JP2013515803A - Treatment method for treating the surface of a fluid dispensing device - Google Patents

Treatment method for treating the surface of a fluid dispensing device Download PDF

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Abstract

流体投与装置の表面を処理する処理方法であって、流体と接触する1以上の構成部品の1以上の支持体表面に、前記流体と前記構成部品との間の相互反応を防止する薄膜を、化学グラフトを用いて形成する処理を含む処理方法。
【選択図】なし
A treatment method for treating a surface of a fluid administration device, comprising: a thin film for preventing interaction between the fluid and the component on one or more support surfaces of the one or more component in contact with the fluid; A processing method comprising a process of forming using chemical grafting.
[Selection figure] None

Description

本発明は、流体投与装置を対象とした表面処理方法に関する。   The present invention relates to a surface treatment method for a fluid administration device.

流体投与装置は公知であり、以下のものから成る。すなわち、1又は複数の貯蔵器、当該貯蔵器内で移動するポンプ、弁、ピストンなどの投与部材、そして、投与開口部を備えた投与ヘッドである。投与装置は通常、様々な材料から作られた構成部品を含む。それゆえ、貯蔵器についても、プラスチック又は合成材料から作られる場合もあれば、ガラス製、又は金属製の場合もある。各種部品のうち、ピストンやガスケットなどは、エラストマーなどの可撓性プラスチック材料から作られる。他の部品(例えば、圧着キャップ、スプリング、弁形成球体)は通常、金属製である。特に医薬の分野では、投与対象の流体と上記各種材料との間の相互反応の危険性は、前記流体に害を及ぼすおそれがある。相互反応の例としては、材料の分子の流体への浸出がある。特に鼻噴霧装置の場合、例えば、ホルモン、ペプチド、酵素のような、いくつかの有効成分は、相互反応によって品質が劣化するおそれがある。   Fluid administration devices are known and consist of: That is, one or more reservoirs, a pump moving in the reservoir, a valve, a dosing member such as a piston, and a dosing head with a dosing opening. Dosing devices typically include components made from a variety of materials. Therefore, the reservoir may also be made of plastic or synthetic material, glass or metal. Of the various parts, pistons, gaskets, etc. are made from flexible plastic materials such as elastomers. Other parts (eg, crimp caps, springs, annuloplasty spheres) are usually made of metal. Particularly in the field of medicine, the risk of interaction between the fluid to be administered and the various materials may harm the fluid. An example of an interaction is the leaching of material molecules into a fluid. Especially in the case of nasal spray devices, the quality of some active ingredients, such as hormones, peptides, enzymes, etc., can be degraded by interaction.

全ての既存の表面処理方法には問題が見られる。そうして、いくつか方法は、平坦な表面での使用にのみ適している。また、他の方法は、基材の選択が限られてしまう(例:金)。プラズマによる分子の重合は、複雑で高コストとなり、得られるコーティング層も、制御が難しく、経年劣化の問題が見られる。同様に、紫外線放射による分子の重合も、複雑で高コストとなり、感光性分子と共に用いる場合のみ機能する。同じことは原子移動ラジカル重合(ATRP)にも当てはまり、やはり複雑で高コストとなる。最後に、電気的グラフト法は、複雑であって、支持面が導電性である必要がある。   There are problems with all existing surface treatment methods. Thus, some methods are only suitable for use on flat surfaces. Also, other methods limit the choice of substrate (eg gold). Polymerization of molecules by plasma is complicated and expensive, and the resulting coating layer is difficult to control, and there is a problem of deterioration over time. Similarly, the polymerization of molecules by UV radiation is complex and expensive and only works when used with photosensitive molecules. The same applies to atom transfer radical polymerization (ATRP), which is again complex and expensive. Finally, the electrografting method is complex and requires that the support surface be conductive.

国際公開第2008/078052号International Publication No. 2008/078052

本発明の目的は、上記の問題を回避することのできる表面処理方法を提案することである。
具体的には、本発明は、効果的で、長持ちし、無公害で、しかも実施が容易な表面処理方法を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to propose a surface treatment method that can avoid the above-mentioned problems.
Specifically, an object of the present invention is to provide a surface treatment method that is effective, long-lasting, pollution-free, and easy to implement.

そこで、本発明は、流体投与装置の表面を処理する処理方法であって、流体と接触する1以上の構成部品の1以上の支持体表面に、前記流体と前記構成部品との間の相互反応を防止する薄膜を、化学グラフトを用いて形成する処理を含む、という処理方法を提供する。   Accordingly, the present invention is a processing method for treating the surface of a fluid dispensing device, wherein the interaction between the fluid and the component is applied to one or more support surfaces of the one or more component in contact with the fluid. A processing method is provided that includes a process of forming a thin film for preventing the above-described problem using chemical grafting.

効果的な実施の形として、前記グラフト処理は、流体と接触する前記支持体表面を1以上の定着剤を含んだ溶液に接触させる処理から成り、前記定着剤はクリーバブルなアリール塩であり、ビニル末端又はアクリル末端シロキサン、及び、ビニルモノマー又はアクリルモノマーから成るグループから選択された、1以上のモノマー又はポリマーであること、とする。   In an effective implementation, the grafting process comprises a process of contacting the support surface in contact with a fluid with a solution containing one or more fixing agents, wherein the fixing agent is a cleaved aryl salt; Let it be one or more monomers or polymers selected from the group consisting of vinyl-terminated or acrylic-terminated siloxanes and vinyl monomers or acrylic monomers.

効果的な点として、前記化学グラフトが、前記薄膜の分子と前記支持体表面との間に共有結合を生成する。これにより、強固で長持ちする接合が生成される。
また、前記化学グラフトは水媒体の中で実行するのが効果的である。こうすれば、無害又は安全で、環境に対して危険のない形で化学反応を利用することができる。
実施にあたって、クリーバブルな(cleavable)アリール塩は、アリールジアゾニウム塩、アリールアンモニウム塩、アリールホスホニウム塩、アリールスルホニウム塩、アリールヨードニウム塩から成るグループから選択される。
Effectively, the chemical graft creates a covalent bond between the thin film molecules and the support surface. This creates a strong and long lasting bond.
The chemical grafting is effectively performed in an aqueous medium. In this way, the chemical reaction can be used in a form that is harmless or safe and is not dangerous to the environment.
In practice, the cleavable aryl salt is selected from the group consisting of aryldiazonium salts, arylammonium salts, arylphosphonium salts, arylsulfonium salts, aryliodonium salts.

クリーバブルなアリール塩は、一般式:ArN2 +,X-(Arはアリール基を表し、X-は陰イオンを表す)の化合物から選択される。有機化合物の中のアリール基は芳香族環に由来する官能基である。
実施にあたって、X-陰イオンは、I-、Cl-、Br-などのハロゲン化物などの無機陰イオン;テトラフルオロボレートなどのハロゲノホウ酸;有機陰イオン(アルコラート、カルボン酸塩、過塩素酸塩、スルホン酸塩など)から選択される。
The cleaveable aryl salt is selected from compounds of the general formula: ArN 2 + , X (Ar represents an aryl group, X represents an anion). The aryl group in the organic compound is a functional group derived from an aromatic ring.
In practice, the X anion is an inorganic anion such as a halide such as I , Cl , Br , halogenoboric acid such as tetrafluoroborate, an organic anion (alcolate, carboxylate, perchlorate, Sulfonates etc.).

実施にあたって、アリール基Arは、3〜8の炭素を有する1以上の芳香族環で構成される一置換又は多置換の芳香族基又はヘテロ芳香族基から選択可能である。ヘテロ芳香族化合物のヘテロ原子としては、N、O、P、Sから選択される。置換基としては、アルキル基及び1以上のヘテロ原子(N、O、F、Cl、P、Si、BrまたはS)がある。
実施にあたって、アリール基は、NO2;COH;CN;CO2H;ケトン;エステル;アミン;そしてハロゲンなどの誘引基によって置換されたアリール基から選択される。
In practice, the aryl group Ar can be selected from mono- or poly-substituted aromatic groups or heteroaromatic groups composed of one or more aromatic rings having 3 to 8 carbons. The heteroatom of the heteroaromatic compound is selected from N, O, P, and S. Substituents include alkyl groups and one or more heteroatoms (N, O, F, Cl, P, Si, Br or S).
In practice, the aryl group is selected from NO 2 ; COH; CN; CO 2 H; ketone; ester; amine; and aryl group substituted by an attracting group such as halogen.

実施にあたって、アリール基は、フェニル基及びニトロフェニル基から成るグループから選択される。
実施にあたって、クリーバブルなアリール塩は、以下から成るグループから選択される:フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート;4−ニトロフェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート;4−ブロモフェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート;4−アミノフェニルジアゾニウム塩化物;4−アミノメチルフェニルジアゾニウム塩化物;2−メチル−4−クロロフェニルジアゾニウム塩化物;4−ベンゾイルベンゼンジアゾニウムテトラフルオロボレート;4−シアノフェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート;4−カルボキシフェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート;4−アセトアミドフェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート;4−フェニル酢酸ジアゾニウムテトラフルオロボレート;2−メチル−4−[(2−メチルフェニル)ジアゼニル]ベンゼンジアゾニウム硫酸塩;9,10−ジオキソ−9,10−ジヒドロ−1−アントラセンジアゾニウム塩化物;4−ニトロナフタレンジアゾニウムテトラフルオロボレート;ナフタレンジアゾニウムテトラフルオロボレート。
In practice, the aryl group is selected from the group consisting of a phenyl group and a nitrophenyl group.
In practice, the cleaveable aryl salt is selected from the group consisting of: phenyldiazonium tetrafluoroborate; 4-nitrophenyldiazonium tetrafluoroborate; 4-bromophenyldiazonium tetrafluoroborate; 4-aminophenyldiazonium chloride. 4-aminomethylphenyldiazonium chloride; 2-methyl-4-chlorophenyldiazonium chloride; 4-benzoylbenzenediazonium tetrafluoroborate; 4-cyanophenyldiazonium tetrafluoroborate; 4-carboxyphenyldiazonium tetrafluoroborate; Acetamidophenyldiazonium tetrafluoroborate; 4-phenylacetic acid diazonium tetrafluoroborate; 2-methyl-4-[( - methylphenyl) diazenyl] benzene diazonium sulfate; 9,10-dioxo-9,10-dihydro-1-anthracene diazonium chloride; 4-nitronaphthalene tetrafluoroborate; naphthalene tetrafluoroborate.

実施にあたって、クリーバブルなアリール塩は、以下から成るグループから選択される:4−ニトロフェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート;4−アミノフェニルジアゾニウム塩化物;2−メチル−4−クロロフェニルジアゾニウム塩化物;4−カルボキシフェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート。
実施にあたって、クリーバブルなアリール塩の濃度は、5×10-3モル(M)から10-1Mの範囲である。
In practice, the cleaveable aryl salt is selected from the group consisting of: 4-nitrophenyldiazonium tetrafluoroborate; 4-aminophenyldiazonium chloride; 2-methyl-4-chlorophenyldiazonium chloride; 4-carboxy Phenyldiazonium tetrafluoroborate.
In practice, the concentration of the cleaveable aryl salt ranges from 5 × 10 −3 mol (M) to 10 −1 M.

実施にあたって、クリーバブルなアリール塩の濃度は、約5×10-2Mとする。
実施にあたって、クリーバブルなアリール塩は原位置(in situ)で調製される。
前記化学グラフト処理は、前記薄膜用のアンカー層の形成のためにジアゾニウム塩を化学的に活性化させることで開始される、とするのが効果的である。
効果的な構成として、前記化学グラフト処理は化学活性化によって開始される。
In practice, the concentration of the cleaveable aryl salt is about 5 × 10 −2 M.
In practice, cleaveable aryl salts are prepared in situ.
It is effective that the chemical grafting process is started by chemically activating a diazonium salt for forming the anchor layer for the thin film.
As an effective configuration, the chemical grafting process is initiated by chemical activation.

実施にあたって、前記化学活性化は溶液中の還元剤の存在によって開始される。
実施にあたって、溶液は還元剤を含むものとする。
「還元剤」との用語は、酸化還元反応中に電子を供与する化合物を意味する。本発明の一つの局面として、クリーバブルなアリール塩の酸化還元電位に対する還元剤の酸化還元電位差は、0.3ボルト(V)から3Vの範囲にある。
In practice, the chemical activation is initiated by the presence of a reducing agent in the solution.
In practice, the solution shall contain a reducing agent.
The term “reducing agent” refers to a compound that donates electrons during a redox reaction. As one aspect of the present invention, the redox potential difference of the reducing agent with respect to the redox potential of the cleaveable aryl salt is in the range of 0.3 volts (V) to 3V.

本発明の一つの局面として、還元剤は、鉄、亜鉛、ニッケルなどの、微粉砕可能な還元金属;メタロセンの形をとることの可能な金属塩;次亜リン酸、アスコルビン酸を含む有機還元剤、から成るグループから選択される。
実施にあたって、還元剤の濃度は0.005Mから2Mの範囲にある。
実施にあたって、還元剤の濃度は約0.6Mとする。
In one aspect of the present invention, the reducing agent is a pulverizable reducing metal such as iron, zinc or nickel; a metal salt capable of taking the form of metallocene; organic reduction including hypophosphorous acid and ascorbic acid Selected from the group consisting of agents.
In practice, the concentration of the reducing agent is in the range of 0.005M to 2M.
In the implementation, the concentration of the reducing agent is about 0.6M.

実施にあたって、前記薄膜の厚みは1μm未満であり、10オングストローム(Å)から2000Åの範囲とするのが好ましい。10Åから800Åの範囲とするのが効果的であり、400Åから1000Åの範囲が好ましい。従来のコーティング技術では、ここまで薄い化学グラフト層を得ることは不可能である。
「ビニル末端又はアクリル末端シロキサン」との用語は、シリコン原子と酸素原子とが交互に並んだ直鎖又は分枝鎖で形成され、末端にビニル又はアクリルのモティーフ(motifs)を有する、飽和したシリコン及び酸素水素化物を意味する。
In implementation, the thickness of the thin film is preferably less than 1 μm and is preferably in the range of 10 angstroms (Å) to 2000 Å. The range of 10 to 800 cm is effective, and the range of 400 to 1000 cm is preferable. It is impossible to obtain such a thin chemical graft layer with conventional coating techniques.
The term “vinyl-terminated or acrylic-terminated siloxane” refers to a saturated silicon formed of linear or branched chains of alternating silicon and oxygen atoms, with terminal vinyl or acrylic motifs. And oxygen hydride.

実施にあたって、ビニル末端又はアクリル末端シロキサンは、ビニル末端又はアクリル末端ポリメチルシロキサンなどのビニル末端又はアクリル末端ポリアルキルシロキサン;ポリジメチルシロキサン-アクリレート(PDMS-アクリレート)などのビニル末端又はアクリル末端ポリジメチルシロキサン;ポリビニルフェニルシロキサンなどのビニル末端又はアクリル末端ポリフェニルシロキサンであるビニル末端又はアクリル末端ポリアリールシロキサン;ビニル末端又はアクリル末端ポリメチルフェニルシロキサンなどのビニル末端又はアクリル末端ポリアリールアルキルシロキサン、から成るグループから選択される。   In practice, vinyl-terminated or acrylic-terminated siloxanes are vinyl-terminated or acrylic-terminated polyalkylsiloxanes such as vinyl-terminated or acrylic-terminated polymethylsiloxanes; vinyl-terminated or acrylic-terminated polydimethylsiloxanes such as polydimethylsiloxane-acrylate (PDMS-acrylate). From the group consisting of vinyl-terminated or acrylic-terminated polyarylsiloxanes that are vinyl-terminated or acrylic-terminated polyphenylsiloxanes such as polyvinylphenylsiloxane; vinyl-terminated or acrylic-terminated polyarylalkylsiloxanes such as vinyl-terminated or acrylic-terminated polymethylphenylsiloxanes; Selected.

実施にあたって、ビニルモノマー又はアクリルモノマーは、ビニルアセテート;アクリロニトリル;メタクリロニトリル;メチルメタクリレート;エチルメタクリレート;ブチルメタクリレート;プロピルメタクリレート;ヒドロキシエチルメタクリレート;ヒドロキシプロピルメタクリレート;グリシジルメタクリレート;及びその派生物;アミノエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルを含むメタクリルアミドであるアクリルアミド;シアノアクリレート;ジアクリレート;ジメタクリレート;トリアクリレート;トリメタクリレート;テトラアクリレート;テトラメタクリレート;スチレン及びその派生物;パラクロロスチレン;ペンタフルオロスチレン;N−ビニルピロリドン;4−ビニルピリジン;2−ビニルピリジン;そして、ビニル、アクリロイル、メタクリロイルのハロゲン化物;ジビニルベンゼン、から成るグループから選択される。   In practice, the vinyl monomer or acrylic monomer may be vinyl acetate; acrylonitrile; methacrylonitrile; methyl methacrylate; ethyl methacrylate; butyl methacrylate; propyl methacrylate; hydroxyethyl methacrylate; hydroxypropyl methacrylate; glycidyl methacrylate; Acrylamide, which is methacrylamide including propyl, butyl, pentyl, hexyl; cyanoacrylate; diacrylate; dimethacrylate; triacrylate; trimethacrylate; tetraacrylate; tetramethacrylate; styrene and its derivatives; parachlorostyrene; N-vinylpyrrolidone; 4-vinylpyridine; 2-vinylpyridine; And, vinyl, acryloyl halides methacryloyl; divinylbenzene, are selected from the group consisting of.

実施にあたって、前記溶液には電位差が与えられる。
「電位差」との用語は、2つの電極の間で計測される酸化還元電位差を意味する。
実施にあたって、電位差は2つの電極に接続された発電機から加えられる。当該2つの電極は、同一でも別種でもよく、浸漬処理中は溶液に浸されている。
実施にあたって、電極は、ステンレス鋼、鋼、ニッケル、プラチナ、金、銀、亜鉛、鉄、銅から選択される。単体(in pure form)でも合金でもよい。
In practice, a potential difference is applied to the solution.
The term “potential difference” means a redox potential difference measured between two electrodes.
In practice, the potential difference is applied from a generator connected to the two electrodes. The two electrodes may be the same or different and are immersed in the solution during the immersion process.
In practice, the electrodes are selected from stainless steel, steel, nickel, platinum, gold, silver, zinc, iron, copper. It may be an in pure form or an alloy.

実施にあたって、電極はステンレス鋼で作られたものとする。
実施にあたって、発電機から加えられる電位差は0.1Vから2Vの範囲にある。
実施にあたって、その値は約0.7Vとする。
実施にあたって、電位差は化学電池によって生じさせられる。
「化学電池」との用語は、イオンブリッジを介して相互接続された2つの電極から成る電池を意味する。本発明における2つの電極は、電位差が0.1Vから2.5Vの範囲となるように適切に選択される。
In practice, the electrodes are made of stainless steel.
In practice, the potential difference applied from the generator is in the range of 0.1V to 2V.
In implementation, the value is about 0.7V.
In practice, the potential difference is generated by a chemical battery.
The term “chemical cell” means a cell consisting of two electrodes interconnected via an ion bridge. The two electrodes in the present invention are appropriately selected so that the potential difference is in the range of 0.1V to 2.5V.

実施にあたって、化学電池は、溶液に浸された2つの異なる電極の間で形成される。
実施にあたって、電極は、ニッケル、亜鉛、鉄、銅、銀から選択される。単体でも合金でもよい。
実施にあたって、化学電池が生じさせる電位差は0.1Vから1.5Vの範囲とする。
実施にあたって、電位差は約0.7Vとする。
In practice, a chemical cell is formed between two different electrodes immersed in a solution.
In practice, the electrodes are selected from nickel, zinc, iron, copper and silver. It may be a simple substance or an alloy.
In the implementation, the potential difference generated by the chemical battery is in the range of 0.1V to 1.5V.
In the implementation, the potential difference is about 0.7V.

実施にあたって、処理(b)で槽に浸けられている基材と、同様に処理(b)で槽に浸される電極との間の接触を回避するために、電極は化学的に隔絶されている。
別の実施の形では、前記構成部品のうち、特に圧着キャップ、スプリング、または弁形成球体は、金属製とする。
また、別の実施の形では、前記構成部品のうち、特にピストンやガスケットは、エラストマーなどの可撓性材料から作られる。
In practice, the electrodes are chemically isolated in order to avoid contact between the substrate immersed in the bath in treatment (b) and the electrode similarly immersed in the bath in treatment (b). Yes.
In another embodiment, among the components, in particular the crimp cap, the spring or the annuloplasty sphere is made of metal.
In another embodiment, among the components, in particular, the piston and the gasket are made of a flexible material such as an elastomer.

また、別の実施の形では、前記構成部品はポリエチレンやポリプロピレンなどの合成材料から作られる。
また、別の実施の形では、前記構成部品のうち、特に貯蔵器は、ガラス製とする。
効果的な点として、本方法は、化学グラフトを用いて、前記支持体表面に1層以上の追加薄膜を形成する処理を更に含む。
In another embodiment, the component is made of a synthetic material such as polyethylene or polypropylene.
In another embodiment, among the components, the reservoir, in particular, is made of glass.
Effectively, the method further includes a process of forming one or more additional thin films on the support surface using chemical grafting.

効果的な点として、本方法は、前記支持体表面に前記流体との間の相互反応を防止する第1の追加薄膜を、化学グラフトを用いて形成する処理を含む。
効果的な点として、本方法は、流体投与装置の駆動中に互いに対して相対的に移動する2つの構成部品の間の摩擦を抑制する目的で、前記支持体表面に化学グラフトを用いて第2の追加薄膜を形成する処理を含む。
Effectively, the method includes a process of using a chemical graft to form a first additional thin film on the support surface that prevents interaction with the fluid.
Effectively, the method uses a chemical graft on the support surface for the purpose of suppressing friction between two components that move relative to each other during operation of the fluid delivery device. A process of forming two additional thin films.

最初の変形例では、前記1層以上の追加薄膜は、単一要素の槽(single-component bath)内においてそれぞれ実施される1以上の連続した化学グラフト処理において積層される。
別の変形例では、前記1層以上の追加薄膜は、複数要素の槽(multi-component bath)内において実施される1回の化学グラフト処理において、同時に前記支持体表面に積層される。
In a first variation, the one or more additional thin films are laminated in one or more successive chemical grafting processes each performed in a single-component bath.
In another variation, the one or more additional thin films are simultaneously laminated to the support surface in a single chemical grafting process performed in a multi-component bath.

効果的な点として、前記流体は、特に点鼻又は経口の形で噴霧される医薬である。
より具体的に言えば、本発明は、国際公開第2008/078052号に記載されたものに類似の方法の利用法を提供するものである。当該国際公開に記載されているのは、非電気化学的条件の下で堅い支持体の表面に有機薄膜を設ける方法である。驚くべきことに、このタイプの方法は、点鼻又は経口型の投与装置内の医薬流体と接触する表面に薄い殺菌性又は静菌性の薄膜を形成するのに適していることが分かった。上記のグラフト法のそうした用法は、これまで考えられていなかった。
Effectively, the fluid is a medicament which is nebulized in particular in the nasal or oral form.
More specifically, the present invention provides the use of methods similar to those described in WO 2008/078052. Described in the international publication is a method of providing an organic thin film on the surface of a rigid support under non-electrochemical conditions. Surprisingly, this type of method has been found to be suitable for forming a thin bactericidal or bacteriostatic film on a surface in contact with a pharmaceutical fluid in a nasal or oral dosage device. Such use of the above grafting method has never been considered.

要約すれば、本方法は、様々な材料(硬質プラスチック、軟質プラスチック、金属、ガラスなど)から成る支持体の表面に薄膜を設けることを目的とする。本方法は主に、前記支持体表面を液体溶液に漬ける処理から成る。液体溶液は1以上の溶媒と1以上の定着剤とを含み、当該定着剤からはラジカル体(radical entities)の形成が可能である。
「薄膜」とは、特に有機性のポリマー膜であって、例えば、有機化学種の複数の単位から生じ、本方法が実施される支持体表面に共有結合の形で結合されるものである。具体的には、支持体表面に共有結合の形で結合され、類似の性質の構造単位から成る1以上の層を含む、という膜である。膜の厚みに応じ、各種単位の間で生じる共有結合によって結合力が提供される。
In summary, the method aims to provide a thin film on the surface of a support made of various materials (hard plastic, soft plastic, metal, glass, etc.). The method mainly consists of a treatment in which the surface of the support is immersed in a liquid solution. The liquid solution includes one or more solvents and one or more fixing agents from which radical entities can be formed.
A “thin film” is a particularly organic polymer film, for example, that originates from a plurality of units of organic chemical species and is covalently bonded to the support surface on which the method is carried out. Specifically, the membrane includes one or more layers which are bonded to the support surface in the form of a covalent bond and are composed of structural units having similar properties. Depending on the thickness of the membrane, the binding force is provided by covalent bonds that occur between the various units.

本方法に関連して用いられる溶媒の性質は、プロトン性でも非プロトン性でもうおい。前記溶媒は定着剤に溶けるものが好ましい。
「プロトン性溶媒」との用語は、陽子の形で放出することの可能な水素原子を1以上含む溶媒を意味する。プロトン性溶媒は、以下から成るグループから選択すればよい。すなわち、水;脱イオン水;蒸留水(酸性化してもよいが、必須ではない);酢酸;メタノールやエタノールなどのヒドロキシル化溶媒;エチレングリコールなどの低分子量の液体グリコール;そして、これらの混合物。最初の例として、プロトン性溶媒は、プロトン性溶媒単独で成るものとしてもよいし、異なるプロトン性溶媒の混合物によって成るものとしてもよい。別の例として、プロトン性溶媒又はプロトン性溶媒の混合物に1以上の非プロトン性溶媒を混合してもよい。理解されるであろうが、この場合、結果として生じる混合物はプロトン性溶媒の特徴を示すものでなければならない。好適なプロトン性溶媒は酸性化水であり、より具体的に言えば、酸性化した蒸留水又は酸性化した脱イオン水である。
The nature of the solvent used in connection with this process is protic or aprotic. The solvent is preferably soluble in the fixing agent.
The term “protic solvent” means a solvent containing one or more hydrogen atoms that can be released in proton form. The protic solvent may be selected from the group consisting of: Water; deionized water; distilled water (which may be acidified but not essential); acetic acid; hydroxylated solvents such as methanol and ethanol; low molecular weight liquid glycols such as ethylene glycol; and mixtures thereof. As a first example, the protic solvent may consist of a protic solvent alone or a mixture of different protic solvents. As another example, one or more aprotic solvents may be mixed in a protic solvent or a mixture of protic solvents. As will be appreciated, in this case, the resulting mixture must exhibit the characteristics of a protic solvent. A suitable protic solvent is acidified water, more specifically acidified distilled water or acidified deionized water.

「非プロトン性溶媒」との用語は、プロトン性ではないと考えられる溶媒を意味する。非極限状況の下では、こうした溶媒は、陽子の放出や受け入れには適していない。非プロトン性溶媒は、ジメチルホルムアミド(DMF);アセトン;ジメチルスルホキシド(DMSO)から選択するのが効果的である。
「定着剤」との用語は、特定の条件下で、ラジカル化学グラフトなどのラジカル反応によって支持体表面に化学吸着するのに適した有機分子全般を指す。そのような分子は、ラジカルと反応するのに適した官能基を少なくとも1つ含み、更に、化学吸着後に別のラジカルと反応する反応基を含む。従って、最初の分子が支持体表面にグラフトされた後、分子はポリマー膜を形成することができ、更にその後、環境に存在する他の分子と反応することができる。
The term “aprotic solvent” means a solvent that is not considered protic. Under non-extreme conditions, these solvents are not suitable for proton release and acceptance. The aprotic solvent is advantageously selected from dimethylformamide (DMF); acetone; dimethyl sulfoxide (DMSO).
The term “fixing agent” refers to any organic molecule suitable for chemisorption onto a support surface under certain conditions by radical reactions such as radical chemical grafting. Such molecules include at least one functional group suitable for reacting with a radical, and further include a reactive group that reacts with another radical after chemisorption. Thus, after the initial molecule has been grafted to the support surface, the molecule can form a polymer film and can subsequently react with other molecules present in the environment.

「ラジカル化学グラフト」との用語は、具体的には、不対電子を有する分子実体を用いて、共有結合の形で支持体表面との結合を形成することを指す。その場合の前記分子実体は、それらがグラフトされる支持体表面とは関わりなく発生させられる。そのため、ラジカル反応の結果として、共有結合が、先ず対象の支持体表面とグラフトされる定着剤の派生物との間に形成され、その後、グラフトされた派生物と環境に存在する分子との間に形成される。   The term “radical chemical grafting” specifically refers to the formation of a bond with the support surface in the form of a covalent bond using a molecular entity having an unpaired electron. The molecular entities in that case are generated independently of the support surface onto which they are grafted. Thus, as a result of the radical reaction, a covalent bond is first formed between the target support surface and the grafted fixer derivative, and then between the grafted derivative and the molecule present in the environment. Formed.

「定着剤の派生物」との用語は、具体的には、定着剤から生じる化学的単位を指し、当該定着剤がラジカル化学的グラフトによって、特に堅い支持体の表面又は他のラジカルと化学反応した後に生じるものである。当業者にとっては自明であろうが、定着剤の派生物の化学吸収の後に別のラジカルと反応する官能基は、特に堅い支持体の表面との共有結合に関連する官能基とは別のものである。定着剤については、以下のものから成るグループから選択されるクリーバブルなアリール塩とするのが効果的である。すなわち、アリールジアゾニウム塩;アリールアンモニウム塩;アリールホスホニウム塩;アリールスルホニウム塩;アリールヨードニウム塩。   The term “fixing agent derivative” specifically refers to a chemical unit derived from a fixing agent, which chemically reacts with the surface of a rigid substrate or other radicals by radical chemical grafting. It happens after As will be apparent to those skilled in the art, functional groups that react with other radicals after chemical absorption of the fixer derivative are distinct from functional groups that are particularly associated with covalent bonding to the surface of a rigid support. It is. It is effective to use a fixable aryl salt selected from the group consisting of: That is, aryldiazonium salt; arylammonium salt; arylphosphonium salt; arylsulfonium salt; aryliodonium salt.

水媒体の中で実現される、支持体表面への直接的共有結合に関する変形例として、先にグラフトしておいた多孔層に浸み込ませる、という方法を用いることも可能である。
本発明の効果的な実施法では、化学グラフトを用いて、単一の支持体表面に少なくとも1つの付加薄膜を形成する。これにより、支持体表面に他の特性が少なくとも1つ追加される。投与対象の流体は、それが接触する表面に付着する傾向があり、これは特に、投与される1回分の量の再現性に悪影響を及ぼすおそれがある。効果的な点として、本発明によれば、流体の支持体表面への付着を防止する第1の追加薄膜を化学グラフトによって形成することができる。また、化学グラフトを用いて第2追加薄膜を設けることで支持体表面に第3の特性を持たせる、という用法が考えられる点も効果的である。例えば、流体投与装置では、いくつかの部品は互いに対し相対移動するため、摩擦が原因で詰まってしまうおそれがあり、そうなると、装置は適正な動作ができなくなる。また、本発明によれば、効果的な点として、駆動中に相対移動する2つの構成部品間の摩擦を抑制する第2の追加薄膜を、化学グラフトを用いて形成することができる。これらの追加薄膜は、連続した化学グラフト処理で設けることもできる。その場合、各回の化学グラフト処理は、それぞれ単一要素の槽内において実施することができる。留意すべき点として、連続的に実施されるこれらの化学グラフト処理は、どんな順序で実施してもよい。なお、変形例では、別のやり方として、追加薄膜を1回の化学グラフト処理で設けることもできるが、その場合、当該化学グラフト処理は複数要素の槽内において実施される。また、これら2つの変形例を組み合わせることも考えられる。
As a modification of the direct covalent bonding to the support surface realized in an aqueous medium, a method of immersing the porous layer previously grafted can be used.
In an effective implementation of the invention, chemical grafting is used to form at least one additional thin film on a single support surface. This adds at least one other characteristic to the support surface. The fluid to be administered tends to adhere to the surface with which it comes into contact, which can in particular adversely affect the reproducibility of the single dose administered. As an effective point, according to the present invention, the first additional thin film that prevents the fluid from adhering to the surface of the support can be formed by chemical grafting. In addition, it is also effective to consider a usage in which the support surface is provided with the third characteristic by providing the second additional thin film using chemical grafting. For example, in a fluid dispensing device, some components move relative to each other and can become clogged due to friction, which prevents the device from operating properly. In addition, according to the present invention, as an effective point, the second additional thin film that suppresses friction between two components that move relative to each other during driving can be formed using a chemical graft. These additional thin films can also be provided by a continuous chemical grafting process. In that case, each round of chemical grafting can be carried out in a single element bath. It should be noted that these chemical grafting processes performed sequentially may be performed in any order. In the modified example, as an alternative, the additional thin film can be provided by a single chemical grafting process. In this case, the chemical grafting process is performed in a multi-element tank. It is also conceivable to combine these two modifications.

本発明は、貯蔵器に設置されたポンプ又は弁を有し、駆動によって所定量を複数回連続的に投与する、という複数回使用型の装置に用いられる。本発明はまた、小分け式の粉末吸入器の場合のように、各々に1回分の流体が格納された複数の別個の貯蔵器を有する、複数回使用型の装置に用いられる。本発明はまた、駆動のたびにピストンが貯蔵器内を直接移動する、1回用又は2回用の装置に用いられる。本発明は、特に、点鼻式又は経口式の噴霧装置、目薬投与装置、そして、注射器型の針装置に用いられる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is used in a multi-use type device having a pump or a valve installed in a reservoir and continuously administering a predetermined amount a plurality of times by driving. The present invention is also used in a multi-use device, such as in a subdivided powder inhaler, having a plurality of separate reservoirs each containing a single dose of fluid. The present invention is also used in a one-time or two-time device where the piston moves directly in the reservoir each time it is driven. The present invention is used in particular for nasal or oral spray devices, eye drop administration devices, and syringe-type needle devices.

本発明は更に、流体投与装置のうち前記流体と接触する1以上の構成部品の1以上の支持体表面に、前記流体と前記構成部品との相互反応を防止する薄膜を形成することを目的とした、本発明のグラフト方法の使用法に関する。   It is another object of the present invention to form a thin film for preventing mutual interaction between the fluid and the component on one or more support surfaces of one or more components in contact with the fluid in the fluid administration device. And the use of the grafting method of the present invention.

以下に示す例はガラス製容器の中で実行した。特記する場合を除き、これらの例は、大気における標準的な温度・圧力条件(約1気圧(atm)で約23℃)の下で実行した。また、特に言及しない限り、使用した試薬は、市場に出ているものを直接入手して使用しており、追加の純化処理は行っていない。鋼製のサンプルは、環境温度で10分間、UV−オゾン処理した。   The example shown below was performed in a glass container. Except where noted, these examples were run under standard temperature and pressure conditions in air (about 23 ° C. at about 1 atmosphere (atm)). Unless otherwise stated, the reagents used are obtained and used directly on the market, and no additional purification treatment is performed. Steel samples were UV-ozone treated for 10 minutes at ambient temperature.

例1−ポンプの金属製部品へのポリ(ブチルメタクリレート)(BUMA)のバリア膜のグラフト
「ポンプ」という用語は、内部で1以上のピストンが摺動するポンプ本体を有する、手動の流体投与装置を意味する。
先ず、ドデシルスルホン酸ナトリウム(0.283グラム(g)、0.5×10-3モル(mol))を33ミリリットル(mL)のミリQ(mQ)水に溶かした。そこにブチルメタクリレート(0.711g、5×10-3モル)を加え、強力な磁気撹拌でエマルジョンにした。
Example 1-Grafting of a poly (butyl methacrylate) (BUMA) barrier film onto a metal part of a pump The term "pump" refers to a manual fluid dispensing device having a pump body in which one or more pistons slide. Means.
First, sodium dodecyl sulfonate (0.283 grams (g), 0.5 × 10 −3 mol (mol)) was dissolved in 33 milliliters (mL) of milli-Q (mQ) water. Butyl methacrylate (0.711 g, 5 × 10 −3 mol) was added thereto to make an emulsion with strong magnetic stirring.

4−アミノ安息香酸(0.686g、7.5×10-3mol)を、塩化水素酸(30mLのmQ水に1.9mL)及び次亜リン酸(3.2mL、3.1×10-2mol)の溶液に溶かした。そして、当該溶液を上記BUMAエマルジョンに加えた。
そして、当該エマルジョンに、30mLのmQ水に入れたNaNO2(0.328g、4.8×10-3mol)溶液を加えた後、316Lステンレス鋼の球体及びスプリングのポンプ用サンプルを入れた。
4-aminobenzoic acid (0.686g, 7.5 × 10 -3 mol ), (1.9mL in mQ water 30 mL) hydrochloric acid and hypophosphorous acid (3.2mL, 3.1 × 10 - 2 mol). The solution was then added to the BUMA emulsion.
Then, a NaNO 2 (0.328 g, 4.8 × 10 −3 mol) solution in 30 mL of mQ water was added to the emulsion, and then a 316L stainless steel sphere and a spring pump sample were added.

30分間反応させた後、サンプルを取り出し、Palmolive洗浄液の10%の溶液に入れ、40℃で磁気撹拌しながらすすいだ。すすぎにあたっては、mQ水の水槽で上記10%の溶液を噴射した。すすぎの後、サンプルは窒素の中で乾燥させた。
赤外反射吸収分光(IRRAS)(Hyperion)による球体の分析により、グラフトを確認した。1716センチメートル毎(cm-1)におけるBUMA膜の特定帯域が存在していた。
After reacting for 30 minutes, the sample was removed, placed in a 10% solution of Palmolive wash, and rinsed at 40 ° C. with magnetic stirring. In rinsing, the 10% solution was sprayed in a water tank of mQ water. After rinsing, the sample was dried in nitrogen.
Grafts were confirmed by analysis of spheres by infrared reflection absorption spectroscopy (IRRAS) (Hyperion). There was a specific band of BUMA film every 1716 centimeters (cm −1 ).

サンプルに対するグラフトの効果は、不動態化テストによって確認した。そのために、100gのサンプルを、40℃で15時間(h)、0.1Mの塩化水素酸溶液の中で鉱化した(mineralized)。そして、当該溶液を2mL採取した。250グラム・パー・リットル(g/L)の酢酸ナトリウム溶液によって、pHを3.5に調整した。1,10−フェナントロリンの溶液1mLを加えて、鉄イオン(色は赤)の存在を確認した。   The effect of grafting on the sample was confirmed by a passivation test. To that end, a 100 g sample was mineralized in a 0.1 M hydrochloric acid solution at 40 ° C. for 15 hours (h). Then, 2 mL of the solution was collected. The pH was adjusted to 3.5 with 250 grams per liter (g / L) sodium acetate solution. 1 mL of a 1,10-phenanthroline solution was added to confirm the presence of iron ions (color red).

例2−ポンプの金属部品へのポリ(ジメチルシロキサン)(PDMS)バリア膜のグラフト
先ず、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(0.849g、1.5×10-2mol)を100mLのmQ水に溶かした。そこにビニル末端ポリ(ジメチルシロキサン)(10g/Lで3g)を加え、そうして得られた混合液を磁気撹拌してエマルジョンを形成した。
Example 2-Grafting a poly (dimethylsiloxane) (PDMS) barrier membrane onto a metal part of a pump First, sodium dodecylbenzenesulfonate (0.849 g, 1.5 × 10 -2 mol) was dissolved in 100 mL of mQ water. . Thereto was added vinyl terminated poly (dimethylsiloxane) (3 g at 10 g / L) and the resulting mixture was magnetically stirred to form an emulsion.

4−アミノ安息香酸(2.058g、2.25×10-2mol)を、塩化水素酸(90mLのmQ水に5.8mL)及び次亜リン酸(9.7mL、50%)の溶液に溶かした。そして、当該溶液を上記PDMSエマルジョンに加えた。
そして、当該エマルジョンに、NaNO2水溶液(0.984g、1.44×10-2mol)を90mL加えた後、316Lステンレス鋼の球体及びスプリングを入れた。
4-Aminobenzoic acid (2.058 g, 2.25 × 10 −2 mol) was added to a solution of hydrochloric acid (5.8 mL in 90 mL mQ water) and hypophosphorous acid (9.7 mL, 50%). Melted. The solution was then added to the PDMS emulsion.
Then, 90 mL of an aqueous NaNO 2 solution (0.984 g, 1.44 × 10 −2 mol) was added to the emulsion, and then a 316L stainless steel sphere and a spring were added.

30分間反応させた後、サンプルを取り出し、Palmolive洗浄液の10%の溶液の中で、40℃で超音波撹拌しながらすすいだ。すすぎにあたっては、水槽の中で上記10%の溶液を噴射した。すすぎの後、サンプルは窒素の中で乾燥させた。
こうして処理したサンプルは、不動態化テストに合格した。テストで得られた結果を下の表にまとめる。
After reacting for 30 minutes, the sample was removed and rinsed in a 10% solution of Palmolive wash at 40 ° C. with ultrasonic agitation. In rinsing, the 10% solution was sprayed in a water tank. After rinsing, the sample was dried in nitrogen.
The sample thus treated passed the passivation test. The results obtained from the tests are summarized in the table below.

Figure 2013515803
Figure 2013515803

+++ テスト結果が陽性 (腐食あり)
OOO テスト結果が陰性 (腐食なし)
例3−電位差の存在する状況でのステンレス鋼帯材へのアクリルPDMSのポリマー膜の化学グラフト
先ず、PEサンプルをエタノールに入れて5分間超音波洗浄した(100ワット(w)の電力で、温度は40℃)。
+++ Test result is positive (corrosion)
OOO test result is negative (no corrosion)
Example 3 Chemical Grafting of Acrylic PDMS Polymer Film onto Stainless Steel Strip in the Presence of Potential Difference First, a PE sample was placed in ethanol and ultrasonically cleaned for 5 minutes (power at 100 watts (w), temperature 40 ° C).

二相溶液を2段階で調製した。先ずビーカー(1)に、毎分300回転(rpm)で磁気撹拌しながら、以下のものを順番に入れた:PDMS−アクリレート(1g/L);8.5重量%(%wt)の割合(4.37g/L)で水に入れたBrij 35(登録商標)の溶液;33mLの脱イオン(DI)水。その後、温度40℃で超音波を当てながら、200ワット(W)(100%)の電力で、15分間にわたって乳化を生じさせた。   A biphasic solution was prepared in two steps. First, the following were put in order in a beaker (1) with magnetic stirring at 300 rpm (rpm): PDMS-acrylate (1 g / L); ratio of 8.5 wt% (% wt) ( 4.37 g / L) Brij 35® solution in water; 33 mL deionized (DI) water. Then, emulsification was caused to occur for 15 minutes at 200 watts (W) (100%) while applying ultrasonic waves at a temperature of 40 ° C.

その後ビーカー(2)に、磁気撹拌(300rpm)しながら、以下を加えた:ニトロベンゼンジアゾニウムテトラフルオロボレート(0.05mol/L);130mLのDI水;塩化水素酸(0.23mol/L)。
ビーカー(2)の内容物を、ビーカー(1)のエマルジョンに注いだ。そして、ステンレス鋼帯材(2個);亜鉛メッキした巻き鋼線(10回巻、すなわち約25〜30センチメートル(cm));巻きニッケル(Ni)線(10回巻、すなわち約25〜30センチメートル(cm))をビーカー(1)内に配置した。鋼線及びニッケル線をポテンショスタットにつなぎ、電流計を直列に接続した。ポテンショスタットからは0.5Vの電位差を加え、時間経過に沿って電流計で電流を計測した。
The following was then added to the beaker (2) with magnetic stirring (300 rpm): nitrobenzenediazonium tetrafluoroborate (0.05 mol / L); 130 mL DI water; hydrochloric acid (0.23 mol / L).
The contents of beaker (2) were poured into the emulsion of beaker (1). And stainless steel strips (2); galvanized wound steel wire (10 turns, ie about 25-30 centimeters (cm)); wound nickel (Ni) wire (10 turns, ie about 25-30) Centimeters (cm)) were placed in the beaker (1). A steel wire and a nickel wire were connected to a potentiostat, and an ammeter was connected in series. A potential difference of 0.5 V was applied from the potentiostat, and the current was measured with an ammeter over time.

最終段階として、上記組立物を準備した後、次亜リン酸(0.7mol/L)を最後に加え、それによって反応を開始させた。環境温度で30分間反応させた後、ステンレス鋼帯材を取り出した。そして、水(1段階(a cascade))、エタノール(1段階)、そして最後にイソプロパノールの順で連続してすすぎを行った。すすぎは、ソックスレーの中で16時間行った。   As a final step, after the assembly was prepared, hypophosphorous acid (0.7 mol / L) was added last, thereby initiating the reaction. After reacting at ambient temperature for 30 minutes, the stainless steel strip was removed. The rinse was then carried out sequentially in the order of water (a cascade), ethanol (one stage) and finally isopropanol. Rinsing was performed in a soxhlet for 16 hours.

ソックスレー抽出器の使用により、ステンレス鋼帯材表面のアクリルPDMSの化学グラフトの状態を確認することが可能となった。
IR分光学による解析を実施した。赤外線スペクトルでは、Si−CH3結合の振動に一致する1260cm-1の特有帯域の存在によって、アクリルPDMSのグラフトを確認することができた。
By using a Soxhlet extractor, it became possible to confirm the state of chemical grafting of acrylic PDMS on the surface of the stainless steel strip.
Analysis by IR spectroscopy was performed. In the infrared spectrum, acrylic PDMS grafting could be confirmed by the presence of a unique band of 1260 cm -1 that corresponds to the vibration of the Si-CH 3 bond.

また、当該ステンレス鋼帯材は、不動態化テストにも合格した。
当業者であれば、添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の範囲から逸脱しない形で、様々な変更を考案することが可能であろう。
The stainless steel strip also passed the passivation test.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications can be devised without departing from the scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (19)

流体投与装置の表面を処理する処理方法であって、
流体と接触する1以上の構成部品の1以上の支持体表面に、前記流体と前記構成部品との間の相互反応を防止する薄膜を、化学グラフトを用いて形成する処理を含むこと、
を特徴とする処理方法。
A treatment method for treating a surface of a fluid administration device, comprising:
Forming a thin film using chemical grafting on one or more support surfaces of one or more components that are in contact with a fluid to prevent interaction between the fluid and the components;
A processing method characterized by the above.
前記グラフト処理は、流体と接触する前記支持体表面を1以上の定着剤を含んだ溶液に接触させる処理から成り、前記定着剤はクリーバブルなアリール塩であり、ビニル末端又はアクリル末端シロキサン、及び、ビニルモノマー又はアクリルモノマーから成るグループから選択された、1以上のモノマー又はポリマーであること、
を特徴とする請求項1に記載の処理方法。
The grafting process comprises a treatment of contacting the support surface in contact with a fluid with a solution containing one or more fixing agents, the fixing agent being a cleaved aryl salt, a vinyl-terminated or acrylic-terminated siloxane, and One or more monomers or polymers selected from the group consisting of vinyl monomers or acrylic monomers,
The processing method according to claim 1.
前記化学グラフトは、前記薄膜の分子と前記支持体表面との間に共有結合を生じさせること、
を特徴とする請求項1又は2に記載の処理方法。
The chemical grafting creates a covalent bond between the thin film molecules and the support surface;
The processing method according to claim 1 or 2.
前記化学グラフトは水媒体の中で実行されること、
を特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の処理方法。
The chemical grafting is carried out in an aqueous medium;
The processing method according to any one of claims 1 to 3.
クリーバブルなアリール塩は、アリールジアゾニウム塩と、アリールアンモニウム塩と、アリールホスホニウム塩と、アリールスルホニウム塩と、アリールヨードニウム塩と、から成るグループから選択されること、
を特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の処理方法。
The cleaveable aryl salt is selected from the group consisting of aryldiazonium salts, arylammonium salts, arylphosphonium salts, arylsulfonium salts, and aryliodonium salts;
The processing method according to any one of claims 1 to 4, wherein:
還元剤は、
微粉砕可能な鉄、亜鉛又はニッケルである還元金属と、
メタロセンの形をとることの可能な金属塩と、
次亜リン酸又はアスコルビン酸である有機還元剤と、
から成るグループから選択されること、
を特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の処理方法。
The reducing agent is
A reduced metal that is finely pulverized iron, zinc or nickel;
A metal salt capable of taking the form of a metallocene,
An organic reducing agent that is hypophosphorous acid or ascorbic acid;
Being selected from the group consisting of
The processing method according to any one of claims 1 to 5.
前記化学グラフト処理は化学活性化によって開始されること、
を特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の処理方法。
The chemical grafting process is initiated by chemical activation;
The processing method according to any one of claims 1 to 6.
前記化学活性化は溶液中の還元剤の存在によって開始されること、
を特徴とする請求項7に記載の処理方法。
The chemical activation is initiated by the presence of a reducing agent in solution;
The processing method according to claim 7.
ビニル末端又はアクリル末端シロキサンは、
ビニル末端又はアクリル末端ポリメチルシロキサンであるビニル末端又はアクリル末端ポリアルキルシロキサンと;
ポリジメチルシロキサン-アクリル酸塩(PDMS-アクリル酸塩)であるビニル末端又はアクリル末端ポリジメチルシロキサンと;
ポリビニルフェニルシロキサンであるビニル末端又はアクリル末端ポリフェニルシロキサンであるビニル末端又はアクリル末端ポリアリールシロキサンと;
ビニル末端又はアクリル末端ポリメチルフェニルシロキサンであるビニル末端又はアクリル末端ポリアリールアルキルシロキサンと、
から成るグループから選択されること、
を特徴とする請求項1乃至8のいずれか一項に記載の処理方法。
Vinyl-terminated or acrylic-terminated siloxanes
A vinyl terminated or acrylic terminated polyalkylsiloxane which is a vinyl terminated or acrylic terminated polymethylsiloxane;
A vinyl-terminated or acrylic-terminated polydimethylsiloxane that is polydimethylsiloxane-acrylate (PDMS-acrylate);
A vinyl-terminated or acrylic-terminated polyarylsiloxane that is a vinyl-terminated or acrylic-terminated polyphenylsiloxane that is polyvinylphenylsiloxane;
A vinyl-terminated or acrylic-terminated polyarylalkylsiloxane which is a vinyl-terminated or acrylic-terminated polymethylphenylsiloxane;
Being selected from the group consisting of
The processing method according to any one of claims 1 to 8.
ビニルモノマー又はアクリルモノマーは、
ビニルアセテート;アクリロニトリル;メタクリロニトリル;メチルメタクリレート;エチルメタクリレート;ブチルメタクリレート;プロピルメタクリレート;ヒドロキシエチルメタクリレート;ヒドロキシプロピルメタクリレート;グリシジルメタクリレート;及びその派生物;アミノエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルを含むメタクリルアミドであるアクリルアミド;シアノアクリレート;ジアクリレート;ジメタクリレート;トリアクリレート;トリメタクリレート;テトラアクリレート;テトラメタクリレート;スチレン及びその派生物;パラクロロスチレン;ペンタフルオロスチレン;N−ビニルピロリドン;4−ビニルピリジン;2−ビニルピリジン;そして、ビニル、アクリロイル、メタクリロイルのハロゲン化物;ジビニルベンゼン、から成るグループから選択されること、
を特徴とする請求項1乃至9のいずれか一項に記載の処理方法。
Vinyl monomer or acrylic monomer
Vinyl acetate; Acrylonitrile; Methacrylonitrile; Methyl methacrylate; Ethyl methacrylate; Butyl methacrylate; Propyl methacrylate; Hydroxyethyl methacrylate; Hydroxypropyl methacrylate; Glycidyl methacrylate; Diamide; Dimethacrylate; Triacrylate; Triacrylate; Tetramethacrylate; Tetramethacrylate; Styrene and its derivatives; Parachlorostyrene; Pentafluorostyrene; N-vinylpyrrolidone; 4-vinylpyridine; 2-vinylpyridine; and vinyl, acryloyl, methacryloyl halogens Things; be selected from divinyl benzene, the group consisting of,
The processing method according to any one of claims 1 to 9.
電位差が前記溶液に加えられること、
を特徴とする請求項1乃至10のいずれか一項に記載の処理方法。
A potential difference is applied to the solution;
The processing method according to any one of claims 1 to 10, wherein:
電位差は、2つの電極に接続された発電機から加えられ、当該2つの電極は、同一でも別種でもよく、浸漬処理の間は溶液に浸されていること、
を特徴とする請求項11に記載の処理方法。
The potential difference is applied from a generator connected to the two electrodes, which may be the same or different and are immersed in the solution during the immersion process,
The processing method according to claim 11.
電位差は化学電池によって発生させられること、
を特徴とする請求項11に記載の処理方法。
The potential difference is generated by a chemical battery,
The processing method according to claim 11.
前記構成部品である圧着キャップ、スプリング又は弁形成球体は金属製であること、
を特徴とする請求項1乃至13のいずれか一項に記載の処理方法。
The crimp cap, spring or valve forming sphere that is the component is made of metal,
The processing method according to claim 1, wherein:
前記構成部品であるピストン又はガスケットは可撓性材料から作られており、当該可撓性材料としてはエラストマーがあること、
を特徴とする請求項1乃至13のいずれか一項に記載の処理方法。
The component piston or gasket is made of a flexible material, and the flexible material includes an elastomer.
The processing method according to claim 1, wherein:
前記構成部品が合成材料で作られており、当該合成材料としてはポリエチレン又はポリプロピレンがあること、
を特徴とする請求項1乃至13のいずれか一項に記載の処理方法。
The component is made of a synthetic material, the synthetic material being polyethylene or polypropylene,
The processing method according to claim 1, wherein:
前記構成部品である貯蔵器は、ガラス製であること、
を特徴とする請求項1乃至13のいずれか一項に記載の処理方法。
The reservoir as the component is made of glass;
The processing method according to claim 1, wherein:
前記薄膜の厚みは1μm未満であり、10Åから2000Åの範囲が好ましいこと、
を特徴とする請求項1乃至17のいずれか一項に記載の処理方法。
The thickness of the thin film is less than 1 μm, preferably in the range of 10 to 2000 mm,
The processing method according to any one of claims 1 to 17, wherein:
流体投与装置の駆動中に移動する、当該流体投与装置の1以上の可動構成部品の1以上の支持体表面に、前記流体と接触すると共に減摩特性を有する薄膜を形成する処理を行い、それによって前記流体と前記構成要素との間の相互反応を防止することを目的とした、請求項1乃至18のいずれか一項に記載の処理方法の使用法。   Performing a process of forming a thin film in contact with the fluid and having anti-friction properties on one or more support surfaces of one or more movable components of the fluid dispensing device that move during operation of the fluid dispensing device; 19. Use of a processing method according to any one of claims 1 to 18 for the purpose of preventing interaction between the fluid and the component by
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