JP2014015443A - Spreader for suppressing dispersion of pesticide application liquid - Google Patents

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弘志 川田
Satoru Shimizu
悟 清水
Masateru Yuyama
将輝 湯山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a high-concentration sodium polyacrylate aqueous solution that gives a pesticide application liquid dispersion suppression properties and spreading properties, and facilitates its use simultaneously.SOLUTION: By adding, to a sodium polyacrylate aqueous solution, a water soluble solvent including polyoxyalkylene alkyl ether and dimethyl sulfoxide, a spreader that facilitates its use and has the function of suppressing pesticide dispersion is prepared.

Description

農薬散布液の飛散を軽減し、併せて有効に農薬を散布する技術に関する。  The present invention relates to a technique for reducing spraying of a pesticide spray liquid and effectively spraying a pesticide.

農薬を水で希釈して散布する場合、散布時に発生する霧状の細かな水滴の発生を抑えて農薬の飛散を抑制することは、対象外作物に残留するリスクを軽減すると共に、農薬使用者の健康被害も軽減できる。また、近隣住民への影響(健康被害・異臭・洗濯物への農薬付着など)を抑制する上で重要な技術である。現在、水滴粒径を大きくして農薬散布液の飛散を抑制するノズルが実用化されている。
また、水溶性高分子化合物であるポリアクリル酸ナトリウムを農薬散布液に添加し粘度を上げて飛散を抑制する技術が知られており、ポリアクリル酸ナトリウム2%液(商品名アロンA 東亞合成株式会社製品 以下アロンA剤と称す)が唯一農薬登録され航空散布用に限り農耕地場面で使用されていたが平成23年に登録失効した。
When diluting and spraying pesticides with water, controlling the spraying of pesticides by suppressing the formation of fine water droplets that occur during spraying reduces the risk of remaining on non-target crops, as well as pesticide users. Can reduce the health damage. It is also an important technology for controlling the impact on nearby residents (health hazard, nasty smell, pesticide adhesion to laundry, etc.). At present, nozzles that increase the water droplet diameter and suppress the spraying of the agricultural chemical spray liquid have been put into practical use.
Also known is a technology that suppresses scattering by adding sodium polyacrylate, which is a water-soluble polymer compound, to the pesticide spray solution to increase the viscosity. Sodium polyacrylate 2% solution (trade name Aron A Toagosei Co., Ltd.) Company product (hereinafter referred to as “Aron A”) was registered as the only pesticide and was used only for aerial spraying in agricultural fields, but its registration expired in 2011.

アロンA剤は50倍から200倍に希釈して農薬と共に散布されるが、農薬の多くは数百倍から数千倍程度の希釈領域で使用される事が多く、農薬と比較して多くの量を必要とした。ポリアクリル酸ナトリウムは、分子量が大きいほど、また濃度が高いほど粘度は上昇する。しかし、経済性を考えて高濃度品を調製した場合、溶液は流動性を失って取り扱いが難しくなる。加えてポリアクリル酸ナトリウムは農薬の効果を安定させる展着作用を有していない。ポリアクリル酸ナトリウム調製品の粘度を低下させ、使用を容易にする方法として界面活性剤を含む水溶性の溶剤を混合する方法が提案されている。
特願2008−159742
Aron A agent is diluted 50 to 200 times and sprayed with pesticides, but many of the pesticides are often used in the dilution range of several hundreds to thousands of times. Required quantity. The viscosity of sodium polyacrylate increases as the molecular weight increases and the concentration increases. However, when a high-concentration product is prepared in consideration of economy, the solution loses fluidity and becomes difficult to handle. In addition, sodium polyacrylate does not have a spreading action that stabilizes the effect of pesticides. As a method for reducing the viscosity of a sodium polyacrylate preparation and facilitating its use, a method of mixing a water-soluble solvent containing a surfactant has been proposed.
Japanese Patent Application No. 2008-159742

農薬散布液の飛散を抑制する活性成分であるポリアクリル酸ナトリウムは、水中浮遊物の凝集沈殿剤として、化粧品の保湿剤として、また食品添加物として使用されている。また、農薬散布液の展着性を付与するポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、代表的な非イオン界面活性剤であり、農医薬品用の界面活性剤としてはもとより台所用洗剤など、生活に密着した様々な場面に利用されている。  Sodium polyacrylate, which is an active ingredient that suppresses the scattering of agricultural chemical spray liquids, is used as a coagulating and precipitating agent for suspended matters in water, as a moisturizing agent for cosmetics, and as a food additive. In addition, polyoxyalkylene alkyl ethers that impart spreadability of agricultural chemical spray liquids are typical nonionic surfactants. They are not only surfactants for agricultural drugs, but also various detergents that are closely related to daily life, such as kitchen detergents. It is used for various scenes.

また、ポリアクリル酸ナトリウム水溶液の粘度を低下させ、使用容易な製品を調製する方法としてアルコール類やグリコール類を加える方法が実用に供されている。製品の粘度を低下させ使用時の簡便性を付与する水溶性溶剤であるエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールは飲料もしくは食品添加物として使用されている。また、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類、ジメチルスルホキシドもまた、安全性が高い溶剤として農薬、医薬、化粧品などに添加され日常的に使用されている。  In addition, a method of adding alcohols or glycols has been put to practical use as a method for reducing the viscosity of a sodium polyacrylate aqueous solution and preparing an easy-to-use product. Ethanol, isopropanol, and propylene glycol, which are water-soluble solvents that reduce the viscosity of a product and provide convenience during use, are used as beverages or food additives. In addition, glycols such as dipropylene glycol, tripropylene glycol, and polypropylene glycol, and dimethyl sulfoxide are also added to agricultural chemicals, pharmaceuticals, cosmetics, and the like as solvents with high safety and are used on a daily basis.

食の安心・安全を追求する上で対象外作物への農薬散布液の飛散は重大な影響をもたらすことになる。特にポジティブリスト制度の導入により農薬の残留に対しては慎重な対応がなされており、基準値を超える農薬が検出された場合は廃棄処分となるなど農業生産にも重大な影響を及ぼす。加えて国際的にはOECDの問題提起にもあるように農薬の作業従事者や周辺住民への被害が懸念されている。国内における農薬の飛散対策として、予め飛散の少ない微粒剤、細粒剤、粒剤など固形で重量の大きな製剤に調製して直接散布する方法、もしくは周辺に飛散防止用のネットを張り巡らす方法、もしくは水滴粒子を大きくする飛散抑制ノズルを利用する方法等が推奨されている。しかし、いずれの方法も費用、効果および実用性を考慮すれば十分な技術とは言えないのが現状である。一方において高濃度の農薬を水で希釈して散布する方法は、簡便で費用発生が少ないために今後とも不可欠の技術と考えられる。  In pursuit of food safety and security, the spraying of pesticide spray on non-target crops will have a significant impact. In particular, the introduction of a positive list system has taken prudent responses to pesticide residues, and if agricultural chemicals exceeding the standard value are detected, they are disposed of and disposed of. In addition, internationally, there are concerns about damage to pesticide workers and residents in the vicinity as OECD issues are raised. As a countermeasure against scattering of agricultural chemicals in Japan, a method of preparing a solid and heavy preparation such as fine granules, fine granules, granules, etc. with low scattering beforehand and directly spraying it, or a method of spreading a net for preventing scattering around, Alternatively, a method using a scattering suppression nozzle that enlarges water droplet particles is recommended. However, none of these methods are sufficient techniques in view of cost, effectiveness and practicality. On the other hand, the method of diluting and spraying high-concentration pesticides with water is considered to be an indispensable technology because it is simple and less expensive.

分子量の大きいポリアクリル酸ナトリウムの高濃度調製品はゲル化するため利用することは非常に難しく、低濃度品を低希釈倍率で使用せざるを得ない。一方、分子量の小さなポリアクリル酸ナトリウムの場合、希釈時の粘度低下が大きく、低い希釈倍率で使用せざるを得ない。これまで使用されてきたポリアクリル酸ナトリウムの分子量は数十万程度であり、希釈倍率は200倍以下であって希釈液中の濃度は100ppm以上である。現在求められている製品は、作業性が良好で容易に取り扱える粘度でありながら、農薬と共に散布する場合は十分な飛散抑制能力を発揮しうる高希釈倍率品が求められている。  A high-concentration preparation of sodium polyacrylate having a large molecular weight is very difficult to use because it gels, and a low-concentration product must be used at a low dilution factor. On the other hand, in the case of sodium polyacrylate having a small molecular weight, the viscosity is greatly reduced upon dilution, and it must be used at a low dilution ratio. The molecular weight of sodium polyacrylate used so far is about several hundred thousand, the dilution rate is 200 times or less, and the concentration in the diluted solution is 100 ppm or more. The products currently required are highly diluted products capable of exhibiting sufficient scattering suppression ability when sprayed together with agricultural chemicals, while having good workability and a viscosity that can be easily handled.

一方で細かな水滴を減らし飛散を抑制する作用は、対象への農薬付着量を減らす、もしくは付着を不均一化するなど負の結果をもたらす。不均一化をもたらす微細水滴の減少は、特に浸透移行能力に欠ける薬剤においては、本来の効果を低下させることは良く知られた事実である。従って、ポリアクリル酸ナトリウムによる散布液の粘度上昇は、水滴の粒子径を大きくし飛散を抑制する一方で効果の低下をもたらすことが懸念される。従来から、農薬散布液の不均一な付着を防止するために展着剤が広く使用されており、特に非イオン系界面活性剤は表面張力の低下作用が大きく汎用されている。  On the other hand, the action of reducing fine water droplets and suppressing splashing has a negative result such as reducing the amount of agrochemicals adhering to the target or making the adhesion uneven. It is a well-known fact that the reduction of fine water droplets resulting in inhomogeneity lowers the original effect, particularly in drugs lacking the ability to penetrate and migrate. Therefore, there is a concern that the increase in the viscosity of the spray liquid due to the sodium polyacrylate increases the particle diameter of the water droplets and suppresses the scattering while reducing the effect. Conventionally, spreading agents have been widely used to prevent non-uniform adhesion of agricultural chemical spray liquids, and nonionic surfactants are particularly widely used because of their low surface tension reducing effect.

課題を解決する為の手段Means to solve the problem

展着剤として使用される非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等がある。これらの中で、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルは、展着性に優れるものの生分解性に劣り、環境汚染の懸念から使用を控える方向にある。ポリオキシエチレン糖脂肪酸エステルは、作物に対する薬害は少ないものの展着性がやや劣り、泡立ちが多い課題を有している。ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、優れた展着性を有する一方で、泡立ちが多いものがある。しかし、これらポリオキシエチレンアルキルエーテルの中でアルキル基に分岐炭素鎖を有するものや、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのアルキレン基がエチレンとプロピレンの共重合体のものは、ポリアクリル酸ナトリウムと併用した場合においても泡立ちを抑制し、消泡速度が早く使用時の簡便性に優れていることを見出した。同時にこれら非イオン系界面活性剤は水溶性溶剤と同様、ポリアクリル酸ナトリウム水溶液の粘度を低下させる作用を有することを見出した。  Nonionic surfactants used as spreading agents include polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sugar fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether and the like. Among these, polyoxyethylene alkylphenyl ether is excellent in spreadability but inferior in biodegradability, and tends to be refrained from use due to concern about environmental pollution. The polyoxyethylene sugar fatty acid ester has a problem that the spreadability is slightly inferior although there is little phytotoxicity to crops, and there is much foaming. Some polyoxyethylene alkyl ethers have excellent spreading properties, but many foams. However, among these polyoxyethylene alkyl ethers, those having a branched carbon chain in the alkyl group and those having a polyoxyalkylene alkyl ether copolymer of ethylene and propylene are used in combination with sodium polyacrylate. It was also found that the foaming was suppressed, the defoaming speed was fast, and the convenience during use was excellent. At the same time, it has been found that these nonionic surfactants have the effect of lowering the viscosity of an aqueous sodium polyacrylate solution, similar to water-soluble solvents.

一般にポリオキシアルキレンアルキルエーテル類は、作物に対する薬害を生じやすいとされ、その展着性と薬害は、分子量、濃度の他、ポリオキシエチレン基の付加モル数によって変動する。薬害と展着性を考慮すれば、炭素数8から16のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの場合、使用時の濃度は、300ppm以下が望ましく、更に望ましくは30ppmから150ppmである。  In general, polyoxyalkylene alkyl ethers are likely to cause phytotoxicity to crops. The spreadability and phytotoxicity vary depending on the number of moles of polyoxyethylene group added in addition to the molecular weight and concentration. In consideration of chemical damage and spreadability, in the case of polyoxyalkylene alkyl ethers having 8 to 16 carbon atoms, the concentration during use is desirably 300 ppm or less, and more desirably 30 ppm to 150 ppm.

ポリアクリル酸ナトリウム水溶液にアルコール類、グリコール類などの水溶性溶剤を添加することで製剤の粘度を低下しうることはすでに知られた事実である。しかし、粘度を低下させるため、これら水溶性溶剤の濃度を上昇させた場合、ポリアクリル酸ナトリウムは懸濁状態となり低温、長期保存下においては分離沈殿し、再懸濁が困難になる場合があった。分離沈殿を抑制する溶媒について検討した結果、上記の水溶性溶剤の一部を比重の大きなジメチルスルホキシドに置き換えることによって分離沈殿が抑制されることを見出した。  It is already known that the viscosity of a preparation can be reduced by adding a water-soluble solvent such as alcohols and glycols to an aqueous sodium polyacrylate solution. However, when the concentration of these water-soluble solvents is increased to reduce the viscosity, the sodium polyacrylate becomes suspended and may separate and precipitate under low temperature and long-term storage, making resuspension difficult. It was. As a result of examining the solvent that suppresses separation and precipitation, it was found that separation and precipitation can be suppressed by replacing a part of the water-soluble solvent with dimethyl sulfoxide having a large specific gravity.

ポリアクリル酸ナトリウムの製品濃度は高いほど経済性を増すが、使用時における製品の流動性、すなわち使用時の簡便さを考慮すれば分子量20万から40万のポリアクリル酸ナトリウムの場合、4重量パーセントから6重量パーセントが望ましい。このポリアクリル酸ナトリウムの濃度領域において使用するポリオキシアルキレンアルキルエーテルの濃度は、植物への薬害を考慮してポリアクリル酸ナトリウム濃度の0.5倍から1.5倍に調製することが望ましい。使用するポリアクリル酸ナトリウムの含有量によってポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよび水溶性溶剤の含有量は変動するが、界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、およびジメチルスルホキシドを含む水溶性溶剤の総量は20重量パーセントから30重量パーセントである。  The higher the product concentration of sodium polyacrylate, the more economical, but considering the fluidity of the product at the time of use, that is, the convenience of use, 4 weight in the case of sodium polyacrylate having a molecular weight of 200,000 to 400,000 Percent to 6 weight percent is desirable. The concentration of the polyoxyalkylene alkyl ether used in this sodium polyacrylate concentration region is preferably adjusted to 0.5 to 1.5 times the sodium polyacrylate concentration in consideration of phytotoxicity to plants. Although the content of the polyoxyalkylene alkyl ether and the water-soluble solvent varies depending on the content of sodium polyacrylate used, the total amount of the water-soluble solvent containing the surfactant polyoxyalkylene alkyl ether and dimethyl sulfoxide is 20 From weight percent to 30 weight percent.

発明の効果Effect of the invention

農薬散布時の飛散を抑制するとともに農薬散布液の展着性を有し、同時に使用が簡便で安定した物理化学性状を維持する高濃度ポリアクリル酸ナトリウムの製剤技術を提供する。  Provided is a preparation technology of high-concentration sodium polyacrylate that suppresses scattering during spraying of agricultural chemicals and has spreadability of agricultural chemical spray liquid, and at the same time, is easy to use and maintains stable physicochemical properties.

以下に試験例によって本剤の優位性を明らかにする。
なお、以下表中のポリアクリル酸ナトリウム、界面活性剤、溶剤は下記表1に示すように表示する。
The superiority of this drug will be clarified by test examples below.
In the following table, sodium polyacrylate, surfactant, and solvent are indicated as shown in Table 1 below.

Figure 2014015443
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(試験例1)ポリアクリル酸ナトリウム濃度と非イオン系界面活性剤および水溶性溶剤濃度が粘度と製品安定性に及ぼす影響
非イオン系界面活性剤と水溶性溶剤を混合し、その中に平均分子量35万のポリアクリル酸ナトリウム(商品名アロンA20P 東亞合成株式会社)を単独、もしくは平均分子量20万のポリアクリル酸ナトリウム(商品名アロンA20PX 東亞合成株式会社)を加えて攪拌しながら蒸留水で水溶液、もしくは水懸濁液を調製した。40℃の定温器内で3日放置後、20℃に冷却した後、各溶液50gを内径36mm、100ml容のガラス瓶に入れてゆっくり傾け、市販の飛散防止剤アロンA剤(ポリアクリル酸ナトリウム2%)と流動性の高低をもって相対粘度を比較した。
粘度は以下のように評価した。
○ アロンA剤と同等以上の流動性
△ アロンA剤より少し低い流動性
× アロンA剤より明らかに低い流動性
各調製品は5℃の冷蔵庫に一ヶ月間放置して沈殿分離の有無を観察し、下記のように評価した。
○ 沈殿分離無し
△ 少し沈殿分離するが振れば均一化する
× 振っても均一化しない沈殿分離が有る
以上の結果について、ジメチルスルホキシドを混合した調製品は、表2−1、表2−2、表2−3、および表2−4に示す。また、対照のジメチルスルホキシドを用いない調製品は、表2−5および2−6に示す。
(Test Example 1) Effect of sodium polyacrylate concentration, nonionic surfactant and water-soluble solvent concentration on viscosity and product stability Nonionic surfactant and water-soluble solvent were mixed, and the average molecular weight was mixed 350,000 sodium polyacrylate (trade name Aron A20P Toagosei Co., Ltd.) alone or sodium polyacrylate with an average molecular weight of 200,000 (trade name Aron A20PX Toagosei Co., Ltd.) is added and stirred in distilled water with stirring. Alternatively, an aqueous suspension was prepared. After standing in a 40 ° C. incubator for 3 days and cooling to 20 ° C., 50 g of each solution was slowly put into a 100 ml glass bottle with an inner diameter of 36 mm and a commercial anti-scattering agent Aron A (sodium polyacrylate 2 %) And the relative viscosity were compared with the degree of fluidity.
The viscosity was evaluated as follows.
○ Fluidity equal to or better than Aron A agent △ Fluidity slightly lower than Aron A agent × Clearly lower fluidity than Aron A agent Each preparation was left in a refrigerator at 5 ° C for one month and observed for precipitation separation And evaluated as follows.
○ No precipitation separation △ Slight precipitation separation but homogenization if shaked × Precipitation separation that does not become uniform even if shaken For the above results, the preparations mixed with dimethyl sulfoxide are shown in Table 2-1, Table 2-2, It shows in Table 2-3 and Table 2-4. In addition, preparations not using dimethyl sulfoxide as a control are shown in Tables 2-5 and 2-6.

Figure 2014015443
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(試験例2)希釈液の粘度と展着性
試験例1でアロンA剤と同等以上の流動性を有し、同時に5℃で一ヶ月間保存して分離が認められなかったもの、および再懸濁が可能な調製品の1gから2gを1Lのプラスチック容器にとり、21℃の水道水(硬度 70±10)を加えて撹拌し、500倍希釈液を調整した。撹拌溶解時に溶解性の良否、および15分間放置後における泡立ちの状態を観察した。希釈液は粘度計(東機産業株式会社 TVB−10形)を用いて60rpmで2回、粘度(mPa・s)を測定し、その平均値を求めた。また、希釈調整液をビーカーに採り、約2cm×3cmに切ったキャベツの葉を浸漬して溶液の付着状態を観察した。比較対照に市販のアロンA剤200倍希釈液、市販の展着剤スカッシュ(ソルビタン脂肪酸エステル70%、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル5.5%の混合品 花王株式会社製品)1000倍希釈液、および水道水を使用した。
溶解性は以下のように評価した。
○ 容易に溶解
△ 比較的容易に溶解
× 溶解には十分な撹拌が必要
泡立ちの状態は以下のように評価した。
○ 容器表面積の1/3以下に泡が存在
△ 容器表面積の1/3から2/3に泡が存在
× 容器表面積の2/3以上に泡が存在
展着性は以下のように評価した。
○ キャベツ葉の全面が濡れる
△ キャベツ葉が斑状に濡れる
× キャベツ葉から水滴が全て落下する
以上の結果について表3に示す。
(Test Example 2) Viscosity and spreadability of diluting solution Test Example 1 had fluidity equal to or better than Aron A agent, and was stored at 5 ° C for one month and no separation was observed. 1 g to 2 g of the preparation that can be suspended was placed in a 1 L plastic container, and tap water (hardness 70 ± 10) at 21 ° C. was added and stirred to prepare a 500-fold diluted solution. The solubility during stirring and dissolution was observed, and the state of foaming after standing for 15 minutes was observed. The diluted solution was measured for viscosity (mPa · s) twice at 60 rpm using a viscometer (Toki Sangyo Co., Ltd., TVB-10 type), and the average value was obtained. Moreover, the diluted adjustment liquid was taken into a beaker, and cabbage leaves cut into about 2 cm × 3 cm were immersed to observe the adhesion state of the solution. For comparison, a commercially available Aron A agent 200-fold diluted solution, a commercially available spreading agent squash (mixed product of 70% sorbitan fatty acid ester and 5.5% polyoxyethylene resin acid ester, Kao Corporation product) 1000-fold diluted solution, and Tap water was used.
The solubility was evaluated as follows.
○ Easily dissolved △ Relatively easily dissolved × Sufficient stirring is required for dissolution The foaming state was evaluated as follows.
○ Foam is present in 1/3 or less of the surface area of the container Δ Foam is present in 1/3 to 2/3 of the surface area of the container × Foam is present in 2/3 or more of the surface area of the container The spreadability was evaluated as follows.
○ The whole surface of the cabbage leaf gets wet. △ The cabbage leaf gets wet in spots. × All water drops fall from the cabbage leaf.

Figure 2014015443
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以上、表2に示したNO.1からNO.47の中でアロンA剤に比較して相対粘度が明らかに低いもの、また低温下で再分散が困難な沈殿分離を起こすものは実用することは困難である。また、表2で使用可能と判断されるものも、表3に示すように、アロンA剤200倍希釈液(平均分子量35万ポリアクリル酸ナトリウムの濃度100ppm)の粘度に比較して、500倍液でアロンA剤200倍液と同じ濃度となるNO.3、NO.4、NO.5、NO.7、NO.9、およびNO.32、NO.36、NO.39、NO.43、NO.46の粘度は明らかに低下が認められた。アロンA剤200倍液とほぼ同じ粘度を示したものはNO.10の500倍液(平均分子量35万ポリアクリル酸ナトリウムの濃度110ppm)であり、NO.14、NO.17の500倍液(平均分子量35万ポリアクリル酸ナトリウムの濃度120ppm)はアロンA剤よりやや高い粘度を示した。また、平均分子量35万のポリアクリル酸ナトリウムと平均分子量20万のポリアクリル酸ナトリウムを混合したNO.19、NO.22(平均分子量31.3万)の500倍(120ppm)液もアロンA剤200倍液とほぼ同じ粘度を示した。希釈液の粘度がほぼ同じであるNO.10(平均分子量35万ポリアクリル酸ナトリウム5.5%)とNO.19(平均分子量31.3万ポリアクリル酸ナトリウム6.0%)は、界面活性剤および水溶性溶剤の含有率も同じであるが、アロンA剤と比較したNO.19調製品の相対粘度はNO.10調製品の相対粘度よりやや低下した。
以上のように、水溶性溶剤および非イオン界面活性剤の添加は調製品の粘度低下をもたらすと同時に希釈液の粘度低下も生ずることは明らかである。同時に表2−5、表2−6に示すように調製品の粘度低下に不可欠なアルコール類、グリコール類のみの使用ではアロンA剤200倍希釈液と同等以上の粘度を有する500倍希釈液を調整しうる調製品を得ることは困難であった。
As described above, the NO. 1 to NO. It is difficult to put into practical use 47 that has a relative viscosity that is clearly lower than that of Aron A agent and that causes precipitation separation that is difficult to redisperse at low temperatures. Moreover, what is judged to be usable in Table 2 is 500 times as compared with the viscosity of Aron A agent 200-fold diluted solution (average molecular weight of 350,000 sodium polyacrylate concentration 100 ppm) as shown in Table 3. NO. Becomes the same concentration as the Aron A 200-fold solution. 3, NO. 4, NO. 5, NO. 7, NO. 9, and NO. 32, NO. 36, NO. 39, NO. 43, NO. The viscosity of 46 was clearly reduced. No. 1 shows almost the same viscosity as Aron A 200-fold solution. No. 10 500 times (average molecular weight 350,000 sodium polyacrylate concentration 110 ppm), NO. 14, NO. A 500-fold solution of 17 (average molecular weight 350,000 sodium polyacrylate concentration 120 ppm) showed a slightly higher viscosity than Aron A agent. In addition, NO. 3 is a mixture of sodium polyacrylate having an average molecular weight of 350,000 and sodium polyacrylate having an average molecular weight of 200,000. 19, NO. 22 (average molecular weight 313,000) 500 times (120 ppm) solution also showed almost the same viscosity as Aron A agent 200 times solution. The NO. 10 (average molecular weight 350,000 sodium polyacrylate 5.5%) and NO. 19 (average molecular weight 313,000 sodium polyacrylate 6.0%) has the same content of surfactant and water-soluble solvent, but NO. 19 compared with Aron A agent. The relative viscosity of 19 preparations is NO. Slightly lower than the relative viscosity of the 10-tone product.
As described above, it is clear that the addition of the water-soluble solvent and the nonionic surfactant causes a decrease in the viscosity of the preparation and at the same time a decrease in the viscosity of the diluted solution. At the same time, as shown in Table 2-5 and Table 2-6, when only alcohols and glycols essential for reducing the viscosity of the preparation are used, a 500-fold diluted solution having a viscosity equal to or higher than that of Aron A 200-fold diluted solution is used. It was difficult to obtain a preparation that could be adjusted.

また、表2−1、表2−2、表2−3に示すように、水溶性溶剤であるアルコール類、もしくはグリコール類の一部をジメチルスルホキシドに置き換えることによってポリアクリル酸ナトリウムの分離、沈殿を抑制することが可能になった。ジメチルスルホキシドと混合する水溶性溶剤は、調製品の粘度と分離、沈殿に対する許容度からアルコール類(NO.7、NO.8)よりグリコール類(NO.3、NO.4、NO.5)が優れていた。ジメチルスルホキシドのみで調製したNO.23(平均分子量27.5万)は調製品粘度、沈殿分離、希釈液粘度のいずれにおいても優れた結果を得ることはできなかった。  In addition, as shown in Table 2-1, Table 2-2, and Table 2-3, separation and precipitation of sodium polyacrylate by replacing part of alcohols or glycols that are water-soluble solvents with dimethyl sulfoxide. It became possible to suppress. The water-soluble solvent mixed with dimethyl sulfoxide contains glycols (NO.3, NO.4, NO.5) rather than alcohols (NO.7, NO.8) from the viscosity of the preparation, separation, and tolerance to precipitation. It was excellent. NO. Prepared with only dimethyl sulfoxide. 23 (average molecular weight 275,000) was not able to obtain excellent results in any of the viscosity of the preparation, the precipitate separation, and the viscosity of the diluted solution.

また、表3で示すようにジメチルスルホキシドを混合した場合、調製品の水への溶解性はやや低下するが撹拌により比較的容易に溶解し実用上問題は生じないと判断できた。  In addition, as shown in Table 3, when dimethyl sulfoxide was mixed, the solubility of the preparation in water was slightly reduced, but it was determined that it was relatively easily dissolved by stirring and that there was no practical problem.

また、既存のポリオキシアルキレンアルキルエーテル系農業用展着剤における使用下限領域である60ppmから100ppmにおいて、対照とした市販のソルビタン脂肪酸エステル系展着剤の1000倍希釈液(ソルビタン脂肪酸エステル700ppmおよびポリオキシエチレン樹脂酸エステル55ppm)とほぼ同等の展着性が認められた。使用上好ましからざる泡立ちは、エチレンオキサイド付加モル数のやや少ないポリオキシエチレンセカンダリーアルキルエーテルを用いることで抑制できた。  In addition, in the existing polyoxyalkylene alkyl ether-based agricultural spreading agent, the lower limit range of use is from 60 ppm to 100 ppm. The spreading property was almost the same as that of 55 ppm oxyethylene resin acid ester. Foaming which was not preferable in use could be suppressed by using a polyoxyethylene secondary alkyl ether having a slightly smaller number of moles of ethylene oxide added.

Claims (3)

分子量が20万から40万のポリアクリル酸ナトリウムを4重量パーセントから6重量パーセント含有し、かつ界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、および水溶性溶剤であるアルコール類、グリコール類の中から選ばれた一種以上とジメチルスルホキシドを含有する農薬の飛散抑制と農薬の展着を目的とする水溶液、もしくは水懸濁液。  Contains 4 to 6 weight percent of sodium polyacrylate having a molecular weight of 200,000 to 400,000, and is selected from polyoxyalkylene alkyl ethers as surfactants, alcohols and glycols as water-soluble solvents An aqueous solution or suspension for the purpose of suppressing scattering of agricultural chemicals and spreading of agricultural chemicals containing one or more of them and dimethyl sulfoxide. ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのアルキレン基がエチレンであり、かつアルキル基が分岐アルキルであるポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上を含有する請求項1に記載の農薬の飛散抑制と農薬の展着を目的とする水溶液、もしくは水懸濁液。  The purpose of the present invention is to prevent the spread of agricultural chemicals and spread the agricultural chemicals according to claim 1, which contains at least one polyoxyethylene alkyl ether in which the alkylene group of the polyoxyalkylene alkyl ether is ethylene and the alkyl group is a branched alkyl. Aqueous solution or water suspension. 水溶性溶剤が、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールの中から選ばれたいずれか一種以上とジメチルスルホキシドであり、かつこれらの水溶性溶剤と界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルとの総量が20重量パーセントから30重量パーセントである請求項1に記載の農薬の飛散抑制と農薬の展着を目的とする水溶液、もしくは水懸濁液。  The water-soluble solvent is at least one selected from ethanol, isopropanol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and polypropylene glycol and dimethyl sulfoxide, and these water-soluble solvent and surfactant. The aqueous solution or water suspension for the purpose of suppressing scattering of agricultural chemicals and spreading of agricultural chemicals according to claim 1, wherein the total amount of polyoxyalkylene alkyl ethers is 20 to 30 weight percent.
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