JP2013148693A - Corona charger and image forming apparatus - Google Patents

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Masahiko Ishikawa
正彦 石川
Shinji Nosho
伸二 納所
Mihoko Matsumoto
美穂子 松本
Yukio Fujiwara
由貴男 藤原
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a corona charger capable of preventing an abnormal image such as density unevenness and image blurring caused by the adhesion of discharge products generated from a charger using corona discharge, especially NOx to the photoreceptor surface by drastically improving the decomposition ability of discharge products and an image forming apparatus using the same.SOLUTION: There is provided a corona charger having a corona discharge electrode and a charge grid, wherein the charge grid has a coating layer containing metal oxide particles, a resistance adjustment agent and a binder resin and the metal oxide particles contains one or two or more selected from CeO, AlOor ZrOand carry rhodium.

Description

本発明は、コロナ帯電器、特に電子写真方式を利用した画像形成装置に利用されるコロナ帯電器、特にグリッド電極を有するコロナ帯電器及びそれを利用した画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to a corona charger, particularly a corona charger used in an image forming apparatus using an electrophotographic method, and more particularly to a corona charger having a grid electrode and an image forming apparatus using the same.

一般に電子写真装置は、一様に帯電された感光体上に、画像データにより変調された書込光を照射して、感光体上に静電潜像を形成し、この静電潜像が形成された感光体に現像部によりトナーを供給し感光体上にてトナー画像を形成して現像し、感光体上のトナー画像を転写部で転写紙(記録紙、或いは中間転写体)に転写した後、定着部で転写紙上に転写し、転写したトナー像を加熱・加圧して定着させる。
また、感光体表面に残留したトナーを、クリーニング部でクリーニングブレードにより掻き取る等の方法により回収する。
In general, an electrophotographic apparatus irradiates a uniformly charged photosensitive member with writing light modulated by image data to form an electrostatic latent image on the photosensitive member, and this electrostatic latent image is formed. The developing unit supplies toner to the formed photosensitive member, forms a toner image on the photosensitive member, develops the toner image, and transfers the toner image on the photosensitive member to transfer paper (recording paper or intermediate transfer member) by the transfer unit. Thereafter, the toner image is transferred onto a transfer sheet by a fixing unit, and the transferred toner image is fixed by heating and pressing.
Further, the toner remaining on the surface of the photoreceptor is collected by a method such as scraping with a cleaning blade in the cleaning unit.

被帯電体である感光体を帯電する帯電手段として、コロナ放電を用いたコロナ帯電器が広く用いられている。ここで、コロナ放電は、不均一な電界中で行われる局所的な空気の絶縁破壊によって生じる持続的な放電である。 A corona charger using corona discharge is widely used as a charging means for charging a photoconductor as a member to be charged. Here, the corona discharge is a continuous discharge generated by local breakdown of air performed in a non-uniform electric field.

コロナ放電の放電形態は、印加電圧の極性により大きく左右される。正コロナ放電の場合は、コロナワイヤ面に均一な放電が形成される。負コロナ放電の場合は、ストリーマ放電が点在する形の放電形態となる。正コロナ放電は帯電の均一性がかなり良いが、負コロナ放電では放電ムラが発生するため、正コロナ放電よりも劣る。
また、放電により発生するオゾン量は、負コロナ放電の方が正コロナ放電よりも一桁程度多く、環境に対する負荷も大きい。
The discharge mode of corona discharge greatly depends on the polarity of the applied voltage. In the case of normal corona discharge, a uniform discharge is formed on the corona wire surface. In the case of negative corona discharge, a discharge form in which streamer discharge is scattered is obtained. The positive corona discharge has considerably good charging uniformity, but the negative corona discharge causes discharge unevenness and is inferior to the positive corona discharge.
In addition, the amount of ozone generated by the discharge is about an order of magnitude greater in the negative corona discharge than in the positive corona discharge, and the load on the environment is greater.

コロナ帯電器とその特徴を簡単に説明する。
前記コロナ帯電器は、一般には、アルミなどの一部が開口したシールドケース中に微小径のワイヤを張り、その開口部からコロナイオンが放出される構成となっており、コロトロン型コロナ帯電器とスコロトロン型コロナ帯電器とに大別される。
The corona charger and its features will be briefly described.
The corona charger is generally configured such that a minute diameter wire is stretched in a shield case with a part of aluminum or the like opened, and corona ions are released from the opening. It is roughly divided into scorotron type corona chargers.

(1)コロトロン型コロナ帯電器
コロトロン型コロナ帯電器とそれを用いた帯電法の構成を図1(a)に示す。
コロトロン型コロナ帯電器は直径50〜100μmのタングステンワイヤを1cm程度離して金属でシールドした構成である。開口面を被帯電体に対向して配置した状態で、コロナワイヤに5〜10kVの高電圧を印加し、これによって発生した正または負イオンを被帯電体表面に移動させて帯電する。
図2(a)に示すように、コロトロン型コロナ帯電器は一定量の電荷発生を行うので、被帯電体表面を均一に一定電圧に帯電することは必ずしも得意ではない。一定電荷を記録紙に与えることを目的とする転写用の帯電器としては特に有効である。
(1) Corotron type corona charger FIG. 1A shows the configuration of a corotron type corona charger and a charging method using the same.
The corotron-type corona charger has a structure in which a tungsten wire having a diameter of 50 to 100 μm is shielded with a metal about 1 cm apart. A high voltage of 5 to 10 kV is applied to the corona wire in a state where the opening surface is arranged to face the member to be charged, and positive or negative ions generated thereby are moved to the surface of the member to be charged and charged.
As shown in FIG. 2A, since the corotron type corona charger generates a certain amount of charge, it is not necessarily good at uniformly charging the surface of the object to be charged to a certain voltage. It is particularly effective as a transfer charger intended to give a constant charge to the recording paper.

(2)スコロトロン型コロナ帯電器
スコロトロン型コロナ帯電器は、被帯電体表面の帯電電位のムラを少なくするために考案されたものである。図1(b)に示すようにコロトロンの開口面に数本のワイヤ或いはメッシュをグリッド電極として配置した構成である。このスコロトロン型帯電器の開口面を被帯電体に対向させ、グリッド電極にバイアス電圧を印加する。
スコロトロン型コロナ帯電器の帯電特性を図2(b)に示す。
スコロトロン型コロナ帯電器の特徴は、帯電時間が長くなってもグリッド電極に印加された電圧によって帯電電位が規制され、表面電位が飽和することである。この飽和値は、グリッド印加電圧により制御できる。スコロトロン型コロナ帯電器は、コロトロン型に比べて構造が複雑で帯電効率が劣るが、帯電電位の均一性に優れ、広く使用されている。
(2) Scorotron-type corona charger The scorotron-type corona charger is devised in order to reduce the unevenness of the charged potential on the surface of the object to be charged. As shown in FIG. 1B, several wires or meshes are arranged as grid electrodes on the opening surface of the corotron. The opening surface of the scorotron charger is made to face the member to be charged, and a bias voltage is applied to the grid electrode.
FIG. 2B shows charging characteristics of the scorotron type corona charger.
A feature of the scorotron type corona charger is that the charging potential is regulated by the voltage applied to the grid electrode even when the charging time is long, and the surface potential is saturated. This saturation value can be controlled by the grid applied voltage. The scorotron type corona charger has a complicated structure and inferior charging efficiency as compared with the corotron type, but is excellent in uniformity of charging potential and widely used.

電子写真方式の画像形成装置におけるグリッド電極は、帯電グリッドと呼ばれる。
負のコロナ放電を行うコロナ帯電器を用いた場合、放電により空気中の物質が反応し放電生成物を生成する。放電生成物の中には、酸素が酸化されたオゾン(O)や、オゾンによって窒素が酸化された一酸化炭素(NO)および二酸化窒素(NO)等の窒素酸化物(NOx)が含まれている。
これらの放電生成物は、被帯電体である感光体に付着、更には浸透し、濃度ムラ、画像ボケ等の不具合を発生させることがある。
The grid electrode in the electrophotographic image forming apparatus is called a charging grid.
When a corona charger that performs negative corona discharge is used, substances in the air react with each other to generate discharge products. Among the discharge products, ozone in which oxygen is oxidized (O 3 ) and nitrogen oxides (NOx) such as carbon monoxide (NO) and nitrogen dioxide (NO 2 ) in which nitrogen is oxidized by ozone are included. It is.
These discharge products may adhere to, and further penetrate, the photosensitive member that is a member to be charged, thereby causing problems such as density unevenness and image blurring.

(濃度ムラ)
コロナ帯電器から発生する放電生成物により起こる問題としては、まず長時間放電後に放置したときに生じるコロナ帯電器直下の濃度ムラがある。これは、作像動作中の放電により発生した放電生成物が、コロナ帯電器の内壁に付着し、画像形成装置が停止している間に、前記放電生成物が徐々に被帯電体である感光体表面を汚染し、感光体のコロナ帯電器直下部とそれ以外の部分とで表面電位に差が生じ、結果として画像濃度ムラが発生するという問題である。
(Uneven density)
As a problem caused by the discharge product generated from the corona charger, there is a density unevenness immediately below the corona charger that occurs when left after a long discharge. This is because the discharge product generated by the discharge during the image forming operation adheres to the inner wall of the corona charger and the discharge product gradually becomes a photosensitive member while the image forming apparatus is stopped. This is a problem that the surface of the body is contaminated and a difference in surface potential occurs between the portion immediately below the corona charger and the other portion of the photoreceptor, resulting in image density unevenness.

このような現象は、前述の帯電グリッドを有するスコロトロン型コロナ帯電器において顕著であり、20%RH程度の低湿環境下でより顕著に発生する。 Such a phenomenon is conspicuous in the scorotron type corona charger having the above-described charging grid, and occurs more significantly in a low humidity environment of about 20% RH.

図3(a)は、コロナ帯電器直下の濃度ムラが発生した場合の画像の様子を示す図であり、図3(b)は、該画像に対応する感光体表面電位を示す図である。
図3(a)に示すように、転写紙の搬送方向(通紙方向)において、所定間隔で画像濃度が異なるライン状の異常画像(AP)が発生する。この異常画像の発生箇所は、図3(b)に示される感光体の表面電位が上昇した凹部(X)の箇所で発生する。
FIG. 3A is a diagram showing the state of an image when density unevenness occurs directly under the corona charger, and FIG. 3B is a diagram showing a photoreceptor surface potential corresponding to the image.
As shown in FIG. 3A, line-shaped abnormal images (AP) having different image densities are generated at predetermined intervals in the transfer paper conveyance direction (paper passing direction). The abnormal image is generated at the concave portion (X) where the surface potential of the photosensitive member is increased as shown in FIG.

(画像ボケ)
コロナ帯電器から発生する放電生成物により起こりうるもう一つの問題としては、高温高湿下において発生するコロナ帯電器直下の画像ボケがある。これは、作像動作中の放電により発生した放電生成物が、コロナ帯電器の内壁に付着し、画像形成装置が停止している間に、放電生成物が水分を含み、被帯電体である感光体表面に徐々に付着することに起因する。
放電生成物はイオン性物質であることから、感光体表面の抵抗が低下し、結果として画像がぼやける画像ボケと呼ばれる現象が発生するという問題である。
このような現象は、前述の帯電グリッドを有するスコロトロン型コロナ帯電器において顕著であり、70%RH程度の高湿環境下でより顕著に発生する。
(Image blur)
Another problem that can occur due to the discharge products generated from the corona charger is image blurring directly under the corona charger that occurs under high temperature and high humidity. This is because the discharge product generated by the discharge during the image forming operation adheres to the inner wall of the corona charger and the discharge product contains moisture while the image forming apparatus is stopped. This is due to the fact that it gradually adheres to the surface of the photoreceptor.
Since the discharge product is an ionic substance, the resistance on the surface of the photoreceptor is lowered, and as a result, a phenomenon called image blurring that blurs the image occurs.
Such a phenomenon is conspicuous in the scorotron type corona charger having the above-described charging grid, and occurs more significantly in a high humidity environment of about 70% RH.

これら濃度ムラ、画像ボケ等の異常画像の発生は、どのような感光体においても発生することが確認されているが、特に、保護層として表面に架橋性の硬化膜を設けた感光体は、感光体表面が更新され難く、放電生成物が蓄積し易いため画像濃度ムラの発生が顕著である。 The occurrence of abnormal images such as density unevenness and image blur has been confirmed to occur in any photoconductor, and in particular, a photoconductor provided with a crosslinkable cured film on the surface as a protective layer, Since the surface of the photoconductor is not easily renewed and discharge products are easily accumulated, the occurrence of uneven image density is remarkable.

放電生成物による被帯電体の汚染を防止するために、放電後コロナ帯電器と被帯電体間に遮蔽物を入れたり、またはコロナ帯電器及び被帯電体を移動させたりすることが考えられるが、コロナ帯電器と被帯電体との間は、安定した帯電が行われるように1〜2mm程度の一定間隔を設けて固定されていることが多く、複雑な構成が必要になり、装置が大型化してしまう。 In order to prevent contamination of the object to be charged by the discharge product, it is conceivable to place a shielding object between the corona charger and the object to be charged after discharge, or to move the corona charger and the object to be charged. In many cases, the corona charger and the member to be charged are fixed at a fixed interval of about 1 to 2 mm so that stable charging is performed, and a complicated configuration is required, and the apparatus is large. It will become.

特許文献1の特開2003−91143号公報には、帯電器を感光体の下側に配置させ、シリカゲル、活性ジルコニア、ゼオライト、活性アルミナ、活性炭、活性炭素繊維、Ti-Si-Zr系の酸化物、二酸化チタン-アルミン酸石灰-マンガン酸化物系、テルペノイド系、Cu-Mn系、アルミナ-シリカゲル系等のオゾン及びNOxに対して吸着作用を有する材料を帯電器の背面部(下部)に配置し、コロナ生成物の感光体への付着を抑制する方法が開示されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-91143 of Patent Document 1 discloses that a charger is disposed on the lower side of a photoreceptor, and silica gel, activated zirconia, zeolite, activated alumina, activated carbon, activated carbon fiber, and Ti-Si-Zr-based oxidation. Materials that have an adsorption action on ozone and NOx such as titanium dioxide-lime aluminate-manganese oxide series, terpenoid series, Cu-Mn series, alumina-silica gel series, etc. are placed on the back side (lower part) of the charger However, a method for suppressing the adhesion of the corona product to the photoreceptor is disclosed.

また、特許文献2の特開平11−282318号公報、特許文献3の特許第4176927号公報には、コロナチャージャのケーシング内壁に酸化チタン等のn型半導体からなる光触媒を設けて、チャージャ付近の放電により発生したオゾンやNOxをケーシング内で効率よく分解する手段が開示されている。
これらの方法では、帯電グリッドに放電生成物が付着することを防止できず、帯電グリッド上に付着した放電生成物の一部は、感光体に付着するため、異常画像の発生を完全には抑制することができず、特に長期に亘って帯電器を使用することにより、帯電グリッド上に放電生成物が蓄積した際や、特に高温高湿環境下においては、像担持体の劣化を引き起こしてしまうという問題を有する。
In JP-A-11-282318 and JP-A-4176927 of Patent Document 2, a photocatalyst made of an n-type semiconductor such as titanium oxide is provided on the inner wall of the corona charger to discharge near the charger. A means for efficiently decomposing ozone and NOx generated by the above in a casing is disclosed.
These methods cannot prevent the discharge product from adhering to the charging grid, and a part of the discharge product adhering to the charging grid adheres to the photoconductor, thereby completely suppressing the occurrence of abnormal images. In particular, the use of a charger over a long period of time can cause deterioration of the image carrier when discharge products accumulate on the charging grid, and particularly in a high temperature and high humidity environment. Have the problem.

特許文献4の特開2005−227470号公法には、グラファイト粒子、ニッケル粒子、アルミニウム化合物粒子等の放電生成物吸収剤を帯電グリッドに塗布し、生成した放電生成物を導電性皮膜が吸収することで被帯電体の汚染を抑制すると共に、放電生成物による制御電極の腐食を抑止することが開示されている。
しかし、放電生成物吸収剤の放電生成物吸収可能量は、前記粒子の吸着サイトの数で決まってしまうため、経時での使用においては吸着サイトが埋もれてしまい、長期にわたり被帯電体の汚染を抑制することはできない。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-227470 of Patent Document 4, a discharge product absorbent such as graphite particles, nickel particles, and aluminum compound particles is applied to a charging grid, and the conductive film absorbs the generated discharge products. In the above, it is disclosed that the contamination of the object to be charged is suppressed and the corrosion of the control electrode by the discharge product is suppressed.
However, the amount of discharge product absorbent that can be absorbed by the discharge product absorbent is determined by the number of adsorption sites of the particles. It cannot be suppressed.

特許文献5の特開2007−121460号公報には、金、白金、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、およびパラジウム等をグリッドワイヤにコーティングすることにより、グリッドワイヤへの放電生成物の吸着を抑制でき、帯電ムラを防止できるとする帯電器が開示されている。
しかし、具体的な実施形態は開示されておらず、その作用・効果は明確でない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-121460 of Patent Document 5 can suppress the adsorption of discharge products to the grid wire by coating the grid wire with gold, platinum, iridium, rhodium, ruthenium, palladium, and the like. A charger that can prevent unevenness is disclosed.
However, specific embodiments are not disclosed, and the operation and effect are not clear.

特許文献6の特開2011−59647号公報には、ゼオライト、金属触媒、導電剤、及びバインダ樹脂を含む層を表面に形成した帯電グリッドを有するコロナ帯電器が開示されており、これは長期に亘り、被帯電体の汚染を抑制できる点で優れるものであるが、吸着剤としてのゼオライトを含有する必要があり、金属触媒の放電生成物の除去能が未だ充分ではない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-59647 of Patent Document 6 discloses a corona charger having a charging grid on the surface of which a layer containing a zeolite, a metal catalyst, a conductive agent, and a binder resin is formed. However, although it is excellent in that the contamination of the charged body can be suppressed, it is necessary to contain zeolite as an adsorbent, and the ability to remove the discharge product of the metal catalyst is still not sufficient.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、放電生成物の分解能を飛躍的に向上させ、コロナ放電を利用した帯電器から発生する放電生成物、特にNOxが感光体表面に付着することで生じる、濃度ムラ、画像ボケなどの異常画像を防止できるコロナ帯電器及びそれを利用した画像形成装置を提供することを目的する。
The present invention has been made in view of the above problems, and has dramatically improved the resolution of discharge products, and discharge products generated from a charger utilizing corona discharge, in particular NOx, adhere to the surface of the photoreceptor. An object of the present invention is to provide a corona charger capable of preventing abnormal images such as density unevenness and image blur caused by the above, and an image forming apparatus using the corona charger.

本発明者らは前述の課題を解決すべく鋭意検討した結果、CeO、Al、またはZrOから選択される1種または2種以上を含む金属酸化物粒子にロジウムを担持させることにより、放電生成物の分解能が飛躍的に向上し、前記ロジウム担持金属酸化物粒子、抵抗調整剤、及びバインダ樹脂を含む被覆層を、帯電グリッドに設けることにより、長期に亘り、放電生成物が感光体表面に付着することで生じる濃度ムラ、画像ボケなどの異常画像の発生を防止できることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have supported rhodium on metal oxide particles containing one or more selected from CeO 2 , Al 2 O 3 , or ZrO 2. Therefore, the resolution of the discharge product is dramatically improved, and the discharge product is provided over a long period of time by providing the charging grid with the coating layer containing the rhodium-supported metal oxide particles, the resistance adjusting agent, and the binder resin. It has been found that occurrence of abnormal images such as density unevenness and image blur caused by adhering to the surface of the photoreceptor can be prevented.

上記課題は、本発明の、下記(1)〜(8)によって解決される。
(1)「コロナ放電電極と帯電グリッドとを有するコロナ帯電器であって、該帯電グリッドは金属酸化物粒子、抵抗調整剤、及びバインダ樹脂を含む被覆層を有するものであり、該金属酸化物粒子は、CeO、Al、またはZrOから選択される1種または2種以上を含み、かつロジウムを担持するものであることを特徴とするコロナ帯電器」、
(2)「前記被覆層はロジウム担持金属酸化物粒子に加えて、プラチナ、パラジウム、またはランタンを担持する金属酸化物粒子を1種または2種以上を含むものであることを特徴とする前記第(1)項に記載のコロナ帯電器」、
(3)「前記被覆層は金属酸化物粒子を5wt%以上50wt%以下含有するものであることを特徴とする前記第(1)項または前記第(2)項に記載のコロナ帯電器」、
(4)「前記被覆層は、バインダ樹脂含有率が5wt%以上40wt%以下であることを特徴とする前記第(1)項乃至前記第(3)項のいずれかに記載のコロナ帯電器」、
(5)「電子写真感光体、帯電器、露光装置、現像装置、転写装置、クリーニング装置を有する画像形成装置であって、前記帯電器は前記第(1)項乃至前記第(4)項のいずれかに記載のコロナ帯電器であることを特徴とする画像形成装置」、
(6)「複数の電子写真感光体を備え、該複数の電子写真感光体上に形成されたトナー像を、順次被転写媒体に順次転写することを特徴とする前記第(5)項に記載の画像形成装置」、
(7)「電子写真感光体及びコロナ帯電器を有し、画像形成装置に脱着可能なプロセスカートリッジであって、該コロナ帯電器が前記第(1)項乃至前記第(4)項のいずれかに記載のコロナ帯電器であることを特徴とするプロセスカートリッジ」、
(8)「前記第(5)項または前記第(6)項に記載の画像形成装置を用いて画像を形成することを特徴とする画像形成方法」。
The said subject is solved by following (1)-(8) of this invention.
(1) “A corona charger having a corona discharge electrode and a charging grid, wherein the charging grid has a coating layer containing metal oxide particles, a resistance adjusting agent, and a binder resin. Corona charger characterized in that the particles contain one or more selected from CeO 2 , Al 2 O 3 , or ZrO 2 and support rhodium ”,
(2) “The coating layer contains one or more metal oxide particles supporting platinum, palladium, or lanthanum in addition to the rhodium-supporting metal oxide particles. Corona charger as described in section),
(3) "The corona charger according to (1) or (2) above, wherein the coating layer contains 5 wt% or more and 50 wt% or less of metal oxide particles",
(4) "The corona charger according to any one of (1) to (3) above, wherein the coating layer has a binder resin content of 5 wt% or more and 40 wt% or less" ,
(5) “An image forming apparatus having an electrophotographic photosensitive member, a charger, an exposure device, a developing device, a transfer device, and a cleaning device, wherein the charger is as defined in the items (1) to (4). An image forming apparatus characterized by being a corona charger according to any one of the above ”,
(6) In the above item (5), comprising a plurality of electrophotographic photosensitive members, and sequentially transferring toner images formed on the plurality of electrophotographic photosensitive members to a transfer medium. Image forming apparatus ",
(7) “A process cartridge having an electrophotographic photosensitive member and a corona charger and removable from an image forming apparatus, wherein the corona charger is any one of the items (1) to (4). A process cartridge characterized by being a corona charger as described in "
(8) “An image forming method, wherein an image is formed using the image forming apparatus according to (5) or (6)”.

以下の詳細かつ具体的な説明から理解されるように、本発明によれば、放電生成物の分解能が飛躍的に向上し、コロナ放電を利用した帯電器から発生する放電生成物、特にNOxが感光体表面に付着することで生じる、濃度ムラ、画像ボケなどの異常画像を防止できるグリッド電極を有するコロナ帯電器及びそれを利用した画像形成装置を提供できる。   As will be understood from the following detailed and specific description, according to the present invention, the resolution of the discharge product is remarkably improved, and the discharge product generated from the charger utilizing corona discharge, particularly NOx, is reduced. It is possible to provide a corona charger having a grid electrode capable of preventing abnormal images such as density unevenness and image blur caused by adhering to the surface of the photoreceptor, and an image forming apparatus using the same.

コロトロン型コロナ帯電器及びスコロトロン型コロナ帯電器の構成を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structure of a corotron type corona charger and a scorotron type corona charger. コロトロン型コロナ帯電器及びスコロトロン型コロナ帯電器の帯電特性を示す図である。It is a figure which shows the charging characteristic of a corotron type corona charger and a scorotron type corona charger. コロナ帯電器直下濃度ムラを示す図である。It is a figure which shows the density non-uniformity right under a corona charger. 本発明の画像形成装置の構成例を示す図である。1 is a diagram illustrating a configuration example of an image forming apparatus of the present invention. コロナ帯電器の要部拡大図である。It is a principal part enlarged view of a corona charger. 本発明のプロセスカートリッジの構成例を示す図である。It is a figure which shows the structural example of the process cartridge of this invention.

本発明のコロナ帯電器について詳細に説明する。
本発明のコロナ帯電器は、コロナ放電電極と帯電グリッドとを有するコロナ帯電器であって、該帯電グリッドは金属酸化物粒子、抵抗調整剤、及びバインダ樹脂を含む被覆層を有するものである。
The corona charger of the present invention will be described in detail.
The corona charger of the present invention is a corona charger having a corona discharge electrode and a charging grid, and the charging grid has a coating layer containing metal oxide particles, a resistance adjusting agent, and a binder resin.

<金属酸化物粒子>
前記金属酸化物粒子は、ロジウムを担持するものであり、金属酸化物粒子を形成する金属酸化物としては、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムなどの金属酸化物を使用できる。
前記金属酸化物粒子の粒子径は、1μm以下であることが好ましく、特に0.05μm以上0.5μm以下であることが、表面層の強度、透光性の観点から好ましい。
<Metal oxide particles>
The metal oxide particles carry rhodium, and metal oxides such as cerium oxide, zirconium oxide, and aluminum oxide can be used as the metal oxide forming the metal oxide particles.
The particle diameter of the metal oxide particles is preferably 1 μm or less, and particularly preferably 0.05 μm or more and 0.5 μm or less from the viewpoint of the strength and translucency of the surface layer.

前記金属酸化物粒子に担持されるロジウムの粒子径は、表面積を大きくし、十分な活性が得られるよう小粒径であることが好ましいが、凝集により触媒活性が低下するため、2nm以上30nm以下であることが好ましく、2nm以上10nm以下であることがより好ましい。
金属酸化物粒子に担持されるロジウムの量は、放電生成物除去触媒としての効果の発現性、持続性の観点から、金属酸化物粒子に対し0.1wt%以上10wt%であることが好ましい。
The particle size of rhodium supported on the metal oxide particles is preferably a small particle size so as to increase the surface area and obtain sufficient activity. However, since the catalytic activity decreases due to aggregation, it is 2 nm to 30 nm. It is preferable that it is 2 nm or more and 10 nm or less.
The amount of rhodium supported on the metal oxide particles is preferably 0.1 wt% or more and 10 wt% with respect to the metal oxide particles, from the viewpoint of the manifestation and sustainability of the effect as a discharge product removal catalyst.

金属酸化物粒子にロジウムを担持させるロジウムの原料としては、ロジウムを含む化合物を利用することができ、例えば、硝酸ロジウム、塩化ロジウム、酢酸ロジウム、ヘキサアンミンロジウム等を好適に使用できる。また、金属酸化物粒子にロジウムを担持させる方法としては、ゾルゲル法、アルコキシド法、逆ミセル法、水熱合成法等が挙げられる。 As a rhodium raw material for supporting rhodium on the metal oxide particles, a compound containing rhodium can be used. For example, rhodium nitrate, rhodium chloride, rhodium acetate, hexaammine rhodium, or the like can be preferably used. Examples of the method for supporting rhodium on the metal oxide particles include a sol-gel method, an alkoxide method, a reverse micelle method, and a hydrothermal synthesis method.

前記被覆層は、ロジウムを担持した金属酸化物粒子に加えて、プラチナ、パラジウム、ランタンの何れか1種または2種以上を担持した金属酸化物粒子を含有することが、放電生成物除去率向上の点で好ましい。
一つの金属酸化物粒子にロジウムと、前記プラチナ等の他の触媒を担持させてもよいが、ロジウムと前記プラチナ等は完全に分離された状態である方が放電生成物の除去率が向上する。
前記プラチナ、パラジウム、ランタンの何れか1種または2種以上を担持した金属酸化物粒子の含有量は、金属酸化物粒子中60wt%以下であることが好ましい。
In addition to the metal oxide particles supporting rhodium, the coating layer contains metal oxide particles supporting one or more of platinum, palladium, and lanthanum, thereby improving the discharge product removal rate. This is preferable.
Rhodium and other catalysts such as platinum may be supported on one metal oxide particle, but the removal rate of discharge products is improved when rhodium and platinum are completely separated. .
The content of the metal oxide particles supporting one or more of platinum, palladium and lanthanum is preferably 60 wt% or less in the metal oxide particles.

被覆層中の金属酸化物粒子の含有量は、帯電グリッドと被覆層との接着性と放電生成物除去能、及び、透明性の観点から5wt%以上50wt%以下であることが好ましい。
5wt%未満では放電生成物除去能が低下することがあり、50wt%を超えると被覆層と帯電グリッドとの接着性が低下することがある。
The content of the metal oxide particles in the coating layer is preferably 5 wt% or more and 50 wt% or less from the viewpoints of adhesion between the charging grid and the coating layer, discharge product removal ability, and transparency.
If it is less than 5 wt%, the discharge product removal ability may be lowered, and if it exceeds 50 wt%, the adhesion between the coating layer and the charging grid may be lowered.

<バインダ樹脂>
本発明におけるバインダ樹脂は、帯電グリッド上に形成する被覆層に含有され、ロジウム担持金属酸化物粒子及び抵抗制御剤と、帯電グリッドとを結着させるものであり、さらに被覆層塗工液の分散安定性を向上させ、均一な膜を形成する役割も担う。
<Binder resin>
The binder resin in the present invention is contained in the coating layer formed on the charging grid, and binds the rhodium-supported metal oxide particles and the resistance control agent to the charging grid, and further disperses the coating layer coating liquid. It also plays a role in improving stability and forming a uniform film.

バインダ樹脂の種類としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂を使用できるが、アルキド樹脂及びアミノ樹脂からなる熱硬化樹脂、あるいはポリアミド樹脂は、耐熱性、帯電グリッドとの接着性、及び金属酸化物粒子の分散性に優れ、長期に亘り帯電グリッド上に組成物を保持することが可能であり、良好に用いることができる。 The type of the binder resin is not particularly limited. For example, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride. -Vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, Thermoplastic or thermosetting resins such as silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol resin, alkyd resin can be used, but thermosetting resin composed of alkyd resin and amino resin, or Polyamide resin, heat resistance, adhesion to a charging grid, and excellent in dispersibility of the metal oxide particles are on the charging grid over a long term can be retained compositions can be used satisfactorily.

前記被覆層のバインダ樹脂含有率は、5wt%以上40wt%以下であることが好ましく、10wt%以上30wt%未満であることがより好ましい。40wt%を超えると、金属酸化物粒子を覆ってしまうことにより、放電生成物除去機能が低下することがあり、5wt%未満では、被覆層と帯電グリッドの密着性が低下し、膜剥がれが発生し易くなる。 The binder resin content of the coating layer is preferably 5 wt% or more and 40 wt% or less, and more preferably 10 wt% or more and less than 30 wt%. If it exceeds 40 wt%, the metal oxide particles may be covered and the discharge product removal function may be deteriorated. If it is less than 5 wt%, the adhesion between the coating layer and the charging grid is reduced, and film peeling occurs. It becomes easy to do.

<抵抗調整剤>
帯電グリッド基材は、ワイヤまたは金属板の加工品からなり、本来であれば導電性を有するが、ロジウム担持金属酸化物粒子とバインダ樹脂を含む被覆層で覆われるため電気抵抗が大きくなり、表面電位制御能が低下する。
そのため、被覆層に導電性を付与させる目的で、抵抗制御剤をバインダ樹脂中に分散させる。
<Resistance adjuster>
The charged grid base material is made of a processed product of a wire or a metal plate, and is originally conductive, but since it is covered with a coating layer containing rhodium-supported metal oxide particles and a binder resin, the electrical resistance increases, and the surface Potential control ability decreases.
Therefore, a resistance control agent is dispersed in the binder resin for the purpose of imparting conductivity to the coating layer.

前記抵抗制御剤としては、例えば、グラファイト、ニッケル、銅、銀等の金属微粒子の類や、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)、酸化インジウムスズ(ITO)、酸化スズ、アンチモン酸亜鉛等の金属酸化物、活性炭等の導電性の粒子、導電性を示すバインダ樹脂を用いることができ、これらを2種以上用いてもよい。
中でもグラファイトやニッケル等の金属、及び酸化スズ、アンチモン酸亜鉛等の非ドーピング型金属酸化物は、放電に対する耐久性が高く、経時使用及び環境変動に対して安定しており好ましく使用できる。前記抵抗制御剤は、導電性が高く、小粒径であることが好ましい。
Examples of the resistance control agent include metal fine particles such as graphite, nickel, copper, and silver, and metal oxides such as antimony-doped tin oxide (ATO), indium tin oxide (ITO), tin oxide, and zinc antimonate. In addition, conductive particles such as activated carbon and binder resin exhibiting conductivity can be used, and two or more of these may be used.
Among them, metals such as graphite and nickel, and undoped metal oxides such as tin oxide and zinc antimonate have high durability against discharge, are stable against use over time and environmental fluctuations, and can be preferably used. The resistance control agent preferably has high conductivity and a small particle size.

前記被覆層の抵抗制御剤含有率は、5wt%以上50wt%が以下であることが好ましく、10wt%以上40wt%以下であることがより好ましい。5wt%未満であると表面電位制御能が低下することがあり、50wt%を超えると、被覆層の密着性や放電生成物除去機能が低下することがある。 The resistance control agent content of the coating layer is preferably 5 wt% or more and 50 wt% or less, and more preferably 10 wt% or more and 40 wt% or less. If it is less than 5 wt%, the surface potential control ability may be lowered, and if it exceeds 50 wt%, the adhesion of the coating layer and the discharge product removal function may be lowered.

<被覆層形成方法>
被覆層は、金属酸化物粒子、抵抗調整剤、及びバインダ樹脂を含む被覆層塗工液を作製し、該被覆層塗工液を帯電グリッドに塗工し、乾燥することにより形成できる。
また、上記のように予め抵抗制御剤を被覆層塗工液に含有させてもよいが、抵抗制御剤を含まない被覆層塗工液を塗布乾燥した後、抵抗制御剤を塗付したり、打ち込んだりして被覆層を形成してもよい。
被覆層塗工液を帯電グリッドへ塗工する方法としては、ディッピング方式、ローラ塗工、電気泳動電着法等が挙げられるが、スプレー方式が塗工ムラの少なく好ましい。
<Coating layer forming method>
The coating layer can be formed by preparing a coating layer coating solution containing metal oxide particles, a resistance adjusting agent, and a binder resin, coating the coating layer coating solution on a charging grid, and drying.
In addition, the resistance control agent may be included in the coating layer coating liquid in advance as described above, but after coating and drying the coating layer coating liquid not including the resistance control agent, the resistance control agent is applied, The covering layer may be formed by driving.
Examples of the method for applying the coating layer coating solution to the charging grid include a dipping method, a roller coating method, an electrophoretic electrodeposition method, and the like, but a spray method is preferable with little coating unevenness.

<画像形成装置>
本発明のコロナ帯電器及び該コロナ帯電器用いた画像形成装置について説明する。
まず、本発明のコロナ帯電器を用いた画像形成装置一例を図4に示す。
画像形成装置は、像担持体であるドラム状の感光体(100)を中心としてその周囲に、感光体(100)の表面を一様に帯電するスコロトロン型コロナ帯電器(101)、感光体(100)に画像データにより変調された書込み光(L)を照射して静電潜像を形成する露光装置(102)、該露光装置(102)によって形成された感光体(100)表面の静電潜像にトナーを供給してトナー像を形成する現像装置(103)を備えている。さらに、画像形成装置は、図示しない給紙装置から1枚ずつ搬送される転写紙(109)に感光体(100)の表面に形成されたトナー像を転写する転写装置(104)、転写紙(109)にトナー像を転写した後の感光体(100)表面に残存するトナーを感光体(100)の表面から除去するクリーニングブラシ(106)及びクリーニングブレード(107)で構成されるクリーニング装置(105)及び、クリーニング後の感光体(100)の表面に残存する電荷を除去する除電装置(108)を備えている。
<Image forming apparatus>
The corona charger of the present invention and an image forming apparatus using the corona charger will be described.
First, an example of an image forming apparatus using the corona charger of the present invention is shown in FIG.
The image forming apparatus includes a scorotron-type corona charger (101) that uniformly charges the surface of the photoconductor (100) around the drum-type photoconductor (100) that is an image carrier, and a photoconductor ( 100) is exposed to writing light (L) modulated by image data to form an electrostatic latent image, and the surface of the photosensitive member (100) formed by the exposure device (102) is electrostatically exposed. A developing device (103) for supplying toner to the latent image to form a toner image is provided. Further, the image forming apparatus transfers a toner image formed on the surface of the photosensitive member (100) onto a transfer sheet (109) conveyed one by one from a sheet feeding device (not shown), and a transfer sheet (104). 109) a cleaning device (105) comprising a cleaning brush (106) and a cleaning blade (107) for removing toner remaining on the surface of the photoconductor (100) from the surface of the photoconductor (100) after the toner image is transferred to it. ) And a charge removal device (108) for removing charges remaining on the surface of the photoconductor (100) after cleaning.

また、画像形成装置は、図示しない給紙装置から1枚ずつ搬送される転写紙(109)の搬送を停止し、所定のタイミングで転写紙(109)を転写装置(104)と感光体(100)との間に搬送するレジストローラと、転写装置で転写紙(109)上に転写されたトナー像を加熱、加圧して、転写紙(109)上に定着する定着装置とを備えている。 In addition, the image forming apparatus stops the transfer paper (109) conveyed one by one from a paper supply device (not shown), and transfers the transfer paper (109) to the transfer device (104) and the photoconductor (100) at a predetermined timing. ) And a fixing device that heats and presses the toner image transferred onto the transfer paper (109) by the transfer device and fixes the toner image on the transfer paper (109).

なお、本発明の画像形成装置は、感光体、現像剤等の他の構成部材として、従来から公知のものを利用できるが、本発明においては、帯電グリッドの被覆層に含まれる金属酸化物粒子が放電生成物の高い除去能力を有することから、被帯電体汚染の抑制が可能であり、架橋性の硬化膜を設けた感光体を好ましく使用できる。 In the image forming apparatus of the present invention, conventionally known members can be used as other constituent members such as a photoreceptor and a developer. In the present invention, metal oxide particles contained in the coating layer of the charging grid are used. Since it has a high ability to remove discharge products, it is possible to suppress contamination of the charged body, and a photoreceptor provided with a crosslinkable cured film can be preferably used.

<画像形成方法>
本発明の画像形成方法について説明する。
まず、帯電器(101)により像担持体(100)を(±)600〜1400Vに帯電する。電荷の付与(荷電)が行われた後、画像露光系(102)により潜像形成を行なう。
ここで、アナログ複写機の場合、露光ランプで照射された原稿像がミラーにより逆像の形で感光体に可視光投影され結像されるのに対し、デジタル複写機の場合にはCCD(電荷結合素子)で読み取られた原稿像はデジタル信号に変換され、波長400〜780nmのLDや LEDにより投影し感光体上に結像される。したがって、アナログ複写機とデジタル複写機の波長域は異なる。
原稿に応じた潜像が形成された感光体(100)は、現像装置(103)で現像剤により現像され、顕像化(トナー像)される。次に、感光体上のトナー像は転写装置(104)に電圧を印加することにより転写紙(109)に転写される。
なお、転写で印加する電圧は感光体に流れる電流が一定となるよう定電流制御としてもよい。
一方、トナー像転写後の感光体(100)は、クリーニング装置(105)で、残像するトナーが清掃され、クリーニング後の感光体に残存する潜像(原稿像)を除電装置(一般に赤色光が使用される)(108)で除電して感光体表面の電荷を均一化し、次の潜像形成の準備を終え一連の複写プロセスが終了する。
<Image forming method>
The image forming method of the present invention will be described.
First, the image carrier (100) is charged to (±) 600 to 1400 V by the charger (101). After the charge is applied (charged), a latent image is formed by the image exposure system (102).
Here, in the case of an analog copying machine, an original image irradiated by an exposure lamp is projected onto a photosensitive member in the form of a reverse image by a mirror and formed into an image, whereas in the case of a digital copying machine, a CCD (charge) is formed. The original image read by the coupling element) is converted into a digital signal, projected by an LD or LED having a wavelength of 400 to 780 nm, and formed on the photoreceptor. Therefore, the wavelength range of the analog copying machine and that of the digital copying machine are different.
The photoreceptor (100) on which the latent image corresponding to the document is formed is developed with a developer by the developing device (103), and is visualized (toner image). Next, the toner image on the photosensitive member is transferred to the transfer paper (109) by applying a voltage to the transfer device (104).
The voltage applied in the transfer may be constant current control so that the current flowing through the photoconductor is constant.
On the other hand, the toner (100) after the toner image is transferred is cleaned by the cleaning device (105), and the latent image (original image) remaining on the photoconductor after the cleaning is removed by a static eliminator (generally a red light). (Used) (108), the charge on the surface of the photosensitive member is made uniform, the preparation of the next latent image formation is completed, and a series of copying processes is completed.

本発明のコロナ帯電器においては、画像形成プロセスによりコロナ帯電器内に蓄積された放電生成物は、画像形成プロセスが終了しても、コロナ帯電器直下の感光体の表面上に付着することなく、図5に示されるように、放電電極(2a)と感光体(1)の表面(1a)との間に配置された帯電グリッド(2d)に塗布されている被覆層(2c)に吸着・分解される。その結果、コロナ帯電器(2)で発生する放電生成物は、コロナ帯電器に対向する領域の感光体(1)の表面(1a)に付着することが抑制されて、濃度ムラの発生を抑制することが可能となっている。
なお、コロナ帯電器は、図示しないが、ワイヤ電極及び帯電グリッドに付着した埃や飛散トナーなどの異物を清掃する手段を有していてもよい。
In the corona charger of the present invention, the discharge product accumulated in the corona charger by the image forming process does not adhere to the surface of the photoreceptor directly under the corona charger even after the image forming process is completed. As shown in FIG. 5, it is adsorbed to the coating layer (2c) applied to the charging grid (2d) disposed between the discharge electrode (2a) and the surface (1a) of the photoreceptor (1). Disassembled. As a result, the discharge product generated in the corona charger (2) is prevented from adhering to the surface (1a) of the photoreceptor (1) in the region facing the corona charger, thereby suppressing density unevenness. It is possible to do.
Although not shown, the corona charger may have means for cleaning foreign matters such as dust and scattered toner attached to the wire electrode and the charging grid.

<プロセスカートリッジ>
プロセスカートリッジの一例を図6に示す。プロセスカートリッジは、像担持体(感光体)を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段から選ばれた手段を一体に連結し、画像形成装置本体に着脱可能な1つの装置(部品)である。 したがって、このプロセスカートリッジを画像形成装置本体から引き出せば、これらの装置の保守、点検及び交換を容易かつ確実に行うことが可能となる。コロナ帯電器(101)、現像装置(103)、クリーニング装置(105)及び除電装置(108)は、それぞれ独立して画像形成装置に組み込んでもよいが、上記のようにプロセスカートリッジとすることが好ましい。
<Process cartridge>
An example of the process cartridge is shown in FIG. The process cartridge incorporates an image carrier (photoreceptor), and in addition, a unit selected from a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a cleaning unit is integrally connected to be removable from the main body of the image forming apparatus. One device (component). Therefore, if this process cartridge is pulled out from the main body of the image forming apparatus, maintenance, inspection and replacement of these apparatuses can be performed easily and reliably. The corona charger (101), the developing device (103), the cleaning device (105), and the charge removal device (108) may be incorporated independently into the image forming apparatus, but it is preferable to use a process cartridge as described above. .

以下、本発明を実施例及び比較例にて更に詳細に説明する。なお、本発明は、ここに例示されるものに限定されない。実施例中の部は重量部を表わす。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, this invention is not limited to what is illustrated here. The part in an Example represents a weight part.

(ロジウム担持金属酸化物粒子Aの調製)
セリア含有ジルコニア粉末(CeOを10wt%含有)を硝酸ロジウム水溶液に含浸し、120℃で2時間乾燥後、400℃で1時間焼成した。 次いで、この粉末を水と混合し、ビーズミルを用いて粉砕処理を行い、スラリー溶液を得た。
更に、このスラリー溶液にベーマイトを投入し、充分に混合・攪拌した後、370℃で乾燥後、550℃で3時間焼成し、ロジウム担持金属酸化物粒子Aを得た。
得られたロジウム担持金属酸化物粒子は、ロジウム1wt%−セリア5wt%−ジルコニア44wt%-アルミナ50wt%からなる平均粒径0.3μmの粉末であった。
(Preparation of rhodium-supported metal oxide particles A)
Ceria-containing zirconia powder (containing 10 wt% of CeO 2 ) was impregnated in an aqueous rhodium nitrate solution, dried at 120 ° C. for 2 hours, and then fired at 400 ° C. for 1 hour. Next, this powder was mixed with water and pulverized using a bead mill to obtain a slurry solution.
Further, boehmite was added to the slurry solution, and the mixture was sufficiently mixed and stirred, then dried at 370 ° C. and then calcined at 550 ° C. for 3 hours to obtain rhodium-supported metal oxide particles A.
The obtained rhodium-supported metal oxide particles were a powder having an average particle size of 0.3 μm composed of rhodium 1 wt% -ceria 5 wt% -zirconia 44 wt% -alumina 50 wt%.

(ロジウム担持金属酸化物粒子Bの調製)γアルミナを硝酸ジルコニル水溶液に含浸し、150℃で乾燥後、400℃で1時間焼成し、ジルコニア含有アルミナ粉末(ZrOを3wt%含有)を得た。
この粉末を硝酸ロジウム水溶液に含浸し、120℃で2時間乾燥後、400℃で1時間焼成し、ロジウム担持金属酸化物粒子Bを得た。
得られたロジウム担持金属酸化物粒子は、ロジウム1wt%−ジルコニア3wt%−アルミナ96wt%からなる平均粒径0.4μmの粉末であった。
(Preparation of rhodium-supported metal oxide particles B) Zirconyl nitrate aqueous solution was impregnated with γ-alumina, dried at 150 ° C. and then fired at 400 ° C. for 1 hour to obtain zirconia-containing alumina powder (containing 3 wt% of ZrO 2 ). .
This powder was impregnated with an aqueous rhodium nitrate solution, dried at 120 ° C. for 2 hours, and then fired at 400 ° C. for 1 hour to obtain rhodium-supported metal oxide particles B.
The obtained rhodium-supported metal oxide particles were powder having an average particle diameter of 0.4 μm composed of rhodium 1 wt% -zirconia 3 wt% -alumina 96 wt%.

(パラジウム担持金属酸化物粒子の調製)
セリア及び酸化バリウム含有ジルコニア粉末(CeO2を10wt%、BaOを2wt%含有)を硝酸パラジウム水溶液に含浸し、120℃で2時間乾燥後、400℃で1時間焼成した。次いで、この粉末を水と混合し、ビーズミルを用いて粉砕処理を行い、メジアン径が150nmのスラリー溶液を得た。
更に、このスラリー溶液にベーマイトを投入し、充分に混合・攪拌した後、370℃で乾燥後、550℃で3時間焼成し、パラジウム担持金属酸化物粒子を得た。
得られたパラジウム担持金属酸化物粒子は、パラジウム5wt%−セリア5wt%−酸化バリウム1wt%−ジルコニア34wt%−アルミナ55wt%からなる平均粒径0.3μmの粉末であった。
(Preparation of palladium-supported metal oxide particles)
Ceria and barium oxide-containing zirconia powder (containing 10 wt% CeO2 and 2 wt% BaO) was impregnated in an aqueous palladium nitrate solution, dried at 120 ° C for 2 hours, and then calcined at 400 ° C for 1 hour. Next, this powder was mixed with water and pulverized using a bead mill to obtain a slurry solution having a median diameter of 150 nm.
Further, boehmite was added to the slurry solution, and the mixture was sufficiently mixed and stirred, then dried at 370 ° C. and then fired at 550 ° C. for 3 hours to obtain palladium-supported metal oxide particles.
The obtained palladium-supported metal oxide particles were powder having an average particle size of 0.3 μm composed of 5 wt% palladium, 5 wt% ceria, 1 wt% barium oxide, 34 wt% zirconia, and 55 wt% alumina.

(白金担持金属酸化物粒子の調製)
ジルコニア含有セリア粉末(ZrOを20wt%含有)をジニトロジアミン白金水溶液に含浸し、120℃で2時間乾燥後、400℃で1時間焼成した。
次いで、この粉末を水と混合し、ビーズミルを用いて粉砕処理を行い、メジアン径が150nmのスラリー溶液を得た。
更に、このスラリー溶液にベーマイトを投入し、充分に混合・攪拌した後、370℃で乾燥後、550℃で3時間焼成し、白金担持金属酸化物粒子を得た。
得られた白金担持金属酸化物粒子は、白金1wt%−ジルコニア10wt%−セリア39wt%−アルミナ50wt%からなる平均粒径0.3μmの粉末であった。
(Preparation of platinum-supported metal oxide particles)
A zirconia-containing ceria powder (containing 20 wt% of ZrO 2 ) was impregnated in a dinitrodiamine platinum aqueous solution, dried at 120 ° C. for 2 hours, and then fired at 400 ° C. for 1 hour.
Next, this powder was mixed with water and pulverized using a bead mill to obtain a slurry solution having a median diameter of 150 nm.
Further, boehmite was added to the slurry solution, and after sufficiently mixed and stirred, dried at 370 ° C. and then fired at 550 ° C. for 3 hours to obtain platinum-supported metal oxide particles.
The obtained platinum-supported metal oxide particles were a powder having an average particle size of 0.3 μm composed of platinum 1 wt% -zirconia 10 wt% -ceria 39 wt% -alumina 50 wt%.

なお、上記触媒担持金属酸化物粒子を調製する際における乾燥及び焼成に加え、後述する被覆層形成の際における乾燥は、全て空気雰囲気下で行った。 In addition to drying and baking when preparing the catalyst-supporting metal oxide particles, all drying when forming a coating layer described later was performed in an air atmosphere.

(被覆層塗工液の作製)
バインダ樹脂を溶媒に溶解し、5〜10wt%程度のバインダ樹脂溶液を作製し、バインダ樹脂溶液を攪拌しながら、金属酸化物粒子、抵抗制御剤を加え被覆層塗工液を作製した。スプレー塗工の際の塗工液固形分濃度は、30wt%以下とした。
(Preparation of coating layer coating solution)
The binder resin was dissolved in a solvent to prepare a binder resin solution of about 5 to 10 wt%, and the coating resin coating solution was prepared by adding metal oxide particles and a resistance control agent while stirring the binder resin solution. The coating solution solid content concentration during spray coating was 30 wt% or less.

(被覆層の形成)
帯電グリッドを長手方向両端からテンションを張り、直径30mmの円筒状の基盤の長手方向に、両面を塗工するため3mm程度基盤から浮かせて帯電グリッドを設置し、前記円筒状基盤を周方向に180rpmの速度で回転させ、水平方向にスプレーノズルを10mm/sの速度で走査させることにより塗工を行った。
スプレー塗工後、130℃40min加熱し、乾燥することで膜を固定した。塗工膜としては、グリッドの表裏面にそれぞれ35μm厚の塗工膜を形成した。
(Formation of coating layer)
Tension is applied to both ends of the charging grid in the longitudinal direction, and the charging grid is installed with the surface of the cylindrical substrate lifted from the substrate by about 3 mm in order to coat both sides in the longitudinal direction of the cylindrical substrate with a diameter of 30 mm. The coating was carried out by rotating at a speed of 10 mm / s in the horizontal direction.
After spray coating, the film was fixed by heating at 130 ° C. for 40 min and drying. As the coating film, a coating film having a thickness of 35 μm was formed on the front and back surfaces of the grid.

[実施例1]
以下に示す材料を用いて、帯電グリットコート用塗工液を作製した。
金属酸化物/抵抗制御剤/バインダ樹脂の重量比は、5/3/2とし、液の固形分濃度は、30wt%となるように調製した。
・金属酸化物・・・ロジウム担持金属酸化物粒子A
・抵抗制御剤・・・アンチモン酸亜鉛(セルナックスCX-Z210IP 日産化学工業製)
・バインダ樹脂・・・オイルフリーアルキド樹脂
(ベッコライト46-118 大日本インキ化学工業製)
メラミン樹脂
(スーパーベッカミンG-821-60 大日本インキ化学工業製)
(アルキド樹脂/メラミン樹脂=3/2 重量比)
・分散媒・・・2−ブタノン
上記塗工液を、市販の画像形成装置((株)リコー製imagio MP 1350)に用いられているコロナ帯電器の帯電グリッドにスプレーにより塗工した。
[Example 1]
Using the materials shown below, a coating solution for charging grit coat was prepared.
The weight ratio of metal oxide / resistance control agent / binder resin was 5/3/2, and the solid content concentration of the liquid was adjusted to 30 wt%.
・ Metal oxide: Rhodium-supported metal oxide particles A
・ Resistance control agent: Zinc antimonate (Sellnax CX-Z210IP manufactured by Nissan Chemical Industries)
・ Binder resin: Oil-free alkyd resin
(Beckolite 46-118 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)
Melamine resin
(Super Becamine G-821-60 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)
(Alkyd resin / melamine resin = 3/2 weight ratio)
Dispersion medium: 2-butanone The above coating solution was applied by spray onto a charging grid of a corona charger used in a commercially available image forming apparatus (imagio MP 1350 manufactured by Ricoh Co., Ltd.).

[実施例2]
金属酸化物/抵抗制御剤/バインダ樹脂の重量比を4/3/3とした以外は、実施例1と同様にして塗工液を得た。
[Example 2]
A coating solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of metal oxide / resistance control agent / binder resin was changed to 4/3/3.

[実施例3]
金属酸化物として以下のものを用いた以外は、実施例1と同様にして塗工液を得た。
・金属酸化物・・・ロジウム担持金属酸化物粒子B
[Example 3]
A coating solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following was used as the metal oxide.
・ Metal oxide: Rhodium-supported metal oxide particles B

[実施例4]
金属酸化物として以下のものを用いた以外は、実施例2と同様にして塗工液を得た。
・金属酸化物・・・ロジウム担持金属酸化物粒子A+パラジウム担持金属酸化物粒子
(ロジウム担持金属酸化物粒子A/パラジウム担持金属酸化物粒子=2/1 重量比)
[Example 4]
A coating solution was obtained in the same manner as in Example 2 except that the following was used as the metal oxide.
Metal oxide: rhodium-supported metal oxide particles A + palladium-supported metal oxide particles (rhodium-supported metal oxide particles A / palladium-supported metal oxide particles = 2/1 weight ratio)

[実施例5]
金属酸化物として以下のものを用いた以外は、実施例2と同様にして塗工液を得た。
・金属酸化物・・・ロジウム担持金属酸化物粒子A+パラジウム担持金属酸化物粒子
(ロジウム担持金属酸化物粒子A/パラジウム担持金属酸化物粒子=9/1 重量比)
[Example 5]
A coating solution was obtained in the same manner as in Example 2 except that the following was used as the metal oxide.
Metal oxide: rhodium-supported metal oxide particles A + palladium-supported metal oxide particles (rhodium-supported metal oxide particles A / palladium-supported metal oxide particles = 9/1 weight ratio)

[実施例6]
金属酸化物として以下のものを用いた以外は、実施例2と同様にして塗工液を得た。
・金属酸化物・・・ロジウム担持金属酸化物粒子A+パラジウム担持金属酸化物粒子+白金担持金属酸化物粒子
(ロジウム担持金属酸化物粒子A/パラジウム担持金属酸化物粒子/白金担持金属酸化物粒子=3/1/1 重量比)
[Example 6]
A coating solution was obtained in the same manner as in Example 2 except that the following was used as the metal oxide.
Metal oxide: rhodium-supported metal oxide particles A + palladium-supported metal oxide particles + platinum-supported metal oxide particles (rhodium-supported metal oxide particles A / palladium-supported metal oxide particles / platinum-supported metal oxide particles = (3/1/1 weight ratio)

[実施例7]
金属酸化物として以下のものを用いた以外は、実施例2と同様にして塗工液を得た。
・金属酸化物・・・ロジウム担持金属酸化物粒子A+パラジウム担持金属酸化物粒子+白金担持金属酸化物粒子
(ロジウム担持金属酸化物粒子A/パラジウム担持金属酸化物粒子/白金担持金属酸化物粒子=8/1/ 1 重量比)
[Example 7]
A coating solution was obtained in the same manner as in Example 2 except that the following was used as the metal oxide.
Metal oxide: rhodium-supported metal oxide particles A + palladium-supported metal oxide particles + platinum-supported metal oxide particles (rhodium-supported metal oxide particles A / palladium-supported metal oxide particles / platinum-supported metal oxide particles = (8/1/1 weight ratio)

[実施例8]
金属酸化物/抵抗制御剤/バインダ樹脂の重量比を6/2/2とした以外は、実施例1と同様にして塗工液を得た。
[Example 8]
A coating solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of metal oxide / resistance control agent / binder resin was changed to 6/2/2.

[比較例1]
金属酸化物として以下のものを用いた以外は、実施例1と同様にして塗工液を得た。
・金属酸化物・・・パラジウム担持金属酸化物粒子
[Comparative Example 1]
A coating solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following was used as the metal oxide.
・ Metal oxide: palladium-supported metal oxide particles

[比較例2]
金属酸化物として以下のものを用いた以外は、実施例1と同様にして塗工液を得た。
・金属酸化物・・・白金担持金属酸化物粒子
[Comparative Example 2]
A coating solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following was used as the metal oxide.
・ Metal oxide: Platinum-supported metal oxide particles

[比較例3]
以下に示す材料を用いて、帯電グリットコート用塗工液を作製した。ゼオライト/抵抗制御剤/バインダ樹脂の重量比は、5/3/2とし、液の固形分濃度は、30wt%となるように調製した。
・ゼオライト・・・Y型ゼオライト(HSZ-320HOA 東ソー製)
・抵抗制御剤・・・アンチモン酸亜鉛(セルナックスCX-Z210IP 日産化学工業製)
・バインダ樹脂・・・オイルフリーアルキド樹脂
(ベッコライト46-118 大日本インキ化学工業製)
メラミン樹脂
(スーパーベッカミンG-821-60 大日本インキ化学工業製)
(アルキド樹脂/メラミン樹脂=3/2 重量比)
・分散媒・・・2−ブタノン
[Comparative Example 3]
Using the materials shown below, a coating solution for charging grit coat was prepared. The weight ratio of zeolite / resistance control agent / binder resin was 5/3/2, and the solid content concentration of the liquid was adjusted to 30 wt%.
・ Zeolite ... Y-type zeolite (HSZ-320HOA manufactured by Tosoh Corporation)
・ Resistance control agent: Zinc antimonate (Sellnax CX-Z210IP manufactured by Nissan Chemical Industries)
・ Binder resin: Oil-free alkyd resin
(Beckolite 46-118 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)
Melamine resin
(Super Becamine G-821-60 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)
(Alkyd resin / melamine resin = 3/2 weight ratio)
・ Dispersion medium ... 2-butanone

[比較例4]
ロジウム担持金属酸化物粒子Aの替わりにロジウム微粒子(平均粒径10nm)を用いた以外は、実施例1と同様にして塗工液を得た。
[Comparative Example 4]
A coating solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that rhodium fine particles (average particle size 10 nm) were used in place of the rhodium-supported metal oxide particles A.

上記実施例1〜8及び比較例1〜4の塗工液を、市販の画像形成装置((株)リコー製imagio MP 1350)に用いられているコロナ帯電器の帯電グリッドにスプレーにより塗工し、以下に示す評価を行った。 The coating liquids of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were applied to a charging grid of a corona charger used in a commercially available image forming apparatus (Imagio MP 1350, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) by spraying. The following evaluation was performed.

(膜密着性評価)
帯電グリッドに塗工された膜の密着度合いが実使用に耐えられるかを、力を入れて強く擦った時と指を乗せる程度の負荷で塗工面をウエスで30回拭いた時の剥がれ度合いで評価した。以下に、それぞれの記号の程度を示す。
◎・・・擦ってもウエスに付着せず
○・・・擦ると少量ウエスに付着するが、実使用に問題ないレベル
△・・・強く擦ると多量にウエスに付着する
(Film adhesion evaluation)
Whether the adhesion of the film applied to the charging grid can withstand actual use is determined by the degree of peeling when the coated surface is wiped 30 times with a cloth when rubbed with force and with a load sufficient to place a finger. evaluated. The degree of each symbol is shown below.
◎ ・ ・ ・ Does not adhere to waste even when rubbed ○ ・ ・ ・ Absorbs to a small amount of waste when rubbed, but has a level that does not pose a problem for actual use

(放電生成物除去機能評価)
帯電グリットコート用塗工液を塗工したコロナ帯電器を(株)リコー製imagio MP 1350に取り付けた。感光体及び現像剤、トナーは、imagio MP 1350に搭載されているものをそのまま使用した。
作像動作を行うことでコロナ帯電器を5時間放電させた後、機械の電源を切り20時間放置した。その後、再度機械の電源を入れ、中間調(ハーフトーン)画像を出力、及び全面文字画像の出力によりコロナ帯電器直下の濃度ムラ、像流れの発生有無を確認した。なお、上記評価の環境は、10℃/15%RH、及び30℃/90%RHの2種類の環境下において、それぞれ実施した。
◎・・・コロナ帯電器直下濃度ムラ、または画像ボケが発生せず
○・・・コロナ帯電器直下濃度ムラ、または画像ボケが発生するが、許容レベル
×・・・コロナ帯電器直下濃度ムラ、または画像ボケがはっきりと発生し、許容できないレベル
(Evaluation of discharge product removal function)
A corona charger coated with a coating solution for charging grit coat was attached to imgio MP 1350 manufactured by Ricoh Co., Ltd. As the photoreceptor, developer, and toner, those mounted on imgio MP 1350 were used as they were.
The image forming operation was performed to discharge the corona charger for 5 hours, and then the machine was turned off and left for 20 hours. After that, the machine was turned on again, a halftone image was output, and the entire character image was output to check whether density unevenness and image flow occurred immediately below the corona charger. In addition, the environment of the said evaluation was implemented in two types of environments, 10 degreeC / 15% RH and 30 degreeC / 90% RH, respectively.
◎ ・ ・ ・ No density unevenness or image blur directly under the corona charger ○ ・ ・ ・ Density unevenness or image blur directly under the corona charger, but acceptable level × ・ ・ ・ Uneven density directly under the corona charger, Or image blur is clearly generated and unacceptable level

Figure 2013148693
Figure 2013148693

(図4について)
100 感光体
101 コロナ帯電器
102 露光装置
103 現像装置
104 転写装置
105 クリーニング装置
106 クリーニングブラシ
107 クリーニングブレード
108 除電装置
109 転写紙

(図5について)
1 感光体
1a 感光体表面
2 コロナ帯電器
2a 放電電極
2c 被覆層
2d 帯電グリッド
(About Figure 4)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Photoconductor 101 Corona charger 102 Exposure apparatus 103 Developing apparatus 104 Transfer apparatus 105 Cleaning apparatus 106 Cleaning brush 107 Cleaning blade 108 Static elimination apparatus 109 Transfer paper

(About Figure 5)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 1a Photoconductor surface 2 Corona charger 2a Discharge electrode 2c Coating layer 2d Charging grid

特開2003−91143号公報JP 2003-91143 A 特開平11−282318号公報JP-A-11-282318 特許第4176927号公報Japanese Patent No. 4176927 特開2005−227470号公法Japanese Patent Laid-Open No. 2005-227470 特開2007−121460号公報JP 2007-121460 A 特開2011−59647号公報JP 2011-59647 A

Claims (8)

コロナ放電電極と帯電グリッドとを有するコロナ帯電器であって、該帯電グリッドは金属酸化物粒子、抵抗調整剤、及びバインダ樹脂を含む被覆層を有するものであり、該金属酸化物粒子は、CeO、Al、またはZrOから選択される1種または2種以上を含み、かつロジウムを担持するものであることを特徴とするコロナ帯電器。 A corona charger having a corona discharge electrode and a charging grid, the charging grid having a coating layer containing metal oxide particles, a resistance adjusting agent, and a binder resin, the metal oxide particles being CeO A corona charger comprising one or more selected from 2 , Al 2 O 3 , or ZrO 2 and supporting rhodium. 前記被覆層はロジウム担持金属酸化物粒子に加えて、プラチナ、パラジウム、またはランタンを担持する金属酸化物粒子を1種または2種以上を含むものであることを特徴とする請求項1に記載のコロナ帯電器。 2. The corona charging according to claim 1, wherein the coating layer includes one or more metal oxide particles supporting platinum, palladium, or lanthanum in addition to the rhodium-supporting metal oxide particles. vessel. 前記被覆層は金属酸化物粒子を5wt%以上50wt%以下含有するものであることを特徴とする請求項1または2に記載のコロナ帯電器。 The corona charger according to claim 1, wherein the coating layer contains 5 wt% or more and 50 wt% or less of metal oxide particles. 前記被覆層は、バインダ樹脂含有率が5wt%以上40wt%以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載のコロナ帯電器。 The corona charger according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating layer has a binder resin content of 5 wt% or more and 40 wt% or less. 電子写真感光体、帯電装置、露光装置、現像装置、転写装置、クリーニング装置を有する画像形成装置であって、前記帯電装置は、請求項1乃至4のいずれかに記載のコロナ帯電器であることを特徴とする画像形成装置。 An image forming apparatus having an electrophotographic photosensitive member, a charging device, an exposure device, a developing device, a transfer device, and a cleaning device, wherein the charging device is the corona charger according to any one of claims 1 to 4. An image forming apparatus. 複数の電子写真感光体を備え、該複数の電子写真感光体上に形成されたトナー像を、順次被転写媒体に順次転写することを特徴とする請求項5に記載の画像形成装置。 6. The image forming apparatus according to claim 5, comprising a plurality of electrophotographic photosensitive members, and sequentially transferring toner images formed on the plurality of electrophotographic photosensitive members to a transfer medium. 電子写真感光体及びコロナ帯電器を有し、画像形成装置に脱着可能なプロセスカートリッジであって、該コロナ帯電器が請求項1乃至4のいずれかに記載のコロナ帯電器であることを特徴とするプロセスカートリッジ。 A process cartridge having an electrophotographic photosensitive member and a corona charger, and detachable from an image forming apparatus, wherein the corona charger is the corona charger according to any one of claims 1 to 4. To process cartridge. 請求項5または6に記載の画像形成装置を用いて画像を形成することを特徴とする画像形成方法。 An image forming method comprising forming an image using the image forming apparatus according to claim 5.
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