JP2013204114A - Adhesive gel for electrolytic protection - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide adhesive gel for electrolytic protection having superior adhesive force to a metal plate while sufficiently suppressing swelling to water.SOLUTION: This adhesive gel for electrolytic protection includes polymer matrix, water, electrolyte and polyalcohol, and contains surface acting agent. The polymer matrix is composed of a copolymer of a non-ionic monofunctional monomer containing one polymerizable carbon-carbon double bond and polyfunctional monomer containing two or more polymerizable carbon-carbon double bonds. The surface acting agent is phosphoester type surface acting agent.

Description

本発明は、コンクリート構造物の電気防食工法において、金属電極とコンクリート構造物との粘着に用いられる電気防食用粘着性ゲルに関するものであり、より詳細には、水に対する膨潤を十分に抑制しながら金属に対して優れた粘着力を有する電気防食用粘着性ゲルに関するものである。   The present invention relates to an adhesive gel for cathodic protection used for adhesion between a metal electrode and a concrete structure in the cathodic protection method for a concrete structure, and more specifically, while sufficiently suppressing swelling against water. The present invention relates to an adhesive gel for cathodic protection having an excellent adhesion to metals.

コンクリート構造物においては、酸素、水、塩化物イオン等が内部に浸透することによって、鉄筋等の鋼材に腐食が発生し、鉄錆等の腐食生成物が生成する。鋼材の腐食に伴う腐食生成物の体積膨張により、コンクリートにひび割れが発生する。これにより、鋼材の腐食がさらに加速し、鋼材の断面減少等の劣化が引き起こされる。その結果、最終的には、コンクリート構造物の強度等の諸性能が低下する。そのため、コンクリート構造物における、供用(使用)期間の長寿命化の観点や、ライフサイクルコストを考慮したミニマムメンテナンスの観点から、コンクリート構造物内の鋼材の腐食を防止する様々な手段が開発されてきており、そのような手段の一つに電気防食工法がある。   In concrete structures, when oxygen, water, chloride ions, etc. permeate inside, corrosion occurs in steel materials such as reinforcing bars, and corrosion products such as iron rust are generated. Cracks occur in concrete due to the volume expansion of the corrosion products accompanying the corrosion of steel. As a result, the corrosion of the steel material is further accelerated, and the deterioration of the cross section of the steel material is caused. As a result, the performance such as the strength of the concrete structure ultimately decreases. Therefore, various means for preventing corrosion of steel materials in concrete structures have been developed from the viewpoint of prolonging the service life (use) in concrete structures and from the viewpoint of minimum maintenance considering life cycle costs. One such means is the anticorrosion method.

電気防食工法の方式には、外部電源方式と流電陽極方式とがある。外部電源方式は、一般的に、直流電源を用い、コンクリート表面に設置された金属からなる補助電極を陽極(アノード)とし、防食対象のコンクリート構造物内の鋼材を陰極(カソード)として、直流電源から補助電極及び鋼材に通電することによって、補助電極と鋼材との間に防食電流を流す方法である。(この防食電流は、直流であることから、直流電源を必要とする。)
一方、流電陽極方法は、一般的に、コンクリート構造物内の鋼材を陰極とし、コンクリート表面に設置された、鉄よりもイオン化傾向が高い金属からなる金属電極を陽極とし、鋼材と金属電極とのイオン化傾向の差を利用して鋼材と金属電極との間に防食電流を流す方法である。
There are two methods of the cathodic protection method: an external power supply method and a galvanic anode method. In general, the external power supply system uses a DC power supply, with the auxiliary electrode made of metal installed on the concrete surface as the anode (anode) and the steel material in the concrete structure to be protected against corrosion as the cathode (cathode). In this method, the anticorrosion current is passed between the auxiliary electrode and the steel material by energizing the auxiliary electrode and the steel material. (This anticorrosion current is a direct current, so a direct current power source is required.)
On the other hand, the galvanic anode method generally uses a steel material in a concrete structure as a cathode, a metal electrode made of a metal having a higher ionization tendency than iron installed on the concrete surface as an anode, and a steel material and a metal electrode. This is a method in which an anticorrosion current is caused to flow between the steel material and the metal electrode by utilizing the difference in ionization tendency.

外部電源方式及び流電陽極方式の何れにおいても、効果的に電気防食を行うためには、陽極周辺に設ける材料の検討が重要である。外部電源方式及び流電陽極方式において、陽極の性能を保護して陽極の抵抗率の低減及び不活性化(不動態化)を抑制・防止するために、陽極の外面に充填するバックフィルが知られている。   In both the external power supply method and the galvanic anode method, it is important to examine the material provided around the anode in order to effectively prevent corrosion. In the external power supply method and the galvanic anode method, the backfill that fills the outer surface of the anode is known in order to protect the anode performance and suppress / prevent the anode resistivity reduction and inactivation (passivation). It has been.

コンクリート構造物の電気防食に用いられるバックフィルとしては、吸水性樹脂とアルカリ性水溶液とを含み、ゲル状であるもの(特許文献1参照)、及び、金属塩化物塩及び水溶性高分子を含み、ゲル化したもの(特許文献2参照)が知られている。   As the backfill used for the electrical protection of concrete structures, including a water-absorbing resin and an alkaline aqueous solution, a gel-like one (see Patent Document 1), a metal chloride salt and a water-soluble polymer, A gelled product (see Patent Document 2) is known.

しかしながら、特にバックフィルが屋外のコンクリート構造物(道路の高架橋の下部や橋桁部分など)の外面に注入されて電気防食用として使用される場合には、バックフィルがコンクリート構造物から滲み出てきた雨水等の水に曝される。   However, the backfill oozes out of the concrete structure, especially when it is injected into the exterior of an outdoor concrete structure (such as the lower part of a road viaduct or a bridge girder) and used for cathodic protection. It is exposed to water such as rainwater.

特許文献1に開示されているバックフィルは、コンクリート構造物から滲み出てきた雨水等の水に曝された際に、水を吸収することによって顕著に膨潤してしまう。バックフィルが顕著に膨潤することでバックフィル全体のうち樹脂の占める割合が顕著に低下するため、陽極の金属及びコンクリート構造に対する粘着力が顕著に低下する。その結果、陽極がバックフィルから剥がれて、防食性能が低下してしまう。また、特許文献1に開示されているバックフィルは、粘着性が考慮されたものではなく、陽極の金属に対する粘着力が不十分であるため、陽極がバックフィルから剥離して防食性能が低下してしまうことがある。   The backfill disclosed in Patent Document 1 swells significantly by absorbing water when exposed to water such as rainwater that has oozed out of the concrete structure. Since the proportion of the resin in the entire backfill is significantly reduced due to the significant swelling of the backfill, the adhesion of the anode to the metal and concrete structure is significantly reduced. As a result, the anode peels off from the backfill and the anticorrosion performance is lowered. In addition, the backfill disclosed in Patent Document 1 does not take adhesiveness into consideration, and because the adhesive strength of the anode to the metal is insufficient, the anode peels off from the backfill and the anticorrosion performance decreases. May end up.

また、特許文献2に開示されているバックフィルは、粘着性が考慮されたものではなく、陽極の金属に対する粘着力が不十分であるため、陽極がバックフィルから剥離して防食性能が低下してしまうことがある。   In addition, the backfill disclosed in Patent Document 2 does not take adhesiveness into consideration, and the adhesive strength of the anode to the metal is insufficient, so that the anode peels off from the backfill and the anticorrosion performance decreases. May end up.

特許文献3には、非イオン性重合性単量体と架橋性単量体との共重合体からなる高分子マトリックス、水、多価アルコール、及びアクリル酸とメタクリル酸との共重合体を含む粘着性ハイドロゲルが開示されている。   Patent Document 3 includes a polymer matrix composed of a copolymer of a nonionic polymerizable monomer and a crosslinkable monomer, water, a polyhydric alcohol, and a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid. An adhesive hydrogel is disclosed.

特許文献3に開示されている粘着性ハイドロゲルは、優れた柔軟性を有することから、コンクリート等の多孔質体の表面の凹凸に追従し易いと考えられる。そのため、もし電気防食工法において特許文献3に開示されている粘着性ハイドロゲルをコンクリート構造物の表面と陽極との間に配置した場合には、粘着性ハイドロゲルがコンクリート構造物の表面の凹凸に追従し易いと考えられる。また、もし特許文献3に開示されているシート状の粘着性ハイドロゲルをコンクリート構造物の表面に接着する場合、粘着性ハイドロゲルの設置作業は、粘着性ハイドロゲルをコンクリート構造物の表面に貼りつける作業のみでよいため、特許文献1に開示されている、陽極材料を備えた所望の容器にゲル状のバックフィルを充填する場合と比較して、施工性に優れると考えられる。   Since the adhesive hydrogel disclosed in Patent Document 3 has excellent flexibility, it is considered easy to follow the irregularities on the surface of a porous body such as concrete. Therefore, if the adhesive hydrogel disclosed in Patent Document 3 is disposed between the surface of the concrete structure and the anode in the cathodic protection method, the adhesive hydrogel becomes uneven on the surface of the concrete structure. It is considered easy to follow. In addition, if the sheet-like adhesive hydrogel disclosed in Patent Document 3 is adhered to the surface of a concrete structure, the adhesive hydrogel is installed by attaching the adhesive hydrogel to the surface of the concrete structure. Since only the attaching operation is required, it is considered that the workability is excellent as compared with the case where a desired container provided with an anode material is filled with a gel-like backfill, which is disclosed in Patent Document 1.

特開2008−127678号公報JP 2008-127678 A 特開2008−57015号公報JP 2008-57015 A 特開2007−112972号公報JP 2007-112972 A

しかしながら、もし特許文献3に開示されている粘着性ハイドロゲルを屋外のコンクリート構造物(道路の高架橋の下部や橋桁部分など)の外面に貼り付けて電気防食用として使用した場合には、粘着性ハイドロゲルが、コンクリート構造物から滲み出てきた雨水等の水を吸収することによって顕著に膨潤してしまう。バックフィルが顕著に膨潤することでバックフィル全体のうち樹脂の占める割合が顕著に低下するため、陽極の金属に対する粘着力が顕著に低下する。その結果、陽極がバックフィルから剥がれて、防食性能が低下してしまう。   However, if the adhesive hydrogel disclosed in Patent Document 3 is applied to the outer surface of an outdoor concrete structure (such as a lower part of a road viaduct or a bridge girder) and used for cathodic protection, the adhesive The hydrogel swells significantly by absorbing water such as rainwater that has oozed out of the concrete structure. When the backfill swells significantly, the proportion of the resin in the entire backfill is significantly reduced, so that the adhesion of the anode to the metal is significantly reduced. As a result, the anode peels off from the backfill and the anticorrosion performance is lowered.

特許文献3に開示されているような従来の粘着性ゲルの水に対する膨潤を抑制する方法としては、架橋性単量体(多官能単量体)に由来する構造単位の含有量を増やす方法が知られている。これにより、高分子マトリックスの架橋密度が高くなるため、アルカリ条件下での水に対する膨潤を抑制できる。この膨潤抑制方法を特許文献3に開示されている粘着性ハイドロゲルに適用し、その粘着性ハイドロゲルをコンクリート構造体表面に貼り付けた場合(アルカリ条件下)には、水に対する膨潤を抑制できると考えられる。   As a method for suppressing the swelling of a conventional adhesive gel as disclosed in Patent Document 3 with respect to water, there is a method of increasing the content of a structural unit derived from a crosslinkable monomer (polyfunctional monomer). Are known. Thereby, since the crosslinking density of a polymer matrix becomes high, swelling with respect to water under alkaline conditions can be suppressed. When this swelling suppression method is applied to the adhesive hydrogel disclosed in Patent Document 3, and the adhesive hydrogel is attached to the surface of the concrete structure (under alkaline conditions), the swelling with respect to water can be suppressed. it is conceivable that.

しかしながら、従来の粘着性ゲルにおいて架橋性単量体に由来する構造単位の含有量を増やすと、高分子マトリックスの分子鎖の自由度が失われることで、粘着性ゲルの柔軟性が失われ、金属に対する粘着力が低下してしまうという問題があった。   However, when the content of the structural unit derived from the crosslinkable monomer in the conventional adhesive gel is increased, the flexibility of the molecular gel of the polymer matrix is lost, and the flexibility of the adhesive gel is lost. There was a problem that the adhesive strength to metal was lowered.

以上のように、水に対する膨潤を十分に抑制でき、かつ、金属に対して優れた粘着力を有する粘着性ゲルは知られていない。   As described above, an adhesive gel that can sufficiently suppress swelling with respect to water and has an excellent adhesive force with respect to a metal has not been known.

本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであって、その目的は、水に対する膨潤を十分に抑制しながら金属に対して優れた粘着力を有する電気防食用粘着性ゲルを提供することにある。   This invention is made | formed in view of such a condition, The objective is providing the adhesive gel for anticorrosion which has the outstanding adhesive force with respect to a metal, fully suppressing the swelling with respect to water. There is.

本発明の電気防食用粘着性ゲルは、上記課題を解決するために、高分子マトリックスと、水と、電解質と、多価アルコールとを含む電気防食用粘着性ゲルであって、界面活性剤を含み、前記高分子マトリックスが、重合性の炭素−炭素二重結合を1つ有する非イオン性の単官能単量体と、重合性の炭素−炭素二重結合を2つ以上有する多官能単量体との共重合体からなり、前記界面活性剤が、リン酸エステル型界面活性剤であることを特徴としている。   In order to solve the above problems, an adhesive gel for cathodic protection of the present invention is an adhesive gel for cathodic protection comprising a polymer matrix, water, an electrolyte, and a polyhydric alcohol, and includes a surfactant. A non-ionic monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond and a polyfunctional monomer having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds. And the surfactant is a phosphate ester type surfactant.

上記構成によれば、リン酸エステル型界面活性剤を含むことにより、水に対する膨潤を十分に抑制しながら、金属に対する粘着力を向上できる。   According to the said structure, the adhesive force with respect to a metal can be improved, containing a phosphate ester type surfactant, fully suppressing the swelling with respect to water.

なお、本明細書において、「非イオン性」とは、遊離の酸又は塩基の状態の単官能単量体の1重量%の水溶液が4〜9のpHを示すことを意味するものとする。   In the present specification, “nonionic” means that a 1% by weight aqueous solution of a monofunctional monomer in a free acid or base state exhibits a pH of 4 to 9.

本発明によれば、リン酸エステル型界面活性剤を含むことにより、水に対する膨潤を十分に抑制しながら金属に対して優れた粘着力を有する電気防食用粘着性ゲルを提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive gel for cathodic protection which has the outstanding adhesive force with respect to a metal can be provided, fully suppressing the swelling with respect to water by including a phosphate ester type surfactant.

本発明の電気防食用粘着性ゲルは、高分子マトリックスと、水と、電解質と、多価アルコールとを含む電気防食用粘着性ゲルであって、界面活性剤を含み、前記高分子マトリックスが、重合性の炭素−炭素二重結合を1つ有する非イオン性の単官能単量体と、重合性の炭素−炭素二重結合を2つ以上有する多官能単量体との共重合体からなり、前記界面活性剤が、リン酸エステル型界面活性剤である。   The adhesive gel for cathodic protection of the present invention is an adhesive gel for cathodic protection containing a polymer matrix, water, an electrolyte, and a polyhydric alcohol, which contains a surfactant, It consists of a copolymer of a nonionic monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond and a polyfunctional monomer having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds. The surfactant is a phosphate ester type surfactant.

本発明では、電気防食用粘着性ゲルの耐水性を向上させるために、高分子マトリックスを形成するのに用いる単官能単量体として、非イオン性の単官能単量体を使用する。   In the present invention, a nonionic monofunctional monomer is used as the monofunctional monomer used to form the polymer matrix in order to improve the water resistance of the anticorrosive adhesive gel.

イオン性の単官能単量体を用いて製造した高分子マトリックスは、電気防食用粘着性ゲル中で側鎖のイオン基が電離しており、高分子マトリックスはプラスかマイナスの何れかに帯電した状態にある。このため、高分子マトリックスの直鎖同士は常に反発する性質を有している。互いに反発する直鎖に大量の水が接触すると、短時間で高分子マトリックスの網目が開く。そのため、イオン性の単官能単量体を用いて製造した高分子マトリックスを含む粘着性ゲルは、より大きな吸水力を発揮し、吸水によって大きく膨潤することとなる。これに対して、本発明の電気防食用粘着性ゲルでは、非イオン性の単官能単量体を用いているので、高分子マトリックスの網目が開きにくく、水による膨潤が少ない。また、本発明の電気防食用粘着性ゲルでは、高分子マトリックス内にイオン基が存在しないので、高分子マトリックスが通電による影響を受けない。そのため、電気防食用粘着性ゲルの界面での電気的な反発が生じにくくなると同時に、導電性付与のための電解質の添加による電気防食用粘着性ゲルの収縮が発生しにくい。よって、粘着力等の性能がより高い電気防食用粘着性ゲルを得ることができる。   The polymer matrix produced using an ionic monofunctional monomer has ionized side groups in the adhesive gel for cathodic protection, and the polymer matrix is charged either positively or negatively. Is in a state. For this reason, the straight chains of the polymer matrix always have the property of repulsion. When a large amount of water comes into contact with the repelling linear chains, the polymer matrix network opens in a short time. Therefore, an adhesive gel including a polymer matrix produced using an ionic monofunctional monomer exhibits a greater water absorption force and swells greatly due to water absorption. On the other hand, since the non-ionic monofunctional monomer is used in the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel of the present invention, the network of the polymer matrix is difficult to open and the swelling due to water is small. Further, in the adhesive gel for cathodic protection of the present invention, since the ionic group does not exist in the polymer matrix, the polymer matrix is not affected by the energization. Therefore, electrical repulsion at the interface of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel is less likely to occur, and at the same time, the shrinkage of the anticorrosion pressure-sensitive adhesive gel due to the addition of an electrolyte for imparting conductivity is less likely to occur. Therefore, the adhesive gel for cathodic protection having higher performance such as adhesive strength can be obtained.

上記非イオン性の単官能単量体は、重合性の炭素−炭素二重結合を1つ有する非イオン性の化合物であれば特に限定されるものではない。上記非イオン性の単官能単量体としては、具体的には、非イオン性の(メタ)アクリルアミド系単量体;(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコール(メタ)アクリレート、(ポリ)グリセリン(メタ)アクリレート等の非イオン性の(メタ)アクリル酸エステル;;N−ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド等の非イオン性のN−ビニルアミド誘導体等が挙げられる。   The nonionic monofunctional monomer is not particularly limited as long as it is a nonionic compound having one polymerizable carbon-carbon double bond. Specific examples of the nonionic monofunctional monomer include nonionic (meth) acrylamide monomers; (poly) ethylene glycol (meth) acrylate and (poly) propylene glycol (meth) acrylate. And nonionic (meth) acrylic acid esters such as (poly) glycerin (meth) acrylate; nonionic N-vinylamide derivatives such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, and the like It is done.

上記非イオン性の(メタ)アクリルアミド系単量体としては、具体的には、(メタ)アクリルアミド;N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド等の非イオン性のN置換(メタ)アクリルアミドが挙げられる。   Specific examples of the nonionic (meth) acrylamide monomer include (meth) acrylamide; N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylamide Nonionic N-substituted (meth) acrylamides such as dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, diacetone (meth) acrylamide, and the like.

なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」はアクリル又はメタクリルを意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート又はメタクリレートを意味し、「(メタ)アクリロイル」はアクリロイル又はメタクリロイルを意味するものとする。また、本明細書において、「(ポリ)エチレングリコール」はエチレングリコール又はポリエチレングリコールを意味し、「(ポリ)プロピレングリコール」はプロピレングリコール又はポリプロピレングリコールを意味し、「(ポリ)グリセリン」はグリセリン又はポリグリセリンを意味する。   In the present specification, “(meth) acryl” means acryl or methacryl, “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate, and “(meth) acryloyl” means acryloyl or methacryloyl. To do. In the present specification, “(poly) ethylene glycol” means ethylene glycol or polyethylene glycol, “(poly) propylene glycol” means propylene glycol or polypropylene glycol, and “(poly) glycerin” means glycerin or Means polyglycerol.

上記非イオン性の単官能単量体としては、非イオン性の(メタ)アクリルアミド系単量体が好ましい。これにより、電気防食用粘着性ゲルが、アルカリ条件下のコンクリート及び金属に貼り付けて用いられる電気防食用途において、強い粘着力を示す。特に、電気防食用粘着性ゲルの初期粘着力を向上できるのに加え、電気防食用粘着性ゲルの粘着力を経時的に向上させることができる。   The nonionic monofunctional monomer is preferably a nonionic (meth) acrylamide monomer. Thereby, the adhesive gel for anticorrosion shows strong adhesive force in the anticorrosion use used by affixing on the concrete and metal of alkaline conditions. In particular, in addition to improving the initial adhesive strength of the anticorrosive adhesive gel, the adhesive strength of the anticorrosive adhesive gel can be improved over time.

上記非イオン性の(メタ)アクリルアミド系単量体の中でも、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、及び(メタ)アクリロイルモルホリンからなる群より選択される少なくとも1種が上記非イオン性の単官能単量体として好ましい。上記非イオン性の単官能単量体が、これら化合物からなる群より選択される少なくとも1種である場合、後述する多官能単量体と良好な重合反応性を示し、かつ、電気防食用粘着性ゲル中の多価アルコールと良好な親和性を示すため、電気防食用粘着性ゲルは、相分離等がなく、より均一なものとなり、加工性及び粘着性に優れたものとなる。   Among the nonionic (meth) acrylamide monomers, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, dimethyl At least one selected from the group consisting of aminopropyl (meth) acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylamide, and (meth) acryloylmorpholine is preferred as the nonionic monofunctional monomer. When the nonionic monofunctional monomer is at least one selected from the group consisting of these compounds, it exhibits good polymerization reactivity with the polyfunctional monomer described later, and is an anticorrosive adhesive. In order to show good affinity with the polyhydric alcohol in the conductive gel, the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel has no phase separation and is more uniform, and is excellent in workability and pressure-sensitive adhesiveness.

上記非イオン性の単官能単量体として例示した化合物は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。   The compound illustrated as said nonionic monofunctional monomer may be used independently, and 2 or more types may be used together.

また、上記電気防食用粘着性ゲルにおける上記非イオン性の単官能単量体に由来する構造単位の含有量は、特に限定されないが、上記電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して、10〜50重量%の範囲内であることが好ましく、15〜35重量%の範囲内であることがより好ましい。上記非イオン性の単官能単量体に由来する構造単位が上記電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して10重量%未満の場合、電気防食用粘着性ゲルの表面から多価アルコールがブリードアウトして、電気防食用粘着性ゲルの粘着力が低下することがある。上記非イオン性の単官能単量体に由来する構造単位が上記電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して50重量%を超える場合、電気防食用粘着性ゲルの作製に用いる組成物中において上記非イオン性の単官能単量体の存在状態が不均一となるため、電気防食用粘着性ゲルが作製できなかったり、得られたとしても電気防食用粘着性ゲルの粘着性及び導電性にムラを生じてしまったりすることがある。   In addition, the content of the structural unit derived from the nonionic monofunctional monomer in the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel is not particularly limited, but is 10% with respect to 100% by weight of the anticorrosion pressure-sensitive adhesive gel. It is preferably in the range of ˜50% by weight, and more preferably in the range of 15 to 35% by weight. When the structural unit derived from the nonionic monofunctional monomer is less than 10% by weight based on 100% by weight of the anticorrosive adhesive gel, polyhydric alcohol bleeds from the surface of the anticorrosive adhesive gel. And the adhesive strength of the anticorrosive adhesive gel may decrease. When the structural unit derived from the nonionic monofunctional monomer exceeds 50% by weight with respect to 100% by weight of the anticorrosive adhesive gel, in the composition used for the preparation of the anticorrosive adhesive gel Since the presence state of the nonionic monofunctional monomer is non-uniform, it is impossible to produce an anticorrosive adhesive gel, or even if it is obtained, the adhesiveness and conductivity of the anticorrosive adhesive gel are reduced. It may cause unevenness.

本発明で用いる多官能単量体は、架橋剤として機能するものである。上記多官能単量体は、分子内に重合性を有する炭素−炭素二重結合を2つ以上有する化合物であれば特に限定されるものではない。上記多官能単量体としては、具体的には、N,N'−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N'−エチレンビス(メタ)アクリルアミド、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリグリセリンジ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。   The polyfunctional monomer used in the present invention functions as a crosslinking agent. The polyfunctional monomer is not particularly limited as long as it is a compound having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule. Specific examples of the polyfunctional monomer include N, N′-methylenebis (meth) acrylamide, N, N′-ethylenebis (meth) acrylamide, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, and glycerin tris. Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylamides such as (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, and polyglycerin di (meth) acrylate.

上記多官能単量体としては、Clmn(但し、Oはエーテル結合の酸素原子を意味し、lは4以上の整数、mは6以上の整数、nは0以上の整数を意味する。)の組成式で表される単量体が好ましい。上記組成式で表される単量体は、エステル結合やアミド結合等のアルカリ加水分解する部位を有さない単量体であるため、多官能単量体に由来する構造単位がアルカリ加水分解することによって生じる高分子マトリックスの架橋構造の崩壊、つまり電気防食用粘着性ゲルの液状化が抑制される。その結果、電気防食用粘着性ゲルは、アルカリ条件下で経時的に十分な保形性や粘着力を確保することができる。上記組成式で表される単量体としては、1,4−ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル等のジビニルエーテル化合物;ジエチレングリコールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等のアリルエーテル化合物;ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル等の芳香族ジビニル化合物等が挙げられる。上記多官能単量体が、上記芳香族ジビニル化合物、上記ジビニルエーテル化合物、及び、上記アリルエーテル化合物からなる群より選択される少なくとも1種である場合、上記単官能単量体と良好な重合反応性を示し、かつ、上記電気防食用粘着性ゲル中の多価アルコール等と良好な親和性を示す。そのため、電気防食用粘着性ゲルは、相分離等がなく、より均一なものとなり、加工性及び粘着性に優れたものとなる。特に、ジビニルベンゼンは、入手し易い上に、重合反応性が高いことから、本発明における多官能単量体としての使用に特に適している。 As the polyfunctional monomer, C 1 H m O n (where O means an oxygen atom of an ether bond, l is an integer of 4 or more, m is an integer of 6 or more, and n is an integer of 0 or more) The monomer represented by the composition formula of The monomer represented by the above composition formula is a monomer that does not have an alkali-hydrolyzing site such as an ester bond or an amide bond, so that the structural unit derived from the polyfunctional monomer is alkali-hydrolyzed. The collapse of the crosslinked structure of the polymer matrix caused by this, that is, the liquefaction of the adhesive gel for cathodic protection is suppressed. As a result, the adhesive gel for cathodic protection can ensure sufficient shape retention and adhesive strength over time under alkaline conditions. Examples of the monomer represented by the above composition formula include 1,4-butanediol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, divinyl ether compounds such as diethylene glycol divinyl ether; diethylene glycol diallyl ether, pentaerythritol tri Examples include allyl ether compounds such as allyl ether; aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylbiphenyl. When the polyfunctional monomer is at least one selected from the group consisting of the aromatic divinyl compound, the divinyl ether compound, and the allyl ether compound, a good polymerization reaction with the monofunctional monomer And good affinity with the polyhydric alcohol and the like in the above-mentioned adhesive gel for anticorrosion. Therefore, the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel does not undergo phase separation or the like, becomes more uniform, and has excellent workability and adhesiveness. Particularly, divinylbenzene is particularly suitable for use as a polyfunctional monomer in the present invention because it is easily available and has high polymerization reactivity.

上記電気防食用粘着性ゲルにおける上記多官能単量体に由来する構造単位の含有量は、特に限定されないが、電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して、0.01〜0.5重量%の範囲内であることが好ましく、0.02〜0.3重量%の範囲内であることがより好ましい。上記多官能単量体に由来する構造単位の含有量が0.01重量%未満の場合、上記電気防食用粘着性ゲルは、架橋密度が低く、形状安定性が確保できないため、水に対する膨潤を抑制することができないことがある。また、多官能単量体に由来する構造単位の含有量が0.5重量%を超える場合、上記電気防食用粘着性ゲルに十分な柔軟性を付与することができず、上記電気防食用粘着性ゲルの粘着力が低下してしまうことがある。   Although content of the structural unit derived from the said polyfunctional monomer in the said adhesive gel for anti-corrosion is not specifically limited, 0.01-0.5 weight with respect to 100 weight% of adhesive gel for anti-corrosion %, Preferably in the range of 0.02 to 0.3% by weight. When the content of the structural unit derived from the polyfunctional monomer is less than 0.01% by weight, the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel has a low crosslinking density and cannot secure shape stability. It may not be possible to suppress it. Further, when the content of the structural unit derived from the polyfunctional monomer exceeds 0.5% by weight, sufficient flexibility cannot be imparted to the above-mentioned anti-corrosion adhesive gel, and the above-mentioned anti-corrosion adhesive. The adhesive strength of the adhesive gel may be reduced.

したがって、上記電気防食用粘着性ゲルにおける多官能単量体に由来する構造単位の含有量を上記範囲内とすることで、電気防食用粘着性ゲルの十分な形状安定性及び耐膨潤性を確保しつつ、電気防食用粘着性ゲルに対して、十分な粘着力を維持できる程度の十分な柔軟性を付与することができる。   Therefore, by ensuring that the content of the structural unit derived from the polyfunctional monomer in the anticorrosive adhesive gel is within the above range, sufficient shape stability and swelling resistance of the anticorrosive adhesive gel are ensured. However, sufficient softness | flexibility of the grade which can maintain sufficient adhesive force can be provided with respect to the adhesive gel for cathodic protection.

本発明の電気防食用粘着性ゲルは、リン酸エステル型界面活性剤を含有する。
上記リン酸エステル型界面活性剤は、上記共重合体(高分子マトリックス)に取り込まれる、反応性リン酸エステル型界面活性剤であってもよいし、上記共重合体(高分子マトリックス)とは別の成分として電気防食用粘着性ゲル中に含まれている非反応性リン酸エステル型界面活性剤であってもよいが、反応性リン酸エステル型界面活性剤であることがより好ましい。ここで、反応性リン酸エステル型界面活性剤とは、炭素−炭素二重結合を1つ以上有する、ラジカル重合性を示すリン酸エステル型界面活性剤を意味する。
The adhesive gel for cathodic protection of the present invention contains a phosphate type surfactant.
The phosphate ester type surfactant may be a reactive phosphate ester type surfactant incorporated into the copolymer (polymer matrix). What is the copolymer (polymer matrix)? Although it may be a non-reactive phosphate ester type surfactant contained in the adhesive gel for cathodic protection as another component, it is more preferably a reactive phosphate ester type surfactant. Here, the reactive phosphate ester type surfactant means a phosphate ester type surfactant having one or more carbon-carbon double bonds and showing radical polymerizability.

上記リン酸エステル型界面活性剤が反応性リン酸エステル型界面活性剤であることがより好ましい理由を以下に詳述する。   The reason why the phosphate ester type surfactant is more preferably a reactive phosphate ester type surfactant will be described in detail below.

上記リン酸エステル型界面活性剤が反応性リン酸エステル型界面活性剤であることにより、上記高分子マトリックスが、重合性の炭素−炭素二重結合を1つ有する非イオン性の単官能単量体と、重合性の炭素−炭素二重結合を2つ以上有する多官能単量体と、上記リン酸エステル型界面活性剤との共重合体からなることとなる。すなわち、より好ましい理由は、上記リン酸エステル型界面活性剤を高分子マトリックスの骨格内に取り込むことができ、電気防食用粘着性ゲル中に、リン酸エステル型界面活性剤を長期的に保持させることができ、電気防食用粘着性ゲルの粘着力の均一性及び長期安定性を向上させることができるためである。   Since the phosphate ester type surfactant is a reactive phosphate ester type surfactant, the polymer matrix is a nonionic monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond. And a polyfunctional monomer having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds, and a copolymer of the phosphate ester type surfactant. That is, the more preferable reason is that the phosphate ester type surfactant can be incorporated into the skeleton of the polymer matrix, and the phosphate ester type surfactant is retained in the adhesive gel for cathodic protection for a long period of time. This is because it is possible to improve the uniformity and long-term stability of the adhesive strength of the anticorrosive adhesive gel.

上記非反応性リン酸エステル型界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル、アルキルリン酸エステル(脂肪族リン酸エステル)、ポリオキシアルキレンフェニルリン酸エステル等が挙げられる。   Examples of the non-reactive phosphate ester type surfactant include polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether phosphate ester, alkyl phosphate ester (aliphatic phosphate ester), and polyoxyalkylene. Phenyl phosphate ester etc. are mentioned.

上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルとしては、具体的には、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシプロピレントリデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。   Specific examples of the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester include polyoxyethylene tridecyl ether phosphate ester, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxypropylene tridecyl ether phosphate ester, and polyoxypropylene alkyl ester. Ether phosphate ester etc. are mentioned.

現在販売されている非反応性リン酸エステル型界面活性剤の製品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製の製品名「プライサーフ(登録商標)A212C」(ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル)、「プライサーフ(登録商標)A215C」(ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル)、及び「プライサーフ(登録商標)A208F」(ポリオキシエチレンアルキル(C8)エーテルリン酸エステル);株式会社ADEKA製の製品名「アデカコール(登録商標)PS−810E」(ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル);東邦化学工業株式会社製の製品名「フォスファノール(登録商標)RS−410」「フォスファノール(登録商標)RS−610」、「フォスファノール(登録商標)RS−710」「フォスファノール(登録商標)RA−600」、「フォスファノール(登録商標)GB−520」(ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸);「フォスファノール(登録商標)ML−220」、「フォスファノール(登録商標)RD−510Y」(ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸);東邦化学工業株式会社製の製品名「フォスファノール(登録商標)RL−210」、「フォスファノール(登録商標)RL−310」(ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸);東邦化学工業株式会社製の製品名「フォスファノール(登録商標)RB−410」、「フォスファノール(登録商標)RD−720N」(ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸);東邦化学工業株式会社製の製品名「フォスファノール(登録商標)RP−710」(ポリオキシエチレンフェニルリン酸エステル);東邦化学工業株式会社製の製品名「GF−185」(アルキルフォスフェート);東邦化学工業株式会社製の製品名「GF−199」(ラウリルリン酸)等が挙げられる。   As a product of the non-reactive phosphate ester type surfactant currently on the market, for example, product name “Plysurf (registered trademark) A212C” (polyoxyethylene tridecyl ether phosphoric acid) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Esters), "Plisurf (registered trademark) A215C" (polyoxyethylene tridecyl ether phosphate ester), and "Plysurf (registered trademark) A208F" (polyoxyethylene alkyl (C8) ether phosphate ester); Product name “ADEKA COAL (registered trademark) PS-810E” (polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester) manufactured by ADEKA; product name “Fosphanol (registered trademark) RS-410” manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. Nord (registered trademark) RS-610 "," Phosphanol (registered) "RS-710", "Phosphanol (registered trademark) RA-600", "Phosphanol (registered trademark) GB-520" (polyoxyethylene alkyl ether phosphate); "Phosphanol (registered trademark) ML" -220 "," Phosphanol (registered trademark) RD-510Y "(polyoxyethylene lauryl ether phosphate); product names" Phosphanol (registered trademark) RL-210 "manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. "Fanol (registered trademark) RL-310" (polyoxyethylene lauryl ether phosphate); product names "Phosphanol (registered trademark) RB-410", "Phosphanol (registered trademark)" manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. “RD-720N” (polyoxyethylene oleyl ether phosphoric acid); product name “Foss” manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. ANOL (registered trademark) RP-710 "(polyoxyethylene phenyl phosphate ester); product name" GF-185 "(alkyl phosphate) manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .; product name" GF "manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. -199 "(lauryl phosphate) and the like.

また、上記反応性リン酸エステル型界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアリルエーテルリン酸エステル、アシッドホスホキシアルキル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート等が挙げられる。   Examples of the reactive phosphate ester surfactant include polyoxyalkylene allyl ether phosphate, acid phosphooxyalkyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyalkyl acid phosphate, and the like. .

上記ポリオキシアルキレンアリルエーテルリン酸エステルとしては、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンアリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシプロピレンアリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシブチレンアリルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。   Specific examples of the polyoxyalkylene allyl ether phosphate include polyoxyethylene allyl ether phosphate, polyoxypropylene allyl ether phosphate, polyoxybutylene allyl ether phosphate, and the like.

現在販売されている反応性リン酸エステル型界面活性剤の製品としては、例えば、株式会社ADEKA製の製品名「アデカリアソープ(登録商標)PP−70」(ポリオキシプロピレンアリルエーテルリン酸エステル)、「アデカリアソープ(登録商標)PPE−710」(ポリオキシアルキレンアリルエーテルリン酸エステルであって、オキシアルキレン部がオキシエチレンとオキシプロピレンとからなるもの);ユニケミカル株式会社製の製品名「Phosmer M」(acid phosphoxy ethyl methacrylate)、「Phosmer PE」(acid phosphoxy polyoxyethylene glycol monomethacrylate);共栄社化学株式会社製の製品名「ライトエステルP−1M」(2−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート)、「ライトアクリレートP−1A」(2−アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート);日本化薬株式会社製の製品名「PM−21」(2−メタクリロイロキシエチルカプロエートアシッドホスフェート)等が挙げられる。   As a product of the reactive phosphate type surfactant currently sold, for example, the product name “ADEKA rear soap (registered trademark) PP-70” (polyoxypropylene allyl ether phosphate ester) manufactured by ADEKA Co., Ltd. , “Adekaria Soap (registered trademark) PPE-710” (polyoxyalkylene allyl ether phosphate ester in which the oxyalkylene part is composed of oxyethylene and oxypropylene); "Phosmer M" (acid phosphoethyl methacrylate), "Phosmer PE" (acid phosphopolyethylene glymol monomethacrylate); "Tel P-1M" (2-methacryloyloxyethyl acid phosphate), "Light acrylate P-1A" (2-acryloyloxyethyl acid phosphate); Nippon Kayaku Co., Ltd. product name "PM-21" (2 -Methacryloyloxyethyl caproate acid phosphate) and the like.

本発明の電気防食用粘着性ゲルにおけるリン酸エステル型界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して、0.01〜1.00重量%であることが好ましく、0.05〜0.50重量%であることがより好ましい。上記電気防食用粘着性ゲルにおけるリン酸エステル型界面活性剤の含有量が0.01重量%未満であると、リン酸エステル型界面活性剤の添加による粘着力の向上の充分な効果が得られない。また、上記電気防食用粘着性ゲルにおけるリン酸エステル型界面活性剤の含有量が1.00重量%を超えると、理由は定かではないが、電気防食用粘着性ゲル表層のリン酸エステル型界面活性剤の濃度が必要以上に高くなり、電気防食用粘着性ゲルと被着体との間にリン酸エステル型界面活性剤の層ができるため、電気防食用粘着性ゲルの被着体に対する粘着力が低下することがある。   The content of the phosphate ester type surfactant in the adhesive gel for cathodic protection of the present invention is not particularly limited, but is 0.01 to 1.00% by weight relative to 100% by weight of the cathodic gel for cathodic protection. It is preferable that it is 0.05 to 0.50% by weight. When the content of the phosphate ester type surfactant in the adhesive gel for cathodic protection is less than 0.01% by weight, a sufficient effect of improving the adhesive force by adding the phosphate ester type surfactant can be obtained. Absent. Moreover, if the content of the phosphate ester type surfactant in the above-mentioned adhesive gel for anticorrosion exceeds 1.00% by weight, the reason is not clear, but the phosphate ester type interface of the adhesive gel surface for anticorrosion Since the concentration of the activator is higher than necessary and a layer of phosphate ester type surfactant is formed between the adherent gel for electrocorrosion protection and the adherend, the adhesion of the adhesive gel for electrocorrosion protection to the adherend The power may be reduced.

本発明の電気防食用粘着性ゲルは、多価アルコールを含有する。上記多価アルコールは、可塑剤として機能する。   The adhesive gel for cathodic protection of the present invention contains a polyhydric alcohol. The polyhydric alcohol functions as a plasticizer.

上記多価アルコールとしては、特に限定されず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、及び、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等が挙げられる。多価アルコールが、これら化合物からなる群より選択される少なくとも1種である場合、上記単官能単量体及び上記多官能単量体に対して良好な溶解性を示すので、電気防食用粘着性ゲルは、相分離等がなく、より均一なものとなり、良好な粘着性及び加工性を有する。なお、上記多価アルコールとして例示した化合物は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。   The polyhydric alcohol is not particularly limited. For example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyglycerin, polyoxyethylene glyceryl ether, and And polyoxypropylene polyglyceryl ether. When the polyhydric alcohol is at least one selected from the group consisting of these compounds, it exhibits good solubility for the monofunctional monomer and the polyfunctional monomer. The gel has no phase separation or the like, becomes more uniform, and has good adhesiveness and workability. In addition, the compound illustrated as said polyhydric alcohol may be used independently, and 2 or more types may be used together.

上記電気防食用粘着性ゲルにおける上記多価アルコールの含有量は、特に限定されないが、電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して、20〜70重量%の範囲内であることが好ましく、40〜65重量%の範囲内であることがより好ましい。上記多価アルコールの含有量が上記電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して20重量%未満であると、電気防食用粘着性ゲルは、保湿力が乏しく、水分の蒸散が著しくなることがある。その結果、電気防食用粘着性ゲルが、経時安定性に欠けるとともに柔軟性に欠けるため、十分な粘着性が得られないことがある。また、上記多価アルコールの含有量が上記電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して70重量%を超えると、高分子マトリックスが保持できる多価アルコールの量を超えてしまうため、電気防食用粘着性ゲルの表面から多価アルコールがブリードアウトすることによる物性変動や、電気防食用粘着性ゲルの乾燥による物性変動が生じて、電気防食用粘着性ゲルが十分な粘着性を経時的に維持できないことがある。   The content of the polyhydric alcohol in the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel is not particularly limited, but is preferably in the range of 20 to 70 wt% with respect to 100 wt% of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel, and 40 More preferably, it is in the range of -65% by weight. When the content of the polyhydric alcohol is less than 20% by weight with respect to 100% by weight of the above-mentioned anticorrosive adhesive gel, the anticorrosive adhesive gel has poor moisturizing power, and transpiration of water may be remarkable. is there. As a result, the adhesive gel for anticorrosion lacks stability over time and lacks flexibility, so that sufficient tackiness may not be obtained. In addition, when the content of the polyhydric alcohol exceeds 70% by weight with respect to 100% by weight of the anticorrosive adhesive gel, the amount of polyhydric alcohol that can be held by the polymer matrix is exceeded. Changes in physical properties due to bleed-out of polyhydric alcohol from the surface of the adhesive gel and changes in physical properties due to drying of the anticorrosive adhesive gel will maintain sufficient adhesiveness over time. There are things that cannot be done.

本発明の電気防食用粘着性ゲルは、水を含有する。   The adhesive gel for cathodic protection of the present invention contains water.

本発明の電気防食用粘着性ゲルにおける水の含有量は、特に限定されないが、電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して、10〜60重量%であることが好ましく、15〜30重量%であることがより好ましい。水の含有量が電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して10重量%未満であると、電気防食用粘着性ゲルの平衡水分量に対して電気防食用粘着性ゲルの含水量が少なくなりすぎ、電気防食用粘着性ゲルの吸湿性が強くなり、その結果として電気防食用粘着性ゲルが経時的に変質(例えば、膨潤)することがある。また、水の含有量が電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して60重量%を超えると、電気防食用粘着性ゲルの平衡水分量に対して電気防食用粘着性ゲルの含水量が多すぎて、乾燥による電気防食用粘着性ゲルの収縮や物性変化を生じることがある。   The content of water in the adhesive gel for cathodic protection of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 60% by weight with respect to 100% by weight of the cathodic gel for cathodic protection. It is more preferable that If the water content is less than 10% by weight with respect to 100% by weight of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel, the water content of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel is less than the equilibrium moisture content of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel. In other words, the hygroscopic property of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel becomes strong, and as a result, the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel may deteriorate (eg, swell) over time. If the water content exceeds 60% by weight with respect to 100% by weight of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel, the water content of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel is larger than the equilibrium moisture content of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel. Too much, shrinkage of the adhesive gel for cathodic protection due to drying and changes in physical properties may occur.

本発明の電気防食用粘着性ゲルは、電解質を含有する。本発明の電気防食用粘着性ゲルは、電解質を含有することにより、流動陽極を用いた電気防食法においてコンクリートに貼りつけされる導電性粘着材等として好適な、導電性の電気防食用粘着性ゲルとなっている。また、上記電解質は、pHの調整剤として用いられてもよく、電気防食用粘着性ゲルの保湿性能を向上させる目的で用いられてもよい。   The adhesive gel for cathodic protection of the present invention contains an electrolyte. The adhesive gel for cathodic protection of the present invention contains an electrolyte, which is suitable as a conductive adhesive material or the like that is attached to concrete in the cathodic protection method using a fluid anode. It is a gel. Moreover, the said electrolyte may be used as a pH adjuster and may be used in order to improve the moisture retention performance of the adhesive gel for cathodic protection.

上記電解質としては、特に限定されず、例えば、ハロゲン化ナトリウム(例えば塩化ナトリウム)、ハロゲン化リチウム、ハロゲン化カリウム等のハロゲン化アルカリ金属;ハロゲン化マグネシウム、ハロゲン化カルシウム等のハロゲン化アルカリ土類金属;その他の金属ハロゲン化物等が挙げられる。また、上記電解質として、各種金属の、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、燐酸塩も好適である。また、上記電解質として、アンモニウム塩、各種錯塩等の無機塩類;酢酸、安息香酸、乳酸等の一価カルボン酸の塩;酒石酸、フタル酸、コハク酸、アジピン酸、クエン酸等の多価カルボン酸の一価又は二価以上の塩;スルホン酸、アミノ酸等のような、カルボン酸以外の有機酸の金属塩;有機アンモニウム塩;ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリtert−ブチルアクリルアミドスルホン酸、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミンの塩等の高分子電解質等も好適である。   The electrolyte is not particularly limited, and examples thereof include alkali metal halides such as sodium halide (for example, sodium chloride), lithium halide, and potassium halide; alkaline earth metal halides such as magnesium halide and calcium halide. And other metal halides. As the electrolyte, hypochlorite, chlorite, chlorate, perchlorate, sulfate, carbonate, nitrate, and phosphate of various metals are also suitable. Examples of the electrolyte include inorganic salts such as ammonium salts and various complex salts; salts of monovalent carboxylic acids such as acetic acid, benzoic acid, and lactic acid; polyvalent carboxylic acids such as tartaric acid, phthalic acid, succinic acid, adipic acid, and citric acid. Monovalent or divalent or higher salts; metal salts of organic acids other than carboxylic acids such as sulfonic acids, amino acids, etc .; organic ammonium salts; poly (meth) acrylic acid, polyvinyl sulfonic acid, poly tert-butylacrylamide sulfone Polymer electrolytes such as acid, polyallylamine, polyethyleneimine salts and the like are also suitable.

本発明の電気防食用粘着性ゲルにおける上記電解質の含有量は、電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して、0.05重量%〜10重量%であることが好ましく、2重量%〜8重量%であることがより好ましい。水分を含んだ電気防食用粘着性ゲルをシート状で導電層上に配置した場合、電気防食用粘着性ゲルは、電気防食用粘着性ゲルの厚み及び導電層の面積に応じた電気容量を有する。上記電解質の含有量が電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して0.05重量%未満であると、電気防食用粘着性ゲルのインピーダンスが高くなり、電気防食用途として好適とはいえなくなる場合がある。また、上記電解質の含有量が電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して10重量%を超えると、電気防食用粘着性ゲルへの電解質の溶解が困難となり、電気防食用粘着性ゲルの内部で電解質の結晶の析出が生じたり、他の成分の溶解を阻害したりする場合がある。また、上記電解質の含有量が電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して10重量%を超えると、電気防食用粘着性ゲルの導電性能の向上が頭打ちとなり、電気防食用粘着性ゲルへの導電性付与という観点から、これ以上の電解質の添加は有益なものとはいえなくなる。   The content of the electrolyte in the anticorrosive adhesive gel of the present invention is preferably 0.05% by weight to 10% by weight with respect to 100% by weight of the anticorrosive adhesive gel, and 2% by weight to 8%. More preferably, it is% by weight. When the anticorrosive adhesive gel containing moisture is placed on the conductive layer in the form of a sheet, the anticorrosive adhesive gel has an electric capacity corresponding to the thickness of the anticorrosive adhesive gel and the area of the conductive layer. . When the content of the electrolyte is less than 0.05% by weight with respect to 100% by weight of the adhesive gel for cathodic protection, the impedance of the adhesive gel for cathodic protection becomes high, and cannot be said to be suitable for cathodic protection applications. There is. Moreover, when the content of the electrolyte exceeds 10% by weight with respect to 100% by weight of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel, it becomes difficult to dissolve the electrolyte in the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel. Therefore, precipitation of electrolyte crystals may occur or dissolution of other components may be hindered. Moreover, when the content of the electrolyte exceeds 10% by weight with respect to 100% by weight of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel, the improvement in the conductive performance of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel has reached its peak, and From the viewpoint of imparting electrical conductivity, it cannot be said that adding more electrolyte than this is beneficial.

本発明の電気防食用粘着性ゲルは、例えば、重合性の炭素−炭素二重結合を1つ有する非イオン性の単官能単量体と、重合性の炭素−炭素二重結合を2つ以上有する多官能単量体と、界面活性剤と、水と、電解質と、多価アルコールとを含む電気防食用粘着性ゲル用組成物を使用し、単官能単量体と多官能単量体とを重合させて高分子マトリックスを形成する製造方法によって得ることができる。この場合、電気防食用粘着性ゲル中における各単量体に由来する構造単位の含有率は、電気防食用粘着性ゲル用組成物中における各単量体の含有率に相当する。   The adhesive gel for cathodic protection of the present invention includes, for example, a nonionic monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond and two or more polymerizable carbon-carbon double bonds. A polyfunctional monomer, a surfactant, water, an electrolyte, and an adhesive gel composition for anticorrosion containing a polyhydric alcohol, and a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer Can be obtained by a production method in which polymer is polymerized to form a polymer matrix. In this case, the content rate of the structural unit derived from each monomer in the electrocorrosive adhesive gel corresponds to the content rate of each monomer in the electrocorrosive adhesive gel composition.

上記電気防食用粘着性ゲル用組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。上記重合開始剤としては、特に限定されず、光重合開始剤、熱重合開始剤が挙げられる。   It is preferable that the said composition for adhesive gels for anticorrosion contains a polymerization initiator. The polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator.

上記光重合開始剤としては、紫外線又は可視光線で開裂して、ラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、α−ヒドロキシケトン、α−アミノケトン、ベンジルメチルケタール、ビスアシルフォスフィンオキサイド、メタロセン等が挙げられ、より具体的には、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−プロパン−1−オン(製品名:ダロキュア(登録商標)1173、BASFジャパン株式会社(旧チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社)製)、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(製品名:イルガキュア(登録商標)2959、BASFジャパン株式会社(旧チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社)製)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(製品名:ダロキュア(登録商標)1173、BASFジャパン株式会社製)、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(製品名:イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製)、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(製品名:イルガキュア(登録商標)907、BASFジャパン株式会社製)、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン(製品名:イルガキュア(登録商標)369、BASFジャパン株式会社製)、オリゴ{2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン}(エザキュア(登録商標)KIP150、DKSHジャパン株式会社製)等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。   The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it is cleaved with ultraviolet rays or visible rays to generate radicals. For example, α-hydroxyketone, α-aminoketone, benzylmethyl ketal, bisacylphosphine oxide More specifically, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-propan-1-one (product name: DAROCURE (registered trademark) 1173, BASF Japan Ltd. (former Ciba -Specialty Chemicals Co., Ltd.), 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (Product name: Irgacure (registered trademark) 2959) , BASF Japan K.K. (formerly Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), 2-hydroxy Cy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (product name: DAROCURE (registered trademark) 1173, manufactured by BASF Japan Ltd.), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (product name: IRGACURE (registered trademark)) 184, manufactured by BASF Japan Ltd.), 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (product name: Irgacure (registered trademark) 907, manufactured by BASF Japan Ltd.), 2-Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one (product name: Irgacure (registered trademark) 369, manufactured by BASF Japan Ltd.), oligo {2-hydroxy-2- Methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone} (Ezacure (registered trademark) KIP1 0, DKSH manufactured by Japan Co., Ltd.), and the like. These photoinitiators may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記熱重合開始剤としては、熱により開裂して、ラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物;アゾビスシアノ吉草酸、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩;2、2−アゾビスアミジノプロパン二塩酸塩等のアゾ化合物等が挙げられる。これらの熱重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。また、必要に応じて、硫酸第1鉄やピロ亜硫酸塩等の還元剤と過酸化水素やチオ硫酸ナトリウム等の過酸化物とからなるレドックス開始剤を熱重合開始剤と併用してもよい。   The thermal polymerization initiator is not particularly limited as long as it is cleaved by heat and generates radicals. For example, organic peroxides such as benzoyl peroxide; azobiscyanovaleric acid, azobisisobutyronitrile, etc. Azo polymerization initiators; persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; and azo compounds such as 2,2-azobisamidinopropane dihydrochloride. These thermal polymerization initiators may be used independently and 2 or more types may be used together. If necessary, a redox initiator comprising a reducing agent such as ferrous sulfate or pyrosulfite and a peroxide such as hydrogen peroxide or sodium thiosulfate may be used in combination with the thermal polymerization initiator.

本発明の電気防食用粘着性ゲル用組成物における重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、電気防食用粘着性ゲル用組成物100重量%に対して、0.01重量%以上であることが好ましく、また、1重量%以下であることが好ましい。重合開始剤の含有量が電気防食用粘着性ゲル用組成物100重量%に対して0.01重量%未満であると、重合反応が充分に進まず、得られる電気防食用粘着性ゲル中に、単官能単量体及び/又は多官能単量体が残存することがある。また、重合開始剤の含有量が電気防食用粘着性ゲル用組成物100重量%に対して1重量%を超えると、重合反応後の重合開始剤の残物により、得られる電気防食用粘着性ゲルが変色(黄変)したり、臭気を帯びたりすることがある。   The content of the polymerization initiator in the composition for an anticorrosive adhesive gel of the present invention is not particularly limited, but is 0.01% by weight or more with respect to 100% by weight of the composition for an anticorrosive adhesive gel. It is preferable that it is 1% by weight or less. When the content of the polymerization initiator is less than 0.01% by weight with respect to 100% by weight of the composition for an anticorrosive adhesive gel, the polymerization reaction does not proceed sufficiently, and the resulting anticorrosive adhesive gel is obtained. In some cases, a monofunctional monomer and / or a polyfunctional monomer may remain. Moreover, when the content of the polymerization initiator exceeds 1% by weight with respect to 100% by weight of the composition for an anticorrosive adhesive gel, the adhesive for anticorrosion obtained by the residue of the polymerization initiator after the polymerization reaction. The gel may be discolored (yellowed) or may have an odor.

上記電気防食用粘着性ゲルを製造する方法としては、特に限定されず、例えば、上記電気防食用粘着性ゲル用組成物に対して加熱、光照射、又は放射線照射を行う方法等が挙げられる。具体的には、上記電気防食用粘着性ゲル用組成物に、重合開始剤として、熱重合開始剤を含有させて、加熱により、電気防食用粘着性ゲル用組成物中の単官能単量体と多官能単量体とを重合させる方法;上記電気防食用粘着性ゲル用組成物に、重合開始剤として、光重合開始剤を含有させて、光照射(紫外線又は可視光線照射)により、電気防食用粘着性ゲル用組成物中の単官能単量体と多官能単量体とを重合させる方法;上記電気防食用粘着性ゲル用組成物に、重合開始剤として、熱重合開始剤と光重合開始剤とを含有させて、光照射と加熱を同時に行うことにより、電気防食用粘着性ゲル用組成物中の単官能単量体と多官能単量体とを重合させる方法;上記電気防食用粘着性ゲル用組成物に、電子線やガンマ線等の放射線を照射することにより、電気防食用粘着性ゲル用組成物中の単官能単量体と多官能単量体とを重合させる方法等を挙げることができる。なお、熱重合開始剤として、レドックス開始剤を併用する場合、加熱をしなくても反応を行うことが可能であるが、残存モノマーの低減化又は反応時間の短縮のため、レドックス開始剤を併用した場合であっても、加熱を行うことが好ましい。   It does not specifically limit as a method of manufacturing the said adhesive gel for cathodic protection, For example, the method of heating, light irradiation, or radiation irradiation etc. with respect to the said composition for adhesive gel for cathodic protection is mentioned. Specifically, a monofunctional monomer in the composition for an anticorrosive adhesive gel is prepared by adding a thermal polymerization initiator as a polymerization initiator to the above composition for an anticorrosive adhesive gel and heating. And a method of polymerizing a polyfunctional monomer; the composition for an anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel contains a photopolymerization initiator as a polymerization initiator, and is electrically exposed by light irradiation (ultraviolet or visible light irradiation). A method of polymerizing a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer in an anticorrosive adhesive gel composition; a thermal polymerization initiator and light as a polymerization initiator in the above anticorrosive adhesive gel composition A method of polymerizing a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer in an adhesive composition for an anticorrosive adhesive gel by containing a polymerization initiator and simultaneously performing light irradiation and heating; Irradiating edible adhesive gel composition with radiation such as electron beam and gamma ray More, and a method of polymerizing a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer sacrificial adhesive gel composition for such. In addition, when a redox initiator is used in combination as a thermal polymerization initiator, the reaction can be performed without heating, but a redox initiator is used in combination to reduce residual monomer or shorten the reaction time. Even if it is a case, it is preferable to heat.

本発明の電気防食用粘着性ゲルを、電気防食用粘着性ゲル用組成物に対する紫外線照射により作製する場合には、紫外線の積算照射量は、1000mJ/cm2〜10000mJ/cm2の範囲内であることが好ましく、2000mJ/cm2〜10000mJ/cm2の範囲内であることがより好ましい。 The sacrificial adhesive gel of the present invention, in case of producing by ultraviolet irradiation for a sacrificial adhesive gel composition, the total irradiation amount of ultraviolet rays is in the range of 1000mJ / cm 2 ~10000mJ / cm 2 preferably there, and more preferably in a range of 2000mJ / cm 2 ~10000mJ / cm 2 .

また、本発明の電気防食用粘着性ゲルは、予め上記単官能単量体と多官能単量体との重合反応によって形成された高分子マトリックスに、水、電解質、多価アルコール、及びリン酸エステル型界面活性剤を含浸させる製造方法、あるいは、予め反応性リン酸エステル型界面活性剤の存在下で上記単官能単量体と多官能単量体との重合反応によって形成された高分子マトリックスに、水、電解質、及び多価アルコールを含浸させる製造方法等により製造することも可能である。   Moreover, the adhesive gel for cathodic protection of the present invention comprises a polymer matrix formed by a polymerization reaction of the monofunctional monomer and the polyfunctional monomer in advance with water, an electrolyte, a polyhydric alcohol, and phosphoric acid. Production method impregnated with ester type surfactant, or polymer matrix formed by polymerization reaction of monofunctional monomer and polyfunctional monomer in the presence of reactive phosphate ester type surfactant in advance Further, it can be produced by a production method in which water, an electrolyte, and a polyhydric alcohol are impregnated.

電気防食用粘着性ゲルをシート状に成形することによって、電気防食用粘着性ゲルシートを得ることができる。電気防食用粘着性ゲルシートは、0.1〜10mmの厚みを有することが好ましい。0.1〜10mmの厚みを有するシート状の電気防食用粘着性ゲルシートは、優れた柔軟性を有し、コンクリートや金属表面等の凹凸な表面への追従性に優れており、施工性に優れる。   By forming the adhesive gel for cathodic protection into a sheet, an adhesive gel sheet for cathodic protection can be obtained. The adhesive gel sheet for cathodic protection preferably has a thickness of 0.1 to 10 mm. The sheet-like adhesive gel sheet for anticorrosion having a thickness of 0.1 to 10 mm has excellent flexibility, excellent followability to uneven surfaces such as concrete and metal surfaces, and excellent workability. .

電気防食用粘着性ゲルシートの製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で電気防食用粘着性ゲルシートを製造することができる。例えば、樹脂フィルム等のベースフィルムの上に前記電気防食用粘着性ゲル用組成物を滴下した後、滴下した電気防食用粘着性ゲル用組成物の上面に樹脂フィルム等のトップフィルムをかぶせて電気防食用粘着性ゲル用組成物を押し広げ、所望の厚みに制御する。この状態で光(紫外線)照射及び/又は熱により電気防食用粘着性ゲル用組成物中の単官能単量体と多官能単量体とを重合及び架橋させて、所望の厚みを有するシート状の電気防食用粘着性ゲル、すなわち電気防食用粘着性ゲルシートを得ることができる。   The manufacturing method of the adhesive gel sheet for anticorrosion is not specifically limited, The adhesive gel sheet for anticorrosion can be manufactured by a well-known method. For example, after dripping the above-mentioned composition for an anticorrosive adhesive gel on a base film such as a resin film, the top surface of the adhesive film for an anticorrosion gel is covered with a top film such as a resin film. The composition for an anticorrosive adhesive gel is spread and controlled to a desired thickness. In this state, the monofunctional monomer and polyfunctional monomer in the adhesive gel composition for cathodic protection are polymerized and cross-linked by irradiation with light (ultraviolet rays) and / or heat to form a sheet having a desired thickness. An anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel, that is, an anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel sheet can be obtained.

電気防食用粘着性ゲルシートの片面にベースフィルムを設け、電気防食用粘着性ゲルシートにおけるベースフィルムが設けられた面の裏面にトップフィルムを設けてもよい。   You may provide a base film in the single side | surface of the adhesive gel sheet for cathodic protection, and provide a top film in the back surface of the surface in which the base film was provided in the adhesive gel sheet for cathodic protection.

上記ベースフィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン等の樹脂からなる樹脂フィルム、紙、前記樹脂フィルムをラミネートした紙等を使用することができる。   As the base film, for example, a resin film made of a resin such as polyester, polyolefin, polystyrene, or polyurethane, paper, paper laminated with the resin film, or the like can be used.

上記ベースフィルムを離型紙(セパレーター)として使用する場合には、これらベースフィルムの電気防食用粘着性ゲルシートと接する面は、シリコーンコーティング等の離型処理がなされていることが好ましい。すなわち、上記ベースフィルムを離型紙として使用する場合は、樹脂(例えばポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン等)からなる樹脂フィルム、紙、前記樹脂フィルムをラミネートした紙等のフィルムの表面に離型処理を施したものが上記ベースフィルムとして好適に用いられる。離型処理の方法としては、シリコーンコーティングが挙げられ、特に、熱又は紫外線で架橋、硬化反応させる焼き付け型のシリコーンコーティングが好ましい。離型処理が施されるフィルムとしては、二軸延伸したPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム、OPP(二軸延伸ポリプロピレン)等が特に好ましい。   When the base film is used as a release paper (separator), it is preferable that the surface of the base film in contact with the adhesive gel sheet for anticorrosion is subjected to release treatment such as silicone coating. That is, when the base film is used as a release paper, a release treatment is performed on the surface of a film such as a resin film made of a resin (for example, polyester, polyolefin, polystyrene, etc.), paper, or a paper laminated with the resin film. A thing is used suitably as said base film. Examples of the mold release treatment method include a silicone coating, and a baking type silicone coating that is crosslinked and cured with heat or ultraviolet rays is particularly preferable. As the film subjected to the release treatment, a biaxially stretched PET (polyethylene terephthalate) film, OPP (biaxially stretched polypropylene), or the like is particularly preferable.

上記ベースフィルムを離型紙でなく、電気防食用粘着性ゲルシートのパッキング材(裏打材)として使用する場合には、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリウレタンフィルム等を離型処理しないで用いることが好ましい。これらのうち、ポリウレタンフィルムは、柔軟性があり、水蒸気透過性を有するものもあるので、特に好ましい。また、ポリウレタンフィルムは、通常、単独では柔らかすぎ、製造工程での取扱が困難なため、ポリオレフィンフィルムや紙等のキャリアフィルムをラミネートして用いることが好ましい。この場合、電気防食用粘着性ゲルの製造工程は、ベースフィルムにキャリアフィルムを付けた状態で行われることが好ましい。   When the base film is used as a packing material (backing material) for an adhesive gel sheet for anticorrosion rather than a release paper, a polyester film, a polyolefin film, a polystyrene film, a polyurethane film, etc. should be used without being subjected to a release treatment. preferable. Of these, polyurethane films are particularly preferable because they are flexible and have water vapor permeability. In addition, since a polyurethane film is usually too soft and difficult to handle in the production process, it is preferable to laminate and use a carrier film such as a polyolefin film or paper. In this case, it is preferable that the production process of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel is performed with the carrier film attached to the base film.

上記トップフィルムとしては、基本的にベースフィルムと同じ材質のものを使用することも可能であるが、光重合を妨げないために、光を遮断しない材質のフィルムを選択することが好ましい。また、パッキング材(裏打材)に用いるフィルムは、トップフィルムとして使用しない方が好ましい。特に、パッキング材に用いるフィルムが紫外線等の照射により劣化する可能性がある場合には、パッキング材に用いるフィルムをトップフィルムとして使用すると、パッキング材に用いるフィルムが直接紫外線が照射される側に位置することになるため、好ましくない。   As the top film, basically the same material as that of the base film can be used. However, in order not to prevent photopolymerization, it is preferable to select a film that does not block light. Moreover, it is preferable not to use the film used for the packing material (backing material) as the top film. In particular, when the film used for the packing material may be deteriorated by irradiation with ultraviolet rays or the like, if the film used for the packing material is used as a top film, the film used for the packing material is positioned on the side directly irradiated with ultraviolet rays. Therefore, it is not preferable.

電気防食用粘着性ゲル用組成物を重合架橋してゲル化させ、生成したシート状の電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)をロール状に巻き取る場合には、上記ベースフィルム及び/又はベースフィルムは、柔軟性を有していることが好ましい。柔軟性がないフィルムを電気防食用粘着性ゲルシートの両面に設けると、巻皺が発生するおそれがある。また、柔軟性を有するフィルムは、ロール巻の内面側、外面側の何れの側に配置されてもよいが、外面側に配置することが好ましい。   When the composition for an anticorrosive adhesive gel is polymerized and cross-linked to form a gel, and the resulting sheet-shaped adhesive gel for anticorrosion (adhesive gel sheet for anticorrosion) is wound into a roll, the above base film And / or the base film preferably has flexibility. If a non-flexible film is provided on both surfaces of the anticorrosive adhesive gel sheet, curling may occur. Moreover, although the film which has a softness | flexibility may be arrange | positioned on either the inner surface side of a roll roll, or the outer surface side, it is preferable to arrange | position on the outer surface side.

〔電気防食用粘着性ゲルを用いた流電陽極方式のコンクリート電気防食法〕
本発明の電気防食用粘着性ゲルは、流電陽極方式のコンクリート電気防食法に好適に用いることができる。上記電気防食用粘着性ゲルを用いた流電陽極方式のコンクリート電気防食法は、コンクリート構造物内の鋼材を陰極とし、コンクリート構造物の表面に電気防食用粘着性ゲルを介して陽極としての金属を配置し、陰極の鋼材と陽極の金属との電位差を利用して、上記電気防食用粘着性ゲルを通して防食電流を流す方法である。そのため、効果的に電気防食を行うには、陽極は、亜鉛、アルミニウム、及びマグネシウムの少なくとも1種の金属からなることが好ましく、亜鉛からなることが最も好ましい。流電陽極方式に用いる陽極の金属は、板状(パネル状)、シート状等の形状にすることができる。
[Concrete cathodic protection method for galvanic anode using adhesive gel for cathodic protection]
The adhesive gel for cathodic protection of the present invention can be suitably used for a galvanic anode type concrete cathodic protection method. The galvanic anode-type concrete cathodic protection method using the above-mentioned adhesive gel for cathodic protection uses a steel material in a concrete structure as a cathode, and a metal as an anode on the surface of the concrete structure through the cathodic gel for cathodic protection. And using a potential difference between the cathode steel material and the anode metal, an anticorrosion current is passed through the adhesive gel for cathodic protection. Therefore, in order to effectively perform the anticorrosion, the anode is preferably made of at least one kind of metal such as zinc, aluminum, and magnesium, and most preferably made of zinc. The metal of the anode used in the galvanic anode method can be in the form of a plate (panel) or a sheet.

なお、流電陽極方式は、外部電源方式と比較して、直流電源の維持管理及び維持電力費を必要とせず、過防食や隣接構造物への悪影響が発生せず、電位分布にバラツキが少ないため、均一な防食効果が得られるという利点がある。   Note that the galvanic anode method does not require DC power supply maintenance management and maintenance power costs, and does not cause over-corrosion or adverse effects on adjacent structures, and has less variation in potential distribution than the external power supply method. Therefore, there is an advantage that a uniform anticorrosive effect can be obtained.

本発明の電気防食用粘着性ゲルは、外部電源方式のコンクリート電気防食法にも用いることもできる。上記電気防食用粘着性ゲルを用いた外部電源方式のコンクリート電気防食法は、コンクリート構造物内の鋼材を陰極とし、コンクリート構造物の表面に電気防食用粘着性ゲルを介して陽極としての金属からなる補助電極を配置し、外部電源から陰極の鋼材及び陽極の補助電極に通電することによって、上記電気防食用粘着性ゲルを通して防食電流を流す方法である。外部電源方式に用いる補助電極は、板状(パネル状)、メッシュ状等の形状にすることができる。   The adhesive gel for cathodic protection of the present invention can also be used for a concrete cathodic protection method using an external power source. The above-mentioned concrete electric corrosion prevention method using an adhesive gel for cathodic protection uses a steel material in the concrete structure as a cathode and a metal as an anode on the surface of the concrete structure via an adhesive gel for cathodic protection. This is a method in which an anticorrosive current is passed through the above-mentioned adhesive gel for anticorrosion by arranging an auxiliary electrode and applying current to the cathode steel material and the anode auxiliary electrode from an external power source. The auxiliary electrode used in the external power supply method can be formed in a plate shape (panel shape), a mesh shape, or the like.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

〔実施例1〕
非イオン性の(メタ)アクリルアミド系単量体(非イオン性の単官能単量体)としてのアクリルアミド(三菱化学株式会社製)20重量部と、多官能単量体としてのN,N’−メチレンビスアクリルアミド0.05重量部と、多価アルコールとしてのグリセリン(日本薬局方濃グリセリン)59.30重量部と、電解質としての塩化ナトリウム2.5重量部と、水18重量部とを容器に入れて撹拌し、上記非イオン性の(メタ)アクリルアミド系単量体と上記多官能単量体と上記電解質とを多価アルコール及び水に溶解させて、モノマー配合液を調製した。次いで、このモノマー配合液に、光重合開始剤としての1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン0.1重量部を加えて、撹拌し、上記光重合開始剤を溶解させた。次に、この光重合開始剤を溶解させたモノマー配合液に反応性リン酸エステル型界面活性剤(アデカリアソープ(登録商標)PP−70、株式会社ADEKA製)0.05重量部を加えて撹拌することにより、電気防食用粘着性ゲル用組成物を得た。
[Example 1]
20 parts by weight of acrylamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as a nonionic (meth) acrylamide monomer (nonionic monofunctional monomer) and N, N′- as a polyfunctional monomer 0.05 parts by weight of methylenebisacrylamide, 59.30 parts by weight of glycerin (Japanese Pharmacopoeia concentrated glycerin) as a polyhydric alcohol, 2.5 parts by weight of sodium chloride as an electrolyte, and 18 parts by weight of water in a container The mixture was stirred and the nonionic (meth) acrylamide monomer, the polyfunctional monomer, and the electrolyte were dissolved in a polyhydric alcohol and water to prepare a monomer compounding solution. Next, 0.1 parts by weight of 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one as a photopolymerization initiator is added to the monomer mixture. In addition, the photopolymerization initiator was dissolved by stirring. Next, 0.05 parts by weight of a reactive phosphate ester type surfactant (Adekaria Soap (registered trademark) PP-70, manufactured by ADEKA Corporation) was added to the monomer blend solution in which the photopolymerization initiator was dissolved. By stirring, a composition for an anticorrosive adhesive gel was obtained.

その後、上記電気防食用粘着性ゲル用組成物を、シリコーンコーティングされた厚さ100μmのPETフィルム(ベースフィルム)上に滴下した後、滴下した電気防食用粘着性ゲル用組成物の上に、シリコーンコーティングされた厚さ38μmのPETフィルム(トップフィルム)を被せて電気防食用粘着性ゲル用組成物を均一に押し広げて、0.9mmの厚さとなる様に固定した。そして、メタルハライドランプを使用してエネルギー量3000mJ/cm2の紫外線を電気防食用粘着性ゲル用組成物に照射し、厚み0.9mmのシート状の電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を得た。 Thereafter, the above composition for an anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel was dropped on a silicone-coated PET film (base film) having a thickness of 100 μm, and then a silicone was coated on the dropped anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel composition. The coated PET film (top film) with a thickness of 38 μm was covered and the adhesive composition for an anticorrosive adhesive gel was spread evenly and fixed to a thickness of 0.9 mm. Then, a metal halide lamp is used to irradiate the composition for an electrocorrosive adhesive gel with ultraviolet rays having an energy amount of 3000 mJ / cm 2 , and a 0.9 mm thick sheet of the anticorrosive adhesive gel (adhesive for electroprotection) Gel sheet) was obtained.

〔実施例2〕
反応性リン酸エステル型界面活性剤(アデカリアソープ(登録商標)PP−70)の量を0.1重量部に変更し、グリセリンの量を59.25重量部に変更する以外は実施例1と同様にして、シート状の電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を得た。
[Example 2]
Example 1 except that the amount of the reactive phosphate ester type surfactant (ADEKA rear soap (registered trademark) PP-70) was changed to 0.1 parts by weight and the amount of glycerin was changed to 59.25 parts by weight. In the same manner as above, a sheet-like adhesive gel for anticorrosion (adhesive gel sheet for anticorrosion) was obtained.

〔実施例3〕
反応性リン酸エステル型界面活性剤(アデカリアソープ(登録商標)PP−70)の量を0.5重量部に変更し、グリセリンの量を58.85重量部に変更する以外は実施例1と同様にして、シート状の電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を得た。
Example 3
Example 1 except that the amount of the reactive phosphate ester type surfactant (ADEKA rear soap (registered trademark) PP-70) was changed to 0.5 parts by weight and the amount of glycerin was changed to 58.85 parts by weight. In the same manner as above, a sheet-like adhesive gel for anticorrosion (adhesive gel sheet for anticorrosion) was obtained.

〔実施例4〜5〕
反応性リン酸エステル型界面活性剤(アデカリアソープ(登録商標)PP−70)に代えて非反応性リン酸エステル型界面活性剤(プライサーフ(登録商標)A212C、第一工業製薬株式会社製)を用いる以外は実施例1〜2と同様にして、シート状の電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を得た。
[Examples 4 to 5]
Non-reactive phosphate ester type surfactant (Plysurf (registered trademark) A212C, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) instead of the reactive phosphate ester type surfactant (Adekaria Soap (registered trademark) PP-70) ) Was used in the same manner as in Examples 1 and 2 to obtain a sheet-like adhesive gel for anticorrosion (adhesive gel sheet for anticorrosion).

〔実施例6〕
非イオン性の単官能単量体としてアクリルアミド15重量部と、N,N−ジメチルアクリルアミド5重量部とを用い、グリセリンの量を59.25重量部に変更する以外は実施例2と同様にして、シート状の電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を得た。
Example 6
Example 2 was used except that 15 parts by weight of acrylamide and 5 parts by weight of N, N-dimethylacrylamide were used as the nonionic monofunctional monomer, and the amount of glycerin was changed to 59.25 parts by weight. Thus, a sheet-like adhesive gel for anticorrosion (adhesive gel sheet for anticorrosion) was obtained.

〔実施例7〕
非イオン性の単官能単量体としてアクリルアミド15重量部と、アクリロイルモルホリン5重量部とを用い、多価アルコールとしてグリセリン59.25重量部に代えてポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル59.25重量部を用いる以外は実施例2と同様にして、シート状の電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を得た。
Example 7
15 parts by weight of acrylamide and 5 parts by weight of acryloylmorpholine are used as the nonionic monofunctional monomer, and 59.25 parts by weight of polyoxypropylene polyglyceryl ether is used in place of 59.25 parts by weight of glycerin as the polyhydric alcohol. Except that, in the same manner as in Example 2, a sheet-like adhesive gel for anticorrosion (adhesive gel sheet for anticorrosion) was obtained.

〔実施例8〕
多官能単量体としてN,N’−メチレンビスアクリルアミド0.05重量部に代えてジビニルベンゼン0.16重量部を用い、グリセリンの量を59.14重量部に変更する以外は実施例2と同様にして、シート状の電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を得た。
Example 8
Example 2 except that 0.16 part by weight of divinylbenzene was used instead of 0.05 part by weight of N, N′-methylenebisacrylamide as the polyfunctional monomer, and the amount of glycerin was changed to 59.14 parts by weight. Similarly, a sheet-like adhesive gel for anticorrosion (adhesive gel sheet for anticorrosion) was obtained.

〔比較例1〕
反応性リン酸エステル型界面活性剤(アデカリアソープ(登録商標)PP−70)を用いず、N,N’−メチレンビスアクリルアミドの量を0.03重量部に変更し、グリセリンの量を59.37重量部に変更する以外は実施例1と同様にして、シート状の電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を得た。
[Comparative Example 1]
Without using a reactive phosphate ester type surfactant (Adekalia Soap (registered trademark) PP-70), the amount of N, N′-methylenebisacrylamide was changed to 0.03 parts by weight, and the amount of glycerin was changed to 59. Except for changing to 37 parts by weight, a sheet-like adhesive gel for anticorrosion (adhesive gel sheet for anticorrosion) was obtained in the same manner as in Example 1.

〔比較例2〕
反応性リン酸エステル型界面活性剤(アデカリアソープ(登録商標)PP−70)を用いず、グリセリンの量を59.35重量部に変更する以外は実施例1と同様にして、シート状の電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を得た。
[Comparative Example 2]
In the same manner as in Example 1 except that the reactive phosphate ester type surfactant (Adekalia Soap (registered trademark) PP-70) was not used and the amount of glycerin was changed to 59.35 parts by weight, An anticorrosive adhesive gel (an anticorrosive adhesive gel sheet) was obtained.

〔比較例3〕
反応性リン酸エステル型界面活性剤(アデカリアソープ(登録商標)PP−70)を用いず、N,N’−メチレンビスアクリルアミドの量を0.06重量部に変更し、グリセリンの量を59.34重量部に変更する以外は実施例1と同様にして、シート状の電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を得た。
[Comparative Example 3]
Without using a reactive phosphate ester type surfactant (Adekalia Soap (registered trademark) PP-70), the amount of N, N′-methylenebisacrylamide was changed to 0.06 parts by weight, and the amount of glycerin was changed to 59. Except for changing to 34 parts by weight, a sheet-shaped adhesive gel for anticorrosion (adhesive gel sheet for anticorrosion) was obtained in the same manner as in Example 1.

〔比較例4〕
反応性リン酸エステル型界面活性剤(アデカリアソープ(登録商標)PP−70)に代えて反応性硫酸エステル型界面活性剤(ポリオキシエチレン−1−(アリルオキシメチル)アルキルエーテル硫酸アンモニウム、商品名「アクアロン(登録商標)KH−10」、第一工業製薬株式会社製)を用い、グリセリンの量を58.85重量部に変更する以外は実施例1と同様にして、シート状の電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を得た。
[Comparative Example 4]
Reactive sulfate ester type surfactant (polyoxyethylene-1- (allyloxymethyl) alkyl ether ammonium sulfate, trade name instead of reactive phosphate ester type surfactant (Adekalia Soap (registered trademark) PP-70)) Using “AQUALON (registered trademark) KH-10” (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and changing the amount of glycerin to 58.85 parts by weight, in the same manner as in Example 1, for sheet-shaped cathodic protection An adhesive gel (adhesive gel sheet for cathodic protection) was obtained.

〔耐膨潤性評価〕
実施例1〜8及び比較例1〜4で作製された厚み0.9mmの電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を幅30mm×長さ30mmの大きさに切断し、重量(初期重量)を測定した。その後、試験片を水40mlに24時間浸漬させ、浸漬後の試験片の重量(24時間後の重量)を測定した。そして、24時間後の重量を初期重量で除し、百分率換算した値(即ち、(24時間後の重量)/(初期重量)×100(単位:%)の値)を膨潤率とした。
(Swelling resistance evaluation)
The 0.9 mm thick adhesive gel for cathodic protection (adhesive gel sheet for cathodic protection) prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 was cut into a size of 30 mm width × 30 mm length, and weight ( Initial weight) was measured. Thereafter, the test piece was immersed in 40 ml of water for 24 hours, and the weight of the test piece after immersion (weight after 24 hours) was measured. Then, the weight after 24 hours was divided by the initial weight, and a value converted as a percentage (that is, (weight after 24 hours) / (initial weight) × 100 (unit:%)) was taken as the swelling rate.

また、膨潤率が400%以下であった場合を耐膨潤性が良好(表1では「○」で示す)と評価し、膨潤率が400%を超えた場合を耐膨潤性が不良(表1では「×」で示す)と評価した。実施例1〜8及び比較例1〜4で作製された電気防食用粘着性ゲルについての耐膨潤性評価の結果を実施例1〜8及び比較例1〜4の組成と共に表1に示す。   Further, when the swelling rate was 400% or less, the swelling resistance was evaluated as good (indicated by “◯” in Table 1), and when the swelling rate exceeded 400%, the swelling resistance was poor (Table 1). Then, it was evaluated as “×”. Table 1 shows the results of the evaluation of swelling resistance of the adhesive gels for anticorrosion prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, together with the compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4.

〔亜鉛板への初期粘着力の測定〕
実施例1〜8及び比較例1〜4で作製された厚み0.9mmの電気防食用粘着性ゲル(電気防食用粘着性ゲルシート)を幅20mm×長さ100mmの大きさに切断し、合成紙(品名:ピーチコート(登録商標)、日清紡績ホールディングス株式会社製、厚み0.09mm)で裏打ちしたものを試験片とした。この試験片を亜鉛板(厚み0.25mm)に貼り付け、テクスチャーアナライザー(Stable Micro Systems社製の「TA−XT.Plus」)にセットした。この後、JIS Z 0237に準じて300mm/分の速度で90°方向に試験片を剥離する際の荷重を測定し、測定された荷重(N)を粘着力とした。
[Measurement of initial adhesive strength to zinc plate]
A 0.9 mm-thick adhesive gel for cathodic protection (adhesive gel sheet for cathodic protection) produced in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 was cut into a size of 20 mm wide × 100 mm long to synthesize paper The test piece was lined with (Product name: Peach Coat (registered trademark), manufactured by Nisshinbo Holdings Inc., thickness 0.09 mm). This test piece was attached to a zinc plate (thickness 0.25 mm) and set on a texture analyzer ("TA-XT.Plus" manufactured by Stable Micro Systems). Then, the load at the time of peeling a test piece in a 90 degree direction at a speed | rate of 300 mm / min according to JISZ0237 was measured, and the measured load (N) was made into adhesive force.

また、亜鉛板への初期粘着力が1.5N以上であった場合を亜鉛板への粘着性が良好(表1では「○」で示す)と評価し、亜鉛板への初期粘着力が1.5N未満であった場合を亜鉛板への粘着性が不良(表1では「×」で示す)と評価した。実施例1〜8及び比較例1〜4で作製された電気防食用粘着性ゲルについての亜鉛板への初期粘着力の測定結果を表1に示す。   In addition, when the initial adhesive strength to the zinc plate was 1.5 N or more, the adhesiveness to the zinc plate was evaluated as good (indicated by “◯” in Table 1), and the initial adhesive strength to the zinc plate was 1 When it was less than 5 N, the adhesion to the zinc plate was evaluated as poor (indicated by “x” in Table 1). Table 1 shows the measurement results of the initial adhesive strength to the zinc plate of the adhesive gel for cathodic protection prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4.

Figure 2013204114
表1に示す結果より、実施例1〜8の電気防食用粘着性ゲルは、比較例1〜3の電気防食用粘着性ゲルと比べて、水に対する耐膨潤性と、金属に対する初期粘着力との両方に優れていることが認められた。
Figure 2013204114
From the results shown in Table 1, the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gels of Examples 1 to 8 are more resistant to swelling with respect to water and the initial pressure-sensitive adhesive force to metal than the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gels of Comparative Examples 1 to 3. Both were found to be superior.

具体的には、界面活性剤としてリン酸エステル型界面活性剤を添加した実施例1〜8の電気防食用粘着性ゲルは、リン酸エステル型界面活性剤を添加しておらず、多官能単量体の量が少ない比較例1と比べて、水による膨潤率が低下しており、水に対する耐膨潤性が向上していることが認められた。一方、界面活性剤としてリン酸エステル型界面活性剤を添加した実施例1〜8の電気防食用粘着性ゲルは、界面活性剤としてリン酸エステル型界面活性剤を添加しておらず、多官能単量体の量が多い比較例2及び比較例3の電気防食用粘着性ゲルと比べて、金属に対する初期粘着力が向上していることが認められた。   Specifically, the adhesive gel for cathodic protection of Examples 1 to 8 to which a phosphate ester-type surfactant was added as a surfactant did not contain a phosphate ester-type surfactant, and was a polyfunctional single-agent. Compared to Comparative Example 1 with a small amount of the monomer, the swelling ratio with water was decreased, and it was confirmed that the swelling resistance to water was improved. On the other hand, the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gels of Examples 1 to 8 to which a phosphate ester type surfactant was added as a surfactant did not contain a phosphate ester type surfactant as a surfactant, and were multifunctional. Compared with the adhesive gel for cathodic protection of Comparative Example 2 and Comparative Example 3 in which the amount of the monomer was large, it was recognized that the initial adhesive strength to metal was improved.

また、リン酸エステル型界面活性剤を添加した実施例1〜8の電気防食用粘着性ゲルは、硫酸エステル型界面活性剤を添加した比較例4と比べて、金属に対する初期粘着力が向上していることが認められた。   Moreover, the adhesive gel for cathodic protection of Examples 1-8 to which a phosphate ester type surfactant was added had improved initial adhesive strength to metal compared to Comparative Example 4 to which a sulfate ester type surfactant was added. It was recognized that

以上のことから、実施例1〜8の電気防食用粘着性ゲル、即ち、本発明の電気防食用粘着性ゲルは、水に対する十分な耐膨潤性と、金属に対して十分な粘着力を確保できていることが認められた。   From the above, the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gels of Examples 1 to 8, ie, the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel of the present invention, ensure sufficient swelling resistance to water and sufficient adhesion to metal. It was recognized that it was made.

本発明の電気防食用粘着性ゲルは、流電陽極法によるコンクリートの電気防食方法においてコンクリートと陽極の金属との粘着に用いられるバックフィルとして特に好適に用いることができる。   The adhesive gel for cathodic protection of the present invention can be particularly suitably used as a backfill used for adhesion between concrete and an anode metal in a method for cathodic corrosion of concrete by the galvanic anode method.

Claims (5)

高分子マトリックスと、水と、電解質と、多価アルコールとを含む電気防食用粘着性ゲルであって、
界面活性剤を含み、
前記高分子マトリックスが、重合性の炭素−炭素二重結合を1つ有する非イオン性の単官能単量体と、重合性の炭素−炭素二重結合を2つ以上有する多官能単量体との共重合体からなり、
前記界面活性剤が、リン酸エステル型界面活性剤であることを特徴とする電気防食用粘着性ゲル。
An adhesive gel for anticorrosion containing a polymer matrix, water, an electrolyte, and a polyhydric alcohol,
Including a surfactant,
A nonionic monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond, and a polyfunctional monomer having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds; A copolymer of
The adhesive gel for cathodic protection, wherein the surfactant is a phosphate ester type surfactant.
前記リン酸エステル型界面活性剤は、反応性リン酸エステル型界面活性剤であり、かつ、前記高分子マトリックスが、重合性の炭素−炭素二重結合を1つ有する非イオン性の単官能単量体と、重合性の炭素−炭素二重結合を2つ以上有する多官能単量体と、前記リン酸エステル型界面活性剤との共重合体からなることを特徴とする請求項1に記載の電気防食用粘着性ゲル。   The phosphate ester type surfactant is a reactive phosphate ester type surfactant, and the polymer matrix has a non-ionic monofunctional monofunctional single polymer having one polymerizable carbon-carbon double bond. It consists of a copolymer of a monomer, a polyfunctional monomer having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds, and the phosphate type surfactant. Adhesive gel for anticorrosion. 前記非イオン性の単官能単量体は、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、及び(メタ)アクリロイルモルホリンからなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1又は2に記載の電気防食用粘着性ゲル。   Nonionic monofunctional monomers include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) The adhesive gel for cathodic protection according to claim 1 or 2, which is at least one selected from the group consisting of) acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylamide, and (meth) acryloylmorpholine. 前記リン酸エステル型界面活性剤を、前記電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して0.01〜1.00重量%含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の電気防食用粘着性ゲル。   The phosphoric acid ester type surfactant is contained in an amount of 0.01 to 1.00% by weight based on 100% by weight of the anticorrosive adhesive gel. Adhesive gel for anticorrosion. 前記多官能単量体に由来する構造単位を、前記電気防食用粘着性ゲル100重量%に対して0.01〜0.5重量%含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の電気防食用粘着性ゲル。   The structural unit derived from the polyfunctional monomer is contained in an amount of 0.01 to 0.5% by weight with respect to 100% by weight of the anticorrosive pressure-sensitive adhesive gel. The adhesive gel for cathodic protection according to Item.
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