JP2013237799A - Flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition and molding of the same - Google Patents

Flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition and molding of the same Download PDF

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晴彦 黒川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition that provides a molding excellent in flame retardancy without ruining original transparency of aromatic polycarbonate resin.SOLUTION: A flame-retardant aromatic polycarbonate composition includes: (B) 0.02-0.5 parts by mass of a phenylphosphonic acid metal salt shown by general formula (I) based on (A) 100 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin in which a viscosity average molecular weight is 15,000-40,000. In the formula, Rand Rdenote a hydrogen atom, a 1-10C alkyl group or a 1-10C alkoxycarbonyl group; Mdenotes a metal atom; and Mdenotes a metal atom identical with Mor a hydrogen atom.

Description

本発明は、難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂本来の透明性を損なうことなく難燃性に優れた成形品を与える難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品に関するものである。   The present invention relates to a flame retardant aromatic polycarbonate resin composition. Specifically, a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition that gives a molded article having excellent flame retardancy without impairing the original transparency of the aromatic polycarbonate resin, and molding this flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition It relates to a molded product.

芳香族ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性、耐熱性などに優れ、しかも、得られる成形品は寸法安定性などにも優れることから、電気・電子機器のハウジング類、自動車用部品類や、光ディスク関連の部品などの精密成形品類の製造用原料樹脂として広く使用されている。特に、家電機器、電子機器、画像表示機器の筐体などにおいては、その美麗な外観を活かし、商品価値の高い商品が得られる。   Aromatic polycarbonate resin is excellent in transparency, impact resistance, heat resistance, etc., and the resulting molded product is also excellent in dimensional stability etc., so housings for electrical and electronic equipment, automotive parts, It is widely used as a raw material resin for the production of precision molded products such as optical disk related parts. In particular, in a case of a home appliance, an electronic device, an image display device, or the like, a product with high commercial value can be obtained by making use of its beautiful appearance.

近年、電気・電子機器や家電製品等の用途を中心に、使用する樹脂材料の難燃化が強く要望され、これらの要望に応えるために多数の難燃剤が開発検討なされている。例えば、特許文献1,2には、難燃性の改善を目的として、芳香族ポリカーボネート樹脂にパーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩等の有機スルホン酸金属塩を配合することが提案されている。   In recent years, there has been a strong demand for flame retarding of resin materials used mainly in applications such as electrical / electronic devices and home appliances, and many flame retardants have been developed and studied in order to meet these demands. For example, Patent Documents 1 and 2 propose blending an organic sulfonic acid metal salt such as potassium perfluorobutanesulfonate with an aromatic polycarbonate resin for the purpose of improving flame retardancy.

しかし、有機スルホン酸金属塩は、耐熱性の低下を抑えて難燃性を改善するために有効な難燃剤ではあるが、有機スルホン酸金属塩を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、特に厚肉成形品を射出成形する際、金型内での冷却過程において、成形品内部が徐冷されることにより白濁が生じ、得られる成形品は、芳香族ポリカーボネート樹脂本来の透明性が損なわれるという不具合があった。
成形品の透明性の低下は、特に厚肉の成形品において大きな問題となり、商品価値を著しく低下させる。
However, although the organic sulfonic acid metal salt is an effective flame retardant for suppressing the decrease in heat resistance and improving the flame retardancy, the aromatic polycarbonate resin composition containing the organic sulfonic acid metal salt is particularly thick. When a meat molded product is injection-molded, in the cooling process in the mold, the inside of the molded product is gradually cooled to cause white turbidity, and the resulting molded product is impaired in the original transparency of the aromatic polycarbonate resin. There was a bug.
The decrease in transparency of the molded product becomes a big problem particularly in a thick molded product, and the commercial value is remarkably reduced.

なお、本発明において難燃剤として用いるフェニルホスホン酸金属塩については、例えば、特許文献3に、ポリ乳酸樹脂の結晶化を促進するための結晶核剤として記載されているが、従来において、これを難燃剤として用いた報告はなされていない。   In addition, the phenylphosphonic acid metal salt used as a flame retardant in the present invention is described, for example, in Patent Document 3 as a crystal nucleating agent for promoting crystallization of polylactic acid resin. There has been no report of use as a flame retardant.

特開平11−263903号公報JP-A-11-263903 特開2011−246728号公報JP 2011-246728 A 国際公開WO2005/097894号パンフレットInternational Publication WO2005 / 097894 Pamphlet

本発明は上記従来の問題点を解決し、芳香族ポリカーボネート樹脂本来の透明性を損なうことなく、難燃性に優れた成形品を与える難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することを課題とする。   The present invention solves the above-described conventional problems, and provides a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition that gives a molded article having excellent flame retardancy without impairing the original transparency of the aromatic polycarbonate resin, and the aromatic polycarbonate. It is an object to provide a molded product obtained by molding a resin composition.

本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、難燃剤として、特定の構造を有するフェニルホスホン酸金属塩を所定の割合で配合することにより、徐冷時の白濁が防止され、芳香族ポリカーボネート樹脂本来の透明性を損なうことなく、難燃性を改善することができることを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor, as a flame retardant, contains a phenylphosphonic acid metal salt having a specific structure in a predetermined ratio, thereby preventing white turbidity at the time of slow cooling, It has been found that flame retardancy can be improved without impairing the original transparency of the group polycarbonate resin.

本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。   The present invention has been achieved based on such findings, and the gist thereof is as follows.

[1] (A)粘度平均分子量が15,000〜40,000の芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、(B)下記一般式(I)又は(II)で表されるフェニルホスホン酸金属塩を0.02〜0.5質量部含有することを特徴とする難燃性芳香族ポリカーボネート組成物。 [1] (A) A phenylphosphonic acid metal represented by the following general formula (I) or (II) with respect to 100 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 15,000 to 40,000 A flame retardant aromatic polycarbonate composition containing 0.02 to 0.5 parts by mass of a salt.

Figure 2013237799
Figure 2013237799

(式中、R1及びRは、同一でも相異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、又は炭素数1〜10のアルコキシカルボニル基を表す。Mは金属原子であり、MはMと同一の金属原子又は水素原子を表す。) (Wherein, R 1 and R 2 may be the same or different, a hydrogen atom, .M 1 represents an alkyl group, or an alkoxycarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms metal atom And M 2 represents the same metal atom or hydrogen atom as M 1. )

Figure 2013237799
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(式中、R及びRは、同一でも相異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、又は炭素数1〜10のアルコキシカルボニル基を表す。Mは金属原子を表す。) (In the formula, R 3 and R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxycarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms. M 3 is a metal atom. Represents.)

[2] 前記一般式(I)におけるMが、リチウム、ナトリウム、又はカリウムであり、前記一般式(II)におけるMが、カルシウム、マグネシウム又は亜鉛である[1]に記載の難燃性芳香族ポリカーボネート組成物。 [2] The flame retardancy according to [1], wherein M 1 in the general formula (I) is lithium, sodium, or potassium, and M 3 in the general formula (II) is calcium, magnesium, or zinc. Aromatic polycarbonate composition.

[3] [1]又は[2]に記載の難燃性芳香族ポリカーボネート組成物を成形してなることを特徴とする成形品。 [3] A molded product obtained by molding the flame-retardant aromatic polycarbonate composition according to [1] or [2].

本発明によれば、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂に(B)フェニルホスホン酸金属塩を所定の割合で配合することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂の透明性を損なうことなく、難燃性を改善することができ、透明性、耐衝撃性、耐熱性などの芳香族ポリカーボネート樹脂本来の物性に優れると共に、難燃性にも優れた難燃性芳香族ポリカーボネート組成物及びその成形品を提供することができる。   According to the present invention, flame retardancy is improved without impairing the transparency of the aromatic polycarbonate resin by blending the (A) aromatic polycarbonate resin with the (B) phenylphosphonic acid metal salt at a predetermined ratio. It is possible to provide a flame retardant aromatic polycarbonate composition excellent in the original physical properties of an aromatic polycarbonate resin such as transparency, impact resistance and heat resistance, and also excellent in flame retardancy, and a molded product thereof. it can.

以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples, but the present invention is not limited to the embodiments and examples described below, and may be arbitrarily selected without departing from the scope of the present invention. You can change it to

[概要]
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、少なくとも、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂と(B)特性構造のフェニルホスホン酸金属塩とを特定の割合で含有してなる。また、本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて、更にその他の成分を含有していてもよい。
[Overview]
The flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention comprises at least a specific ratio of (A) an aromatic polycarbonate resin and (B) a phenylphosphonic acid metal salt having a characteristic structure. Moreover, the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of this invention may contain the other component further as needed.

本発明によれば、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂に(B)特定構造のフェニルホスホン酸金属塩を所定の割合で配合することにより、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂の透明性を損なうことなく、難燃性を向上させることができる。   According to the present invention, by blending the (A) aromatic polycarbonate resin with the (B) specific structure of the phenylphosphonic acid metal salt in a predetermined ratio, without impairing the transparency of the (A) aromatic polycarbonate resin, Flame retardancy can be improved.

[芳香族ポリカーボネート樹脂(A)]
本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂(A)(以下「(A)成分」と称す場合がある。)は、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性重合体又は共重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法(界面重合法)や溶融法(エステル交換法)により製造したものを使用することができる。また、溶融法を用いた場合には、末端基のOH基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することができる。
[Aromatic polycarbonate resin (A)]
The aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention (hereinafter sometimes referred to as “component (A)”) reacts an aromatic dihydroxy compound or a small amount thereof with phosgene or a carbonic acid diester. It is the thermoplastic polymer or copolymer which may be branched and is obtained by making it. The production method of the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and those produced by a conventionally known phosgene method (interfacial polymerization method) or melting method (transesterification method) can be used. Moreover, when the melting method is used, an aromatic polycarbonate resin in which the amount of OH groups in the terminal groups is adjusted can be used.

原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェノールAが挙げられる。また、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが1個以上結合した化合物を使用することもできる。   As the raw material aromatic dihydroxy compound, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4 , 4-dihydroxydiphenyl and the like, preferably bisphenol A. In addition, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound can also be used.

分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、上述した芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を、以下の分岐剤、即ち、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニルヘプテン−3、1,3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタン等のポリヒドロキシ化合物や、3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロルイサチン、5,7−ジクロルイサチン、5−ブロムイサチン等の化合物で置換すればよい。これら置換する化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常0.01〜10モル%であり、好ましくは0.1〜2モル%である。   In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, a part of the above-mentioned aromatic dihydroxy compound is mixed with the following branching agents, that is, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl). Heptene-2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenylheptene-3,1, Polyhydroxy compounds such as 3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene and 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane, and 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isa) Tin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin, etc. Dose, the aromatic dihydroxy compound is usually 0.01 to 10 mol%, preferably 0.1 to 2 mol%.

芳香族ポリカーボネート樹脂(A)としては、上述した中でも、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、又は、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が好ましい。また、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体であってもよい。   As aromatic polycarbonate resin (A), among the above-mentioned, polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other Polycarbonate copolymers derived from aromatic dihydroxy compounds are preferred. Further, it may be a copolymer mainly composed of a polycarbonate resin, such as a copolymer with a polymer or oligomer having a siloxane structure.

上述した芳香族ポリカーボネート樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。   The aromatic polycarbonate resin mentioned above may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.

芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、この一価の芳香族ヒドロキシ化合物としては、例えば、m−及びp−メチルフェノール、m−及びp−プロピルフェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。   In order to adjust the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used. Examples of the monovalent aromatic hydroxy compound include m- and p-methylphenol, m- and p-. And propylphenol, p-tert-butylphenol, p-long chain alkyl-substituted phenol and the like.

本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の分子量は用途により任意であり、適宜選択して決定すればよいが、成形性、強度等の点から芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の分子量は、粘度平均分子量[Mv]で、15,000〜40,000、好ましくは15,000〜30,000である。この様に、粘度平均分子量を15,000以上とすることで機械的強度がより向上する傾向にあり、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、粘度平均分子量を40,000以下とすることで流動性の低下がより抑制されて改善される傾向にあり、成形加工性容易の観点からより好ましい。ここでの粘度平均分子量〔Mv〕は溶液粘度から換算した粘度平均分子量[Mv]で溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度20℃での極限粘度[η](単位dl/g)を求め、Schnellの粘度式、すなわち、η=1.23×10−40.83、から算出される値(粘度平均分子量:Mv)を意味する。ここで極限粘度[η]とは各溶液濃度[C](g/dl)での比粘度[ηsp]を測定し、下記式により算出した値である。 The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention is arbitrary depending on the use and may be appropriately selected and determined. From the viewpoint of moldability, strength, etc., the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is determined by viscosity. The average molecular weight [Mv] is 15,000 to 40,000, preferably 15,000 to 30,000. As described above, when the viscosity average molecular weight is 15,000 or more, the mechanical strength tends to be further improved, which is more preferable in the case of use in applications requiring high mechanical strength. On the other hand, when the viscosity average molecular weight is 40,000 or less, a decrease in fluidity tends to be suppressed and improved, which is more preferable from the viewpoint of easy molding processability. The viscosity average molecular weight [Mv] here is the viscosity average molecular weight [Mv] converted from the solution viscosity, using methylene chloride as a solvent, and using an Ubbelohde viscometer, the intrinsic viscosity [η] (unit dl / g) is obtained and means a value (viscosity average molecular weight: Mv) calculated from Schnell's viscosity formula, that is, η = 1.23 × 10 −4 M 0.83 . Here, the intrinsic viscosity [η] is a value calculated from the following equation by measuring the specific viscosity [η sp ] at each solution concentration [C] (g / dl).

Figure 2013237799
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芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、中でも17,000〜30,000、特に19,000〜27,000であることが好ましい。また粘度平均分子量の異なる2種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよい。この場合、混合物の粘度平均分子量は上記範囲となることが望ましい。   The viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is preferably 17,000 to 30,000, particularly preferably 19,000 to 27,000. Two or more types of aromatic polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be mixed. In this case, an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight outside the above-mentioned preferred range may be mixed. In this case, the viscosity average molecular weight of the mixture is preferably within the above range.

[(B)フェニルホスホン酸金属塩]
本発明においては、難燃剤として、下記一般式(I)又は(II)で表されるフェニルホスホン酸金属塩を用いる。
[(B) phenylphosphonic acid metal salt]
In the present invention, a phenylphosphonic acid metal salt represented by the following general formula (I) or (II) is used as a flame retardant.

Figure 2013237799
(式中、R1及びRは、同一でも相異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、又は炭素数1〜10のアルコキシカルボニル基を表す。Mは金属原子であり、MはMと同一の金属原子又は水素原子を表す。)
Figure 2013237799
(式中、R及びRは、同一でも相異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、又は炭素数1〜10のアルコキシカルボニル基を表す。Mは金属原子を表す。)
Figure 2013237799
(Wherein, R 1 and R 2 may be the same or different, a hydrogen atom, .M 1 represents an alkyl group, or an alkoxycarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms metal atom And M 2 represents the same metal atom or hydrogen atom as M 1. )
Figure 2013237799
(In the formula, R 3 and R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxycarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms. M 3 is a metal atom. Represents.)

上記一般式(I),(II)において、式R及びR、R及びRは、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基等の炭素数1〜10のアルキル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数1〜10のアルコキシカルボニル基が挙げられる。RとRは同一でも異なっていてもよい。RとRについても同一でも異なっていてもよい。 In the general formulas (I) and (II), the formulas R 1 and R 2 , R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, C1-C10 alkyl groups, such as i-butyl group and t-butyl group, C1-C10 alkoxycarbonyl groups, such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group, are mentioned. R 1 and R 2 may be the same or different. R 3 and R 4 may be the same or different.

(B)フェニルホスホン酸金属塩のフェニルホスホン酸の具体例としては、フェニルホスホン酸、4−メチルフェニルホスホン酸、4−エチルフェニルホスホン酸、4−n−プロピルフェニルホスホン酸、4−i−プロピルフェニルホスホン酸、4−n−ブチルフェニルホスホン酸、4−i−ブチルフェニルホスホン酸、4−t−ブチルフェニルホスホン酸、3,5−ジメトキシカルボニルフェニルホスホン酸、3,5−ジエトキシカルボニルフェニルホスホン酸、2,5−ジメトキシカルボニルフェニルホスホン酸、2,5−ジエトキシカルボニルフェニルホスホン酸等が挙げられる。   (B) Specific examples of phenylphosphonic acid of phenylphosphonic acid metal salt include phenylphosphonic acid, 4-methylphenylphosphonic acid, 4-ethylphenylphosphonic acid, 4-n-propylphenylphosphonic acid, 4-i-propyl. Phenylphosphonic acid, 4-n-butylphenylphosphonic acid, 4-i-butylphenylphosphonic acid, 4-t-butylphenylphosphonic acid, 3,5-dimethoxycarbonylphenylphosphonic acid, 3,5-diethoxycarbonylphenylphosphone Examples thereof include acid, 2,5-dimethoxycarbonylphenylphosphonic acid, 2,5-diethoxycarbonylphenylphosphonic acid, and the like.

また、一般式(I)において、Mとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどの1価のアルカリ金属原子が挙げられる。MはMと同一の金属原子又は水素原子である。即ち、一般式(I)で表されるフェニルホスホン酸金属塩は、フェニルホスホン酸一水素一金属塩であってもよく、フェニルホスホン酸二金属塩であってもよく、これらの混合物であってもよい。 In the general formula (I), examples of M 1 include monovalent alkali metal atoms such as lithium, sodium, potassium, and cesium. M 2 is the same metal atom or hydrogen atom as M 1 . That is, the phenylphosphonic acid metal salt represented by the general formula (I) may be a phenylphosphonic acid monohydrogen monometallic salt, a phenylphosphonic acid dimetal salt, or a mixture thereof. Also good.

なお、フェニルホスホン酸一水素一金属塩であるか二金属塩であるか、或いはこれらの混合物である場合の各金属塩の割合は、フェニルホスホン酸金属塩の水溶液のpHで確認することができ、後述の実施例1で示されるように、1重量%の水溶液を調製した場合、そのpHが酸性であるものは、フェニルホスホン酸一水素一金属塩或いは、フェニルホスホン酸一水素一金属塩とフェニルホスホン酸二金属塩の混合物であり、pHが中性のものはフェニルホスホン酸二金属塩である。ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性の点では、フェニルホスホン酸一水素一金属塩が好ましく、チャー形成(難燃性)の点ではフェニルホスホン酸二金属塩が好ましい。   The ratio of each metal salt in the case of phenylphosphonic acid monohydrogen monometallic salt, bimetallic salt, or a mixture thereof can be confirmed by the pH of the aqueous solution of phenylphosphonic acid metal salt. As shown in Example 1 described later, when a 1% by weight aqueous solution was prepared, the one having an acidic pH was phenylphosphonic acid monohydrogen monometal salt or phenylphosphonic acid monohydrogen monometal salt. A mixture of phenylphosphonic acid dimetal salts having a neutral pH is phenylphosphonic acid dimetal salts. From the viewpoint of thermal stability of the polycarbonate resin composition, phenylphosphonic acid monohydrogen monometal salt is preferable, and from the viewpoint of char formation (flame retardancy), phenylphosphonic acid dimetal salt is preferable.

また、一般式(II)において、Mとしては、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子や、亜鉛等の2価の遷移金属原子が挙げられる。 In the general formula (II), examples of M 3 include alkaline earth metal atoms such as calcium and magnesium, and divalent transition metal atoms such as zinc.

これらの(B)フェニルホスホン酸金属塩は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。即ち、一般式(I)で表されるフェニルホスホン酸金属塩の1種又は2種以上を用いてもよく、一般式(II)で表されるフェニルホスホン酸金属塩の1種又は2種以上を用いてもよく、一般式(I)で表されるフェニルホスホン酸金属塩の1種又は2種以上と一般式(II)で表されるフェニルホスホン酸金属塩の1種又は2種以上とを併用してもよい。   These (B) phenylphosphonic acid metal salts may be used alone or in a combination of two or more. That is, one or more of the phenylphosphonic acid metal salts represented by the general formula (I) may be used, and one or more of the phenylphosphonic acid metal salts represented by the general formula (II). And one or more of the phenylphosphonic acid metal salts represented by the general formula (I) and one or more of the phenylphosphonic acid metal salts represented by the general formula (II) May be used in combination.

本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、このような(B)フェニルホスホン酸金属塩を(A)芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して0.02〜0.5質量部、好ましくは0.05〜0.2質量部、より好ましくは0.08〜0.15質量部含有する。難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物中の(B)フェニルホスホン酸金属塩の含有量が少な過ぎると、これを配合したことによる難燃性の向上効果を十分に得ることができず、多過ぎると透明性に劣るものとなる。   In the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, the (B) phenylphosphonic acid metal salt is preferably 0.02 to 0.5 parts by mass, preferably 100 parts by mass of the (A) aromatic polycarbonate resin. Contains 0.05 to 0.2 parts by mass, more preferably 0.08 to 0.15 parts by mass. If the content of the (B) phenylphosphonic acid metal salt in the flame retardant aromatic polycarbonate resin composition is too small, the effect of improving flame retardancy due to the blending thereof cannot be obtained sufficiently, and is too much. And inferior in transparency.

[その他の添加剤]
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂及び(B)フェニルホスホン酸金属塩に加えて更にその他の成分や種々の添加剤を含有していても良い。このようなその他の成分や添加剤としては、リン系熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、染顔料、帯電防止剤、その他の樹脂成分などが挙げられる。
[Other additives]
In addition to (A) the aromatic polycarbonate resin and (B) the phenylphosphonic acid metal salt, the flame retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is within the range not impairing the effects of the present invention. An additive may be contained. Examples of such other components and additives include phosphorus heat stabilizers, antioxidants, mold release agents, ultraviolet absorbers, dyes and pigments, antistatic agents, and other resin components.

<リン系熱安定剤>
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物はリン系熱安定剤を含有することができる。リン系熱安定剤は一般的に、樹脂成分を溶融混練する際、高温下での滞留安定性や樹脂成形品使用時の耐熱安定性向上に有効である。
<Phosphorus heat stabilizer>
The flame retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can contain a phosphorus heat stabilizer. Phosphorus heat stabilizers are generally effective in improving the residence stability at high temperatures and the heat resistance stability when using resin molded products when melt-kneading resin components.

本発明で用いるリン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられ、中でも3価のリンを含み、変色抑制効果を発現しやすい点で、ホスファイト、ホスホナイト等の亜リン酸エステルが好ましい。   Examples of the phosphorus-based heat stabilizer used in the present invention include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphorous acid ester, phosphoric acid ester, etc. Among them, trivalent phosphorus is included, and it is easy to express a discoloration suppressing effect. Phosphites such as phosphites and phosphonites are preferred.

ホスファイトとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールAフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェニルジ(トリデシル)ホスファイト)テトラ(トリデシル)4,4’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(4−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、水添ビスフェノールAペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。   Examples of the phosphite include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, triethyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite. Phyto, tristearyl phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, monophenyl didecyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, tetraphenyltetra (tridecyl) pentaerythritol tetraphosphite, water Bisphenol A phenol phosphite polymer, diphenyl hydrogen phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butyl) Ruphenyldi (tridecyl) phosphite) tetra (tridecyl) 4,4'-isopropylidenediphenyldiphosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dilaurylpentaerythritol diphos Phyto, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (4-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, hydrogenated bisphenol A pentaerythritol phosphite polymer, bis ( 2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, , 2'-methylenebis (4,6-di -tert- butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like.

また、ホスホナイトとしては、テトラキス(2,4−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。   Examples of phosphonites include tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenyl. Range phosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylene diphospho Knight, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, Tetrakis (2,6-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6- -Tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert) -Butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite and the like.

また、アシッドホスフェートとしては、例えば、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールAアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ビスノニルフェニルアシッドホスフェート等が挙げられる。   Examples of the acid phosphate include methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, propyl acid phosphate, isopropyl acid phosphate, butyl acid phosphate, butoxyethyl acid phosphate, octyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, decyl acid phosphate, and lauryl phosphate. Phosphate, stearyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, behenyl acid phosphate, phenyl acid phosphate, nonyl phenyl acid phosphate, cyclohexyl acid phosphate, phenoxyethyl acid phosphate, alkoxy polyethylene glycol acid phosphate, bisphenol A acid Sulfate, dimethyl acid phosphate, diethyl acid phosphate, dipropyl acid phosphate, diisopropyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, di-2-ethylhexyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dilauryl acid phosphate, distearyl acid phenyl Acid phosphate, bisnonylphenyl acid phosphate, etc. are mentioned.

亜リン酸エステルの中では、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、耐熱性が良好であることと加水分解しにくいという点で、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトが特に好ましい。   Among the phosphites, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) penta Erythritol diphosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite are preferable, and heat resistance is good. Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferred in that it is difficult to hydrolyze.

これらのリン系熱安定剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   These phosphorus heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物がリン系熱安定剤を含む場合、その含有量は、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.003質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上であり、通常0.1質量部以下、好ましくは0.08質量部以下、より好ましくは0.06質量部以下である。リン系熱安定剤の含有量が上記範囲の下限値未満の場合は、熱安定効果が不十分となる可能性があり、リン系熱安定剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。   When the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains a phosphorus-based heat stabilizer, the content thereof is usually 0.001 part by mass or more, preferably 100 parts by mass of (A) aromatic polycarbonate resin. Is 0.003 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass or more, and usually 0.1 parts by mass or less, preferably 0.08 parts by mass or less, more preferably 0.06 parts by mass or less. If the content of the phosphorus-based heat stabilizer is less than the lower limit of the above range, the thermal stability effect may be insufficient, and if the content of the phosphorus-based heat stabilizer exceeds the upper limit of the above range , There is a possibility that the effect will reach its peak and become less economical.

<酸化防止剤>
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤を含有することで、色相劣化や、熱滞留時の機械物性の低下が抑制できる。
<Antioxidant>
The flame retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains an antioxidant as desired. By containing the antioxidant, it is possible to suppress hue deterioration and deterioration of mechanical properties during heat retention.

酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド)、2,4−ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3’,3’’,5,5’,5’’−ヘキサ−tert−ブチル−a,a’,a’’−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン,2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants. Specific examples thereof include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl ] Methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, ''-(Mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert- Butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4 6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol and the like.

なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。このようなフェノール系酸化防止剤の市販品としては、例えば、BASF社製「イルガノックス1010」、「イルガノックス1076」、アデカ社製「アデカスタブAO−50」、「アデカスタブAO−60」等が挙げられる。   Among them, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate preferable. Examples of such commercially available phenolic antioxidants include “Irganox 1010”, “Irganox 1076” manufactured by BASF, “Adekastab AO-50”, “Adekastab AO-60” manufactured by Adeka, and the like. It is done.

なお、酸化防止剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。   In addition, 1 type may contain antioxidant and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.

本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が酸化防止剤を含有する場合、その含有量は、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、通常0.0001質量部以上、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上であり、また、通常3質量部以下、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下、さらに好ましくは0.3質量部以下である。酸化防止剤の含有量が上記範囲の下限値未満の場合は、酸化防止剤としての効果が不十分となる可能性があり、酸化防止剤の含有量が上記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。   When the flame retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains an antioxidant, the content thereof is usually 0.0001 parts by mass or more, preferably 100 parts by mass of (A) aromatic polycarbonate resin. 0.001 part by mass or more, more preferably 0.01 part by mass or more, and usually 3 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less, and further preferably 0.3 parts by mass. It is below mass parts. When the content of the antioxidant is less than the lower limit of the above range, the effect as an antioxidant may be insufficient, and when the content of the antioxidant exceeds the upper limit of the above range, There is a possibility that the effect reaches its peak and is not economical.

<離型剤>
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、離型剤を含有していてもよく、離型剤としては、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物が好適に用いられる。
<Release agent>
The flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain a release agent, and a full esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid is suitably used as the release agent.

フルエステル化物を構成する脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数6〜36のモノ又はジカルボン酸であり、炭素数6〜36の脂肪族飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid constituting the fully esterified product include saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid. Among these, preferable aliphatic carboxylic acids are mono- or dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monocarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melicic acid, tetratriacontanoic acid. , Montanic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and the like.

一方、フルエステル化物を構成する脂肪族アルコール成分としては、飽和又は不飽和の1価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコール又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。   On the other hand, examples of the aliphatic alcohol component constituting the fully esterified product include saturated or unsaturated monohydric alcohols, saturated or unsaturated polyhydric alcohols, and the like. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, the aliphatic alcohol also includes an alicyclic alcohol.

これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。   Specific examples of these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol. Etc.

なお、上記脂肪族アルコールと上記脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物は、そのエステル化率が必ずしも100%である必要はなく、80%以上であればよい。本発明にかかるフルエステル化物のエステル化率は好ましくは85%以上であり、特に好ましくは90%以上である。   In addition, the esterification rate of the full esterified product of the aliphatic alcohol and the aliphatic carboxylic acid is not necessarily 100%, and may be 80% or more. The esterification rate of the full esterified product according to the present invention is preferably 85% or more, particularly preferably 90% or more.

本発明で用いる脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物は、特に、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物の1種又は2種以上と、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物の1種又は2種以上とを含有することが好ましく、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物と、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物との併用により、離型効果を向上させると共に溶融混練時のガス発生を抑制し、モールドデポジットを低減させる効果が得られる。   The full esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid used in the present invention is, in particular, one or more of a full esterified product of a monoaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid, and a polyhydric aliphatic alcohol. It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of the full esterification product of a mono-aliphatic carboxylic acid, a full esterification product of a mono-aliphatic alcohol and a mono-aliphatic carboxylic acid, Combined use with a fully esterified product with an aliphatic carboxylic acid improves the mold release effect, suppresses gas generation during melt kneading, and reduces the mold deposit.

モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸のフルエステル化物としては、ステアリルアルコールとステアリン酸とのフルエステル化物(ステアリルステアレート)、ベヘニルアルコールとベヘン酸とのフルエステル化物(ベヘニルベヘネート)が好ましく、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物としては、グリセリンセリンとステアリン酸とのフルエステル化物(グリセリントリステアリレート)、ペンタエリスリトールとステアリン酸とのフルエステル化物(ペンタエリスリトールテトラステアリレート)が好ましく、特にペンタエリスリトールテトラステアリレートが好ましい。   As a full esterified product of monoaliphatic alcohol and monoaliphatic carboxylic acid, a full esterified product of stearyl alcohol and stearic acid (stearyl stearate), a full esterified product of behenyl alcohol and behenic acid (behenyl behenate) is preferable. As a full esterified product of a polyaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid, a full esterified product of glycerol serine and stearic acid (glycerol tristearate), a full esterified product of pentaerythritol and stearic acid (pentaerythritol tetra) Stearylate) is preferred, and pentaerythritol tetrastearate is particularly preferred.

なお、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び/又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。   The full esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as an impurity, or may be a mixture of a plurality of compounds.

本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物等の離型剤を含有する場合、その含有量は、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、通常2質量部以下であり、好ましくは1質量部以下である。離型剤の含有量が多過ぎると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等の問題がある。   When the flame retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains a release agent such as a full esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid, the content is (A) the aromatic polycarbonate resin 100. The amount is usually 2 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or less with respect to parts by mass. When there is too much content of a mold release agent, there exist problems, such as a fall of hydrolysis resistance and mold contamination at the time of injection molding.

離型剤として、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物と、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物とを併用する場合、これらの使用割合(質量比)は、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物:多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物=1:1〜10とすることが、これらを併用することによる上記の効果を確実に得る上で好ましい。   When a full esterified product of a monoaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid and a full esterified product of a polyaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid are used in combination as a mold release agent, the use ratio (mass) Ratio) is a full esterified product of a monoaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid: a full esterified product of a polyaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid = 1: 1 to 10 in combination. It is preferable to obtain the above-mentioned effect with certainty.

<紫外線吸収剤>
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤を含有することで、本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性を向上させることができる。
<Ultraviolet absorber>
The flame retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber as desired. By containing the ultraviolet absorber, the weather resistance of the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be improved.

紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤;ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の機械物性が良好なものになる。   Examples of the ultraviolet absorber include inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide; organics such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, oxanilide compounds, malonic ester compounds, hindered amine compounds, etc. Examples include ultraviolet absorbers. In these, an organic ultraviolet absorber is preferable and a benzotriazole compound is more preferable. By selecting the organic ultraviolet absorber, the mechanical properties of the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention are improved.

ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチル−フェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチル−フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]等が挙げられ、なかでも2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]が好ましく、特に2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾールが好ましい。このようなベンゾトリアゾール化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ701」、「シーソーブ705」、「シーソーブ703」、「シーソーブ702」、「シーソーブ704」、「シーソーブ709」、共同薬品社製「バイオソーブ520」、「バイオソーブ582」、「バイオソーブ580」、「バイオソーブ583」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ71」、「ケミソーブ72」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブUV5411」、アデカ社製「LA−32」、「LA−38」、「LA−36」、「LA−34」、「LA−31」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「チヌビンP」、「チヌビン234」、「チヌビン326」、「チヌビン327」、「チヌビン328」等が挙げられる。   Specific examples of the benzotriazole compound include, for example, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl). ) Phenyl] -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5 ′) -Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole), 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2 2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] and the like, among others 2- (2'-hydroxy- 5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] are preferred. In particular, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole is preferred. Specific examples of such a benzotriazole compound include “Seesorb 701”, “Seesorb 705”, “Seesorb 703”, “Seesorb 702”, “Seesorb 704”, and “Seesorb 709” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. “Biosorb 520”, “Biosorb 582”, “Biosorb 580”, “Biosorb 583” manufactured by Yakuhin Kagaku Co., Ltd. “Chemisorb 71”, “Chemisorb 72” manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd. “Siasorb UV5411” manufactured by Cytec Industries, Inc. “ “LA-32”, “LA-38”, “LA-36”, “LA-34”, “LA-31”, “Tinuvin P”, “Tinubin 234”, “Tinubin 326” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, “Tinuvin 327”, “Tinuvin 328” and the like can be mentioned.

ベンゾフェノン化合物の具体例としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−n−ドデシロキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられ、このようなベンゾフェノン化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ100」、「シーソーブ101」、「シーソーブ101S」、「シーソーブ102」、「シーソーブ103」、共同薬品社製「バイオソーブ100」、「バイオソーブ110」、「バイオソーブ130」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ10」、「ケミソーブ11」、「ケミソーブ11S」、「ケミソーブ12」、「ケミソーブ13」、「ケミソーブ111」、BASF社製「ユビヌル400」、BASF社製「ユビヌルM−40」、BASF社製「ユビヌルMS−40」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブUV9」、「サイアソーブUV284」、「サイアソーブUV531」、「サイアソーブUV24」、アデカ社製「アデカスタブ1413」、「アデカスタブLA−51」等が挙げられる。   Specific examples of the benzophenone compound include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-n-octoxy Benzophenone, 2-hydroxy-n-dodecyloxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4 4,4′-dimethoxybenzophenone and the like. Specific examples of such a benzophenone compound include “Seesorb 100”, “Seesorb 101”, “Seesorb 101S”, “Seesorb 102”, and “Seesorb 102” manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd. Seesorb 103 ", joint medicine “Biosorb 100”, “Biosorb 110”, “Biosorb 130”, manufactured by Kemipro Kasei Co., Ltd. “Chemisorb 10”, “Chemisorb 11”, “Chemisorb 11S”, “Chemisorb 12”, “Chemsorb 13”, “Chemisorb 111” BASF “Ubinur 400”, BASF “Ubinur M-40”, BASF “Ubinur MS-40”, Cytec Industries “Thiasorb UV9”, “Thiasorb UV284”, “Thiasorb UV531”, “Thiasorb” UV24 "," ADEKA STAB 1413 "," ADEKA STAB LA-51 "manufactured by Adeka Corporation and the like.

サリシレート化合物の具体例としては、例えば、フェニルサリシレート、4−tert−ブチルフェニルサリシレート等が挙げられ、このようなサリシレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ201」、「シーソーブ202」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ21」、「ケミソーブ22」等が挙げられる。   Specific examples of the salicylate compound include phenyl salicylate and 4-tert-butylphenyl salicylate. Specific examples of such a salicylate compound include, for example, “Seesorb 201” and “Seesorb” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. 202 ”,“ Kemisorb 21 ”,“ Kemisorb 22 ”manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., and the like.

シアノアクリレート化合物の具体例としては、例えば、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート等が挙げられ、このようなシアノアクリレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ501」、共同薬品社製「バイオソーブ910」、第一化成社製「ユビソレーター300」、BASF社製「ユビヌルN−35」、「ユビヌルN−539」等が挙げられる。   Specific examples of the cyanoacrylate compound include, for example, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and the like. Specifically, for example, “Seasorb 501” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd., “Biosorb 910” manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd., “Ubisolator 300” manufactured by Daiichi Kasei Co., Ltd., “Ubinur N-35”, “Ubinur N-N-” manufactured by BASF 539 "and the like.

オギザニリド化合物の具体例としては、例えば、2−エトキシ−2’−エチルオキザリニックアシッドビスアリニド等が挙げられ、このようなオキザリニド化合物としては、具体的には例えば、クラリアント社製「サンデュボアVSU」等が挙げられる。   Specific examples of the oxanilide compound include, for example, 2-ethoxy-2′-ethyl oxalinic acid bis-arinide and the like. Specific examples of such an oxalinide compound include “Sanduboa” manufactured by Clariant Corporation. VSU "etc. are mentioned.

マロン酸エステル化合物としては、2−(アルキリデン)マロン酸エステル類が好ましく、2−(1−アリールアルキリデン)マロン酸エステル類がより好ましい。このようなマロン酸エステル化合物としては、具体的には例えば、クラリアントジャパン社製「PR−25」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「B−CAP」等が挙げられる。   As the malonic acid ester compound, 2- (alkylidene) malonic acid esters are preferable, and 2- (1-arylalkylidene) malonic acid esters are more preferable. Specific examples of such a malonic ester compound include “PR-25” manufactured by Clariant Japan, “B-CAP” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, and the like.

本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、また、通常3質量部以下、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下、さらに好ましくは0.4質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、耐候性の改良効果が不十分となる可能性があり、紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こす可能性がある。
なお、紫外線吸収剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
When the flame retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains an ultraviolet absorber, the content thereof is usually 0.001 part by mass or more, preferably 100 parts by mass of (A) aromatic polycarbonate resin, preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and usually 3 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less, still more preferably 0.4 parts by mass. It is below mass parts. If the content of the UV absorber is below the lower limit of the above range, the effect of improving the weather resistance may be insufficient, and if the content of the UV absorber exceeds the upper limit of the above range, the mold Debogit etc. may occur and cause mold contamination.
In addition, 1 type may contain the ultraviolet absorber and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.

<染顔料>
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって染顔料を含有していてもよい。染顔料を含有することで、本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の隠蔽性、耐候性を向上できるほか、本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られる成形品のデザイン性を向上させることができる。
<Dye and pigment>
The flame retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain a dye / pigment if desired. In addition to improving the concealability and weather resistance of the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention by containing a dye / pigment, molding obtained by molding the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention The design of the product can be improved.

染顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料、有機染料などが挙げられる。   Examples of the dye / pigment include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes.

無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料;群青などの珪酸塩系顔料;酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料;黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料;紺青などのフェロシアン系顔料などが挙げられる。   Examples of inorganic pigments include sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow; silicate pigments such as ultramarine blue; titanium oxide, zinc white, petal, chromium oxide, iron black, titanium yellow, zinc- Oxide pigments such as iron brown, titanium cobalt green, cobalt green, cobalt blue, copper-chromium black and copper-iron black; chromic pigments such as chrome lead and molybdate orange; Examples include Russian pigments.

有機顔料及び有機染料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料;ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料;チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染顔料;アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料などが挙げられる。   Examples of organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green; azo dyes such as nickel azo yellow; thioindigo, perinone, perylene, quinacridone, dioxazine, iso Examples thereof include condensed polycyclic dyes such as indolinone and quinophthalone; anthraquinone, heterocyclic and methyl dyes.

これらの中では、熱安定性の点から、酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物などが好ましい。   Of these, titanium oxide, carbon black, cyanine-based, quinoline-based, anthraquinone-based, and phthalocyanine-based compounds are preferable from the viewpoint of thermal stability.

なお、染顔料は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
また、染顔料は、押出時のハンドリング性改良、樹脂組成物中への分散性改良の目的のために、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)又は他の熱可塑性樹脂とマスターバッチ化されたものも用いてもよい。
In addition, 1 type may contain the dye / pigment, and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
In addition, dyes and pigments that have been masterbatched with an aromatic polycarbonate resin (A) or other thermoplastic resin for the purpose of improving handling during extrusion and improving dispersibility in the resin composition are also used. May be.

本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が染顔料を含有する場合、その含有量は、必要な意匠性に応じて適宜選択すればよいが、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、また、通常3質量部以下、好ましくは2質量部以下、より好ましくは1質量部以下、さらに好ましくは0.5質量部以下である。染顔料の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、着色効果が十分に得られない可能性があり、染顔料の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こす可能性がある。   When the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains a dye / pigment, the content may be appropriately selected according to the required design properties, but (A) 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin On the other hand, it is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.1 part by mass or more, and usually 3 parts by mass or less, preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.5 part by mass or less. When the content of the dye / pigment is less than or equal to the lower limit of the above range, the coloring effect may not be sufficiently obtained. , May cause mold contamination.

<帯電防止剤>
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって帯電防止剤を含有していてもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、好ましくは下記一般式(III)で表されるスルホン酸ホスホニウム塩である。
<Antistatic agent>
The flame retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain an antistatic agent as desired. The antistatic agent is not particularly limited, but is preferably a sulfonic acid phosphonium salt represented by the following general formula (III).

Figure 2013237799
Figure 2013237799

(一般式(III)中、R11は炭素数1〜40のアルキル基又はアリール基であり、置換基を有していても良く、R12〜R15は、各々独立して水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はアリール基であり、これらは同じでも異なっていてもよい。) (In the general formula (III), R 11 is an alkyl group or aryl group having 1 to 40 carbon atoms and may have a substituent, and R 12 to R 15 are each independently a hydrogen atom, carbon (It is an alkyl group or an aryl group of formulas 1 to 10, and these may be the same or different.)

前記一般式(III)中のR11は、炭素数1〜40のアルキル基又はアリール基であるが、透明性や耐熱性、ポリカーボネート樹脂への相溶性の観点からアリール基の方が好ましく、炭素数1〜34、好ましくは5〜20、特に、10〜15のアルキル基で置換されたアルキルベンゼン又はアルキルナフタリン環から誘導される基が好ましい。また、一般式(III)中のR12〜R15は、各々独立して水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はアリール基であるが、好ましくは炭素数2〜8のアルキルであり、更に好ましくは3〜6のアルキル基であり、特に、ブチル基が好ましい。 R 11 in the general formula (III) is an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or an aryl group, and an aryl group is preferable from the viewpoint of transparency, heat resistance, and compatibility with a polycarbonate resin. A group derived from an alkylbenzene or alkylnaphthalene ring substituted with an alkyl group of 1 to 34, preferably 5 to 20, particularly 10 to 15 is preferable. Further, R 12 to R 15 in the general formula (III) are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group, preferably an alkyl having 2 to 8 carbon atoms, More preferably, it is a 3-6 alkyl group, and especially a butyl group is preferable.

このようなスルホン酸ホスホニウム塩の具体例としては、ドデシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルオクチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム、オクタデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム、ジブチルベンゼンスルホン酸トリブチルメチルホスホニウム、ジブチルナフチルスルホン酸トリフェニルホスホニウム、ジイソプロピルナフチルスルホン酸トリオクチルメチルホスホニウム等が挙げられる。中でも、ポリカーボネートとの相溶性及び入手が容易な点で、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウムが好ましい。
これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Specific examples of such phosphonium sulfonates include tetrabutylphosphonium dodecylsulfonate, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tributyloctylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetraoctylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetraethylphosphonium octadecylbenzenesulfonate. , Tributylmethylphosphonium dibutylbenzenesulfonate, triphenylphosphonium dibutylnaphthylsulfonate, trioctylmethylphosphonium diisopropylnaphthylsulfonate, and the like. Of these, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate is preferred because it is compatible with polycarbonate and easily available.
These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が帯電防止剤を含有する場合、その含有量は、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、0.1〜5.0質量部であることが好ましく、より好ましくは0.2〜3.0質量部、更に好ましくは0.3〜2.0質量部、特に好ましくは0.5〜1.8質量部である。帯電防止剤の含有量が0.1質量部未満では、帯電防止の効果は得られず、5.0質量部を超えると透明性や機械的強度が低下し、成形品表面にシルバーや剥離が生じて外観不良を引き起こし易い。   When the flame retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains an antistatic agent, the content is 0.1 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) aromatic polycarbonate resin. Preferably, it is 0.2 to 3.0 parts by mass, more preferably 0.3 to 2.0 parts by mass, and particularly preferably 0.5 to 1.8 parts by mass. If the content of the antistatic agent is less than 0.1 parts by mass, the antistatic effect cannot be obtained, and if it exceeds 5.0 parts by mass, the transparency and mechanical strength are reduced, and the surface of the molded product has silver and peeling. This is likely to cause poor appearance.

<その他の樹脂成分>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない限りにおいて、樹脂成分として、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂成分を含有していてもよい。配合し得る他の樹脂成分としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、水添ポリスチレン樹脂、ポリアクリルスチレン樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、SMA樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂、ポリメタクリルメタクリレート樹脂、ポリフェニルエーテル樹脂、(A)成分以外のポリカーボネート樹脂、非晶性ポリアルキレンテレフタレート樹脂、(B)成分以外のポリエステル樹脂、非晶性ポリアミド樹脂、ポリ−4−メチルペンテン−1、環状ポリオレフィン樹脂、非晶性ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルフォンなどが挙げられ、好ましくは、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリメタクリルメタクリレート樹脂、(B)成分以外のポリエステル樹脂などが挙げられる。
<Other resin components>
Unless the objective of this invention is impaired, the aromatic polycarbonate resin composition of this invention may contain other resin components other than (A) aromatic polycarbonate resin as a resin component. As other resin components that can be blended, for example, polystyrene resin, high impact polystyrene resin, hydrogenated polystyrene resin, polyacryl styrene resin, ABS resin, AS resin, AES resin, ASA resin, SMA resin, polyalkyl methacrylate resin, Polymethacryl methacrylate resin, polyphenyl ether resin, polycarbonate resin other than component (A), amorphous polyalkylene terephthalate resin, polyester resin other than component (B), amorphous polyamide resin, poly-4-methylpentene-1 , Cyclic polyolefin resin, amorphous polyarylate resin, polyether sulfone, etc., preferably polystyrene resin, ABS resin, AS resin, AES resin, ASA resin, polyphenylene ether resin, polymethacryl methacrylate. Over preparative resin, and polyester resin other than component (B).

これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよいが、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることによる本発明の効果を得るために、これらの他の樹脂成分は、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して40質量部以下とすることが好ましい。   These may be used alone or in admixture of two or more. (A) In order to obtain the effects of the present invention by using an aromatic polycarbonate resin, these other resins It is preferable that a component shall be 40 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (A) aromatic polycarbonate resin.

<その他の添加剤>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上述したもの以外にその他の添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤としては、例えば、無機フィラー、滴下防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、摺動性改質剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などの各種樹脂添加剤などが挙げられる。これらの樹脂添加剤は1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。また、所望の諸物性を著しく損なわない限り、成形品外観改良剤として熱可塑性エラストマーを含有していてもよい。
<Other additives>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain other additives in addition to those described above, if necessary, as long as desired physical properties are not significantly impaired. Examples of other additives include various resin additives such as inorganic fillers, anti-dripping agents, anti-fogging agents, anti-blocking agents, fluidity improvers, sliding property modifiers, plasticizers, dispersants, and antibacterial agents. Etc. One of these resin additives may be contained, or two or more thereof may be contained in any combination and ratio. Further, a thermoplastic elastomer may be contained as a molded article appearance improving agent as long as desired physical properties are not significantly impaired.

[難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法]
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用することができる。
[Method for producing flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition]
There is no restriction | limiting in the manufacturing method of the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of this invention, The manufacturing method of a well-known aromatic polycarbonate resin composition can be employ | adopted widely.

その具体例を挙げると、本発明に係る(A)芳香族ポリカーボネート樹脂と(B)フェニルホスホン酸金属塩、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの各種混合機を用いて予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。   Specific examples thereof include (A) an aromatic polycarbonate resin and (B) a metal salt of phenylphosphonic acid according to the present invention, and other components blended as necessary, such as a tumbler, a Henschel mixer, and a super mixer. Examples thereof include a method of pre-mixing using various mixers such as Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader, and the like.

また、例えば、各成分を予め混合せずに、又は、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。   Also, for example, the flame-retardant aromatic polycarbonate resin of the present invention is prepared without mixing each component in advance or by mixing only a part of the components in advance and supplying the mixture to an extruder using a feeder and melt-kneading. Compositions can also be produced.

また、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。
また、例えば、分散し難い成分を混合する際には、その分散し難い成分を予め水や有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散させ、その溶液又は分散液と混練するようにすることで、分散性を高めることもできる。
Also, for example, by mixing a part of the components in advance and supplying the resulting mixture to an extruder and melt-kneading it as a master batch, this master batch is again mixed with the remaining components and melt-kneaded. The flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can also be produced.
In addition, for example, when mixing a component that is difficult to disperse, the component that is difficult to disperse is dissolved or dispersed in a solvent such as water or an organic solvent in advance, and kneaded with the solution or the dispersion. It can also improve sex.

上記方法で各成分を予め混合した後、溶融混練する方法としてはバンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどを使用する方法が挙げられる。   Examples of a method for melt-kneading after mixing each component in advance by the above method include a method using a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader and the like.

[難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂成形品]
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、通常、任意の形状に成形して芳香族ポリカーボネート樹脂成形品として用いる。この成形品の形状、模様、色彩、寸法などに制限はなく、その成形品の用途に応じて任意に設定すればよい。
[Flame retardant aromatic polycarbonate resin molded product]
The flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is usually molded into an arbitrary shape and used as an aromatic polycarbonate resin molded article. There are no restrictions on the shape, pattern, color, size, etc. of the molded product, and it may be set arbitrarily according to the application of the molded product.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法は、特に限定されず、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることも出来る。   The manufacturing method of the aromatic polycarbonate resin molded article of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally employed for the aromatic polycarbonate resin composition can be arbitrarily adopted. For example, injection molding method, ultra-high speed injection molding method, injection compression molding method, two-color molding method, hollow molding method such as gas assist, molding method using heat insulating mold, rapid heating mold were used. Molding method, foam molding (including supercritical fluid), insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding method, etc. Is mentioned. A molding method using a hot runner method can also be used.

このようにして製造される本発明の成形品の適用例を挙げると、電気電子機器、OA機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品が挙げられる。これらの中でも、本発明の成形品は、その優れた難燃性、透明性、耐熱性及び剛性等の機械的物性から、特に電気電子機器、OA機器、情報端末機器、家電製品、照明機器等の部品へ用いて好適であり、電気電子機器、照明機器の部品、シート部材に用いて特に好適である。   Examples of application of the molded article of the present invention thus manufactured include electrical and electronic equipment, OA equipment, information terminal equipment, machine parts, home appliances, vehicle parts, building members, various containers, leisure goods and miscellaneous goods. And parts such as lighting equipment. Among these, the molded product of the present invention is particularly an electrical / electronic device, OA device, information terminal device, home appliance, lighting device, etc. due to its excellent flame retardancy, transparency, heat resistance and rigidity. And is particularly suitable for use in electrical and electronic equipment, lighting equipment parts, and sheet members.

前記の電気電子機器としては、例えば、パソコン、ゲーム機、テレビ、カーナビ、電子ペーパーなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やPDA、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、CDプレーヤー、MDプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等が挙げられる。なかでも、テレビ、パソコン、カーナビ、電子ペーパー等の筐体の意匠性部品等に好適に用いることができる。   Examples of the electric and electronic devices include display devices such as personal computers, game machines, televisions, car navigation systems, and electronic paper, printers, copiers, scanners, fax machines, electronic notebooks and PDAs, electronic desk calculators, electronic dictionaries, cameras, Examples include a video camera, a mobile phone, a battery pack, a recording medium drive and reading device, a mouse, a numeric keypad, a CD player, an MD player, and a portable radio / audio player. Especially, it can use suitably for the designable parts of housing | casings, such as a television, a personal computer, a car navigation system, and electronic paper.

前記の照明機器の部品としては、LED照明、EL照明等のカバー等に好適に用いることができる。
特に本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、その優れた透明性の効果を厚さ5mm以上の肉厚の成形品において、有効に発揮することができる。
As a component of the above-mentioned lighting device, it can be suitably used for a cover of LED lighting, EL lighting or the like.
In particular, the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can effectively exhibit its excellent transparency effect in a molded product having a thickness of 5 mm or more.

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。なお、以下の説明において[部]とは、特に断らない限り質量基準に基づく「質量部」を表す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention. In the following description, “parts” means “parts by mass” based on mass standards unless otherwise specified.

以下の実施例及び比較例で用いた測定・評価法並びに使用材料は、以下の通りである。   Measurement / evaluation methods and materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

<難燃性評価>
JIS K−7201−2(ISO 4589−2)の規格に基づいた酸素指数を測定した。酸素指数は大きい程難燃性に優れる。
<Flame retardance evaluation>
The oxygen index based on the standard of JIS K-7201-2 (ISO 4589-2) was measured. The larger the oxygen index, the better the flame retardancy.

<透明性評価>
樹脂組成物の厚肉・徐冷成形品の白濁の比較は、後述に記載の5mm試験片を厚み方向から肉眼で観察して判断した。
◎:透明性が極めて優れる
○:透明性が高く、実用上問題がない
△:透明性がやや劣る
×:白濁が大きく透明性に劣る
<Transparency evaluation>
Comparison of the cloudiness of the thick-walled / slow-cooled molded product of the resin composition was judged by observing the 5 mm test piece described later with the naked eye from the thickness direction.
◎: Transparency is extremely good ○: High transparency and no problem in practical use △: Transparency is slightly inferior ×: Large white turbidity and inferior in transparency

[使用材料]
<(A)芳香族ポリカーボネート樹脂>
界面重合法で製造されたビスフェノールA型芳香族ポリカーボネート(三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製「ユーピロン(登録商標)S−3000FN」、粘度平均分子量25000)
[Materials used]
<(A) Aromatic polycarbonate resin>
Bisphenol A type aromatic polycarbonate produced by interfacial polymerization ("Iupilon (registered trademark) S-3000FN" manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., viscosity average molecular weight 25000)

<(B)フェニルホスホン酸金属塩>
1)フェニルホスホン酸ナトリウム塩
前記特許文献3の第[0020]段落に記載の方法によりフェニルホスホン酸ナトリウム塩を製造した。即ち、フェニルホスホン酸を水に溶解し、0.5N水酸化ナトリウムを添加することによりフェニルホスホン酸ナトリウム塩を調製し、水を減圧留去して、200℃で乾燥させることでフェニルホスホン酸ナトリウム塩の白色粉末結晶を得た。このとき、水酸化ナトリウムの添加量の調整により、中和度の異なる以下の金属塩を得た。
(B−1):pH7.4(1%水溶液)のフェニルホスホン酸ナトリウム塩
(B−2):pH5.4(1%水溶液)のフェニルホスホン酸ナトリウム塩
<(B) Phenylphosphonic acid metal salt>
1) Sodium phenylphosphonic acid salt Sodium phenylphosphonic acid salt was produced by the method described in paragraph [0020] of Patent Document 3. That is, phenylphosphonic acid sodium salt is prepared by dissolving phenylphosphonic acid in water and adding 0.5N sodium hydroxide, distilling off water under reduced pressure and drying at 200 ° C. White powder crystals of the salt were obtained. At this time, the following metal salts with different degrees of neutralization were obtained by adjusting the amount of sodium hydroxide added.
(B-1): Phenylphosphonic acid sodium salt at pH 7.4 (1% aqueous solution) (B-2): Phenylphosphonic acid sodium salt at pH 5.4 (1% aqueous solution)

2)フェニルホスホン酸カリウム塩
上記フェニルホスホン酸ナトリウム塩の製造において、水酸化ナトリウムの代わりに水酸化カリウムを用いた以外は同様の方法で調製した。
(B−3):pH7.1(1%水溶液)のフェニルホスホン酸カリウム塩
(B−4):pH5.9(1%水溶液)のフェニルホスホン酸カリウム塩
2) Phenylphosphonic acid potassium salt Preparation of the above phenylphosphonic acid sodium salt was carried out in the same manner except that potassium hydroxide was used instead of sodium hydroxide.
(B-3): Phenylphosphonic acid potassium salt of pH 7.1 (1% aqueous solution) (B-4): Phenylphosphonic acid potassium salt of pH 5.9 (1% aqueous solution)

3)フェニルホスホン酸亜鉛塩
(B−5):日産化学工業(株)製 「エコプロモート」、pH7.2(1%水溶液)
3) Phenylphosphonic acid zinc salt (B-5): “Eco Promote” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., pH 7.2 (1% aqueous solution)

<(C)その他の金属塩>
(C−1)フェニルリン酸ナトリウム塩
フェニルホスホン酸のフェニル基とリン原子が酸素原子を介して結合した下記構造の和光純薬工業(株)社の「フェニルリン酸二ナトリウム二水和物」を使用した。
<(C) Other metal salts>
(C-1) Sodium Phenyl Phosphate “Disodium Phenyl Phosphate Dihydrate” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. having the following structure in which the phenyl group and the phosphorus atom of phenylphosphonic acid are bonded via an oxygen atom. It was used.

Figure 2013237799
Figure 2013237799

(C−2)パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩(DIC(株)「メガファックF−114P」)   (C-2) Perfluorobutanesulfonic acid potassium salt (DIC Corporation "Megafac F-114P")

<(D)リン系熱安定剤>
ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスルトールホスファイト((株)ADEKA社製「アデカスタブPEP36」)
<(D) Phosphorus heat stabilizer>
Bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol phosphite (“ADEKA STAB PEP36” manufactured by ADEKA)

<(E)酸化防止剤>
ペンタエリストール−テトラキス[3−(3,5−ジーtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製「イルガノックス1010」)
<(E) Antioxidant>
Pentaerystol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] ("Irganox 1010" manufactured by BASF)

[実施例1〜10、比較例1〜5]
<樹脂組成物の調製>
上記の各成分を、表1及び2に示す質量比で配合し、タンブラーにて20分混合した後、1ベントを備えた日本製鋼所社製(TEX30HSST)に供給し、スクリュー回転数200rpm、吐出量20kg/時間、バレル温度270℃の条件で混練し、ストランド状に押出した溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化して、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
[Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 5]
<Preparation of resin composition>
Each of the above components was blended in the mass ratios shown in Tables 1 and 2, mixed for 20 minutes with a tumbler, then supplied to Nippon Steel Works (TEX30HSST) equipped with 1 vent, screw rotation speed 200 rpm, discharge The molten resin kneaded under the conditions of an amount of 20 kg / hour and a barrel temperature of 270 ° C. and extruded into a strand shape was rapidly cooled in a water tank and pelletized using a pelletizer to obtain pellets of an aromatic polycarbonate resin composition.

<難燃性評価用試験片の作製>
上述の製造方法で得られたペレットを120℃で5時間乾燥させた後、射出成形機(住友重機械工業社製「SG75Mk−II」)にて、シリンダー温度270℃、金型温度60℃、成形サイクル50秒の条件で射出成形を行い、ISO多目的試験片(4mm厚)を作製した。得られた試験片を前記の難燃性評価(酸素指数測定)に用いた。
<Preparation of flame retardant evaluation test piece>
After drying the pellets obtained by the above-mentioned production method at 120 ° C. for 5 hours, with an injection molding machine (“SG75Mk-II” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), the cylinder temperature is 270 ° C., the mold temperature is 60 ° C., Injection molding was performed under the condition of a molding cycle of 50 seconds to produce an ISO multipurpose test piece (4 mm thickness). The obtained test piece was used for the above-mentioned flame retardancy evaluation (oxygen index measurement).

<透明性評価用試験片の作製>
上述と同様、得られたペレットを120℃で5時間乾燥させた後、日精樹脂工業株式会社製のNEX80−9E射出成形機を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度80℃の条件で、厚さ5mm、縦65mm、横45mmの厚肉プレートを成形した。
<Preparation of test piece for transparency evaluation>
Similarly to the above, after drying the obtained pellets at 120 ° C for 5 hours, using a NEX80-9E injection molding machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., under conditions of a cylinder temperature of 280 ° C and a mold temperature of 80 ° C, A thick plate having a thickness of 5 mm, a length of 65 mm, and a width of 45 mm was formed.

[評価結果]

Figure 2013237799
[Evaluation results]
Figure 2013237799

Figure 2013237799
Figure 2013237799

表1及び2の結果より次のことがわかる。
実施例1〜10は難燃剤として(B)フェニルホスホン酸金属塩を用いているため、難燃性と徐冷時の透明性のバランスに優れている。実施例3〜5はフェニルホスホン酸金属塩の添加量を変えたものであるが、実施例5は金属塩の添加量がやや多めとなっているため若干燃焼性に劣る。
これに対して、比較例1はフェニルホスホン酸金属塩を含有していないため難燃性に劣る。比較例2はフェニルホスホン酸金属塩の添加量が少ないため難燃性に劣る。比較例3はフェニルホスホン酸金属塩が過剰に添加されているため透明性に劣る。比較例4はフェニルホスホン酸金属塩ではなく、分子構造の異なるフェニルリン酸金属塩を用いたため難燃性に劣る。比較例5は有機スルホン酸金属塩を用いたため、透明性に劣る。
From the results in Tables 1 and 2, the following can be understood.
Since Examples 1-10 use (B) phenylphosphonic acid metal salt as a flame retardant, it has an excellent balance between flame retardancy and transparency during slow cooling. In Examples 3 to 5, the addition amount of the metal salt of phenylphosphonic acid was changed. However, in Example 5, the addition amount of the metal salt was slightly larger, so that it was slightly inferior in combustibility.
On the other hand, Comparative Example 1 is inferior in flame retardancy because it does not contain a phenylphosphonic acid metal salt. Comparative Example 2 is inferior in flame retardancy because the amount of phenylphosphonic acid metal salt added is small. Comparative Example 3 is inferior in transparency because the phenylphosphonic acid metal salt is excessively added. Since the comparative example 4 used not the phenylphosphonic acid metal salt but the phenylphosphoric acid metal salt from which molecular structure differs, it is inferior to a flame retardance. Since the organic sulfonic acid metal salt was used for the comparative example 5, it is inferior to transparency.

Claims (3)

(A)粘度平均分子量が15,000〜40,000の芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、(B)下記一般式(I)又は(II)で表されるフェニルホスホン酸金属塩を0.02〜0.5質量部含有することを特徴とする難燃性芳香族ポリカーボネート組成物。
Figure 2013237799
(式中、R1及びRは、同一でも相異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、又は炭素数1〜10のアルコキシカルボニル基を表す。Mは金属原子であり、MはMと同一の金属原子又は水素原子を表す。)
Figure 2013237799
(式中、R及びRは、同一でも相異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、又は炭素数1〜10のアルコキシカルボニル基を表す。Mは金属原子を表す。)
(A) For 100 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 15,000 to 40,000, (B) a phenylphosphonic acid metal salt represented by the following general formula (I) or (II) is 0 A flame retardant aromatic polycarbonate composition containing 0.02 to 0.5 parts by mass.
Figure 2013237799
(Wherein, R 1 and R 2 may be the same or different, a hydrogen atom, .M 1 represents an alkyl group, or an alkoxycarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms metal atom And M 2 represents the same metal atom or hydrogen atom as M 1. )
Figure 2013237799
(In the formula, R 3 and R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxycarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms. M 3 is a metal atom. Represents.)
前記一般式(I)におけるMが、リチウム、ナトリウム、又はカリウムであり、前記一般式(II)におけるMが、カルシウム、マグネシウム又は亜鉛である請求項1に記載の難燃性芳香族ポリカーボネート組成物。 The flame-retardant aromatic polycarbonate according to claim 1, wherein M 1 in the general formula (I) is lithium, sodium, or potassium, and M 3 in the general formula (II) is calcium, magnesium, or zinc. Composition. 請求項1又は2に記載の難燃性芳香族ポリカーボネート組成物を成形してなることを特徴とする成形品。   A molded article obtained by molding the flame-retardant aromatic polycarbonate composition according to claim 1.
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