JP2014037371A - Cosmetic containing stabilized terpenoid - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、皮膚外用組成物に関し、更に詳細には、安定化されたテルペノイドを含有する化粧料に関する。 The present invention relates to an external composition for skin, and more particularly, to a cosmetic containing a stabilized terpenoid.
テルペンは天然に広く存在し、主に精油の成分として植物中に含まれる。多くのテルペンは炭化水素であるが、アルコール、アルデヒド、またはケトン（
テルペノイド） などの酸素含有化合物もみられる。その構成単位はイソプレンであり、イソプレン単位の数に応じて、モノテルペン（イソプレンが２つ）、セスキテルペン（イソプレンが３つ）、ジテルペン（イソプレンが４つ）、トリテルペン（イソプレンが６つ）、テトラテルペン（イソプレンが８つ）等がある。モノテルペンの例は、ピネン、ネロール、シトラール、カンファー、ゲラニオール、リモネンである。セスキテルペンの例は、ネロリドール、ファルネソールである。ジテルペンの例は、ビタミンＡ１（レチノール）である。スクアレンは、トリテルペンの一例であり、カロテン（プロビタミンＡ１）は、テトラテルペンの一例である。テルペンの中でもその誘導体であるテルペノイドは、多くの産業に、特に化粧料、フレグランスなどに有用な原料である。
Terpenes exist widely in nature and are mainly contained in plants as a component of essential oils. Many terpenes are hydrocarbons, but alcohols, aldehydes, or ketones (
Oxygen-containing compounds such as terpenoids are also found. Its structural unit is isoprene, and depending on the number of isoprene units, monoterpenes (2 isoprenes), sesquiterpenes (3 isoprenes), diterpenes (4 isoprenes), triterpenes (6 isoprenes), Tetraterpene (eight isoprenes) and the like. Examples of monoterpenes are pinene, nerol, citral, camphor, geraniol, limonene. Examples of sesquiterpenes are nerolidol and farnesol. An example of a diterpene is vitamin A1 (retinol). Squalene is an example of a triterpene, and carotene (provitamin A1) is an example of a tetraterpene. Among the terpenes, terpenoids, which are derivatives thereof, are useful raw materials for many industries, particularly for cosmetics and fragrances.
しかしながら、皮膚外用組成物や化粧料に配合する場合、多くの要因によって、香りの強度や質が経時的に変化することは、よく知られている。また変色に関しても同様である。この主な原因の１つとして、テルペノイドが不飽和部分を有し、酸化に対して不安定であることが挙げられる。そのため、テルペノイドを安定化させる薬剤が求められている。過去に多くの試みがなされており、例えば、レゾルシノールの配合によるトリテルペノイドの安定化（特許文献１）が報告されている。ただしこの場合においても、皮膚外用組成物や化粧料が輸送あるいは保管される場所において実際にあり得る高温条件である５０℃において、香りの強度や質、色が経時的に変化してしまい、課題となっていた。 However, it is well known that the strength and quality of a scent change over time due to many factors when blended into an external composition for skin and cosmetics. The same applies to discoloration. One of the main causes is that the terpenoid has an unsaturated portion and is unstable to oxidation. Therefore, there is a need for drugs that stabilize terpenoids. Many attempts have been made in the past. For example, stabilization of triterpenoids by blending resorcinol (Patent Document 1) has been reported. However, even in this case, the strength, quality, and color of the scent change over time at 50 ° C., which is actually a high temperature condition where the composition or cosmetic for external use in the skin is transported or stored. It was.
一方、化学構造が立体的に嵩高い芳香族基又は複素芳香族基（特に、ジフェニルメチル基またはトリフェニルメチル基）は、有機低分子化合物、ペプチド及び核酸の合成における水酸基またはアミノ基の有効な保護基として広く知られている（非特許文献１）。また化学構造中に、この様な立体的に嵩高い置換基を有する化合物に関しては、美白作用（特許文献２）、抗真菌作用（特許文献３）、抗ヒスタミン作用（非特許文献２）、ドパミン取り込み阻害作用（非特許文献３）、カルシウム拮抗作用（非特許文献４）等の生物活性を示すことが報告されている。しかしながら、このような化合物が、テルペノイドを安定化させることは全く知られていなかった。 On the other hand, an aromatic group or heteroaromatic group (especially a diphenylmethyl group or a triphenylmethyl group) having a sterically bulky chemical structure is an effective hydroxyl group or amino group in the synthesis of organic low molecular weight compounds, peptides and nucleic acids. Widely known as a protecting group (Non-Patent Document 1). In addition, regarding compounds having such a sterically bulky substituent in the chemical structure, whitening action (Patent Document 2), antifungal action (Patent Document 3), antihistamine action (Non-Patent Document 2), dopamine It has been reported to exhibit biological activities such as uptake inhibitory action (Non-patent Document 3) and calcium antagonistic action (Non-Patent Document 4). However, it has never been known that such compounds stabilize terpenoids.
皮膚外用組成物や化粧料が輸送あるいは保管される場所において実際にあり得る高温条件である５０℃において、不安定であるテルペノイドを安定化させ、香りの強度や質、色が経時的に変化しない皮膚外用組成物や化粧料を作製することを課題とした。 Stabilize terpenoids that are unstable at 50 ° C, which is the high temperature condition that can actually be used in the place where the external composition for skin and cosmetics are transported or stored, and the intensity, quality, and color of the fragrance do not change over time. An object was to produce a composition for external use on skin and a cosmetic.
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、化粧品分野で使用できうる原料を検討し、新たな皮膚外用組成物を目指して鋭意研究した結果、以下に示すような新たな皮膚外用組成物が、該課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は以下に示すとおりである。 In view of such circumstances, the present inventors have studied raw materials that can be used in the cosmetics field, and as a result of intensive research aimed at new skin external compositions, the following new skin external compositions as shown below. However, the present inventors have found that the problem can be solved and completed the present invention. That is, the present invention is as follows.
＜１＞ １）下記一般式（化1）に表される化合物及び／又はそれらの薬理学的に許容される塩と、２）テルペノイドを含有することを特徴とする皮膚外用組成物。
＜２＞ テルペノイドが、環状テルペノイド、非環状テルペノイド、テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物、およびそれらの混合物から選択される＜１＞に記載の皮膚外用組成物。
＜３＞ 環状テルペノイドが、リモネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、α−フェランドレン、β−フェランドレン、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、３−カレン、カリオフィレン、（＋）−バレンセン、ツヨプセン、α−セドレン、β−セドレン、ロンギホレン、（＋）−ネオイソ−イソプレゴール、イソプレゴール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、δ−テルピネオール、１−テルピネン−４−オール、カルボン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ｎ−メチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、γ−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、γ−イソメチルイオノン、アリルイオノン、プソイドイオノン、ｎ−メチルプソイドイオノン、イソメチルプソイドイオノン、ダマスコン、β−ダマセノン、ヌートカトン、セドリルメチルケトン、α−酢酸テルピニル、酢酸ノピル、酢酸クシミル、およびそれらの混合物から選択される＜２＞に記載の皮膚外用組成物。
＜４＞ 非環状テルペノイドが、ミルセン、オシメン、β−ファルネセン、ジヒドロミルセノール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ミルセノール、ラバンデュロール、シトロネロール、トランス−トランス−ファルネソール、トランス−ネロリドール、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、タゲトン、ソラノン、ゲラニルアセトン、シス−ゲラン酸 シトロネル酸、ギ酸ゲラニル、酢酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、イソ酪酸ゲラニル、イソ吉草酸ゲラニル、酢酸ネリル、ギ酸リナリル、酢酸リナリル、プロピオン酸リナリル、酪酸リナリル、イソ酪酸リナリル、酢酸ラバンデュリル、ギ酸シトロネリル、酢酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、イソ吉草酸シトロネリル、チグリン酸シトロネリル、シス−ゲラン酸ニトリル、シトロネル酸ニトリル、およびそれらの混合物から選択される＜２＞に記載の皮膚外用組成物。
＜５＞ テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物が、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−３−メチルペンタン−２−オール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、シベトン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２−ナプタレニルメチルケトン、３−メチル−２−シクロペンテン−２−オール−１−オン、酢酸４，７−メタノ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−５−（または６）−インデニル、３−シクロヘキシルプロピオン酸アリル、（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）酢酸メチルジヒドロジャスモン酸メチル、およびそれらの混合物から選択される＜２＞に記載の皮膚外用組成物。
<1> 1) A composition for external use of skin, comprising a compound represented by the following general formula (Formula 1) and / or a pharmacologically acceptable salt thereof, and 2) a terpenoid.
<2> The external composition for skin according to <1>, wherein the terpenoid is selected from cyclic terpenoids, acyclic terpenoids, alicyclic compounds structurally related to terpenoids, and mixtures thereof.
<3> The cyclic terpenoid is limonene, α-terpinene, γ-terpinene, terpinolene, α-ferrandolene, β-ferrandolene, α-pinene, β-pinene, camphene, 3-carene, caryophyllene, (+)-valencene , Tyuopsen, α-cedrene, β-cedrene, longifolene, (+)-neoiso-isopulegol, isopulegol, α-terpineol, β-terpineol, γ-terpineol, δ-terpineol, 1-terpinene-4-ol, carvone, α -Ionone, β-ionone, γ-ionone, α-iron, β-iron, γ-iron, α-n-methylionone, β-n-methylionone, γ-n-methylionone, α-isomethylionone, β- Isomethylionone, γ-isomethylionone, allylionone, pseudoionone <2, selected from n-methyl pseudoionone, isomethyl pseudoionone, damascone, β-damasenone, nootkatone, cedrylmethylketone, α-terpinyl acetate, nopyr acetate, ximil acetate, and mixtures thereof <2 > The composition for external use of skin.
<4> The acyclic terpenoid is myrcene, osmene, β-farnesene, dihydromyrsenol, geraniol, nerol, linalool, myrsenol, lavandulol, citronellol, trans-trans-farnesol, trans-nerolidol, citral, citral diethyl Acetal, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, 2,6,10-trimethyl-9-undecenal, tageton, solanone, geranylacetone, cis-geranic acid citronellic acid, geranyl formate, geranyl acetate, geranyl propionate, geranyl isobutyrate, iso Geranyl valerate, neryl acetate, linalyl formate, linalyl acetate, linalyl propionate, linalyl butyrate, linalyl isobutyrate, lavandulyl acetate, citronellyl formate, cytosine acetate The external composition for skin according to <2>, which is selected from roneryl, citronellyl propionate, citronellyl isobutyrate, citronellyl isovalerate, citronellyl tiglate, cis-gellanate nitrile, citronellate nitrile, and mixtures thereof.
<5> Alicyclic compounds structurally related to terpenoids are 5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -3-methylpentan-2-ol, 2,4-dimethyl -3-cyclohexenecarboxaldehyde, 4- (4-methyl-3-penten-1-yl) -3-cyclohexenecarboxaldehyde, 4- (4-hydroxy-4-methipentyl) -3-cyclohexenecarboxaldehyde, Cybeton, dihydrojasmon, cis-jasmon, 5-cyclohexadecene-1-one, 2,3,8,8-tetramethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2-nap Talenyl methyl ketone, 3-methyl-2-cyclopenten-2-ol-1-one, acetic acid 4,7-methano-3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro Skin external application according to <2>, selected from -5- (or 6) -indenyl, allyl 3-cyclohexylpropionate, methyl (3-oxo-2-pentylcyclopentyl) methyl dihydrojasmonate, and mixtures thereof Composition.
本発明によれば、皮膚外用組成物や化粧料が輸送あるいは保管される場所において実際にあり得る高温条件である５０℃において、不安定であるテルペノイドを安定化させ、香りの強度や質、色が経時的に変化しない皮膚外用組成物や化粧料を提供することができる。 According to the present invention, unstable terpenoids are stabilized at 50 ° C., which is actually a high temperature condition where the composition for external use of skin and cosmetics are transported or stored, and the strength, quality, and color of fragrances are stabilized. It is possible to provide an external composition for skin and a cosmetic that does not change over time.
＜本発明に用いる一般式（化1）に表される化合物及び／又はそれらの薬理学的に許容される塩＞
前記一般式（化１）に表される化合物の内、１−（ジフェニルメチル）イミダゾ−ル、１−（トリフェニルメチル）イミダゾ−ル、２−[（ジフェニルメチル）オキシ]エタノ−ル、２−[（トリフェニルメチル）オキシ]エタノ−ル、２−[（ジフェニルメチル）アミノ]エタノ−ル、２−[（トリフェニルメチル）アミノ]エタノ−ル、２−[（ジフェニルメチル）オキシ]エチルアミン、２−[（トリフェニルメチル）オキシ]エチルアミン、１−（ジフェニルメチル）ピロリジン、１−（トリフェニルメチル）ピロリジン、１−（ジフェニルメチル）ピペリジン、１−（トリフェニルメチル）ピペリジン及び／又はそれらの薬理学的に許容される塩が好適に例示され、２−[（トリフェニルメチル）オキシ]エタノ−ル（化２）、１−（トリフェニルメチル）ピペリジン（化３）及び／又はそれらの薬理学的に許容される塩がより好適に例示出来る。製造方法としては、既に特許文献WO２０１０―０７４０５２で公開され、一般に知られている。本発明の皮膚外用組成物においては、該化合物のうち一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。皮膚外用組成物中に、好ましくは総量で０．０１〜５質量％、より好ましくは総量で０．３〜２質量％含有させることがよい。
<Compounds represented by general formula (Formula 1) and / or pharmacologically acceptable salts thereof used in the present invention>
Among the compounds represented by the general formula (Formula 1), 1- (diphenylmethyl) imidazole, 1- (triphenylmethyl) imidazole, 2-[(diphenylmethyl) oxy] ethanol, 2 -[(Triphenylmethyl) oxy] ethanol, 2-[(diphenylmethyl) amino] ethanol, 2-[(triphenylmethyl) amino] ethanol, 2-[(diphenylmethyl) oxy] ethylamine 2-[(triphenylmethyl) oxy] ethylamine, 1- (diphenylmethyl) pyrrolidine, 1- (triphenylmethyl) pyrrolidine, 1- (diphenylmethyl) piperidine, 1- (triphenylmethyl) piperidine and / or them The pharmacologically acceptable salt of 2-[(triphenylmethyl) oxy] ethanol (formula 2), 1- (triphenylmethyl) is preferably exemplified. Le) piperidine (Formula 3) and / or their pharmacologically acceptable salts are more suitably be exemplified. As a manufacturing method, it has already been disclosed in Patent Document WO2010-074052 and is generally known. In the composition for external use of skin of this invention, you may contain individually 1 type among this compound, and may contain it in combination of 2 or more types. In the composition for external use of skin, the total amount is preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.3 to 2% by mass in total.
＜本発明に用いるテルペノイド＞
テルペノイドは、環状テルペノイド、非環状テルペノイド、テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物があり、皮膚外用組成物などで使用されているものであれば特段の限定なく使用することが出来る。環状テルペノイドとしては、リモネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、α−フェランドレン、β−フェランドレン、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、３−カレン、カリオフィレン、（＋）−バレンセン、ツヨプセン、α−セドレン、β−セドレン、ロンギホレン、（＋）−ネオイソ−イソプレゴール、イソプレゴール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、δ−テルピネオール、１−テルピネン−４−オール、カルボン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ｎ−メチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、γ−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、γ−イソメチルイオノン、アリルイオノン、プソイドイオノン、ｎ−メチルプソイドイオノン、イソメチルプソイドイオノン、ダマスコン、β−ダマセノン、ヌートカトン、セドリルメチルケトン、α−酢酸テルピニル、酢酸ノピル、酢酸クシミルが好ましく例示できる。非環状テルペノイドとしては、ミルセン、オシメン、β−ファルネセン、ジヒドロミルセノール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ミルセノール、ラバンデュロール、シトロネロール、トランス−トランス−ファルネソール、トランス−ネロリドール、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、タゲトン、ソラノン、ゲラニルアセトン、シス−ゲラン酸 シトロネル酸、ギ酸ゲラニル、酢酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、イソ酪酸ゲラニル、イソ吉草酸ゲラニル、酢酸ネリル、ギ酸リナリル、酢酸リナリル、プロピオン酸リナリル、酪酸リナリル、イソ酪酸リナリル、酢酸ラバンデュリル、ギ酸シトロネリル、酢酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、イソ吉草酸シトロネリル、チグリン酸シトロネリル、シス−ゲラン酸ニトリル、シトロネル酸ニトリルが好ましく例示できる。テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物としては、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−３−メチルペンタン−２−オール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、シベトン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２−ナプタレニルメチルケトン、３−メチル−２−シクロペンテン−２−オール−１−オン、酢酸４，７−メタノ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−５−（または６）−インデニル、３−シクロヘキシルプロピオン酸アリル、（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）酢酸メチルジヒドロジャスモン酸メチルが好ましく例示できる。上記の中でも、リモネン、α−ピネン、β−イオノン、ダマスコン、ミルセン、ゲラニオール、リナロール、酢酸リナリル、３−シクロヘキシルプロピオン酸アリルが、より好ましく例示できる。本発明の皮膚外用組成物においては、テルペノイドのうち一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。皮膚外用組成物中に、好ましくは総量で０．０００１〜３質量％、より好ましくは総量で０．００１〜０．１質量％含有させることがよい。
<Terpenoid used in the present invention>
Terpenoids include cyclic terpenoids, acyclic terpenoids, and alicyclic compounds structurally related to terpenoids, and any terpenoid can be used without particular limitation as long as it is used in an external composition for skin. Examples of cyclic terpenoids include limonene, α-terpinene, γ-terpinene, terpinolene, α-ferrandolene, β-ferrandolene, α-pinene, β-pinene, camphene, 3-carene, caryophyllene, (+)-valencene, and thopopsen. , Α-cedrene, β-cedrene, longifolene, (+)-neoiso-isopulegol, isopulegol, α-terpineol, β-terpineol, γ-terpineol, δ-terpineol, 1-terpinene-4-ol, carvone, α-ionone , Β-ionone, γ-ionone, α-iron, β-iron, γ-iron, α-n-methylionone, β-n-methylionone, γ-n-methylionone, α-isomethylionone, β-isomethyl Ionone, γ-isomethylionone, allylionone, pseudoionone n- methyl pseudoboehmite ionone, iso-methyl pseudohalogen ionone, damascone, beta-damascenone, nootkatone, cedryl methyl ketone, alpha-terpinyl acetate, acetic Nopiru acetate Kushimiru can be preferably exemplified. Acyclic terpenoids include myrcene, osmene, β-farnesene, dihydromyrsenol, geraniol, nerol, linalool, myrsenol, lavandurol, citronellol, trans-trans-farnesol, trans-nerolidol, citral, citral diethyl acetal, Citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, 2,6,10-trimethyl-9-undecenal, tageton, solanone, geranylacetone, cis-geranic acid citronellic acid, geranyl formate, geranyl acetate, geranyl propionate, geranyl isobutyrate, isovaleric acid Geranyl, neryl acetate, linalyl formate, linalyl acetate, linalyl propionate, linalyl butyrate, linalyl isobutyrate, lavandulyl acetate, citronellyl formate, cytosine acetate Neryl, citronellyl propionate, isobutyrate, citronellyl isovalerate, citronellyl tiglate, citronellyl cis - geranic acid nitrile, is citronellic acid nitrile preferred examples. Alicyclic compounds structurally related to terpenoids include 5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -3-methylpentan-2-ol, 2,4-dimethyl-3. -Cyclohexenecarboxaldehyde, 4- (4-methyl-3-penten-1-yl) -3-cyclohexenecarboxaldehyde, 4- (4-hydroxy-4-methipentyl) -3-cyclohexenecarboxaldehyde, civetone, Dihydrojasmon, cis-jasmon, 5-cyclohexadecen-1-one, 2,3,8,8-tetramethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2-naptalenyl Methyl ketone, 3-methyl-2-cyclopenten-2-ol-1-one, acetic acid 4,7-methano-3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro 5- (or 6) - indenyl, 3-cyclohexyl-propionic acid allyl (3-oxo-2-pentyl cyclopentylmethyl) acetate methyl dihydrojasmonate can be preferably exemplified. Among the above, limonene, α-pinene, β-ionone, damascon, myrcene, geraniol, linalool, linalyl acetate, and allyl 3-cyclohexylpropionate can be more preferably exemplified. In the composition for external use of the skin of the present invention, one of terpenoids may be contained alone, or two or more of terpenoids may be contained in combination. The total amount of the skin external composition is preferably 0.0001 to 3% by mass, more preferably 0.001 to 0.1% by mass.
本発明でいう皮膚外用組成物とは、皮膚に外用で投与されるものであれば特段の限定はなく、例えば、医薬部外品を包含する化粧料、皮膚外用雑貨等が好適に例示できる。これらの内では、化粧料が特に好ましい。又、本発明の皮膚外用組成物は、通常知られている、乳液剤形、エッセンス剤形、クリーム剤形、粉体含有剤形の何れをも取ることが出来る。化粧料としては、基礎化粧料、毛髪化粧料、メークアップ化粧料の何れもが適用可能であるが、基礎化粧料に適用することが特に好ましい。 The external composition for skin referred to in the present invention is not particularly limited as long as it is externally administered to the skin. For example, cosmetics including quasi-drugs, skin external goods and the like can be suitably exemplified. Of these, cosmetics are particularly preferred. In addition, the external composition for skin of the present invention can take any of the conventionally known emulsion dosage forms, essence dosage forms, cream dosage forms, and powder-containing dosage forms. As the cosmetic, any of basic cosmetics, hair cosmetics, and makeup cosmetics can be applied, but it is particularly preferable to apply to basic cosmetics.
本発明の皮膚外用組成物に於いては、前記の成分以外に、通常化粧料や皮膚外用医薬で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）
、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）
、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸，キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２又はその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
In the composition for external use of the skin of the present invention, in addition to the above-mentioned components, optional components usually used in cosmetics and external preparations for skin can be contained. Examples of such optional ingredients include macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, and hardened coconut oil. Oil, wax, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum, oil, wax, liquid wax, liquid paraffin, squalane, bean wax, candelilla wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin , Hydrocarbons such as microcrystalline wax, higher fatty acids such as oleic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, Higher alcohols such as alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, diacid malate Isostearyl, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, glycerin di-2-heptylundecanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate, tri-2-ethylhexanoate trimethylolpropane, triisostearin Synthetic ester oils such as acid trimethylolpropane, tetra-2-ethylhexanoic acid pentane erythritol, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenyl Linear polysiloxanes such as polypolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified Oil agents such as silicone oils such as modified polysiloxanes such as polysiloxane, fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), anionic surfactants such as potassium lauryl sulfate, alkyl sulfate triethanolamine ether, stearyl trimethyl chloride Cationic surfactants such as ammonium, benzalkonium chloride, laurylamine oxide, betaine surfactants (alkyl betaines, amide betaines, sulfobetaines, etc.) ), Imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine, sorbitan fatty acid esters (sorbitan monoester) Stearate, sorbitan sesquioleate, etc.)
Glycerin fatty acids (such as glyceryl monostearate), propylene glycol fatty acid esters (such as propylene glycol monostearate), hydrogenated castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, monostearic acid) Polyoxyethylene sorbitan, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbite monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid esters (POE-glycerin monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate). etc)
POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkylphenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Te Tronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), nonionic surfactants such as sucrose fatty acid ester, alkyl glucoside, polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol Erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexylene glycol, 1,2-he Polyhydric alcohols such as sundiol, 1,2-octanediol, moisturizing ingredients such as sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid, sodium lactate, guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum , Curdlan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, glycogen, heparan sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxy Methyl guar gum, dextran, keratosulfate, locust bean gum, succinoglucan, caronic acid, chitin, Thickeners such as tosan, carboxymethyl chitin, agar, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxy vinyl polymer, alkyl-modified carboxy vinyl polymer, sodium polyacrylate, polyethylene glycol, bentonite, surface may be treated, mica, Powders such as talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride (silica), aluminum oxide, barium sulfate, surface may be treated, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, Cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide inorganic pigments, surface may be treated, pearlescent agents such as titanium mica, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride, red may be raked 202, Red 228, Red 226, Yellow 4, Blue 40 No. 4, Yellow No. 5, Red No. 505, Red No. 230, Red No. 223, Orange No. 201, Red No. 213, Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Purple No. 201, Red No. 204 Organic dyes such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organic powders such as organopolysiloxane elastomers, paraaminobenzoic acid UV absorbers, anthranilic acid UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, cinnamon Acid UV absorber, benzophenone UV absorber, sugar UV absorber, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 4-methoxy-4′-t-butyldibenzoylmethane ultraviolet absorbing agents and the like, ethanol, lower alcohols such as isopropanol, vitamin a or a derivative thereof, vitamin B Hydrochloride, vitamin B 6 tripalmitate, vitamin B 6 dioctanoate, vitamin B 2 or derivatives thereof, vitamin B 12, vitamin B such as vitamin B 15 or a derivative thereof, alpha-tocopherol, beta-tocopherol, .gamma.-tocopherol, Preferable examples include vitamin E such as vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, pyrroloquinoline quinone and the like.
＜本発明の皮膚外用組成物の製造例＞
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用組成物を作製した。すなわち、表１の実施例１の（Ａ）を６０℃に加熱し、乳化機にて５０００ｒｐｍで攪拌混合しながら、（A）に各々均一に溶解させた（B）、（C）、（Ｄ）を添加し、その後１０００ｒｐｍに攪拌スピードを低下させ、３０℃まで冷却して、実施例１の皮膚外用組成物を得た。
<Production Example of Composition for External Use of Skin of the Present Invention>
The composition for external use of the skin of the present invention was prepared according to the formulation shown below. That is, (A) of Example 1 in Table 1 was heated to 60 ° C. and uniformly dissolved in (A) while stirring and mixing at 5000 rpm in an emulsifier (B), (C), (D Then, the stirring speed was reduced to 1000 rpm, and the mixture was cooled to 30 ° C. to obtain the external composition for skin of Example 1.
＜本発明の皮膚外用組成物＞
実施例１に対し、２−[（トリフェニルメチル）オキシ]エタノ−ルを１−（トリフェニルメチル）ピペリジンに置換した実施例２を調製した。また実施例１に対し、２−[（トリフェニルメチル）オキシ]エタノ−ルの濃度を減じた実施例３、比較例１、増量した比較例３、実施例２に対し、１−（トリフェニルメチル）ピペリジンの濃度を減じた実施例４、比較例２、増量した比較例４、実施例１，２に対し、リモネンの濃度を増量した実施例５，６、実施例１のリモネンを他のテルペノイドに置換した実施例７，９，１１，１３，１５実施例２のリモネンを他のテルペノイドに置換した実施例８，１０，１２，１４，１６実施例１の２−[（トリフェニルメチル）オキシ]エタノ−ルを他の抗酸化剤に置換した比較例５，６、抗酸化剤を配合しない比較例７、比較例５−７のリモネンを増量した比較例８−１０も同様に調製した。表１〜４に示す。
<External skin composition of the present invention>
Example 2 was prepared by substituting 2-[(triphenylmethyl) oxy] ethanol with 1- (triphenylmethyl) piperidine for Example 1. Further, in contrast to Example 1, the concentration of 2-[(triphenylmethyl) oxy] ethanol was reduced in Example 3, Comparative Example 1, the increased amount of Comparative Example 3 and Example 2 were compared with 1- (triphenyl). Example 4 and Comparative Example 2 in which the concentration of methyl) piperidine was reduced, Comparative Example 4 in which the amount was increased, and Examples 1 and 2 were compared with the limonene in Examples 5 and 6 in which the concentration of limonene was increased, Examples 7, 9, 11, 13, 15 substituted with terpenoids Examples 2, 10, 12, 14, 16 of limonene of Example 2 substituted with other terpenoids 2-[(triphenylmethyl) of Example 1 Comparative Examples 5 and 6 in which the oxy] ethanol was replaced with another antioxidant, Comparative Examples 7 and 7 in which no antioxidant was added, and Comparative Example 8-10 in which the amount of limonene was increased were similarly prepared. . It shows in Tables 1-4.
＜試験例 皮膚外用組成物の色、においの評価＞
試験サンプルを調製した後、１ヶ月間５０℃に保管し、色、においの評価を行った（１週間時点も同様に評価した）。ただし評価を行う前日に、５０℃に保管した試験サンプルを５℃に２４時間保管し、これを試験サンプル調製直後から５℃にて別途保管していたサンプルと比較評価した。各評価の基準は以下に示す。結果は表１〜４に示す。
<Test example: Evaluation of color and odor of composition for external use on skin>
After preparing the test sample, it was stored at 50 ° C. for one month, and the color and odor were evaluated (the same evaluation was performed at one week). However, on the day before the evaluation, the test sample stored at 50 ° C. was stored at 5 ° C. for 24 hours, and this was compared with a sample stored separately at 5 ° C. immediately after the test sample preparation. The criteria for each evaluation are shown below. The results are shown in Tables 1-4.
［色、におい評価基準］
０ ： ５℃保管品と同じである。
１ ： ５℃保管品と比較して、わずかに違いが見られる。５℃保管品と比較しないと分らない程度である。
２ ： ５℃保管品と比較して、違いが見られる。５℃保管品と比較しなくても、容易に分かる程度である。
３ ： ５℃保管品と比較して、大きな違いが見られる。
４ ： 変色あるいは変臭が著しい。皮膚外用組成物として適当でない。
[Color and odor evaluation criteria]
0: Same as stored at 5 ° C.
1: A slight difference is seen compared with a 5 degreeC storage goods. It is a level that cannot be understood unless it is compared with products stored at 5 ° C.
2: A difference is seen compared with a 5 degreeC storage goods. Even if it is not compared with a product stored at 5 ° C., it can be easily understood.
3: A big difference is seen compared with a 5 degreeC storage goods.
4: Discoloration or odor is remarkable. It is not suitable as a composition for external use on the skin.
表１〜４の結果より、本発明によれば、皮膚外用組成物や化粧料が輸送あるいは保管される場所において実際にあり得る高温条件である５０℃において、不安定であるテルペノイドを安定化させ、香りの強度や質、色が経時的に変化しない皮膚外用組成物や化粧料を提供できることがわかる。 From the results of Tables 1 to 4, according to the present invention, the unstable terpenoid is stabilized at 50 ° C., which is a high temperature condition that is actually possible in a place where the external composition for skin and cosmetics are transported or stored. It can be seen that an external composition for skin and cosmetics in which the intensity, quality and color of the scent do not change with time can be provided.
本発明は、皮膚外用組成物に関し、更に詳細には、安定化されたテルペノイドを含有する化粧料に適用できる。 The present invention relates to a composition for external use on skin, and more specifically, can be applied to a cosmetic containing a stabilized terpenoid.
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN107129572A (en) * | 2017-05-10 | 2017-09-05 | 南京工业大学 | A kind of biological poly acid amides and preparation method thereof |
-
2012
- 2012-08-16 JP JP2012180406A patent/JP2014037371A/en active Pending
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