JP2014009318A - Pressure-sensitive adhesive tape - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pressure-sensitive adhesive tape excellent both in rewinding property and in overlap adhesion property on a self back surface.SOLUTION: A pressure-sensitive adhesive tape 10 comprises: a support 1; a release agent layer 2; and a pressure-sensitive adhesive layer 3. The support 1 is formed by laminating an aluminum foil layer 13 on one surface of a glass fiber woven fabric layer 11 through an adhesive layer 12. The release agent layer 2 is laminated on the surface on the aluminum foil layer 13 side of the support, and the pressure-sensitive adhesive layer 3 is laminated on the surface on the glass fiber woven fabric layer 11 side thereof. The release agent layer 2 contains a release agent comprising a long-chain alkyl group-containing compound having a hydroxyl group, and trifluoroacetic anhydride is brought into contact with the surface of the release agent layer 2 in a gas phase to thereby chemically modify a hydroxyl group existing on the surface. The F content rate in element analysis by ESCA is 0.5 atomic% or more and 6.0 atomic% or less.

Description

本発明は、粘着テープに関する。   The present invention relates to an adhesive tape.

家屋、ビル等の内装工事においては、天井や壁、それらの裏を通る配管に、放熱や吸熱を防止するために、断熱材を取り付けることが行われている。断熱材の継ぎ目(目地)は通常、粘着テープによって固定される。かかる用途において粘着テープとしては、断熱性に優れることから、ガラス繊維織布(ガラスクロス)とアルミニウム箔とを貼り合わせたアルミガラスクロスを支持体とする粘着テープ(アルミガラスクロステープ)が主に用いられている。アルミガラスクロステープにおいて、粘着剤層は通常、支持体のガラスクロス側に設けられている。   In interior construction of houses, buildings, etc., heat insulating materials are attached to ceilings, walls, and pipes passing through them to prevent heat dissipation and heat absorption. The joint (joint) of the heat insulating material is usually fixed with an adhesive tape. In such applications, the adhesive tape is mainly an adhesive tape (aluminum glass cloth tape) that uses an aluminum glass cloth bonded to a glass fiber woven fabric (glass cloth) and aluminum foil as it has excellent heat insulation properties. It is used. In the aluminum glass cloth tape, the pressure-sensitive adhesive layer is usually provided on the glass cloth side of the support.

ダクト等の配管に巻き付けられた断熱材の継ぎ目を固定する際、アルミガラスクロステープの末端は該テープの自背面に重ね貼りされることが多い。重ね貼り部分では経時的に浮きや剥がれが生じることがある。この浮きや剥がれを極力抑えるため、アルミガラスクロステープは、断熱材に対する粘着力はもちろん、自背面に対する粘着力(対自背面粘着力)が大きいことが求められる。
そこで従来のアルミガラスクロステープは、自背面となるアルミニウム箔面には何の処理も施さず、かつ使用前は自背面に粘着剤層が接触しないように粘着剤層を剥離紙で保護していた。かかるアルミガラスクロステープは、通常、剥離紙側を内側にしてテープ状に巻き取られており、使用時に、必要な長さ分が巻き戻され、切断され、剥離紙が剥がされて断熱材の継ぎ目に貼り付けられる。
When fixing a joint of a heat insulating material wound around a pipe such as a duct, the end of the aluminum glass cloth tape is often overlaid on the back surface of the tape. There are cases where floating and peeling occur over time at the overlapped portion. In order to suppress this floating and peeling as much as possible, the aluminum glass cloth tape is required to have a large adhesive force to the back surface (against the back surface adhesive force) as well as an adhesive force to the heat insulating material.
Therefore, the conventional aluminum glass cloth tape does not perform any treatment on the aluminum foil surface that is the back surface, and the adhesive layer is protected with a release paper so that the adhesive layer does not contact the back surface before use. It was. Such aluminum glass cloth tape is usually wound in a tape shape with the release paper side inside, and when used, the necessary length is rewound and cut, and the release paper is peeled off to remove the heat insulating material. Affixed to the seam.

近年、環境問題に関連したゴミ削減の観点から、剥離紙を使用しない製品形態が求められるようになっている。
その場合、粘着剤層を剥離紙で保護する代わりに、アルミガラスクロスのアルミニウム箔面に剥離剤層を設けることが提案されている(例えば特許文献1〜2)。
In recent years, from the viewpoint of reducing dust associated with environmental problems, a product form that does not use release paper has been required.
In that case, it is proposed to provide a release agent layer on the aluminum foil surface of the aluminum glass cloth instead of protecting the adhesive layer with release paper (for example, Patent Documents 1 and 2).

特開2003−301150号公報JP 2003-301150 A 特開2004−210810号公報JP 2004-210810 A

しかし、アルミニウム箔面に剥離剤層を設けると、自背面に重ね貼りしたときに浮きや剥がれが生じるなど、重ね貼り性が不充分となる。
重ね貼りの観点から粘着剤層の粘着力を高めると、巻き戻し力が重くなり、作業性が悪化する。さらに、剥離剤層が粘着剤層の表面に強固に付着し、巻き戻しの際、アルミニウム箔面から剥がれて粘着剤層側に移行する問題も生じる。粘着剤層の表面に剥離剤層が移行すると、自背面や固定対象(断熱材等)表面への粘着剤層の粘着力が低下してしまう。
したがって、相反する特性である巻き戻し性と自背面への重ね貼り性とを両立し得るアルミガラスクロステープ、つまり巻き戻し力が軽く、巻き戻し時に剥離剤層が粘着剤層へ移行しにくく、自背面に重ね貼りしたときに浮きや剥がれが生じにくいアルミガラスクロステープが求められる。
なお、特許文献1〜2では、環境変化に対する粘着力変化を抑えて粘着テープの浮き、剥がれを抑えるために、粘着剤の塗布量や種類、ガラス繊維織布の重量等を規定しているが、上記のように相反する特性である巻き戻し性と自背面への重ね貼り性とを両立することに関しては何ら開示されていない。
However, when the release agent layer is provided on the aluminum foil surface, the overlayability becomes insufficient, such as floating or peeling when the laminate is applied to the back surface of the aluminum foil.
If the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is increased from the viewpoint of layering, the unwinding force increases and workability deteriorates. Furthermore, there arises a problem that the release agent layer adheres firmly to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and peels off from the aluminum foil surface during rewinding and moves to the pressure-sensitive adhesive layer side. When the release agent layer moves to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to the back surface or the surface to be fixed (such as a heat insulating material) decreases.
Therefore, an aluminum glass cloth tape that can achieve both rewinding properties that are contradictory properties and lap pastability to the back surface, that is, the rewinding force is light, and the release agent layer is difficult to move to the adhesive layer during rewinding, There is a need for an aluminum glass cloth tape that does not easily float or peel off when it is laminated on its back.
In addition, in patent documents 1 and 2, in order to suppress the adhesive force change with respect to environmental changes and suppress the floating and peeling of the adhesive tape, the application amount and type of the adhesive, the weight of the glass fiber woven fabric, and the like are specified. As described above, there is no disclosure regarding reconciliation between the rewinding property, which is a conflicting characteristic, and the ability to overlap the self-back surface.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、巻き戻し性および自背面への重ね貼り性が共に良好な粘着テープを提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, Comprising: It aims at providing both the rewinding property and the overlaying property to a self-back surface with favorable.

本発明者らは、鋭意検討の結果、剥離剤層を構成する剥離剤として、水酸基を含有する長鎖アルキル基含有化合物系の剥離剤を、形成される剥離剤層の表面に所定の範囲内の水酸基が存在するように用いることで、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies, the present inventors have, as a release agent constituting the release agent layer, a long-chain alkyl group-containing compound-type release agent containing a hydroxyl group within a predetermined range on the surface of the formed release agent layer. The present invention has been completed by finding that the above-mentioned problems can be solved by using the hydroxyl group so as to exist.

本発明は、以下の態様を有する。
[1]支持体と、剥離剤層と、粘着剤層とを備え、
前記支持体は、ガラス繊維織布層の片面に接着剤層を介してアルミニウム箔層が積層してなり、
前記支持体の前記アルミニウム箔層側の表面に前記剥離剤層が積層し、前記ガラス繊維織布層側の表面に前記粘着剤層が積層し、
前記剥離剤層が、水酸基を有する長鎖アルキル基含有化合物からなる剥離剤を含有し、
前記剥離剤層の表面に気相中にて無水トリフルオロ酢酸を接触させることにより該表面に存在する水酸基を化学修飾し、ESCAによる元素分析を行ったときのF含有率が0.5atomic%以上6.0atomic%以下である粘着テープ。
[2]前記水酸基を有する長鎖アルキル基含有化合物の融点が88℃以上105℃以下である[1]に記載の粘着テープ。
[3]引張速度3m/分での自背面剥離力(a)が8N/10mm以下であり、かつ該自背面剥離力(a)と、引張速度30m/分での自背面剥離力(b)とが(a)/(b)≧1.0の関係にある[1]または[2]に記載の粘着テープ。
[4]前記粘着剤層を構成する粘着剤がホットメルト型粘着剤である[1]〜[3]のいずれか一項に記載の粘着テープ。
[5]前記粘着剤層の塗工量が60g/m以上180g/m以下である[1]〜[4]のいずれか一項に記載の粘着テープ。
The present invention has the following aspects.
[1] A support, a release agent layer, and an adhesive layer are provided.
The support is formed by laminating an aluminum foil layer via an adhesive layer on one side of a glass fiber woven fabric layer,
The release agent layer is laminated on the surface of the support on the aluminum foil layer side, the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the surface of the glass fiber woven fabric layer side,
The release agent layer contains a release agent comprising a long-chain alkyl group-containing compound having a hydroxyl group,
When the surface of the release agent layer is brought into contact with trifluoroacetic anhydride in the gas phase to chemically modify the hydroxyl group present on the surface and the elemental analysis by ESCA is performed, the F content is 0.5 atomic% or more 6. Adhesive tape that is 6.0 atomic% or less.
[2] The pressure-sensitive adhesive tape according to [1], wherein the long-chain alkyl group-containing compound having a hydroxyl group has a melting point of 88 ° C or higher and 105 ° C or lower.
[3] The back surface peeling force (a) at a tensile speed of 3 m / min is 8 N / 10 mm or less, and the self back surface peeling force (a) and the self back surface peeling force (b) at a pulling speed of 30 m / min. The adhesive tape according to [1] or [2], wherein and have a relationship of (a) / (b) ≧ 1.0.
[4] The adhesive tape according to any one of [1] to [3], wherein the adhesive constituting the adhesive layer is a hot-melt adhesive.
[5] The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of [1] to [4], wherein a coating amount of the pressure-sensitive adhesive layer is 60 g / m 2 or more and 180 g / m 2 or less.

本発明によれば、巻き戻し性および自背面への重ね貼り性が共に良好な粘着テープを提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, both the rewinding property and the overlap sticking property to the self back surface can provide a favorable adhesive tape.

本発明の一実施形態に係る粘着テープ10の層構成を説明する概略断面図である。It is a schematic sectional drawing explaining the laminated constitution of the adhesive tape 10 which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、本発明の粘着テープについて、添付の図面を参照し、実施形態例を示して説明する。   Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings by showing embodiments.

<第一の実施形態>
図1は、本発明の第一の実施形態の粘着テープ10の層構成を説明する概略断面図である。
粘着テープ10は、支持体1と、剥離剤層2と、粘着剤層3とを備える。
支持体1は、ガラス繊維織布層11の片面に接着剤層12を介してアルミニウム箔層13が積層してなる。
粘着テープ10においては、支持体1のアルミニウム箔層13側の表面に剥離剤層2が積層し、支持体1のガラス繊維織布層11側の表面に粘着剤層3が積層している。
<First embodiment>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating the layer configuration of the pressure-sensitive adhesive tape 10 according to the first embodiment of the present invention.
The pressure-sensitive adhesive tape 10 includes a support 1, a release agent layer 2, and a pressure-sensitive adhesive layer 3.
The support 1 is formed by laminating an aluminum foil layer 13 on one side of a glass fiber woven fabric layer 11 with an adhesive layer 12 interposed therebetween.
In the pressure-sensitive adhesive tape 10, the release agent layer 2 is laminated on the surface of the support 1 on the aluminum foil layer 13 side, and the pressure-sensitive adhesive layer 3 is laminated on the surface of the support 1 on the glass fiber woven fabric layer 11 side.

{支持体1}
支持体1におけるガラス繊維織布層11を構成するガラス繊維織布としては、特に限定されず、アルミガラスクロステープ等に用いられるガラス繊維織布として公知のもののなかから適宜選択できる。例えばJIS R3414(2007年)に規定される各種ガラスクロス、例えばEP11E、EP11D、EP12E等を用いることができる。
ガラス繊維織布としては、EP11E、EP11Dが好ましい。
{Support 1}
It does not specifically limit as a glass fiber woven fabric which comprises the glass fiber woven fabric layer 11 in the support body 1, It can select suitably from what is known as a glass fiber woven fabric used for an aluminum glass cloth tape. For example, various glass cloths defined in JIS R3414 (2007), such as EP11E, EP11D, EP12E, etc. can be used.
As the glass fiber woven fabric, EP11E and EP11D are preferable.

支持体1における接着剤層12を構成する接着剤としては、ガラス繊維織布とアルミニウム箔とを接着可能なものであれば特に限定されず、公知の接着剤のなかから適宜選択できる。
接着剤の具体例としては、例えば、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、エチレン−酢酸ビニル共重合体系接着剤、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系接着剤、ウレタン系接着剤等が挙げられる。
接着剤には、必要に応じて、他の助剤が添加されていてもよい。該他の助剤としては、例えば、顔料等が挙げられる。
接着剤層12の厚みは、0.05〜20μmの範囲内が好ましく、0.5〜10μmの範囲内がより好ましい。
The adhesive constituting the adhesive layer 12 in the support 1 is not particularly limited as long as it can adhere the glass fiber woven fabric and the aluminum foil, and can be appropriately selected from known adhesives.
Specific examples of the adhesive include acrylic adhesives, polyester adhesives, ethylene-vinyl acetate copolymer adhesives, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer adhesives, urethane adhesives, and the like.
Other adjuvants may be added to the adhesive as necessary. Examples of the other auxiliary agent include pigments.
The thickness of the adhesive layer 12 is preferably in the range of 0.05 to 20 μm, and more preferably in the range of 0.5 to 10 μm.

支持体1におけるアルミニウム箔層13を構成するアルミニウム箔としては、特に限定されず、アルミガラスクロステープ等に用いられるアルミニウム箔として公知のものを用いることができる。
アルミニウム箔の厚みは、5〜50μmの範囲内が好ましく、15〜30μmの範囲内がより好ましい。
It does not specifically limit as aluminum foil which comprises the aluminum foil layer 13 in the support body 1, A well-known thing can be used as aluminum foil used for an aluminum glass cloth tape.
The thickness of the aluminum foil is preferably in the range of 5 to 50 μm, and more preferably in the range of 15 to 30 μm.

支持体1は、ガラス繊維織布にアルミニウム箔を接着剤で貼り合わせることにより作製できる。貼り合わせは、公知の方法により実施できる。
支持体1としては、上記のようにして作製したものを用いてもよく、市販のものを用いてもよい。
The support 1 can be produced by bonding an aluminum foil to a glass fiber woven fabric with an adhesive. Bonding can be performed by a known method.
As the support 1, one prepared as described above may be used, or a commercially available one may be used.

{剥離剤層2}
剥離剤層2は、水酸基を有する長鎖アルキル基含有化合物からなる剥離剤を含有する。
「長鎖アルキル基含有化合物」は、非シリコーン系剥離剤の一種で、長鎖アルキル基が剥離剤層2の表面張力を低下させる。長鎖アルキル基含有化合物としては、側鎖に長鎖アルキル基を有するポリマーが一般的で、例えば長鎖アルキルアクリレート重合物、長鎖アルキル変性高分子、等が知られている。長鎖アルキル基の炭素数は、8〜30が好ましく、12〜25がより好ましい。
{Release agent layer 2}
The release agent layer 2 contains a release agent composed of a long-chain alkyl group-containing compound having a hydroxyl group.
The “long-chain alkyl group-containing compound” is a kind of non-silicone release agent, and the long-chain alkyl group reduces the surface tension of the release agent layer 2. As the long-chain alkyl group-containing compound, a polymer having a long-chain alkyl group in the side chain is generally used. For example, a long-chain alkyl acrylate polymer, a long-chain alkyl-modified polymer, and the like are known. 8-30 are preferable and, as for carbon number of a long-chain alkyl group, 12-25 are more preferable.

本態様において剥離剤として用いられる長鎖アルキル基含有化合物は、長鎖アルキル基のほかに、水酸基を有する。
水酸基を有する長鎖アルキル基含有化合物としては、例えば、水酸基を有するポリマーの水酸基の一部に長鎖アルキル基を導入した化合物が挙げられる。
水酸基を有するポリマーとしては、例えばポリビニルアルコール系重合体、エチレン酢酸ビニル系共重合体のケン化物、セルロース、セルロースの水酸基の一部を化学修飾したセルロース誘導体等が挙げられる。
これらのポリマーの平均重合度は、100〜5000の範囲内が好ましく、1000〜3000の範囲内が好ましい。
ポリビニルアルコールまたはエチレン酢酸ビニルコポリマーのケン化度は、80〜100%が好ましく、90〜100%がより好ましい。
The long-chain alkyl group-containing compound used as a release agent in this embodiment has a hydroxyl group in addition to the long-chain alkyl group.
Examples of the long-chain alkyl group-containing compound having a hydroxyl group include compounds in which a long-chain alkyl group is introduced into part of the hydroxyl group of a polymer having a hydroxyl group.
Examples of the polymer having a hydroxyl group include polyvinyl alcohol polymers, saponified ethylene vinyl acetate copolymers, cellulose, cellulose derivatives obtained by chemically modifying a part of the hydroxyl groups of cellulose, and the like.
The average degree of polymerization of these polymers is preferably in the range of 100 to 5000, and preferably in the range of 1000 to 3000.
The saponification degree of the polyvinyl alcohol or ethylene vinyl acetate copolymer is preferably 80 to 100%, and more preferably 90 to 100%.

前記水酸基を有する長鎖アルキル基含有化合物は、融点が88℃以上105℃以下であることが好ましく、94℃以上100℃以下であることがより好ましい。
該融点が88℃以上であると、例えば夏場の現場にて剥離剤層2が軟化しにくい。剥離剤層2が軟化すると、該剥離剤層2と接する粘着剤層3に剥離剤層2の成分が移行して粘着剤層3の粘着力が低下するおそれがあり、また、その状態で温度が低下したときに剥離剤層2と粘着剤層3とが固着して粘着テープ10を巻き戻しにくくなるおそれがある。
該融点が105℃以下であると、アルミニウム箔層13に対する剥離剤層2の密着性が良好である。
長鎖アルキル基含有化合物の融点は、特に限定されるものではないが、示差走査熱量測定(DSC)法により測定される。
The long-chain alkyl group-containing compound having a hydroxyl group preferably has a melting point of 88 ° C. or higher and 105 ° C. or lower, and more preferably 94 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
When the melting point is 88 ° C. or higher, the release agent layer 2 is difficult to soften, for example, in the summer. When the release agent layer 2 is softened, the components of the release agent layer 2 may be transferred to the adhesive layer 3 in contact with the release agent layer 2 and the adhesive strength of the adhesive layer 3 may be reduced. There is a possibility that the release agent layer 2 and the pressure-sensitive adhesive layer 3 adhere to each other and the pressure-sensitive adhesive tape 10 is difficult to rewind.
When the melting point is 105 ° C. or lower, the adhesion of the release agent layer 2 to the aluminum foil layer 13 is good.
The melting point of the long-chain alkyl group-containing compound is not particularly limited, but is measured by a differential scanning calorimetry (DSC) method.

水酸基を有する長鎖アルキル基含有化合物は、例えば水酸基を有するポリマーに長鎖アルキル基を導入(アルキル変性)することにより製造できる。水酸基を有するポリマーへの長鎖アルキル基の導入は、公知の方法により実施でき、例えば長鎖アルキル基を有する脂肪酸の塩化物(ステアロイルクロリド等)を反応させる方法、長鎖アルキルイソシアネート(ステアリルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート等)を反応させる方法等により実施できる。
このときの長鎖アルキル基の導入率を調整することにより、得られる長鎖アルキル基含有化合物の融点を調整できる。通常、長鎖アルキル基の導入率が高くなるほど(水酸基の比率が低くなるほど)、融点が高くなる傾向がある。
A long-chain alkyl group-containing compound having a hydroxyl group can be produced, for example, by introducing a long-chain alkyl group into a polymer having a hydroxyl group (alkyl modification). Introduction of a long chain alkyl group into a polymer having a hydroxyl group can be carried out by a known method. For example, a method of reacting a chloride of a fatty acid having a long chain alkyl group (stearoyl chloride, etc.), a long chain alkyl isocyanate (stearyl isocyanate, Octadecyl isocyanate etc.) can be reacted.
The melting point of the obtained long-chain alkyl group-containing compound can be adjusted by adjusting the introduction rate of the long-chain alkyl group at this time. Usually, the higher the introduction rate of the long-chain alkyl group (the lower the hydroxyl ratio), the higher the melting point.

剥離剤層2の厚みは、剥離剤層2の単位面積あたりの質量(乾燥塗工量)として、0.02g/m以上1g/m以下が好ましく、0.20g/m以上0.60g/m以下がより好ましい。
該質量が0.02g/m以上であると、凹凸のある支持体1表面に均一な皮膜が形成され、剥離剤層2の部分的な抜けの発生や該抜けによる巻き戻し力の著しい増大を抑制できる。
該質量が1g/mを超えると、巻き戻し時に、剥離剤層2が層間割れを起こし、部分的に粘着剤層3へ移行して粘着力を低下させるおそれがある。
The thickness of the release agent layer 2 is, as the mass per unit area of the release agent layer 2 (dry coating amount), 0.02 g / m 2 or more 1 g / m 2 or less is preferable, 0.20 g / m 2 or more 0. 60 g / m 2 or less is more preferable.
When the mass is 0.02 g / m 2 or more, a uniform film is formed on the surface of the uneven support 1, and the release agent layer 2 is partially pulled out and the unwinding force is significantly increased. Can be suppressed.
If the mass exceeds 1 g / m 2 , the release agent layer 2 may cause interlaminar cracking during rewinding, and may partially move to the adhesive layer 3 to reduce the adhesive strength.

剥離剤層2は、当該剥離剤層2の表面(アルミニウム箔層13側とは反対側の表面)に気相中にて無水トリフルオロ酢酸を接触させることにより該表面に存在する水酸基を化学修飾し、ESCA(Electron spectroscopy for chemical analysis)による元素分析を行ったときのF含有率が0.5atomic%以上6.0atomic%以下である。
該F含有率は、0.8atomic%以上5.5atomic%以下が好ましく、1.0atomic%以上5.0atomic%以下がより好ましい。
The release agent layer 2 chemically modifies the hydroxyl groups present on the surface of the release agent layer 2 by bringing trifluoroacetic anhydride into contact with the surface of the release agent layer 2 (the surface opposite to the aluminum foil layer 13 side) in the gas phase. When the elemental analysis is performed by ESCA (Electron spectroscopy for chemical analysis), the F content is 0.5 atomic% or more and 6.0 atomic% or less.
The F content is preferably 0.8 atomic% or more and 5.5 atomic% or less, and more preferably 1.0 atomic% or more and 5.0 atomic% or less.

剥離剤層2の表面に気相中にて無水トリフルオロ酢酸(ガス状の無水トリフルオロ酢酸)を接触させると、該表面の水酸基が無水トリフルオロ酢酸と反応して化学修飾(アセチル化)される。
このときの反応は、具体的には以下のとおりである。
R−OH+(CFCO)O→R−OCOCF+CFCOOH
When trifluoroacetic anhydride (gaseous trifluoroacetic anhydride) is brought into contact with the surface of the release agent layer 2 in the gas phase, the hydroxyl group on the surface reacts with trifluoroacetic anhydride and is chemically modified (acetylated). The
The reaction at this time is specifically as follows.
R—OH + (CF 3 CO) 2 O → R—OCOCF 3 + CF 3 COOH

剥離剤として用いられる長鎖アルキル基含有化合物は、フッ素原子を有しておらず、これを含有する剥離剤層2の表面にも、無水トリフルオロ酢酸を接触させる前は、フッ素原子が存在しない。また、長鎖アルキル基含有化合物に由来する水酸基以外に、無水トリフルオロ酢酸と反応し得る基は存在しない。そのため、該表面のESCAによる元素分析を行って該表面における元素組成を測定し、これにより求められるF含有率は、無水トリフルオロ酢酸と接触させた表面に存在する、長鎖アルキル基含有化合物由来の水酸基の量に対応する。
該F含有率が上記の範囲内であることにより、つまり剥離剤層2の表面に、長鎖アルキル基含有化合物由来の水酸基が所定量存在することにより、相反する特性である巻き戻し性と自背面への重ね貼り性とを両立できる。
The long-chain alkyl group-containing compound used as the release agent does not have a fluorine atom, and the surface of the release agent layer 2 containing this does not have a fluorine atom before contacting with trifluoroacetic anhydride. . In addition to the hydroxyl group derived from the long-chain alkyl group-containing compound, there is no group that can react with trifluoroacetic anhydride. Therefore, the elemental analysis by ESCA of the surface is performed to measure the elemental composition on the surface, and the F content obtained thereby is derived from the long-chain alkyl group-containing compound existing on the surface in contact with trifluoroacetic anhydride. This corresponds to the amount of hydroxyl groups.
When the F content is within the above range, that is, when a predetermined amount of hydroxyl groups derived from the long-chain alkyl group-containing compound is present on the surface of the release agent layer 2, the rewinding property and the self-propagating property are reduced. It is possible to achieve both stackability on the back side.

上記効果が得られる理由は明らかでないが、以下のことが考えられる。
まず、剥離剤として長鎖アルキル基含有化合物を用いることにより、低引張速度(例えば3m/分)における剥離力を重くするとともに、高引張速度(例えば30m/分)における剥離力を軽くすることができる。低引張速度における剥離力が重いほど、自背面に重ね貼りした後は浮きや剥がれが生じにくい。また、高引張速度における剥離力が軽いほど、巻き戻し時に自背面から剥離しやすく、巻き戻し力が軽くなる。
なお、剥離剤として一般的なシリコーン系剥離剤の場合、引張速度が高くなると剥離力も高くなる傾向がある。そのため、低引張速度における剥離力を重くすると高引張速度における剥離力、ひいては巻き戻し力がかなり重くなる。また、高引張速度における剥離力を軽くすると低引張速度における剥離力がかなり軽くなり、自背面に重ね貼りした後に浮きや剥がれが生じやすい。
また、長鎖アルキル基含有化合物として水酸基を有するものを用いることで、形成される剥離剤層2のアルミニウム箔層13側の表面に水酸基が存在することになる。この水酸基が、アルミニウム箔層13と剥離剤層2との間の層間密着性を向上させる。前記F含有率が上記の範囲内であれば、層間密着性の向上に充分な量の水酸基が、剥離剤層2のアルミニウム箔層13側の表面に存在する。アルミニウム箔層13−剥離剤層2間の層間密着性が充分に高まることで、巻き戻しの際に剥離剤層2が粘着剤層3へ移行しにくくなり、該移行による対自背面粘着力の低下が抑制され、粘着テープ10を自背面に重ね貼りした時に浮きや剥がれが生じにくいと考えられる。
The reason why the above effect is obtained is not clear, but the following can be considered.
First, by using a long-chain alkyl group-containing compound as a release agent, it is possible to increase the peel force at a low tensile speed (for example, 3 m / min) and lighten the peel force at a high tensile speed (for example, 30 m / min). it can. The heavier the peeling force at a low tensile speed, the less likely the floating or peeling will occur after being stuck on the back surface. In addition, the lighter the peeling force at a high tensile speed, the easier it is to peel from the back surface during rewinding, and the rewinding force becomes lighter.
In the case of a general silicone release agent as the release agent, the release force tends to increase as the tensile speed increases. Therefore, if the peeling force at a low tensile speed is increased, the peeling force at a high tensile speed, and thus the unwinding force, is considerably increased. Further, if the peeling force at a high tensile speed is lightened, the peeling force at a low tensile speed is considerably lightened, and it tends to float or peel off after being laminated on the back surface.
Moreover, a hydroxyl group exists in the surface by the side of the aluminum foil layer 13 of the releasing agent layer 2 formed by using what has a hydroxyl group as a long-chain alkyl group containing compound. This hydroxyl group improves the interlayer adhesion between the aluminum foil layer 13 and the release agent layer 2. If the F content is within the above range, a sufficient amount of hydroxyl groups for improving interlayer adhesion is present on the surface of the release agent layer 2 on the aluminum foil layer 13 side. When the interlayer adhesion between the aluminum foil layer 13 and the release agent layer 2 is sufficiently increased, the release agent layer 2 is less likely to move to the pressure-sensitive adhesive layer 3 during rewinding. The decrease is suppressed, and it is considered that floating and peeling are less likely to occur when the adhesive tape 10 is laminated on the back surface.

上記F含有率は、剥離剤として使用する長鎖アルキル基含有化合物の水酸基含有量等により調整できる。例えば長鎖アルキル基含有化合物の水酸基含有量が多いほど、F含有率が高くなる傾向がある。   The F content can be adjusted by the hydroxyl group content of the long-chain alkyl group-containing compound used as the release agent. For example, as the hydroxyl group content of the long-chain alkyl group-containing compound increases, the F content tends to increase.

剥離剤層2表面の水酸基の無水トリフルオロ酢酸による化学修飾は、より詳細には、以下の手順で実施できる。
化学修飾は、常温(23℃)にて、ガラス製のデシケーター中で行い、試料の無水トリフルオロ酢酸への暴露時間(反応時間)は2時間とする。
化学修飾後、試料表面に物理的に吸着した無水トリフルオロ酢酸を除去するために、試料をプラスチック製の真空デシケーターに移し変え、真空中に2時間以上放置する。
More specifically, the chemical modification of the hydroxyl group on the surface of the release agent layer 2 with trifluoroacetic anhydride can be performed by the following procedure.
Chemical modification is performed at room temperature (23 ° C.) in a glass desiccator, and the exposure time (reaction time) of the sample to trifluoroacetic anhydride is 2 hours.
After chemical modification, in order to remove trifluoroacetic anhydride physically adsorbed on the sample surface, the sample is transferred to a plastic vacuum desiccator and left in a vacuum for 2 hours or longer.

本明細書において、ESCAによる元素分析は以下の条件で行われる。
X線源はAlまたはMgのいずれでもよい。
測定面積は直径0.4〜8mmの範囲で行う。
In this specification, elemental analysis by ESCA is performed under the following conditions.
The X-ray source may be either Al or Mg.
The measurement area is in the range of 0.4 to 8 mm in diameter.

剥離剤層2は、公知の方法によって形成できる。
例えば、上記剥離剤を含有する塗工液を、支持体1のアルミニウム箔層13側の表面に塗工し、乾燥することにより剥離剤層2を形成できる。
該塗工液は、例えば、前記長鎖アルキル基含有化合物を有機溶剤に溶解することにより調製できる。
該塗工液の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施でき、該塗工装置としては例えばグラビアコータ、バーコータ、ロールコータ等が挙げられる。
乾燥方法としては、公知の乾燥方法、例えば、熱風乾燥、赤外線乾燥、真空乾燥等を適用できる。
The release agent layer 2 can be formed by a known method.
For example, the release agent layer 2 can be formed by applying a coating liquid containing the release agent to the surface of the support 1 on the aluminum foil layer 13 side and drying.
The coating solution can be prepared, for example, by dissolving the long-chain alkyl group-containing compound in an organic solvent.
The coating liquid can be applied using a known coating apparatus, and examples of the coating apparatus include a gravure coater, a bar coater, and a roll coater.
As a drying method, a known drying method such as hot air drying, infrared drying, vacuum drying, or the like can be applied.

{粘着剤層3}
粘着剤層3を構成する粘着剤としては、アルミガラスクロステープ等の粘着テープに用いられる粘着剤として公知のもののなかから適宜選択できる。
例えば粘着剤の種類としては、主成分の樹脂の種類に応じて、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が挙げられ、任意の粘着剤が使用できる。
粘着剤の剤形として、溶剤型、エマルション型、無溶剤型、ホットメルト型等が挙げられ、いずれの剤形のものを使用してもよい。これらの中でも、溶媒または分散媒を除去する必要がない、環境負荷が低い等の点から、ホットメルト型粘着剤が特に好ましい。
粘着剤には、必要に応じて、他の助剤が添加されていてもよい。該他の助剤としては、例えば酸化防止剤、UVA、光安定剤、顔料、着色料、タッキファイヤ等が挙げられる。
{Adhesive layer 3}
As an adhesive which comprises the adhesive layer 3, it can select suitably from well-known things as an adhesive used for adhesive tapes, such as an aluminum glass cloth tape.
For example, the type of pressure-sensitive adhesive includes natural rubber-based pressure-sensitive adhesives, synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, etc., depending on the type of main component resin. Can be used.
Examples of the dosage form of the pressure-sensitive adhesive include a solvent type, an emulsion type, a solventless type, and a hot melt type, and any dosage form may be used. Among these, a hot-melt pressure-sensitive adhesive is particularly preferable from the viewpoints that it is not necessary to remove the solvent or the dispersion medium and the environmental load is low.
If necessary, other auxiliary agents may be added to the pressure-sensitive adhesive. Examples of the other auxiliaries include antioxidants, UVA, light stabilizers, pigments, colorants, and tackifiers.

粘着剤層3は、下記の測定方法により測定される対ステンレス板粘着力が、5〜15N/10mmであることが好ましく、7〜13N/10mmであることがより好ましい。
(対ステンレス板粘着力の測定方法)
23℃50%RHの環境下で、ロール状に巻かれた粘着テープ10から1枚、幅25mm×長さ100mmの寸法でサンプリングし、これを、#280の研磨紙で磨いたステンレス板に、粘着剤層3側の面を前記ステンレス板側に向けて貼合し、2kgローラーで1往復して圧着し、30分間放置した後に、引張り試験機にて300mm/minの速度で180度方向に引張って剥離したときの剥離強度を測定し、その測定値を対ステンレス板粘着力とする。
The pressure-sensitive adhesive layer 3 preferably has an adhesive strength to a stainless steel plate measured by the following measurement method of 5 to 15 N / 10 mm, and more preferably 7 to 13 N / 10 mm.
(Measurement method for adhesion to stainless steel plate)
In an environment of 23 ° C. and 50% RH, one piece of adhesive tape 10 wound in a roll shape was sampled with a size of 25 mm width × 100 mm length, and this was applied to a stainless steel plate polished with # 280 abrasive paper. The pressure-sensitive adhesive layer 3 side is bonded to the stainless steel plate side, reciprocated once with a 2 kg roller, left to stand for 30 minutes, and then in a 180 ° direction at a speed of 300 mm / min with a tensile tester. The peel strength when peeled by pulling is measured, and the measured value is defined as the adhesive strength against a stainless steel plate.

該粘着力が5N/10mm以上であると、断熱材の継ぎ目(目地)を充分に固定できる。また、対自背面粘着力に優れ、自背面に重ね貼りしたときに経時的な浮きや剥がれが生じにくい。
該粘着力が15N/10mm以下であると、巻き戻し力が充分に軽く、作業性に優れる。また、巻き戻し時に剥離剤層2が剥がれて粘着剤層3の表面に移行する不具合が生じにくい。
該粘着力は、粘着剤層3を構成する粘着剤の種類、粘着剤の塗工量、該粘着剤に配合する助剤(タッキファイヤ等)の量等により調節できる。
When the adhesive strength is 5 N / 10 mm or more, the joint (joint) of the heat insulating material can be sufficiently fixed. Moreover, it is excellent in adhesive strength against the back surface, and does not easily float or peel over time when it is laminated on the back surface.
When the adhesive strength is 15 N / 10 mm or less, the rewinding force is sufficiently light and the workability is excellent. Further, it is difficult to cause a problem that the release agent layer 2 is peeled off during rewinding and transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 3.
The pressure-sensitive adhesive force can be adjusted by the type of pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 3, the amount of pressure-sensitive adhesive applied, the amount of an auxiliary agent (tackifier, etc.) to be blended in the pressure-sensitive adhesive.

粘着剤層3の厚みは、粘着剤層3の単位面積あたりの質量(乾燥塗工量)として、60g/m以上180g/m以下が好ましく、80g/m以上150g/m以下がより好ましい。
該質量が60g/m以上であると、断熱材の継ぎ目(目地)を固定するのに充分な粘着力が得られる。また、粘着テープの対自背面粘着力が向上し、自背面に重ね貼りしたときに経時的な浮きや剥がれが生じにくい。
該質量が180g/mを超えると、粘着力が頭打ちになりコスト上好ましくない。また、粘着剤層がせん断方向にかかる応力に対して脆弱となり、凝集破壊が生じやすくなる。
The thickness of the adhesive layer 3, as the mass per unit area of the adhesive layer 3 (dry coating amount) is preferably from 60 g / m 2 or more 180 g / m 2 or less, 80 g / m 2 or more 150 g / m 2 or less More preferred.
Adhesive force sufficient for fixing the joint (joint) of the heat insulating material is obtained when the mass is 60 g / m 2 or more. In addition, the adhesive strength of the adhesive tape to the back surface is improved, and it is difficult for floating and peeling with time to occur when the adhesive tape is laminated on the back surface.
When the mass exceeds 180 g / m 2 , the adhesive strength reaches a peak, which is not preferable in terms of cost. Further, the pressure-sensitive adhesive layer becomes fragile to stress applied in the shear direction, and cohesive failure is likely to occur.

粘着剤層3は、公知の方法によって形成できる。
例えば支持体1のガラス繊維織布11側の表面に粘着剤を塗工し、必要に応じて乾燥することにより粘着剤層3を形成できる。
粘着剤の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施でき、該塗工装置としては例えばグラビアコータ、バーコータ、ロールコータ、コンマコータ、リップコータ、ホットメルトコータ等が挙げられる。
乾燥方法としては、公知の乾燥方法、例えば、熱風乾燥、赤外線乾燥、真空乾燥等を適用できる。
The pressure-sensitive adhesive layer 3 can be formed by a known method.
For example, the pressure-sensitive adhesive layer 3 can be formed by applying a pressure-sensitive adhesive to the surface of the support 1 on the side of the glass fiber woven fabric 11 and drying it as necessary.
The pressure-sensitive adhesive can be applied using a known coating apparatus, and examples of the coating apparatus include a gravure coater, a bar coater, a roll coater, a comma coater, a lip coater, and a hot melt coater.
As a drying method, a known drying method such as hot air drying, infrared drying, vacuum drying, or the like can be applied.

粘着テープ10は、通常、支持体1の一方の面に剥離剤層2、他方の面に粘着剤層3が積層した積層体を、粘着剤層3を内側にして、粘着剤層3が自背面(剥離剤層2)に接するようにテープ状に巻き取った状態であり、使用時に、必要な長さ分が巻き戻され、切り取られる。   The pressure-sensitive adhesive tape 10 is usually a laminate in which the release agent layer 2 is laminated on one side of the support 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 3 is laminated on the other side. It is in a state of being wound up in a tape shape so as to be in contact with the back surface (release agent layer 2), and at the time of use, a necessary length is rewound and cut off.

粘着テープ10は、引張速度3m/分での自背面剥離力(a)が8N/10mm以下である。
自背面剥離力(a)が8N/10mm以下であると、巻き戻し始めの抵抗が少なく作業性に優れる。自背面剥離力(b)の値が小さいほど、巻き戻し力が充分に軽く、作業性に優れる。
自背面剥離力(a)が1N/10mm以上であると、自背面に重ね貼りしたときに、重ね貼り部分で浮きや剥がれが生じにくく、さらにテープが自重で勝手に剥がれない。
The pressure-sensitive adhesive tape 10 has a back surface peeling force (a) of 8 N / 10 mm or less at a tensile speed of 3 m / min.
When the back surface peeling force (a) is 8 N / 10 mm or less, the resistance at the start of rewinding is small and the workability is excellent. The smaller the value of the self-back surface peeling force (b), the lighter the rewinding force is sufficiently light and the better the workability.
When the self-back surface peeling force (a) is 1 N / 10 mm or more, when the self-back surface is overlaid, the tape does not easily lift or peel off at the overlapped portion, and the tape does not peel off by its own weight.

粘着テープ10においては、自背面剥離力(a)が8N/10mm以下であるとともに、該自背面剥離力(a)と、引張速度30m/分での自背面剥離力(b)とが(a)/(b)≧1.0の関係にあることが好ましい。
(a)/(b)が1.0以上であると、つまり引張速度30m/分での自背面剥離力が、引張速度3m/分での自背面剥離力と同じかそれよりも低いと、巻き戻し力が充分に軽く、作業性に優れる。
In the pressure-sensitive adhesive tape 10, the self-back surface peeling force (a) is 8 N / 10 mm or less, and the self-back surface peeling force (a) and the self-back surface peeling force (b) at a tensile speed of 30 m / min are (a ) / (B) ≧ 1.0.
When (a) / (b) is 1.0 or more, that is, the self-back surface peeling force at a tensile speed of 30 m / min is equal to or lower than the self-back surface peeling force at a tensile speed of 3 m / min, Unwinding force is light enough and workability is excellent.

自背面剥離力(b)は、1〜8N/10mmであることが好ましい。
自背面剥離力(b)が8N/10mm以下であると、巻き戻し力が充分に軽く、作業性に優れる。
自背面剥離力(b)が、1N/10mm以上であると、適度な剥離力があり、作業性を損なわない。
The back surface peeling force (b) is preferably 1 to 8 N / 10 mm.
When the self-back surface peeling force (b) is 8 N / 10 mm or less, the rewinding force is sufficiently light and the workability is excellent.
When the back surface peeling force (b) is 1 N / 10 mm or more, there is an appropriate peeling force, and workability is not impaired.

粘着テープ10の自背面剥離力は、下記の測定方法により測定される値である。
(自背面剥離力の測定方法)
23℃50%RH環境下でロール状に巻かれた粘着テープ10から重なった2枚を幅25mm×長さ100mmの寸法にサンプリングし、剥離剤層2面と重なっている1枚を、剥離試験機にて所定の引張速度(3m/分または30m/分)で180度方向に引張って剥離したときの剥離強度を測定し、その測定値を自背面剥離力とする。
The self-rear peeling force of the adhesive tape 10 is a value measured by the following measuring method.
(Measurement method of self-peeling force)
Two sheets overlapped from the pressure-sensitive adhesive tape 10 wound in a roll shape at 23 ° C. and 50% RH are sampled to a size of 25 mm wide × 100 mm long, and one sheet overlapping the two surfaces of the release agent layer is subjected to a peeling test. The peel strength when peeled by pulling in a 180 degree direction at a predetermined tensile speed (3 m / min or 30 m / min) with a machine is measured, and the measured value is taken as the self-rear peeling force.

以上、本発明の粘着テープについて、実施形態例を示して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。上記実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。
例えば印刷層を任意に設けても構わない。
As mentioned above, although the example of embodiment was shown and demonstrated about the adhesive tape of this invention, this invention is not limited to the said embodiment. Each configuration in the above embodiment, a combination thereof, and the like are examples, and the addition, omission, replacement, and other modifications of the configuration can be made without departing from the spirit of the present invention.
For example, you may provide a printing layer arbitrarily.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって制限されるものではない。
なお、以下の合成例で得た剥離剤の融点はDSC法により測定した。実施例および比較例で得た粘着テープについての分析・測定(ESCAによる元素分析、自背面剥離力(引張速度3m/分、30m/分)、対ステンレス板粘着力、自背面保持力)はそれぞれ以下の手順で行った。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto.
The melting point of the release agent obtained in the following synthesis example was measured by DSC method. The analysis and measurement of the adhesive tapes obtained in the examples and comparative examples (elemental analysis by ESCA, self-back surface peeling force (tensile speed 3 m / min, 30 m / min), stainless steel plate adhesive force, self-back surface holding force) are respectively The following procedure was used.

(ESCAによる元素分析)
剥離剤層表面に存在するフッ素のESCA法をよる測定方法は、光電子分光分析装置(ESCALAB−250、VG Scientific社製)を用いて元素の存在量を測定し、そのうちのフッ素の割合を測定した。
(Elemental analysis by ESCA)
The measurement method by ESCA method of fluorine existing on the surface of the release agent layer was measured using a photoelectron spectroscopic analyzer (ESCALAB-250, manufactured by VG Scientific), and the proportion of fluorine was measured. .

(自背面剥離力)
23℃50%RH環境下で、ロール状に巻かれた粘着テープから重なった2枚を幅25mm×長さ100mmの寸法にサンプリングし、剥離剤層面と重なっている1枚を、剥離試験機にて所定の引張速度(3m/分または30m/分)で180度方向に引張って剥離したときの剥離強度を測定し、その測定値を自背面剥離力とした。
(Self-removal force)
In an environment of 23 ° C. and 50% RH, two sheets that are overlapped from the adhesive tape wound in a roll shape are sampled to a size of 25 mm width × 100 mm length, and one sheet that overlaps the release agent layer surface is used as a peeling tester. Then, the peel strength when the film was peeled by pulling in the direction of 180 degrees at a predetermined tensile speed (3 m / min or 30 m / min) was measured, and the measured value was taken as the self-rear peeling force.

(対ステンレス板粘着力)
23℃50%RHの環境下で、ロール状に巻かれた粘着テープから1枚、幅25mm×長さ100mmの寸法でサンプリングし、これを、#280の研磨紙で磨いたステンレス板に、粘着剤層側の面を前記ステンレス板側に向けて貼合し、2kgローラーで1往復して圧着し、30分間放置した後、引張り試験機にて300mm/minの速度で180度方向に引っ張って剥離したときの剥離強度を測定した。その測定値を対ステンレス板粘着力とした。
(Adhesive strength to stainless steel plate)
In an environment of 23 ° C. and 50% RH, one piece of adhesive tape wound in a roll was sampled with dimensions of 25 mm width × 100 mm length, and this was adhered to a stainless steel plate polished with # 280 abrasive paper. The surface on the side of the agent layer is bonded to the stainless steel plate side, reciprocated once with a 2 kg roller, and left for 30 minutes, and then pulled in a 180 ° direction at a speed of 300 mm / min with a tensile tester. The peel strength when peeled was measured. The measured value was defined as the adhesion to stainless steel plate.

(自背面保持力)
23℃50%RHの環境下で、ロール状に巻かれた粘着テープから1枚、幅25mm×長さ100mmの寸法でサンプリングし、これを、ステンレス板に貼合したアルミガラスクロステープの剥離剤面に貼合し、2kgローラーで1往復して圧着し、30分間放置した後、1kgの荷重をかけて24時間放置した。24時間後に、荷重をかける前の位置から垂直方向にずれた長さを測定し、その長さ(mm)を自背面保持力とした。24時間経過する前にサンプルが落下した場合は落下までの時間を記載した。
(Self-retaining force)
In an environment of 23 ° C. and 50% RH, one piece of adhesive tape wound in a roll is sampled with dimensions of 25 mm width × 100 mm length, and this is a release agent for aluminum glass cloth tape bonded to a stainless steel plate. The film was bonded to the surface, reciprocated once with a 2 kg roller, allowed to stand for 30 minutes, and then allowed to stand for 24 hours under a load of 1 kg. After 24 hours, the length shifted in the vertical direction from the position before applying the load was measured, and the length (mm) was defined as the self-rear surface holding force. When the sample dropped before 24 hours passed, the time until dropping was described.

(自背面エッジリフト)
表面にアルミガラスクロス貼りされた断熱材(商品名:保温筒ALGC、製品記号GWPALGC、内径34mm、厚さ25mm、旭ファイバーグラス社製)を外径36mmのステンレスパイプに巻き付け、継ぎ目(目地)へ試験片(ロール状に巻かれた粘着テープから1枚、50mm×50mmの寸法でサンプリングしたもの)を、該試験片の終端が自背面にオーバーラップするように(重なり幅20mm)巻き付け、オーバーラップ部分を500gロールで円周方向に沿って1往復圧着した後、−10℃、23℃50%RHまたは40℃65%RHの試験室に静置し、24時間後の浮き剥がれ状態を評価した。
◎:オーバーラップ部分に浮き剥がれなく、継ぎ目(目地)の開放も見られない。
○:オーバーラップ部分に若干の浮き剥がれはあるが、継ぎ目(目地)の開放は見られない。
△:オーバーラップ部分の浮き剥がれ、または試験片位置のズレにより継ぎ目(目地)の開放が見られる。
×:試験片が剥がれ、継ぎ目(目地)が完全に開放している。
(Own back edge lift)
A heat insulating material (trade name: thermal insulation tube ALGC, product symbol GWPALGC, inner diameter 34 mm, thickness 25 mm, manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd.) wrapped around a stainless steel pipe with an outer diameter of 36 mm is wound on the surface to a joint (joint). Wrap the test piece (one piece of adhesive tape wound in a roll shape, sampled at a size of 50 mm x 50 mm) so that the end of the test piece overlaps the back surface (overlap width 20 mm), and overlap After the part was pressure-bonded once in a circumferential direction with a 500 g roll, it was allowed to stand in a test room at −10 ° C., 23 ° C., 50% RH, or 40 ° C., 65% RH, and the floating state after 24 hours was evaluated. .
(Double-circle): It does not float to an overlap part, and the opening of a joint (joint) is not seen.
○: Although there is a slight detachment in the overlap portion, the seam (joint) is not opened.
(Triangle | delta): The opening of a joint (joint) is seen by the peeling of an overlap part or the shift | offset | difference of a test piece position.
X: The test piece was peeled off and the joint (joint) was completely opened.

<合成例1〜5:剥離剤の合成>
攪拌機と冷却機と滴下ロートを備えた反応容器中で、ポリビニルアルコール(ケン化度96%、平均重合度1200)10質量部にキシレン100質量部を加え還流を行い水分を除去した。そこに、予め50℃に加温したオクタデシルイソシアネートを少量ずつ添加し、混合物を140℃で撹拌しながら3時間反応させた。反応後、反応物を80℃に冷却、ろ過することにより、目的の剥離剤(ポリビニルアルコールとオクタデシルイソシアネートとの反応生成物)のキシレン溶液を得た。
このとき、オクタデシルイソシアネートの添加量を適宜変更することで、融点の異なる5種の剥離剤1〜5を得た。
剥離剤1〜5の融点を測定した。結果を表1に示す。
オクタデシルイソシアネートの添加量が多いものほど(反応後に残留する水酸基が少ないものほど)、融点が高かった。
<Synthesis Examples 1 to 5: Synthesis of release agent>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a cooler and a dropping funnel, 100 parts by mass of xylene was added to 10 parts by mass of polyvinyl alcohol (saponification degree 96%, average polymerization degree 1200), and the mixture was refluxed to remove moisture. Thereto was added octadecyl isocyanate, which had been preheated to 50 ° C., little by little, and the mixture was reacted at 140 ° C. with stirring for 3 hours. After the reaction, the reaction product was cooled to 80 ° C. and filtered to obtain a xylene solution of the desired release agent (reaction product of polyvinyl alcohol and octadecyl isocyanate).
At this time, five kinds of release agents 1 to 5 having different melting points were obtained by appropriately changing the addition amount of octadecyl isocyanate.
The melting points of the release agents 1 to 5 were measured. The results are shown in Table 1.
The higher the amount of octadecyl isocyanate added (the lower the hydroxyl group remaining after the reaction), the higher the melting point.

Figure 2014009318
Figure 2014009318

<実施例1>
支持体として、JIS R3413に規定される繊維直径13μm、200フィラメント単糸を用いた平織布に、厚さ3μmのアクリル系接着剤層を介して厚さ20μmのアルミニウム箔を積層したものを用いた。
上記剥離剤3のキシレン溶液をトルエンにて有効成分濃度を0.5質量%に調製し、これを剥離剤塗工液とした。該剥離剤塗工液を、上記支持体のアルミニウム箔側の面に、バーコータにて乾燥質量が0.3g/mとなるように塗工、乾燥して剥離剤層を形成した。
次に、上記支持体の平織布側の面に、合成ゴム系ホットメルト型粘着剤を、ホットメルトコータにて125g/m塗工して粘着剤層を形成し、得られた積層体を、ワインダーで、粘着剤層側を内側にして巻き取って粘着テープを得た。
<Example 1>
As a support, use is made of a plain woven fabric using a filament diameter of 13 μm and 200 filaments as defined in JIS R3413, and an aluminum foil having a thickness of 20 μm laminated through an acrylic adhesive layer having a thickness of 3 μm. It was.
The xylene solution of the release agent 3 was prepared with toluene to an active ingredient concentration of 0.5% by mass, and this was used as the release agent coating solution. The release agent coating solution was applied to the surface of the support on the aluminum foil side with a bar coater so that the dry mass was 0.3 g / m 2, and dried to form a release agent layer.
Next, the surface of the flat woven fabric side of the support, a synthetic rubber-based hot-melt adhesive, and 125 g / m 2 coated to form an adhesive layer by a hot melt coater, the resulting laminate Was wound with a winder with the pressure-sensitive adhesive layer side inside, to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.

<実施例2>
剥離剤3を剥離剤2に変更した以外は実施例1と同様にして粘着テープを作製した。
<Example 2>
An adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the release agent 3 was changed to the release agent 2.

<実施例3>
剥離剤3を剥離剤4に変更した以外は実施例1と同様にして粘着テープを作製した。
<Example 3>
An adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the release agent 3 was changed to the release agent 4.

<実施例4>
合成ゴム系ホットメルト型粘着剤の塗工量を125g/mから70g/mに変更した以外は実施例1と同様にして粘着テープを作製した。
<Example 4>
An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the synthetic rubber-based hot melt adhesive was changed from 125 g / m 2 to 70 g / m 2 .

<実施例5>
合成ゴム系ホットメルト型粘着剤の塗工量を125g/mから170g/mに変更した以外は実施例1と同様にして粘着テープを作製した。
<Example 5>
An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the synthetic rubber-based hot melt adhesive was changed from 125 g / m 2 to 170 g / m 2 .

<実施例6>
剥離剤塗工液の塗工量(乾燥質量)を0.3g/mから0.12g/mに変更した以外は実施例1と同様にして粘着テープを作製した。
<Example 6>
An adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating amount (dry mass) of the release agent coating solution was changed from 0.3 g / m 2 to 0.12 g / m 2 .

<実施例7>
剥離剤塗工液の塗工量(乾燥質量)を0.3g/mから0.95g/mに変更した以外は実施例1と同様にして粘着テープを作製した。
<Example 7>
An adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating amount (dry mass) of the release agent coating solution was changed from 0.3 g / m 2 to 0.95 g / m 2 .

<比較例1>
剥離剤3を剥離剤1に変更した以外は実施例1と同様にして粘着テープを作製した。
<Comparative Example 1>
An adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the release agent 3 was changed to the release agent 1.

<比較例2>
剥離剤3を剥離剤5に変更した以外は実施例1と同様にして粘着テープを作製した。
<Comparative example 2>
An adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the release agent 3 was changed to the release agent 5.

実施例1〜7、比較例1〜2で得られた各粘着テープについて、上記の手順で、無水トリフルオロ酢酸による化学修飾を行い、化学修飾後の剥離剤層表面の元素組成をESCAにより測定し、F含有率を求めた。結果を表2に示す。
また、別途、各粘着テープについて、自背面剥離力(a)(引張速度3m/分)、自背面剥離力(b)(引張速度30m/分)、対ステンレス板(SUS)粘着力、自背面保持力を測定した。また、測定結果から(a)/(b)の値を算出した。結果を表2に示す。
さらに、各粘着テープについて、自背面エッジリフトを測定した。結果を表3に示す。
About each adhesive tape obtained in Examples 1-7 and Comparative Examples 1-2, the chemical modification by trifluoroacetic anhydride is performed in the above procedure, and the elemental composition on the surface of the release agent layer after the chemical modification is measured by ESCA. And F content rate was calculated | required. The results are shown in Table 2.
Separately, for each adhesive tape, its own back peel force (a) (tensile speed 3 m / min), its own back peel force (b) (tensile speed 30 m / min), stainless steel plate (SUS) adhesive force, its own back surface Holding power was measured. Moreover, the value of (a) / (b) was computed from the measurement result. The results are shown in Table 2.
Further, the self-back edge lift was measured for each adhesive tape. The results are shown in Table 3.

Figure 2014009318
Figure 2014009318

Figure 2014009318
Figure 2014009318

上記結果に示すとおり、実施例1〜7の粘着テープは、低引張速度での自背面剥離力(a)がいずれも2.0N/10mm以上と充分であった。また、23℃50%RHの環境下で圧着し、30分間放置した後の対SUS粘着力が6.5N/10mm以上であったことから、剥離剤層の移行等による粘着剤層の粘着力の低下も抑制されていると考えられる。これらのことから、実施例1〜7の粘着テープは、断熱材等の被着体や自背面に貼ったときに浮きや剥がれが生じにくいと考えられる。実際、自背面保持力はいずれも0mmであった。また、実用性評価の自背面エッジリフトでも、実施例1〜7は浮き剥がし継ぎ目の開放もなく、良好な結果が得られた。
また、これらの粘着テープは、自背面剥離力(a)が8N/10mm以下であり且つ(a)/(b)が1.0以上であった。つまり高引張速度での自背面剥離力(b)が充分に低かった。このことから、これらの粘着テープは、巻き戻し力が軽く、作業性に優れることが確認できた。
このように、実施例1〜7の粘着テープは、粘着力が高いにもかかわらず、低速での自背面剥離力(a)が8N/10mm以下に押さえられ、かつ(a)/(b)≧1.0のため、容易に巻き戻すことが可能であり、実際の使用時(引張速度30m/分の引き剥がし速度)の作業性に優れるものであった。
一方、F含有率が6.7atomic%の比較例1の粘着テープは、低引張速度での自背面剥離力(a)が8N/10mmを超えていた。このような粘着テープは、テープを巻き戻し始める際に重過ぎて剥がしにくく、更に高速剥離でも重いため作業性が悪い。
F含有率が0.4atomic%の比較例2の粘着テープは、23℃50%RHの環境下で圧着し、30分間放置した後の対SUS粘着力が、同様に粘着剤層を形成した実施例1〜3、6〜7よりも低く、剥離剤層の移行等によって粘着剤層の粘着力が低下したと考えられる。このような粘着テープは、断熱材、自背面、被着体に貼ったときに浮きや剥がれが生じやすい。実際、自背面保持力の評価では49分後に剥離剤面から落下した。さらに、比較例2では、剥離剤の密着が悪いため、剥離剤の粘着剤層への移行が起こり、特に23℃、40℃では試験片が剥がれ、実用上問題がある結果となった。
As shown in the above results, the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 1 to 7 each had a sufficient self-back surface peeling force (a) at a low tensile speed of 2.0 N / 10 mm or more. In addition, the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer due to the transfer of the release agent layer or the like was 6.5 N / 10 mm or more after pressure-bonding in an environment of 23 ° C. and 50% RH and left for 30 minutes. It is thought that the decrease of the is also suppressed. From these things, it is thought that the adhesive tapes of Examples 1 to 7 are unlikely to float or peel off when attached to an adherend such as a heat insulating material or the back surface of the adhesive tape. Actually, the self-retaining force was 0 mm in all cases. Moreover, even in the self-back edge lift for evaluation of practicality, Examples 1 to 7 were not lifted off and the seam was not opened, and good results were obtained.
In addition, these adhesive tapes had a back surface peeling force (a) of 8 N / 10 mm or less and (a) / (b) of 1.0 or more. That is, the back surface peeling force (b) at a high tensile speed was sufficiently low. From this, it was confirmed that these pressure-sensitive adhesive tapes had a light rewinding force and excellent workability.
Thus, although the adhesive tape of Examples 1-7 has high adhesive force, the own back surface peeling force (a) at a low speed is suppressed to 8 N / 10 mm or less, and (a) / (b) Since it was ≧ 1.0, it was possible to easily rewind and excellent workability at the time of actual use (pulling speed of 30 m / min.).
On the other hand, the pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 1 having an F content of 6.7 atomic% had a self-rear surface peeling force (a) exceeding 8 N / 10 mm at a low tensile speed. Such an adhesive tape is too heavy when starting to rewind the tape and is difficult to peel off, and further, it is heavy even at high-speed peeling, so workability is poor.
The adhesive tape of Comparative Example 2 having an F content of 0.4 atomic% was subjected to pressure bonding in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and the adhesive strength against SUS after standing for 30 minutes similarly formed an adhesive layer. It is lower than Examples 1-3 and 6-7, and it is thought that the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer was reduced due to the transfer of the release agent layer or the like. Such an adhesive tape tends to float or peel off when it is applied to a heat insulating material, its back surface, or an adherend. In fact, in the evaluation of the self-retaining force, it dropped from the release agent surface after 49 minutes. Furthermore, in Comparative Example 2, since the release agent was poorly adhered, the transfer of the release agent to the pressure-sensitive adhesive layer occurred. In particular, the test pieces were peeled off at 23 ° C. and 40 ° C., resulting in practical problems.

1 支持体、2 剥離剤層、3 粘着剤層、10 粘着テープ、11 ガラス繊維織布層、12 接着剤層、13 アルミニウム箔層   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support body, 2 Release agent layer, 3 Adhesive layer, 10 Adhesive tape, 11 Glass fiber woven fabric layer, 12 Adhesive layer, 13 Aluminum foil layer

Claims (5)

支持体と、剥離剤層と、粘着剤層とを備え、
前記支持体は、ガラス繊維織布層の片面に接着剤層を介してアルミニウム箔層が積層してなり、
前記支持体の前記アルミニウム箔層側の表面に前記剥離剤層が積層し、前記ガラス繊維織布層側の表面に前記粘着剤層が積層し、
前記剥離剤層が、水酸基を有する長鎖アルキル基含有化合物からなる剥離剤を含有し、
前記剥離剤層の表面に気相中にて無水トリフルオロ酢酸を接触させることにより該表面に存在する水酸基を化学修飾し、ESCAによる元素分析を行ったときのF含有率が0.5atomic%以上6.0atomic%以下である粘着テープ。
A support, a release agent layer, and an adhesive layer;
The support is formed by laminating an aluminum foil layer via an adhesive layer on one side of a glass fiber woven fabric layer,
The release agent layer is laminated on the surface of the support on the aluminum foil layer side, the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the surface of the glass fiber woven fabric layer side,
The release agent layer contains a release agent comprising a long-chain alkyl group-containing compound having a hydroxyl group,
When the surface of the release agent layer is brought into contact with trifluoroacetic anhydride in the gas phase to chemically modify the hydroxyl group present on the surface and the elemental analysis by ESCA is performed, the F content is 0.5 atomic% or more 6. Adhesive tape that is 6.0 atomic% or less.
前記水酸基を有する長鎖アルキル基含有化合物の融点が88℃以上105℃以下である請求項1に記載の粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the long-chain alkyl group-containing compound having a hydroxyl group has a melting point of 88 ° C or higher and 105 ° C or lower. 引張速度3m/分での自背面剥離力(a)が8N/10mm以下であり、かつ該自背面剥離力(a)と、引張速度30m/分での自背面剥離力(b)とが(a)/(b)≧1.0の関係にある請求項1または2に記載の粘着テープ。   The self-back surface peeling force (a) at a tensile speed of 3 m / min is 8 N / 10 mm or less, and the self-back surface peeling force (a) and the self-back surface peeling force (b) at a tensile speed of 30 m / min are ( The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein a) / (b) ≥1.0. 前記粘着剤層を構成する粘着剤がホットメルト型粘着剤である請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着テープ。   The adhesive tape as described in any one of Claims 1-3 whose adhesive which comprises the said adhesive layer is a hot-melt-type adhesive. 前記粘着剤層の単位面積あたりの質量が60g/m以上180g/m以下である請求項1〜4のいずれか一項に記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein a mass per unit area of the pressure-sensitive adhesive layer is 60 g / m 2 or more and 180 g / m 2 or less.
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