JP2013195926A - Toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, toner cartridge, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus and image forming method - Google Patents

Toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, toner cartridge, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus and image forming method Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner for electrostatic charge image development and an image forming method which form an image which is superior in strength and flexibility.SOLUTION: A toner for electrostatic charge image development which contains a binder resin, an aromatic compound having not less than 2 rings, a coloring agent, a mold lubricant and a polymerization initiator, and an image forming method including a process fixing an image formed by the toner are provided. The binder resin contains unsaturated polyester resin having ethylenic unsaturation coupling. The aromatic compound is a compound chosen from a group consisting of benzophenone compound, bisacylphosphine oxide compound, diphenyl compound, terphenyl compound and quaterphenyl compound. The polymerization initiator is an aliphatic azo-based thermal polymerization initiator or bisacylphosphine-based photopolymerization initiator.

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、トナーカートリッジ、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrostatic image developing toner, an electrostatic image developing developer, a toner cartridge, a developer cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method.

電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により像保持体上に静電潜像を形成し(潜像形成工程)、静電荷像現像用トナー(以下、単に「トナー」ともいう。)を含む静電荷像現像用現像剤(以下、単に「現像剤」ともいう。)で静電潜像を現像し(現像工程)、転写工程、定着工程を経て被記録体に画像を形成する。ここで用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる2成分現像剤と、磁性トナー又は非磁性トナーを単独で用いる1成分現像剤とがある。
また、電子写真方式を用いた画像形成方法は、従来のオフィスでの利用からオンデマンド印刷領域での利用が広がりを見せており、高画質、高信頼性の高速カラー化が求められている。低エネルギー定着の観点から、結晶性又は非結晶性のポリエステル樹脂を用いたトナーが提案されている。
A method of visualizing image information through an electrostatic charge image such as electrophotography is currently used in various fields. In electrophotography, an electrostatic latent image is formed on an image carrier by a charging and exposure process (latent image forming process), and a static image developing toner (hereinafter also simply referred to as “toner”) is included. The electrostatic latent image is developed with a developer for developing a charge image (hereinafter also simply referred to as “developer”) (development process), and an image is formed on a recording medium through a transfer process and a fixing process. The developer used here includes a two-component developer composed of a toner and a carrier, and a one-component developer using a magnetic toner or a nonmagnetic toner alone.
Also, the image forming method using the electrophotographic method has been widely used in the on-demand printing area from the conventional use in the office, and high-speed colorization with high image quality and high reliability is demanded. From the viewpoint of low energy fixing, a toner using a crystalline or non-crystalline polyester resin has been proposed.

従来から公知のトナーとしては、ポリエステル樹脂として不飽和ポリエステル樹脂を結着樹脂に用いた静電荷像現像用トナーが開示されている(特許文献1〜3)。
特許文献1は、結晶性ポリエステル樹脂などと着色剤とターフェニル化合物とを含むことを特徴とする静電荷像現像用トナーを開示している。
特許文献2は、光によりエマルション凝集トナーを硬化定着させる静電記録装置を開示する。詳しくは、特定範囲の平均粒径を有し、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂及び光開始剤を含有するトナーを用いて、特定範囲のトナー堆積高さに現像した後、光によりトナーを硬化する画像形成装置を開示している。
特許文献3は、不飽和ポリエステル樹脂を含むエマルション凝集トナーにおいて、不飽和ポリエステル樹脂の架橋を開始しうるポリマー状又はオリゴマー状のヒドロシキケトン光開始剤を含むトナーを開示する。
As a conventionally known toner, toner for developing an electrostatic image using an unsaturated polyester resin as a polyester resin is disclosed (Patent Documents 1 to 3).
Patent Document 1 discloses a toner for developing an electrostatic charge image, which contains a crystalline polyester resin or the like, a colorant, and a terphenyl compound.
Patent Document 2 discloses an electrostatic recording apparatus that cures and fixes an emulsion aggregation toner by light. Specifically, after developing to a toner accumulation height in a specific range using a toner having an average particle size in a specific range and containing a crystalline polyester resin, an amorphous polyester resin, and a photoinitiator, the toner is irradiated with light. Is disclosed.
Patent Document 3 discloses a toner containing a polymeric or oligomeric hydroxyketone photoinitiator capable of initiating crosslinking of an unsaturated polyester resin in an emulsion aggregation toner containing an unsaturated polyester resin.

特開2006−330278号公報JP 2006-330278 A 特開2010−262300号公報JP 2010-262300 A 特開2011−085935号公報JP 2011-085935 A

本発明者は、上記の公知の静電荷像現像用トナーにおいては、不飽和ポリエステル樹脂の不飽和基を架橋させることにより、一般にトナー画像の強度は優れるが、画像の可撓性に欠ける傾向があることを見いだした。
本発明は、上記の課題を解決しようとするものであり、画像の強度及び画像の可撓性に共に優れた静電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。本発明は、併せて、画像の強度及び可撓性に優れたトナー画像を与える画像形成方法を提供することを目的とする。
In the above-described known electrostatic charge image developing toner, the present inventor generally has excellent toner image strength by crosslinking unsaturated groups of the unsaturated polyester resin, but tends to lack image flexibility. I found something.
SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to provide a toner for developing an electrostatic image that is excellent in both image strength and image flexibility. Another object of the present invention is to provide an image forming method that gives a toner image having excellent image strength and flexibility.

本実施形態の上記課題は、以下の手段<1>、<7>〜<11>及び<13>により解決された。好ましい実施態様である<2>〜<6>、<12>、<14>及び<15>と共に以下に列記する。   The above problems of the present embodiment have been solved by the following means <1>, <7> to <11>, and <13>. It is listed below together with <2> to <6>, <12>, <14> and <15> which are preferred embodiments.

<1>結着樹脂、2以上の芳香環を有する芳香族化合物、着色剤、離型剤及び重合開始剤を含有し、前記結着樹脂がエチレン性不飽和基を有する不飽和ポリエステル樹脂を含有し、前記2以上の芳香環を有する芳香族化合物が、ベンゾフェノン化合物、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物、ジフェニル化合物、ターフェニル化合物、及び、クオーターフェニル化合物よりなる群から選ばれた化合物であり、前記重合開始剤が、脂肪族アゾ系熱重合開始剤であるか、又は、ビスアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤であることを特徴とする、静電荷像現像用トナー、
<2>前記芳香族化合物として、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物を含む、<1>に記載の静電荷像現像用トナー、
<3>前記芳香族化合物として、ジフェニル化合物、ターフェニル化合物、及びクオターフェニル化合物よりなる群から選ばれた化合物を含む、<1>又は<2>に記載の静電荷像現像用トナー、
<4>前記芳香族化合物として、m−ターフェニルを含む、<1>〜<3>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、
<5>前記不飽和ポリエステル樹脂が、非結晶性ポリエステル樹脂及び/又は結晶性ポリエステル樹脂である、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、
<6>前記不飽和ポリエステル樹脂の結着樹脂中の含有量が50〜80重量%である、<1>〜<5>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、
<7><1>〜<6>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーを含有することを特徴とする静電荷像現像用現像剤、
<8><1>〜<6>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーを含有することを特徴とするトナーカートリッジ、
<9><7>に記載の静電荷像現像用現像剤を含有することを特徴とする現像剤カートリッジ、
<10>像保持体と、前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像手段と、を備え、前記現像剤が、<8>に記載の静電荷像現像用現像剤であることを特徴とするプロセスカートリッジ、
<11>像保持体と、前記像保持体の表面を帯電させる帯電手段と、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー像を被転写体に転写する転写手段と、前記転写されたトナー像を定着する定着手段と、を備え、前記現像剤が、<7>に記載の静電荷像現像用現像剤であることを特徴とする画像形成装置、
<12>前記転写されたトナー像に紫外線を照射する紫外線照射手段をさらに備える<11>に記載の画像形成装置、
<13>像保持体の表面を帯電させる帯電工程と、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像工程と、前記現像されたトナー像を被転写体に転写する転写工程と、前記転写されたトナー像を定着する定着工程と、を含み、前記現像剤が、<7>に記載の静電荷像現像用現像剤であることを特徴とする画像形成方法、
<14>前記転写されたトナー像に紫外線を照射する紫外線照射工程をさらに含む、<13>に記載の画像形成方法、
<15>前記転写されたトナー像を加熱定着する定着工程と紫外線照射工程を同時に行う、<14>に記載の画像形成方法。
<1> Binder resin, containing an aromatic compound having two or more aromatic rings, a colorant, a release agent, and a polymerization initiator, wherein the binder resin contains an unsaturated polyester resin having an ethylenically unsaturated group The aromatic compound having two or more aromatic rings is a compound selected from the group consisting of a benzophenone compound, a bisacylphosphine oxide compound, a diphenyl compound, a terphenyl compound, and a quarterphenyl compound; An electrostatic charge image developing toner, characterized in that the agent is an aliphatic azo thermal polymerization initiator or a bisacylphosphine oxide photopolymerization initiator,
<2> The electrostatic image developing toner according to <1>, which contains a bisacylphosphine oxide compound as the aromatic compound,
<3> The electrostatic image developing toner according to <1> or <2>, comprising a compound selected from the group consisting of a diphenyl compound, a terphenyl compound, and a quaterphenyl compound as the aromatic compound,
<4> The electrostatic image developing toner according to any one of <1> to <3>, which contains m-terphenyl as the aromatic compound.
<5> The electrostatic image developing toner according to any one of <1> to <4>, wherein the unsaturated polyester resin is an amorphous polyester resin and / or a crystalline polyester resin.
<6> The toner for developing an electrostatic charge image according to any one of <1> to <5>, wherein the content of the unsaturated polyester resin in the binder resin is 50 to 80% by weight,
<7> An electrostatic charge image developing developer comprising the electrostatic charge image developing toner according to any one of <1> to <6>,
<8> A toner cartridge comprising the electrostatic image developing toner according to any one of <1> to <6>,
<9> A developer cartridge comprising the developer for developing an electrostatic image according to <7>,
<10> an image carrier, and a developing unit that develops the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier using a developer to form a toner image, and the developer includes <8 A process cartridge, wherein the developer is an electrostatic charge image developing developer
<11> An image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, a latent image forming unit that forms an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and a surface of the image carrier. A developing unit that develops the electrostatic latent image using a developer to form a toner image, a transfer unit that transfers the developed toner image to a transfer target, and a fixing that fixes the transferred toner image An image forming apparatus, wherein the developer is the developer for developing an electrostatic charge image according to <7>.
<12> The image forming apparatus according to <11>, further comprising an ultraviolet irradiation unit that irradiates the transferred toner image with ultraviolet rays.
<13> A charging step for charging the surface of the image carrier, a latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and an electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier. A development step of developing with a developer to form a toner image; a transfer step of transferring the developed toner image to a transfer target; and a fixing step of fixing the transferred toner image; The image forming method, wherein the developer is the developer for developing an electrostatic charge image according to <7>,
<14> The image forming method according to <13>, further comprising an ultraviolet irradiation step of irradiating the transferred toner image with ultraviolet rays.
<15> The image forming method according to <14>, wherein a fixing step of heating and fixing the transferred toner image and an ultraviolet irradiation step are simultaneously performed.

上記の<1>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、得られる画像の強度と可撓性に優れた静電荷像現像用トナーが提供される。
上記の<2>に記載の発明によれば、前記芳香族化合物がビスアシルホスフィンオキサイド化合物以外である場合に比して、得られる画像の強度と可撓性により優れた静電荷像現像用トナーが提供される。
上記の<3>に記載の発明によれば、他の芳香族化合物である場合に比して、得られる画像の強度と可撓性により優れた静電荷像現像用トナーが提供される。
上記の<4>に記載の発明によれば、m−ターフェニル以外の場合に比して、得られる画像の強度と可撓性に特に優れた静電荷像現像用トナーが提供される。
上記の<5>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、得られる画像の強度と可撓性に優れ、かつ、低温定着が可能な静電荷像現像用トナーが提供される。
上記の<6>に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、得られる画像の強度と可撓性に優れた静電荷像現像用トナーが提供される。
上記の<7>に記載の発明によれば、不飽和ポリエステル樹脂の配合量がこの数値範囲外の場合に比して、得られる画像の強度と可撓性に優れた静電荷像現像用現像剤が提供される。
上記の<8>に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比して、得られる画像の強度と可撓性に優れたトナーカートリッジが提供される。
上記の<9>に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比して、得られる画像の強度と可撓性に優れた現像剤カートリッジが提供される。
上記の<10>に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比して、得られる画像の強度と可撓性に優れたプロセスカートリッジが提供される。
上記の<11>に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比して、得られる画像の強度と可撓性に優れた画像形成装置が提供される、
上記の<12>に記載の発明によれば、紫外線照射手段を有しない場合に比して、得られる画像の強度と可撓性により優れた画像形成装置が提供される、
上記の<13>に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比して、得られる画像の強度と可撓性に優れた画像形成方法が提供される。
上記の<14>に記載の発明によれば、紫外線照射工程を有しない場合に比して、得られる画像の強度と可撓性により優れた画像形成方法が提供される。
According to the invention described in <1>, an electrostatic charge image developing toner excellent in strength and flexibility of an image obtained is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <2> above, the toner for developing an electrostatic charge image, which is superior in strength and flexibility of the obtained image as compared with the case where the aromatic compound is other than a bisacylphosphine oxide compound. Is provided.
According to the invention described in <3> above, a toner for developing an electrostatic image that is superior in strength and flexibility of an obtained image is provided as compared with the case of using another aromatic compound.
According to the invention described in <4> above, there is provided an electrostatic image developing toner that is particularly excellent in the strength and flexibility of the resulting image as compared to cases other than m-terphenyl.
According to the invention described in <5> above, there is provided an electrostatic charge image developing toner that is excellent in strength and flexibility of an image obtained and can be fixed at a low temperature as compared with the case without this configuration. Provided.
According to the invention described in <6> above, an electrostatic charge image developing toner excellent in strength and flexibility of an obtained image is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <7> above, development for developing an electrostatic charge image that is superior in strength and flexibility of an image obtained as compared with a case where the amount of the unsaturated polyester resin is out of this numerical range. An agent is provided.
According to the invention described in <8> above, a toner cartridge excellent in strength and flexibility of an image to be obtained is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <9> above, a developer cartridge excellent in strength and flexibility of an image obtained is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <10> above, a process cartridge excellent in strength and flexibility of an image to be obtained is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <11> above, an image forming apparatus excellent in strength and flexibility of an image to be obtained is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <12> above, an image forming apparatus that is superior in strength and flexibility of an image to be obtained can be provided as compared with a case where no ultraviolet irradiation unit is provided.
According to the invention described in <13> above, an image forming method excellent in strength and flexibility of an obtained image is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <14> above, an image forming method superior in strength and flexibility of an image obtained is provided as compared with a case where an ultraviolet irradiation step is not provided.

本発明の実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic structure figure showing an example of a process cartridge concerning an embodiment of the present invention. 加熱定着と紫外線照射を同時に行う定着装置の一例を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows an example of the fixing device which performs heat fixing and ultraviolet irradiation simultaneously.

本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
なお、本明細書において、数値範囲を表す「下限〜上限」の記載は、「下限以上、上限以下」を表し、「上限〜下限」の記載は、「上限以下、下限以上」を表す。すなわち、上限及び下限を含む数値範囲を表す。
Embodiments of the present invention will be described below. This embodiment is an example for carrying out the present invention, and the present invention is not limited to this embodiment.
In the present specification, the description of “lower limit to upper limit” representing a numerical range represents “lower limit or higher and lower limit or lower”, and the description of “upper limit to lower limit” represents “lower limit or higher and lower limit or higher”. That is, it represents a numerical range including an upper limit and a lower limit.

1.静電荷現像用トナー
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂、2以上の芳香環を有する芳香族化合物、着色剤、離型剤及び重合開始剤を含有し、前記結着樹脂がエチレン性不飽和基を有する不飽和ポリエステル樹脂を含有し、前記芳香族化合物が、ベンゾフェノン化合物、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物、ジフェニル化合物、ターフェニル化合物、及び、クオターフェニル化合物よりなる群から選ばれた化合物であり、前記重合開始剤が、脂肪族アゾ系熱重合開始剤であるか、又は、ビスアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤であることを特徴とする。
以下、上記の実施形態について、詳しく説明する。
1. Toner for developing electrostatic charge The toner for developing an electrostatic image of this embodiment comprises a binder resin, an aromatic compound having two or more aromatic rings, a colorant, a release agent, and a polymerization initiator, and the binder resin. Contains an unsaturated polyester resin having an ethylenically unsaturated group, and the aromatic compound is selected from the group consisting of a benzophenone compound, a bisacylphosphine oxide compound, a diphenyl compound, a terphenyl compound, and a quarterphenyl compound. The polymerization initiator is an aliphatic azo thermal polymerization initiator or a bisacylphosphine oxide photopolymerization initiator.
Hereinafter, the above embodiment will be described in detail.

<結着樹脂>
(不飽和ポリエステル樹脂)
本実施形態の静電荷像現像用トナー(以下、単に「トナー」ともいう。)は、結着樹脂として、エチレン性不飽和基を有する不飽和ポリエステル樹脂(以下、単に「不飽和ポリエステル樹脂」ともいう。)を含有する。
不飽和ポリエステル樹脂は、ポリオール(本実施形態において、「多価アルコール」ともいう。)成分とポリカルボン酸(本実施形態において「多価カルボン酸」)成分から重縮合により合成される。不飽和ポリエステル樹脂が有するエチレン性不飽和基は、どちらの単量体単位にあるか特に制限はないが、コストや反応性の観点から、ポリカルボン酸に由来する残基がエチレン性不飽和基を含むことが好ましい。
なお、前記不飽和ポリエステル樹脂として市販品を使用してもよいし、適宜合成したものを使用してもよい。
不飽和ポリエステル樹脂は、非結晶性ポリエステル樹脂及び/又は結晶性ポリエステル樹脂であり、結晶性ポリエステル樹脂又は非結晶性樹脂の少なくとも片方に含有されていればよいが、非結晶性ポリエステル樹脂であることが好ましい。
<Binder resin>
(Unsaturated polyester resin)
The toner for developing an electrostatic charge image (hereinafter also simply referred to as “toner”) of the present embodiment is an unsaturated polyester resin having an ethylenically unsaturated group (hereinafter simply referred to as “unsaturated polyester resin”) as a binder resin. Contain).
The unsaturated polyester resin is synthesized by polycondensation from a polyol (also referred to as “polyhydric alcohol” in this embodiment) component and a polycarboxylic acid (“polycarboxylic acid” in this embodiment) component. There is no particular limitation as to which monomer unit the ethylenically unsaturated group that the unsaturated polyester resin has, but from the viewpoint of cost and reactivity, the residue derived from the polycarboxylic acid is an ethylenically unsaturated group. It is preferable to contain.
In addition, a commercial item may be used as said unsaturated polyester resin, and what was synthesize | combined suitably may be used.
The unsaturated polyester resin is a non-crystalline polyester resin and / or a non-crystalline polyester resin, as long as it is contained in at least one of the crystalline polyester resin or the non-crystalline resin. Is preferred.

不飽和ポリエステル樹脂を重縮合するために使用するポリカルボン酸として、脂肪族の不飽和ポリカルボン酸が好ましく使用され、このようなと不飽和多価カルボン酸しては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、3−ヘキセンジオイック酸、3−オクテンジオイック酸、ドデセニルコハク酸、これらの低級エステル、酸無水物等が例示できる。中でも、脂肪族不飽和多価カルボン酸としては、エチレン性不飽和基を有する炭素数が4又は5の脂肪族多価カルボン酸が好ましく挙げられ、マレイン酸、フマル酸、又は、無水マレイン酸が特に好ましく挙げられる。   As the polycarboxylic acid used for polycondensation of the unsaturated polyester resin, an aliphatic unsaturated polycarboxylic acid is preferably used. Such an unsaturated polycarboxylic acid includes maleic acid, fumaric acid, Examples include itaconic acid, citraconic acid, 3-hexenedioic acid, 3-octenedioic acid, dodecenyl succinic acid, their lower esters, acid anhydrides and the like. Among them, the aliphatic unsaturated polycarboxylic acid preferably includes an aliphatic polycarboxylic acid having 4 or 5 carbon atoms having an ethylenically unsaturated group, and maleic acid, fumaric acid, or maleic anhydride is preferable. Particularly preferred is mentioned.

他の多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1,10−デカンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、1,14−テトラデカンジカルボン酸、1,18−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。更に、これらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられるがこの限りではない。
三価以上のカルボン酸としては、例えば、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。ここで、「低級アルキルエスエル」とは、炭素数が1〜5のアルコールとのエスエルを意味する。
これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of other polyvalent carboxylic acid components include oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, peric acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,9-nonanedicarboxylic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, 1 , 12-dodecanedicarboxylic acid, 1,14-tetradecanedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid such as 1,18-octadecanedicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, malonic acid, And aromatic dicarboxylic acids such as dibasic acids such as mesaconic acid. Furthermore, these anhydrides and these lower alkyl esters are also exemplified, but not limited thereto.
Examples of the trivalent or higher carboxylic acid include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, and the like, anhydrides thereof, and the like. And lower alkyl esters. Here, “lower alkyl swell” means swell with alcohol having 1 to 5 carbon atoms.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

多価アルコール成分としては、二価の多価アルコールが好ましく使用され、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のビスフェノールAのアルキレン(炭素数2〜4)オキサイド付加物(平均付加モル数1.5〜6)、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールが例示される。
三価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
As the polyhydric alcohol component, divalent polyhydric alcohol is preferably used, and polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.2) -2. , 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other bisphenol A alkylene (2 to 4 carbon) oxide adducts (average addition mole number 1.5 to 6), ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1 1, 4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol.
Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include sorbitol, pentaerythritol, glycerol, trimethylolpropane and the like.

(結晶性ポリエステル樹脂)
本実施形態には、ポリエステル樹脂として、非結晶性ポリエステル樹脂を単独に使用してもよく、非結晶性ポリエステル樹脂に結晶性ポリエステル樹脂を併用することも好ましい。
また、結着樹脂の一部として結晶性ポリエステル樹脂を用いることにより、トナーに低温定着性を付与することができる。
本実施形態において、結着樹脂として、エチレン性不飽和基を有する非結晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを併用することが好ましい。この場合、結晶性ポリエステル樹脂の非結晶性ポリエステル樹脂に対する配合量は、非結晶性ポリエステル樹脂の全量に対して、2〜20重量であることが好ましい。
以下、結晶性ポリエステル樹脂及び非結晶性ポリエステル樹脂について詳しく説明する。
(Crystalline polyester resin)
In this embodiment, an amorphous polyester resin may be used alone as the polyester resin, and it is also preferable to use the crystalline polyester resin in combination with the amorphous polyester resin.
Further, by using a crystalline polyester resin as a part of the binder resin, low temperature fixability can be imparted to the toner.
In the present embodiment, it is preferable to use an amorphous polyester resin having an ethylenically unsaturated group and a crystalline polyester resin as the binder resin. In this case, it is preferable that the compounding quantity with respect to the amorphous polyester resin of a crystalline polyester resin is 2-20 weight with respect to the whole quantity of an amorphous polyester resin.
Hereinafter, the crystalline polyester resin and the amorphous polyester resin will be described in detail.

「結晶性ポリエステル樹脂」は、示差走査熱量測定(DSC)において、明確な吸熱ピークを有するものをいう。すなわち、示差走査熱量測定(DSC)において、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度10℃/minで測定した際の吸熱ピークの半値幅が6℃以内であることを意味する。一方、吸熱ピークの半値幅が6℃を越える樹脂や、明確な吸熱ピークが認められない樹脂は、非結晶性とみなす。なお、結晶性樹脂が複数の融解ピークを示す場合、最大のピークをもって融点とみなす。
また、非結晶性樹脂のガラス転移温度は、ASTM D3418−82に規定された方法(DSC法)で測定した値をいう。
“Crystalline polyester resin” refers to a resin having a clear endothermic peak in differential scanning calorimetry (DSC). That is, in differential scanning calorimetry (DSC), it indicates that it has a clear endothermic peak. Specifically, the half-value width of the endothermic peak when measured at a heating rate of 10 ° C./min is within 6 ° C. Means. On the other hand, a resin in which the half-value width of the endothermic peak exceeds 6 ° C. or a resin in which no clear endothermic peak is observed is regarded as non-crystalline. When the crystalline resin shows a plurality of melting peaks, the maximum peak is regarded as the melting point.
Moreover, the glass transition temperature of an amorphous resin means the value measured by the method (DSC method) prescribed | regulated to ASTMD3418-82.

結晶性ポリエステル樹脂の吸熱ピーク温度は、50〜120℃であることが好ましく、55〜100℃であることがより好ましい。吸熱ピーク温度が50℃以上であると、高温度域においても結着樹脂自体の凝集力が良好であり、定着の際の剥離性に優れ、ホットオフセットを抑制することができる。また、吸熱ピーク温度が120℃以下であると、十分な溶融が得られ、最低定着温度を低くすることができる。
非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tgは、40〜80℃であることが好ましく、50〜65℃であることがより好ましい。Tgが40℃以上であると、高温度域においても結着樹脂自体の凝集力が保持され、定着の際にホットオフセットを抑制することができる。また、Tgが80℃以下であると、十分な溶融が得られ、最低定着温度を低くすることができる。
The endothermic peak temperature of the crystalline polyester resin is preferably 50 to 120 ° C, and more preferably 55 to 100 ° C. When the endothermic peak temperature is 50 ° C. or higher, the cohesive force of the binder resin itself is good even in a high temperature range, the peelability during fixing is excellent, and hot offset can be suppressed. Further, when the endothermic peak temperature is 120 ° C. or lower, sufficient melting can be obtained and the minimum fixing temperature can be lowered.
The glass transition temperature Tg of the amorphous polyester resin is preferably 40 to 80 ° C, and more preferably 50 to 65 ° C. When Tg is 40 ° C. or higher, the cohesive force of the binder resin itself is maintained even in a high temperature range, and hot offset can be suppressed during fixing. Further, when Tg is 80 ° C. or lower, sufficient melting can be obtained, and the minimum fixing temperature can be lowered.

結晶性ポリエステル樹脂では、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとからなることが好ましく、主鎖部分の炭素数が4〜20である直鎖型ジカルボン酸、直鎖型脂肪族ジオールがより好ましい。直鎖型であると、ポリエステル樹脂の結晶性に優れ、結晶融点が適度であるため、耐トナーブロッキング性、画像保存性、及び、低温定着性に優れる。また、炭素数が4以上であると、エステル結合濃度が低く、電気抵抗が適度であり、トナー帯電性に優れる。また、20以下であると、実用上の材料の入手が容易である。前記炭素数としては14以下であることがより好ましい。   The crystalline polyester resin is preferably composed of an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol, and more preferably a linear dicarboxylic acid or a linear aliphatic diol having 4 to 20 carbon atoms in the main chain portion. The linear type is excellent in the crystallinity of the polyester resin and has an appropriate crystal melting point, and thus is excellent in toner blocking resistance, image storage stability, and low-temperature fixability. Further, when the carbon number is 4 or more, the ester bond concentration is low, the electric resistance is moderate, and the toner charging property is excellent. Further, when it is 20 or less, it is easy to obtain practical materials. The carbon number is more preferably 14 or less.

結晶性ポリエステルの合成に好適に用いられる脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1,10−デカンジカルボン酸、1,11−ウンデカンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、1,13−トリデカンジカルボン酸、1,14−テトラデカンジカルボン酸、1,16−ヘキサデカンジカルボン酸、1,18−オクタデカンジカルボン酸など、又は、その低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられるが、この限りではない。これらのうち、入手容易性を考慮すると、セバシン酸、1,10−デカンジカルボン酸が好ましい。
脂肪族ジオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,13−トリデカンジオール、1,14−テトラデカンジオール、1,18−オクタデカンジオール、1,14−エイコサンデカンジオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうち、入手容易性を考慮すると1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオールが好ましい。
三価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid suitably used for the synthesis of the crystalline polyester include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelinic acid, sebacic acid, 1,9-nonane. Dicarboxylic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, 1,11-undecanedicarboxylic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 1,13-tridecanedicarboxylic acid, 1,14-tetradecanedicarboxylic acid, 1,16-hexadecanedicarboxylic acid An acid, 1,18-octadecanedicarboxylic acid or the like, or a lower alkyl ester or an acid anhydride thereof may be mentioned, but not limited thereto. Among these, considering availability, sebacic acid and 1,10-decanedicarboxylic acid are preferable.
Specific examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and 1,7-heptanediol. 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol 1,18-octadecanediol, 1,14-eicosandecanediol and the like, but are not limited thereto. Among these, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and 1,10-decanediol are preferable in view of availability.
Examples of the trivalent or higher alcohol include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

多価カルボン酸成分のうち、脂肪族ジカルボン酸の含有量が80モル%以上であることが好ましく、90モル%以上であることがより好ましい。脂肪族ジカルボン酸の含有量が80モル%以上であると、ポリエステル樹脂の結晶性に優れ、融点が適度であるため、耐トナーブロッキング性、画像保存性。及び、低温定着性に優れる。
多価アルコール成分のうち、前記脂肪族ジオール成の含有量が80モル%以上であることが好ましく、90モル%以上であることがより好ましい。前記脂肪族ジオール成の含有量が80モル%以上であると、ポリエステル樹脂の結晶性に優れ、融点が適度であるため、耐トナーブロッキング性、画像保存性、及び、低温定着性に優れる。
Among the polyvalent carboxylic acid components, the content of the aliphatic dicarboxylic acid is preferably 80 mol% or more, and more preferably 90 mol% or more. When the content of the aliphatic dicarboxylic acid is 80 mol% or more, the polyester resin is excellent in crystallinity and has an appropriate melting point, and therefore toner blocking resistance and image storage stability. And it is excellent in low-temperature fixability.
Among the polyhydric alcohol components, the content of the aliphatic diol component is preferably 80 mol% or more, and more preferably 90 mol% or more. When the content of the aliphatic diol component is 80 mol% or more, the polyester resin is excellent in crystallinity and has an appropriate melting point, and therefore excellent in toner blocking resistance, image storage stability, and low-temperature fixability.

(非結晶性ポリエステル樹脂)
非結晶性ポリエステル樹脂(「非晶性ポリエステル樹脂」ともいう。)では、原料モノマーとして、二価以上の第二級アルコール及び/又は二価以上の芳香族カルボン酸化合物が好ましい。二価以上の第二級アルコールとしては、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、グリセロール等が挙げられる。これらの中では、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物が好ましい。
二価以上の芳香族カルボン酸化合物としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸及びトリメリット酸が好ましく、テレフタル酸及びトリメリット酸がより好ましい。
(Non-crystalline polyester resin)
In an amorphous polyester resin (also referred to as “amorphous polyester resin”), a dihydric or higher secondary alcohol and / or a divalent or higher aromatic carboxylic acid compound is preferable as a raw material monomer. Examples of the dihydric or higher secondary alcohol include a propylene oxide adduct of bisphenol A, propylene glycol, 1,3-butanediol, and glycerol. In these, the propylene oxide adduct of bisphenol A is preferable.
As the divalent or higher aromatic carboxylic acid compound, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and trimellitic acid are preferable, and terephthalic acid and trimellitic acid are more preferable.

ポリエステル樹脂の製造方法としては、結晶性、非晶性を問わず、特に制限はなく、ポリオール成分とポリカルボン酸成分とを反応させる一般的なポリエステル重合法で製造することができ、例えば、直接重縮合、エステル交換法等が挙げられ、モノマーの種類によって使い分けて製造する。また、金属触媒やブレンステッド酸触媒等の重縮合触媒を使用することが好ましい。
ポリエステル樹脂は、上記ポリオールとポリカルボン酸を直接重縮合する場合には、例えば、上記ポリオールとポリカルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス(窒素ガス等)の存在下、150℃〜250℃で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、所定の酸価に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造される。
There are no particular limitations on the method for producing the polyester resin, regardless of crystallinity and non-crystallinity, and the polyester resin can be produced by a general polyester polymerization method in which a polyol component and a polycarboxylic acid component are reacted. Examples include polycondensation, transesterification, and the like. Further, it is preferable to use a polycondensation catalyst such as a metal catalyst or a Bronsted acid catalyst.
When the polyester resin directly polycondenses the polyol and the polycarboxylic acid, for example, the polyol and the polycarboxylic acid, a catalyst as necessary, a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a flow-down condenser When heated at 150 ° C. to 250 ° C. in the presence of an inert gas (nitrogen gas, etc.), continuously removes by-product low-molecular compounds out of the reaction system, and reaches a predetermined acid value The reaction is stopped by cooling, cooled, and the desired reactant is obtained.

本実施形態のトナーにおける結着樹脂の水酸基価は、0〜10mgKOH/gであることが好ましく、0〜8mgKOH/gであることがより好ましく、0〜5mgKOH/gであることが更に好ましい。上記範囲であると、帯電性により優れる。
本実施形態のトナーにおける結着樹脂の酸価は、2〜20mgKOH/gであることが好ましく、2〜15mgKOH/gであることがより好ましく、5〜12mgKOH/gであることが更に好ましい。上記範囲であると、トナーの造粒性に優れ、また、帯電量環境依存性により優れる。
なお、本実施形態における酸価及び水酸基価の測定は、以下の方法により行う。
酸価及び水酸基価は、JIS K0070−1992に定められた方法(電位差滴定法)に準じて測定した値を採用する。ただし、サンプルが溶解しない場合は溶媒にジオキサン、テトラヒドロフラン等の溶媒を用いる。
The hydroxyl value of the binder resin in the toner of the exemplary embodiment is preferably 0 to 10 mgKOH / g, more preferably 0 to 8 mgKOH / g, and still more preferably 0 to 5 mgKOH / g. Within the above range, the chargeability is more excellent.
The acid value of the binder resin in the toner of the exemplary embodiment is preferably 2 to 20 mgKOH / g, more preferably 2 to 15 mgKOH / g, and further preferably 5 to 12 mgKOH / g. Within the above range, the toner is excellent in granulation properties and more excellent in charge amount environment dependency.
In addition, the measurement of the acid value and hydroxyl value in this embodiment is performed with the following method.
As the acid value and the hydroxyl value, values measured according to a method (potentiometric titration method) defined in JIS K0070-1992 are adopted. However, if the sample does not dissolve, a solvent such as dioxane or tetrahydrofuran is used as the solvent.

また、本実施形態に用いられるポリエステル樹脂の重量平均分子量は、4,000〜100,000であることが好ましく、6,000〜80,000であることがより好ましい。重量平均分子量が4,000以上であると、結着樹脂として良好な凝集力を得ることができ、ホットオフセット性に優れる。また、重量平均分子量が100,000以下であると、良好なホットオフセット性及び好適な最低定着温度を得ることができる。   Moreover, it is preferable that the weight average molecular weights of the polyester resin used for this embodiment are 4,000-100,000, and it is more preferable that it is 6,000-80,000. When the weight average molecular weight is 4,000 or more, a good cohesive force can be obtained as a binder resin, and the hot offset property is excellent. Further, when the weight average molecular weight is 100,000 or less, good hot offset property and a suitable minimum fixing temperature can be obtained.

また、結着樹脂として、ポリエステル樹脂以外に、スチレンとアクリル酸又はメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等も必要に応じて併用される。   In addition to polyester resins, binder resins include copolymers of styrene and acrylic acid or methacrylic acid, polyvinyl chloride resins, phenol resins, acrylic resins, methacrylic resins, polyvinyl acetate, silicone resins, polyurethane resins, polyamides Resins, furan resins, epoxy resins, xylene resins, polyvinyl butyral, terpene resins, coumarone indene resins, petroleum resins, polyether polyol resins, and the like may be used in combination as necessary.

また、本実施形態のトナーにおけるトナー中の結着樹脂の含有量としては、特に制限はないが、トナー粒子の全重量に対し、30〜99重量%であることが好ましく、40〜98重量%であることがより好ましく、50〜96重量%であることが更に好ましい。上記範囲であると、定着性、保管性、粉体特性、帯電特性等に優れる。   Further, the content of the binder resin in the toner in the toner of the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 30 to 99% by weight, and preferably 40 to 98% by weight with respect to the total weight of the toner particles. It is more preferable that it is 50 to 96% by weight. Within the above range, the fixing property, storage property, powder property, charging property and the like are excellent.

<2以上の芳香環を有する芳香族化合物>
本実施形態のトナーは、2以上の芳香環を有する芳香族化合物を少なくとも1種を含有し、具体的には、前記芳香族化合物は、ベンゾフェノン化合物、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物、ジフェニル化合物、ターフェニル化合物、及び、クオターフェニル化合物よりなる群から選ばれる。
これらの化合物群について、以下順に説明する。
<Aromatic compound having two or more aromatic rings>
The toner according to the exemplary embodiment includes at least one aromatic compound having two or more aromatic rings. Specifically, the aromatic compound includes a benzophenone compound, a bisacylphosphine oxide compound, a diphenyl compound, and a terphenyl. Selected from the group consisting of compounds and quaterphenyl compounds.
These compound groups will be described in the following order.

(ベンゾフェノン化合物)
ベンゾフェノン化合物は、ベンゾフェノン及びその誘導体を含む。すなわち、無置換のベンゾフェノン、及び、ベンゾフェノンのフェニル基に少なくとも1つの置換基を有する誘導体が含まれる。ここで、許容される置換基には、不活性の置換基が好ましく、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、置換アミノ基(モノ又はジ低級アルキル置換体が含まれる。)、が例示できる。
ベンゾフェノン化合物は、パーオキシ基を有しないことが好ましい。また、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物のような、化学的な反応性を有するものでないことが好ましい。
ベンゾフェノン化合物としては、無置換のベンゾフェノンが好ましい。
この化合物は、トナー中で可塑剤として機能する他に、光ラジカル発生の増感剤として機能し、光重合開始剤と併用されて、不飽和ポリエステル中のエチレン性不飽和結合を付加重合に寄与する。
(Benzophenone compound)
Benzophenone compounds include benzophenone and its derivatives. That is, unsubstituted benzophenone and derivatives having at least one substituent on the phenyl group of benzophenone are included. Here, the permissible substituent is preferably an inert substituent, and examples thereof include a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, and a substituted amino group (including mono- or di-lower alkyl substituents).
The benzophenone compound preferably does not have a peroxy group. Moreover, it is preferable that it does not have chemical reactivity like benzophenone tetracarboxylic acid anhydride.
As the benzophenone compound, unsubstituted benzophenone is preferable.
In addition to functioning as a plasticizer in the toner, this compound functions as a sensitizer for generating photo radicals, and is used in combination with a photopolymerization initiator to contribute to addition polymerization of ethylenically unsaturated bonds in unsaturated polyesters. To do.

(ビスアシルホスフィンオキサイド化合物)
ビスアシルホスフィンオキサイド化合物は、好ましくは、以下の式(1)で表される。
この化合物は、トナー中で可塑剤として機能する他に、光ラジカル発生剤であって、不飽和ポリエステル中のエチレン性不飽和結合を付加重合を開始する。
(Bisacylphosphine oxide compound)
The bisacylphosphine oxide compound is preferably represented by the following formula (1).
In addition to functioning as a plasticizer in the toner, this compound is a photo radical generator that initiates addition polymerization of ethylenically unsaturated bonds in unsaturated polyesters.

ビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、下記の式(1)で表される化合物であることが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a bisacyl phosphine oxide compound, Although a well-known thing can be used, It is preferable that it is a compound represented by following formula (1).

Figure 2013195926
(式(1)中、R1E、R2E及びR3Eはそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基を置換基として有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。)
Figure 2013195926
(In formula (1), R 1E , R 2E and R 3E each independently represents an aromatic hydrocarbon group optionally having a methyl group or an ethyl group as a substituent.)

ビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては、公知のビスアシルホスフィンオキサイド化合物が使用できる。例えば、特開平3−101686号公報、特開平5−345790号公報、特開平6−298818号公報に記載のビスアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。
具体例としては、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−2−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−1−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−クロロフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−2,4−ジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)デシルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−オクチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロ3,4,5−トリメトキシベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロ−3,4,5−トリメトキシベンゾイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−2−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−4−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メトキシ−1−ナフトイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−クロロ−1−ナフトイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
A known bisacylphosphine oxide compound can be used as the bisacylphosphine oxide compound. Examples thereof include bisacylphosphine oxide compounds described in JP-A-3-101686, JP-A-5-345790, and JP-A-6-298818.
Specific examples include bis (2,6-dichlorobenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-ethoxy. Phenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-propylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2-naphthylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -1-naphthyl Phosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-chlorophenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2,4-dimethoxyphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) decylphosphite Oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-octylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,5- Dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichloro3,4,5-trimethoxybenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichloro-3,4,5-trimethoxybenzoyl) -4-ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -4-ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2- Methyl-1-naphthoyl) -2-naphthy Phosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -4-propylphenylphosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2-methoxy-1-naphthoyl) ) -4-Ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2-chloro-1-naphthoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, etc. Is mentioned.

これらの中でも、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物として、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド(LUCIRIN TPO、BASF社製)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(IRGACURE 819:チバスペシャルティーケミカルズ社製)、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフェニルホスフィンオキサイドなどが好ましい。   Among these, as the bisacylphosphine oxide compound, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (LUCIRIN TPO, manufactured by BASF), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (IRGACURE 819: Ciba Specialty Chemicals), bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphenylphosphine oxide, and the like are preferable.

(ジフェニル化合物)
ジフェニル化合物は、ビフェニル化合物と同義である。
ジフェニル化合物は、フェニル基2個が直接結合した化合物であり、1以上の置換基で置換された化合物を含む。ここで、許容される置換基には、化学的に不活性の置換基が好ましく、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、置換アミノ基(モノ又はジ低級アルキル置換体が含まれる。)が例示できる。
ジフェニル化合物としては、無置換のジフェニル(ビフェニル)が好ましい。
ジフェニル化合物は、パーオキシ基を有しないことが好ましい。
(Diphenyl compound)
A diphenyl compound is synonymous with a biphenyl compound.
The diphenyl compound is a compound in which two phenyl groups are directly bonded, and includes a compound substituted with one or more substituents. Here, the permissible substituent is preferably a chemically inert substituent, and examples thereof include a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, and a substituted amino group (including mono- or di-lower alkyl substituents).
As the diphenyl compound, unsubstituted diphenyl (biphenyl) is preferable.
The diphenyl compound preferably does not have a peroxy group.

(ターフェニル化合物)
ターフェニル化合物は、フェニル基3個が直接結合した化合物であり、1以上の置換基で置換された化合物を含む。ここで、許容される置換基には、化学的に不活性の置換基が好ましく、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、置換アミノ基(モノ又はジ低級アルキル置換体が含まれる。)が例示できる。
ターフェニル化合物としては、無置換のターフェニルが好ましく、m−ターフェニル及びo−ターフェニルが好ましく、m−ターフェニルが特に好ましい。いずれの化合物も市販品として入手できる。
(Terphenyl compound)
A terphenyl compound is a compound in which three phenyl groups are directly bonded, and includes a compound substituted with one or more substituents. Here, the permissible substituent is preferably a chemically inert substituent, and examples thereof include a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, and a substituted amino group (including mono- or di-lower alkyl substituents).
As the terphenyl compound, unsubstituted terphenyl is preferable, m-terphenyl and o-terphenyl are preferable, and m-terphenyl is particularly preferable. Any compound can be obtained as a commercial product.

以下に好ましく使用されるo−ターフェニルが好ましく、m−ターフェニルを一般式(1)及び一般式(2)として示す。   The o-terphenyl preferably used below is preferred, and m-terphenyl is shown as general formula (1) and general formula (2).

Figure 2013195926
ただし、一般式(1)及び一般式(2)中、R1、R2、R3は、水素原子、塩素原子、臭素原子、又は、メチル基を意味する。
ターフェニル化合物の詳細な説明は、特開2006−330278号公報に一般式(1)及び(2)として記載されている。
Figure 2013195926
However, in general formula (1) and general formula (2), R < 1 >, R < 2 >, R < 3 > means a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or a methyl group.
A detailed description of the terphenyl compound is described in JP-A-2006-330278 as general formulas (1) and (2).

(クオーターフェニル化合物)
クオーターフェニルは、クァテルフェニルと同義であり、4つのフェニル基が直接線状に結合した化合物である。クオーターフェニル化合物には、種々の構造異性体があるが、好ましくは、p−クオーターフェニルが好ましく、下記の式(3)で表される。この化合物は市販品として入手できる。
(Quarterphenyl compound)
Quarterphenyl is synonymous with quaterphenyl and is a compound in which four phenyl groups are bonded directly in a linear form. Although there are various structural isomers in the quarterphenyl compound, p-quarterphenyl is preferred, and it is represented by the following formula (3). This compound is available as a commercial product.

Figure 2013195926
Figure 2013195926

静電荷像現像用トナーにおける前記芳香族化合物の合計含有量は、トナーの全重量に対し、1〜20重量%であることが好ましく、2〜10重量%であることがより好ましい。   The total content of the aromatic compound in the electrostatic image developing toner is preferably 1 to 20% by weight, and more preferably 2 to 10% by weight, based on the total weight of the toner.

本実施形態おいて、ターフェニル化合物と熱重合開始剤又は光重合開始剤のいずれかを併用する態様が好ましい。併用する熱重合開始剤としては、アゾ系の熱重合開始剤が好ましく、光重合開始剤としては、前述のビスアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤が好ましい。
加えて、前述のビスアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びアゾ系熱重合開始剤の併用も好ましい態様である。
In this embodiment, the aspect which uses together a terphenyl compound and either a thermal-polymerization initiator or a photoinitiator is preferable. The thermal polymerization initiator used in combination is preferably an azo thermal polymerization initiator, and the photopolymerization initiator is preferably the bisacylphosphine oxide photopolymerization initiator described above.
In addition, the combined use of the aforementioned bisacylphosphine oxide photopolymerization initiator and azo thermal polymerization initiator is also a preferred embodiment.

<重合開始剤>
本実施形態において、トナーは、重合開始剤を含有する。重合開始剤は、不飽和ポリエステルのエチレン性不飽和基を付加重合する機能を有し、熱重合開始剤と光重合開始剤に大別される。本実施形態では、脂肪族アゾ系熱重合開始剤であるか、又は、ビスアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤である。
前述したように、2以上の芳香環を有する芳香族化合物としてビスアシルホスフィンオキサイド化合物を使用する場合には、この化合物が光重合開始剤を兼ねる。
(熱重合開始剤)
本実施形態において、静電荷像現像用トナーは熱重合開始剤又は光重合開始剤を含有する。熱重合開始剤としては、熱ラジカル重合開始剤が用いられ、脂肪族アゾ系熱重合開始剤が使用される。ただし、他の熱重合開始剤の併用を妨げるものではない。
他の熱ラジカル重合開始剤としては、有機過酸化物好ましく例示される。
<Polymerization initiator>
In this embodiment, the toner contains a polymerization initiator. The polymerization initiator has a function of addition polymerization of an ethylenically unsaturated group of the unsaturated polyester, and is roughly classified into a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator. In this embodiment, it is an aliphatic azo thermal polymerization initiator or a bisacylphosphine oxide photopolymerization initiator.
As described above, when a bisacylphosphine oxide compound is used as an aromatic compound having two or more aromatic rings, this compound also serves as a photopolymerization initiator.
(Thermal polymerization initiator)
In this embodiment, the electrostatic image developing toner contains a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator. As the thermal polymerization initiator, a thermal radical polymerization initiator is used, and an aliphatic azo thermal polymerization initiator is used. However, this does not prevent the combined use of other thermal polymerization initiators.
Other thermal radical polymerization initiators are preferably exemplified by organic peroxides.

(脂肪族アゾ系熱重合開始剤)
脂肪族アゾ系熱重合開始剤は、芳香族基を含まず、アゾ基を含む化合物であって、熱重合開始剤として公知の化合物が使用される。その具体例には、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビスプロピオニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、4,4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)、2,2’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミドオキシム)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、2,2’−アゾビス{2−メチル−N−[1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、2,2’−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス(N−シクロヘキシル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス[N−(2−プロペニル)−2−メチルプロピオンアミド]、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)が含まれる。
(Aliphatic azo thermal polymerization initiator)
The aliphatic azo thermal polymerization initiator is a compound that does not contain an aromatic group and contains an azo group, and a known compound is used as the thermal polymerization initiator. Specific examples thereof include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobispropionitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis. (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 4,4′- Azobis (4-cyanovaleric acid), dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidooxime), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) ) Propane], 2,2'-azobis {2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide}, 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxy Ethyl) propionamide], 2,2′-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis [N -(2-propenyl) -2-methylpropionamide], 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentane).

本実施形態における熱重合開始剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用することも可能である。
静電荷像現像用トナーにおける熱重合開始剤の含有量は、トナーの全重量に対し、0.01〜10重量%であることが好ましく、0.1〜3重量%であることがより好ましい。
The thermal polymerization initiator in this embodiment may be used individually by 1 type, and can also use 2 or more types together.
The content of the thermal polymerization initiator in the electrostatic image developing toner is preferably from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.1 to 3% by weight, based on the total weight of the toner.

本実施形態に併用することができるラジカル重合開始剤として、好ましくは、有機過酸化物がある。有機過酸化物の具体例には、3,3’4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’4,4’−テトラ(t−アミルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’4,4’−テトラ(t−ヘキシルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’4,4’−テトラ(t−オクチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’4,4’−テトラ(クミルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’4,4’−テトラ(p−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、ジ−t−ブチルジパーオキシイソフタレートなどの過酸化エステル系が含まれる。   The radical polymerization initiator that can be used in combination with the present embodiment is preferably an organic peroxide. Specific examples of the organic peroxide include 3,3′4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′4,4′-tetra (t-amylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′4,4′-tetra (t-hexylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′4,4′-tetra (t-octylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′4,4′-tetra Peroxide esters such as (cumylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′4,4′-tetra (p-isopropylcumylperoxycarbonyl) benzophenone, di-t-butyldiperoxyisophthalate are included.

(ビスアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤)
前述の2以上の芳香環を有する芳香族化合物として説明した内容と同じであるから、重複を割愛する。
2以上の芳香環を有する芳香族化合物及び重合開始剤は、結着樹脂と共に有機溶媒に溶解し、この溶液に水を滴下して転相乳化することが好ましい。
(Bisacylphosphine oxide photopolymerization initiator)
Since it is the same as the content described as the aromatic compound having two or more aromatic rings, overlapping is omitted.
It is preferable that the aromatic compound having two or more aromatic rings and the polymerization initiator are dissolved in an organic solvent together with the binder resin, and water is dropped into this solution to perform phase inversion emulsification.

<着色剤>
前記トナー母粒子は、着色剤を含有する。
本実施形態のトナーに用いられる着色剤としては、例えば、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、ランプブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、ウルトラマリンブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系等の各種染料を1種単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
また、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー17、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等を例示することができる。
<Colorant>
The toner base particles contain a colorant.
Examples of the colorant used in the toner of the exemplary embodiment include magnetic powders such as magnetite and ferrite, carbon black, lamp black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, and pyrazolone orange. , Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Brilliantamine 3B, Brilliantamine 6B, Dupont Oil Red, Pyrazolone Red, Rizor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue , Ultramarine blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, malachite green oxalate, etc. Or acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, Various dyes such as triphenylmethane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene can be used singly or in combination of two or more.
In addition, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. And CI Pigment Blue 15: 3.

前記トナー母粒子における前記着色剤の含有量としては、トナー母粒子中の結着樹脂100重量部に対して、1〜30重量部の範囲であることが好ましい。また、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用することも有効である。前記着色剤の種類を適宜選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等の様々な色を有するトナーを得ることができる。   The content of the colorant in the toner base particles is preferably in the range of 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin in the toner base particles. It is also effective to use a surface-treated colorant or a pigment dispersant as necessary. By appropriately selecting the type of the colorant, it is possible to obtain toners having various colors such as yellow toner, magenta toner, cyan toner, and black toner.

<離型剤>
前記トナー母粒子は、離型剤を含有する。
本実施形態に用いられる離型剤は、特に制限はなく、公知のものが用いられ、次のようなワックスが好ましい。
パラフィンワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体等が挙げられる。誘導体とは、酸化物、ビニルモノマーとの重合体、グラフト変性物を含む。この他に、アルコール、脂肪酸、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、エステルワックス、酸アミド等も用いられる。
<Release agent>
The toner base particles contain a release agent.
There is no restriction | limiting in particular in the mold release agent used for this embodiment, A well-known thing is used and the following waxes are preferable.
Examples thereof include paraffin wax and derivatives thereof, montan wax and derivatives thereof, microcrystalline wax and derivatives thereof, Fischer-Tropsch wax and derivatives thereof, and polyolefin wax and derivatives thereof. Derivatives include oxides, polymers with vinyl monomers, and graft modified products. In addition, alcohols, fatty acids, plant waxes, animal waxes, mineral waxes, ester waxes, acid amides and the like are also used.

離型剤として用いられるワックスは、70〜140℃のいずれかの温度で溶融しかつ1〜200センチポアズの溶融粘度を示すことが好ましく、1〜100センチポアズの溶融粘度を示すことがより好ましい。溶融するのが70℃以上であると、ワックスの変化温度が十分高く、耐ブロッキング性、及び、複写機内温度が高まった時に現像性に優れる。140℃以下であると、ワックスの変化温度が十分低く、高温での定着を行う必要がなく、省エネルギー性に優れる。また、溶融粘度が200センチポアズ以下であると、トナーからの溶出が適度であり、定着剥離性に優れる。
本実施形態のトナーにおいて、離型剤は、定着性、トナーブロッキング性、トナー強度等の観点から選択される。離型剤の添加量は、特に制限はないが、トナー母粒子に含まれる結着樹脂100重量部に対して、2〜20重量部の範囲内が好適である。
The wax used as a release agent is preferably melted at any temperature of 70 to 140 ° C. and exhibits a melt viscosity of 1 to 200 centipoise, more preferably 1 to 100 centipoise. When the melting temperature is 70 ° C. or higher, the change temperature of the wax is sufficiently high, and the blocking resistance and the developability are excellent when the temperature in the copying machine is increased. When the temperature is 140 ° C. or lower, the change temperature of the wax is sufficiently low, it is not necessary to perform fixing at a high temperature, and energy saving is excellent. Further, when the melt viscosity is 200 centipoises or less, the elution from the toner is appropriate and the fixing peelability is excellent.
In the toner of the present exemplary embodiment, the release agent is selected from the viewpoints of fixing properties, toner blocking properties, toner strength, and the like. The amount of the release agent added is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin contained in the toner base particles.

<他の添加剤>
前記着色粒子には、上記したような成分以外にも、更に必要に応じて内添剤、帯電制御剤等の種々の成分を添加してもよい。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
帯電制御剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミ、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料等が挙げられる。
<Other additives>
In addition to the above-described components, various components such as an internal additive and a charge control agent may be added to the colored particles as necessary.
Examples of the internal additive include metals such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel and manganese, alloys, and magnetic materials such as compounds containing these metals.
Examples of the charge control agent include quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments.

本実施形態に用いられるトナーは、トナー母粒子に適宜外添剤を併用する。トナー母粒子の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法を使用することができる。具体例としては、以下に示す方法が挙げられる。
トナー母粒子の製造は、例えば、結着樹脂、2以上の芳香環を有する芳香族化合物、着色剤、離型剤、及び重合開始剤、並びに、必要に応じて帯電制御剤等とを混練、粉砕、分級する混練粉砕法;混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法;結着樹脂を乳化して分散した分散液と、2以上の芳香環を有する芳香族化合物、着色剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化凝集法;結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、2以上の芳香環を有する芳香族化合物、着色剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法;結着樹脂を得るための重合性単量体と、2以上の芳香環を有する芳香族化合物、着色剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法;結着樹脂と着色剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法;等が使用できる。また、上記方法で得られたトナー母粒子をコアにして、更に凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造を持たせる製造方法を行ってもよい。
これらの中でも、本実施形態のトナーは、乳化凝集法、又は、乳化重合凝集法により得られたトナー(乳化凝集トナー)であることが好ましい。
さらに、転相乳化の際に重合開始剤を樹脂に内包させる方法が好ましい。具体的には、樹脂と重合開始剤を溶剤中に添加して後、水を滴下することにより重合開始剤を含有する乳化粒子を得ることができる。
In the toner used in the exemplary embodiment, an external additive is appropriately used in combination with the toner base particles. The method for producing the toner base particles is not particularly limited, and a known method can be used. Specific examples include the following methods.
The production of the toner mother particles is, for example, kneading a binder resin, an aromatic compound having two or more aromatic rings, a colorant, a release agent, a polymerization initiator, and a charge control agent if necessary. A kneading and pulverizing method for pulverizing and classifying; a method for changing the shape of particles obtained by the kneading and pulverizing method by mechanical impact force or thermal energy; a dispersion obtained by emulsifying and dispersing a binder resin, and two or more aromas An emulsion aggregation method for obtaining toner particles by mixing a ring-containing aromatic compound, a colorant, a release agent, and, if necessary, a dispersion such as a charge control agent, and agglomerating and heat-fusing; a binder resin; A dispersion formed by emulsion polymerization of the polymerizable monomer, and a dispersion of an aromatic compound having two or more aromatic rings, a colorant, a release agent, and, if necessary, a charge control agent Are mixed, agglomerated and heat-fused to obtain toner particles; an emulsion polymerization aggregation method; Polymerization is carried out by suspending a polymerizable monomer for the reaction and a solution of an aromatic compound having two or more aromatic rings, a colorant, a release agent, and, if necessary, a charge control agent in an aqueous solvent. Suspension polymerization method: a suspension method in which a binder resin, a colorant, a release agent, and, if necessary, a solution such as a charge control agent are suspended in an aqueous solvent and granulated can be used. . In addition, a manufacturing method may be performed in which the toner base particles obtained by the above method are used as a core, and aggregated particles are further adhered and heat-fused to have a core-shell structure.
Among these, the toner of the exemplary embodiment is preferably a toner (emulsion aggregation toner) obtained by an emulsion aggregation method or an emulsion polymerization aggregation method.
Furthermore, a method of encapsulating a polymerization initiator in a resin during phase inversion emulsification is preferable. Specifically, emulsion particles containing a polymerization initiator can be obtained by adding a resin and a polymerization initiator into a solvent and then adding water dropwise.

以上のようにして製造したトナー母粒子の粒径は、体積平均粒径で2〜8μmの範囲であることが好ましく、3〜7μmの範囲であることがより好ましい。体積平均粒径が2μm以上であると、トナーの流動性が良好であり、また、キャリアから十分な帯電能が付与されるので、背景部へのカブリの発生や濃度再現性の低下を生じ難い。また、体積平均粒径が8μm以下であると、微細なドットの再現性、階調性、粒状性の改善効果が良好であり、高画質画像が得られる。なお、上記体積平均粒子径は、例えば、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター(株)製)等の測定機で測定される。   The toner base particles produced as described above preferably have a volume average particle diameter in the range of 2 to 8 μm, and more preferably in the range of 3 to 7 μm. When the volume average particle size is 2 μm or more, the fluidity of the toner is good and sufficient charging ability is imparted from the carrier, so that fogging in the background portion and density reproducibility are unlikely to occur. . Further, when the volume average particle size is 8 μm or less, the effect of improving the reproducibility, gradation and graininess of fine dots is good, and a high-quality image can be obtained. The volume average particle diameter is measured with a measuring machine such as Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.).

トナー母粒子は、現像性・転写効率の向上、高画質化の観点から擬似球形であることが好ましい。トナー母粒子の球形化度は、下記に示す式の形状係数SF1を用いて表すことができるが、本実施形態に用いられるトナー母粒子の形状係数SF1の平均値(平均形状係数)は、145未満であることが好ましく、115以上140未満の範囲であることがより好ましく、120以上140未満の範囲であることがさらに好ましい。形状係数SF1の平均値が145未満であると、良好な転写効率が得られ、画質に優れる。   The toner base particles are preferably pseudo-spherical from the viewpoint of improving developability and transfer efficiency and improving image quality. The sphericity of the toner base particles can be expressed by using the shape factor SF1 of the following formula, but the average value (average shape factor) of the shape factor SF1 of the toner base particles used in this embodiment is 145. Is preferably in the range of 115 or more and less than 140, more preferably in the range of 120 or more and less than 140. When the average value of the shape factor SF1 is less than 145, good transfer efficiency is obtained and the image quality is excellent.

Figure 2013195926
Figure 2013195926

上記式において、MLは各々のトナー母粒子の最大長を表し、Aは各々のトナー母粒子の投影面積を表す。
なお、前記形状係数SF1の平均値(平均形状係数)は、250倍に拡大した1,000個のトナー像を光学顕微鏡から画像解析装置(LUZEX III、(株)ニレコ製)に取り込み、その最大長及び投影面積から、個々の粒子について前記SF1の値を求め平均したものである。
In the above formula, ML represents the maximum length of each toner base particle, and A represents the projected area of each toner base particle.
The average value of the shape factor SF1 (average shape factor) is obtained by taking 1,000 toner images magnified 250 times from an optical microscope to an image analyzer (LUZEX III, manufactured by Nireco Corporation), and the maximum From the length and the projected area, the value of the SF1 is obtained for each particle and averaged.

2.静電荷像現像用現像剤
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、静電荷像現像用現像剤として好適に使用される。
本実施形態の静電荷像現像用現像剤は、本実施形態の静電荷像現像用トナーを含有すること以外は、特に制限はなく、目的に応じて適宜の成分組成を取りうる。本実施形態の静電荷像現像用トナーを、単独で用いると一成分系の静電荷像現像用現像剤として調製され、また、キャリアと組み合わせて用いると二成分系の静電荷像現像用現像剤として調製される。
一成分系現像剤として、現像スリーブ又は帯電部材と摩擦帯電して、帯電トナーを形成して、静電潜像に応じて現像する方法も適用される。
2. The developer for developing an electrostatic charge image The toner for developing an electrostatic charge image of the present embodiment is suitably used as a developer for developing an electrostatic charge image.
The developer for developing an electrostatic charge image of this embodiment is not particularly limited except that it contains the toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment, and can take an appropriate component composition according to the purpose. When the electrostatic image developing toner of this embodiment is used alone, it is prepared as a one-component electrostatic image developing developer, and when used in combination with a carrier, a two-component electrostatic image developing developer is used. As prepared.
As a one-component developer, a method in which a charged toner is formed by frictional charging with a developing sleeve or a charging member, and development is performed according to an electrostatic latent image is also applied.

本実施形態において、現像方式は特に規定されるものではないが二成分現像方式が好ましい。また上記条件を満たしていれば、キャリアは特に規定されないが、キャリアの芯材としては、例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、これらとマンガン、クロム、希土類等との合金、及び、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられるが、芯材表面性、芯材抵抗の観点から、フェライト、特にマンガン、リチウム、ストロンチウム、マグネシウム等との合金が好ましく挙げられる。   In the present embodiment, the development method is not particularly defined, but the two-component development method is preferable. Further, the carrier is not particularly defined as long as the above conditions are satisfied. Examples of the carrier core material include magnetic metals such as iron, steel, nickel, and cobalt, alloys of these with manganese, chromium, rare earth, and the like, and Magnetic oxides such as ferrite and magnetite are mentioned, and from the viewpoint of core material surface properties and core material resistance, ferrite, particularly alloys with manganese, lithium, strontium, magnesium and the like are preferably mentioned.

本実施形態で用いるキャリアは、芯材表面に樹脂を被覆してなることが好ましい。前記樹脂としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択される。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン等のポリビニル系樹脂及びポリビニリデン系樹脂;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体;スチレン−アクリル酸共重合体;オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はその変性品;ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素系樹脂;シリコーン樹脂;ポリエステル;ポリウレタン;ポリカーボネート;フェノール樹脂;尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂等のアミノ樹脂;エポキシ樹脂、等のそれ自体公知の樹脂が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。本実施形態においては、これらの樹脂の中でも、フッ素系樹脂及び/又はシリコーン樹脂を少なくとも使用することが好ましい。前記樹脂として、フッ素系樹脂及び/又はシリコーン樹脂を少なくとも使用すると、トナーや外添剤によるキャリア汚染(インパクション)の防止効果が高い点で有利である。
前記樹脂による被膜は、前記樹脂中に樹脂粒子及び/又は導電性粒子が分散されていることが好ましい。前記樹脂粒子としては、例えば、熱可塑性樹脂粒子、熱硬化性樹脂粒子等が挙げられる。これらの中でも、比較的硬度を上げることが容易な観点から熱硬化性樹脂が好ましく、トナーに負帯電性を付与する観点からは、N原子を含有する含窒素樹脂による樹脂粒子が好ましい。なお、これらの樹脂粒子は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。前記樹脂粒子の平均粒径としては、0.1〜2μmが好ましく、0.2〜1μmがより好ましい。前記樹脂粒子の平均粒径が0.1μm以上であると、前記被膜における樹脂粒子の分散性に優れ、一方、2μm以下であると、前記被膜から樹脂粒子の脱落が生じにくい。
The carrier used in this embodiment is preferably formed by coating the surface of the core material with a resin. There is no restriction | limiting in particular as said resin, According to the objective, it selects suitably. For example, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyvinyl resins and polyvinylidene resins such as polystyrene, acrylic resins, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether and polyvinyl ketone Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; styrene-acrylic acid copolymer; straight silicone resin composed of organosiloxane bond or modified product thereof; polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene, etc. Fluorine resin; Silicone resin; Polyester; Polyurethane; Polycarbonate; Phenol resin; Urea-formaldehyde resin, Melamine tree , Benzoguanamine resins, urea resins, amino resins such as polyamide resins, epoxy resins, per se known resins and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In the present embodiment, among these resins, it is preferable to use at least a fluorine resin and / or a silicone resin. The use of at least a fluorine-based resin and / or a silicone resin as the resin is advantageous in that the effect of preventing carrier contamination (impaction) due to toner and external additives is high.
In the resin coating, it is preferable that resin particles and / or conductive particles are dispersed in the resin. Examples of the resin particles include thermoplastic resin particles and thermosetting resin particles. Among these, thermosetting resins are preferable from the viewpoint of relatively easily increasing the hardness, and resin particles made of nitrogen-containing resin containing N atoms are preferable from the viewpoint of imparting negative chargeability to the toner. In addition, these resin particles may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The average particle size of the resin particles is preferably 0.1 to 2 μm, and more preferably 0.2 to 1 μm. When the average particle size of the resin particles is 0.1 μm or more, the resin particles are excellent in dispersibility in the coating, whereas when the average particle size is 2 μm or less, the resin particles are not easily dropped from the coating.

前記導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属粒子、カーボンブラック粒子、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム粉末等の表面を酸化スズ、カーボンブラック、金属等で覆った粒子等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、製造安定性、コスト、導電性等が良好な点で、カーボンブラック粒子が好ましい。前記カーボンブラックの種類としては、特に制限はないが、DBP吸油量が50〜250ml/100gであるカーボンブラックが製造安定性に優れるため好ましい。芯材表面への、前記樹脂、前記樹脂粒子、前記導電性粒子による被覆量は、0.5〜5.0重量%であることが好ましく、0.7〜3.0重量%であることがより好ましい。   Examples of the conductive particles include metal particles such as gold, silver, and copper, carbon black particles, and surfaces of titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, aluminum borate, potassium titanate powder, tin oxide, carbon black, metal And particles covered with the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, carbon black particles are preferable in terms of good production stability, cost, conductivity and the like. The type of carbon black is not particularly limited, but carbon black having a DBP oil absorption of 50 to 250 ml / 100 g is preferable because of excellent production stability. The coating amount of the resin, the resin particles, and the conductive particles on the surface of the core material is preferably 0.5 to 5.0% by weight, and preferably 0.7 to 3.0% by weight. More preferred.

前記被膜を形成する方法としては、特に制限はないが、例えば、架橋性樹脂粒子等の前記樹脂粒子及び/又は前記導電性粒子と、マトリックス樹脂としてのスチレンアクリル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等の前記樹脂とを溶媒中に含む被膜形成用液を用いる方法等が挙げられる。
具体的には前記キャリア芯材を、前記被膜形成用液に浸漬する浸漬法、被膜形成用液を前記キャリア芯材の表面に噴霧するスプレー法、前記キャリア芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で前記被膜形成用液を混合し、溶媒を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。これらの中でも、本実施形態において、ニーダーコーター法が好ましい。
The method for forming the coating is not particularly limited. For example, the resin particles such as crosslinkable resin particles and / or the conductive particles, and a styrene acrylic resin, a fluorine resin, a silicone resin as a matrix resin, etc. And a method of using a film-forming solution containing the above resin in a solvent.
Specifically, the carrier core material is immersed in the film forming liquid, a spray method in which the film forming liquid is sprayed on the surface of the carrier core material, and the carrier core material is floated by flowing air And kneader coater method in which the film forming solution is mixed and the solvent is removed. Among these, the kneader coater method is preferable in the present embodiment.

前記被膜形成用液に用いる溶媒としては、マトリックス樹脂としての前記樹脂のみを溶解することが可能なものであれば、特に制限はなく、それ自体公知の溶媒の中から選択され、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類等が挙げられる。前記被膜に前記樹脂粒子が分散されている場合において、その厚み方向及びキャリア表面の接線方向に、前記樹脂粒子及びマトリックス樹脂としての前記粒子が均一に分散しているため、前記キャリアを長期間使用して前記被膜が摩耗したとしても、常に未使用時と同様な表面形成を保持でき、前記トナーに対し、良好な帯電付与能力が長期間にわたって維持される。また、前記被膜に前記導電性粒子が分散されている場合においては、その厚み方向及びキャリア表面の接線方向に、前記導電性粒子及びマトリックス樹脂としての前記樹脂が均一に分散しているため、前記キャリアを長期間使用して前記被膜が摩耗したとしても、常に未使用時と同様な表面形成を保持でき、キャリア劣化が長期間防止される。なお、前記被膜に前記樹脂粒子と前記導電性粒子とが分散されている場合において、上述の効果が同時に発揮される。   The solvent used for the film-forming liquid is not particularly limited as long as it can dissolve only the resin as a matrix resin, and is selected from known solvents such as toluene, Aromatic hydrocarbons such as xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, and the like. When the resin particles are dispersed in the coating, since the resin particles and the particles as the matrix resin are uniformly dispersed in the thickness direction and the tangential direction of the carrier surface, the carrier is used for a long time. Even when the coating is worn, it is possible to always maintain the same surface formation as when it is not used, and to maintain a good charge imparting ability for the toner over a long period of time. In the case where the conductive particles are dispersed in the coating, the conductive particles and the resin as the matrix resin are uniformly dispersed in the thickness direction and the tangential direction of the carrier surface. Even if the coating is worn out over a long period of time, the same surface formation as when not in use can be maintained, and carrier deterioration is prevented for a long period of time. In addition, when the said resin particle and the said electroconductive particle are disperse | distributed to the said film, the above-mentioned effect is exhibited simultaneously.

以上のように形成された磁性キャリア全体の104V/cmの電界下における磁気ブラシの状態での電気抵抗は108〜1013Ωcmであることが好ましい。磁性キャリアの該電気抵抗が108Ωcm以上であると、像担持体上の画像部にキャリアの付着が抑制され、また、ブラシマークが出にくい。一方、磁性キャリアの該電気抵抗が1013Ωcm以下であると、エッジ効果の発生が抑制され、良好な画質が得られる。
なお、電気抵抗(体積固有抵抗)は以下のように測定する。
エレクトロメーター(KEITHLEY社製、商品名:KEITHLEY 610C)及び高圧電源(FLUKE社製、商品名:FLUKE 415B)と接続された一対の20cm2の円形の極板(鋼製)である測定治具の下部極板上に、サンプルを厚さ約1mm〜3mmの平坦な層を形成するように載置する。次いで上部極板をサンプルの上にのせた後、サンプル間の空隙をなくすため、上部極板上に4kgの重しをのせる。この状態でサンプル層の厚さを測定する。次いで、両極板に電圧を印加することにより電流値を測定し、次式に基づいて体積固有抵抗を計算する。
体積固有抵抗=印加電圧×20÷(電流値−初期電流値)÷サンプル厚
上記式中、初期電流は印加電圧0のときの電流値であり、電流値は測定された電流値を示す。
The electric resistance of the magnetic carrier formed as described above in the state of a magnetic brush under an electric field of 10 4 V / cm is preferably 10 8 to 10 13 Ωcm. When the electric resistance of the magnetic carrier is 10 8 Ωcm or more, the adhesion of the carrier to the image portion on the image carrier is suppressed, and the brush mark is difficult to appear. On the other hand, when the electrical resistance of the magnetic carrier is 10 13 Ωcm or less, the generation of the edge effect is suppressed and a good image quality is obtained.
The electrical resistance (volume specific resistance) is measured as follows.
A measuring jig comprising a pair of 20 cm 2 circular electrode plates (made of steel) connected to an electrometer (manufactured by KEITHLEY, trade name: KEITHLEY 610C) and a high-voltage power supply (trade name: FLUKE 415B). The sample is placed on the lower electrode plate so as to form a flat layer having a thickness of about 1 mm to 3 mm. Next, after the upper electrode plate is placed on the sample, a weight of 4 kg is placed on the upper electrode plate in order to eliminate the gap between the samples. In this state, the thickness of the sample layer is measured. Next, the current value is measured by applying a voltage to the bipolar plate, and the volume resistivity is calculated based on the following equation.
Volume resistivity = applied voltage × 20 ÷ (current value−initial current value) ÷ sample thickness In the above formula, the initial current is the current value when the applied voltage is 0, and the current value indicates the measured current value.

二成分系の静電荷像現像剤における本実施形態のトナーとキャリアとの混合割合は、キャリア100重量部に対して、トナー2〜10重量部であることが好ましい。また、現像剤の調製方法は、特に限定されないが、例えば、Vブレンダー等で混合する方法等が挙げられる。   In the two-component electrostatic charge image developer, the mixing ratio of the toner and the carrier of this embodiment is preferably 2 to 10 parts by weight of the toner with respect to 100 parts by weight of the carrier. Moreover, the preparation method of a developing agent is not specifically limited, For example, the method of mixing with a V blender etc. is mentioned.

3.画像形成装置及び画像形成方法
次に、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを用いた本実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体(感光体)と、前記像保持体の表面を帯電させる帯電手段と、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー像を被転写体に転写する転写手段と、前記転写されたトナー像を定着する定着手段とを備え、前記現像剤が、本実施形態の静電荷像現像用現像剤であることを特徴とする。
また、本実施形態に係る画像形成方法は、像保持体の表面を帯電させる帯電工程と、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像工程と、前記現像されたトナー像を被転写体に転写する転写工程と、前記転写されたトナー像を定着する定着工程とを備え、前記現像剤が、本実施形態の静電荷像現像用現像剤であることを特徴とする。
3. Image Forming Apparatus and Image Forming Method Next, an image forming apparatus and an image forming method according to this embodiment using the electrostatic image developing toner according to this embodiment will be described.
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an image carrier (photosensitive member), a charging unit that charges the surface of the image carrier, and a latent image forming unit that forms an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. And developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier using a developer to form a toner image, and transfer means for transferring the developed toner image to the transfer target. And a fixing means for fixing the transferred toner image, wherein the developer is the developer for developing an electrostatic charge image of the present embodiment.
The image forming method according to the present embodiment includes a charging step for charging the surface of the image carrier, a latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and the surface of the image carrier. The electrostatic latent image formed on the substrate is developed using a developer to form a toner image, the transfer step of transferring the developed toner image to a transfer target, and the transferred toner image A fixing step for fixing, and the developer is the developer for developing an electrostatic image according to the exemplary embodiment.

なお、この画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着可能なカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、現像剤保持体を少なくとも備え、本実施形態の現像剤を収容する本実施形態に係るプロセスカートリッジが好適に用いられる。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
In this image forming apparatus, for example, the part including the developing unit may have a cartridge structure (process cartridge) that can be attached to and detached from the image forming apparatus main body. As the process cartridge, a developer holding body is used. A process cartridge according to this embodiment that is provided at least and that accommodates the developer of this embodiment is preferably used.
Hereinafter, an example of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described, but the present invention is not limited thereto. The main parts shown in the figure will be described, and the description of the other parts will be omitted.

図1は、4連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図1に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」と称する場合がある)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a four-tandem color image forming apparatus. The image forming apparatus shown in FIG. 1 is a first to first electrophotographic method that outputs yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) images based on color-separated image data. Fourth image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K (image forming means) are provided. These image forming units (hereinafter sometimes simply referred to as “units”) 10Y, 10M, 10C, and 10K are arranged in parallel at a predetermined distance from each other in the horizontal direction. The units 10Y, 10M, 10C, and 10K may be process cartridges that are detachable from the main body of the image forming apparatus.

各ユニット10Y、10M、10C、10Kの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト20が延設されている。中間転写ベルト20は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ22及び中間転写ベルト20内面に接する支持ローラ24に巻きつけて設けられ、第1のユニット10Yから第4のユニット10Kに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ローラ24は、図示しないバネ等により駆動ローラ22から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト20に張力が与えられている。また、中間転写ベルト20の像保持体側面には、駆動ローラ22と対向して中間転写体クリーニング装置30が備えられている。
また、各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーが供給される。
Above each of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K, an intermediate transfer belt 20 as an intermediate transfer member is extended through each unit. The intermediate transfer belt 20 is provided by being wound around a driving roller 22 and a support roller 24 that are in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20 that are spaced apart from each other from the left to the right in the drawing. The vehicle travels in the direction toward the unit 10K. The support roller 24 is applied with a force in a direction away from the driving roller 22 by a spring or the like (not shown), and tension is applied to the intermediate transfer belt 20 wound around the both. Further, an intermediate transfer member cleaning device 30 is provided on the side of the image carrier of the intermediate transfer belt 20 so as to face the driving roller 22.
Further, each of the developing devices (developing means) 4Y, 4M, 4C, and 4K of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K has yellow, magenta, cyan, and black contained in the toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K. The four colors of toner are supplied.

上述した第1乃至第4のユニット10Y、10M、10C、10Kは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第1のユニット10Yについて代表して説明する。なお、第1のユニット10Yと同等の部分に、イエロー(Y)の代わりに、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)を付した参照符号を付すことにより、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kの説明を省略する。   Since the first to fourth units 10Y, 10M, 10C, and 10K described above have the same configuration, here, the first image that forms the yellow image disposed on the upstream side in the intermediate transfer belt traveling direction is formed. The unit 10Y will be described as a representative. It should be noted that reference numerals with magenta (M), cyan (C), and black (K) are attached to the same parts as those of the first unit 10Y instead of yellow (Y). Description of the units 10M, 10C, and 10K will be omitted.

第1のユニット10Yは、像保持体として作用する感光体1Yを有している。感光体1Yの周囲には、感光体1Yの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ2Y、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線3Yよって露光して静電荷像を形成する露光装置(静電荷像形成手段)3、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置(現像手段)4Y、現像したトナー像を中間転写ベルト20上に転写する1次転写ローラ5Y(1次転写手段)、及び1次転写後に感光体1Yの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置(クリーニング手段)6Yが順に配置されている。
なお、1次転写ローラ5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。更に、各1次転写ローラ5Y、5M、5C、5Kには、1次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各1次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
The first unit 10Y includes a photoreceptor 1Y that functions as an image holding member. Around the photosensitive member 1Y, a charging roller 2Y for charging the surface of the photosensitive member 1Y to a predetermined potential, and the charged surface is exposed by a laser beam 3Y based on the color-separated image signal to form an electrostatic charge image. An exposure device (electrostatic image forming means) 3 for forming, a developing device (developing means) 4Y for supplying the charged toner to the electrostatic image and developing the electrostatic image, and transferring the developed toner image onto the intermediate transfer belt 20 A primary transfer roller 5Y (primary transfer unit) that performs the transfer and a photoconductor cleaning device (cleaning unit) 6Y that removes toner remaining on the surface of the photoconductor 1Y after the primary transfer are sequentially arranged.
The primary transfer roller 5Y is disposed inside the intermediate transfer belt 20 and is provided at a position facing the photoreceptor 1Y. Further, a bias power source (not shown) for applying a primary transfer bias is connected to each of the primary transfer rollers 5Y, 5M, 5C, and 5K. Each bias power source varies the transfer bias applied to each primary transfer roller under the control of a control unit (not shown).

以下、第1ユニット10Yにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ2Yによって感光体1Yの表面が−600V乃至−800V程度の電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(20℃における体積抵抗率:1×10-6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂程度の抵抗)であるが、レーザ光線3Yが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3を介してレーザ光線3Yを出力する。レーザ光線3Yは、感光体1Yの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体1Yの表面に形成される。
Hereinafter, an operation of forming a yellow image in the first unit 10Y will be described. First, prior to the operation, the surface of the photoreceptor 1Y is charged to a potential of about −600V to −800V by the charging roller 2Y.
The photoreceptor 1Y is formed by laminating a photosensitive layer on a conductive substrate (volume resistivity at 20 ° C .: 1 × 10 −6 Ωcm or less). This photosensitive layer usually has a high resistance (a resistance equivalent to that of a general resin), but has a property that the specific resistance of the portion irradiated with the laser beam changes when irradiated with the laser beam 3Y. Therefore, a laser beam 3Y is output to the surface of the charged photoreceptor 1Y via the exposure device 3 in accordance with yellow image data sent from a control unit (not shown). The laser beam 3Y is applied to the photosensitive layer on the surface of the photoreceptor 1Y, whereby an electrostatic charge image of a yellow print pattern is formed on the surface of the photoreceptor 1Y.

静電荷像(静電潜像)とは、帯電によって感光体1Yの表面に形成される像であり、レーザ光線3Yによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体1Yの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線3Yが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによって可視像(現像像)化される。
The electrostatic charge image (electrostatic latent image) is an image formed on the surface of the photoreceptor 1Y by charging, and the specific resistance of the irradiated portion of the photosensitive layer is lowered by the laser beam 3Y, so that the surface of the photoreceptor 1Y On the other hand, this is a so-called negative latent image formed by the flow of the charged electric charge while the electric charge in the portion not irradiated with the laser beam 3Y remains.
The electrostatic charge image formed on the photoreceptor 1Y in this way is rotated to a predetermined development position as the photoreceptor 1Y travels. At this development position, the electrostatic charge image on the photoreceptor 1Y is visualized (developed image) by the developing device 4Y.

現像装置4Y内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置4Yの内部で撹拌されることで摩擦帯電し、感光体1Y上に帯電した帯電荷と同極性(負極性)の電荷を有して現像剤ロール(現像剤保持体)上に保持されている。そして感光体1Yの表面が現像装置4Yを通過していくことにより、感光体1Y表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。
現像効率、画像粒状性、階調再現性等の観点から、直流成分に交流成分を重畳させたバイアス電位(現像バイアス)を現像剤保持体に付与してもよい。具体的には、現像剤保持体直流印加電圧Vdcを−300乃至−700Vとしたとき、現像剤保持体交流電圧ピーク幅Vp−pを0.5乃至2.0kVの範囲としてもよい。
イエローのトナー像が形成された感光体1Yは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体1Y上に現像されたトナー像が予め定められた1次転写位置へ搬送される。
In the developing device 4Y, for example, an electrostatic charge image developer containing at least yellow toner and a carrier is accommodated. The yellow toner is triboelectrically charged by being agitated inside the developing device 4Y, and has a charge of the same polarity (negative polarity) as the charged electric charge on the photoreceptor 1Y, and a developer roll (developer holder). Is held on. As the surface of the photoreceptor 1Y passes through the developing device 4Y, the yellow toner is electrostatically attached to the latent image portion on the surface of the photoreceptor 1Y, and the latent image is developed with the yellow toner. .
From the viewpoint of development efficiency, image graininess, gradation reproducibility, and the like, a bias potential (development bias) in which an AC component is superimposed on a DC component may be applied to the developer holder. Specifically, when the developer holder DC applied voltage Vdc is −300 to −700 V, the developer holder AC voltage peak width Vp-p may be in the range of 0.5 to 2.0 kV.
The photoreceptor 1Y on which the yellow toner image is formed continues to run at a predetermined speed, and the toner image developed on the photoreceptor 1Y is conveyed to a predetermined primary transfer position.

感光体1Y上のイエロートナー像が1次転写位置へ搬送されると、1次転写ローラ5Yに1次転写バイアスが印加され、感光体1Yから1次転写ローラ5Yに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体1Y上のトナー像が中間転写ベルト20上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と逆極性の(+)極性であり、例えば第1ユニット10Yでは制御部に(図示せず)よって+10μA程度に制御されている。
一方、感光体1Y上に残留したトナーはクリーニング装置6Yで除去されて回収される。
When the yellow toner image on the photoreceptor 1Y is conveyed to the primary transfer position, a primary transfer bias is applied to the primary transfer roller 5Y, and electrostatic force directed from the photoreceptor 1Y to the primary transfer roller 5Y is applied to the toner image. As a result, the toner image on the photoreceptor 1 </ b> Y is transferred onto the intermediate transfer belt 20. The transfer bias applied at this time is a (+) polarity opposite to the polarity (−) of the toner, and is controlled to about +10 μA by the control unit (not shown) in the first unit 10Y, for example.
On the other hand, the toner remaining on the photoreceptor 1Y is removed and collected by the cleaning device 6Y.

また、第2のユニット10M以降の1次転写ローラ5M、5C、5Kに印加される1次転写バイアスも、第1のユニットに準じて制御されている。
こうして、第1のユニット10Yにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
Further, the primary transfer bias applied to the primary transfer rollers 5M, 5C, and 5K after the second unit 10M is also controlled according to the first unit.
Thus, the intermediate transfer belt 20 onto which the yellow toner image has been transferred by the first unit 10Y is sequentially conveyed through the second to fourth units 10M, 10C, and 10K, and the toner images of the respective colors are superimposed and transferred in a multiple manner. The

第1乃至第4のユニットを通して4色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト20は、中間転写ベルト20と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ24と中間転写ベルト20の像保持面側に配置された2次転写ローラ(2次転写手段)26とから構成された2次転写部へと至る。一方、記録紙(被転写体)Pが供給機構を介して2次転写ローラ26と中間転写ベルト20とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、2次転写バイアスが支持ローラ24に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と同極性の(−)極性であり、中間転写ベルト20から記録紙Pに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト20上のトナー像が記録紙P上に転写される。なお、この際の2次転写バイアスは2次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段(図示せず)により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。   The intermediate transfer belt 20 onto which the four color toner images have been transferred through the first to fourth units is arranged on the image transfer surface side of the intermediate transfer belt 20, the support roller 24 in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20. The secondary transfer roller (secondary transfer means) 26 is connected to a secondary transfer portion. On the other hand, the recording paper (transfer object) P is fed at a predetermined timing to the gap where the secondary transfer roller 26 and the intermediate transfer belt 20 are pressed against each other via the supply mechanism, and the secondary transfer bias is supported. Applied to the roller 24. The transfer bias applied at this time is a (−) polarity that is the same polarity as the polarity (−) of the toner, and an electrostatic force from the intermediate transfer belt 20 toward the recording paper P is applied to the toner image, and the transfer bias is applied to the intermediate transfer belt 20. The toner image is transferred onto the recording paper P. The secondary transfer bias at this time is determined according to the resistance detected by a resistance detection means (not shown) for detecting the resistance of the secondary transfer portion, and is voltage-controlled.

この後、記録紙Pは定着装置(ロール状定着手段)28における一対の定着ロールの圧接部(ニップ部)へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙P上へ定着される。   Thereafter, the recording paper P is fed to the pressure contact portion (nip portion) of the pair of fixing rolls in the fixing device (roll-type fixing means) 28, the toner image is heated, and the color-superposed toner image is melted to record the recording paper. Fixed onto P.

次いで、記録紙P上へ定着されたトナー像に対して、紫外線照射手段32から紫外線が照射される。これにより、トナー像を構成する特定のポリエステル樹脂に含まれる不飽和結合が光重合開始剤の作用により重合反応を生じ、特定のポリエステル樹脂が硬化する。重合反応を促進するためにはトナー像に紫外線が照射される際のトナー像の粘度は低いことが好ましい。そのため、定着装置28による定着中又は定着後速やかに紫外線照射手段32からトナー像に紫外線が照射されることが望ましい。
なお、熱重合開始剤を配合したトナーでは、熱定着の工程で不飽和ポリエステル樹脂の硬化が達成される。
Next, the toner image fixed on the recording paper P is irradiated with ultraviolet rays from the ultraviolet irradiation means 32. Thereby, the unsaturated bond contained in the specific polyester resin constituting the toner image causes a polymerization reaction by the action of the photopolymerization initiator, and the specific polyester resin is cured. In order to accelerate the polymerization reaction, the viscosity of the toner image when the toner image is irradiated with ultraviolet rays is preferably low. For this reason, it is desirable that the toner image is irradiated with ultraviolet rays from the ultraviolet irradiation means 32 during the fixing by the fixing device 28 or immediately after the fixing.
In the toner containing the thermal polymerization initiator, the unsaturated polyester resin is cured in the heat fixing step.

紫外線照射手段32により照射される紫外線の波長としては、トナー中に含まれる光重合開始剤が重合反応を生じさせることのできる波長が選択され、例えば、280nm以上440nm以下とされる。
また、紫外線照射手段32としては、光重合開始剤による重合反応を生じさせることのできる波長の紫外線を照射可能であれば特に限定されず、例えば、メタルハライドランプ(波長範囲:200nm以上600nm以下)、又は、LED−UVであれば選択波長は365/375/385nmのいずれかが挙げられる。
図2において、定着手段115の一対の加熱ロールの少なくとも片方を紫外線透過性にして、紫外線照射手段120をこのロールに内蔵させてもよい。
As the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the ultraviolet irradiation means 32, a wavelength that allows the photopolymerization initiator contained in the toner to cause a polymerization reaction is selected, for example, from 280 nm to 440 nm.
The ultraviolet irradiation means 32 is not particularly limited as long as it can irradiate ultraviolet rays having a wavelength capable of causing a polymerization reaction by a photopolymerization initiator. For example, a metal halide lamp (wavelength range: 200 nm to 600 nm), Or, in the case of LED-UV, the selected wavelength may be any of 365/375/385 nm.
In FIG. 2, at least one of the pair of heating rolls of the fixing unit 115 may be UV transmissive, and the UV irradiation unit 120 may be incorporated in this roll.

また、図3に示すように、定着装置28として、加熱手段29及び紫外線照射手段34を有し、同時に熱と紫外線をトナー画像に適用することも可能である。この場合、加熱ヒーターなどの加熱手段よりトナー像を加熱定着しながら、同時にLED−UVランプなどの紫外線照射手段32から紫外線を照射して不飽和ポリエステル樹脂中の不飽和二重結合を付加反応により硬化させる。   As shown in FIG. 3, the fixing device 28 includes a heating unit 29 and an ultraviolet irradiation unit 34, and at the same time, heat and ultraviolet rays can be applied to the toner image. In this case, the toner image is heated and fixed by a heating means such as a heater, and at the same time, ultraviolet rays are irradiated from an ultraviolet irradiation means 32 such as an LED-UV lamp to add unsaturated double bonds in the unsaturated polyester resin by an addition reaction. Harden.

本実施態様の静電荷像現像用トナーが光重合開始剤、特に、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物を含有する場合、トナーにより形成された画像を定着する定着工程は、画像への紫外線を照射する工程を含むことが好ましい。
本実施形態において、トナーが光重合開始剤を含有する場合、転写されたトナー像を加熱定着する工程と紫外線照射工程を同時に行うことが好ましい。
照射する紫外線の波長は、上記のビスアシルホスフィンオキサイドが吸収する波長範囲の光を含むことが好ましく、200〜600nmの成分を含有することがより好ましく、350〜450nmの波長成分を含むことが特に好ましい。
前記の露光工程に用いることができる光源としては、特に制限はないが、水銀ランプ、メタルハライドランプ、LED−UV光源が好ましく例示できる。
また、前記露光工程における光の露光量は、不飽和ポリエステル樹脂が硬化する量であればよいが、10〜4,000mJ/cm2であることが好ましく、20〜2,500mJ/cm2であることがより好ましい。
When the electrostatic image developing toner of this embodiment contains a photopolymerization initiator, particularly a bisacylphosphine oxide compound, the fixing step of fixing the image formed with the toner includes a step of irradiating the image with ultraviolet rays. It is preferable to include.
In the present embodiment, when the toner contains a photopolymerization initiator, it is preferable to simultaneously perform the step of heat-fixing the transferred toner image and the ultraviolet irradiation step.
The wavelength of the ultraviolet rays to be irradiated preferably includes light in the wavelength range absorbed by the bisacylphosphine oxide, more preferably contains a component of 200 to 600 nm, and particularly preferably contains a wavelength component of 350 to 450 nm. preferable.
Although there is no restriction | limiting in particular as a light source which can be used for the said exposure process, A mercury lamp, a metal halide lamp, and LED-UV light source can illustrate preferably.
The exposure amount of light in the exposure step may be an amount that the unsaturated polyester resin is cured, but is preferably 10~4,000mJ / cm 2, is 20~2,500mJ / cm 2 It is more preferable.

トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、OHPシート等が挙げられる。   Examples of the transfer target to which the toner image is transferred include plain paper and OHP sheet used for electrophotographic copying machines, printers, and the like.

カラー画像の定着が完了した記録紙Pは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト20を介してトナー像を記録紙Pに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
The recording paper P on which the color image has been fixed is carried out toward the discharge unit, and a series of color image forming operations is completed.
The image forming apparatus exemplified above is configured to transfer the toner image onto the recording paper P via the intermediate transfer belt 20, but the present invention is not limited to this configuration, and the toner image is directly transferred from the photoconductor. It may be a structure that is transferred to a recording sheet.

4.プロセスカートリッジ
図2は、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ200は、現像装置111とともに、感光体107、帯電ローラ108、感光体クリーニング装置113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117を取り付けレール116を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図2において符号300は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ200は、転写装置112と、定着装置115と、紫外線照射手段120と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
4). Process Cartridge FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing a preferred example embodiment of a process cartridge containing an electrostatic charge image developer according to this embodiment. The process cartridge 200 combines the developing device 111 with the photosensitive member 107, the charging roller 108, the photosensitive member cleaning device 113, the opening 118 for exposure, and the opening 117 for static elimination exposure using the mounting rail 116. , And integrated. In FIG. 2, reference numeral 300 denotes a transfer target.
The process cartridge 200 is detachable from an image forming apparatus main body including a transfer device 112, a fixing device 115, an ultraviolet irradiation unit 120, and other components not shown. The image forming apparatus is configured together with the image forming apparatus main body.

図2で示すプロセスカートリッジ200では、感光体107、帯電装置108、現像装置111、クリーニング装置113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてもよい。本実施形態のプロセスカートリッジでは、現像装置111のほかには、感光体107、帯電装置108、クリーニング装置(クリーニング手段)113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117から構成される群から選択される少なくとも1種を備えてもよい。   The process cartridge 200 shown in FIG. 2 includes a photosensitive member 107, a charging device 108, a developing device 111, a cleaning device 113, an opening 118 for exposure, and an opening 117 for static elimination exposure. The devices may be selectively combined. In the process cartridge of the present embodiment, in addition to the developing device 111, the photosensitive member 107, the charging device 108, the cleaning device (cleaning means) 113, the opening 118 for exposure, and the opening 117 for static elimination exposure. You may provide at least 1 sort (s) selected from the group comprised from these.

本実施形態の画像形成方法においては、更にリサイクル工程をも含む態様でもよい。前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程において回収した静電荷像現像トナーを現像剤層に移す工程である。このリサイクル工程を含む態様の画像形成方法は、トナーリサイクルシステムタイプのコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施される。また、クリーニング工程を省略し、現像と同時にトナーを回収する態様のリサイクルシステムに適用してもよい。   The image forming method of the present embodiment may further include a recycling step. The recycling step is a step of transferring the electrostatic charge image developing toner collected in the cleaning step to a developer layer. The image forming method including the recycling process is performed using an image forming apparatus such as a toner recycling system type copying machine or facsimile machine. Further, the present invention may be applied to a recycling system in which the cleaning process is omitted and toner is collected simultaneously with development.

以下、実施例に基づき本実施形態を説明するが、これらの実施例は何ら本実施形態を限定するものではない。なお、以下の記載における「部」及び「%」は、特に断りのない限り、それぞれ「重量部」及び「重量%」を意味するものとする。   Hereinafter, although this embodiment is described based on an Example, these Examples do not limit this embodiment at all. In the following description, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.

(非晶性不飽和ポリエステル樹脂粒子分散液Aの作製例)
加熱乾燥した二口フラスコに、ポリオキシエチレン(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン25モル部、ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン25モル部、テレフタル酸6.4モル部、フマル酸32.1モル部、n−ドデセニルコハク酸11.5モル部、酸成分(テレフタル酸、フマル酸、n−ドデセニルコハク酸の合計モル数 50モル)に対して0.05モル部のジブチルスズオキサイドを入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち昇温した後、150℃〜230℃で12時間〜20時間共縮重合反応させ、その後210℃〜250℃で除々に減圧して非晶性不飽和ポリエステル樹脂を合成した。
得られた非晶性不飽和ポリエステル樹脂3,000重量部、熱重合開始剤V−40 90重量部、ビフェニル(DP)60重量部、イオン交換水10,000重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム90重量部を、高温、高圧乳化装置(キャビトロンCD1010)の乳化タンクに投入した後、130℃に加熱溶融後、110℃で流量3L/m、10,000rpmで30分間分散させ、冷却タンクを通過させて固形分30%、体積平均粒径D50vが120nmである、V−40及びビフェニルを含有する非晶性不飽和ポリエステル樹脂粒子分散液Aを作製した。
ここで、V−40は、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(10時間半減期温度88℃)(和光純薬工業(株)製)である。
(Preparation example of amorphous unsaturated polyester resin particle dispersion A)
In a heat-dried two-necked flask, 25 mol parts of polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4- Hydroxyphenyl) propane 25 mol part, terephthalic acid 6.4 mol part, fumaric acid 32.1 mol part, n-dodecenyl succinic acid 11.5 mol part, acid component (total mol of terephthalic acid, fumaric acid, n-dodecenyl succinic acid 0.05 mol part of dibutyltin oxide with respect to several 50 mol), nitrogen gas was introduced into the container and the temperature was maintained in an inert atmosphere, and the temperature was increased at 150 ° C. to 230 ° C. for 12 hours to 20 hours. A polymerization reaction was performed, and then the pressure was gradually reduced at 210 ° C. to 250 ° C. to synthesize an amorphous unsaturated polyester resin.
The resulting amorphous unsaturated polyester resin 3,000 parts by weight, thermal polymerization initiator V-40 90 parts by weight, biphenyl (DP) 60 parts by weight, ion-exchanged water 10,000 parts by weight, sodium dodecylbenzenesulfonate 90 Part by weight is put into an emulsification tank of a high-temperature, high-pressure emulsifier (Cabitron CD1010), heated and melted to 130 ° C, dispersed at 110 ° C for 30 minutes at a flow rate of 3 L / m, 10,000 rpm, and passed through a cooling tank. Thus, an amorphous unsaturated polyester resin particle dispersion A containing V-40 and biphenyl having a solid content of 30% and a volume average particle diameter D 50v of 120 nm was prepared.
Here, V-40 is 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) (10 hour half-life temperature 88 ° C.) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).

(結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の作製例)
加熱乾燥した三口フラスコに、1,10−ドデカン二酸230部、1,9−ノナンジオール160部、及び、触媒としてジブチル錫オキサイド0.2部を入れ、その後減圧操作により、三口フラスコ内の空気を窒素に置換して不活性雰囲気下として、機械撹拌により180℃、5時間撹拌し、且つ還流して反応を進行させた。反応中は、反応系内において生成した水を留去した。その後、減圧下において235℃まで徐々に昇温し、2時間撹拌して粘稠な状態となったところでGPCにて分子量を確認し、重量平均分子量28,500になったところで、減圧蒸留を停止し結晶性ポリエステル樹脂を得た。
この結晶性ポリエステル樹脂100部と、重合開始剤V−40を3.0部、酢酸エチル35部、及びイソプロピルアルコール35部をセパラブルフラスコに入れ、これを75℃で充分混合、溶解した後、10%アンモニア水溶液を5.5部滴下した。加熱温度を60℃に下げ、撹拌しながらイオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度6g/minで滴下し、液が白濁したのち、送液速度25g/minに上げ、総液量が400部になったところで、イオン交換水の滴下を止めた。その後、減圧下で溶媒の除去を行い、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Bを得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は140nmであり、その後蒸留水を加えポリエステル樹脂粒子の固形分濃度を25%に調整した。実施例17〜24において、ポリエステル分散液Bとして使用した。
また、上記の転相乳化において、重合開始剤V−40を3.0部使用する代わりに、IRG819を3.0部使用して得られた分散液をポリエステル分散液Bとして、実施例25〜32において使用した。
(Preparation example of crystalline polyester resin particle dispersion)
In a heat-dried three-necked flask, 230 parts of 1,10-dodecanedioic acid, 160 parts of 1,9-nonanediol, and 0.2 part of dibutyltin oxide as a catalyst were added, and then the pressure in the three-necked flask was reduced by a vacuum operation. The reaction was allowed to proceed under an inert atmosphere by substituting with nitrogen at 180 ° C. for 5 hours by mechanical stirring and refluxed. During the reaction, water produced in the reaction system was distilled off. Thereafter, the temperature was gradually raised to 235 ° C. under reduced pressure, and after stirring for 2 hours, the molecular weight was confirmed by GPC. When the weight average molecular weight reached 28,500, vacuum distillation was stopped. A crystalline polyester resin was obtained.
After putting 100 parts of this crystalline polyester resin, 3.0 parts of polymerization initiator V-40, 35 parts of ethyl acetate, and 35 parts of isopropyl alcohol into a separable flask, this was sufficiently mixed and dissolved at 75 ° C. 5.5 parts of a 10% aqueous ammonia solution was added dropwise. The heating temperature is lowered to 60 ° C., and ion-exchanged water is added dropwise with stirring using a liquid feed pump at a liquid feed speed of 6 g / min. After the liquid becomes cloudy, the liquid feed speed is increased to 25 g / min. When the amount reached 400 parts, dropping of ion-exchanged water was stopped. Thereafter, the solvent was removed under reduced pressure to obtain a crystalline polyester resin particle dispersion B. The obtained crystalline polyester resin particles had a volume average particle size of 140 nm, and then distilled water was added to adjust the solid content concentration of the polyester resin particles to 25%. In Examples 17 to 24, it was used as polyester dispersion B.
Further, in the above phase inversion emulsification, instead of using 3.0 parts of the polymerization initiator V-40, a dispersion obtained by using 3.0 parts of IRG819 was used as the polyester dispersion B. Used in 32.

(顔料分散液の作製例)
シアン顔料(銅フタロシアニンB15:3:大日精化工業(株)製) 45重量部
イオン性界面活性剤ネオゲンRK(第一工業製薬(株)製) 5重量部
イオン交換水 200重量部
以上を混合溶解し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックス)により10分間分散し、中心径170nmの着色剤分散液1を得た。
(Example of preparation of pigment dispersion)
Cyan pigment (copper phthalocyanine B15: 3: manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 45 parts by weight ionic surfactant Neogen RK (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 5 parts by weight ion-exchanged water 200 parts by weight or more It melt | dissolved and disperse | distributed for 10 minutes with the homogenizer (IKA company ultra turrax), and the colorant dispersion liquid 1 with a center diameter of 170 nm was obtained.

(離型剤分散液1の作製例)
ポリアルキレンFNP0092(融解温度92℃、日本精蝋(株)製) 45重量部
カチオン性界面活性剤ネオゲン RK(第一工業製薬(株)製) 5重量部
イオン交換水 200重量部
以上を100℃に加熱して、IKA社製ウルトラタラックスT50にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、中心径180nm、固形分量25%の離型剤分散液1を得た。
(Example of preparation of release agent dispersion 1)
Polyalkylene FNP0092 (melting temperature 92 ° C, manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.) 45 parts by weight Cationic surfactant Neogen RK (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 5 parts by weight Ion-exchanged water 200 parts by weight Then, the mixture was sufficiently dispersed with an Ultra Turrax T50 manufactured by IKA, and then dispersed with a pressure discharge type gorin homogenizer to obtain a release agent dispersion 1 having a center diameter of 180 nm and a solid content of 25%.

実施例で使用した化合物について以下説明する。
V40:1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(和光純薬工業(株)製)
IRG819:ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(IRGACURE819、チバ・ジャパン社製)
The compounds used in the examples are described below.
V40: 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
IRG819: Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (IRGACURE819, manufactured by Ciba Japan)

(実施例1)
(トナー1の作製)
・イオン交換水:290部
・非晶性不飽和ポリエステル樹脂粒子分散液A:547重量部
・着色剤分散液:85重量部
・離型剤分散液1:94重量部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株):ネオゲンRK、20重量%): 2.8部
上記成分を、温度計、pH計、撹拌機を具備した反応容器に入れ、外部からマントルヒーターで温度制御しながら、温度30℃、撹拌回転数150rpmにて、30分間保持した。その後0.3N硝酸水溶液を添加し、凝集工程でのpHを3.0に調整した。
ホモジナイザー(IKAジャパン社製:ウルトラタラクスT50)で分散しながら、PAC(ポリ塩化アルミニウム、浅田化学工業(株)製:♯100)0.7部をイオン交換水7部に溶解させたPAC水溶液を添加した。その後、撹拌しながら、50℃まで昇温し、コールターマルチサイザーII(アパーチャー径:50μm、コールター社製)にて粒径を測定し、体積平均粒径を5.0μmとした。その後非晶性不飽和ポリエステル樹脂分散液A93部を追添加し、凝集粒子の表面に樹脂粒子を付着(シェル構造)させた。
続いて、10重量%のNTA(ニトリロ三酢酸)金属塩水溶液(キレスト70:キレスト(株)製)を20部加えた後、1Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを9.0にした。その後、昇温速度を1.0℃/分にして75℃まで昇温し、75℃で3時間保持した後、冷却し、濾過して粗トナー粒子を得た。これを更にイオン交換水にて再分散し、濾過することを繰り返して、濾液の電気伝導度が20μS/cm以下となるまで洗浄を行った後、40℃のオーブン中で5時間真空乾燥して、トナー粒子を得た。
得られたトナー粒子100重量部に対して疎水性シリカ(日本アエロジル(株)製、RY50)を1.5重量部と疎水性酸化チタン(日本アエロジル(株)製、T805)を1.0重量部とを、サンプルミルを用いて10,000rpmで30秒間混合ブレンドした。その後、目開き45μmの振動篩いで篩分してトナー(1)を調製した。得られたトナー(1)の体積平均粒子径は6.1μmであった。
Example 1
(Preparation of Toner 1)
-Ion exchange water: 290 parts-Amorphous unsaturated polyester resin particle dispersion A: 547 parts by weight-Colorant dispersion: 85 parts by weight-Release agent dispersion 1: 94 parts by weight-Anionic surfactant ( Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen RK, 20% by weight): 2.8 parts The above components are placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, pH meter, and stirrer, and the temperature is controlled with a mantle heater from the outside. The temperature was maintained at 30 ° C. and a stirring speed of 150 rpm for 30 minutes. Thereafter, a 0.3N nitric acid aqueous solution was added to adjust the pH in the aggregation process to 3.0.
A PAC aqueous solution in which 0.7 part of PAC (polyaluminum chloride, manufactured by Asada Chemical Industry Co., Ltd .: # 100) was dissolved in 7 parts of ion-exchanged water while being dispersed with a homogenizer (manufactured by IKA Japan: Ultra Tarax T50). Was added. Thereafter, while stirring, the temperature was raised to 50 ° C., the particle size was measured with Coulter Multisizer II (aperture diameter: 50 μm, manufactured by Coulter, Inc.), and the volume average particle size was set to 5.0 μm. Thereafter, 93 parts of an amorphous unsaturated polyester resin dispersion A93 was additionally added to allow the resin particles to adhere to the surface of the aggregated particles (shell structure).
Subsequently, 20 parts by weight of a 10 wt% NTA (nitrilotriacetic acid) metal salt aqueous solution (Cyrest 70: manufactured by Cylest Co., Ltd.) was added, and then the pH was adjusted to 9.0 using a 1N aqueous sodium hydroxide solution. Thereafter, the temperature was raised to 75 ° C. at a rate of temperature rise of 1.0 ° C./min, held at 75 ° C. for 3 hours, then cooled and filtered to obtain coarse toner particles. This was further re-dispersed with ion-exchanged water and filtered, washed until the electrical conductivity of the filtrate was 20 μS / cm or less, and then vacuum-dried in an oven at 40 ° C. for 5 hours. Toner particles were obtained.
To 100 parts by weight of the toner particles obtained, 1.5 parts by weight of hydrophobic silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., RY50) and 1.0 weight of hydrophobic titanium oxide (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., T805) Were mixed and blended at 10,000 rpm for 30 seconds using a sample mill. Thereafter, the toner (1) was prepared by sieving with a vibration sieve having an opening of 45 μm. The toner (1) obtained had a volume average particle diameter of 6.1 μm.

<キャリアの作製>
・トルエン:14部
・スチレン−メチルメタクリレート共重合体(成分比:80/20(重量比)、重量平均分子量:70,000):2部
・MZ500(酸化亜鉛、チタン工業(株)):0.6部
上記成分を混合し、10分間スターラーで撹拌させて酸化亜鉛が分散した被覆層形成用溶液を調製した。次に、この被覆液とフェライト粒子(体積平均粒径:38μm)100部とを真空脱気型ニーダーに入れて、60℃において30分撹拌した後、更に加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを作製した。
<Creation of carrier>
-Toluene: 14 parts-Styrene-methyl methacrylate copolymer (component ratio: 80/20 (weight ratio), weight average molecular weight: 70,000): 2 parts-MZ500 (zinc oxide, Titanium Industry Co., Ltd.): 0 .6 parts The above components were mixed and stirred with a stirrer for 10 minutes to prepare a coating layer forming solution in which zinc oxide was dispersed. Next, this coating solution and 100 parts of ferrite particles (volume average particle size: 38 μm) are put in a vacuum degassing kneader and stirred at 60 ° C. for 30 minutes, and then degassed by further reducing pressure while heating. The carrier was prepared by drying.

<現像剤の調製>
得られたキャリアとトナー(1)とを、それぞれ100部:8部の割合でVブレンダーで混合し、現像剤(1)を作製した。なお、トナー(1)中のジメチルアクリルアミドの含有量を測定したところ、1.8%であった。
<Preparation of developer>
The obtained carrier and toner (1) were mixed with a V blender at a ratio of 100 parts: 8 parts, respectively, to prepare developer (1). The dimethylacrylamide content in the toner (1) was measured and found to be 1.8%.

(実施例2〜8のトナー2〜8及び現像剤2〜8の作製)
熱重合開始剤はそのまま使用して、2以上の芳香環を有する芳香族化合物を表1の実施例2〜8に示すように変化させ、実施例1と同じ重量部配合した以外は、実施例1と同様にして、トナー2〜8を作製して、引き続いて、実施例1と同様にして、現像剤2〜8として、実施例2〜8で使用した。
(Production of toners 2 to 8 and developers 2 to 8 in Examples 2 to 8)
The thermal polymerization initiator is used as it is, and the aromatic compound having two or more aromatic rings is changed as shown in Examples 2 to 8 in Table 1, and the same parts by weight as in Example 1 are blended. In the same manner as in Example 1, toners 2 to 8 were prepared and subsequently used in Examples 2 to 8 as developers 2 to 8 in the same manner as in Example 1.

(実施例9〜16のトナー9〜16及び現像剤9〜16の作製)
熱重合開始剤V−40に替えて光重合開始剤IRGACURE819を同じ重量部使用し、さらに2以上の芳香環を有する芳香族化合物を表1の実施例9〜16に示すように配合する以外は、実施例1と同様にして、トナー9〜16を作製して、実施例9〜16で使用した。
(Production of toners 9 to 16 and developers 9 to 16 in Examples 9 to 16)
Except for using the same weight part of the photopolymerization initiator IRGACURE819 in place of the thermal polymerization initiator V-40 and further blending aromatic compounds having two or more aromatic rings as shown in Examples 9 to 16 of Table 1. In the same manner as in Example 1, toners 9 to 16 were prepared and used in Examples 9 to 16.

(実施例17〜32のトナー17〜32及び現像剤17〜32の作製)
トナー粒子1〜16において、非結晶性ポリエステル粒子分散液Aを使用する代わりに、非結晶性ポリエステル粒子分散液Aの91重量部と結晶性ポリエステル粒子分散液Bの9重量部との混合物を使用する以外は、同様にして、トナー17〜32及び現像剤17〜32を作製した。分散液Aと分散液Bとには、V−40又はIRG819を共通の開始剤として配合した。
(Production of Toners 17 to 32 and Developers 17 to 32 of Examples 17 to 32)
In toner particles 1 to 16, instead of using amorphous polyester particle dispersion A, a mixture of 91 parts by weight of amorphous polyester particle dispersion A and 9 parts by weight of crystalline polyester particle dispersion B is used. Except that, toners 17 to 32 and developers 17 to 32 were produced in the same manner. In dispersion A and dispersion B, V-40 or IRG819 was blended as a common initiator.

(比較例1の比較トナー1及び比較現像剤1の作製)
非晶性不飽和ポリエステル樹脂粒子分散液Aの作製例において、熱重合開始剤V−40を使用せずに、ビフェニルのみを配合した非晶性不飽和ポリエステル樹脂粒子分散液Cを作製し、同分散液Aの代わりに同量使用した以外は、トナー1の作製と同様の方法で比較トナー1及び比較現像剤1を作製した。
(Preparation of Comparative Toner 1 and Comparative Developer 1 of Comparative Example 1)
In the preparation example of the amorphous unsaturated polyester resin particle dispersion A, an amorphous unsaturated polyester resin particle dispersion C containing only biphenyl was prepared without using the thermal polymerization initiator V-40. Comparative toner 1 and comparative developer 1 were prepared in the same manner as toner 1 except that the same amount was used instead of dispersion A.

<定着画像の画質の評価>
定着画像の画質評価には、上記の現像剤A1〜A32、及び、比較現像剤1を使用し、富士ゼロックス(株)製のDocu Centre Color f450の改造機において、2ロール型の定着機を改造し、定着ロール温度を130℃として、プロセススピードを60mm/secに調整した。また、光重合開始剤を含有するトナー9〜16及び25〜32においては、UV−LEDランプ(NCCU033:日亜化学(株)製)から紫外線を1秒間照射した(照度:350mW/cm2)。
<Evaluation of fixed image quality>
For the evaluation of the image quality of the fixed image, the above-mentioned developers A1 to A32 and comparative developer 1 are used. In the modified machine of Docu Center Color f450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., a two-roll type fixing machine is modified. Then, the fixing roll temperature was set to 130 ° C., and the process speed was adjusted to 60 mm / sec. In toners 9 to 16 and 25 to 32 containing a photopolymerization initiator, ultraviolet rays were irradiated for 1 second from a UV-LED lamp (NCCU033: manufactured by Nichia Corporation) (illuminance: 350 mW / cm 2 ). .

得られた画像について柔軟性試験及び鉛筆硬度試験を行い、以下の5段階評価を行った。
(柔軟性試験)
ISO−1594に記載のマンドレル法に従い試験した。
(1)屈曲試験装置としては、手で持って曲げる装置を使用した。
(2)マンドレル
マンドレルの直径は、2mmであった。
(3)試験板
約100mm×50mmの長方形で厚みが0.3mmもしくは1mmとした。
(4)測定
マンドレルの径を2mmとした装置に充填した(径が小さいので大きなストレス条件となる)。画像面がマンドレルとは逆にくるように、試験片を固定した。1〜2秒かけてハンドルを引き、180°倒した。塗膜面にヒビや割れがないか確認する。必要なら、さらに細い径で試験する。目視観察を行った。試験片の端から10mm以内の塗膜面は無視して、画像の割れ及び素地からのはがれを確認した。
評価基準は以下の通りとした。
5:画像欠損が目視上全く無く、実使用上問題無い
4:ごく僅かな画像欠損が目視で確認されるが、実使用上問題無い
3:画像欠損が目視で確認されるが、実使用上許容できる。
2:画像欠損が目視で確認され、許容できない。
The obtained image was subjected to a flexibility test and a pencil hardness test, and the following five-level evaluation was performed.
(Flexibility test)
The test was conducted according to the mandrel method described in ISO-1594.
(1) As a bending test device, a device for bending by hand was used.
(2) Mandrel The diameter of the mandrel was 2 mm.
(3) Test plate A rectangle of about 100 mm × 50 mm and a thickness of 0.3 mm or 1 mm.
(4) Measurement The apparatus was filled with a mandrel having a diameter of 2 mm (because the diameter was small, it was a great stress condition). The test piece was fixed so that the image surface was opposite to the mandrel. The handle was pulled over 1-2 seconds and tilted 180 °. Check for cracks and cracks on the coating surface. If necessary, test with a smaller diameter. Visual observation was performed. The coating surface within 10 mm from the end of the test piece was ignored, and cracking of the image and peeling from the substrate were confirmed.
The evaluation criteria were as follows.
5: There is no visual defect at all and there is no problem in actual use. 4: A slight image defect is confirmed by visual observation, but there is no problem in actual use. 3: Image defect is confirmed by visual observation, but in actual use. acceptable.
2: The image defect is visually confirmed and is not acceptable.

(鉛筆硬度試験)
上記の実施例1〜32で作製したシアンの現像剤を用い、A4用紙にシアンのベタ画像を印刷した後、ISO−15184に記載の方法により、鉛筆硬度試験を行った。得られた結果を表1にまとめた。
なお、鉛筆硬度試験評価は、9H〜6Bの鉛筆にて画像を引っかき、画像が削れるかどうかで判断した。具体的な評価基準は以下の通りとした。
5:4Hの鉛筆で画像部が削れないもの
4:HB〜3Hの鉛筆で画像部が削れないもの
3:2B〜6Bの鉛筆で画像部が削れないもの
2:6Bの鉛筆で画像部が削れるもの又は画像が定着しなかったもの
(Pencil hardness test)
A cyan solid image was printed on A4 paper using the cyan developer prepared in Examples 1 to 32, and then a pencil hardness test was performed by the method described in ISO-15184. The results obtained are summarized in Table 1.
In addition, the pencil hardness test evaluation was judged by scratching the image with a pencil of 9H to 6B and determining whether the image could be scraped. Specific evaluation criteria were as follows.
5: Image part cannot be sharpened with 4H pencil 4: Image part cannot be sharpened with pencil HB-3H 3: Image part cannot be sharpened with pencil 2B-6B 2: Image part can be sharpened with 6B pencil Things or images that were not fixed

Figure 2013195926
Figure 2013195926

1Y、1M、1C、1K、107 感光体(像保持体)
2Y、2M、2C、2K、108 帯電ローラ
3Y、3M、3C、3K レーザ光線
3、110 露光装置
4Y、4M、4C、4K、111 現像装置(現像手段)
5Y、5M、5C、5K 1次転写ローラ
6Y、6M、6C、6K、113 感光体クリーニング装置(クリーニング手段)
8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10Y、10M、10C、10K ユニット
20 中間転写ベルト
22 駆動ローラ
24 支持ローラ
26 2次転写ローラ(転写手段)
28、115 定着装置(定着手段)
29 加熱手段(ヒーター)
30 中間転写体クリーニング装置
32、120 紫外線照射手段
34 搬送ベルト
112 転写装置
116 取り付けレール
117 除電露光のための開口部
118 露光のための開口部
200 プロセスカートリッジ、
P、300 記録紙(被転写体)
1Y, 1M, 1C, 1K, 107 photoconductor (image carrier)
2Y, 2M, 2C, 2K, 108 Charging roller 3Y, 3M, 3C, 3K Laser beam 3, 110 Exposure device 4Y, 4M, 4C, 4K, 111 Developing device (developing means)
5Y, 5M, 5C, 5K Primary transfer rollers 6Y, 6M, 6C, 6K, 113 Photoconductor cleaning device (cleaning means)
8Y, 8M, 8C, 8K Toner cartridge 10Y, 10M, 10C, 10K Unit 20 Intermediate transfer belt 22 Drive roller 24 Support roller 26 Secondary transfer roller (transfer means)
28, 115 Fixing device (fixing means)
29 Heating means (heater)
30 Intermediate transfer member cleaning device 32, 120 UV irradiation means 34 Conveying belt 112 Transfer device 116 Mounting rail 117 Opening portion 118 for static elimination exposure Opening portion 200 for exposure Process cartridge,
P, 300 Recording paper (transfer object)

Claims (14)

結着樹脂、2以上の芳香環を有する芳香族化合物、着色剤、離型剤及び重合開始剤を含有し、
前記結着樹脂がエチレン性不飽和基を有する不飽和ポリエステル樹脂を含有し、
前記2以上の芳香環を有する芳香族化合物が、ベンゾフェノン化合物、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物、ジフェニル化合物、ターフェニル化合物、及び、クオーターフェニル化合物よりなる群から選ばれた化合物であり、
前記重合開始剤が、脂肪族アゾ系熱重合開始剤であるか、又は、ビスアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤であることを特徴とする、
静電荷像現像用トナー。
A binder resin, an aromatic compound having two or more aromatic rings, a colorant, a release agent and a polymerization initiator,
The binder resin contains an unsaturated polyester resin having an ethylenically unsaturated group,
The aromatic compound having two or more aromatic rings is a compound selected from the group consisting of a benzophenone compound, a bisacylphosphine oxide compound, a diphenyl compound, a terphenyl compound, and a quarterphenyl compound;
The polymerization initiator is an aliphatic azo thermal polymerization initiator or a bisacylphosphine oxide photopolymerization initiator,
Toner for developing electrostatic images.
前記芳香族化合物として、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物を含む、請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 1, comprising a bisacylphosphine oxide compound as the aromatic compound. 前記芳香族化合物として、ジフェニル化合物、ターフェニル化合物、及びクオターフェニル化合物よりなる群から選ばれた化合物を含む、請求項1又は2に記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the aromatic compound includes a compound selected from the group consisting of a diphenyl compound, a terphenyl compound, and a quaterphenyl compound. 前記芳香族化合物として、m−ターフェニルを含む、請求項1〜3のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein m-terphenyl is included as the aromatic compound. 前記不飽和ポリエステル樹脂が、非結晶性ポリエステル樹脂及び/又は結晶性ポリエステル樹脂である、請求項1〜4のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the unsaturated polyester resin is an amorphous polyester resin and / or a crystalline polyester resin. 前記不飽和ポリエステル樹脂の結着樹脂中の含有量が50〜80質量%である、請求項1〜5のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。   The toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the unsaturated polyester resin in the binder resin is 50 to 80% by mass. 請求項1〜6のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーを含有することを特徴とする静電荷像現像用現像剤。   A developer for developing an electrostatic charge image, comprising the toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1. 請求項1〜6のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーを含有することを特徴とするトナーカートリッジ。   A toner cartridge comprising the electrostatic image developing toner according to claim 1. 請求項7に記載の静電荷像現像用現像剤を含有することを特徴とする現像剤カートリッジ。   A developer cartridge comprising the developer for developing an electrostatic charge image according to claim 7. 像保持体と、前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像手段と、を備え、前記現像剤が、請求項7に記載の静電荷像現像用現像剤であることを特徴とするプロセスカートリッジ。   An image carrier, and a developing unit that develops an electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier using a developer to form a toner image, wherein the developer is described in claim 7. And a developer for developing an electrostatic image. 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電させる帯電手段と、
前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、
前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成
する現像手段と、
前記現像されたトナー像を被転写体に転写する転写手段と、
前記転写されたトナー像を定着する定着手段と、を備え、
前記現像剤が、請求項7に記載の静電荷像現像用現像剤であることを特徴とする
画像形成装置。
An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
Latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier using a developer to form a toner image;
Transfer means for transferring the developed toner image to a transfer medium;
Fixing means for fixing the transferred toner image,
The image forming apparatus, wherein the developer is the developer for developing an electrostatic image according to claim 7.
前記転写されたトナー像に紫外線を照射する紫外線照射手段をさらに備える、請求項11に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 11, further comprising an ultraviolet irradiation unit configured to irradiate the transferred toner image with ultraviolet rays. 像保持体の表面を帯電させる帯電工程と、
前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、
前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像工程と、
前記現像されたトナー像を被転写体に転写する転写工程と、
前記転写されたトナー像を定着する定着工程と、を含み、
前記現像剤が、請求項7に記載の静電荷像現像用現像剤であることを特徴とする
画像形成方法。
A charging step for charging the surface of the image carrier;
A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing step of developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier using a developer to form a toner image;
A transfer step of transferring the developed toner image to a transfer target;
Fixing the transferred toner image, and
An image forming method, wherein the developer is the developer for developing an electrostatic image according to claim 7.
前記転写されたトナー像に紫外線を照射する紫外線照射工程をさらに含む、請求項13に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 13, further comprising an ultraviolet irradiation step of irradiating the transferred toner image with ultraviolet rays.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018146935A (en) * 2017-03-09 2018-09-20 株式会社リコー Toner, process cartridge, and image forming apparatus
JP2018151431A (en) * 2017-03-10 2018-09-27 キヤノン株式会社 toner
JP2018151430A (en) * 2017-03-10 2018-09-27 キヤノン株式会社 toner
JP2020085999A (en) * 2018-11-19 2020-06-04 コニカミノルタ株式会社 Image forming method and image forming apparatus

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08152743A (en) * 1994-11-25 1996-06-11 Tomoegawa Paper Co Ltd Electrophotographic toner and its production
JP2006268040A (en) * 2005-02-28 2006-10-05 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrophotography and developer for electrophotography, as well as image forming method
JP2006330278A (en) * 2005-05-25 2006-12-07 Fuji Xerox Co Ltd Electrostatic charge image developing toner, method for manufacturing same, and electrostatic charge image developing agent and image forming method using same
JP2008500566A (en) * 2004-05-26 2008-01-10 パンチ・グラフィックス・インターナショナル・ナムローゼ・フエンノートシャップ Radiation curable toner composition
JP2008203853A (en) * 2007-02-16 2008-09-04 Xerox Corp Emulsion aggregation toner composition, and emulsion aggregate process
JP2010230915A (en) * 2009-03-26 2010-10-14 Fuji Xerox Co Ltd Two-component developer, developer cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP2011065155A (en) * 2009-09-15 2011-03-31 Xerox Corp Curable toner composition and process
JP2013057868A (en) * 2011-09-09 2013-03-28 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08152743A (en) * 1994-11-25 1996-06-11 Tomoegawa Paper Co Ltd Electrophotographic toner and its production
JP2008500566A (en) * 2004-05-26 2008-01-10 パンチ・グラフィックス・インターナショナル・ナムローゼ・フエンノートシャップ Radiation curable toner composition
JP2006268040A (en) * 2005-02-28 2006-10-05 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrophotography and developer for electrophotography, as well as image forming method
JP2006330278A (en) * 2005-05-25 2006-12-07 Fuji Xerox Co Ltd Electrostatic charge image developing toner, method for manufacturing same, and electrostatic charge image developing agent and image forming method using same
JP2008203853A (en) * 2007-02-16 2008-09-04 Xerox Corp Emulsion aggregation toner composition, and emulsion aggregate process
JP2010230915A (en) * 2009-03-26 2010-10-14 Fuji Xerox Co Ltd Two-component developer, developer cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP2011065155A (en) * 2009-09-15 2011-03-31 Xerox Corp Curable toner composition and process
JP2013057868A (en) * 2011-09-09 2013-03-28 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018146935A (en) * 2017-03-09 2018-09-20 株式会社リコー Toner, process cartridge, and image forming apparatus
JP2018151431A (en) * 2017-03-10 2018-09-27 キヤノン株式会社 toner
JP2018151430A (en) * 2017-03-10 2018-09-27 キヤノン株式会社 toner
US10451986B2 (en) * 2017-03-10 2019-10-22 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP2020085999A (en) * 2018-11-19 2020-06-04 コニカミノルタ株式会社 Image forming method and image forming apparatus
JP7263742B2 (en) 2018-11-19 2023-04-25 コニカミノルタ株式会社 Image forming method and image forming apparatus

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