JP2013168455A - Magnetoresistive element and magnetic memory using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は磁気抵抗素子及びそれを用いた磁気メモリに関し、さらに詳しくは、スピン注入型で自由層の磁化が垂直磁化される磁気抵抗素子と、この磁気抵抗素子を不揮発性メモリセルとした磁気メモリに関する。 The present invention relates to a magnetoresistive element and a magnetic memory using the magnetoresistive element, and more specifically, a spin resistance type magnetoresistive element in which the magnetization of a free layer is perpendicularly magnetized, and a magnetic memory using the magnetoresistive element as a nonvolatile memory cell. About.
最近、MTJ(磁気トンネル接合、Magnetic Tunnel Junctionと呼ばれている。)素子において、その磁化方向が、MTJ素子が形成される基板の面に対して垂直方向となりスピン注入磁化反転ができる素子が、所謂スピンを利用した電子素子として注目を浴びている。スピン注入磁化反転とは、MTJ素子の自由層の磁化反転に外部磁場が不要な方法であり、MTJ素子に印加する電流の向きを変えて自由層の磁化を反転する方法である。このようなMTJ素子を記憶素子としたスピンMRAM(Magnetorestive Random Access Memory)は、MTJ素子の電流を切っても記憶が保持されるので、不揮発性記憶ができる(非特許文献1及び2参照)。
Recently, in an MTJ (Magnetic Tunnel Junction) element, an element whose magnetization direction is perpendicular to the surface of the substrate on which the MTJ element is formed and which can perform spin injection magnetization reversal, It is attracting attention as an electronic device utilizing so-called spin. Spin injection magnetization reversal is a method that does not require an external magnetic field for magnetization reversal of the free layer of the MTJ element, and is a method of reversing the magnetization of the free layer by changing the direction of the current applied to the MTJ element. A spin MRAM (Magnetorestive Random Access Memory) using such an MTJ element as a storage element retains the memory even when the current of the MTJ element is cut off, and therefore can perform nonvolatile storage (see Non-Patent
スピンMRAMの記憶容量を高密度にするには、スピン注入磁化反転に要する電流を低下させることと熱的に安定なメモリセルとが必要となる。垂直磁気記録の場合には、水平磁気記録に比較して、スピン注入磁化反転に要する電流を低下させることができる(非特許文献3参照)。 In order to increase the storage capacity of the spin MRAM, it is necessary to reduce the current required for spin injection magnetization reversal and a thermally stable memory cell. In the case of perpendicular magnetic recording, the current required for spin injection magnetization reversal can be reduced compared to horizontal magnetic recording (see Non-Patent Document 3).
一方、熱的な安定性は、メモリセルの体積に比例して安定する。このため、高密度化のためにメモリセルを縮小するには、自由層の材料としては磁気異方性の大きい材料が必要となる。 On the other hand, the thermal stability is stabilized in proportion to the volume of the memory cell. For this reason, in order to reduce the memory cells for high density, a material having a large magnetic anisotropy is required as a material for the free layer.
磁気異方性の大きい材料としては、硬磁性のL10型の結晶構造を有しているFePt(非特許文献4参照)、CoPt(非特許文献5参照)、FePd、MnGa(非特許文献6)のような材料が候補となっている。 The material having a high magnetic anisotropy, and has an L1 0 type crystal structure of the hard magnetic FePt (see Non-Patent Document 4), CoPt (see Non-Patent Document 5), FePd, MnGa (Non-Patent Document 6 ) Is a candidate.
これらの材料の内、CoPt合金は、薄膜形成時の堆積温度や熱処理温度がFePtやFePdに比較して高温を必要とする。このため、CoPt合金は、工業的な工程には不向きである。 Among these materials, the CoPt alloy requires a higher deposition temperature and heat treatment temperature when forming a thin film than FePt and FePd. For this reason, the CoPt alloy is not suitable for an industrial process.
L10型のFePdは、FePtに比較すると、十分に大きな磁気異方性エネルギー(Ku)と、PdはPtに比べて軽元素であることから、磁気摩擦が小さく、スピン注入磁化反転に要する電流を低下させることが可能である。このため、L10型のFePdは、高密度のスピンMRAMの材料として有望と考えられている。 L1 0 type FePd, when compared to FePt, a sufficiently large magnetic anisotropy energy (Ku), since Pd is light elements than the Pt, the magnetic friction is small, the current required for the spin injection magnetization reversal Can be reduced. Therefore, L1 0 type FePd is considered a promising as a material for high-density spin MRAM.
従来のL10型の規則合金系の垂直磁化材料は、その厚さが数nm、例えば5nm以下程度になると垂直磁気異方性、規則度、平坦性などの種々の性能が劣化することが課題となっていた。 Challenge perpendicular magnetization materials conventional L1 0 type ordered alloy system, the number nm thickness, for example 5nm becomes much less when the vertical magnetic anisotropy, degree of order, may degrade various performances such as flatness It was.
本発明は上記課題に鑑み、垂直磁気異方性、規則度、平坦性に優れた自由層を有している磁気抵抗素子及びそれを用いた磁気メモリを提供することを目的としている。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a magnetoresistive element having a free layer excellent in perpendicular magnetic anisotropy, regularity and flatness and a magnetic memory using the same.
本発明者らは、鋭意研究を行った結果、アモルファスのCoFeB層をL10規則合金からなる自由層とトンネル絶縁層との間に挿入したところ、L10合金が極薄の領域において垂直磁気異方性、規則度、平坦性等を向上でき、不揮発性磁気メモリの記録層として必要となる極薄試料で諸性能の劣化を低減できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventors have intensively studied the results of, when a CoFeB layer of amorphous was inserted between the L1 0 consisting ordered alloy free layer and the tunnel insulating layer, L1 0 alloy perpendicular magnetic anisotropy in the region of the ultrathin The inventors have found that it is possible to improve the directivity, the regularity, the flatness, etc., and to reduce the deterioration of various performances with an ultra-thin sample necessary as a recording layer of a nonvolatile magnetic memory, and have completed the present invention.
上記目的を達成するため、本発明の磁気抵抗素子は、自由層と、自由層上に配設される格子歪緩和層と、格子歪緩和層上に配設されるトンネル絶縁層と、トンネル絶縁層上に配設される固定層と、を少なくとも備え、自由層はL10規則合金からなり、かつ自由層の面内の垂直方向に磁化し、格子歪緩和層は、自由層とトンネル絶縁層との間に生じる格子歪を緩和する。 In order to achieve the above object, a magnetoresistive element of the present invention includes a free layer, a lattice strain relaxation layer disposed on the free layer, a tunnel insulating layer disposed on the lattice strain relaxation layer, and a tunnel insulation. includes a pinned layer disposed on the layer, at least, the free layer is magnetized in the vertical direction in the plane of consists L1 0 ordered alloy, and the free layer, the lattice strain relaxation layer, the free layer and the tunnel insulating layer Relieve the lattice distortion that occurs between
上記構成において、L10規則合金は、好ましくは、FePd層からなる。FePd層の厚さは、好ましくは、2.5nm〜4nmの厚さである。FePd層の飽和磁化Msは、好ましくは、1046〜1114emu/cm3である。FePd層の磁気異方性定数Kuは、好ましくは、0.8×106erg/cm3以上である。
格子歪緩和層は、強磁性のアモルファス層からなる。格子歪緩和層は、強磁性の結晶層からなる。強磁性のアモルファス層又は結晶層は、好ましくは、CoxFe80-xB20(20≦x≦40)又はFe80B20からなる。アモルファス層は、好ましくは、Co40Fe40B20層からなる。Co40Fe40B20層の厚さは、好ましくは、0.5nm〜1.2nmである。
In the above structure, L1 0 ordered alloy preferably consists FePd layer. The thickness of the FePd layer is preferably 2.5 nm to 4 nm. The saturation magnetization Ms of the FePd layer is preferably 1046 to 1114 emu / cm 3 . The magnetic anisotropy constant Ku of the FePd layer is preferably 0.8 × 10 6 erg / cm 3 or more.
The lattice strain relaxation layer is made of a ferromagnetic amorphous layer. The lattice strain relaxation layer is made of a ferromagnetic crystal layer. The ferromagnetic amorphous or crystalline layer is preferably made of Co x Fe 80-x B 20 (20 ≦ x ≦ 40) or Fe 80 B 20 . The amorphous layer is preferably composed of a Co 40 Fe 40 B 20 layer. The thickness of the Co 40 Fe 40 B 20 layer is preferably 0.5 nm to 1.2 nm.
本発明の磁気メモリは、上記構成の何れかに記載の磁気抵抗素子を不揮発性メモリ素子とする。上記構成において、好ましくは、磁気抵抗素子はマトリクス状に配設されている。さらに、好ましくは、書き込み及び読み出し回路を備えている。 In the magnetic memory of the present invention, the magnetoresistive element described in any of the above structures is a nonvolatile memory element. In the above configuration, the magnetoresistive elements are preferably arranged in a matrix. Further, preferably, a writing and reading circuit is provided.
本発明の磁気抵抗素子は、自由層とトンネル絶縁層との間に格子歪緩和層を有しているので、L10規則合金からなる自由層を面内の垂直方向に磁化する際に、L10規則合金からなる自由層とトンネル絶縁層との間に生じる格子歪みを低減し、L10規則度が高く、磁気抵抗素子の表面を平坦とし、自由層を数nm以下の薄膜にできる磁気抵抗素子を提供することができる。 Magnetoresistive element of the present invention has a lattice strain relaxation layer between the free layer and the tunnel insulating layer, when the magnetization free layer composed of L1 0 ordered alloy in the vertical plane, L1 reducing the lattice strain caused between the free layer and the tunnel insulating layer made of 0 ordered alloy, L1 0 ordered high degree, a flat surface of the magnetoresistive element, a magnetic resistance as possible free layer below the thin film of several nm An element can be provided.
本発明の磁気抵抗素子を用いた磁気メモリによれば、自由層としてL10規則度が高く、厚さが薄い垂直磁化が実現できるので高密度で不揮発の磁気メモリを提供することができる。 According to the magnetic memory using the magnetoresistive element of the present invention can provide a magnetic memory dense nonvolatile since L1 0 degree of order is high as a free layer, the thickness is thin perpendicular magnetization can be realized.
以下、図面を参照しながら本発明の実施形態を具体的に説明する。
(第1の実施形態)
図1は、本発明の磁気抵抗素子1の構造を示す断面図であり、図2は、磁気抵抗素子1の動作を示す図で、それぞれ、(a)は磁気抵抗素子1において固定層6と自由層3の磁化方向が平行状態の場合、(B)は磁気抵抗素子1において固定層6と自由層3の磁化方向が反平行の場合、(C)は等価回路図である。
図1に示すように、磁気抵抗素子1は、基板2と、基板2上に形成される自由層3と、自由層3上に形成される格子歪緩和層4と、格子歪緩和層4上に形成されるトンネル絶縁層5と、トンネル絶縁層5上に形成される固定層6と、を含んで構成されている。
固定層6は、図の下向き矢印(↓)で示す磁化方向、つまりスピンの向きが固定されている層であり、強磁性固定層とも呼ばれている。自由層3は磁化の向きが、磁気抵抗素子1に印加される電流により変化する層であり、強磁性自由層とも呼ばれている。固定層6及び自由層3は、鉄(Fe)、コバルト(Co)、パラジウム(Pd)等の強磁性体又はこれらの合金からなる単層や複数の層で形成される。トンネル絶縁層5は、MgOやAl2O3の薄膜で形成されている。
Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to the drawings.
(First embodiment)
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the structure of the
As shown in FIG. 1, the
The fixed
磁気抵抗素子1は、基板2上に上記自由層3、格子歪緩和層4、トンネル絶縁層5、固定層6の順に積層されている。磁化方向は、上記各層が積層される基板2面に垂直な方向、つまり、図の下向き矢印(↓)で示す方向に垂直磁化されている。
尚、固定層や自由層には、さらに電極7が配設されてもよい。
The
An
図2(a)に示すように、固定層6と自由層3の磁化の向きがそろっている状態を平行状態と呼び、このときの磁気抵抗素子1の抵抗値が最小となり、RPと表す。
As shown in FIG. 2A, a state in which the magnetization directions of the fixed
図2(b)に示すように、固定層6と自由層3の磁化の向きが逆を向いている状態を反平行状態と呼び、このとき磁気抵抗素子1の抵抗値が最大となり、RAPと表す。自由層3の磁化の状態を固定層6に対して平行又は反平行に制御することにより“0”、“1”の記録、つまり、書き込みができる。このように、磁気抵抗素子1に流す電流により、自由層3の磁化を平行又は反平行に変える方法は、スピン注入方式やスピン注入磁化反転と呼ばれている。スピン注入磁化反転によれば、従来の磁気抵抗素子の自由層3の磁化を変えるために印加していた外部磁場は不要となる。
As shown in FIG. 2B, a state in which the magnetization directions of the fixed
上記自由層3及び固定層6は、何れも垂直磁化となる強磁性層とする。このような垂直磁化となる強磁性層は、L10規則合金を用いることができる。L10規則合金は、所謂CuAu型の秩序合金である。合金がA原子及びB原子からなる場合、面心立方格子を4個の単純立方副格子に分けたとき、その内の二つをA原子、他の二つをB原子が占めるような秩序合金を、L10規則合金と呼んでいる。このような、L10規則合金で磁化容易軸が膜面の垂直方向となる強磁性体としては、FePd、FePt、CoPt、MnAl、MnGaなどが挙げられる。
The
本発明の特徴は、L10規則合金からなる自由層3とトンネル絶縁層5との間に生じる格子歪みを緩和するために、L10規則合金からなる自由層3とトンネル絶縁層5との間に、格子歪緩和層4を挿入した点にある。格子歪緩和層4としては、アモルファスの強磁性層や、格子歪を緩和する厚さとした結晶からなる強磁性層を用いることができる。これにより、L10規則合金からなる自由層3とトンネル絶縁層5との間に生じる格子歪みを、格子歪緩和層4で緩和することができ、L10規則合金からなる自由層3の垂直磁化特性を良好とすることができる。
The feature of the present invention is that between the
強磁性のアモルファス層からなる格子歪緩和層4の材料としては、CoxFe80-xB20(20≦x≦40)やFe80B20を用いることができる。厚さとしては、0.5〜1.2nm程度である。格子歪緩和層4の厚さが、0.4nmよりも薄いと、格子歪緩和層4としての作用が無くなり好ましくないが、0.5nm〜1.2nmで十分に格子歪の緩和ができるので、1.2nmよりも厚くする必要がない。
As a material of the lattice
強磁性の結晶からなる格子歪緩和層4の材料としては、CoxFe80-xB20(20≦x≦40)やFe80B20を用いることができる。厚さとしては、0.5〜1.2nm程度である。格子歪緩和層4の厚さが、0.4nmよりも薄いと、格子歪緩和層4としての作用が無くなり好ましくない。逆に厚さが1.2nmよりも厚くなると、垂直磁気異方性が著しく劣化するので、厚くする必要がない。
As a material of the lattice
本発明の磁気抵抗素子1は、以下のようにして製作することができる。
最初に、基板2上に、自由層3と、格子歪緩和層4と、トンネル絶縁層5と、固定層6と、の順に、所定の厚さで堆積する。自由層3や固定層6の強磁性体材料としては、FePdやFePt等からなるL10規則合金を用いることができる。格子歪緩和層4の材料としては、CoFeBを用いることができる。トンネル絶縁層5としては、MgOを用いることができる。これらの各層の堆積方法としては、物理蒸着法であるスパッタ法、分子線エピタキシャル成長法(MBE法)などを用いることができる。この基板2としては、MgO基板や、絶縁層で被覆したSi基板にMgOを堆積した基板を用いることができる。格子歪緩和層4をアモルファスや結晶とするには、スパッタ法やMBE法において、成膜の条件を制御すればよい。例えば、成膜時の温度を調整すればよい。
The
First, the
次に、自由層3及び固定層6の電極7を形成する。この電極形成工程には、マスク工程やエッチング工程により、磁気抵抗素子1のパターンを形成することで、磁気抵抗素子1を作製することができる。
Next, the
本発明の磁気抵抗素子1によれば、L10規則合金からなる自由層3とトンネル絶縁層5との間に格子歪緩和層4を挿入したことにより、L10規則合金からなる自由層3とトンネル絶縁層5との間に生じる格子歪みが低減し、磁気抵抗素子1として以下の優れた効果が得られる。
(1)L10規則合金からなる自由層3の磁化容易化軸を、垂直磁化方向とする。
(2)L10規則度が高い。
(3)磁気抵抗素子1の表面が平坦である。
(4)自由層3を数nm以下の薄膜にできる。
(5)スピン分極率が高い。
According to the
(1) The magnetization facilitating axis of the
(2) L1 0 has a high degree of order.
(3) The surface of the
(4) The
(5) High spin polarizability.
(第1の実施形態の変形例)
次に、本発明の第1の実施形態の変形例に係る磁気抵抗素子10について説明する。
図3は、本発明の磁気抵抗素子10の構造を示す断面図である。
図3に示すように、磁気抵抗素子10が図1に示す磁気抵抗素子1と異なるのは、さらに格子歪緩和層9をトンネル絶縁層5と固定層6との間に挿入している点にある。図1に示す格子歪緩和層4を第1の格子歪緩和層と呼んだ場合には、この格子歪緩和層9を第2の格子歪緩和層と呼んで区別する。第2の格子歪緩和層9の材料とその厚さは、第1の格子歪緩和層4と同様である。第2の格子歪緩和層9の挿入によりトンネル絶縁層5と固定層6との間に生じる格子歪を緩和することができる。
(Modification of the first embodiment)
Next, a
FIG. 3 is a cross-sectional view showing the structure of the
As shown in FIG. 3, the
(第2の実施形態)
本発明の磁気抵抗素子1を記憶素子とした磁気メモリ20について説明する。
図4は、本発明の磁気抵抗素子1を記憶素子とした磁気メモリ20の構成を模式的に示す図である。
本発明の磁気メモリ20は、上記構成の本発明の磁気抵抗素子1を、基板2上に、図1で示した1ビットのメモリセルとなる磁気抵抗素子1をX,Yマトリクスとなるように格子状に多数配列した構成を有している。各磁気抵抗素子1には、メモリセルの選択用トランジスタ22が配設されている。
X方向(行方向)には、磁気抵抗素子1の一端に接続されるビット線24が配設されている。磁気抵抗素子1の他端は接地されている。
Y方向(列方向)には、選択用トランジスタ22のゲートに接続されるワード線26が配設されている。図示していない書き込み及び読み出し用の周辺回路を設ければ、大容量の磁気メモリ20を構成することができる。選択用トランジスタ22及び周辺回路は、MOSトランジスタを用いて作製することができる。これらの回路は、低消費電力化のために相補型MOSからなる集積回路、所謂CMOS集積回路で構成してもよい。
(Second Embodiment)
A
FIG. 4 is a diagram schematically showing a configuration of a
In the
A
A
図4の磁気メモリ20では、任意のビット線24とワード線26を選択してこれらの交点にある磁気抵抗素子1に電流を流すことにより、書き込みができる。この書き込み状態、つまり記憶の読み出しは、任意のビット線24とワード線26を選択してこれらの交点にある磁気抵抗素子1にスピン注入磁化反転が生じない電流を流すことにより電流値を検出して行うことができる。磁気抵抗素子1は、図3に示す磁気抵抗素子10を用いてもよい。
In the
本発明の磁気メモリ20は、以下のようにして製作することができる。
最初に、Si等の基板2上に選択用トランジスタ22及び周辺回路をCMOS工程で形成し、その後で、本発明の磁気メモリ20の各メモリセル1を形成すればよい。
具体的には、上記の工程で製作した選択用トランジスタ22及び周辺回路の全体をさらに絶縁膜で被覆し、磁気抵抗素子1の各電極だけに接続される領域の窓開けを行い、磁気抵抗素子1を形成する。次に、形成した磁気抵抗素子1、各メモリセル、ビット線24、ワード線26等の配線を、層間絶縁層と電極配線による多層配線層で形成すればよい。
ここで、各材料の堆積には、スパッタ法以外には、CVD法、蒸着法、レーザアブレーション法、MBE法などの通常の薄膜成膜法を用いることができる。また、所定の形状の電極や集積回路の配線を形成するためのマスク工程には、光露光やEB露光などを用いることができる。
以下、実施例を参照して本発明をさらに詳細に説明する。
The
First, a
Specifically, the
Here, for the deposition of each material, a normal thin film forming method such as a CVD method, a vapor deposition method, a laser ablation method, and an MBE method can be used in addition to the sputtering method. Moreover, light exposure, EB exposure, etc. can be used for the mask process for forming the electrode of predetermined shape and the wiring of an integrated circuit.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
試料は、ベース真空度が10-7Paの超高真空スパッタリング装置で作製した。 The sample was produced with an ultra-high vacuum sputtering apparatus with a base vacuum degree of 10 −7 Pa.
(実施例1〜4)
(100)面を有しているMgO基板2に、Crを40nm、Pdを10nm、FePdを所定の厚さで、Co40Fe40B20を0.5nm、MgOを2nm、キャップ層となるTaを3nm堆積した。FePd層の厚さは、実施例1〜4では、それぞれ、2.5nm、3.0nm、3.5nm、4.0nmとした。ここで、図1の磁気抵抗素子1と対比すると、上記FePd層は自由層3、Co40Fe40B20は格子歪緩和層4、MgO層はトンネル絶縁層5に対応している。
(Examples 1-4)
On a
(比較例1〜4)
(100)面を有しているMgO基板2に、Crを40nm、Pdを10nm、FePdを所定の厚さで、MgOを2nm、キャップ層となるTaを3nm堆積した。FePd層の厚さは、比較例1〜4では、それぞれ、2.5nm、3.0nm、3.5nm、4.0nmとした。比較例1〜4では、格子歪緩和層4となるCo40Fe40B20層を挿入していない。
(Comparative Examples 1-4)
On the
FePd層は、Fe50Pd50の合金からなるスパッタリングターゲットを用いて堆積した。Co40Fe40B20層は、Co40Fe40B20の合金からなるスパッタリングターゲットを用いて堆積した。以下、Co40Fe40B20層は、CoFeB層と呼ぶ。MgO層は、焼結したMgOからなるスパッタリングターゲットを用いて堆積した。 The FePd layer was deposited using a sputtering target made of an alloy of Fe 50 Pd 50 . The Co 40 Fe 40 B 20 layer was deposited using a sputtering target made of an alloy of Co 40 Fe 40 B 20 . Hereinafter, the Co 40 Fe 40 B 20 layer is referred to as a CoFeB layer. The MgO layer was deposited using a sputtering target made of sintered MgO.
上記各層をスパッタリングで成膜した時の温度、即ち成膜温度について説明する。
Cr層は雰囲気温度として室温(RT)で堆積し、次に700℃で1時間熱処理した。
次に、MgO基板2を350℃まで冷却した後、Pd層を堆積した。
FePd層の堆積では、基板温度を300℃とし、アルゴン圧力を0.6Paと最適化してスパッタリングを行った。この状態で基板加熱を停止し、基板2の温度を室温まで低下した。
室温において、FePd層上にCoFeB層をスパッタリングで堆積した。CoFeB層は室温で堆積したので、アモルファス構造を有している。
MgO層とTa層は、室温で堆積した。
The temperature at which each of the above layers is deposited by sputtering, that is, the deposition temperature will be described.
The Cr layer was deposited at room temperature (RT) as the ambient temperature, and then heat treated at 700 ° C. for 1 hour.
Next, after cooling the
In the deposition of the FePd layer, sputtering was performed by optimizing the substrate temperature to 300 ° C. and the argon pressure to 0.6 Pa. In this state, the substrate heating was stopped, and the temperature of the
At room temperature, a CoFeB layer was deposited on the FePd layer by sputtering. Since the CoFeB layer is deposited at room temperature, it has an amorphous structure.
The MgO layer and the Ta layer were deposited at room temperature.
結晶構造は、銅(Cu)のKα線を用いたXRD法で調べた。FePd層からなるL10規則合金のオーダーパラメータ(S)は、L10規則合金の格子中の正しい配列の確率で定義され、下記(1)式により算出される。
多層膜の表面モルフォロジーは、原子間力顕微鏡を用いて調べ、多層膜表面の表面粗さRaを算出した。 The surface morphology of the multilayer film was examined using an atomic force microscope, and the surface roughness Ra of the multilayer film surface was calculated.
300Kにおける磁化特性、即ちヒステリシスループは、超伝導量子干渉素子(SQUID)を用いた磁力計で測定した。 The magnetization characteristics at 300 K, that is, the hysteresis loop, was measured with a magnetometer using a superconducting quantum interference device (SQUID).
XRD法において、多層膜をφスキャン法により調べた。多層膜がMgO(100)[100]、Cr(001)[110]、Pd(001)[100]、FePd(001)[100]の順にエピタキシャル成長していることが分かった。
ここで、(100)等の表記は各層の結晶面を示し、[100]等の表記は各層の結晶方位を示している。
In the XRD method, the multilayer film was examined by the φ scan method. It was found that the multilayer film was epitaxially grown in the order of MgO (100) [100], Cr (001) [110], Pd (001) [100], and FePd (001) [100].
Here, the notation such as (100) indicates the crystal plane of each layer, and the notation such as [100] indicates the crystal orientation of each layer.
図5は、実施例1、2、3及び4のX線回折の結果を示す図である。図5において、縦軸はX線回折強度(任意目盛)、横軸は角度(°)、即ちX線の原子面への入射角θの2倍に相当する角度を示している。図5に示すように、FePd層の厚さが3nmの実施例2、FePd層の厚さが3.5nmの実施例3及びFePdの厚さが4nmの実施例4で、(001)の基本線が顕著に観察されることが分かる。 FIG. 5 is a diagram showing the results of X-ray diffraction of Examples 1, 2, 3 and 4. In FIG. 5, the vertical axis represents the X-ray diffraction intensity (arbitrary scale), and the horizontal axis represents the angle (°), that is, an angle corresponding to twice the incident angle θ of the X-rays on the atomic plane. As shown in FIG. 5, Example 2 in which the thickness of the FePd layer is 3 nm, Example 3 in which the thickness of the FePd layer is 3.5 nm, and Example 4 in which the thickness of FePd is 4 nm. It can be seen that the line is noticeably observed.
図6は、比較例1、2、3及び4のX線回折の結果を示す図である。図6の縦軸及び横軸は図5と同じである。図6に示すように、FePd層の厚さが4nmの比較例4で(001)の基本線が観察されるが、FePd層の厚さが4nmよりも薄い比較例1〜3では、(001)の基本線が観察されなかった。 FIG. 6 is a diagram showing the results of X-ray diffraction of Comparative Examples 1, 2, 3, and 4. The vertical and horizontal axes in FIG. 6 are the same as those in FIG. As shown in FIG. 6, the basic line (001) is observed in Comparative Example 4 in which the thickness of the FePd layer is 4 nm, but in Comparative Examples 1 to 3 in which the thickness of the FePd layer is less than 4 nm, (001) ) Was not observed.
図7は、実施例2〜4及び比較例2〜4のX線回折のオーダーパラメータのFePd層の厚さ依存性を示すグラフである。図7の縦軸はオーダーパラメータ、横軸はFePd層の厚さ(nm)である。なお、実施例1及び比較例1では、FePd層の基本線のX線回折強度が弱かったので、オーダーパラメータの計算は行っていない。
図7に示すように、実施例2〜4及び比較例2〜4共に、オーダーパラメータは、僅かにFePd層の厚さに比例して増加することが分かる。そして、CoFeB層をFePd層とMgO層との間に挿入した実施例2〜4では、比較例2〜4よりも顕著にオーダーパラメータが増加することが判明した。実施例及び比較例のオーダーパラメータ及び表面粗さを表1に示す。
As shown in FIG. 7, it can be seen that in both Examples 2 to 4 and Comparative Examples 2 to 4, the order parameter slightly increases in proportion to the thickness of the FePd layer. And in Examples 2-4 which inserted the CoFeB layer between the FePd layer and the MgO layer, it turned out that an order parameter increases notably compared with Comparative Examples 2-4. Table 1 shows the order parameters and surface roughness of the examples and comparative examples.
図8は、実施例2〜4及び比較例2〜4の多層膜表面の表面粗さのFePd層の厚さ依存性を示すグラフである。図8の縦軸は表面粗さRa(nm)であり、横軸はFePd層の厚さ(nm)である。図8に示すように、実施例1、2、3、4の多層膜の表面粗さは、それぞれ、0.46nm、0.32nm、0.29nm、0.24nmである。実施例1、2、3、4の多層膜の表面粗さは、FePd層の厚さが増すにつれて減少する、つまり、多層膜の平坦性が良くなることが分かる。
比較例1、2、3、4の多層膜の表面粗さは、それぞれ、0.62nm、0.56nm、0.51nm、0.35nmである。実施例1〜4と同様に多層膜の表面粗さは、FePd層の厚さが増すにつれて減少することが分かる。
FIG. 8 is a graph showing the dependency of the surface roughness of the multilayer film surface of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 2 to 4 on the thickness of the FePd layer. The vertical axis in FIG. 8 is the surface roughness Ra (nm), and the horizontal axis is the thickness (nm) of the FePd layer. As shown in FIG. 8, the surface roughnesses of the multilayer films of Examples 1, 2, 3, and 4 are 0.46 nm, 0.32 nm, 0.29 nm, and 0.24 nm, respectively. It can be seen that the surface roughness of the multilayer films of Examples 1, 2, 3, and 4 decreases as the thickness of the FePd layer increases, that is, the flatness of the multilayer film improves.
The surface roughnesses of the multilayer films of Comparative Examples 1, 2, 3, and 4 are 0.62 nm, 0.56 nm, 0.51 nm, and 0.35 nm, respectively. As in Examples 1 to 4, it can be seen that the surface roughness of the multilayer film decreases as the thickness of the FePd layer increases.
上記結果から、実施例1〜4の多層膜の表面粗さは、何れも比較例1〜4に比較して小さいことが分かる。実施例1〜4の多層膜ではCoFeB層がFePd層とMgO層との間に挿入されることにより、表面粗さが小さくなり、FePd層とMgO層との間の格子不整合が解消されていると考えられる。これにより、実施例2〜4の多層膜では、L10規則合金の秩序化が促進しているものと推定される。 From the said result, it turns out that the surface roughness of the multilayer film of Examples 1-4 is all small compared with Comparative Examples 1-4. In the multilayer films of Examples 1 to 4, the CoFeB layer is inserted between the FePd layer and the MgO layer, thereby reducing the surface roughness and eliminating the lattice mismatch between the FePd layer and the MgO layer. It is thought that there is. Thus, in the multilayer films of Examples 2-4, ordering of the L1 0 ordered alloy it is presumed to be promoted.
一方、比較例1〜4では、多層膜の表面粗さが大きい。比較例1〜4では実施例に比較してCoFeB層がFePd層とMgO層との間に挿入されていないので、FePd層とMgO層と間には、約7%(非特許文献4参照)の大きな格子不整合が生じて、多層膜の表面粗さが大きくなっている。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, the surface roughness of the multilayer film is large. In Comparative Examples 1 to 4, since the CoFeB layer is not inserted between the FePd layer and the MgO layer as compared with the example, the ratio between the FePd layer and the MgO layer is about 7% (see Non-Patent Document 4). A large lattice mismatch occurs, and the surface roughness of the multilayer film increases.
図9は、実施例1〜4の多層膜の磁化曲線を示す図で、(a)は実施例1、(b)は実施例2、(c)は実施例3、(d)は実施例4を示している。図9の縦軸は磁化(emu/cm3)であり、横軸は磁場(kOe)である。図9において、『//』は、多層膜の磁化方向が多層膜面内、つまり水平磁化を示し、『⊥』は多層膜の磁化方向が多層膜面内の垂直方向、つまり垂直磁化を示している。
図9に示すように、FePd層の厚さが2.5nmの実施例1の多層膜では、多層膜の面の水平方向に磁化し易い、つまり面内磁化膜であることが分かる。FePd層の厚さが3nm以上の実施例2〜4の多層膜では、多層膜の面の垂直方向に磁化し易いことが分かる。つまり、実施例1では磁化容易軸が水平方向であり、実施例2〜4では磁化容易軸が垂直方向である。実施例1〜4の多層膜の飽和磁化(emu/cm3)は、それぞれ、1095、1114、1095、1046である。実施例2〜4の多層膜の磁気異方性定数(erg/cm3)は、それぞれ、0.8×106、1.1×106、1.2×106であり、0.8×106以上であった。実施例1〜4の多層膜の飽和磁化及び磁気異方性定数を表2に示す。
As shown in FIG. 9, it can be seen that the multilayer film of Example 1 in which the thickness of the FePd layer is 2.5 nm is easily magnetized in the horizontal direction of the surface of the multilayer film, that is, an in-plane magnetization film. It can be seen that in the multilayer films of Examples 2 to 4 in which the thickness of the FePd layer is 3 nm or more, magnetization is easily performed in the direction perpendicular to the plane of the multilayer film. That is, in Example 1, the easy magnetization axis is the horizontal direction, and in Examples 2 to 4, the easy magnetization axis is the vertical direction. The saturation magnetization (emu / cm 3 ) of the multilayer films of Examples 1 to 4 are 1095, 1114, 1095, and 1046, respectively. The magnetic anisotropy constants (erg / cm 3 ) of the multilayer films of Examples 2 to 4 are 0.8 × 10 6 , 1.1 × 10 6 , and 1.2 × 10 6 , respectively. × 10 6 or more. Table 2 shows the saturation magnetization and magnetic anisotropy constants of the multilayer films of Examples 1 to 4.
図10は、比較例1〜4の多層膜の磁化曲線を示す図であり、(a)は比較例1、(b)は比較例2、(c)は比較例3、(d)は比較例4を示している。図10の縦軸及び横軸は図9と同じである。
図10に示すように、FePd層の厚さが2.5mの比較例1、同3.0nmの比較例2、同3.5nmの比較例3の多層膜では、多層膜の面の水平方向に磁化し易いことが分かる。FePd層の厚さが4.0nmの比較例4の多層膜では、多層膜の面の垂直方向に磁化し易いことが分かる。つまり、比較例1〜3では磁化容易軸が水平方向であり、比較例4では磁化容易軸が垂直方向である。比較例1〜4の多層膜の飽和磁化(emu/cm3)は、それぞれ、1085、1031、1044、1048である。比較例4の多層膜の磁気異方性定数(erg/cm3)は、0.5×106であった。
FIG. 10 is a diagram illustrating the magnetization curves of the multilayer films of Comparative Examples 1 to 4, where (a) is Comparative Example 1, (b) is Comparative Example 2, (c) is Comparative Example 3, and (d) is Comparative. Example 4 is shown. The vertical and horizontal axes in FIG. 10 are the same as those in FIG.
As shown in FIG. 10, in the multilayer film of Comparative Example 1 in which the thickness of the FePd layer is 2.5 m, Comparative Example 2 in the same 3.0 nm, and Comparative Example 3 in the same 3.5 nm, the horizontal direction of the surface of the multilayer film It turns out that it is easy to magnetize. It can be seen that the multilayer film of Comparative Example 4 in which the thickness of the FePd layer is 4.0 nm is easily magnetized in the direction perpendicular to the plane of the multilayer film. That is, in Comparative Examples 1 to 3, the easy magnetization axis is in the horizontal direction, and in Comparative Example 4, the easy magnetization axis is in the vertical direction. The saturation magnetization (emu / cm 3 ) of the multilayer films of Comparative Examples 1 to 4 are 1085, 1031, 1044, and 1048, respectively. The magnetic anisotropy constant (erg / cm 3 ) of the multilayer film of Comparative Example 4 was 0.5 × 10 6 .
上記結果から実施例2及び3では、FePd層を比較例4のFePd層の厚さである4nmより薄い3nm及び3.5nmで磁化容易軸を垂直方向にできることが分かる。実施例2〜4及び比較例4の磁化容易軸が垂直方向である点は、XRDにより測定して図7に示したオーダーパラメータのFePd層の厚さ依存性に一致している。 From the above results, it can be seen that in Examples 2 and 3, the easy axis of magnetization can be made perpendicular to the FePd layer at 3 nm and 3.5 nm, which are thinner than the thickness of the FePd layer of Comparative Example 4, which is 4 nm. The point that the easy axes of Examples 2 to 4 and Comparative Example 4 are perpendicular to each other corresponds to the thickness dependence of the order parameter shown in FIG. 7 as measured by XRD.
図11は、実施例1〜4及び比較例1〜4の多層膜の飽和磁化のFePd層の厚さ依存性を示す図である。図11の縦軸は飽和磁化(Ms)(emu/cm3)であり、横軸はFePd層の厚さ(nm)である。図11には、バルクのFePdからなるL10規則合金で得られる飽和磁化の値を点線で示している。
図11に示すように、実施例1〜4で得た飽和磁化は、バルクのFePdからなるL10規則合金で得られる約1100emu/cm3と良く一致していることが分かる。
一方、比較例1〜4で得た飽和磁化は、バルクのFePdからなるL10規則合金で得られる値よりも若干低い値である。
FIG. 11 is a diagram showing the dependence of saturation magnetization of the multilayer films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 on the thickness of the FePd layer. In FIG. 11, the vertical axis represents saturation magnetization (Ms) (emu / cm 3 ), and the horizontal axis represents the thickness (nm) of the FePd layer. Figure 11 shows the values of the saturation magnetization obtained in L1 0 ordered alloy composed of bulk FePd by dotted lines.
As shown in FIG. 11, in the saturation magnetization is obtained Examples 1 to 4, it is seen that good agreement with about 1100 emu / cm 3 obtained by the L1 0 ordered alloy composed of bulk FePd.
On the other hand, the saturation magnetization obtained in Comparative Examples 1 to 4 are slightly lower than the value obtained in L1 0 ordered alloy composed of bulk FePd.
図12は、実施例1〜4及び比較例1〜4の多層膜の磁気異方性定数のFePd層の厚さ依存性を示す図である。図12の縦軸は磁気異方性定数(Ku)(erg/cm3)で、横軸はFePd層の厚さ(nm)である。多層膜の磁気異方性定数(Ku)は、水平磁化の場合は負で、垂直磁化の場合は正である。
図11に示すように、FePd層の厚さが2.5nmの実施例1の多層膜の磁気異方性定数Kuは負である。CoFeB層がFePd層とMgO層との間に挿入され、かつ、FePd層の厚さが3nm以上である実施例2〜4の多層膜の磁気異方性定数Kuは正である。特にFePd層の厚さが3nm、3.5nmの実施例2及び実施例3では、飽和磁化Msと磁気異方性定数Kuの双方が大きいことが分かった。
一方、CoFeB層がFePd層とMgO層との間に挿入されていない比較例1〜4の場合、FePd層の厚さが4nmよりも小さいと、多層膜の面の水平方向に磁化し易いことが分かる。
FIG. 12 is a diagram showing the dependence of the magnetic anisotropy constant of the multilayer films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 on the thickness of the FePd layer. The vertical axis in FIG. 12 is the magnetic anisotropy constant (Ku) (erg / cm 3 ), and the horizontal axis is the thickness (nm) of the FePd layer. The magnetic anisotropy constant (Ku) of the multilayer film is negative for horizontal magnetization and positive for vertical magnetization.
As shown in FIG. 11, the magnetic anisotropy constant Ku of the multilayer film of Example 1 in which the thickness of the FePd layer is 2.5 nm is negative. The magnetic anisotropy constant Ku of the multilayer films of Examples 2 to 4 in which the CoFeB layer is inserted between the FePd layer and the MgO layer and the thickness of the FePd layer is 3 nm or more is positive. In particular, in Example 2 and Example 3 in which the thickness of the FePd layer was 3 nm and 3.5 nm, it was found that both the saturation magnetization Ms and the magnetic anisotropy constant Ku were large.
On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 to 4 in which the CoFeB layer is not inserted between the FePd layer and the MgO layer, if the thickness of the FePd layer is smaller than 4 nm, it is easy to magnetize in the horizontal direction of the surface of the multilayer film. I understand.
上記実施例1〜4及び比較例1〜4によれば、CoFeB層をFePd層とMgO層との間に挿入した実施例において、垂直磁化特性が良好であることが分かる。 According to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, it can be seen that the perpendicular magnetization characteristics are good in the examples in which the CoFeB layer is inserted between the FePd layer and the MgO layer.
本発明は上記実施例に限定されることなく、特許請求の範囲に記載した発明の範囲内で種々の変形が可能であり、それらも本発明の範囲内に含まれることはいうまでもない。例えば、格子歪緩和層4は、自由層3及びトンネル絶縁層5の材料に応じて、その材料や厚さは適宜に設計することができる。
The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope of the invention described in the claims, and it goes without saying that these are also included in the scope of the present invention. For example, the material and thickness of the lattice
1、10:磁気抵抗素子
2:基板
3:自由層
4、9:格子歪緩和層
5:トンネル絶縁層
6:固定層
7:電極
20:磁気メモリ
22:選択用トランジスタ
24:ビット線
26:ワード線
DESCRIPTION OF
Claims (13)
上記自由層はL10規則合金からなり、かつ該自由層の面内の垂直方向に磁化し、
上記格子歪緩和層は、上記自由層と上記トンネル絶縁層との間に生じる格子歪を緩和する、磁気抵抗素子。 A free layer, a lattice strain relaxation layer disposed on the free layer, a tunnel insulating layer disposed on the lattice strain relaxation layer, and a fixed layer disposed on the tunnel insulation layer. At least,
The free layer is made of an L1 0 ordered alloy and magnetized in the vertical direction in the plane of the free layer;
The lattice strain relaxation layer relaxes a lattice strain generated between the free layer and the tunnel insulating layer.
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9349944B2 (en) | 2013-12-27 | 2016-05-24 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Magnetic tunnel junction device |
US9793469B2 (en) | 2014-03-13 | 2017-10-17 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Magnetoresistive element and magnetic memory |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009081314A (en) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Toshiba Corp | Magnetoresistive element, and magnetic memory |
JP2009239120A (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Toshiba Corp | Magnetoresistive element, and magnetic memory |
JP2009239121A (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Toshiba Corp | Magnetoresistive element and magnetic random access memory |
JP2010232499A (en) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Toshiba Corp | Magnetoresistive element and magnetic memory |
JP2010238769A (en) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Toshiba Corp | Magnetoresistive element, and magnetic memory |
-
2012
- 2012-02-14 JP JP2012029944A patent/JP2013168455A/en active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009081314A (en) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Toshiba Corp | Magnetoresistive element, and magnetic memory |
JP2009239120A (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Toshiba Corp | Magnetoresistive element, and magnetic memory |
JP2009239121A (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Toshiba Corp | Magnetoresistive element and magnetic random access memory |
JP2010232499A (en) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Toshiba Corp | Magnetoresistive element and magnetic memory |
JP2010238769A (en) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Toshiba Corp | Magnetoresistive element, and magnetic memory |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9349944B2 (en) | 2013-12-27 | 2016-05-24 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Magnetic tunnel junction device |
US9793469B2 (en) | 2014-03-13 | 2017-10-17 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Magnetoresistive element and magnetic memory |
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