JP2014076027A - Active energy ray-curing coating agent composition for hoof protection - Google Patents
Active energy ray-curing coating agent composition for hoof protection Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014076027A JP2014076027A JP2012226759A JP2012226759A JP2014076027A JP 2014076027 A JP2014076027 A JP 2014076027A JP 2012226759 A JP2012226759 A JP 2012226759A JP 2012226759 A JP2012226759 A JP 2012226759A JP 2014076027 A JP2014076027 A JP 2014076027A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hoof
- meth
- acrylate
- active energy
- energy ray
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物に関する。
さらに詳細には、ウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギなどの有蹄類の蹄を保護する活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物に関する。
The present invention relates to an active energy ray-curable hoof protection coating agent composition.
More specifically, the present invention relates to an active energy ray-curable hoof protection coating composition that protects hoofs of ungulates such as cows, horses, pigs, sheep, and goats.
ウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギなどの有蹄類は、成長に伴い蹄の主に周辺部の角質部が伸びすぎるので、定期的に蹄を削る、所謂「削蹄（さくてい）」を行う必要がある。蹄が伸びすぎると、ウシやウマでは肢勢が悪くなり、そこに汚物がたまって、蹄のいろいろな病気（蹄病）の原因となり、ヒツジ、ヤギでは腐蹄病をおこす。ウシでは育成期の初期に削蹄を行い、その後４か月に１回、ヒツジ、ヤギでは２、３か月に１回の間隔で、伸びすぎた角質部を削り、形を整える。ウマの場合は、２５〜３０日に１回蹄鉄を外し、蹄壁と蹄底を削り取る（非特許文献１参照）。 As ungulates such as cattle, horses, pigs, sheep, goats, etc. grow, the keratinous part of the peripheral part of the hoof mainly grows too much. There is a need to do. If the hooves grow too long, the limbs in the cows and horses will get worse, and filth accumulates, causing various diseases of the hooves (hoof disease), and causing sheep and goats to have hoof disease. In cattle, hoof trimming is performed at the beginning of the breeding period, and then the exfoliated stratum corneum is trimmed and shaped once every four months, and once every two or three months for sheep and goats. In the case of a horse, the horseshoe is removed once every 25-30 days, and the hoof wall and the hoof sole are scraped off (see Non-Patent Document 1).
蹄病の予防、蹄の保護としては、従来から次のようなものが知られていた。 Conventionally, the following are known as prevention of hoof disease and protection of hoof.
特許文献１には「炭酸カルシウム，酸化カルシウム，炭酸マグネシウムおよび酸化マグネシウムの内いずれか１つの金属塩を２０．０〜６０．０重量％、銀，亜鉛および銅からなる群より選ばれる少なくとも１種類の抗菌効果のある金属塩をそれぞれ０．１〜１０．０重量％、および合成ラテックスを５０重量％以上含有する展着剤を２０．０〜６０．０重量％含有することを特徴とする牛蹄保護製剤。」が開示されている。 Patent Document 1 discloses that “at least one metal salt selected from the group consisting of 20.0 to 60.0% by weight, silver, zinc and copper in any one of calcium carbonate, calcium oxide, magnesium carbonate and magnesium oxide”. Characterized by containing 0.1 to 10.0% by weight of each metal salt having an antibacterial effect and 20.0 to 60.0% by weight of a spreading agent containing 50% by weight or more of a synthetic latex. Hoof protection formulation "is disclosed.
特許文献２には「蹄叉腐爛状態に対する馬蹄の保護が、馬の蹄底面壁上にウレタン樹脂などの有機合成樹脂を堆積させることにより得られる。」ことが開示されている。 Patent Document 2 discloses that “the protection of a horseshoe against a hoof rot state is obtained by depositing an organic synthetic resin such as a urethane resin on the bottom wall of a horseshoe”.
特許文献３には「アクリル酸、メタアクリル酸およびそれらの混合物の重合物が炭素数４〜８のアルキル基で部分エステル化された重合体を含有することを特徴とする蹄保護剤。」が開示されている。 Patent Document 3 discloses a “hoof protectant characterized in that a polymer of acrylic acid, methacrylic acid and a mixture thereof contains a polymer partially esterified with an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms”. It is disclosed.
しかしながら、特許文献１及び３記載の保護製剤を蹄に塗布しても、有蹄類が歩行することによる蹄と大地面との摩擦により該保護製剤が比較的容易に剥離してしまうという、効果の持続性の問題があった。 However, even if the protective preparation described in Patent Documents 1 and 3 is applied to the hoof, the protective preparation is relatively easily peeled off due to friction between the hoof and the ground when the ungulates walk. There was a sustainability problem.
通常、これらの保護膜は２週間程度で無くなってしまう。
削蹄作業により、今まで内部にあった柔らかい蹄部位が表面に露出した状態になるが（以下、「新蹄表面」と記載することがある。）、この新蹄表面が硬くなるまで通常３週間程度必要とされている。従って、削蹄作業により露出した新蹄表面は、塗布したこれらの保護膜が無くなるため、硬くなる前に再び露出することになる。その結果、削蹄作業時に発生した蹄の傷が再び露出したり、再び露出した新蹄表面に歩行による新たな傷が生じたりすることになる。これらの傷に、糞や土などの異物が堆積して、そこに細菌等が繁殖することが原因で、蹄病などを発病することがある。
また、これらの保護製剤は耐アルカリ性を有しておらず、この観点からも効果の持続性に問題があった。なぜなら、有蹄類が歩行する地面には、アルカリ性の有蹄類の糞があり、また、蹄病の予防のために行う石化乳浴もｐＨ１２前後であるからである。
Usually, these protective films are lost in about two weeks.
By the hoofing work, the soft hoof part that has been inside until now is exposed on the surface (hereinafter sometimes referred to as “new hoof surface”), but usually 3 until the new hoof surface is hardened. Required for about a week. Therefore, the surface of the new hoof exposed by the hoof cutting operation is exposed again before it becomes hard because these applied protective films are lost. As a result, hoof wounds generated during hoof cutting work are exposed again, or new wounds caused by walking occur on the exposed new hoof surface. In some cases, foreign matters such as feces and soil accumulate on these wounds, and bacteria and the like propagate there, causing hoof disease and the like.
Moreover, these protective preparations have no alkali resistance, and there was a problem in the sustainability of the effect from this viewpoint. This is because there are alkaline ungulate feces on the ground on which ungulates walk, and the petrified milk bath used to prevent hoof disease is around pH 12.
削蹄作業時、又は削蹄作業後に蹄に傷が生じる理由としては、以下のようなことが考えられる。まず、削蹄作業時には、鉈（なた）、剪定鋏（せんていばさみ）、削蹄鎌（がま）、グラインダー、ヤスリなどを用いるが、蹄を傷つけてしまうことがある。また、削蹄作業完了後は、蹄を削り取った部分は、今まで内部にあった柔らかい蹄部位が表面に出た状態になっているため（以下「新蹄表面」と記載することがある。）、新蹄表面が硬くなるまでの間は、ウシ、ウマなどの歩行による新蹄表面と地面（土、石、砂、枝、堆肥などの異物がたくさんある。）との摩擦により、新蹄表面に傷が生じることがある。 The reason why the hoof is damaged during the hoofing operation or after the hoofing operation is considered as follows. First, during hoofing work, a hoe, a pruning shear, a hoof sickle, a grinder, a file, etc. are used, but the hoof may be damaged. In addition, after the hoof cutting operation is completed, the portion of the hoof that has been shaved is in a state where the soft hoof portion that has been inside has come out on the surface (hereinafter referred to as “new hoof surface”). ), Until the surface of the new hoof becomes hard, the new hoof is caused by friction between the surface of the new hoof by walking such as cattle and horses and the ground (there are many foreign objects such as soil, stone, sand, branches, compost, etc.) The surface may be scratched.
このように、上記従来技術では、蹄病等を充分効果的に予防することができないという問題があった。 As described above, the conventional technology has a problem that it is not possible to effectively prevent hoof disease or the like.
一方で、特許文献２記載の方法は、蹄鉄を装する有蹄類（例えば、ウマの一部）の蹄病の治療には有用であるかもしれないが、蹄鉄を装しない有蹄類には適用できないという問題があった。なお、ウシ（乳牛、肉牛など）、ブタ、ヤギ、ヒツジなどの殆どの家畜は蹄鉄を装しない。 On the other hand, the method described in Patent Document 2 may be useful for the treatment of hoof disease of ungulates wearing horseshoes (for example, part of horses), but for ungulates not wearing horseshoes. There was a problem that it was not applicable. Most livestock such as cattle (dairy cattle, beef cattle, etc.), pigs, goats and sheep do not wear horseshoes.
そのため、蹄鉄を装する、装しないに関わらず、有蹄類の蹄病等に関し、有効な予防策が求められている。 Therefore, effective preventive measures are required for hoof disease of ungulates, regardless of whether or not wearing a horseshoe.
従って、本発明の目的は、蹄鉄を装する、装しないに関わらず、有蹄類の蹄病等を有効に予防する活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an active energy ray-curable hoof protection coating composition that effectively prevents hoof disease and the like of ungulates regardless of whether or not wearing a horseshoe.
そこで、本発明者らが、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物がラジカル重合開始剤を一定の比率で含有する組成物を用いることにより、各種物性に優れた活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物が得られることを見いだし、本発明を完成させた。 Therefore, as a result of intensive studies by the present inventors in order to solve the above problems, by using a composition in which a compound having a radical polymerizable unsaturated double bond contains a radical polymerization initiator in a certain ratio, The inventors have found that an active energy ray-curable hoof protection coating agent composition excellent in various physical properties can be obtained, and completed the present invention.
すなわち、本発明は、
（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、及び
（ｂ）ラジカル重合開始剤を、
（ａ）１００重量部に対して（ｂ）を０．０１〜２０重量部の比率で含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物を提供する。
That is, the present invention
(A) a compound having at least one radically polymerizable unsaturated double bond in the molecule, and (b) a radical polymerization initiator,
(A) The active energy ray hardening type hoof protection coating agent composition characterized by containing (b) in the ratio of 0.01-20 weight part with respect to 100 weight part.
また、本発明は、
有蹄類の蹄表面に、前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させて得られる蹄保護コーティング被膜を提供する。
The present invention also provides:
Provided is a hoof-protective coating film obtained by applying the active energy ray-curable hoof-protective coating agent composition to the hoof surface of ungulates and irradiating and curing the active energy rays.
前記蹄保護コーティング被膜において、前記蹄表面は、前記有蹄類の削蹄作業により新たに露出した蹄表面であることが好ましい。また、前記蹄表面は、その一部又は全部に殺菌剤等の薬剤を塗布した蹄表面であることが好ましい。 In the hoof protection coating film, the hoof surface is preferably a hoof surface newly exposed by the hoof cutting operation of the ungulate. Moreover, it is preferable that the hoof surface is a hoof surface in which a drug such as a disinfectant is applied to a part or all of the hoof surface.
前記蹄保護コーティング被膜において、前記有蹄類は、ウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、及びヤギからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。 In the hoof protection coating film, the ungulate is preferably at least one selected from the group consisting of cows, horses, pigs, sheep, and goats.
また、本発明は、
有蹄類の蹄を保護する方法であって、
有蹄類の蹄表面に、前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物を塗布する塗布工程、及び
前記塗布工程後に、前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物に活性エネルギー線を照射して硬化させ、蹄保護コーティング被膜を形成する硬化工程を有する有蹄類の蹄を保護する方法を提供する。
The present invention also provides:
A method for protecting hoofed hoofs,
An application step of applying the active energy ray-curable hoof protection coating agent composition to the hoof surface of ungulates, and irradiating the active energy ray-curable hoof protection coating agent composition with active energy rays after the application step A method of protecting an ungulate hoof having a curing step that cures to form a hoof protection coating.
前記有蹄類の蹄を保護する方法において、前記蹄表面は、前記有蹄類の削蹄作業により新たに露出した蹄表面であることが好ましい。また、前記蹄表面は、その一部又は全部に殺菌剤等の薬剤を塗布した蹄表面であることが好ましい。 In the method of protecting a hoof of the ungulate, the hoof surface is preferably a hoof surface newly exposed by the hoof cutting operation of the ungulate. Moreover, it is preferable that the hoof surface is a hoof surface in which a drug such as a disinfectant is applied to a part or all of the hoof surface.
前記有蹄類の蹄を保護する方法において、前記有蹄類は、ウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、及びヤギからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。 In the method for protecting a hoof of the ungulate, the ungulate is preferably at least one selected from the group consisting of cows, horses, pigs, sheep, and goats.
本発明によれば、有蹄類の蹄の上に保護コーティング被膜を設けて、蹄表面の微細な傷を樹脂被膜で埋め平滑化することができるため、元来あった蹄の細かい傷に異物が堆積することがなくなり、結果として蹄病等を予防することができるという効果が得られる。
また、本発明によれば、有蹄類の蹄の上に、耐磨耗性、耐擦傷性、耐アルカリ性、及び耐水性等の諸物性に優れた保護コーティング被膜を形成することができ、蹄を長期間、傷つきから保護することができるという効果が得られる。
また、本発明によれば、有蹄類の蹄の上に、３次元に重合した硬化塗膜により耐アルカリ性の保護コーティング被膜を形成できるため、こうした観点からも、蹄を長期間、傷つきから保護することができるという効果が得られる。
また、本発明によれば、保護コーティング剤組成物を蹄に塗布した後、活性エネルギー線を数秒〜数十秒の短時間照射で硬化が可能であり、蹄の上に保護コーティング被膜を短時間で設けることができるため、削蹄作業の間、蹄を斜め上に上げた状態で脚を固定している有蹄類の負担が少なくすることが可能であるという効果が得られる。
さらに、本発明によれば、保護コーティング剤組成物の構成成分の選択や、塗布・硬化の条件や回数の設定により、保護コーティング被膜の耐磨耗性、耐擦傷性、耐アルカリ性、耐水性などの諸性能の調整も容易であるという効果が得られる。
これらの効果は、前記有蹄類が蹄鉄を装する、装しないに関わらず発揮される。
According to the present invention, the protective coating film is provided on the hoof of the ungulate, and the fine wound on the hoof surface can be filled and smoothed with the resin film. Does not accumulate, resulting in the effect of preventing hoof disease and the like.
Further, according to the present invention, a protective coating film excellent in various physical properties such as abrasion resistance, scratch resistance, alkali resistance, and water resistance can be formed on hoofs of ungulates. Can be protected from being damaged for a long period of time.
In addition, according to the present invention, an alkali-resistant protective coating film can be formed on a hoofed hoof with a three-dimensionally polymerized cured coating film. From this viewpoint, the hoof is protected from being damaged for a long period of time. The effect that it can do is acquired.
Further, according to the present invention, after the protective coating composition is applied to the hoof, the active energy ray can be cured by short-time irradiation of several seconds to several tens of seconds, and the protective coating film is applied on the hoof for a short time. Therefore, it is possible to reduce the burden on the ungulates fixing the legs with the hoof lifted obliquely upward during the hoof cutting operation.
Further, according to the present invention, the protective coating film has abrasion resistance, scratch resistance, alkali resistance, water resistance, etc., depending on the selection of the components of the protective coating composition and the setting and number of application / curing conditions. It is possible to obtain an effect that the various performances can be easily adjusted.
These effects are exhibited regardless of whether or not the ungulates wear horseshoes.
［１．活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物］
以下、本発明の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物について詳細を説明する。
[1. Active energy ray-curable hoof protection coating agent composition]
Hereinafter, the active energy ray-curable hoof protection coating agent composition of the present invention will be described in detail.
＜１−１．（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物＞
本発明における、（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物とは、公知の単官能性および多官能性の重合性化合物のうちから使用することができ、分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する限り、低分子量の化合物でも高分子量の化合物でも良く、繰り返し構造を２以上有さない化合物（いわゆる単量体）であっても良く、繰り返し構造を２以上有する化合物（いわゆるオリゴマー）であっても良い。一般に好適に使用される代表的なものを例示すれば、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を有する重合性化合物、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステルなどが挙げられ、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレートが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましく、また、これらの二種以上の混合物でもよい。
<1-1. (A) Compound having at least one radical polymerizable unsaturated double bond in the molecule>
In the present invention, (a) the compound having at least one radical polymerizable unsaturated double bond in the molecule can be used from known monofunctional and polyfunctional polymerizable compounds, As long as it has at least one radical-polymerizable unsaturated double bond in the molecule, it may be a low molecular weight compound or a high molecular weight compound, and may be a compound (so-called monomer) having two or more repeating structures. It may be a compound having two or more repeating structures (so-called oligomer). Examples of typical compounds that are preferably used generally include polymerizable compounds having an acryloyl group and / or a methacryloyl group, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth ) Acrylate, acrylic (meth) acrylate, unsaturated polyester, etc., urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate are preferred, and urethane (meth) acrylate is preferred. More preferably, a mixture of two or more of these may be used.
本発明において、（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物とは、単一成分の場合のみならず、複数の重合性化合物からなる混合物も含む。 In the present invention, (a) the compound having at least one radical polymerizable unsaturated double bond in the molecule includes not only a single component but also a mixture of a plurality of polymerizable compounds.
なお、本発明においては（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリロイルをもって
アクリロイル基含有重合性化合物とメタクリロイル基含有重合性化合物の両者を包括的に
表記する。
In the present invention, both the acryloyl group-containing polymerizable compound and the methacryloyl group-containing polymerizable compound are comprehensively described as (meth) acrylate or (meth) acryloyl.
（ウレタン（メタ）アクリレート）
前記ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリイソシアネート化合物と活性水素を有する（メタ）アクリル系モノマーとの反応により得られる。なお、前記ウレタン（メタ）アクリレートは、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートであってもよいし、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートであってもよい。
(Urethane (meth) acrylate)
The urethane (meth) acrylate is obtained, for example, by a reaction between a polyisocyanate compound and a (meth) acrylic monomer having active hydrogen. In addition, aliphatic urethane (meth) acrylate may be sufficient as the said urethane (meth) acrylate, and aromatic urethane (meth) acrylate may be sufficient as it.
前記ポリイソシアネート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートあるいはこれらジイソシアネート化合物のうち芳香族のイソシアネート類を水添して得られるジイソシアネート化合物（例えば、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネートなどのような２価あるいは３価のポリイソシアネート化合物や、これらを多量化させて得られる多量化ポリイソシアネート化合物等のイソシアネート基含有化合物が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, m- Phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-dibenzyl diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate or these diisocyanate compounds 2 such as diisocyanate compounds obtained by hydrogenating aromatic isocyanates (for example, diisocyanate compounds such as hydrogenated xylylene diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate), triphenylmethane triisocyanate, dimethylene triphenyl triisocyanate and the like. And an isocyanate group-containing compound such as a polyvalent polyisocyanate compound or a multivalent polyisocyanate compound obtained by multiplying them.
さらに、前記ウレタン（メタ）アクリレートの分子量、分子の柔軟性を調整する目的でポリイソシアネートと活性水素を有する（メタ）アクリル系モノマーを反応させる前に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ビスフェニールＡのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物、ポリエステルポリオール及びオキシエチレン／オキシプロピレンの共重合体等の公知汎用のポリオールとポリイソシアネートとを反応させて末端イソシアネート基を有する鎖延長されたウレタンプレポリマーを製造し、この鎖延長されたウレタンプレポリマーに活性水素を有する（メタ）アクリル系モノマーを反応させて得られた生成物を利用することもできる。また、３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートを製造するには、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等３官能以上のポリオールを使用することが好ましい。 Furthermore, before reacting a polyisocyanate and a (meth) acrylic monomer having active hydrogen for the purpose of adjusting the molecular weight and molecular flexibility of the urethane (meth) acrylate, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, Dipropylene glycol, polypropylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, ethylene oxide / propylene oxide adduct of bisphenyl A, polyester polyol And a chain-extended urethane prepolymer having a terminal isocyanate group by reacting a known general-purpose polyol such as an oxyethylene / oxypropylene copolymer with a polyisocyanate. It can also utilize this in a chain extended urethane prepolymer having active hydrogen (meth) product obtained by reacting an acrylic monomer. In order to produce a trifunctional or higher urethane (meth) acrylate, it is preferable to use a trifunctional or higher functional polyol such as trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol.
特に、９官能または１５官能のウレタン（メタ）アクリレートを合成するには、３官能のポリイソシアネート化合物が好ましく用いられる。具体的には、２，６−ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、イソホロンジイソシアネート由来のヌレート化合物を用いることが出来る。 In particular, a trifunctional polyisocyanate compound is preferably used to synthesize a 9-functional or 15-functional urethane (meth) acrylate. Specifically, a nurate compound derived from 2,6-hexamethylene diisocyanate and a nurate compound derived from isophorone diisocyanate can be used.
ヌレート以外のポリイソシアネート化合物を用いる場合には、１分子中に３個以上の水酸基を有するポリエステルポリオールと２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'−ジベンジルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとの反応により得られるポリイソシアネート化合物等を用いることが可能である。 When a polyisocyanate compound other than nurate is used, a polyester polyol having 3 or more hydroxyl groups in one molecule, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylene diisocyanate, 1 , 4-xylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-dibenzyl diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,6-hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexene Diisocyanate, it is possible to use 2,4,4 polyisocyanate compound obtained by the reaction of trimethyl hexamethylene diisocyanate.
１分子中に２以上の水酸基を有するポリエステルポリオールは、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールのエステル化反応により得られる。上記多価カルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げられる。また、多価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等が挙げられる。 A polyester polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule can be obtained, for example, by an esterification reaction of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol. The polyvalent carboxylic acid is not particularly limited. For example, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, fumaric acid, maleic acid Examples include acid, maleic anhydride, itaconic acid, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, and the like. Further, the polyhydric alcohol is not particularly limited. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1, Examples include 5-pentanediol, bisphenol A ethylene oxide or propylene oxide adduct, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, and the like.
上記ポリイソシアネート化合物は１種類のみを用いても良いし２種類以上のポリイソシアネート化合物を併用しても良い。 The said polyisocyanate compound may use only 1 type, and may use 2 or more types of polyisocyanate compounds together.
活性水素を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレートもしくはメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートもしくはメタクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピルアクリレートもしくはメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートもしくはメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドもしくはメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシアクリルアミドもしくはメタクリルアミド等が挙げられる。これらのラクトン付加物［例えば、ダイセル社製のＰＣＬ−ＦＡまたはＰＣＬ−ＦＭシリーズ等］も使用することができる。また、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート［例えば、ＣＹＴＥＣ社製「ＤＰＨＡ」等］も使用可能である。 Examples of the (meth) acrylic monomer having active hydrogen include 2-hydroxyethyl acrylate or methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate or methacrylate, ethylene glycol mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, 2-hydroxy Examples include -3-methoxypropyl acrylate or methacrylate, pentaerythritol triacrylate or methacrylate, N-methylol acrylamide or methacrylamide, N-hydroxyacrylamide or methacrylamide. These lactone adducts [for example, PCL-FA or PCL-FM series manufactured by Daicel Corporation] can also be used. Dipentaerythritol poly (meth) acrylate [for example, “DPHA” manufactured by CYTEC Co., Ltd.] can also be used.
前記ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、特に制限されないが、５００〜１００００が好ましく、より好ましくは５００〜５０００、さらに好ましくは５００〜３０００、最も好ましくは１０００〜２０００である。分子量が５００未満では、光照射後の硬化フィルムに要求される耐磨耗性、低収縮性を損なう可能性があり、逆に分子量が１００００を超えると硬化不良を起こしタックの出現や耐溶剤性の低下を伴ったり、硬度が低くなったりする場合がある。 The weight average molecular weight of the urethane (meth) acrylate is not particularly limited, but is preferably 500 to 10,000, more preferably 500 to 5000, still more preferably 500 to 3000, and most preferably 1000 to 2000. If the molecular weight is less than 500, there is a possibility of impairing the abrasion resistance and low shrinkage required for the cured film after light irradiation. Conversely, if the molecular weight exceeds 10,000, a curing failure will occur, and the appearance of tack and solvent resistance will occur. May be accompanied by a decrease in hardness or the hardness may be lowered.
前記ウレタン（メタ）アクリレートの市販品として、具体的な製品名を挙げると、２官能ウレタン（メタ）アクリレート（日本化薬社製の「ＵＸ−２２０１」あるいは「ＵＸ−８１０１」、共栄社化学社製の「ＵＦ−８００１」、「ＵＦ−８００３」、「ＵＸ−６１０１」、「ＵＸ−８１０１」、ダイセル・サイテック株式会社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ ２４４」、「ＥＢＥＣＲＹＬ ２８４」、「ＥＢＥＣＲＹＬ ４８５８」、「ＥＢＥＣＲＹＬ ８４０２」、「ＥＢＥＣＲＹＬ ８８０７」、３官能ウレタン（メタ）アクリレート（ダイセル・サイテック株式会社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ ２６４」、「ＥＢＥＣＲＹＬ ２６５」、「ＥＢＥＣＲＹＬ ９２６０」、「ＫＲＭ ８２９６」、「ＥＢＥＣＲＹＬ ８３１１」、「ＥＢＥＣＲＹＬ ８７０１」）、４官能ウレタン（メタ）アクリレート（ダイセル・サイテック株式会社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ ８２１０」、「ＥＢＥＣＲＹＬ ８４０５」）、６官能ウレタン（メタ）アクリレート（ダイセル・サイテック株式会社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ １２９０」、「ＥＢＥＣＲＹＬ ５１２９」、「ＥＢＥＣＲＹＬ ２２０」、「ＫＲＭ ８２００」）、９官能ウレタン（メタ）アクリレート（ダイセル・サイテック株式会社製の「ＫＲＭ ７８０４」）、１０官能ウレタン（メタ）アクリレート（ダイセル・サイテック株式会社製の「ＫＲＭ ８４５２」を用いることができる。 As a commercial product of the urethane (meth) acrylate, bifunctional urethane (meth) acrylate (“UX-2201” or “UX-8101” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) "UF-8001", "UF-8003", "UX-6101", "UX-8101", "EBECRYL 244", "EBECRYL 284", "EBECRYL 4858", "EBECRYL 8402" manufactured by Daicel-Cytech. ”,“ EBECRYL 8807 ”, trifunctional urethane (meth) acrylate (“ EBECRYL 264 ”,“ EBECRYL 265 ”,“ EBECRYL 9260 ”,“ KRM 8296 ”,“ EBECRYL 8311 ”, and“ EBECRYL 870, manufactured by Daicel-Cytec, Inc. ” 1 ”), tetrafunctional urethane (meth) acrylate (“ EBECRYL 8210 ”,“ EBECRYL 8405 ”manufactured by Daicel-Cytec Co., Ltd.), hexafunctional urethane (meth) acrylate (“ EBECRYL 1290 ”manufactured by Daicel-Cytech Co., Ltd.), “EBECRYL 5129”, “EBECRYL 220”, “KRM 8200”), 9-functional urethane (meth) acrylate (“KRM 7804” manufactured by Daicel-Cytech), 10-functional urethane (meth) acrylate (Daicel-Cytech, Inc.) “KRM 8452” manufactured by the Company can be used.
このようなウレタン（メタ）アクリレートの製法は、例えば、特開平７−１５７５３１号公報、特開２０００−９５８３７号公報、特開２００２−１４５９３６号公報等に記載されている。 Such a method for producing urethane (meth) acrylate is described in, for example, JP-A-7-157531, JP-A-2000-95837, JP-A-2002-145936, and the like.
（ウレタン（メタ）アクリレート以外の化合物）
（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物として上述したもので、ウレタン（メタ）アクリレート以外の化合物について、以下に具体的に例示する。
(Compounds other than urethane (meth) acrylate)
(A) What was mentioned above as a compound which has at least 1 radically polymerizable unsaturated double bond in a molecule | numerator, About compounds other than urethane (meth) acrylate, it illustrates concretely below.
単官能性化合物としては、例えば、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサフタル酸、ステアリル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monofunctional compound include methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl ( (Meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexaphthalic acid, stearyl (meth) acrylate, 3-chloro -2-hydroxypropyl (meth) acrylate and the like.
二官能性化合物としては、例えば、１,６-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０-デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２-メチル-１，８-オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the bifunctional compound include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decandiol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di ( (Meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate , Polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated propylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol Nord A di (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate.
三官能以上の化合物としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Trifunctional or trifunctional compounds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated glycerin tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethoxylated isocyanuric acid tri (meth) acrylate, etc. Is mentioned.
（混合物の場合の好ましい組み合わせ）
（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物が、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、又はポリエーテル（メタ）アクリレートであって、分子量が４００以上の化合物（以下、「高分子量化合物」と称することがある。）を含む場合は、室温での粘性が極めて高かったり、固体になったりしやすくなるので、粘度を低下させて塗布しやすくする観点から、分子量が４００未満の重合性化合物（以下、「低分子量化合物」と称することがある。）と組み合わせて、重合性化合物の混合物として使用することが好ましい。
(Preferred combination in the case of a mixture)
(A) The compound having at least one radical polymerizable unsaturated double bond in the molecule is urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, or polyether (meth) acrylate. In the case of containing a compound having a molecular weight of 400 or more (hereinafter sometimes referred to as “high molecular weight compound”), the viscosity at room temperature is extremely high or it becomes easy to become a solid. From the viewpoint of facilitating coating, it is preferably used as a mixture of polymerizable compounds in combination with a polymerizable compound having a molecular weight of less than 400 (hereinafter sometimes referred to as “low molecular weight compound”).
前記低分子量化合物としては、特に限定されず、公知の（メタ）アクリロイル基を含有するモノマーが使用でき、粘度を低下させて塗布しやすくする観点から、単官能（メタ）アクリレート、又は多官能（メタ）アクリレートが好ましく、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（例えば、商品名「プラクセルＦＡ１」、「プラクセル ＦＡ２Ｄ」、以上ダイセル社製）、イソボニル（メタ）アクリレート、オクチルデシル（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート（例えば、商品名「ＥＢＥＣＲＹＬ１１０」、「ＥＢＥＣＲＹＬ１１４」、以上ダイセル・サイテック社製）等、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等、３官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート等、４官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等、６官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられ、また、これらの２種以上の混合物でもよい。 The low molecular weight compound is not particularly limited, and a monomer containing a known (meth) acryloyl group can be used. From the viewpoint of reducing the viscosity and facilitating coating, monofunctional (meth) acrylate or polyfunctional ( (Meth) acrylate is preferable, and examples of the monofunctional (meth) acrylate include hydroxyethyl (meth) acrylate (for example, trade name “Placcel FA1”, “Placcel FA2D”, manufactured by Daicel), isobonyl (meth) acrylate, Examples of bifunctional (meth) acrylates such as octyldecyl (meth) acrylate and ethoxylated phenyl acrylate (for example, trade names “EBECRYL110” and “EBECRYL114”, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.) include dipropylene glycol di (meth) Acrylate Examples of trifunctional (meth) acrylates such as 1,6-hexane di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, and tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate include pentaerythritol tri (meth) acrylate, tri Examples of tetrafunctional (meth) acrylates such as methylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethoxytri (meth) acrylate, and glycerin propoxytri (meth) acrylate include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and pentaerythritol ethoxytetra. Examples of hexafunctional (meth) acrylates such as (meth) acrylate and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Examples thereof include acrylate, and a mixture of two or more of these may be used.
必要に応じて用いられる前記低分子量化合物の配合量は、特に制限されないが、例えば、前記高分子量化合物の総量１００重量部に対して、前記低分子量化合物の総量は、例えば５〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部、さらに好ましくは２０〜１００重量部である。５重量部より少ないと添加する意味が大きくなく、３００重量部より多くなると皮膜がもろくなり耐久性が低下するからである。 The blending amount of the low molecular weight compound used as necessary is not particularly limited. For example, the total amount of the low molecular weight compound is, for example, 5 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the high molecular weight compound. Preferably it is 10-200 weight part, More preferably, it is 20-100 weight part. If the amount is less than 5 parts by weight, the meaning of addition is not great, and if it exceeds 300 parts by weight, the film becomes brittle and the durability is lowered.
＜１−２．（ｂ）ラジカル重合開始剤＞
（ｂ）ラジカル重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフインオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、カンファーキノン等が挙げられる。
<1-2. (B) Radical polymerization initiator>
(B) Examples of the radical polymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, diethoxyacetophenone, and 1- (4-isopropylphenyl) -2. -Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl (2-hydroxy-2 -Propyl) ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin phenyl ether, Benzyl dimethyl ketal, Zophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, thioxanthone, 2- Chlorthioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone Son, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl, camphorquinone and the like.
また、上記ラジカル重合開始剤に光重合促進材を組み合わせて用いることも好ましい。特に第三級アミン類を光重合促進材として用いる場合には、芳香族基に直接窒素原子が置換した化合物を用いることがより好ましい。かかる光重合促進材としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｍ−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッド、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドエチルエステル、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドアミノエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンスラニリックアシッドメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ジメチルアミノフェニルアルコール、ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−キシリジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ナフチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、２，２’−（ｎ−ブチルイミノ）ジエタノール等の第三級アミン類、また、５−ブチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸等のバルビツール酸類および、そのナトリウム塩、カルシウム塩などの金属塩類、さらに、ジブチル−錫−ジアセテート、ジブチル−錫−ジマレエート、ジオクチル−錫−ジマレエート、ジオクチル−錫−ジラウレート、ジブチル−錫−ジラウレート、ジオクチル−錫−ジバーサテート、ジオクチル−錫−Ｓ，Ｓ’−ビス−イソオクチルメルカプトアセテート、テトラメチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン等の錫化合物類等が使用できる。これらの光重合促進材のうち少なくとも一種を選んで用いることができ、さらに二種以上を混合して用いることもできる。上記開始剤および促進材の添加量は適宜決定することができる。 It is also preferable to use a photopolymerization accelerator in combination with the radical polymerization initiator. In particular, when a tertiary amine is used as a photopolymerization accelerator, it is more preferable to use a compound in which a nitrogen atom is directly substituted on an aromatic group. Examples of the photopolymerization accelerator include N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, N, N-di-n-butylaniline, N, N-dibenzylaniline, N, N-dimethyl-p. -Toluidine, N, N-dimethyl-m-toluidine, N, N-diethyl-p-toluidine, p-bromo-N, N-dimethylaniline, m-chloro-N, N-dimethylaniline, p-dimethylaminobenzaldehyde P-dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoic acid, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid aminoester, N, N-dimethylanthranic acid methyl ester, N, N -Dihydroxyethylaniline, N, N-dihydroxyethyl-p Toluidine, p-dimethylaminophenyl alcohol, p-dimethylaminostyrene, N, N-dimethyl-3,5-xylidine, 4-dimethylaminopyridine, N, N-dimethyl-α-naphthylamine, N, N-dimethyl-β -Naphtylamine, tributylamine, tripropylamine, triethylamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N, N-dimethylhexylamine, N, N-dimethyldodecylamine, N, N-dimethylstearylamine, N, N- Tertiary amines such as dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, 2,2 ′-(n-butylimino) diethanol, and 5-butyl barbituric acid, 1-benzyl-5-phenylbarbitur Barbi such as acid Oxalic acids and metal salts thereof such as sodium salt, calcium salt thereof, dibutyl-tin-diacetate, dibutyl-tin-dimaleate, dioctyl-tin-dimaleate, dioctyl-tin-dilaurate, dibutyl-tin-dilaurate, dioctyl Tin compounds such as -tin-diversate, dioctyl-tin-S, S'-bis-isooctyl mercaptoacetate, tetramethyl-1,3-diacetoxy distanoxane and the like can be used. Among these photopolymerization accelerators, at least one kind can be selected and used, and two or more kinds can also be mixed and used. The addition amounts of the initiator and the accelerator can be appropriately determined.
＜１−３．（ａ）と（ｂ）の比率＞
本発明の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物は、（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、及び（ｂ）ラジカル重合開始剤を、（ａ）１００重量部に対して（ｂ）を０．０１〜２０重量部の比率で含有し、好ましくは０．１〜１０重量部の比率で含有する。
<1-3. Ratio of (a) and (b)>
The active energy ray-curable hoof protection coating agent composition of the present invention comprises (a) a compound having at least one radical polymerizable unsaturated double bond in the molecule, and (b) a radical polymerization initiator, ) 100 parts by weight (b) is contained in a ratio of 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight.
＜１−４．任意成分＞
本発明の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物は、任意成分として、例えば、フィラー、溶剤、レベリング剤、消泡剤、殺菌剤等の薬剤、防滑剤、その他の添加剤等を含むことができる。
<1-4. Optional ingredients>
The active energy ray-curable hoof protection coating agent composition of the present invention contains, as optional components, for example, fillers, solvents, leveling agents, antifoaming agents, antibacterial agents, antiskid agents, other additives, and the like. Can do.
（フィラー）
本発明の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物は、公知のフィラーを１種または２種以上含むことができる。
(Filler)
The active energy ray-curable hoof protection coating agent composition of the present invention can contain one or more known fillers.
（溶剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物は、公知の溶剤を１種または２種以上含むことができる。
(solvent)
The active energy ray-curable hoof protection coating agent composition of the present invention can contain one or more known solvents.
（レベリング剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物は、公知のレベリング剤を１種または２種以上含むことができる。
(Leveling agent)
The active energy ray-curable hoof protection coating agent composition of the present invention can contain one or more known leveling agents.
（消泡剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物は、公知の消泡剤を１種または２種以上含むことができる。
(Defoamer)
The active energy ray-curable hoof protection coating agent composition of the present invention can contain one or more known antifoaming agents.
（殺菌剤等の薬剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物は、殺菌剤等の薬剤を１種または２種以上含むことができる。殺菌剤等の薬剤とは、消毒薬、蹄病等の原因となる細菌等の殺菌剤、抗生物質を代表とする蹄病などの治療薬、予防薬である。具体的には、特許文献１〜３、非特許文献１に記載の殺菌剤等の薬剤、特開平２−２４００９０号公報、特表２０１２−５１０４６９号公報、特許第４９８８５７６号公報に記載の殺菌剤等の薬剤、更には、その他公知の殺菌剤等の薬剤を選択できる。
(Disinfectants and other drugs)
The active energy ray-curable hoof protection coating agent composition of the present invention can contain one or more agents such as bactericides. Drugs such as bactericides include antiseptics, bactericides such as bacteria that cause hoof disease, therapeutic drugs such as hoof disease typified by antibiotics, and preventive drugs. Specifically, the disinfectant described in Patent Documents 1 to 3 and Non-patent Document 1, such as disinfectant, JP-A-2-240090, JP2012-510469, and JP49888576 In addition, other drugs such as known disinfectants can be selected.
（防滑剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物は、蹄をコーティングされた有蹄類が滑って転倒しないように防滑剤を１種類または２種類以上含むことができる。たとえば、ホワイトモランダムＷＡ（昭和電工（株）製）等のアルミナ、活性アルミナ、珪砂８号（ソブエクレー商事（株））等の珪砂、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸カリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、タルク、カオリン、クレー、ホワイトカーボン、活性炭、粒状軽石、人工軽量骨材、寒水石、パーライト、焼成ヒル石、蛍光顔料等の顔料、ナイロンパウダー、塩化ビニル樹脂ビーズ、メタクリル酸メチル重合体ビーズ、中密度ポリエチレンパウダー、超高分子量ポリエチレンパウダー、木粉をはじめ、特開平１０−６７９５１号公報、特許第３３６８６９８号公報に記載の防滑剤や、その他公知の防滑剤が任意に選択できる。中でも、珪砂がコスト、防滑性の観点から好ましい。
(Anti-slip agent)
The active energy ray-curable hoof-protective coating agent composition of the present invention can contain one or more anti-slip agents so that ungulates coated with hoof do not slip and fall. For example, alumina such as White Morundum WA (manufactured by Showa Denko KK), activated alumina, silica sand such as silica sand No. 8 (Sobueclay Corporation), calcium carbonate, calcium sulfate, calcium titanate, potassium titanate, oxidation Zinc, magnesium oxide, talc, kaolin, clay, white carbon, activated carbon, granular pumice, artificial lightweight aggregate, cryogenic stone, perlite, calcined leech stone, pigments such as fluorescent pigment, nylon powder, vinyl chloride resin beads, methyl methacrylate In addition to polymer beads, medium density polyethylene powder, ultra high molecular weight polyethylene powder, wood powder, an anti-slip agent described in JP-A-10-67951, Japanese Patent No. 3368698, and other known anti-slip agents can be arbitrarily selected. . Among these, silica sand is preferable from the viewpoints of cost and anti-slip properties.
（その他の添加剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物は、その他の添加剤として、例えば、特許文献１（特許第４６１８８３０号公報）に記載された「炭酸カルシウム、酸化カルシウム、炭酸マグネシウムおよび酸化マグネシウム、銀、亜鉛および銅からなる群より選ばれる抗菌効果のある金属塩」、特許文献１に従来技術として記載された「抗生物質（クロラムフェニコール、リンコマイシン、スペクチノマイシン、オキシテトラサイクリン）」、特開平２−２４００９０号公報に記載の「ホスホニュウム塩およびそれからなる殺生物剤」、特表２０１２−５１０４６９号公報に記載の「蹄病を治療するための組成物」、特許第４９８８５７６号公報に記載の「殺真菌剤としての置換されたイソオキサゾール」、アメリカ合衆国特許第６、６１７、３３０号記載の「ピリミジン−４−エナミン」等を含んでいてもよい。
(Other additives)
The active energy ray-curable hoof protection coating agent composition of the present invention includes, for example, “calcium carbonate, calcium oxide, magnesium carbonate and magnesium oxide” described in Patent Document 1 (Japanese Patent No. 4618830) as other additives. , A metal salt having an antibacterial effect selected from the group consisting of silver, zinc and copper ”, and“ Antibiotics (chloramphenicol, lincomycin, spectinomycin, oxytetracycline) ”described as a prior art in Patent Document 1 , "Phosphonium salt and biocide comprising the same" described in JP-A-2-240090, "Composition for treating hoof disease" described in JP-A-2012-510469, Patent No. 4898576 Described "Substituted isoxazoles as fungicides", USA It may include "pyrimidin-4-enamine", etc. according No. 6,617,330.
［２．蹄保護コーティング被膜］
以下、本発明の蹄保護コーティング被膜について詳細を説明する。
[2. Hoof protection coating film]
Hereinafter, the hoof protection coating film of the present invention will be described in detail.
＜２−１．前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物の塗布＞
前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物を塗布する対象は、有蹄類の蹄表面である。前記蹄表面は、有蹄類の削蹄作業により新たに露出した蹄表面であることが好ましい。この点で、主に爪の甲部の美粧用及び／又は保護用に用いられる人間用のジェルネイルと異なると考えられる。
また、蹄表面は、その一部又は全部に前記の殺菌剤等の薬剤を塗布した蹄表面であっても良い。
<2-1. Application of the active energy ray-curable hoof protection coating composition>
The object to which the active energy ray-curable hoof protection coating agent composition is applied is the hoof surface of ungulates. It is preferable that the hoof surface is a hoof surface newly exposed by hoof cutting operation. In this respect, it is considered to be different from the human gel nail mainly used for cosmetic and / or protection of the upper part of the nail.
Further, the hoof surface may be a hoof surface in which a part or all of the hoof surface is coated with a medicine such as the bactericidal agent.
（有蹄類）
前記有蹄類としては、特に制限されないが、ウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、及びヤギからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
(Ungulate)
The ungulate is not particularly limited, but is preferably at least one selected from the group consisting of cows, horses, pigs, sheep, and goats.
（塗布方法）
前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物を蹄に塗布する方法としては、特に制限されず、公知の方法が使用でき、例えば、はけ、ローラー、スプレー等を用いる方法等を使用することができる。
(Application method)
The method of applying the active energy ray-curable hoof protection coating agent composition to the hoof is not particularly limited, and a known method can be used, for example, a method using a brush, a roller, a spray, or the like. Can do.
＜２−２．活性エネルギー線を照射しての硬化＞
本発明の蹄保護コーティング被膜は、塗布された活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物に、活性エネルギー線を照射して硬化させて得られるが、以下、その詳細について説明する。
<2-2. Curing by irradiating active energy rays>
The hoof protection coating film of the present invention is obtained by irradiating an applied active energy ray-curable hoof protection coating agent composition with active energy rays and curing it, and the details thereof will be described below.
（活性エネルギー線）
前記活性エネルギー線としては、特に制限されず、例えば、紫外線、電子線、Ｘ線、ガンマ線等が挙げられ、紫外線であることが好ましい。
(Active energy rays)
The active energy ray is not particularly limited, and examples thereof include ultraviolet rays, electron beams, X rays, gamma rays, and the like, and ultraviolet rays are preferable.
前記活性エネルギー線の照射条件としては、特に制限されず、また、活性エネルギー線の照射条件は、活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物の種類や膜厚、硬化触媒の種類や量等に応じて適宜選択することができ、特に限定されないが、例えば、紫外線を用いる場合には、その照射エネルギーは特に制限されないが、例えばＵＶ−Ａ（４００〜３１５ｎｍ）の波長領域の積算光量で１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ2であり、好ましくは１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。照射原からの距離は、上記積算光量がえられれば特に制限されないが、例えば０．０１〜１ｍであり、好ましくは０．０５〜０．５ｍである。照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、その他の条件により異なり、特に制限されないが、例えば０．１〜６０秒であり、好ましくは１〜１０秒である。 The irradiation condition of the active energy ray is not particularly limited, and the irradiation condition of the active energy ray depends on the type and film thickness of the active energy ray-curable hoof protection coating agent composition, the type and amount of the curing catalyst, etc. For example, when ultraviolet rays are used, the irradiation energy is not particularly limited. For example, the integrated light quantity in the wavelength region of UV-A (400 to 315 nm) is 10 to 10. It is 10,000 mJ / cm 2 , preferably 100 to 5000 mJ / cm 2 . The distance from the irradiation source is not particularly limited as long as the integrated light quantity is obtained, but is 0.01 to 1 m, for example, and preferably 0.05 to 0.5 m. The irradiation time varies depending on the type of light source, the distance between the light source and the coating surface, and other conditions, and is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 60 seconds, and preferably 1 to 10 seconds.
活性エネルギー線照射を行う時の光源としては、特に制限されず、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、ＵＶ−ＬＥＤなどが用いられる。 The light source used when irradiating active energy rays is not particularly limited, and for example, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a UV-LED, or the like is used.
＜２−３．乾燥＞
蹄に活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物を塗布した後、活性エネルギー線照射前又は照射中に、必要があれば乾燥させても良い。前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物が酢酸エチルなどの溶剤を含む場合は、含有量にもよるが、自然乾燥だと５〜１０分程度行うことが好ましい。乾燥の方法としては特に制限されないが、例えば、自然乾燥、風力乾燥等の方法が挙げられる。
<2-3. Drying>
After applying the active energy ray-curable hoof protection coating agent composition to the hoof, it may be dried if necessary before or during irradiation with the active energy ray. When the active energy ray-curable hoof protection coating agent composition contains a solvent such as ethyl acetate, depending on the content, it is preferably performed for about 5 to 10 minutes by natural drying. Although it does not restrict | limit especially as a method of drying, For example, methods, such as natural drying and wind drying, are mentioned.
＜２−４．複数層の保護コーティング被膜＞
塗布、硬化を複数回繰り返して、複数層の保護コーティング被膜を設けることができる。また、各層で使用する活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物の種類を同じものにすることも、異なるものにすることもできる。
<2-4. Multi-layer protective coating film>
Application and curing can be repeated a plurality of times to provide a plurality of protective coating films. Moreover, the type of active energy ray-curable hoof protection coating agent composition used in each layer can be the same or different.
［３．有蹄類の蹄を保護する方法］
以下、本発明の有蹄類の蹄を保護する方法について詳細を説明する。
[3. How to Protect Hoofed Hoof]
Hereinafter, the method for protecting the hoof of the ungulate of the present invention will be described in detail.
＜３−１．塗布工程＞
前記塗布工程は、有蹄類の蹄表面に、前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物を塗布する工程であるが、これは、本発明の蹄保護コーティング被膜を得る際に、前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物を塗布する場合と同様に考えることができる。
<3-1. Application process>
The application step is a step of applying the active energy ray-curable hoof protection coating agent composition to the hoof surface of ungulates, and this is effective when the hoof protection coating film of the present invention is obtained. It can be considered in the same manner as when the energy ray-curable hoof protection coating agent composition is applied.
＜３−２．硬化工程＞
前記硬化工程は、前記塗布工程後に、前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物に活性エネルギー線を照射して硬化させ、蹄保護コーティング被膜を形成する工程であるが、詳細については、本発明の蹄保護コーティング被膜を得る際に、塗布した前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物に活性エネルギー線を照射して硬化する場合と同様に考えることができる。
<3-2. Curing process>
The curing step is a step of irradiating the active energy ray-curable hoof protection coating agent composition with an active energy ray after the application step and curing it to form a hoof protection coating film. When obtaining the hoof protection coating film of the invention, it can be considered in the same manner as the case where the applied active energy ray-curable hoof protection coating agent composition is cured by irradiation with active energy rays.
＜３−３．その他＞
例えば、塗布した前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物を乾燥する工程を有していても良いこと、塗布、硬化を複数回繰り返しても良いこと等、及び、これらの詳細についても、本発明の蹄保護コーティング被膜の詳細として述べたことと同様に考えることができる。
<3-3. Other>
For example, it may have a step of drying the applied active energy ray-curable hoof protection coating agent composition, application, curing may be repeated a plurality of times, etc. It can be considered as described in detail for the hoof protection coating film of the present invention.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
［実施例１］
表１に示す組成で各種配合液を調製した。具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート（ダイセル・サイテック社製、商品名「ＥＢＥＣＲＹＬ８４０５」（以下「ＥＢ８４０５」と記載することがある。））１４．０重量部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ダイセル・サイテック社製、商品名「ＩＲＲ２１４Ｋ」）６．０重量部、及び光開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア１８４」（以下「Ｉｒｇ１８４」と記載することがある。））１．０重量部との組成である。
[Example 1]
Various compounding liquids were prepared with the compositions shown in Table 1. Specifically, urethane (meth) acrylate (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name “EBECRYL 8405” (hereinafter sometimes referred to as “EB8405”)) 14.0 parts by weight, tricyclodecane dimethanol diacrylate ( 6.0 parts by weight of Daicel-Cytec Co., Ltd., trade name “IRR214K”) and photoinitiator (manufactured by BASF, trade name “Irgacure 184” (hereinafter sometimes referred to as “Irg184”)) 1.0 It is a composition with a weight part.
（コーティング被膜作成）
厚み１ｍｍ、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍのポリカーボネート（ＰＣ）板（日本テストパネル株式会社製、商品名「標準試験板 ＰＣ」）に、バーコーター＃２０にて前記配合液を塗布した後、ＵＶ照射（５ｍ／ｍｉｎ×２ｋＷ、照射距離１１ｃｍ、積算光量４５５ｍＪ／ｃｍ2）して、膜厚２０μｍのコーティング被膜を作成した。
(Coating film creation)
The compounded solution was applied to a polycarbonate (PC) plate (product name “Standard Test Plate PC”, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) having a thickness of 1 mm, a length of 100 mm, and a width of 100 mm using a bar coater # 20, followed by UV irradiation ( 5 m / min × 2 kW, irradiation distance 11 cm, integrated light quantity 455 mJ / cm 2 ), and a coating film having a thickness of 20 μm was prepared.
（テーバー磨耗テスト）
ＡＳＴＭ Ｄ−１０４４に準拠し、テーバー磨耗試験機（安田精機社製）を用いて、磨耗輪ＣＳ−１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数１００サイクルの条件でコーティング被膜を磨耗させた。磨耗後、コーティング被膜を洗浄し、ヘーズメータ（日本電色株式会社製 HAZE METER NDH2000）でヘーズ（100回後Haze）を測定し、磨耗前のコーティング被膜のヘーズ（初期Haze）との差異（ΔHaze）を評価した。結果を表１に記載する。
(Taber abrasion test)
In accordance with ASTM D-1044, a coating film was worn using a Taber abrasion tester (manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd.) under the conditions of a wear wheel CS-10F, a load of 500 g, and a rotation speed of 100 cycles. After abrasion, the coating film is washed, and the haze is measured with a haze meter (Nippon Denshoku Co., Ltd. HAZE METER NDH2000). The difference from the coating film haze before wear (initial Haze) (ΔHaze) Evaluated. The results are listed in Table 1.
［実施例２］
実施例１における「ＥＢ８４０５」に代えて、脂肪族ウレタンアクリレート（ダイセル・サイテック社製、商品名「ＫＲＭ７８０４」）を用いた他は同様にして、コーティング被膜を作成し、テーバー磨耗テストを行った。結果を表１に記載する。
[Example 2]
A coating film was prepared in the same manner as in Example 1 except that aliphatic urethane acrylate (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name “KRM7804”) was used instead of “EB8405” in Example 1, and a Taber abrasion test was performed. The results are listed in Table 1.
［比較例１］
ＰＣフィルム上にコーティング被膜を作成しなかった以外は、実施例１と同様に実験を行った。結果を表１に記載する。
[Comparative Example 1]
The experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that no coating film was formed on the PC film. The results are listed in Table 1.
表１に示すように、本発明の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物を用いて保護コーティング被膜を形成した場合には、耐磨耗性が大幅に向上した。 As shown in Table 1, when the protective coating film was formed using the active energy ray-curable hoof protective coating agent composition of the present invention, the wear resistance was greatly improved.
本発明の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物、蹄保護コーティング被膜、及び有蹄類の蹄を保護する方法によれば、蹄鉄を装する、装しないに関わらず、有蹄類の蹄病等を有効に予防することができるため、有蹄類の蹄の保護、特にウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ等の蹄の保護に有用である。 According to the active energy ray-curable hoof-protecting coating composition, hoof-protecting coating film, and method for protecting hoofed hoof of the present invention, the hoofed hoof is mounted regardless of whether or not it is mounted. Since diseases and the like can be effectively prevented, it is useful for protecting hoofs of ungulates, particularly hoofs of cattle, horses, pigs, sheep, goats and the like.
Claims (9)
（ｂ）ラジカル重合開始剤を、
（ａ）１００重量部に対して（ｂ）を０．０１〜２０重量部の比率で含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物。 (A) a compound having at least one radically polymerizable unsaturated double bond in the molecule, and (b) a radical polymerization initiator,
(A) An active energy ray-curable hoof protection coating composition comprising (b) in a ratio of 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
有蹄類の蹄表面に、請求項１記載の活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物を塗布する塗布工程、及び
前記塗布工程後に、前記活性エネルギー線硬化型蹄保護コーティング剤組成物に活性エネルギー線を照射して硬化させ、蹄保護コーティング被膜を形成する硬化工程を有する有蹄類の蹄を保護する方法。 A method for protecting hoofed hoofs,
An application step of applying the active energy ray-curable hoof protection coating agent composition according to claim 1 to the hoof surface of ungulates, and after the application step, active on the active energy ray-curable hoof protection coating agent composition A method for protecting hoofed ungulates having a curing step of irradiating and curing energy rays to form a hoof-protective coating film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012226759A JP2014076027A (en) | 2012-10-12 | 2012-10-12 | Active energy ray-curing coating agent composition for hoof protection |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012226759A JP2014076027A (en) | 2012-10-12 | 2012-10-12 | Active energy ray-curing coating agent composition for hoof protection |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014076027A true JP2014076027A (en) | 2014-05-01 |
Family
ID=50781931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012226759A Pending JP2014076027A (en) | 2012-10-12 | 2012-10-12 | Active energy ray-curing coating agent composition for hoof protection |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2014076027A (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6412566B1 (en) * | 1998-04-29 | 2002-07-02 | Vettec, Inc. | Horse hoof protection |
| US20050121205A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-06-09 | Kelly Casey L. | Method and apparatus for in situ and molded horseshoeing |
| JP3802865B2 (en) * | 2001-10-22 | 2006-07-26 | 富山化学工業株式会社 | Hoof protection agent and hoof protection composition |
| JP2008538528A (en) * | 2006-09-11 | 2008-10-30 | ヴェテック、インコーポレイテッド | Treatment horseshoe filler with enhanced adhesion |
-
2012
- 2012-10-12 JP JP2012226759A patent/JP2014076027A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6412566B1 (en) * | 1998-04-29 | 2002-07-02 | Vettec, Inc. | Horse hoof protection |
| JP3802865B2 (en) * | 2001-10-22 | 2006-07-26 | 富山化学工業株式会社 | Hoof protection agent and hoof protection composition |
| US20050121205A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-06-09 | Kelly Casey L. | Method and apparatus for in situ and molded horseshoeing |
| JP2008538528A (en) * | 2006-09-11 | 2008-10-30 | ヴェテック、インコーポレイテッド | Treatment horseshoe filler with enhanced adhesion |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9814801B2 (en) | Thiol-ene polymerization with vinylesters and vinylcarbonate | |
| US20070087031A1 (en) | Curable bone substitute | |
| JP2002322034A (en) | Photo-crosslinking manicure without containing unsaturated monomer | |
| JP2009544437A5 (en) | ||
| JP2017535512A (en) | Gel polish composition | |
| JP6042126B2 (en) | Artificial nail composition | |
| JP2015520242A (en) | Energy ray curable and stable nail gel composition, and method of production and use | |
| JP2010535071A (en) | Photoinitiated tissue filler | |
| DE102005036637A1 (en) | Curable acrylate-polymer composition with improved flexural properties | |
| CN102429834A (en) | Artificial nail compositions and related methods | |
| WO2018071920A1 (en) | Curable urethane dimethacrylates and dental restorative compositions thereof | |
| JP5665316B2 (en) | Photopolymerizable and photocleavable resin and low stress composite composition | |
| US8551149B2 (en) | Corrective method for fingernails or toenails | |
| WO2015051299A2 (en) | Methods and compositions for treating a hoof of an ungulate animal | |
| JP2014076027A (en) | Active energy ray-curing coating agent composition for hoof protection | |
| EP1241959B1 (en) | Use of soak-off radiation curable nail coatings | |
| JPH1025218A (en) | Antimicrobial filler | |
| US11000469B1 (en) | Nail gel builder composition | |
| JP2020070254A (en) | Antibacterial nail cosmetic | |
| JP2019070022A (en) | Method of removing polymerized coatings for human nails, polymerized coating for human nails having improved removability, and two package system | |
| JP2012508806A (en) | Biofilm inhibition coating that releases salicylic acid upon hydrolysis | |
| CN117580543A (en) | Multivalent polymerizable compositions and methods of making and using the same | |
| KR101578564B1 (en) | Actives-comprising polymer networks, processes for producing them, and their use | |
| WO2007022077A2 (en) | Hoof repair material | |
| DE102008019303A1 (en) | Skin protection composition, useful e.g. as agent for preventing or treating callus and blisters, comprises a polymerization mixture, which is hardenable under the influence of light, e.g. polyester(meth)acrylate or polyolacrylate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150924 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160719 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160726 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20170207 |