JP2014015032A - Building fabricated article using needle-leaved tree and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、少なくとも表層が針葉樹材からなる木質板の板面にオーバーレイを施してなる、表面性に優れた建築二次加工品及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an architectural secondary processed article excellent in surface property and a method for producing the same, which is obtained by overlaying at least the surface of a wooden board made of softwood.
ラワン合板等の南洋材からなる木質板の上に突き板等のオーバーレイを施すことは従来から行われている。しかしながら、最近では、南洋材の枯渇ないしは輸入制限により、合板等の木質板製造には針葉樹材の利用が増加している。針葉樹材には、表面のヤニ、生き節や死に節等の節目や抜け節、虫食い、割れ、春秋材部による木目の層や凹凸および硬さの違いなどの欠陥部が多く、建築二次加工品、特に床材に使用する場合、前記針葉樹材表面の欠陥部の補修と突き板貼り合せの接着工程の二工程が必要となる。
補修には一般に水系樹脂が使用されるため乾燥工程を要し、針葉樹材を使用した場合、乾燥による反り、あばれ、ねじれが大きな問題となっている。
突き板貼り化粧板等の建築二次加工品製造において、台板と突き板との接着に、湿気硬化型ポリウレタンホットメルトを使用する方法が知られているが（特許文献１）、針葉樹材に適用するには欠陥部の補修等が充分でなく、新たな針葉樹材使用建築二次加工品の製造方法の開発が求められていた。
Conventionally, an overlay such as a veneer is applied on a wooden board made of South Sea material such as lauan plywood. Recently, however, the use of coniferous wood for the production of wood boards such as plywood is increasing due to the depletion of South Seawood or restrictions on imports. Coniferous wood has many defects such as surface grime, knots and missing knots such as live and dead knots, worm-eaten, cracks, and grain layers due to spring / autumn parts, unevenness, and differences in hardness. When used for products, particularly flooring, two steps of repairing the defective portion on the surface of the softwood material and adhering the veneer are required.
In general, water-based resin is used for repair, and therefore a drying process is required. When softwood is used, warping, blistering, and twisting due to drying are a major problem.
In manufacturing secondary processed products such as veneered decorative panels, a method of using a moisture-curable polyurethane hot melt for bonding the base plate and veneer is known (Patent Document 1). The application of the repair of defective parts was not sufficient for application, and the development of a new method for manufacturing secondary processed products using softwood was required.
本発明は、突き板貼り化粧板等の建築二次加工品製造において、少なくとも表層に針葉樹材を用いた場合に、針葉樹材使用板材の補修と接着を一工程で行うことで乾燥工程を省き簡便に表面性の優れた製品を製造し得る針葉樹材使用建築二次加工品の製造方法を提供するものである。 The present invention provides a simple process that eliminates the drying process by repairing and adhering the board material using coniferous material in a single step when softwood material is used for at least the surface layer in the production of secondary architectural products such as veneered decorative boards. The present invention provides a method for producing a secondary processed article using softwood that can produce a product having excellent surface properties.
本発明者らは、上記問題を解決せんと鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、少なくとも表層が針葉樹材からなる木質板の板面に、（Ａ）軟化点が４０〜１００℃、遊離イソシアネート基が１〜１０重量％、１２０℃に溶解して表面温度２０℃の試片上に２４０ｇ／ｍ2の塗布量で塗布した塗膜が、２０℃雰囲気下、指触にてタックが消失するまでの時間が３０秒〜１０分の範囲に入る湿気硬化型ポリウレタンホットメルト１００重量部に対して、（Ｂ）平均粒子径が０．５〜１０μｍの無機フィラーを６０〜１２０重量部、（Ｃ）粘着付与剤５〜４０重量部、（Ｄ）熱可塑性樹脂５〜４０重量部、（Ｅ）可塑剤５〜４０重量部を配合してなる接着剤組成物を加熱溶融して塗布した後、オーバーレイ材を戴置し、圧締することを特徴とする針葉樹材使用建築二次加工品の製造方法である。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.
That is, in the present invention, at least the surface layer of a wooden board made of softwood is (A) a softening point of 40 to 100 ° C., a free isocyanate group of 1 to 10% by weight, and a surface temperature of 20 ° C. dissolved at 120 ° C. Moisture-cure polyurethane hot coating film coated at a coating amount of 240 g / m 2 on a specimen at ℃ enters the range of 30 seconds to 10 minutes until tack disappears by finger touch in an atmosphere of 20 ℃ (B) 60 to 120 parts by weight of an inorganic filler having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm, (C) 5 to 40 parts by weight of a tackifier, and (D) a thermoplastic resin 5 to 100 parts by weight of the melt. Use of a softwood material characterized in that 40 parts by weight, (E) an adhesive composition containing 5 to 40 parts by weight of a plasticizer is heated and melted and applied, and then an overlay material is placed and pressed. It is a manufacturing method of a building secondary processed product.
本発明の上記（Ａ）〜（Ｅ）の各成分からなる接着剤組成物を加熱して均一混合し、加熱溶融した接着剤組成物を少なくとも表層が針葉樹材からなる木質板の板面に塗布することによって、針葉樹材の表面のヤニ、生き節や死に節等の節目や抜け節、虫食い、割れ、春秋材部による木目の層などに起因する欠陥部を補修できると共に、併せてオーバーレイ
材を板面に貼り合せることができる。
The adhesive composition comprising the components (A) to (E) of the present invention is heated and uniformly mixed, and the heated and melted adhesive composition is applied to the surface of a wooden board having at least a surface layer made of softwood. By repairing the surface of coniferous wood, repairing defects caused by knots and missing nodes such as live and dead nodes, worm-eaten, cracks, and the grain layer of spring and autumn wood, as well as overlay materials Can be attached to the plate surface.
本発明における湿気硬化型ポリウレタンホットメルトは、軟化点が４０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃、遊離イソシアネート基が１〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％であって、１２０℃に溶解して表面温度２０℃の試片上に２４０ｇ／ｍ2の塗布量で塗布した塗膜が、２０℃雰囲気下、指触にてタックが消失するまでの時間が３０秒〜１０分の範囲に入るものが用いられる。そして、常温で固体であり、加熱溶融させて流動性を付与させた状態で板表面に均一に塗布した後に、室温環境下で冷却され短時間で流動性を失い固化し、塗布層表面上に非付着性の均一な塗膜を形成する。さらに、塗膜は湿気硬化型ポリウレタンホットメルトが有するイソシアネート基が周囲環境からの湿気によって活性化され、イソシアネート基同士が架橋して有機溶剤に対する難溶性成分（ゲル成分）を多く含む硬化物を形成し強固な接着強度を発現する。 The moisture-curable polyurethane hot melt in the present invention has a softening point of 40 to 100 ° C., preferably 40 to 80 ° C., free isocyanate groups of 1 to 10% by weight, preferably 1 to 7% by weight, and is 120 ° C. The time until the tack disappears when touched with a finger in an atmosphere of 20 ° C. in the range of 30 seconds to 10 minutes when the coating is dissolved and applied at a coating amount of 240 g / m 2 on a specimen having a surface temperature of 20 ° C. The one that enters is used. And it is solid at normal temperature, and after applying uniformly to the plate surface in a state where it is melted by heating and imparting fluidity, it is cooled in a room temperature environment and loses fluidity in a short time to solidify, and on the coating layer surface Forms a non-adhesive uniform coating. In addition, the isocyanate group of the moisture-curable polyurethane hot melt is activated by moisture from the surrounding environment, and the coating forms a cured product containing a large amount of poorly soluble components (gel components) in organic solvents by crosslinking the isocyanate groups. And exhibits strong adhesive strength.
本発明における湿気硬化型ポリウレタンホットメルトは、分子末端に水酸基を有するポリオールと、分子末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネートとの付加反応により得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーであり、これらウレタンプレポリマーの軟化点は、耐熱性および作業性の観点から４０〜１００℃であることが好ましい。 The moisture-curable polyurethane hot melt in the present invention is a urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal obtained by an addition reaction between a polyol having a hydroxyl group at the molecular terminal and a polyisocyanate having an isocyanate group at the molecular terminal. The softening point of the prepolymer is preferably 40 to 100 ° C. from the viewpoint of heat resistance and workability.
上記分子末端に水酸基を有するポリオールとしては、ポリウレタンの製造に通常用いられている従来より公知のポリオールを使用することができる。このようなポリオールの例としてはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアルキレンポリオール及びポリカーボネートポリオール等が挙げられる。これらのポリオールは二官能のポリオールが好適に用いられる。より具体的には、上記ポリエステルポリオールとしては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリン−１,５-ジカルボン酸、ナフタリン−２,６-ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピクリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸等のジカルボン酸と、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１,５-ペンタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール等のポリオールとの反応により得られるポリエステルポリオールや、又 それ以外にε-カプロラクタムを開環重合して得られるポリ-ε-カプロラクトンポリオールが挙げられる。 As the polyol having a hydroxyl group at the molecular end, a conventionally known polyol that is usually used in the production of polyurethane can be used. Examples of such polyols include polyester polyols, polyether polyols, polyalkylene polyols and polycarbonate polyols. These polyols are preferably bifunctional polyols. More specifically, examples of the polyester polyol include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, picric acid, and suberin. Dicarboxylic acids such as acid, azelaic acid, sebacic acid, decamethylene dicarboxylic acid, dodecamethylene dicarboxylic acid and the like, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1, Polyester polyols obtained by reaction with polyols such as 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, cyclohexanediol, and other poly-ε-caprolactone polyols obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam Is mentioned .
上記ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコール等が挙げられ、上記ポリアルキレンポリオールとしてはポリブタジエンポリオール、水素化ポリブタジエンポリオール、水素化ポリイソプレンポリオール等が挙げられ、上記ポリカーボネートポリオールとしてはポリヘキサメチレンカーボネートポリオール、ポリシクロヘキサンジメチレンカーボネートポリオール等が挙げられる。
上述したこれらのポリオールは単独で用いても良く、２種以上を併せて用いても良いが、本発明においては、互いに相溶性の乏しい２種以上のポリオールを併用するのが好ましい。例えば、結晶性ポリエステルポリオールと非結晶性ポリエステルポリオール、結晶性ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオール、結晶性ポリオールと非結晶性ポリオールとポリエーテルポリオール等の組合せが挙げられ、お互いに相溶性の乏しいポリオールを併用することにより、得られたプレポリマーの溶融粘度が高くなりすぎるのが抑制されホットメルトとして好適に用いられる。
Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, or polytetramethylene glycol. Examples of the polyalkylene polyol include polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, hydrogenated polyisoprene polyol, and the like. Includes polyhexamethylene carbonate polyol, polycyclohexane dimethylene carbonate polyol, and the like.
These polyols described above may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is preferable to use two or more polyols having poor compatibility with each other. For example, combinations of crystalline polyester polyol and amorphous polyester polyol, crystalline polyester polyol and polyether polyol, crystalline polyol, amorphous polyol and polyether polyol, etc. are used in combination with polyols that are poorly compatible with each other. By doing so, it is suppressed that the melt viscosity of the obtained prepolymer becomes too high, and it is suitably used as a hot melt.
上記ポリイソシアネートとしては、二官能のポリイソシアネートが好適に用いられ、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の変性物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、ナフタリン-１,５-ジイソシアネート等が挙げられる。これらのポリイソシアネートのうち蒸気圧や毒性、扱いやすさの面からジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）およびその変性物が好ましい。
As the polyisocyanate, a bifunctional polyisocyanate is preferably used. For example, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MD
I), a modified product of diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), xylylene diisocyanate (XDI), cyclohexanephenylene diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate and the like. Of these polyisocyanates, diphenylmethane diisocyanate (MDI) and modified products thereof are preferable from the viewpoints of vapor pressure, toxicity, and ease of handling.
上記ウレタンプレポリマーの合成方法としては特に限定されないが、例えば、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを、ポリオール中の水酸基（ＯＨ）に対するポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基（ＮＣＯ）の比率（ＮＣＯ／ＯＨ）がモル比で１．５〜２．５の割合で混合し、窒素気流中で、８０〜１００℃程度の温度で３〜５時間程度反応させる方法が好適である。ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）が１．５未満であると、得られるウレタンプレポリマーの粘度が高くなり過ぎて、湿気硬化型ホットメルトに用いることができないことがある。ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）が２．５を超えると、本発明のポリウレタン樹脂組成物の硬化時に発泡が起こり易くなって硬化物の凝集力が低下し、充分な接着強度が得られないことがある。 The method for synthesizing the urethane prepolymer is not particularly limited. For example, the ratio of the isocyanate group (NCO) in the polyisocyanate compound to the hydroxyl group (OH) in the polyol is (NCO / OH). A method of mixing at a molar ratio of 1.5 to 2.5 and reacting at a temperature of about 80 to 100 ° C. for about 3 to 5 hours in a nitrogen stream is preferable. If the NCO / OH (molar ratio) is less than 1.5, the resulting urethane prepolymer has too high a viscosity and may not be used for a moisture-curable hot melt. When the NCO / OH (molar ratio) exceeds 2.5, foaming is likely to occur during the curing of the polyurethane resin composition of the present invention, the cohesive force of the cured product is reduced, and sufficient adhesive strength may not be obtained. is there.
本発明において、１２０℃に溶解しておいた湿気硬化型ポリウレタンホットメルトを表面温度２０℃の南洋材合板等の試片上に２４０ｇ／ｍ2の塗布量で塗布した後、２０℃雰囲気下、指触にてタックが消失するまでの時間、即ち、指に湿気硬化型ポリウレタンホットメルトが付着しなくなるまでの時間のことをタックフリータイム（Ｔ.Ｆ.Ｔ.）と言い、その時間が３０秒から１０分、好ましくは３０秒から５分の間に入ると良い。試片には、塗料の試験で通常使用されるガラス板などが用いられるが、実用的には南洋材合板を用いることが出来る。
Ｔ.Ｆ.Ｔ.が３０秒未満の場合、初期接着力が発現せず、十分な接着強度が得られない事がある。また、Ｔ.Ｆ.Ｔ.が１０分以上であった場合、オーバーレイ材の接着後もタックが残り、保管等で加工品を積み上げた場合、共付きが発生する場合がある。
In the present invention, a moisture-curable polyurethane hot melt dissolved at 120 ° C. is applied onto a test piece such as a plywood with a surface temperature of 20 ° C. at a coating amount of 240 g / m 2 , The time until the tack disappears by touch, that is, the time until the moisture-curable polyurethane hot melt does not adhere to the finger is called tack free time (TFT), and the time is 30 seconds. 10 minutes, preferably 30 seconds to 5 minutes. For the specimen, a glass plate or the like that is usually used in paint tests is used, but in practice, a South Sea plywood can be used.
When T.F.T. is less than 30 seconds, the initial adhesive strength is not expressed and sufficient adhesive strength may not be obtained. Further, when T.F.T. is 10 minutes or more, tack remains after adhesion of the overlay material, and co-attachment may occur when the processed products are stacked for storage or the like.
本発明における無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリカ、酸化チタン、マイカ、ガラスフレーク等があり、この中でもさらに不定形無機フィラーが好ましい。これらは１種単独又は２種以上を併用して使用しても良いが、平均粒子径が０．５〜１０μｍであることが必須である。
平均粒子径が０．５μｍ未満では、フィラーの総表面積が増えすぎ、粘度が高くなりすぎるためハンドリングが難しくなる。１０μｍを超えるとフィラー混練時にフィラーが沈降するうえ、塗膜表面のざらつきが目立つようになり、仕上り感が悪くなる。
また、本発明の接着剤組成物において無機フィラーの添加量は、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト１００重量部に対して、６０〜１２０重量部である。６０重量部未満では粘度が低く、針葉樹合板の抜け節等の欠陥部に対して良好に補修が行えず、１２０重量部を超えると粘度が高くなりすぎ、塗布量が絞れなくなる等ハンドリングが悪くなる。
Examples of the inorganic filler in the present invention include calcium carbonate, clay, talc, silica, titanium oxide, mica, and glass flakes. Among these, an amorphous inorganic filler is more preferable. These may be used alone or in combination of two or more, but it is essential that the average particle diameter is 0.5 to 10 μm.
When the average particle diameter is less than 0.5 μm, the total surface area of the filler is excessively increased and the viscosity becomes excessively high, so that handling becomes difficult. When the thickness exceeds 10 μm, the filler settles during the kneading of the filler, and the roughness of the coating film surface becomes conspicuous, resulting in poor finish feeling.
Moreover, the addition amount of an inorganic filler in the adhesive composition of this invention is 60-120 weight part with respect to 100 weight part of moisture hardening type polyurethane hot melts. If the amount is less than 60 parts by weight, the viscosity is low and the defect part such as a knot in the softwood plywood cannot be repaired well. If the amount exceeds 120 parts by weight, the viscosity becomes too high and the coating amount cannot be reduced. .
本発明に用いる粘着付与剤としては、特に限定されず、例えばロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油系樹脂、スチレン系樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂等が含まれる。ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン、およびこれらの誘導体（例えば、水素添加ロジン、不均化ロジン、脱水素ロジン、ロジングリセリンエステル、ロジンペンタエリスリトールエステル等のロジンエステル、マレイン酸付加物、ロジン金属塩）等が挙げられる。テルペン系樹脂としては、リモネン、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテル、ミルセン、ボルニレン、カンフェン等のテルペン類の重合体であるテルペン樹脂、これらテルペン類をフェノール類で変性したフェノール変性テルペン系樹脂等が挙げられる。石油系樹脂には、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、ベンチレン等の溜分を原料とした脂肪族石油系樹脂、脂環族石油系樹脂または芳香族石油系樹脂、シクロペンタ
ジエンの単独または共重合体等が含まれる。石油系樹脂は、Ｃ５〜Ｃ９ 程度の溜分を主成分として用いた重合体である場合が多く、水素添加シクロペンタジエン樹脂等のように水素添加されても良い。スチレン系樹脂としては、スチレンの低分子量単独重合体、スチレンと、例えばα−メチルスチレン、ビニルトルエン、ブタジエンゴム等との共重合体等が挙げられる。クマロン系樹脂には、例えばクマロン−インデン樹脂、フェノール変性クマロン−インデン樹脂等が含まれる。フェノール系樹脂としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、トルエン、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール等のフェノール類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類との反応生成物、ロジン変性フェノール樹脂等が含まれる。これらは、単独または２種以上を併用して配合しても良い。
本発明の接着剤組成物における粘着付与剤の添加量は、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト１００重量部に対して、５〜４０重量部である。５重量部未満ではタック力が落ち、初期接着力不足による接着不良が起き、４０重量部を超えると耐熱性が落ち、また湿気硬化型ポリウレタンホットメルトの比率の低下により最終的な強度が下がる。
The tackifier used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include rosin resins, terpene resins, petroleum resins, styrene resins, coumarone resins, phenol resins, and the like. Examples of rosin resins include rosins such as gum rosin and wood rosin, and derivatives thereof (for example, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, dehydrogenated rosin, rosin glycerin ester, rosin pentaerythritol ester and other rosin esters, and maleic acid adducts. Rosin metal salt). Examples of terpene resins include terpene resins that are polymers of terpenes such as limonene, α-pinene, β-pinene, dipenter, myrcene, bornylene, camphene, and phenol-modified terpene resins obtained by modifying these terpenes with phenols. Is mentioned. Examples of petroleum resins include aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, and the like made from distillates such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, indene, methylindene, butadiene, isoprene, piperylene, and ventylene. Aromatic petroleum resins, cyclopentadiene homo- or copolymers, and the like are included. The petroleum-based resin is often a polymer using a C 5 to C 9 distillate as a main component, and may be hydrogenated such as a hydrogenated cyclopentadiene resin. Examples of the styrene resin include a low molecular weight homopolymer of styrene, a copolymer of styrene and α-methylstyrene, vinyl toluene, butadiene rubber, and the like. Coumarone-based resins include, for example, coumarone-indene resin, phenol-modified coumarone-indene resin, and the like. Phenol resins include phenols, cresols, xylenols, resorcinols, reaction products of phenols such as toluene, pt-butylphenol, p-phenylphenol and aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, furfural, rosin-modified phenol Resin etc. are included. These may be blended alone or in combination of two or more.
The addition amount of the tackifier in the adhesive composition of the present invention is 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the moisture-curable polyurethane hot melt. If the amount is less than 5 parts by weight, the tack force is reduced and adhesion failure occurs due to insufficient initial adhesive force. If the amount exceeds 40 parts by weight, the heat resistance is lowered, and the final strength is lowered due to a decrease in the ratio of the moisture-curable polyurethane hot melt.
本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等があり、これらは単独または２種以上を併用しても良い。そのうち、引張弾性率が２０ＭＰａ以下のものを用いると針葉樹の伸縮に、より追随することができ好ましい。
本発明の接着剤組成物における熱可塑性樹脂の添加量は、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト１００重量部に対して、５〜４０重量部である。５重量部未満では塗膜が硬くなり、針葉樹材の伸縮に追随できず、クラックが入り易くなり、４０重量部を超えると熱可塑性樹脂成分の増加により耐熱性が落ち、また湿気硬化型ポリウレタンホットメルトの比率の低下により目的とする強度が低下する。
Examples of the thermoplastic resin used in the present invention include vinyl acetate resin, ethylene / vinyl acetate resin, acrylic resin and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Among them, it is preferable to use one having a tensile elastic modulus of 20 MPa or less because it can follow the expansion and contraction of the conifer.
The addition amount of the thermoplastic resin in the adhesive composition of the present invention is 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the moisture curable polyurethane hot melt. If it is less than 5 parts by weight, the coating film becomes hard and cannot follow the expansion and contraction of the softwood material, and cracks easily occur. If it exceeds 40 parts by weight, the heat resistance decreases due to an increase in the thermoplastic resin component, and the moisture-curable polyurethane hot The target strength decreases due to a decrease in the melt ratio.
本発明に用いる可塑剤としては、特に限定されず、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル、オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル、トリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）、トリメリット酸トリノルマルアルキル等が挙げられる。これらは、単独または２種以上を併用して配合しても良い。
可塑剤の添加量は、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト１００重量部に対して、５〜４０重量部である。５重量部未満では接着剤組成物の粘度が高く、塗布量の調整が困難となるなど作業性の悪化を招き、４０重量部を超えると接着強度が著しく下がる。
The plasticizer used in the present invention is not particularly limited. For example, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, dioctyl adipate, isodecyl succinate, diethylene glycol dibenzoate, pentaerythritol ester, propylene glycol polyester adipate , Butylene glycol adipate polyester, butyl oleate, methyl acetylricinoleate, tris (2-ethylhexyl) trimellitic acid, trinormal alkyl trimellitic acid, and the like. These may be blended alone or in combination of two or more.
The addition amount of the plasticizer is 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the moisture curable polyurethane hot melt. If the amount is less than 5 parts by weight, the viscosity of the adhesive composition is high, and it becomes difficult to adjust the coating amount, resulting in deterioration of workability. If the amount exceeds 40 parts by weight, the adhesive strength is remarkably lowered.
更に、本発明においては、以下に記載するワックス、界面活性剤、硬化剤、ガラス繊維等を適宜配合しても良い。
本発明に用いるワックスとしては、特に限定されず、例えば天然ワックスと合成ワックスがあり、天然ワックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、カルボニル基含有ワックスおよびこれらの混合物、合成ワックスとしてはポリオレフィンワックス等が挙げられる。これらは、単独または２種以上を併用して配合しても良い。
Furthermore, in the present invention, the following wax, surfactant, curing agent, glass fiber and the like may be appropriately blended.
The wax used in the present invention is not particularly limited and includes, for example, natural wax and synthetic wax. Examples of the natural wax include paraffin wax, microcrystalline wax, carnauba wax, carbonyl group-containing wax and mixtures thereof, and synthetic wax. Examples include polyolefin wax. These may be blended alone or in combination of two or more.
本発明に用いる界面活性剤としては、特に限定されず、例えばカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤は、２種以上の界面活性剤を併用して配合しても良い。カチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型界面活性剤およびアミン塩型界面活性剤等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、カルボン酸またはその塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩およびリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、カルボン酸塩型両性界面活性
剤、硫酸エステル塩型両性界面活性剤、スルホン酸塩型両性界面活性剤およびリン酸エステル塩型両性界面活性剤などが挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、アルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤および多価アルコ−ル型ノニオン界面活性剤などが挙げられる。
The surfactant used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant. The surfactant may be blended in combination of two or more surfactants. Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salt type surfactants and amine salt type surfactants. Examples of the anionic surfactant include carboxylic acid or a salt thereof, sulfate ester salt, sulfonate salt and phosphate ester salt. Examples of the amphoteric surfactant include a carboxylate type amphoteric surfactant, a sulfate ester type amphoteric surfactant, a sulfonate type amphoteric surfactant, and a phosphate ester type amphoteric surfactant. Nonionic surfactants include alkylene oxide addition type nonionic surfactants and polyhydric alcohol type nonionic surfactants.
本発明に用いる硬化剤としては、配合成分のいずれか１種もしくは２種以上と反応するものであれば特に限定されず、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、含水酸基化合物、酸、アルカリ、などが挙げられる。硬化剤は、２種以上の硬化剤を併用して配合しても良い。中でも、遊離イソシアネート基が３０重量％以上の化合物を接着剤組成物１００重量部に対し０．５〜５０重量部配合することが好ましい。 The curing agent used in the present invention is not particularly limited as long as it reacts with any one or more of the blending components, and examples thereof include isocyanate compounds, epoxy compounds, hydroxyl-containing compounds, acids, alkalis, and the like. Can be mentioned. You may mix | blend a hardening | curing agent using 2 or more types of hardening | curing agents together. Especially, it is preferable to mix | blend 0.5-50 weight part of compounds with a free isocyanate group 30 weight% or more with respect to 100 weight part of adhesive compositions.
本発明において針葉樹木質板の上面に貼り合わせるオーバーレイ材としては、従来この種の分野で使用されている天然銘木の突き板単板、木目印刷紙の他にプラスチックシート等も貼り合せることが出来る。本発明の接着剤組成物は、無溶剤型ホットメルトであるため、積層するシートの通気性・無通気性に関係なく貼り合わせることができ、得られた積層板はオーバーレイ材が剥がれることなく切断加工を行うことができる。 In the present invention, as an overlay material to be bonded to the upper surface of the coniferous wood board, a plastic sheet or the like can be bonded in addition to a veneer single plate of natural name wood or wood grain printing paper conventionally used in this type of field. Since the adhesive composition of the present invention is a solventless hot melt, it can be bonded regardless of the breathability / no breathability of the laminated sheets, and the resulting laminate is cut without peeling the overlay material Processing can be performed.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明の趣旨は、もとよりこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, the meaning of this invention is not limited to this from the first.
［試料の調製］
下記表１に示す配合で組成物を１４５℃で加熱溶融・混合し、接着剤組成物を調製した。その後、該組成物を用いて、被塗布板への補修・接着を行った。なお、ここで用いた接着剤組成物の各成分は以下のとおりである。
◆ウレタン樹脂１：ＨＰ−Ｐ２（湿気硬化型ポリウレタンホットメルト、軟化点４８℃、遊離イソシアネート基２．２重量％、Ｔ．Ｆ．Ｔ．４分）
◆ウレタン樹脂２：ＨＰ−Ｐ３（湿気硬化型ポリウレタンホットメルト、軟化点３０℃、遊離イソシアネート基３．９重量％、Ｔ．Ｆ．Ｔ．２４０分）
◆熱可塑性樹脂１：ウルトラセン５３０（エチレン‐酢酸ビニル共重合樹脂、東ソー製 引張弾性率 １００ＭＰａ）
◆熱可塑性樹脂２：ウルトラセン７２６‐２（エチレン‐酢酸ビニル共重合樹脂、東ソー製 引張弾性率 １ＭＰａ）
◆粘着付与剤：ＹＳ−ポリスター Ｓ１４５（テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル製）
◆可塑剤：Ｔ−０８（トリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）、花王製）
◆無機フィラー１：ホワイトンＰ−３０（炭酸カルシウム、平均粒子径１．５μｍ、東洋ファインケミカル製）
◆無機フィラー２：Ｇ−６０（炭酸カルシウム、平均粒子径８５μｍ、三共製粉製）
◆ワックス：Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５（マイクロクリスタリンワックス、日本精蝋製）
[Sample preparation]
The composition shown in Table 1 was melted and mixed at 145 ° C. to prepare an adhesive composition. Thereafter, the composition was used for repair and adhesion to the coated plate. In addition, each component of the adhesive composition used here is as follows.
◆ Urethane resin 1: HP-P2 (moisture-curable polyurethane hot melt, softening point 48 ° C., free isocyanate group 2.2 wt%, TFFT 4 minutes)
◆ Urethane resin 2: HP-P3 (moisture-curable polyurethane hot melt, softening point 30 ° C., free isocyanate group 3.9% by weight, TFT 240 minutes)
◆ Thermoplastic resin 1: Ultracene 530 (ethylene-vinyl acetate copolymer resin, Tosoh's tensile elastic modulus 100 MPa)
◆ Thermoplastic resin 2: Ultrasen 726-2 (ethylene-vinyl acetate copolymer resin, Tosoh's tensile elastic modulus 1 MPa)
◆ Tackifier: YS-Polystar S145 (terpene phenol resin, manufactured by Yasuhara Chemical)
◆ Plasticizer: T-08 (Trimellitic acid tris (2-ethylhexyl), manufactured by Kao)
◆ Inorganic filler 1: Whiten P-30 (calcium carbonate, average particle size 1.5μm, manufactured by Toyo Fine Chemical)
◆ Inorganic filler 2: G-60 (calcium carbonate, average particle diameter 85 μm, Sankyo Flour Milling)
◆ Wax: Hi-Mic-2095 (Microcrystalline wax, manufactured by Nippon Seiwa)
実施例１
配合１の接着剤組成物を１２０℃で加熱溶融し、１２ｍｍ厚、５ｐｌｙ（５枚積層）のラーチ針葉樹合板（秋田プライ製）に、１２０℃に加熱されたナイフコーターを用いて、１８０ｇ／３×６尺２塗布した。その後、樹脂が冷えないうちに被塗布板と同じ大きさの床下地用の紙（２５ｇ／ｍ２）を貼り合わせ、冷圧ロールにて圧締した後、１２０℃のヒートロールに通すことで密着させた。その後、ＳＢＲ樹脂・メラミン樹脂混合水系接着剤（ＳＢＲ樹脂：ＤＳ‐２０２０、Ｊ−ケミカル製、メラミン樹脂：ＭＷ−０８５、Ｊ−ケミカル製、ＤＳ−２０２０／ＭＷ−０８５／小麦粉（赤ボタン）／水／塩化アンモニウム＝５０／５０／４６／１７／０．２）を、ロールコーターを用いて１４０ｇ／３×６尺２塗布し、カバの突き板（０．２２ｍｍ厚濡れ単板）を床下地用の紙の上にホットプレス（１１０℃、８kgｆ／cm２、熱圧時間５５秒）を用いて貼り合わせた。
Example 1
The adhesive composition of Formulation 1 was heated and melted at 120 ° C., and 12 g thick, 5 ply (laminated by 5 sheets) of larch conifer plywood (manufactured by Akita Ply), using a knife coater heated to 120 ° C., 180 g / 3 × 6 scale 2 was applied. After that, before the resin cools down, the floor base paper (25 g / m 2 ) of the same size as the coated plate is bonded, pressed with a cold pressure roll, and then passed through a 120 ° C. heat roll. Adhered. Then, SBR resin / melamine resin mixed water-based adhesive (SBR resin: DS-2020, manufactured by J-Chemical, melamine resin: MW-085, manufactured by J-Chemical, DS-2020 / MW-085 / wheat flour (red button) / Apply water / ammonium chloride = 50/50/46/17 / 0.2) using a roll coater, 140g / 3x6 shaku 2 and apply a birch veneer (0.22mm thick wet single plate) to the floor. It was bonded onto the paper for use with a hot press (110 ° C., 8 kgf / cm 2 , hot pressing time 55 seconds).
実施例２
配合２の接着剤組成物を使用し、実施例１と同様の操作で紙および突き板を貼り合わせた。
実施例３
配合３の接着剤組成物を使用し、実施例１と同様の操作で紙および突き板を貼り合わせた。
Example 2
Using the adhesive composition of Formulation 2, the paper and the veneer were bonded together in the same manner as in Example 1.
Example 3
Using the adhesive composition of Formulation 3, the paper and the veneer were bonded together in the same manner as in Example 1.
比較例１
配合４の接着剤組成物を１２０℃で加熱溶融し、１２ｍｍ厚、５ｐｌｙ（５枚積層）のラーチ針葉樹合板（秋田プライ製）に、１２０℃に加熱されたナイフコーターを用いて、１８０ｇ／３×６尺２塗布した。その後、樹脂が冷えないうちに被塗布板と同じ大きさの床下地用の紙（２５ｇ／ｍ２）を貼り合わせ、冷圧ロールにて圧締した後、１２０℃のヒートロールに通すことで密着させた。その後、ＳＢＲ樹脂・メラミン樹脂混合水系接着剤（ＳＢＲ樹脂：ＤＳ‐２０２０、Ｊ−ケミカル製、メラミン樹脂：ＭＷ−０８５、Ｊ−ケミカル製、ＤＳ−２０２０／ＭＷ−０８５／小麦粉（赤ボタン）／水／塩化アンモニウム＝５０／５０／４６／１７／０．２）を、ロールコーターを用いて１４０ｇ／３×６尺２
塗布し、カバの突き板（０．２２ｍｍ厚濡れ単板）を床下地用の紙の上にホットプレス（１１０℃、８kgｆ／cm２、熱圧時間５５秒）を用いて貼り合わせた。
Comparative Example 1
The adhesive composition of Formulation 4 was melted by heating at 120 ° C., and 180 g / 3 using a knife coater heated to 120 ° C. on 12 mm thick, 5 ply (laminated 5 sheets) larch conifer plywood (manufactured by Akita Ply). × 6 scale 2 was applied. After that, before the resin cools down, the floor base paper (25 g / m 2 ) of the same size as the coated plate is bonded, pressed with a cold pressure roll, and then passed through a 120 ° C. heat roll. Adhered. Then, SBR resin / melamine resin mixed water-based adhesive (SBR resin: DS-2020, manufactured by J-Chemical, melamine resin: MW-085, manufactured by J-Chemical, DS-2020 / MW-085 / wheat flour (red button) / Water / ammonium chloride = 50/50/46/17 / 0.2) using a roll coater, 140 g / 3 × 6 scale 2
Then, a veneer veneer (0.22 mm thick wet veneer) was bonded onto the paper for floor base using a hot press (110 ° C., 8 kgf / cm 2 , hot pressing time 55 seconds).
比較例２
配合５の接着剤組成物を使用し、実施例１と同様の操作で紙および突き板を貼り合わせた。
比較例３
配合６の接着剤組成物を使用し、実施例１と同様の操作で紙および突き板を貼り合わせた。
比較例４
配合７の接着剤組成物を使用し、実施例１と同様の操作で紙および突き板を貼り合わせた。
比較例５
配合８の接着剤組成物を使用し、実施例１と同様の操作で紙および突き板を貼り合わせた。
Comparative Example 2
Using the adhesive composition of Formulation 5, the paper and the veneer were bonded together in the same manner as in Example 1.
Comparative Example 3
Using the adhesive composition of Formulation 6, the paper and the veneer were bonded together in the same manner as in Example 1.
Comparative Example 4
Using the adhesive composition of Formulation 7, the paper and the veneer were bonded together in the same manner as in Example 1.
Comparative Example 5
Using the adhesive composition of Formula 8, the paper and veneer were bonded together in the same manner as in Example 1.
比較例６
配合９の接着剤組成物をロールコーターを用いて１２ｍｍ厚、５ｐｌｙ（５枚積層）のラーチ針葉樹合板（秋田プライ製）に１４０ｇ／３×６尺２塗布した。その後、樹脂が乾かないうちに被塗布板と同じ大きさの床下地用の紙（２５ｇ／ｍ２）をホットプレス（１１０℃、８kgｆ／cm２、熱圧時間５５秒）を用いて貼り合わせた。更に配合９の接着剤組成物を、ロールコーターを用いて１４０ｇ／３×６尺２塗布し、カバの突き板（０．２２ｍｍ厚濡れ単板）を床下地用の紙の上にホットプレス（１１０℃、８kgｆ／cm２、熱圧時間５５秒）を用いて貼り合わせた。
Comparative Example 6
12mm thick the adhesive composition of the formulation 9 using a roll coater to 140 g / 3 × 6 feet 2 coated 5Ply (manufactured Akita ply) Larch softwood plywood (5 stacked). After that, before the resin dries, the floor base paper (25 g / m 2 ) of the same size as the coated plate is bonded using a hot press (110 ° C., 8 kgf / cm 2 , hot pressing time 55 seconds). It was. Further, the adhesive composition of Formulation 9 was applied using a roll coater to 140 g / 3 × 6 scale 2 , and a hip veneer (0.22 mm thick single veneer) was hot-pressed on the paper for flooring ( 110 ° C., 8 kgf / cm 2 , hot pressing time 55 seconds).
［評価方法］
以下に記載の方法を用いて、加工した針葉樹合板の性能評価を行った。
１）表面性：突き板貼り後の欠陥部の凹凸、針葉樹合板の木目の浮き具合などを目視にて確認した。
◎：光にかざしても欠陥部が見えない
○：光にかざすと欠陥部がわずかに見える
△：光にかざすと欠陥部がはっきり見える
×：光にかざさなくても欠陥部がはっきり見える
２）水浸漬後表面性：突き板貼り後に常温水に４時間浸漬し、その後２０時間６０℃で乾燥させた後、欠陥部の凹凸、針葉樹合板の木目の浮き具合などを目視にて確認した。
◎：光にかざしても欠陥部が見えない
○：光にかざすと欠陥部がわずかに見える
△：光にかざすと欠陥部がはっきり見える
×：光にかざさなくても欠陥部がはっきり見える
３）Ｔ１：ＪＡＳ合板１類浸漬剥離試験に基づいて試験した。
○：合格
×：不合格
４）Ｔ２：ＪＡＳフローリング２類浸漬剥離試験に基づいて試験した。
○：合格
×：不合格
５）塗布性：塗装時に目視で確認した。
◎：均一塗布可能（非常になめらか）
○：均一塗布可能
△：均一塗布困難
×：均一塗布不能
６）必要養生時間：塗装後、紙を貼らない状態で７０℃の温水に２時間浸漬させ、発泡度合を目視で確認し、発泡がなくなるまでの時間を確認した。
７）粘度：Ｂ型粘度計を用いて、２９番ローター、１２０℃、１０回転の条件にて測定した。
[Evaluation method]
Using the method described below, performance evaluation of the processed softwood plywood was performed.
1) Surface property: The unevenness of the defective part after sticking the veneer, the floating condition of the grain of softwood plywood, etc. were confirmed visually.
◎: The defective part is not visible even when it is held over light. ○: The defective part is slightly visible when it is held over light. △: The defective part is clearly visible when it is held over light. Surface property after water immersion: After sticking the veneer, it was immersed in room temperature water for 4 hours and then dried at 60 ° C. for 20 hours, and then the irregularities of the defective part, the floating condition of the softwood plywood, etc. were visually confirmed.
◎: The defective part is not visible even if it is held over light. ○: The defective part is slightly visible when it is held over light. △: The defective part is clearly visible when it is held over light. T1: A test was conducted based on the JAS Plywood Type 1 immersion peel test.
○: Pass ×: Fail 4) T2: Tested based on JAS flooring type 2 immersion peel test.
○: Pass ×: Fail 5) Coating property: It was visually confirmed at the time of coating.
A: Uniform application possible (very smooth)
○: Uniform application possible △: Uniform application difficult ×: Uniform application impossible 6) Necessary curing time: After coating, immerse in warm water at 70 ° C for 2 hours without applying paper, and check the degree of foaming visually. Confirmed the time to run out.
7) Viscosity: Measured using a B-type viscometer under the conditions of No. 29 rotor, 120 ° C. and 10 rotations.
［結果］
結果を表２に記載する。
[result]
The results are listed in Table 2.
Claims (3)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012155753A JP2014015032A (en) | 2012-07-11 | 2012-07-11 | Building fabricated article using needle-leaved tree and method of manufacturing the same |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104097241A (en) * | 2014-07-03 | 2014-10-15 | 黔西南州宏森木业有限公司 | Low-formaldehyde blockboard processing technology |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1088077A (en) * | 1996-09-06 | 1998-04-07 | Air Prod And Chem Inc | Hot-melt adhesive comprising isocyanate prepolymer having low free-monomer content and low oligomer content |
| JP2007138461A (en) * | 2005-11-16 | 2007-06-07 | Sekisui Fuller Kk | Building material and its manufacturing method |
-
2012
- 2012-07-11 JP JP2012155753A patent/JP2014015032A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1088077A (en) * | 1996-09-06 | 1998-04-07 | Air Prod And Chem Inc | Hot-melt adhesive comprising isocyanate prepolymer having low free-monomer content and low oligomer content |
| JP2007138461A (en) * | 2005-11-16 | 2007-06-07 | Sekisui Fuller Kk | Building material and its manufacturing method |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104097241A (en) * | 2014-07-03 | 2014-10-15 | 黔西南州宏森木业有限公司 | Low-formaldehyde blockboard processing technology |
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