JP2013170307A - Method for granulating iron-making dust or mixture of iron-making dust and iron ore fine and granulated substance - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、製鉄所内で発生する製鉄ダスト（焼結ダスト、転炉ダスト、高炉ダストなどの含鉄集塵ダスト、スラッジ、スケール粉等）であって、Ｃａ成分及び／又はＭｇ成分を含有する製鉄ダスト、Ｃａ成分及び／又はＭｇ成分に加えてＣ成分を含有する製鉄ダストの造粒物の製造方法、造粒物および、これらの製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物の製造方法、造粒物に関する。 The present invention is iron-making dust (sintered dust, converter dust, blast furnace dust-containing iron-containing dust collection dust, sludge, scale powder, etc.) generated in an ironworks, and contains iron and calcium components. Method for producing granulated product of iron making dust containing C component in addition to dust, Ca component and / or Mg component, granulated product, and method for producing granulated product comprising a mixture of these iron making dust and fine iron ore , Regarding granulated products.
製鉄プロセスにおける焼結工程、高炉、転炉等で発生する含鉄集塵ダスト、各種水処理設備から発生するスラッジ、熱延、冷延工程から発生するスケール粉等は、製鉄ダストと称され、副原料や炭材、さらに水を添加して混練して造粒される。造粒されたものを疑似造粒物といい、疑似造粒物は焼結原料に加えられ、焼結機で焼成して焼結鉱とした後に、高炉用鉄含有原料として利用されている。 The iron-containing dust collection dust generated in the sintering process, blast furnace, converter, etc. in the steelmaking process, sludge generated from various water treatment facilities, scale powder generated from the hot rolling and cold rolling processes, etc. are called ironmaking dust. It is granulated by adding raw materials, carbonaceous materials and water and kneading them. The granulated product is called a pseudo-granulated product. The pseudo-granulated product is added to a sintered raw material, and is used as a blast furnace iron-containing raw material after firing into a sintered ore by a sintering machine.
疑似造粒物が焼結機の中で崩壊すると、焼結原料充填層において目詰まりを起こして通気性が低下する原因となる。これにより燃料であるコークスの燃焼速度が遅くなると、焼結鉱の生産効率が低下するという問題が発生するため、疑似造粒物を構成する疑似粒子が簡単に破壊しない良好な圧壊強度を有することが重要である。また焼結原料充填層において目詰まりを起こさないためには、造粒性が良好な造粒物を得ることが重要な課題である。ここで、造粒性が良好であるとは、疑似造粒物を構成する疑似粒子のうちその粒径の小さいものが占める割合が少ないことであり、例えば、０．２５ｍｍ未満の粒径を有する疑似粒子の占める割合が３％以下である。 When the pseudo-granulated material collapses in the sintering machine, clogging occurs in the sintered raw material packed layer, which causes a decrease in air permeability. If the burning speed of coke, which is a fuel, is slowed down, the production efficiency of sintered ore will be reduced, so that the pseudo particles that make up the pseudo granulated product have good crushing strength that does not easily break. is important. Moreover, in order not to cause clogging in the sintered raw material packed layer, it is an important issue to obtain a granulated product having good granulation properties. Here, good granulation means that the proportion of pseudo particles constituting the pseudo-granulated product is small, for example, having a particle size of less than 0.25 mm. The proportion of pseudo particles is 3% or less.
疑似造粒物の圧壊強度並びに造粒性が良好な造粒物を得るために、以下のような取り組みがなされている。 In order to obtain a granulated product having good crushing strength and granulation property of the pseudo-granulated product, the following efforts have been made.
特許文献１には、３ｍｍの篩いでふるい分けた焼却灰および集塵ダストをそれぞれ単独または混合機でこれらを混合後、セメントとポリ塩化アルミニウム、炭酸ソーダ、硫酸第一鉄、硫酸アルミニウムの１種または２種以上を添加水に加えて混合機で混合し、混練し、造粒機で疑似造粒物を生成した後、自然養生または蒸気養生処理する方法が開示されている。しかしながら、この方法では、養生前の疑似造粒物の強度が弱く、搬送時等に壊れやすいこと、養生に時間がかかること、硬化が疑似造粒物の表面のみで起こり、擬似造粒物内部まで硬化させることが困難なこと、炭酸塩以外にも塩基性炭酸塩が生成し、含有する重金属の炭酸塩化が不十分となること等の問題があった。 In Patent Document 1, incinerated ash and dust collection dust screened with a 3 mm sieve are mixed individually or with a mixer, and then cement and polyaluminum chloride, sodium carbonate, ferrous sulfate, aluminum sulfate or A method is disclosed in which two or more types are added to added water, mixed in a mixer, kneaded, and pseudo-granulated material is generated with a granulator, followed by natural curing or steam curing treatment. However, in this method, the strength of the pseudo-granulated product before curing is weak, it is fragile during transportation, takes time for curing, and curing occurs only on the surface of the pseudo-granulated product, In addition to carbonates, basic carbonates are produced, and the heavy metal contained therein is insufficiently carbonated.
特許文献２には、バインダーとして廃トナーを添加する方法開示されている。しかしながら、特許文献２に開示された有機系高分子化合物をバインダーとして用いる方法は、製造コストの面で問題があり、廃トナーを添加する方法では、顔料など不要な成分も含まれるなどの問題があった。 Patent Document 2 discloses a method of adding waste toner as a binder. However, the method using the organic polymer compound disclosed in Patent Document 2 as a binder has a problem in terms of production cost, and the method of adding waste toner has a problem that unnecessary components such as pigments are included. there were.
特許文献３には、分散剤として平均分子量２０００〜２００００のアクリル酸系重合体、マレイン酸系重合体、スチレンスルホン酸系重合体を含有する水を用いた焼結原料の前処理方法が記載されている。しかし、製鉄ダストには生石灰が含まれていることから、平均分子量２０００〜２００００のアクリル酸系重合体、マレイン酸系重合体のようなカルボキシル基及び／又はその塩を含有する高分子化合物を使用した場合、擬似粒子としての造粒性を得ることができないという問題があった。 Patent Document 3 describes a pretreatment method of a sintering raw material using water containing an acrylic acid polymer, a maleic acid polymer, and a styrene sulfonic acid polymer having an average molecular weight of 2000 to 20000 as a dispersant. ing. However, since iron dust contains quicklime, polymer compounds containing carboxyl groups and / or salts thereof such as acrylic acid polymers and maleic acid polymers having an average molecular weight of 2000 to 20000 are used. In this case, there is a problem that the granulation property as pseudo particles cannot be obtained.
特許文献４には、重量平均分子量１０００〜１００００００のカルボキシル基および／またはその塩を含有する高分子化合物と、（ａ）キレート剤、（ｂ）酸、および（ｃ）酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも一種からなる分子量５００未満の低分子造粒補助剤とを添加して造粒処理を行う方法が開示されている。低分子造粒補助剤を添加することにより、生石灰等が固体表面に吸着することを抑止できるとしている。しかしながら、高分子化合物に加えて低分子造粒補助剤を添加する必要があり、組成が複雑となって制御が難しく、また、さらに製造コストが上昇するという問題があった。 Patent Document 4 discloses a polymer compound containing a carboxyl group having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 and / or a salt thereof, (a) a chelating agent, (b) an acid, and (c) an alkali metal salt of an acid, ammonium A method is disclosed in which a granulation treatment is performed by adding a low molecular weight granulation auxiliary agent having a molecular weight of less than 500 selected from at least one selected from the group consisting of salts. By adding a low-molecular granulation auxiliary, quick lime and the like can be prevented from adsorbing on the solid surface. However, it is necessary to add a low molecular weight granulation auxiliary agent in addition to the polymer compound, and there is a problem that the composition becomes complicated and difficult to control, and the production cost further increases.
特許文献５には、製鉄ダストに炭酸塩化処理を施した上で造粒する方法が記載されている。製鉄ダストでは、粒径が１ｍｍ以上の核粒子の周りに粒径が０．５〜１ｍｍ未満の微粉粒子が付着して擬似粒子を構成するにあたり、直径が１０μｍ以下の超微粒子がバインダーとして使用して含鉄集塵ダスト類を造粒する際に、含鉄集塵ダスト類中に含有されるアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物を炭酸塩化処理でアルカリ土類金属炭酸塩として安定化し、特に、Ｃａ2+イオン、Ｍｇ2+イオンとしての溶出を抑制した後に、カルボキシル基を有する塩であって高分子のもの等（以下、「高分子カルボン酸塩等」という。）を加えて含鉄集塵ダスト類の造粒に寄与する微細粒子の水中での分散性を促進することにより、含鉄集塵ダスト類の疑似粒子の圧壊強度を向上するための製鉄用含鉄集塵ダスト類の造粒方法が開示されている。 Patent Document 5 describes a method of granulating steelmaking dust after carbonation treatment. In iron-making dust, ultrafine particles with a diameter of 10 μm or less are used as a binder when fine particles with a particle size of less than 0.5 to 1 mm adhere to the periphery of core particles with a particle size of 1 mm or more to form pseudo particles. When granulating iron-containing dust collection dust, the alkaline earth metal carbonate and / or alkaline earth metal hydroxide contained in the iron-containing dust collection dust is treated by carbonation. In particular, after suppressing elution as Ca 2+ ions and Mg 2+ ions, a salt having a carboxyl group and having a high molecular weight (hereinafter referred to as “polymeric carboxylate or the like”). To improve the crushing strength of ferrous dust-collecting dust pseudo-particles by promoting the dispersibility in water of fine particles that contribute to the granulation of iron-containing dust-collecting dust How to granulate There has been disclosed.
しかしながら、特許文献５に開示される製鉄ダストを造粒する方法には以下のような問題が生じる。 However, the method of granulating iron-making dust disclosed in Patent Document 5 has the following problems.
第１に、含鉄集塵ダスト類からＣａ2+やＭｇ2+などの２価の電解質イオンが溶出しないように、含鉄集塵ダスト類を炭酸水素ナトリウム水溶液、または、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの混合水溶液に浸漬し、該含鉄集塵ダスト類中に含有されるＣａないしＭｇの酸化物および／またはＣａないしＭｇの水酸化物をＣａないしＭｇ炭酸塩として安定化し析出させる炭酸塩化処理を施すことからコスト高となる問題が生じる。 First, in order to prevent the divalent electrolyte ions such as Ca 2+ and Mg 2+ from eluting from the iron-containing dust collection dusts, the iron-containing dust collection dusts can be dissolved in an aqueous solution of sodium hydrogen carbonate or sodium bicarbonate and sodium carbonate. Immersion in a mixed aqueous solution and carbonation treatment for stabilizing and precipitating Ca to Mg oxide and / or Ca to Mg hydroxide contained in the iron-containing dust collection dusts as Ca to Mg carbonate Therefore, the problem of high cost arises.
第２に、バインダーとして機能する超微粒子を核粒子や微粉粒子から分散させる必要があるが、高分子カルボン酸塩等には超微粒子を核粒子や微粉粒子から分散させる能力が十分でなく、良好な造粒性を有する造粒物を得られないという問題が生じる。 Secondly, it is necessary to disperse the ultrafine particles functioning as a binder from the core particles and fine powder particles, but the polymer carboxylate and the like do not have sufficient ability to disperse the ultrafine particles from the core particles or fine powder particles, and are good There arises a problem that a granulated product having a good granulation property cannot be obtained.
第３に、製鉄ダストに粉コークスに代表されるＣ成分が含まれている場合には、粉コークスに代表されるＣ成分が疎水性であるために良好な造粒性を有する造粒物を得られないという問題が生じる。 Thirdly, when the C component typified by powdered coke is included in the steelmaking dust, the granulated product having good granulation properties is obtained because the C component typified by powdered coke is hydrophobic. The problem that it cannot be obtained occurs.
本発明は、炭酸塩化処理等を施すことなく、Ｃａ成分、Ｍｇ成分あるいはコークスを含む製鉄ダストを用いてその擬似粒子が良好な圧壊強度並びに造粒性を有する造粒物を製造する方法並びに製鉄ダストの造粒物、および製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物の製造方法並びに造粒物を提供することにある。 The present invention relates to a method for producing a granulated product in which pseudo particles have good crushing strength and granulation properties using iron-making dust containing a Ca component, a Mg component or coke without performing a carbonation treatment, and iron making. It is an object to provide a granulated product of dust, a method for producing a granulated product comprising a mixture of iron-making dust and fine iron ore, and a granulated product.
本発明の要旨とするところは以下のとおりである。
（１）Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％含む製鉄ダスト（以下「ＣａＭｇ含有製鉄ダスト」という。）を造粒する造粒物の製造方法であって、前記ＣａＭｇ含有製鉄ダストを１００質量部として、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜１０質量部と、水３〜２５質量部とを、前記ＣａＭｇ含有製鉄ダストに加えることを特徴とする製鉄ダストの造粒物の製造方法。
（２）Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％、Ｃ成分を５．０〜３０．０質量％含む製鉄ダスト（以下「ＣａＭｇＣ含有製鉄ダスト」という。）を造粒する造粒物の製造方法であって、前記ＣａＭｇＣ含有製鉄ダストを１００質量部として、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０５〜１０質量部と、水を３〜２５質量部とを、前記ＣａＭｇＣ含有製鉄ダストに加えることを特徴とする製鉄ダストの造粒物の製造方法。
（３）Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％、Ｃ成分を５．０〜３０．０質量％含む製鉄ダスト（以下「ＣａＭｇＣ含有製鉄ダスト」という。）を造粒する造粒物の製造方法であって、前記ＣａＭｇＣ含有製鉄ダストを１００質量部として、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜１０質量部と、ポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものを０．０１〜１０質量部と、水を３〜２５質量部とを、前記ＣａＭｇＣ含有製鉄ダストに加えることを特徴とする製鉄ダストの造粒物の製造方法。
（４）前記製鉄ダストの０．２５ｍｍ以下の粒子の中に１０μｍ以下の超微粒子が３０質量％以上含有されていることを特徴とする（１）ないし（３）のいずれかに記載の製鉄ダストの造粒物の製造方法。
（５）Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％含む製鉄ダストと、粉鉄鉱石からなる混合物を造粒する造粒物の製造方法であって、前記混合物中の粉鉄鉱石の割合が０．１質量部以上９９質量部以下であり前記混合物を１００質量部として、
スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜１０質量部と、水３〜２５質量部とを、前記混合物に加えることを特徴とする製鉄ダストと粉鉄鉱石からなる造粒物の製造方法。
（６）Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％、Ｃ成分を５．０〜３０．０質量％含む製鉄ダストと、粉鉄鉱石からなる混合物を造粒する造粒物の製造方法であって、前記混合物中の粉鉄鉱石の割合が０．１質量部以上９９質量部以下であり
前記混合物を１００質量部として、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０５〜１０質量部と、水を３〜２５質量部とを、前記混合物に加えることを特徴とする製鉄ダストと粉鉄鉱石からなる造粒物の製造方法。
（７）Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％、Ｃ成分を５．０〜３０．０質量％含む製鉄ダストと粉鉄鉱石からなる混合物を造粒する造粒物の製造方法であって、前記混合物中の粉鉄鉱石の割合が０．１質量部以上９９質量部以下であり、前記混合物を１００質量部として、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜１０質量部及びポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものを０．０１〜１０質量部と、水を３〜２５質量部とを、
前記混合物に加えることを特徴とする製鉄ダストと粉鉄鉱石からなる混合物の造粒物の製造方法。
（８）製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物中の０．２５ｍｍ以下の粒子の中に１０μｍ以下の超微粒子が３０質量％以上含有されていることを特徴とする（５）ないし（７）のいずれかに記載の製鉄ダストと粉鉄鉱石からなる混合物の造粒物の製造方法。
（９） 前記スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）および／または−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）を含む低分子界面活性剤がアルキルベンゼンスルホン酸および／またはアルキルベンゼンスルホン酸塩を含む有機化合物であり、
前記硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）および／または−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）を含む低分子界面活性剤がアルキルエーテル硫酸エステルおよび／またはアルキルエーテル硫酸エステル塩を含む有機化合物であり、
前記ポリオキシエチレンエーテル系化合物がポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンエチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテル、のいずれが１つ以上であることを特徴とする（１）ないし（８）のいずれかに記載の製鉄ダスト、あるいは製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物の製造方法。
（１０） 前記アルキルベンゼンスルホン酸がドデシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸のいずれが１つ以上であり、
アルキルエーテル硫酸エステルがラウリルエーテル硫酸エステル、オクチルエーテル硫酸エステル、ヘキサデシルエーテル硫酸エステルのいずれが１つ以上であり、
アルキルベンゼンスルホン酸塩がドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのいずれが１つ以上であり、
アルキルエーテル硫酸エステル塩がラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム、オクチルエーテル硫酸エステルナトリウム、ヘキサデシルエーテル硫酸エステルナトリウムのいずれが１つ以上であることを特徴とする（９）に記載の製鉄ダスト、あるいは製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物の製造方法。
（１１）スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）および／または−ＳＯ3Ｍで表わされる基（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜９．１質量％、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．９１〜５．０質量％、含有することを特徴とする製鉄ダストの造粒物。
（１２）スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０５〜９．１質量％、
Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．９１〜５．０質量％、Ｃ成分を４．５４〜３０質量％含有することを特徴とする製鉄ダストの造粒物。
（１３） スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．００９１〜９．１質量％、
ポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものを０．００９１〜９．１質量％、
Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．８３〜５．０質量％、Ｃ成分を４．２〜３０質量％含むことを特徴とする製鉄ダストの造粒物。
（１４） 製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物であって、前記混合物中の粉鉄鉱石の割合が０．１質量部以上９９質量部以下でありスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）および／または−ＳＯ3Ｍで表わされる基（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜９．１質量％、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．０１〜５．０質量％、含有することを特徴とする製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物。
（１５） 製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物であって、前記混合物中の粉鉄鉱石の割合が０．１質量部以上９９質量部以下であり、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０５〜９．１質量％、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．０１〜５．０質量％、Ｃ成分を０．０４５〜３０質量％含有することを特徴とする製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物。
（１６） 製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物であって、前記混合物中の粉鉄鉱石の割合が０．１質量部以上９９質量部以下でありスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．００９１〜９．１質量％、ポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものを０．００９１〜９．１質量％、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．０１〜５．０質量％、Ｃ成分を０．０４２〜３０質量％含むことを特徴とする製鉄ダストあるいは、製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物。
（１７）前記スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）および／または−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）を含む低分子界面活性剤がアルキルベンゼンスルホン酸および／またはアルキルベンゼンスルホン酸塩を含む有機化合物であり、
前記硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）および／または−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）を含む低分子界面活性剤がアルキルエーテル硫酸エステルおよび／またはアルキルエーテル硫酸エステル塩を含む有機化合物であり、
前記ポリオキシエチレンエーテル系化合物がポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンエチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテル、のいずれが１つ以上であることを特徴とする（１１）ないし（１６）のいずれか１項に記載の製鉄ダストあるいは、製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物。
（１８）前記アルキルベンゼンスルホン酸がドデシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸のいずれが１つ以上であり、
アルキルエーテル硫酸エステルがラウリルエーテル硫酸エステル、オクチルエーテル硫酸エステル、ヘキサデシルエーテル硫酸エステルのいずれが１つ以上であり、
アルキルベンゼンスルホン酸塩がドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのいずれが１つ以上であり、
アルキルエーテル硫酸エステル塩がラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム、オクチルエーテル硫酸エステルナトリウム、ヘキサデシルエーテル硫酸エステルナトリウムのいずれが１つ以上であることを特徴とする（１７）に記載の製鉄ダストあるいは、製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物。
The gist of the present invention is as follows.
(1) A method for producing a granulated product that granulates iron-making dust (hereinafter referred to as “CaMg-containing iron-making dust”) containing 1.0 to 5.0% by mass of one or both of the Ca component and the Mg component. Then, based on 100 parts by mass of the CaMg-containing iron dust, a salt represented by a sulfonic acid group (—SO 3 H), —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal), a sulfate ester group (—OSO 3 H), a low molecular surfactant containing at least one selected from a salt represented by -OSO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) in the molecular structure and having a molecular weight of 320 to 450 0.01-10 mass parts and 3-25 mass parts of water are added to the said CaMg containing iron-made dust, The manufacturing method of the granulated material of the iron-making dust characterized by the above-mentioned.
(2) Iron-making dust (hereinafter referred to as “CaMgC-containing iron-making dust”) containing one or both of Ca component and Mg component in a total of 1.0 to 5.0 mass% and C component of 5.0 to 30.0 mass%. ), And the salt represented by sulfonic acid group (—SO 3 H) and —SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - OSO 3 salt represented by M (M is an alkali metal, low molecular surfactants comprising at least one selected from alkaline earth metal) in the molecular structure An activator having a molecular weight of 320 to 450, 0.05 to 10 parts by mass, and 3 to 25 parts by mass of water are added to the CaMgC-containing iron dust. Manufacturing method.
(3) Iron-making dust (hereinafter referred to as “CaMgC-containing iron-making dust”) containing one or both of the Ca component and the Mg component in a total of 1.0 to 5.0 mass% and the C component of 5.0 to 30.0 mass%. ), And the salt represented by sulfonic acid group (—SO 3 H) and —SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - OSO 3 salt represented by M (M is an alkali metal, low molecular surfactants comprising at least one selected from alkaline earth metal) in the molecular structure 0.01 to 10 parts by mass of an activator having a molecular weight of 320 to 450, 0.01 to 10 parts by mass of a polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of less than 1000, and 3 of water ~ 25 parts by mass The method of granulation of iron dust, characterized in that added to the CaMgC containing iron dust.
(4) The ironmaking dust according to any one of (1) to (3), wherein ultrafine particles of 10 μm or less are contained in an amount of 30% by mass or more in the particles of 0.25 mm or less of the ironmaking dust. A method for producing a granulated product.
(5) A method for producing a granulated product that granulates a mixture of iron-making dust containing 1.0 to 5.0 mass% of one or both of Ca component and Mg component, and fine iron ore, The proportion of fine iron ore in the mixture is 0.1 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and the mixture is 100 parts by mass.
A sulfonic acid group (-SO 3 H), - salt represented by SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - salt represented by OSO 3 M (M Is a low molecular surfactant containing in the molecular structure at least one selected from alkali metals and alkaline earth metals, having a molecular weight of 320 to 450, 0.01 to 10 parts by weight, and water 3 to 25 The manufacturing method of the granulated material which consists of iron-making dust and a fine iron ore characterized by adding a mass part to the said mixture.
(6) A mixture made of iron dust containing 1.0 to 5.0% by mass of Ca component and Mg component or 5.0 to 30.0% by mass of C component, and fine iron ore is produced. a method for producing a granulated product of grain, as the proportion of the fine iron ore in the mixture is not more than 99 parts by mass or more 0.1 part by mass the mixture 100 parts by weight of a sulfonic acid group (-SO 3 H ), A salt represented by —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal), a sulfate ester group (—OSO 3 H), a salt represented by —OSO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) ), A low molecular surfactant containing at least one selected from the group consisting of 0.05 to 10 parts by weight and 3 to 25 parts by weight of water. From ironmaking dust and fine iron ore, Method for producing a granulated product.
(7) Granulate a mixture of iron dust and fine iron ore containing 1.0 to 5.0 mass% of one or both of the Ca component and Mg component and 5.0 to 30.0 mass% of the C component. a method of manufacturing a granulated product of the proportion of the fine iron ore in the mixture is not more than 99 parts by mass or more 0.1 part by weight, the mixture 100 parts by weight of a sulfonic acid group (-SO 3 H ), A salt represented by —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal), a sulfate ester group (—OSO 3 H), a salt represented by —OSO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) ) Is a low molecular surfactant containing at least one selected from the group consisting of 0.01 to 10 parts by mass and a polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of 320 to 450 and a molecular weight of less than 1000 0.01 to 10 And amount unit, and 3 to 25 parts by weight of water,
A method for producing a granulated product of a mixture comprising iron-making dust and fine iron ore, which is added to the mixture.
(8) Any one of (5) to (7), wherein ultrafine particles of 10 μm or less are contained in a particle of 0.25 mm or less in a mixture of iron dust and fine iron ore in an amount of 30% by mass or more The manufacturing method of the granulated material of the mixture which consists of the iron-making dust and powdered iron ore of crab.
(9) A low molecular surfactant containing a salt represented by the sulfonic acid group (—SO 3 H) and / or —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) is alkylbenzene sulfonic acid and / or alkylbenzene. An organic compound containing a sulfonate,
The low molecular surfactant containing a salt represented by the sulfate group (—OSO 3 H) and / or —OSO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) is an alkyl ether sulfate and / or an alkyl ether sulfate. An organic compound containing an ester salt,
The polyoxyethylene ether compound is polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene octyldodecyl ether, polyoxyethylene alkylenealkyl Ether, polyoxyethylene ethylhexyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene nonyl ether, polyoxyethylene castor oil ether, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, polyoxyethylene tribenzylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl One or more of ether and polyoxyethylene cumylphenyl ether Method for producing a steel dust or granules comprising a mixture of iron dust and fine iron ore, according to any one of (1), characterized the door (8).
(10) The alkylbenzenesulfonic acid is one or more of dodecylbenzenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, nonylbenzenesulfonic acid, decylbenzenesulfonic acid, tridecylbenzenesulfonic acid, hexadecylbenzenesulfonic acid,
The alkyl ether sulfate is one or more of lauryl ether sulfate, octyl ether sulfate, hexadecyl ether sulfate,
The alkylbenzene sulfonate is one or more of sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium octylbenzenesulfonate, sodium nonylbenzenesulfonate, sodium decylbenzenesulfonate, sodium tridecylbenzenesulfonate, and sodium hexadecylbenzenesulfonate. ,
(6) The iron-making dust or the iron-making dust according to (9), wherein the alkyl ether sulfate salt is one or more of sodium lauryl ether sulfate, sodium octyl ether sulfate, and sodium hexadecyl ether sulfate. A method for producing a granulated product comprising a mixture of fine iron ore.
(11) A low molecular surfactant containing a group represented by a sulfonic acid group (—SO 3 H) and / or —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) and having a molecular weight of 320 to 450 A granulated product of iron-making dust characterized by containing 0.01 to 9.1% by mass of the material and 0.91 to 5.0% by mass in total of one or both of the Ca component and the Mg component.
(12) A sulfonic acid group (—SO 3 H), a salt represented by —SO 3 M (M is an alkali metal or an alkaline earth metal), a sulfate group (—OSO 3 H), or a —OSO 3 M 0.05 to 9.1% by mass of a low molecular surfactant containing at least one selected from a salt (M is an alkali metal or alkaline earth metal) in the molecular structure and having a molecular weight of 320 to 450,
A granulated product of iron-making dust, containing one or both of a Ca component and an Mg component in a total amount of 0.91 to 5.0 mass% and a C component of 4.54 to 30 mass%.
(13) A sulfonic acid group (—SO 3 H), a salt represented by —SO 3 M (M is an alkali metal or an alkaline earth metal), a sulfate group (—OSO 3 H), or a —OSO 3 M 0.0091 to 9.1% by mass of a low molecular surfactant containing at least one selected from a salt (M is an alkali metal or alkaline earth metal) in the molecular structure and having a molecular weight of 320 to 450,
0.0091 to 9.1% by mass of a polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of less than 1000,
A granulated product of iron-making dust, comprising one or both of a Ca component and an Mg component in a total of 0.83 to 5.0 mass% and a C component of 4.2 to 30 mass%.
(14) A granulated product comprising a mixture of iron dust and fine iron ore, wherein the proportion of fine iron ore in the mixture is 0.1 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and a sulfonic acid group (—SO 3 H ) And / or a group represented by —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) and has a molecular weight of 320 to 450, 0.01 to 9.1% by mass A granulated product comprising a mixture of iron-making dust and fine iron ore, wherein one or both of a Ca component and a Mg component are contained in a total amount of 0.01 to 5.0% by mass.
(15) A granulated product comprising a mixture of iron dust and fine iron ore, wherein the proportion of fine iron ore in the mixture is 0.1 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and a sulfonic acid group (—SO 3 H), - SO 3 salt represented by M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - salt represented by OSO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth 0.05 to 9.1% by mass of a low-molecular surfactant having a molecular weight of 320 to 450 and containing one or both of a Ca component and an Mg component. A granulated product comprising a mixture of iron-making dust and fine iron ore characterized by containing 0.01 to 5.0% by mass in total and 0.045 to 30% by mass of component C.
(16) A granulated product composed of a mixture of iron dust and fine iron ore, wherein the proportion of fine iron ore in the mixture is 0.1 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and a sulfonic acid group (—SO 3 H ), A salt represented by —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal), a sulfate ester group (—OSO 3 H), a salt represented by —OSO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) ) Is a low molecular surfactant containing at least one selected from the group consisting of 0.0091 to 9.1% by mass of a molecular weight of 320 to 450 and a polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of 0.0091 to 9.1% by mass of less than 1000, 0.01 to 5.0% by mass of one or both of the Ca component and Mg component, and 0.042 to 30% by mass of C component Features ironmaking dust Or a granulated product made of a mixture of iron dust and fine iron ore.
(17) A low molecular surfactant containing a salt represented by the sulfonic acid group (—SO 3 H) and / or —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) is alkylbenzene sulfonic acid and / or alkylbenzene. An organic compound containing a sulfonate,
The low molecular surfactant containing a salt represented by the sulfate group (—OSO 3 H) and / or —OSO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) is an alkyl ether sulfate and / or an alkyl ether sulfate. An organic compound containing an ester salt,
The polyoxyethylene ether compound is polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene octyldodecyl ether, polyoxyethylene alkylenealkyl Ether, polyoxyethylene ethylhexyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene nonyl ether, polyoxyethylene castor oil ether, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, polyoxyethylene tribenzylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl One or more of ether and polyoxyethylene cumylphenyl ether It characterized the door (11) to iron dust according to any one of (16) or granules comprising a mixture of iron dust and fine iron ore.
(18) The alkylbenzenesulfonic acid is one or more of dodecylbenzenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, nonylbenzenesulfonic acid, decylbenzenesulfonic acid, tridecylbenzenesulfonic acid, hexadecylbenzenesulfonic acid,
The alkyl ether sulfate is one or more of lauryl ether sulfate, octyl ether sulfate, hexadecyl ether sulfate,
The alkylbenzene sulfonate is one or more of sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium octylbenzenesulfonate, sodium nonylbenzenesulfonate, sodium decylbenzenesulfonate, sodium tridecylbenzenesulfonate, and sodium hexadecylbenzenesulfonate. ,
(6) The iron-making dust or the iron-making dust according to (17), wherein the alkyl ether sulfate salt is one or more of sodium lauryl ether sulfate, sodium octyl ether sulfate, and sodium hexadecyl ether sulfate. A granulated product made of a mixture of fine iron ore.
本発明により、Ｃａ成分及び／又はＭｇ成分、さらにはＣ成分を含む製鉄ダストあるいは、製鉄ダストと粉鉄鉱石からなる混合物であっても、それを原料として製造した擬似粒子が良好な圧壊強度と造粒性を有する造粒物を製造しうるという顕著な効果を奏する。 According to the present invention, even if the iron component dust containing Ca component and / or Mg component, further C component, or a mixture composed of iron dust and fine iron ore, the pseudo-particles produced using it as a raw material have good crushing strength. The remarkable effect that the granulated material which has granulation property can be manufactured is produced.
［第１の実施形態］
第１の実施形態は、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％含む製鉄ダストの造粒物とそれを製造する方法である。
[First Embodiment]
The first embodiment is a granulated product of iron-making dust containing one or both of a Ca component and an Mg component in a total amount of 1.0 to 5.0% by mass, and a method for producing the same.
第１の実施形態の対象となる製鉄ダスト（以下、「製鉄ダスト１」という。）は、製鉄プロセスで発生する製鉄ダスト（焼結、高炉、転炉等で発生する集塵ダストや各種水処理設備から発生するスラッジ、熱延、冷延工程から発生するスケール粉等）であって、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％含有するものである。 The iron-making dust (hereinafter referred to as “iron-making dust 1”) that is the object of the first embodiment is iron-making dust generated in the iron-making process (dust collection dust generated in sintering, blast furnaces, converters, and various water treatments). Sludge generated from the equipment, hot rolling, scale powder generated from the cold rolling step, and the like, and contains one or both of the Ca component and the Mg component in a total of 1.0 to 5.0% by mass.
製鉄ダストの０．２５ｍｍ以下の粒子の中に１０μｍ以下の超微粒子が３０質量％以上含有されていると好ましい。製鉄ダストの０．２５ｍｍ以下の粒子の中に１０μｍ以下の超微粒子が３０質量％以上含有されてないとバインダーとなる超微粒子が不足するからである。また、製鉄ダスト中に占める０．２５ｍｍ以下の粒子の割合が２０質量％以上であると好ましい。 It is preferable that 30% by mass or more of ultrafine particles of 10 μm or less are contained in particles of 0.25 mm or less of iron-making dust. This is because the ultrafine particles serving as the binder are insufficient unless ultrafine particles of 10 μm or less are contained in the particles of 0.25 mm or less of the ironmaking dust in an amount of 30% by mass or more. Moreover, it is preferable that the ratio of the particle | grains of 0.25 mm or less occupied in iron-making dust is 20 mass% or more.
本発明においては、造粒物を製造するにあたって、製鉄ダスト１を１００質量部として、造粒物の製造にあたりスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤（以下、「スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤」という。）であって分子量が３２０〜４５０のもの０．０１〜１０質量部と、水３〜２５質量部とを、製鉄ダスト１に加える。 In the present invention, when producing a granulated product, the iron dust 1 is used as 100 parts by mass, and the salt represented by a sulfonic acid group (—SO 3 H) or —SO 3 M (M is an alkali). metals, alkaline earth metals), sulfate group (-OSO 3 H), - low includes OSO 3 salt represented by M (M is an alkali metal, at least one selected from alkaline earth metal) in the molecular structure A molecular surfactant (hereinafter referred to as "low molecular surfactant containing a sulfonic acid group") having a molecular weight of 320 to 450, 0.01 to 10 parts by mass, and 3 to 25 parts by mass of water. Add to steelmaking dust 1.
（スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤）
製鉄ダストを原料として造粒物を製造するにあたって、特許文献３〜５に記載のように平均分子量１０００〜１００００００のカルボキシル基および／またはその塩を含有する高分子化合物を用いるときは、特許文献４に記載のように低分子造粒補助剤を添加するか、特許文献５に記載のように炭酸塩化処理を施す必要があった。これに対し本発明のように、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを造粒剤として用いると、Ｃａ成分やＭｇ成分を有する製鉄ダストであっても、炭酸塩化処理等を行うことなく良好な造粒性を有する造粒物を得られることを見出した。
(Low molecular surfactant containing sulfonic acid group)
When producing a granulated material using iron-making dust as a raw material, when using a polymer compound containing a carboxyl group having an average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 and / or a salt thereof as described in Patent Documents 3 to 5, Patent Document 4 It was necessary to add a low-molecular granulation auxiliary as described in No. 5, or to perform carbonation treatment as described in Patent Document 5. On the other hand, as in the present invention, when a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like and having a molecular weight of 320 to 450 is used as a granulating agent, iron dust having a Ca component or an Mg component is obtained. Moreover, it discovered that the granulated material which has favorable granulation property can be obtained, without performing a carbonation process etc.
製鉄ダストにＣａ成分やＭｇ成分が含まれている場合には、特許文献５に開示されるカルボキシル基を含む高分子系造粒剤はＣａ2+イオンないしＭｇ2+イオンとキレートを形成してしまい、超微粒子の分散効果を奏しない。これに対し、本発明で用いるスルホン酸基等を含む低分子界面活性剤は強電解質であるため、Ｃａ2+イオンないしＭｇ2+イオン等の多価イオンとキレートを作ることが無いばかりか、核粒子や微粉粒子から超微粒子を分散させてバインダーとして機能をもたせる効果（以下、「超微粒子の分散効果」という。）を奏することを見出した。 When the iron-making dust contains a Ca component or a Mg component, the polymer-based granulating agent containing a carboxyl group disclosed in Patent Document 5 forms a chelate with Ca 2+ ions or Mg 2+ ions. Therefore, the dispersion effect of ultrafine particles is not achieved. On the other hand, since the low molecular surfactant containing a sulfonic acid group used in the present invention is a strong electrolyte, not only does it not form a chelate with a polyvalent ion such as Ca 2+ ion or Mg 2+ ion, It has been found that there is an effect of dispersing ultrafine particles from core particles and fine powder particles to give a function as a binder (hereinafter referred to as “dispersion effect of ultrafine particles”).
以下、詳細に説明する。 Details will be described below.
製鉄ダストにＣａ成分ないしＭｇ成分が含まれている場合には、特許文献５に開示されるカルボキシル基を含む高分子系造粒剤はＣａ2+イオンないしＭｇ2+イオンとキレートを形成する現象は、製鉄ダスト中にＣａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０質量％以上含まれている場合に生じ易くなり、Ｃａ成分、Ｍｇ成分が３．０質量％以上含まれている製鉄ダストの場合に顕著となるが、Ｃａ成分ないしＭｇ成分は、製鉄プロセスにおいては５．０質量％以上含まれる可能性は極めて低いので、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％の範囲を本発明の適用範囲とした。 When the iron-making dust contains a Ca component or Mg component, the polymer-based granulating agent containing a carboxyl group disclosed in Patent Document 5 forms a chelate with Ca 2+ ions or Mg 2+ ions. Is likely to occur when one or both of the Ca component and the Mg component is included in the steelmaking dust in a total amount of 1.0% by mass or more, and the Ca component and the Mg component are included in an amount of 3.0% by mass or more. Although remarkable in the case of ironmaking dust, the Ca component or Mg component is extremely unlikely to be contained in an amount of 5.0% by mass or more in the ironmaking process, so that one or both of the Ca component and the Mg component is 1. The range of 0 to 5.0% by mass was defined as the application range of the present invention.
発明者らは、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤は強電解質であり、Ｃａ2+イオンないしＭｇ2+イオン等の多価イオンとキレートを作らないことに加えて、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤は超微粒子の分散効果を奏することを見出した。 The inventors have found that a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like is a strong electrolyte and does not form a chelate with a polyvalent ion such as Ca 2+ ion or Mg 2+ ion. It has been found that a low-molecular-weight surfactant containing an effect of dispersing ultrafine particles.
スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤の分子量が４５０を超えると、水に溶解しにくいことから、分子量の上限を４５０とした。スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤の分子量が３２０未満であると良好な造粒性を有する造粒物を得られないので、分子量の下限を３２０とする。 When the molecular weight of the low molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like exceeds 450, it is difficult to dissolve in water, so the upper limit of the molecular weight was set to 450. If the molecular weight of the low molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like is less than 320, a granulated product having good granulation properties cannot be obtained, so the lower limit of the molecular weight is set to 320.
製鉄ダストを１００質量部としたとき、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤の含有量が０．０１質量部未満の場合は良好な造粒性を有する造粒物を得られないので、含有量の下限値を０．０１質量部とする。スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤の含有量が１０．０質量部超とした場合には製鉄ダストがスラリー化して造粒物が得られないかコスト高を招いたりするので、含有量の上限値を１０．０質量部とする。 When the amount of the low-molecular surfactant containing sulfonic acid group and the like is less than 0.01 parts by mass when the iron dust is 100 parts by mass, a granulated product having good granulation properties cannot be obtained. Let the lower limit of content be 0.01 mass part. When the content of the low-molecular surfactant containing a sulfonic acid group is more than 10.0 parts by mass, the iron-making dust is slurried and a granulated product is not obtained or the cost is increased. Is set to 10.0 parts by mass.
スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤とは、前述のとおり、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤を意味する。 As described above, the low molecular surfactant containing a sulfonic acid group is a sulfonic acid group (—SO 3 H), a salt represented by —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal), sulfate ester. group (-OSO 3 H), - OSO 3 salt represented by M (M is an alkali metal, alkaline earth metal) means low molecular surfactant containing in its molecular structure at least one selected from the.
スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）を分子構造中に含む低分子界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸を含む有機化合物を用いることができる。−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）を含む低分子界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む有機化合物を用いることができる。硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）を含む低分子界面活性剤として、アルキルエーテル硫酸エステルを含む有機化合物を用いることができる。−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）を含む低分子界面活性剤として、アルキルエーテル硫酸エステル塩を含む有機化合物を用いることができる。 An organic compound containing an alkylbenzene sulfonic acid can be used as a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group (—SO 3 H) in the molecular structure. As the low molecular surfactant containing a salt represented by —SO 3 M (M is an alkali metal or an alkaline earth metal), an organic compound containing an alkylbenzene sulfonate can be used. As a low molecular surfactant containing a sulfate group (—OSO 3 H), an organic compound containing an alkyl ether sulfate can be used. As a low molecular surfactant containing a salt represented by —OSO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal), an organic compound containing an alkyl ether sulfate ester salt can be used.
アルキルベンゼンスルホン酸塩（Ｒ−（Ｃ6Ｈ4）−ＳＯ3Ｍ、Ｒはアルキル基、ＭはＮａなどのアルカリ金属あるいはＭｇ、Ｃａなどのアルカリ土類金属など）および／またはアルキルエーテル硫酸エステル塩（Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ、Ｒはアルキル基、ＭはＮａなどのアルカリ金属あるいはＭｇ、Ｃａなどのアルカリ土類金属など）を０．０１〜１０質量部を用いる。ｎの好ましい値の範囲は、１〜１０である。 Alkylbenzene sulfonate (R— (C 6 H 4 ) —SO 3 M, R is an alkyl group, M is an alkali metal such as Na or alkaline earth metal such as Mg and Ca) and / or alkyl ether sulfate ester salt 0.01 to 10 parts by mass of (R—O— (CH 2 CH 2 O) n —SO 3 M, R is an alkyl group, M is an alkali metal such as Na, or an alkaline earth metal such as Mg or Ca). Is used. A preferable value range of n is 1 to 10.
特に、アルキル基中の炭素数が８〜２０のものが好適である。具体的にはアルキルベンゼンスルホン酸塩としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが最も入手しやすく、そのほかオクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが用いられる。また、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウムが代表的であり、そのほかオクチルエーテル硫酸エステルナトリウムやヘキサデシルエーテル硫酸エステルナトリウムなどが用いられる。 Particularly, those having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl group are suitable. Specifically, sodium dodecyl benzene sulfonate is the most readily available as the alkyl benzene sulfonate. In addition, sodium octyl benzene sulfonate, sodium nonyl benzene sulfonate, sodium decyl benzene sulfonate, sodium tridecyl benzene sulfonate, hexadecyl Sodium benzenesulfonate is used. As the alkyl ether sulfate ester salt, sodium lauryl ether sulfate ester is representative, and in addition, sodium octyl ether sulfate ester sodium and sodium hexadecyl ether sulfate ester are used.
（水の含有量）
上記スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤と水とを製鉄ダストに加えて混練することにより、造粒物を製造する。製鉄ダストを１００質量部としたとき、使用する水の量が３．０質量部未満の場合には、低分子界面活性剤による超微粒子の分散効果を十分に奏しないためか、良好な造粒性を有する造粒物を得られないので、水の量の下限を３．０質量部とする。一方、水の量が２５．０質量部を超える場合には全体がスラリー化し、造粒物を得ることができなくなるか、造粒機の容器壁面への付着が激しく生産性の低下を招くことがあるので、水の量の上限を２５．０質量部とする。
(Water content)
A granulated product is produced by adding the low molecular surfactant containing the sulfonic acid group and the like and water to the iron-making dust and kneading. When the amount of water to be used is less than 3.0 parts by mass when the iron-making dust is 100 parts by mass, it may be because the effect of dispersing the ultrafine particles by the low-molecular surfactant is not sufficient, or good granulation Therefore, the lower limit of the amount of water is 3.0 parts by mass. On the other hand, when the amount of water exceeds 25.0 parts by mass, the whole becomes a slurry, and it becomes impossible to obtain a granulated product, or the adhesion to the container wall surface of the granulator is severe and the productivity is lowered. Therefore, the upper limit of the amount of water is 25.0 parts by mass.
（造粒物の製造）
以上のように準備したスルホン酸基等を含む低分子界面活性剤と水とを製鉄ダストに加えて、通常の擬似粒子製造方法に従って混練し乾燥することにより、造粒物を製造する。好ましくは、低分子界面活性剤を水に溶解し、溶解液を製鉄ダストに加える。
(Manufacture of granules)
A low molecular surfactant containing a sulfonic acid group and the like prepared as described above and water are added to iron dust, and are kneaded and dried according to an ordinary pseudo particle production method to produce a granulated product. Preferably, the low molecular surfactant is dissolved in water and the solution is added to the ironmaking dust.
（造粒物の組成）
本発明の製鉄ダスト１の造粒物は、上記本発明の造粒物の製造方法によって製造される。従って、造粒物の組成は、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜９．１（≒１０／１．１）質量％、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．９１（≒１／１．１）〜５．０質量％である。
(Composition of granulated product)
The granulated product of the iron-making dust 1 of the present invention is produced by the above-described method for producing a granulated product of the present invention. Therefore, the composition of the granulated product is 0.01 to 9.1 (≈10 / 1.1) mass% of a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group and the like having a molecular weight of 320 to 450, Ca One or both of the component and the Mg component is 0.91 (≈1 / 1.1) to 5.0 mass% in total.
造粒物に含まれる元素の成分割合は、蛍光Ｘ線分析、ＩＣＰ発光分析により同定することができる。また、造粒物中の結晶相は、粉末Ｘ線回折により同定することができる。 The component ratio of the elements contained in the granulated product can be identified by fluorescent X-ray analysis and ICP emission analysis. Moreover, the crystal phase in the granulated product can be identified by powder X-ray diffraction.
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％、Ｃ成分を５．０〜３０．０質量％含む製鉄ダストの造粒物を製造する方法である。
[Second Embodiment]
2nd Embodiment manufactures the granulated material of the iron-making dust which contains 1.0-5.0 mass% in total of one or both of Ca component and Mg component, and C-3 5.0 mass%. It is a method to do.
第２の実施形態の対象となる製鉄ダスト（以下、「製鉄ダスト２」という。）は、製鉄プロセスで発生する製鉄ダスト（焼結、高炉、転炉等で発生する集塵ダストや各種水処理設備から発生するスラッジ、熱延、冷延工程から発生するスケール粉等）であって、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％、Ｃ成分を５．０〜３０．０質量％含む製鉄ダストである。 The iron-making dust (hereinafter referred to as “iron-making dust 2”) that is the object of the second embodiment is iron-making dust generated in the iron-making process (dust collection dust generated in sintering, blast furnace, converter, etc. and various water treatments). Sludge generated from the equipment, hot rolling, scale powder generated from the cold rolling step, etc., and one or both of the Ca component and the Mg component is 1.0 to 5.0 mass% in total, and the C component is 5. It is iron-making dust containing 0 to 30.0 mass%.
製鉄ダストの０．２５ｍｍ以下の粒子の中に１０μｍ以下の超微粒子が３０質量％以上含有されていると好ましい。製鉄ダストの０．２５ｍｍ以下の粒子の中に１０μｍ以下の超微粒子が３０質量％以上含有されてないとバインダーとなる超微粒子が不足するからである。また、製鉄ダスト中に占める０．２５ｍｍ以下の粒子の割合が２０質量％以上であると好ましい。 It is preferable that 30% by mass or more of ultrafine particles of 10 μm or less are contained in particles of 0.25 mm or less of iron-making dust. This is because the ultrafine particles serving as the binder are insufficient unless ultrafine particles of 10 μm or less are contained in the particles of 0.25 mm or less of the ironmaking dust in an amount of 30% by mass or more. Moreover, it is preferable that the ratio of the particle | grains of 0.25 mm or less occupied in iron-making dust is 20 mass% or more.
Ｃ成分の多くは製鉄ダスト中に含まれる粉コークスの存在に起因しており、Ｃ成分が５．０質量％以上であると、Ｃ成分は水に溶解しにくいことから良好な造粒性を有する造粒物を得られないことが多いので本発明の第２の実施形態の効果を発揮することができる。そこで、Ｃ成分の下限を５．０質量％とした。一方、Ｃ成分の上限が３０％であるのは、ダストの酸化鉄成分の還元性が頭打ちになることからコークス成分を３０％を超えて添加しないことに起因する。 Most of the C component is attributed to the presence of powdered coke contained in the iron-making dust. When the C component is 5.0% by mass or more, the C component is difficult to dissolve in water, so that good granulation properties are obtained. In many cases, it is not possible to obtain a granulated product having the effect of the second embodiment of the present invention. Therefore, the lower limit of the C component is set to 5.0% by mass. On the other hand, the upper limit of the C component is 30% because the coke component is not added in excess of 30% because the reducing ability of the iron oxide component of the dust has reached its peak.
本発明においては、造粒物の製造にあたり、前記製鉄ダストを１００質量部として、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０５〜１０．０質量部と、水３．０〜２５．０質量部とを、製鉄ダスト２に加える。 In the present invention, in the production of a granulated product, 0.05 to 10.0 is a low molecular surfactant having a molecular weight of 320 to 450 and having a molecular weight of 320 to 450, with 100 parts by mass of the ironmaking dust. A mass part and 3.0-25.0 mass parts of water are added to the iron-making dust 2.
（スルホン酸基等を有する低分子界面活性剤の含有量）
スルホン酸基等を有する低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０であるものを０．０５〜１０．０質量部使用した場合には、Ｃ成分を５．０〜３０．０質量％含む製鉄ダストであっても良好な造粒性を有する造粒物を得られることを見出した。これは、低分子界面活性剤はＣ成分の周囲を取り囲んで水中に分散させうる（以下、「Ｃ成分の分散効果」という。）からであると推定している。
(Content of low molecular surfactant having sulfonic acid group, etc.)
When 0.05 to 10.0 parts by mass of a low molecular surfactant having a sulfonic acid group or the like and having a molecular weight of 320 to 450 is used, the C component is 5.0 to 30.0% by mass. It has been found that a granulated product having good granulation properties can be obtained even with iron-making dust containing it. It is presumed that this is because the low molecular surfactant can surround the C component and be dispersed in water (hereinafter referred to as “dispersing effect of the C component”).
スルホン酸基等を有する低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０であるものの含有量が０．０５質量部未満であると、スルホン酸基等を有する低分子界面活性剤がＣ成分を十分に分散できないためか、良好な造粒性を有する造粒物を得られないことから、含有量の下限を０．０５質量部とする。また、１０．０質量部超使用した場合には、スラリー化するために、含有量の上限を１０．０質量部とする。 When the content of the low molecular surfactant having a sulfonic acid group or the like having a molecular weight of 320 to 450 is less than 0.05 parts by mass, the low molecular surfactant having the sulfonic acid group or the like contains the component C. The reason is that the lower limit of the content is 0.05 parts by mass because a granulated product having good granulation properties cannot be obtained because of insufficient dispersion. Moreover, when using more than 10.0 mass parts, in order to make a slurry, the upper limit of content shall be 10.0 mass parts.
（水の含有量）
上記スルホン酸基等を含むスルホン酸系高分子界面活性剤と水とを製鉄ダストに加えて混練することにより、造粒物を製造する。製鉄ダストを１００質量部としたとき、使用する水の量が３．０質量部未満の場合には低分子界面活性剤による超微粒子の分散効果並びにＣ成分の分散効果を十分に奏しないためか、良好な造粒性を有する造粒物を得られないので水の量の下限を３．０質量部とする。水の量が２５．０質量部を超える場合には全体がスラリー化し、造粒物を得ることができなくなるか、造粒機の容器壁面への付着が激しく生産性の低下を招くことがあるので、水の量の上限を２５．０質量部とする。
(Water content)
A granulated product is produced by adding and kneading the sulfonic acid-based polymer surfactant containing the sulfonic acid group and the like to the iron dust. If the amount of water to be used is less than 3.0 parts by mass when the iron-making dust is 100 parts by mass, the effect of dispersing the ultrafine particles by the low molecular surfactant and the effect of dispersing the C component may not be sufficiently achieved. Since a granulated product having good granulation properties cannot be obtained, the lower limit of the amount of water is 3.0 parts by mass. When the amount of water exceeds 25.0 parts by mass, the whole is slurried and it becomes impossible to obtain a granulated product, or the adhesion to the container wall surface of the granulator may be severe, leading to a decrease in productivity. Therefore, the upper limit of the amount of water is 25.0 parts by mass.
（造粒物の組成）
本発明の製鉄ダストの造粒物は、上記本発明の造粒物の製造方法によって製造される。従って、造粒物の組成は、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０５〜９．１（≒１０／１．１）質量％、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．９１（≒１／１．１）〜５．０質量％、Ｃ成分を４．５４（≒５／１．１）〜３０質量％である。
(Composition of granulated product)
The granulated product of the iron-making dust of the present invention is produced by the method for producing a granulated product of the present invention. Therefore, the composition of the granulated product is 0.05 to 9.1 (≈10 / 1.1) mass% of a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like and having a molecular weight of 320 to 450, Ca. One or both of the component and the Mg component are 0.91 (≈1 / 1.1) to 5.0 mass% in total, and the C component is 4.54 (≈5 / 1.1) to 30 mass%.
造粒物に含まれる元素の成分割合は、蛍光Ｘ線分析、ＩＣＰ発光分析により同定することができる。また、造粒物中の結晶相は、粉末Ｘ線回折により同定することができる。 The component ratio of the elements contained in the granulated product can be identified by fluorescent X-ray analysis and ICP emission analysis. Moreover, the crystal phase in the granulated product can be identified by powder X-ray diffraction.
［第３の実施形態］
第３の実施形態は、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％、Ｃ成分を５．０〜３０．０質量％含む製鉄ダストの造粒物を製造する方法である。第３の実施形態の対象となる製鉄ダストは、第２の実施態様で用いた製鉄ダスト２と同様である。
[Third Embodiment]
3rd Embodiment manufactures the granulated material of the iron-making dust which contains 1.0-5.0 mass% in total of one or both of Ca component and Mg component, and C-3 5.0 mass%. It is a method to do. The iron-making dust used as the object of the third embodiment is the same as the iron-making dust 2 used in the second embodiment.
本発明においては、造粒物の製造にあたり、前記製鉄ダストを１００質量部として、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜１０質量部並びにポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものを０．０１〜１０．０質量部と、水３．０〜２５．０質量部とを、製鉄ダスト２に加える。好ましくは、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤とポリオキシエチレンエーテル系化合物を水に溶解して溶解液とし、該溶解液を製鉄ダスト２に加える。 In the present invention, in producing a granulated product, the iron dust is 100 parts by mass, and a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group and the like having a molecular weight of 320 to 450 is 0.01 to 10 parts by mass. In addition, 0.01 to 10.0 parts by mass of a polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of less than 1000 and 3.0 to 25.0 parts by mass of water are added to the iron-making dust 2. Preferably, a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like and a polyoxyethylene ether compound are dissolved in water to form a solution, and the solution is added to the iron dust 2.
（ポリオキシエチレンエーテル系化合物）
発明者らは、スルホン酸基等を有する低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０であるもの０．０１質量部〜１０．０質量部並びにポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量は１０００未満のものを０．０１質量部〜１０．０質量部加えることにより、Ｃ成分を５．０〜３０．０質量％含む製鉄ダストであっても良好な造粒性を有する造粒物を得られることを見出した。これは、ポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものは低分子界面活性剤であるから、Ｃ成分の分散効果を有すると考察している。ポリオキシエチレンエーテル系化合物の分子量は１０００未満とした場合に良好な造粒性を有する造粒物を得られるので１０００未満とした。
(Polyoxyethylene ether compounds)
The inventors have a low molecular surfactant having a sulfonic acid group or the like and a molecular weight of 320 to 450, 0.01 parts by weight to 10.0 parts by weight, and a polyoxyethylene ether compound, and the molecular weight is By adding 0.01 parts by mass to 10.0 parts by mass of less than 1000 parts, a granulated product having good granulation properties even with iron-making dust containing 5.0 to 30.0% by mass of component C It was found that it can be obtained. This is a polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of less than 1000 is a low molecular surfactant and is considered to have a C component dispersion effect. When the molecular weight of the polyoxyethylene ether compound is less than 1000, a granulated product having good granulation properties can be obtained, so that it is less than 1000.
図１は、Ｃ成分を含有する製鉄ダストの造粒に際して、ポリオキシエチレンエーテル添加による効果を示す図である。製鉄ダスト１００質量部に対し、「ポリオキシエチレンエーテル無添加」についてはスルホン酸基等を有する低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０であるものとしてラウリルエーテル硫酸エステルナトリウムを０．０５質量部用いる。「ポリオキシエチレンエーテル添加」については、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤に加えて、ポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものとしてポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルを０．１質量部用いる。製鉄ダスト中のＣ成分含有量を変化させて造粒を行い、それぞれのＣ成分含有量における造粒物中の粒径０．２５ｍｍ未満の造粒物の比率を求めた。ポリオキシエチレンエーテル無添加では、Ｃ成分が５％を超えると、粒径０．２５ｍｍ未満の造粒物の比率が増えるが、ポリオキシエチレンエーテル化合物を加えると、粒径０．２５ｍｍ未満の造粒物の比率の増加が抑えられる。 FIG. 1 is a diagram showing the effect of adding polyoxyethylene ether when granulating iron-making dust containing a C component. With respect to 100 parts by mass of iron dust, “no addition of polyoxyethylene ether” is a low molecular surfactant having a sulfonic acid group or the like and having a molecular weight of 320 to 450, 0.05% sodium lauryl ether sulfate is added. Use parts by mass. Regarding “addition of polyoxyethylene ether”, in addition to a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether is used as a polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of less than 1,000. 0.1 part by mass is used. Granulation was performed while changing the C component content in the ironmaking dust, and the ratio of the granulated product having a particle size of less than 0.25 mm in the granulated product in each C component content was determined. With no addition of polyoxyethylene ether, when the C component exceeds 5%, the ratio of the granulated product having a particle size of less than 0.25 mm increases. An increase in the ratio of grains can be suppressed.
さて、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤の含有量が０．０１質量部〜１０．０質量部である理由は第１の実施形態に記載した理由と同じである。 Now, the reason why the content of the low molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like is 0.01 parts by mass to 10.0 parts by mass is the same as the reason described in the first embodiment.
スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤の含有量が０．０１質量部〜１０．０質量部である条件下では、ポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量は１０００未満のものの含有量が０．０１質量部未満の場合はＣ成分を十分に分散できないためか、良好な造粒性を得られないので、含有量の下限を０．０１質量部とした。また、ポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量は１０００未満のものの含有量が１０．０質量部超の場合は製鉄ダストがスラリー化してしまうので、含有量の上限を１０．０質量部とした。 Under the condition that the content of the low-molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like is 0.01 parts by mass to 10.0 parts by mass, the content of the polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of less than 1000 is If the amount is less than 0.01 part by mass, the C component cannot be sufficiently dispersed, or good granulation properties cannot be obtained. Therefore, the lower limit of the content is set to 0.01 part by mass. In addition, when the content of the polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of less than 1000 is more than 10.0 parts by mass, iron-making dust is slurried, so the upper limit of the content is 10.0 parts by mass. .
ポリオキシエチレンエーテル系化合物はＲ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（Ｒはアルキル基、フェニル基などの有機成分）の構造を有する界面活性剤であり、コークスの微粉の分散を促進して製鉄ダストの良好な造粒性に寄与する有効な成分であり、好ましいｎの範囲は、１〜２０である。 A polyoxyethylene ether compound is a surfactant having a structure of R—O (CH 2 CH 2 O) n H (R is an organic component such as an alkyl group or a phenyl group), and promotes dispersion of fine coke powder. This is an effective component that contributes to the good granulation properties of the ironmaking dust, and the preferable range of n is 1-20.
特に式１の構造を有するポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルを用いた場合、良好な造粒性を有する造粒物が得られる。 In particular, when polyoxyethylene distyrenated phenyl ether having the structure of Formula 1 is used, a granulated product having good granulation properties can be obtained.
さらに、本発明で用いられるＲ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨの構造式を有するポリオキシエチレンエーテル系化合物はＲがアルキル基であるポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンエチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテルなど）であってもよいが、Ｒにフェニル基を含むポリオキシエチレンフェニルエーテル系化合物（ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテルなど）の方が、ダストの分散能力が高くなるため、より好ましい。 Furthermore, the polyoxyethylene ether compound having the structural formula of R—O (CH 2 CH 2 O) n H used in the present invention is a polyoxyethylene alkyl ether compound (polyoxyethylene lauryl ether) in which R is an alkyl group. , Polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene octyldodecyl ether, polyoxyethylene alkylene alkyl ether, polyoxyethylene ethylhexyl ether, polyoxyethylene tridecyl Ether, polyoxyethylene nonyl ether, polyoxyethylene castor oil ether, etc.), but polyoxyethylene phenyl ether containing a phenyl group in R Since the dispersibility of dust is higher in the case of compounds (polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, polyoxyethylene tribenzyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene cumyl phenyl ether, etc.) preferable.
（水の含有量）
上記スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤と水とを製鉄ダストに加えて混練することにより、造粒物を製造する。製鉄ダストを１００質量部としたとき、使用する水の量が３．０質量部未満の場合には低分子界面活性剤による超微粒子の分散効果並びにＣ成分の分散効果を十分に奏しないためか、良好な造粒性を得られないので、水の量の下限を３．０質量部とする。水の量が２５．０質量部を超える場合には全体がスラリー化し、造粒物を得ることができなくなるか、造粒機の容器壁面への付着が激しく生産性の低下を招くことがあるので、水の量の上限を２５．０質量部とする。
(Water content)
A granulated product is produced by adding the low molecular surfactant containing the sulfonic acid group and the like and water to the iron-making dust and kneading. If the amount of water to be used is less than 3.0 parts by mass when the iron-making dust is 100 parts by mass, the effect of dispersing the ultrafine particles by the low molecular surfactant and the effect of dispersing the C component may not be sufficiently achieved. Since the good granulation property cannot be obtained, the lower limit of the amount of water is 3.0 parts by mass. When the amount of water exceeds 25.0 parts by mass, the whole is slurried and it becomes impossible to obtain a granulated product, or the adhesion to the container wall surface of the granulator may be severe, leading to a decrease in productivity. Therefore, the upper limit of the amount of water is 25.0 parts by mass.
（造粒物の組成）
本発明の製鉄ダスト２の造粒物は、上記本発明の造粒物の製造方法によって製造される。従って、造粒物の組成は、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．００９１（≒０．０１／１．１）〜９．１（≒１０／１．１）質量％、ポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものを０．００９１（≒０．０１／１．１）〜９．１（≒１０／１．１）質量％、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．８３（≒１／１．２）〜５．０質量％、Ｃ成分を４．２（≒５／１．２）〜３０質量％含有している。
(Composition of granulated product)
The granulated product of the iron-making dust 2 of the present invention is produced by the method for producing a granulated product of the present invention. Therefore, the composition of the granulated product is a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like and having a molecular weight of 320 to 450, 0.0091 (≈0.01 / 1.1) to 9.1 (≈ 10 / 1.1) mass%, polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of less than 1000, 0.0091 (≈0.01 / 1.1) to 9.1 (≈10 / 1.1) % By mass, total of one or both of Ca component and Mg component is 0.83 (≈1 / 1.2) to 5.0 mass%, and C component is 4.2 (≈5 / 1.2) to 30 mass % Content.
造粒物に含まれる元素の成分割合は、蛍光Ｘ線分析、ＩＣＰ発光分析により同定することができる。また、造粒物中の結晶相は、粉末Ｘ線回折により同定することができる。 The component ratio of the elements contained in the granulated product can be identified by fluorescent X-ray analysis and ICP emission analysis. Moreover, the crystal phase in the granulated product can be identified by powder X-ray diffraction.
［第４の実施形態］
本発明では製鉄ダストに粉鉄鉱石を混合したものを用いても良く、粉鉄鉱石を配合することにより造粒物中の鉄分含有量を増やすメリットを生じる。即ち、第４の実施形態は、第１〜３の実施形態で用いた製鉄ダスト１あるいは製鉄ダスト２に粉鉄鉱石を混合したものを造粒する方法である。ここで、粉鉄鉱石とは、例えば２５０μｍ以下の微粉を１０質量％以上含む原料であり、超微粉を多く含む劣質原料（ローブリバー、ピルバラブレンド、ハマスレーヤンディーなど）あるいは、ペレットフィードなどである。ここで、ペレットフィードとは、鉄分の少ない鉄鉱石を粉砕、水洗して、鉄分の含有量を高めた平均粒径が数１０〜１００μｍ程度の安価な鉄鉱石であり、ＡｌやＳｉの脈石成分が少ないため、使用するメリットは大きいが、鉱石表面が平滑であり、１０μｍ以下の超微粉を殆ど含んでいないことから、難造粒性鉱石と評価されている。
[Fourth Embodiment]
In the present invention, iron dust mixed with fine iron ore may be used, and by adding fine iron ore, there is a merit of increasing the iron content in the granulated product. That is, the fourth embodiment is a method of granulating the iron dust 1 or the iron dust 2 used in the first to third embodiments and the iron ore mixed therein. Here, the fine iron ore is, for example, a raw material containing 10% by mass or more of fine powder of 250 μm or less, and is an inferior raw material containing a lot of ultra fine powder (lobe river, Pilbara blend, Hamasley Yandy, etc.) or pellet feed. . Here, the pellet feed is an inexpensive iron ore having an average particle size of about several tens to 100 μm, which is obtained by crushing and washing the iron ore with less iron content and increasing the iron content. Since there are few components, the merit to use is great, but since the surface of the ore is smooth and contains almost no ultrafine powder of 10 μm or less, it is evaluated as a hardly granulated ore.
本実施形態の製鉄ダストとして、第１の実施形態で用いた「製鉄ダスト１」、即ちＣａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％含む製鉄ダストを用いる場合、製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物を１００質量部として、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤（以下、「スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤」という。）であって分子量が３２０〜４５０のもの０．０１〜１０質量部と、水３〜２５質量部とを、製鉄ダスト１と粉鉄鉱石の混合物に加える。 As the iron-making dust of the present embodiment, the “iron-making dust 1” used in the first embodiment, that is, the iron-making dust containing 1.0 to 5.0% by mass of one or both of the Ca component and the Mg component is used. , 100 parts by mass of a mixture of iron dust and fine iron ore, sulfonate group (—SO 3 H), salt represented by —SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfate group (— OSO 3 H), a low molecular surfactant (hereinafter referred to as “sulfonic acid group etc.”) containing at least one selected from a salt represented by —OSO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) in the molecular structure. The low-molecular-weight surfactant to be included ") is added to the mixture of iron dust 1 and powdered iron ore in an amount of 0.01 to 10 parts by mass with a molecular weight of 320 to 450 and 3 to 25 parts by mass of water.
また、製鉄ダストとして、第２および第３の実施形態で用いた「製鉄ダスト２」、即ちＣａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で１．０〜５．０質量％、Ｃ成分を５．０〜３０．０質量％含む製鉄ダストを用いる場合、製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物を１００質量部として、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０５〜１０．０質量部と、水３．０〜２５．０質量部とを、製鉄ダスト２と粉鉄鉱石の混合物に加える。より好ましくは、製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物を１００質量部として、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜１０質量部並びにポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものを０．０１〜１０．０質量部と、水３．０〜２５．０質量部とを、製鉄ダスト２と粉鉄鉱石の混合物に加える。 In addition, as ironmaking dust, “ironmaking dust 2” used in the second and third embodiments, that is, one or both of the Ca component and the Mg component is 1.0 to 5.0 mass% in total, and the C component is 5%. When using iron-making dust containing 0.0 to 30.0% by mass, a low-molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like and having a molecular weight of 320 to 450, based on 100 parts by mass of a mixture of iron-making dust and fine iron ore 0.05 to 10.0 parts by mass and 3.0 to 25.0 parts by mass of water are added to the mixture of iron dust 2 and fine iron ore. More preferably, a mixture of iron dust and fine iron ore is 100 parts by mass, and a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group and the like having a molecular weight of 320 to 450 is 0.01 to 10 parts by mass and polyoxy An ethylene ether compound having a molecular weight of less than 1000 is added to a mixture of iron dust 2 and fine iron ore in an amount of 0.01 to 10.0 parts by mass and water of 3.0 to 25.0 parts by mass.
本実施形態において、界面活性剤の量、水分量を上記の範囲に限定する理由は、第１〜第３の実施形態の場合と同じである。また、本実施形態においては、前記混合物中の粉鉄鉱石の割合は０．１質量部以上９９質量部以下である。粉鉄鉱石の割合を０．１質量部未満とした場合には、粉鉄鉱石の配合による鉄分含有量を増やすメリットが小さく、また、９９質量部超とした場合には、ＣａやＭｇを含む製鉄ダストの分散に特に有効な界面活性剤を使用するという本発明の特徴が活かされず、従来技術でも造粒が可能である。 In the present embodiment, the reason for limiting the amount of surfactant and the amount of water to the above ranges is the same as in the first to third embodiments. Moreover, in this embodiment, the ratio of the fine iron ore in the said mixture is 0.1 to 99 mass parts. When the proportion of fine iron ore is less than 0.1 parts by mass, the merit of increasing the iron content by blending of fine iron ore is small, and when it exceeds 99 parts by mass, Ca and Mg are included. The feature of the present invention of using a surfactant that is particularly effective for the dispersion of ironmaking dust is not utilized, and granulation is possible even with the prior art.
製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物を造粒する場合、混合物中の０．２５ｍｍ以下の粒子の中に１０μｍ以下の超微粒子が３０質量％以上含有されていると好ましい。０．２５ｍｍ以下の粒子の中に１０μｍ以下の超微粒子が３０質量％以上含有されてないとバインダーとなる超微粒子が不足するからである。また、製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物中に占める０．２５ｍｍ以下の粒子の割合が２０質量％以上であると好ましい。 When a mixture of iron making dust and fine iron ore is granulated, it is preferable that ultrafine particles of 10 μm or less are contained in an amount of 30% by mass or more in particles of 0.25 mm or less in the mixture. This is because the ultrafine particles serving as the binder are insufficient unless the ultrafine particles of 10 μm or less are contained in the particles of 0.25 mm or less in an amount of 30% by mass or more. Moreover, it is preferable in the ratio of the particle | grains of 0.25 mm or less occupied in the mixture of iron-making dust and a fine iron ore being 20 mass% or more.
（造粒物の組成）
本発明の製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物は、上記本発明の造粒物の製造方法によって製造される。造粒物の組成は、製鉄ダスト１と粉鉄鉱石を混合する場合、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜９．１質量％、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．０１〜５．０質量％含有している。
(Composition of granulated product)
The granulated product comprising the mixture of the iron-making dust and fine iron ore of the present invention is produced by the method for producing a granulated product of the present invention. The composition of the granulated product is 0.01 to 9.1% by mass of a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like and having a molecular weight of 320 to 450 when mixing iron dust 1 and fine iron ore. One or both of the Ca component and the Mg component is contained in a total of 0.01 to 5.0% by mass.
また、製鉄ダスト２と粉鉄鉱石を混合する場合、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０５〜９．１質量％、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．０１〜５．０質量％、Ｃ成分を０．０４５〜３０質量％含有している。もしくは、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．００９１〜９．１質量％、ポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものを０．００９１〜９．１質量％、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．０１〜５．０質量％、Ｃ成分を０．０４２〜３０質量％含有している。 In addition, when iron dust 2 and fine iron ore are mixed, 0.05 to 9.1% by mass of a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like and having a molecular weight of 320 to 450, Ca component and Mg One or both of the components are contained in a total of 0.01 to 5.0% by mass, and C component is contained in an amount of 0.045 to 30% by mass. Alternatively, a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group or the like having a molecular weight of 320 to 450 is 0.0091 to 9.1% by mass, a polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of less than 1000 It contains 0.0091 to 9.1% by mass, 0.01 to 5.0% by mass of one or both of the Ca component and the Mg component, and 0.042 to 30% by mass of the C component.
造粒物に含まれる元素の成分割合は、蛍光Ｘ線分析、ＩＣＰ発光分析により同定することができる。また、造粒物中の結晶相は、粉末Ｘ線回折により同定することができる。 The component ratio of the elements contained in the granulated product can be identified by fluorescent X-ray analysis and ICP emission analysis. Moreover, the crystal phase in the granulated product can be identified by powder X-ray diffraction.
表１にはＩ〜VIIの製鉄ダストに含まれる成分と粒径分布を示した。表１に示すいずれの製鉄ダストも、５ｍｍ超、２〜５ｍｍ、１〜２ｍｍ、０．５〜１ｍｍ、０．２５〜０．５ｍｍ、０，２５ｍｍ未満と篩分けした場合に、０．２５ｍｍ以下の粒子の内に１０μｍ以下の微粒子を含有する割合が３０％以上のものである。なお、１０μｍ以下の微粒子の割合（質量％）は、篩で分級した０．２５ｍｍ以下の試料（約１ｇ）を用い、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定した値である。 Table 1 shows the components contained in the iron-making dusts I to VII and the particle size distribution. Any iron-making dust shown in Table 1 is 0.25 mm or less when screened as more than 5 mm, 2-5 mm, 1-2 mm, 0.5-1 mm, 0.25-0.5 mm, less than 0.25 mm. The proportion of fine particles of 10 μm or less in the particles is 30% or more. In addition, the ratio (mass%) of the fine particles of 10 μm or less is a value measured with a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus using a sample (about 1 g) of 0.25 mm or less classified with a sieve.
表２にはＡ〜Ｆの造粒剤の名称を示した。Ａはアルキルベンゼンスルホン酸塩としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｂはアルキルエーテル硫酸エステル塩としてラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム、Ｃはアルキルベンゼンスルホン酸としてドデシルベンゼンスルホン酸、Ｄはアルキルエーテル硫酸エステルとしてラウリルエーテル硫酸エステルであり、いずれもスルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０であるものである。Ｅは本発明外の高分子カルボン酸塩等のひとつである。Ｆはポリオキシエチレンエーテル系化合物のひとつである。 Table 2 shows the names of the granulating agents A to F. A is sodium dodecylbenzenesulfonate as alkylbenzenesulfonate, B is sodium laurylethersulfate as alkylethersulfate, C is dodecylbenzenesulfonate as alkylbenzenesulfonate, D is laurylethersulfate as alkylethersulfate All are low molecular surfactants containing sulfonic acid groups and the like, and have a molecular weight of 320 to 450. E is one of the polymer carboxylates outside the present invention. F is one of polyoxyethylene ether compounds.
Ｉ〜VIIから選ばれた製鉄ダストを原料として表２のＡ〜Ｆの造粒剤を用いて造粒を実施した結果を表３、表４に示した。表３に本発明例の結果を示し、表４は比較例の結果を示している。造粒に当たっては、原料の製鉄ダストを１００質量部として、造粒剤と水を表３、４に示す種類と分量（質量部）で準備して溶解し、溶解液を製鉄ダストに加えて造粒処理を行う。造粒にあたって、回転速度２０ｍｉｎ-1で５分間パン型ミキサーを回転させる。 Tables 3 and 4 show the results of granulation using the iron-making dust selected from I to VII and the granulating agents A to F in Table 2 as raw materials. Table 3 shows the results of the examples of the present invention, and Table 4 shows the results of the comparative examples. For granulation, the raw iron-making dust is 100 parts by mass, and the granulating agent and water are prepared and dissolved in the types and amounts (parts by mass) shown in Tables 3 and 4, and the solution is added to the iron-making dust to produce it. Perform grain processing. In granulation, the bread mixer is rotated at a rotation speed of 20 min −1 for 5 minutes.
造粒性については、０．２５ｍｍ未満の疑似粒子が３％以内のものを合格、３％超のものは不合格とした。 About granulation property, the pseudo particle | grains less than 0.25 mm passed the thing within 3%, and the thing over 3% was made unacceptable.
造粒物の圧壊強度については、粒径が４ｍｍ〜６ｍｍの疑似粒子を１０個選び、圧縮試験機で荷重を加えて疑似粒子が圧壊する荷重Ｆ（ｋｇｆ）（以下、「圧壊荷重」という。）を測定してその断面積Ｓ（ｃｍ2）で除した値の平均値が１０ｋｇｆ／ｃｍ2以上を合格、１０ｋｇｆ／ｃｍ2未満を不合格とした。ここで、断面積としては、疑似粒子を球とみなして当該球をその中心を含む面で切断した面の面積Ｓ（ｃｍ2）とした。すなわち、球の直径がｄ（ｃｍ）であれば、Ｓ＝π×（ｄ／２）×（ｄ／２）であるから、圧壊強度ＰはＰ＝Ｆ／Ｓ＝４Ｆ／πｄ2と算出される。ここで、疑似粒子の直径ｄの決定にあたっては、例えば、疑似粒子の径を計測してその最大値ｄｍａｘと最小値ｄｍｉｎを計測してその平均値ｄａを疑似粒子の直径ｄとする。１０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧壊強度試験は、５ｍｍの直径を有する球の中心を含む平面で切断した断面の面積が０．２ｃｍ2（≒０．２５ｃｍ×０．２５ｃｍ×π）であるから、２ｋｇｆ程度の荷重Ｆが直径５ｍｍの疑似粒子にかかっていることに相当する。 Regarding the crushing strength of the granulated product, 10 pseudo particles having a particle diameter of 4 mm to 6 mm are selected, and a load F (kgf) (hereinafter referred to as “crush load”) is applied to the pseudo particles by applying a load with a compression tester. ) And the average value of the values divided by the cross-sectional area S (cm 2 ) passed 10 kgf / cm 2 or more, and rejected less than 10 kgf / cm 2 . Here, the cross-sectional area was defined as an area S (cm 2 ) of a surface obtained by regarding the pseudo particle as a sphere and cutting the sphere by a surface including the center. That is, if the diameter of the sphere is d (cm), since S = π × (d / 2) × (d / 2), the crushing strength P is calculated as P = F / S = 4F / πd 2. The Here, when determining the diameter d of the pseudo particles, for example, the diameter of the pseudo particles is measured, the maximum value dmax and the minimum value dmin are measured, and the average value da is set as the diameter d of the pseudo particles. In the crushing strength test of 10 kgf / cm 2 , the cross-sectional area cut by a plane including the center of a sphere having a diameter of 5 mm is 0.2 cm 2 (≈0.25 cm × 0.25 cm × π), so about 2 kgf. This corresponds to the fact that the load F is applied to a pseudo particle having a diameter of 5 mm.
造粒性と圧潰強度がともに合格している水準について「評価」を「○」とし、いずれかが不合格の水準について「評価」を「×」とした。 “Evaluation” was set to “◯” for the level at which both the granulation property and crushing strength passed, and “Evaluation” was set to “x” for the level at which either failed.
以下、具体的な実施例について示す。 Specific examples will be described below.
（製鉄ダストがＣａ成分のみを有する場合）
表１に記載する製鉄ダストＩは、Ｃａ成分３．５質量％、Ｍｇ成分０．０％、Ｃ成分０．０％を含有する製鉄ダストである。製鉄ダストＩを造粒した結果につては本発明例１〜５、比較例１〜５に記載した。本発明例では、製鉄ダストＩを１００質量部とし、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤０．０１〜１０質量部を、水３〜２５質量部に溶解して、用意した対象製鉄ダストＩの１００質量部に加えて造粒処理を行う。
(When ironmaking dust has only Ca component)
The iron-making dust I described in Table 1 is iron-making dust containing a Ca component of 3.5% by mass, a Mg component of 0.0%, and a C component of 0.0%. About the result of granulating the iron-making dust I, it described in this invention Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5. In the present invention example, the ironmaking dust I is 100 parts by mass, the low molecular surfactant 0.01-10 parts by mass containing a sulfonic acid group and the like are dissolved in 3-25 parts by mass of water, and the prepared ironmaking dust is prepared. In addition to 100 parts by mass of I, granulation is performed.
本発明の方法を用いた本発明例１〜５は０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合が３％以下で、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2であり合格している。一方、比較例１〜５は、０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合は３％超であり、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2未満であり不合格である。 In Invention Examples 1 to 5 using the method of the present invention, the proportion of pseudo particles less than 0.25 mm is 3% or less, and the result of the crushing strength test is 10 kgf / cm 2, which is acceptable. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 5, the proportion of pseudo particles less than 0.25 mm is more than 3%, and the result of the crushing strength test is less than 10 kgf / cm 2, which is unacceptable.
（製鉄ダストがＣａ成分及びＣ成分有する場合）
表１に記載する製鉄ダストIIは、Ｃａ成分３．５質量％、Ｍｇ成分０．０％、Ｃ成分１０．０％を含有する製鉄ダストである。製鉄ダストIIを造粒した結果につては本発明例６〜１０、比較例６〜１０に記載した。本発明例では、製鉄ダストIIを１００質量部とし、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のもの０．０１〜１０質量部とポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のもの０．０１〜１０質量部を、水３〜２５質量部に溶解して、用意した対象製鉄ダスト２の１００質量部に加えて造粒処理を行う。
(When steelmaking dust has Ca component and C component)
The iron-making dust II described in Table 1 is iron-making dust containing a Ca component of 3.5% by mass, a Mg component of 0.0%, and a C component of 10.0%. The results of granulating iron-made dust II are described in Invention Examples 6 to 10 and Comparative Examples 6 to 10. In the present invention example, the iron dust II is 100 parts by mass, a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group and the like, having a molecular weight of 320 to 450, 0.01 to 10 parts by mass, and a polyoxyethylene ether compound. Then, 0.01 to 10 parts by mass having a molecular weight of less than 1000 is dissolved in 3 to 25 parts by mass of water, and added to 100 parts by mass of the prepared target iron dust 2 to perform granulation treatment.
本発明の方法を用いた本発明例６〜１０は０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合が３％以下で、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2であり合格している。一方、比較例６〜１０は、０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合は３％超であり、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2未満であり不合格である。 In Invention Examples 6 to 10 using the method of the present invention, the proportion of pseudo particles less than 0.25 mm is 3% or less, and the result of the crushing strength test is 10 kgf / cm 2, which is acceptable. On the other hand, in Comparative Examples 6 to 10, the proportion of pseudo particles less than 0.25 mm is over 3%, and the result of the crushing strength test is also less than 10 kgf / cm 2, which is unacceptable.
（製鉄ダストがＭｇ成分のみを有する場合）
表１に記載する製鉄ダストIIIは、Ｃａ成分０．０質量％、Ｍｇ成分３．５％、Ｃ成分０．０％を含有する製鉄ダストである。製鉄ダストIIIを造粒した結果につては本発明例１１〜１５、比較例１１〜１５に記載した。本発明例では、製鉄ダストIIIを１００質量部とし、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤０．０１〜１０質量部を、水３〜２５質量部に溶解して、用意した対象製鉄ダスト１の１００質量部に加えて造粒処理を行う。
(When ironmaking dust has only Mg component)
The iron-making dust III described in Table 1 is iron-making dust containing a Ca component of 0.0% by mass, a Mg component of 3.5%, and a C component of 0.0%. The results of granulating iron-made dust III are described in Invention Examples 11-15 and Comparative Examples 11-15. In the example of the present invention, the ironmaking dust III is 100 parts by mass, the low molecular surfactant 0.01-10 parts by mass containing a sulfonic acid group and the like are dissolved in 3-25 parts by mass of water, and the prepared ironmaking dust is prepared. In addition to 100 parts by mass of 1, granulation treatment is performed.
本発明の方法を用いた本発明例１１〜１５は０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合が３％以下で、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2であり合格している。一方、比較例１１〜１５は、０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合は３％超であり、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2未満であり不合格である。 In Invention Examples 11 to 15 using the method of the present invention, the proportion of pseudo particles of less than 0.25 mm is 3% or less, and the crushing strength test result is 10 kgf / cm 2, which is acceptable. On the other hand, in Comparative Examples 11 to 15, the proportion of pseudo particles of less than 0.25 mm is more than 3%, and the result of the crushing strength test is less than 10 kgf / cm 2, which is unacceptable.
（製鉄ダストがＭｇ成分とＣ成分を有する場合）
表１に記載する製鉄ダストIVは、Ｃａ成分０．０質量％、Ｍｇ成分３．５％、Ｃ成分１０．０％を含有する製鉄ダストである。製鉄ダストIVを造粒した結果につては本発明例１６〜２０、比較例１６〜２０に記載した。本発明例では、製鉄ダストIVを１００質量部とし、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のもの０．０１〜１０質量部とポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のもの０．０１〜１０質量部を、水３〜２５質量部に溶解して、用意した対象製鉄ダスト２の１００質量部に加えて造粒処理を行う。
(When ironmaking dust has Mg component and C component)
The iron-making dust IV described in Table 1 is iron-making dust containing a Ca component of 0.0% by mass, a Mg component of 3.5%, and a C component of 10.0%. The results of granulating iron-made dust IV are described in Invention Examples 16-20 and Comparative Examples 16-20. In the present invention example, iron dust IV is 100 parts by mass, a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group, etc., having a molecular weight of 320 to 450, 0.01 to 10 parts by mass and a polyoxyethylene ether compound. Then, 0.01 to 10 parts by mass having a molecular weight of less than 1000 is dissolved in 3 to 25 parts by mass of water, and added to 100 parts by mass of the prepared target iron dust 2 to perform granulation treatment.
本発明の方法を用いた本発明例１６〜２０は０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合が３％以下で、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2であり合格している。一方、比較例１６〜２０は、０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合は３％超であり、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2未満であり不合格である。 In Invention Examples 16 to 20 using the method of the present invention, the proportion of pseudo particles of less than 0.25 mm is 3% or less, and the crushing strength test result is 10 kgf / cm 2, which is acceptable. On the other hand, in Comparative Examples 16 to 20, the proportion of pseudo particles less than 0.25 mm is more than 3%, and the result of the crushing strength test is also less than 10 kgf / cm 2, which is unacceptable.
（製鉄ダストがＣａ成分及びＭｇ成分を有する場合）
表１に記載する製鉄ダストＶは、Ｃａ成分３．５質量％、Ｍｇ成分０．６％、Ｃ成分０．０％を含有する製鉄ダストである。製鉄ダストＶを造粒した結果につては本発明例２１〜２９、比較例２１〜２５に記載した。本発明例では、製鉄ダストＶを１００質量部とし、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤０．０１〜１０質量部を、水３〜２５質量部に溶解して、用意した対象製鉄ダスト１の１００質量部に加えて造粒処理を行う。
(When ironmaking dust has Ca component and Mg component)
The iron-making dust V described in Table 1 is iron-making dust containing a Ca component of 3.5% by mass, a Mg component of 0.6%, and a C component of 0.0%. The results of granulating the iron-making dust V are described in Invention Examples 21 to 29 and Comparative Examples 21 to 25. In the present invention example, the ironmaking dust V is 100 parts by mass, the low molecular surfactant 0.01-10 parts by mass containing a sulfonic acid group and the like are dissolved in 3-25 parts by mass of water, and the prepared ironmaking dust is prepared. In addition to 100 parts by mass of 1, granulation treatment is performed.
本発明の方法を用いた本発明例２１〜２９は０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合が３％以下で、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2であり合格している。一方、比較例２１〜２５は、０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合は３％超であり、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2未満であり不合格である。 Inventive Examples 21 to 29 using the method of the present invention had a proportion of pseudo particles of less than 0.25 mm occupying 3% or less, and the crushing strength test result was 10 kgf / cm 2 , which passed. On the other hand, in Comparative Examples 21 to 25, the proportion of pseudo particles less than 0.25 mm is more than 3%, and the result of the crushing strength test is also less than 10 kgf / cm 2, which is unacceptable.
（製鉄ダストがＣａ成分、Ｍｇ成分及びＣ成分を有する場合）
表１に記載する製鉄ダストVIは、Ｃａ成分３．３質量％、Ｍｇ成分０．４％、Ｃ成分１２．０％を含有する製鉄ダストである。製鉄ダストVIを造粒した結果につては本発明例３０〜３３、比較例２６〜３０に記載した。本発明例では、製鉄ダストVIを１００質量部とし、スルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のもの０．０１〜１０質量部とポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のもの０．０１〜１０質量部を、水３〜２５質量部に溶解して、用意した対象製鉄ダスト２の１００質量部に加えて造粒処理を行う。
(When ironmaking dust has Ca component, Mg component and C component)
Iron-making dust VI described in Table 1 is iron-making dust containing 3.3% by mass of Ca component, 0.4% of Mg component, and 12.0% of C component. The results of granulating the iron-making dust VI are described in Invention Examples 30 to 33 and Comparative Examples 26 to 30. In the present invention example, the iron-making dust VI is 100 parts by mass, a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group and the like, having a molecular weight of 320 to 450, 0.01 to 10 parts by mass, and a polyoxyethylene ether compound. Then, 0.01 to 10 parts by mass having a molecular weight of less than 1000 is dissolved in 3 to 25 parts by mass of water, and added to 100 parts by mass of the prepared target iron dust 2 to perform granulation treatment.
本発明の方法を用いた本発明例３０〜３３は０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合が３％以下で、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2であり合格している。一方、比較例２６〜３０は、０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合は３％超であり、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2未満であり不合格である。 In Invention Examples 30 to 33 using the method of the present invention, the proportion of pseudo particles of less than 0.25 mm is 3% or less, and the crushing strength test result is 10 kgf / cm 2, which is acceptable. On the other hand, in Comparative Examples 26 to 30, the proportion of pseudo particles less than 0.25 mm is more than 3%, and the result of the crushing strength test is also less than 10 kgf / cm 2, which is unacceptable.
造粒剤１にＡ〜Ｄを用いて造粒剤２にＦを用いた本発明例３４〜４９は０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合が３％以下で、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2であり合格している。しかし、造粒剤１にＦのみを用いた比較例３１〜３３については０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合は３％超であり、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2未満であり不合格である。 In Examples 34 to 49 of the present invention in which A to D were used for the granulating agent 1 and F was used for the granulating agent 2, the proportion of pseudo particles less than 0.25 mm was 3% or less, and the crushing strength test result was also 10 kgf / It is cm 2 and passed. However, in Comparative Examples 31 to 33 using only F for the granulating agent 1, the proportion of pseudo particles less than 0.25 mm is more than 3%, and the crushing strength test result is also less than 10 kgf / cm 2 and is rejected. It is.
（製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物を造粒する場合）
本発明で製鉄ダストと混合する原料として、粉鉄鉱石VII〜IXを使用した。表５にこれらの粒度分布を示す。ここで、粉鉄鉱石Ｉ、IIは１０μｍ以下の超微粉を多く含む劣質鉄鉱石である。また、粉鉄鉱石IIIはペレットフィードであり、具体的にはリオドセ−ＰＦを用いた。製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物を造粒した結果については本発明例５０〜９９、比較例３４〜４６に記載した。
(When granulating a mixture of iron dust and fine iron ore)
As raw materials to be mixed with iron-making dust in the present invention, fine iron ores VII to IX were used. Table 5 shows these particle size distributions. Here, the fine iron ores I and II are inferior iron ores containing a large amount of ultrafine powder of 10 μm or less. Moreover, the iron ore III is a pellet feed, specifically, Liodoce-PF was used. The results of granulating a mixture of iron dust and fine iron ore are described in Invention Examples 50 to 99 and Comparative Examples 34 to 46.
本発明例では、製鉄ダストＩ〜VIと粉鉄鉱石VII〜IXの合計を１００質量部とし、これにスルホン酸基等を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のもの０．０１〜１０質量部、場合によりポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のもの０．０１〜１０質量部を、水３〜２５質量部に溶解した水溶液を加えて造粒処理を行う。 In the present invention example, the total of the ironmaking dusts I to VI and the fine iron ore VII to IX is 100 parts by mass, and this is a low molecular surfactant containing a sulfonic acid group and the like and having a molecular weight of 320 to 450. 01 to 10 parts by mass, optionally a polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of less than 1000, 0.01 to 10 parts by mass, an aqueous solution in which 3 to 25 parts by mass of water are dissolved is added to perform granulation treatment .
本発明の方法を用いた本発明例５０〜９９は０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合が３％以下で、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2であり合格している。一方、比較例３４〜４６は、０．２５ｍｍ未満の疑似粒子の占める割合は３％超であり、圧壊強度試験結果も１０ｋｇｆ／ｃｍ2未満であり不合格である。 Inventive Examples 50 to 99 using the method of the present invention, the proportion of pseudo particles of less than 0.25 mm is 3% or less, and the result of the crushing strength test is 10 kgf / cm 2, which is acceptable. On the other hand, in Comparative Examples 34 to 46, the proportion of pseudo particles of less than 0.25 mm is more than 3%, and the result of the crushing strength test is less than 10 kgf / cm 2, which is unacceptable.
Claims (18)
前記ＣａＭｇ含有製鉄ダストを１００質量部として、
スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜１０質量部と、水３〜２５質量部とを、
前記ＣａＭｇ含有製鉄ダストに加えることを特徴とする製鉄ダストの造粒物の製造方法。 A method for producing a granulated product that granulates iron-making dust (hereinafter referred to as “CaMg-containing iron-making dust”) containing 1.0 to 5.0% by mass of one or both of a Ca component and a Mg component,
Assuming that the CaMg-containing iron dust is 100 parts by mass,
A sulfonic acid group (-SO 3 H), - salt represented by SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - salt represented by OSO 3 M (M Is a low molecular surfactant containing in the molecular structure at least one selected from alkali metals and alkaline earth metals, having a molecular weight of 320 to 450, 0.01 to 10 parts by weight, and water 3 to 25 Mass part,
A method for producing a granulated product of iron-making dust, which is added to the CaMg-containing iron-making dust.
前記ＣａＭｇＣ含有製鉄ダストを１００質量部として、
スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０５〜１０質量部と、水を３〜２５質量部とを、
前記ＣａＭｇＣ含有製鉄ダストに加えることを特徴とする製鉄ダストの造粒物の製造方法。 An iron-making dust containing 1.0 to 5.0 mass% of one or both of the Ca component and Mg component and 5.0 to 30.0 mass% of the C component (hereinafter referred to as “CaMgC-containing ironmaking dust”) is produced. A method for producing a granulated product comprising:
100 mass parts of the CaMgC-containing steelmaking dust,
A sulfonic acid group (-SO 3 H), - salt represented by SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - salt represented by OSO 3 M (M Is a low molecular surfactant containing in the molecular structure at least one selected from alkali metals and alkaline earth metals), having a molecular weight of 320 to 450, 0.05 to 10 parts by mass, and water 3 to 25 parts by mass
A method for producing a granulated product of iron-making dust, which is added to the CaMgC-containing iron-making dust.
前記ＣａＭｇＣ含有製鉄ダストを１００質量部として、
スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜１０質量部及びポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものを０．０１〜１０質量部と、水を３〜２５質量部とを、
前記ＣａＭｇＣ含有製鉄ダストに加えることを特徴とする製鉄ダストの造粒物の製造方法。 An iron-making dust containing 1.0 to 5.0 mass% of one or both of the Ca component and Mg component and 5.0 to 30.0 mass% of the C component (hereinafter referred to as “CaMgC-containing ironmaking dust”) is produced. A method for producing a granulated product comprising:
100 mass parts of the CaMgC-containing steelmaking dust,
A sulfonic acid group (-SO 3 H), - salt represented by SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - salt represented by OSO 3 M (M Is a low molecular surfactant containing at least one selected from alkali metals and alkaline earth metals in the molecular structure and having a molecular weight of 320 to 450, 0.01 to 10 parts by mass and a polyoxyethylene ether type 0.01-10 parts by mass of a compound having a molecular weight of less than 1000, and 3-25 parts by mass of water,
A method for producing a granulated product of iron-making dust, which is added to the CaMgC-containing iron-making dust.
前記混合物中の粉鉄鉱石の割合が０．１質量部以上９９質量部以下であり
前記混合物を１００質量部として、
スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜１０質量部と、水３〜２５質量部とを、
前記混合物に加えることを特徴とする製鉄ダストと粉鉄鉱石からなる造粒物の製造方法。 A method for producing a granulated product comprising granulating a mixture of iron-making dust containing 1.0 to 5.0 mass% of one or both of a Ca component and a Mg component, and fine iron ore,
The proportion of fine iron ore in the mixture is 0.1 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and the mixture is 100 parts by mass.
A sulfonic acid group (-SO 3 H), - salt represented by SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - salt represented by OSO 3 M (M Is a low molecular surfactant containing in the molecular structure at least one selected from alkali metals and alkaline earth metals, having a molecular weight of 320 to 450, 0.01 to 10 parts by weight, and water 3 to 25 Mass part,
A method for producing a granulated product comprising iron-making dust and fine iron ore, which is added to the mixture.
前記混合物中の粉鉄鉱石の割合が０．１質量部以上９９質量部以下であり
前記混合物を１００質量部として、
スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０５〜１０質量部と、水を３〜２５質量部とを、
前記混合物に加えることを特徴とする製鉄ダストと粉鉄鉱石からなる造粒物の製造方法。 Structure for granulating a mixture of iron-making dust containing 1.0 to 5.0% by mass of one or both of Ca component and Mg component and 5.0 to 30.0% by mass of C component, and fine iron ore A method for producing granules,
The proportion of fine iron ore in the mixture is 0.1 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and the mixture is 100 parts by mass.
A sulfonic acid group (-SO 3 H), - salt represented by SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - salt represented by OSO 3 M (M Is a low molecular surfactant containing in the molecular structure at least one selected from alkali metals and alkaline earth metals), having a molecular weight of 320 to 450, 0.05 to 10 parts by mass, and water 3 to 25 parts by mass
A method for producing a granulated product comprising iron-making dust and fine iron ore, which is added to the mixture.
前記混合物中の粉鉄鉱石の割合が０．１質量部以上９９質量部以下であり
前記混合物を１００質量部として、
スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜１０質量部及びポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものを０．０１〜１０質量部と、水を３〜２５質量部とを、
前記混合物に加えることを特徴とする製鉄ダストと粉鉄鉱石からなる混合物の造粒物の製造方法。 Granulation for granulating a mixture of iron-making dust and fine iron ore containing 1.0 to 5.0% by mass in total of one or both of Ca component and Mg component and 5.0 to 30.0% by mass of C component A method for manufacturing a product,
The proportion of fine iron ore in the mixture is 0.1 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and the mixture is 100 parts by mass.
A sulfonic acid group (-SO 3 H), - salt represented by SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - salt represented by OSO 3 M (M Is a low molecular surfactant containing at least one selected from alkali metals and alkaline earth metals in the molecular structure and having a molecular weight of 320 to 450, 0.01 to 10 parts by mass and a polyoxyethylene ether type 0.01-10 parts by mass of a compound having a molecular weight of less than 1000, and 3-25 parts by mass of water,
A method for producing a granulated product of a mixture comprising iron-making dust and fine iron ore, which is added to the mixture.
前記硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）および／または−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）を含む低分子界面活性剤がアルキルエーテル硫酸エステルおよび／またはアルキルエーテル硫酸エステル塩を含む有機化合物であり、
前記ポリオキシエチレンエーテル系化合物がポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンエチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテル、のいずれが１つ以上であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の製鉄ダスト、あるいは製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物の製造方法。 The low molecular surfactant containing the salt represented by the sulfonic acid group (—SO 3 H) and / or —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) is an alkylbenzene sulfonic acid and / or an alkylbenzene sulfonate. An organic compound containing
The low molecular surfactant containing a salt represented by the sulfate group (—OSO 3 H) and / or —OSO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) is an alkyl ether sulfate and / or an alkyl ether sulfate. An organic compound containing an ester salt,
The polyoxyethylene ether compound is polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene octyldodecyl ether, polyoxyethylene alkylenealkyl Ether, polyoxyethylene ethylhexyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene nonyl ether, polyoxyethylene castor oil ether, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, polyoxyethylene tribenzylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl One or more of ether and polyoxyethylene cumylphenyl ether Method for producing a steel dust or granules comprising a mixture of iron dust and fine iron ore, as claimed in any one of claims 1 to 8, characterized and.
アルキルエーテル硫酸エステルがラウリルエーテル硫酸エステル、オクチルエーテル硫酸エステル、ヘキサデシルエーテル硫酸エステルのいずれが１つ以上であり、
アルキルベンゼンスルホン酸塩がドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのいずれが１つ以上であり、
アルキルエーテル硫酸エステル塩がラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム、オクチルエーテル硫酸エステルナトリウム、ヘキサデシルエーテル硫酸エステルナトリウムのいずれが１つ以上であることを特徴とする請求項９に記載の製鉄ダスト、あるいは製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物の製造方法。 The alkyl benzene sulfonic acid is one or more of dodecyl benzene sulfonic acid, octyl benzene sulfonic acid, nonyl benzene sulfonic acid, decyl benzene sulfonic acid, tridecyl benzene sulfonic acid, hexadecyl benzene sulfonic acid,
The alkyl ether sulfate is one or more of lauryl ether sulfate, octyl ether sulfate, hexadecyl ether sulfate,
The alkylbenzene sulfonate is one or more of sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium octylbenzenesulfonate, sodium nonylbenzenesulfonate, sodium decylbenzenesulfonate, sodium tridecylbenzenesulfonate, and sodium hexadecylbenzenesulfonate. ,
The iron ether dust or iron dust according to claim 9, wherein the alkyl ether sulfate is one or more of sodium lauryl ether sulfate, sodium octyl ether sulfate, and sodium hexadecyl ether sulfate. A method for producing a granulated product comprising a mixture of fine iron ore.
Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．９１〜５．０質量％、Ｃ成分を４．５４〜３０質量％含有することを特徴とする製鉄ダストの造粒物。 A sulfonic acid group (-SO 3 H), - salt represented by SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - salt represented by OSO 3 M (M Is a low molecular surfactant containing at least one selected from alkali metals and alkaline earth metals in the molecular structure and having a molecular weight of 320 to 450, 0.05 to 9.1% by mass,
A granulated product of iron-making dust, containing one or both of a Ca component and an Mg component in a total amount of 0.91 to 5.0 mass% and a C component of 4.54 to 30 mass%.
ポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものを０．００９１〜９．１質量％、
Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．８３〜５．０質量％、Ｃ成分を４．２〜３０質量％含むことを特徴とする製鉄ダストの造粒物。 A sulfonic acid group (-SO 3 H), - salt represented by SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth metal), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - salt represented by OSO 3 M (M Is a low molecular surfactant containing at least one selected from alkali metals and alkaline earth metals in the molecular structure and having a molecular weight of 320 to 450, 0.0091 to 9.1% by mass,
0.0091 to 9.1% by mass of a polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of less than 1000,
A granulated product of iron-making dust, comprising one or both of a Ca component and an Mg component in a total of 0.83 to 5.0 mass% and a C component of 4.2 to 30 mass%.
前記混合物中の粉鉄鉱石の割合が０．１質量部以上９９質量部以下であり
スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）および／または−ＳＯ3Ｍで表わされる基（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）を含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０１〜９．１質量％、Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．０１〜５．０質量％、含有することを特徴とする製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物。 A granulated product composed of a mixture of iron dust and fine iron ore,
The proportion of fine iron ore in the mixture is 0.1 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and a group represented by a sulfonic acid group (—SO 3 H) and / or —SO 3 M (M is an alkali metal, alkaline earth A low molecular surfactant containing a metal) having a molecular weight of 320 to 450, 0.01 to 9.1% by mass, and a total of one or both of the Ca component and the Mg component is 0.01 to 5.0. A granulated product composed of a mixture of iron-making dust and fine iron ore, characterized by containing mass%.
前記混合物中の粉鉄鉱石の割合が０．１質量部以上９９質量部以下であり
スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．０５〜９．１質量％、
Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．０１〜５．０質量％、Ｃ成分を０．０４５〜３０質量％含有することを特徴とする製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物。 A granulated product composed of a mixture of iron dust and fine iron ore,
The proportion of fine iron ore in the mixture is 0.1 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and a salt represented by a sulfonic acid group (—SO 3 H) or —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) ), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - the salt (M represented by OSO 3 M was alkali metal, low molecular surfactant containing in its molecular structure at least one selected from alkaline earth metals) And having a molecular weight of 320 to 450, 0.05 to 9.1% by mass,
One or both of a Ca component and a Mg component are contained in a total of 0.01 to 5.0% by mass, and a C component is contained in an amount of 0.045 to 30% by mass. Grain.
前記混合物中の粉鉄鉱石の割合が０．１質量部以上９９質量部以下であり
スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、−ＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）、−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）から選ばれる少なくとも１種を分子構造中に含む低分子界面活性剤であって分子量が３２０〜４５０のものを０．００９１〜９．１質量％、
ポリオキシエチレンエーテル系化合物であって分子量が１０００未満のものを０．００９１〜９．１質量％、
Ｃａ成分とＭｇ成分の一方又は両方を合計で０．０１〜５．０質量％、Ｃ成分を０．０４２〜３０質量％含むことを特徴とする製鉄ダストあるいは、製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物。 A granulated product composed of a mixture of iron dust and fine iron ore,
The proportion of fine iron ore in the mixture is 0.1 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and a salt represented by a sulfonic acid group (—SO 3 H) or —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) ), sulfuric acid ester group (-OSO 3 H), - the salt (M represented by OSO 3 M was alkali metal, low molecular surfactant containing in its molecular structure at least one selected from alkaline earth metals) Having a molecular weight of 320 to 450, 0.0091 to 9.1% by mass,
0.0091 to 9.1% by mass of a polyoxyethylene ether compound having a molecular weight of less than 1000,
One or both of the Ca component and the Mg component in a total of 0.01 to 5.0% by mass, and the C component is contained in an amount of 0.042 to 30% by mass, or a mixture of iron dust and powdered iron ore A granulated product consisting of
前記硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）および／または−ＯＳＯ3Ｍで表わされる塩（Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属）を含む低分子界面活性剤がアルキルエーテル硫酸エステルおよび／またはアルキルエーテル硫酸エステル塩を含む有機化合物であり、
前記ポリオキシエチレンエーテル系化合物がポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンエチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテル、のいずれが１つ以上であることを特徴とする請求項１１ないし１６のいずれか１項に記載の製鉄ダストあるいは、製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物。 The low molecular surfactant containing the salt represented by the sulfonic acid group (—SO 3 H) and / or —SO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) is an alkylbenzene sulfonic acid and / or an alkylbenzene sulfonate. An organic compound containing
The low molecular surfactant containing a salt represented by the sulfate group (—OSO 3 H) and / or —OSO 3 M (M is an alkali metal or alkaline earth metal) is an alkyl ether sulfate and / or an alkyl ether sulfate. An organic compound containing an ester salt,
The polyoxyethylene ether compound is polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene octyldodecyl ether, polyoxyethylene alkylenealkyl Ether, polyoxyethylene ethylhexyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene nonyl ether, polyoxyethylene castor oil ether, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, polyoxyethylene tribenzylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl One or more of ether and polyoxyethylene cumylphenyl ether DOO steel dust or according to any one of claims 11 to 16, characterized in, granules comprising a mixture of iron dust and fine iron ore.
アルキルエーテル硫酸エステルがラウリルエーテル硫酸エステル、オクチルエーテル硫酸エステル、ヘキサデシルエーテル硫酸エステルのいずれが１つ以上であり、
アルキルベンゼンスルホン酸塩がドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのいずれが１つ以上であり、
アルキルエーテル硫酸エステル塩がラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム、オクチルエーテル硫酸エステルナトリウム、ヘキサデシルエーテル硫酸エステルナトリウムのいずれが１つ以上であることを特徴とする請求項１７に記載の製鉄ダストあるいは、製鉄ダストと粉鉄鉱石の混合物からなる造粒物。 The alkyl benzene sulfonic acid is one or more of dodecyl benzene sulfonic acid, octyl benzene sulfonic acid, nonyl benzene sulfonic acid, decyl benzene sulfonic acid, tridecyl benzene sulfonic acid, hexadecyl benzene sulfonic acid,
The alkyl ether sulfate is one or more of lauryl ether sulfate, octyl ether sulfate, hexadecyl ether sulfate,
The alkylbenzene sulfonate is one or more of sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium octylbenzenesulfonate, sodium nonylbenzenesulfonate, sodium decylbenzenesulfonate, sodium tridecylbenzenesulfonate, and sodium hexadecylbenzenesulfonate. ,
18. The iron-making dust or the iron-making dust according to claim 17, wherein the alkyl ether sulfate salt is one or more of sodium lauryl ether sulfate, sodium octyl ether sulfate, and sodium hexadecyl ether sulfate. A granulated product made of a mixture of fine iron ore.
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Citations (5)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5950129A (en) * | 1982-09-14 | 1984-03-23 | Nippon Steel Corp | Pretreatment of starting material for sintering |
| JP2000192155A (en) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Sumitomo Metal Ind Ltd | Treatment of sludge containing water and oil components |
| JP2003155525A (en) * | 2001-09-07 | 2003-05-30 | Nippon Steel Corp | Granulation treatment method for raw material in ironmaking |
| JP2004076137A (en) * | 2002-08-21 | 2004-03-11 | Nippon Steel Corp | Pelletization treatment method for raw material for ironmaking and pelletization treating agent for ironmaking |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5950129A (en) * | 1982-09-14 | 1984-03-23 | Nippon Steel Corp | Pretreatment of starting material for sintering |
| JP2000192155A (en) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Sumitomo Metal Ind Ltd | Treatment of sludge containing water and oil components |
| JP2003155525A (en) * | 2001-09-07 | 2003-05-30 | Nippon Steel Corp | Granulation treatment method for raw material in ironmaking |
| JP2004076137A (en) * | 2002-08-21 | 2004-03-11 | Nippon Steel Corp | Pelletization treatment method for raw material for ironmaking and pelletization treating agent for ironmaking |
| JP2013087335A (en) * | 2011-10-19 | 2013-05-13 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | Method for producing pellet of iron ore, and pellet |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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