JP2013249513A - Surface-treated steel sheet for battery container and method for producing the same - Google Patents

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洋一 下田
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洋明 東郷
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface-treated steel sheet for a battery container, which is improved in the adhesion between a nickel-plated steel sheet and a resin coating formed on the nickel-plated steel sheet, and which prevents direct contact between a mold used for DI processing and the nickel-plated steel sheet by the coating covering the surface of the nickel-plated steel sheet, and thereby reduces the wear of the mold and can prolong the life of the mold.SOLUTION: A surface-treated steel sheet for a battery container is obtained by forming a resin coating film on a nickel-plated steel sheet subjected to an electrolytic degreasing treatment.

Description

本発明は、電池容器用表面処理鋼板およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a surface-treated steel sheet for battery containers and a method for producing the same.

近年、オーディオ機器や携帯電話など、多方面において携帯用機器が用いられ、その作動電源として一次電池であるアルカリ電池、二次電池であるニッケル水素電池、ニッケル・カドミウム電池、リチウムイオン電池などが多用されている。これらの電池においては、高出力化および長寿命化など、高性能化が求められており、正極活物質や負極活物質などからなる発電要素を充填する電池容器も電池の重要な構成要素としての性能を向上させるために、深絞り加工や、絞りしごき加工(DI加工)などの処理を施すことにより、用途に合わせた形状に成形されている。   In recent years, portable devices such as audio devices and mobile phones have been used in various fields, and the primary power source is alkaline batteries as primary batteries, nickel-hydrogen batteries as secondary batteries, nickel-cadmium batteries, lithium-ion batteries, etc. Has been. These batteries are required to have high performance such as high output and long life, and battery containers filled with power generation elements composed of a positive electrode active material, a negative electrode active material, and the like are also important battery components. In order to improve performance, processing such as deep drawing and drawing and ironing (DI processing) is performed to form a shape suitable for the application.

このような電池容器用の材料として、たとえば、特許文献1では、ニッケルめっき鋼板上に、ポリオレフィン樹脂からなる被膜を形成してなる樹脂被膜鋼板が開示されている。   As such a battery container material, for example, Patent Document 1 discloses a resin-coated steel sheet in which a film made of a polyolefin resin is formed on a nickel-plated steel sheet.

特開2007−227339号公報JP 2007-227339 A

しかしながら、上記特許文献1に開示されている樹脂被膜鋼板では、ニッケルめっき鋼板と、ポリオレフィン樹脂からなる被膜との密着性が低く、DI加工を行う際において、ポリオレフィン樹脂からなる被膜に削れや割れが発生してしまう場合があり、これにより露出したニッケルめっき層と、DI加工用の金型とが直接接触することで、金型を摩耗させてしまうという問題がある。   However, in the resin-coated steel sheet disclosed in Patent Document 1, the adhesion between the nickel-plated steel sheet and the film made of polyolefin resin is low, and when performing DI processing, the film made of polyolefin resin is scraped or cracked. In some cases, the nickel plating layer exposed thereby and the die for DI processing come into direct contact with each other, thereby causing a problem that the die is worn.

本発明の目的は、ニッケルめっき鋼板と、ニッケルめっき鋼板上に形成される樹脂からなる被膜との密着性を向上させ、また、ニッケルめっき鋼板の表面を覆う被膜により、DI加工に用いる金型と、ニッケルめっき鋼板とが直接接触することを防止し、これにより、金型の摩耗を軽減し、金型の長寿命化を可能とする電池容器用表面処理鋼板を提供することである。また、本発明は、このような電池容器用表面処理鋼板を用いて得られる電池容器および電池を提供することも目的とする。   An object of the present invention is to improve the adhesion between a nickel-plated steel sheet and a film made of a resin formed on the nickel-plated steel sheet, and to provide a mold for use in DI processing with a film covering the surface of the nickel-plated steel sheet. It is intended to provide a surface-treated steel sheet for a battery container that prevents direct contact with a nickel-plated steel sheet, thereby reducing the wear of the mold and extending the life of the mold. Another object of the present invention is to provide a battery container and a battery obtained by using such a surface-treated steel sheet for battery containers.

本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、電解脱脂処理が施されたニッケルめっき鋼板の表面に、樹脂からなる塗膜を形成してなる電池容器用表面処理鋼板により、上記目的を達成できることを見出し本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have obtained the above-mentioned surface-treated steel sheet for battery containers by forming a coating film made of resin on the surface of a nickel-plated steel sheet that has been subjected to electrolytic degreasing. The inventors have found that the object can be achieved and have completed the present invention.

すなわち、本発明によれば、電解脱脂処理が施されたニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成してなることを特徴とする電池容器用表面処理鋼板が提供される。   That is, according to the present invention, there is provided a surface-treated steel sheet for battery containers, wherein a coating film made of a resin is formed on a nickel-plated steel sheet that has been subjected to electrolytic degreasing.

本発明の電池容器用表面処理鋼板においては、好ましくは、電解脱脂処理が施された前記ニッケルめっき鋼板の表面における、X線光電子分光分析(ESCA)により測定した、849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値の、280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値に対する比が、1.0以上である。   In the surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention, preferably, the peak in the energy range of 849 to 859 eV, measured by X-ray photoelectron spectroscopy (ESCA), on the surface of the nickel-plated steel sheet that has been subjected to electrolytic degreasing. Of the peak value in the energy range of 280 to 292 eV is 1.0 or more.

本発明によれば、上記いずれかの電池容器用表面処理鋼板を成形加工してなる電池容器が提供される。
また、本発明によれば、上記電池容器を用いてなる電池が提供される。
According to this invention, the battery container formed by shape | molding one of the said surface-treated steel sheets for battery containers is provided.
Moreover, according to this invention, the battery which uses the said battery container is provided.

さらに、本発明によれば、ニッケルめっき鋼板の表面に、電解脱脂処理を施す工程と、電解脱脂処理が施された前記ニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成する工程と、を有することを特徴とする電池容器用表面処理鋼板の製造方法が提供される。   Furthermore, according to this invention, it has the process of performing the electrolytic degreasing process on the surface of a nickel plating steel plate, and the process of forming the coating film which consists of resin on the said nickel plating steel plate in which the electrolytic degreasing process was performed. The manufacturing method of the surface-treated steel sheet for battery containers characterized by this is provided.

本発明の製造方法において、好ましくは、電解脱脂処理を施した前記ニッケルめっき鋼板の表面における、X線光電子分光分析(ESCA)により測定した、849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値の、280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値に対する比が、1.0以上である。   In the production method of the present invention, preferably, 280 of the integral value of the peak in the energy range of 849 to 859 eV measured by X-ray photoelectron spectroscopy (ESCA) on the surface of the nickel-plated steel sheet subjected to electrolytic degreasing treatment. The ratio of the peak to the integral value in the energy range of ˜292 eV is 1.0 or more.

本発明によれば、ニッケルめっき鋼板と、ニッケルめっき鋼板上の樹脂からなる塗膜との密着性が高く、DI加工により電池容器を成形する際に、金型の摩耗を軽減することができ、これにより、金型の長寿命化を可能とする電池容器用表面処理鋼板を提供することができる。   According to the present invention, the adhesion between the nickel-plated steel sheet and the coating film made of the resin on the nickel-plated steel sheet is high, and when the battery container is formed by DI processing, the wear of the mold can be reduced, Thereby, the surface-treated steel sheet for battery containers which makes it possible to extend the life of the mold can be provided.

図1は、実施例1における、陽極電解脱脂を行ったニッケルめっき鋼板の表面について、ESCAにより測定した結果を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing the results of measuring the surface of a nickel-plated steel sheet subjected to anodic electrolytic degreasing in Example 1 by ESCA. 図2は、実施例2における、陰極電解脱脂を行ったニッケルめっき鋼板の表面について、ESCAにより測定した結果を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing the results of measuring the surface of a nickel-plated steel sheet subjected to cathodic electrolytic degreasing in Example 2 by ESCA. 図3は、比較例1における、MEKによる清拭きを行ったニッケルめっき鋼板の表面について、ESCAにより測定した結果を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the results of measurement by ESCA on the surface of the nickel-plated steel sheet that was wiped with MEK in Comparative Example 1. 図4は、比較例2における、脱脂処理を行っていないニッケルめっき鋼板の表面について、ESCAにより測定した結果を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing the results of measurement by ESCA on the surface of a nickel-plated steel sheet not subjected to degreasing treatment in Comparative Example 2.

以下、本発明の電池容器用表面処理鋼板について説明する。
本発明の電池容器用表面処理鋼板は、電解脱脂処理が施されたニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成してなることを特徴とする。
Hereinafter, the surface-treated steel sheet for battery containers according to the present invention will be described.
The surface-treated steel sheet for battery containers according to the present invention is characterized in that a coating film made of a resin is formed on a nickel-plated steel sheet that has been subjected to electrolytic degreasing.

<ニッケルめっき鋼板>
本発明の電池容器用表面処理鋼板の基板となるニッケルめっき鋼板の原板としては、深絞り加工や、絞りしごき加工(DI加工)の加工性に優れているものであればよく、特に限定されないが、たとえば、低炭素アルミキルド鋼(炭素量0.01〜0.15重量%)、炭素量が0.003重量%以下の極低炭素鋼、または、極低炭素鋼にさらにTiやNbを添加してなる非時効性極低炭素鋼などからなるものを用いることができる。
<Nickel plated steel plate>
The original plate of the nickel-plated steel sheet used as the substrate for the surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention is not particularly limited as long as it has excellent workability in deep drawing and drawing and ironing (DI processing). For example, Ti or Nb is further added to low carbon aluminum killed steel (carbon content 0.01 to 0.15 wt%), ultra low carbon steel having a carbon content of 0.003 wt% or less, or ultra low carbon steel. It is possible to use non-aging ultra-low carbon steel.

本発明においては、これらの鋼の熱間圧延板を酸洗して表面のスケール(酸化膜)を除去した後、冷間圧延し、次いで圧延油を電解洗浄した後、焼鈍、調質圧延したものを原板として用いる。この場合における、焼鈍は、連続焼鈍あるいは箱型焼鈍のいずれでもよく、特に限定されない。   In the present invention, these steel hot-rolled plates are pickled to remove the surface scale (oxide film), then cold-rolled, then electrolytically washed with rolling oil, and then annealed and temper-rolled. A thing is used as an original plate. In this case, the annealing may be either continuous annealing or box annealing, and is not particularly limited.

そして、本発明のニッケルめっき鋼板は、上記の原板にニッケルめっきを施すことにより形成される。なお、原板上に形成されるニッケルめっき層は、少なくとも原板における電池容器内面となる面に設ければよいが、電池容器内面となる面に加えて、電池容器外面となる面に形成してもよい。また、原板上に形成されるニッケルめっき層は、純Niだけでなく、Ni−Co合金や、Fe−Ni合金などのように、Niを含む合金を用いて形成されたものであってもよい。   And the nickel plating steel plate of this invention is formed by giving nickel plating to said original plate. The nickel plating layer formed on the original plate may be provided on at least the surface serving as the battery container inner surface of the original plate, but may be formed on the surface serving as the battery container outer surface in addition to the surface serving as the battery container inner surface. Good. Further, the nickel plating layer formed on the original plate may be formed using not only pure Ni but also an alloy containing Ni, such as a Ni—Co alloy or an Fe—Ni alloy. .

ニッケルめっき鋼板における、ニッケルめっき層の厚みは、好ましくは0.5〜10μmであり、より好ましくは1.0〜5.0μmである。   The thickness of the nickel plating layer in the nickel-plated steel sheet is preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 1.0 to 5.0 μm.

<塗膜>
塗膜は、ニッケルめっき鋼板上に、樹脂を塗布することで形成される。塗膜を形成するための樹脂としては、たとえば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂などを用いることができ、これらのなかでも、加工追従性という観点より、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特に限定されないが、たとえば、ポリエステル樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂などを用いることができる。塗膜は、DI加工により電池容器を成形する際に、DI加工に用いる金型と、ニッケルめっき鋼板とが直接接触することを防止するための層であり、塗膜を形成することにより、金型の摩耗を軽減し、金型の長寿命化を図ることができる。
<Coating film>
A coating film is formed by apply | coating resin on a nickel plating steel plate. As the resin for forming the coating film, for example, a polyester resin, a polyolefin resin, a polyether sulfone resin, or the like can be used, and among these, a polyester resin is preferable from the viewpoint of processing followability. Although it does not specifically limit as a polyester resin, For example, a polyester resin, a urethane modified polyester resin, an acrylic modified polyester resin, an epoxy modified polyester resin etc. can be used. The coating film is a layer for preventing direct contact between the die used for DI processing and the nickel-plated steel sheet when the battery container is formed by DI processing. By forming the coating film, The wear of the mold can be reduced and the life of the mold can be extended.

本発明においては、このような塗膜を形成するためのニッケルめっき鋼板は、ニッケルめっき鋼板上のニッケルめっき層に、塗膜との密着を阻害する要因である炭素含有化合物を除去するため、電解脱脂処理が施されている。   In the present invention, the nickel-plated steel sheet for forming such a coating film removes a carbon-containing compound that is a factor that inhibits adhesion to the coating film on the nickel-plated layer on the nickel-plated steel sheet. Degreasing treatment is performed.

本発明においては、ニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成する際に、塗膜を形成するためのニッケルめっき層について電解脱脂を行い、電解脱脂がされたニッケルめっき層上に、樹脂からなる塗膜を形成してなるため、ニッケルめっき鋼板と、樹脂からなる塗膜との密着性を高いものとすることができる。そして、本発明の電池容器用表面処理鋼板によれば、ニッケルめっき層と塗膜との密着性が高いため、本発明の電池容器用表面処理鋼板を用いて電池容器を製造する場合に、DI加工を行う際において、塗膜に削れや割れが発生してしまうことを有効に防止することができる。   In the present invention, when a coating film made of a resin is formed on a nickel-plated steel sheet, electrolytic degreasing is performed on the nickel plating layer for forming the coating film, and the electrolytic plating degreasing is performed on the nickel plating layer. Since the coating film which consists of is formed, the adhesiveness of a nickel plating steel plate and the coating film which consists of resin can be made high. And according to the surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention, since the adhesion between the nickel plating layer and the coating film is high, when manufacturing the battery container using the surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention, DI It is possible to effectively prevent the coating film from being scraped or cracked during processing.

一方、上述した特許文献1(特開2007−227339号公報)の技術のように、ニッケルめっき鋼板に電解脱脂処理を施すことなく、ニッケルめっき鋼板上にポリオレフィン樹脂からなる被膜を形成した電池容器用表面処理鋼板を用いて、DI加工により電池容器を成形する際には、ニッケルめっき鋼板と、ポリオレフィン樹脂からなる被膜との密着性が低く、DI加工を行う際において、ポリオレフィン樹脂からなる被膜に削れや割れが発生してしまう場合があり、これにより露出したニッケルめっき層と、DI加工用の金型とが直接接触することで金型を摩耗させてしまい、金型の寿命が短くなってしまう。これに対し、本発明の電池容器用表面処理鋼板によれば、ニッケルめっき層と塗膜との密着性が高いため、DI加工を行う際において、塗膜に削れや割れが発生してしまうことを有効に防止することができ、これにより、DI加工時において、ニッケルめっき層が、DI加工用の金型と直接接触してしまうことを防止することができ、これにより、金型の摩耗を軽減し、金型の長寿命化を実現することができる。   On the other hand, as in the technique of Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2007-227339) described above, for a battery container in which a coating made of a polyolefin resin is formed on a nickel-plated steel sheet without subjecting the nickel-plated steel sheet to electrolytic degreasing. When forming a battery container by DI processing using a surface-treated steel plate, the adhesion between the nickel-plated steel plate and the film made of polyolefin resin is low, and when DI processing is performed, the film is made of a polyolefin resin. In some cases, the exposed nickel plating layer and the DI processing mold are in direct contact with each other, causing the mold to wear and shortening the life of the mold. . On the other hand, according to the surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention, since the adhesion between the nickel plating layer and the coating film is high, the coating film may be scraped or cracked during DI processing. As a result, the nickel plating layer can be prevented from coming into direct contact with the die for DI processing during DI processing, thereby preventing wear of the die. This can reduce the life of the mold.

なお、本発明においては、電解脱脂されたニッケルめっき鋼板の表面はX線光電子分光分析(ESCA)で測定した際における、849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値の、280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値に対する比(「849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」/「280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」)が、1.0以上であることが好ましく、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2.0以上である。   In the present invention, the surface of the electrolytically degreased nickel-plated steel sheet has an energy range of 280 to 292 eV, which is an integral value of a peak in the energy range of 849 to 859 eV when measured by X-ray photoelectron spectroscopy (ESCA). The ratio of the peak to the integral value (“peak integral value in the energy range of 849 to 859 eV” / “peak integral value in the energy range of 280 to 292 eV”) is preferably 1.0 or more, and more preferably Is 1.5 or more, more preferably 2.0 or more.

ここで、ニッケルめっき鋼板の表面をESCAにより測定する際における、849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークは、通常、純Ni、Ni酸化物、Ni水酸化物などのニッケル含有化合物に由来するものとなり、また、280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークは、通常、C、NaCO、CaCOなどの炭素含有化合物に由来するものとなる。 Here, when measuring the surface of the nickel-plated steel sheet by ESCA, the peak in the energy range of 849 to 859 eV is usually derived from nickel-containing compounds such as pure Ni, Ni oxide, Ni hydroxide, The peak in the energy range of 280 to 292 eV is usually derived from a carbon-containing compound such as C, Na 2 CO 3 , and CaCO 3 .

本発明においては、電解脱脂されたニッケルめっき鋼板の表面における、ESCAにより測定した、「849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」/「280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値を上記範囲に制御することにより、ニッケルめっき鋼板と、ニッケルめっき鋼板上に形成される塗膜との密着性をより向上させることができる。特に、本発明者等は、ニッケルめっき層に付着した炭素含有化合物に着目し、検討を行ったところ、炭素含有化合物が、樹脂からなる塗膜との密着を阻害するとの知見を見出し、これを電解脱脂により除去することで、ニッケルめっき鋼板上に形成される塗膜の密着性がより向上することを見出したものである。そのため、本発明によれば、ニッケルめっき鋼板の表面に付着した炭素含有化合物を低減することにより(すなわち、「849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」/「280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値をより大きくすることにより)、ニッケルめっき鋼板と、ニッケルめっき鋼板上に形成される塗膜との密着性をより向上させることができるものである。一方、ニッケルめっき鋼板表面における、「849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」/「280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値が低過ぎると、ニッケルめっき鋼板上における、炭素含有化合物の含有割合が大きくなり過ぎてしまい、これにより、ニッケルめっき鋼板と、樹脂からなる塗膜との密着性が低下し、DI加工などにより負荷が加わる際に、塗膜が剥離してしまう場合がある。   In the present invention, the value of “integral value of peak in the energy range of 849 to 859 eV” / “integral value of peak in the energy range of 280 to 292 eV” measured by ESCA on the surface of the nickel-plated steel sheet subjected to electrolytic degreasing. By controlling to the above range, the adhesion between the nickel-plated steel sheet and the coating film formed on the nickel-plated steel sheet can be further improved. In particular, the present inventors have focused on the carbon-containing compound attached to the nickel plating layer, and as a result, have found that the carbon-containing compound inhibits adhesion with a coating film made of a resin. It has been found that the adhesion of the coating film formed on the nickel-plated steel sheet is further improved by removing it by electrolytic degreasing. Therefore, according to the present invention, by reducing the carbon-containing compound adhering to the surface of the nickel-plated steel sheet (that is, “the integrated value of the peak in the energy range of 849 to 859 eV” / “the peak in the energy range of 280 to 292 eV). By increasing the value of “integral value of”, the adhesion between the nickel-plated steel sheet and the coating film formed on the nickel-plated steel sheet can be further improved. On the other hand, if the value of “integral value of peak in energy range of 849 to 859 eV” / “integral value of peak in energy range of 280 to 292 eV” on the surface of nickel plated steel sheet is too low, carbon content on the nickel plated steel sheet When the content ratio of the compound becomes too large, the adhesion between the nickel-plated steel sheet and the coating film made of resin decreases, and the coating film peels off when a load is applied due to DI processing, etc. There is.

<電池容器用表面処理鋼板の製造方法>
次いで、本発明の電池容器用表面処理鋼板の製造方法について、説明する。
<Method for producing surface-treated steel sheet for battery container>
Subsequently, the manufacturing method of the surface-treated steel sheet for battery containers of this invention is demonstrated.

まず、ニッケルめっき鋼板を構成するための原板を準備し、原板上にニッケルめっきを施すことにより、ニッケルめっき鋼板を形成する。この際において、ニッケルめっきの形成は、電気めっき法または無電解めっき法のいずれのめっき法を用いてもよい。なお、原板上に形成されるニッケルめっき層は、少なくとも原板における電池容器内面となる面に設ければよいが、電池容器内面となる面に加えて、電池容器外面となる面に形成してもよい。   First, an original plate for constituting a nickel-plated steel plate is prepared, and nickel plating is formed on the original plate to form a nickel-plated steel plate. In this case, the nickel plating may be formed by using any plating method such as electroplating or electroless plating. The nickel plating layer formed on the original plate may be provided on at least the surface serving as the battery container inner surface of the original plate, but may be formed on the surface serving as the battery container outer surface in addition to the surface serving as the battery container inner surface. Good.

次いで、ニッケルめっき鋼板上のニッケルめっき層に対し、電解脱脂処理を施す。電解脱脂の方法としては、特に限定されず、たとえば、陽極電解脱脂、陰極電解脱脂、またはPR電解脱脂などの方法を用いることができる。   Next, electrolytic degreasing treatment is performed on the nickel plating layer on the nickel-plated steel sheet. The method of electrolytic degreasing is not particularly limited, and for example, a method such as anodic electrolytic degreasing, cathodic electrolytic degreasing, or PR electrolytic degreasing can be used.

陽極電解脱脂(アノード電解脱脂)によれば、アルカリ洗浄液中において、ニッケルめっき鋼板をアノード(ニッケルめっき鋼板を酸化極(電子の引き抜きが行われる極))として用いて電流を流し、発生した酸素の気泡によりニッケルめっき鋼板表面を脱脂することができる。陽極電解脱脂を行う際における条件は、電流密度が、好ましくは9.0〜15.0A/dm、より好ましくは9.5〜12.0A/dmである。また、通電時間が、好ましくは6.0〜20.0秒、より好ましくは6.5〜10.0秒である。さらに、アルカリ洗浄液の浴温が、好ましくは55〜65℃、より好ましくは57〜63℃である。本発明においては、電流密度、通電時間、およびアルカリ洗浄液の浴温を上記範囲とすることにより、ニッケルめっき鋼板の表面が適切に脱脂され、ニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を密着させることができる。 According to anodic electrolytic degreasing (anodic electrolytic degreasing), in an alkaline cleaning solution, a nickel-plated steel plate is used as an anode (a nickel-plated steel plate is used as an oxidation electrode (electrode where electrons are extracted)), and the generated oxygen is The surface of the nickel-plated steel sheet can be degreased by the bubbles. The conditions for the anodic electrolytic degreasing are that the current density is preferably 9.0 to 15.0 A / dm 2 , more preferably 9.5 to 12.0 A / dm 2 . The energization time is preferably 6.0 to 20.0 seconds, and more preferably 6.5 to 10.0 seconds. Furthermore, the bath temperature of the alkaline cleaning liquid is preferably 55 to 65 ° C, more preferably 57 to 63 ° C. In the present invention, the surface of the nickel-plated steel sheet is appropriately degreased by setting the current density, the energization time, and the bath temperature of the alkaline cleaning liquid within the above ranges, and the coating film made of resin is adhered to the nickel-plated steel sheet. be able to.

陰極電解脱脂(カソード電解脱脂)によれば、アルカリ洗浄液中において、ニッケルめっき鋼板をカソード(ニッケルめっき鋼板を還元極(電子が供給される極))として用いて電流を流し、発生した水素の気泡によりニッケルめっき鋼板表面を脱脂することができる。陽極電解脱脂を行う際における条件は、電流密度が、好ましくは9.0〜15.0A/dm、より好ましくは9.5〜12.0A/dmである。また、通電時間が、好ましくは6.0〜20.0秒、より好ましくは6.5〜10.0秒である。さらに、アルカリ洗浄液の浴温が、好ましくは55〜65℃、より好ましくは57〜63℃である。本発明においては、電流密度、通電時間、およびアルカリ洗浄液の浴温を上記範囲とすることにより、ニッケルめっき鋼板の表面が適切に脱脂され、ニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を密着させることができる。 According to cathodic electrolytic degreasing (cathodic electrolytic degreasing), in an alkaline cleaning solution, a nickel-plated steel plate is used as a cathode (a nickel-plated steel plate is used as a reducing electrode (electrode to which electrons are supplied)), and hydrogen bubbles are generated. Thus, the surface of the nickel-plated steel sheet can be degreased. The conditions for the anodic electrolytic degreasing are that the current density is preferably 9.0 to 15.0 A / dm 2 , more preferably 9.5 to 12.0 A / dm 2 . The energization time is preferably 6.0 to 20.0 seconds, and more preferably 6.5 to 10.0 seconds. Furthermore, the bath temperature of the alkaline cleaning liquid is preferably 55 to 65 ° C, more preferably 57 to 63 ° C. In the present invention, the surface of the nickel-plated steel sheet is appropriately degreased by setting the current density, the energization time, and the bath temperature of the alkaline cleaning liquid within the above ranges, and the coating film made of resin is adhered to the nickel-plated steel sheet. be able to.

また、本発明においては、上述した陽極電解脱脂、および陰極電解脱脂を交互に実施するPR電解脱脂を行ってもよい。すなわち、PR電解脱脂は、アルカリ洗浄液中において、ニッケルめっき鋼板の極性を、アノードとカソードとを交互に切り替え、発生した酸素または水素の気泡によりニッケルめっき鋼板表面を脱脂する方法である。なお、PR電解脱脂を行う際における、電流密度、通電時間、およびアルカリ洗浄液の浴温の条件は、上記の陽極電解脱脂、および陰極電解脱脂を行う際における条件と同様とすればよい。   Moreover, in this invention, you may perform PR electrolytic degreasing which implements the anodic electrolytic degreasing and cathode electrolytic degreasing which were mentioned above alternately. That is, the PR electrolytic degreasing is a method in which the polarity of the nickel-plated steel sheet is alternately switched between the anode and the cathode in the alkaline cleaning liquid, and the surface of the nickel-plated steel sheet is degreased by the generated oxygen or hydrogen bubbles. In addition, the conditions of the current density, the energization time, and the bath temperature of the alkaline cleaning liquid in performing PR electrolytic degreasing may be the same as the conditions in performing the above anodic electrolytic degreasing and cathodic electrolytic degreasing.

なお、上記のアルカリ洗浄液に用いるアルカリ塩としては、特に限定されないが、水酸化ナトリウム(苛性ソーダ)、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムなどを1種単独で、あるいは、2種以上を併用して用いることができる。また、アルカリ洗浄液には、必要に応じて、ビルダー(助剤)や、界面活性剤などを添加してもよい。   The alkali salt used in the above alkaline cleaning liquid is not particularly limited, but sodium hydroxide (caustic soda), sodium carbonate, sodium phosphate, etc. may be used alone or in combination of two or more. it can. Moreover, you may add a builder (auxiliary agent), surfactant, etc. to an alkali washing | cleaning liquid as needed.

本発明においては、電解脱脂されたニッケルめっき鋼板の表面は、該表面について、X線光電子分光分析(ESCA)で測定した際における、849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値の、280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値に対する比(「849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」/「280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」)が、1.0以上であることが好ましく、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2.0以上である。このような「849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」/「280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値が上記範囲であることにより、ニッケルめっき鋼板上に形成される塗膜の密着を阻害する要因となる炭素含有化合物を有効に除去することができ、ニッケルめっき鋼板と、ニッケルめっき鋼板上に形成される塗膜との密着性がより向上する。   In the present invention, the surface of the electrolytically degreased nickel-plated steel sheet is 280 to 292 eV of the integrated value of the peak in the energy range of 849 to 859 eV when the surface is measured by X-ray photoelectron spectroscopy (ESCA). The ratio of the peak in the energy range to the integrated value of the peak (“integrated value of the peak in the energy range of 849 to 859 eV” / “integrated value of the peak in the energy range of 280 to 292 eV”) is preferably 1.0 or more. More preferably, it is 1.5 or more, More preferably, it is 2.0 or more. The coating film formed on the nickel-plated steel sheet when the value of “integral value of peak in energy range of 849 to 859 eV” / “integral value of peak in energy range of 280 to 292 eV” is within the above range. It is possible to effectively remove the carbon-containing compound that becomes a factor that inhibits the adhesion of the steel, and the adhesion between the nickel-plated steel sheet and the coating film formed on the nickel-plated steel sheet is further improved.

なお、本発明において、ニッケルめっき鋼板の表面における、「849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」/「280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値を上記範囲とする方法としては、特に限定されるものではないが、たとえば、ニッケルめっき鋼板上のニッケルめっき層に電解脱脂を行う際における電流密度、通電時間、およびアルカリ洗浄液の浴温の条件を上述した範囲に制御する方法などが挙げられる。   In the present invention, as a method of setting the value of “integral value of peak in energy range of 849 to 859 eV” / “integral value of peak in energy range of 280 to 292 eV” on the surface of the nickel-plated steel sheet as the above range. Although not particularly limited, for example, a method of controlling the conditions of current density, energization time, and bath temperature of the alkaline cleaning liquid when electrolytic degreasing is performed on a nickel plating layer on a nickel-plated steel sheet within the above-described range, etc. Is mentioned.

また、塗膜の密着を阻害する要因となる炭素含有化合物としては、たとえば、C、NaCO、CaCOなどが挙げられ、これらは、たとえば、ワックス、工作油、加工油、成形油、鉱物油(パラフィン系、ナフテン系)などの工業用の油、皮脂や指紋などの人による作業中に付着する油脂、絹などを材料とする服、寝具、カーペットから発生するほこり、人体から発生するフケや垢、ダニや微生物の死骸による粉塵などに含まれている成分などが考えられる。本発明においては、ニッケルめっき鋼板上のニッケルめっき層に対し、電解脱脂処理を施すことにより、これらの成分を有効に除去することができる。 Examples of the carbon-containing compound that is a factor that inhibits adhesion of the coating film include C, Na 2 CO 3 , and CaCO 3 , and these include, for example, wax, work oil, processing oil, molding oil, Industrial oils such as mineral oils (paraffinic and naphthenic), oils and fats attached during work by humans such as sebum and fingerprints, dust from clothes, bedding and carpets made from silk, etc. Possible components include dandruff, dirt, dust caused by ticks and dead microorganisms. In the present invention, these components can be effectively removed by subjecting the nickel plating layer on the nickel-plated steel sheet to electrolytic degreasing treatment.

次いで、電解脱脂されたニッケルめっき鋼板上に、樹脂を塗布することで塗膜を形成する。樹脂をニッケルめっき鋼板上に塗布する方法は、特に限定されないが、たとえば、樹脂を溶剤に溶解して樹脂溶液とし、得られた樹脂溶液をスピンコートすることによりニッケルめっき鋼板上に塗布する方法が挙げられる。なお、ニッケルめっき層には電解脱脂が施されており、そのため、電解脱脂により、ニッケルめっき層上の炭素含有化合物が有効に除去されており、これにより、上述したように、得られる塗膜を、ニッケルめっき層との密着性が高いものとすることができる。本発明においては、このようにして、電解脱脂されたニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成した電池容器用表面処理鋼板が得られる。なお、塗膜を形成するための樹脂としては、たとえば、上述したように、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂などを用いることができる。   Next, a coating film is formed by applying a resin on the electrolytically degreased nickel-plated steel sheet. The method for applying the resin on the nickel-plated steel sheet is not particularly limited. For example, there is a method in which the resin is dissolved in a solvent to obtain a resin solution, and the resulting resin solution is applied onto the nickel-plated steel sheet by spin coating. Can be mentioned. The nickel plating layer has been subjected to electrolytic degreasing, and therefore, the carbon-containing compound on the nickel plating layer has been effectively removed by electrolytic degreasing. The adhesiveness with the nickel plating layer can be high. In this invention, the surface-treated steel sheet for battery containers which formed the coating film which consists of resin on the nickel plating steel plate electrolytically degreased in this way is obtained. In addition, as resin for forming a coating film, a polyester resin, polyolefin resin, polyether sulfone resin etc. can be used as mentioned above, for example.

樹脂からなる塗膜の厚みは、好ましくは3〜50μmであり、より好ましくは3〜30μmである。塗膜の厚みを上記範囲とすることにより、塗膜は、電解脱脂処理が施されたニッケルめっき鋼板の表面を覆うように良好に形成されるため、ニッケルめっき鋼板と、塗膜との密着性が向上し、また、DI加工により電池容器を成形する際に、DI加工に用いる金型と、ニッケルめっき鋼板とが直接接触することを防止することができ、これにより、金型の摩耗を軽減し、金型の長寿命化を図ることが可能となる。塗膜の厚みを3μm未満とすると、DI加工を行う際に、塗膜の削れや割れが発生してしまい、DI加工に用いる金型と、ニッケルめっき鋼板とが直接接触してしまうこととなり、金型の摩耗を軽減する効果が低下する傾向にある。一方、塗膜の厚みを50μmより大きくすると、金型の摩耗を軽減する効果が飽和してしまうため、コスト的に不利になる。   The thickness of the coating film made of resin is preferably 3 to 50 μm, more preferably 3 to 30 μm. By setting the thickness of the coating film within the above range, the coating film is well formed so as to cover the surface of the nickel-plated steel sheet that has been subjected to electrolytic degreasing treatment, and thus the adhesion between the nickel-plated steel sheet and the coating film In addition, when the battery container is formed by DI processing, it is possible to prevent the mold used for DI processing from directly contacting the nickel-plated steel sheet, thereby reducing the wear of the mold. In addition, it is possible to extend the life of the mold. When the thickness of the coating film is less than 3 μm, the coating film is scraped or cracked when performing DI processing, and the die used for DI processing and the nickel-plated steel sheet are in direct contact with each other, The effect of reducing mold wear tends to be reduced. On the other hand, if the thickness of the coating film is larger than 50 μm, the effect of reducing the wear of the mold is saturated, which is disadvantageous in terms of cost.

<電池容器>
本発明の電池容器は、上述した本発明の電池容器用表面処理鋼板を、必要とする電池の形状に成形することで得られる。
<Battery container>
The battery container of this invention is obtained by shape | molding the surface-treated steel sheet for battery containers of this invention mentioned above in the shape of the battery which requires.

本発明の電池容器は、上述した本発明の電池容器用表面処理鋼板を用いて形成されるものであるため、ニッケルめっき鋼板と、塗膜との密着性が高く、DI加工に用いる金型の長寿命化を図ることができ、量産加工性に優れるものであるため、たとえば、アルカリ電池、ニッケル水素電池、ニッケル・カドミウム電池、リチウムイオン電池など、多方面において用いられる電池の電池容器として好適に用いることができる。   Since the battery container of the present invention is formed using the above-described surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention, the adhesion between the nickel-plated steel sheet and the coating film is high, and the mold used for DI processing is used. Long life and excellent mass production processability, so it is suitable as a battery container for batteries used in various fields such as alkaline batteries, nickel-metal hydride batteries, nickel-cadmium batteries, lithium ion batteries, etc. Can be used.

以下に、実施例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

<実施例1>
原板として、下記に示す化学組成を有する低炭素アルミキルド鋼の冷間圧延板(厚さ0.35mm)を焼鈍して得られた鋼板を準備した。
C:0.045重量%、Mn:0.23重量%、Si:0.02重量%、P:0.012重量%、S:0.009重量%、残部:Feおよび不可避的不純物
<Example 1>
A steel plate obtained by annealing a cold rolled plate (thickness 0.35 mm) of low-carbon aluminum killed steel having the chemical composition shown below was prepared as the original plate.
C: 0.045% by weight, Mn: 0.23% by weight, Si: 0.02% by weight, P: 0.012% by weight, S: 0.009% by weight, balance: Fe and inevitable impurities

そして、準備した鋼板について、電解脱脂、硫酸浸漬の酸洗を行った後、下記条件にてニッケルめっきを行い、厚さ2.5μmのニッケルめっき層を形成することにより、ニッケルめっき鋼板を得た。なお、ニッケルめっきの条件は、以下の通りとした。
浴組成:硫酸ニッケル、塩化ニッケル、ホウ酸、半光沢添加剤(NSAP、SB−71、SB−72)
pH:4.0〜4.6
浴温:55℃
電流密度:25〜30A/dm
And about the prepared steel plate, after performing electrolytic degreasing and pickling of sulfuric acid immersion, nickel plating was performed on the following conditions, and a nickel plating steel plate was obtained by forming a nickel plating layer with a thickness of 2.5 μm . The nickel plating conditions were as follows.
Bath composition: nickel sulfate, nickel chloride, boric acid, semi-bright additive (NSAP, SB-71, SB-72)
pH: 4.0-4.6
Bath temperature: 55 ° C
Current density: 25-30 A / dm 2

次いで、このようにして得られたニッケルめっき鋼板に対し、アルカリ洗浄液(苛性ソーダ75重量%に対し、残部がビルダー(助剤)、および非イオン系界面活性剤からなる混合物を30g/Lの割合で溶解した水溶液、日本クエーカー・ケミカル社製、品番:クエーカー・フォーミュラー618‐TK‐2)中において、ニッケルめっき鋼板をアノードとして用いて、下記の条件にて陽極電解脱脂を行った。
浴温:60℃
電流密度:10A/dm
通電時間:7秒
Next, with respect to the nickel-plated steel plate thus obtained, an alkaline cleaning solution (with respect to 75% by weight of caustic soda, a balance consisting of a builder (auxiliary agent) and a nonionic surfactant at a rate of 30 g / L) In a dissolved aqueous solution, manufactured by Nippon Quaker Chemical Co., Ltd., product number: Quaker Formula 618-TK-2), anodic electrolytic degreasing was performed under the following conditions using a nickel-plated steel plate as an anode.
Bath temperature: 60 ° C
Current density: 10 A / dm 2
Energizing time: 7 seconds

ESCAによる測定
そして、得られたニッケルめっき鋼板の表面について、ESCA(日本電子株式会社製、型番:JPS−9200)により、Dwell(1測定ごとの積算時間):100ms、Pass(アナライザーパスエネルギー):50eVの条件にて、ニッケル含有化合物(Ni軌道:2p3/2)、および炭素含有化合物(C軌道:1s)によるピークの測定を行った。得られた測定パターンを図1(A)、図1(B)に示す。
Measurement by ESCA and the surface of the obtained nickel-plated steel sheet, by ESCA (manufactured by JEOL Ltd., model number: JPS-9200), Dwell (integrated time for each measurement): 100 ms, Pass (analyzer path energy): The peak of the nickel-containing compound (Ni orbital: 2p 3/2 ) and the carbon-containing compound (C orbital: 1 s) was measured under the condition of 50 eV. The obtained measurement patterns are shown in FIGS. 1 (A) and 1 (B).

そして、得られた図1(A)および図1(B)に示す測定パターンに基づいて、ニッケル含有化合物による849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値、および炭素含有化合物による280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値を算出した。次いで、算出した積分値に基づいて、「849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」/「280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値を求めた。結果を表1に示す。   And based on the measurement pattern shown in FIG. 1 (A) and FIG. 1 (B) obtained, the integrated value of the peak in the energy range of 849-859 eV by the nickel-containing compound, and the energy of 280-292 eV by the carbon-containing compound The integrated value of the peak in the range was calculated. Next, based on the calculated integrated value, a value of “integrated value of peak in energy range of 849 to 859 eV” / “integrated value of peak in energy range of 280 to 292 eV” was obtained. The results are shown in Table 1.

次いで、陽極電解脱脂を施したニッケルめっき鋼板上に、ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂を溶剤(メチルエチルケトン:トルエン=50:50(重量%))に溶解させた樹脂溶液(東洋紡績社製、バイロンUR−4800)をスピンコートすることにより塗布した後、オーブンにより120℃で3分間乾燥することにより、厚さ3μmの塗膜を形成し、電池容器用表面処理鋼板を得た。   Next, a resin solution (byron UR-, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) obtained by dissolving a urethane-modified copolymer polyester resin in a solvent (methyl ethyl ketone: toluene = 50: 50 (% by weight)) on a nickel-plated steel sheet subjected to anodic electrolytic degreasing. 4800) was applied by spin coating and then dried in an oven at 120 ° C. for 3 minutes to form a coating film having a thickness of 3 μm to obtain a surface-treated steel sheet for battery containers.

塗膜剥離性の評価
そして、このようにして得られた電池容器用表面処理鋼板について、下記の方法に従い、塗膜剥離性の評価を行った。塗膜剥離性の評価は、具体的には、塗膜上に、カッターナイフを用いて、20mm×20mmの面積に対し2mm間隔で、ニッケルめっき鋼板に達するまで碁盤目の疵を入れ、粘着テープを用いて碁盤目部の塗膜に剥離試験を実施した後、塗膜の剥離状態を観察し、以下の基準で評価した。評価結果を表1に示す。
○:塗膜の剥離が確認されなかった。
×:塗膜の剥離が発生した。
Evaluation of film peelability And the surface-treated steel sheet for battery containers thus obtained was evaluated for film peelability according to the following method. Specifically, the evaluation of the peelability of the coating film is carried out using a cutter knife on the coating film with a 2 mm spacing for an area of 20 mm × 20 mm until a nickel-plated steel sheet is reached, and an adhesive tape After carrying out a peeling test on the cross-cut coating film using the film, the peeling state of the coating film was observed and evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
○: No peeling of the coating film was confirmed.
X: Peeling of the coating film occurred.

DI加工性の評価
次いで、下記の方法に従い、DI加工性の評価を行った。DI加工性の評価は、具体的には、得られた電池容器用表面処理鋼板について、DI加工により円筒形状の電池容器に成形した後、塗膜の削れや割れによりニッケルめっき鋼板が露出しているか否かを観察し、以下の基準で評価した。評価結果を表1に示す。
○:ニッケルめっき鋼板の露出は確認されなかった。
×:ニッケルめっき鋼板の露出が発生した。
Evaluation of DI processability Next, DI processability was evaluated according to the following method. Specifically, the DI workability was evaluated by forming the surface-treated steel sheet for battery containers into a cylindrical battery container by DI processing, and then exposing the nickel-plated steel sheet due to scraping or cracking of the coating film. Whether or not it was observed was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
○: Exposure of the nickel-plated steel sheet was not confirmed.
X: Nickel-plated steel sheet was exposed.

<実施例2>
ニッケルめっき鋼板に対し、実施例1と同じアルカリ洗浄液中において、ニッケルめっき鋼板をカソードとして用いて、下記の条件にて陰極電解脱脂を行った以外は、実施例1と同様にして電池容器用表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。陰極電解脱脂を施したニッケルめっき鋼板の表面におけるESCAによる測定結果を図2(A)、および図2(B)に示し、評価結果を表1に示す。
浴温:60℃
電流密度:10A/dm
通電時間:7秒
<Example 2>
The surface for a battery container was the same as in Example 1 except that the nickel-plated steel sheet was subjected to cathodic electrolytic degreasing under the following conditions using the nickel-plated steel sheet as a cathode in the same alkaline cleaning solution as in Example 1. A treated steel plate was obtained and evaluated in the same manner. 2A and 2B show the measurement results by ESCA on the surface of the nickel-plated steel sheet subjected to cathodic electrolytic degreasing, and Table 1 shows the evaluation results.
Bath temperature: 60 ° C
Current density: 10 A / dm 2
Energizing time: 7 seconds

<比較例1>
ニッケルめっき鋼板に対し、陽極電解脱脂を行わなかった以外は、実施例1と同様にして電池容器用表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。ニッケルめっき鋼板の表面におけるESCAによる測定結果を図3(A)、および図3(B)に示し、評価結果を表1に示す。
<Comparative Example 1>
A surface-treated steel sheet for battery containers was obtained in the same manner as in Example 1 except that anodic electrolytic degreasing was not performed on the nickel-plated steel sheet, and evaluation was performed in the same manner. 3A and 3B show the measurement results by ESCA on the surface of the nickel-plated steel sheet, and Table 1 shows the evaluation results.

<比較例2>
ニッケルめっき鋼板に対し、陽極電解脱脂の代わりに、ニッケルめっき鋼板の表面をMEK(メチルエチルケトン)で清拭きすることにより脱脂した以外は、実施例1と同様にして電池容器用表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。MEKによる清拭きを行ったニッケルめっき鋼板の表面におけるESCAによる測定結果を図4(A)、および図4(B)に示し、評価結果を表1に示す。
<Comparative example 2>
A surface-treated steel sheet for battery containers was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nickel-plated steel sheet was degreased by wiping the surface of the nickel-plated steel sheet with MEK (methyl ethyl ketone) instead of anodic electrolytic degreasing. The same evaluation was performed. FIG. 4A and FIG. 4B show the measurement results by ESCA on the surface of the nickel-plated steel sheet wiped with MEK, and Table 1 shows the evaluation results.

Figure 2013249513
Figure 2013249513

表1に示すように、ニッケルめっき鋼板に陽極電解脱脂処理、または陰極電解脱脂処理を施し、「849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」/「280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値が1.0以上であった実施例1,2においては、いずれも、塗膜が剥離することがなく、また、DI加工によるニッケルめっき鋼板の露出も確認されなかった。   As shown in Table 1, the anodic electrolytic degreasing treatment or the cathodic electrolytic degreasing treatment was applied to the nickel-plated steel sheet, and “the integrated value of the peak in the energy range of 849 to 859 eV” / “the integrated value of the peak in the energy range of 280 to 292 eV”. In Examples 1 and 2 in which the value of "" was 1.0 or more, the coating film was not peeled off, and the exposure of the nickel-plated steel sheet by DI processing was not confirmed.

一方、ニッケルめっき鋼板に電解処理を施していない比較例1,2においては、「849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」/「280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値が1.0未満となり、いずれも、塗膜剥離性の評価において、塗膜の剥離が発生し、ニッケルめっき鋼板が露出してしまうという結果となった。   On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the nickel-plated steel sheet is not subjected to electrolytic treatment, the value of “peak integrated value in the energy range of 849 to 859 eV” / “peak integrated value in the energy range of 280 to 292 eV” is In both cases, in the evaluation of the coating film peelability, peeling of the coating film occurred and the nickel-plated steel sheet was exposed.

Claims (6)

電解脱脂処理が施されたニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成してなることを特徴とする電池容器用表面処理鋼板。   A surface-treated steel sheet for battery containers, wherein a coating film made of a resin is formed on a nickel-plated steel sheet that has been subjected to electrolytic degreasing. 電解脱脂処理が施された前記ニッケルめっき鋼板の表面における、X線光電子分光分析(ESCA)により測定した、849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値の、280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値に対する比が、1.0以上であることを特徴とする請求項1に記載の電池容器用表面処理鋼板。   The integral of the peak in the energy range of 849-859 eV, measured by X-ray photoelectron spectroscopy (ESCA), on the surface of the nickel-plated steel sheet subjected to electrolytic degreasing treatment, is integrated in the energy range of 280-292 eV. 2. The surface-treated steel sheet for battery containers according to claim 1, wherein the ratio to the value is 1.0 or more. 請求項1または2に記載の電池容器用表面処理鋼板を成形加工してなる電池容器。   The battery container formed by shape | molding the surface-treated steel sheet for battery containers of Claim 1 or 2. 請求項3に記載の電池容器を用いてなる電池。   A battery comprising the battery container according to claim 3. ニッケルめっき鋼板の表面に、電解脱脂処理を施す工程と、
電解脱脂処理が施された前記ニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成する工程と、を有することを特徴とする電池容器用表面処理鋼板の製造方法。
A process of performing electrolytic degreasing on the surface of the nickel-plated steel sheet;
Forming a coating film made of a resin on the nickel-plated steel sheet that has been subjected to electrolytic degreasing. A method for producing a surface-treated steel sheet for battery containers, comprising:
電解脱脂処理を施した前記ニッケルめっき鋼板の表面における、X線光電子分光分析(ESCA)により測定した、849〜859eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値の、280〜292eVのエネルギー範囲におけるピークの積分値に対する比が、1.0以上であることを特徴とする請求項5に記載の電池容器用表面処理鋼板の製造方法。   The integrated value of the peak in the energy range of 849 to 859 eV and the integrated value of the peak in the energy range of 280 to 292 eV, as measured by X-ray photoelectron spectroscopy (ESCA), on the surface of the nickel-plated steel sheet subjected to electrolytic degreasing. The method for producing a surface-treated steel sheet for a battery container according to claim 5, wherein the ratio to is not less than 1.0.
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