JP2013174489A - Strontium catching and collection method, strontium catching and collection device, and strontium analyzer - Google Patents

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克嘉 蓼沼
Mutsu Tanaka
睦 田仲
Akira Tsuguchi
明 津口
Yuko Komatsuzaki
優子 小松崎
Kiyoko Kurosawa
きよ子 黒澤
Hideyuki Akutsu
英之 圷
Satoshi Tomatsuri
智 戸祭
Yukio Hanamoto
行生 花本
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce a reagent amount and to reduce secondary waste by enabling Sr catching and collection, and an analysis ofSr in a short period of time without requiring complicated preprocessing.SOLUTION: A strontium catching and collection method comprises a first step for storing an Sr selective adsorption agent formed so as to adsorb selectively transmitted Sr with Ca in a non-transmission state in column, causing a water solution containing sea water and a sea water salt component to flow in the column while being brought into contact with the Sr selective adsorption agent when the water solution is injected into the column, eliminating adsorption of Ca with a Ca alginic acid film coexisting to be non-transmission, selectively transmitting Sr to arrive at an Sr adsorption member, and adsorbing the selectively transmitted Sr, and a second step for leaving the non-transmitted Ca behind in the water solution containing the sea water and the sea water salt component, eliminating the Ca from the column, and collecting the adsorbed Sr by extracting the Sr by using an Sr extraction liquid.

Description

本発明は、海水や濃縮海水或いは希釈海水等の排水中に含まれるストロンチウム(Sr)または/及び放射性同位元素である89Sr及び90Srを含むストロンチウムを選択的に捕集し、回収する方法と装置並びにこれらを用いることで行う放射性ストロンチウムの分析方法と装置、更には除染方法、海水の精製方法に関する。 The present invention relates to a method for selectively collecting and recovering strontium (Sr) or / and strontium containing 89 Sr and 90 Sr which are radioisotopes contained in wastewater such as seawater, concentrated seawater or diluted seawater. The present invention relates to an apparatus, a method and an apparatus for analyzing radioactive strontium performed by using these, a decontamination method, and a method for purifying seawater.

ストロンチウムイオンを含み、複数種の金属イオンを含有する海水のような水溶液からストロンチウムイオンを選択的に除去する実用的な技術が望まれている。特に、水溶液中にカルシウムイオンとかマグネシウムイオンが共存する場合には、実用化が難しい。   A practical technique for selectively removing strontium ions from an aqueous solution such as seawater containing strontium ions and containing a plurality of types of metal ions is desired. In particular, when calcium ions or magnesium ions coexist in the aqueous solution, practical application is difficult.

従来、水溶液中にこれらの金属イオンが共存しているような場合には、金属イオンを沈殿除去するか、イオン交換体を用いて吸着除去するとか、イオン交換膜を用いて電気透析するとか、あるいは蒸留や逆浸透膜により水を分離する方法が採用されて来た。   Conventionally, when these metal ions coexist in an aqueous solution, the metal ions are removed by precipitation, adsorbed and removed using an ion exchanger, electrodialyzed using an ion exchange membrane, Or the method of isolate | separating water by distillation or a reverse osmosis membrane has been employ | adopted.

特許文献1には、ストロンチウムイオンを含み複数の金属イオンを含む水溶液からストロンチウムを分離するために、チタンあるいはニオブを含んだペロブスカイト型化合物と接触させることが記載されている。   Patent Document 1 describes contacting with a perovskite type compound containing titanium or niobium in order to separate strontium from an aqueous solution containing strontium ions and containing a plurality of metal ions.

特許文献2には、チタン水和物を用いて水溶液中のストロンチウムイオンを吸着することが記載されている。   Patent Document 2 describes adsorbing strontium ions in an aqueous solution using titanium hydrate.

特許文献3には、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム及び炭酸バリウムのいずれかの炭酸塩を吸蔵した固形材料を用いて、廃液から放射性ストロンチウムを除去することが記載されている。   Patent Document 3 describes that radioactive strontium is removed from a waste liquid by using a solid material in which any one of calcium carbonate, strontium carbonate, and barium carbonate is occluded.

非特許文献1には、アルギン酸カルシウムのポリマー担体中に数ミクロン程度のAMP微結晶を包括固定して、Csを吸着することが記載されている。   Non-Patent Document 1 describes that Cs is adsorbed by comprehensively fixing AMP microcrystals of about several microns in a polymer carrier of calcium alginate.

非特許文献2には、放射性ストロンチウム分析法が記載されている。放射性ストロンチウム分析法として、図16に示す〔90Sr〕海水シュウ酸塩法、図17に示す〔90Sr〕海水−発煙硝酸法及び図18に示す〔90Sr〕海水イオン交換法が記載されている。 Non-Patent Document 2 describes a method for analyzing radioactive strontium. A Radioactive strontium analysis, shown in Figure 16 [90 Sr] seawater oxalate method, shown in Figure 17 [90 Sr] Seawater - describes a fuming nitric acid method and shown in Figure 18 [90 Sr] seawater ion exchange Yes.

特開2005−230664号公報JP 2005-230664 A 特公昭62−1293号公報Japanese Patent Publication No.62-1293 特開2002−267796号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-267996

10周年記念シンポジウム学術講演「高選択性複合吸着剤の合成と放射性核種分離」10th Anniversary Symposium Lecture “Synthesis and radionuclide separation of highly selective composite adsorbents” 文部科学省平成15年改訂放射能測定法シリーズ2「放射性ストロンチウム分析法」Ministry of Education, Culture, Sports, Science and Technology Revised 2003 Radioactivity Measurement Method Series 2 “Radioactive Strontium Analysis”

海水や海水塩成分を高濃度に含有する水溶液中には、NaCl,Ca,Mgが大量に共存する。特に、海水中においてSrに比べて多量に存在するCaは、Sr吸着を阻害する阻害元素として作用し、水溶液中に含まれるSrをCaと切り離し、単独で分離し回収することは極めて困難である。海水や海水塩成分を含む水溶液中において共存するCaとSrとを分離することは、双方の元素が周期表で共に2A族のアルカリ土類金属に属し、周期4.5に属して元素的に近似するもの同士であるために難しい。   A large amount of NaCl, Ca, and Mg coexist in the aqueous solution containing seawater and seawater salt components in a high concentration. In particular, Ca that is present in a large amount in seawater as compared with Sr acts as an inhibitory element that inhibits Sr adsorption, and it is extremely difficult to separate and recover Sr contained in an aqueous solution by separating it from Ca. . Separation of coexisting Ca and Sr in an aqueous solution containing seawater or seawater salt components means that both elements belong to the Group 2A alkaline earth metal in the periodic table and belong to the period 4.5. It is difficult because they are close to each other.

上述したいずれの特許文献に記載されたストロンチウムの分離、回収手段・方法にあっては、海水や海水塩成分が濃縮された水溶液中に含まれるSr(放射性Srである89Sr,90Srを含む)を分離するに際して、共存するCaの影響を受けて、Sr単独に分離することには困難がある。 In the strontium separation / recovery means / method described in any of the above-mentioned patent documents, Sr ( 89 Sr, which is radioactive Sr, 90 Sr, which is contained in an aqueous solution in which seawater or seawater salt components are concentrated is included. ) Is separated by Sr alone under the influence of coexisting Ca.

Srの分離を容易にするために予めCa,Mgを沈殿その他の方法で除去しておくことも考えられるが、除去したCa,Mgが大量に蓄積されることになってその処分がやっかいなものとなる。   In order to facilitate the separation of Sr, it may be possible to remove Ca and Mg in advance by precipitation or other methods. However, a large amount of the removed Ca and Mg is accumulated, and the disposal is troublesome. It becomes.

非特許文献1には、表面にアルギン酸カルシウムを用いることを記載するが、Sr分離のための性状については何等記載していないし、内包する材料はCsを吸着するものである。   Non-Patent Document 1 describes the use of calcium alginate on the surface, but does not describe any properties for Sr separation, and the encapsulating material adsorbs Cs.

非特許文献2に記載された放射性ストロンチウム分析法は図16〜図18に示すように、前処理に多くの日数を要して複雑な操作を必要とし、使用される試薬量も多いものとされている。   The radioactive strontium analysis method described in Non-Patent Document 2 requires a large number of days for pretreatment and a complicated operation as shown in FIGS. ing.

本発明は、かかる点に鑑みて、海水や海水塩成分を含む水溶液にあって、Srの吸着に際して水溶液中に共存するCaの影響を受けずに、Srを単独に選択吸着することができ、Ca自体は実質的に水溶液から分離されることなく水溶液中にそのままとどまることになるようにすることが可能なSr吸着剤を用いることで、Srの捕集と回収および90Srの分析が複雑な前処理を要することなく短時間に行い得るようにし、試薬量も少なくして二次廃棄物を少なくすることを目的とする。 In view of this point, the present invention is an aqueous solution containing seawater or a sea salt component, and can selectively adsorb Sr alone without being affected by Ca coexisting in the aqueous solution during the adsorption of Sr. By using an Sr adsorbent that allows Ca to remain in the aqueous solution without being substantially separated from the aqueous solution, the collection and recovery of Sr and the analysis of 90 Sr are complicated. The purpose is to reduce the amount of secondary waste by reducing the amount of reagent so that it can be performed in a short time without requiring pretreatment.

本発明は、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されたときに、内部に配置された、Srを吸着する材料の表面に形成されたCaアルギン酸膜が、Caを不透過とし、Caと共存するSrを選択透過させる性状をもつことでSr選択吸着を可能にしたSr選択吸着剤を用いる。   In the present invention, when used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component, a Ca alginate film formed on the surface of a material that adsorbs Sr is made impervious to Ca, An Sr selective adsorbent that enables selective adsorption of Sr by having the property of selectively transmitting coexisting Sr is used.

本発明は、具体的には、Caアルギン酸膜が、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されるとき、共存するCaを不透過とし、Srを選択透過させる性状を有して、無機材料で固形化されたSr吸着部材の表面層を形成することで、該Sr吸着部材が、Caを不透過状態で、選択透過したSrを吸着するように形成したSr選択吸着剤をカラムに収納し、該カラムに海水や海水塩成分を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が共存するCaの吸着を排除して不透過とし、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させる第一工程、
不透過のCaについては海水や海水塩成分を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する第二工程からなることを特徴とするSrの捕集と回収方法を提供する。
Specifically, the present invention is an inorganic material having a property that when a Ca alginate film is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component, the coexisting Ca is impermeable and Sr is selectively permeated. By forming the surface layer of the Sr adsorbing member solidified in step S1, the Sr adsorbing member accommodates the Sr selective adsorbent formed so as to adsorb selectively permeated Sr in a state of impervious to Ca. When an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component is injected into the column, the column is allowed to flow while contacting the Sr selective adsorbent, thereby eliminating the adsorption of Ca coexisting with the Ca alginate film. The first step of selectively permeating Sr to reach the Sr adsorbing member and adsorbing the selectively permeated Sr,
The impervious Ca consists of a second step in which it remains in an aqueous solution containing seawater and seawater salt components, is discharged from the column, and the adsorbed Sr is extracted using an Sr extract. A method for collecting and collecting Sr is provided.

本発明は、また、Caアルギン酸膜が、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されるとき、共存するCa及びMgを不透過とし、Srを選択透過させる性状を有して、無機材料で固形化されたSr吸着部材の表面層を形成することで、該Sr吸着部材が、Ca及びMgを不透過状態で、選択透過したSrを吸着するように形成したSr選択吸着剤をカラムに収納し、該カラムに海水や海水塩成分を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が共存するCa及びMgの吸着を排除して不透過とし、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させる第一工程、
不透過のCa及びMgについては海水や海水塩成分を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する第二工程からなることを特徴とするSrの捕集と回収方法を提供する。
In the present invention, when the Ca alginate membrane is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component, the Ca and Mg coexist with Ca and Mg, and selectively permeate Sr. By forming the surface layer of the solidified Sr adsorbing member, the Sr adsorbing member is stored in the column so that the Sr adsorbing member adsorbs selectively permeated Sr in a state where Ca and Mg are impermeable. Then, when an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component is injected into the column, the column is allowed to flow while contacting the Sr selective adsorbent, and Ca and Mg coexisting with the Ca alginate film. A first step of eliminating adsorption and making it impervious, selectively allowing Sr to permeate to reach the Sr adsorbing member, and adsorbing selectively permeated Sr;
The impervious Ca and Mg remain in an aqueous solution containing seawater and seawater salt components, and are discharged from the column, and the second step is to recover the adsorbed Sr by extracting it with the Sr extract. A method for collecting and collecting Sr, characterized by the following:

本発明は、また、上述した第一工程が、前記カラムに海水や海水塩成分を含まない放射性Sr分析試料を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させる工程としても並用され、
第二工程が、不透過の放射性Sr分析試料を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する工程としても並用されることを特徴とするSrの捕集と回収方法を提供する。
In the present invention, when the aqueous solution containing the radioactive Sr analysis sample containing no seawater or seawater salt component is injected into the column in the first step, the Sr selective adsorbent is introduced into the column. The Ca alginate film is allowed to pass through while being in contact with the Sr, and the Sr adsorption member is selectively permeated to reach the Sr adsorbing member, so that the selectively permeated Sr is adsorbed.
The second step is also used as a step of recovering by leaving the column in an aqueous solution containing an impermeable radioactive Sr analysis sample, discharging from the column, and extracting the adsorbed Sr using an Sr extract. A method for collecting and collecting Sr, characterized by the following:

本発明は、また、上述した第一工程が、前記カラムに海水や海水塩成分を含まない放射性Sr分析試料を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させ、
第二工程が、不透過の放射性Sr分析試料を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで捕集し回収することを特徴とするSrの捕集と回収方法を提供する。
In the present invention, when the aqueous solution containing the radioactive Sr analysis sample containing no seawater or seawater salt component is injected into the column in the first step, the Sr selective adsorbent is introduced into the column. The Ca alginate film allows Sr to selectively permeate and reach the Sr adsorbing member to adsorb the selectively permeated Sr.
The second step is characterized in that it remains in an aqueous solution containing an impermeable radioactive Sr analysis sample, is discharged from the column, and the adsorbed Sr is extracted and extracted by using an Sr extract. Provided is a method for collecting and collecting Sr.

本発明は、また、上述したいずれかにおいて、Sr抽出液をイオン交換樹脂に通液してSr精製して、Srを分離、回収することを特徴とするSrを分離、回収する第三工程を有してなることを特徴とするSr分離、回収方法を提供する。   The present invention also provides a third step of separating and recovering Sr, characterized in that, in any of the above, the Sr extract is passed through an ion exchange resin and purified by Sr to separate and recover Sr. The present invention provides a method for separating and recovering Sr, characterized by comprising:

本発明は、また、上述した海水や海水塩成分を含む水溶液中に89Sr及び90Srが含まれるときに、該海水や海水塩成分を含む水溶液から、または放射性Sr分析試料を含む水溶液から精製したSrをイオン交換樹脂に保持した状態で90Srの娘核種90Yを溶出させ、90Yを計測することで90Srの放射能を分析する第四工程を有してなることを特徴とする回収されたSrからの90Srの分析方法を提供する。 The present invention is also purified from an aqueous solution containing seawater or sea salt component or an aqueous solution containing a radioactive Sr analysis sample when 89 Sr and 90 Sr are contained in the above-described aqueous solution containing sea water or sea salt component. The fourth step of analyzing 90 Sr radioactivity by eluting the 90 Sr daughter nuclide 90 Y with the Sr retained in the ion exchange resin and measuring 90 Y A method for analyzing 90 Sr from recovered Sr is provided.

本発明は、また、上述した第三工程が、海水や海水塩成分を含む水溶液中に89Sr及び90Srが含まれるときに、89Sr及び90Srを除染することを含んで構成されることを特徴とする89Sr及び90Srの除染方法を提供する。 The present invention is also configured such that the third step described above includes decontamination of 89 Sr and 90 Sr when 89 Sr and 90 Sr are contained in an aqueous solution containing seawater and seawater salt components. 89 Sr and 90 Sr decontamination methods are provided.

本発明は、また、回収したSrから89Sr及び90Srの回収率が評価され、回収率が予め定めた値以上の範囲において89Sr及び90Srの除染を継続し、89Sr及び90Srの除染した海水や海水塩成分を含む水溶液として精製する第五工程を有して構成されることを特徴とする海水や海水塩成分を含む水溶液の精製方法を提供する。 The present invention also evaluates the recovery rate of 89 Sr and 90 Sr from the recovered Sr, and continues decontamination of 89 Sr and 90 Sr within a range where the recovery rate is equal to or greater than a predetermined value. 89 Sr and 90 Sr The present invention provides a method for purifying an aqueous solution containing seawater or seawater salt components, comprising a fifth step of purifying as an aqueous solution containing seawater or seawater salt components decontaminated.

本発明は、また、Caアルギン酸膜が、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されるとき、共存するCaを不透過とし、Srを選択透過させる性状を有して、無機材料で固形化されたSr吸着部材の表面層を形成することで、該Sr吸着部材が、Caを不透過状態で、選択透過したSrを吸着するように形成したSr選択吸着剤をカラムに収納し、該カラムに海水や海水塩成分を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が共存するCaの吸着を排除して不透過とし、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させるSr吸着手段、
不透過のCaについては海水や海水塩成分を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する回収手段からなることを特徴とするSrの捕集と回収装置を提供する。
In the present invention, when the Ca alginate membrane is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component, the Ca alginate film has a property of making the coexisting Ca impervious and selectively permeating Sr, and solidifying with an inorganic material. By forming the surface layer of the Sr adsorbing member formed, the Sr adsorbing member accommodates the Sr selective adsorbent formed so as to adsorb selectively permeated Sr in a state in which Ca is impermeable to the column. When seawater or an aqueous solution containing a seawater salt component is injected into the column, it is allowed to flow through the column while being in contact with the Sr selective adsorbent, thereby eliminating the adsorption of Ca coexisting with the Ca alginate film. Sr adsorbing means that permeates, selectively transmits Sr to reach the Sr adsorbing member, and adsorbs selectively transmitted Sr;
Impervious Ca is made up of recovery means for remaining in an aqueous solution containing seawater and seawater salt components, discharging from the column, and recovering the adsorbed Sr by extracting with Sr extract. An apparatus for collecting and collecting Sr is provided.

本発明は、また、Caアルギン酸膜が、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されるとき、共存するCa及びMgを不透過とし、Srを選択透過させる性状を有して、無機材料で固形化されたSr吸着部材の表面層を形成することで、該Sr吸着部材が、Ca及びMgを不透過状態で、選択透過したSrを吸着するように形成したSr選択吸着剤を収納したカラムと、該カラムに海水や海水塩成分を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が共存するCa及びMgの吸着を排除して不透過とし、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させるSr吸着手段、
不透過のCa及びMgについては海水や海水塩成分を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する回収手段からなることを特徴とするSrの捕集と回収装置を提供する。
In the present invention, when the Ca alginate membrane is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component, the Ca and Mg coexist with Ca and Mg, and selectively permeate Sr. A column containing a Sr selective adsorbent formed so that the Sr adsorbing member adsorbs selectively permeated Sr in a state in which Ca and Mg are impermeable by forming a surface layer of the solidified Sr adsorbing member When an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component is injected into the column, the column is allowed to flow while contacting the Sr selective adsorbent, and Ca and Mg coexisting with a Ca alginate film. Sr adsorption means for eliminating adsorption and making it impermeable, allowing Sr to selectively permeate to reach the Sr adsorption member, and adsorb the selectively transmitted Sr;
Impervious Ca and Mg remain in an aqueous solution containing seawater and seawater salt components, are discharged from the column, and are composed of recovery means for recovering the adsorbed Sr by extracting it with an Sr extract. A characteristic Sr collection and recovery device is provided.

本発明は、また、上述したSr吸着手段が、前記カラムに海水や海水塩成分を含まない放射性Sr分析資料を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させる工程としても並用され、
前記捕集手段が、不透過の放射性Sr分析試料を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する工程としても並用されることを特徴とするSrの捕集と回収装置を提供する。
In the present invention, when the aqueous solution containing the radioactive Sr analysis material not containing seawater or seawater salt component is injected into the column, the Sr selective adsorbent is introduced into the column. The Ca alginate film is allowed to pass through while being in contact with the Sr, and the Sr adsorption member is selectively permeated to reach the Sr adsorbing member, so that the selectively permeated Sr is adsorbed.
It is also used as a step in which the collecting means is left in an aqueous solution containing a non-permeable radioactive Sr analysis sample, discharged from the column, and recovered by extracting the adsorbed Sr using a Sr extract. An Sr collection and recovery device is provided.

本発明は、また、上述したSr吸着手段が、前記カラムに海水や海水塩成分を含まない放射性Sr分析試料を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させ、
第二工程が、不透過の放射性Sr分析試料を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収することを特徴とするSrの捕集と回収装置を提供する。
In the present invention, when the aqueous solution containing the radioactive Sr analysis sample containing no seawater or seawater salt component is injected into the column, the Sr selective adsorbent is introduced into the column. The Ca alginate film allows Sr to selectively permeate and reach the Sr adsorbing member to adsorb the selectively permeated Sr.
In the second step, the Sr is recovered by being left in an aqueous solution containing an impermeable radioactive Sr analysis sample, discharged from the column, and extracting the adsorbed Sr using an Sr extract. Provide collection and recovery equipment.

本発明は、また、上述したいずれかにおいて、Sr抽出液をイオン交換樹脂に通液してSr精製して、Srを分離、回収することを特徴とするSrを分離、回収し、海水や海水塩成分を含む水溶液中に89Sr及び90Srが含まれるときに、該海水や海水塩成分を含む水溶液から、または放射性Sr分析試料を含む水溶液から精製したSrをイオン交換樹脂に保持した状態で90Srの娘核種90Yを溶出させ、90Yを計測することで90Srの放射能を分析する分析装置を有してなることを特徴とする回収されたSrからの90Srの分析装置を提供する。 According to the present invention, in any of the above, the Sr extract is passed through an ion exchange resin and purified by Sr to separate and recover Sr. When 89 Sr and 90 Sr are contained in the aqueous solution containing the salt component, the Sr purified from the seawater or the aqueous solution containing the sea salt component or from the aqueous solution containing the radioactive Sr analysis sample is retained in the ion exchange resin. eluted 90 Sr daughters 90 Y of the 90 Sr analyzer from recovered Sr characterized by comprising a analyzer for analyzing the radioactivity 90 Sr by measuring the 90 Y provide.

本発明によれば、Caアルギン酸からなる膜をSr選択吸着部材の表面層を形成することで、海水や海水塩成分を含む水溶液中での使用の際に共存するCaが不透過とされ、Srが選択的に透過されることでCaが存在する水溶液から分離されて、共存するCaの影響を受けずに、選択透過したSrを単独に吸着し、Ca自体は実質的に吸着分離されることなく水溶液中にそのままとどまることになるようにすることが可能なSr吸着剤を使用することで、Sr捕集および90Sr分析が複雑な前処理を要することなく短時間に行うことができ、試薬量も少なくして二次廃棄物を少なくすることができる。 According to the present invention, by forming a surface layer of the Sr selective adsorption member with a film made of Ca alginic acid, Ca coexisting when used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component is impervious to Sr. Is selectively permeated and separated from an aqueous solution in which Ca exists, and selectively adsorbs selectively permeated Sr without being affected by coexisting Ca, and Ca itself is substantially adsorbed and separated. By using a Sr adsorbent that can remain in an aqueous solution without any problems, Sr collection and 90 Sr analysis can be performed in a short time without requiring complicated pretreatment. The amount of secondary waste can be reduced by reducing the amount.

本発明の実施例を構成するための製法を示す図。The figure which shows the manufacturing method for comprising the Example of this invention. 滴下ノズルの構成を示す図。The figure which shows the structure of a dripping nozzle. Sr選択吸着剤の概念を示す図。The figure which shows the concept of Sr selective adsorption agent. Sr選択吸着剤の性能を説明する図。The figure explaining the performance of Sr selective adsorption agent. RO膜スケール防止用キレート剤共存影響を調べた結果を示す図。The figure which shows the result of having investigated the coexistence influence of the chelating agent for RO membrane scale prevention. 海水塩成分濃度変化の影響を調べた結果を示す図。The figure which shows the result of having investigated the influence of seawater salt component density | concentration change. 本発明の実施例による海水や海水塩成分を含む水溶液中でSr選択吸着剤を使用してSr捕集するSr捕集方法を説明する図。The figure explaining the Sr collection method which collects Sr using the Sr selective adsorption agent in the aqueous solution containing the seawater and seawater salt component by the Example of this invention. 海水を用いてSr除去の性能を試験する方法及び条件を示す図。The figure which shows the method and conditions which test the performance of Sr removal using seawater. 海水からのSr除去性能を示す図。The figure which shows the Sr removal performance from seawater. 85Sr添加海水除染ホット試験方法及び条件を示す図。 The figure which shows the 85 Sr addition seawater decontamination hot test method and conditions. 海水添加85Sr除染試験結果を示す図。The figure which shows seawater addition 85 Sr decontamination test result. カラム通過液の85Sr分析結果を示す図。The figure which shows the 85 Sr analysis result of a column passage liquid. カラム内85Sr吸着分布を示す図。The figure which shows 85 Sr adsorption distribution in a column. 85Srを吸着したSr選択吸着剤を海水洗浄した時の吸着Srの溶脱状態を示す図。 The figure which shows the leaching state of adsorption | suction Sr when seawater washing | cleans the Sr selective adsorption agent which adsorb | sucked 85 Sr. 従来の放射性ストロンチウムを捕集し回収する1つの方法を示す図。The figure which shows one method of collecting and collect | recovering the conventional radioactive strontium. 従来の放射性ストロンチウムを捕集し回収する1つの方法を示す図。The figure which shows one method of collecting and collect | recovering the conventional radioactive strontium. 従来の放射性ストロンチウムを捕集し回収する1つの方法を示す図。The figure which shows one method of collecting and collect | recovering the conventional radioactive strontium. 従来の放射性ストロンチウムを捕集し回収する1つの方法を示す図。The figure which shows one method of collecting and collect | recovering the conventional radioactive strontium.

まず、本発明で用いるSr吸着剤について説明する。上述したように、無機材料で固形化された、選択透過したSrを吸着する粒状のSr吸着部材の表面に、Caアルギン酸膜が形成されて、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されてCaを不透過とし、Caと共存するSrを選択透過させる性状を持つことでSrの選択吸着を可能としたSr選択吸着剤を用いる。   First, the Sr adsorbent used in the present invention will be described. As described above, a Ca alginate film is formed on the surface of a granular Sr adsorbing member that adsorbs selectively permeated Sr solidified with an inorganic material, and is used in an aqueous solution containing seawater or seawater salt components. An Sr selective adsorbent that allows selective adsorption of Sr by using a property of making Ca non-permeable and selectively allowing Sr coexisting with Ca to be used is used.

ここで、Sr吸着部材として、Sr吸着能力のある材料であって、固形化可能な各種の材料が用いられ得る。Sr吸着部材として、例えば、公知のゼオライト系やリム酸アルミニウム系の無機材料、あるいはアルミナとシリカとから構成される無機材料が用いられ得る。   Here, as the Sr adsorbing member, various materials that are capable of adsorbing Sr and can be solidified can be used. As the Sr adsorbing member, for example, a known zeolite-based or aluminum rimate-based inorganic material, or an inorganic material composed of alumina and silica can be used.

さらに、Sr吸着部材として、Sr吸着能力のある材料としての、チタニア系,シリア系,アルミナ系、あるいはそれらの複合したチタニア−アルミナ系またはシリカ−アルミナ系、またはアルミニウム・イットリウム・ビスマス・クロム・鉄・インジウム・ガリウム・鉛・ベリリウム・銅・コバルト・カドミウム・亜鉛・ニッケルのリン酸塩、あるいはこれらの材料をCa−アルギネートに内包させた材料が用いられ得る。   Further, as a Sr adsorbing member, as a material having Sr adsorbing ability, titania-based, syria-based, alumina-based, or a composite titania-alumina-based or silica-alumina-based material, or aluminum, yttrium, bismuth, chromium, iron. Indium, gallium, lead, beryllium, copper, cobalt, cadmium, zinc, nickel phosphate, or a material in which these materials are encapsulated in Ca-alginate may be used.

また、特許文献1にも90Srを廃液から除去するに適した固体吸着材が記載されており、これらの材料も用いられ得る。 Patent Document 1 also describes a solid adsorbent suitable for removing 90 Sr from waste liquid, and these materials can also be used.

それらの中で、特にシリア−アルミナ系として、A型ゼオライトあるいはX型ゼオライト、その中でも細孔径4Å(オングストローム)以下のナトリウム−A型のゼオライトがSr吸着能力のある材料として推奨される。   Among them, A-type zeolite or X-type zeolite, particularly sodium-A-type zeolite having a pore diameter of 4 angstroms or less is recommended as a material having Sr adsorption ability, particularly as a Syria-alumina system.

これらの無機材料が固形状で粒状化されてSr吸着部材として準備される。粒状化状態の大きさは特定されない。使用の目的に対応して、例えばカラム投入あるいは沈殿目的に対応して大きさは任意に選定され得る。   These inorganic materials are solid and granulated and are prepared as Sr adsorption members. The size of the granulated state is not specified. Corresponding to the purpose of use, for example, the size can be arbitrarily selected according to the column input or precipitation purpose.

アルギン酸は、海藻に多く含まれる多糖類としてよく知られ、食品、医薬品、繊維、製紙、農業、工業などの分野で幅広く利用されており、その溶液はCa2+、Sr2+、Ba2+などと瞬時にゲル化反応し不溶化する。 Alginic acid is well known as a polysaccharide abundant in seaweed, and is widely used in the fields of food, pharmaceuticals, fibers, papermaking, agriculture, industry, etc., and its solution is instantaneous with Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ and the like. Gelation reaction and insolubilization.

本発明に用いられるSr吸着剤は、粒状のSr吸着部材の表面に、Caアルギン酸膜が形成される。この形成されたCaアルギン酸膜が、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されてCaを不透過とし、Caと共存するSrを選択透過させる性状を有することが、実験、研究によって本発明者等によって新たに見つけ出された。Caアルギン酸にCaアルギン酸性能を低下させない範囲で他の物質が混在することは許容される。   In the Sr adsorbent used in the present invention, a Ca alginate film is formed on the surface of a granular Sr adsorbing member. The present inventor has shown that the formed Ca alginate film has properties that it is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component to make Ca impervious and selectively permeate Sr coexisting with Ca. It was newly discovered by etc. It is permissible for other substances to be mixed in Ca alginic acid as long as the Ca alginic acid performance is not lowered.

ここで、「Caを不透過である」とは、膜がCaを吸着しない、そして吸着しないことに伴って透過しないことを意味する。しかしながら、Srを除去するという運用初期において膜がCaを実質的に吸着せず、透過しなくなるという状況を意味すると解すべきである。絶対的に不透過であると解すべきではない。そして、Srを選択透過させるとは、周期表で共に2A族のアルカリ土類金属に属しているCaとSrからSrが選択的に透過されるということを意味する。   Here, “Ca is impermeable” means that the film does not adsorb Ca and does not permeate along with not adsorbing Ca. However, it should be understood as meaning a situation in which the film does not substantially adsorb Ca and does not permeate at the initial stage of operation of removing Sr. It should not be construed as absolutely opaque. And selective permeation of Sr means that Sr is selectively permeated from Ca and Sr both belonging to the 2A group alkaline earth metal in the periodic table.

「吸着」は、吸着することで派生する分離・回収あるいは除染することの上位の意味において使用される。   “Adsorption” is used in the upper meaning of separation / collection or decontamination derived from adsorption.

「表面層」を形成するとは、単独であるいは混合状態で表面膜を形成することを意味する。あるいは、カプセル状態を形成することをも意味する。   “Forming a“ surface layer ”” means forming a surface film alone or in a mixed state. Alternatively, it also means forming a capsule state.

図1は、本発明の実施例に用いられるSrの吸着剤を作製する製法を示す図である。   FIG. 1 is a diagram showing a production method for producing an Sr adsorbent used in an example of the present invention.

図1において、Sr吸着剤製造装置100は、滴下ノズル装置1とゲル化装置2から構成される。   In FIG. 1, the Sr adsorbent manufacturing apparatus 100 includes a dropping nozzle apparatus 1 and a gelling apparatus 2.

滴下ノズル装置1は、原料送液配管3、この配管に接続された多連(図1では6つ)の滴下ノズル4及び滴下ノズル4に接続された空気送風配管5から構成される。   The dripping nozzle device 1 includes a raw material feeding pipe 3, multiple (in FIG. 1, six) dropping nozzles 4 connected to the pipe, and an air blowing pipe 5 connected to the dropping nozzle 4.

原料送液配管3からは原料溶液が滴下ノズル4に送られ、空気送風配管5からは間欠送風になるように制御された空気が滴下ノズル4に送られる。   The raw material solution is sent from the raw material feed pipe 3 to the dropping nozzle 4, and the air blown from the air blowing pipe 5 is sent to the dropping nozzle 4 so as to be intermittently blown.

原料溶液は、Sr吸着部材とアルギン酸(Algi)が混合した溶液であり、本実施例の場合、好んでSr吸着部材としてA型ゼオライト(ZLA4)が使用される。   The raw material solution is a solution in which an Sr adsorbing member and alginic acid (Algi) are mixed. In the case of this embodiment, A-type zeolite (ZLA4) is preferably used as the Sr adsorbing member.

図2に、滴下ノズル4の詳細を示す。   FIG. 2 shows details of the dropping nozzle 4.

図2において、滴下ノズル4は、二重ノズル構成とされ、内側の配管1内の内側流路12を原料溶液(ZLA4+Algi)が流過され、外側の配管13と内側の配管11とで形成される外側流路14を間欠制御された空気が流過される。外側流路14は、出口端で狭められており、流連の増した空気流が内方に向けて吹き出される。   In FIG. 2, the dripping nozzle 4 has a double nozzle configuration, and the raw material solution (ZLA4 + Algi) flows through the inner flow path 12 in the inner pipe 1, and is formed by the outer pipe 13 and the inner pipe 11. Air that is intermittently controlled flows through the outer flow path 14. The outer flow path 14 is narrowed at the outlet end, and an air flow with increased flow is blown inward.

内側流路2を流過して来た原料溶液は、出口端15から放出された時、外側流路14を流過した間欠空気の空気流によって小さな粒に切断される。切断された原料溶液の粒は、表面張力によって球状化する。図では、球状化した粒を液滴6として拡大して示す。   When the raw material solution that has flowed through the inner flow path 2 is discharged from the outlet end 15, it is cut into small particles by the air flow of intermittent air that has flowed through the outer flow path 14. The cut grains of the raw material solution are spheroidized by the surface tension. In the figure, the spheroidized particles are shown enlarged as droplets 6.

この例では、二重ノズル構成としているが、三重ノズル構成として、内側流域からZLA4を投入し、外側流域からAlgiを投入するようにしてもよい。このようにすると、ZLA4とAlgiを混合させずに別個に投入され、別個の構成状態になる。   In this example, a double nozzle configuration is used, but as a triple nozzle configuration, ZLA4 may be input from the inner basin and Algi may be input from the outer basin. If it does in this way, ZLA4 and Algi will be added separately, without mixing, and it will be in a separate composition state.

図1に戻って、ゲル化装置2は、容器21とこの空気21内に貯められたゲル化溶液22から構成される。ゲル化溶液22は、本例の場合、CaClが用いられる。溶液21の上側の表面は、多連の滴下ノズル4に対峙配置される。すなわち、液滴6は垂直方向に落下する。 Returning to FIG. 1, the gelling apparatus 2 includes a container 21 and a gelling solution 22 stored in the air 21. In this example, the gelling solution 22 is CaCl 2 . The upper surface of the solution 21 is opposed to the multiple dripping nozzles 4. That is, the droplet 6 falls in the vertical direction.

このような配置構成によって、落下した液滴6は、ゲル化溶液中に受け入れられ、液滴6の表面にあるアルギン酸はCaClによってゲル化し、Caアルギン酸膜が形成される。これによって表面のみがゲル化されたゲル球状体が形成される。 With such an arrangement, the dropped droplet 6 is received in the gelling solution, and the alginic acid on the surface of the droplet 6 is gelled with CaCl 2 to form a Ca alginate film. As a result, a gel sphere whose surface is gelled is formed.

図1に、生成ゲル球状体7として示す。生成ゲル球状体7は、容器21から回収される。図1に、ゲル球状体回収8として示す。   FIG. 1 shows the generated gel sphere 7. The generated gel sphere 7 is recovered from the container 21. FIG. 1 shows the gel sphere collection 8.

回収されたゲル球状体は粒状を呈しており、乾燥機(図示せず)によって乾燥されて、無機材料で固形化された、Srを選択透過させるCaアルギン酸膜を備えることで、Srを選択的に吸着する粒状のSr選択吸着剤となる。   The recovered gel spheroids are in the form of particles, dried by a drier (not shown), and solidified with an inorganic material, and provided with a Ca alginate film that selectively permeates Sr, thereby selectively selecting Sr. It becomes a granular Sr selective adsorbent adsorbed on the surface.

図3に、このSr選択吸着剤30の概念を示す。   FIG. 3 shows the concept of this Sr selective adsorbent 30.

図3において、Sr選択吸着剤30は、内側の内部充填材としてのSr吸着部材31と、この表面に形成されたCaアルギン酸膜32とから形成される。この例の場合、Caアルギン酸膜は、Sr吸着部材との混合状態で、Sr吸着部材の表面に一体的に形成されることになる。三連ノズル構成の滴下ノズルを採用して、Sr吸着部材31の表面にCaアルギン酸膜32が一体付着形成することができる。これらの間に選択吸着に関与しないで選択透過したSrをスルーさせることのできる第三の領域を形成することは可能である。また、選択吸着に関与したい物質をCaアルギン酸膜32に混合しておくことは可能である。   In FIG. 3, the Sr selective adsorbent 30 is formed of an Sr adsorbing member 31 as an inner filling material and a Ca alginate film 32 formed on the surface. In this example, the Ca alginate film is integrally formed on the surface of the Sr adsorbing member in a mixed state with the Sr adsorbing member. By adopting a dropping nozzle having a triple nozzle configuration, the Ca alginate film 32 can be integrally formed on the surface of the Sr adsorption member 31. Between these, it is possible to form a third region through which selectively permeated Sr can be passed without participating in selective adsorption. Further, it is possible to mix a substance desired to participate in selective adsorption into the Ca alginate film 32.

図3には、このような形態のSr選択吸着剤30が、容器29から取り出されて、環境としての海水塩成分混入水33、例えばRO濃縮水中に置かれた場合を示す。   FIG. 3 shows a case where the Sr selective adsorbent 30 having such a form is taken out from the container 29 and placed in seawater salt component mixed water 33 as an environment, for example, RO concentrated water.

図3に示すように、Caアルギン酸膜32の厚さは粒径(例えば1〜2mmΦ)に比べてかなり薄い。すなわち、薄膜層とされる。   As shown in FIG. 3, the thickness of the Ca alginate film 32 is considerably smaller than the particle size (for example, 1 to 2 mmΦ). That is, a thin film layer is formed.

海水塩成分混入水33中には、Sr2+90Sr2+89Sr2+の放射性核種としての放射性ストロンチウムを含むストロンチウム,Ba2+140Ba2+の放射性核種としての放射性バリウムを含むバリウムが存在する。 The seawater salt component-mixed water 33, Sr 2+, 90 Sr 2+ , strontium containing radioactive strontium as radionuclides 89 Sr 2+, Ba 2+, there is barium containing radioactive barium as radionuclides 140 Ba 2+ .

また、一方ではCa2+,Mg2+,Na,Cl,SO 2−,HCO が存在する。これらから明瞭なように、海水塩成分混入水33中には、Sr、Ca、Mgが共存する。 On the other hand, Ca 2+ , Mg 2+ , Na + , Cl , SO 4 2− and HCO 3 are present. As is clear from these, Sr, Ca, and Mg coexist in the seawater salt component mixed water 33.

試用した海水塩成分混入水の例:
1)Sr選択吸着剤のKd値(本実施例)
試験液500mlにSr選択吸着剤2.5g添加し、2h撹拌
海水:Kd(Sr)292
淡水:Kd(Sr)>9.3e+4
2)Sr選択吸着剤のSr選択吸着部材のみからなる場合のKd値
試験液100,500mlにSr選択吸着剤1g添加し、14h撹拌
海水:Kd(Sr)645〜857,Kd(Ca)94〜135,Kd(Mg)4.8〜7.6
淡水:Kd(Sr)6.9e+3〜1.0e+4
Example of seawater salt mixed water that was tried:
1) Kd value of Sr selective adsorbent (Example)
Add 2.5g of Sr selective adsorbent to 500ml of test solution and stir for 2h Seawater: Kd (Sr) 292
Fresh water: Kd (Sr)> 9.3e + 4
2) Kd value when consisting of only Sr selective adsorbent of Sr selective adsorbent 1 g of Sr selective adsorbent is added to 100,500 ml of test solution and stirred for 14 h Seawater: Kd (Sr) 645-857, Kd (Ca) 94- 135, Kd (Mg) 4.8-7.6
Fresh water: Kd (Sr) 6.9e + 3 to 1.0e + 4

Sr選択吸着剤30の内部のSr吸着部材31には、Sr吸着ゾーンが形成される。このゾーンは、SrあるいはSr及びBaの吸着ゾーンでもある。Sr選択吸着剤30の外側に形成されたCaアルギン酸膜32は、Ca不透過機能を有する。この膜は、またCa、あるいはCa及びMgの不透過機能を有する。図3には、Sr吸着ゾーン,Ba吸着ゾーン及びCa不透過膜として機能が表示される。Mg不透過膜としていないのは、吸着運用運転の初期でMgが吸着されることがあることによる。この初期を経て吸着運用の初期状態では、Mg不透過膜となる。したがって、この状態ではCa、Mg共不透過状態となる。   An Sr adsorption zone is formed in the Sr adsorption member 31 inside the Sr selective adsorbent 30. This zone is also an adsorption zone for Sr or Sr and Ba. The Ca alginate film 32 formed outside the Sr selective adsorbent 30 has a Ca impermeability function. This film also has an impervious function of Ca or Ca and Mg. In FIG. 3, functions are displayed as an Sr adsorption zone, a Ba adsorption zone, and a Ca impermeable film. The reason why the Mg impermeable film is not used is that Mg may be adsorbed in the initial stage of the adsorption operation. After this initial stage, the film becomes an Mg impervious film in the initial state of the adsorption operation. Therefore, in this state, both Ca and Mg are impervious.

Caアルギン酸膜32は、SrとCaが共存したときに、Srを選択的に透過させる。海水あるいは海水塩成分混入水中には多量のCaが共存しているが、Caアルギン酸膜32は、阻害元素としてのCaの存在下、Srを選択的に透過させる。このCaアルギン酸膜32は、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されてCaを不透過とし、Srを選択透過させる性状を有する。このことは、本発明者等によって得られた。新しい知見であることを示す。   The Ca alginate film 32 selectively transmits Sr when Sr and Ca coexist. Although a large amount of Ca coexists in seawater or seawater salt mixed water, the Ca alginate film 32 selectively permeates Sr in the presence of Ca as an inhibitory element. The Ca alginate film 32 is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component, and has a property of making Ca impermeable and selectively allowing Sr to permeate. This was obtained by the inventors. This is a new finding.

Caアルギン酸膜32は、Srに加えてBaについても選択的に透過させる。図3には、この現象をSr,Ba選択透過として表示してある。   The Ca alginate film 32 selectively transmits Ba in addition to Sr. FIG. 3 shows this phenomenon as Sr, Ba selective transmission.

Caアルギン酸膜32は、上述したように、Caが透過して内部のSr吸着部材31に到達することを排除する。また、Caアルギン酸膜32は、Ca更にはCaに加えてMgが内部のSr吸着部材31に到達することが排除される。この状態で、Sr吸着部材には、選択透過したSrが到達し、ここで吸着されることになる。図では、この現象をCa,Mg排除と表示している。Ca、あるいはCa及びMgが排除されたSrがSr吸着部材の吸着ゾーンに達する。Ca,Mgが排除されるということは、Ca,Mgが吸着されることがなく、海水あるいは海水塩成分混入水中に残存することであり、二次的堆積物とはならないことを意味し、処理プロセスにおいて大きな意義がある。   As described above, the Ca alginate film 32 excludes the penetration of Ca to reach the internal Sr adsorption member 31. Further, the Ca alginate film 32 is excluded from reaching the internal Sr adsorbing member 31 in addition to Ca and further Ca. In this state, the selectively transmitted Sr reaches the Sr adsorption member and is adsorbed here. In the figure, this phenomenon is indicated as Ca and Mg exclusion. Ca or Sr from which Ca and Mg are excluded reaches the adsorption zone of the Sr adsorption member. The elimination of Ca and Mg means that Ca and Mg are not adsorbed and remain in seawater or seawater salt-mixed water and do not become secondary deposits. It has great significance in the process.

海水あるいは海水塩成分混入水中に存在するNa,Cl,SO −,HCO は、SrあるいはBaの吸着に関与しない。 Na + , Cl , SO 4 2 −, HCO 3 present in seawater or seawater salt component mixed water does not participate in the adsorption of Sr or Ba.

ここで、上述したように、また後述するように、Caが不透過であるという現象は、Caをまったく透過しないということを意味せず、実用的プロセスにおいて、試用開始時においてCaがCaアルギン酸膜に実質的に吸着されないと状況になって透過することがなくなるという場合を含めて不透過という。本発明者等の実験によれば、Caアルギン酸膜は、Caを吸着しない。   Here, as described above and as will be described later, the phenomenon that Ca is impermeable does not mean that Ca is not transmitted at all. In a practical process, at the start of trial, Ca is a Ca alginate film. It is said to be impervious, including the case where it does not substantially permeate and no longer penetrates. According to the inventors' experiment, the Ca alginate film does not adsorb Ca.

このように、Caアルギン酸膜32を選択的に透過したSrは、Sr吸着部材31によって形成されるSr吸着ゾーンで吸着される。よって、Sr選択吸着剤あるいは、選択的にSrを吸着することになる。また、Caアルギン酸膜32を選択的に透過したBaは、Sr吸着部材31が有するBa吸着能力によって吸着される。   Thus, Sr selectively permeated through the Ca alginate film 32 is adsorbed in the Sr adsorption zone formed by the Sr adsorption member 31. Therefore, Sr selective adsorbent or Sr is selectively adsorbed. Further, Ba that has selectively passed through the Ca alginate film 32 is adsorbed by the Ba adsorption capability of the Sr adsorption member 31.

本実施例のSr選択吸着剤30を、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、チタンテトライソプロポキシドまたはチタンテトラブトキシドに浸漬させ、Caアルギン酸膜の表面に存在するアルギン酸の水酸基と反応させてシリカまたはチタニアで架橋することによる三次元構造体をCaアルギン酸膜の表面に形成することで、Sr吸着剤の強度を増加させることができる。これによって、Caアルギン酸膜32の表面にアルギン酸の水酸基にシリカまたはチタニアが架橋した三次元構造が形成される。   The Sr selective adsorbent 30 of this example is immersed in tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, titanium tetraisopropoxide or titanium tetrabutoxide, and reacted with the hydroxyl group of alginic acid present on the surface of the Ca alginate film to produce silica or titania. The strength of the Sr adsorbent can be increased by forming a three-dimensional structure on the surface of the Ca alginate film by cross-linking with. As a result, a three-dimensional structure is formed on the surface of the Ca alginate film 32 in which silica or titania is cross-linked to the hydroxyl group of alginic acid.

図4は、海水を使用したときの、カラムに本実施例のSr選択吸着剤を充填して得られた海水通液量と元素吸着除去率との関係を示す。本実施例で使用されたSr吸着部材はA型ゼオライトである。X型ゼオライトを使用しても同様の結果が得られる。また、他のSrに吸着部材であってもCaアルギン酸膜の作用によって同様の結果が得られる。Sr吸着部材としては各種のものが使用可能であり、多数発表されている。また、Sr吸着部材がBaを吸着することもよく知られている。   FIG. 4 shows the relationship between the amount of seawater flow obtained by filling the column with the Sr selective adsorbent of this example and the element adsorption removal rate when seawater is used. The Sr adsorbing member used in this example is A-type zeolite. Similar results are obtained using X-type zeolite. Further, even if the adsorbing member is other Sr, the same result can be obtained by the action of the Ca alginate film. Various types of Sr adsorbing members can be used, and many have been announced. It is also well known that the Sr adsorption member adsorbs Ba.

比較例は、本実施例のSr選択吸着剤のSr吸着部材のみからなって、Caアルギン酸膜を形成しないSr吸着剤を使用した場合を示す。   A comparative example shows the case where the Sr adsorbent which consists only of the Sr adsorption member of the Sr selective adsorbent of this example and does not form a Ca alginate film is used.

図4から、Caアルギン酸膜を形成したことによる膜効果は大きく2つあることが分る。   From FIG. 4, it can be seen that there are two major membrane effects resulting from the formation of the Ca alginate membrane.

膜効果(1):本実施例によれば、Srの除去率は、海水通液が増加しても高い値を示す。また、本実施例によれば、Baの除去率は、海水通液が増加しても高い値を示す。これに対して、比較例にあっては、Ca吸着に伴い、Sr除去率が低下している。   Membrane effect (1): According to this example, the removal rate of Sr shows a high value even when seawater flow increases. Moreover, according to the present Example, the removal rate of Ba shows a high value even if seawater flow increases. On the other hand, in the comparative example, the Sr removal rate decreases with Ca adsorption.

膜効果(2):本実施例によれば、Sr選択吸着剤へのCa吸着は認められなかった。Mg吸着は運用初期においてわずかであった。本実施例にあってもMg吸着はわずかに認められ、比較例と同様であった。このわずかなMg吸着は、Sr選択吸着、Ba選択吸着に影響を与えないか、与えたとしても僅少である。また、この運用初期を経過し、運用状態に至るとMgもまた吸着されず、不透過となる。   Film effect (2): According to this example, no Ca adsorption to the Sr selective adsorbent was observed. Mg adsorption was slight at the beginning of operation. Even in this example, Mg adsorption was slightly observed, which was the same as the comparative example. This slight Mg adsorption does not affect Sr selective adsorption or Ba selective adsorption, or even if given. Further, when this operation initial stage is passed and the operation state is reached, Mg is also not adsorbed and becomes impermeable.

図4から分るように、Sr吸着部材の表面に形成されたCaアルギン酸膜は、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されてCaを不透過とし、共存したSrを選択透過させる性状を持つという特徴がある。そして、本実施例のSr選択吸着剤は、このような性状を持つCaアルギン酸膜を備えることを特徴とする。この特徴のある状態は、Sr選択的吸着によって重要な意味を有する。   As can be seen from FIG. 4, the Ca alginate film formed on the surface of the Sr adsorbing member is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component to make Ca impervious and selectively permeate the coexisting Sr. It has the characteristic of having. And the Sr selective adsorption agent of a present Example is equipped with the Ca alginate film | membrane which has such a characteristic, It is characterized by the above-mentioned. This characteristic state has important implications due to Sr selective adsorption.

図5は、海水にRO膜スケール防止用キレート剤が共存する場合の本実施例に与える影響を調べた結果を示す。   FIG. 5 shows the results of investigating the influence of this embodiment on the presence of a chelating agent for preventing RO membrane scale in seawater.

図5から、HEDP,EDTA共存は、本実施例のSr除去率に与える影響はないと判断される。   From FIG. 5, it is determined that the coexistence of HEDP and EDTA has no influence on the Sr removal rate of this embodiment.

図6は、海水塩成分濃度変化(海水比1〜5倍濃度)が本実施例に与える影響を調べた結果を示す。   FIG. 6 shows the results of examining the effect of seawater salt component concentration change (seawater ratio 1 to 5 times the concentration) on this example.

図6から、高塩濃度でSr除去率がやや低下する傾向がみられたが、高いSr除去率を保持することができる。   FIG. 6 shows that the Sr removal rate tends to decrease slightly at a high salt concentration, but a high Sr removal rate can be maintained.

図7は、本発明の実施例による海水や海水塩成分を含む水溶液中でSr選択吸着剤を使用してSrを捕集し回収する方法を示す。   FIG. 7 shows a method for collecting and recovering Sr using an Sr selective adsorbent in an aqueous solution containing seawater and seawater salt components according to an embodiment of the present invention.

図7において、60で示した枠内工程が本実施例におけるSr選択吸着剤30を用いた前処理工程となる。   In FIG. 7, the in-frame process indicated by 60 is a pretreatment process using the Sr selective adsorbent 30 in the present embodiment.

先の説明で、Caアルギン酸膜が、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されるとき、共存するCaを不透過とし、Srを選択透過させる性状を有して、無機材料で固形化されたSr吸着部材の表面層を形成することで、該Sr吸着部材は、Caが不透過状態で、選択透過したSrを吸着するSr選択吸着剤を作製することを示した。また、先の説明で、無機材料で固形化された、選択透過したSrを吸着する粒状のSr吸着部材の表面に、Caアルギン酸膜が形成されて、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されてCaを不透過とし、Caと共存するSrを選択透過させる性状を持つSr選択吸着剤を作製することを示した。   In the above description, when the Ca alginate film is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component, the Ca alginate film has a property of making the coexisting Ca impervious and selectively permeating Sr, and is solidified with an inorganic material. It was shown that by forming the surface layer of the Sr adsorbing member, the Sr adsorbing member produces an Sr selective adsorbent that adsorbs selectively permeated Sr in a state where Ca is impermeable. In the above description, a Ca alginate film is formed on the surface of a granular Sr adsorbing member that adsorbs selectively permeated Sr solidified with an inorganic material, and used in an aqueous solution containing seawater or a sea salt component. As a result, it was shown that a selective Sr adsorbent having a property of making Ca non-permeable and selectively allowing Sr coexisting with Ca to be produced is produced.

このSr選択吸着剤30をカラム41に収納することで海水からSrの捕集と回収装置40が構成される。   By storing this Sr selective adsorbent 30 in the column 41, a collection and recovery device 40 for Sr from seawater is constructed.

海水からのSrの捕集と回収装置40は、Sr選択吸着剤30を収納するカラム41,カラム外周に設けたヒータ42,カラム41の上端に接続した海水導入系統43,Sr溶出液54を送出するSr抽出液導入系統44,カラム41の下端に接続したカラム通過液排出系統45及びカラム通過液排出系統45から分岐したSr抽出液排出系統46から構成される。カラム41内部の上端部及び下端部には多孔質材47及び48が設けられる。   The apparatus 40 for collecting and collecting Sr from seawater delivers a column 41 for storing the Sr selective adsorbent 30, a heater 42 provided on the outer periphery of the column, a seawater introduction system 43 connected to the upper end of the column 41, and an Sr eluate 54. The Sr extract extract introduction system 44, the column pass solution discharge system 45 connected to the lower end of the column 41, and the Sr extract extract system 46 branched from the column pass solution discharge system 45. Porous materials 47 and 48 are provided at the upper and lower ends inside the column 41.

海水導入系統43は海水タンク51に接続され、その途中にポンプ52が配置される。海水タンク51には実海水が貯蔵される。   The seawater introduction system 43 is connected to a seawater tank 51, and a pump 52 is disposed in the middle thereof. Real seawater is stored in the seawater tank 51.

実海水には、89Sr及び90Srで汚染された実海水の場合と、89Sr及び90Srで汚染されることなく自然界に存在するストロンチウムSr2+のみが存在する場合とがある。これらを含めてSrといい、特に環境汚染の原因となる89Sr及び90Srが含まれる場合には、89Sr及び90Srという。本例では実海水を用いる場合について説明するが、実海水に代えて海水塩分を含む水溶液であってもよい。 The real sea water, and a case where the case of the actual sea water contaminated with 89 Sr and 90 Sr, only strontium Sr 2+ existing in nature without being contaminated with 89 Sr and 90 Sr is present. These are referred to as Sr. In particular, when 89 Sr and 90 Sr that cause environmental pollution are included, they are referred to as 89 Sr and 90 Sr. In this example, the case where real seawater is used will be described, but an aqueous solution containing seawater salt may be used instead of real seawater.

したがって、実海水は、海水タンク51からポンプ52によって吸い上げられ、海水導入系統43を経て、更に三方弁53を経てカラム41に導かれる。   Therefore, the actual seawater is sucked up by the pump 52 from the seawater tank 51, guided to the column 41 through the seawater introduction system 43, and further through the three-way valve 53.

Sr溶出液導入系統44は、Sr抽出剤貯め(図示せず)に接続される。Sr抽出貯めから送られてきたSr溶出液54、例えばHClは、Sr溶出液導入系統44及び三方弁53を経てカラム41に導かれる。海水タンク及びSr溶出液の導入は三方弁53の切り換えによってなされる。Sr溶出時にはヒータ42を作用させ、カラム41を加温して抽出し易くする。   The Sr eluate introduction system 44 is connected to a Sr extractant reservoir (not shown). The Sr eluate 54, for example, HCl sent from the Sr extraction reservoir is guided to the column 41 through the Sr eluate introduction system 44 and the three-way valve 53. The seawater tank and the Sr eluate are introduced by switching the three-way valve 53. At the time of elution of Sr, the heater 42 is actuated to heat the column 41 and facilitate extraction.

Sr抽出液排出系統46は、カラム通過液排出系統46に設けた三方弁55から分岐される。Sr抽出液57はSr精製手段58を経て89、90Sr分析手段59に導かれる。 The Sr extract liquid discharge system 46 is branched from a three-way valve 55 provided in the column passage liquid discharge system 46. The Sr extract 57 is led to 89 and 90 Sr analysis means 59 through Sr purification means 58.

カラム通過液排出系統46から排出された処理済の海水は、カラム通過液としてカラム通過液貯蔵手段56に導かれて貯蔵される。   The processed seawater discharged from the column passage liquid discharge system 46 is guided to the column passage liquid storage means 56 and stored as a column passage liquid.

海水40Lとした場合、この容量の海水中にはMgが51,700mg,Caが16,400mg,そしてSrが320mg含まれる。Srの量に比べてCaの量がはるかに多い。Mgはさらに多い。   When the seawater is 40 L, 51,700 mg of Mg, 16,400 mg of Ca, and 320 mg of Sr are contained in this volume of seawater. The amount of Ca is much larger than the amount of Sr. There is more Mg.

海水は、カラム41中に、例えば空間速度SV1.5h−1で流過されるが、試料量に応じてカラム41を大きくして空間速度を多くしても問題は無い。 Seawater flows through the column 41 at, for example, a space velocity of SV1.5 h −1 , but there is no problem even if the column 41 is enlarged according to the amount of sample to increase the space velocity.

Sr選択吸着剤30をカラム41に収納し、このカラム41に海水を注入してこのカラム41内をSr選択吸着剤30に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が、Caと共存するSrを選択透過させてSr吸着部材31に到着させると共に、Srと共存するCaについてはCaアルギン酸膜32への吸着を排除して水溶液中に残存せしめ、Sr吸着部材31が、選択透過したSrを吸着することで、海水からSr選択吸着剤を使用してSrを回収することを行う。Srは95%以上捕集し、回収することが可能である。   The Sr selective adsorbent 30 is housed in a column 41, seawater is injected into the column 41, and the inside of the column 41 is allowed to flow while contacting the Sr selective adsorbent 30, and the Ca alginate film contains Sr coexisting with Ca. While allowing selective permeation to arrive at the Sr adsorbing member 31, Ca coexisting with Sr is removed from the Ca alginate film 32 and remains in the aqueous solution, and the Sr adsorbing member 31 adsorbs the selectively permeated Sr. Thus, Sr is recovered from seawater using the Sr selective adsorbent. Sr can be collected and recovered by 95% or more.

次に、Sr選択吸着剤に捕集したSrをSr溶出液54を用いて抽出する。Srの抽出は、Sr溶出系統44から例えばHClをカラム41に導入して行う。   Next, Sr collected in the Sr selective adsorbent is extracted using the Sr eluate 54. The extraction of Sr is performed by introducing, for example, HCl into the column 41 from the Sr elution line 44.

捕集したSrを抽出した時に、Sr抽出液57にはカラム41に残留した不純物が含まれる。Sr抽出の際に同時に排出された不純物は、Sr精製手段58で除去される。このようにして不純物を除去することで、Sr精製し、Srを分離して回収することを行う。これによって、カラム41内の海水中でSr選択吸着剤を使用してSrを分離し、回収することができる。   When the collected Sr is extracted, the Sr extract 57 contains impurities remaining in the column 41. Impurities discharged simultaneously with the Sr extraction are removed by the Sr purification means 58. By removing impurities in this way, Sr purification is performed, and Sr is separated and recovered. Thereby, Sr can be separated and recovered in the seawater in the column 41 using the Sr selective adsorbent.

このようにして、Caアルギン酸膜が、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されるとき、共存するCaを不透過とし、Srを選択透過させる性状を有して、無機材料で固形化されたSr吸着部材の表面層を形成することで、このSr吸着部材が、Ca、あるいはCa及びMgを不透過状態で、選択透過したSrを吸着するように形成したSr選択吸着剤をカラムに収納し、該カラムに海水や海水塩成分を含む水溶液が該カラム内に注入されると、このカラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が共存するCa、あるいはCa及びMgの吸着を排除して不透過とし、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させる第一工程、不透過のCa、あるいはCa及びMgについては海水や海水塩成分を含む水溶液中に残存せしめて、カラム41から排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する第二工程が形成される。   In this way, when the Ca alginate membrane is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component, the Ca alginate membrane has a property of making the coexisting Ca impervious and selectively permeating Sr, and is solidified with an inorganic material. By forming the surface layer of the Sr adsorbing member, the Sr adsorbing member is stored in the column with Sr selective adsorbent formed so as to adsorb selectively permeated Sr while Ca or Ca and Mg are impermeable. Then, when an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component is injected into the column, the column is allowed to flow while contacting the Sr selective adsorbent, and Ca coexisting with a Ca alginate film, or Ca And the first step of allowing Sr to selectively permeate to reach the Sr adsorbing member and adsorb the selectively permeated Sr, impervious Ca, or Ca and Mg. Is allowed to remain in the aqueous solution containing seawater or seawater salt component, it is discharged from the column 41, a second step of recovering by extracting Sr adsorbed with Sr extract is formed.

また、Sr抽出液をイオン交換樹脂に通液してSr精製して、Srを分離、回収することを特徴とするSrを分離、回収する第三工程が形成されることになる。   In addition, a third step of separating and collecting Sr, which is characterized in that the Sr extract is passed through an ion exchange resin and purified by Sr to separate and recover Sr, is formed.

海水中に89Sr及び90Srが含まれるとき、分離し、回収したSrから89Sr及び90Srの回収率を89、90Sr分析手段59で分析することで回収されたSrから89Sr及び90Srの分析を行う。海水や海水塩成分を含む水溶液から、または放射性Sr分析試料を含む水溶液から精製したSrをイオン交換樹脂に保持した状態で90Srの娘核種90Yを溶出させ、90Yを計測することで90Srの放射能を分析する。 When containing the 89 Sr and 90 Sr in sea water, separated, recovered Sr from 89 Sr and 90 Sr recovery rate 89, 90 Sr analysis means 89 from the recovered Sr by analyzing at 59 Sr and 90 Analyze Sr. From an aqueous solution comprising sea water or sea water salt component, or a Sr purified from an aqueous solution containing radioactive Sr analytes elute the daughter nuclide 90 Y of 90 Sr while holding the ion exchange resin, 90 by measuring the 90 Y Sr radioactivity is analyzed.

90Y分離回収及び90Y(90Sr)計測は、図16〜図18に示す90Y分離回収及び90Y(90Sr)計測に従って行うことができる。すなわち、図16〜図18において、矢印A,矢印B,矢印Cで示した工程ポイントに精製されたSrを組み込むことによって90Srの計測を行う。 90 Y separation / recovery and 90 Y ( 90 Sr) measurement can be performed according to 90 Y separation / recovery and 90 Y ( 90 Sr) measurement shown in FIGS. That is, in FIG. 16 to FIG. 18, 90 Sr is measured by incorporating refined Sr into process points indicated by arrows A, B, and C.

これによって、海水や海水塩成分を含む水溶液中に89Sr及び90Srが含まれるときに、海水や海水塩成分を含む水溶液から、精製したSrをイオン交換樹脂に保持した状態で90Srの娘核種90Yを溶出させ、90Yを計測することで90Srの放射能を分析する第四工程が形成されることになる。 Thereby, when 89 Sr and 90 Sr are contained in the aqueous solution containing seawater and seawater salt components, the daughter of 90 Sr in a state where purified Sr is retained in the ion exchange resin from the aqueous solution containing seawater and seawater salt components. The fourth step of analyzing the radioactivity of 90 Sr is formed by eluting the nuclide 90 Y and measuring 90 Y.

図16〜図18に示す従来法による放射性ストロンチウムの分析方法によれば、90Y分離回収、90Y(90Sr)計測に到るまでの前処理工程に複雑な操作を要して4〜6日あるいは7日以上必要とし、操作試薬量も多く、これに伴って生成される二次廃棄物も多量になったが、本実施例によれば上述したSr選択吸着剤の使用により前処理工程が簡便化されることで、1日あれば充分に前処理工程を完了することができ、操作試薬量も少なく、これに伴って生成される二次廃棄物が少なくて済む。特に、Ca、あるいはCa及びMgを海水や海水塩成分を含む水溶液中に残存させて、そのままの状態で廃棄用の海水や海水塩成分を含む水溶液として取り扱うことができるというメリットがある。 According to the method for analyzing radioactive strontium according to the conventional method shown in FIGS. 16 to 18, complicated operations are required for the pretreatment process up to 90 Y separation and recovery and 90 Y ( 90 Sr) measurement. 7 or more days are required, the amount of operation reagent is large, and the amount of secondary waste generated is also large. According to this embodiment, the pretreatment step is performed by using the Sr selective adsorbent described above. Is simplified, the pretreatment process can be sufficiently completed in one day, the amount of the operation reagent is small, and the secondary waste generated along with this is small. In particular, there is an advantage that Ca or Ca and Mg can be left in an aqueous solution containing seawater or seawater salt components, and can be handled as it is as an aqueous solution containing seawater or seawater salt components for disposal.

この分析によって、海水中に89Sr及び90Srが含まれるときに、Sr選択吸着剤30を使用しての89Sr及び90Srの除染状況が明確になる。 This analysis clarifies the decontamination status of 89 Sr and 90 Sr using the Sr selective adsorbent 30 when 89 Sr and 90 Sr are contained in the seawater.

分離、回収したSrから89Sr及び90Srの回収率を89、90Sr分析手段59で分析し、回収率が予め定めた値以上の範囲、例えばSr捕集95%以上において、89Sr及び90Srの除染を継続する。これによって、89Sr及び90Srの除染した海水とすることを特徴とする除染された海水を生成することができる。 Separation, the recovery rate of 89 Sr and 90 Sr from the recovered Sr analyzed by 89, 90 Sr analysis unit 59, a predetermined value or more ranges recoveries, in for example Sr collecting 95%, 89 Sr and 90 Continue decontamination of Sr. Thereby, decontaminated seawater characterized by being decontaminated seawater of 89 Sr and 90 Sr can be generated.

これによって、分離、回収したSrから89Sr及び90Srの回収率を89、90Sr分析し、回収率が予め定めた値以上の範囲において89Sr及び90Srの除染を継続し、89Sr及び90Srの除染した海水や海水塩成分を含む水溶液として精製する第五工程が形成されることになる。 Thus, the separation, the recovery rate of 89 Sr from the recovered Sr and 90 Sr and 89, 90 Sr analysis, recovery rate continues to decontamination of 89 Sr and 90 Sr in a predetermined value or more ranges, 89 Sr And the 5th process refine | purified as the aqueous solution containing the decontaminated seawater and seawater salt component of 90 Sr will be formed.

従来、海水や海水塩成分を含む水溶液中において共存するCaとSrとを分離することは、双方の元素が周期表で共に2A族のアルカリ土類金属に属していることから難しく、分離するためにCaを沈殿させるなどの前処理を要したが、本実施例によれば前処理などを行うことなく阻害元素としてのCaの作用を排除することができるため、容易にかつ効率的にSrを選択的に分離することが可能になった。前処理をしなくてすむために排除したCaが蓄積することになるということもない。   Conventionally, it is difficult to separate Ca and Sr coexisting in an aqueous solution containing seawater or seawater salt components because both elements belong to the 2A group alkaline earth metal in the periodic table. However, according to this example, since the action of Ca as an inhibitory element can be eliminated without performing pretreatment, Sr can be easily and efficiently produced. It became possible to selectively separate. There is no accumulation of Ca that has been eliminated because it is not necessary to perform pretreatment.

図8は、海水を用いてSr除去の性能を試験する方法及び条件を示す図である、1)カラムには本実施例としてのSr選択吸着剤(ただし、Sr選択吸着部材としてゼオライトA型を使用)を用い、2)カラムには従来品のSr吸着剤を比較のため用いた。   FIG. 8 is a diagram showing a method and conditions for testing the performance of removing Sr using seawater. 1) The column is provided with an Sr selective adsorbent as an example (however, zeolite A type is used as the Sr selective adsorption member). 2) A conventional Sr adsorbent was used for the column for comparison.

図9は、海水からのSr除去性能を示す。X型ゼオライトを使用しても同様の結果が得られる。   FIG. 9 shows the Sr removal performance from seawater. Similar results are obtained using X-type zeolite.

図9に示すように、本実施例によれば、多量に海水を通過させてもSr除去率が維持されることが分かる。また、Sr選択吸着剤へのCaの吸着量が少なことが分かる。   As shown in FIG. 9, according to this embodiment, it is understood that the Sr removal rate is maintained even when a large amount of seawater is passed. It can also be seen that the amount of Ca adsorbed on the Sr selective adsorbent is small.

図10は、1)カラム、2)カラムに、Sr選択吸着剤を用いての85Sr添加海水除染ホット試験方法及び条件を示す図である。ここでγ線放出核種である85Srを用いた理由は、89Srや50Srではβ線しか放出せず、そのため前処理操作や計測に時間を要するためである。本実施例としてのSr選択吸着剤(ただし、Sr選択吸着部材としてA型ゼオライトを使用)を用い、SV(空間速度)を変化させた。 FIG. 10 is a diagram showing an 85 Sr-added seawater decontamination hot test method and conditions using an Sr selective adsorbent in the 1) column and 2) column. The reason why 85 Sr, which is a γ-ray emitting nuclide, is used here is that 89 Sr or 50 Sr emits only β rays, and therefore preprocessing operations and measurement take time. The Sr selective adsorbent (however, A-type zeolite was used as the Sr selective adsorption member) as the present example was used, and the SV (space velocity) was changed.

図11は、海水添加85Sr除染試験結果を示す。
図11に示すように、SVを変化させても85Sr除染に有効であることが分かる。
FIG. 11 shows a seawater-added 85 Sr decontamination test result.
As shown in FIG. 11, it can be seen that even if SV is changed, it is effective for 85 Sr decontamination.

図12は、カラム通過液の85Sr分析結果を示す。 FIG. 12 shows the 85 Sr analysis result of the column passing liquid.

図13は、カラム内85Sr吸着分布を示す。 FIG. 13 shows the 85 Sr adsorption distribution in the column.

図14は、85Srを吸着したSr選択吸着剤を海水洗浄した時の吸着Srの溶脱状態を示す。
図14に示すように、吸着された85SrはSr選択吸着剤から溶脱しない。
FIG. 14 shows the leaching state of adsorbed Sr when the Sr selective adsorbent adsorbing 85 Sr is washed with seawater.
As shown in FIG. 14, the adsorbed 85 Sr is not leached from the Sr selective adsorbent.

図15は、本発明の実施例の他の例を示す。
図15は、本発明の実施例の他の例を示す図である。他の例を示すとは、本実施例は、図7に示す海水や海水塩成分を含む水溶液について適用に加えて、放射性Sr分析試料70についても適用できることを示す。
FIG. 15 shows another example of the embodiment of the present invention.
FIG. 15 is a diagram showing another example of the embodiment of the present invention. The other example shows that the present embodiment can be applied to the radioactive Sr analysis sample 70 in addition to the application of the seawater and the aqueous solution containing the sea salt component shown in FIG.

放射性Srの分析試料70としては、降下物,大気浮遊じん,上水,淡水(河川水など),海水,土壌,海底土,日常食,米,牛乳,粉乳,根菜類,葉菜類,茶,淡水魚,海炭魚,貝類,海草類があげられるが、これらには限定されない。水試料(上水,淡水,海水)以外は、試料中のSr溶解のための前処理を行い、試料中Sr溶解液71とする。   Examples of radioactive Sr analysis samples 70 include fallout, airborne dust, clean water, freshwater (river water, etc.), seawater, soil, seabed soil, daily food, rice, milk, powdered milk, root vegetables, leaf vegetables, tea, freshwater fish. , Sea charcoal fish, shellfish, seaweed, but are not limited to these. Except for the water sample (clean water, fresh water, seawater), pretreatment for dissolution of Sr in the sample is performed to obtain an Sr solution 71 in the sample.

図15に示す例によれば、第一工程が、カラム41に海水や海水塩成分を含まない放射性Sr分析試料を含む水溶液がこのカラム41内に注入されると、このカラム41内をSr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が、Sr選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させる工程としても並用され、
第二工程が、不透過の放射性Sr分析試料を含む水溶液中に残存せしめて、カラム41から排出し、吸着したSrをSr溶出液57を用いて抽出することで捕集し、回収する工程としても並用されることになる。「並用」とはいずれの吸着操作にも使用可能ということである。
According to the example shown in FIG. 15, when an aqueous solution containing a radioactive Sr analysis sample that does not contain seawater or a seawater salt component is injected into the column 41, the column 41 is selected as Sr. The Ca alginate film is allowed to flow while contacting with the adsorbent, and is selectively used as a step of allowing Sr to selectively permeate and reach the Sr adsorbing member to adsorb the selectively permeated Sr.
The second step is a step of collecting and collecting the Sr that is left in the aqueous solution containing the impervious radioactive Sr analysis sample, discharged from the column 41, and extracted with the Sr eluent 57. Will be used in parallel. “Common use” means that any adsorption operation can be used.

また、第一工程が、カラム41に海水や海水塩成分を含まない放射性Sr分析試料を含む水溶液が該カラム内に注入されると、カラム内をSr選択吸着剤30に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させ、
第二工程が、不透過の放射性Sr分析試料を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することとなる。この場合に、放射性Sr分析試料を含む水溶液から精製したSrをイオン交換樹脂に保持した状態で90Srの娘核種90Yを溶出させ、90Yを計測することで90Srの放射能を分析する第四工程を形成することができる。
In the first step, when an aqueous solution containing a radioactive Sr analysis sample that does not contain seawater or seawater salt components is injected into the column 41, the column is allowed to flow while contacting the Sr selective adsorbent 30. The Ca alginate membrane selectively permeates Sr to reach the Sr adsorbing member and adsorbs selectively permeated Sr.
In the second step, the Sr remaining in the aqueous solution containing the impermeable radioactive Sr analysis sample, discharged from the column, and adsorbed Sr is extracted using the Sr extract. In this case, 90 Sr radioactivity is analyzed by eluting 90 Sr daughter nuclide 90 Y in a state where Sr purified from an aqueous solution containing a radioactive Sr analysis sample is held in an ion exchange resin, and measuring 90 Y. A fourth step can be formed.

30…Sr選択吸着剤、31…Sr吸着部材、32…Caアルギン酸膜、40…海水Sr捕集装置、41…カラム、43…海水導入系統、44…Sr溶出液導入系統、45…カラム通過液排出系統、46…Sr抽出液排出系統、54…Sr溶出液(HCl)、56…カラム通過液貯蔵手段、57…Sr抽出液、58…精製手段、59…89、90Sr分析手段。 30 ... Sr selective adsorbent, 31 ... Sr adsorbing member, 32 ... Ca alginate membrane, 40 ... seawater Sr trapping device, 41 ... column, 43 ... seawater introduction system, 44 ... Sr eluate introduction system, 45 ... column passage liquid Discharge system, 46 ... Sr extract discharge system, 54 ... Sr eluate (HCl), 56 ... Column passage liquid storage means, 57 ... Sr extract, 58 ... purification means, 59 ... 89, 90 Sr analysis means.

Claims (13)

Caアルギン酸膜が、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されるとき、共存するCaを不透過とし、Srを選択透過させる性状を有して、無機材料で固形化されたSr吸着部材の表面層を形成することで、該Sr吸着部材が、Caを不透過状態で、選択透過したSrを吸着するように形成したSr選択吸着剤をカラムに収納し、該カラムに海水や海水塩成分を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が共存するCaの吸着を排除して不透過とし、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させる第一工程、
不透過のCaについては海水や海水塩成分を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する第二工程からなることを特徴とするSrの捕集と回収方法。
When a Ca alginate membrane is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component, the Sr adsorbing member solidified with an inorganic material has a property of making the coexisting Ca impermeable and selectively allowing Sr to permeate. By forming a surface layer, the Sr adsorbing member accommodates a Sr selective adsorbent formed so as to adsorb selectively permeated Sr in a state where Ca is impermeable, and the seawater or sea salt component is stored in the column. When an aqueous solution containing water is injected into the column, the column is allowed to flow while contacting the Sr selective adsorbent to eliminate the adsorption of Ca coexisting with the Ca alginate film, thereby selecting Sr. A first step of allowing the Sr adsorbing member to permeate and adsorb the selectively permeated Sr;
The impervious Ca consists of a second step in which it remains in an aqueous solution containing seawater and seawater salt components, is discharged from the column, and the adsorbed Sr is extracted using an Sr extract. A method for collecting and collecting Sr.
Caアルギン酸膜が、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されるとき、共存するCa及びMgを不透過とし、Srを選択透過させる性状を有して、無機材料で固形化されたSr吸着部材の表面層を形成することで、該Sr吸着部材が、Ca及びMgを不透過状態で、選択透過したSrを吸着するように形成したSr選択吸着剤をカラムに収納し、該カラムに海水や海水塩成分を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が共存するCa及びMgの吸着を排除して不透過とし、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させる第一工程、
不透過のCa及びMgについては海水や海水塩成分を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する第二工程からなることを特徴とするSrの捕集と回収方法。
When a Ca alginate membrane is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component, the Sr adsorption solidified with an inorganic material has the property of making the coexisting Ca and Mg impervious and selectively permeating Sr. By forming the surface layer of the member, the Sr adsorbing member accommodates the Sr selective adsorbent formed so as to adsorb selectively permeated Sr in a state in which Ca and Mg are impermeable, and the seawater is stored in the column. When an aqueous solution containing seawater and salt components is injected into the column, the column is allowed to flow while in contact with the Sr selective adsorbent, thereby eliminating adsorption of Ca and Mg in which the Ca alginate film coexists. A first step of allowing permeation, selectively permeating Sr to reach the Sr adsorbing member, and adsorbing selectively permeated Sr;
The impervious Ca and Mg remain in an aqueous solution containing seawater and seawater salt components, and are discharged from the column, and the second step is to recover the adsorbed Sr by extracting it with the Sr extract. A method for collecting and collecting Sr, characterized by the following.
請求項1において、第一工程が、前記カラムに海水や海水塩成分を含まない放射性Sr分析試料を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させる工程としても並用され、
第二工程が、不透過の放射性Sr分析試料を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する工程としても並用されることを特徴とするSrの捕集と回収方法。
In Claim 1, when the aqueous solution containing the radioactive Sr analysis sample which does not contain seawater or seawater salt components in the column is injected into the column, the inside of the column is brought into contact with the Sr selective adsorbent. The Ca alginate film is allowed to flow through while allowing the Sr to selectively permeate to reach the Sr adsorbing member, and is also used as a step of adsorbing the selectively permeated Sr.
The second step is also used as a step of recovering by leaving the column in an aqueous solution containing an impermeable radioactive Sr analysis sample, discharging from the column, and extracting the adsorbed Sr using an Sr extract. A method for collecting and collecting Sr, characterized by the following.
請求項2において、第一工程が、前記カラムに海水や海水塩成分を含まない放射性Sr分析試料を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させ、
第二工程が、不透過の放射性Sr分析試料を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収することを特徴とするSrの捕集と回収方法。
In Claim 2, when the aqueous solution containing the radioactive Sr analysis sample which does not contain seawater or seawater salt components in the column is injected into the column, the inside of the column is brought into contact with the Sr selective adsorbent. The Ca alginate film selectively permeates Sr to reach the Sr adsorbing member, adsorbs the selectively permeated Sr,
In the second step, the Sr is recovered by being left in an aqueous solution containing an impermeable radioactive Sr analysis sample, discharged from the column, and extracting the adsorbed Sr using an Sr extract. Collection and recovery methods.
請求項1から4に記載したいずれかの請求項において、Sr抽出液をイオン交換樹脂に通液してSr精製して、Srを分離、回収することを特徴とするSrを分離、回収する第三工程を有してなることを特徴とするSr分離、回収方法。   5. The method for separating and recovering Sr according to any one of claims 1 to 4, wherein the Sr extract is passed through an ion exchange resin and purified by Sr to separate and recover Sr. A Sr separation and recovery method comprising three steps. 請求項5において、海水や海水塩成分を含む水溶液中に89Sr及び90Srが含まれるときに、該海水や海水塩成分を含む水溶液から、または放射性Sr分析試料を含む水溶液から精製したSrをイオン交換樹脂に保持した状態で90Srの娘核種90Yを溶出させ、90Yを計測することで90Srの放射能を分析する第四工程を有してなることを特徴とする回収されたSrからの90Srの分析方法。 In Claim 5, when 89 Sr and 90 Sr are contained in the aqueous solution containing seawater or seawater salt components, Sr purified from the aqueous solution containing seawater or seawater salt components or from the aqueous solution containing radioactive Sr analysis samples is obtained. It was recovered, characterized in that it had a fourth step of eluting the 90 Sr daughter nuclide 90 Y while being held in the ion exchange resin, and analyzing the 90 S radioactivity by measuring 90 Y. Method for analyzing 90 Sr from Sr. 請求項5において、第三工程が、海水や海水塩成分を含む水溶液中に89Sr及び90Srが含まれるときに、89Sr及び90Srを除染することを含んで構成されることを特徴とする89Sr及び90Srの除染方法。 6. The method according to claim 5, wherein the third step includes decontamination of 89 Sr and 90 Sr when 89 Sr and 90 Sr are contained in an aqueous solution containing seawater or a sea salt component. 89 Sr and 90 Sr decontamination method. 請求項6において、回収したSrから89Sr及び90Srの回収率が評価され、回収率が予め定めた値以上の範囲において89Sr及び90Srの除染を継続し、89Sr及び90Srの除染した海水や海水塩成分を含む水溶液として精製する第五工程を有して構成されることを特徴とする海水や海水塩成分を含む水溶液の精製方法。 In claim 6, the recovery rate of 89 Sr and 90 Sr from the recovered Sr is evaluated to continue the decontamination of 89 Sr and 90 Sr in a range of more than recoveries predetermined value, the 89 Sr and 90 Sr A method for purifying an aqueous solution containing seawater and seawater salt components, comprising a fifth step of refining as an aqueous solution containing decontaminated seawater and seawater salt components. Caアルギン酸膜が、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されるとき、共存するCaを不透過とし、Srを選択透過させる性状を有して、無機材料で固形化されたSr吸着部材の表面層を形成することで、該Sr吸着部材が、Caを不透過状態で、選択透過したSrを吸着するように形成したSr選択吸着剤をカラムに収納し、該カラムに海水や海水塩成分を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が共存するCaの吸着を排除して不透過とし、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させるSr吸着手段、
不透過のCaについては海水や海水塩成分を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する回収手段からなることを特徴とするSrの捕集と回収装置。
When a Ca alginate membrane is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component, the Sr adsorbing member solidified with an inorganic material has a property of making the coexisting Ca impermeable and selectively allowing Sr to permeate. By forming a surface layer, the Sr adsorbing member accommodates a Sr selective adsorbent formed so as to adsorb selectively permeated Sr in a state where Ca is impermeable, and the seawater or sea salt component is stored in the column. When an aqueous solution containing water is injected into the column, the column is allowed to flow while contacting the Sr selective adsorbent to eliminate the adsorption of Ca coexisting with the Ca alginate film, thereby selecting Sr. Sr adsorbing means for allowing permeation to reach the Sr adsorbing member and adsorbing selectively permeated Sr;
Impervious Ca is made up of recovery means for remaining in an aqueous solution containing seawater and seawater salt components, discharging from the column, and recovering the adsorbed Sr by extracting with Sr extract. Sr collection and recovery equipment.
Caアルギン酸膜が、海水や海水塩成分を含む水溶液中で使用されるとき、共存するCa及びMgを不透過とし、Srを選択透過させる性状を有して、無機材料で固形化されたSr吸着部材の表面層を形成することで、該Sr吸着部材が、Ca及びMgを不透過状態で、選択透過したSrを吸着するように形成したSr選択吸着剤を収納したカラムと、該カラムに海水や海水塩成分を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が共存するCa及びMgの吸着を排除して不透過とし、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させるSr吸着手段、
不透過のCa及びMgについては海水や海水塩成分を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する回収手段からなることを特徴とするSrの捕集と回収装置。
When a Ca alginate membrane is used in an aqueous solution containing seawater or a seawater salt component, the Sr adsorption solidified with an inorganic material has the property of making the coexisting Ca and Mg impervious and selectively permeating Sr. By forming the surface layer of the member, the Sr adsorbing member contains a column containing Sr selective adsorbent formed so as to adsorb selectively permeated Sr in a state of impervious to Ca and Mg, When an aqueous solution containing seawater and salt components is injected into the column, the column is allowed to flow while in contact with the Sr selective adsorbent, thereby eliminating adsorption of Ca and Mg in which the Ca alginate film coexists. Sr adsorbing means that permeates, selectively transmits Sr to reach the Sr adsorbing member, and adsorbs selectively transmitted Sr;
Impervious Ca and Mg remain in an aqueous solution containing seawater and seawater salt components, are discharged from the column, and are composed of recovery means for recovering the adsorbed Sr by extracting it with an Sr extract. Characteristic Sr collection and recovery device.
請求項9において、前記Sr吸着手段が、前記カラムに海水や海水塩成分を含まない放射性Sr分析資料を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させる工程としても並用され、
前記捕集手段が、不透過の放射性Sr分析試料を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収する工程としても並用されることを特徴とするSrの捕集と回収装置。
10. The Sr adsorption means according to claim 9, wherein when an aqueous solution containing radioactive Sr analysis material not containing seawater or seawater salt components is injected into the column, the Sr selective adsorbent is contacted in the column. The Ca alginate film is allowed to pass through selectively while allowing Sr to selectively permeate to reach the Sr adsorbing member and adsorb the selectively permeated Sr.
It is also used as a step in which the collecting means is left in an aqueous solution containing a non-permeable radioactive Sr analysis sample, discharged from the column, and recovered by extracting the adsorbed Sr using a Sr extract. Sr collection and recovery device characterized by the above.
請求項10において、前記Sr吸着手段が、前記カラムに海水や海水塩成分を含まない放射性Sr分析試料を含む水溶液が該カラム内に注入されると、該カラム内を前記Sr選択吸着剤に接触させながら流過させ、Caアルギン酸膜が、Srを選択透過させてSr吸着部材に到達させて、選択透過したSrを吸着させ、
第二工程が、不透過の放射性Sr分析試料を含む水溶液中に残存せしめて、前記カラムから排出し、吸着したSrをSr抽出液を用いて抽出することで回収することを特徴とするSrの捕集と回収装置。
The said Sr adsorption | suction means contacts the said Sr selective adsorption agent in the said column, when the aqueous solution containing the radioactive Sr analysis sample which does not contain seawater and a seawater salt component in the said column is inject | poured in this column. The Ca alginate film selectively permeates Sr to reach the Sr adsorbing member, adsorbs the selectively permeated Sr,
In the second step, the Sr is recovered by being left in an aqueous solution containing an impermeable radioactive Sr analysis sample, discharged from the column, and extracting the adsorbed Sr using an Sr extract. Collection and collection device.
請求項9から12に記載したいずれかの請求項において、Sr抽出液をイオン交換樹脂に通液してSr精製して、Srを分離、回収することを特徴とするSrを分離、回収し、海水や海水塩成分を含む水溶液中に89Sr及び90Srが含まれるときに、該海水や海水塩成分を含む水溶液から、または放射性Sr分析試料を含む水溶液から精製したSrをイオン交換樹脂に保持した状態で90Srの娘核種90Yを溶出させ、90Yを計測することで90Srの放射能を分析する分析装置を有してなることを特徴とする回収されたSrからの90Srの分析装置。 In any one of claims 9 to 12, the Sr extract is passed through an ion exchange resin and purified by Sr to separate and recover Sr. When 89 Sr and 90 Sr are contained in an aqueous solution containing seawater or a sea salt component, Sr purified from the aqueous solution containing the sea water or sea salt component or from an aqueous solution containing a radioactive Sr analysis sample is retained in an ion exchange resin. 90 Sr of 90 Sr from recovered Sr, characterized in that it comprises an analyzer that elutes 90 Sr daughter nuclide 90 Y and analyzes 90 S by measuring 90 Y Analysis equipment.
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