JP2014040391A - Separation production method of sesamolin from deodorization scum liquid part - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、セサモリンを分離製造する方法に関し、より具体的には、ゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカム液部からセサモリンを高純度で効率的に、かつ容易、安価に分離製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for separating and producing sesamorin, and more specifically, to a method for separating and producing sesamorin from a deodorizing scum liquid portion produced in a deodorizing step of sesame oil production with high purity, efficiency, easily and inexpensively.
古くより「ゴマ」は健康に有用であり、特に欠陥や内臓損傷を治し、五臓の不足を補い、気力を益し、肉を付け足し、髄脳を補って埋め、長期にわたって服用すると体が軽くなり、若返るなどをその重要な効能とされてきた。近年、ゴマには微量成分としてゴマリグナンを含み、ゴマリグナンにはセサミン、セサモリン、セサモリノール、セサミノール、ピノレシノール、シンプレオキシドアグリコンがあることが知られている。そのなかで、セサモリンからは酸加水分解によりセサモールとサミンが生成し、これらの化合物は多くの優れた生理活性の機能を有し、例えば、抗酸化活性、体内のトコフェロール含量の向上、油脂代謝の増進、コレステロールの低下、高血圧の防止、肝臓機能の改善と癌の予防などが挙げられている。 “Sesame” has been useful for health since ancient times, especially to repair defects and internal organ damage, make up for the lack of the viscera, gain energy, add meat, fill the brain and fill, and take for a long time to lighten the body Rejuvenation, etc. has been regarded as an important effect. In recent years, sesame seeds contain sesame lignan as a minor component, and sesame lignans are known to include sesamin, sesamolin, sesamolinol, sesaminol, pinoresinol, and symploxide aglycone. Among them, sesamol and samine are produced by acid hydrolysis from sesamorin, and these compounds have many excellent physiological functions such as antioxidant activity, improvement of tocopherol content in the body, fat metabolism. Examples include promotion, reduction of cholesterol, prevention of hypertension, improvement of liver function and prevention of cancer.
これらセサミンなどを主成分とするゴマリグナンの生理活性については、例えば、Δ５―不飽和化酵素阻害（特許文献１）、肝機能改善（特許文献２）、片頭痛の抑制ないし予防治療（特許文献３）、また、アルコール代謝の促進、血中過酸化脂質の生成抑制、発癌の抑制など、多くの生理活性機能（特許文献４）が挙げられ、これらの生理活性機能に基づく健康食品としての有用性が期待され、その重要性が増している。
通常、ゴマ種子にはセサミンが０．１〜０．５重量％程度含まれる他、セサモール、セサモリン、セサミノールなどが含有されていることが知られている。また、ゴマ種子から搾油した未精製ゴマ油にはゴマリグナンとしてセサミンが０．５〜１．０重量％程度含有されている。
Regarding the physiological activity of sesame lignan mainly composed of sesamin and the like, for example, Δ 5 -desaturase inhibition (patent document 1), liver function improvement (patent document 2), migraine suppression or preventive treatment (patent document) 3) In addition, there are many physiologically active functions (Patent Document 4) such as promotion of alcohol metabolism, suppression of lipid peroxide formation in blood, suppression of carcinogenesis, etc., and useful as a health food based on these physiologically active functions Is expected, and its importance is increasing.
Normally, it is known that sesame seeds contain about 0.1 to 0.5% by weight of sesamin and contain sesamol, sesamorin, sesaminol and the like. In addition, unrefined sesame oil extracted from sesame seeds contains about 0.5 to 1.0% by weight of sesamin as sesame lignan.
そこで、ゴマ中に含有されるゴマリグナンを多量に含有するゴマ油やゴマリグナンに含まれる物質類の製造が種々提案されてきた。例えば、リグナン類含量、セサミン含量、セサモリン含量が高い汎用の精製ゴマ油の製造方法として、ゴマ種子から圧搾および／または抽出して得たゴマ原油を原料とする精製ゴマ油の製造方法であり、脱酸処理を行った後に、脱臭処理を行う工程を含む、精製ゴマ油の製造方法が提案されている（特許文献５）。 Therefore, various productions of sesame oil containing sesame lignan contained in sesame and substances contained in sesame lignan have been proposed. For example, as a method for producing a general-purpose refined sesame oil having a high lignan content, sesamin content, and sesamorin content, a method for producing a refined sesame oil using sesame crude oil obtained by squeezing and / or extracting from sesame seeds as a raw material, A method for producing refined sesame oil has been proposed that includes a step of performing a deodorization treatment after the treatment (Patent Document 5).
また、ゴマ種子やゴマ油からのゴマリグナン類の製造方法が提案され、これらの工程には、溶媒抽出とクロマトグラフィーや蒸留との組み合わせによる分離精製方法が提案されている。例えば、セサミノール配糖体を有効成分として含有する食品、医薬品、医薬部外品、または化粧料などの幅広い分野において好適に使用可能な水溶性の天然系抗酸化剤の製造方法として、（ｉ）ゴマ科植物を水、親水性有機溶媒またはこれらの混合溶媒により抽出する工程、（ｉｉ）前記（ｉ）工程で得られた抽出物を多孔性樹脂により水、アルコール、アセトンの順で溶出する工程、（ｉｉｉ）前記（ｉｉ）工程のアルコール溶出分画を、移動相として水、有機溶媒またはこれらの混合溶媒を用いて吸着材で吸着処理する工程、（ｉｖ）吸着処理後の溶出液を、移動相として水、水溶性溶媒またはこれらの混合溶媒を用いた液体クロマトグラフィーにより単離する工程よりなるセサミノール配糖体の製造方法（特許文献６）。 In addition, a method for producing sesame lignans from sesame seeds and sesame oil has been proposed, and a separation and purification method using a combination of solvent extraction and chromatography or distillation has been proposed for these steps. For example, as a method for producing a water-soluble natural antioxidant that can be suitably used in a wide range of fields such as foods, pharmaceuticals, quasi drugs, and cosmetics containing sesaminol glycoside as an active ingredient, (i ) A step of extracting a sesame plant with water, a hydrophilic organic solvent or a mixed solvent thereof; (ii) The extract obtained in the step (i) is eluted in the order of water, alcohol, and acetone with a porous resin. A step, (iii) a step of adsorbing the alcohol elution fraction of the step (ii) with an adsorbent using water, an organic solvent or a mixed solvent thereof as a mobile phase, (iv) an eluate after the adsorption treatment A method for producing a sesaminol glycoside comprising a step of isolation by liquid chromatography using water, a water-soluble solvent or a mixed solvent thereof as a mobile phase (Patent Document 6).
また、ゴマ種子などの植物組織中に含まれるセサミンおよびセサモリンなどの脂溶性微量成分をヘキサンなどの有機溶媒にて抽出操作を行って得た抽出組成物に、カプリル酸グリセロールなどの脂肪酸エステル体を添加した後に分子蒸留を行うことによって、流動性を保った状態で脂溶性微量成分を回収するにあたり、分子蒸留濃縮壁面への固着を防ぎ、かつ難揮発性不純物の除去が可能となる効率的目的成分の濃縮、精製を可能とする方法（特許文献７）が提案されている。 In addition, a fatty acid ester such as glycerol caprylate is added to an extraction composition obtained by extracting fat-soluble trace components such as sesamin and sesamolin contained in plant tissues such as sesame seeds with an organic solvent such as hexane. Efficient purpose that prevents sticking to the molecular distillation concentration wall and enables removal of hardly volatile impurities when collecting fat-soluble trace components while maintaining fluidity by performing molecular distillation after addition A method (Patent Document 7) that enables concentration and purification of components has been proposed.
さらに、胡麻油脱臭留出物をエチルアルコール濃度が５５％以上のエチルアルコール−水混合液中で撹拌、静置した後、上澄み液を取り出す工程と、１分子中に二重結合を２個以上有するメタクリル酸アルキルエステルの重合体を主成分とする多孔質の吸着材により前記上澄液を処理する工程と、前記吸着材をエチルアルコールで処理して該吸着材の吸着成分を溶出してセサミン、セサモリンを取り出す工程とを具備した胡麻油脱臭留出物からのセサミン、セサモリンの抽出方法（特許文献８）や、セサミンとセサモリンを製造する方法であって、セサミンとセサモリンを含有する油脂と、Ｃ５−８脂肪族炭化水素溶剤との混合溶液をシリカゲルカラムに通し；Ｃ５−８脂肪族炭化水素溶剤を用いてシリカゲルカラムから残余の油脂を溶出し；つづいて、メタノール、エタノール、アセトンおよび酢酸エチルからなる群より選ばれる溶剤を含有する溶剤で、該シリカゲルカラムに吸着されたセサミンとセサモリンを溶出することを特徴するセサミンとセサモリンの製造方法（特許文献９）が提案されているが、アセトンにはセサモリンを溶出する特性はないことが実施例では示されている。 Furthermore, after stirring and leaving the sesame oil deodorized distillate in an ethyl alcohol-water mixture having an ethyl alcohol concentration of 55% or more, the step of taking out the supernatant, and having two or more double bonds in one molecule Treating the supernatant with a porous adsorbent composed mainly of a polymer of alkyl methacrylate, and treating the adsorbent with ethyl alcohol to elute the adsorbed components of the adsorbent, sesamin, Extracting sesamin from sesame oil deodorized distillate comprising a step of taking out sesamorin (Patent Document 8), a method for producing sesamin and sesamorin, oil and fat containing sesamin and sesamorin, C5- Pass mixed solution with 8 aliphatic hydrocarbon solvent through silica gel column; use C5-8 aliphatic hydrocarbon solvent to elute residual oil from silica gel column Next, a method for producing sesamin and sesamorin characterized by eluting sesamin and sesamorin adsorbed on the silica gel column with a solvent containing a solvent selected from the group consisting of methanol, ethanol, acetone and ethyl acetate (Patent Document) 9) has been proposed, but the examples show that acetone does not have the ability to elute sesamorin.
従来のゴマ油などから溶剤によるセサミンやセサモリンなどの抽出分離には、各種の有機溶媒を用いてゴマ油などから直接抽出する方法、水蒸気蒸留による濃縮分離方法、あるいは吸着材を利用したクロマトグラフィーによる方法などが提案されている。これらの従来法には、溶剤による抽出法ではセサミン類の濃度が低い、有機溶媒を留去するためのエネルギーコストが膨大となり、また、減圧下での分子蒸留法では、分子蒸留それ自体が厄介である上に、分子蒸留を効率良く行なうためには留出物の前処理が必要であり、しかも留出物からのセサミン類の回収率が低いという問題がある。さらに、吸着処理で回収されるセサミン類は純度が低く、純度を高めようとすると、その精製が必要であり、結果的に留出物からのセサミン類の回収率も低くなってしまう問題が指摘されている。
本発明はこうした従来技術の問題点を解決しセサモリンを高純度で効率的に、かつ簡単、安価に分離製造する方法を提供することを課題とし、吸着材による吸着、溶離作用を利用してセサモリンを含有するゴマ油脱臭留出物中のセサモリンを濃縮あるいは精製しようとするものである。
For extraction and separation of sesamin and sesamorin from conventional sesame oil, etc. using a solvent, methods such as direct extraction from sesame oil using various organic solvents, concentration separation using steam distillation, or chromatography using an adsorbent, etc. Has been proposed. In these conventional methods, the concentration of sesamin is low in the solvent extraction method, the energy cost for distilling off the organic solvent is enormous, and the molecular distillation itself is troublesome in the molecular distillation method under reduced pressure. In addition, in order to efficiently perform molecular distillation, pretreatment of the distillate is necessary, and there is a problem that the recovery rate of sesamins from the distillate is low. Furthermore, the sesamin recovered by adsorption treatment is low in purity, and if it is attempted to increase the purity, purification is required, and as a result, the recovery rate of sesamin from distillate is pointed out. Has been.
It is an object of the present invention to solve the problems of the prior art and to provide a method for separating and producing sesamorin in a high purity, efficiently, simply and inexpensively. It is intended to concentrate or purify sesamorin in sesame oil deodorized distillate containing
本発明者は、鋭意研究した結果、ゴマ油を減圧下に水蒸気蒸留して得られるセサミン類を含有する留出物、例えばゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分に、特定の前処理を施すだけで、セサモリンを高純度で効率的に、かつ容易、安価に分離製造できることを発見し、この知見を基に多くの実験、検討を経て、本発明を完成するに到った。 As a result of diligent research, the present inventor has left a distillate containing sesamin obtained by steam distillation of sesame oil under reduced pressure, for example, a deodorizing scum produced in a deodorizing step of sesame oil production, and a liquid portion of the upper layer. In addition, it was discovered that sesamorin can be separated and produced with high purity, efficiency, ease, and cost simply by applying a specific pretreatment, and the present invention is completed through many experiments and studies based on this knowledge. It reached.
すなわち、本発明は以下の技術的事項から構成される。
（１）ゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカムよりセサモリンを分離製造する方法であって、
（Ｉ）脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分をエチルアルコール水溶液と接触させた後、上澄み液を回収する工程を含むセサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程、および
（II）前記セサモリンの抽出濃縮物を多孔質の吸着材に吸着させる工程（ａ）、吸着材に異なる濃度のエチルアルコールと接触させる工程（ｂ）、および
吸着剤にアセトンを通液して吸着しているセサモリン溶出し、セサモリンを回収する工程（ｃ）を含むセサモリンのカラム濃縮物を製造する濃縮カラム処理工程、
を具備したことを特徴とするセサモリンを分離製造する方法。
（２）前処理工程におけるエチルアルコール水溶液のエチルアルコール濃度が４５から８０％である上記（１）に記載のセサモリンを分離製造する方法。
（３）前処理工程が、脱臭スカムの液状部分をエチルアルコール濃度が４５から８０％のエチルアルコール水溶液と接触させて静置してその上澄み液を回収し、次いでこの上澄み液から溶媒を除去した後に、２５〜３５％のエタノール水溶液と接触させて静置して下層を回収する工程よりなる上記（１）に記載のセサモリンを分離製造する方法。
（４）濃縮カラム処理工程が、４０〜５５℃で行われる上記（１）から（３）のいずれかに記載のセサモリンを分離製造する方法。
（５）濃縮カラム処理工程（ａ）における多孔質の吸着材が、１分子中に二重結合を２個以上有するメタクリル酸アルキルエステルの重合体を主成分とする上記（１）から（４）のいずれかに記載のセサモリンを分離製造する方法。
（６）濃縮カラム処理工程（ｂ）において、セサモリンを吸着した多孔質の吸着材を８５％以下の濃度のエチルアルコール水溶液と接触させ、次いで９５％以上の濃度のエチルアルコールと接触させる上記（１）から（５）のいずれかに記載のセサモリンを分離製造する方法。
（７）濃縮カラム処理工程（ｃ）におけるセサモリンを溶出するための溶媒が、８０〜１００％の純度のアセトンである上記（１）から（６）のいずれかに記載のセサモリンを分離製造する方法。
That is, this invention is comprised from the following technical matters.
(1) A method for separating and producing sesamorin from deodorized scum produced in the deodorizing step of sesame oil production,
(I) A pretreatment step for producing an extract concentrate of sesamolin, which comprises a step of allowing the deodorized scum to stand still and bringing the liquid portion of the upper layer into contact with an aqueous ethyl alcohol solution, and then recovering the supernatant. A step (a) of adsorbing an extract concentrate of sesamolin on a porous adsorbent, a step (b) of bringing the adsorbent into contact with different concentrations of ethyl alcohol, and sesamolin adsorbed by passing acetone through the adsorbent A concentration column processing step for producing a column concentrate of sesamolin comprising the step (c) of eluting and recovering sesamolin;
A method for separating and producing sesamorin, comprising:
(2) The method for separating and producing sesamolin according to (1) above, wherein the ethyl alcohol concentration of the aqueous ethyl alcohol solution in the pretreatment step is 45 to 80%.
(3) In the pretreatment step, the liquid portion of the deodorized scum is left in contact with an ethyl alcohol aqueous solution having an ethyl alcohol concentration of 45 to 80% to recover the supernatant, and then the solvent is removed from the supernatant. The method for separating and producing sesamorin according to the above (1), which comprises the step of recovering the lower layer by leaving it in contact with an aqueous ethanol solution of 25 to 35% afterwards.
(4) The method for separating and producing sesamorin according to any one of (1) to (3), wherein the concentration column treatment step is performed at 40 to 55 ° C.
(5) The porous adsorbent in the concentration column treatment step (a) is mainly composed of a polymer of methacrylic acid alkyl ester having two or more double bonds in one molecule (1) to (4). A method for separating and producing sesamolin according to any one of the above.
(6) In the concentration column treatment step (b), the porous adsorbent adsorbing sesamorin is brought into contact with an aqueous solution of ethyl alcohol having a concentration of 85% or less, and then contacted with ethyl alcohol having a concentration of 95% or more (1) To sesamorin according to any one of (5) to (5).
(7) The method for separating and producing sesamolin according to any one of (1) to (6) above, wherein the solvent for eluting sesamolin in the concentration column treatment step (c) is acetone having a purity of 80 to 100%. .
本発明により、ゴマ油を減圧下に水蒸気蒸留して得られるセサモリンを含有する留出物の液状部分から簡単かつ安価にセサモリンを高純度かつ高収率で分離製造できる。また、原料として、通常廃棄されるゴマ油精製工程の脱臭工程で生じる脱臭留出物（脱臭スカム）を静置し、その上層の液状部分（スカム液部）を有効利用することができる。
より詳細には、原料としてゴマ油を減圧下に水蒸気蒸留して得られるセサモリンを含有する留出物、例えば、精製ゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分（通常はセサモリン製造原料にならないセサモリン低濃度の脱臭スカム液部）を用いること、その原料に対して簡単かつ安価な手段を施すだけで、すなわち、特定の前処理を施すだけで、セサモリンを高純度かつ高収率で分離製造できるのである。
According to the present invention, sesamolin can be separated and produced with high purity and high yield from a liquid portion of a distillate containing sesamorin obtained by steam distillation of sesame oil under reduced pressure. Moreover, the deodorized distillate (deodorized scum) produced in the deodorizing process of the sesame oil refinement | purification process normally discarded as a raw material can be left still, and the liquid part (scum liquid part) of the upper layer can be used effectively.
More specifically, a distillate containing sesamolin obtained by steam-distilling sesame oil as a raw material under reduced pressure, for example, a deodorizing scum generated in a deodorizing step of refined sesame oil production, is left still, and a liquid portion (usually a normal layer) Is used as a raw material for the production of sesamolin, which has a low concentration of deodorized scum solution), and by simply applying a simple and inexpensive means to the raw material, It can be separated and produced in high yield.
本発明は、ゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカムよりセサモリンを分離製造する方法であって、以下の工程を具備するものである。
（１）脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分をエチルアルコール水溶液と接触させた後、上澄み液を回収する工程を含むセサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程、および
（２）前記セサモリンの抽出濃縮物を多孔質の吸着材に吸着させる工程（ａ）、吸着材に異なる濃度のエチルアルコールと接触させる工程（ｂ）、および
吸着剤にアセトンを通液して吸着しているセサモリン溶出し、セサモリンを回収する工程（ｃ）を含むセサモリンのカラム濃縮物を製造する濃縮カラム処理工程。
The present invention is a method for separating and producing sesamorin from deodorized scum produced in the deodorizing step of sesame oil production, and includes the following steps.
(1) A pretreatment step for producing an extract concentrate of sesamolin, which comprises a step of allowing the deodorized scum to stand and contacting the liquid portion of the upper layer with an aqueous ethyl alcohol solution and then recovering the supernatant. A step (a) of adsorbing an extract concentrate of sesamolin on a porous adsorbent, a step (b) of bringing the adsorbent into contact with different concentrations of ethyl alcohol, and sesamolin adsorbed by passing acetone through the adsorbent A concentration column processing step for producing a column concentrate of sesamolin, which includes the step (c) of eluting and recovering sesamolin.
本発明は、特に、（１）原料物質であるゴマ油脱臭留出物を吸着材に吸着材により処理する前にセサモリンの抽出濃縮物を一旦製造し、これを（２）多孔質の吸着材に吸着させた後、異なる濃度のエチルアルコール水溶液を通液すること、セサモリンの吸着した吸着材にアセトンを通液してセサモリンを溶出すること、よりなる工程を具備することに特徴を有するセサモリンの濃縮、精製方法である。
本発明における濃度の表記は、エタノール水溶液については（ｖ／ｖ％）で示し、その他の物質に関しては（重量％）で示す。
In particular, the present invention is (1) producing an extract concentrate of sesamolin once before treating the sesame oil deodorized distillate, which is a raw material, with the adsorbent, and (2) converting it into a porous adsorbent. Concentration of sesamolin characterized by comprising the steps of: passing an aqueous solution of ethyl alcohol of different concentration after adsorbing; eluting sesamolin by passing acetone through an adsorbent adsorbed with sesamolin; This is a purification method.
The concentration notation in the present invention is indicated by (v / v%) for an aqueous ethanol solution and indicated by (% by weight) for other substances.
［セサモリン］
本発明は、簡単かつ安価にセサモリンを高純度かつ高収率で分離製造できる。ゴマ油脱臭留出物スカム液部中にセサモリンは、１〜２％前後含まれている。しかしながら、原料ゴマは農作物であるため、セサモリン量が変動するため、その影響により、原料である脱臭スカム液部中のセサモリン濃度にバラツキを与えるが、本発明により、セサモリン含有量が２６〜２９％の範囲のセサモリン濃縮精製物を得ることが出来る。
[Sesamolin]
According to the present invention, sesamolin can be separated and produced with high purity and high yield simply and inexpensively. Sesamoline is contained in the sesame oil deodorized distillate scum liquid part in an amount of about 1 to 2%. However, since the raw material sesame is an agricultural crop, the amount of sesamolin varies, and as a result, the sesamolin concentration in the deodorized scum liquid part as a raw material varies, but according to the present invention, the sesamolin content is 26-29%. A sesamorin concentrated purified product in the range of can be obtained.
［脱臭スカムの液状部分］
本発明で用いる原料は、ゴマ油を減圧下に水蒸気蒸留時に留出するものである。水蒸気蒸留時の温度および圧力条件により、様々な組成の留出物が得られるが、これらの留出物のうちで、静置し、その上層の液状部分（通常、セサモリン製造の原料には利用されていないセサモリンが低濃度の脱臭スカム液部）を用いる。
従来、ゴマ油の製造工場では、ゴマ種子を焙煎することなく、または焙煎した後、圧搾搾油または有機溶媒抽出して得たゴマ油から脱酸、脱色および脱臭などの精製工程で処理する場合がある。この場合の脱臭は、減圧下での水蒸気蒸留を利用しており、脱臭留出物（脱臭スカム）には比較的多くのセサモリンが含まれているが、それを静置して分離した上層の液状部分は、セサモリンの製造原料として利用するには適切ではないセサモリンが低濃度であり、脱臭スカム液部と称されている。 本発明では、かかる通常使用されることはなかった液状部分（脱臭スカム液部）を用いてセサモリンを製造することができる。
例えば、THINフィルム式の半連続式脱臭装置を用いた脱臭工程において、セサミン類の含有率は、真空ブースターに留出した留出物（所謂ブースタードレイン）では５〜３０重量％程度、真空排気系外に留出した留出物中では３〜２５重量％程度であり、スカム液部中にセサモリンは、１〜２重量％前後含まれている。いずれにせよ、このようなゴマ油精製工程の脱臭工程で生じる脱臭留出物（脱臭スカム）は、通常廃棄されるものであるので、この利用は、経済面のみならず環境面からも好ましいものである。
[Liquid part of deodorized scum]
The raw material used in the present invention is obtained by distilling sesame oil under reduced pressure during steam distillation. Depending on the temperature and pressure conditions during the steam distillation, distillates with various compositions can be obtained. Of these distillates, the distillate is allowed to stand, and the upper liquid portion (usually used as a raw material for the production of sesamolin) Descented scum solution part with low concentration of sesamorin) is used.
Conventionally, in a sesame oil manufacturing plant, sesame seeds may be processed in a refining process such as deoxidation, decolorization and deodorization from sesame oil obtained by squeezing oil or organic solvent extraction after roasting or after roasting. is there. Deodorization in this case uses steam distillation under reduced pressure, and the deodorized distillate (deodorized scum) contains a relatively large amount of sesamorin, but the upper layer separated by allowing it to stand still. The liquid portion has a low concentration of sesamorin which is not suitable for use as a raw material for producing sesamolin, and is called a deodorized scum liquid portion. In the present invention, sesamoline can be produced using such a liquid part (deodorized scum liquid part) that has not been normally used.
For example, in the deodorization process using a THIN film type semi-continuous deodorization apparatus, the content of sesamin is about 5 to 30% by weight in the distillate distilled in a vacuum booster (so-called booster drain). In the distillate distilled outside, it is about 3 to 25% by weight, and sesamolin is contained in the scum liquid part around 1 to 2% by weight. In any case, since the deodorized distillate (deodorized scum) generated in the deodorizing step of the sesame oil refining step is usually discarded, this use is preferable not only from an economic point of view but also from an environmental point of view. is there.
［セサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程］
ゴマ油脱臭留出物とは、ゴマ原料を焙煎、圧搾し、この圧搾粕を抽出、精製（脱ガム、脱酸、脱色、脱臭）して胡麻油を得る際の脱臭工程で排出されるスカム液部であり、セサモリンを１〜２重量％、セサミンを４〜９重量％含有する。
本発明において、（１）脱臭スカムの液状部分からセサモリンの抽出濃縮物の製造工程（前処理工程）では、エチルアルコール水溶液によりセサモリンを抽出する。これらの水溶液中のエチルアルコール濃度は各工程において適した値に設定される。まず、脱臭スカムの液状部分からセサモリンを濃縮するには、４５〜８０％のエタノール−水混合液が好ましくは使用される。脱臭スカムの液状部には、約２％前後のセサモリンが含有されているがセサモリンの抽出濃縮物の製造工程により約１．５倍以上の濃度に濃縮される。このとき、３％以上のセサモリンの抽出濃縮物を得るには、原料と接触させる液体のエタノール濃度が４５〜８０％であることが好ましく、セサモリンが４％以上の濃縮物を得るには５０〜６５％とすることが最適である。表１には、抽出に使用したエタノール水溶液の濃度と得られた濃縮物の組成の分析結果を示した。セサモリンの抽出濃縮物の製造工程ではより低濃度、例えば、２５〜３５％のエチルアルコール水溶液と接触させて水溶性の不純物を除去してセサモリンの純度を向上させることが出来る。
水蒸気蒸留からの留出物の液状部分のセサモリン含有量は一様ではないので、それに応じて、適用する処理温度、洗浄・精製の繰り返す回数は適宜選択できる。
[Pretreatment process for producing sesamorin extract concentrate]
Sesame oil deodorized distillate is a scum liquid discharged in the deodorization process when roasting and pressing sesame raw material, extracting and refining (degumming, deoxidizing, decoloring, deodorizing) this squeezed sesame oil Part, containing 1-2% by weight of sesamorin and 4-9% by weight of sesamin.
In the present invention, (1) in the production process (pretreatment process) of sesamorin extract from the liquid portion of deodorized scum, sesamorin is extracted with an aqueous ethyl alcohol solution. The ethyl alcohol concentration in these aqueous solutions is set to a suitable value in each step. First, in order to concentrate sesamorin from the liquid portion of the deodorized scum, a 45 to 80% ethanol-water mixture is preferably used. The liquid part of the deodorized scum contains about 2% of sesamolin, but is concentrated to a concentration of about 1.5 times or more by the process of producing an extract concentrate of sesamolin. At this time, in order to obtain an extract concentrate of 3% or more sesamorin, the ethanol concentration of the liquid brought into contact with the raw material is preferably 45 to 80%, and in order to obtain a concentrate with 4% or more sesamorin, 50 to The optimal value is 65%. Table 1 shows the analysis results of the concentration of the aqueous ethanol solution used for extraction and the composition of the resulting concentrate. In the process of producing an extract concentrate of sesamolin, the purity of sesamolin can be improved by contacting with a lower concentration, for example, 25 to 35% aqueous ethyl alcohol solution to remove water-soluble impurities.
Since the sesamorin content in the liquid portion of the distillate from steam distillation is not uniform, the treatment temperature applied and the number of repetitions of washing and purification can be selected as appropriate.
セサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程における溶媒抽出おいて、セサモリンはエタノール水溶液中に抽出される。混在するオイルや高級脂肪酸やステロールなどの不純物は抽出されにくく、抽出によりセサモリンの純度を順次上げてゆくことが出来る。高濃度のエタノール水溶液ではセサモリンおよび油に溶けやすい物質を分離することができ、低濃度のエタノール水溶液ではセサモリンより水に溶けやすい不純物を溶解、除去することが出来る。 In the solvent extraction in the pretreatment step for producing an extract concentrate of sesamolin, sesamolin is extracted into an aqueous ethanol solution. Impurities such as mixed oils, higher fatty acids, and sterols are difficult to extract, and the purity of sesamorin can be increased sequentially by extraction. A high-concentration ethanol aqueous solution can separate sesamorin and substances that are easily soluble in oil, and a low-concentration ethanol aqueous solution can dissolve and remove impurities that are more soluble in water than sesamolin.
セサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程では、脱臭スカム液部1重量部（または１ｍＬ）に対してエタノール水溶液を１〜２０ｍｌを加えて約３０分から２時間攪拌し両者を接触させる。これを一晩静置した後上澄み液を回収して溶媒を留去してセサモリンを含有する油状物を得る。脱臭スカム液部を６０％エタノール水溶液と５０℃および室温の温度下で撹拌、接触させた後、溶媒を留去した生成物の分析結果を表２に示す。撹拌、接触温度が高いと得られた濃縮物のセサモリンの濃度が高くなり歩留まりも向上するが、５５℃以上になると溶媒中のエタノールの蒸発による溶媒の減少や作業環境が悪化による作業者の負担が増加するためこの濃度が限度となる。 In the pretreatment step for producing an extract concentrate of sesamolin, 1 to 20 ml of an aqueous ethanol solution is added to 1 part by weight (or 1 mL) of the deodorized scum solution, and the mixture is stirred for about 30 minutes to 2 hours to contact them. After allowing this to stand overnight, the supernatant is recovered and the solvent is distilled off to obtain an oil containing sesamorin. Table 2 shows the analysis results of the product obtained by stirring and contacting the deodorized scum liquid part with a 60% ethanol aqueous solution at 50 ° C. and room temperature, and then removing the solvent. When the stirring and contact temperature is high, the concentration of sesamolin in the resulting concentrate increases and the yield improves, but at 55 ° C or higher, the burden on the worker due to the reduction of the solvent due to the evaporation of ethanol in the solvent and the deterioration of the working environment. This concentration is limited because of the increase in
カラム濃縮物を製造する濃縮カラム処理工程について説明する。
[濃縮カラム処理工程（ａ）− セサモリンの吸着材への吸着]
上記の前処理工程で約３〜８重量％に濃縮されたセサモリンを、多孔性の吸着材に吸着させる。上記工程で得たセサモリンの抽出濃縮物は、油状の液体であるためこれを吸着材と直接接触させることにより吸着させることができる。
多孔質の吸着材としては、多孔質の吸着材を構成する重合体における１分子中に二重結合を２個以上有するメタクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が５以下のものが好ましい。かかるメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチルアルコール、メタクリル酸エチルアルコール、メタクリル酸プロピルアルコール、メタクリル酸ブチルアルコール、ジメタクリル酸モノエチレングリコール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、メタクリル酸アリル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸ペンタエリスリトールなどを挙げることができる。また、前記多孔質の吸着材は、ＢＥＴ表面積が５ｍ２／ｇ以上、好ましくは３０〜６００ｍ２／ｇ、気孔容積が０．０５ｍＬ／ｇ以上、好ましくは０．５〜１．５ｍＬ／ｇのものを用いることが好ましい。このような多孔質の吸着材としては、オルガノ社製のＦＰ−３２１１、ロームアンドハース社製のアンバーライトＸＡＤ−７、ＸＡＤ−８が挙げられる。
The concentration column processing step for producing the column concentrate will be described.
[Concentration column treatment step (a)-adsorption of sesamorin to adsorbent]
Sesamoline concentrated to about 3 to 8% by weight in the pretreatment step is adsorbed on the porous adsorbent. Since the extract concentrate of sesamolin obtained in the above step is an oily liquid, it can be adsorbed by directly contacting it with an adsorbent.
As the porous adsorbent, the alkyl methacrylate having 2 or more double bonds in one molecule in the polymer constituting the porous adsorbent preferably has 5 or less alkyl groups. Examples of the alkyl methacrylate include, for example, methyl alcohol methacrylate, ethyl alcohol methacrylate, propyl methacrylate alcohol, butyl alcohol methacrylate, monoethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, methacrylic acid, Examples include allyl acid, trimethylolpropane trimethacrylate, and pentaerythritol methacrylate. The porous adsorbent has a BET surface area of 5 m 2 / g or more, preferably 30 to 600 m 2 / g, and a pore volume of 0.05 mL / g or more, preferably 0.5 to 1.5 mL / g. It is preferable to use one. Examples of such porous adsorbents include FP-3211, manufactured by Organo, and Amberlite XAD-7, XAD-8 manufactured by Rohm and Haas.
［濃縮カラム処理工程（ｂ）と（ｃ）− エチルアルコール水溶液によるカラムの処理とアセトンによる溶出］
吸着材を収容したカラムに展着させたセサモリンの抽出濃縮物を、含水エタノール、エタノールにて洗浄する。まず、吸着材への非吸着物質および吸着しているが溶媒には溶解しやすい物質を洗い流して吸着材に吸着しているセサモリンの純度を向上させた後に、最後まで吸着しているセサモリンを溶出力の強いアセトンにて回収しセサモリン濃度が上昇した物質とする。生成したセサモリンを食品添加に使用することを考慮して、洗浄または溶出のための溶媒としてはエタノールまたはアセトンを使用する。溶媒純度について、含水エタノール８５％以下、例えば、５０〜８５％が好ましい、により非吸着物質および水溶性の不純物の洗い流しを行う。９５％以上のエタノール水溶液でリグナン類中でもセサミンなどのエタノールへ溶解しやすい物質を溶出させる。最後まで吸着しているセサモリンなどの物質を溶出力のあるアセトンを使用して溶出させる。使用するエタノールなどの溶媒の量は特に限定されないが、あまり少量であると不純物の溶解が不十分であり、多すぎると液状部分の分離効率が悪くなる。従って、例えば、セサモリンの抽出濃縮物重量の０．５〜３０倍量の溶媒が用いられる。アセトンの純度は８０〜１００％の範囲が用いられるが、高いほど好ましく９９〜１００％濃度のものが好ましくは使用される。
[Concentration column treatment steps (b) and (c)-Treatment of column with aqueous ethyl alcohol solution and elution with acetone]
The extract concentrate of sesamolin spread on the column containing the adsorbent is washed with hydrous ethanol and ethanol. First, after washing away non-adsorbed substances on the adsorbent and substances that are adsorbed but easily dissolved in the solvent to improve the purity of sesamorin adsorbed on the adsorbent, elute the adsorbed sesamorin to the end. Collect with strong acetone to make the substance with increased sesamolin concentration. In consideration of using the produced sesamorin for food addition, ethanol or acetone is used as a solvent for washing or elution. The solvent purity is preferably 85% or less of water-containing ethanol, for example, 50 to 85%, so that the non-adsorbed substance and water-soluble impurities are washed away. Substances that are easily soluble in ethanol, such as sesamin, are eluted with a 95% or more ethanol aqueous solution. Substances such as sesamolin adsorbed to the end are eluted using acetone with a melting power. The amount of the solvent such as ethanol to be used is not particularly limited. However, if the amount is too small, the dissolution of impurities is insufficient, and if it is too large, the separation efficiency of the liquid portion is deteriorated. Therefore, for example, 0.5 to 30 times the amount of the sesamolin extract concentrate is used. The purity of acetone is in the range of 80 to 100%, and the higher the purity, the more preferably 99 to 100% in concentration.
［濃縮カラム処理工程（ｃ）− 溶出後のセサモリンの回収］
生成したセサモリンのアセトン溶液の溶媒を分離してセサモリンを含有物であるカラム濃縮物を得る方法は、特に限定されず、従来から用いられている固液分離器、例えば濾過器、遠心分離器を用いることができる。分離された液部を蒸留して回収されたエタノールは、再使用することができる。濃縮カラム処理工程に続き、必要に応じ、さらに溶解・濾過、再結晶の各工程を施こすことができる。溶解・濾過、再結晶の各工程を施こすことにより、セサモリンの純度アップおよび脱色ができる。
[Concentration column treatment step (c)-recovery of sesamorin after elution]
A method for obtaining a column concentrate containing sesamorin by separating the solvent of the acetone solution of sesamorin produced is not particularly limited, and a conventionally used solid-liquid separator such as a filter or a centrifuge is used. Can be used. Ethanol recovered by distillation of the separated liquid part can be reused. Following the concentration column treatment step, further steps of dissolution / filtration and recrystallization can be performed as necessary. By performing each step of dissolution, filtration, and recrystallization, the purity of sesamoline can be increased and decolorization can be achieved.
以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明が以下の実施例により限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to the following examples.
［セサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程〈１〉]
脱臭スカム液部１０gに対してエタノール濃度６０％のエタノール水を添加し、５０℃で1時間撹拌処理し、これを一晩静置した後上清部のエタノール水溶液層をデカンテ−ションにより回収した。次いで、この上清部をエバポレーター処理により脱溶剤して油液状のセサモリンの抽出濃縮物を得た。生成物を逆相クロマトグラフィーで分析した結果を表２に示す。脱スカム液部中に２．１２．％含有されていたセサモリンは４．８６％に濃縮されていた。脱臭スカム液部に含有されるセサモリンの２０．６％が回収された。
次に、撹拌処理を室温で行う以外は上記と同様の処理を行ったところ、得られたセサモリンの抽出濃縮物中のセサモリン濃度は４．２２重量であり、全セサモリンの１７．０％が回収され、撹拌温度の低下により濃縮効率が低下することが判明した。分析結果の詳細は表２に示す。
[Pretreatment process for producing extract of sesamolin <1>]
Ethanol water having an ethanol concentration of 60% was added to 10 g of the deodorized scum liquid part, stirred at 50 ° C. for 1 hour, and allowed to stand overnight, and then the ethanol aqueous layer in the supernatant was recovered by decantation. . Next, the supernatant was removed by an evaporator to obtain an oily extract of sesamolin. The results of analysis of the product by reverse phase chromatography are shown in Table 2. 2.12. In the descum liquid part. % Sesamorin was concentrated to 4.86%. 20.6% of sesamorin contained in the deodorized scum liquid part was recovered.
Next, when the same treatment as described above was performed except that the stirring treatment was performed at room temperature, the concentration of sesamolin in the obtained extract of sesamolin was 4.22 wt., And 17.0% of the total sesamolin was recovered. As a result, it was found that the concentration efficiency decreased due to a decrease in the stirring temperature. Details of the analysis results are shown in Table 2.
［セサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程〈２〉］
この実施例では、実施例１に低濃度のエタノール水溶液による処理を追加するとともに、スケールを拡大してセサモリンの濃縮物の製造工程を実施した
脱臭スカム液部７．５ｋｇ（セサモリン１．７％含有）を６０％エタノール水溶液２０倍量（１５０Ｌ）と混合し５０℃で１時間撹拌し、次いで１晩放置して上澄み液（上層液）を回収した。セサモリンより油に溶けやすい不純物を含む油状物が下層液となり、セサモリンを含む６０％エタノール水溶液が上層液となる。この抽出操作により、セサモリンより油に溶けやすい不純物（下層）は下層に残ことで除去される。この上澄み液（上層）を濾過（細孔サイズが５μｍのろ材を使用）し、真空濃縮して溶媒を除去して濃縮物１．８ｋｇを得た。この濃縮物を３６Ｌの３０％エタノール水溶液と混合し５０℃で１時間撹拌した後１晩放置して上下の二層に分離させた。下層を回収して溶媒を除去することにより１．５ｋｇの濃縮物を得た。セサモリンより水に溶けやすい不純物は３０％エタノール水溶液に含まれて上層液にある。生成したセサモリンの抽出濃縮物は、セサミンを２６．４％およびセサモリンを７．５％含有することが分析により判明した。
[Pretreatment step <2> for producing an extract concentrate of sesamolin]
In this example, treatment with a low-concentration ethanol aqueous solution was added to Example 1, and the scale was expanded to carry out a process for producing a concentrate of sesamolin 7.5 kg of deodorized scum solution (containing 1.7% sesamolin) ) Was mixed with 20 times (150 L) of a 60% aqueous ethanol solution, stirred at 50 ° C. for 1 hour, and then allowed to stand overnight to recover the supernatant (upper layer liquid). An oily substance containing impurities that are more easily soluble in oil than sesamolin becomes the lower layer liquid, and an aqueous 60% ethanol solution containing sesamolin becomes the upper layer liquid. By this extraction operation, impurities (lower layer) that are more soluble in oil than sesamolin are removed by remaining in the lower layer. The supernatant (upper layer) was filtered (using a filter medium having a pore size of 5 μm), concentrated in vacuo to remove the solvent, and 1.8 kg of concentrate was obtained. This concentrate was mixed with 36 L of a 30% aqueous ethanol solution, stirred at 50 ° C. for 1 hour, and left overnight to separate into two upper and lower layers. The lower layer was collected and the solvent was removed to obtain 1.5 kg of concentrate. Impurities that are more soluble in water than sesamolin are contained in a 30% aqueous ethanol solution in the upper layer liquid. The analysis revealed that the extract extract of sesamorin contained 26.4% sesamin and 7.5% sesamorin.
［濃縮カラム処理工程］
上記実施例1と同様の操作により得たセサモリンの抽出濃縮物（セサモリン４．７％、セサミン１３．８％含有）を原料としてセサモリンの含有量を増加させた。
まず、多孔質の吸着剤として、オルガノ(株)アンバーライトＸＡＤの合成吸着剤を用意した。この吸着剤にセサモリンの抽出濃縮物を吸着させた後、エタノール濃度を変えたエタノール溶媒により吸着力の弱い不純物である成分を洗浄除去する。そして、最終的にはアセトンにて、吸着しているセサモリンを溶出し、セサモリンを回収する。すなわち、エタノール水溶液、エタノールにて洗浄することで、非吸着物および溶媒に溶解しやすい物質を洗い流す。最後まで吸着しているセサモリンを溶出力の強いアセトンにて、回収しセサモリン濃度をあげる操作を行いセサモリンの精製を行った。
具体的には、充填剤ＸＡＤ７ＨＰをカラムに充填した後、カラム内に脱臭スカム液部から得たセサモリンの抽出濃縮物（試料）を通液し展着する。次いで、エチルアルコール濃度がエタノール８５％（ｖ／ｖ）の含水エタノールをカラムに通液して非吸着成分および水溶性の不純物の洗い流しを行う。次いで、前記カラム内に９９％エタノールをカラムに通液し、充填剤に吸着しているエタノールで溶出する成分を溶出させてエタノール溶出部とする。ここでは、リグナン類中でもセサミンなどのエタノールへ溶解しやすい物質が溶出除去される。エタノール溶出部のエタノールを留去することによって得た濃縮物の成分を分析した。さらに、最後まで吸着しているセサモリンなどの物質を溶出力のあるアセトンを使用して溶出させるために、前記カラム内に９９％アセトンを通液し、充填剤の吸着成分を溶出液として採取した。この溶出液のアセトンを留去することによって乾燥固体のカラム濃縮物を得てその成分を分析した。分析結果を表３に示す。
[Concentration column processing step]
The sesamorin content was increased using the extract of sesamorin (containing 4.7% sesamorin and 13.8% sesamin) obtained in the same manner as in Example 1 above.
First, as a porous adsorbent, an organic Amberlite XAD synthetic adsorbent was prepared. After the sesamorin extract concentrate is adsorbed to the adsorbent, the components which are impurities with weak adsorbing power are washed away with an ethanol solvent having a different ethanol concentration. Finally, adsorbed sesamorin is eluted with acetone, and sesamorin is recovered. That is, by washing with an ethanol aqueous solution or ethanol, non-adsorbed substances and substances that are easily dissolved in the solvent are washed away. The sesamorin adsorbed to the end was recovered with acetone having a strong elution power, and the sesamorin concentration was increased to purify the sesamorin.
Specifically, after filling the column with the packing material XAD7HP, an extract concentrate (sample) of sesamolin obtained from the deodorized scum liquid part is passed through the column and spread. Next, water-containing ethanol having an ethyl alcohol concentration of 85% (v / v) in ethanol is passed through the column to wash away non-adsorbed components and water-soluble impurities. Next, 99% ethanol is passed through the column, and the components eluted with ethanol adsorbed on the filler are eluted to form an ethanol elution part. Here, substances that are easily dissolved in ethanol such as sesamin are eluted and removed among lignans. The components of the concentrate obtained by distilling off ethanol from the ethanol eluate were analyzed. Furthermore, in order to elute substances such as sesamolin adsorbed to the end using acetone having a melting power, 99% acetone was passed through the column, and the adsorbed component of the packing material was collected as an eluent. . By distilling off acetone from the eluate, a dry solid column concentrate was obtained and its components were analyzed. The analysis results are shown in Table 3.
スカム液部にはセサモリン２．１％、セサミン５．９％含有していたが、セサモリン抽出濃縮工程によりセサモリンは４．７％、セサミンは１３．８％と共に約２倍に濃縮された。次いで、カラム濃縮工程を経ることにより得たカラム濃縮物にはセサモリンを２６．８％、セサミンを２８．６％含有することとなり、セサミン含有割合が大きく約１２．８倍に増加した。これは、８５％以下の含水エタノールのカラム処理により吸着剤に吸着さなかった成分がカラムから排出され、９９％のエタノールによりエタノールに溶解する成分である大量のセサミンと一部のセサモリンが溶出される（表３のエタノール溶出部の分析値を参照）。したがって、カラムに吸着された成分のセサモリン濃度が大となり、次のアセトン処理により吸着されている残りの成分が溶出されることとなる。こうしてセサモリンと不純物を吸着した吸着材を二種類の濃度のエタノールで処理することにより本発明は完結する。 The scum solution portion contained 2.1% sesamorin and 5.9% sesamin. However, sesamorin was concentrated approximately twice with 4.7% sesamin and 13.8% sesamin by the concentration process of sesamorin. Next, the column concentrate obtained through the column concentration step contained 26.8% sesamorin and 28.6% sesamin, and the sesamin content ratio was greatly increased to about 12.8 times. This is because the components that were not adsorbed by the adsorbent by the column treatment with 85% or less hydrous ethanol were discharged from the column, and a large amount of sesamin and some sesamolins, which are components dissolved in ethanol, were eluted by 99% ethanol. (Refer to the analysis value of the ethanol elution part in Table 3). Therefore, the sesamorin concentration of the component adsorbed on the column is increased, and the remaining component adsorbed by the next acetone treatment is eluted. Thus, the present invention is completed by treating the adsorbent adsorbing sesamorin and impurities with two concentrations of ethanol.
［比較例１］
実施例３では、セサモリンの抽出濃縮物を原料としてカラム処理によりセサモリンの濃縮と精製を行い高濃度のカラム濃縮物を得ることができた。一方、本比較例では、セサモリンの抽出濃縮物を経ることなく脱臭スカム液部を直接吸着材に吸着させて実施例３と同様の工程を実施してカラム濃縮物を得た。「スカム液部」としては、ゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分を利用した。スカム液部のセサモリンの濃度は２．１％、セサミンの濃度は５．９％であった。本比較例では、８５％のエタノール水溶液と９９％のエタノールで処理した後にアセトンで溶出して得たカラム濃縮物はセサモリンが３．６％、セサミンが２．０％であり、セサモリンの濃度は、原料であるスカム液部の濃度の約１．７倍に濃縮されているに過ぎなかった。試験結果を表４に示す。
本発明ではセサモリンのカラム濃縮物の製造工程を付加するだけで、セサモリン濃度が約７．４倍の濃縮物が得られた。
[Comparative Example 1]
In Example 3, high-concentration column concentrates could be obtained by concentrating and purifying sesamorin by column treatment using the extracted concentrate of sesamolin as a raw material. On the other hand, in this comparative example, the deodorized scum liquid part was directly adsorbed on the adsorbent without passing through the extract of sesamolin, and the same steps as in Example 3 were performed to obtain a column concentrate. As the “scum liquid part”, the deodorized scum generated in the deodorizing process of sesame oil production was allowed to stand, and the upper liquid part was used. The concentration of sesamorin in the scum liquid part was 2.1%, and the concentration of sesamin was 5.9%. In this comparative example, the column concentrate obtained by treating with 85% ethanol aqueous solution and 99% ethanol and then eluting with acetone is 3.6% sesamorin, 2.0% sesamin, and the concentration of sesamorin is It was only concentrated to about 1.7 times the concentration of the raw scum liquid part. The test results are shown in Table 4.
In the present invention, a concentrate having a sesamorin concentration of about 7.4 times was obtained only by adding a process for producing a column concentrate of sesamolin.
本発明は、原料として通常廃棄されているゴマ油精製工程の脱臭工程で生じる脱臭留出物（脱臭スカム）の液部を原料としてセサモリンの濃縮、精製が行われるので、健康増進用に有用なセサモリンの製造が廃棄物の有効利用として行われ、廃棄物からの有用物質の回収という産業上の効果も奏する。また、脱臭スカムという廃棄物から、高純度で効率的に、かつ簡単、安価に分離製造したセサモリンは産業上の利用可能性が高いものと期待される。 The present invention concentrates and purifies sesamorin using the liquid part of the deodorized distillate (deodorized scum) produced in the deodorizing process of the sesame oil refining process, which is normally discarded as a raw material, and is useful for health promotion. Is produced as an effective use of waste, and there is also an industrial effect of recovering useful substances from waste. In addition, sesamorin, which is separated and manufactured from waste called deodorized scum, with high purity, efficiency, simple and inexpensive, is expected to have high industrial applicability.
Claims (7)
（１）脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分をエチルアルコール水溶液と接触させた後、上澄み液を回収する工程を含むセサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程、および
（２）前記セサモリンの抽出濃縮物を多孔質の吸着材に吸着させる工程（ａ）、吸着材に異なる濃度のエチルアルコールと接触させる工程（ｂ）、および
吸着剤にアセトンを通液して吸着しているセサモリン溶出し、セサモリンを回収する工程（ｃ）を含むセサモリンのカラム濃縮物を製造する濃縮カラム処理工程、
を具備したことを特徴とするセサモリンを分離製造する方法。 A method for separating and producing sesamorin from deodorized scum produced in a deodorizing step of sesame oil production,
(1) A pretreatment step for producing an extract concentrate of sesamolin, which comprises a step of allowing the deodorized scum to stand and contacting the liquid portion of the upper layer with an aqueous ethyl alcohol solution and then recovering the supernatant. A step (a) of adsorbing an extract concentrate of sesamolin on a porous adsorbent, a step (b) of bringing the adsorbent into contact with different concentrations of ethyl alcohol, and sesamolin adsorbed by passing acetone through the adsorbent A concentration column processing step for producing a column concentrate of sesamolin comprising the step (c) of eluting and recovering sesamolin;
A method for separating and producing sesamorin, comprising:
The method for separating and producing sesamolin according to any one of claims 1 to 6, wherein the solvent for eluting sesamolin in the concentration column treatment step (c) is acetone having a purity of 80 to 100%.
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