JP2013158246A - Composition for reinforcing flavor of food and drink containing stock of dried fish - Google Patents

Composition for reinforcing flavor of food and drink containing stock of dried fish Download PDF

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孝雄 谷田
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英昭 田口
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To manufacture food and drink containing stock of dried fish, the whole flavor of which is reinforced to improve palatability, in simple operation and at a low cost.SOLUTION: A composition for reinforcing the flavor of food and drink containing dried fish includes: dried fish; a subcritical water treated material obtained by treatment for 1-120 minutes in an environment contacting with water put in the subcritical state under high temperature and high pressure condition such as a temperature of 130-230°C and a pressure of 0.26-12.5 MPa to stock lees of dried fish or a by-product generated in manufacturing fish and shellfish processed foods; and a water soluble solvent extract of the treated material concerned. In a method of manufacturing food and drink containing stock of dried fish, the above composition is contained.

Description

本発明は、魚節類等の亜臨界水処理物に関し、;さらには前記処理物の水溶性溶媒抽出物からなる、魚節類だし含有飲食品の風味増強組成物、;に関する。
また本発明は、前記組成物を含有させることを特徴とする、風味が増強された魚節類だし含有飲食品の製造方法に関する。
The present invention relates to a subcritical water treated product such as fish knots; and further relates to a flavor enhancing composition for food and drink containing fish koji stock made of a water-soluble solvent extract of the treated products.
Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the fish-bowl stock containing foodstuffs with the enhanced flavor characterized by including the said composition.

魚節類だし(魚節類からの抽出液)は、旨味成分であるイノシン酸や多くの呈味成分や香味成分を含む組成物であり、風味全体として好適な嗜好性を発揮する食品素材である。
魚節類だしを含む飲食品としては、つゆ、ぽん酢、吸い物、味噌汁、煮物用調味液、鍋物用調味液、調味酢、たれ類、ドレッシング類などが挙げられるが、いずれも日本人の嗜好性に良く合い、日常食にて重要な地位を占める飲食品ばかりである。
そこで、魚節類だしを含有する飲食品について、風味や香りを高めてさらに嗜好性を高めるために、様々な方法が試みられてきた。
Fish bun stock (extract from fish bun) is a composition that contains inosinic acid, which is an umami ingredient, and many flavoring and flavoring ingredients. is there.
Foods and drinks including fish soup stock include soy sauce, ponzu, soup, miso soup, boiled seasoning, pot seasoning, seasoning vinegar, sauces, dressings, etc. The food and drink that occupies an important position in daily food.
Therefore, various methods have been tried to improve the taste and aroma of foods and drinks containing fish bun stock.

例えば、従来の魚節類だしの風味向上技術としては、香気成分の回収(特許文献1)、亜臨界状態の二酸化炭素で抽出により香味成分(フレーバー)を得て(特許文献2)、回収した香味成分等を付与する技術等が挙げられる。
しかしこれらの方法では、一部の香味成分のみを付与する技術であるため、風味が不自然になりやすい傾向にあった。
また、魚節類だしからの燻煙香の除去(特許文献3)、濃厚だしの抽出(特許文献4)、雑味の緩和(特許文献5)に関する技術も開示されているが、これらの技術は風味阻害成分(生臭さの原因等)の一部を除去する技術であるため、積極的に好ましい風味を増強できる技術ではなかった。
For example, as a conventional technique for improving the flavor of fish stocks (Patent Document 1), a flavor component (flavor) is obtained by extraction with subcritical carbon dioxide (Patent Document 2) and recovered. The technique etc. which provide a flavor component etc. are mentioned.
However, in these methods, since only a part of the flavor components is applied, the flavor tends to be unnatural.
In addition, technologies related to the removal of smoked scents from fish stock (Patent Document 3), extraction of thick stock (Patent Document 4), and mitigation of miscellaneous taste (Patent Document 5) are also disclosed. Is a technology that removes a part of the flavor-inhibiting components (cause of raw odor, etc.), so it was not a technology that can positively enhance the preferred flavor.

また、魚節類にプロテアーゼ処理を行って、呈味向上作用を有するテトラペプチド(アミノ酸4残基からなるペプチド)を生成させる技術(特許文献6)が開示されている。しかし当該方法は、特定の強アルカリ性プロテアーゼを用いた適切な反応が必要であり、製造ライン規模で当該呈味ペプチドを得るためには、操作や費用等の点での課題を有する技術であった。   In addition, a technique (Patent Document 6) is disclosed in which a fish peptide is treated with a protease to produce a tetrapeptide (peptide consisting of 4 amino acid residues) having a taste-enhancing effect. However, this method requires a suitable reaction using a specific strong alkaline protease, and in order to obtain the tasty peptide on a production line scale, it is a technique having problems in terms of operation and cost. .

特開2011-097854号公報JP 2011-097854 JP 特開平10-057008号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-057008 特開2006-288203号公報JP 2006-288203 A 特開2008-099628号公報JP2008-099628 特開2011-078325号公報JP 2011-078325 JP 特開2002-255994号公報JP 2002-255994 A

本発明は、上記課題を解決し、風味全体が増強されて嗜好性が高められた魚節類だし含有飲食品を、簡便な操作で且つ低コストで製造することを目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to produce a fish koji stock containing food and drink with enhanced taste and enhanced palatability by a simple operation and at a low cost.

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、魚節類等を特定条件の亜臨界水で処理することによって、当該処理物から水溶性溶媒で抽出した抽出物に、魚節類だし含有飲食品の風味全体を増強する作用があることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors treated fish buns and the like with subcritical water under specific conditions, thereby adding fish bun stock containing food and drink to the extract extracted from the treated product with a water-soluble solvent. It has been found that there is an effect of enhancing the overall flavor of the product.

本発明は、これらの知見に基づいてなされたものである。
即ち、〔請求項1〕に係る本発明は、魚節類, 魚節類のだし粕, 又は魚介加工食品を製造する際に発生する副産物に対して、温度130〜230℃、圧力0.26〜12.5MPaの高温高圧条件にて亜臨界状態になった水と接触する環境で1〜120分処理して得られた、亜臨界水処理物に関するものである。
また、〔請求項2〕に係る発明は、請求項1に記載の処理物の水溶性溶媒抽出物からなる、魚節類だし含有飲食品の風味増強組成物に関するものである。
また、〔請求項3〕に係る発明は、請求項2に記載の組成物を含有させることを特徴とする、魚節類だし含有飲食品の製造方法に関するものである。
また、〔請求項4〕に係る発明は、前記飲食品がつゆ又はぽん酢である、請求項3に記載の製造方法に関するものである。
また、〔請求項5〕に係る発明は、請求項3又は4に記載の製造方法によって得られた魚節類だし含有飲食品に関するものである。
また、〔請求項6〕に係る発明は、請求項2に記載の組成物を含有させることを特徴とする、魚節類だし含有飲食品の風味増強方法に関するものである。
また、〔請求項7〕に係る発明は、前記飲食品がつゆ又はぽん酢である、請求項6に記載の飲食品の風味増強方法に関するものである。
The present invention has been made based on these findings.
That is, the present invention according to [Claim 1] is a temperature of 130 to 230 ° C. and a pressure of 0.26 to 12.5 with respect to by-products generated when producing fish buns, fish buns, or processed foods. The present invention relates to a subcritical water treatment product obtained by treating for 1 to 120 minutes in an environment in contact with water in a subcritical state under high pressure and high pressure conditions of MPa.
The invention according to [Claim 2] relates to a flavor enhancing composition for foods and drinks containing fish-boiled fish stock, comprising the water-soluble solvent extract of the processed product according to claim 1.
In addition, the invention according to [Claim 3] relates to a method for producing a food product containing fish stocks, characterized by containing the composition according to claim 2.
The invention according to [Claim 4] relates to the production method according to Claim 3, wherein the food or drink is soy sauce or vinegar.
In addition, the invention according to [Claim 5] relates to a food and drink containing fish stock obtained by the production method according to Claim 3 or 4.
The invention according to [Claim 6] relates to a method for enhancing the flavor of food and drink containing fish bun stock, characterized in that the composition according to claim 2 is contained.
The invention according to [Claim 7] relates to a method for enhancing a flavor of a food or drink according to claim 6, wherein the food or drink is soy sauce or ponzu.

本発明により、魚節類だし含有飲食品の風味全体を顕著に増強し、嗜好性を高めることを可能とする。これにより、簡便な操作のみで嗜好性が大幅に高められた魚節類だし含有飲食品、を製造することが可能となる。
また、本発明における風味増強組成物の原料として、魚節のだし粕を活用することによって、魚節類だし含有飲食品の製造における原料使用量を大幅に削減することを可能とする。
また、本発明は、乏しい利用用途や利用されても加工上の問題(臭気、コストなど)で産業廃棄物として廃棄される場合の多いだし粕を、有効利用できる技術となることが期待される。
According to the present invention, it is possible to remarkably enhance the overall flavor of the fish-boiled soup stock-containing food and drink and enhance the palatability. Thereby, it becomes possible to manufacture the fish-bowl stock containing food / beverage products by which the palatability was significantly improved only by simple operation.
In addition, by using the fish bonito soup stock as a raw material for the flavor enhancing composition in the present invention, it is possible to greatly reduce the amount of raw material used in the production of fish bonito stock containing food and drink.
In addition, the present invention is expected to be a technology that can effectively use the soup stock that is often discarded as industrial waste due to processing problems (odor, cost, etc.) even if it is used poorly or used. .

実施例1(2)におけるつゆの官能評価の結果を示す図である。図中の◆はつゆ1〜4の評価を示し、■は対照(通常の鰹節だしのつゆ:対照)の評価を示す。(なお、当該官能評価では、全ての項目が3〜5の間の値を示したため、図1の評価点は2〜5の間を拡大して示した。) (A) つゆ1-1:170℃での亜臨界水処理抽出液で通常の鰹節だしの窒素量の30%を代替したつゆ。(B) つゆ1-2:180℃での亜臨界水処理抽出液で通常の鰹節だしの窒素量の30%を代替したつゆ。(C) つゆ1-3:190℃での亜臨界水処理抽出液で通常の鰹節だしの窒素量の30%を代替したつゆ。(D) つゆ1-4:通常の鰹節だしの窒素量の30%を減らしたつゆ。It is a figure which shows the result of sensory evaluation of soup in Example 1 (2). In the figure, ◆ indicates the evaluation of the soup 1 to 4, and ■ indicates the evaluation of the control (normal bonito soup stock: control). (Note that in this sensory evaluation, all items showed values between 3 and 5, so the evaluation points in FIG. 1 were enlarged between 2 and 5.) (A) Tsuyu 1-1: A subcritical water treatment extract at 170 ° C replaces 30% of the normal amount of nitrogen in bonito stock. (B) Tsuyu 1-2: A subcritical water treatment extract at 180 ° C, replacing 30% of the normal amount of nitrogen in bonito stock. (C) Tsuyu 1-3: A subcritical water treatment extract at 190 ° C that replaces 30% of the normal amount of nitrogen in bonito stock. (D) Tsuyu 1-4: Soy sauce with 30% less nitrogen than normal bonito soup stock. 実施例1(3)におけるぽん酢の官能評価の結果を示す図である。図中の◆はぽん酢1の評価を示し、■は対照(通常のぽん酢:対照)の評価を示す。(なお、当該官能評価では、全ての項目が3〜5の間の値を示したため、図2a,bの評価点は2〜5の間を拡大して示した。)It is a figure which shows the result of the sensory evaluation of the ponzu in Example 1 (3). In the figure, ◆ indicates the evaluation of Ponzu 1 and ■ indicates the evaluation of the control (normal Ponzu: control). (Note that in this sensory evaluation, since all items showed values between 3 and 5, the evaluation points in FIGS. 2a and 2b were enlarged between 2 and 5). 実施例2(3)において、亜臨界水処理抽出液をHPLC解析して得られたクラマトグラフである。(A) 210nmの吸収ピーク。(B) 280nmの吸収ピーク。In Example 2 (3), it is the chromatograph obtained by carrying out HPLC analysis of the subcritical water processing extract. (A) Absorption peak at 210 nm. (B) Absorption peak at 280 nm. 実施例2(4)において、亜臨界水処理抽出液をプロテアーゼ処理した反応液を、HPLC解析して得られたクラマトグラフである。(A) 210nmの吸収ピーク。(B) 280nmの吸収ピーク。In Example 2 (4), it is a chromatograph obtained by HPLC analysis of the reaction solution obtained by subjecting the subcritical water treatment extract to protease treatment. (A) Absorption peak at 210 nm. (B) Absorption peak at 280 nm.

本発明は、魚節類等の亜臨界水処理物に関し、;さらには前記処理物の水溶性溶媒抽出物からなる、魚節類だし含有飲食品の風味増強組成物、;に関する。
また本発明は、前記組成物を含有させることを特徴とする、風味が増強された魚節類だし含有飲食品の製造方法に関する。
The present invention relates to a subcritical water treated product such as fish knots; and further relates to a flavor enhancing composition for food and drink containing fish koji stock made of a water-soluble solvent extract of the treated products.
Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the fish-bowl stock containing foodstuffs with the enhanced flavor characterized by including the said composition.

〔原料である魚節類等〕
本発明において、亜臨界水処理を行う原料としては、‘魚節類’であれば如何なるものを用いることができる。
ここで、魚節類とは、魚体を煮てから固くなるまで乾燥させたものを指し、鰹節、マグロ節、サバ節、アジ節、アゴ節、イワシ節、ウルメ節、煮干(例えばカタクチイワシの煮干)などを挙げることができる。
また、当該処理原料としては、供給量や価格の点を考慮すると、特に鰹節、煮干等を用いることが好適である。
また、処理原料である魚節類の加工品の種類は、裸節、荒節、枯節等、特に限定はない。また形状やサイズも、薄削り、厚削り、粗砕品、粉砕品、粉状(粉末、微粉)のもの等が使用できる。なお、操作性、処理・抽出効率の点を考慮すると、粗砕品、粉砕品、粉状のものが好適である。
[Raw fish, etc.]
In the present invention, any material can be used as a raw material for the subcritical water treatment as long as it is a “fish section”.
As used herein, fish buns are fish that have been boiled and then dried until they become firm. ) And the like.
In addition, as the processing raw material, it is particularly preferable to use bonito, boiled and dried, etc. in view of supply amount and price.
In addition, there are no particular limitations on the types of processed fish knots that are raw materials for treatment, such as bare knots, rough knots, and dried knots. Also, the shape and size can be thin, thick, coarsely crushed, pulverized, powdered (powder, fine powder), or the like. In consideration of operability and processing / extraction efficiency, a coarsely pulverized product, a pulverized product, and a powdery product are preferable.

また、本発明における亜臨界水処理原料としては、前記魚節類の‘だし粕’を用いることができる。
だし粕は、前記魚節類のだしを抽出した後に大量に排出される残渣である。また、本発明の有効成分である水溶性ペプチドの分解前のタンパク質を大量に含む素材である。
このため、だし粕を処理原料として採用することで、原料コストを大幅に削減することができ好適である。本発明において最も好適な原料であると認められる。
In addition, as the subcritical water treatment raw material in the present invention, the “fish stock” of the above fishfish can be used.
The soup stock is a residue discharged in large quantities after extracting the fish stock. Moreover, it is a material containing a large amount of protein before decomposition of the water-soluble peptide which is an active ingredient of the present invention.
For this reason, it is preferable to use the soup stock as a processing raw material because the raw material cost can be greatly reduced. It is recognized as the most suitable raw material in the present invention.

また、当該処理原料としては、‘魚介加工食品を製造する際に発生する副産物’を用いることができる。
当該副産物として具体的には、魚介を加工・処理する際に発生する魚滓類や成型工程で発生する切り落とし、特に一次加工工程で発生する魚介の切除部位(アタマ、ノド、ハラモ等)を用いることができる。特には、切除部位の乾燥品を挙げることができる。
ここで、魚介加工食品の製造としては、節製品(魚節類)、練り製品、冷凍食品、素干し品、塩干し品、煮干品、塩蔵品、燻製品、水産物缶詰などの製造を指すものである。
Moreover, as the processing raw material, 'by-products generated when producing processed seafood products' can be used.
Specific examples of such by-products include fish breams that occur when processing and processing seafood, and cut-offs that occur during the molding process, especially the excision sites of seafood that occur during the primary processing process (eg, head, throat, haramo). be able to. In particular, a dry product at the excision site can be mentioned.
Here, the production of seafood processed foods refers to the production of seasonal products (fish paste), frozen products, frozen foods, dried products, salted products, dried products, salted products, salmon products, canned marine products, etc. is there.

本発明では、これらの原料のいずれを用いた場合でも、亜臨界水処理による風味増強作用の付与が可能であるが、原料によって最終製品(魚節類だし含有飲食品)の風味は異なったものとなる。
そこで本発明では、最終製品との相性を考慮して、原料を任意に選択して用いることができる。例えば、つゆやぽん酢を製造する場合は、鰹節、カタクチイワシの煮干、これらのだし粕、を用いることが好ましい。
また、最終製品の風味を変化させるために、2種類以上を混合して用いる態様も可能である。
In the present invention, when any of these raw materials is used, it is possible to impart a flavor enhancing effect by subcritical water treatment, but the flavor of the final product (fish food stock containing food and drink) differs depending on the raw material. It becomes.
Therefore, in the present invention, raw materials can be arbitrarily selected and used in consideration of compatibility with the final product. For example, when producing soy sauce and ponzu vinegar, it is preferable to use bonito, anchovy sardines, and soup stock.
Moreover, in order to change the flavor of the final product, a mode in which two or more kinds are mixed and used is also possible.

〔亜臨界水処理の条件〕
本発明では、上記原料に対して、「亜臨界状態の水」と接触する環境で処理して処理物を得る工程を必須とするものである。
ここで、亜臨界状態の水とは、水を常圧での沸点(100℃)から臨界温度(374℃)の範囲で加圧(高温高圧処理)することにより、外見は液体を保っているが、通常の液体の水分子よりも極めて高いエネルギーが付与されている水の状態を指す。亜臨界状態の水は、比誘電率が低くイオン積が大きい等、通常の液体の水の状態とは全く異なる性質を有する。
本発明では、原料である魚節類等を亜臨界状態の水を接触させることによって、原料に含まれる特定のタンパク質が加水分解され、風味増強作用を有する特定の水溶性ペプチドを生成させることが可能となる。
なお、水以外の亜臨界状態となった溶媒(例えば、後述する比較例1の二酸化炭素)を用いた場合では、本発明での所望の効果を得ることができない。
[Conditions for subcritical water treatment]
In the present invention, a process of obtaining a processed product by treating the raw material in an environment in contact with “subcritical water” is essential.
Here, the water in the subcritical state is a liquid in appearance by pressurizing (high-temperature and high-pressure treatment) water in the range of the boiling point (100 ° C) at normal pressure to the critical temperature (374 ° C). However, it refers to a state of water to which energy much higher than that of a normal liquid water molecule is given. The water in the subcritical state has completely different properties from the normal liquid water state, such as a low relative dielectric constant and a large ionic product.
In the present invention, a specific protein contained in the raw material is hydrolyzed to bring about a specific water-soluble peptide having a flavor-enhancing action by bringing the fish buns or the like that are the raw material into contact with subcritical water. It becomes possible.
In the case where a solvent in a subcritical state other than water (for example, carbon dioxide of Comparative Example 1 described later) is used, the desired effect in the present invention cannot be obtained.

・高温高圧条件
亜臨界水処理の温度条件としては130〜230℃を採用することができる。なお、温度が高いほど分解作用が強く発揮されるが、高過ぎる場合は分解が進み過ぎて焦げ臭さが付与されてしまい好ましくない。
そこで、焦げ臭さの付与を回避するためには、好ましくは220℃以下、特には200℃以下で行うことが望ましい。また、実用上許容でき得る時間範囲において十分なタンパク質の加水分解作用が奏されるためには、好ましくは150℃以上、特には170℃以上で行うことが好適である。
-High-temperature and high-pressure conditions 130-230 ° C can be adopted as the temperature conditions for the subcritical water treatment. Note that the higher the temperature, the stronger the decomposition effect is. However, when the temperature is too high, the decomposition proceeds excessively and a burning odor is imparted, which is not preferable.
Therefore, in order to avoid imparting a burning odor, it is desirable to carry out at 220 ° C. or less, particularly 200 ° C. or less. In order to achieve a sufficient protein hydrolyzing action within a practically acceptable time range, it is preferably performed at 150 ° C. or higher, particularly 170 ° C. or higher.

当該亜臨界水処理におけるタンパク質加水分解作用は、圧力条件による影響をほとんど受けない。そのため、本発明のおける圧力条件としては、上記温度にて水の亜臨界状態が担保される圧力であれば如何なる圧力でも採用できるが、例えば、0.26〜12.5MPaの圧力条件であれば問題なく処理することができる。
なお、加圧・減圧等の圧力調節を行う操作や機器の手間を考慮すると、上記温度における飽和水蒸気圧を採用することが好適である。
The protein hydrolysis action in the subcritical water treatment is hardly affected by pressure conditions. Therefore, as the pressure condition in the present invention, any pressure can be adopted as long as the subcritical state of water is ensured at the above temperature. For example, the pressure condition of 0.26 to 12.5 MPa can be processed without any problem. can do.
In consideration of the operation for adjusting the pressure such as pressurization and depressurization and the labor of the equipment, it is preferable to employ the saturated water vapor pressure at the above temperature.

亜臨界水処理を行う時間としては、基本的には1〜120分を採用することができる。
但し、高温(具体的には220℃以上)での処理の際には、処理時間が長くなると分解が進み過ぎて焦げ臭さが若干付与される傾向がある。そこでより好ましくは、220℃以上で行う場合には30分以下、特に20分以下で行うことがより好適である。
As the time for performing the subcritical water treatment, 1 to 120 minutes can be basically employed.
However, in the treatment at a high temperature (specifically, 220 ° C. or more), if the treatment time is long, decomposition tends to proceed excessively and a slight burnt odor tends to be imparted. Therefore, more preferably, when it is carried out at 220 ° C. or higher, it is more preferable to carry out within 30 minutes or less, particularly 20 minutes or less.

なお、本発明では、臨界点である374℃以上で且つ22MPa以上である「臨界状態の水」で処理することは、好適ではない。
臨界状態の水分子は、亜臨界状態の水分子よりもさらに高いエネルギーを有し、全く異なる性質を示す。当該水で処理した場合、原料に含まれるタンパク質がアミノ酸レベルにまで分解されてしまい、所望の水溶性ペプチドを含む処理物を得ることができない。
In the present invention, treatment with “critical water” having a critical point of 374 ° C. or higher and 22 MPa or higher is not suitable.
Water molecules in the critical state have a higher energy than water molecules in the subcritical state and exhibit completely different properties. When treated with the water, the protein contained in the raw material is degraded to the amino acid level, and a treated product containing the desired water-soluble peptide cannot be obtained.

・亜臨界水処理の態様
本発明における亜臨界水処理は、原料である魚節類等が亜臨界状態の水と接触する態様として、以下の(I)及び(II)のいずれかの態様を採用することができる。
-Aspect of subcritical water treatment In the subcritical water treatment in the present invention, the aspect of any of the following (I) and (II) is used as an aspect in which the raw fishfish and the like are in contact with water in a subcritical state. Can be adopted.

具体的には、(I)原料に加水し、当該液体の水を亜臨界状態とすることで、原料中のタンパク質を分解する作用を発揮させる態様を採用することができる。
当該態様においては、固液比(固体:液体)は特に限定されないが、例えば1:0.2〜1:20、好ましくは1:0.5〜1:10、さらには1:0.8〜1:5となるように加水することができる。なお、加水後は、原料と水が均一に混ざった状態(攪拌や混合等を行って)にすることが望ましい。
Specifically, it is possible to adopt an aspect in which (I) water is added to a raw material and the liquid water is brought into a subcritical state to exert an action of degrading proteins in the raw material.
In the embodiment, the solid-liquid ratio (solid: liquid) is not particularly limited, but for example, 1: 0.2 to 1:20, preferably 1: 0.5 to 1:10, and further 1: 0.8 to 1: 5. Can be hydrated. In addition, after hydration, it is desirable to make the raw material and water uniformly mixed (by stirring or mixing).

また、亜臨界水処理としては、(II)原料に対して加水を行わず、亜臨界状態の飽和水蒸気で処理する態様を採用することもできる。
当該態様では、加水や混合等の操作を行う必要がないため、バッチ処理を行うことが可能となる。
In addition, as the subcritical water treatment, it is possible to adopt a mode in which (II) the raw material is not hydrolyzed and treated with subcritical saturated steam.
In this aspect, since it is not necessary to perform operations such as hydration and mixing, batch processing can be performed.

・エントレーナー
亜臨界水処理を上記(I)の態様で行う場合、水に以下に示すエントレーナー(添加剤)を含有させる態様が可能となる。
-Entrainer When subcritical water treatment is performed in the above mode (I), it is possible to include an entrainer (additive) shown below in water.

例えば、エントレーナーとして‘酢酸’を添加した場合、亜臨界水処理におけるタンパク質加水分解効率を向上させることができる。
酢酸濃度が高いほど、亜臨界水処理におけるタンパク質加水分解効率を向上させることができるが、濃度が高過ぎた場合、最終製品(魚節類だし含有飲食品)に酸臭が付与される点で好ましくない。
酢酸の添加濃度の上限値としては、液体部分に対して15%(w/v)未満、特には7.5%(w/v)以下、さらには3.75%(w/v)未満、さらには2%(w/v)未満、となるように含有させることが望ましい。
また、下限値としては、酢酸による分解向上を目的とする場合においては、例えば0.3%(w/v)以上、特には0.75(w/v)以上を挙げることができる。
For example, when “acetic acid” is added as an entrainer, the protein hydrolysis efficiency in the subcritical water treatment can be improved.
The higher the concentration of acetic acid, the better the protein hydrolysis efficiency in the subcritical water treatment. However, if the concentration is too high, the final product (fish food stock containing food and drink) will be given an acid odor. It is not preferable.
The upper limit of acetic acid concentration is less than 15% (w / v), especially 7.5% (w / v) or less, more than 3.75% (w / v), more than 2% of the liquid part. It is desirable that the content be less than (w / v).
Moreover, as a lower limit, in the case where the purpose is to improve decomposition with acetic acid, for example, 0.3% (w / v) or more, particularly 0.75 (w / v) or more can be mentioned.

エントレーナーとして‘エタノール(EtOH)’を添加した場合、最終製品(魚節類だし含有飲食品)にアルコールの風味を付与することができる。
但し、EtOH濃度が高い場合、加水分解されたペプチドが沈殿し、抽出効率が低下する傾向があり好ましくない。また、最終製品(魚節類だし含有飲食品)がアルコール臭くなり好ましくない。
EtOHの添加濃度の上限値としては、液体部分に対して17.5%(v/v)未満、さらには10%(v/v)以下、特には3.5%(v/v)以下、となるように含有させることが望ましい。
また、下限値としては、EtOHによる凝集が認められない濃度であれば良いが、例えば1%(v/v)以上を挙げることができる。
When "ethanol (EtOH)" is added as an entrainer, the flavor of alcohol can be imparted to the final product (fishery stock containing food and drink).
However, if the EtOH concentration is high, the hydrolyzed peptide precipitates and the extraction efficiency tends to decrease, which is not preferable. In addition, the final product (fish-boiled stock containing food and drink) is unfavorable because it smells of alcohol.
The upper limit of the EtOH addition concentration is less than 17.5% (v / v), more than 10% (v / v), especially less than 3.5% (v / v) with respect to the liquid part. It is desirable to contain.
Further, the lower limit value may be a concentration at which aggregation by EtOH is not observed, and examples thereof include 1% (v / v) or more.

エントレーナーとして‘塩化ナトリウム(NaCl)’を添加した場合、最終製品(魚節類だし含有飲食品)に塩味を付与することができる。
但し、NaCl濃度が高過ぎる場合、加水分解されたペプチドが塩析し好ましくない。また、最終製品(魚節類だし含有飲食品)が塩辛くなり過ぎて好ましくない。
NaClの添加濃度の上限値としては、液体部分に対して12.5%(w/v)未満、さらには10%(w/v)以下、特には5%(w/v)以下、となるように含有させることが望ましい。
また、下限値としては、適度な塩味が付与される濃度であればよいが、例えば0.5%(w/v)以上を挙げることができる。
When “sodium chloride (NaCl)” is added as an entrainer, a salty taste can be imparted to the final product (fish food stock containing food and drink).
However, when the NaCl concentration is too high, the hydrolyzed peptide is salted out, which is not preferable. In addition, the final product (fish koji stock containing food and drink) becomes too salty, which is not preferable.
The upper limit of NaCl concentration is less than 12.5% (w / v), more than 10% (w / v), especially 5% (w / v) or less relative to the liquid part. It is desirable to contain.
Further, the lower limit value may be a concentration that imparts an appropriate salty taste, and examples thereof include 0.5% (w / v) or more.

また、‘水酸化ナトリウム(NaOH)’を添加した場合、最終製品(魚節類だし含有飲食品)にさらに旨味を付与することができる。これは、水酸化ナトリウムによって加水分解作用が促進され、一部がアミノ酸レベルに迄分解されることによって奏される効果である。即ち、最終製品に、アミノ酸の旨味が付与されることになる。
本処理では、NaOH濃度が高いほど、加水分解によるアミノ酸生成が促進され、最終製品(魚節類だし含有飲食品)の旨味を強めることが可能となる。
NaOHの添加濃度の上限値としては、特に限定はないが、例えば液体部分に対して40%(w/v)以下、特には24%(w/v)以下を挙げることができる。
また、下限値としては、旨味が付与される濃度であれば良いが、例えば2%(w/v)以上、特には5%(w/v)以上、さらには12.5%(w/v)以上を挙げることができる。
In addition, when 'sodium hydroxide (NaOH)' is added, umami can be further imparted to the final product (fishery stock containing food and drink). This is an effect produced by the hydrolysis action being promoted by sodium hydroxide and partly being decomposed to the amino acid level. That is, the umami of an amino acid is given to the final product.
In this treatment, the higher the NaOH concentration is, the more the amino acid production is promoted by hydrolysis, and the umami of the final product (fish koji stock containing food and drink) can be enhanced.
The upper limit of the concentration of NaOH added is not particularly limited, and examples thereof include 40% (w / v) or less, particularly 24% (w / v) or less, with respect to the liquid portion.
The lower limit may be any concentration that provides umami, for example, 2% (w / v) or more, particularly 5% (w / v) or more, and further 12.5% (w / v) or more. Can be mentioned.

〔風味増強作用の有効成分〕
上記亜臨界水処理により、原料の魚節類等に含まれるタンパク質が加水分解され、多くのペプチドが生成される。その中で本発明の有効成分である特定のペプチドも含まれることになる。
当該水溶性ペプチドは、5〜20kDa(特には6〜10kDa、さらには約7kDa)の分子量を有し、水溶性を示す特定種類のペプチドである。
また、当該水溶性ペプチドは、疎水性の側鎖を多く含むアミノ酸組成であるため、強い苦味を呈し、それ自体を飲食品とすることはできない。しかし、当該ペプチドを魚節類だし含有飲食品に添加する(含有させる)ことによって、当該飲食品の風味を全体的に増強する作用が奏されるものとなる。
[Active ingredients for flavor enhancement]
The subcritical water treatment hydrolyzes proteins contained in the raw fish sections and produces many peptides. Among them, a specific peptide which is an active ingredient of the present invention is also included.
The water-soluble peptide is a specific type of peptide having a molecular weight of 5 to 20 kDa (particularly 6 to 10 kDa, more preferably about 7 kDa) and exhibiting water solubility.
Moreover, since the said water-soluble peptide is an amino acid composition containing many hydrophobic side chains, it exhibits a strong bitter taste and cannot be used as a food or drink. However, by adding (containing) the peptide to the fish stock and food / beverage product, the effect of enhancing the flavor of the food / beverage product as a whole is exhibited.

なお、当該水溶性ペプチドは、亜臨界水処理をしていない魚節類等には全く含まれない成分である。即ち、魚節類等を常法によって浸漬抽出やドリップ抽出しただけでは、当該水溶性ペプチドを抽出することはできない。   In addition, the said water-soluble peptide is a component which is not contained at all in the fish clauses etc. which are not processed by subcritical water. That is, the water-soluble peptide cannot be extracted simply by soaking and drip extraction of fish clauses and the like by conventional methods.

〔抽出工程〕
本発明では、上記亜臨界水処理後の処理物に対して、水溶性溶媒で抽出操作を行うことで、当該抽出物からなる風味増強作用を有する組成物(前記水溶性ペプチドを有効成分とする風味増強組成物)を回収することができる。
[Extraction process]
In the present invention, the processed product after the subcritical water treatment is subjected to an extraction operation with a water-soluble solvent, whereby a composition comprising the extract and having a flavor enhancing action (the water-soluble peptide is used as an active ingredient). Flavor enhancing composition) can be recovered.

当該抽出操作として具体的には、上記(I)の亜臨界水処理の態様(原料に加水して亜臨界水処理をする態様)の場合、亜臨界水処理自体によって、生成された水溶性ペプチドの抽出操作を同時に行うことが可能となる。
一方、上記(II)の亜臨界水処理の態様(原料に加水せず、亜臨界状態の飽和水蒸気で処理する態様)の場合、生成された水溶性ペプチドを、処理物から抽出する操作が必要となる。
Specifically, in the case of the above-mentioned subcritical water treatment mode (I) (a mode in which the subcritical water treatment is performed by adding water to the raw material) as the extraction operation, the water-soluble peptide produced by the subcritical water treatment itself Can be simultaneously performed.
On the other hand, in the case of the above-mentioned subcritical water treatment mode (II) (in which water is not added to the raw material but treated with saturated water vapor in the subcritical state), an operation for extracting the produced water-soluble peptide from the treated product is required. It becomes.

水溶性ペプチドを抽出する操作としては、処理物を水溶性溶媒に浸漬する操作や、ドリップ抽出する操作が採用できる。具体的には、浸漬後に混合や攪拌操作をする態様により行うことができる。
抽出を行う際の溶媒温度としては、常温で行うことも可能であるが、30〜100℃(好ましくは60〜98℃)に加温した溶媒で行うことが可能である。
ここで、水溶性溶媒としては、水を用いることができるが、具体的には、水に可溶なエントレーナーを添加した水溶液を用いることもできる。
エントレーナーとしては、最終製品の風味を考慮して、様々な化合物や食品素材を選択することができるが、例えば、前記した酢酸、エタノール、塩化ナトリウム、水酸化ナトリウムを添加すること可能である。また、塩酸等の無機酸、;乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸等の有機酸、;食塩、砂糖、醤油、食酢、みりん、酒などの調味料、;を添加することもできる。
As an operation for extracting the water-soluble peptide, an operation for immersing the treated product in a water-soluble solvent or an operation for drip extraction can be employed. Specifically, it can be performed by a mode in which mixing and stirring are performed after immersion.
The solvent temperature at the time of extraction may be room temperature, but may be a solvent heated to 30 to 100 ° C. (preferably 60 to 98 ° C.).
Here, water can be used as the water-soluble solvent. Specifically, an aqueous solution to which an entrainer soluble in water is added can also be used.
As an entrainer, various compounds and food materials can be selected in consideration of the flavor of the final product. For example, acetic acid, ethanol, sodium chloride, and sodium hydroxide can be added. It is also possible to add inorganic acids such as hydrochloric acid; organic acids such as lactic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid; and seasonings such as salt, sugar, soy sauce, vinegar, mirin and liquor; .

当該抽出操作を行った後は、固液分離によって原料残渣を除去することで、当該水溶性ペプチドを含む抽出液を回収することができる。
例えば、濾過(濾紙、珪藻土濾過、濾布、メンブレンフィルター、セラミック膜など)、遠心操作、カラム精製などを採用することができる。
また、必要に応じて、抽出液を濃縮、乾燥することで、当該水溶性ペプチドを含む抽出物の乾燥物を得ることができる。
また、HPLC等にて分画を行い、当該ペプチドを極めて高純度で含む画分の精製物を得ることもできる。
After performing this extraction operation, the extract containing the water-soluble peptide can be recovered by removing the raw material residue by solid-liquid separation.
For example, filtration (filter paper, diatomaceous earth filtration, filter cloth, membrane filter, ceramic membrane, etc.), centrifugation, column purification, etc. can be employed.
Moreover, the extract of the extract containing the water-soluble peptide can be obtained by concentrating and drying the extract as necessary.
In addition, fractionation can be performed by HPLC or the like to obtain a purified product of the fraction containing the peptide in extremely high purity.

〔魚節類だし含有飲食品への添加〕
上記工程により得られた抽出物(風味増強組成物)は、魚節類だしを含有する飲食品に添加する(含有させる)ことによって、当該飲食品の風味全体を顕著に増強することができる。
ここで、風味増強対象である「魚節類だし含有飲食品」としては、魚節類だしを含有する飲食品の全てを対象とすることができる。
具体的には、つゆ(麺つゆ、てんつゆ、鍋つゆ等)、ぽん酢、だしの素、吸い物(乾燥粉末品を含む)、味噌汁(乾燥粉末品を含む)、煮物用調味液、鍋物用調味液、調味酢、たれ類、ドレッシング類などを挙げることができる。
なお、これらの飲食品に含まれる魚節類だしとしては、具体的には、鰹節、マグロ節、サバ節、アジ節、アゴ節、イワシ節、ウルメ節、煮干(例えばカタクチイワシの煮干)などから取っただし(抽出液)を指すものである。
[Addition to food and drink containing fish stocks]
By adding (containing) the extract (flavor enhancing composition) obtained by the above-described process to a food or drink containing fish koji stock, the overall flavor of the food or drink can be significantly enhanced.
Here, as “flavored fish stock containing food and drink” which is a flavor enhancement target, all foods and beverages containing fish stock can be used.
Specifically, Tsuyu (noodle soup, tentsuyu, hot pot soup, etc.), ponzu, dashi nomoto, soup (including dry powder), miso soup (including dry powder), boiled seasoning, hot pot seasoning , Seasoning vinegar, sauces, dressings and the like.
In addition, as fish soup stock contained in these foods and drinks, specifically, from bonito, tuna, mackerel, horse mackerel, chin, sardine, urume, niboshi (for example, boiled anchovy) Refers to (extract).

本発明の風味増強組成物は、魚節類だしに由来する風味(例えば、コク、厚み、だし感、後味等)を増強すると同時に、飲食品全体の風味を向上させる作用を有する。
例えば、つゆに含まれる醤油感、ぽん酢に含まれる柑橘系の風味(果汁感等)等についても、増強されたと喫食者に感じさせる作用を有する。
The flavor enhancing composition of the present invention enhances the flavor (for example, richness, thickness, dashi feeling, aftertaste, etc.) derived from fish bun stock, and at the same time has the effect of improving the flavor of the entire food and drink.
For example, soy sauce contained in soup and citrus flavors (fruit juice, etc.) contained in ponzu have the effect of making the user feel enhanced.

上記飲食品の製造工程において、本発明の風味増強組成物を添加することで、次の目的を達することが可能となる。
例えば、(i)常法の製造レシピに加えて、本発明の風味増強組成物をさらに添加することによって、‘通常の飲食品よりも風味が全体的に増強・向上された飲食品’を製造することが可能となる。
また、(ii)原料の使用量を削減し、その削減分の風味を補うように本発明の風味増強組成物を添加することによって、‘原料の使用量を削減し且つ通常の飲食品の風味はそのままの飲食品’を製造することが可能となる。
例えば、魚節類だし、風味向上成分(酵母エキス、魚介エキス、畜肉エキス、アミノ酸液等)、醤油、果汁等に代替して添加することができる。
In the process for producing the food and drink, the following object can be achieved by adding the flavor enhancing composition of the present invention.
For example, (i) In addition to a conventional production recipe, by further adding the flavor enhancing composition of the present invention, it is possible to produce 'a food or beverage whose overall flavor is enhanced or improved compared to a normal food or beverage' It becomes possible to do.
In addition, (ii) by reducing the amount of raw material used, and by adding the flavor enhancing composition of the present invention so as to supplement the flavor of the reduced amount, 'the amount of raw material used is reduced and the flavor of normal food and drink Makes it possible to produce a food and drink as it is.
For example, it can be added in place of fish buns, flavor improving components (yeast extract, seafood extract, livestock meat extract, amino acid solution, etc.), soy sauce, fruit juice and the like.

本発明の風味増強組成物の飲食品への添加量(含有量)は、風味増強組成物の精製度合い、対象の飲食品の種類、添加の目的によって異なるため、一概に決定はできないが、風味増強効果が奏される量を適宜調節して決定すればよい。
例えば、つゆの製造において、亜臨界水処理物の抽出液(風味増強組成物)を添加する態様の場合、液量として好ましくは0.1%〜40%、より好ましくは0.5〜30%、さらに好ましくは1〜20%であった。
また、魚節類だしに対する窒素量に換算した割合としては(魚節類だしの窒素量+風味増強組成物の窒素量の合計に対して)、0.4%〜74.5%、より好ましくは1.8%〜68.6%、さらに好ましくは3.5〜59.3%の添加量が好適である。
The addition amount (content) of the flavor enhancing composition of the present invention to a food or drink varies depending on the degree of purification of the flavor enhancing composition, the type of the target food or drink, and the purpose of the addition. What is necessary is just to adjust and adjust suitably the quantity by which the enhancement effect is show | played.
For example, in the case of adding an extract of subcritical water treated product (flavor enhancing composition) in the production of soy sauce, the amount of the liquid is preferably 0.1% to 40%, more preferably 0.5 to 30%, still more preferably 1-20%.
Moreover, as a ratio in terms of the amount of nitrogen relative to the fish stock (for the total amount of nitrogen in the fish stock + the nitrogen content of the flavor enhancing composition), 0.4% to 74.5%, more preferably 1.8% to An addition amount of 68.6%, more preferably 3.5 to 59.3% is suitable.

以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の範囲はこれらにより限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, the scope of the present invention is not limited by these.

〔調製例1〕『だし粕の調製』
以下の実施例にて原料として用いるだし粕を調製した。
粉砕した鰹節に、約98℃の温水を約6倍量加えて、ドリップ方式によって通常の鰹節だしを抽出した。そして、残渣として残った‘だし粕’を回収し、以下の試験に用いた。
[Preparation Example 1] "Preparation of dashi candy"
Dashi koji used as a raw material in the following examples was prepared.
About 6 times the amount of hot water at about 98 ° C was added to the crushed bonito, and ordinary bonito stock was extracted by the drip method. Then, the dashi stock left as a residue was collected and used for the following tests.

〔実施例1〕『亜臨界水処理抽出液の風味増強作用』
魚節のだし粕を原料として亜臨界水処理を行い、その抽出液が味に与える影響を調べた。
[Example 1] “Flavor enhancement effect of subcritical water treatment extract”
Sub-critical water treatment was performed using fish bun stocks and the effect of the extract on the taste was investigated.

・(1) 「亜臨界水処理抽出液の調製」
高圧マイクロリアクター(オーエムラボテック(株)-MMJを外部から加圧できるように改造したもの)の反応容器内に、調製例1で調製しただし粕12g, 酢酸水溶液(混合後の酢酸酸度3%), 水を固液比1:1となるよう添加し、封入した。
反応容器内の水が亜臨界状態となる表1に示す温度及びその飽和水蒸気圧にて、10分間の処理を行った。なお、加圧は耐圧ステンレスチューブをリアクターと窒素ガスボンベに接続し、充填圧14.7Mpaの窒素ガスで行った。
冷却後、得られた処理液はNo.2濾紙で濾過し、濾液を‘亜臨界水処理抽出液’として回収した(抽出液1-1〜1-3)。各抽出液の味について官能評価を行ない、結果を表1に示した。
・ (1) "Preparation of subcritical water treatment extract"
Prepared in Preparation Example 1 in the reaction vessel of a high-pressure microreactor (OM Labtech Co., Ltd.-MMJ modified so that it can be pressurized from the outside), but prepared in Preparation Example 1 except that 12g, acetic acid aqueous solution (3% acetic acid after mixing) , Water was added to a solid-liquid ratio of 1: 1 and sealed.
The treatment was performed for 10 minutes at the temperature shown in Table 1 at which the water in the reaction vessel became a subcritical state and the saturated water vapor pressure. The pressurization was performed by connecting a pressure resistant stainless steel tube to a reactor and a nitrogen gas cylinder and using nitrogen gas with a filling pressure of 14.7 MPa.
After cooling, the obtained treatment liquid was filtered through No. 2 filter paper, and the filtrate was recovered as a “subcritical water treatment extract” (extracts 1-1 to 1-3). Sensory evaluation was performed on the taste of each extract, and the results are shown in Table 1.

その結果、だし粕から亜臨界水抽出した抽出液自体の味は、強い苦味を有し、そのもの自体を飲食品とすることは不適であることが示された。また、苦味の程度は、処理温度が高いほど強くなることが示された。   As a result, it was shown that the taste of the extract itself obtained by subcritical water extraction from dashi koji has a strong bitter taste, and it is inappropriate to use it as a food or drink. Moreover, it was shown that the degree of bitterness becomes stronger as the treatment temperature is higher.

・(2) 「つゆの官能評価」
得られた各亜臨界水処理抽出液を添加して、‘つゆ’を調製した。上記得られた各亜臨界水処理抽出液を、通常の鰹節だしの窒素量の30%を代替する量だけ添加して、表2に示す組成の‘つゆ’1000mlを調製した(つゆ1-1〜1-3)。
比較試料として、通常の鰹節だしから窒素量が30%少なくなるように水で代替してつゆ1000mlを調製した(つゆ1-4)。
なお、各官能評価の対照として、通常の鰹節だしのつゆ1000ml(対照)を調製した。
・ (2) Sensory evaluation of soup
Each subcritical water treatment extract obtained was added to prepare “soup”. Each subcritical water treatment extract obtained above was added in an amount that would replace 30% of the normal amount of nitrogen in the bonito soup, and 1000 ml of “tsuyu” having the composition shown in Table 2 was prepared (tsuyu 1-1 ~ 1-3).
As a comparative sample, 1000 ml of soy sauce was prepared by substituting water with 30% less nitrogen from ordinary bonito stock (tsuyu 1-4).
As a control for each sensory evaluation, 1000 ml of normal bonito soup stock (control) was prepared.

上記調製したつゆ1-1〜1-4について、対照のつゆ(通常の鰹節だしのつゆ)と対比した官能評価を行った。専門的に訓練されたパネリスト20名が図1に示した各項目について7段階で評価した(7が最も優れた評価)。評価点の平均点を図1に示した。   The prepared soup 1-1 to 1-4 were subjected to sensory evaluation in contrast to the control soup (normal soup stock dashi soup). Twenty expertly trained panelists rated each item shown in Figure 1 on a 7-point scale (7 being the best rating). The average score of the evaluation points is shown in FIG.

その結果、通常の鰹節だしの30%液量を亜臨界水処理抽出液に代替したつゆ(つゆ1-1〜1-3:図1A〜Cの◆)では、通常の鰹節だしのつゆ(対照:図1A〜Cの■)と比べて、同等の風味が得られることが示された。
特に、180℃処理抽出液を添加したつゆでは、通常の鰹節だしのつゆよりも、つゆの風味が全体的に強められたものとなることが示された。
それに対して、通常の鰹節だしの添加を30%液量減らしたつゆ(つゆ1-4:図1Dの◆)では、鰹節だしの好ましい味が弱められたものとなった。
As a result, in the soup that substituting 30% of the normal bonito soup stock with the subcritical water treatment extract (tsuyu 1-1 to 1-3: ◆ in Fig. 1A to C), the normal soup stock soup stock (control) : It was shown that an equivalent flavor was obtained as compared with (■ in FIGS. 1A to 1C).
In particular, it was shown that the soy sauce to which the 180 ° C. treated extract was added had an overall enhanced flavor of the soy sauce compared to the usual soy sauce stock.
On the other hand, in the soy sauce (tsuyu 1-4: ◆ in Fig. 1D) in which the amount of normal bonito stock was reduced by 30%, the preferred taste of bonito stock was weakened.

このことから、亜臨界水処理抽出液には、つゆの好ましい味(コク、厚み、醤油感、だし感、鰹節だしの好ましい味、後味等)を増強する作用があり、つゆの風味を全体的に強める作用があることが示された。
そして、当該作用によって、つゆの製造における節原料を大幅に削減できる可能性が示された。
For this reason, the subcritical water treatment extract has the effect of enhancing the preferable taste of the soup (full body, thickness, soy sauce feeling, dashi feeling, preferable taste of bonito soup stock, aftertaste, etc.) Has been shown to have a strengthening effect.
And by this action, it was shown that there is a possibility that the raw material for the production of soup can be greatly reduced.

・(3) 「ぽん酢の官能評価」
また、得られた亜臨界水処理抽出液を添加して、‘ぽん酢’を調製した。上記により抽出液1-2(180℃での亜臨界水処理抽出液)を、通常の処方において添加している酵母エキス(風味補完原料)を代替する量だけ添加して、表3に示す組成の‘ぽん酢’1000mlを調製した(ぽん酢1-1)。
比較試料として、通常のぽん酢から酵母エキスのみを削除したぽん酢1000mlを調製した(ぽん酢1-2)。
なお、各官能評価の対照として、通常のぽん酢1000ml(対照)を調製した。
・ (3) "Sensory evaluation of Ponzu"
Moreover, the obtained subcritical water treatment extract was added to prepare “Ponzu”. Composition shown in Table 3 by adding Extract 1-2 (subcritical water treatment extract at 180 ° C) in an amount that replaces the yeast extract (flavoring supplement) added in the normal formulation Of "Ponzu" was prepared (Ponzu 1-1).
As a comparative sample, 1000 ml of vinegar obtained by removing only yeast extract from ordinary vinegar was prepared (ponzu 1-2).
In addition, 1000 ml (control) of normal ponzu was prepared as a control for each sensory evaluation.

上記調製したぽん酢1-1〜1-2を用いて水炊きを食し、対照のぽん酢(通常のぽん酢)と対比した官能評価を行った。専門的に訓練されたパネリスト30名が図2a,bに示した各項目について7段階で評価した(7が最も優れた評価)。評価点の平均点を図2a,bに示した。   The water was cooked using the above-prepared ponzu 1-1 to 1-2, and sensory evaluation was performed in comparison with the control vinegar (ordinary vinegar). Thirty professionally trained panelists rated each item shown in Figure 2a, b on a 7-point scale (7 being the best rating). The average score is shown in Fig. 2a and b.

その結果、酵母エキスの全量を亜臨界水処理抽出液に代替したぽん酢(ぽん酢1-1:図2
a,bの◆)では、通常のぽん酢(対照:図2a,bの■)と比べて、同等の風味が得られることが示された。
それに対して、通常のぽん酢から酵母エキスのみを削除したぽん酢(ぽん酢1-2)では、ぽん酢の風味が全体的に弱められたものとなった(データ省略)。
As a result, Ponzu (Ponzu 1-1: Fig. 2) was substituted for the total amount of yeast extract with the subcritical water treatment extract.
In a) and b)), it was shown that the same flavor was obtained as compared with normal vinegar (control: ■ in FIGS. 2a and 2b).
In contrast, Ponzu (Ponzu 1-2), in which only the yeast extract was removed from normal Ponzu, had a weakened Ponzu flavor overall (data not shown).

このことから、亜臨界水処理抽出液には、ぽん酢の好ましい味(果汁感、まろやかさ、嗜好、味のび、コク、醤油感、鰹節だしの好ましい味等)を増強する作用があり、ぽん酢の風味を全体的に強める作用があることが示された。
そして、当該作用によって、ぽん酢の製造における原料(特に高価な酵母エキス)を大幅に削減できる可能性が示された。
From this, the subcritical water treatment extract has the effect of enhancing the preferred taste of ponzu (fruit juice, mellowness, taste, taste, richness, soy sauce, preferred taste of bonito soup, etc.) It was shown that it has the effect of enhancing the overall flavor.
And the possibility that the raw material (especially expensive yeast extract) in manufacture of a vinegar can be reduced significantly by the said effect | action was shown.

〔実施例2〕『風味増強作用を有する有効成分』
上記亜臨界水処理抽出液について、風味を増強する作用を有する有効成分に関する分析を行った。
[Example 2] "Active ingredient having flavor enhancing action"
About the said subcritical water processing extract, the analysis regarding the active ingredient which has the effect | action which enhances flavor was performed.

・(1) 「分子量分布」
実施例1に記載の方法に準拠して、高圧マイクロリアクターの反応容器内に、調製例1で調製しただし粕12g, 酢酸水溶液(混合後の酢酸酸度0.6%), 水を、固液比1:5となるよう添加し、封入した。反応容器内の水が亜臨界状態となる170℃, 5Mpaにて、20分間の処理を行った。
冷却後、得られた処理液を0.2μフィルターで固液分離し、濾液(抽出液2-1)を得た。得られた濾液について、表4に示す分子量の分画を行い、各画分の総窒素含量(%)(=液量全体に対する濃度)を測定し表4に示した。
・ (1) `` Molecular weight distribution ''
In accordance with the method described in Example 1, in a reaction vessel of a high-pressure microreactor, prepared in Preparation Example 1, except that 12 g, acetic acid aqueous solution (acetic acid degree 0.6% after mixing), water, solid-liquid ratio 1 : 5 was added and sealed. Treatment for 20 minutes was performed at 170 ° C. and 5 MPa at which the water in the reaction vessel became subcritical.
After cooling, the obtained treatment liquid was subjected to solid-liquid separation with a 0.2 μ filter to obtain a filtrate (extract 2-1). The obtained filtrate was fractionated with the molecular weights shown in Table 4, and the total nitrogen content (%) (= concentration with respect to the whole liquid amount) of each fraction was measured and shown in Table 4.

その結果、亜臨界水処理抽出液(抽出液2-1)に含まれる窒素態分子の95%が、分子量5kDa以上の水溶性高分子であることが示された。   As a result, it was shown that 95% of the nitrogenous molecules contained in the subcritical water treatment extract (extract 2-1) are water-soluble polymers having a molecular weight of 5 kDa or more.

・(2) 「風味増強作用を有する画分」
上記亜臨界水処理抽出液(抽出液2-1)について分子量5kDaの限外濾過を行い、5kDa以下の低分子画分を得た(抽出液2-2)。これらの総窒素含有量(%)を測定し表5に示した。なお、総窒素量の分析は、全窒素測定装置スミグラフNC-220F((株)住化分析センター製)、を用いて行った。
・ (2) “Fraction having a flavor enhancing effect”
The subcritical water-treated extract (Extract 2-1) was subjected to ultrafiltration with a molecular weight of 5 kDa to obtain a low molecular fraction having a molecular weight of 5 kDa or less (Extract 2-2). These total nitrogen contents (%) were measured and shown in Table 5. The total nitrogen amount was analyzed using a total nitrogen measuring device Sumigraph NC-220F (manufactured by Sumika Chemical Analysis Co., Ltd.).

得られた各亜臨界水処理抽出液を添加して、‘つゆ’を調製した。濃縮つゆ(追いがつおつゆ2倍:ミツカン)1000mlに、上記亜臨界水処理抽出液を、窒素量の持ち込み量が同じになるように添加し、水を加えて2438mlのつゆを調製した(つゆ2-1, 2-2)。
また、対照として、濃縮つゆ1000mlのみを水で希釈し、つゆ2438ml(対照)を調製した。
調製したつゆ2-1, 2-2について、対照のつゆと対比した官能評価を行った。結果を表5に示した。
Each subcritical water treatment extract obtained was added to prepare “soup”. The above subcritical water treatment extract was added to 1000ml of concentrated soup (twice of soup soup): the same amount of nitrogen was brought in, and water was added to prepare 2438ml of soup ( Tsuyu 2-1 and 2-2).
As a control, only 1000 ml of concentrated soup was diluted with water to prepare 2438 ml of soup (control).
The prepared soup 2-1 and 2-2 were subjected to sensory evaluation in comparison with the control soup. The results are shown in Table 5.

その結果、170℃での亜臨界水処理抽出液の濾液(抽出液2-1:原液)には、風味全体を増強する作用が認められた(つゆ2-1)。
一方、5kDa以下の低分子画分(だし2-2)には、風味を増強する作用が認められなかった(つゆ2-2)。
このことから、風味全体を増強する作用を有する有効成分は、5kDa以上の水溶性高分子であることが示された。
As a result, the effect of enhancing the overall flavor was observed in the filtrate (extract 2-1: stock solution) of the subcritical water treatment extract at 170 ° C. (Tsuyu 2-1).
On the other hand, the low molecular fraction of 5 kDa or less (Dashi 2-2) did not show any effect of enhancing the flavor (Tsyu 2-2).
From this, it was shown that the active ingredient having the action of enhancing the overall flavor is a water-soluble polymer of 5 kDa or more.

・(3) 「風味増強作用を有する画分の特定」
上記亜臨界水処理抽出液(抽出液2-1)について、HPLCにて30画分にて分画した。HPLCは、Waters Corporation製のコントローラー、2波長検出器, ポンプ, フラクションコレクター, 東ソー(株)製のサイズ排除クロマトグラフィーカラム(G3000PWxl)を用いて、表6に示す条件にて行った。210nmでの検出結果を図3Aに、280nmでの検出結果を図3Bに示した。
・ (3) `` Identification of fractions with flavor enhancing effect ''
The subcritical water-treated extract (extract 2-1) was fractionated into 30 fractions by HPLC. HPLC was performed under the conditions shown in Table 6 using a controller manufactured by Waters Corporation, a two-wavelength detector, a pump, a fraction collector, and a size exclusion chromatography column (G3000PWxl) manufactured by Tosoh Corporation. The detection result at 210 nm is shown in FIG. 3A, and the detection result at 280 nm is shown in FIG. 3B.

得られた各画分20mLを、遠心式限外濾過(Sartorius Stedim Biotech GmbH 製, Vivaspin, 3,000MWCO)によって濃縮脱塩を4回行い、超純水で500μL液量に調整した。
そして、画分5-8、画分9-12、画分13-16、画分17-20、画分21-24をそれぞれ1グループにして各混合液(A-E)を調製した。これらを濃縮つゆ(追いがつおつゆ2倍:ミツカン)に添加してつゆを調製し、第1段階目の官能評価を行った。
その結果、混合液C(画分13-16)に、風味増強作用が認められたが、混合液A,B,D,Eには、風味増強作用は認められなかった。
20 mL of each fraction obtained was concentrated and desalted four times by centrifugal ultrafiltration (manufactured by Sartorius Stedim Biotech GmbH, Vivaspin, 3,000 MWCO), and adjusted to a volume of 500 μL with ultrapure water.
Fractions 5-8, Fraction 9-12, Fraction 13-16, Fraction 17-20, Fraction 21-24 were each made into one group to prepare each mixed solution (AE). These were added to concentrated soup (Two soup soup soup: Mitsukan) to prepare the soup, and the sensory evaluation of the first stage was performed.
As a result, the flavor enhancing action was observed in the mixed liquid C (fractions 13-16), but the flavor enhancing action was not observed in the mixed liquids A, B, D, and E.

そこで、混合液Cに含まれる画分13,14,15,16の各画分について、同様にしてつゆを調製して、第2段階目の官能評価を行った。
その結果、画分16に風味増強作用が認められたが、他の画分13-15には、風味増強作用が認められなかった。
Thus, for each of the fractions 13, 14, 15, and 16 contained in the mixed solution C, soy sauce was prepared in the same manner, and the sensory evaluation at the second stage was performed.
As a result, a flavor enhancing action was observed in fraction 16, but a flavor enhancing action was not observed in other fractions 13-15.

これらの結果から、図3のクロマトグラムで示された‘画分16’に、風味を増強する作用があることが示された。
また、画分16は、210nmの吸収ピークに対して、相対的に280nmの吸収ピークが著しく高いことから、DNA等の核酸ではなく、ペプチドを多く含む画分であることが強く示唆された。
また、分子量との相関関係から、画分16に含まれる成分の分子量は5〜20kDaであることが示された。
From these results, it was shown that 'fraction 16' shown in the chromatogram of Fig. 3 has an effect of enhancing the flavor.
In addition, since the absorption peak at fraction 280 was remarkably higher than the absorption peak at 210 nm, fraction 16 was strongly suggested to be a fraction containing a large amount of peptide, not a nucleic acid such as DNA.
Moreover, it was shown from the correlation with molecular weight that the molecular weight of the component contained in the fraction 16 is 5-20 kDa.

・(4) 「プロテアーゼ処理による検証」
上記亜臨界水処理抽出液(抽出液2-1)について、プロテアーゼ(新日本化学工業(株)製, スミチームFP-D)を1.0%添加し、57℃, 76hr反応させた。
そして、反応液を濃縮つゆ(追いがつおつゆ2倍:ミツカン)に添加してつゆを調製し、官能評価を行った。
その結果、プロテアーゼ反応後の溶液には、反応前の抽出液が有していた風味増強作用が認められなかった。
・ (4) "Verification by protease treatment"
To the subcritical water treatment extract (extract 2-1), 1.0% of protease (manufactured by Shin Nippon Chemical Industry Co., Ltd., Sumiteam FP-D) was added and reacted at 57 ° C. for 76 hours.
Then, the reaction solution was added to concentrated soup (twice with soup soup: Mitsukan) to prepare soup and sensory evaluation was performed.
As a result, in the solution after the protease reaction, the flavor enhancing action that the extract before the reaction had was not recognized.

また、プロテアーゼ反応液について、上記と同様にしてHPLC解析を行った。210nmでの検出結果を図4Aに、280nmでの検出結果を図4Bに示した。
その結果、画分16のピーク(a)の大部分は、分解して小さなピーク(b)になっていることが示された。
The protease reaction solution was subjected to HPLC analysis in the same manner as described above. The detection result at 210 nm is shown in FIG. 4A, and the detection result at 280 nm is shown in FIG. 4B.
As a result, it was shown that most of the peak (a) in fraction 16 was decomposed into small peaks (b).

これらの結果から、画分16のピークに含まれる成分のうち、風味増強作用を奏する有効成分は、ペプチドであることが強く示唆された。
From these results, it was strongly suggested that among the components contained in the peak of fraction 16, the active component having a flavor enhancing action was a peptide.

・(5) 「ペプチド態窒素の割合」
上記亜臨界水処理抽出液(抽出液2-1)に含まれる窒素態分子の種類を分析した。また、アミノ酸の側鎖の性質の違いによる組成の違いを分析した。
分析は、日本電子工業(株)製、アミノ酸自動分析器JLC-500Nを用いて行った。
なお、遊離アミノ酸態窒素の測定は、抽出液2-1を15,000gで10分間遠心して回収した上清を、0.45μmフィルターで濾過した濾液を分析に供した。
また、ペプチド態窒素の測定は、抽出液2-1に濃塩酸を加え沸騰水浴で加水分解後、40℃で減圧乾固し、水に再溶解したものを分析に供した。
これらの分析結果を表7に示す。また、通常の鰹節だし(対照)についての分析結果を表8に示す。
・ (5) "Percentage of peptide nitrogen"
The types of nitrogenous molecules contained in the subcritical water treatment extract (extract 2-1) were analyzed. In addition, the difference in composition due to the difference in the properties of the side chains of amino acids was analyzed.
Analysis was performed using an amino acid automatic analyzer JLC-500N manufactured by JEOL Ltd.
For measurement of the free amino acid nitrogen, the supernatant obtained by centrifuging the extract 2-1 at 15,000 g for 10 minutes and filtering it with a 0.45 μm filter was subjected to analysis.
Peptide nitrogen was measured by adding concentrated hydrochloric acid to Extract 2-1 and hydrolyzing it in a boiling water bath, drying at 40 ° C. under reduced pressure, and re-dissolving in water.
The results of these analyzes are shown in Table 7. In addition, Table 8 shows the analysis results for normal bonito soup stock (control).

その結果、亜臨界水処理抽出液(抽出液2-1)に含まれる窒素態分子は、ペプチド態窒素が97.1%(大部分)を占めることが明らかになった。
また、亜臨界水処理抽出液のペプチド態窒素を構成するアミノ酸組成は、疎水性の側鎖を有するアミノ酸が多く含まれることが示された。これが苦味の原因となることが推測された。
一方、通常の鰹節だし(対照)では、鰹節から抽出されたのは遊離アミノ酸のみで、ペプチド態窒素がほとんど抽出されていないことが示された。
これらの結果から、亜臨界水処理によって抽出された抽出液は、通常の鰹節だしとは構成成分が著しく異なることが明らかになった。
As a result, it was revealed that the nitrogenous molecules contained in the subcritical water-treated extract (extract 2-1) accounted for 97.1% (most) of peptide nitrogen.
Moreover, it was shown that the amino acid composition which comprises the peptide nitrogen of a subcritical water processing extract contains many amino acids which have a hydrophobic side chain. It was speculated that this would cause bitterness.
On the other hand, in normal bonito soup stock (control), it was shown that only free amino acids were extracted from bonito and almost no peptide nitrogen was extracted.
From these results, it has been clarified that the extract extracted by the subcritical water treatment has significantly different constituents from ordinary bonito soup stock.

・(6) 「有効成分の考察」
当該実施例における以上の結果から、亜臨界水処理抽出液における風味増強作用を有する有効成分は、「5〜20kDaの水溶性ペプチド」であることが強く示唆された。
なお、当該結論は、鰹節の構成成分の大部分(約77%)がタンパク質で構成されている(残りは水分15%, 灰分4%, 脂質3%)ことからも支持される。
・ (6) “Consideration of active ingredients”
From the above results in the examples, it was strongly suggested that the active ingredient having a flavor enhancing action in the subcritical water treatment extract is “5-20 kDa water-soluble peptide”.
The conclusion is supported by the fact that most of the components of bonito (about 77%) are composed of protein (the rest is 15% moisture, 4% ash, 3% lipid).

〔実施例3〕『亜臨界水処理の条件検討』
亜臨界水処理抽出液を製造する際に、各条件が与える影響の検討を行った。
[Example 3] “Examination of subcritical water treatment conditions”
The effect of each condition on the production of subcritical water treatment extract was studied.

・(1) 「温度及び時間の影響」
連続式亜臨界水処理装置の原料貯蔵タンクに、調製例1で調製しただし粕, 酢酸水溶液(混合後の酢酸酸度0.6%), 水を、固液比1:4となるように加えた。そして攪拌・均一化しながら装置に注入した。
攪拌・均一化した混合物(スラリー状)は、予備加熱部を経て、処理部に移送させた。処理部では、表9に示す各温度及び5.0Mpa(一定圧力)の亜臨界処理条件下にて表9に示す時間で通過するように処理を行った。そして、冷却部を経て、処理物タンクに受けて回収した。
得られた処理液を攪拌・均一化した後少量を採取し、No.2濾紙で濾過し、濾液を‘亜臨界水処理抽出液’として回収した。各抽出液の総窒素含有量(%)を測定し表9に示した。
・ (1) "Effects of temperature and time"
To the raw material storage tank of the continuous subcritical water treatment apparatus, 粕, acetic acid aqueous solution (acetic acid degree 0.6% after mixing) and water prepared in Preparation Example 1 were added so that the solid-liquid ratio was 1: 4. Then, it was poured into the apparatus while stirring and homogenizing.
The stirred and homogenized mixture (slurry) was transferred to the processing section through the preheating section. In the processing part, it processed so that it might pass in the time shown in Table 9 under each temperature shown in Table 9, and the subcritical processing conditions of 5.0 Mpa (constant pressure). Then, after passing through the cooling section, it was received and collected in the treated product tank.
The obtained treatment liquid was stirred and homogenized, and a small amount was collected and filtered with No. 2 filter paper, and the filtrate was recovered as a “subcritical water treatment extract”. The total nitrogen content (%) of each extract was measured and shown in Table 9.

その結果、得られた亜臨界水処理抽出液の総窒素含量(抽出効率)は、150℃から170℃に処理温度を上げることによって、大幅に向上することが示された。
このことは、亜臨界水の温度上昇によって、だし粕に含まれるタンパク質が水溶性ペプチドに加水分解される効率が向上したためと推測された。
また、処理時間を長くすることによって、加水分解されたペプチド量が増加し、抽出量を向上できることが示された。
As a result, it was shown that the total nitrogen content (extraction efficiency) of the obtained subcritical water treatment extract was greatly improved by increasing the treatment temperature from 150 ° C to 170 ° C.
This was presumed to be due to an increase in the efficiency of hydrolyzing the protein contained in the soup stock into a water-soluble peptide by increasing the temperature of the subcritical water.
Moreover, it was shown that by increasing the treatment time, the amount of hydrolyzed peptide increases and the extraction amount can be improved.

・(2) 「圧力の影響」
実施例1に記載の方法に準拠して、高圧マイクロリアクターの反応容器内に、調製例1で調製しただし粕12gと水48mlを添加し、固液比を1:4として封入した。
反応容器内の水が亜臨界状態となる温度180℃(一定温度)及び表10に示す各圧力条件にて、10分間(一定時間)の処理を行った。
冷却後、得られた処理液はNo.2濾紙で濾過し、濾液を‘得られた亜臨界水処理抽出液’として回収した。各抽出液の総窒素含量(%)を測定し表10に示した。
・ (2) "Influence of pressure"
In accordance with the method described in Example 1, the reaction vessel of the high-pressure microreactor was prepared in Preparation Example 1, except that 12 g of cocoon and 48 ml of water were added and sealed at a solid-liquid ratio of 1: 4.
The treatment was carried out for 10 minutes (constant time) at a temperature of 180 ° C. (constant temperature) at which the water in the reaction vessel becomes a subcritical state and each pressure condition shown in Table 10.
After cooling, the obtained treatment liquid was filtered with No. 2 filter paper, and the filtrate was recovered as “the obtained subcritical water treatment extract”. The total nitrogen content (%) of each extract was measured and shown in Table 10.

その結果、得られた亜臨界水処理抽出液の総窒素含有量はほぼ一定であり、圧力によって抽出量にほとんど影響がないことが示された。
これは、だし粕に含まれるタンパク質の加水分解が、圧力によってほとんど影響を受けないためと推測された。
なお、実際の製造工程では、沸騰による原料の飛散を防止するためには、ある程度の加圧下で反応を行ったほうが好ましいと推測される。
As a result, it was shown that the total nitrogen content of the obtained subcritical water treatment extract was almost constant, and the extraction amount was hardly affected by the pressure.
This was presumed to be because the hydrolysis of the protein contained in dashi koji was hardly affected by pressure.
In an actual manufacturing process, it is presumed that it is preferable to carry out the reaction under a certain amount of pressure in order to prevent scattering of the raw material due to boiling.

〔実施例4〕『至適抽出温度及び時間の詳細な検討』
亜臨界水処理抽出液の製造において、抽出温度及び時間の詳細な検討を行った。
[Example 4] "Detailed examination of optimum extraction temperature and time"
In the production of the subcritical water treatment extract, the extraction temperature and time were examined in detail.

・(1) 「抽出効率」
表11に示す温度及びその飽和水蒸気圧にて、表11に示す時間だけ処理を行ったことを除いていては、実施例3(2)の方法(調製例1のだし粕、固液比1:4、高圧マイクロリアクターを用いた方法)と同様にして、亜臨界水処理抽出液を調製した。そして、得られた各抽出液の総窒素含量(%)を測定し、結果を表11に示した。
・ (1) Extraction efficiency
Except that the treatment was carried out for the time shown in Table 11 at the temperature shown in Table 11 and its saturated water vapor pressure, the method of Example 3 (2) (the soup stock in Preparation Example 1, the solid-liquid ratio 1) : 4, a method using a high-pressure microreactor), a subcritical water treatment extract was prepared. Then, the total nitrogen content (%) of each extract obtained was measured, and the results are shown in Table 11.

その結果、実施例3と同様に、処理温度が高いほど、抽出効率が向上し窒素含有量が高くなることが示された。また、処理時間が長いほど抽出量が向上し窒素含有量が高くなることが示された。   As a result, similar to Example 3, it was shown that the higher the treatment temperature, the higher the extraction efficiency and the higher the nitrogen content. It was also shown that the longer the treatment time, the better the extraction amount and the higher the nitrogen content.

・(2) 「亜臨界水処理抽出液の評価」
上記亜臨界水処理によって得られた各抽出液について、以下の評価を行った。
(i) まず、濾過後に除去された残渣の量を、3段階で評価した。評価は「I」:残渣少ない(高効率)、「II」:残渣あり、「III」:残渣多い(低効率)、と評価して表12の各セルの左上に示した。
(ii) また、濾液の褐色度についても3段階で評価した。評価は「A」:薄い褐色、「B」:褐色、「C」:濃い褐色、と評価して表12の各セルの右上に示した。
(iii) また、濾液(抽出液)の官能評価を行った。評価は苦味について特に評価し、「0」:苦みがない、「-1」:やや苦い、「-2」:苦い、「-3」:非常に苦い、「-4」:極めて苦い、と評価して表12の各セルの下に示した。
また、その他の味の評価として、「水」:水っぽい、「焦」:焦げたような香りがする、「強焦」:焦げそのものである、と認められるものは、それらの略文字を付した。
・ (2) "Evaluation of subcritical water treatment extract"
The following evaluation was performed about each extract obtained by the said subcritical water process.
(i) First, the amount of residue removed after filtration was evaluated in three stages. The evaluation was “I”: few residues (high efficiency), “II”: there were residues, and “III”: many residues (low efficiency).
(ii) The brownness of the filtrate was also evaluated in three stages. The evaluation was “A”: light brown, “B”: brown, “C”: dark brown, and the results are shown in the upper right of each cell in Table 12.
(iii) Moreover, sensory evaluation of the filtrate (extract) was performed. The evaluation is particularly about bitterness, and “0”: no bitterness, “-1”: slightly bitter, “-2”: bitter, “-3”: very bitter, “-4”: extremely bitter The results are shown below each cell in Table 12.
In addition, as for other taste evaluations, “water”: watery, “burnt”: smelling burnt, “intensity”: burnt itself is marked with those abbreviations. .

その結果、温度が高く処理時間が長いほど、(i)濾過後の残渣が少なくなり、(ii)濾液の褐色度が濃くなり、(iii) 苦味が強くなる、傾向があることが示された。
これは、だし粕に含まれるタンパク質からペプチドへの加水分解効率が向上したことによる現象と推測される。
また、だし粕の亜臨界水処理抽出液自体の味は、強い苦味を有し、そのもの自体を飲食品とすることは不適であることが示された。
As a result, it was shown that the higher the temperature and the longer the treatment time, the less (i) the residue after filtration, (ii) the darker brownness of the filtrate, and (iii) the stronger the bitterness. .
This is presumed to be due to an improvement in the hydrolysis efficiency of the protein contained in the dashi stock into the peptide.
Moreover, it was shown that the subcritical water treatment extract itself of dashi koji has a strong bitter taste, and it is unsuitable to use it as a food or drink.

・(3) 「つゆの官能評価」
得られた各亜臨界水処理抽出液を添加して、‘つゆ’を調製した。濃縮つゆ(追いがつおつゆ2倍:ミツカン)2.5mlに、上記亜臨界水処理抽出液を、窒素量の持ち込み量が一定(つゆに添加する通常の鰹節だしの総窒素量に対して30%分)になるように添加し、水を加えて5.25mlのつゆを調製した。
また、対照として、濃縮つゆ2.5mlのみを水で希釈し、つゆ5.25ml(対照)を調製した。
・ (3) Sensory evaluation of soup
Each subcritical water treatment extract obtained was added to prepare “soup”. Concentrated soup (twice with soup soup: Mitsukan) 2.5ml of the above subcritical water treatment extract is a constant amount of nitrogen (30% of the total amount of nitrogen added to the normal soup stock) %) And water was added to prepare 5.25 ml of soup.
As a control, only 2.5 ml of concentrated soup was diluted with water to prepare 5.25 ml of soup (control).

そして、各つゆについての官能評価を行ない、表13に結果を示した。
(i)‘風味の強さ’について、対照と対比した場合に、「0」:風味の変化なし或いは著しい変化を伴い評価し得ない、「+1」:薄い風味の付与、「+2」:弱い風味の付与、「+3」:やや強い風味の付与、「+4」:全体的に強い風味の付与、を数値で示した。
また、‘その他の味の評価’として、「水」:水っぽい、「生」:生臭い、「香」:香ばしい、「香過」:香ばし過ぎる、「焦」:焦げたような香りがする、「焦苦」:焦げ様の苦味が強い、「極苦」:焦げ様の苦味が極めて強い、と認められるものは、それらの略文字を付した。
(ii) つゆとしての‘風味適性’として、「◎」:極めて適する、「○」:適する、「△」:あまり適さない、「×」:適さない、の4段階(○以上が製品として採用可能)で評価した。
Then, sensory evaluation of each soup was performed and the results are shown in Table 13.
(i) When compared to the control for “strength of flavor”, “0”: no change in flavor or cannot be evaluated with significant change, “+1”: light flavor, “+2” : Gives a weak flavor, “+3”: Gives a slightly strong flavor, “+4”: Gives a strong flavor overall, by numerical values.
In addition, as “an evaluation of other tastes”, “water”: watery, “raw”: raw smell, “incense”: fragrant, “scented”: too fragrant, “burnt”: scented like burnt, “Burning”: Burnt-like bitterness is strong, “Extreme bitterness”: Burning-like bitterness is recognized to be extremely strong, and those abbreviations are attached.
(ii) “Food suitability” as the soup has four stages: “◎”: extremely suitable, “○”: suitable, “△”: not suitable, “×”: unsuitable Possible).

評価の結果、「130〜230℃」の温度条件の亜臨界水処理抽出液には、つゆの風味を好適に増強する作用があることが示された。
これは、当該有効成分である5〜20kDa以上の水溶性ペプチドが、当該温度範囲での亜臨界水処理によって好適に生成されるためと推測された。
また、つゆの風味を好適に増強できる条件としては、好ましくは130〜220℃、より好ましくは170〜200℃の温度条件であることが示された。
As a result of the evaluation, it was shown that the subcritical water treatment extract having a temperature condition of “130 to 230 ° C.” has an effect of suitably enhancing the flavor of soup.
This is presumably because the water-soluble peptide of 5 to 20 kDa or more, which is the active ingredient, is suitably generated by the subcritical water treatment in the temperature range.
Moreover, it was shown that the conditions under which the soup flavor can be suitably enhanced are preferably 130 to 220 ° C, more preferably 170 to 200 ° C.

なお、反応時間としては、基本的に1〜120分の範囲での処理が可能と認められたが、高温(特に220℃以上)での処理の際には、処理時間が長くなると焦げ臭さが付与される傾向があった。
焦げ臭さの付与を回避するためには、220℃以上で行う場合には30分以下、好ましくは20分以下で行うことが好適であると判断された。
As a reaction time, it was recognized that the treatment can basically be performed in the range of 1 to 120 minutes. However, when processing at a high temperature (especially 220 ° C. or more), the burning time becomes longer as the treatment time becomes longer. There was a tendency to be given.
In order to avoid imparting a burning odor, it was determined that it is preferable to carry out at a temperature of 220 ° C. or higher for 30 minutes or less, preferably 20 minutes or less.

〔実施例5〕『エントレーナー(添加剤)の検討:酢酸』
亜臨界水処理の際に添加するエントレーナー(添加剤)として酢酸添加の検討を行った。
[Example 5] “Study of entrainer (additive): acetic acid”
The addition of acetic acid was investigated as an entrainer (additive) added during subcritical water treatment.

・(1) 「亜臨界水処理抽出液の調製」
表14に示す酢酸濃度になるように調製した酢酸溶液をだし粕に添加したこと、及び、圧力を1.0Mpaで行ったことを除いては、実施例3(2)の方法と同様にして、亜臨界水処理抽出液を調製した(調製例1のだし粕、固液比1:4、高圧マイクロリアクターを用いて180℃, 1.0Mpa, 10分間処理)。
そして、得られた各抽出液の総窒素含量(%)を測定し、濾過後に除去された残渣の量、濾液の褐色度を、実施例4(2)の方法と同様にして評価した。これらの結果を表14に示した。
・ (1) "Preparation of subcritical water treatment extract"
Except that the acetic acid solution prepared to the concentration of acetic acid shown in Table 14 was added to the dashi koji, and the pressure was 1.0 Mpa, in the same manner as in the method of Example 3 (2), A subcritical water-treated extract was prepared (prepared soup stock of Preparation Example 1, solid-liquid ratio 1: 4, treated at 180 ° C., 1.0 MPa, 10 minutes using a high-pressure microreactor).
Then, the total nitrogen content (%) of each extract obtained was measured, and the amount of residue removed after filtration and the brownness of the filtrate were evaluated in the same manner as in Example 4 (2). These results are shown in Table 14.

その結果、酢酸の添加によって、抽出効率が向上し窒素含有量が高くなることが示された。これは、酢酸が存在することにより、タンパク質の加水分解効率が向上したためと推測された。
一方、酢酸濃度が高過ぎる場合(特に3.75%以上)、処理物がゲル化し濾過による回収量が低下し、また処理物に酸味が付与されることが示された。
As a result, it was shown that the extraction efficiency was improved and the nitrogen content was increased by adding acetic acid. This was presumed to be because the hydrolysis efficiency of the protein was improved by the presence of acetic acid.
On the other hand, when the acetic acid concentration was too high (particularly 3.75% or more), it was shown that the treated product was gelled and the amount recovered by filtration was reduced, and that the treated product was given a sour taste.

・(2) 「つゆの官能評価」
得られた各亜臨界水処理抽出液を添加して、実施例4(3)に記載の方法と同様にしてつゆを調製した(つゆに添加する通常の鰹節だしの総窒素量に対して亜臨界水処理抽出液由来の窒素量がその30%分になるように添加した)。そして、官能評価を行い表15に結果を示した。
・ (2) Sensory evaluation of soup
Each subcritical water treatment extract obtained was added and soy sauce was prepared in the same manner as described in Example 4 (3). It was added so that the amount of nitrogen derived from the critical water treatment extract was 30%.) Then, sensory evaluation was performed and the results are shown in Table 15.

その結果、酢酸濃度が高い条件(特に15%以上)での亜臨界水処理抽出液を添加した場合、得られたつゆに酸味が付与される傾向があり、つゆとしての風味適性が低下することが示された。
特には、酸味の付与を特に抑えるには、3.75%未満とすることが好適であることが示された。
As a result, when a subcritical water treatment extract under conditions where the acetic acid concentration is high (especially 15% or more) is added, the resulting soy sauce tends to be given a sour taste and the suitability of the soy sauce is reduced. It has been shown.
In particular, it was shown that the content of less than 3.75% is suitable for particularly suppressing the sourness.

以上の結果から、亜臨界水処理におけるエントレーナーとしての酢酸の添加濃度は、亜臨界水処理物の性状、及び、つゆの風味適性の両方の観点から、3.75%未満、好ましくは約2%以下で行うことが好適であることが示された。   From the above results, the concentration of acetic acid added as an entrainer in subcritical water treatment is less than 3.75%, preferably about 2% or less, from the viewpoint of both the properties of the subcritical water treatment product and the suitability of the soup flavor. It was shown that it is preferable to carry out with

〔実施例6〕『エントレーナー(添加剤)の検討:エタノール』
亜臨界水処理の際に添加するエントレーナー(添加剤)としてEtOH添加の検討を行った。
[Example 6] “Study of entrainer (additive): ethanol”
We investigated the addition of EtOH as an entrainer to be added during subcritical water treatment.

・(1) 「亜臨界水処理抽出液の調製」
表16に示すEtOH濃度になるように調製した含水EtOHをだし粕に添加したこと、及び、圧力を1.0Mpaで行ったことを除いては、実施例3(2)の方法と同様にして、亜臨界水処理抽出液を調製した(調製例1のだし粕、固液比1:4、高圧マイクロリアクターを用いて180℃, 1.0Mpa, 10分間処理)。
そして、得られた各抽出液の総窒素含量(%)を測定し、濾過後に除去された残渣の量、濾液の褐色度を、実施例4(2)の方法と同様にして評価した。これらの結果を表16に示した。
・ (1) "Preparation of subcritical water treatment extract"
Except that water-containing EtOH prepared so as to have the EtOH concentration shown in Table 16 was added to the soup bowl, and the pressure was 1.0 Mpa, in the same manner as in Example 3 (2), A subcritical water-treated extract was prepared (prepared soup stock of Preparation Example 1, solid-liquid ratio 1: 4, treated at 180 ° C., 1.0 MPa, 10 minutes using a high-pressure microreactor).
Then, the total nitrogen content (%) of each extract obtained was measured, and the amount of residue removed after filtration and the brownness of the filtrate were evaluated in the same manner as in Example 4 (2). These results are shown in Table 16.

その結果、EtOH濃度が高い場合(特に17.5%以上)、抽出効率が低下し窒素含有量が低くなることが示された。これは、加水分解されたペプチドがEtOHによって凝集したためと推測される。   As a result, it was shown that when the EtOH concentration is high (especially 17.5% or more), the extraction efficiency decreases and the nitrogen content decreases. This is presumably because the hydrolyzed peptide was aggregated by EtOH.

・(2) 「つゆの官能評価」
得られた各亜臨界水処理抽出液を添加して、実施例4(3)に記載の方法と同様にしてつゆを調製した(つゆに添加する通常の鰹節だしの総窒素量に対して亜臨界水処理抽出液由来の窒素量がその30%分になるように添加した)。そして、官能評価を行い表17に結果を示した。
・ (2) Sensory evaluation of soup
Each subcritical water treatment extract obtained was added and soy sauce was prepared in the same manner as described in Example 4 (3). It was added so that the amount of nitrogen derived from the critical water treatment extract was 30%.) And sensory evaluation was performed and the results are shown in Table 17.

その結果、EtOH濃度が高い条件(特にEtOH濃度49%以上)での亜臨界水処理抽出液を添加した場合、アルコール臭が付与される傾向が強まり、得られたつゆの風味適性が低下することが示された。   As a result, when a subcritical water treatment extract with high EtOH concentration (especially, EtOH concentration of 49% or more) is added, the tendency to give an alcoholic odor increases, and the flavor suitability of the resulting soy sauce decreases. It has been shown.

以上の結果から、亜臨界水処理におけるエントレーナーとしてのEtOHの添加濃度は、亜臨界水処理物の性状の観点から、17.5%未満、好ましくは3.5%以下とすることが好適であることが示された。   From the above results, it is shown that the addition concentration of EtOH as an entrainer in subcritical water treatment is preferably less than 17.5%, preferably 3.5% or less from the viewpoint of the properties of the subcritical water treatment product. It was done.

〔実施例7〕『エントレーナー(添加剤)の検討:塩化ナトリウム』
亜臨界水処理の際に添加するエントレーナー(添加剤)としてNaCl添加の検討を行った。
[Example 7] “Study of entrainer (additive): sodium chloride”
We studied the addition of NaCl as an entrainer to be added during subcritical water treatment.

・(1) 「亜臨界水処理抽出液の調製」
表18に示すNaCl濃度になるように調製したNaCl水溶液をだし粕に添加したこと、及び、圧力を1.0Mpaで行ったことを除いては、実施例3(2)の方法と同様にして、亜臨界水処理抽出液を調製した(調製例1のだし粕、固液比1:4、高圧マイクロリアクターを用いて180℃, 1.0Mpa, 10分間処理)。
そして、得られた各抽出液の総窒素含量(%)を測定し、濾過後に除去された残渣の量、濾液の褐色度を、実施例4(2)の方法と同様にして評価した。これらの結果を表18に示した。
・ (1) "Preparation of subcritical water treatment extract"
Except that the NaCl aqueous solution prepared to have the NaCl concentration shown in Table 18 was added to the soup stock and that the pressure was 1.0 Mpa, in the same manner as in Example 3 (2), A subcritical water-treated extract was prepared (prepared soup stock of Preparation Example 1, solid-liquid ratio 1: 4, treated at 180 ° C., 1.0 MPa, 10 minutes using a high-pressure microreactor).
Then, the total nitrogen content (%) of each extract obtained was measured, and the amount of residue removed after filtration and the brownness of the filtrate were evaluated in the same manner as in Example 4 (2). These results are shown in Table 18.

その結果、NaCl濃度が高い場合(特に12.5%以上)、抽出効率が低下し窒素含有量が低くなることが示された。これは、加水分解されたペプチドがNaClによって塩析したためと推測される。   As a result, when NaCl concentration was high (especially 12.5% or more), it was shown that extraction efficiency fell and nitrogen content became low. This is presumably because the hydrolyzed peptide was salted out by NaCl.

・(2) 「つゆの官能評価」
得られた各亜臨界水処理抽出液を添加して、実施例4(3)に記載の方法と同様にしてつゆを調製した(つゆに添加する通常の鰹節だしの総窒素量に対して亜臨界水処理抽出液由来の窒素量がその30%分になるように添加した)。そして、官能評価を行い表19に結果を示した。
・ (2) Sensory evaluation of soup
Each subcritical water treatment extract obtained was added and soy sauce was prepared in the same manner as described in Example 4 (3). It was added so that the amount of nitrogen derived from the critical water treatment extract was 30%.) Then, sensory evaluation was performed and the results are shown in Table 19.

その結果、NaCl濃度が高い条件(特にNaCl濃度12.5%以上)での亜臨界水処理抽出液を添加した場合、強い塩味が付与される傾向が強まり、得られたつゆの風味適性が低下することが示された。   As a result, when a subcritical water treatment extract under conditions with a high NaCl concentration (especially NaCl concentration of 12.5% or more) is added, the tendency to impart a strong salty taste becomes stronger, and the flavor suitability of the resulting soy sauce decreases. It has been shown.

以上の結果から、亜臨界水処理におけるエントレーナーとしてのNaClの添加濃度は、亜臨界水処理物の性状、及び、つゆの風味適性の両方の観点から、12.5%未満、好ましくは5.0%以下とすることが好適であることが示された。   From the above results, the concentration of NaCl added as an entrainer in subcritical water treatment is less than 12.5%, preferably 5.0% or less, from the viewpoint of both the properties of the subcritical water treatment product and the flavor suitability of soup. It has been shown to be preferred.

〔実施例8〕『エントレーナー(添加剤)の検討:水酸化ナトリウム』
亜臨界水処理の際に添加するエントレーナー(添加剤)としてNaOH添加の検討を行った。
[Example 8] “Study of entrainer (additive): sodium hydroxide”
We investigated the addition of NaOH as an entrainer to be added during subcritical water treatment.

・(1) 「亜臨界水処理抽出液の調製」
表20に示すNaOH濃度になるように調製したNaOH溶液をだし粕に添加し、亜臨界水処理後にHClで中和したことを除いては、実施例3(2)の方法と同様にして、亜臨界水処理抽出液を調製した(調製例1のだし粕、固液比1:4、高圧マイクロリアクターを用いて180℃, 1.0Mpa, 10分間処理)。
そして、得られた各抽出液の総窒素含量(%)を測定し、濾過後に除去された残渣の量、濾液の褐色度を、実施例4(2)の方法と同様にして評価した。これらの結果を表20に示した。
・ (1) "Preparation of subcritical water treatment extract"
A NaOH solution prepared so as to have the NaOH concentration shown in Table 20 was added to the soup stock, except that it was neutralized with HCl after the subcritical water treatment, in the same manner as in the method of Example 3 (2), A subcritical water-treated extract was prepared (prepared soup stock of Preparation Example 1, solid-liquid ratio 1: 4, treated at 180 ° C., 1.0 MPa, 10 minutes using a high-pressure microreactor).
Then, the total nitrogen content (%) of each extract obtained was measured, and the amount of residue removed after filtration and the brownness of the filtrate were evaluated in the same manner as in Example 4 (2). These results are shown in Table 20.

その結果、NaOHの添加によって、抽出効率が向上し窒素含有量が著しく高くなることが示された。これは、NaOHによって、残渣が残らないほどタンパク質の加水分解が進んだためと推測される。
なお、旨味が感知されたことから、ペプチドがアミノ酸に分解されていることが示唆された。
As a result, it was shown that the extraction efficiency was improved and the nitrogen content was remarkably increased by adding NaOH. This is presumably because the hydrolysis of the protein progressed with NaOH so that no residue remained.
In addition, since the umami was detected, it was suggested that the peptide was decomposed | disassembled into the amino acid.

・(2) 「つゆの官能評価」
得られた各亜臨界水処理抽出液を添加して、実施例4(3)に記載の方法と同様にしてつゆを調製した(つゆに添加する通常の鰹節だしの総窒素量に対して亜臨界水処理抽出液由来の窒素量がその30%分になるように添加した)。そして、官能評価を行い表21に結果を示した。
・ (2) Sensory evaluation of soup
Each subcritical water treatment extract obtained was added and soy sauce was prepared in the same manner as described in Example 4 (3). It was added so that the amount of nitrogen derived from the critical water treatment extract was 30%.) Then, sensory evaluation was performed and the results are shown in Table 21.

その結果、亜臨界水処理におけるエントレーナーとしてのNaOHを添加することで、亜臨界水処理抽出液にさらに旨味を付与することができ、つゆの風味適性の観点から好適であることが示された。
なお、当該旨味の付与は、加水分解によってペプチドから生成したアミノ酸に由来するものと推測された。
As a result, it was shown that by adding NaOH as an entrainer in subcritical water treatment, umami can be further imparted to the subcritical water treatment extract, which is preferable from the viewpoint of the suitability of the soup flavor. .
In addition, it was estimated that the impartation of the said umami | flavor originates in the amino acid produced | generated from the peptide by hydrolysis.

〔実施例9〕『原料の検討:魚節類の種類』
亜臨界水処理を行う原料として、魚節類の種類について検討を行った。
[Example 9] “Examination of raw materials: types of fish salmon”
As a raw material for subcritical water treatment, we investigated the types of fish clauses.

・(1) 「亜臨界水処理抽出液の調製」
表22に示す各原料12gを添加したこと、及び、圧力を1.0Mpaで行ったことを除いては、実施例3(2)の方法と同様にして、亜臨界水処理抽出液を調製した(固液比1:4、高圧マイクロリアクターを用いて180℃, 1.0Mpa, 10分間処理)。
そして、得られた各抽出液の総窒素含量(%)を測定し、濾過後に除去された残渣の量、濾液の褐色度を、実施例4(2)の方法と同様にして評価した。これらの結果を表22に示した。
・ (1) "Preparation of subcritical water treatment extract"
A subcritical water treatment extract was prepared in the same manner as in Example 3 (2) except that 12 g of each raw material shown in Table 22 was added and that the pressure was 1.0 MPa. Solid-liquid ratio 1: 4, treatment at 180 ° C, 1.0Mpa, 10 minutes using a high-pressure microreactor).
Then, the total nitrogen content (%) of each extract obtained was measured, and the amount of residue removed after filtration and the brownness of the filtrate were evaluated in the same manner as in Example 4 (2). These results are shown in Table 22.

その結果、鰹節の代わりに、カタクチイワシの煮干、マグロ節などの他の魚節類原料を用いた場合でも、鰹節の場合と同様の水溶性ペプチドが抽出されることが示唆された。   As a result, it was suggested that the same water-soluble peptide as in the case of bonito was extracted even when other fish knot ingredients such as anchovy boiled and tuna bun were used instead of bonito.

・(2) 「つゆの官能評価」
得られた各亜臨界水処理抽出液を添加して、実施例4(3)に記載の方法と同様にしてつゆを調製した(つゆに添加する通常の鰹節だしの総窒素量に対して亜臨界水処理抽出液由来の窒素量がその30%分になるように添加した)。そして、官能評価を行い表23に結果を示した。
・ (2) Sensory evaluation of soup
Each subcritical water treatment extract obtained was added and soy sauce was prepared in the same manner as described in Example 4 (3). It was added so that the amount of nitrogen derived from the critical water treatment extract was 30%.) Then, sensory evaluation was performed and the results are shown in Table 23.

(i)その結果、鰹節の代わりに、カタクチイワシの煮干、マグロ節などの魚節類原料の亜臨界水処理抽出液を用いた場合でも、風味を増強する作用が得られることが示された。
また、つゆの風味に、鰹節を原料に用いた場合とは異なる風味が付与されることが示された。
(i) As a result, it was shown that a flavor-enhancing effect can be obtained even when subcritical water-treated extracts of fish sardines such as anchovy sardines and tuna buns are used instead of bonito.
Moreover, it was shown that the flavor different from the case where bonito is used as a raw material is given to the flavor of soup.

〔実施例10〕『原料の検討:魚節の粉砕度』
亜臨界水処理を行う原料として、魚節の種類について検討を行った。
[Example 10] “Examination of raw materials: degree of crushing of fish clause”
As a raw material for subcritical water treatment, we examined the types of fish sections.

・(1) 「亜臨界水処理抽出液の調製」
表24に示す各原料12gを添加したこと、及び、圧力を1.0Mpaで行ったことを除いては、実施例3(2)の方法と同様にして、亜臨界水処理抽出液を調製した(固液比1:4、高圧マイクロリアクターを用いて180℃, 1.0Mpa, 10分間処理)。
そして、得られた各抽出液の総窒素含量(%)を測定し、濾過後に除去された残渣の量、濾液の褐色度を、実施例4(2)の方法と同様にして評価した。これらの結果を表24に示した。
・ (1) "Preparation of subcritical water treatment extract"
A subcritical water treatment extract was prepared in the same manner as in Example 3 (2) except that 12 g of each raw material shown in Table 24 was added and that the pressure was 1.0 MPa. Solid-liquid ratio 1: 4, treatment at 180 ° C, 1.0Mpa, 10 minutes using a high-pressure microreactor).
Then, the total nitrogen content (%) of each extract obtained was measured, and the amount of residue removed after filtration and the brownness of the filtrate were evaluated in the same manner as in Example 4 (2). These results are shown in Table 24.

(i)その結果、魚節原料の粉砕度合いが小さくなるに従って、苦味が強くなり、水溶性ペプチドの抽出効率が向上することが示唆された。
なお、総窒素含量(抽出量)に大きな変化は見られなかったことから、窒素態分子の全抽出量は変化しないことが示された。
(ii)また、通常の魚節を原料に用いた方が、だし粕を原料に用いるよりも、総窒素含量が向上し、抽出量が大幅に向上することが示された。
(i) As a result, it was suggested that the bitterness became stronger and the extraction efficiency of the water-soluble peptide was improved as the degree of pulverization of the fish knot raw material decreased.
In addition, since the big change was not seen in the total nitrogen content (extraction amount), it was shown that the total extraction amount of a nitrogen molecule does not change.
(ii) In addition, it was shown that the total nitrogen content was improved and the amount of extraction was greatly improved when using ordinary fish buns as raw materials than when using dashi salmon as raw materials.

・(2) 「つゆの官能評価」
得られた各亜臨界水処理抽出液を添加して、実施例4(3)に記載の方法と同様にしてつゆを調製した(つゆに添加する通常の鰹節だしの総窒素量に対して亜臨界水処理抽出液由来の窒素量がその30%分になるように添加した)。そして、官能評価を行い表25に結果を示した。
・ (2) Sensory evaluation of soup
Each subcritical water treatment extract obtained was added and soy sauce was prepared in the same manner as described in Example 4 (3). It was added so that the amount of nitrogen derived from the critical water treatment extract was 30%.) Then, sensory evaluation was performed and the results are shown in Table 25.

(i)その結果、魚節原料の粉砕度合いによって、燻煙香、肉質香などが付与され、つゆの風味が変化することが示された。
(ii)また、だし粕ではなく通常の魚節の亜臨界水処理抽出液を用いることで、風味がより強められたつゆが調製できることが示された。
(i) As a result, it was shown that the flavor of the soup was changed depending on the degree of pulverization of the fish clause material.
(ii) Moreover, it was shown that the soup with a more enhanced flavor can be prepared by using a sub-critical water-treated extract of normal fish clause instead of dashi.

〔実施例11〕『原料の検討:鰹節製造副産物』
亜臨界水処理を行う原料として、だし粕以外にも鰹節製造の副産物を原料として採用できるかを検討した。
[Example 11] “Examination of raw materials: Bamboo shoot manufacturing by-products”
As a raw material for subcritical water treatment, we examined whether by-products from bonito manufacturing can be used as raw materials in addition to dashi mash.

・(1) 「亜臨界水処理抽出液の調製」
表26に示す各原料12gを添加したこと、及び、圧力を1.0Mpaで行ったことを除いては、実施例3(2)の方法と同様にして、亜臨界水処理抽出液を調製した(固液比1:4、高圧マイクロリアクターを用いて180℃, 1.0Mpa, 10分間処理)。
そして、得られた各抽出液の総窒素含量(%)を測定し、濾過後に除去された残渣の量、濾液の褐色度を、実施例4(2)の方法と同様にして評価した。これらの結果を表26に示した。
・ (1) "Preparation of subcritical water treatment extract"
A subcritical water treatment extract was prepared in the same manner as in Example 3 (2) except that 12 g of each raw material shown in Table 26 was added and that the pressure was 1.0 MPa. Solid-liquid ratio 1: 4, treatment at 180 ° C, 1.0Mpa, 10 minutes using a high-pressure microreactor).
Then, the total nitrogen content (%) of each extract obtained was measured, and the amount of residue removed after filtration and the brownness of the filtrate were evaluated in the same manner as in Example 4 (2). These results are shown in Table 26.

その結果、鰹のアタマ、ノド、ハラモを用いた場合でも、鰹節の場合と同様の苦味を有する水溶性ペプチドが抽出されることが示唆された。
また、だし粕を用いた場合よりも、抽出量が大幅に向上することが示された。
なお、鰹節煮熟工程の煮汁(濃縮加塩ペースト)を用いた場合では、苦味が呈されないことから、水溶性ペプチドが抽出されていないことが示唆された。
As a result, it was suggested that a water-soluble peptide having the same bitter taste as in the case of bonito was extracted even when strawberry head, throat, and haramo were used.
Moreover, it was shown that the amount of extraction improves significantly compared with the case where dashi koji is used.
In addition, when the broth (concentrated salt paste) of the bonito ripening process was used, since bitterness was not exhibited, it was suggested that the water-soluble peptide was not extracted.

・(2) 「つゆの官能評価」
得られた各亜臨界水処理抽出液を添加して、実施例4(3)に記載の方法と同様にしてつゆを調製した(つゆに添加する通常の鰹節だしの総窒素量に対して亜臨界水処理抽出液由来の窒素量がその30%分になるように添加した)。そして、官能評価を行い表27に結果を示した。
・ (2) Sensory evaluation of soup
Each subcritical water treatment extract obtained was added and soy sauce was prepared in the same manner as described in Example 4 (3). It was added so that the amount of nitrogen derived from the critical water treatment extract was 30%.) Then, sensory evaluation was performed and the results are shown in Table 27.

その結果、鰹節の製造工程の副産物で得られる鰹のアタマ、ノド、ハラモを用いて亜臨界水処理抽出液を用いることで、肉質香などが付与され、つゆの風味が変化することが示された。
また、アタマ、ハラモの亜臨界水処理抽出液を添加することで、風味がより強められたつゆが調製できることが示された。
As a result, it has been shown that the use of subcritical water-treated extract with potato head, throat, and haramo obtained as a by-product of the bonito manufacturing process gives meat flavor and changes the flavor of soup. It was.
Moreover, it was shown that the soup with enhanced flavor can be prepared by adding the subcritical water treatment extract of Atama and Haramo.

〔実施例12〕『原料の検討:原料の混合』
亜臨界水処理を行う原料として、上記検討した原料の数種類を混合して用いる態様を検討した。
[Example 12] “Examination of raw materials: mixing of raw materials”
As a raw material to be subjected to subcritical water treatment, an aspect in which several types of the raw materials studied above were mixed and used was examined.

・(1) 「亜臨界水処理抽出液の調製」
表28に示す各原料12gを添加したこと、及び、圧力を1.0Mpaで行ったことを除いては、実施例3(2)の方法と同様にして、亜臨界水処理抽出液を調製した(固液比1:4、高圧マイクロリアクターを用いて180℃, 1.0Mpa, 10分間処理)。
そして、得られた各抽出液の総窒素含量(%)を測定し、濾過後に除去された残渣の量、濾液の褐色度を、実施例4(2)の方法と同様にして評価した。これらの結果を表28に示した。
・ (1) "Preparation of subcritical water treatment extract"
A subcritical water treatment extract was prepared in the same manner as in Example 3 (2) except that 12 g of each raw material shown in Table 28 was added and that the pressure was 1.0 MPa. Solid-liquid ratio 1: 4, treatment at 180 ° C, 1.0Mpa, 10 minutes using a high-pressure microreactor).
Then, the total nitrogen content (%) of each extract obtained was measured, and the amount of residue removed after filtration and the brownness of the filtrate were evaluated in the same manner as in Example 4 (2). These results are shown in Table 28.

その結果、魚節類原料を混合して用いることで、亜臨界処理水抽出液の成分が変化し、風味も変化することが示された。   As a result, it was shown that the components of the subcritically treated water extract changed and the flavor changed when the fish knot raw materials were mixed.

・(2) 「つゆの官能評価」
得られた各亜臨界水処理抽出液を添加して、実施例4(3)に記載の方法と同様にしてつゆを調製した(つゆに添加する通常の鰹節だしの総窒素量に対して亜臨界水処理抽出液由来の窒素量がその30%分になるように添加した)。そして、官能評価を行い表29に結果を示した。
・ (2) Sensory evaluation of soup
Each subcritical water treatment extract obtained was added and soy sauce was prepared in the same manner as described in Example 4 (3). It was added so that the amount of nitrogen derived from the critical water treatment extract was 30%.) And sensory evaluation was performed and the results are shown in Table 29.

その結果、魚節類原料を混合した亜臨界処理水抽出液を用いることで、つゆの風味が増強されるだけでなく、燻煙香、肉質香などが付与され、つゆの風味が変化することが示された。   As a result, by using a subcritically processed water extract mixed with fish knot ingredients, not only the flavor of the soup is enhanced, but also the flavor of the soy sauce and meaty flavor is added, and the flavor of the soup is changed. It has been shown.

〔実施例13〕『亜臨界状態の飽和水蒸気処理物からの抽出の検討』
上記実施例の亜臨界水処理は、原料を亜臨界状態の‘液体の水’で接触させる処理方法であった。そこで、原料を亜臨界状態の‘飽和水蒸気’で処理する態様が採用可能かを検討した。
[Example 13] "Examination of extraction from a sub-critical saturated steam-treated product"
The subcritical water treatment in the above example was a treatment method in which the raw material was brought into contact with subcritical “liquid water”. Therefore, it was examined whether it is possible to adopt a mode in which the raw material is treated with subsaturated 'saturated steam'.

・(1) 「亜臨界飽和水蒸気処理」
調製例1で調製しただし粕100gをトレイに秤取り、バッチ式過熱水蒸気分解装置の反応管体内に静置した。
装置内の温度ムラをなくすため、-1.0Mpaだけ管体内を減圧した後、表30で示す各温度の‘過熱水蒸気’を管体内に注入し、10分間処理した。冷却後、トレイ上の処理物を採取し性状の観察と風味の官能評価を行った。
そして、当該処理物に5倍量の水を加えてNo.2濾紙で濾過し、濾液を‘亜臨界水処理抽出液’として回収した。各抽出液の総窒素含有量(%)の測定および官能評価を行った。これらの結果を表30に示した。
・ (1) `` Subcritical saturated steam treatment ''
Prepared in Preparation Example 1, except that 100 g of candy was weighed on a tray and left in the reaction tube of a batch-type superheated steam cracking apparatus.
In order to eliminate temperature unevenness in the apparatus, the inside of the pipe was depressurized by −1.0 MPa, and then “superheated steam” at each temperature shown in Table 30 was injected into the pipe and treated for 10 minutes. After cooling, the processed material on the tray was collected and subjected to property observation and flavor sensory evaluation.
Then, 5 times the amount of water was added to the treated product and filtered through No. 2 filter paper, and the filtrate was recovered as a “subcritical water treatment extract”. The total nitrogen content (%) of each extract was measured and sensory evaluation was performed. These results are shown in Table 30.

その結果、亜臨界状態の飽和水蒸気処理によっても、温度の上昇と伴って窒素含有量(抽出効率)が大幅に向上することが示された。
このことから、亜臨界状態の‘飽和水蒸気’による処理によっても、だし粕中のタンパク質が水溶性ペプチドに加水分解されることが示された。
As a result, it was shown that the nitrogen content (extraction efficiency) was significantly improved with the temperature rise even by the saturated steam treatment in the subcritical state.
From this, it was shown that even in the treatment with “saturated water vapor” in the subcritical state, the protein in the soup stock is hydrolyzed into a water-soluble peptide.

・(2) 「つゆの官能評価」
得られた各亜臨界水処理抽出液を添加して、実施例4(3)に記載の方法と同様にしてつゆを調製した(つゆに添加する通常の鰹節だしの総窒素量に対して亜臨界水処理だし由来の窒素量がその30%分になるように添加した)。そして、官能評価を行い表31に結果を示した。
・ (2) Sensory evaluation of soup
Each subcritical water treatment extract obtained was added and soy sauce was prepared in the same manner as described in Example 4 (3). It was added so that the amount of nitrogen derived from the critical water treatment broth was 30%.) And sensory evaluation was performed and the results are shown in Table 31.

評価の結果、亜臨界状態の飽和水蒸気処理物から抽出した抽出液にも、つゆの風味を増強する作用があることが示された。
この結果から、原料であるだし粕を前処理することなく、直接亜臨界状態の飽和水蒸気で処理する態様が可能であることが示された。
なお、当該例において、190℃処理物からの抽出液を添加したつゆでは、風味適性が若干低かった。これは、当該例では抽出液の液量を一定に添加したため、加水分解されたペプチド含量が多くなり苦味を呈したためと推測される。
As a result of the evaluation, it was shown that the extract extracted from the saturated steam-treated product in the subcritical state also has an effect of enhancing the flavor of soup.
From this result, it was shown that an embodiment in which the raw material dashi soot is treated with saturated steam directly in the subcritical state without any pretreatment is possible.
In addition, in the said example, in the soy sauce which added the extract from a 190 degreeC processed material, flavor aptitude was a little low. This is presumed to be because the amount of the hydrolyzed peptide was increased and the bitter taste was exhibited because the amount of the extract was constantly added in this example.

〔実施例14〕『つゆへの配合割合の検討』
つゆを調製するにあたり、亜臨界水処理抽出液のつゆへの配合割合を検討した。
[Example 14] "Examination of blending ratio in soup"
In preparing the soup, the ratio of the subcritical water treatment extract to the soup was examined.

・(1) 「亜臨界水処理抽出液の調製」
珪藻土濾過によって濾過を行ったことを除いては、実施例3(1)の方法(調製例1のだし粕、酢酸濃度0.6%、固液比1:4、連続式亜臨界水処理装置を用いた方法)と同様にして、亜臨界水処理抽出液を調製した。
得られた亜臨界水処理抽出液の総窒素含量は、0.43%であった。
・ (1) "Preparation of subcritical water treatment extract"
Except that filtration was performed by diatomaceous earth filtration, the method of Example 3 (1) (prepared soup of Preparation Example 1, acetic acid concentration 0.6%, solid-liquid ratio 1: 4, using a continuous subcritical water treatment device) The subcritical water treatment extract was prepared in the same manner as described above.
The total nitrogen content of the obtained subcritical water treatment extract was 0.43%.

・(2) 「4倍希釈つゆの官能評価」
濃縮つゆ2.0mlに対して、亜臨界水処理抽出液を表32に示す割合(液量として)で添加して、4倍希釈のつゆを調製した。また、この場合の魚節類だしと亜臨界水処理抽出液(風味増強組成物)由来の窒素量合計に対する、風味増強組成物由来窒素量の割合を算出した。そして、対照(亜臨界水処理抽出液無添加)つゆと比較した官能評価を行い表32に結果を示した。
・ (2) “Sensory evaluation of 4 times diluted soup”
A subcritical water-treated extract was added to 2.0 ml of concentrated soup at a ratio (as a liquid amount) shown in Table 32 to prepare a soup diluted 4 times. Further, the ratio of the amount of nitrogen derived from the flavor enhancing composition to the total amount of nitrogen derived from the fish stock and subcritical water treatment extract (flavor enhancing composition) in this case was calculated. Then, sensory evaluation was performed in comparison with control (subcritical water treatment extract-free addition) soup, and the results are shown in Table 32.

・(3) 「2倍希釈つゆの官能評価」
濃縮つゆ2.0mlに、得られた亜臨界水処理抽出液を表33に示す割合(液量として)添加して、2倍希釈のつゆを調製した。また、この場合の魚節類だしと亜臨界水処理抽出液(風味増強組成物)由来の窒素量合計に対する、風味増強組成物由来窒素量の割合を算出した。そして、対照(亜臨界水処理抽出液無添加)つゆと比較した官能評価を行い表33に結果を示した。
・ (3) "Sensory evaluation of 2-fold diluted soup"
The obtained subcritical water-treated extract was added to 2.0 ml of concentrated soup to obtain a soup with a 2-fold dilution as shown in Table 33 (as a liquid amount). Further, the ratio of the amount of nitrogen derived from the flavor enhancing composition to the total amount of nitrogen derived from the fish stock and subcritical water treatment extract (flavor enhancing composition) in this case was calculated. And sensory evaluation compared with the control (subcritical water treatment extract-free addition) soup was carried out, and the results are shown in Table 33.

・(4) 「配合量の至適範囲」
上記2倍希釈つゆ及び4倍希釈つゆの結果から総合的に判断して、亜臨界水処理抽出液のつゆへの添加量(外割)の範囲は、液量として好ましくは0.1%〜40%(窒素量換算としては0.4%〜74.5%)、より好ましくは0.5〜30%(窒素量換算としては1.8%〜68.6%)、さらに好ましくは1〜20%(窒素量換算としては3.5〜59.3%)であると認められた。
・ (4) “Optimum range of blending amount”
Judging comprehensively from the results of the above-mentioned 2-fold diluted soup and 4-fold diluted soup, the range of the amount added to the soup of the subcritical water treatment extract (external percentage) is preferably 0.1% to 40% as the liquid volume (0.4% to 74.5% in terms of nitrogen content), more preferably 0.5 to 30% (1.8% to 68.6% in terms of nitrogen content), more preferably 1 to 20% (3.5 to 59.3% in terms of nitrogen content) ).

〔比較例1〕『超臨界二酸化炭素処理の検討』
亜臨界水処理の代わりに、超臨界状態の二酸化炭素処理によって、風味増強作用を有するペプチドの生成・抽出が可能かを検討した。
[Comparative example 1] “Examination of supercritical carbon dioxide treatment”
We examined whether it is possible to produce and extract peptides with a flavor-enhancing effect by carbon dioxide treatment in a supercritical state instead of subcritical water treatment.

・(1) 「超臨界二酸化炭素処理抽出液の調製」
高圧マイクロリアクター(オーエムラボテック(株)-MMJを外部から加圧できるように改造したもの)の反応容器内に、調製例1で調製しただし粕12gと表34に示すもの(ドライアイス、水等)、を容器内に所定量流し込み、即座に容器を密閉した。
なお、ドライアイス(固体)の量は、注入した二酸化炭素の液体としての体積が、固液比1:4となるように調整した。
・ (1) "Preparation of supercritical carbon dioxide treated extract"
Prepared in Preparation Example 1 in the reaction vessel of a high-pressure microreactor (OM Lab Tech Co., Ltd.-MMJ modified so that it can be pressurized from the outside), except that 12 g and those shown in Table 34 (dry ice, water, etc.) ) Was poured into the container, and the container was immediately sealed.
The amount of dry ice (solid) was adjusted so that the volume of the injected carbon dioxide as a liquid was 1: 4.

だし粕とドライアイスの入った容器を加熱し、ドライアイスを気体に昇華させた。この際、密閉容器内であるため内部圧力は急速に高まるが、臨界温度を超え且つ臨界圧力を超えると、二酸化炭素は超臨界流体となる(二酸化炭素の臨界点は温度31.1℃、圧力7.4Mpa)。
温度を50℃に設定し、圧力を10Mpaになるよう、圧力が足りない場合は窒素ガスで加圧した。この条件を保ち、内部を攪拌しながら60分間の処理を行った(超臨界二酸化炭素処理)。なお、加圧は耐圧ステンレスチューブをリアクターと窒素ガスボンベに接続し、充填圧14.7Mpaの窒素ガスで行った。
However, the container containing the soup stock and dry ice was heated to sublimate the dry ice into a gas. At this time, the internal pressure rapidly increases because it is in a closed container, but when the critical temperature is exceeded and the critical pressure is exceeded, carbon dioxide becomes a supercritical fluid (the critical point of carbon dioxide is a temperature of 31.1 ° C, a pressure of 7.4 MPa). ).
The temperature was set to 50 ° C., and when the pressure was insufficient, the pressure was increased to 10 Mpa with nitrogen gas. This condition was maintained, and the treatment was performed for 60 minutes while stirring the inside (supercritical carbon dioxide treatment). The pressurization was performed by connecting a pressure resistant stainless steel tube to a reactor and a nitrogen gas cylinder and using nitrogen gas with a filling pressure of 14.7 MPa.

反応終了後、加温を停止し、風冷すると同時に排気弁を徐々に開き、内部のガスを放出した。二酸化炭素は常圧で気体であるため、この操作によって完全に分離される。
その後、反応容器内の処理物を回収し、性状を観察した。
そして、当該処理物に5倍量の水を加え、70℃の恒温水槽内にて22時間静置して水溶性成分を抽出した。抽出液をNo.2濾紙で濾過し、濾液を‘超臨界二酸化炭素処理抽出液’として回収した。なお、対照として、亜臨界二酸化炭素処理をしないことを除いては同様にして抽出液を調製した。各抽出液の総窒素含有量(%)およびアミノ酸含量を測定した。これらの結果を表34に示した。
After completion of the reaction, heating was stopped, air cooling was performed and the exhaust valve was gradually opened to release the internal gas. Since carbon dioxide is a gas at normal pressure, it is completely separated by this operation.
Thereafter, the processed product in the reaction vessel was collected and the properties were observed.
And 5 times amount water was added to the said processed material, and it left still in a 70 degreeC constant temperature water tank for 22 hours, and extracted the water-soluble component. The extract was filtered through No. 2 filter paper, and the filtrate was recovered as a “supercritical carbon dioxide-treated extract”. As a control, an extract was prepared in the same manner except that no subcritical carbon dioxide treatment was performed. The total nitrogen content (%) and amino acid content of each extract was measured. These results are shown in Table 34.

その結果、回収した処理物の性状は処理前後で著しい違いは認められなかった。そして、超臨界二酸化炭素処理では、タンパク質の分解が誘起されず、水溶性ペプチド自体の生成が起こらないことが示された。
超臨界二酸化炭素抽出法は、その有機溶媒的な浸透性と抽出力が期待されたが、本試験によって、だし粕からの風味全体を増強するペプチドの生成と抽出という用途においては、効果が認められないことが示された。
As a result, no significant difference was observed in the properties of the collected processed material before and after the processing. It was shown that supercritical carbon dioxide treatment does not induce protein degradation and does not produce water-soluble peptides themselves.
The supercritical carbon dioxide extraction method was expected to have organic solvent permeability and extraction power, but this test proved effective in the application of peptide generation and extraction that enhances the overall flavor from dashi mash. It was shown that it was not possible.

本発明は、魚節類だし含有飲食品(つゆ、ぽん酢等)を扱う飲食品業界において、従来より嗜好性が高められた製品の提供や、原料使用量を大幅に削減できる技術として貢献することが期待される。   The present invention contributes as a technology that can provide a product with improved palatability and a technology that can greatly reduce the amount of raw materials used in the food and beverage industry that handles fish and shellfish stock containing food and drink (such as soy sauce and ponzu). There is expected.

Claims (7)

魚節類, 魚節類のだし粕, 又は魚介加工食品を製造する際に発生する副産物に対して、温度130〜230℃、圧力0.26〜12.5MPaの高温高圧条件にて亜臨界状態になった水と接触する環境で1〜120分処理して得られた、亜臨界水処理物。   It became a subcritical state at high temperature and high pressure conditions of 130-230 ° C and 0.26-1MPa for the by-products generated during the production of fish buns, fish buns, and processed foods. A subcritical water treatment product obtained by treating for 1 to 120 minutes in an environment that comes into contact with water. 請求項1に記載の処理物の水溶性溶媒抽出物からなる、魚節類だし含有飲食品の風味増強組成物。   A flavor enhancing composition for food and drink containing fish bun stock, comprising the water-soluble solvent extract of the processed product according to claim 1. 請求項2に記載の組成物を含有させることを特徴とする、魚節類だし含有飲食品の製造方法。   3. A method for producing a food product containing a fish stock, characterized in that the composition according to claim 2 is contained. 前記飲食品がつゆ又はぽん酢である、請求項3に記載の製造方法。   4. The production method according to claim 3, wherein the food or drink is soy sauce or ponzu. 請求項3又は4に記載の製造方法によって得られた魚節類だし含有飲食品。   A food and drink containing fish bun stock obtained by the production method according to claim 3 or 4. 請求項2に記載の組成物を含有させることを特徴とする、魚節類だし含有飲食品の風味増強方法。   3. A method for enhancing the flavor of foods and drinks containing fish bonito stock, comprising the composition according to claim 2. 前記飲食品がつゆ又はぽん酢である、請求項6に記載の飲食品の風味増強方法。   The method for enhancing the flavor of a food or drink according to claim 6, wherein the food or drink is soy sauce or ponzu.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015231344A (en) * 2014-06-09 2015-12-24 国立大学法人京都大学 Method for making cooking drain of seafood suitable food material, method for making seafood suitable food material, and production method of food material made from seafood
JP2018170979A (en) * 2017-03-31 2018-11-08 焼津水産化学工業株式会社 Manufacturing method of dried-fish extract

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