JP2014047271A - Polyester film, laminate polyester film, hard coat film, and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリエステルフィルム、ポリエステルフィルムに易接着層を積層した積層ポリエステルフィルムおよび積層ポリエステルフィルムとハードコート層を有するハードコートフィルムに関する。さらに、本発明は、これらのポリエステルフィルム、積層ポリエステルフィルムおよびハードコートフィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a polyester film, a laminated polyester film obtained by laminating an easy-adhesion layer on a polyester film, and a hard coat film having a laminated polyester film and a hard coat layer. Furthermore, this invention relates to the manufacturing method of these polyester films, laminated polyester films, and hard coat films.
複数の層が積層してなる積層フィルムは、光学フィルムとして多用されている。ポリエステルフィルムは、優れた透明性や安定性を有するため、光学フィルムの支持体として好ましく用いられている。この支持体となるポリエステルフィルムに、各種用途に合わせて、ハードコート層などの機能層が設けられ、ハードコートフィルム等の光学フィルムとなる。近年、ハードコートフィルムは、タッチパネルの用途にも多く用いられている。 A laminated film formed by laminating a plurality of layers is often used as an optical film. Since the polyester film has excellent transparency and stability, it is preferably used as a support for optical films. The polyester film as the support is provided with a functional layer such as a hard coat layer in accordance with various uses, and becomes an optical film such as a hard coat film. In recent years, hard coat films are often used for touch panel applications.
一般的に、ポリエステルフィルムと機能層は、異なる成分から構成されるため、両者を直接接着することは難しい。このため、ポリエステルフィルム上に易接着層を設け、その上にハードコート層などの機能層を積層し、積層フィルムとすることが提案されている。例えば、特許文献1では、ポリエステルフィルムの上に易接着層を積層し、易接着層の上にハードコート層を積層し、ハードコートフィルムを得ることとしている。 Generally, since a polyester film and a functional layer are comprised from a different component, it is difficult to adhere | attach both directly. For this reason, providing an easily bonding layer on a polyester film, and laminating | stacking functional layers, such as a hard-coat layer, on it has been proposed. For example, in Patent Document 1, an easy adhesion layer is laminated on a polyester film, and a hard coat layer is laminated on the easy adhesion layer to obtain a hard coat film.
また、従来、ポリエステルフィルムの表面にグロー放電処理等の表面処理を施すことでポリエステルフィルムの表面を改質することが知られている(例えば、特許文献2)。グロー放電処理を行うことにより、ポリエステルフィルムの表面を改質し、平面性を高めることができる。さらに、グロー放電処理には、積層フィルムの密着性を高めることができるという利点がある。そして特許文献2には、ロール状に巻き取る際に巻癖やきしみが発生しないように、グロー放電処理はガラス転移温度(Tg)未満で行わなければならないことも記載されている。 Conventionally, it is known that the surface of a polyester film is modified by subjecting the surface of the polyester film to surface treatment such as glow discharge treatment (for example, Patent Document 2). By performing the glow discharge treatment, the surface of the polyester film can be modified and the flatness can be improved. Further, the glow discharge treatment has an advantage that the adhesion of the laminated film can be improved. Patent Document 2 also describes that the glow discharge treatment must be performed at a temperature lower than the glass transition temperature (Tg) so that no curl or creaking occurs when winding into a roll.
しかしながら、特許文献1のように、ポリエステルフィルム上に易接着層を設け、その上にハードコート層などの機能層を積層する場合、ポリエステルフィルム中に含まれているオリゴマーが析出し、ポリエステルフィルムが白化するという問題がある。透明性が求められる積層フィルムにおいては、ポリエステルフィルムの白化は重大な問題となる。 However, as in Patent Document 1, when an easy-adhesion layer is provided on a polyester film and a functional layer such as a hard coat layer is laminated thereon, an oligomer contained in the polyester film is precipitated, and the polyester film is There is a problem of whitening. In a laminated film that requires transparency, whitening of the polyester film becomes a serious problem.
ポリエステルフィルムの白化は、ポリエステルフィルムの表面にグロー放電処理を行うことである程度は改善される。しかし、特許文献2に記載されたグロー放電処理では、白化の改善効果が十分ではないという問題があった。 Whitening of the polyester film is improved to some extent by performing glow discharge treatment on the surface of the polyester film. However, the glow discharge treatment described in Patent Document 2 has a problem that the effect of improving whitening is not sufficient.
また、特許文献2のように、Tg未満でグロー放電処理を行う場合、密着性を確保するために、グロー放電処理量を増やさなければならず、ポリエステルフィルムが黄色に変色(黄変)するという問題があった。
密着性を確保するためにグロー放電処理量を上げるとポリエステルフィルムが黄変し、グロー放電処理量を上げないと密着性を確保することができない。すなわち、ポリエステルフィルムの黄変の抑制と密着性を確保はトレードオフの関係にあり、両方の問題を同時に解決することができないという問題があった。
Further, as in Patent Document 2, when glow discharge treatment is performed at less than Tg, the amount of glow discharge treatment must be increased to ensure adhesion, and the polyester film turns yellow (yellowing). There was a problem.
When the glow discharge treatment amount is increased in order to ensure adhesion, the polyester film turns yellow, and the adhesion cannot be ensured unless the glow discharge treatment amount is increased. That is, there is a trade-off relationship between suppressing yellowing of the polyester film and ensuring adhesion, and there is a problem that both problems cannot be solved simultaneously.
そこで本願発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、ポリエステルフィルムの黄変と白化の両方を抑制でき、積層フィルムの各層間の密着性が高い積層フィルムを提供することを目的として検討を進めた。 Therefore, the present inventors provide a laminated film that can suppress both yellowing and whitening of the polyester film and has high adhesion between the respective layers of the laminated film in order to solve such problems of the prior art. The study was advanced as a purpose.
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本願発明者らは、ポリエステルフィルムの表面をTg以上でグロー放電処理することにより、ポリエステルフィルムの黄変と白化の両方を抑制できることを見出した。すなわち、本発明者らは、ポリエステルフィルムの単位厚みあたりのb値(CIE1976のL*a*b*色空間のb値)を一定範囲以下とし、ポリエステルフィルムの表面の非晶度を一定値以上とすることにより、易接着層とポリエステルフィルムの間の密着性が高く、ポリエステルフィルムの黄変と白化の両方が抑制された積層フィルムを得ることに成功し、本発明を完成させるに至った。具体的に、本発明は、以下の構成を有する。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that both the yellowing and whitening of the polyester film can be suppressed by performing glow discharge treatment on the surface of the polyester film at Tg or higher. It was. That is, the inventors set the b value per unit thickness of the polyester film (L * a * b * b value of the color space of CIE 1976) to be within a certain range, and the amorphousness of the surface of the polyester film is more than a certain value. As a result, the present invention was completed by successfully obtaining a laminated film in which the adhesion between the easy-adhesion layer and the polyester film was high and both the yellowing and whitening of the polyester film were suppressed. Specifically, the present invention has the following configuration.
[1]非晶度(非結晶度/結晶度)が5%以上の表面改質層が形成されているポリエステルフィルムであって、前記表面改質層は前記ポリエステルフィルムの表層として形成され、前記表面改質層は、前記ポリエステルフィルムの表面から40〜330nmの範囲内のいずれかの深さまでの厚みを有しており、前記ポリエステルフィルムのb値が、b=0.006t+0.55以下であるポリエステルフィルム。(前記tは前記ポリエステルフィルムの厚みを表す。)
[2]前記表面改質層は、前記ポリエステルフィルムの表面から50〜220nmの範囲内のいずれかの深さまでの厚みを有していることを特徴とする[1]に記載のポリエステルフィルム
[3]前記表面改質層の非晶度(非結晶度/結晶度)が5〜8.3%であることを特徴とする[1]または[2]に記載のポリエステルフィルム。
[4][1]〜[3]のいずれかに記載のポリエステルフィルムの表面改質層に面して易接着層が積層されていることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
[5][4]に記載の積層ポリエステルフィルムの易接着層に面してハードコート層が積層されていることを特徴とするハードコートフィルム。
[6]前記ハードコート層の屈折率が1.70〜1.85であることを特徴とする[5]に記載のハードコートフィルム。
[7][5]または[6]に記載のハードコートフィルムと透明電極層を有することを特徴とするタッチパネル。
[8]Tg以上に加熱されたポリエステルフィルムの表面をグロー放電処理する工程を有することを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法(前記Tgは、前記ポリエステルフィルムのガラス転移温度を意味する)。
[9]前記ポリエステルフィルムの表面がTg〜200℃に加熱されることを特徴とする[8]に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
[10]前記グロー放電処理する工程は、グロー放電処理前後の前記ポリエステルフィルムのb値の変化量(Δb)を0.3以下とすることをと特徴とする[8]または[9]に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
[11][8]〜[10]のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法で製造されたポリエステルフィルムの表面であって、グロー処理された面に、易接着層を積層する工程を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルムの製造方法。
[12][11]に記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法で製造された積層ポリエステルフィルムの易接着層の表面であって、ポリエステルフィルムが積層された面とは反対の面に、ハードコート層を積層する工程を有することを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
[13][8]〜[10]のいずれか1項に記載の製造方法により製造されるポリエステルフィルム。
[14][11]に記載の製造方法により製造される積層ポリエステルフィルム。
[15][12]に記載の製造方法により製造されるハードコートフィルム。
トフィルム。
[1] A polyester film in which a surface-modified layer having an amorphous degree (non-crystallinity / crystallinity) of 5% or more is formed, wherein the surface-modified layer is formed as a surface layer of the polyester film, The surface modification layer has a thickness from the surface of the polyester film to any depth within a range of 40 to 330 nm, and the b value of the polyester film is b = 0.006t + 0.55 or less. Polyester film. (The t represents the thickness of the polyester film.)
[2] The polyester film [3] according to [1], wherein the surface modified layer has a thickness from the surface of the polyester film to any depth within a range of 50 to 220 nm. The polyester film according to [1] or [2], wherein the surface modification layer has an amorphous degree (non-crystalline degree / crystalline degree) of 5 to 8.3%.
[4] A laminated polyester film, wherein an easy-adhesion layer is laminated facing the surface modified layer of the polyester film according to any one of [1] to [3].
[5] A hard coat film, wherein a hard coat layer is laminated facing the easy-adhesion layer of the laminated polyester film according to [4].
[6] The hard coat film as described in [5], wherein the hard coat layer has a refractive index of 1.70 to 1.85.
[7] A touch panel comprising the hard coat film according to [5] or [6] and a transparent electrode layer.
[8] A method for producing a polyester film, comprising a step of performing glow discharge treatment on the surface of the polyester film heated to Tg or more (Tg means a glass transition temperature of the polyester film).
[9] The method for producing a polyester film according to [8], wherein the surface of the polyester film is heated to Tg to 200 ° C.
[10] The process according to [8] or [9], wherein in the step of performing the glow discharge treatment, a change amount (Δb) of the b value of the polyester film before and after the glow discharge treatment is set to 0.3 or less. Of manufacturing polyester film.
[11] A step of laminating an easy-adhesion layer on the surface of the polyester film produced by the method for producing a polyester film according to any one of [8] to [10] and having been subjected to a glow treatment. A method for producing a laminated polyester film characterized by the above.
[12] A hard coat layer is provided on the surface of the easy-adhesion layer of the laminated polyester film produced by the method for producing a laminated polyester film according to [11], which is opposite to the surface on which the polyester film is laminated. A method for producing a hard coat film, comprising a step of laminating.
[13] A polyester film produced by the production method according to any one of [8] to [10].
[14] A laminated polyester film produced by the production method according to [11].
[15] A hard coat film produced by the production method according to [12].
Film.
本発明によれば、黄変と白化の両方が抑制されたポリエステルフィルムを得ることができる。これにより、透明性の高い積層ポリエステルフィルムおよびハードコートフィルムを得ることができる。本発明のポリエステルフィルム、積層ポリエステルフィルムおよびハードコートフィルムは黄変と白化の両方が抑制され、透明性が高いため、特にタッチパネル用途として好ましく用いられる。 According to the present invention, a polyester film in which both yellowing and whitening are suppressed can be obtained. Thereby, a highly transparent laminated polyester film and hard coat film can be obtained. The polyester film, laminated polyester film and hard coat film of the present invention are preferably used particularly for touch panel applications because both yellowing and whitening are suppressed and transparency is high.
また、本発明によれば、積層フィルムの各層間の密着性を高めることができる。例えば、ハードコートフィルムにおいては、ポリエステルフィルム、易接着層、ハードコート層の各層間の密着性を高めることができる。 Moreover, according to this invention, the adhesiveness between each layer of a laminated | multilayer film can be improved. For example, in a hard coat film, the adhesiveness between each layer of a polyester film, an easily bonding layer, and a hard coat layer can be improved.
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、(メタ)アクリレートは、アクリレートとメタクリレートの両方を含む意味で使われる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on representative embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
Moreover, (meth) acrylate is used in the meaning containing both acrylate and methacrylate.
(ポリエステルフィルム)
本発明におけるポリエステルフィルムとは、主成分がポリエステルであるフィルムをいい、通常、樹脂成分の98質量%以上がポリエステルであるフィルムをいい、好ましくは、ポリエステルフィルムを構成する成分の90質量%がポリエステルであるフィルムをいう。ポリエステルの種類は特に制限されるものではなく、ポリエステルとして公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。中でも、コストや機械的強度の観点から、ポリエチレンテレフタレート(PET)を用いることが特に好ましい。
(Polyester film)
The polyester film in the present invention refers to a film whose main component is polyester, and usually refers to a film in which 98% by mass or more of the resin component is polyester, and preferably 90% by mass of the component constituting the polyester film is polyester. Is a film. The kind in particular of polyester is not restrict | limited, A well-known thing can be used as polyester. Specific examples include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and polybutylene naphthalate. Among them, it is particularly preferable to use polyethylene terephthalate (PET) from the viewpoint of cost and mechanical strength.
本発明におけるポリエステルフィルムは2軸延伸されていることが好ましい。2軸延伸とは、フィルムの幅方向および長手方向をそれぞれ1軸とみなして両方向に延伸させることである。このように2軸延伸されたポリエステルフィルムは、2軸での分子配向が十分に制御されているため非常に優れた機械強度を有する。延伸倍率は特に制限されるものではないが、一方向に対する延伸倍率が1.5〜7倍であることが好ましく、より好ましくは2〜5倍である。特に、1軸方向あたりの延伸倍率を2〜5倍として2軸延伸させたポリエステルフィルムは、分子配向がより効率良くかつ効果的に制御されているので、非常に優れた機械強度を備え、ポリエステルフィルムとして好適である。ポリエステルフィルムの延伸倍率を1.5倍以上にすることにより、1.5倍未満の場合に比べて充分な機械的強度が得られる。また、延伸倍率を7倍以下とすることにより、7倍を超える場合に比べて均一な厚さを得ることができる。 The polyester film in the present invention is preferably biaxially stretched. Biaxial stretching refers to stretching in both directions by regarding the width direction and the longitudinal direction of the film as uniaxial. Thus, the biaxially stretched polyester film has very good mechanical strength because the molecular orientation in the biaxial direction is sufficiently controlled. The draw ratio is not particularly limited, but the draw ratio in one direction is preferably 1.5 to 7 times, more preferably 2 to 5 times. In particular, a polyester film that has been biaxially stretched at a stretching ratio of 2 to 5 times per uniaxial direction has a very excellent mechanical strength because the molecular orientation is controlled more efficiently and effectively. Suitable as a film. By setting the draw ratio of the polyester film to 1.5 times or more, sufficient mechanical strength can be obtained as compared with the case of less than 1.5 times. Further, by setting the draw ratio to 7 times or less, a uniform thickness can be obtained as compared with the case where the draw ratio exceeds 7 times.
ポリエステルフィルムの厚さは、30〜400μmであるのが好ましく、100〜250μmであるのがより好ましい。本発明におけるポリエステルフィルムは1層のみからなっていてもよいし、2層以上のポリエステルフィルムの積層体(例えば、共流涎フィルム、共押出しフィルムなど)であってもよい。本発明におけるポリエステルフィルムが2層以上からなる場合、その合計厚さが上記範囲となる。 The thickness of the polyester film is preferably 30 to 400 μm, and more preferably 100 to 250 μm. The polyester film in the present invention may consist of only one layer, or may be a laminate of two or more layers of polyester film (for example, co-flow film, co-extruded film, etc.). When the polyester film in this invention consists of two or more layers, the total thickness becomes the said range.
本発明に係るポリエステルフィルムは、表面改質層を有する。表面改質層とは、ポリエステルフィルムの表層に形成される層であって、後述する非晶度(非結晶度/結晶度)が5%以上の層のことをいう。表面改質層は、ポリエステルフィルムの表面から40〜330nmの範囲内のいずれかの深さまでの厚みを有している。表面改質層は、330nmの範囲内のいずれかの深さまでの厚みを有していることが好ましく、50〜220nmの範囲内であることがより好ましく、50〜200nmの範囲内であることがさらに好ましい。 The polyester film according to the present invention has a surface modified layer. A surface modified layer is a layer formed in the surface layer of a polyester film, Comprising: The non-crystallinity (non-crystallinity / crystallinity) mentioned later means a layer 5% or more. The surface modification layer has a thickness from the surface of the polyester film to any depth within the range of 40 to 330 nm. The surface modification layer preferably has a thickness up to any depth within the range of 330 nm, more preferably within the range of 50 to 220 nm, and within the range of 50 to 200 nm. Further preferred.
ポリエステルフィルムの表面はグロー放電処理されていることが好ましい。Tg以上の温度に加熱してグロー放電処理を行うことによって、ポリエステルフィルムの表層に表面改質層を容易に形成することができる。
グロー放電処理は、真空プラズマ処理またはグロー放電処理とも呼ばれる方法で、低圧雰囲気の気体(プラズマガス)中での放電によりプラズマを発生させ、基材表面を処理する方法である。本発明の処理で用いる低圧プラズマはプラズマガスの圧力が低い条件で生成する非平衡プラズマである。本発明の処理は、この低圧プラズマ雰囲気内に被処理フィルムを置くことにより行われる。
本発明のグロー放電処理において、プラズマを発生させる方法としては、直流グロー放電、高周波放電、マイクロ波放電等の方法を利用することができる。放電に用いる電源は直流でも交流でもよい。交流を用いる場合は30Hz〜20MHz程度の範囲が好ましい。交流を用いる場合には50又は60Hzの商用の周波数を用いてもよいし、10〜50kHz程度の高周波を用いてもよい。また、13.56MHzの高周波を用いる方法も好ましい。
The surface of the polyester film is preferably subjected to glow discharge treatment. By performing glow discharge treatment by heating to a temperature equal to or higher than Tg, a surface modified layer can be easily formed on the surface layer of the polyester film.
The glow discharge treatment is a method called vacuum plasma treatment or glow discharge treatment, in which plasma is generated by discharge in a gas (plasma gas) in a low-pressure atmosphere to treat the substrate surface. The low-pressure plasma used in the process of the present invention is a non-equilibrium plasma generated under conditions where the plasma gas pressure is low. The treatment of the present invention is performed by placing a film to be treated in this low-pressure plasma atmosphere.
In the glow discharge treatment of the present invention, as a method for generating plasma, methods such as direct current glow discharge, high frequency discharge, and microwave discharge can be used. The power source used for discharging may be direct current or alternating current. When alternating current is used, a range of about 30 Hz to 20 MHz is preferable. When alternating current is used, a commercial frequency of 50 or 60 Hz may be used, or a high frequency of about 10 to 50 kHz may be used. A method using a high frequency of 13.56 MHz is also preferable.
本発明のグロー放電処理で用いるプラズマガスとして、酸素ガス、窒素ガス、水蒸気ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等の無機ガスを使用することができ、特に、酸素ガス、または、酸素ガスとアルゴンガスとの混合ガスが好ましい。具体的には、酸素ガスとアルゴンガスとの混合ガスを使用することが望ましい。酸素ガスとアルゴンガスを用いる場合、両者の比率としては、分圧比で酸素ガス:アルゴンガス=100:0〜30:70位、より好ましくは、90:10〜70:30位が好ましい。また、特に気体を処理容器に導入せず、リークにより処理容器にはいる大気や被処理物から出る水蒸気などの気体をプラズマガスとして用いる方法も好ましい。 As the plasma gas used in the glow discharge treatment of the present invention, an inorganic gas such as oxygen gas, nitrogen gas, water vapor gas, argon gas, helium gas can be used, and in particular, oxygen gas or oxygen gas and argon gas The mixed gas is preferable. Specifically, it is desirable to use a mixed gas of oxygen gas and argon gas. When oxygen gas and argon gas are used, the ratio between the two is preferably about oxygen gas: argon gas = 100: 0 to 30:70, more preferably 90:10 to 70:30, as a partial pressure ratio. In addition, a method is also preferable in which a gas such as the atmosphere entering the processing container due to leakage or water vapor coming out of the object to be processed is used as the plasma gas without introducing the gas into the processing container.
プラズマガスの圧力としては、非平衡プラズマ条件が達成される低圧が必要である。具体的なプラズマガスの圧力としては、0.005〜10Torr、より好ましくは0.008〜3Torr程度の範囲が好ましい。プラズマガスの圧力が0.005Torr未満の場合は接着性改良効果が不充分な場合があり、逆に10Torrを超えると電流が増大して放電が不安定になる場合がある。
プラズマ出力としては、処理容器の形状や大きさ、電極の形状などにより一概には言えないが、100〜10000W程度、より好ましくは、2000〜10000W程度が好ましい。
As the pressure of the plasma gas, a low pressure at which non-equilibrium plasma conditions are achieved is necessary. The specific plasma gas pressure is preferably in the range of about 0.005 to 10 Torr, more preferably about 0.008 to 3 Torr. When the pressure of the plasma gas is less than 0.005 Torr, the effect of improving adhesiveness may be insufficient. Conversely, when the pressure exceeds 10 Torr, the current may increase and the discharge may become unstable.
The plasma output cannot be generally specified depending on the shape and size of the processing vessel, the shape of the electrode, and the like, but is preferably about 100 to 10000 W, more preferably about 2000 to 10000 W.
本発明のグロー放電処理の処理時間は0.05〜100秒、より好ましくは0.5〜30秒程度が好ましい。処理時間が0.05未満の場合には接着性改良効果が不充分な場合があり、逆に100秒を超えると被処理フィルムの変形や着色等の問題が生じる場合がある。 The treatment time of the glow discharge treatment of the present invention is preferably 0.05 to 100 seconds, more preferably about 0.5 to 30 seconds. If the treatment time is less than 0.05, the adhesion improving effect may be insufficient. Conversely, if the treatment time exceeds 100 seconds, problems such as deformation and coloring of the film to be treated may occur.
本発明のグロー放電処理の放電処理強度はプラズマ出力と処理時間によるが、0.01〜10kV・A・分/m2の範囲が好ましく、0.1〜7kV・A・分/m2がより好ましい。
放電処理強度を0.01kV・A・分/m2以上とすることで充分な接着性改良効果が得られ、10kV・A・分/m2以下とすることで被処理フィルムの変形や着色といった問題を避けることができる。
Discharge treatment intensity of the glow discharge treatment of the present invention will depend on the plasma power and treatment time, preferably in the range of 0.01~10kV · A · min / m 2, 0.1~7kV · A · min / m 2 Gayori preferable.
Discharge treatment intensity that is sufficient adhesion improving effect of the 0.01 kV · A · min / m 2 or more is obtained, and such deformation and coloration of the processed film by a 10 kV · A · min / m 2 or less You can avoid problems.
本発明のグロー放電処理では、あらかじめ被処理フィルムであるポリエステルフィルムを加熱しておくことが好ましい。ポリエステルフィルムの表面は、Tg以上の温度でグロー放電処理が施され、その後にグロー放電処理が施されることが好ましい。すなわち、グロー放電処理時において、ポリエステルフィルムの表面はTg(69℃)以上に加熱されていることが好ましい。ポリエステルフィルムの表面はTg〜200℃の温度範囲内に加熱されていることがより好ましく、Tg〜150℃の温度範囲内に加熱されていることがさらに好ましい。上記温度範囲内に加熱してからグロー放電処理を施すことにより、ポリエステルフィルムにオリゴマーが析出することを防ぐことができ、ポリエステルフィルムが白化することを防止できる。さらに、上記温度範囲内に加熱してからグロー放電処理を施すことにより、ポリエステルフィルムが黄変することを抑制することができる。 In the glow discharge treatment of the present invention, it is preferable to heat a polyester film that is a film to be treated in advance. The surface of the polyester film is preferably subjected to glow discharge treatment at a temperature equal to or higher than Tg and then subjected to glow discharge treatment. That is, during the glow discharge treatment, the surface of the polyester film is preferably heated to Tg (69 ° C.) or higher. The surface of the polyester film is more preferably heated within a temperature range of Tg to 200 ° C, and more preferably heated within a temperature range of Tg to 150 ° C. By performing the glow discharge treatment after heating within the above temperature range, it is possible to prevent the oligomer from being deposited on the polyester film and to prevent the polyester film from being whitened. Furthermore, it can suppress that a polyester film yellows by performing a glow discharge process after heating in the said temperature range.
真空中で被処理フィルムの温度を上げる具体的方法としては、赤外線ヒーターによる加熱、熱ロールに接触させることによる加熱方法などが挙げられる。 Specific methods for raising the temperature of the film to be treated in vacuum include heating with an infrared heater, heating method by contacting with a hot roll, and the like.
ポリエステルフィルムの表面改質層は、非晶度(非結晶度/結晶度)が5%以上である。非晶度は、非結晶部と結晶部の合計に占める非結晶部の割合(非結晶部の含有率)を示したものである。非結晶部はゴーシュ型の結晶分子を、結晶部はトランス型の結晶分子を多く含む。このため、非結晶部と結晶部の含有率は、結晶分子の含有率によって算出することができる。具体的には、ATR−IR法によって表面改質層のスペクトル得ることによって、非結晶部と結晶部の含有率を算出することができる。非晶度(1175cm-1)を結晶度のスペクトル(1341cm-1)のスペクトルで割った値を非晶度(非結晶度/結晶度)とした。 The surface modified layer of the polyester film has an amorphous degree (non-crystalline degree / crystalline degree) of 5% or more. The non-crystallinity indicates the ratio of the non-crystalline part to the total of the non-crystalline part and the crystal part (content ratio of the non-crystalline part). The non-crystal part contains many Gauche crystal molecules, and the crystal part contains many trans-type crystal molecules. For this reason, the content rate of the non-crystal part and the crystal part can be calculated by the content rate of the crystal molecules. Specifically, the content ratio of the amorphous part and the crystalline part can be calculated by obtaining the spectrum of the surface modified layer by the ATR-IR method. A value obtained by dividing the amorphous degree (1175 cm −1 ) by the spectrum of the crystallinity spectrum (1341 cm −1 ) was defined as the amorphous degree (non-crystalline degree / crystalline degree).
ポリエステルフィルムの表面改質層の非晶度(非結晶度/結晶度)は5%以上であることが好ましく、5〜8.3%であることがより好ましく、5〜8%であることがさらに好ましい。表面改質層の非晶度を上記範囲内とすることにより、黄変を防ぎながら、オリゴマーブロック性と密着等を上げることができる。 The non-crystallinity (non-crystallinity / crystallinity) of the surface modified layer of the polyester film is preferably 5% or more, more preferably 5 to 8.3%, and more preferably 5 to 8%. Further preferred. By setting the non-crystallinity of the surface modified layer within the above range, the oligomer block property and adhesion can be improved while preventing yellowing.
本発明に係るポリエステルフィルムでは、ポリエステルフィルムのb値は、b=0.006t+0.55以下である。b値はb=0.006t+0.38以下であることが好ましく、更にb=0.006t+0.25以下であることが更に好ましい。尚、上記式において、tはポリエステルフィルムの厚さを示す。b値を上記式以下にすることにより、ポリエステルフィルムの黄変を防ぐことができ、ポリエステルフィルムの透明性を高めることができる。 In the polyester film according to the present invention, the b value of the polyester film is b = 0.006t + 0.55 or less. The b value is preferably b = 0.006t + 0.38 or less, more preferably b = 0.006t + 0.25 or less. In the above formula, t represents the thickness of the polyester film. By making b value below into the said formula, yellowing of a polyester film can be prevented and the transparency of a polyester film can be improved.
例えば、厚み200μmポリエステルフィルムでは、ポリエステルフィルムのb値は1.75以下であることが好ましく、1.58以下であることがより好ましく、1.45以下であることがさらに好ましい。本発明で用いられるポリエステルフィルムの膜厚は特に限定されるものではないが、ポリエステルフィルムの膜厚が100μmの場合、b値は1.15以下であることが好ましく、1.0以下であることがより好ましく、0.85以下であることがさらに好ましい。 For example, in a polyester film having a thickness of 200 μm, the b value of the polyester film is preferably 1.75 or less, more preferably 1.58 or less, and even more preferably 1.45 or less. Although the film thickness of the polyester film used by this invention is not specifically limited, When the film thickness of a polyester film is 100 micrometers, it is preferable that b value is 1.15 or less, and it is 1.0 or less. Is more preferable and 0.85 or less is still more preferable.
さらに、グロー放電処理後にb値が小さいことは、グロー放電処理後に黄変が起きていないことを示す。本発明では、グロ―放電処理におけるb値を上記式以下とすることにより、黄変が抑制されたポリエステルフィルムを得ることができる。 Furthermore, a small b value after the glow discharge treatment indicates that no yellowing has occurred after the glow discharge treatment. In this invention, the polyester film in which yellowing was suppressed can be obtained by making b value in a glow discharge process into the said formula or less.
図1には、発明に係るポリエステルフィルムの表面状態を表すTEM観察像を示している。図1(a)はグロー放電処理を施していないポリエステルフィルムの表面のTEM観察像を示している。図1(b)はグロー放電処理を施したポリエステルフィルムの表面のTEM観察像を示している。図1(a)および(b)において矢印で示した部分はポリエステルフィルムの表面である。図1(b)では、Aで示した範囲が黒く変色しているのが分かる。これが、表面改質層を表す。図1(a)からわかるように、グロー放電処理を施していないポリエステルフィルムは表面改質層を有していない。表面改質層の厚さは、図1(b)のAで示した距離とであり、矢印とAで示した距離の平均値を、表面改質層の厚さという。
表面改質層の厚さは、PET表面にオスミウム染色を施し、断面TEM観察することで求めることができる。色度がL=30以下の部分を黒く染まっているといい、改質されている部分である。未処理の場合(図1(a))では、ほとんど何も見えないが、グロー処理を行うと表面が黒く染まっているのがわかる(図1(b))。
In FIG. 1, the TEM observation image showing the surface state of the polyester film which concerns on invention is shown. Fig.1 (a) has shown the TEM observation image of the surface of the polyester film which has not performed the glow discharge process. FIG.1 (b) has shown the TEM observation image of the surface of the polyester film which performed the glow discharge process. A portion indicated by an arrow in FIGS. 1A and 1B is the surface of the polyester film. In FIG. 1B, it can be seen that the range indicated by A is discolored black. This represents the surface modified layer. As can be seen from FIG. 1A, the polyester film not subjected to the glow discharge treatment does not have a surface modified layer. The thickness of the surface modified layer is the distance indicated by A in FIG. 1B, and the average value of the distance indicated by the arrow and A is referred to as the thickness of the surface modified layer.
The thickness of the surface modification layer can be determined by osmium staining the PET surface and observing a cross-section TEM. It is said that the portion where the chromaticity is L = 30 or less is dyed black, and this is a modified portion. In the untreated case (FIG. 1 (a)), nothing can be seen, but it can be seen that the surface is stained black when the glow treatment is performed (FIG. 1 (b)).
光学用途のポリエステルフィルムは、透明性から屈折率は、1.63〜1.71であるのが好ましく、1.62〜1.68であるのがより好ましい。 The polyester film for optical use preferably has a refractive index of 1.63 to 1.71 and more preferably 1.62 to 1.68 because of transparency.
ポリエステルフィルムは、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他の添加剤を含んでいてもよく、酸化防止剤や紫外線防止剤が例示される。 The polyester film may contain other additives as long as they do not depart from the spirit of the present invention, and examples thereof include antioxidants and ultraviolet inhibitors.
(易接着層)
易接着層は、ポリエステルフィルムに接するように積層され、ポリエステルフィルムの表面がグロー放電処理された表面改質層に面して積層される。つまり、表面改質層の上に接するように積層される。本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムに接するように易接着層が積層された積層フィルムのことをいう。本発明では、ポリエステルフィルムの表面にグロー放電処理が施されているため、ポリエステルフィルムと易接着層の密着性が良好である。
(Easily adhesive layer)
The easy adhesion layer is laminated so as to be in contact with the polyester film, and the surface of the polyester film is laminated so as to face the surface modified layer subjected to the glow discharge treatment. That is, it is laminated so as to be in contact with the surface modified layer. The laminated polyester film of the present invention refers to a laminated film in which an easy adhesion layer is laminated so as to be in contact with the polyester film. In this invention, since the glow discharge process is given to the surface of the polyester film, the adhesiveness of a polyester film and an easily bonding layer is favorable.
易接着層は、ポリエステルフィルムに対する接着性を良好なものにするために、バインダーとしてポリオレフィン、ポリアクリル、ポリウレタン、ポリエステルまたはゴム系樹脂等を含有する。易接着層のバインダーは、30質量%以上がポリオレフィンであることが好ましく、50質量%以上がポリオレフィンであることが好ましく、90質量%以上がポリオレフィンであることがさらに好ましい。易接着層の弾性率は、50MPa〜5GPaが好ましく、100MPa〜1GPaがより好ましい。 The easy-adhesion layer contains polyolefin, polyacryl, polyurethane, polyester, rubber-based resin, or the like as a binder in order to improve the adhesion to the polyester film. The binder of the easy-adhesion layer is preferably 30% by mass or more of polyolefin, preferably 50% by mass or more is polyolefin, and more preferably 90% by mass or more is polyolefin. The elastic modulus of the easy adhesion layer is preferably 50 MPa to 5 GPa, more preferably 100 MPa to 1 GPa.
ポリオレフィンは、極性基を有するポリオレフィンのアイオノマーとして、カルボキシル基等の極性基を有するものが好ましい。有機溶剤に溶解して用いても良いし、水分散物を用いてもよい。ただし、環境負荷が小さいことから、水分散物を用いて水系と付することが好ましい。水分散物としては市販のものを用いればよく、特に限定されるものではないが、本発明に好ましく用いることができるものとしては、例えば、ケミパールS75N(三井化学(株)製)、アローベースSE1200、アローベースSB1200(以上ユニチカ(株)製)、ハイテックS3111、S3121(以上東邦化学(株)製)等が挙げられる。ポリオレフィンは1種類のみ含まれていてもよいし、2種類以上含まれていてもよい。 A polyolefin having a polar group such as a carboxyl group is preferred as an ionomer of a polyolefin having a polar group. It may be used by dissolving in an organic solvent, or an aqueous dispersion may be used. However, since the environmental load is small, it is preferable to attach with an aqueous system using an aqueous dispersion. A commercially available product may be used as the aqueous dispersion and is not particularly limited. Examples of those that can be preferably used in the present invention include Chemipearl S75N (manufactured by Mitsui Chemicals), Arrow Base SE1200. Arrowbase SB1200 (manufactured by Unitika Ltd.), Hitech S3111, S3121 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), and the like. Only one type of polyolefin may be included, or two or more types may be included.
ポリアクリルとしては、以下に例示されるモノマーを共重合することで得られる。即ち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等);2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等のカルボキシ基またはその塩を有するモノマー;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−アルキルアクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミド、N,N−ジアルキルアクリルアミド、N,N−ジアルキルメタクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)、N−アルコキシアクリルアミド、N−アルコキシメタクリルアミド、N,N−ジアルコキシアクリルアミド、N,N−ジアルコキシメタクリルアミド(アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等)、アクリロイルモルホリン、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド、N−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー;2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−メチル−2−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有モノマー;メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエンである。
ポリアクリルは、ガラス転移温度が−50〜120℃であることが好ましく、−30〜100℃であることがより好ましい。ポリアクリルの重量平均分子量は3000〜1000000のものが好ましい。
As polyacryl, it is obtained by copolymerizing the monomer illustrated below. That is, alkyl acrylate, alkyl methacrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, etc.); Hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether; acrylic acid and methacrylic acid Carboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.) A monomer having a group or a salt thereof; acrylamide, methacrylamide, N-alkyl acrylamide, N-alkyl methacrylamide, N, N-dialkyl acrylamide, N, N-dialkyl methacrylate (the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, n -Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.), N-alkoxyacrylamide, N-alkoxymethacrylamide, N, N-dialkoxyacrylamide, N , N-dialkoxymethacrylamide (alkoxy groups include methoxy, ethoxy, butoxy, isobutoxy, etc.), acryloylmorpholine, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-phenol Monomers having an amide group such as ruacrylamide and N-phenylmethacrylamide; monomers of acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline Oxazolines such as 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline Group-containing monomers: methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, α-methylstyrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trialkoxysilane, alkyl maleic acid Monoester, alkyl fumaric acid monoesters, alkyl itaconic acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate, butadiene.
Polyacrylic has a glass transition temperature of preferably −50 to 120 ° C., more preferably −30 to 100 ° C. The weight average molecular weight of polyacryl is preferably 3000 to 1000000.
ポリウレタンとしては、ポリオール、ポリイソシアネート、鎖長延長剤、架橋剤等で構成される。ポリオールの例としては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールのようなポリエ−テル、ポリエチレンアジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペート、ポリカプロラクトンなどを含むグリコールとジカルボン酸との脱水反応により製造されるポリエステル、カ−ボネート結合を有するポリカ−ボネート、アクリル系ポリオール、ひまし油等がある。ポリイソシアネートの例としては、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。鎖延長剤あるいは架橋剤の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水等が挙げられる。 The polyurethane includes a polyol, a polyisocyanate, a chain extender, a crosslinking agent, and the like. Examples of polyols include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyethers such as polyoxytetramethylene glycol, polyethylene adipate, polyethylene-butylene adipate, polycaprolactone, and the like by a dehydration reaction of dicarboxylic acid. There are polyesters to be produced, polycarbonates having carbonate bonds, acrylic polyols, castor oil and the like. Examples of polyisocyanates include tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like. Examples of chain extenders or crosslinking agents include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, hydrazine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodicyclohexylmethane, Water etc. are mentioned.
ポリエステルとして、下記の多塩基酸成分とジオール成分から得られるポリエステルを用いることができる。すなわち、多価塩基成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2、6−ナフタレンジカルボン酸、1、4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸を例示することができる。高分子バインダーを構成するポリエステルとしては、2種以上のジカルボン酸成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステルには、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはp−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。 As polyester, the polyester obtained from the following polybasic acid component and diol component can be used. That is, as the polyvalent base component, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, Examples include pyromellitic acid, dimer acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. As the polyester constituting the polymer binder, it is preferable to use a copolymerized polyester using two or more kinds of dicarboxylic acid components. The polyester may contain an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid or itaconic acid, or a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid, if it is in a slight amount.
ポリエステルのジオール成分としては、エチレングリコール、1、4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1、6−ヘキサンジオール、1、4−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールを例示することができる。 Polyester diol components include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, and the like, poly (ethylene oxide) ) Glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol.
易接着層の厚さは、ポリエステルフィルムに対する接着性をより発現させるために、30〜150nmであることが好ましく、65〜110nmであることがより好ましい。易接着層の膜厚を30nm以上とすることにより、ポリエステルフィルムと易接着層との接着性がより向上する傾向にある。易接着層の厚さを150nm以下とすることにより、易接着層の面状がより向上する傾向にある。また、本発明の積層フィルムをハードコートフィルムとして用いる場合、虹ムラの効果的な抑制の観点から、その厚さは70〜100nmがさらに好ましい。 The thickness of the easy-adhesion layer is preferably 30 to 150 nm, and more preferably 65 to 110 nm in order to further develop the adhesiveness to the polyester film. By setting the film thickness of the easy adhesion layer to 30 nm or more, the adhesion between the polyester film and the easy adhesion layer tends to be further improved. By setting the thickness of the easy adhesion layer to 150 nm or less, the surface state of the easy adhesion layer tends to be further improved. Moreover, when using the laminated | multilayer film of this invention as a hard coat film, the viewpoint of the effective suppression of a rainbow nonuniformity has the further more preferable thickness of 70-100 nm.
易接着層は、微粒子を含む。微粒子を含むことによって、易接着層の屈折率を調整できる。本発明の積層フィルムやハードコートフィルムは、タッチパネル用途に好ましく用いられるが、タッチパネル用途では、屈折率の調整は極めて重要である。
易接着層の屈折率n1は、ポリエステルフィルムの屈折率をnPEとしたとき、nPE≧n1を満たすことが好ましい。易接着層の屈折率は1.50〜1.68が好ましく、1.57〜1.62がより好ましい。
The easy adhesion layer includes fine particles. By including the fine particles, the refractive index of the easy-adhesion layer can be adjusted. The laminated film and hard coat film of the present invention are preferably used for touch panel applications, but in the touch panel applications, the adjustment of the refractive index is extremely important.
The refractive index n 1 of the easy-adhesion layer preferably satisfies n PE ≧ n 1 when the refractive index of the polyester film is n PE . The refractive index of the easy adhesion layer is preferably from 1.50 to 1.68, more preferably from 1.57 to 1.62.
易接着層に配合される微粒子としては、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化チタンのいずれかひとつ以上を主成分とする微粒子を含ませることが好ましい。ここで主成分とは、微粒子に含まれる配合量が最も多い成分をいい、通常は80質量%以上であることをいう。
例えば、酸化錫としては、SnO2の組成を持つ酸化錫(IV)が好ましい。この酸化錫にアンチモン等をドープしたものを使用すると、導電性を有するために積層フィルムの表面抵抗率を低下させてゴミ等の不純物が付着するのを防止する効果が得られるので好ましい。このようなアンチモンをドープした酸化錫の具体的例示としては、市販されているFS−10D、SN−38F、SN−88F、SN−100F、TDL−S、TDL−1(いずれも、石原産業(株)製)等が挙げられ、本発明でも好適に用いることができる。
The fine particles blended in the easy-adhesion layer preferably contain fine particles mainly composed of at least one of tin oxide, zirconium oxide, and titanium oxide. Here, the main component means a component having the largest blending amount contained in the fine particles, and usually means 80% by mass or more.
For example, the tin oxide is preferably tin (IV) oxide having a SnO 2 composition. The use of tin oxide doped with antimony or the like is preferable because it has conductivity, and therefore the effect of reducing the surface resistivity of the laminated film and preventing impurities such as dust from adhering can be obtained. Specific examples of such antimony-doped tin oxide include commercially available FS-10D, SN-38F, SN-88F, SN-100F, TDL-S, and TDL-1 (all of which are Ishihara Sangyo ( Etc.), and the like can also be suitably used in the present invention.
上記の酸化ジルコニウムは、ZrO2の組成を持ち、例えば、NZS−20A、NZS−30A(いずれも、日産化学(株)製)やSZR−CW(堺化学工業(株)製)が挙げられ、これらも本発明に好適に用いることができる。
酸化チタンとしては、TiO2の組成を持つ酸化チタン(IV)を用いることが好ましい。酸化チタンは、結晶構造の違いによりルチル型(正方晶高温型)やアナターゼ型(正方晶低温型)等が存在するが、特に限定されるものではない。また、表面処理が施された酸化チタンであっても良い。本発明に好適に用いることができる酸化チタンとしては、例えば、IT−S、IT−O、IT−W(いずれも、出光興産(株)製)、TTO−W−5(石原産業(株)製)等が挙げられる。
The zirconium oxide has a composition of ZrO 2 , and examples thereof include NZS-20A, NZS-30A (both manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) and SZR-CW (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), These can also be suitably used in the present invention.
As the titanium oxide, titanium (IV) oxide having a TiO 2 composition is preferably used. Titanium oxide has a rutile type (tetragonal high-temperature type), anatase type (tetragonal low-temperature type), etc. depending on the difference in crystal structure, but is not particularly limited. Further, titanium oxide subjected to surface treatment may be used. Examples of titanium oxide that can be suitably used in the present invention include IT-S, IT-O, IT-W (all manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), TTO-W-5 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.). Manufactured) and the like.
なお、上記のような微粒子の平均粒子サイズは、5〜200nmであることが好ましい。微粒子の平均粒子サイズを200nm以下とすると、光が微粒子で散乱される影響が小さくなり、障害物となりにくく、平均粒子サイズが5nm以上とすると、微粒子同士が凝集して巨大化しにくくなるため好ましい。なお、本発明における微粒子の平均粒子サイズとは、微粒子を走査型電子顕微鏡で撮影した時の微粒子と同面積の円の直径とを粒子サイズとしたとき、任意の50個の微粒子について求めた粒子サイズの平均値をいう。
易接着層における微粒子の配合量は、屈折率に応じて定められるが、バインダー成分100質量部に対し、例えば、20〜400質量部とすることができ、20〜250質量部とすることが膜の脆性維持上、好ましい。易接着層に配合される微粒子は1種のみであってもよいし、2種類以上であってもよい。本発明における易接着層は、バインダーと微粒子で易接着層の構成成分の80質量%以上を占めることが好ましい。
The average particle size of the fine particles as described above is preferably 5 to 200 nm. When the average particle size of the fine particles is 200 nm or less, the influence of light being scattered by the fine particles is reduced, and it is difficult to become an obstacle, and when the average particle size is 5 nm or more, the fine particles are less likely to aggregate and become large. The average particle size of the fine particles in the present invention refers to particles obtained for any 50 fine particles when the particle size is the diameter of a circle having the same area as the fine particles when the fine particles are taken with a scanning electron microscope. The average size.
The compounding amount of the fine particles in the easy-adhesion layer is determined according to the refractive index, and can be, for example, 20 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder component. From the standpoint of maintaining the brittleness of the film. Only one type of fine particles may be blended in the easy adhesion layer, or two or more types may be used. The easy-adhesion layer in the present invention preferably occupies 80% by mass or more of the constituent components of the easy-adhesion layer with the binder and fine particles.
易接着層は、上記バインダーおよび微粒子に加え、必要に応じて、架橋剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、すべり剤等を含有してもよい。 The easy-adhesion layer may contain a crosslinking agent, a matting agent, a surfactant, an antistatic agent, a slipping agent, etc., if necessary, in addition to the binder and fine particles.
<架橋剤>
架橋剤の例としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。これらの中でも、カルボジイミド系架橋剤およびオキサゾリン系架橋剤が好ましい。
<Crosslinking agent>
Examples of the crosslinking agent include epoxy-based, isocyanate-based, melamine-based, carbodiimide-based, and oxazoline-based crosslinking agents. Among these, a carbodiimide type crosslinking agent and an oxazoline type crosslinking agent are preferable.
カルボジイミド系架橋剤としては、分子内にカルボジイミド構造を複数個有する化合物が好ましい。このような化合物を含むことにより、ハードコート層を設けたときの、ハードコート層と易接着層の密着性が向上する傾向にある。分子内に複数のカルボジイミド基を有する化合物は、特に制限なく使用することができる。ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成されるが、この合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能である。ただし、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。合成原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。 As the carbodiimide-based crosslinking agent, a compound having a plurality of carbodiimide structures in the molecule is preferable. By including such a compound, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer tends to be improved when the hard coat layer is provided. A compound having a plurality of carbodiimide groups in the molecule can be used without particular limitation. Polycarbodiimide is usually synthesized by condensation reaction of organic diisocyanate, but the organic group of the organic diisocyanate used in this synthesis is not particularly limited, either aromatic or aliphatic, or a mixture thereof It can be used. However, aliphatic systems are particularly preferred from the viewpoint of reactivity. As the synthetic raw material, organic isocyanate, organic diisocyanate, organic triisocyanate and the like are used.
有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、および、これらの混合物が使用可能である。具体的には、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート等が用いられ、また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。また、本発明に用いうるカルボジイミド系化合物は、例えば、カルボジライトV−02−L2(商品名:日清紡(株)製)等の市販品としても入手可能である。 As examples of organic isocyanates, aromatic isocyanates, aliphatic isocyanates, and mixtures thereof can be used. Specifically, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane Diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, etc. are used, and organic monoisocyanates include isophorone isocyanate, phenyl isocyanate. Cyclohexyl isocyanate, butyl isocyanate, naphthyl isocyanate and the like are used. Moreover, the carbodiimide type compound which can be used for this invention is also available as commercial items, such as carbodilite V-02-L2 (brand name: Nisshinbo Co., Ltd. product).
オキサゾリン系架橋剤の具体例として、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリン、2,2’−ビス−(2−オキサゾリン)、2,2’−メチレン−ビス−(2−オキサゾリン)、2,2’−エチレン−ビス−(2−オキサゾリン)、2,2’−トリメチレン−ビス−(2−オキサゾリン)、2,2’−テトラメチレン−ビス−(2−オキサゾリン)、2、2’−ヘキサメチレン−ビス−(2−オキサゾリン)、2,2’−オクタメチレン−ビス−(2−オキサゾリン)、2,2’−エチレン−ビス−(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2’−p−フェニレン−ビス−(2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレン−ビス−(2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレン−ビス−(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリン)、ビス−(2−オキサゾリニルシクロヘキサン)スルフィド、ビス−(2−オキサゾリニルノルボルナン)スルフィド等が挙げられる。さらに、これらの化合物の(共)重合体も好ましく利用することができる。また、オキサゾリン基を有する化合物として、エポクロスK2010E、同K2020E、同K2030E、同WS500、同WS700(いずれも日本触媒化学工業(株)製)等も利用できる。 Specific examples of the oxazoline-based crosslinking agent include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, 2,2′-bis- (2-oxazoline), 2,2′-methylene-bis- (2 -Oxazoline), 2,2'-ethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2'-trimethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2'-tetramethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2′-hexamethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2′-octamethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2′-ethylene-bis- (4 4'-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-p-phenylene-bis- (2-oxazoline), 2,2'-m-phenylene-bis- (2-oxazoline), 2,2'-m -Phenylene-bis- (4,4'-dimethyl-2-oxazoline), bis- (2-oxazolinylcyclohexane) sulfide, bis- (2-oxazolinyl norbornane) sulfide and the like. Furthermore, (co) polymers of these compounds can also be preferably used. Further, as a compound having an oxazoline group, Epocros K2010E, K2020E, K2030E, WS500, WS700 (all manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) and the like can be used.
本発明における架橋剤は、架橋剤を含む場合、バインダーの合計量に対して1〜200質量%の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは5〜100質量%の範囲で添加することである。添加量を1質量%以上とすることにより、微粒子剥落の防止が効果的となる。一方で、添加量を200質量以下とすると、面状がより向上する傾向にある。架橋剤は2種類以上を含んでいてもよく、2種類以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。 When the crosslinking agent in the present invention contains a crosslinking agent, it is preferably added in the range of 1 to 200% by mass, more preferably in the range of 5 to 100% by mass with respect to the total amount of the binder. . By making the addition amount 1% by mass or more, prevention of fine particle peeling becomes effective. On the other hand, when the addition amount is 200 mass or less, the surface shape tends to be further improved. Two or more types of crosslinking agents may be included, and when two or more types are included, the total amount is preferably within the above range.
<マット剤>
マット剤としては、有機または無機微粒子のいずれも使用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリマー微粒子や、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等の無機微粒子を用いることができる。これらの中で、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカは、すべり性改良効果やコストの観点から好ましい。
<Matting agent>
As the matting agent, either organic or inorganic fine particles can be used. For example, polymer fine particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate, silicone resin, and benzoguanamine resin, and inorganic fine particles such as silica, calcium carbonate, magnesium oxide, and magnesium carbonate can be used. Among these, polystyrene, polymethyl methacrylate, and silica are preferable from the viewpoint of the effect of improving the slipperiness and cost.
マット剤の平均粒子サイズは、0.03〜1μmが好ましく、より好ましくは0.05〜0.5μmである。マット剤の平均粒子サイズを0.03μm以上とすることにより、すべり性改良効果が効果的に発揮され、平均粒子サイズを1μm以下とすることにより、表示装置の表示品位の低下を抑制できる傾向にある。マット剤を含む場合の、該マット剤の添加量は、平均粒子サイズによっても異なるが、0.1〜30mg/m2であることが好ましく、より好ましくは0.5〜20mg/m2である。微粒子の添加量を0.1mg/m2以上とすることにより、すべり性改良効果がより効果的に発揮され、添加量を30mg/m2以下とすることにより、透明性が低下して表示装置の表示品位の低下をより効果的に抑制できる。マット剤は、2種類以上含んでいてもよく、2種類以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
なお、本発明におけるマット剤の平均粒子サイズは、前述の微粒子の平均粒子サイズと同様の方法により測定される値である。詳細な説明に関しては、前述の説明において微粒子をマット剤に置き換えたものであるため、ここでは詳細の記載を割愛する。
The average particle size of the matting agent is preferably 0.03 to 1 μm, more preferably 0.05 to 0.5 μm. By making the average particle size of the matting agent 0.03 μm or more, the effect of improving the slip property is effectively exhibited, and by making the average particle size 1 μm or less, it tends to be able to suppress the deterioration of display quality of the display device. is there. When the matting agent is contained, the addition amount of the matting agent varies depending on the average particle size, but is preferably 0.1 to 30 mg / m 2 , more preferably 0.5 to 20 mg / m 2 . . When the addition amount of the fine particles is 0.1 mg / m 2 or more, the effect of improving the slip property is more effectively exhibited, and when the addition amount is 30 mg / m 2 or less, the transparency is lowered and the display device is displayed. It is possible to more effectively suppress the deterioration of display quality. Two or more types of matting agents may be included, and when two or more types are included, the total amount is preferably within the above range.
The average particle size of the matting agent in the present invention is a value measured by the same method as the average particle size of the fine particles described above. Regarding the detailed description, since the fine particles are replaced with the matting agent in the above description, the detailed description is omitted here.
<界面活性剤>
界面活性剤としては、公知のアニオン系、ノニオン系、カチオン系のものが挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」(西 一郎、今井 怡知一郎、笠井 正蔵編 産業図書(株) 1960年発行)に記載されている。また、界面活性剤を含む場合、該界面活性剤の添加量としては0.1〜30mg/m2であることが好ましく、より好ましくは0.2〜10mg/m2である。界面活性剤を2種類以上含む場合、合計量が上記範囲内であることが好ましい。界面活性剤の添加量を0.1mg/m2以上とすることによりハジキを効果的に抑制することが可能であり、30mg/m2以下とすることにより、面状が向上する傾向にある。
<Surfactant>
Examples of the surfactant include known anionic, nonionic, and cationic surfactants. The surfactant is described in, for example, “Surfactant Handbook” (Nishi Ichiro, Imai Junichiro, Sho Kasai edited by Sangyo Kasho Co., Ltd., 1960). Moreover, when it contains surfactant, it is preferable that it is 0.1-30 mg / m < 2 > as addition amount of this surfactant, More preferably, it is 0.2-10 mg / m < 2 >. When two or more types of surfactant are included, the total amount is preferably within the above range. It is possible to effectively suppress repellency by setting the addition amount of the surfactant to 0.1 mg / m 2 or more. By setting the addition amount to 30 mg / m 2 or less, the surface condition tends to be improved.
<帯電防止剤>
帯電防止剤の種類等は特に限定されるものではないが、例えば、ポリアニリン、ポリピロール等の電子伝導系のポリマー、分子鎖中にカルボキシル基やスルホン酸基を有するイオン伝導系ポリマー、導電性微粒子等が挙げられる。これらのうち、特に特開昭61−20033号公報に記載されている導電性酸化錫微粒子は、導電性と透明性の観点から好ましく用いることができる。帯電防止剤の添加量は、25℃30%RH雰囲気で測定した易接着層の表面抵抗率が、1×105Ω以上1×1013Ω以下となるように添加することが好ましい。表面抵抗率を1×105Ω以上とすると帯電防止剤の添加量を低く抑えることができ、積層フィルムの透明性が向上する傾向にあり、1×1013Ω以下とすることにより、ゴミがより付着しにくくなる傾向にある。
<Antistatic agent>
The type of the antistatic agent is not particularly limited. For example, an electron conductive polymer such as polyaniline and polypyrrole, an ion conductive polymer having a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecular chain, conductive fine particles, etc. Is mentioned. Among these, the conductive tin oxide fine particles described in JP-A-61-20033 can be preferably used from the viewpoints of conductivity and transparency. The addition amount of the antistatic agent is preferably added so that the surface resistivity of the easy adhesion layer measured in an atmosphere of 25 ° C. and 30% RH is 1 × 10 5 Ω or more and 1 × 10 13 Ω or less. The surface resistivity can be suppressed 1 × 10 and a 5 Omega or lower the amount of the antistatic agent tends to transparency improvement of the laminated film, by the following 1 × 10 13 Omega, dust It tends to be more difficult to adhere.
<すべり剤>
第1層には脂肪族ワックスを含有させることがフィルム表面の滑性を得られるので好ましい。脂脂肪族ワックスを配合する場合の配合量は、好ましくは0.5〜30質量%、さらに好ましくは1質量%〜10質量%である。この含有量を0.5質量%以上とすることにより、積層フィルムの滑性が向上する傾向にある。30質量%以下とすることにより、ポリエステルフィルムへの密着やハードコート層や粘着剤等に対する易接着性がより向上する傾向にある。
脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。この中でも、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱のし易さから水分散体として用いることが好ましい。
<Slip agent>
It is preferable to contain an aliphatic wax in the first layer because the film surface can be lubricated. The blending amount in the case of blending the aliphatic aliphatic wax is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 1% to 10% by mass. By making this content 0.5 mass% or more, the slipperiness of the laminated film tends to be improved. By setting it as 30 mass% or less, it exists in the tendency which the adhesiveness with respect to a polyester film, a hard-coat layer, an adhesive, etc. improves more.
Specific examples of the aliphatic wax include plant-based waxes such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, palm wax, rosin modified wax, cucumber wax, sugar cane wax, esparto wax, and bark wax. Animal waxes such as beeswax, lanolin, whale wax, ibota wax, shellac wax, mineral waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin wax, petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam, and fishertro push wax And synthetic hydrocarbon waxes such as polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, polypropylene wax, and oxidized polypropylene wax. Among these, carnauba wax, paraffin wax, and polyethylene wax are particularly preferable because they are easy to adhere to hard coats and pressure-sensitive adhesives and have good lubricity. These are preferably used as water dispersions because they can reduce the environmental burden and are easy to handle.
易接着層は、1層構造でも良いし、2層以上の層構造であっても良い。例えば、易接着層が2層構造である場合、第2層は、第1層の上に設けられる。第2層は、第1層の表面に設けられていても良いし、第1層の表面に他の層を介して設けられていても良い。この場合、第2層は、第1層と同様のバインダーを含んでも良く、異なる種類のバインダーを含んでも良い。積層する層構造に応じて、第1層とは異なる種類のバインダーを含むことが好ましい。これにより、ポリエステルフィルムとハードコート等の機能層との接着性を高めることができる。 The easy adhesion layer may have a single-layer structure or a layer structure of two or more layers. For example, when the easy adhesion layer has a two-layer structure, the second layer is provided on the first layer. The second layer may be provided on the surface of the first layer, or may be provided on the surface of the first layer via another layer. In this case, the second layer may contain the same binder as the first layer, or may contain a different kind of binder. Depending on the layer structure to be laminated, it is preferable to include a different type of binder from the first layer. Thereby, the adhesiveness of functional layers, such as a polyester film and a hard coat, can be improved.
第2層の厚さには特に制限はないが、易接着性をより実現させるために、10〜500nmであることが好ましく、20〜200nmであることがより好ましい。第2層の厚さを10nm以上とすることにより、上層(通常は、ハードコート層)との密着性をより向上させることができ、厚さを500nm以下とすることにより、面状が向上する傾向にある。また、上層としてハードコート層を設けた際の虹ムラの効果的な抑制の観点からは、60〜100nmであることがさらに好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a 2nd layer, In order to implement | achieve easy adhesiveness more, it is preferable that it is 10-500 nm, and it is more preferable that it is 20-200 nm. By setting the thickness of the second layer to 10 nm or more, the adhesion with the upper layer (usually a hard coat layer) can be further improved, and by setting the thickness to 500 nm or less, the surface shape is improved. There is a tendency. Further, from the viewpoint of effective suppression of rainbow unevenness when a hard coat layer is provided as an upper layer, the thickness is more preferably 60 to 100 nm.
第2層は、第1層と同様に微粒子や、さらに必要に応じて架橋剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、すべり剤等を含有してもよい。 Similar to the first layer, the second layer may contain fine particles and, if necessary, a crosslinking agent, a matting agent, a surfactant, an antistatic agent, a slipping agent, and the like.
ポリエステルフィルムと易接着層を1層以上積層したものは、積層ポリエステルフィルムとして用いられる。本発明の積層ポリエステルフィルムの易接着層表面には、さらに剥離層が形成されていてもよい。易接着層は粘着剤を含有しているため、露出していると意図しない物品と粘着してしまったり、易接着層自体が劣化してしまったりするおそれがある。このため、易接着層を物理的および化学的に保護するために、易接着層の表面に剥離層を設けておき、使用する際に剥離層を剥離して易接着層を露出させたうえで、他の部材へ貼り合わせることができる。 What laminated | stacked one or more layers of the polyester film and the easily bonding layer is used as a laminated polyester film. A release layer may be further formed on the surface of the easy adhesion layer of the laminated polyester film of the present invention. Since the easy-adhesion layer contains a pressure-sensitive adhesive, if it is exposed, it may stick to an unintended article or the easy-adhesion layer itself may deteriorate. For this reason, in order to physically and chemically protect the easy-adhesion layer, a release layer is provided on the surface of the easy-adhesion layer, and the easy-adhesion layer is exposed by peeling the release layer during use. And can be bonded to other members.
剥離層としては、例えば、各種プラスチックフィルムにシリコーン等の剥離剤を塗布して剥離剤層を形成したもの、ポリプロピレンフィルム単体などが挙げられ、通常の粘着シート用の剥離シートとして用いられているものを利用することができる。 Examples of the release layer include those in which a release agent layer such as silicone is applied to various plastic films to form a release agent layer, and a polypropylene film alone, which is used as a release sheet for ordinary pressure-sensitive adhesive sheets Can be used.
(ハードコート層)
本発明の積層フィルムは、易接着層の表面に、ハードコート層を設けたハードコートフィルムとして好ましく用いることができる。図2に示されるように、ハードコート層5は、易接着層に面して積層される。つまり、ハードコート層5は、易接着層3に接するように積層され、ハードコートフィルム10を構成する。
(Hard coat layer)
The laminated film of the present invention can be preferably used as a hard coat film in which a hard coat layer is provided on the surface of an easy adhesion layer. As shown in FIG. 2, the hard coat layer 5 is laminated so as to face the easy adhesion layer. That is, the hard coat layer 5 is laminated so as to be in contact with the easy-adhesion layer 3 to form the hard coat film 10.
ハードコート層としては、耐薬品性、耐傷性に強い硬化性樹脂から主として構成されるものであることが好ましい。このような硬化性樹脂としては、電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、熱可塑性樹脂などあるが、好ましくは、積層フィルムに対して、膜形成作業が容易で且つ鉛筆硬度を所望の値に容易に高めやすい電離放射線硬化型樹脂である。 The hard coat layer is preferably composed mainly of a curable resin having high chemical resistance and scratch resistance. Examples of such a curable resin include an ionizing radiation curable resin, a thermosetting resin, and a thermoplastic resin. Preferably, the film forming operation is easy with respect to the laminated film and the pencil hardness is set to a desired value. It is an ionizing radiation curable resin that can be easily increased.
ハードコート層の形成に用いる電離放射線硬化型樹脂としては、アクリレート系官能基を持つものが好ましく、特にポリエステルアクリレートまたはウレタンアクリレートが好ましい。ポリエステルアクリレートは、ポリエステル系ポリオールのオリゴマーの(メタ)アクリレートから構成される。また、前記ウレタンアクリレートは、ポリオール化合物とジイソシアネート化合物からなるオリゴマーをアクリレート化したものから構成される。なお、アクリレートを構成する単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2エチルヘキシル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレートなどがある。 As the ionizing radiation curable resin used for forming the hard coat layer, those having an acrylate functional group are preferable, and polyester acrylate or urethane acrylate is particularly preferable. The polyester acrylate is composed of an oligomer (meth) acrylate of a polyester-based polyol. The urethane acrylate is composed of an acrylated oligomer composed of a polyol compound and a diisocyanate compound. In addition, as a monomer constituting the acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2 ethylhexyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate And phenyl (meth) acrylate.
ハードコート層の硬度をさらに高めたい場合は、多官能モノマーを併用することができる。具体的な多官能モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートなど例示できる。 In order to further increase the hardness of the hard coat layer, a polyfunctional monomer can be used in combination. Specific polyfunctional monomers include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6 hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like.
ハードコート層の形成に使用するポリエステル系オリゴマーとしては、アジピン酸とグリコール(エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコールなど)やトリオール(グリセリン、トリメチロールプロパンなど)セバシン酸とグリコールやトリオールとの縮合生成物であるポリアジペートトリオールや、ポリセバシエートポリオールなどが例示できる。なお、上記脂肪族のジカルボン酸の一部または全てを他の有機酸で置換してもよい。この場合、他の有機酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸または無水フタル酸などが、ハードコート層に高度の硬度を発現することから、好ましい。 Polyester oligomers used to form the hard coat layer include adipic acid and glycol (ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, polybutylene glycol, etc.) and triol (glycerin, trimethylolpropane, etc.) sebacic acid and glycol Examples thereof include polyadipate triol which is a condensation product with triol and polysebacate polyol. Note that a part or all of the aliphatic dicarboxylic acid may be substituted with another organic acid. In this case, as the other organic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic anhydride, or the like is preferable because high hardness is expressed in the hard coat layer.
ハードコート層の形成に使用するポリウレタン系オリゴマーは、ポリイソシアネートとポリオールとの縮合生成物から得ることができる。具体的なポリイソシアネートとしては、メチレン・ビス(p―フェニレンジイソシアネート)、ヘキサメチレンジイソシアネート・ヘキサントリオールの付加体、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートトリメチロ―ルプロパンのアダクト体、1,5―ナフチレンジイソシアネート、チオプロピルジイソシアネート、エチルベンゼン―2,4―ジイソシアネート、2,4―トリレンジイソシアネート二量体、水添キシリレンジイソシアネート、トリス(4―フェニルイソシアネート)チオフォスフエートなどが例示でき、また、具体的なポリオールとしては、ポリオキシテトらメチレングリコールなどのポリエーテル系ポリオール、ポリアジペートポリオール、ポリカーボネートポリオールなどのポリエステル系ポリオール、アクリル酸エステル類とヒドロキシエチルメタアクリレートとのコポリマーなどが例示できる。 The polyurethane oligomer used for forming the hard coat layer can be obtained from the condensation product of polyisocyanate and polyol. Specific polyisocyanates include adducts of methylene bis (p-phenylene diisocyanate), hexamethylene diisocyanate / hexane triol, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate trimethylolpropane, 1,5 Examples include naphthylene diisocyanate, thiopropyl diisocyanate, ethylbenzene-2,4-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate dimer, hydrogenated xylylene diisocyanate, tris (4-phenyl isocyanate) thiophosphate, Specific polyols include polyether polyols such as polyoxytate and methylene glycol, polyadipate polyols, and polycarbonate polyols. What polyester polyols, such as copolymers of acrylic acid esters and hydroxyethyl methacrylate can be exemplified.
さらに、上記の電離放射線硬化型樹脂として、紫外線硬化型樹脂を使用するときは、これらの樹脂中にアセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミフィラベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステルまたはチオキサントン類などを光重合開始剤として、また、n―ブチルアミン、トリエチルアミン、トリn−ブチルホスフィンなどを光増感剤として混合して使用するのが好ましい。 Furthermore, when using an ultraviolet curable resin as the ionizing radiation curable resin, photopolymerization of acetophenones, benzophenones, mifilabenzoyl benzoate, α-amyloxime ester, or thioxanthone is started in these resins. It is preferable to use n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like as photosensitizers as a photosensitizer.
なお、ウレタンアクリレートは、弾性や可撓性に富み、加工性(折り曲げ性)に優れる反面、表面硬度が不足し、2H以上の鉛筆硬度のものが得難い。これに対して、ポリエステルアクリレートは、ポリエステルの構成成分の選択により、極めて高い硬度のハードコート層を形成することができる。そこで、高硬度と可撓性とを両立しやすいことから、ウレタンアクリレート60〜90質量部に対して、ポリエステルアクリレート40〜10質量部を配合させたハードコート層が好ましい。 Urethane acrylate is rich in elasticity and flexibility and excellent in workability (bendability), but has insufficient surface hardness and is difficult to obtain with a pencil hardness of 2H or more. On the other hand, the polyester acrylate can form a hard coat layer with extremely high hardness by selecting the constituent components of the polyester. Then, since it is easy to make high hardness and flexibility compatible, the hard-coat layer which mix | blended polyester acrylate 40-10 mass parts with respect to urethane acrylate 60-90 mass parts is preferable.
ハードコート層には、紫外線吸収剤を含有させてもよい。これによって、積層フィルムおよび着色剤(特に染料系)の紫外線劣化を防止し、長期間視認性と防爆性を保持することができる。紫外線吸収剤の種類は特定されない。添加量は、ハードコート層を形成する樹脂に対し、0.1〜10質量%が好ましい。0.1質量%以上とすることにより、紫外線劣化防止効果が十分に発揮され、10質量%以下とすることにより、耐摩耗性や耐擦傷性の低下をより効果的に抑制できる。
添加方法は溶剤に分散して使用することが好ましい。
The hard coat layer may contain an ultraviolet absorber. As a result, UV degradation of the laminated film and the colorant (particularly dye-based) can be prevented, and visibility and explosion-proof properties can be maintained for a long time. The kind of ultraviolet absorber is not specified. The addition amount is preferably 0.1 to 10% by mass with respect to the resin forming the hard coat layer. By setting the content to 0.1% by mass or more, the effect of preventing ultraviolet light deterioration is sufficiently exhibited, and by setting the content to 10% by mass or less, it is possible to more effectively suppress a decrease in wear resistance and scratch resistance.
The addition method is preferably used by dispersing in a solvent.
ハードコート層の厚さは特に限定されないが、1〜15μmの範囲が好ましい。
本発明におけるハードコート層の屈折率は、1.50〜2.10が好ましく、1.60〜2.00がより好ましく、1.70〜1.95がさらに好ましい。ハードコート層の屈折率nHCは、第2層の屈折率をn2としたとき、n2≧nHCを満たすことが好ましい。
Although the thickness of a hard-coat layer is not specifically limited, The range of 1-15 micrometers is preferable.
The refractive index of the hard coat layer in the invention is preferably from 1.50 to 2.10, more preferably from 1.60 to 2.00, and even more preferably from 1.70 to 1.95. The refractive index n HC of the hard coat layer preferably satisfies n 2 ≧ n HC when the refractive index of the second layer is n 2 .
ハードコートフィルムは、透明電極層を積層することでタッチパネルとすることができる。透明電極層には、一般的にITO(インジウム・錫酸化物)が用いられており、その電極パターンはITO導電膜をパターニングすることにより作成される。ハードコート層と透明電極層は接するように積層されても良く、ハードコート層と透明電極の間に光学調整層等の調整層を積層しても良い。光学調整層は、各層間の屈折率の差を調整するために設けられる。
ITOの屈折率は約2.1程度であり、支持基板であるポリエステルフィルムの屈折率1.6程度と比べると大きい。したがって、ITOが有るところと無いところとでは、外光による反射強度が異なるため、ITOのパターンが見えてしまい、表示品位を著しく劣化させることになる。この現象をITO骨見えという。
しかし、ハードコート層の屈折率を上記範囲内とすることにより、ハードコートフィルムに透明電極層等を積層してタッチパネルとした際に、透明電極の骨みえが抑制することができる。これによりタッチパネル用の積層フィルムを構成する光学調整層等の調整層の数を減らすことができる。
A hard coat film can be made into a touch panel by laminating a transparent electrode layer. In general, ITO (indium tin oxide) is used for the transparent electrode layer, and the electrode pattern is formed by patterning an ITO conductive film. The hard coat layer and the transparent electrode layer may be laminated so as to be in contact with each other, or an adjustment layer such as an optical adjustment layer may be laminated between the hard coat layer and the transparent electrode. The optical adjustment layer is provided to adjust the difference in refractive index between the layers.
The refractive index of ITO is about 2.1, which is larger than the refractive index of 1.6 of the polyester film that is the support substrate. Therefore, since the reflection intensity due to external light is different between the place where ITO is present and the place where ITO is not present, the ITO pattern can be seen and display quality is remarkably deteriorated. This phenomenon is called ITO bone appearance.
However, when the refractive index of the hard coat layer is within the above range, the transparent electrode layer can be prevented from appearing when a transparent electrode layer or the like is laminated on the hard coat film to form a touch panel. Thereby, the number of adjustment layers, such as an optical adjustment layer which comprises the laminated | multilayer film for touchscreens, can be reduced.
ハードコートフィルムは、さらに、他の構成層を有する積層フィルムであっても良い。具体的には、光学調整層、ガスバリア層、ITO電極等の透明電極層、プリズム層、反射防止層等が例示される。 The hard coat film may be a laminated film having other constituent layers. Specific examples include an optical adjustment layer, a gas barrier layer, a transparent electrode layer such as an ITO electrode, a prism layer, an antireflection layer, and the like.
本発明のハードコートフィルムは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、CRTディスプレイ、電子ペーパー、タッチパネル、PDP電磁波シールドフィルム等に好ましく用いることができる。また、太陽電池用保護シートや窓貼り用フィルムとしても好ましく用いることができる。中でも、本発明のハードコートフィルムは、タッチパネル用積層フィルムに用いられることが好ましい。タッチパネルについては、特開2002−48913号公報等の記載を参酌できる。
本発明のハードコートフィルムは、透明性が高いため、特にタッチパネル用途に用いられることが好ましく、本発明のハードコートフィルムは、タッチパネル用ハードコートフィルムとしても良い。
The hard coat film of the present invention can be preferably used for a liquid crystal display, a plasma display, an organic EL display, a CRT display, electronic paper, a touch panel, a PDP electromagnetic shielding film and the like. Moreover, it can use preferably also as a protective sheet for solar cells, or a film for window pasting. Especially, it is preferable that the hard coat film of this invention is used for the laminated film for touch panels. Regarding the touch panel, descriptions in JP-A-2002-48913 can be referred to.
Since the hard coat film of the present invention has high transparency, it is particularly preferably used for touch panel applications, and the hard coat film of the present invention may be a hard coat film for touch panels.
(ポリエステルフィルム、積層ポリエステルフィルムおよびハードコートフィルムの製造方法)
次に、本発明のポリエステルフィルム、積層ポリエステルフィルムおよびハードコートフィルムの製造方法について述べる。
(Production method of polyester film, laminated polyester film and hard coat film)
Next, a method for producing the polyester film, laminated polyester film and hard coat film of the present invention will be described.
本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、ポリエステルフィルムの表面温度を該ポリエステルフィルムのTg以上にしてグロー放電処理する工程を含む。
本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法は、ポリエステルフィルムの表面温度を該ポリエステルフィルムのTg以上にしてグロー放電処理する工程と、グロー放電処理されたポリエステルフィルムの表面に易接着層を積層する工程を含む。
本発明のハードコートフィルムの製造方法は、ポリエステルフィルムの表面温度を該ポリエステルフィルムのTg以上にしてグロー放電処理する工程と、グロー放電処理されたポリエステルフィルムの表面に易接着層を積層する工程と、易接着層の表面であって、ポリエステルフィルムが積層された面とは反対の面にハードコート層を積層する工程を含む。
The method for producing a polyester film of the present invention includes a step of performing glow discharge treatment by setting the surface temperature of the polyester film to be equal to or higher than the Tg of the polyester film.
The method for producing a laminated polyester film of the present invention comprises a step of performing a glow discharge treatment with the surface temperature of the polyester film being equal to or higher than the Tg of the polyester film, and a step of laminating an easy adhesion layer on the surface of the polyester film subjected to the glow discharge treatment. Including.
The method for producing a hard coat film of the present invention includes a step of performing a glow discharge treatment with the surface temperature of the polyester film being equal to or higher than the Tg of the polyester film, and a step of laminating an easy adhesion layer on the surface of the polyester film subjected to the glow discharge treatment. And a step of laminating a hard coat layer on the surface of the easy-adhesion layer opposite to the surface on which the polyester film is laminated.
上述した製造方法の各工程は、ポリエステルフィルムを一軸方向に延伸した後に行ってもよいし、2軸延伸した後に行ってもよいし、全く延伸しない状態で適用してもよい。 Each process of the manufacturing method mentioned above may be performed after extending | stretching a polyester film to a uniaxial direction, may be performed after extending | stretching biaxially, and may be applied in the state which is not stretched at all.
グロー放電処理時のポリエステルフィルムの表面温度は、ポリエステルフィルムのTg〜200℃であることがより好ましく、Tg〜180℃であることがより好ましい。 The surface temperature of the polyester film during the glow discharge treatment is more preferably Tg to 200 ° C of the polyester film, and more preferably Tg to 180 ° C.
ポリエステルフィルムの加熱の詳細については、上記のポリエステルフィルムのグロー放電処理に関する対応する記載を参照することができる。真空中で被処理フィルムの温度を上げる具体的方法としては、赤外線ヒーターによる加熱、熱ロールに接触させることによる加熱などが挙げられる。尚、表2および3には、グロー処理前の加熱ロールの加熱温度を示している。 For details of heating of the polyester film, reference can be made to the corresponding description regarding the glow discharge treatment of the polyester film. Specific methods for raising the temperature of the film to be treated in vacuum include heating with an infrared heater, heating by contacting with a hot roll, and the like. Tables 2 and 3 show the heating temperature of the heating roll before the glow treatment.
Tg以上に加熱されたポリエステルフィルムの表面をグロー放電処理する工程は、Tg以上に加熱されたポリエステルフィルムの表面にグロー放電を発生させる工程である。Tg以上に加熱されたポリエステルフィルムの表面をグロー放電処理することにより、ポリエステルフィルムにオリゴマーが析出することを防ぐことができ、ポリエステルフィルムが白化することを防止できる。さらに、ポリエステルフィルムが黄変することを抑制することができる。 The step of performing glow discharge treatment on the surface of the polyester film heated to Tg or higher is a step of generating glow discharge on the surface of the polyester film heated to Tg or higher. By performing glow discharge treatment on the surface of the polyester film heated to Tg or more, it is possible to prevent oligomers from being deposited on the polyester film and to prevent the polyester film from being whitened. Furthermore, yellowing of the polyester film can be suppressed.
グロー放電処理は、ポリエステルフィルムを加熱した直後に行われることが好ましい。本発明では、ポリエステルフィルムの表面温度がTg以上である時にグロー放電処理が施されることが好ましい。ポリエステルフィルムの表面がTg以上の状態でグロー放電処理を行うことにより、グロー放電処理前後のb値の変化量を少なくすることができる。また、ポリエステルフィルムからオリゴマーが析出することも防ぐことができる。したがって、本発明で得られるハードコーフィルムは透明性が高く、タッチパネルの用途として好適となる。 The glow discharge treatment is preferably performed immediately after heating the polyester film. In the present invention, the glow discharge treatment is preferably performed when the surface temperature of the polyester film is Tg or higher. By performing the glow discharge treatment with the surface of the polyester film equal to or higher than Tg, the amount of change in the b value before and after the glow discharge treatment can be reduced. Moreover, it can also prevent that an oligomer precipitates from a polyester film. Therefore, the hard coat film obtained in the present invention has high transparency and is suitable for use as a touch panel.
易接着層を積層する工程は、グロー放電処理が施されたポリエステルフィルムの表面に易接着層を積層する工程である。易接着層は、通常は、塗布によりポリエステルフィルムの表面に形成される。塗布方法としては、特に制限はなく、バーコーター塗布、スライドコーター塗布等の公知の方法を用いることができる。 The step of laminating the easy adhesion layer is a step of laminating the easy adhesion layer on the surface of the polyester film that has been subjected to the glow discharge treatment. The easy-adhesion layer is usually formed on the surface of the polyester film by coating. There is no restriction | limiting in particular as an application | coating method, Well-known methods, such as bar coater application | coating and slide coater application | coating, can be used.
易接着層を塗布する際には溶媒(塗布溶媒)を用いることができる。塗布溶媒としては、水、トルエン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン等、およびこれらの混合系等の水系、有機溶剤系の塗布溶剤を用いることができる。これらのうちで水を塗布溶媒として用いる方法はコスト、製造の簡便さを考えると好ましい。 When applying the easy-adhesion layer, a solvent (coating solvent) can be used. As the coating solvent, water, toluene, methyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone and the like, and aqueous and organic solvent based coating solvents such as a mixed system thereof can be used. Among these, the method using water as a coating solvent is preferable in view of cost and ease of production.
易接着層は、ポリエステルフィルム上に層状に適用した後、乾燥させることによって硬化させる。易接着層を2層構造とする場合は、第2層目を塗布した後に乾燥させて効果させることが好ましい。 An easy-adhesion layer is hardened by drying after applying in a layer form on a polyester film. In the case where the easy-adhesion layer has a two-layer structure, it is preferable that the second layer is coated and then dried to be effective.
ハードコート層を積層する工程は、易接着層の表面であって、ポリエステルフィルムが積層された面とは反対の面にハードコート層を積層する工程である。ハードコート層とポリエステルフィルムは易接着層を介して積層される。
ハードコート層は、例えばハードコート層組成物を易接着層の表面に適用して形成することができる。ハードコート層組成物は、硬化性樹脂を含む組成物が例示される。この場合、ハードコート層組成物の固形分濃度は30〜70質量%、さらには40〜60質量%が好ましい。
ハードコート層組成物の易接着層表面への適用方法としては、ハードコート層組成物の特性や適用量に応じて、従来の公知の方法を適宜選択できる。具体的には、ロールコート法、グラビアコート法、バーコート法、押出しコート法などが挙げられる。
ハードコート層は、通常、ハードコート層組成物を層状に適用した後硬化させる。硬化方法としては、ハードコート層組成物の材料に応じた硬化方法を採用でき、例えば、電離放射線硬化型樹脂であれば、電離放射線照射によって硬化させる。
The step of laminating the hard coat layer is a step of laminating the hard coat layer on the surface of the easy adhesion layer opposite to the surface on which the polyester film is laminated. The hard coat layer and the polyester film are laminated via an easy adhesion layer.
The hard coat layer can be formed, for example, by applying the hard coat layer composition to the surface of the easy adhesion layer. The hard coat layer composition is exemplified by a composition containing a curable resin. In this case, the solid content concentration of the hard coat layer composition is preferably 30 to 70% by mass, and more preferably 40 to 60% by mass.
As a method for applying the hard coat layer composition to the surface of the easy-adhesion layer, a conventionally known method can be appropriately selected according to the properties and application amount of the hard coat layer composition. Specific examples include a roll coating method, a gravure coating method, a bar coating method, and an extrusion coating method.
The hard coat layer is usually cured after the hard coat layer composition is applied in layers. As a curing method, a curing method according to the material of the hard coat layer composition can be employed. For example, in the case of an ionizing radiation curable resin, curing is performed by ionizing radiation irradiation.
ハードコート層の上には、さらに、他の構成層を積層してタッチパネルを形成しても良い。例えば、ハード構成層の上には、光学調整層を積層することができる。光学調整層は複数層積層されても良い。この場合、光学調整層は異なる屈折率を有することが好ましい。
光学調整層の上には、さらに透明電極層を積層することができる。透明電極層は、タッチパネル用電極として使用することができる。
光学調整層および透明電極層は、各々、従来の公知の方法を適宜選択できる。
On the hard coat layer, another constituent layer may be further laminated to form a touch panel. For example, an optical adjustment layer can be laminated on the hard component layer. A plurality of optical adjustment layers may be laminated. In this case, the optical adjustment layer preferably has a different refractive index.
A transparent electrode layer can be further laminated on the optical adjustment layer. The transparent electrode layer can be used as a touch panel electrode.
Each of the optical adjustment layer and the transparent electrode layer can be appropriately selected from conventional known methods.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
本発明における評価基準は次の通りである。 The evaluation criteria in the present invention are as follows.
(b値の評価)
bは、分光色差計(SE−2000、日本電色工業(株))を用いて、透過法にて測定した。
(Evaluation of b value)
b was measured by a transmission method using a spectral color difference meter (SE-2000, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
(非結晶度/結晶度)
ピーク比率は、ATR−IR法で測定し、算出した。
(Non-crystallinity / crystallinity)
The peak ratio was measured and calculated by the ATR-IR method.
(表面改質深さ)
表面からの改質深さは、断面TEMで評価を行った。
(Surface modification depth)
The modified depth from the surface was evaluated by a cross-sectional TEM.
(透明性の評価)
透明性は、全光線透過率とヘイズの加熱処理前後での変化量とを測定し、この測定結果により評価した。全光線透過率とヘイズとは、ヘイズメーター(NDH−2000、日本電色工業(株))を用いて、JIS−K−7105に準じて測定した。
ヘイズの加熱処理前後での変化量(単位;%)については、所定条件での加熱処理の前(つまり、加熱処理無し)と後との両方につきヘイズをそれぞれ測定し、加熱処理前のヘイズをH1、加熱処理後のヘイズをH2とするときに|H2−H1|/H1×100の式で求めた。
ヘイズ測定における前記加熱処理は、導電性フィルム10からサンプリングしたサンプルを、内部の温度を150℃に設定したオーブンの中に入れて、10分間保持することにより行った。なお、加熱処理後のヘイズ測定は、オーブンから取り出したサンプルを冷却してから実施した。
(Evaluation of transparency)
Transparency was evaluated by measuring the total light transmittance and the amount of change in haze before and after heat treatment, and evaluating this result. The total light transmittance and haze were measured according to JIS-K-7105 using a haze meter (NDH-2000, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
For the amount of change in haze before and after heat treatment (unit:%), measure the haze before and after the heat treatment under the specified conditions (that is, without heat treatment) and after the heat treatment. When the haze after H1 and heat treatment was set to H2, it calculated | required by the type | formula of | H2-H1 | / H1 * 100.
The heat treatment in the haze measurement was performed by placing a sample sampled from the conductive film 10 in an oven set at an internal temperature of 150 ° C. and holding for 10 minutes. In addition, the haze measurement after heat processing was implemented after cooling the sample taken out from oven.
(オリゴマーの析出の有無の評価)
オリゴマーの析出の有無は以下のように評価した。サンプルを、ヘイズ測定における加熱処理と同じ条件で加熱処理し、取り出したサンプルを冷却してから、加熱処理前のサンプルと比べて外観が変化したか否かを観察した。各評価基準は以下の通りである。
A:変化無しの場合
B:わずかに白濁した場合
C:白濁や白斑が確認された場合
(Evaluation of oligomer precipitation)
Presence or absence of oligomer precipitation was evaluated as follows. The sample was heat-treated under the same conditions as the heat treatment in haze measurement, and after the sample taken out was cooled, it was observed whether or not the appearance was changed as compared with the sample before the heat treatment. Each evaluation standard is as follows.
A: When there is no change B: When it becomes slightly cloudy C: When cloudiness or white spots are confirmed
(巻き取り後の傷の評価)
巻取り後のロールから、約30m程サンプリングして、傷の状態を目視で確認した。
○:目視で確認できる傷の発生はほとんど無し
△:目視で確認できる傷の発生が確認され、1m2当り、10個未満
×:目視で確認できる傷の発生が確認され、1m2当り、10個以上
(Evaluation of wound after winding)
About 30 m was sampled from the roll after winding, and the state of the scratch was visually confirmed.
○: Almost no scratches that can be visually confirmed Δ: Occurrence of scratches that can be visually confirmed is confirmed, less than 10 per m 2 ×: Scratches that can be visually confirmed are confirmed, 10 per 1 m 2 More than
(ハードコートフィルムの密着性および虹ムラの評価)
ハードコート層を塗布したサンプルの表面に片刃カミソリを用いて縦、横それぞれ6本のキズをつけて25個の桝目を形成した。次いで、この上にセロハンテープ(商標:ニチバン(株)製405番、24mm幅)を貼り付けて、その上からケシゴムでこすって完全に付着させた後、テープをハードコート層に対して90度方向に引っ張ることにより剥離させて、剥離した桝目の数を求めることにより、下記のランク付けを行ってハードコート層と易接着層の間での接着性を評価した。評価ランク3〜5が、実用上許容可能な範囲である。
5:全く剥離が起こらない
4:剥離したマス目はゼロであるが、キズ部分が僅かに剥離している。
3:剥離したマス目が1マス未満であった。
2:剥離したマス目が1マス以上5マス未満であった。
1:剥離したマス目が5マス以上であった。
(Evaluation of adhesion of hard coat film and rainbow unevenness)
Using a single-edged razor, the surface of the sample to which the hard coat layer was applied was scratched by 6 scratches in the vertical and horizontal directions to form 25 squares. Next, a cellophane tape (trademark: No. 405 manufactured by Nichiban Co., Ltd., 24 mm width) is attached onto this, and then completely adhered by rubbing with poppy rubber from above, and then the tape is 90 degrees with respect to the hard coat layer. It peeled by pulling in the direction, and the following ranking was performed by obtaining the number of peeled squares to evaluate the adhesion between the hard coat layer and the easy adhesion layer. Evaluation ranks 3 to 5 are practically acceptable ranges.
5: No peeling occurs 4: The peeled squares are zero, but the scratch part is slightly peeled off.
3: The square which peeled was less than 1 square.
2: The square which peeled was 1 square or more and less than 5 squares.
1: The square which peeled was 5 squares or more.
(湿熱経時後の接着性の評価)
各ポリマーシートを80℃10%RH、65℃95%RHの環境条件下で500時間保持した後、25℃60%RHの環境下において1時間調湿した後、前記密着性の評価と同様の方法で、密着性を評価した。
(Evaluation of adhesion after wet heat aging)
Each polymer sheet was held for 500 hours under the environmental conditions of 80 ° C. and 10% RH and 65 ° C. and 95% RH, and then conditioned for 1 hour under the environment of 25 ° C. and 60% RH. The adhesion was evaluated by the method.
(虹ムラ(干渉ムラ)の評価)
ハードコート層を塗布したサンプルを、黒色ドスキン布を張り合わせた机上においてから、乳白色のアクリル板を通した蛍光灯の拡散光を塗布層に照射し、発生する反射光を目視により観察した。そして、このとき観察される虹状の干渉ムラを下記基準により判断して、これを塗布面状として評価した。また、目視判断にあたり、強制条件評価として試料に対して黒化処理を行い、500nm光の透過率を1%以下となるように調整した。なお、黒化処理としては、試料のうち観察する面とは反対面に、マジックインキ(artline 油性マーカー補充インキ KR‐20クロ、shachihata(株)製)を塗工した後、これを乾燥させた。
Aランク:黒化処理後の試料および未処理の試料の双方において、虹状干渉ムラが目視で確認されない。
Bランク:黒化処理後の試料では虹状干渉ムラが目視で確認されるが、未処理の試料では確認されない。
Cランク:黒化処理後の試料および未処理の試料の双方において、虹状干渉ムラが目視で確認される。
(Evaluation of rainbow unevenness (interference unevenness))
A sample coated with a hard coat layer was irradiated on a coated layer with diffused light from a fluorescent lamp through a milky white acrylic plate from a desk on which a black doskin cloth was laminated, and the reflected light generated was visually observed. And the rainbow-shaped interference nonuniformity observed at this time was judged by the following reference | standard, and this was evaluated as a coating surface shape. Moreover, in visual judgment, the blackening process was performed with respect to the sample as forced condition evaluation, and it adjusted so that the transmittance | permeability of 500 nm light might be set to 1% or less. As blackening treatment, magic ink (artline oil-based marker supplement ink KR-20 black, manufactured by shachihata Co., Ltd.) was applied to the surface of the sample opposite to the surface to be observed, and then dried. .
Rank A: Iridescent interference unevenness is not visually confirmed in both the sample after blackening and the untreated sample.
Rank B: Irregular interference unevenness is visually confirmed in the sample after the blackening treatment, but is not confirmed in the untreated sample.
Rank C: Rainbow-like interference unevenness is visually confirmed in both the blackened sample and the untreated sample.
(調整層の数の評価)
液晶表示素子に利用される透明電極には、一般的にITO(インジウム・錫酸化物)が用いられており、その電極パターンはITO導電膜をパターニングすることにより作成される。ITOの屈折率は約2.1程度であり、支持基板であるPETの屈折率1.6程度と比べると大きい。したがって、ITOが有るところと無いところとでは、外光による反射強度が異なるため、ITOのパターンが見えてしまい、表示品位を著しく劣化させることになる。この現象をITO骨見えという。
このITO骨見えを回避する手段の一つとして、ITOの屈折率や膜厚、ITO上に形成される絶縁膜や配向膜の屈折率や膜厚を最適に調整することが知られており、その最適条件は理論計算によって導出することができる。ITO骨見え現象は理論上、屈折率の異なる多層膜の反射として扱うことが可能であるため、一般的な多層膜の反射の計算により特性を理解することができ、計算結果と実験結果は相対的にほぼ一致することが確認されている。
骨見えを解決するためにはHCフィルムをITOの設計に合わせて作りこむことが有効な手段であり、HCの上にITOとの調整層が必要になる。
HC層をITOに近づけるため、その下の易接着層も高屈折率化が求められている。
ITO膜の屈折率(2.0〜2.1)とHCの屈折率の中間の屈折率を持ち、かつ膜厚が50nm〜100nmである中間屈折率層を挿入することによって、LCD構成後のITO電極部AとITO電極のない部分Bとの色差が小さくなるような光学的干渉条件が満足でき、その結果、ITO電極の骨見え現象が低減できる。そのためHCの屈折率をあげれば、中間の屈折率調整層を減らすことができる。
調整層が多いと、調整層の誤差が累積して、光学的干渉が残るために骨見え現象を消すことが難しくなる。HCの屈折率を上げるためには、易接着の屈折率を上げることが必要になる。
光学調整層:
○:1〜2層
△:3〜4層
×:5〜層
(Evaluation of the number of adjustment layers)
In general, ITO (indium tin oxide) is used for the transparent electrode used in the liquid crystal display element, and the electrode pattern is formed by patterning the ITO conductive film. The refractive index of ITO is about 2.1, which is larger than that of PET, which is a supporting substrate, of about 1.6. Therefore, since the reflection intensity due to external light is different between the place where ITO is present and the place where ITO is not present, the ITO pattern can be seen and display quality is remarkably deteriorated. This phenomenon is called ITO bone appearance.
As one of the means for avoiding this ITO bone appearance, it is known to optimally adjust the refractive index and film thickness of ITO, the refractive index and film thickness of the insulating film and alignment film formed on the ITO, The optimum condition can be derived by theoretical calculation. Since the ITO bone appearance phenomenon can theoretically be treated as reflection of a multilayer film with different refractive indexes, the characteristics can be understood by calculating the reflection of a general multilayer film. Are almost identical.
In order to solve the bone appearance, it is an effective means to make the HC film according to the design of ITO, and an adjustment layer with ITO is required on the HC.
In order to bring the HC layer closer to ITO, the easy adhesion layer underneath is also required to have a high refractive index.
By inserting an intermediate refractive index layer having a refractive index intermediate between the refractive index of the ITO film (2.0 to 2.1) and the refractive index of HC and a film thickness of 50 nm to 100 nm, Optical interference conditions that reduce the color difference between the ITO electrode portion A and the portion B without the ITO electrode can be satisfied, and as a result, the bone appearance phenomenon of the ITO electrode can be reduced. Therefore, if the refractive index of HC is increased, the intermediate refractive index adjusting layer can be reduced.
If there are many adjustment layers, errors in the adjustment layer accumulate, and optical interference remains, making it difficult to eliminate the bone appearance phenomenon. In order to increase the refractive index of HC, it is necessary to increase the refractive index of easy adhesion.
Optical adjustment layer:
○: 1 to 2 layers Δ: 3 to 4 layers ×: 5 layers
(ITO骨見えの評価)
黒い板の上に、透明導電性フィルムを中間層およびITO層が積層された面が上になるように置き、 目視によりパターン部と非パターン部の判別ができるか否かを下記基準で評価した。
◎:パターン部と非パターン部の判別が困難。
○:パターン部と非パターン部とをわずかに判別できる。
×:パターン部と非パターン部とをはっきりと判別できる。
(Evaluation of ITO bone appearance)
A transparent conductive film was placed on a black plate so that the surface on which the intermediate layer and ITO layer were laminated, and whether or not the pattern portion and non-pattern portion could be visually determined was evaluated according to the following criteria. .
A: Difficult to distinguish between a pattern part and a non-pattern part.
○: A pattern portion and a non-pattern portion can be slightly distinguished.
X: A pattern part and a non-pattern part can be distinguished clearly.
(実施例1)
<ポリエステルフィルムの作成>
Geを触媒として重縮合した固有粘度0.66(dl/g)であり、Tg温度が69℃のポリエチレンテレフタレート(以下、PETと記載)樹脂を含水率50ppm以下に乾燥させ、ヒーター温度を280〜300℃に設定し、押し出し機内で溶融させた。溶融させたPET樹脂をダイ部より静電印加されたチルロール上に吐出させ、非結晶ベースを得た。得られた非結晶ベースをベース進行方向に3.3倍に延伸した後、幅方向に対して3.8倍に延伸し、厚さ188μmのPETフィルムを得た。屈折率は、1.65であった。
Example 1
<Creation of polyester film>
Polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) resin having an intrinsic viscosity of 0.66 (dl / g) obtained by polycondensation using Ge as a catalyst and a Tg temperature of 69 ° C. is dried to a moisture content of 50 ppm or less, and the heater temperature is set to 280 to It was set to 300 ° C. and melted in an extruder. The melted PET resin was discharged from a die part onto a chill roll electrostatically applied to obtain an amorphous base. The obtained amorphous base was stretched 3.3 times in the base traveling direction and then stretched 3.8 times in the width direction to obtain a PET film having a thickness of 188 μm. The refractive index was 1.65.
上記により形成したPETフィルムを搬送速度80m/分で搬送しながら、両面に対して真空条件でグロー放電処理を行った。グロー放電処理前のPETフィルムの表面温度は、110℃であった。 While the PET film formed as described above was conveyed at a conveyance speed of 80 m / min, glow discharge treatment was performed on both surfaces under vacuum conditions. The surface temperature of the PET film before the glow discharge treatment was 110 ° C.
<易接着層の作成>
易接着層塗布液は、以下の処方を用いた。
<Creation of easy adhesion layer>
The following formulation was used for the easy-adhesion layer coating solution.
なお、上記処方は塗布乾燥後の易接着層の屈折率が1.66となるように調整したものである。グロー放電処理を行ったPETフィルムの表面に、塗布量が5.05cm3/m2となるように易接着層塗布液をバーコート法により塗布した。そして、これを170℃で2分乾燥させた。PETフィルムの両面に易接着層が塗布された積層フィルムを得た。なお、積層フィルムを、透過型電子顕微鏡(JEM2010(日本電子化(株))製)を用いて倍率200000倍で観察することにより、易接着層の膜厚を測定した。膜厚は、150nmであった。 In addition, the said prescription is adjusted so that the refractive index of the easily bonding layer after application | coating drying may be 1.66. An easy-adhesion layer coating solution was applied to the surface of the PET film subjected to the glow discharge treatment by a bar coating method so that the coating amount was 5.05 cm 3 / m 2 . And this was dried at 170 degreeC for 2 minutes. A laminated film having an easy-adhesion layer applied on both sides of the PET film was obtained. In addition, the film thickness of the easy-adhesion layer was measured by observing the laminated film at a magnification of 200,000 using a transmission electron microscope (JEM2010 (manufactured by JEOL Ltd.)). The film thickness was 150 nm.
<ハードコートフィルムの作成>
上記実施例および比較例の積層フィルムにハードコート層を設けたハードコートフィルムを作成した。
積層フィルムの両表面に、紫外線硬化樹脂(DIC(株)製、ユニディック17−806、屈折率1.66)を膜厚が約6μmとなるように塗布して塗布層を設けた後、この塗布層を70℃で1分間乾燥させた。次に、乾燥した塗布層に対して高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して樹脂を硬化させることにより厚さが3μmのハードコート層を形成した。なお、塗布層に対する紫外線の照射量は1000mJ/cm2とした。ハードコート層の屈折率は、1.66であった。
<Creation of hard coat film>
A hard coat film was prepared by providing a hard coat layer on the laminated films of the above Examples and Comparative Examples.
On both surfaces of the laminated film, an ultraviolet curable resin (made by DIC Corporation, Unidic 17-806, refractive index 1.66) was applied so that the film thickness was about 6 μm, and an application layer was provided. The coating layer was dried at 70 ° C. for 1 minute. Next, the dried coating layer was irradiated with ultraviolet rays using a high pressure mercury lamp to cure the resin, thereby forming a hard coat layer having a thickness of 3 μm. In addition, the irradiation amount of the ultraviolet-ray with respect to a coating layer was 1000 mJ / cm < 2 >. The refractive index of the hard coat layer was 1.66.
実施例1で得られたハードコートフィルムは、b値が1.22であった。また、オリゴマーの析出もわずかであり、易接着層の透明性が高かった。また、ハードコート層と易接着層の密着性も良好であった。 The hard coat film obtained in Example 1 had a b value of 1.22. In addition, oligomer precipitation was slight, and the transparency of the easy-adhesion layer was high. Further, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was also good.
(実施例2〜7)
グロー放電処理前のPETフィルムの表面温度を150℃とし、グロー放電処理の条件を4.0〜50 KJ/m2と変更した以外は、実施例1と同様の方法でハードコートフィルムを作成した。尚、易接着層の屈折率は1.66であった。
実施例2〜8で得られたハードコートフィルムは、b値が1.24〜1.42の範囲であった。また、オリゴマーの析出もなく、易接着層の透明性が高かった。また、ハードコート層と易接着層の密着性も良好であった。また、実施例2〜5では、虹ムラがほとんど確認されなかった。改質の深さが220nm以下とすることで、より好ましいハードコートフィルムを得ることができる。
(Examples 2 to 7)
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the surface temperature of the PET film before the glow discharge treatment was 150 ° C. and the glow discharge treatment conditions were changed to 4.0 to 50 KJ / m 2 . . In addition, the refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
The hard coat films obtained in Examples 2 to 8 had a b value in the range of 1.24 to 1.42. Moreover, there was no precipitation of an oligomer and the transparency of the easily bonding layer was high. Further, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was also good. Moreover, in Examples 2-5, the rainbow nonuniformity was hardly confirmed. By setting the modification depth to 220 nm or less, a more preferred hard coat film can be obtained.
(実施例8)
易接着層の微粒子を酸化ジルコニウムとした以外は、実施例2〜7と同様の方法でハードコートフィルムを作成した。尚、易接着層の屈折率は1.66であった。
実施例8で得られたハードコートフィルムは、b値が1.25であった。また、オリゴマーの析出もなく、易接着層の透明性が高かった。また、ハードコート層と易接着層の密着性も良好であった。
(Example 8)
A hard coat film was prepared in the same manner as in Examples 2 to 7 except that zirconium oxide was used as the fine particles of the easy adhesion layer. In addition, the refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
The hard coat film obtained in Example 8 had a b value of 1.25. Moreover, there was no precipitation of an oligomer and the transparency of the easily bonding layer was high. Further, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was also good.
(実施例9)
易接着層のバインダーをポリオレフィンとポリエステルの混合物に変えた以外は、実施例8と同様の方法でハードコートフィルムを作成した。尚、易接着層の屈折率は1.66であった。
実施例9で得られたハードコートフィルムは、b値が1.25であった。また、オリゴマーの析出もなく、易接着層の透明性が高かった。また、ハードコート層と易接着層の密着性も良好であった。
Example 9
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 8 except that the binder of the easy adhesion layer was changed to a mixture of polyolefin and polyester. In addition, the refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
The hard coat film obtained in Example 9 had a b value of 1.25. Moreover, there was no precipitation of an oligomer and the transparency of the easily bonding layer was high. Further, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was also good.
(実施例10)
易接着層のバインダーをポリオレフィンに変えた以外は、実施例8と同様の方法でハードコートフィルムを作成した。尚、易接着層の屈折率は1.66であった。
実施例10で得られたハードコートフィルムは、b値が1.25であった。また、オリゴマーの析出もなく、易接着層の透明性が高かった。また、ハードコート層と易接着層の密着性も良好であった。
(Example 10)
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 8 except that the binder of the easy adhesion layer was changed to polyolefin. In addition, the refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
The hard coat film obtained in Example 10 had a b value of 1.25. Moreover, there was no precipitation of an oligomer and the transparency of the easily bonding layer was high. Further, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was also good.
(実施例11)
易接着層のバインダーをSBRに変えた以外は、実施例8と同様の方法でハードコートフィルムを作成した。尚、易接着層の屈折率は1.66であった。
実施例11で得られたハードコートフィルムは、b値が1.25であった。また、オリゴマーの析出もなく、易接着層の透明性が高かった。また、ハードコート層と易接着層の密着性も良好であった。
(Example 11)
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 8 except that the binder of the easy adhesion layer was changed to SBR. In addition, the refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
The hard coat film obtained in Example 11 had a b value of 1.25. Moreover, there was no precipitation of an oligomer and the transparency of the easily bonding layer was high. Further, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was also good.
(実施例12)
易接着層の膜厚を80nmとした以外は、実施例8と同様の方法でハードコートフィルムを作成した。尚、易接着層の屈折率は1.75であった。
実施例12で得られたハードコートフィルムは、b値が1.25であった。また、オリゴマーの析出もなく、易接着層の透明性が高かった。また、ハードコート層と易接着層の密着性も良好であった。また、実施例12ではハードコート層の屈折率を1.84にまで上げることができたため、屈折率調整層の数を少なくすることができた。さらに、タッチパネル用途に用いた場合においてもITO電極の骨見えは全くなかった。実施例12は、タッチパネル用途に特に好適に用いることができる。
(Example 12)
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 8 except that the thickness of the easy adhesion layer was 80 nm. In addition, the refractive index of the easily bonding layer was 1.75.
The hard coat film obtained in Example 12 had a b value of 1.25. Moreover, there was no precipitation of an oligomer and the transparency of the easily bonding layer was high. Further, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was also good. In Example 12, since the refractive index of the hard coat layer could be increased to 1.84, the number of refractive index adjustment layers could be reduced. Furthermore, even when used for touch panel applications, there was no bone appearance of the ITO electrode. Example 12 can be particularly suitably used for touch panel applications.
(実施例13)
易接着層の微粒子を酸化錫とした以外は、実施例12と同様の方法でハードコートフィルムを作成した。尚、易接着層の屈折率は1.75であった。
実施例13で得られたハードコートフィルムは、b値が1.25であった。また、オリゴマーの析出もなく、易接着層の透明性が高かった。また、ハードコート層と易接着層の密着性も良好であった。また、実施例13ではハードコート層の屈折率を1.84にまで上げることができたため、屈折率調整層の数を少なくすることができた。さらに、タッチパネル用途に用いた場合においてもITO電極の骨見えは全くなかった。実施例13は、タッチパネル用途に特に好適に用いることができる。
(Example 13)
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 12 except that tin oxide was used as the fine particles of the easy adhesion layer. In addition, the refractive index of the easily bonding layer was 1.75.
The hard coat film obtained in Example 13 had a b value of 1.25. Moreover, there was no precipitation of an oligomer and the transparency of the easily bonding layer was high. Further, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was also good. In Example 13, since the refractive index of the hard coat layer could be increased to 1.84, the number of refractive index adjustment layers could be reduced. Furthermore, even when used for touch panel applications, there was no bone appearance of the ITO electrode. Example 13 can be used particularly suitably for touch panel applications.
(実施例14)
実施例14では、易接着層を2層設ける構造とした。易接着層の第1層は、膜厚を85nmとした以外は、実施例13と同様の方法で作成した。易接着層の第2層は、バインダーをポリオレフィンとし、膜厚を90nmとした以外は、実施例1と同様の方法で作成した。尚、易接着層の屈折率は第1層が1.59で、第2層が1.52であった。
実施例14で得られたハードコートフィルムは、b値が1.25であった。また、オリゴマーの析出もなく、易接着層の透明性が高かった。また、ハードコート層と易接着層の密着性も良好であった。
(Example 14)
In Example 14, two easy-adhesion layers were provided. The first layer of the easy adhesion layer was prepared in the same manner as in Example 13 except that the film thickness was 85 nm. The second layer of the easy adhesion layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder was polyolefin and the film thickness was 90 nm. The refractive index of the easy-adhesion layer was 1.59 for the first layer and 1.52 for the second layer.
The hard coat film obtained in Example 14 had a b value of 1.25. Moreover, there was no precipitation of an oligomer and the transparency of the easily bonding layer was high. Further, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was also good.
(実施例15)
実施例15では、ポリエステルフィルムの膜厚を125μmと変更した以外は、実施例3と同様の方法でハードコートフィルムを作成した。尚、易接着層の屈折率は1.66であった。
実施例15で得られたハードコートフィルムは、b値が0.85であった。また、オリゴマーの析出もなく、易接着層の透明性が高かった。また、ハードコート層と易接着層の密着性も良好であった。また、実施例15では、虹ムラも確認されなかった。
(Example 15)
In Example 15, a hard coat film was prepared in the same manner as in Example 3 except that the film thickness of the polyester film was changed to 125 μm. In addition, the refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
The hard coat film obtained in Example 15 had a b value of 0.85. Moreover, there was no precipitation of an oligomer and the transparency of the easily bonding layer was high. Further, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was also good. In Example 15, rainbow unevenness was not confirmed.
(実施例16)
実施例16では、ポリエステルフィルムの膜厚を100μmと変更した以外は、実施例3と同様の方法でハードコートフィルムを作成した。尚、易接着層の屈折率は1.66であった。
実施例16で得られたハードコートフィルムは、b値が0.75であった。また、オリゴマーの析出もなく、易接着層の透明性が高かった。また、ハードコート層と易接着層の密着性も良好であった。また、実施例16では、虹ムラも確認されなかった。
(Example 16)
In Example 16, a hard coat film was prepared in the same manner as in Example 3 except that the film thickness of the polyester film was changed to 100 μm. In addition, the refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
The hard coat film obtained in Example 16 had a b value of 0.75. Moreover, there was no precipitation of an oligomer and the transparency of the easily bonding layer was high. Further, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was also good. In Example 16, rainbow unevenness was not confirmed.
(比較例1)
易接着層の構成は実施例1と同様とし、膜厚は85nmとした。比較例1では、PETフィルムにグロー放電処理を行わなかった。易接着層の屈折率は、1.59であった。
比較例1では、Tg以上でグロー放電処理を行わなかったため、オリゴマーの析出が確認され、易接着層の透明性が悪化した。また、ハードコート層と易接着層の密着性が悪く、巻取り後の傷も発生した。
(Comparative Example 1)
The configuration of the easy adhesion layer was the same as in Example 1, and the film thickness was 85 nm. In Comparative Example 1, the glow discharge treatment was not performed on the PET film. The refractive index of the easily bonding layer was 1.59.
In Comparative Example 1, since the glow discharge treatment was not performed at Tg or more, precipitation of the oligomer was confirmed, and the transparency of the easy adhesion layer was deteriorated. Moreover, the adhesiveness of a hard-coat layer and an easily bonding layer was bad, and the wound after winding also generate | occur | produced.
(比較例2)
比較例1と同様の方法で易接着層を作成した。比較例2では、PETフィルムにグロー放電処理を行わなかった。易接着層の屈折率は、1.66であった。
比較例2では、Tg以上でグロー放電処理を行わなかったため、オリゴマーの析出が確認され、易接着層の透明性が悪化した。また、ハードコート層と易接着層の密着性が非常に悪く、巻取り後の傷も発生した。
(Comparative Example 2)
An easy-adhesion layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1. In Comparative Example 2, the glow discharge treatment was not performed on the PET film. The refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
In Comparative Example 2, since glow discharge treatment was not performed at Tg or higher, oligomer precipitation was confirmed, and the transparency of the easy-adhesion layer was deteriorated. Further, the adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was very poor, and scratches after winding were also generated.
(比較例3)
比較例1と同様の方法で易接着層を作成した。膜厚は150nmとした。比較例3では、PETフィルムにコロナ処理を行った。コロナ処理前のPETフィルムの表面温度は150℃であった。易接着層の屈折率は、1.66であった。
比較例3では、グロー放電処理ではなくコロナ処理を行ったため、オリゴマーの析出がやや確認され、易接着層の透明性が悪化した。また、ハードコート層と易接着層の密着性が悪く、巻取り後の傷も発生した。
(Comparative Example 3)
An easy-adhesion layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1. The film thickness was 150 nm. In Comparative Example 3, the PET film was subjected to corona treatment. The surface temperature of the PET film before the corona treatment was 150 ° C. The refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
In Comparative Example 3, since the corona treatment was performed instead of the glow discharge treatment, oligomer precipitation was slightly confirmed, and the transparency of the easy adhesion layer was deteriorated. Moreover, the adhesiveness of a hard-coat layer and an easily bonding layer was bad, and the wound after winding also generate | occur | produced.
(比較例4および5)
比較例3と同様の方法で易接着層を作成した。比較例4および5では、PETフィルムにグロー放電処理を行ったが、グロー放電処理前のPETフィルムの表面温度は0℃であった。比較例4および5では、グロー放電処理の条件をそれぞれ4.0KJ/m2,150KJ/m2とした。易接着層の屈折率は、1.66であった。
比較例4および5では、グロー放電処理行ったがTgよりもかなり低い温度で処理を行った。このため、オリゴマーの析出が確認され、易接着層の透明性が悪化した。また、ハードコート層と易接着層の密着性が悪く、巻取り後の傷も発生した。
(Comparative Examples 4 and 5)
An easy-adhesion layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 3. In Comparative Examples 4 and 5, the PET film was subjected to glow discharge treatment, but the surface temperature of the PET film before glow discharge treatment was 0 ° C. In Comparative Examples 4 and 5 were the conditions of the glow discharge treatment, respectively 4.0KJ / m 2, 150KJ / m 2. The refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
In Comparative Examples 4 and 5, the glow discharge treatment was performed, but the treatment was performed at a temperature considerably lower than Tg. For this reason, precipitation of the oligomer was confirmed, and the transparency of the easy adhesion layer deteriorated. Moreover, the adhesiveness of a hard-coat layer and an easily bonding layer was bad, and the wound after winding also generate | occur | produced.
(比較例6)
比較例3と同様の方法で易接着層を作成した。比較例6では、PETフィルムにグロー放電処理を行ったが、グロー放電処理前のPETフィルムの表面温度は60℃であった。易接着層の屈折率は、1.66であった。
比較例6では、グロー放電処理行ったがTgよりも低い温度で処理を行った。オリゴマーの析出がやや確認され、易接着層の透明性が悪化した。また、ハードコート層と易接着層の密着性が悪く、巻取り後の傷も発生した。
(Comparative Example 6)
An easy-adhesion layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 3. In Comparative Example 6, the PET film was subjected to glow discharge treatment, but the surface temperature of the PET film before glow discharge treatment was 60 ° C. The refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
In Comparative Example 6, the glow discharge treatment was performed, but the treatment was performed at a temperature lower than Tg. Oligomer precipitation was slightly confirmed, and the transparency of the easy-adhesion layer deteriorated. Moreover, the adhesiveness of a hard-coat layer and an easily bonding layer was bad, and the wound after winding also generate | occur | produced.
(比較例7)
比較例3と同様の方法で易接着層を作成した。比較例7では、PETフィルムに火炎処理を行った。火炎処理前のPETフィルムの表面温度は150℃であった。易接着層の屈折率は、1.66であった。
比較例3では、Tg以上で火炎処理を行った。オリゴマーの析出は抑制され、ハードコート層と易接着層の密着性も改善された。しかし、b値が大きくなり、黄変が確認された。
(Comparative Example 7)
An easy-adhesion layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 3. In Comparative Example 7, the PET film was flame treated. The surface temperature of the PET film before the flame treatment was 150 ° C. The refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
In Comparative Example 3, the flame treatment was performed at Tg or higher. Oligomer precipitation was suppressed, and adhesion between the hard coat layer and the easy-adhesion layer was improved. However, b value became large and yellowing was confirmed.
(比較例8)
比較例8は東洋紡製PETフィルムTA010等である。易接着層の屈折率は、1.59であった。
比較例8では、オリゴマーが析出し、骨見えが起こっている。また、屈折率調整層の数が増えているため、タッチパネル用途として不適である。
(Comparative Example 8)
Comparative Example 8 is Toyobo PET film TA010. The refractive index of the easily bonding layer was 1.59.
In Comparative Example 8, oligomers are precipitated and bone appearance occurs. Moreover, since the number of refractive index adjustment layers is increasing, it is not suitable for touch panel applications.
(比較例9)
比較例9は東洋紡製PETフィルムA4300等である。易接着層の屈折率は、1.66であった。
比較例9では、オリゴマーが析出し、易接着層の透明性も悪化している。さらに、骨見えが起こっている。また、屈折率調整層の数が増えているため、タッチパネル用途として不適である。
(Comparative Example 9)
Comparative Example 9 is Toyobo PET film A4300 and the like. The refractive index of the easily bonding layer was 1.66.
In Comparative Example 9, oligomers are precipitated and the transparency of the easy adhesion layer is also deteriorated. In addition, bone appearance is occurring. Moreover, since the number of refractive index adjustment layers is increasing, it is not suitable for touch panel applications.
実施例1〜15に記載した各項目の評価結果を表2に、比較例1〜9に記載した各項目の評価結果を表3にまとめた。 The evaluation results of each item described in Examples 1 to 15 are summarized in Table 2, and the evaluation results of each item described in Comparative Examples 1 to 9 are summarized in Table 3.
さらに、表2および表3に記載した実施例および比較例のうち代表的な例において、ポリエステルフィルムの膜厚を変えた際のb値を測定した。図3に測定結果がまとめられており、ポリエステルフィルムの膜厚とb値の関係が示されている。
図3で三角形のプロットで示されているように、本発明に係るポリエステルフィルムのb値は、b=0.006t+0.55以下である。さらに、本発明に係るポリエステルフィルムのb値はb=0.006t+0.38以下であることが好ましく、更にb=0.006t+0.25以下であることがさらに好ましい。
Furthermore, in typical examples among the examples and comparative examples described in Table 2 and Table 3, the b value when the film thickness of the polyester film was changed was measured. FIG. 3 summarizes the measurement results, and shows the relationship between the film thickness of the polyester film and the b value.
As shown by the triangular plot in FIG. 3, the b value of the polyester film according to the present invention is b = 0.006t + 0.55 or less. Further, the b value of the polyester film according to the present invention is preferably b = 0.006t + 0.38 or less, and more preferably b = 0.006t + 0.25 or less.
本発明によれば、ポリエステルフィルムの黄変と白化の両方が抑制された積層フィルムを得ることができる。さらに、本発明によれば、ポリエステルフィルムに易接着層を介してハードコート層等を積層した場合であっても、ポリエステルフィルム、易接着層、ハードコート層の間の層間の密着性を高めることができる。本発明のハードコートフィルムは、タッチパネルに特に好適に用いられ、産業上の利用可能性が高い。 According to the present invention, a laminated film in which both yellowing and whitening of a polyester film are suppressed can be obtained. Furthermore, according to the present invention, even when a hard coat layer or the like is laminated on the polyester film via an easy adhesion layer, the adhesion between the polyester film, the easy adhesion layer and the hard coat layer is improved. Can do. The hard coat film of the present invention is particularly suitably used for a touch panel and has high industrial applicability.
1 ポリエステルフィルム
2 表面改質層
3 易接着層
4 積層ポリエステルフィルム
5 ハードコート層
10 ハードコートフィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polyester film 2 Surface modification layer 3 Easy adhesion layer 4 Laminated polyester film 5 Hard coat layer 10 Hard coat film
Claims (15)
前記表面改質層は前記ポリエステルフィルムの表層として形成され、前記表面改質層は、前記ポリエステルフィルムの表面から40〜330nmの範囲内のいずれかの深さまでの厚みを有しており、
前記ポリエステルフィルムのb値がb=0.006t+0.55以下あるポリエステルフィルム(前記tは前記ポリエステルフィルムの厚みを表す)。 A polyester film in which a surface modification layer having an amorphous degree (non-crystalline degree / crystalline degree) of 5% or more is formed,
The surface modified layer is formed as a surface layer of the polyester film, and the surface modified layer has a thickness from the surface of the polyester film to any depth within a range of 40 to 330 nm,
A polyester film having a b value of b = 0.006 t + 0.55 or less (where t represents the thickness of the polyester film).
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