JP2013159722A - Resin foam - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリエチレン系樹脂を用いた、剛性、耐熱性が高い樹脂発泡体に関する。さらには、食品容器等のふたに用いられるパッキング材として好適な剛性、耐熱性を有する樹脂発泡体に関する。 The present invention relates to a resin foam using a polyethylene resin and having high rigidity and heat resistance. Furthermore, it is related with the resin foam which has rigidity and heat resistance suitable as a packing material used for lids, such as a food container.
ポリエチレン系樹脂を架橋した発泡体は、一般的に軽量性、緩衝性、断熱性、成形性等の特徴を活かし、テープ基材、パイプカバー、断熱材、パッキング材、トレー等の様々な用途に展開されている。この発泡体を得るためには、ポリエチレン系樹脂を架橋し、アゾジカルボンアミド等の熱分解型発泡剤が分解ガスを発生する温度領域での樹脂の溶融張力を高める必要があった。ポリエチレン系樹脂としては、高圧法で作られる低密度ポリエチレンが高い架橋性のため幅広く用いられているが、耐熱性は８０℃程度であり使用に制限があった。一方、低圧法で作られる直鎖状低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンは耐熱性を高めることは出来るが樹脂の架橋性が低く生産が困難であった。なお、架橋性を高めるために架橋助剤を使用した場合、製品安全性の点から用途に制限が加わるため好ましくない。このように、剛性、耐熱性の高い高密度のポリエチレンを用いて、架橋した発泡体を得ることは困難であった。 Foams that are cross-linked with polyethylene resins are generally used for various applications such as tape base materials, pipe covers, heat insulating materials, packing materials, trays, etc., taking advantage of their light weight, cushioning properties, heat insulating properties, and moldability. Has been deployed. In order to obtain this foam, it was necessary to crosslink the polyethylene resin and increase the melt tension of the resin in a temperature range where a pyrolytic foaming agent such as azodicarbonamide generates decomposition gas. As the polyethylene resin, low-density polyethylene produced by a high-pressure method is widely used due to its high crosslinkability, but its heat resistance is about 80 ° C. and its use is limited. On the other hand, linear low-density polyethylene and high-density polyethylene produced by the low-pressure method can increase heat resistance, but the crosslinkability of the resin is low and production is difficult. In addition, when a crosslinking aid is used in order to improve the crosslinkability, the use is restricted from the viewpoint of product safety, which is not preferable. Thus, it has been difficult to obtain a crosslinked foam using high-density polyethylene having high rigidity and heat resistance.
そこで、（１）低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンをブレンドする方法（特許文献１）、（２）低圧法で作られた密度の高いポリエチレンの溶融張力を高めて押出発泡体を得る方法（特許文献２）等が提案されている。 Therefore, (1) a method of blending low density polyethylene and high density polyethylene (Patent Document 1), (2) a method of obtaining an extruded foam by increasing the melt tension of high density polyethylene produced by a low pressure method (Patent Document) 2) etc. have been proposed.
剛性、耐熱性が高いポリエチレン系樹脂を架橋した発泡体を得るために提案されている上記特許文献１の方法は、耐熱性の低い低密度ポリエチレンが主成分のため、耐熱性の向上は十分では無かった。高密度ポリエチレンの比率が増すと耐熱性は高まるが、架橋性が低下すること、および押出機等で溶融混練時にトルクが高く製造条件範囲が狭いこと、などにより製造上のバラツキが大きく、均一な厚さ、密度の製品を安定して得ることが困難であった。 The method of Patent Document 1, which has been proposed to obtain a foamed product obtained by crosslinking a polyethylene resin having high rigidity and heat resistance, is mainly composed of low-density polyethylene having low heat resistance. There was no. As the ratio of high density polyethylene increases, the heat resistance increases, but the crosslinkability decreases, and the manufacturing conditions are large and uniform due to the fact that the torque is high during melt kneading in an extruder or the like and the manufacturing condition range is narrow. It was difficult to stably obtain a product having a thickness and density.
また、上記特許文献２の方法は、特定の要件を満たすポリエチレン系樹脂の密度から耐熱性が高い樹脂発泡体を得ること可能な方法であるが、押出発泡により高倍率で連続気泡率の高い発泡体を得ることを目的にしており、樹脂の架橋についての検討が見られない。この方法で得られた発泡体は樹脂を架橋していないため、気泡径が大きく、凹凸のある粗い表面であり、連続気泡率の高いことから、本発明の架橋して得られる樹脂発泡体とは、用途、特性の異なる発泡体である。 Moreover, although the method of the said patent document 2 is a method which can obtain the resin foam with high heat resistance from the density of the polyethylene-type resin which satisfy | fills a specific requirement, it is foaming with a high magnification and high open cell ratio by extrusion foaming. The purpose is to obtain a body, and there is no study on cross-linking of the resin. Since the foam obtained by this method does not crosslink the resin, the cell diameter is large, the surface is rough with unevenness, and the open cell ratio is high. Are foams with different uses and properties.
そこで本発明では、従来技術の欠点を解決しポリエチレン系樹脂を架橋して得られる剛性、耐熱性に優れた独立気泡率の高い樹脂発泡体を提供することを目的とする。 In view of the above, an object of the present invention is to provide a resin foam having a high closed cell ratio, which is excellent in rigidity and heat resistance, which is obtained by cross-linking a polyethylene-based resin by solving the disadvantages of the prior art.
前記課題を解決するための手段として、本発明は下記の樹脂発泡体が有用であることを見出した。
１）以下の（１）〜（３）の要件を満たすポリエチレン系樹脂を６０質量％以上含んだ樹脂組成物から得られる、ゲル分率が５％以上９０％以下の樹脂発泡体。
As means for solving the above problems, the present invention has found that the following resin foam is useful.
1) A resin foam having a gel fraction of 5% or more and 90% or less, obtained from a resin composition containing 60% by mass or more of a polyethylene resin that satisfies the following requirements (1) to (3).
（１）密度が９３５〜９６５ｋｇ／ｍ３
（２）１９０℃におけるＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分
（３）１６０℃における溶融張力が４０ｍＮ以上
２）示差走査熱量分析で得られたＤＳＣ曲線の結晶融解ピーク面積から得られる単位質量当たりの結晶融解エネルギーについて、１００℃以上の結晶融解エネルギーの合計が１００Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする、前記１）に記載の樹脂発泡体。
３）みかけ密度が５０ｋｇ／ｍ３以上５００ｋｇ／ｍ３以下であり、
１１０℃で２２時間加熱後の寸法変化率の絶対値が５％以下であることを特徴とする前記１）又は２）に記載の樹脂発泡体。
４） 前記１）〜３）のいずれかに記載の樹脂発泡体を用いたパッキング材。
(1) Density is 935-965 kg / m 3
(2) MFR at 190 ° C. is 1 to 10 g / 10 min. (3) Melt tension at 160 ° C. is 40 mN or more 2) Crystal per unit mass obtained from crystal melting peak area of DSC curve obtained by differential scanning calorimetry Regarding the melting energy, the total of the crystal melting energy of 100 ° C. or more is 100 J / g or more, and the resin foam as described in 1) above.
3) The apparent density is 50 kg / m 3 or more and 500 kg / m 3 or less,
3. The resin foam as described in 1) or 2) above, wherein the absolute value of the dimensional change after heating at 110 ° C. for 22 hours is 5% or less.
4) A packing material using the resin foam according to any one of 1) to 3).
本発明の発泡体は、優れた剛性、耐熱性を有する。このような特性を活かし、ポリプロピレン系樹脂を用いた発泡体が使用される用途への展開が可能であり、また、剛性を維持したまま軽量化を行うことが可能であるため、テープ基材、パイプカバー、断熱材、パッキング材、トレー等に使用できる。特に食品容器等のフタに用いられるパッキング材として好適に使用することができる。 The foam of the present invention has excellent rigidity and heat resistance. Taking advantage of these properties, it is possible to expand to applications where foams using polypropylene resins are used, and it is possible to reduce the weight while maintaining rigidity. Can be used for pipe covers, heat insulating materials, packing materials, trays, etc. In particular, it can be suitably used as a packing material used for a lid of a food container or the like.
以下本発明を具体的に説明する。本発明の樹脂発泡体は、以下の（１）〜（３）の要件を満たすポリエチレン系樹脂を６０質量％以上含んだ樹脂組成物から得られる、ゲル分率が５％以上９０％以下の樹脂発泡体であることを特徴とする。 The present invention will be specifically described below. The resin foam of the present invention is a resin having a gel fraction of 5% or more and 90% or less obtained from a resin composition containing 60% by mass or more of a polyethylene resin that satisfies the following requirements (1) to (3): It is characterized by being a foam.
（１）密度が９３５〜９６５ｋｇ／ｍ３
（２）１９０℃におけるＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分
（３）１６０℃における溶融張力が４０ｍＮ以上
本発明においてポリエチレン系樹脂とは、上記（１）〜（３）の要件を満たす限り如何なるポリエチレン系樹脂であっても良い。例えば、エチレン単独重合体、エチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとからなるエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレンと非オレフィンとの共重合体などが挙げられる。炭素数３〜８のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテンなどが挙げられ、これらは２種類以上を併用しても良い。また、非オレフィンとしては、酢酸ビニル、ビニルアルコール、エチレンメチルアクリレート、エチレンエチルアクリレート、エチレンブチルアクリレートなどが挙げられる。
本発明に用いられるポリエチレン系樹脂の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２（改正１９９９／０５／２０）「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準じて測定した数値のことである。
(1) Density is 935-965 kg / m 3
(2) MFR at 190 ° C. is 1 to 10 g / 10 min. (3) Melt tension at 160 ° C. is 40 mN or more In the present invention, polyethylene resin means any polyethylene as long as it satisfies the above requirements (1) to (3) Resin may be used. Examples thereof include an ethylene homopolymer, an ethylene-α-olefin copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms, and a copolymer of ethylene and a non-olefin. Examples of the α-olefin having 3 to 8 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, and the like. You may use the above together. Examples of the non-olefin include vinyl acetate, vinyl alcohol, ethylene methyl acrylate, ethylene ethyl acrylate, and ethylene butyl acrylate.
The density of the polyethylene-based resin used in the present invention is a numerical value measured according to JIS K7112 (Revised 1999/05/20) “Plastics—Method for measuring density and specific gravity of non-foamed plastic”.
本発明を得るために用いられる樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂は、その密度が９３５〜９６５ｋｇ／ｍ３の範囲であることが重要である。密度は、好ましくは９４０〜９５５ｋｇ／ｍ３である。原料として用いるポリエチレン系樹脂の密度が９３５ｋｇ／ｍ３未満であると、ポリエチレン系樹脂の融点が低く耐熱性に優れた発泡体が得られず、９６５ｋｇ／ｍ３より高いと架橋性が低く、かつ、曲げ剛性が高いため長尺ロール状の発泡体を安定して製造することが困難になる。
本発明を得るために用いられる樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（改正１９９９／１０／２０）に準じて、１９０℃で測定した数値のことである。
It is important that the polyethylene resin in the resin composition used for obtaining the present invention has a density in the range of 935 to 965 kg / m 3 . The density is preferably 940 to 955 kg / m 3 . If the density of the polyethylene resin used as a raw material is less than 935 kg / m 3 , a foam having a low melting point of the polyethylene resin and excellent heat resistance cannot be obtained, and if it is higher than 965 kg / m 3 , the crosslinkability is low, and Since the bending rigidity is high, it is difficult to stably produce a long roll-shaped foam.
The MFR of the polyethylene resin in the resin composition used for obtaining the present invention is a numerical value measured at 190 ° C. according to JIS K7210 (Revised 1999/10/20).
本発明を得るために用いられる樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂は、その１９０℃におけるＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分の範囲であることが重要である。より好ましくはＭＦＲが２〜８ｇ／１０分である。ポリエチレン系樹脂のＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分の範囲を外れると、樹脂組成物の押出機内での混練が困難となり、均一な厚さを持つシートを得られなくなる。
本発明を得るために用いられる樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂の１６０℃における溶融張力とは、バレル直径９．５５ｍｍの毛管粘度計（東洋精機製作所製キャピログラフ）を用いて、長さ８ｍｍ、直径が２．０９５ｍｍのダイスを流入角が９０度となるように装着して、温度を１６０℃、ピストン降下速度を１０ｍｍ／分、延伸比を４７に設定し、引取に必要な荷重（ｍＮ）を測定した値である。
It is important that the polyethylene resin in the resin composition used for obtaining the present invention has an MFR at 190 ° C. in the range of 1 to 10 g / 10 min. More preferably, the MFR is 2 to 8 g / 10 minutes. If the MFR of the polyethylene resin is out of the range of 1 to 10 g / 10 min, it becomes difficult to knead the resin composition in the extruder, and a sheet having a uniform thickness cannot be obtained.
The melt tension at 160 ° C. of the polyethylene resin in the resin composition used for obtaining the present invention is 8 mm in length and diameter using a capillary viscometer (capillograph manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) with a barrel diameter of 9.55 mm. A 2.095 mm die is installed so that the inflow angle is 90 degrees, the temperature is set to 160 ° C., the piston lowering speed is set to 10 mm / min, the draw ratio is set to 47, and the load (mN) necessary for take-up is set. It is a measured value.
そして本発明を得るために用いられる樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂は、その１６０℃における溶融張力が４０ｍＮ以上であることが重要である。１６０℃における溶融張力は、好ましくは６０ｍＮ〜１２０ｍＮである。ポリエチレン系樹脂の１６０℃における溶融張力が４０ｍＮ未満であると架橋性が低く、発泡時の高温下で気泡膜がガスを維持できず良好な形状の発泡体が得られなくなる。また、押出機内での流動性が悪くなり、安定した厚さと平滑な表面状態のシートを得ることが困難となる。
上記（１）〜（３）の要件を満たすポリエチレン系樹脂として、東ソー製ＴＯＳＯＨ−ＨＭＳ ＣＫ４７等が挙げられる。
And it is important that the polyethylene-type resin in the resin composition used in order to obtain this invention has the melt tension in 160 degreeC of 40 mN or more. The melt tension at 160 ° C. is preferably 60 mN to 120 mN. When the melt tension of the polyethylene resin at 160 ° C. is less than 40 mN, the crosslinkability is low, and the foam film cannot maintain a gas at a high temperature during foaming, and a foam having a good shape cannot be obtained. Moreover, the fluidity | liquidity in an extruder worsens and it becomes difficult to obtain the sheet | seat of the stable thickness and the smooth surface state.
Tosoh-TOSOH-HMS CK47 etc. are mentioned as a polyethylene-type resin which satisfy | fills the requirements of said (1)-(3).
本発明の樹脂発泡体は、前述の（１）〜（３）の要件を満たすポリエチレン系樹脂を６０質量％以上含んだ樹脂組成物から得られる発泡体である。前記樹脂組成物は、前述の（１）〜（３）の要件を満たすポリエチレン系樹脂を８０質量％以上含むことが好ましい。前述の（１）〜（３）の要件を満たすポリエチレン系樹脂の含有量が６０質量％未満の樹脂組成物を用いて得られる樹脂発泡体は、剛性、耐熱性に劣ったものとなることがある。なお、本発明の樹脂発泡体を製造するために用いる樹脂組成物中の、前述の（１）〜（３）の要件を満たすポリエチレン系樹脂の含有量は、９９．５質量％以下であることが好ましい。 The resin foam of the present invention is a foam obtained from a resin composition containing 60% by mass or more of a polyethylene resin that satisfies the above-mentioned requirements (1) to (3). The resin composition preferably contains 80% by mass or more of a polyethylene resin that satisfies the requirements (1) to (3) described above. A resin foam obtained by using a resin composition having a polyethylene resin content of less than 60% by mass that satisfies the above-mentioned requirements (1) to (3) may be inferior in rigidity and heat resistance. is there. In addition, content of the polyethylene-type resin which satisfy | fills the requirements of above-mentioned (1)-(3) in the resin composition used in order to manufacture the resin foam of this invention is 99.5 mass% or less. Is preferred.
本発明の樹脂発泡体を製造するために用いられる樹脂組成物は、前述の（１）〜（３）の要件を満たすポリエチレン系樹脂を６０質量％以上含みさえすれば、その他のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、ポリブチレン、塩素化ポリエチレン等の他の熱可塑性樹脂を混合することができる。更に本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、着色剤、消臭剤、帯電防止剤、難燃剤、その他の各種添加剤を配合することができる。
本発明の樹脂発泡体のゲル分率は、樹脂発泡体の架橋状態を表す指標であり、以下の方法で測定した値である。
As long as the resin composition used for producing the resin foam of the present invention contains 60% by mass or more of a polyethylene resin that satisfies the above-mentioned requirements (1) to (3), other polyethylene resins, Other thermoplastic resins such as polypropylene, polybutylene and chlorinated polyethylene can be mixed. Furthermore, an antioxidant, a lubricant, a colorant, a deodorant, an antistatic agent, a flame retardant, and other various additives can be blended as necessary within the range not impairing the object of the present invention.
The gel fraction of the resin foam of the present invention is an index representing the crosslinked state of the resin foam, and is a value measured by the following method.
樹脂発泡体を約０．５ｍｍ四方に切断し、約１００ｍｇを０．１ｍｇの単位で秤量する。１３０℃のテトラリン２００ｍｌに３時間浸漬した後、１００メッシュのステンレス製金網で自然濾過し、金網上の不溶解分を１時間１２０℃下で熱風オーブンにて乾燥する。次いで、シリカゲルを入れたデシケータ内で１０分間冷却し、この不溶解分の質量を精密に秤量し、以下の式に従ってゲル分率を百分率で算出する。 The resin foam is cut into about 0.5 mm squares, and about 100 mg is weighed in units of 0.1 mg. After immersing in 200 ml of tetralin at 130 ° C. for 3 hours, it is naturally filtered through a 100 mesh stainless steel wire mesh, and the insoluble matter on the wire mesh is dried in a hot air oven at 120 ° C. for 1 hour. Next, the mixture is cooled for 10 minutes in a desiccator containing silica gel, the mass of this insoluble matter is accurately weighed, and the gel fraction is calculated as a percentage according to the following formula.
ゲル分率（％）＝｛不溶解分の質量（ｍｇ）／秤量した樹脂発泡体の質量（ｍｇ）｝×１００
本発明の樹脂発泡体は、ゲル分率が５％以上９０％以下であることが重要である。樹脂発泡体のゲル分率は、１０％以上５０％以下であることが好ましい。このゲル分率が５％未満であると発泡時の高温下で気泡膜がガスを維持できず所定の厚さ、みかけ密度を持つ樹脂発泡体を安定して製造することが困難になり、更に得られた樹脂発泡体の耐熱性も低くなる。また、ゲル分率が９０％を超える時は、得られた樹脂発泡体の気泡径が不均一となり、厚さが均一の樹脂発泡体を得ることが困難となる。
Gel fraction (%) = {mass of insoluble matter (mg) / weight of weighed resin foam (mg)} × 100
It is important that the resin foam of the present invention has a gel fraction of 5% or more and 90% or less. The gel fraction of the resin foam is preferably 10% or more and 50% or less. If the gel fraction is less than 5%, the foam film cannot maintain gas at a high temperature during foaming, and it becomes difficult to stably produce a resin foam having a predetermined thickness and apparent density. The heat resistance of the obtained resin foam is also lowered. Further, when the gel fraction exceeds 90%, the cell diameter of the obtained resin foam becomes non-uniform, and it becomes difficult to obtain a resin foam having a uniform thickness.
樹脂発泡体のゲル分率を５％以上９０％以下とするためには、電離性放射線照射による架橋、過酸化物による架橋、シラン架橋などの従来公知の架橋方法を用い、電離性放射線の照射、過酸化物の含有量などの条件により作り分けることができる。なお、パッキング材に好適な、表面が平滑な樹脂発泡体を得るためには、電離性放射線を用いた架橋方法が好ましい。電離性放射線としては、例えばα線、β線、γ線、電子線、中性子線などが挙げられるが、扱いが容易な電子線を用いる方法が好まれる。電子線を照射する条件においては、加速電圧は５００〜１０００ｋＶ、照射線量は１０〜２００ｋＧｙで行うことが好ましい。電離性放射線の照射は、シートの両面から行うことや条件を変えて複数に分けて行うことができる。 In order to set the gel fraction of the resin foam to 5% or more and 90% or less, irradiation with ionizing radiation is performed using a conventionally known crosslinking method such as crosslinking by irradiation with ionizing radiation, crosslinking with peroxide, or silane crosslinking. Depending on conditions such as peroxide content, it can be made separately. In order to obtain a resin foam having a smooth surface suitable for a packing material, a crosslinking method using ionizing radiation is preferable. Examples of ionizing radiation include α-rays, β-rays, γ-rays, electron beams, and neutron beams. A method using an electron beam that is easy to handle is preferred. It is preferable that the acceleration voltage is 500 to 1000 kV and the irradiation dose is 10 to 200 kGy under the conditions for irradiating the electron beam. Irradiation with ionizing radiation can be performed in two or more ways by changing the conditions from the both sides of the sheet.
本発明の樹脂発泡体の「示差走査熱量分析で得られたＤＳＣ曲線の結晶融解ピーク面積から得られる単位質量当たりの結晶融解エネルギーについて、１００℃ 以上の結晶融解エネルギーの合計」とは、ＪＩＳ Ｋ−７１２２−１９８７に準拠して測定された示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）による示差走査熱量分析の結晶融解ピークの面積から得られる単位質量当たりの結晶融解エネルギーのうち、１００℃以上の結晶融解エネルギーを示すピーク面積の合計であり、下記の方法で表される。以後、この１００℃以上の結晶融解エネルギーの合計をΔＨｍ（１００℃）と表す。 “The total of the crystal melting energy of 100 ° C. or higher with respect to the crystal melting energy per unit mass obtained from the crystal melting peak area of the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry” of the resin foam of the present invention is JIS K. Of the crystal melting energy per unit mass obtained from the area of the crystal melting peak of the differential scanning calorimetry (DSC) measured by the differential scanning calorimeter (DSC) measured according to -7122-1987, the crystal melting energy of 100 ° C. or more It is the sum total of the peak areas showing and is represented by the following method. Hereinafter, the total of the crystal melting energy at 100 ° C. or higher is expressed as ΔHm (100 ° C.).
樹脂発泡体をクリアランスゼロの冷ミキシングロールに通過させることにより、脱泡処理して得られたシート状物を、測定用試料として裁断した。裁断した試料を示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）用の所定のサンプルパンにつめ、セイコーインスツル製オートサンプラー型ＤＳＣ６２２０装置を用いて、２５℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分で示差走査熱量分析を行い、発泡体試料の結晶融解エネルギーについてのＤＳＣ曲線を得た。 By passing the resin foam through a cold mixing roll having zero clearance, the sheet-like material obtained by the defoaming treatment was cut as a measurement sample. The cut sample is put in a predetermined sample pan for a differential scanning calorimeter (DSC), and differential scanning is performed from 25 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min using a Seiko Instruments autosampler type DSC 6220 device. Calorimetric analysis was performed to obtain a DSC curve for the crystal melting energy of the foam sample.
次に、解析ジョブプログラムにより、ＤＳＣ曲線とベースラインで囲まれる面積から、単位質量当たりの結晶融解エネルギーΔＨｍ（単位Ｊ／ｇ）を得た。上記ＤＳＣ測定により得られたＤＳＣ曲線を上質紙にコピーし、ＤＳＣ曲線とベースラインで囲まれる部分を切り取りその質量を測定し、その質量をＷ０（ｇ）とした。次にＤＳＣ曲線とベースラインで囲まれる領域のうち、１００℃以上の部分を切り取り、その質量を測定し、その質量をＷ１（ｇ）とした。１００℃以上の結晶融解エネルギーの合計ΔＨｍ（１００℃）（Ｊ／ｇ）は以下の式により計算した。 Next, the crystal melting energy ΔHm (unit: J / g) per unit mass was obtained from the area surrounded by the DSC curve and the baseline by the analysis job program. The DSC curve obtained by the DSC measurement was copied onto fine paper, the portion surrounded by the DSC curve and the baseline was cut out, the mass was measured, and the mass was designated as W0 (g). Next, in the region surrounded by the DSC curve and the base line, a portion of 100 ° C. or higher was cut out, the mass was measured, and the mass was defined as W1 (g). The total ΔHm (100 ° C.) (J / g) of crystal melting energy of 100 ° C. or higher was calculated by the following formula.
ΔＨｍ（１００℃）＝ΔＨｍ×Ｗ１／Ｗ０
本発明の樹脂発泡体については、ΔＨｍ（１００℃）は１００Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。ΔＨｍ（１００℃）が１００Ｊ／ｇ未満である場合、樹脂発泡体を沸騰水や蒸気等の高温下に曝した使用において著しく変形してしまい本発明の目的を満たさないことがある。ΔＨｍ（１００℃）を１００Ｊ／ｇ以上とするには、前述の（１）〜（３）を満たすポリエチレン系樹脂の中でも特に密度が高いものを選択する、樹脂組成物を加熱し発泡をさせた後の冷却を緩やかに行う等の方法がある。なお、前述の（１）〜（３）を満たすポリエチレン系樹脂の密度は、具体的には９４０〜９５５ｋｇ／ｍ３であることが好ましく、このようなポリエチレン系樹脂を用いることにより、得られる樹脂発泡体のΔＨｍ（１００℃）を１００Ｊ／ｇ以上とすることができる。なお、本発明の樹脂発泡体のΔＨｍ（１００℃）は２００Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。
本発明で得られる樹脂発泡体は、耐薬品性、気密性および圧縮応力の高さによりパッキング材用途に好適に用いられる。ここでいうパッキング材とは、管・容器の接合部などから液体や気体の漏れを防ぎ、食品・化粧品などを長期間保存するにあたり、空気・水分・異物の流入を遮断するものをいう。
ΔHm (100 ° C.) = ΔHm × W1 / W0
About the resin foam of this invention, it is preferable that (DELTA) Hm (100 degreeC) is 100 J / g or more. When [Delta] Hm (100 [deg.] C.) is less than 100 J / g, the resin foam may be significantly deformed when exposed to high temperatures such as boiling water or steam and may not satisfy the object of the present invention. In order to set ΔHm (100 ° C.) to 100 J / g or more, a resin having a particularly high density among polyethylene resins satisfying the above (1) to (3) is selected. The resin composition is heated and foamed. There is a method of slowly performing subsequent cooling. In addition, it is preferable that the density of the polyethylene-type resin which satisfy | fills the above-mentioned (1)-(3) is specifically 940-955 kg / m < 3 >, Resin obtained by using such a polyethylene-type resin The ΔHm (100 ° C.) of the foam can be 100 J / g or more. In addition, it is preferable that (DELTA) Hm (100 degreeC) of the resin foam of this invention is 200 J / g or less.
The resin foam obtained by the present invention is suitably used for packing materials due to its chemical resistance, airtightness and high compressive stress. The packing material herein refers to a material that prevents liquid or gas from leaking from a joint of a tube / container, etc., and blocks the inflow of air / moisture / foreign substances when storing food / cosmetics for a long period of time.
本発明の樹脂発泡体は、パッキング材用途として用いる場合、厚さは０．５ｍｍ以上５．０ｍｍ以下、より好ましくは１．０ｍｍ以上３．０ｍｍ以下であることが好ましい。本発明の樹脂発泡体の厚さは、ＩＳＯ１９２３（改正１９８１／０９／０１）「発泡プラスチック及びゴム一線寸法の測定方法」に従って測定を行った値である。樹脂発泡体の厚さが０．５ｍｍ未満では、管・容器などの接触面の凹凸を吸収しきれず隙間ができる場合があり、５．０ｍｍを超えるとパッキング材としての気密性に向上が見られない。
本発明の樹脂発泡体は、パッキング材用途として用いる場合、みかけ密度が５０ｋｇ／ｍ３以上５００ｋｇ／ｍ３以下であることが好ましい。樹脂発泡体のみかけ密度は、より好ましくは８０ｋｇ／ｍ３以上３３０ｋｇ／ｍ３以下である。本発明の樹脂発泡体のみかけ密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６７(改正１９９９／１０／２０)「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に準じて３回測定した値から求めた平均値である。樹脂発泡体のみかけ密度が５０ｋｇ／ｍ３未満では、樹脂発泡体が柔らかく接合部を締め付けた力で変形しやすく気密性が保てない場合があり、５００ｋｇ／ｍ３を超えると容器等の最終製品全体が重くなるため好まれない。
When using the resin foam of this invention as a packing material use, it is preferable that thickness is 0.5 mm or more and 5.0 mm or less, More preferably, it is 1.0 mm or more and 3.0 mm or less. The thickness of the resin foam of the present invention is a value measured according to ISO 1923 (Revised 1981/09/01) “Measurement method of foamed plastic and rubber linear dimensions”. If the thickness of the resin foam is less than 0.5 mm, the unevenness of the contact surface of the tube / container may not be absorbed and a gap may be formed. If the thickness exceeds 5.0 mm, the airtightness as a packing material is improved. Absent.
When the resin foam of the present invention is used as a packing material, the apparent density is preferably 50 kg / m 3 or more and 500 kg / m 3 or less. The apparent density of the resin foam is more preferably 80 kg / m 3 or more and 330 kg / m 3 or less. The apparent density of the resin foam of the present invention is an average value obtained from a value measured three times according to JIS K6767 (Revised 1999/10/20) “Foamed plastic-polyethylene test method”. The apparent density of only the resin foam is less than 50 kg / m 3, may deform easily airtight with a force resin foam has tightened the soft joint can not be maintained, the final container or the like exceeds 500 kg / m 3 Not preferred because the whole product becomes heavy.
本発明の樹脂発泡体の厚さ、みかけ密度は、熱分解型発泡剤の量、架橋前シートの厚さ、発泡時の加熱温度、延伸倍率等の条件により任意の樹脂発泡体を得ることができる。
本発明の樹脂発泡体は、１１０℃で２２時間加熱後の寸法変化率の絶対値がロール長さ方向、ロール幅方向、および厚さ方向共に５％以下であることが好ましい。樹脂発泡体の１１０℃で２２時間加熱後の寸法変化率の絶対値は、より好ましくは３％以下であり、最も好ましいのは０％である。本発明の樹脂発泡体の１１０℃で２２時間加熱後の寸法変化率とは、ロール長さ方向、ロール幅方向についてはＪＩＳ Ｋ６７６７(改正１９９９／１０／２０)「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に準じて、試験片の加熱温度を１１０℃として測定した値であり、厚さ方向は上記ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて、加熱前後に樹脂発泡体の厚さを測定し、上記ＪＩＳ Ｋ６７６７に記載のタテ、ヨコ方向の寸法変化率の計算方法と同様に算出した値である。
The thickness and apparent density of the resin foam of the present invention can be obtained from any resin foam depending on conditions such as the amount of the pyrolytic foaming agent, the thickness of the pre-crosslinking sheet, the heating temperature during foaming, and the draw ratio. it can.
In the resin foam of the present invention, the absolute value of the dimensional change rate after heating at 110 ° C. for 22 hours is preferably 5% or less in the roll length direction, the roll width direction, and the thickness direction. The absolute value of the dimensional change rate after heating the resin foam at 110 ° C. for 22 hours is more preferably 3% or less, and most preferably 0%. The dimensional change rate after heating the resin foam of the present invention at 110 ° C. for 22 hours is JIS K6767 (Revised 1999/10/20) “Foamed plastic-polyethylene test method” for the roll length direction and roll width direction. According to JIS K6767, the thickness of the resin foam was measured before and after heating in accordance with JIS K6767, and the thickness direction was measured according to JIS K6767. The value is calculated in the same manner as the method of calculating the dimensional change rate in the horizontal direction.
樹脂発泡体の１１０℃で２２時間加熱後の寸法変化率の絶対値がロール長さ方向、ロール幅方向、および厚さ方向のいずれかにおいて５％を超える場合は、パッキング材が高温物に接した時の変形が大きく接合部に隙間が出来てしまいパッキング材として気密性を保てなくなる場合がある。樹脂発泡体の寸法変化率を、ロール長さ方向、ロール幅方向、および厚さ方向のいずれにおいても５％以下とするためには、前述の（１）〜（３）を満たすポリエチレン系樹脂として密度の高いものを選択する、ゲル分率を高める等の方法で絶対値を低くすることができる。なお、前述の（１）〜（３）を満たすポリエチレン系樹脂の密度は、具体的には９４０〜９５５ｋｇ／ｍ３とすることが好ましく、このようなポリエチレン系樹脂を用いゲル分率を５％以上９０％以下とすることにより、得られる樹脂発泡体の樹脂発泡体の１１０℃で２２時間加熱後の寸法変化率の絶対値を５％以下とすることができる。
本発明の樹脂発泡体は、パッキング材用途として用いる場合、２５％圧縮応力が５０ｋＰａ以上３０００ｋＰａ以下、より好ましくは５００ｋＰａ以上２０００ｋＰａ以下であることが好ましい。本発明の樹脂発泡体の２５％圧縮応力とは、ＪＩＳ Ｋ６７６７(改正１９９９／１０／２０)「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に準じて、２５％ひずみ時の圧縮応力を測定した値である。樹脂発泡体の２５％圧縮応力が５０ｋＰａ未満では、パッキング材として樹脂発泡体が柔らかく接合部を締め付けた力で変形しやすく気密性が保てない場合があり、３０００ｋＰａを超えると接合部を締め付ける力が高すぎて密着させることが出来ない場合がある。
When the absolute value of the dimensional change rate after heating the resin foam at 110 ° C. for 22 hours exceeds 5% in any of the roll length direction, roll width direction, and thickness direction, the packing material is in contact with the high temperature material. In this case, the deformation may be large and a gap may be formed in the joint portion, and the airtightness may not be maintained as a packing material. In order to set the dimensional change rate of the resin foam to 5% or less in any of the roll length direction, the roll width direction, and the thickness direction, as a polyethylene resin satisfying the above (1) to (3) The absolute value can be lowered by a method such as selecting one having a high density or increasing the gel fraction. In addition, the density of the polyethylene resin satisfying the above (1) to (3) is specifically preferably 940 to 955 kg / m 3, and the gel fraction is 5% using such a polyethylene resin. By setting it to 90% or less, the absolute value of the dimensional change rate after heating the resin foam of the resin foam obtained at 110 ° C. for 22 hours can be 5% or less.
When the resin foam of the present invention is used as a packing material, the 25% compressive stress is preferably 50 kPa to 3000 kPa, more preferably 500 kPa to 2000 kPa. The 25% compressive stress of the resin foam of the present invention is a value obtained by measuring the compressive stress at 25% strain according to JIS K6767 (Revised 1999/10/20) "Foamed plastic-polyethylene test method". . If the 25% compressive stress of the resin foam is less than 50 kPa, the resin foam may be soft as a packing material and may be easily deformed by the tightening force of the joint, and the airtightness may not be maintained. May be too high to be in close contact.
本発明の樹脂発泡体は、その少なくとも１面にコロナ放電処理、コーティング、ラミネート加工などの各種の加工を行うことができる。本発明の樹脂発泡体は、パッキング材に好適に用いることが可能であるが、本発明の樹脂発泡体を上述の各種の加工によりＰＥＴフィルム、ＰＥフィルム、ＰＰフィルム、金属フィルム、紙等を積層化したものは、より好適にパッキング材として用いることができる。 The resin foam of the present invention can be subjected to various processes such as corona discharge treatment, coating and laminating on at least one surface thereof. The resin foam of the present invention can be suitably used as a packing material, but the resin foam of the present invention is laminated with PET film, PE film, PP film, metal film, paper, etc. by the various processes described above. The resulting product can be more suitably used as a packing material.
本発明の樹脂発泡体の製造方法は、従来公知の方法を用いることができる。例えば、前述の（１）〜（３）を満たしたポリエチレン系樹脂とアゾジカルボンアミド等の熱分解型発泡剤とをヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機器を用いて均一に混合し、押出機、加圧式ニーダー等の溶融混練機器を用いて溶融混練しＴ型口金にてシート形状に成形した後、電離性放射線を照射し架橋させる。該シートを熱媒となる塩浴上に浮かべる方法や、熱風等の雰囲気下中に投じる方法により、熱分解型発泡剤の分解温度以上に昇温させて、分解により発生したガスにより発泡させることで樹脂発泡体を得ることが出来る。 A conventionally well-known method can be used for the manufacturing method of the resin foam of this invention. For example, a polyethylene resin satisfying the above (1) to (3) and a pyrolytic foaming agent such as azodicarbonamide are uniformly mixed using a mixing device such as a Henschel mixer or a tumbler, After melt-kneading using a melt-kneader such as a pressure kneader and forming into a sheet shape with a T-type die, ionizing radiation is applied to crosslink. Raising the sheet over a salt bath as a heat medium or throwing it in an atmosphere of hot air or the like, the temperature is raised above the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent and foamed by the gas generated by the decomposition. A resin foam can be obtained.
実施例、比較例で用いた評価方法は以下の通りである。
（１）製品バラツキ
樹脂発泡体の長尺ロールを連続して１０００ｍ以上製造し、１００ｍ毎に２０ｃｍずつサンプリングして、樹脂発泡体の厚さ、みかけ密度、ゲル分率を測定した時、以下の基準で評価した。
厚さ 最大値 − 最小値 ≦ 平均値 × ０．２
みかけ密度 最大値 − 最小値 ≦ 平均値 × ０．２
ゲル分率 最大値 − 最小値 ≦ ５％
○： 厚さ、みかけ密度、ゲル分率の測定項目の全てを満たす。
Evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(1) Product variation When a long roll of resin foam is continuously produced at 1000 m or more, sampling is performed 20 cm every 100 m, and the thickness, apparent density, and gel fraction of the resin foam are measured. Evaluated by criteria.
Thickness Maximum value-Minimum value ≤ Average value × 0.2
Apparent density Maximum value-Minimum value ≤ Average value × 0.2
Gel fraction Maximum value-Minimum value ≤ 5%
○: Satisfies all measurement items of thickness, apparent density, and gel fraction.
×： 厚さ、みかけ密度、ゲル分率の測定項目のいずれかを満たさない。
（２）パッキング材評価
樹脂発泡体を直径２８．６ｍｍの円形に打ち抜き、３００ｍｌ飲料ビン用金属製キャップにはめ込む。キャップは内側に０．１ｍｍの爪を設け、はめ込んだ樹脂発泡体が外れないような構造とする。ビンに９０℃の水を満量充填し、キャッピングして５時間横倒しにして置く。その時にキャップの状態を以下の基準で評価した。
◎： 金属製キャップに割れ、もしくは変形が無く、かつ、水漏れが無い。
○： 金属製キャップに割れ、もしくは変形が見られるが、水漏れが無い。
×： 水漏れがあるなど、◎又は○に該当しない。
その後、縦置きにして２日間置き、キャップを開封した時の樹脂発泡体の状態を以下の基準で評価した。
◎： 樹脂発泡体に変形が無い。
○： 樹脂発泡体に変形があるが、キャップから外れない。
×： 樹脂発泡体が変形し、キャップから外れるなど、◎又は○に該当しない。
実施例１
ポリエチレン系樹脂（東ソー製ＴＯＳＯＨ−ＨＭＳ ＣＫ４７）：１００質量部、アゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃ＬＱ）：２質量部をヘンシェルミキサーにて混合し、単軸押出機を用いて１８０℃で溶融押出し、Ｔダイを用いて厚さ：１．５ｍｍのポリエチレン系樹脂シートを作製した。このシートに加速電圧８００ｋＶ、８０ｋＧｙの電子線を片面から照射して架橋シートを得た後、２２０℃の塩浴上にて浮かべ、上方から赤外線ヒータで加熱し発泡した。その発泡体を５０℃の水で冷却、発泡体表面を水洗して乾燥させ、厚さ：２．０ｍｍ、みかけ密度：２５０ｋｇ／ｍ３、ゲル分率：３６％の樹脂発泡体の長尺ロールを得た。この樹脂発泡体の評価を表１に示す。
実施例２〜５
ポリエチレン系樹脂として東ソー製ＴＯＳＯＨ−ＨＭＳ ＣＫ５７、東ソー製ＴＯＳＯＨ−ＨＭＳ ＣＫ３７、東ソー製ＴＯＳＯＨ−ＨＭＳ ＣＫ５７：６５質量％と東ソー製ペトロセン ２０５：３５質量％とのブレンド物、東ソー製ＴＯＳＯＨ−ＨＭＳ ＣＫ４７：８０質量％と東ソー製ニポロンＺ ＺＦ２６０：２０質量％とのブレンド物を用いて、表１に示す条件で実施例１と同様の方法で樹脂発泡体の長尺ロールを得た。得られた樹脂発泡体の評価を表１に示す。
X: It does not satisfy any of the measurement items of thickness, apparent density, and gel fraction.
(2) Evaluation of packing material The resin foam is punched into a circular shape having a diameter of 28.6 mm, and fitted into a metal cap for a 300 ml beverage bottle. The cap is provided with a 0.1 mm claw on the inside so that the inserted resin foam does not come off. Fill bottle with 90 ° C water, capping and lay on side for 5 hours. At that time, the state of the cap was evaluated according to the following criteria.
A: The metal cap is not cracked or deformed, and there is no water leakage.
○: The metal cap is cracked or deformed, but there is no water leakage.
×: Not applicable to ◎ or ○ due to water leakage.
Thereafter, the resin foam was placed vertically for 2 days, and the state of the resin foam when the cap was opened was evaluated according to the following criteria.
A: There is no deformation in the resin foam.
○: The resin foam is deformed but cannot be removed from the cap.
X: The resin foam does not correspond to ◎ or ○ such as deformation and removal from the cap.
Example 1
Polyethylene resin (TOSOH-HMS CK47 manufactured by Tosoh Corporation): 100 parts by mass, Azodicarbonamide (Vinole Hall AC # LQ manufactured by Eiwa Chemical Industry Co., Ltd.): 2 parts by mass are mixed with a Henschel mixer, and 180 ° C. using a single screw extruder. And a polyethylene resin sheet having a thickness of 1.5 mm was produced using a T die. The sheet was irradiated with an electron beam with acceleration voltages of 800 kV and 80 kGy from one side to obtain a crosslinked sheet, then floated on a salt bath at 220 ° C., and heated with an infrared heater from above to foam. The foam was cooled with water at 50 ° C., the foam surface was washed with water and dried, and a long roll of resin foam having a thickness: 2.0 mm, an apparent density: 250 kg / m 3 , and a gel fraction: 36% Got. The evaluation of this resin foam is shown in Table 1.
Examples 2-5
Tosoh-made TOSOH-HMS CK57, Tosoh-made TOSOH-HMS CK37, Tosoh-made TOSOH-HMS CK57: 65% by mass and Tosoh-made Petrocene 205: 35% by mass, Tosoh-made TOSOH-HMS CK47: 80 A long roll of resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 1 using a blend of 20% by mass and Nipolon Z ZF260 (20% by mass) manufactured by Tosoh Corporation. Table 1 shows the evaluation of the obtained resin foam.
比較例１
ポリエチレン系樹脂として東ソー製ＴＯＳＯＨ−ＨＭＳ ＣＫ５６を用いて、表１に示す条件で実施例１と同様の方法で評価を行った。ポリエチレン系樹脂の溶融張力が低いため、厚さ、密度、ゲル分率の変動が大きく、安定した樹脂発泡体を得られなかった。そのため、パッキング材としての評価を行えなかった。
Comparative Example 1
Using Tosoh-made TOSOH-HMS CK56 as the polyethylene resin, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 1. Since the melt tension of the polyethylene resin was low, the thickness, density and gel fraction varied greatly, and a stable resin foam could not be obtained. Therefore, evaluation as a packing material could not be performed.
比較例２
ポリエチレン系樹脂として東ソー製ＴＯＳＯＨ−ＨＭＳ ＣＫ２７を用いて、表１に示す条件で実施例１と同様の方法で評価を行った。ポリエチレン系樹脂の密度が低いため、結晶融解エネルギーが低く寸法変化率が大きい耐熱性の低い樹脂発泡体であった。
Comparative Example 2
Using Tosoh-made TOSOH-HMS CK27 as a polyethylene resin, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 1. Since the density of the polyethylene resin was low, the resin foam was low in heat resistance and low in crystal melting energy and large in dimensional change rate.
比較例３
ポリエチレン系樹脂として東ソー製ニポロンＺ ＺＦ２６０を用いて、表１に示す条件で実施例１と同様の方法で評価を行った。ポリエチレン系樹脂は、溶融張力が低いため、厚さ、密度、ゲル分率の変動が大きく、安定した樹脂発泡体を得られなかった。そのため、パッキング材としての評価を行えなかった。なお、ポリエチレン系樹脂の架橋性が低いため樹脂発泡体の適切な設計ができず、結晶融解エネルギーが低く寸法変化率が大きい耐熱性の低い樹脂発泡体であった。
Comparative Example 3
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 1, using Tosoh Nipolon Z ZF260 as the polyethylene resin. Since the polyethylene resin has a low melt tension, the thickness, density, and gel fraction fluctuate greatly, and a stable resin foam could not be obtained. Therefore, evaluation as a packing material could not be performed. In addition, since the crosslinkability of the polyethylene-based resin was low, the resin foam could not be appropriately designed, and the resin foam had a low crystal melting energy and a large dimensional change rate and a low heat resistance.
比較例４
ポリエチレン系樹脂として東ソー製ニポロンハード ２０００を用いて、表１に示す条件で実施例１と同様の方法で評価を行った。ポリエチレン系樹脂は、ＭＦＲが高く、溶融張力が低いため、厚さ、密度、ゲル分率の変動が大きく、安定した樹脂発泡体を得られなかった。そのため、パッキング材としての評価を行えなかった。なお、ポリエチレン系樹脂の架橋性が低いため樹脂発泡体の適切な設計ができず、ゲル分率が低くなり発泡時にガスを保持できないため、密度が高く圧縮応力の高い樹脂発泡体であった。
Comparative Example 4
Using Tosoh Nipolon Hard 2000 as the polyethylene resin, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 1. Since the polyethylene resin has a high MFR and a low melt tension, variations in thickness, density, and gel fraction are large, and a stable resin foam could not be obtained. Therefore, evaluation as a packing material could not be performed. In addition, since the crosslinkability of the polyethylene-based resin is low, the resin foam cannot be appropriately designed, and the gel fraction is low and gas cannot be retained at the time of foaming. Therefore, the resin foam has a high density and a high compressive stress.
比較例５
ポリエチレン系樹脂として東ソー製ニポロンハード ２５００：５０質量％と東ソー製ペトロセン ２０５：５０質量％とのブレンド物を用いて、表１に示す条件で実施例１と同様の方法で評価を行った。ポリエチレン系樹脂は、溶融張力が低い樹脂を５０質量％含む２種類の樹脂のブレンド物のため、厚さ、密度、ゲル分率の変動が大きく、安定した樹脂発泡体を得られなかった。そのため、パッキング材としての評価を行えなかった。また、押出機内で樹脂毎の溶融ポイントがずれ、密度の高い樹脂の一部がシート中に未溶融の粒となって混入、この部分が樹脂発泡体において粗大な気泡となりパッキング材として使用できなかった。
Comparative Example 5
Using a blend of Tosoh Nipolon Hard 2500: 50% by mass and Tosoh Petrocene 205: 50% by mass as the polyethylene resin, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 1. Since the polyethylene-based resin is a blend of two kinds of resins containing 50% by mass of a resin having a low melt tension, the thickness, density, and gel fraction greatly fluctuate, and a stable resin foam could not be obtained. Therefore, evaluation as a packing material could not be performed. Also, the melting point of each resin in the extruder shifts, and a part of the resin with high density is mixed as unmelted particles in the sheet, and this part becomes coarse bubbles in the resin foam and cannot be used as a packing material. It was.
本発明で得られる樹脂発泡体は、剛性、耐熱性を必要とする用途に用いられることが多く、特に食品、化粧品等の容器のふたに用いられるパッキング材として利用される可能性がある。 The resin foam obtained by the present invention is often used for applications that require rigidity and heat resistance, and may be used as a packing material used for the lids of containers for foods, cosmetics and the like.
Claims (4)
（１）密度が９３５〜９６５ｋｇ／ｍ３
（２）１９０℃におけるＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分
（３）１６０℃における溶融張力が４０ｍＮ以上 A resin foam having a gel fraction of 5% or more and 90% or less, obtained from a resin composition containing 60% by mass or more of a polyethylene-based resin that satisfies the following requirements (1) to (3).
(1) Density is 935-965 kg / m 3
(2) MFR at 190 ° C. is 1 to 10 g / 10 minutes (3) Melt tension at 160 ° C. is 40 mN or more
１１０℃で２２時間加熱後の寸法変化率の絶対値が５％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂発泡体。 The apparent density is 50 kg / m 3 or more and 500 kg / m 3 or less,
The resin foam according to claim 1 or 2, wherein the absolute value of the dimensional change rate after heating at 110 ° C for 22 hours is 5% or less.
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2020139091A (en) * | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 積水化学工業株式会社 | Polyolefin resin foam sheet and adhesive tape using the same |
| WO2021025007A1 (en) * | 2019-08-05 | 2021-02-11 | 株式会社ジェイエスピー | Cushion body for sitting |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020139091A (en) * | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 積水化学工業株式会社 | Polyolefin resin foam sheet and adhesive tape using the same |
| WO2021025007A1 (en) * | 2019-08-05 | 2021-02-11 | 株式会社ジェイエスピー | Cushion body for sitting |
| CN114173617A (en) * | 2019-08-05 | 2022-03-11 | 株式会社Jsp | Cushion body for sitting |
| US11882940B2 (en) | 2019-08-05 | 2024-01-30 | Jsp Corporation | Cushion body for sitting |
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