JP2013227369A - Liquid for jetting liquid, liquid-jetting recording head, and liquid-jetting recording apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、噴射孔から飛翔し、記録紙などの被記録媒体上に着弾する液体噴射用液体であって、下地の形成を行わなくても、ガラス板のように透明性の高い被記録媒体や、鏡や金属などの光を反射する被記録媒体上に印字しても、形成した画像を明瞭に視認することができる特徴を有する液体噴射用液体に関する。 The present invention relates to a liquid ejecting liquid that flies out from an ejection hole and lands on a recording medium such as recording paper, and has a highly transparent recording medium such as a glass plate without forming a base. In addition, the present invention relates to a liquid jetting liquid having a feature that a formed image can be clearly seen even when printed on a recording medium that reflects light such as a mirror or metal.
近年の液体噴射記録（インクジェット記録）方式は、印刷版を用意する必要のある印刷方式と異なり、一台の機械で様々なパターンを印字できることから、例えば梱包剤やポスター、車体のラッピングなど幅広い分野での利用が可能なものである。 Unlike recent printing methods that require the preparation of printing plates, liquid jet recording (inkjet recording) methods can print various patterns with a single machine, so they can be used in a wide range of fields, such as packing materials, posters, and car body wrapping. It is possible to use in.
従来、液体噴射記録方式としてはコンティニュアスタイプとオンデマンドタイプの２つの方式に大別することができる。コンティニュアスタイプは、例えば、液体噴射用液体（インク）を粒子状にして噴射し、帯電させた液体噴射用液体粒子の進行経路に電界を形成することにより、液体噴射用液体粒子を偏向させて対象物に記録することができるものなどが挙げられる。また、オンデマンドタイプは、例えば、液体噴射記録ヘッド（インクジェットヘッド）の噴射孔（ノズル）から画像に応じて液体噴射用液体を吐出させて、紙、フィルム、布帛等の被記録媒体に印字を行うものなどが挙げられる。 Conventionally, liquid jet recording methods can be broadly classified into two types, a continuous type and an on-demand type. In the continuous type, for example, liquid ejecting liquid (ink) is ejected in the form of particles, and an electric field is formed in the traveling path of the charged liquid ejecting liquid particles, thereby deflecting the liquid ejecting liquid particles. Can be recorded on the object. In the on-demand type, for example, liquid ejecting liquid is ejected from an ejection hole (nozzle) of a liquid ejecting recording head (inkjet head) according to an image, and printing is performed on a recording medium such as paper, film, or fabric. What to do.
同時に、近年ではニーズの多様化や変遷が著しく、それに伴って、インクジェット技術としては、少量多品種生産を得意とするのみではなく、その処理速度の向上も求められている。このことは、単純に印刷速度を向上させるのみではなく、工程の簡素化についても十分な検討を行う必要があることを意味している。 At the same time, the diversification and transition of needs have been remarkable in recent years, and as a result, the inkjet technology is not only good at producing small quantities of various products, but is also required to improve its processing speed. This means that it is necessary not only to simply improve the printing speed, but also to fully consider the simplification of the process.
これらの液体噴射記録の長所としては、直接記録であるためにプロセスが簡単であることに加えて、インパクト方式ではないために無騒音である、カラー化が容易である、高速記録が可能である、普通紙が使用できるため低ランニングコストである、微小液体噴射用液滴を吐出させるために高解像度の記録が可能である等の優れた特徴が挙げられる（特許文献１）。 The advantages of these liquid jet recordings are that the process is simple because it is direct recording, and it is noiseless because it is not an impact method, easy to color, and high-speed recording is possible. In addition, there are excellent features such as low running cost because plain paper can be used, and high-resolution recording is possible in order to eject droplets for ejecting fine liquid (Patent Document 1).
また、被記録媒体上に形成した画像が被記録媒体上から剥がれることを防止するために、液体噴射用液体中に樹脂を添加することにより、液体噴射用液体溶剤の揮発に伴い樹脂皮膜で着色剤を覆う試み（特許文献２）や光硬化樹脂を添加し、印字後の光照射で液体噴射用液体の硬化を促進する試み（特許文献３）が試されている。 In addition, in order to prevent the image formed on the recording medium from being peeled off from the recording medium, a resin is added to the liquid jetting liquid so that the resin film is colored with the volatilization of the liquid jetting liquid solvent. Attempts to cover the agent (Patent Document 2) and attempts to add a photo-curing resin and accelerate the curing of the liquid jetting liquid by light irradiation after printing have been attempted (Patent Document 3).
一方で、前記樹脂や物性、溶剤の選定により、近年では非常に多くの物質を被記録媒体として使用することができるようになってきている。その中で、ガラスやアクリル板のように透明性の高いものや、鏡や金属のように光を反射しやすいものを被記録媒体として使用した場合には、特に白色以外の有色顔料の使用時において、着色剤の隠蔽率が低いと、画像が薄く見えたり、下地（被記録媒体）からの反射光によって、形成した画像が視認しにくくなってしまう。そこで、そのような被記録媒体に画像を形成する際には、下地として酸化チタンなどの白色顔料を使用して塗布膜を形成し、その上に白色以外の有色顔料を使用した液体噴射用液体にて画像を印字する方法が広く採用されている（特許文献４）。 On the other hand, due to the selection of the resin, physical properties, and solvent, in recent years, a great number of substances can be used as recording media. Among them, when using a highly transparent material such as glass or acrylic plate or a material that reflects light easily such as a mirror or metal as a recording medium, especially when using colored pigments other than white In contrast, when the concealment ratio of the colorant is low, the image looks thin, or the formed image becomes difficult to visually recognize due to the reflected light from the base (recording medium). Therefore, when forming an image on such a recording medium, a liquid jet liquid using a white pigment such as titanium oxide as a base to form a coating film and using a colored pigment other than white on the coating film. A method of printing an image is widely adopted (Patent Document 4).
さらに、隠蔽率を上げるために、中空粒子や粒径の大きい白色顔料を使用したり、被記録媒体に対する白色顔料の定着性を向上させるために、樹脂の皮膜で顔料を覆い、被記録媒体上で加温や活性光源の照射などすることで白色顔料を被記録媒体上に速やかに接着させることで、下地形成にかかる時間の短縮を図るといった提案が為されている。（特許文献５、６）
Furthermore, in order to increase the concealment ratio, a hollow particle or a white pigment having a large particle size is used, or in order to improve the fixability of the white pigment to the recording medium, the pigment is covered with a resin film, In order to reduce the time required for forming the base, the white pigment is quickly adhered onto the recording medium by heating or irradiation with an active light source. (
しかしながら、特許文献２及び３に記載の技術は、液体噴射用液体の操作性から添加できる樹脂種や量が限られ、印字工程の他に光照射機器の取り付けが必要であるなど、技術面とコスト面の課題は多い。
However, the techniques described in
さらに、ガラスなどの画像を視認しにくい被記録媒体上に画像形成するにあたっては、特許文献４と５に記載の技術では、白色以外の有色顔料を含んだ液体噴射用液体専用の液体噴射装置と白色顔料を含んだ液体噴射用液体専用の液体噴射用装置を設ける必要があるし、白色顔料の分散性が悪い場合には、白色顔料を含む塗布液を液体噴射用液体としては用いずに、オフセット印刷などの接触式の印刷機によって、下地を形成させる場面が多く見られる。特に、下地として白色顔料を使用する際には、隠蔽率の向上目的から、比較的粒径の大きい顔料を選択しつつ、白色顔料の定着性を確保するためには、白色顔料を含む塗布膜の十分な固化を必要とするなど、下地の形成に十分な時間を設けるために、下地形成と画像形成を別工程にせざるを得ない状況が発生している。一方で、特許文献６の技術においても、上述した問題を根本的には改善できず、活性光源の発生装置を併設するために、印刷設備の巨大化やコストの上昇が問題となる。
Furthermore, when forming an image on a recording medium such as glass that is difficult to visually recognize, the technologies described in
以上のように、従来の技術を用いても、ガラスなど印字した画像を視認しにくい被記録媒体を使用する際には、着色剤の被記録媒体への定着性向上や下地の形成のためにかかる工程数の削減や効率化は大きく助長できないし、光照射装置や液体噴射装置の増設による装置の巨大化やコストアップが避けられず、印刷にかかる時間や労力など、印刷における効率性や塗布液の安定性が十分には図られていない。このように、コストと効率化、スピード面において、白色顔料を含む安定な液体噴射用液体の提供や、白色の下地を形成する作業の簡素化が求められている。 As described above, when using a recording medium that is difficult to visually recognize a printed image, such as glass, using conventional techniques, to improve the fixability of the colorant to the recording medium and to form a base. The reduction in the number of processes and the increase in efficiency cannot be greatly facilitated, and it is inevitable that the size and cost of the apparatus will increase due to the addition of light irradiation devices and liquid jetting devices. The stability of the liquid is not sufficiently achieved. Thus, in terms of cost, efficiency, and speed, provision of a stable liquid jetting liquid containing a white pigment and simplification of work for forming a white base are required.
具体的に、透明性の高い被記録媒体上や光の反射の大きい被記録媒体上への画像形成において、その視認性の向上には、画像形成させる着色剤が有する下地の隠蔽率の向上が不可欠である。一般に、隠蔽率が高い着色剤として、染料よりも顔料が広く用いられ、中でも、無機顔料の隠蔽率が高いことが知られている。しかし、無機顔料は有機顔料と比較して、彩度や明度が劣るため、画像がくすんで見えたり、光沢が無かったりするなど、画質の低下の原因になってしまい、画質の確保や色再現性の観点から、有機顔料を使用することが望ましい。そのために、不足する隠蔽率の確保のために、上述したように白色顔料などで下地を形成して、その上に白色以外の有色顔料で画像を形成させる手法が広く採用されている。ただし、上記技術では、被記録媒体に対する着色剤の定着性向上は図られているものの、印刷プロセスが下地形成と画像形成の、少なくとも２段階から攻勢される必要があるため、下地形成の簡素化にかかる技術については、何ら議論はされていない。 Specifically, when forming an image on a highly transparent recording medium or on a recording medium with a large amount of light reflection, an improvement in the visibility is due to an improvement in the concealment rate of the base of the colorant for image formation. It is essential. In general, as a colorant having a high hiding ratio, a pigment is used more widely than a dye, and among them, it is known that an inorganic pigment has a high hiding ratio. However, inorganic pigments are inferior to organic pigments in terms of saturation and lightness, which may cause image quality to deteriorate, such as the image appearing dull or dull, and ensuring image quality and color reproduction. From the viewpoint of safety, it is desirable to use an organic pigment. For this reason, in order to secure an insufficient concealment rate, a method of forming a base with a white pigment as described above and forming an image with a colored pigment other than white is widely used. However, although the above-mentioned technique improves the fixability of the colorant to the recording medium, the printing process needs to be attacked from at least two stages of the base formation and the image formation. There is no discussion about the technology involved.
近年、インクジェット技術の採用による画像装飾の対象となる被記録媒体のニーズは多岐に渡るようになっており、特に、ガラスや金属など光を反射したり、透明性のある材料への画像形成においては、下地の形成が不可欠であり、印刷工程のコストダウンやスピード向上には、下地形成にかかる技術の開発が非常に重要になってくる。同時に、プロセスの簡素化や効率化を推進するという大きな課題も、産業界に突きつけられている。従って、ガラスや金属のように形成した画像を視認しにくい被記録媒体への印刷の視認性や印刷工程の効率性の改善には、効果的な下地形成や、下地形成から画像形成にかかる時間と工程の短縮化が図られる必要がある。 In recent years, there has been a wide range of needs for recording media that are subject to image decoration by adopting inkjet technology, especially in the formation of images on transparent materials such as glass and metal that reflect light. The formation of the base is indispensable, and the development of the technology for forming the base is very important for reducing the cost and speed of the printing process. At the same time, the big challenge of promoting simplification and efficiency of the process is also facing the industry. Therefore, to improve the visibility of printing on recording media that are difficult to see images such as glass and metal and the efficiency of the printing process, the time required for effective base formation and from base formation to image formation is improved. It is necessary to shorten the process.
本発明は、噴射孔から飛翔し、記録紙などの被記録媒体上に着弾する液体噴射用液体であって、下地の形成を行わなくても、ガラス板のように透明性の高い被記録媒体や、鏡や金属などの光を反射する被記録媒体上に印字しても、形成した画像を明瞭に視認することができる特徴を有する液体噴射用液体の提供を目的とする。 The present invention relates to a liquid ejecting liquid that flies out from an ejection hole and lands on a recording medium such as recording paper, and has a highly transparent recording medium such as a glass plate without forming a base. Another object of the present invention is to provide a liquid jetting liquid having such a feature that a formed image can be clearly seen even when printing is performed on a recording medium that reflects light such as a mirror or metal.
上記目的を達成するために、本発明の液体噴射用液体は以下の手段を採用している。
本発明の液体噴射用液体は、少なくとも顔料、分散剤および溶剤からなる液体噴射用液体であって、前記顔料は白色以外の有色顔料と白色顔料とを含み、前記有色顔料の含有量に対する前記白色顔料の含有量の比が０．５以上６．０以下であるとともに、せん断速度１０００００（１／ｓ）における粘度が温度２５℃のときに３〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴としている。
In order to achieve the above object, the liquid jet liquid of the present invention employs the following means.
The liquid jetting liquid of the present invention is a liquid jetting liquid comprising at least a pigment, a dispersant, and a solvent, and the pigment contains a colored pigment other than white and a white pigment, and the white relative to the content of the colored pigment. The pigment content ratio is 0.5 or more and 6.0 or less, and the viscosity at a shear rate of 100,000 (1 / s) is 3 to 50 mPa · s when the temperature is 25 ° C.
この構成によれば、白色顔料の沈降による下地形成効果や、白色以外の有色顔料とのコントラスト効果を得やすく、ガラスなどの透明性の高い被記録媒体上や、金属などの光の反射の大きな被記録媒体上で、形成した画像を視認しやすくできる。白色顔料の含有量が、白色以外の有色顔料の含有量よりも少なすぎると、白色顔料による隠蔽効果や、有色顔料とのコントラスト作用を得にくいため、ガラスなどの透明性の高い被記録媒体上や金属などの光の反射の大きな被記録媒体上で、形成した画像や色味の視認が難しくなるため、本発明にかかる液体噴射用中の前記白色顔料の含有量は、白色以外の有色顔料の含有量に対して、５０重量％以上である必要がある。一方で、白色顔料が多すぎると、白色顔料以外の有色顔料の色が淡くなりすぎたり、白色顔料の堆積層中に白色以外の有色顔料が埋まってしまったりして、形成した画像に所望の色味の付与が困難になるため、本発明にかかる液体噴射用中の前記白色顔料の含有量は、白色以外の有色顔料の含有量に対して、６００重量％以下である必要がある。なお、本発明の白色顔料は、無機化合物であっても有機化合物であっても使用可能である。 According to this configuration, it is easy to obtain a base formation effect due to sedimentation of a white pigment and a contrast effect with a colored pigment other than white, and the reflection of light such as metal is large on a highly transparent recording medium such as glass. The formed image can be easily visually recognized on the recording medium. If the content of the white pigment is too less than the content of the colored pigments other than white, it is difficult to obtain a concealing effect by the white pigment or a contrast effect with the colored pigment. Since it is difficult to visually recognize the formed image and color on a recording medium having a large reflection of light such as metal or metal, the content of the white pigment in the liquid jet according to the present invention is a colored pigment other than white It is necessary to be 50% by weight or more with respect to the content of. On the other hand, if there is too much white pigment, the color of the colored pigment other than the white pigment becomes too light, or the colored pigment other than white is buried in the deposited layer of the white pigment, and a desired image is formed on the formed image. Since it becomes difficult to impart color, the content of the white pigment in the liquid jet according to the present invention needs to be 600% by weight or less with respect to the content of the colored pigment other than white. The white pigment of the present invention can be used regardless of whether it is an inorganic compound or an organic compound.
一方で、本発明の液体を液体噴射用液体として使用するには、噴射孔で液体噴射用液体にかかるせん断速度である１０００００（１／ｓ）における粘度が温度２５℃のときに３〜５０ｍＰａ・ｓに調整されている必要がある。液体噴射用液体の粘度が３ｍＰａ・ｓを下回ると、飛沫などを生じ易く、画像を明瞭に形成できないし、逆に５０ｍＰａ・ｓを上回ると、噴射孔から液体噴射用液体の飛翔が困難になるなど不具合を生じ易くなってしまう。 On the other hand, in order to use the liquid of the present invention as a liquid jet liquid, 3 to 50 mPa · when the viscosity at 100000 (1 / s), which is the shear rate applied to the liquid jet liquid at the jet hole, is 25 ° C. must be adjusted to s. If the viscosity of the liquid jetting liquid is less than 3 mPa · s, droplets are easily generated, and an image cannot be clearly formed. Conversely, if it exceeds 50 mPa · s, it is difficult to fly the liquid jetting liquid from the jet hole. It becomes easy to produce trouble.
上記特徴を備えた本発明にかかる組成物を液体噴射用液体として使用すれば、下地形成工程を省きながら、ガラスなどの透明性の高い被記録媒体や、金属や鏡などの光の反射の大きい被記録媒体の上に、液体噴射装置の使用によって、明瞭に視認できる画像を形成することが可能になる。 If the composition according to the present invention having the above characteristics is used as a liquid jetting liquid, a highly transparent recording medium such as glass or a light reflection of a metal or a mirror is large while omitting a base formation step. By using the liquid ejecting apparatus, an image that can be clearly seen can be formed on the recording medium.
また、本発明の白色顔料は、無機化合物であることを特徴としている。
また、無機化合物として、チタン化合物、亜鉛化合物、カルシウム化合物、バリウム化合物、ケイ素化合物、アルミニウム化合物よりなる郡から選択された酸化チタン、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化バリウム、硫酸アルミニウム、燐酸アルミニウム、カオリン、タルク、雲母である、という構成を採用する。
The white pigment of the present invention is an inorganic compound.
In addition, as the inorganic compound, titanium oxide, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, calcium carbonate, barium sulfate, hydroxide selected from the group consisting of titanium compound, zinc compound, calcium compound, barium compound, silicon compound, aluminum compound The configuration of barium, aluminum sulfate, aluminum phosphate, kaolin, talc, mica is adopted.
この構成によれば、従来、白色顔料として汎用性の高く、入手も比較的容易な材料を採用して、本発明にかかる液体噴射用液体を構成することができる。また、前記白色顔料は、無機顔料であるため、隠蔽性が高く、且つ、白色以外の有色顔料や、特に有機顔料の比重よりも高いため、前記白色顔料と、白色以外の有色顔料を併用した液体噴射用液体をガラスなどの透明性の高い被記録媒体上や金属などの光の反射の大きな被記録媒体上に塗布した際には、乾燥までに前記白色顔料が沈降しやすく、下地を形成したり、白色以外の有色顔料の低い隠蔽率を補完することによって、隠蔽率が向上し、形成した画像を視認しやすくなるものである。また、沈降しやすく隠蔽率の高い前記白色顔料と、白色以外の有色顔料が被記録媒体上に混在することによって、コントラスト作用が作用して、色味が明瞭になり、結果として白色の下地の上に白色以外の有色顔料で画像を形成した場合と同様の視認効果を得られるようになる。 According to this configuration, a liquid jet liquid according to the present invention can be configured by conventionally adopting a material that is highly versatile and relatively easily available as a white pigment. In addition, since the white pigment is an inorganic pigment, it is highly concealed and has a higher specific gravity than a colored pigment other than white, and particularly an organic pigment, so the white pigment and a colored pigment other than white are used in combination. When the liquid jetting liquid is applied to a highly transparent recording medium such as glass or a recording medium with high light reflection such as a metal, the white pigment tends to settle and forms a base before drying. Or supplementing the low concealment rate of colored pigments other than white improves the concealment rate and makes it easier to visually recognize the formed image. In addition, the white pigment having a high concealment ratio and a white pigment having a high concealment ratio and a colored pigment other than white are mixed on the recording medium, so that a contrast effect acts and the color becomes clear. The same visual effect as when an image is formed with a colored pigment other than white can be obtained.
一方で、前記白色顔料が、中空粒子である、という構成を採用する。
この構成によれば、比較的比重が大きく、分散安定性の確保が困難な白色顔料を内部に空気が密閉された間隙を有する中空粒子を使用することで、カサ比重を減らすことができ、分散安定性を確保しやすくなる。一方で、前記中空粒子は、壁を形成する層の部分が外部から入射する光を屈折させることで、粒子自体が白色に見えるようになるが、中空粒子状ではない白色顔料よりも、やや明るい白色に認識することができ、白色以外の有色顔料とのコントラスト効果を得やすく、形成される画像の色味もより明瞭に視認できるようになる。
On the other hand, the structure that the said white pigment is a hollow particle is employ | adopted.
According to this structure, the specific gravity can be reduced by using hollow particles having a gap in which air is sealed inside a white pigment that has a relatively large specific gravity and it is difficult to ensure dispersion stability. It becomes easy to ensure stability. On the other hand, the hollow particles refract the incident light from the part of the layer forming the wall, so that the particles themselves appear white, but slightly brighter than the white pigments that are not hollow particles. It can be recognized as white, it is easy to obtain a contrast effect with colored pigments other than white, and the color of the formed image can be visually recognized more clearly.
また、前記液体噴射用液体は、膜厚１０μｍで黒面と白面に区画された隠蔽率測定紙上（ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠）に塗布し、両塗布面の４５度０度拡散反射率を用いた数式１で算出される隠蔽率が６０％〜１００％となる塗膜を形成することを特徴とする。
〔数式１〕 隠蔽率（％）＝（黒面上の４５度０度拡散反射率）÷（白面上の４５度０度拡散反射率）×１００
この構成によれば、液体噴射用液体が被記録媒体上に塗布された後、液体噴射用液体が乾燥、若しくは固化するまでに比重の大きな白色無機顔料が沈降し、白色以外の有色顔料が上に浮くことで、白色の下地の上に有色顔料の液体噴射用液体の画像が形成された場合と同様の視認効果を得ることができる。また、液体噴射用液体が乾燥、若しくは固化する間の白色顔料の沈降が十分に速くなくても、白色以外の有色顔料が隠蔽できていない部分を隠蔽率の高い白色顔料が補填することで、画像上から下地が見え難くなり、全体として隠蔽率が向上する効果と、白色顔料と、白色以外の有色顔料のコントラスト作用によって、色味が明瞭になり、結果として白色の下地の上に白色以外の有色顔料で画像を形成した場合と同様の視認効果を得られるものである。一方、白色顔料の比重が、白色以外の有色顔料の比重よりも軽すぎると、液体噴射用液体が乾燥、若しくは固化する間に、白色顔料が白色以外の有色顔料の上に浮くことになり、形成された画像が白っぽくなってしまうなどの弊害が生じるため、白色顔料は、その他の顔料と比較して比重が大きい無機顔料を使用することが望ましい。さらに、液体噴射装置を使用して画像を形成した場合、その解像度にもよるが、商業用途目的で被記録媒体上に画像形成を行う際は、見た目の綺麗さの確保のために高解像度に設定することが多く、さらに、液体噴射用液体中の定着樹脂による被記録媒体への着色剤の固着性の確保などを考慮した場合、その時の塗布膜厚は１０μｍ以上に設定されることが多い。従って、本発明にかかる液体噴射用液体を用い際の画像の視認性は、膜厚１０μｍのときの隠蔽率の高低を評価することで、透明性の高い被記録媒体やはかりの反射の大きい被記録媒体上に形成した画像の視認性を確認することができる。 前述したように、定着性の確保の観点から、非常に多くの分野において、画像形成する際の印字膜厚は１０μｍ以上に設定されており、本評価方法や基準は極めて妥当なものと言える。塗布膜の隠蔽率が６０％以上であれば、ガラスなどの透明性の高い被記録媒体や金属などの光の反射の大きな被記録媒体上に形成した画像の視認性は十分であると判断し、本発明にかかる液体噴射用液体は、膜厚１０μｍで塗布された際の隠蔽率は６０〜１００％である必要がある。なお、下地が完全に隠蔽されたときの隠蔽率は１００％であるから、上限は１００％を超えない。また、隠蔽率は、黒面と白面がある隠蔽率試験紙（ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠する）を使用しており、両面に本発明にかかる液体噴射用液体をアプリケーターによって膜厚１０μｍで塗布し、数式１より両塗布面の４５度０度拡散反射率の比から隠蔽率を求めた。
The liquid jet liquid was applied on a concealment ratio measuring paper (conforming to JIS K 5400) having a film thickness of 10 μm and divided into a black surface and a white surface, and the 45 ° 0 ° diffuse reflectance of both coated surfaces was used. A coating film having a concealment rate calculated by
[Formula 1] Concealment rate (%) = (45 degree 0 degree diffuse reflectance on black surface) / (45 degree 0 degree diffuse reflectance on white surface) × 100
According to this configuration, after the liquid ejecting liquid is applied on the recording medium, the white inorganic pigment having a large specific gravity settles until the liquid ejecting liquid is dried or solidified, and the colored pigment other than white is As a result, it is possible to obtain the same visual effect as when a color pigment liquid jetting liquid image is formed on a white base. In addition, even if the precipitation of the white pigment during the drying or solidification of the liquid jet liquid is not sufficiently fast, the white pigment having a high concealment ratio compensates for the portion where the colored pigment other than white cannot be concealed. The background becomes difficult to see on the image, and the overall concealment rate improves, and the contrast between the white pigment and the non-white colored pigment makes the color clear, resulting in a non-white color on the white background. The same visual effect as that when an image is formed with the colored pigment can be obtained. On the other hand, if the specific gravity of the white pigment is too light than the specific gravity of the non-white colored pigment, the white pigment will float on the non-white colored pigment while the liquid jet liquid dries or solidifies. It is desirable to use an inorganic pigment having a specific gravity greater than that of other pigments, because adverse effects such as the formed image becoming whitish occur. Furthermore, when an image is formed using a liquid ejecting apparatus, depending on the resolution, when forming an image on a recording medium for commercial purposes, a high resolution is used to ensure a clean appearance. In many cases, in consideration of securing the fixing property of the colorant to the recording medium by the fixing resin in the liquid jetting liquid, the coating thickness at that time is often set to 10 μm or more. . Therefore, the visibility of the image when using the liquid jetting liquid according to the present invention is evaluated by evaluating the concealment ratio when the film thickness is 10 μm, and thus the recording medium with high transparency and the large reflection of the scale. The visibility of the image formed on the recording medium can be confirmed. As described above, from the viewpoint of securing fixability, the printing film thickness when forming an image is set to 10 μm or more in a great number of fields, and it can be said that the present evaluation method and standard are extremely appropriate. If the coating film has a concealment ratio of 60% or more, it is judged that the visibility of an image formed on a recording medium with high transparency such as glass or a recording medium with high light reflection such as metal is sufficient. The liquid jetting liquid according to the present invention needs to have a concealment ratio of 60 to 100% when applied with a film thickness of 10 μm. In addition, since the concealment rate when the ground is completely concealed is 100%, the upper limit does not exceed 100%. Moreover, the concealment ratio uses a concealment ratio test paper (conforming to JIS K 5400) having a black surface and a white surface, and the liquid jetting liquid according to the present invention is applied to both surfaces with a thickness of 10 μm by an applicator, From
前記液体噴射用液体が、光重合開始剤と、重合性モノマーか、若しくは、重合性オリゴマーのいずれかを含む、という構成を採用する。
この構成によれば、本発明にかかる液体噴射用液体に活性光エネルギーを照射することによって、速やかに液体噴射用液体の固化を生起させ、被記録媒体上に液体噴射用液体着弾による画像形成を行う事ができる。
A configuration is adopted in which the liquid jetting liquid includes a photopolymerization initiator and either a polymerizable monomer or a polymerizable oligomer.
According to this configuration, the liquid ejecting liquid according to the present invention is irradiated with actinic light energy to quickly cause solidification of the liquid ejecting liquid, and image formation by liquid ejecting liquid landing on the recording medium is performed. Can be done.
また、本発明に係る液体噴射用液体を使用する液体噴射記録ヘッドは、圧電素子によって形成されたアクチュエータープレートと、前記アクチュエータープレートに液体を供給する液体室が形成された液体室プレートとを有することを特徴としている。
この構成によれば、本発明に係る液体噴射用液体を液体噴射記録ヘッドを用いて被記録媒体に噴射し、所望の印字及び記録等の作業を実施することができる。
The liquid jet recording head using the liquid jet liquid according to the present invention includes an actuator plate formed by a piezoelectric element and a liquid chamber plate in which a liquid chamber for supplying a liquid to the actuator plate is formed. It is characterized by.
According to this configuration, the liquid ejecting liquid according to the present invention can be ejected onto the recording medium using the liquid ejecting recording head, and desired operations such as printing and recording can be performed.
また、本発明に係る液体噴射ヘッドを有する液体噴射記録装置は、被記録媒体を搬送する一対の搬送手段と、前記液体噴射ヘッドに液体噴射用液体を供給する液体供給手段と、前記液体噴射ヘッドを被記録媒体の搬送方向と略直交する方向に走査させる走査手段とを備えることを特徴としている。
この構成によれば、本発明に係る液体噴射ヘッドを液体噴射記録装置に搭載することができる。この構成を採用したことによって、液体噴射用液体を供給する手段を備え、被記録媒体に連続的に液体噴射用液体を噴射し、所望の印字及び記録等の作業を実施することができる。
The liquid jet recording apparatus having the liquid jet head according to the present invention includes a pair of transport means for transporting a recording medium, a liquid supply means for supplying a liquid jet liquid to the liquid jet head, and the liquid jet head. Scanning means for scanning in a direction substantially perpendicular to the conveyance direction of the recording medium.
According to this configuration, the liquid jet head according to the present invention can be mounted on the liquid jet recording apparatus. By adopting this configuration, it is possible to provide means for supplying the liquid ejecting liquid, and continuously eject the liquid ejecting liquid onto the recording medium, thereby performing desired printing and recording operations.
白色顔料と、白色以外の有色顔料を併用した液体噴射用液体を被記録媒体上に塗布することによって、液体噴射用液体が乾燥、若しくは固化するまでに比重の大きな白色無機顔料が沈降し、白色以外の有色顔料が上に浮くことで、白色の下地の上に有色顔料の液体噴射用液体の画像が形成された場合と同様の視認効果を得ることができる。また、液体噴射用液体が乾燥、若しくは固化する間の白色顔料の沈降が十分に速くなくても、白色以外の有色顔料が隠蔽できていない部分を隠蔽率の高い白色顔料が補填することで、画像上から下地が見え難くなり、全体として隠蔽率が向上する効果と、白色顔料と、白色以外の有色顔料のコントラスト作用によって、色味が明瞭になり、結果として白色の下地の上に白色以外の有色顔料で画像を形成した場合と同様の視認効果を得られるものである。さらに、前記白色顔料を比較的比重が大きい無機顔料とし、特にチタン化合物、亜鉛化合物、カルシウム化合物、バリウム化合物、ケイ素化合物、アルミニウム化合物よりなる郡から選択された酸化チタン、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化バリウム、硫酸アルミニウム、燐酸アルミニウム、カオリン、タルク、雲母を採用するができ、汎用性の高い白色顔料の使用が可能となり、一般に前記化合物は白色度が高く、隠蔽率も高いことが知れており、下地効果や白色以外の有色顔料とのコントラスト効果を得やすくなるものである。一方で、ガラスビーズなどの中空粒子を白色顔料として使用することで、白色に光沢効果を付与でき、下地効果が増大したり、白色以外の有色顔料の色味を際立たせる効果を得られる。なお、前記白色顔料の含有量が、白色以外の有色顔料の含有量に対して、５０重量％〜５００重量％とすることで、白色顔料による十分な下地効果やコントラスト効果を得られ、ガラスなどの透明性の高い被記録媒体や、金属などの光の反射の大きな被記録媒体上に形成した画像を明瞭に視認できるものになる。
以上の特徴を備えつつ、液体噴射用液体のせん断速度１０００００（１／ｓ）における粘度が温度２５℃のときに３〜５０ｍＰａ・ｓとなるように調整することで、液体噴射装置からの飛翔や画像形成が可能となる。さらに、被記録媒体上に塗布した後の乾燥や固着を促進するために、光重合開始剤と、重合性モノマー、若しくはオリゴマーを併用することで、印刷速度の向上や、画像の耐久性の向上を図ることができる。
By applying a liquid jetting liquid, which is a combination of a white pigment and a colored pigment other than white, onto a recording medium, a white inorganic pigment with a large specific gravity settles until the liquid jetting liquid is dried or solidified, and the white When the colored pigment other than the above floats upward, the same visual effect as that when the image of the colored pigment liquid jetting liquid is formed on the white base can be obtained. In addition, even if the precipitation of the white pigment during the drying or solidification of the liquid jet liquid is not sufficiently fast, the white pigment having a high concealment ratio compensates for the portion where the colored pigment other than white cannot be concealed. The background becomes difficult to see on the image, and the overall concealment rate improves, and the contrast between the white pigment and the non-white colored pigment makes the color clear, resulting in a non-white color on the white background. The same visual effect as that when an image is formed with the colored pigment can be obtained. Further, the white pigment is an inorganic pigment having a relatively large specific gravity, and in particular, titanium oxide, titanium dioxide, zinc oxide, sulfide, selected from the group consisting of titanium compounds, zinc compounds, calcium compounds, barium compounds, silicon compounds, and aluminum compounds. Zinc, calcium carbonate, barium sulfate, barium hydroxide, aluminum sulfate, aluminum phosphate, kaolin, talc, mica can be used, and a highly versatile white pigment can be used. Generally, the above compounds have high whiteness, It is known that the concealment rate is also high, and it is easy to obtain a base effect and a contrast effect with a colored pigment other than white. On the other hand, by using hollow particles such as glass beads as a white pigment, it is possible to impart a gloss effect to white, increase the base effect, and obtain an effect of highlighting the color of a colored pigment other than white. The white pigment content is 50% by weight to 500% by weight with respect to the content of the colored pigment other than white, so that a sufficient base effect and contrast effect can be obtained with the white pigment, such as glass. Thus, an image formed on a highly transparent recording medium or a recording medium having a large light reflection such as metal can be clearly seen.
While having the above features, by adjusting the viscosity of the liquid jetting liquid at a shear rate of 100,000 (1 / s) to be 3 to 50 mPa · s when the temperature is 25 ° C., Image formation is possible. Furthermore, in order to promote drying and fixing after coating on the recording medium, a combination of a photopolymerization initiator and a polymerizable monomer or oligomer improves printing speed and improves image durability. Can be achieved.
温度２５℃におけるせん断速度１０００００ｓ-1の粘度はＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーターＭＣＲ−３０１を用いて測定した。また、黒面と白面のある隠蔽率試験紙（ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠する）にアプリケーターを用いて膜厚１０μｍで塗布し、スガ試験機社製カラーコンピュータＳＭ−５型にて測定された両塗布面の４５度０度拡散反射率の比から算出される隠蔽率を比較した。 The viscosity at a shear rate of 100,000 s −1 at a temperature of 25 ° C. was measured using a rheometer MCR-301 manufactured by Anton Paar. Also, both coatings measured with a color computer SM-5 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. were applied to a concealment rate test paper with black and white surfaces (conforming to JIS K 5400) using an applicator with a film thickness of 10 μm. The concealment ratio calculated from the ratio of the 45 degree 0 degree diffuse reflectance of the surfaces was compared.
着色材としては、染料及び顔料のどちらか一方またはその双方を使用できる。
液体噴射用液体が水系であれば、白色顔料としては、無機化合物を使用することができる。例えば、無機化合物は、チタン化合物、亜鉛化合物、カルシウム化合物、バリウム化合物、ケイ素化合物、アルミニウム化合物のいずれか１つであることが可能である。
As the colorant, either one or both of a dye and a pigment can be used.
If the liquid jetting liquid is aqueous, an inorganic compound can be used as the white pigment. For example, the inorganic compound can be any one of a titanium compound, a zinc compound, a calcium compound, a barium compound, a silicon compound, and an aluminum compound.
具体的には、酸化チタン、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化バリウム、硫酸アルミニウム、燐酸アルミニウム、カオリン、タルク、雲母を使用する必要があるが、白色以外の有色着色剤として染料を使用する場合、直接染料、酸性染料、塩基性染料等が例示できる。 Specifically, it is necessary to use titanium oxide, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, calcium carbonate, barium sulfate, barium hydroxide, aluminum sulfate, aluminum phosphate, kaolin, talc, mica, but any color other than white When a dye is used as the colorant, direct dyes, acid dyes, basic dyes and the like can be exemplified.
より具体的には、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９）、ウォーターブラックＬ−２００（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９）、ダイレクトファストブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３８）、ダイレクトファストブラックコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４４）、ダイレクトファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３１）、ダイレクトスカーレットＢ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）、ウォーターブルー＃３（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９）等の直接染料；
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２）、スミランブラックＷＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１０９）、スミノールミリングブラックＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１９）、ダイワタートラジン（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー２３）、カヤクタートラジン（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー２３）、スミノールファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー２９）、スミノールミリングエローＯ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー３８）、スミノールミリングエローＭＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー４２）、ウォーターエロー＃６（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー４２）、カヤノールエローＮＦＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７２）、スミノールファストエローＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー６１）、スミノールミリングエローＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１４１）、カヤノールエローＮＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９）、ソーラールビンエクストラ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１４）、ダイワニューコクシン（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８）、アイゼンボンソーＲＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２６）、ダイワ赤色２号（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７）、アイゼンエリスロシン（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８２）、アイゼンエオシンＧＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７）、ウォーターピンク＃２（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２）、ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、パテントブルーＡＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７）、ウォーターブルー＃９（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９）、ダイワ青色１号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９）、スプラノールブルーＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０）、カヤシルブルーＢＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０）、ウォーターブルー＃１１５（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９）、ダイワグリーン＃７０（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５）、スミノールミリンググリーンＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２７）等の酸性染料；
アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３）、アイゼンローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３）、メチレンブルー（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９）、マキシロンブルーＧＲＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が例示できる。
More specifically, Japanol Fast Black D Conch (CI Direct Black 17), Water Black 100L (CI Direct Black 19), Water Black L-200 (CI Direct Black 19), Direct Fast Black B (CI Direct Black 22), Direct Fast Black AB (CI Direct Black 32), Direct Deep Black EX (CI Direct Black 38), Direct Fast Black Conc (CI Direct Black 51), Cayalas Spragley VGN (CI Direct Black 71), Cayalas Direct Brilliant Yellow G (CI Direct Yellow 4), Direct Fast Yellow 5GL (CI Direct Yellow) 6), Eisen Primula Yellow GCLH (CI Direct Yellow 44), Direct Fast Yellow R (CI Direct Yellow 50), Eisen Direct Fast Red FH (CI Direct Red 1), Nippon Fast Scarlet GSX (CI Direct Red 4), Direct Fast Scarlet 4BS (CI Direct Red 23), Eisen Direct Rhodurin BH (CI Direct Red 31), Direct Scarlet B (CI Direct Red) 37), Kayak Direct Scarlet 3B (CI Direct Red 39), Eisen Primula Pink 2BLH (CI Direct Red 75), Sumilite Red F3B (CI Direct Red 80), Eisen Primula Re 4BH (C.I. Direct Red 81), Cayalas Spralbin BL (C.I. Direct Red 83), Cayalas Light Red F5G (C.I. Direct Red 225), Cayalas Light Red F5B (C.I. I. Direct Red 226), Cayalas Light Rose FR (C.I. Direct Red 227), Direct Sky Blue 6B (C.I. Direct Blue 1), Direct Sky Blue 5B (C.I. Direct Blue 15), Sumilite Spula Blue BRR Conch (CI Direct Blue 71), Dibogen Turquoise Blue S (CI Direct Blue 86), Water Blue # 3 (CI Direct Blue 86), Kayara Star Coyze Blue GL (CI Direct Blue 86), Kayara Sprub Lou FF2GL (C.I. I. Direct dyes such as Direct Blue 106) and Caillas Splatter Turquoise Blue FBL (CI Direct Blue 199);
Acid Blue Black 10B (C.I. Acid Black 1), Nigrosine (C.I. Acid Black 2), Suminol Milling Black 8BX (C.I. Acid Black 24), Cyanol Milling Black VLG (C.I. Acid Black 26), Suminol Fast Black BR Conch (CI Acid Black 31), Mitsui Nylon Black GL (CI Acid Black 52), Eisen Opal Black WH Extra Conque (CI Acid Black 52) , Sumilan Black WA (CI Acid Black 52), Ranil Black BG Extra Conch (CI Acid Black 107), Kayanol Milling Black TLB (CI Acid Black 109), Suminol Milling Black B (C CI Acid Black 109), Cyanol Milling Black TLR (CI Acid Black 110), Eisen Opal Black New Conch (CI Acid Black 119), Water Black 187-L (CI Acid Black 154) ), Kayac Acid Brilliant Flavin FF (CI Acid Yellow 7: 1), Kayasil Yellow GG (CI Acid Yellow 17), Xylene Light Yellow 2G 140% (CI Acid Yellow 17), Suminol Leveling Yellow NR (C.I. Acid Yellow 19), Daiwa Tarrazine (C.I. Acid Yellow 23), Kyakuto Thrazine (C.I. Acid Yellow 23), Suminol Fast Yellow R (C.I. Acid Yellow) 25), Diacid Light Yellow GP (C.I. Acid Yellow 29), Suminol Milling Yellow O (C.I. Acid Yellow 38), Suminol Milling Yellow MR (C.I. Acid Yellow 42), Water Yellow # 6 (C.I. Acid Yellow 42), Cyanol Yellow NFG (CI Acid Yellow 49), Suminol Milling Yellow 3G (CI Acid Yellow 72), Suminol Fast Yellow G (CI Acid Yellow 61), Sumi Nord Milling Yellow G (CI Acid Yellow 78), Kayanol Yellow N5G (CI Acid Yellow 110), Suminol Milling Yellow 4G 200% (CI Acid Yellow 141), Kayanol Yellow NG (C CI Acid Yellow 135),
Eisen Cachilon Yellow 3GLH (CI Basic Yellow 11), Eisen Cachiron Brilliant Yellow 5GLH (CI Basic Yellow 13), Sumiacryl Yellow E-3RD (CI Basic Yellow 15), Maxilon Yellow 2RL (C.I. Basic Yellow 19), Astrazone Yellow 7GLL (C.I.Basic Yellow 21), Kayacrill Golden Yellow GL-ED (C.I.Basic Yellow 28), Astrazone Yellow 5GL (C.I Basic Yellow 51), Eisen Cachilon Orange GLH (C.I. Basic Orange 21), Eisen Cachiron Brown 3GLH (C.I.Basic Orange 30), Rhodamine 6GCP (C.I.Basic Red 1), Eisen Strafloxin (CI Basic Red 12), Sumiacryl Brilliant Red E-2B (CI Basic Red 15), Astrazone Red GTL (CI Basic Red 18), Eisen Catillon Brilliant Pink BGH ( CI Basic Red 27), Maxilon Red GRL (CI Basic Red 46), Eisen Methyl Violet (CI Basic Violet 1), Eisen Crystal Violet (CI Basic Violet 3), Eisen Rhodamine B (CI Basic Violet 10), Astrazon Blue G (CI Basic Blue 1), Astrazon Blue BG (CI Basic Blue 3), Methylene Blue (CI Basic Blue 9) , Maxilon Lou GRL (CI Basic Blue 41), Eisen Cachilon Blue BRLH (CI Basic Blue 54), Eisen Diamond Green GH (CI Basic Green 1), Eisen Malachite Green (CI Basic Blue) Examples include basic dyes such as Green 4) and Bismarck Brown G (CI Basic Brown 1).
水系の着色剤として顔料を使う場合の白色以外の有色顔料では、従来公知の顔料が使用でき、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、天然染料系顔料等の有機系顔料；黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機系顔料が例示できる。 For pigments other than white when using pigments as water-based colorants, conventionally known pigments can be used. Azo pigments, nitroso pigments, nitro pigments, basic dye pigments, acid dye pigments, building dyes Organic pigments such as dye pigments, mordant dye pigments, natural dye pigments; inorganic pigments such as ocher, barium yellow, bitumen, cadmium red, barium sulfate, titanium oxide, petal, iron black, carbon black it can.
より具体的には、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０）、パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０）、ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が例示できる。さらに、前記以外に加工顔料として、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−ＨＷ３０、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＲ−ＨＷ３０、Ｒｅｎｏｌ Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ−ＨＷ３０、Ｒｅｎｏｌ Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、Ｒｅｎｏｌ Ｒｅｄ ＦＧＲ−ＨＷ３０、Ｒｅｎｏｌ Ｒｅｄ Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、Ｒｅｎｏｌ Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢＢ−ＨＷ３０、Ｒｅｎｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＨＷ３０、Ｒｅｎｏｌ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、Ｒｅｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＣＦ−ＨＷ３０、Ｒｅｎｏｌ ＧｒｅｅｎＧＧ−ＨＷ３０、Ｒｅｎｏｌ Ｂｒｏｗｎ ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｒｅｎｏｌ ＢｌａｃｋＲ−ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン株式会社製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、ＵＴＣＯ−０１２エロー、ＵＴＣＯ−０２１オレンジ、ＵＴＣＯ−０３１レッド、ＵＴＣＯ−０３２レッド、ＵＴＣＯ−０４２バイオレット、ＵＴＣＯ−０５１ブルー、ＵＴＣＯ−０５２ブルー、ＵＴＣＯ−０６１グリーン、ＵＴＣＯ−５９１ブラック、ＵＴＣＯ−５９２ブラック（以上、大日精化工業株式会社製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ａ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ＭＸ−Ａ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ２Ｒ−Ａ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｂｒｏｗｎ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ２Ｃ−Ａ、Ｒｅｄ３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ２Ｂ−Ａ、ＶｉｏｌｅｔＢ−Ａ、Ｂｌｕｅ４Ｇ−Ａ、ＧｒｅｅｎＧ−Ａ（以上、チバスペシャリティケミカルズ株式会社製）等が例示できる。 More specifically, aniline black (C.I. 50440), cyanine black, naphthol yellow S (C.I. 10316), Hansa Yellow 10G (C.I. 11710), Hansa Yellow 5G (C.I. 11660), Hansa Yellow 3G (C.I. 11670), Hansa Yellow G (C.I. 11680), Hansa Yellow GR (C.I. 11730), Hansa Yellow A (C.I. 11735), Hansa Yellow RN (C.I. 11740), Hansa Yellow R (C.I. 12710), Pigment Yellow L (C.I. 12720), Benzidine Yellow (C.I. 21090), Benzidine Yellow G (C.I. 21095), Benzidine Yellow GR (C.I. 21100), Permanent Aero NCG (CI 20040), Balkan Fastoe -5G (C.I. 21220), Vulcan Fast Yellow R (C.I. 21135), Tartrazine Lake (C.I. 19140), Quinoline Yellow Lake (C.I. 47005), Anslagen Yellow 6GL (C I.60520), permanent yellow FGL, permanent yellow H10G, permanent yellow HR, anthrapyrimidine yellow (CI 68420), Sudan I (CI 12055), permanent orange (CI 12075), resole Fast Orange (C.I. 12125), Permanent Orange GTR (C.I. 12305), Hansa Yellow 3R (C.I. 11725), Vulcan Fast Orange GG (C.I. 21165), Benzidine Orange G (C.I 21110), Persian ole Di (C.I.15510), Indanthrene brilliant orange GK (C.I.59305), Indanthrene brilliant orange RK (C.I.59105), Indanthrene brilliant orange GR (C.I.71105) Permanent Brown FG (C.I. 12480), Para Brown (C.I. 12071), Permanent Red 4R (C.I. 12120), Para Red (C.I. 12070), Fire Red (C.I. 12085) ), Parachlor ortho aniline red (C.I. 12090), resol fast scarlet, brilliant fast scarlet (C.I. 12315), brilliant carmine BS, permanent red F2R (C.I. 12310), permanent red F4R (C I.1 2335), permanent red FRL (C.I. I. 12440), Permanent Red FRLL (C.I. 12460), Permanent Red F4RH (C.I. 12420), Fast Scarlet VD, Vulcan Fast Rubin B (C.I. 12320), Vulcan Fast Pink G (C.I. 12330), Light Fast Red Toner B (C.I. 12450), Light Fast Red Toner R (C.I. 12455), Permanent Carmine FB (C.I. 12490), Pyrazolone Red (C.I. 12120), Resol Red (C.I. 15630), Lake Red C (C.I. 15585), Lake Red D (C.I. 15500), Anthosine B (C.I. 18030), Brilliant Scarlet G (C.I. 15800), Risol rubin GK (C.I.158) 5), Permanent Red F5R (C.I. 15865), Brilliant Carmine 6B (C.I. 15850), Pigment Scarlet 3B (C.I. 16105), Bordeaux 5B (C.I. 12170), Toluidine Maroon (C Perm. Bordeaux F2R (C.I. 12385), Helio Bordeaux BL (C.I. 14830), Bordeaux 10B (C.I. 15880), Bon Maroon Light (C.I. 15825), Bonn Maroon Medium (C.I. 15880), Eosin Lake (C.I. 45380), Rhodamine Lake B (C.I. 45170), Rhodamine Lake Y (C.I. 45160), Alizarin Lake (C.I. 58000) ), Thioindigo red B (C.I. 73300), thioindigo Rune (C.I. 73385), Permanent Red FGR (C.I. 12370), PV Carmine HR, Watching Red, Monolite Fast Red YS (C.I. 59300), Permanent Red BL, Fast Violet B, Methyl Violet Lake (C.I. 42535), Dioxazine Violet, Alkaline Blue Lake (C.I. 42750A, C.I. 42770A), Peacock Blue Lake (C.I. 42090), Peacock Blue Lake (C.I. 42025), Victoria Blue Lake (C.I. 44045), Phthalocyanine Blue (C.I. 74160), Fast Sky Blue (C.I. 74180), Indanthrene Blue RS (C.I. 69800), Indance Ren Blue BC (C.I.6 9825), Indigo (C.I. I. 73000), Pigment Green B (C.I. 10006), Naphthol Green B (C.I. 10020), Green Gold (C.I. 12775), Acid Green Lake, Malachite Green Lake (C.I. 42000), Examples include phthalocyanine green. In addition to the above, as processed pigments, Renol Yellow GG-HW30, Renol Yellow HR-HW30, Renol Orange RL-HW30, Renol Red HF2B-HW30, Renol Red FGR-HW30, Renol Red F5RK-BW30F , Renol Violet RL-HW30, Renol Blue B2G-HW30, Renol Blue CF-HW30, Renol GreenGG-HW30, Renol Brown HFR-HW30, Renol BlackR-HW30 (above, Clariant T -012 Yellow, UTC-021 Orange, UTC -031 Red, UTCO-032 Red, UTCO-042 Violet, UTCO-051 Blue, UTCO-052 Blue, UTCO-061 Green, UTCO-591 Black, UTCO-592 Black (above, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), MICROLITH Yellow 4G-A, MICROLITH Yellow MX-A, MICROLITH Yellow 2R-A, MICROLITH Brown 5R-A, Scarlet R-A, Red2C-A, Red3R-A, Red, 3G-A, Magenta2B-A, Magenta2B-A A (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
液体噴射用液体が非水系であれば、白色以外の着色剤として、染料を使用する場合、油性染料ならば何れも用いることができるが、その液体噴射用液体溶剤への溶解性を考慮した上で使用するものである。その一例を挙げる。 If the liquid jetting liquid is non-aqueous, any dye other than white can be used as long as it is an oily dye, but considering its solubility in the liquid jetting liquid solvent. It is what is used in. An example is given below.
具体的には、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳ オイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などが挙げられる。 Specifically, Nigrosine Base EE, EEL, EX, EX, EXBP, EB, Oil Yellow 101, 107, Oil Pink 312, Oil Brown BB, GR, Oil Green BG, Oil Blue 613, BOS Oil Black HBB, 860, BS, Bali Fast Yellow 1101, 1105, 3108, 4120, Bali Fast Orange 2210, 3209, 3210, Bali Fast Red 1306, 1308, 1355, 1360, 1360 2303, 2320, 3304, 3306, 3320, Bali Fast Pink 2310N, Bali Fast Brown 2402, 3405, Bali Fast Green 1501, Bali Fast Blue 1603, 1605, 1607, 1631, 2606, 610, 2620, Bali Fast Violet 1701, 1702, Bali Fast Black 1802, 1807, 3804, 3806, 3808, 3810, 3820, 3830, Spirit Red 102, OSPY Yellow RY, ROB-B , MVB3, SP Blue 105 (above, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Eisenspiron Yellow 3RH, GRLH Special, C-2GH, C-GNH, Eisenspirone Orange 2RH, GRH Conch Special, Eisen Spiron Red GEH, BEH, GRLH Special, C-GH, C-BH, Eisenspiron Violet RH, C-RH, Eisenspiron Brown BH Conch, RH, Eisenspiron Mahogany RH, Eisen Spirone Blue GNH, 2BNH, C-RH, BPNH, Eisenspiron Green C-GH, 3GNH Special, Eisenspiron Black BNH, MH, RLH, GMH Special, BH Special, S. B. N. Orange 703, S.I. B. N. Violet 510, 521, S.I. P. T.A. Orange 6, S. P. T.A. Blue 111, SOT Pink 1, SOT Blue 4, SOT Black 1, 6, 10, 12, 13 Liquid, Eisen Rhodamine B Base, Eisen Methyl Violet Base, Eisen Victoria Blue B Base (above, Hodogaya Chemical Industry ( Co., Ltd.), Oil Yellow CH, Oil Pink 330, Oil Blue 8B, Oil Black S, FS Special A, 2020, 109, 215, AL Yellow 1106D, 3101, AL Red 2308, Neo Super Yellow C -131, C-132, C-134, Neo Super Orange C-233, Neo Super Red C-431, Neo Super Blue C-555, Neo Super Brown C-732, C-733 (above, central synthesis Chemical Co., Ltd.), Oreosol Fast Yellow 2G, GCN, Oreosol Fast Orange GL, Oreosol Fast Red BL, RL (above, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.), Savinyl Yellow 2GLS, RLS, 2RLS, Savinyl Orange RLS, Savinyl Fire Red GLS, Savinyl Red 3BLS, Savinyl Pink 6BLS, Savinyl Blue RN, GLS, Savinyl Green 2GLS, Savinyl Brown GLS (Sand, Made in Switzerland), Magenta SP 247%, Crystal Violet 10B 250%, Malachite Green Crystal Conch, Brilliant Green Crystal H 90%, Spirit Soluble Red 64843 (above, Holiday, UK), Neptune Red Base 543, Neptune Blue Base 634, Nep -Menu down violet base 604, Batho Neil Red 540, Batho Neil Violet 600 (or more, BASF Corp., Germany), and the like.
液体噴射用液体が非水系の場合の白色以外の有色顔料では、従来公知の顔料が使用でき、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げると、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン、リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ７０１、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２，同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１，＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３，＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、ＲＡＶＥＮ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２，同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５、同９００，同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、低次性酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫酸ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。
For colored pigments other than white when the liquid jetting liquid is non-aqueous, conventionally known pigments can be used, azo pigments, nitroso pigments, nitro pigments, basic dye pigments, acid dye pigments, building dyes Organic pigments such as dye pigments, mordant dye pigments, and natural dye pigments, and inorganic pigments such as ocher, barium yellow, bitumen, cadmium red, barium sulfate, titanium oxide, petal, iron black, carbon black, etc. These may be used alone or in combination. Specific examples include TITON SR-1, 650, R62N, R3L, R7E (above, Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), Kronos KR-310, KR-380, 480 (above, titanium). Industrial Co., Ltd.), Taipure R-900, same R-602, same R-960, same R-931 (above, manufactured by DuPont Japan, Limited), TITANIX JR301, same JR805, same JR602, same JR701, same JR800 (Titaca Co., Ltd.) Titanium oxide,
また、本発明に係る液体噴射用液体では、着色剤に顔料を用いる場合、分散剤を併用することできる。
更に、顔料を油溶性樹脂に分散した顔料チップを用いることは、顔料液体噴射用液体製造上有利なことである。具体的には、ＮＣ７９０ホワイト、Ｌ１／８レッドＦ３ＲＫ−７０、同ブラックＭＡ１００、同イエローＮ１Ｆ、同オレンジ５０１、同ブラウン５Ｒ、同ブルーＫＬＧ、ＮＣＬ１／８バイオレットＰＲＬ５０（太平化学社（製））などが挙げられる。
In the liquid jet liquid according to the present invention, when a pigment is used as the colorant, a dispersant can be used in combination.
Furthermore, the use of a pigment chip in which a pigment is dispersed in an oil-soluble resin is advantageous in producing a liquid for pigment liquid ejection. Specifically, NC790 White, L1 / 8 Red F3RK-70, Black MA100, Yellow N1F, Orange 501, Brown 5R, Blue KLG, NCL1 / 8 Violet PRL50 (Taihei Chemical Co., Ltd.) Is mentioned.
前記顔料は、少なすぎると画像の色味が薄く、明瞭さが低下し、逆に多すぎると分散が困難になったり、液体噴射用液体の粘度が高くなりすぎてしまうため、その使用量は、液体噴射用液体全量に対して、０．１〜５０重量％であることが望ましい。 If the amount of the pigment is too small, the color of the image is light and the clarity is lowered. Conversely, if the amount is too large, dispersion becomes difficult or the viscosity of the liquid jetting liquid becomes too high. It is desirable that the amount be 0.1 to 50% by weight with respect to the total amount of liquid jetting liquid.
本発明の液体噴射用液体の着色剤に顔料を用いる場合には顔料の分散性向上の為に、従来一般に用いられている高分子分散剤や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などで一般に顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステルを主成分とした共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸アルキルエステルを主成分とした共重合体などの油溶性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これら油溶性高分子及び界面活性剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、少ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、多い場合は液体噴射用液体中の各組成物の溶解バランスを崩してしまい各種不具合が発生する懸念があるため、液体噴射用液体全量に対して０．１重量％以上１５重量％以下が好ましい。 When a pigment is used as the colorant for the liquid jetting liquid of the present invention, it is generally used with a polymer dispersing agent or an anionic or nonionic surfactant generally used for improving the dispersibility of the pigment. What is used as a pigment dispersing agent can be used. For example, as a polymer dispersant, a styrene-butadiene-styrene copolymer, a styrene-acrylic copolymer, a copolymer based on a styrene-alkyl acrylate, a styrene-maleic acid copolymer, a styrene- Examples thereof include oil-soluble polymers such as a copolymer mainly composed of maleic acid alkyl ester. In addition, as surfactants, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acyl amino acids and salts thereof, N-acyl methyl taurine salts, polyoxyethylene alkyl ether acetates, alkyl sulfocarboxylates, α- Nonionic surfactants such as olefin sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene alkyl ethers, sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters Surfactant is mentioned. These oil-soluble polymers and surfactants can be used alone or in combination of two or more. If the amount used is small, the dispersion effect, which is the purpose of addition, is weak, and if it is large, there is a concern that the dissolution balance of each composition in the liquid jet liquid may be lost and various problems may occur. It is preferably 0.1% by weight or more and 15% by weight or less based on the total amount of the liquid.
溶剤又は分散媒として水や有機溶剤を使用するが、顔料を分散でき、その他の構成物の凝集や析出を生じなければ、特に限定されるものではない。
具体的には、アセトン、ジメチルケトン、ジフェニルケトンなどケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、モノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルアセテートなどエーテル類、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなど脂環式化合物、トルエン、ベンゼンなどの芳香族化合物などが使用でき、またこれらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。さらに、その使用量は、少ない場合は液体噴射用液体の内容物の溶解不足や分散不足により不溶・凝集物が発生したり、多い場合は液体噴射用液体粘度が上昇して吐出が減少したりして、各種不具合が発生するため、液体噴射用液体全量に対して５重量％〜９０重量％が好ましい。
Water or an organic solvent is used as a solvent or a dispersion medium, but it is not particularly limited as long as the pigment can be dispersed and other components do not aggregate or precipitate.
Specifically, ketones such as acetone, dimethyl ketone and diphenyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol and benzyl alcohol, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, monomethyl ether acetate, propylene Ethers such as glycol monomethyl acetate, alicyclic compounds such as methylcyclohexane and ethylcyclohexane, aromatic compounds such as toluene and benzene, and the like can be used alone or in combination of two or more. In addition, when the amount used is small, insoluble or agglomerates are generated due to insufficient dissolution or dispersion of the contents of the liquid jetting liquid, and when it is large, the viscosity of the liquid jetting liquid rises and discharge is reduced. And since various malfunctions generate | occur | produce, 5 to 90 weight% is preferable with respect to the liquid whole quantity for liquid injection.
白色顔料として構成する中空粒子としては、液体噴射装置から噴射可能な粒子径に制御されており、液体噴射用液体に使用される溶剤に溶解しなければ、壁材質は特に制限されるものではない。つまり、本実施形態における液体噴射用液体では、中空粒子そのものを白色顔料とすることができる。例えば、壁材質として、ガラス、亜鉛、シリカ、アルミナ、イットリア、ジルコニアなどが例示できる。これらは、単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても構わない。さらに、その使用量は、少ない場合は形成された画像において、十分な下地効果を得難く、逆に多すぎると、白色顔料の堆積層中に白色以外の有色顔料が埋まってしまったりして、形成した画像に所望の色味の付与が困難になることに加えて、分散安定性の確保も困難になるなどの諸問題を生じため、その使用量は液体噴射用液体全量に対して、０．１〜５０重量％であることが望ましい。 The hollow particles constituting the white pigment are controlled to have a particle diameter that can be ejected from the liquid ejecting apparatus, and the wall material is not particularly limited as long as it does not dissolve in the solvent used for the liquid ejecting liquid. . That is, in the liquid jet liquid according to the present embodiment, the hollow particles themselves can be white pigments. For example, examples of the wall material include glass, zinc, silica, alumina, yttria, zirconia, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, if the amount used is small, it is difficult to obtain a sufficient background effect in the formed image, and conversely if too much, colored pigments other than white may be embedded in the white pigment deposition layer, In addition to the difficulty of imparting a desired color to the formed image, various problems such as difficulty in securing dispersion stability occur, so the amount used is 0 with respect to the total amount of liquid jetting liquid. It is desirable to be 1 to 50% by weight.
また、本発明にかかる液体噴射用液体を、光活性硬化型の液体とするために使用する光開始剤（光重合開始材）と、重合性モノマー、重合性オリゴマーとしては、液体噴射用液体に使用される構成物の溶解や分散に悪影響を及ぼさなければ、特に組成を制限されるものではない。例えば、光開始剤としては、アセトフェノン、４，４‘−ジメトキシベンジル、ジベンゾイル、ジフェニルエタンジオン、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、ジフェニルケトン、２−ベンゾイル安息香酸、４―ベンゾイル安息香酸などの方向族炭化水素化合物が例示でき、その多少によって、硬化反応の速度や反応率が変化するため、これらの使用量は、液体噴射用液体全量に対して、０．０１〜１０重量％とすることが望ましい。 In addition, as a photoinitiator (photopolymerization initiator), a polymerizable monomer, and a polymerizable oligomer used to make the liquid jetting liquid according to the present invention a photoactive curable liquid, the liquid jetting liquid The composition is not particularly limited as long as it does not adversely affect the dissolution and dispersion of the composition used. For example, as a photoinitiator, acetophenone, 4,4′-dimethoxybenzyl, dibenzoyl, diphenylethanedione, 2- (1,3-benzodioxol-5-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) Illustrative of directional hydrocarbon compounds such as -1,3,5-triazine, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin methyl ether, diphenyl ketone, 2-benzoylbenzoic acid, 4-benzoylbenzoic acid The curing reaction rate and the reaction rate vary depending on the amount of these, and the amount used is preferably 0.01 to 10% by weight with respect to the total amount of liquid jetting liquid.
一方、重合性モノマーとしては、ラジカル重合型とカチオン重合型、アニオン型のいずれでも使用可能であり、ラジカル重合型としては、アクリル酸エステルなどのラジカル重合性二重結合を有する化合物が代表例であり、カチオン重合型やアニオン重合型としては、エポキシ類、オキセタン類、ビニルエーテル類などが代表例として挙げられる。さらに、重合性オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートなどが例示できる。これらの使用量は、構成された液体噴射用液体の粘度が所望範囲内に収まることが第一の条件となり、さらに、その多少によって塗布膜の強度が左右されるため、画像の耐久性も考慮する必要がある。従って、前記光重合性化合物の使用量は、液体噴射用液体全量に対して、５〜９５重量％と刷ることが望ましい。 On the other hand, as the polymerizable monomer, any of radical polymerization type, cationic polymerization type, and anion type can be used. As the radical polymerization type, a compound having a radical polymerizable double bond such as an acrylate ester is a typical example. Yes, representative examples of the cationic polymerization type and the anion polymerization type include epoxies, oxetanes, vinyl ethers, and the like. Furthermore, examples of the polymerizable oligomer include urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyester acrylate. The amount of these used is that the viscosity of the constructed liquid jetting liquid is within the desired range, and the strength of the coating film depends on the amount of the viscosity. There is a need to. Accordingly, it is desirable to print the photopolymerizable compound in an amount of 5 to 95% by weight based on the total amount of the liquid jetting liquid.
液体噴射用液体を製造する方法は、液体噴射用液体組成物の製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。更に濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却、加圧や減圧、不活性ガス置換をしても良い。また、内容物の溶解や分散を促進するため、液体噴射用液体自体を加熱放置したり、過熱しながら撹拌や分散したりすることも、液体噴射用液体の内容物の溶解や分散上好ましいことである。また、製造した液体噴射用液体を温度の低い状態（０〜３０℃）で保管したりすることは、インキ組成物の経時性能を劣化させないためにも好ましい。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。 As a method for producing a liquid jetting liquid, various methods known in the art can be adopted as a method for producing a liquid jetting liquid composition. For example, it can be produced using an apparatus such as a ball mill, a bead mill, a roll mill, a Henschel mixer, a propeller stirrer, a homogenizer, a homomixer, or a kneader. Further, coarse particles or gas may be removed by filtration or centrifugation. Heating, cooling, pressurization, decompression, or inert gas replacement may be performed during production. In addition, in order to promote the dissolution and dispersion of the contents, it is preferable in terms of dissolution and dispersion of the contents of the liquid jetting liquid that the liquid jetting liquid itself is left to be heated or stirred while being heated. It is. Moreover, it is preferable to store the produced liquid jetting liquid at a low temperature (0 to 30 ° C.) in order not to deteriorate the aging performance of the ink composition. These may be used alone or in combination.
定着性付与を目的として不飽和脂肪酸以外に樹脂を併用することも可能である。これらの樹脂は本発明の油性インキ組成物に使用する有機溶剤に可溶なものであれば、特に種類を限定されるものではない。具体的には、エポキシ樹脂、アクリル酸樹脂、メタクリル酸樹脂、エチレンイミン樹脂、ポリオキシエチレンアルキルエーテル樹脂、マレイン酸樹脂、マレイミド樹脂、ロジンエステルとその塩、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性グリセリンエステル、ロジン変性フェノールマレイン酸エステル、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、アルキルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ベンゾニトリル樹脂、テルペンジフェノール、テルペンフェノール共重合体、ケトン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン、及びこれらの誘導体などが挙げられる。市販されているものとしては、テスラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）製）、フタルキッドＤＸ６１５（５０重量％キシレン溶液、日立化成（株）製）などのアルキド樹脂、アクリロイドＢ６６、同Ｂ６７（以上、英国、ロームアンドハース社製）などのアクリル樹脂、カリフレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製）、タフプレンＡ、アサプレンＴ−４３１（以上、旭化学工業（株）製）などのスチレン系エラストマー、スミテートＲＢ−１１（住友化学工業（株）製）、エバフレックス１５０（三井ポリケミカル（株）製）塩化酢酸ビニル（日信化学工業（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル共重合体などを例示できる。 It is also possible to use a resin in addition to the unsaturated fatty acid for the purpose of imparting fixability. These resins are not particularly limited as long as they are soluble in the organic solvent used in the oil-based ink composition of the present invention. Specifically, epoxy resin, acrylic resin, methacrylic acid resin, ethyleneimine resin, polyoxyethylene alkyl ether resin, maleic acid resin, maleimide resin, rosin ester and its salt, rosin modified phenolic resin, rosin modified glycerin ester, Rosin-modified phenol maleic acid ester, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, alkylphenol resin, styrene-maleic acid copolymer, alkylphenol resin, alkyd resin, polyamide resin, benzoguanamine resin, benzonitrile resin, terpene diphenol, terpene phenol Examples thereof include polymers, ketone resins, coumarone-indene resins, butyral resins, polyvinyl pyrrolidone, and derivatives thereof. Examples of commercially available products include alkyd resins such as Teslac 2158-100 (manufactured by Hitachi Polymer Co., Ltd.) and phthalkid DX615 (50% by weight xylene solution, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), Acryloid B66 and B67 (above, Styrenic elastomers such as acrylic resins such as Rohm and Haas (UK), Califlex TR-1107 (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), Tufprene A, Asaprene T-431 (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) , Ethylene / vinyl acetate copolymers such as Sumitate RB-11 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Everflex 150 (manufactured by Mitsui Polychemical Co., Ltd.), vinyl acetate (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), etc. Can be illustrated.
これらの併用する樹脂は、添加量が少ないと印字物に十分な定着性の向上が発現されず、多過ぎても液体噴射用液体粘度の上昇を生じるため、添加量としては液体噴射用液体全量に対して１重量％〜２０重量％が好ましい。 If the amount of these resins used in combination is small, a sufficient improvement in fixability is not manifested in the printed matter. If the amount is too large, the viscosity of the liquid jet liquid will increase. The content is preferably 1% by weight to 20% by weight.
［実施例］
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中の各成分を含有している箇所にのみ、図１において数字を記載している。図１において、−（ハイフン）で示す箇所は、その成分が含有されていないことを示す。実施例中の数字は「重量部」を示す。
[Example]
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. Numbers are shown in FIG. 1 only in the portions containing each component in the examples. In FIG. 1, the location indicated by-(hyphen) indicates that the component is not contained. The numbers in the examples indicate “parts by weight”.
［比較例］
次に、比較例を示す。比較例中の各成分を含有している箇所にのみ、図２において数字を記載している。図２において、−（ハイフン）で示す箇所は、その成分が含有されていないことを示す。比較例中の数字は「重量部」を示す。
[Comparative example]
Next, a comparative example is shown. Numbers are shown in FIG. 2 only in the portions containing each component in the comparative example. In FIG. 2, the location indicated by-(hyphen) indicates that the component is not contained. The numbers in the comparative examples indicate “parts by weight”.
（白色顔料の含有率）
前記有色顔料の含有量に対する前記白色顔料の含有量の比を計算する。この比は、白色顔料の含有量÷白色以外の有色顔料の含有量の値で求める。
(White pigment content)
The ratio of the content of the white pigment to the content of the colored pigment is calculated. This ratio is determined by the value of white pigment content / content of colored pigments other than white.
（粘度）
粘度は、前述したＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーターＭＣＲ−３０１を用いて、温度２５℃におけるせん断速度１０００００ｓ-1の粘度を測定した。
実施例１〜７及び比較例１〜４の液体噴射用液体を液体噴射記録装置（３６０ｄｐｉ、駆動周波数７ｋＨｚ、ノズル数５０８）でアクリル板に画像を形成した。
(viscosity)
The viscosity was measured at a shear rate of 100,000 s −1 at a temperature of 25 ° C. using the above-mentioned Anton Paar rheometer MCR-301.
Images were formed on the acrylic plates of the liquid jetting liquids of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 using a liquid jet recording apparatus (360 dpi,
（透明アクリル板上での画像の視認性）
実施例１〜７、比較例１〜４の液体噴射用液体にて印字したアクリル板を空中にかざして、画像の視認性を比較した。実施例６はＵＶ硬化性液体のため、印字後にＰｈｏｓｅｏｎ社製のＬＥＤランプ（ピーク波長：３９５ｎｍ）を照射して、塗膜の固化を行った。
○：画像の視認容易
×：画像の視認困難
(Visibility of images on a transparent acrylic plate)
The acrylic plates printed with the liquid jetting liquids of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were held in the air to compare the visibility of images. Since Example 6 is a UV curable liquid, an LED lamp (peak wavelength: 395 nm) manufactured by Phoseon was irradiated after printing to solidify the coating film.
○: Easy visual recognition of images ×: Difficult visual recognition of images
（色の明瞭性）
実施例１〜７、比較例１〜４の液体噴射用液体にて印字したアクリル板を空中にかざして、画像の色味の明瞭さを比較した。実施例６はＵＶ硬化性液体のため、印字後にＰｈｏｓｅｏｎ社製のＬＥＤランプ（ピーク波長：３９５ｎｍ）を照射して、塗膜の固化を行った。
○：画像の色味明瞭
×：白味が強く、色が薄く見える
(Color clarity)
The acrylic plates printed with the liquid jetting liquids of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were held in the air to compare the clarity of the colors of the images. Since Example 6 is a UV curable liquid, an LED lamp (peak wavelength: 395 nm) manufactured by Phoseon was irradiated after printing to solidify the coating film.
○: Clear color tone of the image ×: Strong whiteness and light color
（印刷性能）
実施例１〜７、比較例１〜４の液体噴射用液体にてアクリル板に画像を形成するあたり、工程にかかる時間を比較した。実施例６はＵＶ硬化性液体のため、印字後にＰｈｏｓｅｏｎ社製のＬＥＤランプ（ピーク波長：３９５ｎｍ）を照射して、塗膜の固化を行った。
◎：従来の方法（白の下地形成後にカラー印字）よりも、工程が簡素化され、乾燥時間も速い。
○：従来の方法よりも工程が簡素化されている
×：従来と変わらない、若しくは遅い
(Printing performance)
When images were formed on the acrylic plates with the liquid jetting liquids of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4, the time required for the steps was compared. Since Example 6 is a UV curable liquid, an LED lamp (peak wavelength: 395 nm) manufactured by Phoseon was irradiated after printing to solidify the coating film.
A: The process is simplified and the drying time is faster than the conventional method (color printing after forming the white base).
○: The process is simplified compared to the conventional method ×: No change or slower than the conventional method
（印字安定性）
実施例１〜７、比較例１〜４の液体噴射用液体を液体噴射用装置に搭載し、３６０ｄｐｉ、駆動周波数７ｋＨｚで、２分間連続射出させた際に、抜けや変更の有無を比較した。
○：２分間の連続印字が可能
×：安定して印字できる時間は３０秒未満
(Printing stability)
The liquid ejecting liquids of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were mounted on a liquid ejecting apparatus, and when continuously ejected for 2 minutes at 360 dpi and a driving frequency of 7 kHz, the presence or absence of omission or change was compared.
○: Continuous printing for 2 minutes is possible ×: Time for stable printing is less than 30 seconds
（隠蔽率）
実施例１〜７、比較例１〜４の液体噴射用液体を黒面と白面のある隠蔽率試験紙（ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠する）にアプリケーターを用いて膜厚１０μｍで塗布し、両塗布面の４５度０度拡散反射率の比から算出される隠蔽率を比較した。
〔数式１〕 隠蔽率（％）＝（黒面上の４５度０度拡散反射率）÷（白面上の４５度０度拡散反射率）×１００
(Concealment rate)
The liquid jetting liquids of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were applied to a concealment rate test paper having a black surface and a white surface (based on JIS K 5400) with a film thickness of 10 μm using an applicator. The concealment ratio calculated from the ratio of the diffuse reflectance of 45 degrees to 0 degrees was compared.
[Formula 1] Concealment rate (%) = (45 degree 0 degree diffuse reflectance on black surface) / (45 degree 0 degree diffuse reflectance on white surface) × 100
［実施例の評価］
実施例１〜７は、無機化合物である白色顔料と白色以外の有色顔料を併用し、所望粘度範囲に調整された液体噴射用液体であり、下地の形成を行わなくても透明アクリル板上に形成した画像の視認が容易であり、且つ、白色下地の形成にかかる皇帝を省略できるために、大幅な印刷速度の向上を可能にせしめる液体噴射用液体になっている。
[Evaluation of Examples]
Examples 1 to 7 are liquid jetting liquids that are combined with a white pigment that is an inorganic compound and a colored pigment other than white and adjusted to a desired viscosity range, and are not formed on the transparent acrylic plate without forming a base. Since the formed image can be easily viewed and the emperor for forming the white base can be omitted, the liquid jetting liquid enables a significant increase in printing speed.
具体的に、粘度は、せん断速度１０００００（１／ｓ）における粘度が２５℃のときに３〜５０ｍＰａ・ｓである。また、実施例１〜７の白色顔料の含有率は、０．５〜６．０の範囲になっている。実施例１〜６の上記した視認性、明瞭性、印刷性能および印字安定性は良好であり、実施例７は明瞭性および印刷性能は他の実施例より劣るものの、実施例７の粘度、視認性および印字安定性は良好であり、特に本発明の目的とする透明アクリル板上での画像の視認性は○評価であるため、実施例として採用可能である。また、実施例１〜７の隠蔽率は、図３より明らかなように、６０％〜１００％である。 Specifically, the viscosity is 3 to 50 mPa · s when the viscosity at a shear rate of 100,000 (1 / s) is 25 ° C. Moreover, the content rate of the white pigment of Examples 1-7 is the range of 0.5-6.0. The above-described visibility, clarity, printing performance and printing stability of Examples 1 to 6 are good, and Example 7 is inferior to other Examples in terms of clarity and printing performance, but the viscosity and visibility of Example 7 are poor. Therefore, the visibility of the image on the transparent acrylic plate, which is the object of the present invention, is evaluated as ◯, and can be employed as an example. Moreover, the concealment rate of Examples 1-7 is 60%-100% so that clear from FIG.
［比較例の評価］
一方、比較例１〜４について、比較例１および４の粘度は３〜５０の範囲に入っているが、比較例２および３の粘度は３〜５０の範囲に入っていない。これによって、比較例２および３は図４より明らかなように吐出不可な液体である。また、粘度の値は良好なものの比較例１は白色顔料が併用されておらず、該液体噴射用液体を透明アクリル板に塗布しても、隠蔽率が低く、画像の視認性が劣るものである。さらに、比較例４は白色顔料の量が少ないため、白色顔料の沈降による下地形成効果や白色以外の有色顔料とコントラスト効果が十分には得られないし、鮮明な画像の形成はできない。
[Evaluation of Comparative Example]
On the other hand, for Comparative Examples 1 to 4, the viscosity of Comparative Examples 1 and 4 is in the range of 3-50, but the viscosity of Comparative Examples 2 and 3 is not in the range of 3-50. Thus, Comparative Examples 2 and 3 are liquids that cannot be discharged as is apparent from FIG. Although the viscosity value is good, Comparative Example 1 does not use a white pigment, and even when the liquid jetting liquid is applied to a transparent acrylic plate, the concealment rate is low and the image visibility is poor. is there. Further, in Comparative Example 4, since the amount of the white pigment is small, a base formation effect due to the precipitation of the white pigment and a contrast effect with a colored pigment other than white cannot be sufficiently obtained, and a clear image cannot be formed.
以下、本発明の液体噴射用液体を使用する液体噴射ヘッド、および液体噴射ヘッドを搭載した液体噴射記録装置について図５を参照して説明する。
図５は、本実施形態の液体噴射記録装置の概略構成を示す斜視図である。図５に示すように、液体噴射記録装置１は、紙等の被記録媒体ｓを搬送する一対の搬送手段２、３と、被記録媒体ｓに液体を噴射するとともに、圧電素子によって形成されたアクチュエータープレートと、アクチュエータープレートに液体を供給する液体室が形成された液体室プレートとを有する液体噴射ヘッド４と、液体噴射ヘッド４に液体を供給する液体供給手段５と、液体噴射ヘッド４を被記録媒体ｓの搬送方向（主走査方向）と略直交する方向（副走査方向）に走査させる走査手段６とを備えている。また図示していないが、液体噴射記録装置１は搬送手段２、３、液体噴射ヘッド４、液体供給手段５、及び走査手段６などに対して制御信号を送受信して制御する制御部を備えている。以下、副走査方向をＸ方向、主走査方向をＹ方向、そしてＸ方向およびＹ方向にともに直交する方向をＺ方向として説明する。
Hereinafter, a liquid jet head using the liquid jet liquid of the present invention and a liquid jet recording apparatus equipped with the liquid jet head will be described with reference to FIG.
FIG. 5 is a perspective view showing a schematic configuration of the liquid jet recording apparatus of the present embodiment. As shown in FIG. 5, the liquid
一対の搬送手段２、３は、それぞれ副走査方向に延びて設けられたグリッドローラ２０、３０と、グリッドローラ２０、３０のそれぞれに平行に延びるピンチローラ２１、３１と、詳細は図示しないがグリッドローラ２０、３０を軸回りに回転動作させるモータ等の駆動機構とを備えている。
The pair of conveying
液体供給手段５は、液体噴射用液体が収容された液体収容体５０と、液体収容体５０と液体噴射ヘッド４とを接続する液体供給管５１とを備えている。液体収容体５０は、複数備えられており、具体的には、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４種類の液体噴射用液体が収容された液体タンク５０ｙ、５０ｍ、５０ｃ、５０ｂが並べて設けられている。液体タンク５０ｙ、５０ｍ、５０ｃ、５０ｂのそれぞれには図示しないポンプモーターｍが設けられており、液体を液体供給管を通じて液体噴射ヘッド４へ押圧移動できる。液体供給管５１は、液体噴射ヘッド４（キャリッジユニット６２）の動作に対応可能な可撓性を有するフレキシブルホースからなる。
The liquid supply means 5 includes a
走査手段６は、副走査方向（Ｘ方向）に延びて設けられた一対のガイドレール６０、６１と、一対のガイドレール６０、６１に沿って摺動可能なキャリッジユニット６２と、キャリッジユニット６２を副走査方向に移動させる駆動機構６３と、を備えている。駆動機構６３は、一対のガイドレール６０、６１の間に配置された一対のプーリ６４、６５と、一対のプーリ６４、６５間に巻回された無端ベルト６６と、一方のプーリ６４を回転駆動させる駆動モータ６７とを備えている。
The
一対のプーリ６４、６５は、一対のガイドレール６０、６１の両端部間にそれぞれ配置されており、副走査方向に間隔をあけて配置されている。無端ベルト６６は一対のガイドレール６０、６１間に配置されており、この無端ベルトにはキャリッジユニット６２が連結されている。キャリッジユニット６２の基端部６２ａには複数の液体噴射ヘッド４が搭載されており、具体的には、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４種類の液体噴射用液体に個別に対応する液体噴射ヘッド４ｙ、４ｍ、４ｃ、４ｂが副走査方向に並んで搭載されている。
The pair of
液体噴射記録装置１のキャリッジユニット６２には、液体噴射ヘッド４が、長手方向（Ｙ方向）を主走査方向に一致させ、短手方向（Ｘ方向）を副走査方向に一致させて搭載されている。またキャリッジユニット６２には、複数の液体噴射ヘッド４がＸ方向に並んで搭載されている。そして、被記録媒体ｓをＹ方向に搬送し、キャリッジユニット６２をＸ方向に移動させつつ、液体噴射ヘッド４から液体噴射用液体を噴射することで、被記録媒体に記録を行うようになっている。
The
１ 液体噴射記録装置
２ 搬送手段
４ 液体噴射ヘッド
DESCRIPTION OF
Claims (9)
前記顔料は白色以外の有色顔料と白色顔料とを含み、
前記有色顔料の含有量に対する前記白色顔料の含有量の比が０．５以上６．０以下であるとともに、
せん断速度１０００００（１／ｓ）における粘度が温度２５℃のときに３〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする液体噴射用液体。 A liquid jetting liquid comprising at least a pigment, a dispersant and a solvent,
The pigment includes a colored pigment other than white and a white pigment,
The ratio of the content of the white pigment to the content of the colored pigment is 0.5 or more and 6.0 or less,
A liquid jetting liquid, wherein the viscosity at a shear rate of 100,000 (1 / s) is 3 to 50 mPa · s when the temperature is 25 ° C.
〔数式１〕 隠蔽率（％）＝（黒面上の４５度０度拡散反射率）÷（白面上の４５度０度拡散反射率）×１００ When coated on a concealment ratio measuring paper (conforming to JIS K 5400) with a film thickness of 10 μm divided into a black surface and a white surface, it is calculated by Equation 1 using the 45 ° 0 ° diffuse reflectance of both coated surfaces. The liquid jet liquid according to any one of claims 1 to 5, wherein a coating film having a concealment ratio of 60% to 100% is formed.
[Formula 1] Concealment rate (%) = (45 degree 0 degree diffuse reflectance on black surface) / (45 degree 0 degree diffuse reflectance on white surface) × 100
圧電素子によって形成されたアクチュエータープレートと、前記アクチュエータープレートに液体を供給する液体室が形成された液体室プレートとを有することを特徴とする液体噴射記録ヘッド。 A liquid jet recording head using the liquid jet liquid according to any one of claims 1 to 7,
A liquid jet recording head comprising: an actuator plate formed of a piezoelectric element; and a liquid chamber plate in which a liquid chamber for supplying a liquid to the actuator plate is formed.
被記録媒体を搬送する一対の搬送手段と、前記液体噴射ヘッドに液体噴射用液体を供給する液体供給手段と、前記液体噴射ヘッドを被記録媒体の搬送方向と略直交する方向に走査させる走査手段とを備えることを特徴とする液体噴射記録装置。 A liquid jet recording apparatus comprising the liquid jet head according to claim 8,
A pair of transport means for transporting the recording medium, a liquid supply means for supplying a liquid ejecting liquid to the liquid ejecting head, and a scanning means for scanning the liquid ejecting head in a direction substantially perpendicular to the transport direction of the recording medium. A liquid jet recording apparatus comprising:
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