JP2014041040A - Flexible composite sheet - Google Patents
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Description
本発明は、放射線遮蔽性を有するフレキシブルシートに関するものである。更に詳しく述べるならば本発明は、放射線医療現場や原子力発電所などで用いる空間間仕切り、テント膜構造物、機器カバー、防護衣、防護エプロンなど、さらに原子力発電所からの廃水、廃棄物などの輸送や隔離貯留に用いるフレキシブル水槽やフレキシブルコンテナ、及び野積みカバー、さらには除染物などの土中隔離に用いる埋設防水シートなど、比較的低い放射線量空間に対する対策に有効な放射線減衰性のシートに関し、鉛ガラス（一酸化鉛含有ガラス）粒子を含有して含むフレキシブル複合材料シートに関する。 The present invention relates to a flexible sheet having radiation shielding properties. More specifically, the present invention relates to space partitions, tent membrane structures, equipment covers, protective clothing, protective aprons, etc. used in radiation medical settings and nuclear power plants, as well as transportation of waste water, waste, etc. from nuclear power plants. For radiation-attenuating sheets effective for countermeasures against relatively low radiation dose spaces, such as flexible water tanks and containers used for isolation and storage, field covers, and embedded waterproof sheets used for soil isolation such as decontamination, The present invention relates to a flexible composite material sheet containing lead glass (lead monoxide-containing glass) particles.
放射線遮蔽シートには、エラストマーや加硫ゴム中に、タングステン、Ｗ合金、ＷＣ、Ｍｏ、Ｍｏ合金からなる高比重粒子を最密充填してなる複合材料（特許文献１）、有機高分子材料にランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウムなどの酸化物粉末を充填率４０〜８０体積％充填したシート（特許文献２）、熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマーに対して、硫酸バリウムを７５質量％以上で含むシート（特許文献３）など、エラストマー、熱可塑性樹脂など有機高分子成分に多量のフィラーを含有させることによって放射線遮蔽性能が得られることが開示されている。 The radiation shielding sheet is composed of a composite material (patent document 1) in which high specific gravity particles made of tungsten, W alloy, WC, Mo, and Mo alloy are closely packed in an elastomer or vulcanized rubber, and an organic polymer material. Sheet (Patent Document 2) filled with oxide powder such as lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, etc. with a filling rate of 40 to 80% by volume, thermoplastic resin and / or thermoplastic elastomer, barium sulfate It is disclosed that radiation shielding performance can be obtained by adding a large amount of filler to an organic polymer component such as an elastomer or a thermoplastic resin such as a sheet containing at least 75% by mass (Patent Document 3).
特許文献１及び２に開示されるシートは、高い放射線遮蔽効果を得るために特殊な金属材料粒子を多量に使用することで極めて高価なシートとなり汎用性を欠くものである。また特許文献３に開示されるシートは安価で汎用性を有するものであるが、放射線遮蔽効果が低いため多数のシートを重ねて使用する必要があるなど実用的には高価で取り扱い性の悪いものである。 The sheets disclosed in Patent Documents 1 and 2 become extremely expensive sheets by using a large amount of special metal material particles in order to obtain a high radiation shielding effect, and lack versatility. In addition, the sheet disclosed in Patent Document 3 is inexpensive and versatile, but because of its low radiation shielding effect, it is practically expensive and has poor handling properties, such as the need to use many sheets in layers. It is.
特許文献４には、鉛ガラスの表面にシリカ（ＳｉＯ２）の透明膜を形成したことを特徴とする放射線防護用鉛ガラスが開示され、放射線利用施設の監視モニターには人体を放射線の被曝から保護する手段として放射線遮蔽能力に優れる鉛成分を多く含む鉛ガラスが取付られていることが記載されている。しかし、このような鉛ガラスでは放射線遮蔽効果は得られるものの、フレキシブルシートを用いなければならないような取り扱いの激しい屋外用途においては到底代替できない材料である。 Patent Document 4 discloses a lead glass for radiation protection characterized by forming a transparent film of silica (SiO 2 ) on the surface of lead glass, and the human body is exposed to radiation for monitoring monitors in radiation utilization facilities. It is described that lead glass containing a large amount of lead component having excellent radiation shielding ability is attached as a means for protection. However, although such a lead glass can provide a radiation shielding effect, it is a material that cannot be replaced at all in outdoor applications where handling is strict and a flexible sheet must be used.
本発明は、放射線遮蔽性を有するフレキシブルシートに関するものである。更に詳しく述べるならば本発明は、放射線医療現場や原子力発電所などで用いる空間間仕切り、テント膜構造物、機器カバー、防護衣、防護エプロンなど、さらに原子力発電所からの廃水、廃棄物などの輸送や隔離貯留に用いるフレキシブル水槽やフレキシブルコンテナ、及び野積みカバー、さらには除染物などの土中隔離に用いる埋設防水シートなどに適して用いられる取り扱い性に優れたフレキシブルシートであって、比較的安価でありながらＸ線、γ線などの放射線対策に有効なシートの提供をしようとするものである。 The present invention relates to a flexible sheet having radiation shielding properties. More specifically, the present invention relates to space partitions, tent membrane structures, equipment covers, protective clothing, protective aprons, etc. used in radiation medical settings and nuclear power plants, as well as transportation of waste water, waste, etc. from nuclear power plants. It is a flexible sheet that is suitable for use in flexible water tanks and containers used for isolation and storage, field covers, and buried waterproof sheets used for soil isolation such as decontamination, and is relatively inexpensive. However, the present invention intends to provide a sheet effective for countermeasures against radiation such as X-rays and γ-rays.
本発明者は、高比重複合材料について上記の現状に鑑みて研究、検討を重ねた結果、本発明の可撓性複合シートは、繊維織物を基布として、その１面以上に放射線遮蔽層が設けてなる高比重積層体において、放射線遮蔽層を熱可塑性エラストマー及び、平均粒径１μｍ〜２５μｍの鉛ガラス粒子（一酸化鉛含有ガラス粒子）とを質量比１：１〜１：１０で含む層として、その比重を２．５〜６．０ｇ／ｃｍ３とすることで得た複合シートが、フレキシブルで使い易く、しかも比較的安価でありながらＸ線、γ線などの放射線対策に有効であることを見出して本発明を完成させるに至った。 As a result of repeated studies and studies on the high specific gravity composite material in view of the above-mentioned present situation, the flexible composite sheet according to the present invention has a fiber woven fabric as a base fabric and a radiation shielding layer on one or more sides thereof. In the high specific gravity laminate provided, the radiation shielding layer includes a thermoplastic elastomer and lead glass particles (lead monoxide-containing glass particles) having an average particle diameter of 1 μm to 25 μm in a mass ratio of 1: 1 to 1:10. The composite sheet obtained by setting the specific gravity to 2.5 to 6.0 g / cm 3 is flexible and easy to use, and is relatively inexpensive and effective for radiation countermeasures such as X-rays and γ-rays. As a result, the present invention has been completed.
すなわち本発明の可撓性複合シートは、繊維織物を基布として、その１面以上に放射線遮蔽層が設けられた高比重積層体であって、前記放射線遮蔽層が、熱可塑性エラストマー及び、平均粒径１μｍ〜２５μｍの鉛ガラス粒子とを、質量比１：１〜１：１０で含み、かつ２．５〜６．０ｇ／ｃｍ３の比重を有することが好ましい。このような構成とすることで、取り扱い性に優れたフレキシブルシートであって、比較的安価でありながらＸ線、γ線などの放射線対策に有効なシートを得ることができる。 That is, the flexible composite sheet of the present invention is a high specific gravity laminate in which a fiber woven fabric is used as a base fabric and a radiation shielding layer is provided on one or more sides thereof, and the radiation shielding layer comprises a thermoplastic elastomer and an average. It is preferable that the lead glass particles having a particle size of 1 μm to 25 μm are contained at a mass ratio of 1: 1 to 1:10 and have a specific gravity of 2.5 to 6.0 g / cm 3 . By adopting such a configuration, it is possible to obtain a flexible sheet excellent in handleability, which is relatively inexpensive and effective for countermeasures against radiation such as X-rays and γ-rays.
本発明の可撓性複合シートは、前記放射線遮蔽層が、さらに、一酸化鉛、タングステン、三酸化タングステン、モリブデン、三酸化モリブデン、及び二酸化セリウムから選ばれた１種以上の粒子を、前記放射線遮蔽層に対して１〜２５質量％含むことが好ましい。このような構成とすることで、よりＸ線、γ線などの放射線対策に有効なシートを得ることができる。 In the flexible composite sheet of the present invention, the radiation shielding layer further contains at least one particle selected from lead monoxide, tungsten, tungsten trioxide, molybdenum, molybdenum trioxide, and cerium dioxide, and the radiation. It is preferable to contain 1-25 mass% with respect to a shielding layer. With such a configuration, it is possible to obtain a sheet that is more effective for countermeasures against radiation such as X-rays and γ-rays.
本発明の可撓性複合シートは、前記放射線遮蔽層がシランカップリング剤を、前記鉛ガラス粒子の総質量に対して１〜５重量％で含み、その反応物が前記熱可塑性エラストマー及び、前記鉛ガラス粒子との間に架橋構造を形成していることが好ましい。シランカップリング剤による架橋生成によって、得られるシートの取り扱い耐久性や耐水性をより向上させることができる。 In the flexible composite sheet of the present invention, the radiation shielding layer contains a silane coupling agent in an amount of 1 to 5% by weight based on the total mass of the lead glass particles, and the reaction product is the thermoplastic elastomer and the It is preferable that a crosslinked structure is formed between the lead glass particles. By the cross-linking formation by the silane coupling agent, the handling durability and water resistance of the obtained sheet can be further improved.
本発明の可撓性複合シートは、前記熱可塑性エラストマーが、シリコーン系エラストマー、フッ素系エラストマー、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、及び塩化ビニル系エラストマー、から選ばれた１種以上であることが好ましい。これらの熱可塑性エラストマーを使用することによってより取り扱い性に優れたフレキシブルシートを得ることができる。 In the flexible composite sheet of the present invention, the thermoplastic elastomer is a silicone elastomer, a fluorine elastomer, an acrylic elastomer, a urethane elastomer, a polyester elastomer, a styrene elastomer, an olefin elastomer, and a vinyl chloride elastomer, It is preferable that it is 1 or more types selected from. By using these thermoplastic elastomers, a flexible sheet with better handling properties can be obtained.
本発明の可撓性複合シートは、前記高比重積層体の１面以上に保護層が設けられていることが好ましい。保護層を設けることによって放射線遮蔽層の摩滅を防ぎ、さらに鼠による穴あけ事故から保護することができ、同時にシート本体の機械的強度を補強することができる。 In the flexible composite sheet of the present invention, a protective layer is preferably provided on one or more surfaces of the high specific gravity laminate. By providing the protective layer, it is possible to prevent the radiation shielding layer from being worn away, and to protect against a punching accident caused by a flaw, and at the same time to reinforce the mechanical strength of the sheet body.
本発明の可撓性複合シートは、前記繊維織物が、タングステン線、ステンレス線、または炭素繊維を芯材としてホウ素で表面被覆してなるボロン繊維を含む織物、またはホウ素で表面被覆処理された織物であることが好ましい。これによってＸ線、γ線などの放射線遮蔽及び減衰効果をより向上させることができる。 The flexible composite sheet of the present invention is a woven fabric containing boron fibers formed by coating the surface of the fiber woven fabric with tungsten wire, stainless steel wire, or carbon fiber with boron as a core, or woven fabric surface-treated with boron. It is preferable that As a result, radiation shielding and attenuation effects such as X-rays and γ-rays can be further improved.
本発明の可撓性複合シートは、前記鉛ガラス粒子が、鉛ガラス製品からの粉砕リサイクル品であることが好ましい。これによって、より安価にしてＸ線、γ線などの放射線対策シートを得ることができる。 In the flexible composite sheet of the present invention, the lead glass particles are preferably pulverized and recycled products from lead glass products. This makes it possible to obtain a radiation countermeasure sheet for X-rays, γ-rays, etc. at a lower cost.
本発明の可撓性複合シートによると、取り扱い性に優れ、比較的安価でありながらＸ線、γ線などの放射線対策に有効なシートが得られるので、これらのシートを重ねて用い所望の放射線遮蔽能力とすることで、放射線医療現場や原子力発電所などで用いる空間間仕切り、テント膜構造物、機器カバー、防護衣、防護エプロンなど、さらに原子力発電所からの廃水、廃棄物などの輸送や隔離貯留に用いるフレキシブル水槽やフレキシブルコンテナ、及び野積みカバー、さらには除染物などの土中隔離に用いる埋設防水シートなどの用途に好適である。 According to the flexible composite sheet of the present invention, it is possible to obtain a sheet that is excellent in handleability and is relatively inexpensive but effective in countermeasures against radiation such as X-rays and γ-rays. By using shielding capability, space partitions, tent membrane structures, equipment covers, protective clothing, protective apron, etc. used in radiation medical sites and nuclear power plants, as well as transportation and isolation of waste water and waste from nuclear power plants, etc. It is suitable for uses such as a flexible water tank and a flexible container used for storage, a field cover, and a buried waterproof sheet used for sequestering in soil.
本発明の可撓性複合シートは、繊維織物を基布として、その１面以上に放射線遮蔽層が設けてなる高比重積層体において、放射線遮蔽層を熱可塑性エラストマー及び、平均粒径１μｍ〜２５μｍの鉛ガラス粒子とを質量比１：１〜１：１０で含む層として、その比重を２．５〜６．０ｇ／ｃｍ３とする。本発明の可撓性複合シートが繊維織物ならなる基布を有することで、複合シートをフレキシブルなものとし、同時に引張強度、引裂強度、屈曲強さ、寸法安定性を付与することで、放射線医療現場や原子力発電所などで用いる空間間仕切り、テント膜構造物、機器カバー、防護衣、防護エプロンなど、さらに原子力発電所からの廃水、廃棄物などの輸送や隔離貯留に用いるフレキシブル水槽やフレキシブルコンテナ、及び野積みカバー、さらには除染物などの土中隔離に用いる埋設防水シートなどにも利用展開を広げることができる。 The flexible composite sheet of the present invention is a high specific gravity laminate in which a fiber woven fabric is used as a base fabric and a radiation shielding layer is provided on at least one surface thereof. The radiation shielding layer is made of a thermoplastic elastomer and an average particle size of 1 μm to 25 μm. And a specific gravity of 2.5 to 6.0 g / cm 3 . The flexible composite sheet of the present invention has a base fabric made of a fiber fabric, thereby making the composite sheet flexible, and at the same time providing tensile strength, tear strength, flexural strength, and dimensional stability, thereby providing radiation medical treatment. Space partitions, tent membrane structures, equipment covers, protective clothing, protective apron, etc. used in the field and nuclear power plants, etc., as well as flexible tanks and containers used for transporting and isolating and storing waste water and waste from nuclear power plants, In addition, it is possible to expand the usage development to buried cover sheets used for segregation in the soil such as depots and field covers.
本発明の可撓性複合シートに用いる基布を構成する繊維糸条には、モノフィラメント、マルチフィラメント、短繊維紡績糸の態様が挙げられ、繊維の種類は具体的に、ケナフ、コットン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ナイロン、ビニロン、アクリル、芳香族ポリマー、芳香族ヘテロ環ポリマー、ガラス、シリカ、バサルト、アルミナ、ボロン、炭素、ステンレスなど、及びこれらの混用繊維が挙げられる。本発明に用いる繊維織物は、フィラメント数３０〜３００本、繊度１３８〜２２２３ｄｔｅｘ（デシテックス）、好ましくは２７７〜１１１２ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸条繊維（特にＰＥＴ繊維、ガラス繊維）により、１インチ当たり１〜６０本の打ち込み本数で製織された織物が汎用的に使用できる。特に放射線遮蔽用途に於いては、鉛ガラス繊維による高密度ガラス織物、または高密度ボロン繊維織物、高密度ステンレス繊維織物などを使用することが放射線遮蔽効果向上の観点で好ましい。また特に原子力発電所からの廃棄物などの長期貯留に用いるフレキシブルコンテナ、除染物などの土中隔離に用いる埋設防水シートなどは防鼠対策が必要である。このような防鼠対策には芳香族ポリアミド繊維が有効で、これらは具体的に、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）繊維、ポリ−ｐ−ベンズアミド（ＰＢＡ）繊維、ｐ−フェニレン−３，４オキシジフェニレンテレフタルアミド共重合繊維などである。これらの芳香族ポリアミド繊維からなる糸条を高密度で打ち込んで製織された高密度織物を用いることで鼠による齧り破り被害を効果的に抑止することができる。高密度織物とは、１インチ当たり３０〜１００本の打ち込み本数で製織された織物で、目抜け空隙部の占有率が５％以下のものを指す。ボロン繊維はタングステン線、ステンレス線、炭素繊維などを芯材としてホウ素で表面被覆した複合繊維であるが、ホウ素で表面被覆した織物であってもよい。これらホウ素による表面被覆は高エネルギー電磁波（Ｘ線、γ線）の遮蔽・減衰効果に優れ、このような被覆処理は例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、化学的蒸着法など公知の蒸着法によって実施することができる。 Examples of the fiber yarn constituting the base fabric used in the flexible composite sheet of the present invention include monofilament, multifilament, and short fiber spun yarn, and the types of fibers are specifically kenaf, cotton, polypropylene, Examples thereof include polyethylene, polyester, nylon, vinylon, acrylic, aromatic polymer, aromatic heterocyclic polymer, glass, silica, basalt, alumina, boron, carbon, stainless steel, and mixed fibers thereof. The fiber fabric used in the present invention is a multifilament yarn fiber (especially PET fiber, glass fiber) having 30 to 300 filaments and a fineness of 138 to 2223 dtex (decitex), preferably 277 to 1112 dtex, and 1 to 60 per inch. A woven fabric woven by the number of driven-in books can be used for general purposes. In particular, in radiation shielding applications, it is preferable from the viewpoint of improving the radiation shielding effect to use a high-density glass fabric made of lead glass fiber, a high-density boron fiber fabric, a high-density stainless steel fiber fabric, or the like. In particular, flexible containers used for long-term storage of waste from nuclear power plants and buried waterproof sheets used for sequestering of decontaminated materials need to be protected against fouling. Aromatic polyamide fibers are effective for such anti-corrosion measures, and these are specifically poly-p-phenylene terephthalamide (PPTA) fibers, poly-p-benzamide (PBA) fibers, p-phenylene-3, 4-oxydiphenylene terephthalamide copolymer fiber and the like. By using a high-density fabric woven by knitting yarns made of these aromatic polyamide fibers at a high density, it is possible to effectively prevent damage caused by tearing. A high-density woven fabric is a woven fabric woven with 30 to 100 per inch, and has an occupation rate of the void space of 5% or less. The boron fiber is a composite fiber whose surface is coated with boron using a tungsten wire, stainless steel wire, carbon fiber or the like as a core material, but may be a woven fabric whose surface is coated with boron. These boron surface coatings are excellent in shielding and attenuating high-energy electromagnetic waves (X-rays and γ-rays), and such coating treatments are known, such as vacuum deposition, sputtering, ion plating, and chemical vapor deposition. The vapor deposition method can be used.
本発明の可撓性複合シートに用いる基布としての繊維織物は、織布、編布、不織布の何れであってもよい。織布は、平織、綾織、繻子織、模紗織など公知の織布が挙げられるが、中でも平織織布が、得られる可撓性複合シートの経緯強度及び伸張バランスが同等となり好ましい。織布は経糸及び緯糸で織製され、糸条間隙を均等において平行に配置した経糸、及び緯糸を含んで構成された空隙率５〜５０％の目空き織布（糸条打込本数５〜３０本／ｉｎｃｈ）、または空隙率５％未満の非目空き織布（糸条打込本数３０〜１００本／ｉｎｃｈ）であり、厚さには特に制限はない。目空き織布は鉛ガラス粒子含有熱可塑性樹脂シート（放射線遮蔽層）の熱ラミネート用、または接着用基布に適し、非目空き布は鉛ガラス粒子含有熱可塑性樹脂溶液による含浸、及びコーティングまたはホットメルト塗工用基布に適している。またこれら繊維織物には屋外使用で、繊維断面からの雨水の毛管現象による浸入を防止するための撥水処理、また、着炎時に自己消火性を付与するための防炎処理、鉛ガラス粒子含有熱可塑性樹脂シート（放射線遮蔽層）との密着性を付与するための接着処理を施すこともできる。特に放射線医療現場や、原子力発電所などで用いる場合には、鉛ガラス繊維、ボロン繊維(特にタングステン線をホウ素で被覆したもの)、ステンレス繊維などを使用した空隙率０％の非目空き織布（糸条打込本数３０〜１００本／ｉｎｃｈ）を用いることが高エネルギー電磁波（Ｘ線、γ線）遮蔽・減衰性を補助する効果が得られるので好ましい。 The fiber fabric as the base fabric used in the flexible composite sheet of the present invention may be any of a woven fabric, a knitted fabric, and a nonwoven fabric. Examples of the woven fabric include known woven fabrics such as plain weave, twill weave, satin weave and imitation weave. Of these, plain weave fabric is preferred because the weft strength and stretch balance of the resulting flexible composite sheet are equivalent. The woven fabric is woven with warps and wefts, and is composed of warps and wefts having an evenly spaced gap between the yarns, and a woven fabric having a void ratio of 5 to 50% (5 to 5 yarns driven) 30 / inch), or a non-empty woven fabric with a porosity of less than 5% (number of yarns driven: 30 to 100 / inch), and the thickness is not particularly limited. The open woven fabric is suitable for thermal lamination or bonding of lead glass particle-containing thermoplastic resin sheet (radiation shielding layer), and non-open cloth is impregnated with a thermoplastic resin solution containing lead glass particles and coated or Suitable for hot melt coating fabric. In addition, these fiber fabrics are used outdoors, water repellent treatment to prevent infiltration of rainwater from the fiber cross section due to capillary action, flameproofing treatment to provide self-extinguishing properties when flaming, lead glass particles included An adhesion treatment for imparting adhesion to the thermoplastic resin sheet (radiation shielding layer) can also be performed. Especially when used in radiation medical settings and nuclear power plants, lead-free glass fibers, boron fibers (especially those with tungsten wire covered with boron), non-free fabric with 0% porosity using stainless steel fibers, etc. It is preferable to use (yield number of yarns 30 to 100 / inch) since an effect of assisting shielding / attenuation of high energy electromagnetic waves (X rays, γ rays) is obtained.
本発明の可撓性複合シートの放射線遮蔽層は上記繊維織物を基布として、その１面以上に積層して、繊維織物全面を被覆するようにして設けられた層であり、放射線遮蔽層は熱可塑性エラストマーと、鉛ガラス粒子とを質量比１：１〜１：１０で含み、かつ２．５〜６．０ｇ／ｃｍ３の比重を有するものである。鉛ガラス粒子の平均粒径は１μｍ〜２５μｍ、好ましくは２μｍ〜８μｍである。平均粒径が小さいほど放射線遮蔽層内に鉛ガラス粒子を高密充填することができ、それによってより放射線遮蔽効果を向上させることができる。また高密充填の観点においては平均粒径１８μｍ〜２５μｍの鉛ガラス粒子と平均粒径１μｍ〜６μｍの鉛ガラス粒子をブレンド併用したものであってもよい。熱可塑性エラストマーと鉛ガラス粒子との好ましい併用比は、質量比で１：２〜１：１０である。例えば熱可塑性エラストマーと鉛ガラス粒子との質量比１：１０の場合、放射線遮蔽層に含有する鉛ガラス粒子含有率は９１質量％となるが、放射線遮蔽層に含有する鉛ガラス粒子の比重は３．４〜５．２の範囲が使用できるので、放射線遮蔽層に占める鉛ガラス粒子の体積占有率としては質量占有率ほど大きくなく、約６２〜７２体積％である。鉛ガラス粒子の質量比が１（熱可塑性エラストマー）：１０（鉛ガラス粒子）を越えると、得られるシートの放射線遮蔽層の耐屈曲性や耐摩耗性などの耐久性を悪くすることがあり、鉛ガラス粒子の質量比が１（熱可塑性エラストマー）：１（鉛ガラス粒子）未満だと得られるシートにおいて、Ｘ線、γ線などの放射線に対する遮蔽効果及び減衰効果が十分に得られないことがある。 The radiation shielding layer of the flexible composite sheet of the present invention is a layer provided so as to cover the entire surface of the fiber fabric by laminating on one or more sides of the fiber fabric as a base fabric. It contains a thermoplastic elastomer and lead glass particles in a mass ratio of 1: 1 to 1:10 and has a specific gravity of 2.5 to 6.0 g / cm 3 . The average particle diameter of the lead glass particles is 1 μm to 25 μm, preferably 2 μm to 8 μm. The smaller the average particle size, the higher the density of the lead glass particles in the radiation shielding layer, thereby further improving the radiation shielding effect. From the viewpoint of dense packing, a mixture of lead glass particles having an average particle diameter of 18 μm to 25 μm and lead glass particles having an average particle diameter of 1 μm to 6 μm may be used. A preferable combination ratio of the thermoplastic elastomer and the lead glass particles is 1: 2 to 1:10 by mass ratio. For example, when the mass ratio of the thermoplastic elastomer to the lead glass particles is 1:10, the lead glass particle content in the radiation shielding layer is 91% by mass, but the specific gravity of the lead glass particles in the radiation shielding layer is 3%. Since the range of .4 to 5.2 can be used, the volume occupancy of the lead glass particles in the radiation shielding layer is not as large as the mass occupancy, and is about 62 to 72 vol%. If the mass ratio of the lead glass particles exceeds 1 (thermoplastic elastomer): 10 (lead glass particles), the radiation shielding layer of the resulting sheet may have poor durability such as bending resistance and wear resistance, In a sheet obtained when the mass ratio of lead glass particles is less than 1 (thermoplastic elastomer): 1 (lead glass particles), the shielding effect and attenuation effect against radiation such as X-rays and γ-rays may not be sufficiently obtained. is there.
本発明の可撓性複合シートに用いる鉛ガラス粒子は珪砂（ＳｉＯ２）、カリウム、ソーダ灰などのガラス主成分に一酸化鉛（ＰｂＯ）を添加して形成される鉛ガラスを粉砕して平均粒径は１μｍ〜２５μｍに調整したものである。これらは〔ＰｂＯ・ＳｉＯ２〕、〔ＰｂＯ・Ｂ２Ｏ３〕、〔ＰｂＯ・ＳｉＯ２・Ｂ２Ｏ３〕、〔ＰｂＯ・ＺｎＯ・Ｂ２Ｏ３〕などであり、酸化鉛含有率的には半鉛クリスタルガラス：Ｒ２Ｏ（アルカリ金属酸化物、Ｎａ２ＯまたはＫ２Ｏ）−ＣａＯ−ＰｂＯ−Ｓｉ２Ｏ系、鉛クリスタルガラス（酸化鉛含有率１７〜２３％）：Ｒ２Ｏ−ＰｂＯ−Ｓｉ２Ｏ系、高鉛クリスタルガラス（酸化鉛含有率３０％以上）：Ｋ２Ｏ−ＰｂＯ−Ｓｉ２Ｏ系である。鉛クリスタルガラスは工業製品であることがその酸化鉛含有率が確かで好ましいが、鉛クリスタルガラス製品の廃品を鉛ガラス粒子に再利用したものであってもよい。これらは具体的に、レントゲン撮影室用窓ガラス、胃部Ｘ線造影検査室用窓ガラスなど放射線検査または治療現場のオペレーション窓ガラスの廃品を平均粒径１μｍ〜２５μｍに粉砕したもの、グラス、ワイングラス、江戸切子、ガラス食器、花瓶、香水瓶、トロフィー、宝飾品、シャンデリアなどの廃品を平均粒径１μｍ〜２５μｍに粉砕したもの、廃品テレビから分離したブラウン管を砕いたガラスカレットをさらに砕き、平均粒径１μｍ〜２５μｍに粉砕したものなどが挙げられる。これらの粒子形状は球形が好ましいが、アスペクト比１．１〜２．５程度の不定形であってもよい。ブラウン管は前面部のパネル部分と側背面のファンネル部分に別組成のガラスを使用し、特にファンネルガラスには酸化鉛を約２５質量％しているので本発明の可撓性複合シートに用いる鉛ガラス粒子に好適で、特に２０１１年のアナログ放送停波によるブラウン管式テレビの一斉廃棄により現在廃棄ブラウン管カレット量は潤沢な状態にある。 The lead glass particles used in the flexible composite sheet of the present invention are obtained by pulverizing lead glass formed by adding lead monoxide (PbO) to glass main components such as silica sand (SiO 2 ), potassium, and soda ash. The particle size is adjusted to 1 μm to 25 μm. These include [PbO · SiO 2 ], [PbO · B 2 O 3 ], [PbO · SiO 2 · B 2 O 3 ], [PbO · ZnO · B 2 O 3 ], etc. Han'namari crystal glass is: R 2 O (alkali metal oxides, Na 2 O or K 2 O) -CaO-PbO- Si 2 O system, lead crystal glass (lead oxide content 17~23%): R 2 O -PbO-Si 2 O system, high lead crystal glass (lead content 30% or more oxidation): a K 2 O-PbO-Si 2 O system. Lead crystal glass is an industrial product because its lead oxide content is certain and preferable. However, waste lead crystal glass product may be reused as lead glass particles. Specifically, these are waste products of radiographic examination or operation window glass used in radiological examinations such as X-ray imaging window glass and stomach X-ray contrast examination room window glass, glass, wine Glass, Edo Kiriko, glass tableware, vases, perfume bottles, trophies, jewelry, chandeliers and other crushed waste products with an average particle size of 1 to 25 μm. Examples thereof include those pulverized to a particle size of 1 μm to 25 μm. These particle shapes are preferably spherical, but may be indeterminate with an aspect ratio of about 1.1 to 2.5. The cathode ray tube uses glass having a different composition for the front panel portion and the side rear funnel portion. In particular, the funnel glass contains about 25% by mass of lead oxide, so the lead glass used in the flexible composite sheet of the present invention. It is suitable for particles, and the amount of CRT cullet currently being discarded is in an abundant state due to the simultaneous disposal of CRT-type TVs due to the suspension of analog broadcasting in 2011.
本発明において放射線遮蔽層には、さらに一酸化鉛（比重９．５３）、タングステン（比重１９．２５）、三酸化タングステン（比重７．１６）、モリブデン（比重１０．２８）、三酸化モリブデン（比重４．６９）、及び二酸化セリウム（比重７．３）から選ばれた１種以上の粒子を、放射線遮蔽層に対して１〜２５質量％含んでいてもよい。これらの平均粒子径は０．０１〜１０μｍ、特に０．１〜３μｍの範囲内にあることが、鉛ガラス粒子間の隙間を充填し最密充填とする観点で好ましい。
これらの補助成分の併用により本発明の可撓性複合シートの放射線遮蔽及び減衰効果をより向上させることができる。
In the present invention, the radiation shielding layer further includes lead monoxide (specific gravity 9.53), tungsten (specific gravity 19.25), tungsten trioxide (specific gravity 7.16), molybdenum (specific gravity 10.28), molybdenum trioxide ( 1 to 25% by mass of one or more kinds of particles selected from a specific gravity of 4.69) and cerium dioxide (specific gravity of 7.3) may be included. These average particle diameters are preferably in the range of 0.01 to 10 [mu] m, particularly 0.1 to 3 [mu] m, from the viewpoint of filling the gaps between the lead glass particles to achieve close packing.
The combined use of these auxiliary components can further improve the radiation shielding and attenuation effects of the flexible composite sheet of the present invention.
本発明において放射線遮蔽層に含有する熱可塑性エラストマーとしては、シリコーン系エラストマー（シリコーンゴムを包含する）、フッ素系エラストマー（フッ素ゴムを包含する）、アクリル系エラストマー（アクリルゴムを包含する）、ウレタン系エラストマー（ウレタンゴムを包含する）、ポリエステル系エラストマー、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー（ポリエチレンゲルを包含する）、及び塩化ビニル系エラストマー（可塑剤を３３〜６６質量％含有する軟質塩化ビニル樹脂）、から選ばれた１種以上が挙げられる。これらのエラストマーは熱可塑性樹脂に可塑剤を含有して弾性体とするもの、または共重合によりハードセグメント相とソフトセグメント相を有するもので、特に２０℃での破断伸率（ＪＩＳ Ｋ６３０１）が５００％以上のものが好ましい。破断伸率が５００未満だと、本発明の可撓性複合シートを折り曲げた時に放射線遮蔽層に亀裂を生じたり、放射線遮蔽層の耐摩耗性を悪くしたりするなどシートの耐久性を損なう心配がある。また、
熱可塑性エラストマーの粘着力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７において２０〜５０Ｎ／１０ｍｍを有することが好ましい。粘着力が２０Ｎ／１０ｍｍ未満だと、本発明の可撓性複合シートを折り曲げた時に鉛ガラス粒子と熱可塑性エラストマーとの界面に微細空隙を生じても、熱可塑性エラストマーが微細空隙を修復して鉛ガラス粒子表面に再密着する復元性が良好に発現されないことがある。
In the present invention, the thermoplastic elastomer contained in the radiation shielding layer includes silicone elastomer (including silicone rubber), fluorine elastomer (including fluoro rubber), acrylic elastomer (including acrylic rubber), and urethane. Elastomers (including urethane rubber), polyester-based elastomers, styrene-based elastomers, olefin-based elastomers (including polyethylene gel), and vinyl chloride-based elastomers (soft vinyl chloride resin containing 33 to 66% by mass of a plasticizer), 1 or more types selected from These elastomers contain a plasticizer in a thermoplastic resin to make an elastic body, or have a hard segment phase and a soft segment phase by copolymerization. Particularly, the elongation at break (JIS K6301) at 20 ° C. is 500. % Or more is preferable. If the elongation at break is less than 500, the radiation composite layer may be cracked or the wear resistance of the radiation shield layer may be deteriorated when the flexible composite sheet of the present invention is bent. There is. Also,
The adhesive strength of the thermoplastic elastomer is preferably 20 to 50 N / 10 mm in JIS Z0237. If the adhesive strength is less than 20 N / 10 mm, the thermoplastic elastomer repairs the fine void even if a fine void is formed at the interface between the lead glass particles and the thermoplastic elastomer when the flexible composite sheet of the present invention is folded. There is a case where the resilience of re-adhering to the surface of the lead glass particles is not expressed well.
本発明のシートがその使用において屈曲や折り曲げを伴うことが明白な場合、放射線遮蔽層にはシランカップリング剤を鉛ガラス粒子の総質量に対して１〜５重量％で含み、その反応物が熱可塑性エラストマー及び、鉛ガラス粒子との間に架橋構造を形成していることが好ましい。シランカップリング剤としては、一般式：ＸＲ−Ｓｉ（Ｙ）３で表される分子中に２個以上の異なった反応基を有する化合物で、例えば、Ｘ＝アミノ基、ビニル基、エポキシ基、クロル基、メルカプト基など（Ｒ＝アルキル鎖）、Ｙ＝メトキシ基、エトキシ基などである。具体的にシランカップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。 When it is clear that the sheet of the present invention is bent or bent in its use, the radiation shielding layer contains a silane coupling agent in an amount of 1 to 5% by weight based on the total mass of the lead glass particles, and the reaction product contains It is preferable that a crosslinked structure is formed between the thermoplastic elastomer and the lead glass particles. The silane coupling agent is a compound having two or more different reactive groups in the molecule represented by the general formula: XR-Si (Y) 3 , for example, X = amino group, vinyl group, epoxy group, A chloro group, a mercapto group, etc. (R = alkyl chain), Y = methoxy group, ethoxy group, etc. Specific examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ- Glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ- Examples include aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane.
本発明において放射線遮蔽層の厚さは、１層あたり０．１ｍｍ〜３．０ｍｍ、特に０．２ｍｍ〜１．０ｍｍであることが好ましい。本発明においては特に基布の両面に放射線遮蔽層が設けられてなる高比重積層体が産業資材シートの耐久性の観点で好ましいため、本発明の可撓性複合シートに占める放射線遮蔽層の厚さは表裏合計として０．２ｍｍ〜６．０ｍｍ、特に０．４ｍｍ〜２．０ｍｍであることが好ましい。放射線遮蔽層表裏合計の厚さが０．２ｍｍ未満だと得られるシートにおいて、Ｘ線、γ線などの放射線遮蔽効果及び減衰効果などが十分に得られないことがある。また、放射線遮蔽層表裏合計の厚さが６．０ｍｍを越えれば放射線遮蔽効果及び減衰効果はより良好となるが、それだとシートが重過ぎて取り扱い性が悪くなる。より高いレベルでの放射線遮蔽効果及び減衰効果を得るためには、本発明の可撓性複合シートを複数枚（必要に応じて数十枚）重ねて使用する方法が最適である。 In the present invention, the thickness of the radiation shielding layer is preferably 0.1 mm to 3.0 mm, particularly preferably 0.2 mm to 1.0 mm per layer. In the present invention, a high specific gravity laminate in which a radiation shielding layer is provided on both surfaces of the base fabric is preferable from the viewpoint of durability of the industrial material sheet. Therefore, the thickness of the radiation shielding layer occupying the flexible composite sheet of the present invention. The total thickness is preferably 0.2 mm to 6.0 mm, particularly 0.4 mm to 2.0 mm. In a sheet obtained when the total thickness of the radiation shielding layer is less than 0.2 mm, radiation shielding effects such as X-rays and γ-rays and attenuation effects may not be sufficiently obtained. Further, if the total thickness of the radiation shielding layer exceeds 6.0 mm, the radiation shielding effect and the attenuation effect become better, but if so, the sheet becomes too heavy and the handleability becomes worse. In order to obtain a radiation shielding effect and a damping effect at a higher level, a method of using a plurality of the flexible composite sheets of the present invention (several tens as necessary) is optimal.
放射線遮蔽層には必要に応じて放射線遮蔽層の上に滑剤、ワックス、及び界面活性剤から選ばれた１種以上を放射線遮蔽層の質量に対して０．０１〜１質量％濃度で含有してなる保護層が設けられていてもよい。この処方により、放射線遮蔽層の表面滑り性が向上するのでスリ傷やチョークマークが付き難くなる。滑剤として、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイドなどの公知の脂肪酸アマイド系化合物、及びモンタン酸エステル、またステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、モンタン酸リチウムなどの金属石鹸化合物、ワックスとして、流動パラフィン、パラフィンワックス、酸化ポリエチレンワックスなどの公知の炭化水素系化合物及びシリコーンワックス、シリコーンレジンパウダー、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩などの公知の陰イオン性化合物、及びアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩などの公知の陽イオン性化合物、及びアルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタインなどの公知の両イオン性化合物、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルモノグリセリルエーテルなどの公知の非イオン性化合物から選ばれた１種以上の化合物である。 The radiation shielding layer contains at least one selected from a lubricant, a wax, and a surfactant on the radiation shielding layer as necessary at a concentration of 0.01 to 1% by mass with respect to the mass of the radiation shielding layer. A protective layer may be provided. By this prescription, the surface slipperiness of the radiation shielding layer is improved, so that scratches and chalk marks are hardly attached. As a lubricant, known fatty acid amide compounds such as stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, and montanic acid esters, metal soap compounds such as barium stearate, zinc stearate, calcium stearate, lithium montanate, wax Known hydrocarbon compounds such as liquid paraffin, paraffin wax, oxidized polyethylene wax and silicone wax, silicone resin powder, known anionic compounds such as alkylbenzene sulfonate and monoalkyl phosphate as surfactants And known cationic compounds such as alkyltrimethylammonium salt and alkylbenzyldimethylammonium salt, and publicly known compounds such as alkyldimethylamine oxide and alkylcarboxybetaine. Zwitterionic compounds, and polyoxyethylene alkyl ethers, one or more compounds selected from known non-ionic compound such as an alkyl monoglyceryl ether.
本発明において保護層は、基本的に放射線遮蔽層を構成する熱可塑性エラストマーと同じ組成物で形成されることが層間密着性に優れ好ましく、保護層を構成する熱可塑性エラストマーには鉛ガラス粒子や充填剤を含んでいないか、含んでいても保護層の比重が３ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは１．５ｇ／ｃｍ３未満であり、厚さが０．０５〜０．２５ｍｍを有することがシート表面の耐摩耗性、防鼠性の観点で好ましい。特に原子力発電所からの廃棄物などの長期貯留に用いるフレキシブルコンテナ、除染物などの土中隔離に用いる埋設防水シートなどは防鼠対策が必要である。従ってこれらの保護層にはカプサイシン含有マイクロカプセル粒子を保護層の質量に対して０．１〜５質量％含有することが好ましい。カプサイシン含有マイクロカプセル粒子は、ノナノイルバニリルアミドなどの公知のカプサイシン化合物を含有量２５〜３５質量％で内包する粒子径１０μｍ〜３０μｍのもので、壁膜を尿素系樹脂やメラミン樹脂とするものである。このような保護層の厚さが０．０５ｍｍ未満だと、摩耗に対する耐久性が不十分となり、十分な防鼠性が発現されないことがある。 In the present invention, the protective layer is preferably formed of the same composition as the thermoplastic elastomer constituting the radiation shielding layer, and is preferably excellent in interlayer adhesion, and the thermoplastic elastomer constituting the protective layer includes lead glass particles and It is a sheet that does not contain a filler or has a specific gravity of less than 3 g / cm 3 , preferably less than 1.5 g / cm 3 and has a thickness of 0.05 to 0.25 mm. It is preferable from the viewpoints of surface wear resistance and anti-mold properties. In particular, flexible containers used for long-term storage of waste from nuclear power plants and buried waterproof sheets used for sequestration of decontaminated materials need to be protected against fouling. Accordingly, these protective layers preferably contain capsaicin-containing microcapsule particles in an amount of 0.1 to 5% by mass with respect to the mass of the protective layer. Capsaicin-containing microcapsule particles having a particle size of 10 to 30 μm containing a known capsaicin compound such as nonanoyl vanillylamide at a content of 25 to 35% by mass and having a wall membrane made of urea resin or melamine resin It is. When the thickness of such a protective layer is less than 0.05 mm, the durability against abrasion becomes insufficient, and sufficient antifouling properties may not be exhibited.
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（１）放射線遮蔽層の成型性（鉛ガラス粒子と熱可塑性エラストマーとの２本ロール混練
性）
評価ランク[１]：鉛ガラス粒子を５０〜９０質量％以上充填したシートが得られる。
評価ランク[２]：鉛ガラス粒子を５０〜９０質量％充填したシートを得るのは極めて困難
か、得られても外観が不均一で脆い。
評価ランク[３]：鉛ガラス粒子を９０質量％まで充填したシートは得られない。
（２）折り曲げ試験：鉛ガラス粒子と熱可塑性エラストマーとの界面観察（空隙発生の有
無）
シート試料（幅４ｃｍ×長さ２ｃｍ）を横方向に２ツ折りし、幅２ｃｍ×長さ２ｃｍの折重体の全体に１ｋｇの錘を乗せ２５℃の環境で５分間静置した。重りを外した折重体試料を開き、幅４ｃｍ×長さ２ｃｍの状態で試料全体に１ｋｇの錘を乗せ２５℃の環境で５分間静置し、折り曲げ部に赤インク（万年筆用を水で１０倍希釈）を垂らし、シート表面をペーパーワイパーで拭き取った跡の顕微鏡観察（株式会社キーエンス：デジタルマイクロスコープＶＨＸ−１０００、観察倍率２００倍〜１０００倍）を行った。
評価ランク[１]：鉛ガラス粒子と熱可塑性エラストマーとの界面に空隙(赤インクの存在)
の発生を認めない。（空隙が発生しても修復して界面が密着している。）
評価ランク[２]：鉛ガラス粒子と熱可塑性エラストマーとの界面に空隙(赤インクの存在)
の発生を認める。
評価ランク[３]：試料表面に目視可能なクラックの発生を認める。
（３）放射線遮蔽の評価
ＪＩＳ Ｚ４５０１「Ｘ線防護用品類の鉛当量試験方法」による鉛当量（鉛シート１．０ｍｍ厚に換算した数値で評価：例０．１ｍｍＰｂ、０．５ｍｍＰｂ、１．０ｍｍＰｂなど）し、数値が大きいほどＸ線遮蔽効果が高いものと判断した。Ｘ線遮蔽試験は地方独立行政法人東京都立産業技術研究センターで実施した。
[実施例１]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these.
(1) Formability of radiation shielding layer (two-roll kneadability of lead glass particles and thermoplastic elastomer)
Evaluation rank [1]: A sheet filled with 50 to 90 mass% or more of lead glass particles is obtained.
Evaluation rank [2]: It is extremely difficult to obtain a sheet filled with 50 to 90% by mass of lead glass particles, or even when obtained, the appearance is uneven and brittle.
Evaluation rank [3]: A sheet filled with lead glass particles up to 90% by mass cannot be obtained.
(2) Bending test: Observation of interface between lead glass particles and thermoplastic elastomer (existence of voids)
A sheet sample (width 4 cm × length 2 cm) was folded in two in the horizontal direction, and a 1 kg weight was placed on the entire folded body of width 2 cm × length 2 cm, and allowed to stand in an environment of 25 ° C. for 5 minutes. Open the folded specimen from which the weight was removed, place a 1 kg weight on the whole specimen in a state of 4 cm wide x 2 cm long, and let stand for 5 minutes in an environment of 25 ° C. Red ink (10% for fountain pen with water) The surface of the sheet surface was wiped with a paper wiper and observed under a microscope (Keyence Corporation: digital microscope VHX-1000, observation magnification 200 to 1000 times).
Evaluation rank [1]: Air gap (existence of red ink) at the interface between lead glass particles and thermoplastic elastomer
Is not allowed to occur. (Even if voids occur, they are repaired and the interface is in close contact.)
Evaluation rank [2]: Air gap (existence of red ink) at the interface between lead glass particles and thermoplastic elastomer
The occurrence of
Evaluation rank [3]: Visible cracks are observed on the sample surface.
(3) Evaluation of radiation shielding Lead equivalent according to JIS Z4501 “Lead equivalent test method for X-ray protective equipment” (evaluated by a numerical value converted to a lead sheet thickness of 1.0 mm: Example: 0.1 mmPb, 0.5 mmPb, 1.0 mmPb) It was determined that the larger the numerical value, the higher the X-ray shielding effect. The X-ray shielding test was conducted at the Tokyo Metropolitan Industrial Technology Research Center.
[Example 1]
ポリエステル（ＰＥＴ）製５５５ｄｔｅｘのマルチフィラメントを用いた平織物「タテ（経糸）２３本／インチ×ヨコ（緯糸）２５本／インチ：質量１０５ｇ／ｍ２：目抜度２４％」を基布として、この平織物の表面と裏面それぞれに、下記の軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合１〉からなる厚さ０．５ｍｍの放射線遮蔽層用シート（１７０℃の熱条件でカレンダー成形）を１７０℃設定のラミネート加工機で熱圧着してブリッジ積層し、厚さ１．０ｍｍ、質量３３９６ｇ／ｍ２の高比重積層体を得た。放射線遮蔽層は比重３．３で鉛ガラス粒子を６４．８質量％含有し、また塩化ビニル樹脂：鉛ガラス粒子の質量比は１：３．５、塩化ビニル樹脂+可塑剤：鉛ガラス粒子の質量比は１：２である。
〈配合１：軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〉
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００質量部
鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ、旭硝子株式会社） ３５０質量部
二酸化チタン（比重４．２９、平均粒子径１μｍ） １０質量部
ＤＯＰ（可塑剤） ７０質量部
シランカップリング剤
β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン ３．５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤） ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤） ２質量部
ステアリン酸カルシウム（滑剤） ０．２質量部
ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤） ０．２質量部
A plain fabric using a multi-filament of 555 dtex made of polyester (PET) “warp (warp) 23 pieces / inch × width (weft) 25 pieces / inch: mass 105 g / m 2 : stitching degree 24%” 170 ° C. is set on the front and back surfaces of this plain woven fabric, each having a 0.5 mm-thick radiation shielding layer sheet (calendar molding under a heat condition of 170 ° C.) comprising the following soft vinyl chloride resin blend composition <Formulation 1> Was laminated by hot pressing with a laminating machine to obtain a high specific gravity laminate having a thickness of 1.0 mm and a mass of 3396 g / m 2 . The radiation shielding layer has a specific gravity of 3.3 and contains 64.8% by mass of lead glass particles. The mass ratio of vinyl chloride resin: lead glass particles is 1: 3.5, vinyl chloride resin + plasticizer: lead glass particles. The mass ratio is 1: 2.
<Composition 1: Composition containing soft vinyl chloride resin>
Vinyl chloride resin (degree of polymerization 1050) 100 parts by weight Lead glass particles (specific gravity 4.28, average particle diameter 2 μm, Asahi Glass Co., Ltd.) 350 parts by weight Titanium dioxide (specific gravity 4.29, average particle diameter 1 μm) 10 parts by weight DOP ( Plasticizer) 70 parts by mass Silane coupling agent β- (3,4 epoxy cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane 3.5 parts by mass Epoxidized soybean oil (stabilizer) 4 parts by mass Ba-Zn (stabilizer) 2 parts by mass Steer Calcium phosphate (lubricant) 0.2 parts by mass Benzotriazole compound (ultraviolet absorber) 0.2 parts by mass
[実施例２]
実施例１において、放射線遮蔽層用シートを下記のウレタンエラストマー配合組成物〈配合２〉に変更した以外は実施例１の手順と同様にして厚さ１．０ｍｍ、質量３４７５ｇ／ｍ２の可撓性複合シートを得た。
〈配合２：ウレタンエラストマー配合組成物〉
ウレタンエラストマーとして、商品名：レザミンＰ２２７５：ＪＩＳ Ａ硬度７５：大日精化工業株式会社１００質量部と、鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ、旭硝子株式会社）を５００質量部、二酸化チタン（比重４．２９、平均粒子径１μｍ）を１０質量部、シランカップリング剤としてβ−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを３．５質量部、エルカ酸アマイド（滑剤）０．２質量部、ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤） ０．２質量部とからなる組成物を１５５℃でカレンダー成形し、厚さ０．５ｍｍの放射線遮蔽層用シートを得た。この放射線遮蔽層には鉛ガラス粒子を８３．３質量％含有し、比重３．５５で、またウレタンエラストマー：鉛ガラス粒子の質量比は１：５である。
[Example 2]
In Example 1, a flexible material having a thickness of 1.0 mm and a mass of 3475 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the radiation shielding layer sheet was changed to the following urethane elastomer compounding composition <Formulation 2>. The composite sheet was obtained.
<Formulation 2: Urethane elastomer composition>
As urethane elastomer, trade name: Rezamin P2275: JIS A hardness 75: 100 parts by mass of Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. and 500 parts by mass of lead glass particles (specific gravity 4.28, average particle diameter 2 μm, Asahi Glass Co., Ltd.) 10 parts by mass of titanium (specific gravity 4.29, average particle size 1 μm), 3.5 parts by mass of β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane as a silane coupling agent, erucic acid amide (lubricant) 0. A composition comprising 2 parts by mass and 0.2 parts by mass of a benzotriazole compound (ultraviolet absorber) was calendered at 155 ° C. to obtain a sheet for radiation shielding layer having a thickness of 0.5 mm. This radiation shielding layer contains 83.3% by mass of lead glass particles, has a specific gravity of 3.55, and the mass ratio of urethane elastomer: lead glass particles is 1: 5.
[実施例３]
実施例１において、放射線遮蔽層用シートを下記のシリコーンエラストマー配合組成物〈配合３〉に変更した以外は実施例１の手順と同様にして厚さ１．０ｍｍ、質量３４１５ｇ／ｍ２の可撓性複合シートを得た。
〈配合３：シリコーンエラストマー配合組成物〉
シリコーンエラストマーとして、商品名：アルファゲル：（ポリシロキサン樹脂１００質量部とシリコーンオイル１０〜２０質量部の混合物：日本ゴム協会標準規格(ＳＲＩＳ／０１０１)アスカーＣ硬度１０〜１２：株式会社タイカ製）１００質量部と、鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ、旭硝子株式会社）を７００質量部、二酸化チタン（比重４．２９、平均粒子径１μｍ）を１０質量部、シランカップリング剤としてβ−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを３．５質量部、エルカ酸アマイド（滑剤）０．２質量部、ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤）０．２質量部とからなる組成物を１５５℃でカレンダー成形し、厚さ０．５ｍｍの放射線遮蔽層用シートを得た。この放射線遮蔽層には鉛ガラス粒子を８７．５質量％含有し、比重３．７で、またシリコーンエラストマー：鉛ガラス粒子の質量比は１：７である。
[Example 3]
In Example 1, a flexible material having a thickness of 1.0 mm and a mass of 3415 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the radiation shielding layer sheet was changed to the following silicone elastomer compounding composition <Formulation 3>. The composite sheet was obtained.
<Formulation 3: Silicone elastomer composition>
As a silicone elastomer, trade name: Alpha gel: (mixture of 100 parts by mass of polysiloxane resin and 10-20 parts by mass of silicone oil: Japan Rubber Association Standard (SRIS / 0101) Asker C hardness 10-12: manufactured by Taika Corporation) 100 parts by mass, 700 parts by mass of lead glass particles (specific gravity 4.28, average particle diameter 2 μm, Asahi Glass Co., Ltd.), 10 parts by mass of titanium dioxide (specific gravity 4.29, average particle diameter 1 μm), silane coupling agent A composition comprising 3.5 parts by mass of β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 0.2 parts by mass of erucic acid amide (lubricant), and 0.2 parts by mass of a benzotriazole compound (ultraviolet absorber) The product was calendered at 155 ° C. to obtain a radiation shielding layer sheet having a thickness of 0.5 mm. This radiation shielding layer contains 87.5% by mass of lead glass particles, has a specific gravity of 3.7, and the mass ratio of silicone elastomer: lead glass particles is 1: 7.
[実施例４]
実施例１において、放射線遮蔽層用シートを下記の軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合４〉に変更した以外は実施例１の手順と同様にして厚さ１．０ｍｍ、質量３８７７ｇ／ｍ２の可撓性複合シートを得た。得られた厚さ０．５ｍｍの放射線遮蔽層用シートには鉛ガラス粒子を６１．３質量％含有し、比重３．７５で、また塩化ビニル樹脂：鉛ガラス粒子の質量比は１：３．５、放射線遮蔽層に占める三酸化タングステンの質量は１１．５％である。
〈配合４：軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〉
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００質量部
鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ、旭硝子株式会社） ３５０質量部
三酸化タングステン（比重７．１６、平均粒子径１μｍ） ７０質量部
二酸化チタン（比重４．２９、平均粒子径１μｍ） １０質量部
ＤＯＰ（可塑剤） ７０質量部
シランカップリング剤
β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン ３．５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤） ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤） ２質量部
ステアリン酸カルシウム（滑剤） ０．２質量部
ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤） ０．２質量部
[Example 4]
In Example 1, a thickness of 1.0 mm and a mass of 3877 g / m 2 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the radiation shielding layer sheet was changed to the following soft vinyl chloride resin blended composition <Formulation 4>. A flexible composite sheet was obtained. The obtained sheet for radiation shielding layer having a thickness of 0.5 mm contains 61.3% by mass of lead glass particles, has a specific gravity of 3.75, and the mass ratio of vinyl chloride resin: lead glass particles is 1: 3. 5. The mass of tungsten trioxide in the radiation shielding layer is 11.5%.
<Formulation 4: Soft vinyl chloride resin composition>
Vinyl chloride resin (degree of polymerization 1050) 100 parts by mass Lead glass particles (specific gravity 4.28, average particle diameter 2 μm, Asahi Glass Co., Ltd.) 350 parts by mass Tungsten trioxide (specific gravity 7.16, average particle diameter 1 μm) 70 parts by mass Dioxide Titanium (specific gravity 4.29, average particle size 1 μm) 10 parts by mass DOP (plasticizer) 70 parts by mass Silane coupling agent β- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane 3.5 parts by mass Epoxidized soybean oil ( Stabilizer) 4 parts by weight Ba-Zn (stabilizer) 2 parts by weight Calcium stearate (lubricant) 0.2 parts by weight Benzotriazole compound (ultraviolet absorber) 0.2 parts by weight
[実施例５]
実施例１において、表裏の放射線遮蔽層の上に下記の軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合５〉からなる厚さ０．１５ｍｍの保護層を熱ラミネート形成した以外は実施例１の手順と同様にして厚さ１．３ｍｍ、質量３９８２ｇ／ｍ２の可撓性複合シートを得た。放射線遮蔽層は実施例１同様、比重３．３で鉛ガラス粒子を６４．８質量％含有し、また塩化ビニル樹脂：鉛ガラス粒子の質量比は１：３．５、塩化ビニル樹脂+可塑剤：鉛ガラス粒子の質量比は１：２である。
〈配合５：保護層用軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〉
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００質量部
二酸化チタン（比重４．２９、平均粒子径１μｍ） １０質量部
ＤＯＰ（可塑剤） ７０質量部
エポキシ化大豆油（安定剤） ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤） ２質量部
ステアリン酸カルシウム（滑剤） ０．２質量部
カプサイシン化合物含有マイクロカプセル ２．０質量部
（ノナノイルバニリルアミドを含有量３０質量％で内包する粒子径２０μｍの粒子）
ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤） ０．２質量部
[Example 5]
In Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed except that a protective layer having a thickness of 0.15 mm comprising the following soft vinyl chloride resin compounding composition <Formulation 5> was formed on the front and back radiation shielding layers by thermal lamination. Thus, a flexible composite sheet having a thickness of 1.3 mm and a mass of 3982 g / m 2 was obtained. As in Example 1, the radiation shielding layer had a specific gravity of 3.3 and 64.8% by mass of lead glass particles. The mass ratio of vinyl chloride resin: lead glass particles was 1: 3.5, vinyl chloride resin + plasticizer. : The mass ratio of lead glass particles is 1: 2.
<Formulation 5: Soft vinyl chloride resin composition for protective layer>
Vinyl chloride resin (degree of polymerization 1050) 100 parts by weight Titanium dioxide (specific gravity 4.29, average particle size 1 μm) 10 parts by weight DOP (plasticizer) 70 parts by weight Epoxidized soybean oil (stabilizer) 4 parts by weight Ba-Zn ( Stabilizer) 2 parts by mass Calcium stearate (lubricant) 0.2 parts by mass Capsaicin compound-containing microcapsules 2.0 parts by mass
(Particles with a particle size of 20 μm containing nonanoylvanillylamide at a content of 30% by mass)
Benzotriazole compound (ultraviolet absorber) 0.2 parts by mass
[実施例６]
実施例１において、ポリエステル（ＰＥＴ）製基布（実施例１に記載）をボロン繊維（タングステン線を芯材にホウ素による化学蒸着したモノフィラメント）を含む基布（タテ糸：ポリエステル繊維１３７ｄｔｅｘ９０本／１インチ、ヨコ糸：ボロン繊維２００本／１インチ：質量３４０ｇ／ｍ２：ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ，ＩＮＣ．社製）に変更した以外は実施例１と同様にして厚さ１．０ｍｍ、質量３６３１ｇ／ｍ２の高比重積層体を得た。放射線遮蔽層は実施例１同様、比重３．３で鉛ガラス粒子を６４．８質量％含有し、また塩化ビニル樹脂：鉛ガラス粒子の質量比は１：３．５、塩化ビニル樹脂+可塑剤：鉛ガラス粒子の質量比は１：２である。
[Example 6]
In Example 1, a base fabric made of polyester (PET) (described in Example 1) containing boron fibers (monofilaments obtained by chemical vapor deposition of tungsten on a core material with boron) (warp yarn: 137 dtex polyester fibers / 90/1 Inch, weft: 200 boron fibers / 1 inch: mass 340 g / m 2 : manufactured by SPECIALTY MATERIALS, INC.) 1.0 mm in thickness and 3631 g / m 2 in mass as in Example 1. A high specific gravity laminate was obtained. As in Example 1, the radiation shielding layer had a specific gravity of 3.3 and 64.8% by mass of lead glass particles. The mass ratio of vinyl chloride resin: lead glass particles was 1: 3.5, vinyl chloride resin + plasticizer. : The mass ratio of lead glass particles is 1: 2.
[実施例７]
実施例１において、放射線遮蔽層用シートを下記の軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合６〉に変更した以外は実施例１の手順と同様にして厚さ１．０ｍｍ、質量３３９６ｇ／ｍ２の高比重積層体を得た。放射線遮蔽層は比重３．３で鉛ガラス粒子を６４．８質量％含有し、また塩化ビニル樹脂：鉛ガラス粒子の質量比は１：３．５、塩化ビニル樹脂+可塑剤：鉛ガラス粒子の質量比は１：２である。
〈配合６：軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〉
※〈配合１〉の鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ）３５０質量部を、鉛ガラス製品（江戸切子クリスタルグラス：酸化鉛含有率１７〜２３％）を粉砕した平均粒子径１２μｍ〜２２μｍの粒子３５０質量部に変更した以外は〈配合１〉と同一配合である。
[Example 7]
In Example 1, except that the radiation shielding layer sheet was changed to the following soft vinyl chloride resin blended composition <Formulation 6>, the thickness was 1.0 mm and the mass was 3396 g / m 2 in the same manner as in Example 1. A high specific gravity laminate was obtained. The radiation shielding layer has a specific gravity of 3.3 and contains 64.8% by mass of lead glass particles. The mass ratio of vinyl chloride resin: lead glass particles is 1: 3.5, vinyl chloride resin + plasticizer: lead glass particles. The mass ratio is 1: 2.
<Composition 6: Composition containing soft vinyl chloride resin>
* Lead glass particles of <Formulation 1> (specific gravity 4.28, average particle diameter 2 μm) 350 parts by mass, lead glass product (Edo Kiriko crystal glass: lead oxide content 17-23%) pulverized average particle diameter 12 μm The composition is the same as <Formulation 1> except that it is changed to 350 parts by mass of particles of ˜22 μm.
[実施例８]
実施例１において、放射線遮蔽層用シートを下記の軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合７〉に変更した以外は実施例１の手順と同様にして厚さ１．０ｍｍ、質量３３９６ｇ／ｍ２の高比重積層体を得た。放射線遮蔽層は比重３．３で鉛ガラス粒子を６４．８質量％含有し、また塩化ビニル樹脂：鉛ガラス粒子の質量比は１：３．５、塩化ビニル樹脂+可塑剤：鉛ガラス粒子の質量比は１：２である。
〈配合７：軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〉
※〈配合１〉の鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ）３５０質量部を、ＴＶから分離したブラウン管（ファンネルガラス：一酸化鉛２５質量％含有）を粉砕した平均粒子径１２μｍ〜２２μｍの粒子３５０質量部に変更した以外は〈配合１〉と同一配合である。
[Example 8]
In Example 1, a thickness of 1.0 mm and a mass of 3396 g / m 2 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the radiation shielding layer sheet was changed to the following soft vinyl chloride resin blended composition <Formulation 7>. A high specific gravity laminate was obtained. The radiation shielding layer has a specific gravity of 3.3 and contains 64.8% by mass of lead glass particles. The mass ratio of vinyl chloride resin: lead glass particles is 1: 3.5, vinyl chloride resin + plasticizer: lead glass particles. The mass ratio is 1: 2.
<Composition 7: Soft vinyl chloride resin composition>
* Average particle size of 12 μm to 350 μm of lead glass particles of <Composition 1> (specific gravity 4.28, average particle size 2 μm) obtained by grinding a cathode ray tube (funnel glass: containing 25% by mass of lead monoxide) separated from TV Except for changing to 350 parts by mass of 22 μm particles, the formulation is the same as <Formulation 1>.
実施例１〜８のシートは、繊維織物基布の両面に熱可塑性エラストマー層を設けてなる１．０ｍｍの積層体(実施例５のみ保護層を含め１．３ｍｍ厚)であって、熱可塑性エラストマー層には平均粒径１μｍ〜２５μｍの鉛ガラス粒子を含み、熱可塑性エラストマーと鉛ガラス粒子との質量比を１：１〜１：１０の範囲とし、またその比重を２．５〜５．０ｇ／ｃｍ３とすることで、すべてのシートにおいてＪＩＳ Ｚ４５０１「Ｘ線防護用品類の鉛当量試験方法」による鉛当量が０．１５ｍｍＰｂレベル以上にあり、従って本発明のシート（厚さ１．０ｍｍ程度）を６〜７枚重ねて使用することで１．０ｍｍ厚さの鉛板同等のＸ線遮蔽効果を得ることを可能とした。特に実施例５のシートは摩耗耐久性及び防鼠性に優れていた。また実施例１〜８のシートは何れも放射線遮蔽層の成形が、熱可塑性エラストマーと鉛ガラス粒子との質量比が１：１〜１：１０の範囲において可能であり、同時にこれらのシートを折り曲げても亀裂の発生は認められなかった。（折り曲げ試験の評価ランク[１]）またシランカップリング剤の配合効果確認のため、実施例１〜８の配合各種からシランカップリング剤３．５質量部を省略した。これらのシートにおいても実施例１〜８個々と同等のＸ線遮蔽効果を得たが、しかしシートを折り曲げた時にはシート表面に微細な亀裂の発生を認めた。（折り曲げ試験の評価ランク[２]）この対比によってシランカップリング剤が放射線遮蔽層内において反応して熱可塑性エラストマーと鉛ガラス粒子との間に架橋構造を形成することにより、シートの折り曲げによる微細な亀裂発生を抑制することが明らかとなった。以上より本発明のシートがその使用において屈曲や折り曲げを伴うことが明白な場合、放射線遮蔽層にはシランカップリング剤を鉛ガラス粒子の総質量に対して１〜５重量％で含むことが好ましいことが明らかとなった。 The sheets of Examples 1 to 8 are 1.0 mm laminates (1.3 mm thickness including protective layer only in Example 5) in which a thermoplastic elastomer layer is provided on both sides of a textile fabric base fabric, and are thermoplastic. The elastomer layer contains lead glass particles having an average particle diameter of 1 μm to 25 μm, the mass ratio of the thermoplastic elastomer to the lead glass particles is in the range of 1: 1 to 1:10, and the specific gravity is 2.5 to 5. By setting it to 0 g / cm 3 , the lead equivalent according to JIS Z4501 “Lead equivalent test method for X-ray protective equipment” is 0.15 mm Pb level or more in all sheets, and therefore the sheet of the present invention (thickness 1.0 mm) The degree of X-ray shielding effect equivalent to a 1.0 mm-thick lead plate can be obtained by using 6 to 7 layers. In particular, the sheet of Example 5 was excellent in wear durability and anti-mold properties. Further, in any of the sheets of Examples 1 to 8, the radiation shielding layer can be formed in a mass ratio of the thermoplastic elastomer to the lead glass particles in the range of 1: 1 to 1:10, and these sheets are folded at the same time. However, no cracks were observed. (Evaluation rank [1] of the bending test) In order to confirm the blending effect of the silane coupling agent, 3.5 parts by mass of the silane coupling agent was omitted from various blends of Examples 1-8. Even in these sheets, the X-ray shielding effect equivalent to that in each of Examples 1 to 8 was obtained. However, when the sheets were bent, generation of fine cracks was observed on the sheet surface. (Evaluation rank [2] of the bending test) By this comparison, the silane coupling agent reacts in the radiation shielding layer to form a crosslinked structure between the thermoplastic elastomer and the lead glass particles, so that the fineness by folding the sheet is reduced. It became clear that the crack generation was suppressed. From the above, when it is clear that the sheet of the present invention is bent or bent in its use, the radiation shielding layer preferably contains a silane coupling agent in an amount of 1 to 5% by weight based on the total mass of the lead glass particles. It became clear.
[比較例１]
実施例１の可撓性複合シートにおいて、軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合１〉を軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合８〉に変更した以外は実施例１と同様にして厚さ１．０ｍｍ、質量１４５５ｇ／ｍ２のシートを得た。配合８による樹脂層は比重１．３２で、塩化ビニル樹脂：鉛ガラス粒子の質量比は１：０である。
〈配合８：軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〉
※〈配合１〉から鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ）３５０質量部を省略した以外は〈配合１〉と同一配合である。
[Comparative Example 1]
In the flexible composite sheet of Example 1, a thickness of 1. was determined in the same manner as in Example 1 except that the soft vinyl chloride resin blending composition <Formulation 1> was changed to a soft vinyl chloride resin blending composition <Formulation 8>. A sheet with 0 mm and a mass of 1455 g / m 2 was obtained. The resin layer according to Formula 8 has a specific gravity of 1.32, and the mass ratio of vinyl chloride resin: lead glass particles is 1: 0.
<Formulation 8: Soft vinyl chloride resin composition>
* Same composition as <Formulation 1> except that 350 parts by mass of lead glass particles (specific gravity 4.28, average particle size 2 μm) are omitted from <Formulation 1>.
[比較例２]
実施例１の可撓性複合シートにおいて、軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合１〉を軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合９〉に変更した以外は実施例１と同様にして厚さ１．０ｍｍ、質量１７３２ｇ／ｍ２のシートを得た。配合９による樹脂層は比重１．６０で、塩化ビニル樹脂：鉛ガラス粒子の質量比は１：０．５である。
〈配合９：軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〉
※〈配合１〉の鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ）３５０質量部を５０質量部に減量した以外は〈配合１〉と同一配合である。
[Comparative Example 2]
In the flexible composite sheet of Example 1, a thickness of 1. was determined in the same manner as in Example 1 except that the soft vinyl chloride resin blending composition <Formulation 1> was changed to a soft vinyl chloride resin blending composition <Formulation 9>. A sheet having 0 mm and a mass of 1732 g / m 2 was obtained. The resin layer according to Formulation 9 has a specific gravity of 1.60, and the mass ratio of vinyl chloride resin: lead glass particles is 1: 0.5.
<Formulation 9: Composition containing soft vinyl chloride resin>
* The same composition as <Formulation 1> except that 350 parts by mass of the lead glass particles (specific gravity 4.28, average particle diameter 2 μm) of <Formulation 1> were reduced to 50 parts by mass.
[比較例３]
実施例１の可撓性複合シートにおいて、軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合１〉を軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合１０〉に変更した以外は実施例１と同様としたが、成形性が悪くシートを得ることができなかった。配合１０のコンパウンドは比重４．２５で、塩化ビニル樹脂：鉛ガラス粒子の質量比は１：１１である。
〈配合１０：軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〉
※〈配合１〉の鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ）３５０質量部を１１００質量部に増量した以外は〈配合１〉と同一配合である。
[Comparative Example 3]
The flexible composite sheet of Example 1 was the same as Example 1 except that the soft vinyl chloride resin blended composition <Formulation 1> was changed to the soft vinyl chloride resin blended composition <Formulation 10>. I couldn't get a sheet. Compound 10 has a specific gravity of 4.25, and the mass ratio of vinyl chloride resin: lead glass particles is 1:11.
<Composition 10: Composition containing soft vinyl chloride resin>
* The same composition as <Formulation 1> except that 350 parts by mass of the lead glass particles (specific gravity 4.28, average particle size 2 μm) of <Formulation 1> were increased to 1100 parts by mass.
[比較例４]
実施例１の可撓性複合シートにおいて、軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合１〉を軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〈配合１１〉に変更した以外は実施例１と同様として厚さ１．０ｍｍ、質量３３９６ｇ／ｍ２のシートを得た。配合１１による樹脂層は比重３．３で、塩化ビニル樹脂：鉛ガラス粒子の質量比は１：３．５である。
〈配合１１：軟質塩化ビニル樹脂配合組成物〉
※〈配合１〉の鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ）３５０質量部を、鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径４０μｍ〜５０μｍ）３５０質量部に変更した以外は〈配合１〉と同一配合である。
[Comparative Example 4]
In the flexible composite sheet of Example 1, the thickness of 1.0 mm was the same as Example 1 except that the soft vinyl chloride resin blending composition <Formulation 1> was changed to the soft vinyl chloride resin blending composition <Formulation 11>. A sheet having a mass of 3396 g / m 2 was obtained. The resin layer according to Formulation 11 has a specific gravity of 3.3, and the mass ratio of vinyl chloride resin: lead glass particles is 1: 3.5.
<Formulation 11: Soft vinyl chloride resin composition>
* Except that 350 parts by mass of lead glass particles (specific gravity 4.28, average particle diameter 2 μm) of <Formulation 1> were changed to 350 parts by mass of lead glass particles (specific gravity 4.28, average particle diameter 40 μm to 50 μm). This is the same formulation as Formula 1>.
比較例１のシートは鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ）を省略したことでＸ線遮蔽効果を得ることができず、鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ）を減量した比較例２のシートも同様にＸ線遮蔽効果が得られなかった。また鉛ガラス粒子（比重４．２８、平均粒子径２μｍ）を増量した比較例３では成形性が悪く放射線遮蔽層を形成するシートを得ることができなかった。また平均粒子径４０μｍ〜５０μｍの鉛ガラス粒子を用いた比較例４のシートでは粒子間の隙間が大きく、細密充填構造を取り難いためＸ線遮蔽効果を損なうものであり、さらにシートの折り曲げによりシート表面に大きな亀裂を生じ、シートを元に戻しても亀裂は復元しなかった。 Since the sheet of Comparative Example 1 omits lead glass particles (specific gravity 4.28, average particle diameter 2 μm), the X-ray shielding effect cannot be obtained, and lead glass particles (specific gravity 4.28, average particle diameter 2 μm). Similarly, the X-ray shielding effect was not obtained in the sheet of Comparative Example 2 in which the amount was reduced. In Comparative Example 3 in which the amount of lead glass particles (specific gravity 4.28, average particle diameter 2 μm) was increased, the formability was poor and a sheet for forming a radiation shielding layer could not be obtained. Further, in the sheet of Comparative Example 4 using lead glass particles having an average particle diameter of 40 μm to 50 μm, the gap between the particles is large, and it is difficult to obtain a finely packed structure, so that the X-ray shielding effect is impaired. A large crack was generated on the surface, and the crack did not recover even when the sheet was replaced.
本発明の可撓性複合シートは、取り扱い性に優れ、比較的安価でありながらＸ線、γ線などの放射線対策に有効なシートが得られるので、これらのシートを重ねて用い所望の放射線遮蔽能力とすることで、放射線医療現場や原子力発電所などで用いる空間間仕切り、テント膜構造物、機器カバー、防護衣、防護エプロンなど、さらに原子力発電所からの廃水、廃棄物などの輸送や隔離貯留に用いるフレキシブル水槽やフレキシブルコンテナ、及び野積みカバー、さらには除染物などの土中隔離に用いる埋設防水シートなどの用途に好適である。 The flexible composite sheet of the present invention is excellent in handleability and is relatively inexpensive, but a sheet effective for countermeasures against radiation such as X-rays and γ-rays can be obtained. By setting the capacity, space partitions, tent membrane structures, equipment covers, protective clothing, protective apron, etc. used in radiation medical sites and nuclear power plants, as well as transportation and sequestration of waste water and waste from nuclear power plants, etc. It is suitable for uses such as a flexible water tank and a flexible container used in the field, a field cover, and a buried waterproof sheet used for segregation in soil.
１：可撓性複合シート
２−１：繊維織物
２−２：ボロン繊維含有織物
３：放射線遮蔽層
３−１：熱可塑性エラストマー
３−２：鉛ガラス粒子
４：保護層
1: Flexible composite sheet 2-1: Textile fabric 2-2: Boron fiber-containing fabric 3: Radiation shielding layer 3-1: Thermoplastic elastomer 3-2: Lead glass particles 4: Protection layer
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