JP2014070147A - Rubber molding and method of producing the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber molding with effectively improved gas barrier properties and a method of producing the same.SOLUTION: A method of producing a rubber molding includes: a step of applying to the surface of a rubber molding, hardening treatment by which a gas permeability coefficient of the rubber molding measured by a method based on JISK7126A is reduced by 40% or more.

Description

本発明は、ゴム成形体及びその製造方法に関し、特に、ガスバリア性を有するゴム成形体に関する。   The present invention relates to a rubber molded body and a method for producing the same, and more particularly to a rubber molded body having gas barrier properties.

従来、例えば、特許文献１には、基材フィルムと、当該基材フィルムに積層され無機層状化合物と樹脂とを含有するバリア層とを有する食品包装体が記載されている。また、特許文献２には、その外側面がプラズマ処理により改質された内層と、当該改質された外側面上に化学的蒸着法（ＣＶＤ）又は物理的蒸着法（ＰＶＤ）により成膜された無機系酸化膜とを有する燃料・冷媒用低透過部材が記載されている。   Conventionally, for example, Patent Document 1 describes a food package having a base film and a barrier layer laminated on the base film and containing an inorganic layered compound and a resin. In Patent Document 2, an outer layer whose outer surface is modified by plasma treatment and a film formed on the modified outer surface by chemical vapor deposition (CVD) or physical vapor deposition (PVD). A low-permeability member for fuel / refrigerant having an inorganic oxide film is described.

特開平１１−１７０４２５号公報JP-A-11-170425 特開２００９−２３４２１７号公報JP 2009-234217 A

しかしながら、特許文献１に記載の従来技術においては、例えば、成形体の形状の自由度が低いといった問題があった。また、特許文献２に記載の従来技術においては、製造のコストが大きく、製造工程が煩雑であるといった問題があった。   However, the conventional technique described in Patent Document 1 has a problem that, for example, the degree of freedom of the shape of the molded body is low. Moreover, in the prior art described in Patent Document 2, there are problems that the manufacturing cost is large and the manufacturing process is complicated.

本発明は、上記課題に鑑みて為されたものであって、優れたガスバリア性を有し、且つ汎用性が高いゴム成形体及びその製造方法を提供することをその目的の一つとする。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a rubber molded article having excellent gas barrier properties and high versatility, and a method for producing the same.

上記課題を解決するための本発明の一実施形態に係るゴム成形体の製造方法は、ゴム成形体の表面に、ＪＩＳＫ７１２６Ａに準拠した方法により測定される前記ゴム成形体のガス透過係数を４０％以上低下させる硬化処理を施すことを含むことを特徴とする。本発明によれば、優れたガスバリア性を有し、且つ汎用性が高いゴム成形体の製造方法を提供することができる。   The method for producing a rubber molded body according to an embodiment of the present invention for solving the above-described problem is such that the gas permeability coefficient of the rubber molded body measured by a method based on JISK7126A is 40% on the surface of the rubber molded body. It is characterized by including the hardening process to which it reduces more. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide the manufacturing method of the rubber molding which has the outstanding gas barrier property and high versatility.

また、前記方法において、前記硬化処理は、前記ゴム成形体の前記ガス透過係数を４０％以上低下させ、且つ前記ゴム成形体の前記表面のマイクロ硬度を１０ポイント以上増加させる処理であることとしてもよい。また、前記硬化処理は、前記ゴム成形体の前記表面を、酸素を含む雰囲気下で加熱する処理であることとしてもよい。また、前記硬化処理は、前記ゴム成形体の前記表面を、前記表面のマイクロ硬度が１０ポイント以上増加するまで加熱する処理であることとしてもよい。   Further, in the method, the curing treatment may be a treatment for reducing the gas permeability coefficient of the rubber molded body by 40% or more and increasing the micro hardness of the surface of the rubber molded body by 10 points or more. Good. Moreover, the said hardening process is good also as a process which heats the said surface of the said rubber molded object in the atmosphere containing oxygen. Moreover, the said hardening process is good also as a process which heats the said surface of the said rubber molded object until the micro hardness of the said surface increases 10 points or more.

また、前記方法において、前記ゴム成形体は、基部と、前記基部に積層された被覆部とを有し、前記被覆部の表面である前記ゴム成形体の前記表面に前記硬化処理を施すこととしてもよい。また、前記ゴム成形体の前記表面を構成するゴム材料は、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択される１種以上であることとしてもよい。   Moreover, in the said method, the said rubber molded object has a base and the coating | coated part laminated | stacked on the said base, As the said hardening process is given to the said surface of the said rubber molded object which is the surface of the said coating | coated part Also good. The rubber material constituting the surface of the rubber molded body is butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (HNBR), ethylene- It may be at least one selected from the group consisting of propylene rubber (EPM) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM).

上記課題を解決するための本発明の一実施形態に係るゴム成形体は、ＪＩＳＫ７１２６Ａに準拠した方法により測定されるガス透過係数を４０％以上低下させる硬化処理が施された表面を有することを特徴とする。本発明によれば、優れたガスバリア性を有し、且つ汎用性が高いゴム成形体を提供することができる。   A rubber molded body according to an embodiment of the present invention for solving the above-described problems has a surface subjected to a curing treatment for reducing a gas permeability coefficient measured by a method based on JISK7126A by 40% or more. And According to the present invention, it is possible to provide a rubber molded body having excellent gas barrier properties and high versatility.

本発明によれば、優れたガスバリア性を有し、且つ汎用性が高いゴム成形体及びその製造方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a rubber molded body having excellent gas barrier properties and high versatility, and a method for producing the same.

本発明の一実施形態に係るゴム成形体の断面の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the cross section of the rubber molding which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係るゴム成形体の断面の他の例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the other example of the cross section of the rubber molding which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る実施例１において、ゴム成形体のガス透過係数及びマイクロ硬度を評価した結果の一例を示す。In Example 1 which concerns on one Embodiment of this invention, an example of the result of having evaluated the gas permeability coefficient and micro hardness of a rubber molding is shown. 本発明の一実施形態に係る実施例１において、マイクロ硬度の増加量とガス透過係数の低下率との相関関係を評価した結果の一例を示す。In Example 1 which concerns on one Embodiment of this invention, an example of the result of having evaluated the correlation of the increase amount of micro hardness and the fall rate of a gas permeability coefficient is shown. 本発明の一実施形態に係る実施例１において、ゴム成形体のガス透過係数を評価した結果の一例を示す。In Example 1 which concerns on one Embodiment of this invention, an example of the result of having evaluated the gas permeability coefficient of the rubber molding is shown.

以下に、本発明の一実施形態について説明する。なお、本発明は、本実施形態に限られるものではない。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described. Note that the present invention is not limited to this embodiment.

まず、本実施形態に係るゴム成形体の製造方法（以下、「本方法」という。）について説明する。図１には、ゴム成形体１の断面の一例を示す。図２には、ゴム成形体１の断面の他の例を示す。   First, a method for producing a rubber molded body according to the present embodiment (hereinafter referred to as “the present method”) will be described. In FIG. 1, an example of the cross section of the rubber molding 1 is shown. In FIG. 2, the other example of the cross section of the rubber molding 1 is shown.

本方法は、ゴム成形体１の表面１０に、ＪＩＳＫ７１２６Ａに準拠した方法により測定される当該ゴム成形体１のガス透過係数を４０％以上低下させる硬化処理を施すことを含む方法である。   This method is a method including subjecting the surface 10 of the rubber molded body 1 to a curing treatment for reducing the gas permeability coefficient of the rubber molded body 1 measured by a method based on JISK7126A by 40% or more.

すなわち、本方法においては、ゴム成形体１の表面１０を硬化することにより、当該ゴム成形体１のガスバリア性を当該硬化前に比べて効果的に向上させる。より具体的に、ゴム成形体１の表面１０に硬化処理を施すことにより、当該表面１０を構成するゴム材料を硬化させて、当該表面１０を含むガスバリア層を形成する。このガスバリア層の形成によって、ゴム成形体１の全体としてのガスバリア性が向上する。   That is, in this method, the gas barrier property of the rubber molded body 1 is effectively improved by curing the surface 10 of the rubber molded body 1 as compared with that before the curing. More specifically, by subjecting the surface 10 of the rubber molded body 1 to a curing treatment, the rubber material constituting the surface 10 is cured to form a gas barrier layer including the surface 10. Formation of this gas barrier layer improves the gas barrier properties of the rubber molded body 1 as a whole.

なお、硬化処理によってガス透過係数が４０％以上低下するとは、次の式で算出されるガス透過係数の低下率が４０％以上であることを意味する：ガス透過係数の低下率（％）＝｛（硬化処理前のガス透過係数−硬化処理後のガス透過係数）／硬化処理前のガス透過係数｝×１００。   Note that the gas permeability coefficient is reduced by 40% or more by the curing treatment means that the gas permeability coefficient reduction rate calculated by the following formula is 40% or more: Gas permeability coefficient reduction rate (%) = {(Gas permeability coefficient before curing process−Gas permeability coefficient after curing process) / Gas permeability coefficient before curing process} × 100.

硬化処理によるガス透過係数の低下率は、４０％以上であれば特に限られないが、例えば、５０％以上であることとしてもよく、６０％以上であることとしてもよい。   The reduction rate of the gas permeation coefficient due to the curing process is not particularly limited as long as it is 40% or more. For example, it may be 50% or more, or may be 60% or more.

本方法において、硬化処理は、ゴム成形体１のガス透過係数を４０％以上低下させ、且つ当該ゴム成形体１の表面１０のマイクロ硬度を１０ポイント以上増加させる処理であることとしてもよい。   In the present method, the curing process may be a process of reducing the gas permeability coefficient of the rubber molded body 1 by 40% or more and increasing the micro hardness of the surface 10 of the rubber molded body 1 by 10 points or more.

すなわち、この場合、ゴム成形体１の表面１０を、当該表面１０のマイクロ硬度が１０ポイント以上増加するよう硬化することにより、当該ゴム成形体１のガスバリア性を当該硬化前に比べて効果的に向上させる。   That is, in this case, by curing the surface 10 of the rubber molded body 1 so that the micro hardness of the surface 10 is increased by 10 points or more, the gas barrier property of the rubber molded body 1 is more effectively than before the curing. Improve.

ゴム成形体１の表面１０のマイクロ硬度を１０ポイント以上増加させる硬化は、一般には劣化と評価されるような硬化である。すなわち、ゴム成形体１の表面１０に、当該表面１０のマイクロ硬度を１０ポイント以上増加させる硬化処理を施すことにより、当該表面１０を構成するゴム材料を硬化劣化させて、当該硬化劣化した表面１０を含むガスバリア層を形成する。このガスバリア層の形成によって、ゴム成形体１の全体としてのガスバリア性が向上する。   Curing that increases the microhardness of the surface 10 of the rubber molded body 1 by 10 points or more is curing that is generally evaluated as deterioration. That is, by subjecting the surface 10 of the rubber molded body 1 to a curing treatment that increases the micro hardness of the surface 10 by 10 points or more, the rubber material constituting the surface 10 is cured and deteriorated, and the cured and deteriorated surface 10. A gas barrier layer containing is formed. Formation of this gas barrier layer improves the gas barrier properties of the rubber molded body 1 as a whole.

硬化処理は、ゴム成形体１の表面１０を上述のように硬化させ、且つ当該ゴム成形体１のガス透過係数を上述のように低下させる処理であれば特に限られず、例えば、加熱処理、エネルギー線照射処理及び化学架橋処理からなる群より選択される１種以上であることとしてもよい。   The curing process is not particularly limited as long as the surface 10 of the rubber molded body 1 is cured as described above and the gas permeability coefficient of the rubber molded body 1 is decreased as described above. It is good also as being 1 or more types selected from the group which consists of a beam irradiation process and a chemical crosslinking process.

すなわち、硬化処理は、例えば、ゴム成形体１の表面１０を、酸素を含む雰囲気下で加熱する処理であることとしてもよい。この場合、ゴム成形体１の表面１０を、酸素を含む雰囲気下で加熱することにより、当該表面１０に、当該ゴム成形体１のガス透過係数を４０％以上低下させる硬化処理を施す。   That is, the curing process may be, for example, a process of heating the surface 10 of the rubber molded body 1 in an atmosphere containing oxygen. In this case, the surface 10 of the rubber molded body 1 is heated in an atmosphere containing oxygen, so that the surface 10 is subjected to a curing process that reduces the gas permeability coefficient of the rubber molded body 1 by 40% or more.

また、例えば、ゴム成形体１の表面１０を、酸素を含む雰囲気下で加熱することにより、当該表面１０に、当該ゴム成形体１のガス透過係数を４０％以上低下させ、且つ当該表面１０のマイクロ硬度を１０ポイント以上増加させる硬化処理を施すこととしてもよい。   Further, for example, by heating the surface 10 of the rubber molded body 1 in an atmosphere containing oxygen, the gas permeability coefficient of the rubber molded body 1 is reduced by 40% or more on the surface 10, and the surface 10 It is good also as performing the hardening process which increases micro hardness 10 points or more.

ゴム成形体１の表面１０を、酸素を含む雰囲気下で加熱する硬化処理は、当該表面１０を酸化劣化させる処理であるともいえる。すなわち、ゴム成形体１の表面１０を酸素と接触させた状態で、当該表面１０を加熱することにより、当該表面１０を構成するゴム材料の酸化劣化反応を進行させて、当該酸化劣化した表面１０を含むガスバリア層を形成する。   It can be said that the curing treatment in which the surface 10 of the rubber molded body 1 is heated in an atmosphere containing oxygen is a treatment for oxidizing and deteriorating the surface 10. That is, by heating the surface 10 in a state where the surface 10 of the rubber molded body 1 is in contact with oxygen, the oxidation degradation reaction of the rubber material constituting the surface 10 is advanced to cause the oxidation-degraded surface 10. A gas barrier layer containing is formed.

ここで、ゴム成形体１の表面１０の酸化劣化は、当該表面１０の架橋密度を、当該ゴム成形体１の内部のそれに比べて増大させる。その結果、ゴム成形体１の酸化劣化した表面１０は、当該ゴム成形体１の内部に比べてガスバリア性が効果的に向上する。したがって、酸化劣化した表面１０を含むガスバリア層の形成によって、ゴム成形体１の全体としてのガスバリア性が向上する。   Here, the oxidative deterioration of the surface 10 of the rubber molded body 1 increases the crosslinking density of the surface 10 as compared with that inside the rubber molded body 1. As a result, the oxidation-deteriorated surface 10 of the rubber molded body 1 is effectively improved in gas barrier properties as compared to the inside of the rubber molded body 1. Therefore, the gas barrier property of the rubber molded body 1 as a whole is improved by forming the gas barrier layer including the oxidized surface 10.

硬化処理においてゴム成形体１の表面１０が接する雰囲気中の酸素濃度は、当該硬化処理による効果が得られる範囲であれば特に限られない。すなわち、酸素を含む雰囲気は、例えば、大気雰囲気であってもよい。   The oxygen concentration in the atmosphere in contact with the surface 10 of the rubber molded body 1 in the curing process is not particularly limited as long as the effect of the curing process is obtained. That is, the atmosphere containing oxygen may be an air atmosphere, for example.

また、硬化処理は、例えば、ゴム成形体１の表面１０を、当該表面１０のマイクロ硬度が１０ポイント以上増加するまで加熱する処理であることとしてもよい。この場合、加熱の条件は、ゴム成形体１の表面１０のマイクロ硬度が１０ポイント以上増加する範囲であれば特に限られないが、例えば、当該表面１０がＥＰＤＭで構成される場合には、当該表面１０を１７０℃で２４時間以上加熱することとしてもよい。   Further, the curing process may be, for example, a process of heating the surface 10 of the rubber molded body 1 until the micro hardness of the surface 10 increases by 10 points or more. In this case, the heating condition is not particularly limited as long as the micro hardness of the surface 10 of the rubber molded body 1 is increased by 10 points or more. For example, when the surface 10 is made of EPDM, The surface 10 may be heated at 170 ° C. for 24 hours or more.

また、例えば、ゴム成形体１の表面１０を、当該表面１０のマイクロ硬度が１０ポイント以上増加するまで加熱することにより、当該表面１０に、当該ゴム成形体１のガス透過係数を４０％以上低下させる硬化処理を施すこととしてもよい。   Further, for example, by heating the surface 10 of the rubber molded body 1 until the micro hardness of the surface 10 increases by 10 points or more, the gas permeability coefficient of the rubber molded body 1 is reduced by 40% or more on the surface 10. It is good also as performing the hardening process to make.

さらに、これらの場合、硬化処理は、例えば、ゴム成形体１の表面１０を、酸素を含む雰囲気下、当該表面１０のマイクロ硬度が１０ポイント以上増加するまで加熱する処理であることとしてもよい。   Further, in these cases, the curing process may be a process of heating the surface 10 of the rubber molded body 1 in an atmosphere containing oxygen until the micro hardness of the surface 10 increases by 10 points or more.

加熱温度は、ゴム成形体１の表面１０のマイクロ硬度が１０ポイント以上増加する範囲であれば特に限られず、当該表面１０を構成するゴム材料の種類等の条件に応じて適宜決定されるが、例えば、１３０℃超であることとしてもよく、１５０℃以上であることとしてもよく、１５０℃超であることとしてもよい。加熱温度の上限値は、ゴム成形体１の表面１０を構成するゴム材料の熱分解温度未満であって、硬化処理による効果が得られる範囲であれば特に限られない。   The heating temperature is not particularly limited as long as the micro hardness of the surface 10 of the rubber molded body 1 is increased by 10 points or more, and is appropriately determined according to conditions such as the type of rubber material constituting the surface 10. For example, it may be higher than 130 ° C., may be 150 ° C. or higher, and may be higher than 150 ° C. The upper limit value of the heating temperature is not particularly limited as long as it is lower than the thermal decomposition temperature of the rubber material constituting the surface 10 of the rubber molded body 1 and can obtain the effect of the curing treatment.

加熱時間は、ゴム成形体１の表面１０のマイクロ硬度が１０ポイント以上増加する範囲であれば特に限られず、当該表面１０を構成するゴム材料の種類等の条件に応じて適宜決定されるが、例えば、１０時間以上であることとしてもよく、２４時間以上であることとしてもよい。加熱時間の上限値は、硬化処理による効果が得られる範囲であれば特に限られない。   The heating time is not particularly limited as long as the micro hardness of the surface 10 of the rubber molded body 1 is increased by 10 points or more, and is appropriately determined according to the conditions such as the type of rubber material constituting the surface 10. For example, it may be 10 hours or longer, or may be 24 hours or longer. The upper limit of the heating time is not particularly limited as long as the effect by the curing treatment is obtained.

より具体的に、硬化処理における加熱条件は、上述のとおりゴム成形体１の表面１０のマイクロ硬度が１０ポイント以上増加する範囲であれば特に限られず、当該表面１０を構成するゴム材料の種類等の条件に応じて適宜決定されるが、例えば、１３０℃超で、１０時間以上又は２４時間以上であることとしてもよく、１５０℃以上で、１０時間以上又は２４時間以上であることとしてもよく、１５０℃超で、１０時間以上又は２４時間以上であることとしてもよい。   More specifically, the heating conditions in the curing treatment are not particularly limited as long as the micro hardness of the surface 10 of the rubber molded body 1 is increased by 10 points or more as described above, and the type of rubber material that constitutes the surface 10, etc. For example, it may be more than 130 ° C. and may be 10 hours or more or 24 hours or more, or may be 150 ° C. or more and 10 hours or more or 24 hours or more. It is good also as more than 150 degreeC and being 10 hours or more or 24 hours or more.

また、ゴム成形体１の表面１０にエネルギー線を照射することにより硬化処理を行う場合、当該エネルギー線としては、例えば、例えば、電子線，γ線、紫外線及び可視光線からなる群より選択される１種以上を使用することとしてもよい。   In addition, when the curing process is performed by irradiating the surface 10 of the rubber molded body 1 with energy rays, the energy rays are selected from, for example, a group consisting of electron beams, γ rays, ultraviolet rays, and visible rays. It is good also as using 1 or more types.

また、化学架橋により硬化処理を行う場合には、当該化学架橋は、ゴム材料の架橋に用いられる方法であれば特に限られず、例えば、過酸化物架橋又は硫黄架橋が挙げられる。   In addition, when the curing treatment is performed by chemical crosslinking, the chemical crosslinking is not particularly limited as long as it is a method used for crosslinking a rubber material, and examples thereof include peroxide crosslinking and sulfur crosslinking.

ゴム成形体１の形状は、特に限られないが、例えば、板状、又は筒状であることとしてもよい。図１及び図２に示す例において、ゴム成形体１は、板状である。   The shape of the rubber molded body 1 is not particularly limited, and may be, for example, a plate shape or a cylindrical shape. In the example shown in FIG.1 and FIG.2, the rubber molded object 1 is plate shape.

ゴム成形体１の用途は、特に限られないが、当該ゴム成形体１は、例えば、シール材（例えば、Ｏリング）又はチューブ（例えば、ホース）であることとしてもよい。図１及び図２に示す例において、ゴム成形体１は、シール材である。ゴム成形体１がシール材である場合、当該ゴム成形体１は、例えば、自動車等の車両の燃料タンク用のシール材であることとしてもよい。   The use of the rubber molded body 1 is not particularly limited, but the rubber molded body 1 may be, for example, a sealing material (for example, an O-ring) or a tube (for example, a hose). In the example shown in FIGS. 1 and 2, the rubber molded body 1 is a sealing material. When the rubber molded body 1 is a sealing material, the rubber molded body 1 may be a sealing material for a fuel tank of a vehicle such as an automobile.

ゴム成形体１を構成するゴム材料は、上述した硬化処理による効果が得られるものであれば特に限られない。すなわち、例えば、ゴム成形体１の表面１０を構成するゴム材料は、上述した硬化処理により当該ゴム成形体１のガスバリア性を向上させるもの（例えば、上述した加熱により硬化劣化するゴム材料）であれば特に限られない。   The rubber material which comprises the rubber molding 1 will not be restricted especially if the effect by the hardening process mentioned above is acquired. That is, for example, the rubber material constituting the surface 10 of the rubber molded body 1 may be one that improves the gas barrier property of the rubber molded body 1 by the above-described curing treatment (for example, the rubber material that is cured and deteriorated by the above-described heating). It is not particularly limited.

具体的に、ゴム成形体１の表面１０を構成するゴム材料は、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択される１種以上であることとしてもよい。   Specifically, the rubber material constituting the surface 10 of the rubber molded body 1 is, for example, butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (HNBR). ), Ethylene-propylene rubber (EPM) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM).

図１に示す例において、ゴム成形体１は、単一種類のゴム材料から構成される成形体である。図１に示すゴム成形体１を構成するゴム材料（すなわち、ゴム成形体１の表面１０を構成するゴム材料）は、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択される１種以上であることとしてもよい。   In the example shown in FIG. 1, the rubber molded body 1 is a molded body made of a single type of rubber material. The rubber material constituting the rubber molded body 1 shown in FIG. 1 (that is, the rubber material constituting the surface 10 of the rubber molded body 1) is, for example, butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene. It may be at least one selected from the group consisting of rubber (NBR), hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (HNBR), ethylene-propylene rubber (EPM), and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM).

図２に示す例において、ゴム成形体１は、基部２０と、当該基部２０に積層された被覆部３０とを有する成形体である。すなわち、ゴム成形体１は、例えば、第一の種類のゴム材料から構成される基部２０と、当該第一の種類とは異なる第二の種類のゴム材料から構成される被覆部３０とを有することとしてもよい。また、ゴム成形体１の基部２０及び被覆部３０は、同一種類のゴム材料から構成されることとしてもよい。   In the example shown in FIG. 2, the rubber molded body 1 is a molded body having a base portion 20 and a covering portion 30 laminated on the base portion 20. That is, the rubber molded body 1 includes, for example, a base portion 20 made of a first type rubber material and a covering portion 30 made of a second type rubber material different from the first type. It is good as well. Moreover, the base 20 and the covering portion 30 of the rubber molded body 1 may be made of the same type of rubber material.

被覆部３０を構成するゴム材料（すなわち、ゴム成形体１の表面１０を構成するゴム材料）は、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択される１種以上であることとしてもよい。   The rubber material constituting the covering portion 30 (that is, the rubber material constituting the surface 10 of the rubber molded body 1) is, for example, butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), It may be at least one selected from the group consisting of hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (HNBR), ethylene-propylene rubber (EPM) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM).

ゴム成形体１が基部２０及び被覆部３０を有する場合、本方法においては、当該被覆部３０の表面である当該ゴム成形体１の表面１０に硬化処理を施す。この場合、基部２０及び被覆部３０を有するゴム成形体１の製造方法である本方法は、例えば、第一の種類のゴム材料から構成される成形体である当該基部２０の表面に、第二の種類のゴム材料を含む液体をコーティングして当該被覆部３０を形成することと、当該被覆部３０の表面である当該ゴム成形体１の表面１０に上述した硬化処理を施すこととを含むこととしてもよい。   When the rubber molded body 1 has the base portion 20 and the covering portion 30, in this method, the surface 10 of the rubber molded body 1 that is the surface of the covering portion 30 is subjected to curing treatment. In this case, the present method, which is a method for producing the rubber molded body 1 having the base 20 and the covering section 30, has, for example, a second Forming the covering portion 30 by coating a liquid containing a rubber material of the above type, and subjecting the surface 10 of the rubber molded body 1 that is the surface of the covering portion 30 to the curing treatment described above. It is good.

また、未架橋のゴム材料から構成される被覆部３０の表面に硬化処理を施すこととしてもよい。すなわち、この場合、本方法においては、例えば、第一の種類のゴム材料から構成される成形体である基部２０の表面に、第二の種類の未架橋のゴム材料を含む液体をコーティングして当該被覆部３０を形成することと、当該被覆部３０の表面である当該未架橋のゴム成形体１の表面１０に上述した硬化処理を施すこととを含むこととしてもよい。また、基部２０の表面にコーティングされる、第二の種類のゴム材料を含む液体は、架橋剤を含まないこととしてもよい。   Moreover, it is good also as performing the hardening process on the surface of the coating | coated part 30 comprised from an unbridged rubber material. That is, in this case, in this method, for example, the surface of the base 20 which is a molded body made of the first type rubber material is coated with a liquid containing the second type uncrosslinked rubber material. It is good also as forming the said coating | coated part 30 and performing the hardening process mentioned above to the surface 10 of the said uncrosslinked rubber molding 1 which is the surface of the said coating | coated part 30. FIG. Moreover, the liquid containing the second type rubber material coated on the surface of the base portion 20 may not contain a crosslinking agent.

ここで、従来、例えば、ガスバリア層を構成する材料として熱可塑性樹脂、層状鉱物又は金属を用いる場合には、当該材料を基材にコーティングすることが難しかった。これに対し、本方法においては、安価な材料であるゴム材料で構成される被覆部３０を、安価な方法であるコーティングによって基材２０の表面に形成することにより、形状の自由度が高いゴム成形体１（例えば、Ｏリングや、波型形状の製品）を安価に効率よく製造することができる。   Here, conventionally, for example, when a thermoplastic resin, a layered mineral, or a metal is used as a material constituting the gas barrier layer, it is difficult to coat the material on the base material. On the other hand, in this method, rubber having a high degree of freedom in shape is formed by forming the covering portion 30 formed of a rubber material, which is an inexpensive material, on the surface of the base material 20 by coating, which is an inexpensive method. The molded body 1 (for example, an O-ring or a corrugated product) can be efficiently manufactured at low cost.

基部２０を構成するゴム材料は、特に限られないが、例えば、当該基部２０の表面が酸素を含む雰囲気下で加熱された場合に、当該基部２０のＪＩＳ Ｋ６２５３（加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法）に準拠した方法で測定されるゴム硬度（ＤｕｒoＡ）の変化が±１０以内となるようなゴム材料であることとしてもよい。   The rubber material constituting the base 20 is not particularly limited. For example, when the surface of the base 20 is heated in an atmosphere containing oxygen, JIS K6253 of the base 20 (of vulcanized rubber and thermoplastic rubber). The rubber material may have a change in rubber hardness (Duro A) measured by a method in conformity with (hardness test method) within ± 10.

また、基部２０を構成するゴム材料は、例えば、当該基部２０の表面が酸素を含む雰囲気下、上述したような所定の条件で加熱された場合に、当該基部２０のガス透過係数の増加率が４０％未満となり、且つ当該表面のマイクロ硬度の増加が１０ポイント未満となるゴム材料であることとしてもよい。   Moreover, the rubber material which comprises the base 20 has the increase rate of the gas permeability coefficient of the said base 20, when the surface of the said base 20 is heated on the predetermined conditions as mentioned above in the atmosphere containing oxygen, for example. The rubber material may be less than 40% and the increase in micro hardness of the surface may be less than 10 points.

具体的に、基部２０を構成するゴム材料は、例えば、フッ素系ゴムであることとしてもよい。この場合、ゴム成形体１は、例えば、フッ素系ゴムで構成される基部２０と、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択される１種以上で構成される被覆部３０とを有することとしてもよい。   Specifically, the rubber material constituting the base portion 20 may be, for example, a fluorine rubber. In this case, the rubber molded body 1 includes, for example, a base portion 20 made of fluorine-based rubber, a butadiene rubber (BR), a styrene-butadiene rubber (SBR), an acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and a hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber. It is good also as having the coating | coated part 30 comprised by 1 or more types selected from the group which consists of (HNBR), ethylene-propylene rubber (EPM), and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM).

被覆部３０の厚さは、硬化処理による効果が得られる範囲であれば特に限られないが、例えば、１５〜５００μｍであることとしてもよい。被覆部３０の厚さが１５μｍ以上であることにより、硬化処理による効果が特に確実に得られる。被覆部３０の厚さが５００μｍ以下であることにより、例えば、当該被覆部３０を有するゴム成形体１を曲げた際の割れの発生といった不具合を特に確実に回避することができる。また、被覆部３０は、例えば、図２に示すように、基部２０より薄いこととしてもよい。   The thickness of the covering portion 30 is not particularly limited as long as the effect of the curing process is obtained, but may be, for example, 15 to 500 μm. When the thickness of the covering portion 30 is 15 μm or more, the effect of the curing process can be obtained particularly reliably. When the thickness of the covering portion 30 is 500 μm or less, for example, it is possible to surely avoid problems such as occurrence of cracks when the rubber molded body 1 having the covering portion 30 is bent. Moreover, the coating | coated part 30 is good also as being thinner than the base 20, for example, as shown in FIG.

ゴム成形体１が基部２０及び被覆部３０を有する場合、当該ゴム成形体１は、例えば、Ｏリングである当該基部２０と、ガスバリア層として当該基部２０に積層された当該被覆部３０とを有するシール材であることとしてもよい。   When the rubber molded body 1 has the base portion 20 and the covering portion 30, the rubber molded body 1 has, for example, the base portion 20 that is an O-ring, and the covering portion 30 that is laminated on the base portion 20 as a gas barrier layer. It may be a sealing material.

本実施形態に係るゴム成形体１は、上述した本方法により好ましく製造される。すなわち、ゴム成形体１は、ＪＩＳＫ７１２６Ａに準拠した方法により測定されるガス透過係数を４０％以上低下させる硬化処理が施された表面１０を有する。したがって、ゴム成形体１は、硬化処理により硬化した表面１０を有し、そのガス透過係数は、当該硬化処理前に比べて４０％以上低下している。   The rubber molded body 1 according to this embodiment is preferably manufactured by the above-described method. That is, the rubber molded body 1 has a surface 10 that has been subjected to a curing process that reduces the gas permeability coefficient measured by a method based on JISK7126A by 40% or more. Therefore, the rubber molded body 1 has the surface 10 cured by the curing process, and the gas permeability coefficient thereof is reduced by 40% or more compared to that before the curing process.

また、ゴム成形体１は、例えば、当該ゴム成形体１のガス透過係数を４０％以上低下させ、且つそのマイクロ硬度を１０ポイント以上増加させる硬化処理が施された表面１０を有することとしてもよい。すなわち、ゴム成形体１は、硬化処理によってマイクロ硬度が１０ポイント以上増加した表面１０を有し、そのガス透過係数は、当該硬化処理前に比べて４０％以上低下している。   Further, the rubber molded body 1 may have, for example, a surface 10 that has been subjected to a curing process that reduces the gas permeability coefficient of the rubber molded body 1 by 40% or more and increases its micro hardness by 10 points or more. . That is, the rubber molded body 1 has a surface 10 whose micro hardness has been increased by 10 points or more by the curing process, and the gas permeability coefficient is reduced by 40% or more compared with that before the curing process.

また、基部２０及び被覆部３０を有するゴム成形体１は、上述のとおり、ゴム成形体１のガス透過係数を４０％以上低下させる硬化処理が施された被覆部３０の表面である表面１０を有する。   Further, as described above, the rubber molded body 1 having the base portion 20 and the covering portion 30 has the surface 10 that is the surface of the covering portion 30 that has been subjected to a curing process that reduces the gas permeability coefficient of the rubber molded body 1 by 40% or more. Have.

ゴム成形体１が同一種類のゴム材料から構成される表面１０及び内部を有する場合（当該ゴム成形体１が、単一種類のゴム材料から構成される場合、及び同一種類のゴム材料から構成される基部２０及び被覆部３０を有する場合）には、当該内部は、硬化処理が施される前の当該表面１０と同様の特性を示す。   When the rubber molded body 1 has a surface 10 and an inside made of the same type of rubber material (when the rubber molded body 1 is made of a single type of rubber material, and made of the same type of rubber material In the case of having the base portion 20 and the covering portion 30), the inside exhibits the same characteristics as those of the surface 10 before the curing treatment is performed.

すなわち、この場合、ゴム成形体１の表面１０のガス透過係数は、当該ゴム成形体１の内部のそれより４０％以上低いこととしてもよい。具体的に、例えば、ゴム成形体１から、その硬化処理が施された表面１０及びその近傍（例えば、当該表面１０から１５μｍの深さまでの表面部分）と、その内部（例えば、当該ゴム成形体１の厚さ方向の中央部分であって、厚さが１５μｍの部分）とをそれぞれ切り出して、これら２つの部分のガス透過係数を測定した場合に、当該表面１０部分のガス透過係数は、当該内部のそれより４０％以上低くなる。   That is, in this case, the gas permeability coefficient of the surface 10 of the rubber molded body 1 may be 40% or more lower than that inside the rubber molded body 1. Specifically, for example, from the rubber molded body 1, the surface 10 and its vicinity (for example, a surface portion from the surface 10 to a depth of 15 μm) and the inside thereof (for example, the rubber molded body). 1 and a portion having a thickness of 15 μm), and measuring the gas permeability coefficient of these two parts, the gas permeability coefficient of the surface 10 part is 40% lower than that inside.

また、ゴム成形体１の表面１０のマイクロ硬度は、当該ゴム成形体１の内部のそれより１０ポイント以上大きいこととしてもよい。具体的に、例えば、ゴム成形体１の内部（例えば、当該ゴム成形体１の厚さ方向の中央部分であって、厚さが１５μｍの部分）を切り出して、切り出された当該内部の表面のマイクロ硬度を測定した場合には、当該ゴム成形体１の表面１０のマイクロ硬度は、当該内部のそれより１０ポイント以上大きくなる。   Further, the micro hardness of the surface 10 of the rubber molded body 1 may be 10 points or more larger than that inside the rubber molded body 1. Specifically, for example, the inside of the rubber molded body 1 (for example, a central portion in the thickness direction of the rubber molded body 1 and a portion having a thickness of 15 μm) is cut out, and the cut-out surface of the inside is cut. When the micro hardness is measured, the micro hardness of the surface 10 of the rubber molded body 1 is 10 points or more larger than that of the inside.

次に、本実施形態に係る具体的な実施例について説明する。   Next, specific examples according to the present embodiment will be described.

［ゴム成形体の製造］
まず、ゴム材料及び架橋剤を含むゴム組成物を金型内で成形することにより、硬化処理の対象となるゴム成形体を製造した。すなわち、ゴム材料としてのゴムポリマー１００重量部と、架橋剤１．５重量部（１．５ｐｈｒ）と、充填材０重量部（０ｐｈｒ）、５０重量部（５０ｐｈｒ）又は１００重量部（１００ｐｈｒ）とを８インチオープンロールで混練した。 [Manufacture of rubber moldings]
First, a rubber composition containing a rubber material and a crosslinking agent was molded in a mold to produce a rubber molded body to be subjected to curing treatment. That is, 100 parts by weight of a rubber polymer as a rubber material, 1.5 parts by weight (1.5 phr) of a crosslinking agent, 0 part by weight (0 phr), 50 parts by weight (50 phr) or 100 parts by weight (100 phr) Was kneaded with an 8-inch open roll.

ゴムポリマーとしては、ＮＢＲ（ＪＳＲ Ｎ２３７、ＪＳＲ株式会社製）、ＥＰＤＭ（ＪＳＲ ＥＰ６５、ＪＳＲ株式会社製）、ＳＢＲ（Ｎｉｐｏｌ １５０２、日本ゼオン株式会社製）又はＢＲ（ＪＳＲ ＢＲ０１、ＪＳＲ株式会社製）を使用した。   As a rubber polymer, NBR (JSR N237, manufactured by JSR Corporation), EPDM (JSR EP65, manufactured by JSR Corporation), SBR (Nipol 1502, manufactured by Nippon Zeon Corporation) or BR (JSR BR01, manufactured by JSR Corporation) are used. used.

架橋剤としては、有機過酸化物の一種であるジクミルパーオキサイド（パークミルＤ、日油株式会社製）を使用した。充填材としては、カーボンブラック（サーマックスＮ９９０、キャンカーブ社製）を使用した。   As the crosslinking agent, dicumyl peroxide (Park Mill D, manufactured by NOF Corporation), which is a kind of organic peroxide, was used. As the filler, carbon black (Thermax N990, manufactured by Cancarb Inc.) was used.

混練により得られたゴム組成物を、直径１００ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの金型に入れ、熱プレス成形（１７０℃、１０分）を行った。こうして、直径１００ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの板状のゴム成形体を得た。   The rubber composition obtained by kneading was put into a mold having a diameter of 100 mm and a thickness of 0.5 mm, and hot press molding (170 ° C., 10 minutes) was performed. Thus, a plate-like rubber molded body having a diameter of 100 mm and a thickness of 0.5 mm was obtained.

次に、ゴム成形体の表面に硬化処理を施した。すなわち、上述のようにして製造されたゴム成形体を、恒温乾燥機（熱風循環式ギアオーブン ＧＰＨＨ−２００、タバイ株式会社製）中、大気雰囲気下、所定温度で所定時間加熱することにより、硬化処理を行った。こうして、硬化処理が施されたゴム成形体を製造した。   Next, the surface of the rubber molded body was cured. That is, the rubber molded body produced as described above is cured by heating at a predetermined temperature in a constant temperature dryer (hot air circulating gear oven GPHH-200, manufactured by Tabai Co., Ltd.) at a predetermined temperature for a predetermined time. Processed. In this way, a rubber molded body subjected to the curing treatment was produced.

［ガス透過係数の測定］
ＪＩＳＫ７１２６Ａに準拠した方法（差圧法）により、ゴム成形体のガス透過係数を測定した。試料としては、直径５８ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのゴム成形体を使用した。測定装置としては、差圧式ガス・蒸気透過率測定装置（ＧＴＲ−３０ＡＮＩ、ＧＴＲテック株式会社製）を使用した。 [Measurement of gas permeability coefficient]
The gas permeability coefficient of the rubber molded body was measured by a method (differential pressure method) based on JISK7126A. A rubber molded body having a diameter of 58 mm and a thickness of 0.5 mm was used as a sample. As a measuring device, a differential pressure type gas / vapor permeability measuring device (GTR-30ANI, manufactured by GTR Tech Co., Ltd.) was used.

キャリア―ガスとしてアルゴン（Ａｒ）ガスを使用し、テストガスとしてヘリウム（Ｈｅ）ガスを使用した。そして、差圧０．１４９ＭＰａ、試験温度３０℃、ガス暴露時間１５分、透過断面積１５．２ｃｍ２の試験条件にて、試料のガス透過係数を測定した。 Argon (Ar) gas was used as the carrier gas, and helium (He) gas was used as the test gas. Then, the gas permeability coefficient of the sample was measured under the test conditions of a differential pressure of 0.149 MPa, a test temperature of 30 ° C., a gas exposure time of 15 minutes, and a permeation cross-sectional area of 15.2 cm 2 .

ガス透過係数は、次の式により算出した：ガス透過係数［ｍｏｌ・ｍ／ｍ２・ｓｅｃ・ＭＰａ］＝（Ｑ×Ｌ）／（Ｓ×ｔ×ΔＰ）。なお、この式において、Ｑはヘリウムガスの透過量［ｍｏｌ］であり、Ｌは試料の厚さ［ｍ］であり、Ｓは透過断面積［ｍ２］であり、ｔは試験時間［ｓｅｃ］であり、ΔＰは差圧［ＭＰａ］である。 The gas permeability coefficient was calculated by the following formula: Gas permeability coefficient [mol · m / m 2 · sec · MPa] = (Q × L) / (S × t × ΔP). In this equation, Q is the permeation amount of helium gas [mol], L is the thickness of the sample [m], S is the transmission cross section [m 2 ], and t is the test time [sec]. ΔP is the differential pressure [MPa].

［マイクロ硬度の測定］
ゴム成形体の表面のマイクロ硬度を測定した。試料としては、直径１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのゴム成形体を使用した。測定装置としては、マイクロゴム硬度計（ＭＤ−１、高分子計器株式会社製）を使用した。 [Measurement of micro hardness]
The micro hardness of the surface of the rubber molded body was measured. As a sample, a rubber molded body having a diameter of 10 mm and a thickness of 0.5 mm was used. As a measuring apparatus, a micro rubber hardness meter (MD-1, manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) was used.

そして、試験温度２３℃にて、ゴム成形体の表面（直径１０ｍｍの円形表面）のマイクロ硬度を測定した。測定箇所は、５００μｍ間隔とし、Ｎ５の中央値を評価した。   And the micro hardness of the surface (circular surface with a diameter of 10 mm) of the rubber molded body was measured at a test temperature of 23 ° C. The measurement location was set at 500 μm intervals, and the median value of N5 was evaluated.

［結果］
図３には、ゴム材料の種類、充填材の含有量及び硬化処理条件（温度及び時間）が異なる複数のゴム成形体のそれぞれについて、ガス透過係数及びマイクロ硬度を測定した結果を示す。 [result]
FIG. 3 shows the results of measuring the gas permeability coefficient and the micro hardness for each of a plurality of rubber molded bodies having different types of rubber materials, filler contents, and curing treatment conditions (temperature and time).

図３に示すように、ゴム成形体に硬化処理を施すことにより、当該ゴム成形体のガス透過係数が低下することが確認された。すなわち、硬化処理が施されたゴム成形体のガス透過係数は、当該硬化処理が施されていないゴム成形体（図３の硬化処理条件において温度２５℃、時間０ｈｒのゴム成形体）のそれに比べて低下した。特に、加熱温度を高くし、及び／又は加熱時間を長くすることにより、ゴム成形体のガス透過係数の低下率が大きくなる傾向が確認された。   As shown in FIG. 3, it was confirmed that the gas permeability coefficient of the rubber molded body is reduced by performing the curing process on the rubber molded body. That is, the gas permeation coefficient of the rubber molded body subjected to the curing treatment is compared with that of the rubber molded body not subjected to the curing treatment (rubber molded body at a temperature of 25 ° C. and a time of 0 hr under the curing treatment conditions in FIG. 3). Declined. In particular, it was confirmed that increasing the heating temperature and / or increasing the heating time tends to increase the rate of decrease in the gas permeability coefficient of the rubber molded body.

また、ゴム成形体に硬化処理を施すことにより、当該ゴム成形体の表面のマイクロ硬度が増加することが確認された。すなわち、硬化処理が施されたゴム成形体のマイクロ硬度は、当該硬化処理が施されていないゴム成形体のそれに比べて増加した。特に、加熱温度を高くし、及び／又は加熱時間を長くすることにより、ゴム成形体の表面のマイクロ硬度の増加量が大きくなる傾向が確認された。   Moreover, it was confirmed that the micro hardness of the surface of the rubber molded body is increased by subjecting the rubber molded body to a curing treatment. That is, the micro hardness of the rubber molded body subjected to the curing treatment increased compared to that of the rubber molded body not subjected to the curing treatment. In particular, it was confirmed that increasing the heating temperature and / or increasing the heating time tends to increase the amount of increase in micro hardness of the surface of the rubber molded body.

図４には、ゴム成形体の表面のマイクロ硬度の変化量（ポイント）と、当該ゴム成形体のガス透過係数の低下率（％）との相関関係を示す。図４に示すように、ゴム成形体の表面のマイクロ硬度の増加量が増加するにつれて、当該ゴム成形体のガス透過係数の低下率も増加する傾向が確認された。特に、マイクロ硬度の変化量が１０ポイント以上の場合には、ガス透過係数の低下率は４０％以上となり、マイクロ成形体のガスバリア性が顕著に向上した。   FIG. 4 shows the correlation between the change amount (point) of the micro hardness of the surface of the rubber molded body and the rate of decrease (%) in the gas permeability coefficient of the rubber molded body. As shown in FIG. 4, it was confirmed that as the amount of increase in the micro hardness of the surface of the rubber molded body increases, the rate of decrease in the gas permeability coefficient of the rubber molded body also increases. In particular, when the amount of change in micro hardness was 10 points or more, the rate of decrease in gas permeability coefficient was 40% or more, and the gas barrier properties of the micro-molded product were significantly improved.

［ゴム成形体の製造］
基部及び被覆部を有するゴム成形体を製造した。まず、基部を上述の実施例１と同様に製造した。すなわち、ゴムポリマー１００重量部と、架橋剤３重量部（３ｐｈｒ）と、充填材２０重量部（２０ｐｈｒ）とを８インチオープンロールで混練した。 [Manufacture of rubber moldings]
A rubber molded body having a base portion and a covering portion was produced. First, the base was manufactured in the same manner as in Example 1 above. That is, 100 parts by weight of a rubber polymer, 3 parts by weight (3 phr) of a crosslinking agent, and 20 parts by weight (20 phr) of a filler were kneaded with an 8-inch open roll.

ゴムポリマーとしては、フッ素系ゴムの一種である３元系フッ素ゴム（Ｐ９５９、ソルベイスペシャルティポリマーズジャパン株式会社製）を使用した。架橋剤としては、トリアリルイソシアヌレート（タイク（登録商標）、日本化成株式会社製）２重量部及び２，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，５−ｂｉｓ（ｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）ｈｅｘｙｎｅ−３（パーヘキシン（登録商標）２５Ｂ、日油株式会社製）１重量部を使用した。充填材としては、カーボンブラック（サーマックスＮ９９０、キャンカーブ社製）を使用した。   As the rubber polymer, ternary fluoro rubber (P959, manufactured by Solvay Specialty Polymers Japan Co., Ltd.), which is a kind of fluoro rubber, was used. As a crosslinking agent, triallyl isocyanurate (Tyke (registered trademark), manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 2 parts by weight and 2,5-Dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3 (Perhexine (registered trademark)) ) 1 part by weight of 25B, NOF Corporation) was used. As the filler, carbon black (Thermax N990, manufactured by Cancarb Inc.) was used.

混練により得られたゴム組成物を、直径１００ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの金型に入れ、熱プレス成形（１７０℃、１０分）を行った。こうして、直径１００ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのゴム成形体である基部を得た。   The rubber composition obtained by kneading was put into a mold having a diameter of 100 mm and a thickness of 0.5 mm, and hot press molding (170 ° C., 10 minutes) was performed. In this way, a base part which is a rubber molded body having a diameter of 100 mm and a thickness of 0.5 mm was obtained.

一方、ゴム材料を含むコーティング液を調製した。すなわち、ゴム材料としてのゴムポリマーであるＥＰＤＭ（ＪＳＲ ＥＰ６５、ＪＳＲ株式会社製）と、溶媒としてのトルエン（和光純薬工業株式会社製）とを混合することにより、当該ゴムポリマー６．５ｗｔ％を含むコーティング液を調製した。そして、基部の片面（直径１００ｍｍの表面）にコーティング液をコーティングし、乾燥させることにより、当該基部に積層された厚さ１２０μｍの被覆部を形成した。   On the other hand, a coating solution containing a rubber material was prepared. That is, by mixing EPDM (JSR EP65, manufactured by JSR Corporation), which is a rubber polymer as a rubber material, and toluene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a solvent, 6.5 wt% of the rubber polymer is obtained. A coating liquid containing was prepared. Then, a coating liquid was coated on one surface (a surface having a diameter of 100 mm) of the base and dried, thereby forming a coating portion having a thickness of 120 μm laminated on the base.

次に、ゴム成形体の表面に硬化処理を施した。   Next, the surface of the rubber molded body was cured.

すなわち、上述のようにして製造された基部及び被覆部を有するゴム成形体を、恒温乾燥機（熱風循環式ギアオーブン ＧＰＨＨ−２００、タバイ株式会社製）中、大気雰囲気下、１７０℃で１００時間加熱することにより、硬化処理を行った。こうして、硬化処理が施されたゴム成形体を製造した。   That is, the rubber molded body having the base portion and the covering portion manufactured as described above was placed in a constant temperature dryer (hot air circulating gear oven GPHH-200, manufactured by Tabai Co., Ltd.) in an air atmosphere at 170 ° C. for 100 hours. A curing treatment was performed by heating. In this way, a rubber molded body subjected to the curing treatment was produced.

［ガス透過係数の測定］
上述の実施例１と同様にして、ＪＩＳＫ７１２６Ａに準拠した方法（差圧法）により、ゴム成形体のガス透過係数を測定した。 [Measurement of gas permeability coefficient]
In the same manner as in Example 1 described above, the gas permeability coefficient of the rubber molded body was measured by a method (differential pressure method) based on JISK7126A.

［結果］
図５には、基部のみからなり硬化処理が施されていないゴム成形体（比較例２）と、基部及び被覆部を有し硬化処理が施されたゴム成形体（実施例２）とのそれぞれについて、ガス透過係数を測定した結果を示す。 [result]
In FIG. 5, each of a rubber molded body (Comparative Example 2) that includes only a base portion and is not subjected to curing treatment, and a rubber molded body that has a base portion and a covering portion and is subjected to curing treatment (Example 2). Shows the result of measuring the gas permeability coefficient.

図５に示すように、硬化処理が施されたゴム成形体（実施例２）のガス透過係数は、硬化処理が施されていないゴム成形体（比較例２）のそれに比べて顕著にて小さかった。なお、被覆部に使用したＥＰＤＭのガス透過係数は、硬化処理前において、基部に使用したフッ素系ゴムと同等であった。   As shown in FIG. 5, the gas permeability coefficient of the rubber molded body subjected to the curing treatment (Example 2) is significantly smaller than that of the rubber molded body not subjected to the curing treatment (Comparative Example 2). It was. In addition, the gas permeation coefficient of EPDM used for the coating part was equivalent to that of the fluorinated rubber used for the base part before the curing treatment.

１ ゴム成形体、１０ 表面、２０ 基部、３０ 被覆部。   1 rubber molding, 10 surface, 20 base, 30 covering part.

Claims (7)

ゴム成形体の表面に、ＪＩＳＫ７１２６Ａに準拠した方法により測定される前記ゴム成形体のガス透過係数を４０％以上低下させる硬化処理を施すことを含む
ことを特徴とするゴム成形体の製造方法。 A method for producing a rubber molded body, comprising: subjecting a surface of the rubber molded body to a curing treatment for reducing the gas permeability coefficient of the rubber molded body measured by a method based on JISK7126A by 40% or more. 前記硬化処理は、前記ゴム成形体の前記ガス透過係数を４０％以上低下させ、且つ前記ゴム成形体の前記表面のマイクロ硬度を１０ポイント以上増加させる処理である
ことを特徴とする請求項１に記載されたゴム成形体の製造方法。 The said hardening process is a process which reduces the said gas permeability coefficient of the said rubber molded object by 40% or more, and increases the micro hardness of the said surface of the said rubber molded object by 10 points or more. A method for producing the described rubber molding. 前記硬化処理は、前記ゴム成形体の前記表面を、酸素を含む雰囲気下で加熱する処理である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載されたゴム成形体の製造方法。 The said hardening process is a process which heats the said surface of the said rubber molded object in the atmosphere containing oxygen. The manufacturing method of the rubber molded object described in Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 前記硬化処理は、前記ゴム成形体の前記表面を、前記表面のマイクロ硬度が１０ポイント以上増加するまで加熱する処理である
ことを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載されたゴム成形体の製造方法。 The rubber molding according to any one of claims 1 to 3, wherein the curing process is a process of heating the surface of the rubber molded body until the micro hardness of the surface increases by 10 points or more. Body manufacturing method. 前記ゴム成形体は、基部と、前記基部に積層された被覆部とを有し、
前記被覆部の表面である前記ゴム成形体の前記表面に前記硬化処理を施す
ことを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載されたゴム成形体の製造方法。 The rubber molded body has a base portion and a covering portion laminated on the base portion,
The method for producing a rubber molded body according to any one of claims 1 to 4, wherein the curing treatment is performed on the surface of the rubber molded body that is the surface of the covering portion. 前記ゴム成形体の前記表面を構成するゴム材料は、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択される１種以上である
ことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のゴム成形体の製造方法。 Rubber materials constituting the surface of the rubber molded body are butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (HNBR), and ethylene-propylene rubber. The method for producing a rubber molded body according to any one of claims 1 to 5, wherein the rubber molded body is at least one selected from the group consisting of (EPM) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM). ＪＩＳＫ７１２６Ａに準拠した方法により測定されるガス透過係数を４０％以上低下させる硬化処理が施された表面を有する
ことを特徴とするゴム成形体。 A rubber molded body having a surface subjected to a curing treatment for reducing a gas permeability coefficient measured by a method in accordance with JISK7126A by 40% or more.
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