JP2014044197A - Paint film containing radiation shield material, and film formed body forming the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、放射線遮蔽材含有塗膜および当該塗膜を形成してなる膜形成体に関する。 The present invention relates to a radiation shielding material-containing coating film and a film forming body formed by forming the coating film.
α線、β線、γ線、X線、中性子線は、良く知られた放射線である。荷電粒子の形態をとるα線は紙程度の材料で、同形態のβ線はアルミニウム箔などの薄い金属材料で、X線やγ線といった電磁波型の放射線はタングステン、鉛、鉄等の高密度でかつ厚い板材で、それぞれ遮蔽できることが知られている。一方、中性子は、電気的に中性であるために物質中を進行する能力に優れているが、水素をその構成元素とする水や、ホウ素、ガドリニウム等を含む材料にて効果的に遮蔽することができる。このような各種放射線の特性を考慮し、従来から、γ線やX線などを遮蔽するために、固くて重い鉛、タングステン、鉄などの金属が主に使用されている。また、中性子線の遮蔽には、ホウ酸やホウ酸塩などを含有する水溶液や材料が主に使用されている。例えば、中空状金属ケーシング内に、ホウ素含有物の流動物とその中に混入させた金属酸化物とを充填して固化状態とした放射線遮蔽材が知られている。この遮蔽材は、Na2B4O7、B2O3、PbO、Fe2O3等を用いており、ボロンや水素によって主として中性子線を遮蔽し、かつケーシング及びその中の金属等によってγ線を遮蔽することができる(例えば、特許文献1を参照)。 α-rays, β-rays, γ-rays, X-rays, and neutron rays are well-known radiations. Α-rays in the form of charged particles are a paper-like material, β-rays in the same form are thin metal materials such as aluminum foil, and electromagnetic radiation such as X-rays and γ-rays is high density such as tungsten, lead, iron, etc. It is known that each can be shielded with a thick plate material. On the other hand, neutrons are excellent in their ability to travel through substances because they are electrically neutral, but are effectively shielded by materials containing hydrogen, boron, gadolinium, etc. be able to. Considering the characteristics of such various radiations, conventionally, metals such as hard and heavy lead, tungsten and iron are mainly used to shield γ rays and X rays. Also, for shielding neutrons, aqueous solutions and materials containing boric acid or borate are mainly used. For example, a radiation shielding material is known in which a hollow metal casing is filled with a fluid containing a boron-containing material and a metal oxide mixed therein to be solidified. This shielding material uses Na 2 B 4 O 7 , B 2 O 3 , PbO, Fe 2 O 3, etc., and mainly shields the neutron beam by boron or hydrogen, and γ by the casing and the metal therein. The line can be shielded (see, for example, Patent Document 1).
また、中性子線の遮蔽に優れた熱硬化性樹脂に、γ線やX線の遮蔽に優れた酸化鉛、酸化タングステン等の高密度無機物質を混合し、密度2.0以上に硬化成形することにより、高密度でありながら、高い水素原子密度を持ち、γ線、X線、中性子線を効果的に同時遮蔽可能な成形品を得る方法も知られている(例えば、特許文献2を参照)。これらの原料に水素吸蔵合金を添加し、更に中性子線遮蔽性能を増強し、成形品密度を高めることで、各遮蔽性能を向上させている。 Also, a thermosetting resin excellent in shielding neutron rays and a high density inorganic substance such as lead oxide and tungsten oxide excellent in shielding γ rays and X rays are mixed and cured to a density of 2.0 or more. Thus, there is also known a method of obtaining a molded product that has a high hydrogen atom density and can effectively shield γ rays, X rays, and neutron rays simultaneously with high density (see, for example, Patent Document 2). . Each shielding performance is improved by adding a hydrogen storage alloy to these raw materials, further enhancing the neutron beam shielding performance and increasing the density of the molded product.
さらに、熱中性子捕獲断面積の大きなガドリニウム、その酸化物、窒化物、ホウ化物、炭化物、酸窒化物、酸ホウ化物、炭酸化物、窒ホウ化物、炭窒化物、炭ホウ化物、炭酸窒化物、酸ホウ窒化物、酸ホウ窒炭化物、またはこれらの複合化物若しくは混合物の少なくとも一種と、タングステンとを含有し、鉄等の結合材を配合組成して、焼結した放射線遮蔽材も知られている(例えば、特許文献3を参照)。 Furthermore, gadolinium with a large thermal neutron capture cross section, its oxides, nitrides, borides, carbides, oxynitrides, oxyborides, carbonates, nitroborides, carbonitrides, carbonitrides, carbonitrides, There is also known a radiation shielding material which contains at least one kind of oxyboronitride, oxyboronitride carbide, or a composite or mixture thereof, and tungsten, and contains a binder such as iron and is sintered. (For example, see Patent Document 3).
鉛の有害性に鑑みて、鉛の代替材料の一つにタングステンやその合金の粉末とエラストマーとを加温混練した複合材料をシート成形した高密度のタングステン含有シートも知られており、商品化されている。また、ゼオライトをセルロース繊維内部で高密度に結晶化させた高密度ゼオライト含有ファイバーを熱可塑性エラストマーに分散させ、シート成形した放射線遮蔽シートも商品化されている。また、シリコーンゴムに酸化ガドリニウム粉末または炭化ホウ素を添加したシリコーンゴム系中性子線遮蔽材や、高密度ポリエチレン樹脂またはシリコーンゴムに酸化ホウ素10wt%をそれぞれ添加したポリエチレン系中性子線遮蔽材またはシリコーンゴム系γ線遮蔽材も商品化されている。 In view of the harmful effects of lead, a high-density tungsten-containing sheet is also known and commercialized, which is a composite material in which tungsten and its alloy powder and elastomer are heated and kneaded as an alternative to lead. Has been. Further, a radiation shielding sheet obtained by dispersing a high-density zeolite-containing fiber obtained by crystallizing zeolite with high density inside cellulose fibers in a thermoplastic elastomer and forming a sheet has been commercialized. Further, a silicone rubber-based neutron beam shielding material in which gadolinium oxide powder or boron carbide is added to silicone rubber, a polyethylene-based neutron radiation shielding material in which 10% by weight of boron oxide is added to high-density polyethylene resin or silicone rubber, or a silicone rubber-based γ. Wire shielding materials have also been commercialized.
しかし、上述の従来からの公知の遮蔽材や遮蔽方法には、次のような問題がある。特許文献1〜3に開示される材料、すなわち複数種の放射線を同時に遮蔽するために各放射線の遮蔽材を混合させた成形体は、確かに、複数種の放射線を同時に遮蔽可能であるという長所を有する。しかし、かかる成形体は、一旦、製造してしまうと、放射線の種類と線量に柔軟に対応して遮蔽することは難しい。また、タングステン含有の繊維や成形体は、電磁波型のX線やγ線の遮蔽には効果的であるが、中性子線の遮蔽には適していない。また、成形体、繊維あるいはシート中に放射線を遮蔽する物質を分散したものを製造しても、特定の用途に使用できるだけであり、家屋、コンテナ、容器などの種々の形態を持つ対象を放射線から遮蔽、あるいはかかる対象から放射線が漏洩するのを防止するのには適していない。
However, the above-described conventionally known shielding materials and shielding methods have the following problems. The material disclosed in
本発明は、かかる課題を解決するためになされたものであって、電磁波型の放射線と中性子線とを同時に遮蔽でき、かつ広範な遮蔽対象に適用できる遮蔽材を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve such a problem, and an object of the present invention is to provide a shielding material that can simultaneously shield electromagnetic radiation and neutron rays and can be applied to a wide range of shielding objects.
上記目的を達成するための本発明の一形態に係る放射線遮蔽材含有塗膜は、
ホウ素若しくはホウ素含有化合物と、ウレタン樹脂系、アクリル樹脂系、シリコーン樹脂系、酢酸ビニル樹脂系、エポキシ樹脂系、フタル酸樹脂系若しくは塩化ゴム系から選択される1以上の展色剤とを含有する中性子線遮蔽用塗料から形成される第一塗膜と;
鉄、タングステン、鉄含有化合物およびタングステン含有化合物から選択される1以上の金属若しくは金属化合物あるいはバリウム含有化合物と、上記1以上の展色剤とを含有するX線・γ線遮蔽用塗料から形成される第二塗膜と;
を積層してなる。
The radiation shielding material-containing coating film according to one embodiment of the present invention for achieving the above-described object is
Contains boron or a boron-containing compound and one or more color developing agents selected from urethane resin, acrylic resin, silicone resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, phthalic acid resin or chlorinated rubber A first coating formed from a neutron shielding coating;
It is formed from an X-ray / γ-ray shielding coating material containing one or more metals selected from iron, tungsten, iron-containing compounds and tungsten-containing compounds, or a barium-containing compound and the one or more color formers. A second coating film;
Are laminated.
本発明の別の形態に係る放射線遮蔽材含有塗膜は、さらに、第一塗膜および/または第二塗膜に、天然繊維、合成繊維、ガラスウール、炭素繊維、金属繊維、金属ネットの少なくともいずれか1つから成る補強材を備える。 The radiation shielding material-containing coating film according to another aspect of the present invention further includes at least one of natural fiber, synthetic fiber, glass wool, carbon fiber, metal fiber, and metal net in the first coating film and / or the second coating film. The reinforcing material which consists of any one is provided.
本発明の別の形態に係る放射線遮蔽材含有塗膜は、さらに、補強材を第一塗膜および/または第二塗膜の膜厚100〜1000μm毎に1つ備える。 The radiation shielding material containing coating film which concerns on another form of this invention is further equipped with one reinforcing material for every 100-1000 micrometers of film thicknesses of a 1st coating film and / or a 2nd coating film.
本発明の一形態に係る膜形成体は、上述のいずれかの放射線遮蔽材含有塗膜を、シート、容器または建造物に代表される被膜対象の表側の面および/または裏側の面に形成してなる。 A film-forming body according to an aspect of the present invention is formed by forming any of the above-described coating films containing a radiation shielding material on a front side surface and / or a back side surface of a coating target represented by a sheet, a container, or a building. It becomes.
本発明の別の形態に係る膜形成体は、さらに、被膜対象を核廃棄物用のコンテナとする。 In the film forming body according to another aspect of the present invention, the coating target is a container for nuclear waste.
本発明によれば、電磁波型の放射線と中性子線とを同時に遮蔽でき、かつ広範な遮蔽対象に適用できる。 According to the present invention, electromagnetic radiation and neutron radiation can be simultaneously shielded and can be applied to a wide range of shielding objects.
次に、本発明に係る放射線遮蔽材含有塗膜および当該塗膜を形成してなる膜形成体の好適な実施形態について説明する。ただし、放射線遮蔽材含有塗膜については、膜形成体の実施の形態において説明する。 Next, preferred embodiments of the radiation shielding material-containing coating film according to the present invention and a film forming body formed by forming the coating film will be described. However, the radiation shielding material-containing coating film will be described in the embodiment of the film forming body.
<第一の実施形態>
図1は、本発明の第一の実施形態に係る膜形成体の縦断面図、その一部Aおよびそのさらなる一部Bの各拡大断面図を示す。
<First embodiment>
FIG. 1: shows the longitudinal cross-sectional view of the film formation body which concerns on 1st embodiment of this invention, and each expanded sectional view of the part A and its further part B. FIG.
第一の実施形態に係る放射線遮蔽材含有塗膜1は、被膜対象2の表側の面2aに形成される。放射線遮蔽材含有塗膜1と被膜対象2は、膜形成体3を構成する。放射線遮蔽材含有塗膜1は、第一塗膜10と、第二塗膜20と、を積層して成る。第一塗膜10は、ホウ素若しくはホウ素含有化合物11; およびウレタン樹脂系、アクリル樹脂系、シリコーン樹脂系、酢酸ビニル樹脂系、エポキシ樹脂系、フタル酸樹脂系若しくは塩化ゴム系から選択される1以上の展色剤; を含有する中性子線遮蔽用塗料から形成される。第二塗膜20は、鉄、タングステン、鉄含有化合物およびタングステン含有化合物から選択される1以上の金属若しくは金属化合物あるいはバリウム含有化合物21と、上記1以上の展色剤とを含有するX線・γ線遮蔽用塗料から形成される。第一塗膜10と第二塗膜20は、いずれを表側の層としても良い。以下、第一塗膜10および第二塗膜20を形成するための塗料、塗膜および被膜対象2について、より詳細に説明する。
The radiation shielding material-containing
I.塗料
1.中性子線遮蔽用塗料
(1)中性子線遮蔽材
第一塗膜10を形成するための中性子線遮蔽用塗料に含まれる中性子線遮蔽材は、ホウ素若しくはホウ素含有化合物11から成る。ホウ素含有化合物は、ホウ素の酸化物、炭化物、窒化物、酸窒化物、炭酸化物、炭窒化物の他、ホウ酸塩を含む。ホウ素若しくはホウ素含有化合物11は、好ましくは、中性子線遮蔽用塗料100質量部に対して2〜70質量部の比率で、中性子線遮蔽用塗料に含有される。ホウ素若しくはホウ素含有化合物11は、粒状、針状、繊維状、板状のいずれの形態を有していても良い。
I. Paint 1. Neutron Ray Shielding Paint (1) Neutron Ray Shielding Material The neutron ray shielding material contained in the neutron ray shielding paint for forming the
(2)展色剤
中性子線遮蔽用塗料に含まれる展色剤は、ウレタン樹脂系、アクリル樹脂系、シリコーン樹脂系、酢酸ビニル樹脂系、エポキシ樹脂系、フタル酸樹脂系若しくは塩化ゴム系から選択される1または2以上の合成樹脂を含む液状の樹脂である。展色剤は、水系又は有機溶剤系樹脂のいずれでも良く、好ましくは、上記の合成樹脂の微粒子を界面活性剤に代表される乳化剤によって親水化させて水中に分散させたエマルジョンの形態である。展色剤は、好ましくは、中性子線遮蔽用塗料100質量部に対して98〜30質量部の比率で、中性子線遮蔽用塗料に含有される。
(2) Color extender The color extender contained in the neutron beam shielding paint is selected from urethane resin, acrylic resin, silicone resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, phthalate resin or chlorinated rubber. It is a liquid resin containing one or two or more synthetic resins. The color developing agent may be either water-based or organic solvent-based resin, and is preferably in the form of an emulsion in which fine particles of the above synthetic resin are hydrophilized with an emulsifier typified by a surfactant and dispersed in water. The color developing agent is preferably contained in the neutron beam shielding paint at a ratio of 98 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the neutron beam shielding paint.
ここで、展色剤の分散液中に分散するウレタン樹脂は、イソシアネート基と水酸基を有する化合物が縮合してできるウレタン結合によってモノマーを共重合させたポリマーである。同様に、アクリル樹脂は、アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルを重合させたポリマーである。シリコーン樹脂は、分子構造の主骨格をシロキサン結合(O−Si−O)とし、Siにアルキル基等の炭化水素基を結合させたポリマーである。酢酸ビニル樹脂は、酢酸ビニルをラジカル重合させて得られるポリマーである。エポキシ樹脂は、高分子内に残存させたエポキシ基によって架橋させたポリマーをいい、最も汎用的には、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンの共重合体に、ポリアミンや酸無水物を硬化剤として用いて硬化させて得られる。フタル酸樹脂は、モノマーであるフタル酸を重合して得られる樹脂である。塩化ゴムは、天然ゴムや合成ゴムを塩素化したものである。 Here, the urethane resin dispersed in the color developing agent dispersion is a polymer obtained by copolymerizing monomers with a urethane bond formed by condensation of a compound having an isocyanate group and a hydroxyl group. Similarly, the acrylic resin is a polymer obtained by polymerizing an acrylic ester or a methacrylic ester. The silicone resin is a polymer in which the main skeleton of the molecular structure is a siloxane bond (O—Si—O), and a hydrocarbon group such as an alkyl group is bonded to Si. Vinyl acetate resin is a polymer obtained by radical polymerization of vinyl acetate. Epoxy resin is a polymer that has been cross-linked by the epoxy groups remaining in the polymer. Most commonly, a copolymer of bisphenol A and epichlorohydrin is cured using polyamine or acid anhydride as a curing agent. Obtained. The phthalic acid resin is a resin obtained by polymerizing phthalic acid as a monomer. Chlorinated rubber is chlorinated natural rubber or synthetic rubber.
(3)その他
中性子線遮蔽用塗料は、上述の中性子線遮蔽材および展色剤の他に、フィラーを含有しても良い。
(3) Others The neutron beam shielding paint may contain a filler in addition to the above-described neutron beam shielding material and color developer.
2.X線・γ線遮蔽用塗料
(1)X線・γ線遮蔽材
第二塗膜20を形成するためのX線・γ線遮蔽用塗料に含まれるX線・γ線遮蔽材は、鉄、タングステン、鉄含有化合物およびタングステン含有化合物から選択される1以上の金属若しくは金属化合物あるいはバリウム含有化合物21から成る。鉄含有化合物またはタングステン含有化合物は、例えば、鉄またはタングステンの酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、炭酸化物、炭窒化物、炭酸窒化物、他の金属との合金またはこれらの複合化物若しくは混合物である。バリウム含有化合物は、例えば、硫酸バリウム、硝酸バリウム、塩化バリウム、酸化バリウム、ヨウ化バリウム、炭酸バリウム等の1または2以上を含む。金属若しくは金属化合物あるいはバリウム含有化合物21は、好ましくは、X線・γ線遮蔽用塗料100質量部に対して3〜70質量部の比率で、X線・γ線遮蔽用塗料に含有される。金属若しくは金属化合物あるいはバリウム含有化合物21は、粒状、針状、繊維状、板状のいずれの形態を有していても良い。
2. X-ray / γ-ray shielding paint (1) X-ray / γ-ray shielding material The X-ray / γ-ray shielding material contained in the X-ray / γ-ray shielding paint for forming the
(2)展色剤
展色剤としては、先に説明した中性子線遮蔽用塗料に含まれる展色剤と同種のものを用いることができる。展色剤は、好ましくは、X線・γ線遮蔽用塗料100質量部に対して97〜30質量部の比率で、X線・γ線遮蔽用塗料に含有される。
(2) Color developing agent As the color developing agent, the same type as the color developing agent contained in the neutron ray shielding coating described above can be used. The color developing agent is preferably contained in the X-ray / γ-ray shielding coating material in a ratio of 97 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the X-ray / γ-ray shielding coating material.
(3)その他
X線・γ線遮蔽用塗料は、上述のX線・γ線遮蔽材および展色剤の他に、フィラーを含有しても良い。
(3) Others The X-ray / γ-ray shielding coating material may contain a filler in addition to the above-mentioned X-ray / γ-ray shielding material and color developer.
II.塗膜
1.第一塗膜
第一塗膜10は、上述の中性子線遮蔽用塗料から形成される。第一塗膜10の厚さは、中性子線の強度に応じて増減調整可能である。
II.
2.第二塗膜
第二塗膜20は、上述のX線・γ線遮蔽用塗料から形成される。第二塗膜10の厚さは、X線およびγ線の強度に応じて増減調整可能である。
2. Second coating film The
III.被膜対象
被膜対象2としては、シート、容器または建造物を例示でき、さらに容器としては、核廃棄物用のコンテナをより好適に例示できる。放射線遮蔽材含有塗膜1を核廃棄物用のコンテナに形成する場合、図1に示すようにその表側の面2aのみに形成する他、その裏側の面2bのみ、あるいは表裏の両面2a,2bに形成することもできる。
III. Coating target As the
<第二の実施形態>
図2は、本発明の第二の実施形態に係る膜形成体の縦断面図、その一部Aおよびそのさらなる一部Bの各拡大断面図を示す。図3は、図2に示す補強材の平面図および側面図を示す。
<Second Embodiment>
FIG. 2: shows the longitudinal cross-sectional view of the film formation body which concerns on 2nd embodiment of this invention, and each expanded sectional view of the part A and its further part B. FIG. FIG. 3 shows a plan view and a side view of the reinforcing member shown in FIG.
第二の実施形態に係る放射線遮蔽材含有塗膜1は、被膜対象2の表側の面2aに形成される。第二の実施形態に係る放射線遮蔽材含有塗膜1は、第一の実施形態に係る放射線遮蔽材含有塗膜1と異なり、第二塗膜20中に、図3に示すような補強材30を備える。補強材30は、好ましくは平板形状であるが、平板形状であるか否かを問わない。補強材30は、好ましくは、天然繊維、合成繊維、ガラスウール、炭素繊維、金属繊維、金属ネットの少なくともいずれか1つから成る。補強材30は、第二塗膜20に1つのみを備えても良いが、複数備えることもできる。また、補強材30は、第二塗膜20中において、その膜厚100〜1000μmごとに備えるのが好ましい。
The radiation shielding material-containing
補強材30は、第一塗膜10のみ、あるいは第一塗膜10と第二塗膜20の両層に備えることもできる。補強材30を第一塗膜10に備える際にも、補強材30は、第一塗膜10に1つのみを備えても良いが、複数備えることもできる。また、補強材30は、第一塗膜10中において、その膜厚100〜1000μmごとに備えるのが好ましい。補強材30を第一塗膜10および/または第二塗膜20に備えると、膜を強化することができ、容易に剥離するのを防止できる。
The reinforcing
以上のように、各実施形態に係る放射線遮蔽材含有塗膜1を被膜対象2の表面に形成すると、高レベルから低レベルに至るまでの線種と線量に対応して、安価で取扱が容易で、しかも優れた放射線遮蔽性能を発揮させることができる。また、自然界に大量に放出された放射性物質の除染後や濃縮後の放射性物質から放出される放射線遮蔽に際して、輸送用/保管用の容器や材料に当該塗膜1を形成することにより、効果的かつ経済的に、放射線遮蔽性能を発揮させることができる。
As described above, when the radiation shielding material-containing
本発明は、外部の放射線からあるいは内部の放射線を遮蔽するのに利用できる。 The present invention can be used to shield external radiation or internal radiation.
1 放射線遮蔽材含有塗膜
2 被膜対象(一例として、シート、容器、建造物、または核廃棄物用のコンテナ)
2a 表側の面
2b 裏側の面
3 膜形成体
10 第一塗膜
11 ホウ素若しくはホウ素含有化合物
20 第二塗膜
21 金属若しくは金属化合物あるいはバリウム含有化合物
30 補強材
1 Radiation shielding material-containing
2a
Claims (5)
鉄、タングステン、鉄含有化合物およびタングステン含有化合物から選択される1以上の金属若しくは金属化合物あるいはバリウム含有化合物と、上記1以上の展色剤とを含有するX線・γ線遮蔽用塗料から形成される第二塗膜と、
を積層してなる放射線遮蔽材含有塗膜。 Contains boron or a boron-containing compound and one or more color developing agents selected from urethane resin, acrylic resin, silicone resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, phthalic acid resin or chlorinated rubber A first coating formed from a neutron beam shielding coating;
It is formed from an X-ray / γ-ray shielding coating material containing one or more metals selected from iron, tungsten, iron-containing compounds and tungsten-containing compounds, or a barium-containing compound and the one or more color formers. A second coating film,
A radiation shielding material-containing coating film formed by laminating layers.
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