JP2013199513A - Silicone resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、延伸歪に関するヒステリシスロスの小さいシリコーンゴムが得られるシリコーン樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a silicone resin composition from which a silicone rubber having a small hysteresis loss related to stretching strain can be obtained.
これまで、延伸歪に関するヒステリシスロスが体系的に評価された例は知られていない。特許文献１には低ヒステリシスロスとの記載はあるが、詳細な数値限定や具体的な項目は何ら記載されていない。 Until now, there has been no known example in which hysteresis loss related to stretching strain has been systematically evaluated. Patent Document 1 describes low hysteresis loss, but does not describe detailed numerical limitations or specific items.
延伸歪のヒステリシスロスが小さいゴム材料を創製することができれば、延伸・緩和の過程における分子配向状態や結晶化状態の変化で失われるエネルギーが少ないことを意味するため、延伸破断時に特有の結晶化現象をなるべく起こさずに延伸・緩和を受けることができることから、該ゴム材料はより大きい延伸歪に耐えられると考えられる。 If a rubber material with a low hysteresis loss of stretching strain can be created, it means that less energy is lost due to changes in the molecular orientation state and crystallization state during the stretching / relaxation process. Since the rubber material can be stretched and relaxed without causing a phenomenon as much as possible, it is considered that the rubber material can withstand a larger stretching strain.
大きな延伸歪を与えても破断が起こりにくいシリコーン樹脂を得ることを目的とし、ヒステリシスロスの低い樹脂組成物を得ることを目的とした。 The object was to obtain a silicone resin that does not easily break even when a large stretch strain is applied, and to obtain a resin composition with low hysteresis loss.
本発明は以下の通りである。
（１）シリコーン樹脂組成物であって、延伸におけるヒステリシスロスが４５００ｍＪ以下であることを特徴とするシリコーン樹脂組成物。
（２）前記シリコーン樹脂組成物は、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサン、および無機充填材を含む（１）記載のシリコーン樹脂組成物。
（３）（２）に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させて形成されたものであることを特徴とするシリコーン樹脂組成物。
（４）前記ヒステリシスロスが、延伸装置測定により求められる（１）記載のシリコーン樹脂組成物。
（５）前記ヒステリシスロスが、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２０１０）「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に従って測定された（４）記載のシリコーン樹脂組成物。
The present invention is as follows.
(1) A silicone resin composition, wherein a hysteresis loss in stretching is 4500 mJ or less.
(2) The silicone resin composition according to (1), wherein the silicone resin composition comprises a vinyl group-containing linear organopolysiloxane, a linear organohydrogenpolysiloxane, a vinyl group-containing branched organopolysiloxane, and an inorganic filler. Resin composition.
(3) A silicone resin composition formed by curing the silicone rubber-based curable composition according to (2).
(4) The silicone resin composition according to (1), wherein the hysteresis loss is determined by measuring a stretching apparatus.
(5) The silicone resin composition according to (4), wherein the hysteresis loss was measured according to JIS K6251 (2010) “Vulcanized rubber and thermoplastic rubber—How to obtain tensile properties”.
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化して得られるシリコーンゴムは、大きな延伸歪に耐えうるものである。従って、本発明によれば、大きな運動を伴う用途における部材として優れたシリコーンゴム製品を提供することが可能である。 The silicone rubber obtained by curing the silicone rubber-based curable composition of the present invention can withstand a large stretching strain. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide an excellent silicone rubber product as a member in an application involving a large movement.
本発明者は、種々検討の結果、延伸歪に関するヒステリシスロスが４５００ｍＪ以下となるシリコーン系硬化性樹脂組成物の樹脂組成を見いだした。 As a result of various studies, the present inventor has found a resin composition of a silicone-based curable resin composition in which a hysteresis loss related to stretching strain is 4500 mJ or less.
以下、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物を構成する各成分について詳しく説明する。本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分とするものである。 Hereinafter, each component which comprises the silicone rubber-type curable composition of this invention is demonstrated in detail. The silicone rubber-based curable composition of the present invention comprises the above components (A) to (C) as essential components.
（Ａ）ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）は、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の主成分であり、直鎖構造を有する重合体である。ビニル基を含有し、該ビニル基が加硫時の架橋点となる。
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜１５モル％、さらに０．０５〜１２モル％であることが好ましい。ここで、ビニル基含有量とは、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）を構成する全ユニットを１００モル％としたときのビニル基含有シロキサンユニットのモル％である。但し、ビニル基含有シロキサンユニット１つに対して、ビニル基１つであると考える。
(A) Vinyl group-containing linear organopolysiloxane Vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) is the main component of the silicone rubber-based curable composition of the present invention, and is a polymer having a linear structure. is there. It contains a vinyl group, and the vinyl group serves as a crosslinking point during vulcanization.
The vinyl group content of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 15 mol%, more preferably 0.05 to 12 mol%. Here, the vinyl group content is the mol% of the vinyl group-containing siloxane unit when the total unit constituting the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) is 100 mol%. However, one vinyl group is considered for one vinyl group-containing siloxane unit.
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）の重合度は特に限定されないが、好ましくは３０００〜１００００の範囲であり、より好ましくは４０００〜８０００の範囲である。この重合範囲において、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）の比重は、通常、０．９〜１．１の範囲である。 The degree of polymerization of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) is not particularly limited, but is preferably in the range of 3000 to 10,000, and more preferably in the range of 4000 to 8000. In this polymerization range, the specific gravity of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) is usually in the range of 0.9 to 1.1.
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）としては、下記式（１）で表される構造を有するものが好ましい。
式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はこれらを組み合せた炭化水素基である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基が好ましい。炭素数１〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。
As the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A), those having a structure represented by the following formula (1) are preferable.
In Formula (1), R1 is a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aryl group having 1 to 10 carbon atoms, or a hydrocarbon group obtained by combining these. As a C1-C10 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. As a C1-C10 alkenyl group, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a vinyl group is preferable. Examples of the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
また、Ｒ２は炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はこれらを組み合せた炭化水素基である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基が挙げられる。炭素数１〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。 R2 is a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aryl group having 1 to 10 carbon atoms, or a hydrocarbon group obtained by combining these. As a C1-C10 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. Examples of the alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, and a butenyl group. Examples of the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
また、Ｒ３は炭素数１〜８の置換又は非置換のアルキル基、アリール基、又はこれらを組み合せた炭化水素基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。 R3 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group obtained by combining these. As a C1-C8 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. Examples of the aryl group having 1 to 8 carbon atoms include a phenyl group.
式（１）中のＲ１及びＲ２の置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、Ｒ３の置換基としては、例えば、メチル基等が挙げられる。尚、式（１）中、複数のＲ１は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。Ｒ２、及びＲ３についても同様である。 Examples of the substituent for R1 and R2 in the formula (1) include a methyl group and a vinyl group, and examples of the substituent for R3 include a methyl group. In the formula (1), a plurality of R1s are independent from each other and may be different from each other or the same. The same applies to R2 and R3.
ｍ、ｎは、式（１）で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）を構成する繰り返し単位の数であり、ｍは１〜１０００の整数、ｎは３０００〜１００００の整数であることが好ましい。ｍは、より好ましくは４０〜７００であり、ｎは、より好ましくは３６００〜８０００である。 m and n are the number of repeating units constituting the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) represented by the formula (1), m is an integer of 1 to 1000, and n is an integer of 3000 to 10,000. It is preferable that m is more preferably 40 to 700, and n is more preferably 3600 to 8000.
式（１）で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）の具体的構造としては、下記式（２）で表されるものが挙げられる。
式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、メチル基又はビニル基であり、少なくとも一方がビニル基である。
Specific examples of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) represented by the formula (1) include those represented by the following formula (2).
In Formula (2), R1 and R2 are each independently a methyl group or a vinyl group, and at least one is a vinyl group.
（Ｂ）ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の主成分であり、直鎖構造を有する重合体である。ビニル基を含有し、該ビニル基が加硫時の架橋点となる。
(B) Vinyl group-containing linear organopolysiloxane Vinyl group-containing linear organopolysiloxane (B) is a main component of the silicone rubber-based curable composition of the present invention and is a polymer having a linear structure. is there. It contains a vinyl group, and the vinyl group serves as a crosslinking point during vulcanization.
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ｂ）のビニル基の含有量は、特に限定されないが、０．０５〜２０モル％、さらに０．１〜１５モル％であることが好ましい。ここで、ビニル基含有量とは、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ｂ）を構成する全ユニットを１００モル％としたときのビニル基含有シロキサンユニットのモル％である。但し、ビニル基含有シロキサンユニット１つに対して、ビニル基１つであると考える。 The vinyl group content of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (B) is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 20 mol%, more preferably 0.1 to 15 mol%. Here, the vinyl group content is the mol% of the vinyl group-containing siloxane unit when the total unit constituting the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (B) is 100 mol%. However, one vinyl group is considered for one vinyl group-containing siloxane unit.
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ｂ）の重合度は特に限定されないが、好ましくは１５００〜７０００の範囲であり、より好ましくは２５００〜５０００の範囲である。この重合範囲において、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ｂ）の比重は、通常、０．９〜１．１の範囲である。 The degree of polymerization of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (B) is not particularly limited, but is preferably in the range of 1500 to 7000, more preferably in the range of 2500 to 5000. In this polymerization range, the specific gravity of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (B) is usually in the range of 0.9 to 1.1.
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ｂ）としては、下記式（１）で表される構造を有するものが好ましい。
As a vinyl group containing linear organopolysiloxane (B), what has a structure represented by following formula (1) is preferable.
式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はこれらを組み合せた炭化水素基である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基が好ましい。炭素数１〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。 In Formula (1), R1 is a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aryl group having 1 to 10 carbon atoms, or a hydrocarbon group obtained by combining these. As a C1-C10 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. As a C1-C10 alkenyl group, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a vinyl group is preferable. Examples of the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
また、Ｒ２は炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はこれらを組み合せた炭化水素基である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基が挙げられる。炭素数１〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。 R2 is a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aryl group having 1 to 10 carbon atoms, or a hydrocarbon group obtained by combining these. As a C1-C10 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. Examples of the alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, and a butenyl group. Examples of the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
また、Ｒ３は炭素数１〜８の置換又は非置換のアルキル基、アリール基、又はこれらを組み合せた炭化水素基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。 R3 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group obtained by combining these. As a C1-C8 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. Examples of the aryl group having 1 to 8 carbon atoms include a phenyl group.
式（１）中のＲ１及びＲ２の置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、Ｒ３の置換基としては、例えば、メチル基等が挙げられる。尚、式（１）中、複数のＲ１は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。Ｒ２、及びＲ３についても同様である。 Examples of the substituent for R1 and R2 in the formula (1) include a methyl group and a vinyl group, and examples of the substituent for R3 include a methyl group. In the formula (1), a plurality of R1s are independent from each other and may be different from each other or the same. The same applies to R2 and R3.
ｍ、ｎは、式（１）で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ｂ）を構成する繰り返し単位の数であり、ｍは１〜１０００の整数、ｎは３０００〜１００００の整数であることが好ましい。ｍは、より好ましくは４０〜７００であり、ｎは、より好ましくは３６００〜８０００である。 m and n are the number of repeating units constituting the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (B) represented by the formula (1), m is an integer of 1 to 1000, and n is an integer of 3000 to 10,000. It is preferable that m is more preferably 40 to 700, and n is more preferably 3600 to 8000.
式（１）で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ｂ）の具体的構造としては、下記式（２）で表されるものが挙げられる。
式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、メチル基又はビニル基であり、少なくとも一方がビニル基である。
Specific examples of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (B) represented by the formula (1) include those represented by the following formula (2).
In Formula (2), R1 and R2 are each independently a methyl group or a vinyl group, and at least one is a vinyl group.
（Ｃ）直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）は、直鎖構造を有し、且つ、Ｓｉに水素が直接結合した構造（≡Ｓｉ−Ｈ）を有し、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）および（Ｂ）のビニル基の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される成分のビニル基とヒドロシリル化反応し、これら成分を架橋するものである。
(C) Linear organohydrogenpolysiloxane Linear organohydrogenpolysiloxane (C) has a linear structure and a structure in which hydrogen is directly bonded to Si (≡Si-H). In addition to the vinyl groups of vinyl group-containing linear organopolysiloxanes (A) and (B), the vinyl groups of the components blended in the silicone rubber-based curable composition undergo a hydrosilylation reaction to crosslink these components. It is.
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）において、Ｓｉに直接結合する水素原子（ヒドリド基）の量は特に限定されない。シリコーンゴム系硬化性組成物において、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）および（Ｂ）中のビニル基計１モルに対し、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）のヒドリド基量が、０．５〜５モルとなる量が好ましく、さらに好ましくは１〜３．５モルとなる量である。
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量が２００００以下であることが好ましく、特に重量平均分子量が７０００以下であることが好ましい。直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）により測定することができる。
In the linear organohydrogenpolysiloxane (C), the amount of hydrogen atoms (hydride groups) directly bonded to Si is not particularly limited. In the silicone rubber-based curable composition, the amount of hydride groups of the linear organohydrogenpolysiloxane (C) with respect to 1 mol of vinyl groups in the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) and (B). However, the quantity used as 0.5-5 mol is preferable, More preferably, it is the quantity used as 1-3.5 mol.
The molecular weight of the linear organohydrogenpolysiloxane (C) is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 20000 or less, and the weight average molecular weight is particularly preferably 7000 or less. The weight average molecular weight of the linear organohydrogenpolysiloxane (C) can be measured by GPC (gel permeation chromatography).
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）は、通常、ビニル基を有しないものであることが好ましい。分子内の架橋反応が進行する可能性があるからである。 In general, the linear organohydrogenpolysiloxane (C) preferably has no vinyl group. This is because the intramolecular crosslinking reaction may proceed.
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）としては、下記式（３）で表される構造を有するものが好ましい。
式（３）中、Ｒ４は炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合せた炭化水素基、又はヒドリド基である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基が好ましい。炭素数１〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。 In Formula (3), R4 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, a hydrocarbon group combining these, or a hydride group. As a C1-C10 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. As a C1-C10 alkenyl group, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a vinyl group is preferable. Examples of the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
また、Ｒ５は炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合せた炭化水素基、又はヒドリド基である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基が好ましい。炭素数１〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。 R5 is a C1-C10 substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aryl group, a hydrocarbon group combining these, or a hydride group. Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, and among them, a methyl group is preferable. As a C1-C10 alkenyl group, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a vinyl group is preferable. Examples of the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
尚、式（３）中、複数のＲ４は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし
、同じであってもよい。Ｒ５についても同様である。ただし、複数のＲ４及びＲ５のうち、少なくとも２つ以上がヒドリド基である。
In the formula (3), a plurality of R4s are independent from each other and may be different from each other or the same. The same applies to R5. However, at least two of the plurality of R4 and R5 are hydride groups.
また、Ｒ６は炭素数１〜８の置換又は非置換のアルキル基、アリール基、又はこれらを組み合せた炭化水素基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。複数のＲ６は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。 R6 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group obtained by combining these. As a C1-C8 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. Examples of the aryl group having 1 to 8 carbon atoms include a phenyl group. The plurality of R6 are independent from each other and may be different from each other or the same.
式（３）中のＲ４，Ｒ５，Ｒ６の置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、分子内の架橋反応を防止する観点から、メチル基が好ましい。
ｍ、ｎは、式（３）で表される直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）を構成する繰り返し単位の数であり、ｍは０〜３００の整数、ｎは（３００−ｍ）の整数であることが好ましい。より好ましくは、ｍは０〜１５０の整数、ｎは（１５０−ｍ）の整数である。
Examples of the substituent for R4, R5, and R6 in formula (3) include a methyl group and a vinyl group, and a methyl group is preferable from the viewpoint of preventing an intramolecular crosslinking reaction.
m and n are the number of repeating units constituting the linear organohydrogenpolysiloxane (C) represented by the formula (3), m is an integer of 0 to 300, and n is (300-m). It is preferably an integer. More preferably, m is an integer of 0 to 150, and n is an integer of (150-m).
（Ｃ）直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いてもよい。 (C) One type of linear organohydrogenpolysiloxane may be used alone, or two or more types may be used in combination.
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物は上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、下記（Ｄ）および（Ｅ）が挙げられる。 The silicone rubber-based curable composition of the present invention may contain components other than the components (A) to (C). Examples of other components include (D) and (E) below.
（Ｄ）白金又は白金化合物
（Ｄ）白金又は白金化合物は、加硫の触媒として作用する成分であり、その添加量は触媒量である。具体的な成分としては、公知のものを使用することができる。例えば、白金黒、白金をシリカやカーボンブラック等に担持させたもの、塩化白金酸又は塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィンの錯塩、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩等が挙げられる。触媒成分である（Ｄ）白金又は白金化合物は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いてもよい。
(D) Platinum or platinum compound (D) Platinum or a platinum compound is a component that acts as a catalyst for vulcanization, and the amount added is a catalytic amount. As specific components, known components can be used. For example, platinum black, platinum supported on silica or carbon black, chloroplatinic acid or chloroplatinic acid alcohol solution, chloroplatinic acid and olefin complex, chloroplatinic acid and vinylsiloxane complex, etc. . The catalyst component (D) platinum or platinum compound may be used alone or in combination of two or more.
（Ｅ）無機充填材
（Ｅ）無機充填材は、シリコーンゴムの硬さや機械的強度の向上、特に引張り強度の向上を目的として添加される成分であり、公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、シリカ微粒子、クレイ等を挙げることができ、特にシリカ微粒子が好ましい。シリカ微粒子は、比表面積が５０〜４００ｍ２／ｇ、特に、１００〜４００ｍ２／ｇであることが好ましい。シリカ微粒子としては、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等が挙げられる。シリカ微粒子は、鎖状オルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、ジクロルジメチルシラン等で表面処理されたものでもよい。無機充填材（Ｅ）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いてもよい。
(E) Inorganic filler (E) The inorganic filler is a component added for the purpose of improving the hardness and mechanical strength of silicone rubber, particularly improving the tensile strength, and known ones can be used. Specific examples include silica fine particles and clay, and silica fine particles are particularly preferable. The silica fine particles preferably have a specific surface area of 50 to 400 m <2> / g, particularly 100 to 400 m <2> / g. Examples of the silica fine particles include fumed silica, calcined silica, and precipitated silica. The silica fine particles may be those which have been surface-treated with chain organopolysiloxane, cyclic organopolysiloxane, hexamethyldisilazane, dichlorodimethylsilane, or the like. As the inorganic filler (E), only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される公知の成分を含有していてもよい。例えば、珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ガラスウール、マイカ等が挙げられる。その他、分散剤、顔料、染料、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、熱伝導性向上剤等を適宜配合することができる。 The silicone rubber-based curable composition of the present invention may contain known components blended in the silicone rubber-based curable composition in addition to the components (A) to (E). Examples thereof include diatomaceous earth, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, glass wool, and mica. In addition, dispersants, pigments, dyes, antistatic agents, antioxidants, flame retardants, thermal conductivity improvers, and the like can be appropriately blended.
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物において、各成分の含有割合は特に限定されない
が、通常、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）および（Ｂ）の計１００重量部に対し、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）を０．０１〜５０重量部の割合で含有することが好ましい。特に、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）および（Ｂ）の計１００重量部に対し、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）を０．５〜３０重量部の割合で含有することが好ましい。
In the silicone rubber-based curable composition of the present invention, the content ratio of each component is not particularly limited. However, the content is usually directly relative to a total of 100 parts by weight of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) and (B). It is preferable to contain a chain | strand-shaped organohydrogenpolysiloxane (C) in the ratio of 0.01-50 weight part. In particular, the linear organohydrogenpolysiloxane (C) is contained at a ratio of 0.5 to 30 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) and (B). It is preferable.
白金又は白金化合物（Ｄ）の含有量は、触媒量であり、適宜設定することができるが、具体的には、（Ａ）〜（Ｃ）及び（Ｅ）の合計量１００重量部に対して０．０００１〜１重量部、特に０．００１〜０．５重量部の範囲が好ましい。
（Ｅ）無機充填材の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００重量部に対し、１０〜１００重量部、特に３０〜７０重量部の割合で含有することが好ましい。
The content of platinum or the platinum compound (D) is a catalytic amount and can be set as appropriate. Specifically, the content of (A) to (C) and (E) is 100 parts by weight in total. A range of 0.0001 to 1 part by weight, particularly 0.001 to 0.5 part by weight is preferred.
(E) The content of the inorganic filler is preferably 10 to 100 parts by weight, more preferably 30 to 70 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the total amount of (A) to (C).
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物は、上記成分を、任意の混練装置により、均一に混合することによって得られる。混練装置としては、例えば、ニーダー、２本ロール、バンバリーミキサー（連続ニーダー）、加圧ニーダー等が挙げられる。
各成分の混合順序に特に限定はないが、均一な組成物を得るためには、通常、予め、（Ａ）ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサンに（Ｂ）ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサンを加え、（Ｅ）無機充填材の少なくとも一部を分散させることが好ましい。また、触媒である（Ｄ）白金又は白金化合物は、ハンドリング性の観点から、予め、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）および（Ｂ）に分散させることが好ましい。
The silicone rubber-based curable composition of the present invention can be obtained by uniformly mixing the above components with an arbitrary kneading apparatus. Examples of the kneader include a kneader, two rolls, a Banbury mixer (continuous kneader), and a pressure kneader.
The order of mixing the components is not particularly limited, but in order to obtain a uniform composition, (B) a vinyl group-containing linear organopolysiloxane is usually added to (A) a vinyl group-containing linear organopolysiloxane in advance. It is preferable to add siloxane and disperse at least a part of the (E) inorganic filler. The catalyst (D) platinum or platinum compound is preferably dispersed in advance in the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) and (B) from the viewpoint of handling properties.
以上のようにして得られた本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物は、例えば、１４０〜１８０℃で５〜１５分間加熱（１次硬化）した後、２００℃で４時間ポストベーク（２次硬化）することによってシリコーンゴムを得ることができる。 The silicone rubber-based curable composition of the present invention thus obtained is heated (primary curing) at 140 to 180 ° C. for 5 to 15 minutes, and then post-baked (secondary) at 200 ° C. for 4 hours. A silicone rubber can be obtained by curing.
（シリコーンゴム系硬化性組成物の評価）
（引張り試験）
得られたシリコーンゴム系硬化性組成物を、１７０℃、１０ＭＰａで１０分間プレスし、１ｍｍのシート状に成形すると共に、１次硬化した。続いて、２００℃で４時間加熱し、２次硬化した。
得られたシート状シリコーンゴムを用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２０１０）のダンベル３号形試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２０１０）のダンベル３号形試験片の切断時伸びを測定した。ただし、引張り強さの測定及び延伸歪に関するヒステリシスロスの評価に用いた試験片の厚みは、１ｍｍとした。
(Evaluation of silicone rubber-based curable composition)
(Tensile test)
The obtained silicone rubber-based curable composition was pressed at 170 ° C. and 10 MPa for 10 minutes, molded into a 1 mm sheet, and primary cured. Subsequently, it was heated at 200 ° C. for 4 hours and secondarily cured.
Using the obtained sheet-like silicone rubber, a dumbbell No. 3 test piece of JIS K6251 (2010) was produced, and the elongation at break of the dumbbell No. 3 test piece of JIS K6251 (2010) was measured. However, the thickness of the test piece used for the measurement of the tensile strength and the evaluation of the hysteresis loss regarding the stretching strain was 1 mm.
（延伸歪に関するヒステリシスロスの定義づけ）
本発明で、延伸歪に関するヒステリシスロスとは、一定の速度でＪＩＳ Ｋ６２５１（２０１０）のダンベル３号形試験片を一定の延伸歪値に到達するまで一定の速度（１ｍｍ／ｓ）で延伸し、直ちに延伸時と同一の速度で該サンプルの延伸を緩和し、それらと同時に該サンプルが受ける応力の値を掃引した際に得られる応力−歪曲線によって形成される図形の、数値積分によって求めた面積（エネルギーの次元を持つ）を意味する。その際、該試験において印加した最大延伸歪の値によって上記評価結果が影響を与えないように、該試験において印加した最大の延伸歪値の２乗で割り、さらに、実施例１に記した材料の試験において印加した最大延伸歪である６．４を２乗した値を乗じることによって規格化を行い、これを延伸歪に関するヒステリシスロスの最終的な値として採用する。
(Definition of hysteresis loss for stretching strain)
In the present invention, the hysteresis loss related to stretching strain means stretching a dumbbell No. 3 test piece of JIS K6251 (2010) at a constant speed at a constant speed (1 mm / s) until reaching a constant stretching strain value. The area obtained by numerical integration of the figure formed by the stress-strain curve obtained by immediately relaxing the stretching of the sample at the same rate as stretching and simultaneously sweeping the value of stress applied to the sample. (With energy dimension). At that time, the material described in Example 1 was further divided by the square of the maximum stretch strain value applied in the test so that the evaluation result was not affected by the value of the maximum stretch strain applied in the test. Normalization is performed by multiplying a value obtained by squaring 6.4, which is the maximum stretching strain applied in the test, and this is adopted as the final value of the hysteresis loss related to the stretching strain.
（ヒステリシスロスの範囲とその根拠）
延伸歪に関するヒステリシスロスが４５００ｍＪ以下であると、前記引張り強度試験の際１５００％を超える大きな延伸歪を加えても破断が起こらないシリコーンゴム系硬化物を得ることができる。４５００ｍＪを超える場合は、延伸を行うと延伸歪１０００％までに
破断し、最大延伸歪の大きい樹脂を得ることができない。
(Hysteresis loss range and its basis)
When the hysteresis loss with respect to stretching strain is 4500 mJ or less, a silicone rubber-based cured product that does not break can be obtained even when a large stretching strain exceeding 1500% is applied in the tensile strength test. When exceeding 4500 mJ, if it extends | stretches, it will fracture | rupture by 1000% of the stretching strain, and a resin with a large maximum stretching strain cannot be obtained.
実施例及び比較例において使用した原材料は以下の通りである。
（１）（Ａ）ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン、ビニル基含有量０．１３モル％：以下の合成スキームにより合成。
（２）（Ｂ）ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン、ビニル基含有量０．９３モル％：以下の合成スキームにより合成。
（３）（Ｃ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン：（モメンティブ）製・「８８４６６」
（４）（Ｄ）白金：（Ｇｅｌｅｓｔ）製・「ＳＩＰ６８３１．２」
（５）（Ｅ）無機充填材：シリカ微粒子（日本アエロジル）製・「アエロジルＲＸ３００」
（６）（Ｆ）硬化阻害剤：１−エチニル−１−シクロヘキサノール（東京化成）製・「Ｅ０２９７」
The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.
(1) (A) Vinyl group-containing linear organopolysiloxane, vinyl group content 0.13 mol%: synthesized by the following synthesis scheme.
(2) (B) Vinyl group-containing linear organopolysiloxane, vinyl group content 0.93 mol%: synthesized by the following synthesis scheme.
(3) (C) Organohydrogenpolysiloxane: (Momentive), “88466”
(4) (D) Platinum: (Gelest), “SIP6831.2”
(5) (E) Inorganic filler: made of silica fine particles (Nippon Aerosil) "Aerosil RX300"
(6) (F) Curing inhibitor: 1-ethynyl-1-cyclohexanol (Tokyo Kasei), “E0297”
［第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）の合成］
下記式（４）に従って、第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサンを合成した。具体的には、Ａｒガス置換した、冷却管及び攪拌翼を有する３００ｍＬセパラブルフラスコに、オクタメチルシクロテトラシロキサン ７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）、２，４，
６，８−テトラメチル２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン ０．０８
６ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）及びカリウムシリコネート０．１ｇを入れ、昇温し、１２０℃で３０分間攪拌した。粘度の上昇が確認できた。
その後、１５５℃まで昇温し、３時間攪拌を続けた。３時間後、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン０．１ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を添加し、さらに、１５５℃で４時間攪拌した。
[Synthesis of first vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A)]
A first vinyl group-containing linear organopolysiloxane was synthesized according to the following formula (4). Specifically, Ar gas-substituted 300 mL separable flask having a cooling tube and a stirring blade was placed in 74.7 g (252 mmol) of octamethylcyclotetrasiloxane, 2, 4,
6,8-tetramethyl 2,4,6,8-tetravinylcyclotetrasiloxane 0.08
6 g (0.25 mmol) and 0.1 g of potassium siliconate were added, the temperature was raised, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 30 minutes. An increase in viscosity was confirmed.
Thereafter, the temperature was raised to 155 ° C., and stirring was continued for 3 hours. Three hours later, 0.1 g (0.6 mmol) of 1,3-divinyltetramethyldisiloxane was added, and the mixture was further stirred at 155 ° C. for 4 hours.
４時間後、トルエン２５０ｍＬで希釈した後、水で３回洗浄した。洗浄後の有機層をメタノール１．５Ｌで数回洗浄することで、再沈殿精製し、オリゴマーとポリマーを分離した。得られたポリマーを６０℃で一晩減圧乾燥し、第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサンを得た（Ｍｎ＝２７７，７３４、Ｍｗ＝５７３，９０６、ＩＶ値（ｄｌ／ｇ）＝０．８９）。 After 4 hours, the mixture was diluted with 250 mL of toluene and then washed with water three times. The washed organic layer was washed several times with 1.5 L of methanol, and purified by reprecipitation to separate the oligomer and polymer. The obtained polymer was dried under reduced pressure at 60 ° C. overnight to obtain a second vinyl group-containing linear organopolysiloxane (Mn = 277,734, Mw = 573,906, IV value (dl / g) = 0.89).
［第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ｂ）の合成］
上記（Ａ）の合成において用いた２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサンを、０．８６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）用いたこと以外は、前記と同様にすることで、第２のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）を合成した。
Except for using 0.86 g (2.5 mmol) of 2,4,6,8-tetramethyl-2,4,6,8-tetravinylcyclotetrasiloxane used in the synthesis of (A) above, In this manner, the second vinyl group-containing organopolysiloxane (B) was synthesized.
［実施例１］
（Ａ）ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン１００．０ｇに、（Ｂ）ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン２５．０ｇおよび（Ｅ）無機充填材７５．０ｇを添加し、室温下で均一になるまで混練してマスターバッチを調製した。得られたマスターバッチ７５．０ｇに（Ｃ）直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサン０．３０ｇ、（Ｆ）硬化阻害剤０．０８０ｇ、（Ｄ）白金０．０３７５ｇを加え、１分間混練することで、シリコーンゴム系硬化性組成物７３．０ｇを得た。
[Example 1]
(A) 20.0 g of vinyl group-containing linear organopolysiloxane and 105.0 g of (E) inorganic filler are added to 100.0 g of vinyl group-containing linear organopolysiloxane, and uniform at room temperature A master batch was prepared by kneading until. (C) 0.30 g of linear organohydrogenpolysiloxane, (F) 0.080 g of a curing inhibitor, and (D) 0.0375 g of platinum are added to 75.0 g of the obtained master batch and kneaded for 1 minute. Thus, 73.0 g of a silicone rubber-based curable composition was obtained.
このシリコーンゴム系硬化性組成物に対し、前記の方法で引張り試験および延伸歪に関するヒステリシスロスの評価を行ったところ、切断時伸び１６８７％、延伸歪に関するヒステリシスロス２１６６ｍＪ（試験時印加最大歪６４０％）という評価結果を得た。 The silicone rubber-based curable composition was evaluated for the hysteresis loss related to the tensile test and the stretching strain by the above-described method. ) Was obtained.
［比較例１］
（信越化学）製シリコーンゴム「ＫＥ−５７１−Ｕ」１００．０ｇに対して（信越化学）製白金触媒「Ｃ−２５Ａ」０．５ｇ、（信越化学）製架橋剤「Ｃ−２５Ｂ」２．０ｇを加えて混練し、シリコーンゴム系硬化性組成物を得た。
前記の方法で引張り試験および延伸歪に関するヒステリシスロスの評価を行ったところ、切断時伸び９４０％、ヒステリシスロス５９９６ｍＪ（試験時印加最大歪３２０％）という評価結果を得た。
(Shin-Etsu Chemical) silicone rubber “KE-571-U” 100.0 g (Shin-Etsu Chemical) platinum catalyst “C-25A” 0.5 g, (Shin-Etsu Chemical) cross-linking agent “C-25B” 0 g was added and kneaded to obtain a silicone rubber curable composition.
Evaluation of the hysteresis loss related to the tensile test and the stretching strain by the above-described method gave evaluation results of elongation at break of 940% and hysteresis loss of 5996 mJ (applied maximum strain at test of 320%).
本発明によって、最大延伸歪の大きいシリコーンゴム組成物を得ることが出来、それによって、大きな変形に耐えられるシリコーンゴム製医療用部材を提供することが可能である。
According to the present invention, a silicone rubber composition having a large maximum stretching strain can be obtained, and thereby a silicone rubber medical member that can withstand a large deformation can be provided.
Claims (5)
延伸におけるヒステリシスロスが４５００ｍＪ以下であること
を特徴とするシリコーン樹脂組成物。 A silicone resin composition comprising:
A silicone resin composition, wherein a hysteresis loss in stretching is 4500 mJ or less.
The silicone resin composition according to claim 4, wherein the hysteresis loss was measured according to JIS K6251 (2010) “Vulcanized rubber and thermoplastic rubber—How to obtain tensile properties”.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10076305B2 (en) | 2014-03-27 | 2018-09-18 | Fujifilm Corporation | Composition for ultrasonic probe, and silicone resin for ultrasonic probe |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010506034A (en) * | 2006-10-10 | 2010-02-25 | ダウ・コーニング・コーポレイション | Bulking agents for organosiloxane compositions |
| JP2011162714A (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Silicone rubber-based curable composition, molding, and medical tube |
| WO2011137121A1 (en) * | 2010-04-30 | 2011-11-03 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Liquid curable silicone rubber composition and woven fabric coated with cured product of the same composition |
| JP2012012448A (en) * | 2010-06-30 | 2012-01-19 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Silicone rubber-based curable composition, and molded article and medical tube using the same |
| JP2012036288A (en) * | 2010-08-06 | 2012-02-23 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Silicone rubber-based curable composition and medical tube |
| WO2014017579A1 (en) * | 2012-07-25 | 2014-01-30 | 住友ベークライト株式会社 | Silicone rubber-based curable composition |
-
2012
- 2012-03-23 JP JP2012066937A patent/JP2013199513A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010506034A (en) * | 2006-10-10 | 2010-02-25 | ダウ・コーニング・コーポレイション | Bulking agents for organosiloxane compositions |
| JP2011162714A (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Silicone rubber-based curable composition, molding, and medical tube |
| WO2011137121A1 (en) * | 2010-04-30 | 2011-11-03 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Liquid curable silicone rubber composition and woven fabric coated with cured product of the same composition |
| JP2012012448A (en) * | 2010-06-30 | 2012-01-19 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Silicone rubber-based curable composition, and molded article and medical tube using the same |
| JP2012036288A (en) * | 2010-08-06 | 2012-02-23 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Silicone rubber-based curable composition and medical tube |
| WO2014017579A1 (en) * | 2012-07-25 | 2014-01-30 | 住友ベークライト株式会社 | Silicone rubber-based curable composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10076305B2 (en) | 2014-03-27 | 2018-09-18 | Fujifilm Corporation | Composition for ultrasonic probe, and silicone resin for ultrasonic probe |
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