JP2014008448A - Method for dehydrating nonaqueous solution and method for preparing dehydrated nonaqueous solution - Google Patents

Method for dehydrating nonaqueous solution and method for preparing dehydrated nonaqueous solution Download PDF

Info

Publication number
JP2014008448A
JP2014008448A JP2012146268A JP2012146268A JP2014008448A JP 2014008448 A JP2014008448 A JP 2014008448A JP 2012146268 A JP2012146268 A JP 2012146268A JP 2012146268 A JP2012146268 A JP 2012146268A JP 2014008448 A JP2014008448 A JP 2014008448A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aqueous solution
vinyl alcohol
dehydrated
alcohol polymer
dehydrating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012146268A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5889732B2 (en
Inventor
Katsuhiro Doi
克浩 土井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujikura Ltd
Original Assignee
Fujikura Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujikura Ltd filed Critical Fujikura Ltd
Priority to JP2012146268A priority Critical patent/JP5889732B2/en
Publication of JP2014008448A publication Critical patent/JP2014008448A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5889732B2 publication Critical patent/JP5889732B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/542—Dye sensitized solar cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for dehydrating a nonaqueous solution, in which the nonaqueous solution can be dehydrated satisfactorily while satisfactorily restraining the concentration of a solute from being changed and to provide a method for preparing a dehydrated nonaqueous solution.SOLUTION: The method for dehydrating the nonaqueous solution 4 containing the solute 1, a nonaqueous solvent 2 and water 3 comprises a step of adding a vinylalcohol-based polymer 5 having a constituent unit shown by formula (1) to the nonaqueous solution 4 to dehydrate the nonaqueous solution 4.

Description

本発明は、非水溶液の脱水方法及び脱水非水溶液の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for dehydrating a non-aqueous solution and a method for producing a dehydrated non-aqueous solution.

例えばリチウムイオン２次電池、有機薄膜太陽電池および色素増感太陽電池などの電気化学素子においては、電解質や色素溶液が用いられる。これらは、水分が侵入すると、電気化学素子の耐久性を低下させる。このため、水分侵入対策が重要であり、これまで、さまざまな研究が進められている。   For example, electrolytes and dye solutions are used in electrochemical devices such as lithium ion secondary batteries, organic thin film solar cells, and dye-sensitized solar cells. These deteriorate the durability of the electrochemical element when moisture enters. For this reason, countermeasures against moisture intrusion are important, and various studies have been conducted so far.

例えば下記特許文献１では、電解質中にモレキュラーシーブなどの脱水作用剤を含有させることにより、製造時に混入する水分を取り除くことが提案されている。   For example, in Patent Document 1 below, it is proposed to remove moisture mixed during manufacture by including a dehydrating agent such as molecular sieve in the electrolyte.

特開２００２−３４３４５４号公報JP 2002-343454 A

しかし、上記特許文献１に記載の方法は、以下の課題を有していた。   However, the method described in Patent Document 1 has the following problems.

すなわち、上記特許文献１に記載の方法では、多孔質のモレキュラーシーブを用いるため、水分のみならず、電解質中の酸化還元対などの溶質をも吸着する。このため、電解質中の溶質の濃度が変化し、色素増感太陽電池の耐久性が低下するという問題があった。このような問題は、電解質の脱水に限らず、色素増感太陽電池の製造に際して使用され、同じく非水溶媒を使用する含水色素溶液の脱水にも起こり得るものと考えられる。   That is, in the method described in Patent Document 1, since a porous molecular sieve is used, not only moisture but also a solute such as a redox pair in the electrolyte is adsorbed. For this reason, there existed a problem that the density | concentration of the solute in electrolyte changed and durability of the dye-sensitized solar cell fell. Such a problem is not limited to the dehydration of the electrolyte, but is used in the production of a dye-sensitized solar cell, and it is considered that this problem can also occur in the dehydration of a water-containing dye solution that also uses a nonaqueous solvent.

このため、溶質の濃度変化を十分に抑制しながら非水溶液を十分に脱水できる非水溶液の脱水方法が求められていた。   For this reason, there has been a demand for a non-aqueous solution dehydration method that can sufficiently dehydrate the non-aqueous solution while sufficiently suppressing changes in the solute concentration.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、溶質の濃度変化を十分に抑制しながら非水溶液を十分に脱水できる非水溶液の脱水方法及び脱水非水溶液の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a non-aqueous solution dehydration method and a dehydrated non-aqueous solution production method capable of sufficiently dehydrating a non-aqueous solution while sufficiently suppressing changes in the concentration of a solute. To do.

本発明者は、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、非水溶液に添加する脱水作用剤として、モレキュラーシーブの代わりに、特定の重合体を用いることで、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor can solve the above problems by using a specific polymer instead of molecular sieve as a dehydrating agent to be added to a non-aqueous solution. As a result, the present invention has been completed.

すなわち本発明は、溶質と非水溶媒とを含む非水溶液の脱水方法であって、下記式（１）で表される構成単位を有するビニルアルコール系重合体を前記非水溶液に添加することにより前記非水溶液を脱水する、非水溶液の脱水方法である。

Figure 2014008448
That is, the present invention is a method for dehydrating a non-aqueous solution containing a solute and a non-aqueous solvent by adding a vinyl alcohol polymer having a structural unit represented by the following formula (1) to the non-aqueous solution. This is a non-aqueous solution dehydration method for dehydrating a non-aqueous solution.
Figure 2014008448

この非水溶液の脱水方法によれば、非水溶液中に水分が侵入しても、ビニルアルコール系重合体が、上記式（１）で表される構成単位に水酸基を有しており、この水酸基によって水分が捕捉される。加えて、ビニルアルコール系重合体は、溶質を吸着しにくい。従って、本発明の非水溶液の脱水方法によれば、溶質の濃度変化を十分に抑制しながら非水溶液を十分に脱水できる。さらにビニルアルコール系重合体は、水とは反応し得るものの、非水溶媒とは反応しにくいため、ビニルアルコール系重合体による脱水効果を長時間にわたって持続させることができる。   According to this non-aqueous solution dehydration method, even if moisture enters the non-aqueous solution, the vinyl alcohol polymer has a hydroxyl group in the structural unit represented by the above formula (1). Moisture is trapped. In addition, vinyl alcohol polymers are difficult to adsorb solutes. Therefore, according to the method for dehydrating a non-aqueous solution of the present invention, the non-aqueous solution can be sufficiently dehydrated while sufficiently suppressing the solute concentration change. Furthermore, since the vinyl alcohol polymer can react with water but hardly reacts with a non-aqueous solvent, the dehydrating effect of the vinyl alcohol polymer can be maintained for a long time.

上記脱水方法において、前記ビニルアルコール系重合体が、８０％以下の結晶化度を有することが好ましい。この場合、結晶化度が８０％を超える場合に比べて、単位表面積あたりの水の吸着量が多いという利点が得られる。   In the dehydration method, the vinyl alcohol polymer preferably has a crystallinity of 80% or less. In this case, there is an advantage that the amount of water adsorbed per unit surface area is larger than when the degree of crystallinity exceeds 80%.

上記脱水方法において、ビニルアルコール系重合体の見かけの表面積Ｓ１に対する真の表面積Ｓ２の比Ｓ２／Ｓ１が６以下であることが好ましい。   In the dehydration method, the ratio S2 / S1 of the true surface area S2 to the apparent surface area S1 of the vinyl alcohol polymer is preferably 6 or less.

この場合、上記比Ｓ２／Ｓ１が６を超える場合に比べて、溶質がよりビニルアルコール系重合体に吸着されにくくなり、非水溶液中の溶質の濃度がより十分に抑制される。   In this case, compared with the case where the ratio S2 / S1 exceeds 6, the solute is less likely to be adsorbed by the vinyl alcohol polymer, and the concentration of the solute in the non-aqueous solution is more sufficiently suppressed.

上記脱水方法において、前記ビニルアルコール系重合体は、例えばアルケンとビニルアルコールとの共重合体、並びに、前記ポリビニルアルコールの一部をアセチル基で変性してなる変性ポリビニルアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種で構成される。   In the dehydration method, the vinyl alcohol polymer is at least selected from the group consisting of, for example, a copolymer of alkene and vinyl alcohol, and a modified polyvinyl alcohol obtained by modifying a part of the polyvinyl alcohol with an acetyl group. It consists of one kind.

また本発明は、溶質と非水溶媒とを含む非水溶液を脱水する脱水工程を含み、前記脱水工程が、上述した非水溶液の脱水方法により行われる、脱水非水溶液の製造方法である。   The present invention is also a method for producing a dehydrated non-aqueous solution, comprising a dehydration step of dehydrating a non-aqueous solution containing a solute and a non-aqueous solvent, wherein the dehydration step is performed by the non-aqueous solution dehydration method described above.

この脱水非水溶液の製造方法によれば、得られる脱水非水溶液において、水分が十分に除去されており、溶質の濃度も十分に高い。このため、得られる脱水非水溶液は、電気化学素子の製造に使用される電解質や色素溶液として有用である。   According to this method for producing a dehydrated non-aqueous solution, moisture is sufficiently removed in the obtained dehydrated non-aqueous solution, and the concentration of the solute is sufficiently high. For this reason, the obtained dehydrated non-aqueous solution is useful as an electrolyte or a dye solution used in the production of an electrochemical element.

上記脱水非水溶液の製造方法において、前記脱水工程で得られる溶液をろ過し、その溶液から前記ビニルアルコール共重合体を除去して脱水非水溶液を得るろ過工程をさらに含み、前記ビニルアルコール系重合体の平均粒径が０．０５〜５ｍｍであることが好ましい。   The method for producing a dehydrated non-aqueous solution further includes a filtration step of filtering the solution obtained in the dehydration step and removing the vinyl alcohol copolymer from the solution to obtain a dehydrated non-aqueous solution, wherein the vinyl alcohol polymer It is preferable that the average particle diameter of this is 0.05-5 mm.

この場合、ビニルアルコール系重合体の平均粒径が０．０５ｍｍ未満である場合と比べて、ろ過工程において、ビニルアルコール系重合体を容易に回収することができる。またビニルアルコール系重合体の平均粒径が５ｍｍを超える場合と比べて、単位質量あたりの表面積を大きくすることができるため、溶液中の水分を効率的に吸収できるという利点が得られる。   In this case, compared with the case where the average particle diameter of a vinyl alcohol-type polymer is less than 0.05 mm, a vinyl alcohol-type polymer can be collect | recovered easily in a filtration process. Moreover, since the surface area per unit mass can be increased as compared with the case where the average particle diameter of the vinyl alcohol polymer exceeds 5 mm, there is an advantage that moisture in the solution can be efficiently absorbed.

なお、本発明において、「結晶化度」とは、差動型示差熱天秤（理学電機社製「ＴＡＳ−２０００」）を用いて、約２〜３ｍｇの精秤したサンプルを窒素中で２５℃から３００℃まで昇温速度８０℃／ｍｉｎ、ガス流量２０ｍｌ／ｍｉｎの条件で昇温した際のビニルアルコール系重合体の結晶融解に基づく吸熱ピーク面積から求められる融解熱（Ｊ）の結晶化度１００％のビニルアルコール系重合体１ｇあたりの融解熱（１７４．５Ｊ／ｇ）に対する割合（％）を言うものとする。   In the present invention, the “crystallinity” refers to a sample of about 2 to 3 mg precisely weighed in nitrogen at 25 ° C. using a differential type differential thermal balance (“TAS-2000” manufactured by Rigaku Corporation). From 300 ° C. to 300 ° C. under a temperature increase rate of 80 ° C./min and a gas flow rate of 20 ml / min, the crystallinity of the heat of fusion (J) determined from the endothermic peak area based on the crystal melting of the vinyl alcohol polymer. The ratio (%) to the heat of fusion (174.5 J / g) per 1 g of 100% vinyl alcohol polymer shall be said.

また本発明において、「平均粒径」とは、島津製作所製レーザー回折式粒子径分布測定装置（ＳＡＬＤ−２３００）によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径を言うものとする。   In the present invention, the “average particle size” means a particle size at an integrated value of 50% in the particle size distribution obtained by a Shimadzu laser diffraction particle size distribution measuring device (SALD-2300).

また本発明において、「見かけの表面積Ｓ１に対する真の表面積Ｓ２の比Ｓ２／Ｓ１」とは、島津製作所製レーザー回折式粒子径分布測定装置（ＳＡＬＤ−２３００）によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径（Ｒ）を用い、下記式に従って求められる値を言うものとする。
Ｓ２／Ｓ１=η×ρ×Ｒ／３
上記式中、ηは比表面積であって島津製作所製アサップ２０２０を用いて求められる比表面積（単位質量あたりの表面積［ｃｍ２／ｇ］）を言うものとする。ここで、比表面積ηは、窒素を５０ｍリューベ／ｓｅｃ流しながら測定される値であり、ρはポリビニルアルコールの代表的な密度１．２５ｇ／ｃｍ３である。なお、上記式は、見かけの表面積Ｓ１をＳ１＝４πＲ２、真の表面積Ｓ２をＳ２=η［ｃｍ２／ｇ］×ρ［ｇ／ｃｍ３］×Ｖ１として導出されるものである。ここで、Ｖ１は粒径Ｒから求まる粒子体積Ｖ１＝４／３πＲ３である。 In the present invention, the “ratio S2 / S1 of the true surface area S2 to the apparent surface area S1” is an integrated value of 50% in the particle size distribution determined by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus (SALD-2300) manufactured by Shimadzu Corporation. The value obtained according to the following formula using the particle size (R) at:
S2 / S1 = η × ρ × R / 3
In the above formula, η is a specific surface area, which means a specific surface area (surface area per unit mass [cm 2 / g]) obtained using Asap 2020 manufactured by Shimadzu Corporation. Here, the specific surface area η is a value measured while flowing nitrogen at 50 mLube / sec, and ρ is a typical density of polyvinyl alcohol of 1.25 g / cm 3 . The above formula is derived by assuming that the apparent surface area S1 is S1 = 4πR 2 and the true surface area S2 is S2 = η [cm 2 / g] × ρ [g / cm 3 ] × V1. Here, V1 is a particle volume V1 = 4 / 3πR 3 obtained from the particle size R.

本発明によれば、溶質の濃度変化を十分に抑制しながら非水溶液を十分に脱水できる非水溶液の脱水方法及び脱水非水溶液の製造方法が提供される。   According to the present invention, there are provided a non-aqueous solution dehydration method and a dehydrated non-aqueous solution production method capable of sufficiently dehydrating a non-aqueous solution while sufficiently suppressing a change in the concentration of a solute.

本発明の非水溶液を脱水する脱水工程を示す図である。It is a figure which shows the dehydration process which dehydrates the non-aqueous solution of this invention. 本発明の脱水非水溶液の製造方法により得られる脱水非水溶液の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the dehydration non-aqueous solution obtained by the manufacturing method of the dehydration non-aqueous solution of this invention.

以下、本発明の脱水非水溶液の製造方法の実施形態について図１及び図２を参照しながら詳細に説明する。図１は、本発明の非水溶液を脱水する脱水工程を示す図、図２は、本発明の脱水非水溶液の製造方法により得られる脱水非水溶液の一例を示す図である。   Hereinafter, an embodiment of a method for producing a dehydrated non-aqueous solution of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a diagram showing a dehydration process for dehydrating a non-aqueous solution of the present invention, and FIG. 2 is a diagram showing an example of a dehydrated non-aqueous solution obtained by the method for producing a dehydrated non-aqueous solution of the present invention.

本発明において脱水の対象となるのは、図１に示すように、溶質１と非水溶媒２とを含む非水溶液４であり、非水溶液４は容器１０内に貯留されている。ここで、非水溶液４には水３が含まれる。この非水溶液４に対し、以下のようにして脱水工程を行う。   In the present invention, the object of dehydration is a non-aqueous solution 4 containing a solute 1 and a non-aqueous solvent 2 as shown in FIG. 1, and the non-aqueous solution 4 is stored in a container 10. Here, the non-aqueous solution 4 contains water 3. A dehydration process is performed on the non-aqueous solution 4 as follows.

すなわち、図１に示すように、非水溶液４に、下記式（１）で表される構成単位を有するビニルアルコール系重合体５を添加することにより非水溶液４を脱水する。

Figure 2014008448
That is, as shown in FIG. 1, the non-aqueous solution 4 is dehydrated by adding a vinyl alcohol polymer 5 having a structural unit represented by the following formula (1) to the non-aqueous solution 4.
Figure 2014008448

この場合、ビニルアルコール系重合体５が、上記式（１）で表される構成単位に水酸基を有しており、この水酸基によって水分が捕捉される。加えて、ビニルアルコール系重合体５は、溶質１を吸着しにくい。従って、溶質１の濃度変化を十分に抑制しながら非水溶液４を十分に脱水できる。さらにビニルアルコール系重合体５は、水３とは反応し得るものの、非水溶媒２とは反応しにくいため、ビニルアルコール系重合体５による脱水効果を長時間にわたって持続させることができる。   In this case, the vinyl alcohol polymer 5 has a hydroxyl group in the structural unit represented by the above formula (1), and moisture is captured by the hydroxyl group. In addition, the vinyl alcohol polymer 5 hardly adsorbs the solute 1. Accordingly, the non-aqueous solution 4 can be sufficiently dehydrated while sufficiently suppressing the concentration change of the solute 1. Furthermore, although the vinyl alcohol polymer 5 can react with the water 3, it hardly reacts with the non-aqueous solvent 2, so that the dehydration effect by the vinyl alcohol polymer 5 can be maintained for a long time.

こうして脱水非水溶液６が得られる（図２参照）。こうして脱水非水溶液６を得ると、得られる脱水非水溶液６において、水分が十分に除去されており、溶質１の濃度も十分に高い。このため、得られる脱水非水溶液６は、電気化学素子の製造に使用される電解質や色素溶液として有用である。   Thus, a dehydrated non-aqueous solution 6 is obtained (see FIG. 2). When the dehydrated non-aqueous solution 6 is obtained in this way, moisture is sufficiently removed in the obtained dehydrated non-aqueous solution 6 and the concentration of the solute 1 is sufficiently high. For this reason, the obtained dehydrated non-aqueous solution 6 is useful as an electrolyte or a dye solution used for manufacturing an electrochemical element.

また、上記のようにして脱水非水溶液６を得ると、脱水非水溶液６中にビニルアルコール系重合体５が残留するが、脱水非水溶液６がのちに電解質として電気化学素子中に組み入れられる場合には、例えば電気化学素子において水分が侵入しても、引き続きその水分を十分に捕捉することが可能となるので、電気化学素子の耐久性を向上させることができる。   Further, when the dehydrated non-aqueous solution 6 is obtained as described above, the vinyl alcohol polymer 5 remains in the dehydrated non-aqueous solution 6, but the dehydrated non-aqueous solution 6 is later incorporated into an electrochemical device as an electrolyte. For example, even if moisture enters the electrochemical element, it becomes possible to continuously capture the moisture sufficiently, so that the durability of the electrochemical element can be improved.

脱水非水溶液６が、色素増感太陽電池の製造に使用する脱水色素溶液である場合には、その使用後、水分が侵入しても、引き続きその水分を十分に捕捉することが可能となるので、脱水非水溶液６の脱水状態を維持することが可能となる。すなわち、脱水非水溶液６の保管を適切に行うことが可能となる。また脱水非水溶液６の脱水状態を維持することが可能となるため、次にその脱水非水溶液６を脱水色素溶液として使用する場合には、脱水工程を省略することが可能となり、色素増感太陽電池の生産効率の向上に寄与することが可能となる。   When the dehydrated non-aqueous solution 6 is a dehydrated dye solution used in the production of a dye-sensitized solar cell, even if moisture enters after the use, it is possible to continuously capture the moisture. It becomes possible to maintain the dehydrated state of the dehydrated non-aqueous solution 6. That is, the dehydrated non-aqueous solution 6 can be properly stored. In addition, since the dehydrated non-aqueous solution 6 can be maintained in the dehydrated state, when the dehydrated non-aqueous solution 6 is used as a dehydrated dye solution next time, the dehydration step can be omitted, and the dye-sensitized solar cell can be omitted. It is possible to contribute to the improvement of battery production efficiency.

次に、上記ビニルアルコール系重合体５および非水溶液４について詳細に説明する。   Next, the vinyl alcohol polymer 5 and the non-aqueous solution 4 will be described in detail.

（ビニルアルコール系重合体）
ビニルアルコール系重合体５は、上記式（１）で表される構成単位を有するものであればよい。このため、ビニルアルコール系重合体５は、ポリビニルアルコールであっても、アルケンとビニルアルコールとの共重合体、並びに、ポリビニルアルコールの一部をアセチル基（−ＯＣＯＣＨ３）で変性してなる変性ポリビニルアルコールであってもよい。ここで、ポリビニルアルコールは、ビニルアルコールの単独重合体を意味する。またアルケンの炭素数は通常は２〜３であり、好ましくは２である。またビニルアルコール系重合体５がポリビニルアルコールの一部をアセチル基（−ＯＣＯＣＨ３）で変性してなる変性ポリビニルアルコールで構成される場合、ビニルアルコール系重合体５中の全構成単位に占める上記式（１）で表される構成単位の比率（ケン化度）は、好ましくは７０〜１００モル％である。上記ビニルアルコール系重合体５は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。 (Vinyl alcohol polymer)
The vinyl alcohol polymer 5 only needs to have a structural unit represented by the above formula (1). For this reason, even if the vinyl alcohol polymer 5 is polyvinyl alcohol, a copolymer of alkene and vinyl alcohol, and modified polyvinyl obtained by modifying a part of the polyvinyl alcohol with an acetyl group (—OCOCH 3 ). Alcohol may be used. Here, polyvinyl alcohol means a homopolymer of vinyl alcohol. The alkene usually has 2 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms. When the vinyl alcohol polymer 5 is composed of a modified polyvinyl alcohol obtained by modifying a part of polyvinyl alcohol with an acetyl group (—OCOCH 3 ), the above formula occupies all the structural units in the vinyl alcohol polymer 5. The ratio (degree of saponification) of the structural unit represented by (1) is preferably 70 to 100 mol%. The vinyl alcohol polymer 5 can be used alone or in combination of two or more.

ビニルアルコール系重合体５の結晶化度は特に制限されるものではないが、８０％以下であることが好ましく、結晶化度は低いほどよい。この場合、結晶化度が低いほど、吸湿性に富む傾向があり、脱水効率に優れる。特に２０％以下の結晶化度では、ビニルアルコール系重合体５はアモルファス状に近いため、より吸湿性に富む傾向があり、より脱水効率に優れる。ただし、結晶化度は好ましくは０．５％以上である。   The crystallinity of the vinyl alcohol polymer 5 is not particularly limited, but is preferably 80% or less, and the lower the crystallinity, the better. In this case, the lower the crystallinity, the higher the hygroscopicity and the better the dehydration efficiency. In particular, when the degree of crystallinity is 20% or less, the vinyl alcohol polymer 5 tends to be more hygroscopic because it is nearly amorphous, and is more excellent in dehydration efficiency. However, the crystallinity is preferably 0.5% or more.

ビニルアルコール系重合体５の見かけの表面積Ｓ１に対する真の表面積Ｓ２の比（Ｓ２／Ｓ１）も特に制限されるものではないが、通常は６以下であり、好ましくは３以下である。   The ratio (S2 / S1) of the true surface area S2 to the apparent surface area S1 of the vinyl alcohol polymer 5 is not particularly limited, but is usually 6 or less, preferably 3 or less.

この場合、上記比Ｓ２／Ｓ１が６を超える場合に比べて、溶質１がよりビニルアルコール系重合体５に吸着されにくくなり、非水溶液４中の溶質１の濃度変化をより十分に抑制することができる。   In this case, compared with the case where the ratio S2 / S1 exceeds 6, the solute 1 is more difficult to be adsorbed to the vinyl alcohol polymer 5, and the concentration change of the solute 1 in the non-aqueous solution 4 is more sufficiently suppressed. Can do.

非水溶液４に対するビニルアルコール系重合体５の添加量は、非水溶液４の種類や、結晶化度、表面積の比などによって異なる。例えば非水溶液４が、電気化学素子の製造に使用される電解質であり、予め水分管理がされており含水量が６００ｐｐｍ以下である場合には、非水溶液４に対するビニルアルコール系重合体５（結晶化度１０％、表面積比６、平均粒径０．５ｍｍ）の添加量は、非水溶液４中のビニルアルコール系共重合体５の濃度が５０ｇ／Ｌ以上となる量であることが好ましく、２００ｇ／Ｌとなる量であることがより好ましい。また、例えば非水溶液４が、色素増感太陽電池の製造に使用される色素溶液(含水量８００ｐｐｍ)である場合には、非水溶液４に対するビニルアルコール系重合体５（結晶化度１０％、表面積比３、平均粒径０．５ｍｍ）の添加量は、非水溶液４中のビニルアルコール系共重合体５の濃度が５０ｇ／Ｌ以上となる量であることが好ましく、２００ｇ／Ｌ以上となる量であることがより好ましい。   The amount of vinyl alcohol polymer 5 added to non-aqueous solution 4 varies depending on the type of non-aqueous solution 4, the degree of crystallinity, the surface area ratio, and the like. For example, when the non-aqueous solution 4 is an electrolyte used for the production of an electrochemical device, and the moisture is controlled in advance and the water content is 600 ppm or less, the vinyl alcohol polymer 5 (crystallized) with respect to the non-aqueous solution 4 is used. 10%, surface area ratio 6, average particle size 0.5 mm) is preferably such that the concentration of the vinyl alcohol copolymer 5 in the non-aqueous solution 4 is 50 g / L or more. It is more preferable that the amount is L. Further, for example, when the non-aqueous solution 4 is a dye solution (water content 800 ppm) used in the production of a dye-sensitized solar cell, the vinyl alcohol polymer 5 (crystallinity 10%, surface area) with respect to the non-aqueous solution 4 The ratio 3 and the average particle size 0.5 mm) are preferably such that the concentration of the vinyl alcohol copolymer 5 in the non-aqueous solution 4 is 50 g / L or more, and 200 g / L or more. It is more preferable that

（非水溶液）
非水溶液４としては、例えば色素増感太陽電池の製造に際して使用される色素溶液や、色素増感太陽電池、リチウムイオン２次電池などの製造に際して使用される電解質が挙げられる。 (Non-aqueous solution)
Examples of the non-aqueous solution 4 include a dye solution used in manufacturing a dye-sensitized solar cell, and an electrolyte used in manufacturing a dye-sensitized solar cell, a lithium ion secondary battery, and the like.

非水溶液４が、色素増感太陽電池の製造に際して使用される電解質である場合には、電解質を構成する非水溶媒２および溶質１は以下の通りである。   When the non-aqueous solution 4 is an electrolyte used in the production of the dye-sensitized solar cell, the non-aqueous solvent 2 and the solute 1 constituting the electrolyte are as follows.

非水溶媒２である有機溶媒としては、アセトニトリル、メトキシアセトニトリル、メトキシプロピオニトリル、プロピオニトリル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクトンなどを用いることができる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。   As the organic solvent that is the non-aqueous solvent 2, acetonitrile, methoxyacetonitrile, methoxypropionitrile, propionitrile, ethylene carbonate, propylene carbonate, diethyl carbonate, γ-butyrolactone, and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

溶質１としては、例えばＩ−／Ｉ３ −のほか、臭素／臭化物イオンなどの酸化還元対のほか、ＬｉＩ、４−ｔ−ブチルピリジン、Ｎ−メチルベンゾイミダゾールなどの添加剤が挙げられる。 Examples of the solute 1 include additives such as LiI, 4-t-butylpyridine, and N-methylbenzimidazole in addition to redox couples such as bromine / bromide ions, in addition to I − / I 3 — .

さらに電解質はゲル化されていることが好ましい。電解質をゲル化するには、例えば上記酸化還元対および非水溶媒２とＳｉＯ２、ＴｉＯ２、カーボンナノチューブなどのナノ粒子を混練すればよい。この場合、電解質は、ゲル様となった擬固体電解質であるナノコンポジットゲル電解質となる。あるいは、電解質をゲル化するには、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンオキサイド誘導体、アミノ酸誘導体などの有機系ゲル化剤を用いてゲル化することも可能である。この場合、電解質の粘度が高くなるため、電解質中で溶質１である酸化還元対が移動しにくくなり、溶質１がよりビニルアルコール系重合体５に吸着されにくくなり、溶質１の濃度変化がより十分に抑制される。 Furthermore, the electrolyte is preferably gelled. In order to gel the electrolyte, for example, the redox couple and the non-aqueous solvent 2 may be kneaded with nanoparticles such as SiO 2 , TiO 2 , and carbon nanotube. In this case, the electrolyte is a nanocomposite gel electrolyte that is a quasi-solid electrolyte that is gel-like. Alternatively, the electrolyte can be gelled using an organic gelling agent such as polyvinylidene fluoride, a polyethylene oxide derivative, or an amino acid derivative. In this case, since the viscosity of the electrolyte is increased, the redox couple as the solute 1 is less likely to move in the electrolyte, the solute 1 is less likely to be adsorbed by the vinyl alcohol polymer 5, and the concentration change of the solute 1 is further increased. Sufficiently suppressed.

また、非水溶液４が、リチウムイオン２次電池の製造に際して使用される電解質である場合には、電解質を構成する非水溶媒２および溶質１は以下の通りである。   Further, when the non-aqueous solution 4 is an electrolyte used in the production of a lithium ion secondary battery, the non-aqueous solvent 2 and the solute 1 constituting the electrolyte are as follows.

非水溶媒２である有機溶媒としては、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）などを用いることができる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。   As the organic solvent that is the non-aqueous solvent 2, propylene carbonate (PC), ethylene carbonate (EC), dimethyl carbonate (DMC), ethyl methyl carbonate (EMC), diethyl carbonate (DEC), and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

溶質１としては、例えばＬｉＰＦ６などのリチウム塩が挙げられる。 Examples of the solute 1 include lithium salts such as LiPF 6 .

非水溶液４が、色素増感太陽電池の製造に際して使用される色素溶液である場合には、色素溶液を構成する非水溶媒２および溶質１は以下の通りである。   When the non-aqueous solution 4 is a dye solution used in the production of the dye-sensitized solar cell, the non-aqueous solvent 2 and the solute 1 constituting the dye solution are as follows.

非水溶媒２としては、例えばｔ−ブタノール、アセトニトリル、エタノール、１−プロパノールなどが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the non-aqueous solvent 2 include t-butanol, acetonitrile, ethanol, 1-propanol, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

溶質１は光増感色素で構成される。光増感色素としては、例えばビピリジン構造、ターピリジン構造などを含む配位子を有するルテニウム錯体や、ポルフィリン、エオシン、ローダミン、メロシアニンなどの有機色素が挙げられる。   Solute 1 is composed of a photosensitizing dye. Examples of the photosensitizing dye include a ruthenium complex having a ligand containing a bipyridine structure, a terpyridine structure, and the like, and organic dyes such as porphyrin, eosin, rhodamine, and merocyanine.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態では、ビニルアルコール系重合体５が脱水非水溶液６中に残留しているが、脱水工程の後にろ過工程により、ビニルアルコール系重合体５を除去してもよい。ここで、ビニルアルコール系重合体５の平均粒径は、０．０５〜５ｍｍであることが好ましい。この場合、ビニルアルコール系重合体５の平均粒径が０．０５ｍｍ未満である場合に比べて、ろ過によりビニルアルコール系重合体５を容易に回収することができる。またビニルアルコール系重合体５の平均粒径が５ｍｍを超える場合に比べて、単位質量あたりの表面積を大きくすることができるため、溶液中の水分を効率的に吸収できるという利点が得られる。   The present invention is not limited to the above embodiment. For example, in the above embodiment, the vinyl alcohol polymer 5 remains in the dehydrated non-aqueous solution 6, but the vinyl alcohol polymer 5 may be removed by a filtration step after the dehydration step. Here, the average particle diameter of the vinyl alcohol polymer 5 is preferably 0.05 to 5 mm. In this case, compared with the case where the average particle diameter of the vinyl alcohol polymer 5 is less than 0.05 mm, the vinyl alcohol polymer 5 can be easily recovered by filtration. Moreover, since the surface area per unit mass can be enlarged compared with the case where the average particle diameter of the vinyl alcohol-type polymer 5 exceeds 5 mm, the advantage that the water | moisture content in a solution can be absorbed efficiently is acquired.

以下、本発明の内容を、実施例を挙げてより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

（実施例１）
粉末状の光増感色素であるＮ７１９（レッドダイ）を、ｔ−ブタノールとアセトニトリルとを体積比１：１で混合して得られる混合非水溶媒中に溶解させ、０．２ｍｍｏｌ／Ｌの色素溶液を作製した。この色素溶液に対し、脱水剤である粉末状のビニルアルコール系重合体（商品名：Ｎｉｃｈｉｇｏ Ｇポリマー ＡＺＦ８０３５Ｗ、日本合成化学工業（株）製、結晶化度：１０％、Ｓ２／Ｓ１：２、平均粒径：５００μｍ）を５０ｇ／Ｌの濃度となるように加えた。そして、得られた溶液を、露点−７０℃以下に保持されたドライルーム内で２４時間、常温環境下で撹拌することにより脱水を行った後、ろ過によりビニルアルコール系重合体を取り除き、脱水非水溶液である脱水色素溶液を得た。 Example 1
A powder photosensitizing dye N719 (red dye) is dissolved in a mixed non-aqueous solvent obtained by mixing t-butanol and acetonitrile in a volume ratio of 1: 1, and a 0.2 mmol / L dye solution is obtained. Was made. For this dye solution, a powdery vinyl alcohol polymer as a dehydrating agent (trade name: Nichigo G polymer AZF8035W, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., crystallinity: 10%, S2 / S1: 2, average Particle size: 500 μm) was added to a concentration of 50 g / L. The obtained solution was dehydrated by stirring in a dry room maintained at a dew point of −70 ° C. or lower for 24 hours in a room temperature environment, and then the vinyl alcohol polymer was removed by filtration to remove the dehydration. A dehydrated dye solution that was an aqueous solution was obtained.

（実施例２）
ビニルアルコール系重合体として、Ｎｉｃｈｉｇｏ Ｇポリマー ＯＫＳ−８０４１（商品名、日本合成化学工業（株）製、結晶化度：２０％、Ｓ２／Ｓ１：３、平均粒径：５００μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして脱水色素溶液を得た。 (Example 2)
Other than using Nichigo G polymer OKS-8041 (trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., crystallinity: 20%, S2 / S1: 3, average particle size: 500 μm) as the vinyl alcohol polymer. Obtained a dehydrated dye solution in the same manner as in Example 1.

（実施例３）
ビニルアルコール系重合体として、ゴーセノールＫＰ−０８Ｒ（商品名、日本合成化学工業（株）製、結晶化度：８０％、Ｓ２／Ｓ１：２、平均粒径：５００μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして脱水色素溶液を得た。 (Example 3)
Implemented except that GOHSENOL KP-08R (trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., crystallinity: 80%, S2 / S1: 2, average particle size: 500 μm) was used as the vinyl alcohol polymer. In the same manner as in Example 1, a dehydrated dye solution was obtained.

（実施例４）
ビニルアルコール系重合体として、クラレポバールＰＶＡ４０３（商品名、クラレ（株）製、結晶化度：７５％、Ｓ２／Ｓ１：２、平均粒径：２０００μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして脱水色素溶液を得た。 Example 4
As in Example 1, except that Kuraray Poval PVA403 (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd., crystallinity: 75%, S2 / S1: 2, average particle size: 2000 μm) was used as the vinyl alcohol polymer. Thus, a dehydrated dye solution was obtained.

（実施例５）
ビニルアルコール系重合体として、エチレンビニルアルコールであるＶ２５０４（商品名、日本合成化学工業（株）製、結晶化度：８０％、Ｓ２／Ｓ１：２、平均粒径：５００μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして脱水色素溶液を得た。 (Example 5)
Except for using V2504 (trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., crystallinity: 80%, S2 / S1: 2, average particle size: 500 μm) as a vinyl alcohol polymer. Obtained a dehydrated dye solution in the same manner as in Example 1.

(比較例１)
脱水剤として、ビニルアルコール系重合体の代わりに、モレキュラーシーブ３Ａ（商品名、ユニオン昭和（株）製、Ｓ２／Ｓ１：１００、平均粒径：２０００μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして脱水色素溶液を得た。 (Comparative Example 1)
Similar to Example 1 except that molecular sieve 3A (trade name, manufactured by Union Showa Co., Ltd., S2 / S1: 100, average particle size: 2000 μm) was used as the dehydrating agent instead of the vinyl alcohol polymer. Thus, a dehydrated dye solution was obtained.

（実施例６）
はじめに、メトキシプロピオニトリルからなる揮発性の非水溶媒に、ヨウ化リチウムを０．１Ｍ、ヨウ素を０．０５Ｍ、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジンを０．５Ｍとなるように加え、さらに脱水剤として、実施例１と同様のビニルアルコール系重合体を５ｇ／１００ｍｌとなるように加えた。このとき、上記ビニルアルコール系重合体としては、あらかじめ真空過熱脱水を行ったものを使用した。こうして脱水非水溶液である脱水電解質溶液を準備した。 (Example 6)
First, lithium iodide is added to a volatile non-aqueous solvent made of methoxypropionitrile to a concentration of 0.1 M, iodine of 0.05 M, and 4-tert-butylpyridine to a concentration of 0.5 M, and further as a dehydrating agent. The same vinyl alcohol polymer as in Example 1 was added to 5 g / 100 ml. At this time, as the vinyl alcohol polymer, a polymer that had been subjected to vacuum overheating dehydration in advance was used. Thus, a dehydrated electrolyte solution that was a dehydrated non-aqueous solution was prepared.

（実施例７）
ビニルアルコール系重合体として、実施例２と同様のビニルアルコール系重合体を用いたこと以外は実施例６と同様にして脱水電解質溶液を得た。 (Example 7)
A dehydrated electrolyte solution was obtained in the same manner as in Example 6 except that the same vinyl alcohol polymer as in Example 2 was used as the vinyl alcohol polymer.

（実施例８）
ビニルアルコール系重合体として、実施例３と同様のビニルアルコール系重合体を用いたこと以外は実施例６と同様にして脱水電解質溶液を得た。 (Example 8)
A dehydrated electrolyte solution was obtained in the same manner as in Example 6 except that the same vinyl alcohol polymer as in Example 3 was used as the vinyl alcohol polymer.

（実施例９）
ビニルアルコール系重合体として、実施例４と同様のビニルアルコール系重合体を用いたこと以外は実施例６と同様にして脱水電解質溶液を得た。 Example 9
A dehydrated electrolyte solution was obtained in the same manner as in Example 6 except that the same vinyl alcohol polymer as in Example 4 was used as the vinyl alcohol polymer.

（実施例１０）
ビニルアルコール系重合体として、実施例５と同様のビニルアルコール系重合体を用いたこと以外は実施例６と同様にして脱水電解質溶液を得た。 (Example 10)
A dehydrated electrolyte solution was obtained in the same manner as in Example 6 except that the same vinyl alcohol polymer as in Example 5 was used as the vinyl alcohol polymer.

（実施例１１）
電解質を準備する際に、メトキシプロピオニトリルからなる揮発性の非水溶媒に、さらに平均粒径１５ｎｍのシリカ微粒子を５質量％となるように加え、２時間撹拌してゲル状の電解質を準備したこと以外は実施例６と同様にして脱水電解質溶液を得た。なお、シリカ微粒子としては、３５０℃で５時間以上脱水乾燥させたものを用いた。 (Example 11)
When preparing the electrolyte, add silica fine particles with an average particle size of 15 nm to a volatile non-aqueous solvent composed of methoxypropionitrile so as to be 5% by mass, and stir for 2 hours to prepare a gel electrolyte A dehydrated electrolyte solution was obtained in the same manner as in Example 6 except that. The silica fine particles used were dehydrated and dried at 350 ° C. for 5 hours or more.

(比較例２)
脱水剤として、ビニルアルコール系重合体の代わりに、比較例１と同様のモレキュラーシーブ３Ａを用いたこと以外は実施例６と同様にして脱水電解質溶液を得た。 (Comparative Example 2)
A dehydrated electrolyte solution was obtained in the same manner as in Example 6 except that the molecular sieve 3A similar to Comparative Example 1 was used as the dehydrating agent instead of the vinyl alcohol polymer.

＜特性評価＞
（脱水性）
実施例１〜５及び比較例１の含水色素溶液、並びに、実施例６〜１１および比較例２の含水電解質の脱水性は、脱水による水分の減少率を指標とした。脱水による水分の減少率は、以下の式に基づいて算出した。
脱水による水分の減少率（％）＝１００×（脱水工程後の水分量−脱水工程前の水分量）／脱水工程前の水分量
ここで、脱水工程前の水分量および脱水工程後の水分量は、カールフィッシャー法により測定した。結果を表１〜２に示す。なお、表１〜２において、脱水による水分の減少率（％）が１５％以上であれば、脱水性に優れるとして合格とし、脱水による水分の減少率（％）が１５％未満であれば、脱水性に劣るとして不合格とした。 <Characteristic evaluation>
(Dehydration)
The dehydrating properties of the water-containing dye solutions of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 and the water-containing electrolytes of Examples 6 to 11 and Comparative Example 2 were based on the rate of water decrease due to dehydration. The water reduction rate due to dehydration was calculated based on the following equation.
Dehydration rate of water by dehydration (%) = 100 × (water content after dehydration process−water content before dehydration process) / water content before dehydration process Here, water content before dehydration process and water content after dehydration process Was measured by the Karl Fischer method. The results are shown in Tables 1-2. In Tables 1 and 2, if the water reduction rate (%) due to dehydration is 15% or more, it is determined that the dehydration is excellent, and if the water reduction rate (%) due to dehydration is less than 15%, It was rejected as being inferior in dewaterability.

（溶質濃度抑制効果）
実施例１〜５及び比較例１の色素溶液についての溶質濃度抑制効果は、脱水工程前および脱水工程後の紫外−可視スペクトルを測定し、５５０ｎｍのピークの吸光度からレッドダイＮ−７１９の濃度の変化を算出し、この濃度の変化に基づいて評価した。結果を表１〜２に示す。 (Solute concentration suppression effect)
The solute concentration suppression effect for the dye solutions of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 was determined by measuring the ultraviolet-visible spectrum before and after the dehydration step and changing the concentration of red dye N-719 from the absorbance at the peak at 550 nm. Was calculated and evaluated based on the change in concentration. The results are shown in Tables 1-2.

実施例６〜１０および比較例２の脱水電解質溶液についての溶質濃度抑制効果は、上記と同様に脱水工程前および脱水工程後の紫外−可視スペクトルを測定し、４５０ｎｍのピークの吸光度からヨウ素の濃度の変化を算出し、この濃度の変化に基づいて評価した。結果を表１〜２に示す。   The solute concentration suppression effect for the dehydrated electrolyte solutions of Examples 6 to 10 and Comparative Example 2 was measured in the same manner as described above by measuring the ultraviolet-visible spectrum before and after the dehydration step, and the iodine concentration from the absorbance at the peak of 450 nm. Change was calculated and evaluated based on this change in concentration. The results are shown in Tables 1-2.

表１〜２に示す結果より、脱水性については、実施例１〜５及び比較例１の含水色素溶液、並びに、実施例６〜１１および比較例２の含水電解質のいずれも合格基準に達していた。   From the results shown in Tables 1 and 2, the dehydrating properties of the water-containing dye solutions of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 and the water-containing electrolytes of Examples 6 to 11 and Comparative Example 2 reached the acceptance criteria. It was.

一方、実施例１〜５の含水色素溶液の脱水によるレッドダイＮ７１９の濃度の低下率は１％以下であった。これに対し、比較例１の含水色素溶液の脱水によるレッドダイＮ７１９の濃度の低下率は９０％以上であった。   On the other hand, the reduction rate of the concentration of red dye N719 due to the dehydration of the water-containing dye solutions of Examples 1 to 5 was 1% or less. On the other hand, the reduction rate of the concentration of red dye N719 due to dehydration of the water-containing dye solution of Comparative Example 1 was 90% or more.

また実施例６〜１０の含水電解質の脱水によるヨウ素濃度の低下率は１％以下であった。これに対し、比較例２の含水電解質の脱水によるヨウ素濃度の低下率は９０％以上であった。   Moreover, the decrease rate of the iodine concentration by dehydration of the aqueous electrolytes of Examples 6 to 10 was 1% or less. On the other hand, the rate of decrease in iodine concentration due to dehydration of the hydrous electrolyte of Comparative Example 2 was 90% or more.

以上の結果から、本発明の非水溶液の脱水方法によれば、溶質の濃度変化を十分に抑制しながら非水溶液を十分に脱水できることが確認された。

Figure 2014008448
Figure 2014008448
 From the above results, it was confirmed that according to the nonaqueous solution dehydration method of the present invention, the nonaqueous solution can be sufficiently dehydrated while sufficiently suppressing the change in the concentration of the solute.
Figure 2014008448
Figure 2014008448

１…溶質
２…非水溶媒
３…水分
４…非水溶液
５…ビニルアルコール系重合体
６…脱水非水溶液 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Solute 2 ... Non-aqueous solvent 3 ... Water | moisture content 4 ... Non-aqueous solution 5 ... Vinyl alcohol-type polymer 6 ... Dehydrated non-aqueous solution

Claims (6)

溶質と非水溶媒とを含む非水溶液の脱水方法であって、
下記式（１）で表される構成単位を有するビニルアルコール系重合体を前記非水溶液に添加することにより前記非水溶液を脱水する、非水溶液の脱水方法。
Figure 2014008448
 A method for dehydrating a non-aqueous solution containing a solute and a non-aqueous solvent,
A method for dehydrating a non-aqueous solution, wherein a non-aqueous solution is dehydrated by adding a vinyl alcohol polymer having a structural unit represented by the following formula (1) to the non-aqueous solution.
Figure 2014008448
 前記ビニルアルコール系重合体の結晶化度が８０％以下である、請求項１に記載の非水溶液の脱水方法。   The method for dehydrating a non-aqueous solution according to claim 1, wherein the degree of crystallinity of the vinyl alcohol polymer is 80% or less. 前記ビニルアルコール系重合体の見かけの表面積Ｓ１に対する真の表面積Ｓ２の比Ｓ２／Ｓ1が６以下である、請求項1又は２に記載の非水溶液の脱水方法。   The method for dehydrating a non-aqueous solution according to claim 1 or 2, wherein the ratio S2 / S1 of the true surface area S2 to the apparent surface area S1 of the vinyl alcohol polymer is 6 or less. 前記ビニルアルコール系重合体がポリビニルアルコール、アルケンとビニルアルコールとの共重合体、並びに、前記ポリビニルアルコールの一部をアセチル基で変性してなる変性ポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも一種で構成される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の非水溶液の脱水方法。   The vinyl alcohol polymer is composed of at least one selected from polyvinyl alcohol, a copolymer of alkene and vinyl alcohol, and a modified polyvinyl alcohol obtained by modifying a part of the polyvinyl alcohol with an acetyl group. Item 4. The method for dehydrating a non-aqueous solution according to any one of Items 1 to 3. 溶質と非水溶媒とを含む非水溶液を脱水する脱水工程を含み、
前記脱水工程が、請求項１〜４のいずれか一項に記載の非水溶液の脱水方法により行われる、脱水非水溶液の製造方法。 Including a dehydration step of dehydrating a non-aqueous solution containing a solute and a non-aqueous solvent,
A method for producing a dehydrated non-aqueous solution, wherein the dehydration step is performed by the non-aqueous solution dehydration method according to claim 1. 前記脱水工程で得られる溶液をろ過し、その溶液から前記ビニルアルコール共重合体を除去して脱水非水溶液を得るろ過工程をさらに含み、前記ビニルアルコール系重合体の平均粒径が０．０５〜５ｍｍである、請求項５に記載の脱水非水溶液の製造方法。
The method further includes a filtration step of filtering the solution obtained in the dehydration step and removing the vinyl alcohol copolymer from the solution to obtain a dehydrated non-aqueous solution, wherein the vinyl alcohol polymer has an average particle size of 0.05 to The manufacturing method of the dehydration non-aqueous solution of Claim 5 which is 5 mm.
JP2012146268A 2012-06-29 2012-06-29 Method for dehydrating non-aqueous solution and method for producing dehydrated non-aqueous solution Active JP5889732B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012146268A JP5889732B2 (en) 2012-06-29 2012-06-29 Method for dehydrating non-aqueous solution and method for producing dehydrated non-aqueous solution

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012146268A JP5889732B2 (en) 2012-06-29 2012-06-29 Method for dehydrating non-aqueous solution and method for producing dehydrated non-aqueous solution

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014008448A true JP2014008448A (en) 2014-01-20
JP5889732B2 JP5889732B2 (en) 2016-03-22

Family

ID=50105606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012146268A Active JP5889732B2 (en) 2012-06-29 2012-06-29 Method for dehydrating non-aqueous solution and method for producing dehydrated non-aqueous solution

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5889732B2 (en)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49106983A (en) * 1973-02-19 1974-10-11
JPS501086A (en) * 1973-05-07 1975-01-08
JPS5986161A (en) * 1982-11-08 1984-05-18 Yuasa Battery Co Ltd Organic electrolytic cell
US6101818A (en) * 1997-11-10 2000-08-15 Alliedsignal Inc. Process for separating water from chemical mixtures
JP2000353505A (en) * 1999-06-10 2000-12-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd Flat organic electrolyte battery
JP2002343454A (en) * 2001-05-18 2002-11-29 Tdk Corp Dye-sensitized solar cell
JP2004508160A (en) * 2000-06-05 2004-03-18 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Use of absorbent materials to separate water from lipophilic fluids
JP2010073543A (en) * 2008-09-19 2010-04-02 Jgc Catalysts & Chemicals Ltd Photoelectric cell
JP2014010997A (en) * 2012-06-29 2014-01-20 Fujikura Ltd Electrolyte for electrochemical element, and dye-sensitized solar cell including the same

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49106983A (en) * 1973-02-19 1974-10-11
JPS501086A (en) * 1973-05-07 1975-01-08
JPS5986161A (en) * 1982-11-08 1984-05-18 Yuasa Battery Co Ltd Organic electrolytic cell
US6101818A (en) * 1997-11-10 2000-08-15 Alliedsignal Inc. Process for separating water from chemical mixtures
JP2000353505A (en) * 1999-06-10 2000-12-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd Flat organic electrolyte battery
JP2004508160A (en) * 2000-06-05 2004-03-18 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Use of absorbent materials to separate water from lipophilic fluids
JP2002343454A (en) * 2001-05-18 2002-11-29 Tdk Corp Dye-sensitized solar cell
JP2010073543A (en) * 2008-09-19 2010-04-02 Jgc Catalysts & Chemicals Ltd Photoelectric cell
JP2014010997A (en) * 2012-06-29 2014-01-20 Fujikura Ltd Electrolyte for electrochemical element, and dye-sensitized solar cell including the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
化学大辞典編集委員会編, 化学大辞典５ 縮刷版, JPN6015026144, 10 March 1974 (1974-03-10), pages 312 - 314, ISSN: 0003105005 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP5889732B2 (en) 2016-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Javed et al. Fundamentals and scientific challenges in structural design of cathode materials for zinc‐ion hybrid supercapacitors
Hasegawa et al. Hierarchically porous Li4Ti5O12 anode materials for Li‐and Na‐ion batteries: effects of nanoarchitectural design and temperature dependence of the rate capability
Bandara et al. Characterization of poly (vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene)(PVdF-HFP) nanofiber membrane based quasi solid electrolytes and their application in a dye sensitized solar cell
Wang Recent research progress on polymer electrolytes for dye-sensitized solar cells
Teo et al. Polyacrylonitrile-based gel polymer electrolytes for dye-sensitized solar cells: a review
JP5983751B2 (en) Electrolytic solution and electrochemical device
TW201108488A (en) Electrolyte compositions and methods of making and using the same
JP7416564B2 (en) fluoropolymer film
Jiao et al. Development of rapid curing SiO2 aerogel composite-based quasi-solid-state dye-sensitized solar cells through screen-printing technology
Prabakaran et al. Solid state metal-free eosin-Y dye sensitized solar cell based on PVdF-HFP electrolytes: combined effect of surface modified TiO 2 and plasticizer on electrochemical and photovoltaic properties
Cong et al. Advances of Electroactive Metal–Organic Frameworks
Zhang et al. Improved performance of dye-sensitized solar cells based on modified kaolin/PVDF-HFP composite gel electrolytes
Mahalingam et al. Bio and non‐bio materials‐based quasi‐solid state electrolytes in DSSC: A review
Banerjee et al. An overview on the use of metal vanadium oxides and vanadates in supercapacitors and rechargeable batteries
Yusuf et al. Ionic liquid enhancement of polymer electrolyte conductivity and their effects on the performance of electrochemical devices
JP5889732B2 (en) Method for dehydrating non-aqueous solution and method for producing dehydrated non-aqueous solution
TWI676193B (en) A supercapacitor of n-p doping holey graphene material in ionic liquid electrolyte and method for producing thereof
Kiat Nanomaterials in Energy Devices
JP5368744B2 (en) Power storage device
dos Santos Junior et al. Thermal and electrochemical characterization of a new poly (ethylene oxide) copolymer—gel electrolyte containing polyvalent ion pair of cobalt (Co II/III) or iron (Fe II/III)
WO2011118197A1 (en) Photoelectric conversion element, light sensor and solar cell
JP2011165615A (en) Photoelectric conversion element and method of manufacturing the same
JP4679844B2 (en) Photoelectric cell
JP5473296B2 (en) Quaternary ammonium salt
JP2014010997A (en) Electrolyte for electrochemical element, and dye-sensitized solar cell including the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20141120

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150514

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150630

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150819

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160126

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160217

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5889732

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250