JP2013147444A - Manicure composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ベースカラーを爪全体にコート、次に、ホワイトのマニキュアを爪先部分に塗る、いわゆる二つの色で塗り分けるネイルアートで、爪先に塗布するフレンチネイルタイプの美爪料組成物に関する。 The present invention relates to a French nail type beauty nail composition which is applied to a toe with a so-called two-color nail art in which a base color is coated on the entire nail and then white nail polish is applied to the toe part.
一般に、フレンチネイルタイプの美爪料組成物は、溶剤として、酢酸エステル類、樹脂として、ニトロセルロース類を混合したネイルエナメル液に酸化チタンを混合した白色の液で、一般的なネイルエナメルと同様にブラシで塗布するものであった。 In general, the French nail type nail polish composition is a white liquid in which titanium oxide is mixed in a nail enamel liquid in which nitrocelluloses are mixed as an acetic acid ester and a resin as a solvent, and is similar to a general nail enamel. It was applied with a brush.
このタイプの美爪料組成物では、ベースカラーと同様の組成であるフレンチネイルを塗布すると、ベースカラーを溶かしてしまい、フレンチネイルの白が濁ってしまう問題がある。そのため、ベースカラーは、透明もしくは半透明であることが必須であり、例えば、ベースカラーに赤色を用い、フレンチネイルを塗布すると斑のピンクになってしまうことがある。 In this type of beauty nail composition, when a French nail having the same composition as the base color is applied, the base color is melted and the white of the French nail becomes cloudy. Therefore, it is essential that the base color is transparent or translucent. For example, when red is used for the base color and a French nail is applied, the color may become pink.
これまでのフレンチネイルタイプなどの美爪料組成物としては、例えば、
１） 皮膜形成剤が、ニトロセルロース、アルキッド−１のうち１種または２種で、可塑剤がクエン酸アセチルトリブチル、フタル酸ジブチル及び安息香酸スクロースのうち１種または２種以上からなり、溶剤がアセトン、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール、ブタノール、酢酸エトキシエチル及び酢酸エチルのうち１種または２種以上からなるネイルアート用爪化粧料であって、溶媒の主剤は、一般的なネイルエナメル組成物と同じで、さらに、アセトンとメチルエチルケトンを添加することで、境界線をぼかすネイルアート用爪化粧料（例えば、特許文献１参照））、
２） 爪の健康保持機能、使用感触、化粧持ちの全てにわたって優れた美爪料を提供するために、特定のアルキレンオキシド誘導体と、皮膜剤とを含有することを特徴とする美爪料、この美爪料として、実施例３−５及び３−６に、水、アクリル系エマルジョン、アルコール系溶剤、酸化チタン、消泡剤を含有する組成となる水系ネールエナメル（例えば、特許文献２参照）、
３） 皮膜形成助剤の非存在下で測定される最低皮膜形成温度ＭＦＴ、および乾燥皮膜の少なくとも１つのガラス転移温度Ｔｇを有する（ただし、３５℃≦Ｔｇ≦８０℃およびＴｇ−ＭＦＴ≧８℃である）エマルジョンポリマーを含むネイルエナメルまたは毛髪セット用製品に有用となる水性化粧用組成物、この水性化粧用組成物として、その実施例１５には、水、アクリル系エマルジョン、アルコール系溶剤、シリコーン系溶剤が含まれる組成の水性ネイルエナメル（例えば、特許文献３参照）などが知られている。
For example, as a conventional nail composition such as a French nail type,
1) The film forming agent is one or two of nitrocellulose and alkyd-1, the plasticizer is one or more of acetyltributyl citrate, dibutyl phthalate and sucrose benzoate, and the solvent is A nail cosmetic for nail art composed of one or more of acetone, butyl acetate, methyl ethyl ketone, isopropanol, butanol, ethoxyethyl acetate and ethyl acetate, the main component of the solvent being a general nail enamel composition and In the same manner, nail cosmetic for nail art that blurs the boundary line by adding acetone and methyl ethyl ketone (for example, refer to Patent Document 1)),
2) In order to provide nail health maintenance function, feeling of use, and beauty nail that is excellent in all aspects of makeup, a beauty nail material characterized by containing a specific alkylene oxide derivative and a film agent, As a beauty nail material, in Examples 3-5 and 3-6, water-based nail enamel having a composition containing water, an acrylic emulsion, an alcohol-based solvent, titanium oxide, and an antifoaming agent (see, for example, Patent Document 2),
3) having a minimum film formation temperature MFT measured in the absence of a film formation aid and at least one glass transition temperature Tg of the dry film (where 35 ° C. ≦ Tg ≦ 80 ° C. and Tg-MFT ≧ 8 ° C. An aqueous cosmetic composition useful for a nail enamel or hair setting product comprising an emulsion polymer, and as this aqueous cosmetic composition, Example 15 includes water, acrylic emulsion, alcoholic solvent, silicone An aqueous nail enamel having a composition containing a solvent is known (for example, see Patent Document 3).
しかしながら、上記特許文献１〜３を含む従来のネイルエナメルの白色組成物は、粘性も高く、また、細いブラシで塗布するため、２色の境界ラインが明確に決まらない、また、最初に塗ったヌードカラーが完全に乾いた後に、フレンチネイルを塗布し、乾燥後、持ちをよくするために、トップコートを塗布するといった形態がとられるのが現状であった。
この場合には、下地カラーや、トップコートを施すとき、十分な乾燥を伴わないと、同じ組成であるため、ラインなどが滲んだり、また、細いブラシで塗布するため、うまくラインが描けないといった不具合が生じたり、隠ぺい力が不足するなどの課題がある。
However, the conventional white composition of nail enamel including the above-mentioned Patent Documents 1 to 3 has high viscosity, and since it is applied with a thin brush, the boundary line between the two colors is not clearly determined. The present situation is that after the nude color is completely dried, a French nail is applied, and after drying, a top coat is applied for better holding.
In this case, when the base color or top coat is applied, it is the same composition unless it is sufficiently dried, so the lines are blurred, or the line is not drawn well because it is applied with a thin brush. There are problems such as problems and lack of concealment power.
一方、耐水性と光沢、硬度、柔軟性を高度なバランスで保持する爪に優しい美爪料を得るために、少なくとも炭素数４以下の低級アルコールもしくは炭素数４以下の低級アルコールと水の混合物を主溶剤とする美爪料において、分子量が５０００〜５００００で、酸価が３０〜１００のアルカリ存在下でのみ水に溶解する非水溶性アクリル樹脂と、スチレン・アクリル酸共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体、スチレン・アクリル酸アルキル共重合体、及びスチレン・マレイン酸アルキル共重合体の群よりなる樹脂の１つもしくは複数種と揮発性アルカリを含有した美爪料（例えば、特許文献４参照）が知られている。
更に、本願出願人は、下地カラーやトップコートによるラインの乱れが少なく、乾燥が早く、塗布環境で湿度が高い場合であっても塗膜に結露が発生することがなく、レベリングや色ムラも少ない、乾燥性、密着性、屈曲性、隠蔽性、仕上がり性、吐出性能及び再攪拌性に優れたフレンチネイルタイプの美爪料組成物を提供するために、溶媒として、エタノールとプロピレングリコールモノメチルエーテルと、平均一次粒子径が２００ｎｍから４００ｎｍの酸化チタンＡと、平均一次粒子径が１０ｎｍから８０ｎｍの酸化チタンＢと、アクリル樹脂と、ポリエーテル変性ジメチルポ リシロキサンと、可塑剤を少なくとも含有することを特徴とする美爪料組成物を出願している（例えば、特許文献５参照）。
On the other hand, in order to obtain a nail-friendly beauty nail that maintains a high balance of water resistance, gloss, hardness, and flexibility, at least a lower alcohol having 4 or less carbon atoms or a mixture of lower alcohol having 4 or less carbon atoms and water is used. In a nail polish used as a main solvent, a water-insoluble acrylic resin having a molecular weight of 5,000 to 50,000 and an acid value of 30 to 100 which is soluble in water only in the presence of an alkali, a styrene / acrylic acid copolymer, and styrene / maleic A nail material containing one or more kinds of resins consisting of an acid copolymer, a styrene / alkyl acrylate copolymer, and a styrene / alkyl maleate copolymer and a volatile alkali (for example, Patent Document 4) See).
In addition, the applicant of the present invention has little line disturbance due to the base color or top coat, quick drying, no condensation occurs even when the humidity is high in the coating environment, leveling and color unevenness Ethanol and propylene glycol monomethyl ether as solvents in order to provide a French nail-type nail polish composition that is excellent in dryness, adhesion, flexibility, concealment, finish, discharge performance and re-stirability And titanium oxide A having an average primary particle diameter of 200 nm to 400 nm, titanium oxide B having an average primary particle diameter of 10 nm to 80 nm, an acrylic resin, polyether-modified dimethylpolysiloxane, and a plasticizer. An application has been filed for a beautiful nail composition (for example, see Patent Document 5).
しかしながら、上記特許文献４記載のアルカリ存在下でのみ水に溶解する非水溶性アクリル樹脂を含有する美爪料では、重ね塗りするとベースコートと色が混ざってしまい、また、一度ブラシで固まった液は復帰しづらいなどの課題があり、下地汚れや、乾燥性、固着力、隠ぺい力が未だ十分でないなどの課題があるのが現状である。
また、上記本願出願人による出願中の美爪料組成物は、下地カラーやトップコートによるラインの乱れが少なく、乾燥が早く、塗布環境で湿度が高い場合であっても塗膜に結露が発生することがなく、優れた性能を有するものであり、本発明も別の組成面等からアプローチしてネイルアートのバリエーションを更に拡大しようとするものである。
However, in the case of a beautiful nail material containing a water-insoluble acrylic resin that dissolves in water only in the presence of alkali described in Patent Document 4, the base coat and the color are mixed when overcoated, and the liquid once solidified with a brush is At present, there are problems such as difficulty in returning, and there are problems such as base stains, dryness, adhesion, and hiding power are still insufficient.
In addition, the nail polish composition pending by the applicant of the present application is less disturbed by lines due to the base color and top coat, dries quickly, and condensation occurs in the coating even when the humidity is high in the coating environment. Therefore, the present invention is intended to further expand the variation of nail art by approaching from another composition aspect.
本発明は、上記従来技術の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、透明・半透明のベースカラーはもちろん、着色したベースカラーの上にも塗布できるフレンチネイルタイプの美爪料組成物であり、ネイルアートのバリエーションを更に拡大することができ、重ね塗してもベースコートと色が混ざってしまうことがなく、乾燥が早く、レベリングや色ムラも少ない、下地汚れ、乾燥性、固着力、再溶解性及び隠ぺい力に優れたフレンチネイルタイプの美爪料組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems and current state of the prior art, and is intended to solve this problem. The beauty of a French nail type that can be applied on a colored base color as well as a transparent and translucent base color. It is a nail composition that can further expand the variations of nail art. Even if it is applied repeatedly, the base coat and color will not be mixed, it will dry quickly, and there will be little leveling and color unevenness. An object of the present invention is to provide a French nail type beauty nail composition which is excellent in properties, fixing power, re-dissolvability and hiding power.
本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、少なくとも、水と、１価の低級アルコールと、アクリル系樹脂と、酸化チタンとを含有し、前記アクリル系樹脂として特定物性となるものを含有することにより、上記目的の美爪料組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。 In view of the above-described conventional problems, the present inventors intend to solve this problem, and include at least water, a monovalent lower alcohol, an acrylic resin, and titanium oxide. It has been found that the above-mentioned beauty nail composition can be obtained by containing specific physical properties as a resin, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）に存する。
（１） 少なくとも、水と、１価の低級アルコール１０〜６０質量％と、アクリル系樹脂と、酸化チタンとを含有し、前記アクリル系樹脂は酸価が１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上でり、ガラス転移温度が５０℃以上であることを特徴とする美爪料組成物。
（２） アクリル系樹脂は、分子量が５０，０００以上３００，０００以下であることを特徴とする上記（１）に記載の美爪料組成物。
（３） ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２０〜１００ｍＰａ・ｓであり、ずり速度３８３Ｓ−１での粘度が２０〜９０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする上記（１）又は（２）記載の美爪料組成物。
That is, the present invention resides in the following (1) to (3).
(1) It contains at least water, 10 to 60% by mass of a monovalent lower alcohol, an acrylic resin, and titanium oxide, and the acrylic resin has an acid value of 100 mg · KOH / g or more, glass A beautiful nail composition having a transition temperature of 50 ° C. or higher.
(2) The beauty nail composition according to (1) above, wherein the acrylic resin has a molecular weight of 50,000 or more and 300,000 or less.
(3) Viscosity at a temperature of 25 ° C. and a shear rate of 3.83 S −1 by an ELD viscometer is 20 to 100 mPa · s, and a viscosity at a shear rate of 383 S −1 is 20 to 90 mPa · s. The nail composition according to (1) or (2) above.
本発明によれば、透明・半透明のベースカラーはもちろん、着色したベースカラーの上にも塗布できるフレンチネイルタイプの美爪料組成物であり、ネイルアートのバリエーションを更に拡大することができ、重ね塗してもベースコートと色が混ざってしまうことがなく、乾燥が早く、レベリン０グや色ムラも少ない、下地汚れ、乾燥性、固着力、再溶解性及び隠ぺい力に優れたフレンチネイルタイプの美爪料組成物が提供される。 According to the present invention, it is a French nail type beauty nail material composition that can be applied on a transparent or translucent base color as well as a colored base color, and the variation of nail art can be further expanded. French nail type with excellent base stain, dryness, adhesive strength, re-dissolvability and hiding power, with no base color mixing with the base coat, quick drying, little leveling and color unevenness A beauty nail composition is provided.
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の美爪料組成物は、少なくとも、水と、１価の低級アルコール１０〜６０質量％と、アクリル系樹脂と、酸化チタンとを含有し、前記アクリル系樹脂は酸価が１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上であり、ガラス転移温度が５０℃以上であることを特徴とするものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The beauty nail composition of the present invention contains at least water, 10 to 60% by mass of a monovalent lower alcohol, an acrylic resin, and titanium oxide, and the acrylic resin has an acid value of 100 mg · KOH. / G or more, and the glass transition temperature is 50 ° C. or more.
本発明に用いる１価の低級アルコールとしては、例えば、メチルアルコール（メタノール）、エチルアルコール（エタノール）、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（イソプロパノール）、ブチルアルコール等の炭素数１〜４のものが挙げられ、中でもエチルアルコール、イソプロピルアルコールが好ましく、エチルアルコールが特に好ましい。
本発明において、１価の低級アルコールに限定したのは、速乾性、水との高親和性とするためである。
Examples of the monovalent lower alcohol used in the present invention include those having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol (methanol), ethyl alcohol (ethanol), propyl alcohol, isopropyl alcohol (isopropanol), and butyl alcohol. Of these, ethyl alcohol and isopropyl alcohol are preferable, and ethyl alcohol is particularly preferable.
In the present invention, the reason why the monohydric lower alcohol is limited is to provide quick drying and high affinity with water.
用いる１価の低級アルコールの含有量は、美爪料組成物全量に対して、１０〜６０質量％（以下、単に「％」という）とすることが必要であり、好ましくは、２０〜５０％、更に好ましくは、２０〜４０％とすることが望ましい。
この１価の低級アルコールの含有量が、１０％未満であると、乾燥に時間がかかるものとなり、一方、６０％を超えて多いと、ベースカラーを溶かしてしまい、好ましくない。
The content of the monovalent lower alcohol used must be 10 to 60% by mass (hereinafter simply referred to as “%”), preferably 20 to 50%, based on the total amount of the nail composition. More preferably, the content is 20 to 40%.
When the content of the monovalent lower alcohol is less than 10%, it takes time to dry. On the other hand, when it exceeds 60%, the base color is dissolved, which is not preferable.
本発明に用いる酸化チタンは、白色で隠ぺい力を有するものであれば、特に限定されないが、白色で隠ぺい力の更なる向上の点から、好ましくは、一次粒子径が２００〜４００ｎｍであるものが望ましい。
なお、本発明（後述する実施例を含む）において、「一次粒子径」とは、透過型電子顕微鏡画像解析による、粒子径をいう。
The titanium oxide used in the present invention is not particularly limited as long as it is white and has a hiding power, but is preferably white and has a primary particle diameter of 200 to 400 nm from the viewpoint of further improving the hiding power. desirable.
In the present invention (including examples to be described later), the “primary particle diameter” refers to a particle diameter obtained by transmission electron microscope image analysis.
用いることができる一次粒子径が２００ｎｍから４００ｎｍの酸化チタンとしては、具体的には、ＣＲ−５０、ＣＲ−６０（以上、石原産業社製）、ＪＲ−８００、ＪＲ−３０１（以上、テイカ社製）、ＵＮＩＰＵＲＥ ＷＨＩＴＥ ＬＣ ９８７（ＬＣＷ社製）、ＫＥＭＩＲＡ ４０２(ＫＥＭＩＲＡ社製)などの少なくとも１種が挙げられる。 Specific examples of titanium oxide having a primary particle size of 200 nm to 400 nm that can be used include CR-50, CR-60 (above, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), JR-800, JR-301 (above, Takeca). Manufactured), UNIPURE WHITE LC 987 (manufactured by LCW), KEMIRA 402 (manufactured by KEMIRA), and the like.
用いる酸化チタンの含有量は、美爪料組成物全量に対して、５％以上、好ましくは、１０％以上、更に好ましくは、１０〜２０％とすることが好ましい。
本発明において、酸化チタンの含有量が５％未満になると、隠ぺい力の低下につながることとなり、好ましくなく、一方、２０％を超えて高すぎると、色ムラになりやすく、好ましくない。
The content of titanium oxide to be used is preferably 5% or more, preferably 10% or more, and more preferably 10 to 20%, based on the total amount of the nail composition.
In the present invention, when the content of titanium oxide is less than 5%, the hiding power is reduced, which is not preferable. On the other hand, when the content exceeds 20%, the color unevenness tends to occur, which is not preferable.
本発明に用いるアクリル系樹脂は、酸価が１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上となるものであり、用いる１価の低級アルコールに可溶であり、酸化チタンを分散し、安定化できるタイプの使用が好ましく、更には、水ないしはアルカリ水にも可溶であり、酸化チタンを分散し、安定化できるタイプのものが望ましい。
具体的には、酸価が１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上となる上記特性のアクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレンアクリル酸アルキル共重合体などが挙げられるが、スチレンは人体への安全性が懸念されるため、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体の使用が好ましい。
The acrylic resin used in the present invention has an acid value of 100 mg · KOH / g or more, is soluble in the monovalent lower alcohol used, and is preferably of a type that can disperse and stabilize titanium oxide. Further, a type that is soluble in water or alkaline water and can disperse and stabilize titanium oxide is desirable.
Specific examples include alkyl acrylate copolymers, acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymers, and styrene alkyl acrylate copolymers having the above-mentioned characteristics that have an acid value of 100 mg · KOH / g or more. Since styrene is concerned about safety to the human body, it is preferable to use an alkyl acrylate copolymer or an acrylate-methacrylate copolymer.
本発明において、エマルジョンタイプのアクリル系樹脂では、塗布部、例えば、ブラシ上で乾燥固化すると、再溶解できず、筆記性・塗布性が復帰できないことなどがあり、また、１価の低級アルコールの量にも因るが、特に、このアルコール量が少ない場合、酸価が低いと、ペン芯で乾燥した際、再分散・再溶解性が得られないため、筆記性・塗布性が復帰できないものとなる。これらの点から、本発明では、酸価は１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上であることが必要となる。
本発明では、ベースコートを必須とするため、酸価が高いことによるアルカリ量が増えても、直接爪には触れないため、爪を傷めることはない。また、酸価が高いと耐水性も低下するが、これもトップコートを必須とするために問題にならない。そのため、酸価の上限については、特に限定するものではない。
In the present invention, an emulsion type acrylic resin may not be re-dissolved when dried and solidified on an application part, for example, a brush, and the writing property and application property may not be restored. Depending on the amount, especially when the amount of alcohol is small, if the acid value is low, re-dispersion and re-solubility cannot be obtained when dried with a pen wick, so the writing and coating properties cannot be restored. It becomes. From these points, in the present invention, the acid value needs to be 100 mg · KOH / g or more.
In the present invention, since the base coat is essential, even if the amount of alkali due to the high acid value is increased, the nail is not touched directly, so that the nail is not damaged. Further, when the acid value is high, the water resistance is also lowered, but this also causes no problem because the top coat is essential. Therefore, the upper limit of the acid value is not particularly limited.
更に、用いるアクリル系樹脂は、好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）は５０，０００以上３００，０００以下とすることが望ましく、更に好ましくは、８０，０００以上２００，０００以下であるものが望ましい。
この分子量が５０，０００未満となると、十分な被膜を形成できず、トップコートを塗布する際に、ブラシで塗膜を削ってしまう問題がある。また、当該分子量が３００，０００を超えて上回ると、液粘度が高くなるため、吐出性が悪くなることや、塗膜が厚くなり乾燥時間が遅くなる問題がある。また、当該分子量が高くても、脆性には大きく影響しないが、脆くなっても、トップコートがそれを補ってくれるものとなる。
Further, the acrylic resin used preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 or more and 300,000 or less, more preferably 80,000 or more and 200,000 or less.
When the molecular weight is less than 50,000, a sufficient film cannot be formed, and there is a problem that the paint film is shaved with a brush when a top coat is applied. Moreover, since the liquid viscosity will become high when the said molecular weight exceeds 300,000, there exists a problem that discharge property worsens or a coating film becomes thick and drying time becomes slow. Further, even if the molecular weight is high, the brittleness is not greatly affected, but even if it becomes brittle, the top coat compensates for it.
また、用いるアクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上とすることが必要であり、好ましくは、７０℃以上が望ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃を下回ると、軟らかい塗膜となり、トップコートを塗布する際に、ブラシで塗膜を削ってしまう問題がある。ガラス転移温度の上限については、特に限定するところではないが、顔料を分散するためには疎水部が必要であり、これを取り込んだ樹脂はガラス転移温度が低下する。そのため、１５０℃を超えると、十分な疎水部を取り込めず、顔料分散能が低くなると予測され、１５０℃以下が望ましい。
なお、本発明で用いるアクリル系樹脂は、上記アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体などを用いるものであるが、これらの樹脂以外にも、固着力向上の目的で、他の樹脂類、例えば、ウレタン、酢酸ビニル、シリコーンの配合は、液の安定性を阻害しなければ、可能である。
Further, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin to be used needs to be 50 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher. When the glass transition temperature (Tg) is lower than 50 ° C., a soft coating film is formed, and there is a problem that the coating film is shaved with a brush when a top coat is applied. The upper limit of the glass transition temperature is not particularly limited, but a hydrophobic portion is necessary to disperse the pigment, and the glass transition temperature of a resin incorporating this decreases. Therefore, when it exceeds 150 ° C., it is predicted that a sufficient hydrophobic portion cannot be taken in and the pigment dispersibility is lowered, and it is preferably 150 ° C. or less.
The acrylic resin used in the present invention uses the above-mentioned alkyl acrylate copolymer, acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymer, etc. In addition to these resins, for the purpose of improving the adhesive strength. Other resins such as urethane, vinyl acetate, and silicone can be blended as long as the stability of the liquid is not impaired.
なお、本発明（後述する実施例を含む）において、用いる酸価、重量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）の意味等は、下記のとおりである。
酸価（単位は、ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）とは、アクリル系樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するのに必要なＫＯＨの重量（単位、ｍｇ）を表したものである。酸価（単位は、ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１に準拠した方法により測定したものである。
アクリル系樹脂のＭｗは、まず、移動相溶媒としてテトラヒドロフランを用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定を行い、得られた結果を、標準ポリスチレン換算値として算出することにより求めた。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、次のようにして測定した。まず、樹脂をラッカー状とし、ラッカー状とした樹脂を成膜し、次いで溶剤を乾燥させることにより、フィルム化した。フィルム化したアクリル系樹脂を、リガク社製の示差走査熱分析器（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０℃／分で、−１５０℃から＋１５０℃まで昇温して示差走査熱量を測定し、得られた吸熱曲線を微分して変極点を求め、この変極点をＴｇと判断した。
In the present invention (including the examples described later), the meanings of the acid value, weight average molecular weight (Mw), glass transition temperature (Tg), etc. used are as follows.
The acid value (unit: mg · KOH / g) represents the weight (unit, mg) of KOH necessary for neutralizing the acid contained in 1 g of acrylic resin. The acid value (unit: mg · KOH / g) is measured by a method based on JIS K 2501.
The Mw of the acrylic resin was first determined by measuring by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a mobile phase solvent, and calculating the obtained result as a standard polystyrene equivalent value.
The glass transition temperature (Tg) was measured as follows. First, a resin was made into a lacquer, a resin having a lacquer was formed, and then the solvent was dried to form a film. Using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Rigaku Corporation, the film-formed acrylic resin was heated from −150 ° C. to + 150 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, and the differential scanning calorific value was measured. The obtained endothermic curve was differentiated to determine the inflection point, and this inflection point was determined as Tg.
これらの特性を有するアクリル系樹脂の含有量は、美爪料組成物全量に対して、２〜１５％、好ましくは、５〜１０％とすることが望ましい。
このアクリル系樹脂の含有量が２％未満であると、固着力が不十分となり、トップコートで流れてしまうこととなり、好ましくなく、一方、１５％を超えて多くても問題とないないが、トップコートを塗布するのに耐えうる膜強度が得られれば良く、ブラシ上で乾燥した液の復帰性を考慮すると、極力少ない方が良い。
The content of the acrylic resin having these characteristics is 2 to 15%, preferably 5 to 10%, based on the total amount of the nail polish composition.
If the content of this acrylic resin is less than 2%, the fixing force becomes insufficient and the topcoat will flow, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 15%, there is no problem. It is only necessary to obtain a film strength that can withstand the application of the top coat, and in view of the recoverability of the liquid dried on the brush, it is better to have as little as possible.
本発明の美爪料組成物には、上記各成分の他、指先の白色以外の色変えのために、赤色２０１号、２０２号、２２０号、青色４０４号、黄色４号ＡＬレーキ、コンジョウ、ベンガラなどの顔料や、パール顔料、その他光輝性顔料を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有せしめることができる。
本発明では、酸化チタン以外の上記無機顔料や有機顔料・染料などの色材を配合することにより、白以外のフレンチネイル液を作製することができる。これにより、ベースカラーとフレンチネイルの好みのカラーを自在に組み合わせることが可能となり、ネイルアートの新たな楽しみ方を享受することができるものとなる。
In addition to the above-mentioned components, the beauty nail composition of the present invention has red 201, 202, 220, blue 404, yellow 4 AL rake, koji, A pigment such as Bengala, a pearl pigment, and other bright pigments can be appropriately contained within a range not impairing the effects of the present invention.
In the present invention, a French nail solution other than white can be prepared by blending a coloring material such as the above inorganic pigment, organic pigment or dye other than titanium oxide. Thereby, it becomes possible to freely combine the favorite colors of the base color and the French nail, and a new way of enjoying nail art can be enjoyed.
また、本発明の美爪料組成物は、残部として水（精製水、イオン交換水、純水など）で調製され、上記色材以外にも、ｐＨ調整剤、スルホコハク酸ジオクチルナトリウムなどの湿潤剤、エチレングリコールなどのグリコール類、粘度調整剤、防腐剤、防菌剤、消泡剤などの任意成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有せしめることができる。
本発明の美爪料組成物に、ｐＨ調整剤として、揮発性のアンモニア等を用いると、ペン芯で水の揮発とともにアンモニアも揮発してしまう。そのため、ｐＨが高い方が溶解しやすいアクリル系樹脂が析出し、アンモニアが不足しているため、すばやく再溶解できない問題がある。そのため、ｐＨ調整剤として、不揮発性の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）などの使用が好ましく、アミノメチルプロパノールやトリエタノールアミンも用いることができ、調整後の美爪料組成物のｐＨを７．５以上とすることが好ましい。
The beauty nail composition of the present invention is prepared with water (purified water, ion-exchanged water, pure water, etc.) as the balance, and in addition to the above-mentioned coloring materials, wetting agents such as pH adjusters and dioctyl sodium sulfosuccinate. In addition, optional components such as glycols such as ethylene glycol, viscosity modifiers, antiseptics, antibacterial agents, and antifoaming agents can be appropriately contained within a range that does not impair the effects of the present invention.
When volatile ammonia or the like is used as a pH adjuster in the beauty nail material composition of the present invention, ammonia is volatilized together with volatilization of water at the pen core. For this reason, an acrylic resin that is more easily dissolved at a higher pH is precipitated, and ammonia is insufficient. Therefore, it is preferable to use non-volatile sodium hydroxide (NaOH), potassium hydroxide (KOH) or the like as a pH adjuster, and aminomethylpropanol or triethanolamine can also be used. The pH is preferably 7.5 or more.
本発明の美爪料組成物は、ボトルタイプの容器にも充填可能であるが、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２０〜１００ｍＰａ・ｓであり、ずり速度３８３Ｓ−１での粘度が２０〜９０ｍＰａ・ｓとすることにより、繊維を樹脂等で固めた、または、繊維同士を融着した、いわゆるペン芯で、本発明の美爪料組成物の流出が可能となり、マーカのような塗布が可能となり、細いブラシで塗布といった、力加減で、塗布面積の変動が少なく、ラインが描きやすく、塗りやすいものとなる。
また、上記粘度の調整は、用いる１価の低級アルコール、酸化チタン、アクリル系樹脂種等を好適な含有量となるように組み合わせることにより調整することができる。
The beauty nail composition of the present invention can be filled into a bottle-type container, but the viscosity at a temperature of 25 ° C. and a shear rate of 3.83 S −1 by an ELD type viscometer is 20 to 100 mPa · s. By setting the viscosity at a speed of 383 S- 1 to 20 to 90 mPa · s, the outflow of the beauty nail material composition of the present invention is a so-called pen core in which fibers are hardened with a resin or the like, or fibers are fused together. It becomes possible to apply like a marker, and by applying force, such as applying with a thin brush, there is little variation in the application area, lines are easy to draw, and it is easy to apply.
The viscosity can be adjusted by combining the monovalent lower alcohol, titanium oxide, acrylic resin species, and the like to be used so as to have a suitable content.
本発明の美爪料組成物は、上述した各成分を上記各範囲の含有量等で混合分散機、例えば、ビーズミル、ホモミキサー、ディスパー、アトライター、ボールミル、サンドグラインダー等で混合分散することで調製される。 The beauty nail composition of the present invention is obtained by mixing and dispersing the above-described components with a content of each range described above in a mixing and dispersing machine such as a bead mill, a homomixer, a disper, an attritor, a ball mill, and a sand grinder. Prepared.
このように構成される本発明の美爪料組成物は、本発明の美爪料組成物を収容したボトル（容器体）とキャップに付いた塗布体となるハケとから構成される美爪料塗布具や、少なくとも、美爪料組成物を収容する液体収容空間と、繊維を樹脂等で固めた、または、繊維同士を融着した、いわゆるペン芯タイプの塗布体とを備え、毛細管力によって前記液体収容空間から前記塗布体へ液体が輸送される塗布具の前記液体収容空間に収容される美爪料塗布具に収容して好適に使用することができる。 The beautiful nail composition of the present invention configured as described above is composed of a bottle (container body) containing the beautiful nail composition of the present invention and a brush to be applied to a cap. It is provided with an applicator, at least a liquid storage space for storing a beauty nail composition, and a so-called pen core type application body in which fibers are hardened with a resin or the like, or fibers are fused together, and by capillary force It can be suitably used by being housed in a beauty nail applicator housed in the liquid housing space of an applicator for transporting liquid from the liquid housing space to the applicator.
このように構成される本発明の美爪料組成物では、少なくとも、水と、１価の低級アルコール１０〜６０質量％と、アクリル系樹脂と、酸化チタンとを含有し、前記アクリル系樹脂は酸価を１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上とし、ガラス転移温度を５０℃以上とすることにより、透明・半透明のベースカラーはもちろん、着色したベースカラーの上にも塗布できるフレンチネイルタイプの美爪料組成物となり、ネイルアートのバリエーションを更に拡大することができ、重ね塗してもベースコートと色が混ざってしまうことがなく、乾燥が早く、レベリングや色ムラも少ない、下地汚れ、乾燥性、固着力、再溶解性及び隠ぺい力に優れたフレンチネイルタイプの美爪料組成物が提供されることとなる。
従来のフレンチネイルタイプの美爪料組成物では、爪先に、美麗な線及び模様を描こうとすると、滲んだり、境界が不鮮明となったり、乾燥性や隠蔽性が不十分となる場合があったが、本発明では、下地カラーやトップコートによるラインの滲みや境界の乱れがなく、極めて優れたフレンチネイルタイプの美爪料組成物とすることができる。
In the nail composition of the present invention configured as described above, at least water, 10 to 60% by mass of a monovalent lower alcohol, an acrylic resin, and titanium oxide are contained, and the acrylic resin is French nail-type nail polish that can be applied on colored base colors as well as transparent and translucent base colors by setting the acid value to 100 mg · KOH / g or more and glass transition temperature to 50 ° C or more It becomes a composition, and the variation of nail art can be further expanded. Even if it is applied repeatedly, the base coat and color will not be mixed, it will dry quickly, there will be little leveling and color unevenness, ground stain, dryness, solidity A French nail type beauty nail composition having excellent adhesion, re-dissolvability and hiding power will be provided.
In the conventional French nail type beauty nail material composition, when trying to draw beautiful lines and patterns on the toe, there are cases where bleeding, borders become unclear, drying property or concealment property is insufficient. However, in the present invention, there is no blurring of the lines or disorder of the boundary due to the base color or the top coat, and an extremely excellent French nail type beauty nail composition can be obtained.
次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により制限されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in full detail, this invention is not restrict | limited by the following Example etc.
〔実施例１〜１３及び比較例１〜８〕
下記表１及び表２に示す配合処方で、ホモミキサーあるいはディスパーで混合分散して、各美爪料組成物を調製した。なお、各美爪料組成物のｐＨは７．５〜９．０に調整した。
上記で得られた実施例１〜１３及び比較例１〜８の各美爪料組成物について、下記方法により、ずり速度３．８３（ｓ−１）、３８３（ｓ−１）における２５℃の各粘度、下地汚れ、乾燥性、固着力、再溶解性、隠ぺい力について評価した。
これらの結果を下記表１及び表２に示す。
[Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 8]
Each beauty nail composition was prepared by mixing and dispersing with a homomixer or a disper with the formulation shown in Table 1 and Table 2 below. In addition, pH of each beauty nail material composition was adjusted to 7.5-9.0.
For Kakubi Tsumeryo compositions obtained in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 8 above, by the following method, shear rate 3.83 (s -1), the 25 ° C. in 383 (s -1) Each viscosity, base stain, drying property, fixing force, re-dissolvability, and hiding power were evaluated.
These results are shown in Tables 1 and 2 below.
〔粘度の測定方法〕
得られた各美爪料組成物について、温度２５℃で、コーンプレート型粘度計（ＴＶ−２５型粘度計のうち、ＥLＤ型粘度計、標準コーンプレート、東機産業社製）を用いて所定のずり速度（３．８３Ｓ−１、３８３Ｓ−１）における粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
[Measurement method of viscosity]
About each obtained nail material composition, it is predetermined at a temperature of 25 ° C. using a cone plate viscometer (of the TV-25 viscometer, an ELD viscometer, a standard cone plate, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). The viscosity (mPa · s) at the shear rate (3.83 S −1 , 383 S −1 ) was measured.
（下地汚れの評価方法）
赤いマニキュア（下地）の上に、白いフレンチネイルを塗布し、下地汚れを下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：下地と色が混ざらない
△：フレンチの淵が下地と混ざる
×：フレンチネイルがピンク色に変化する
(Evaluation method of ground stain)
A white French nail was applied on the red nail polish (base), and the base stain was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
○: The base and the color do not mix △: The French eyelid mixes with the base ×: The French nail turns pink
（乾燥性の評価方法）
平滑な試験板に一定の厚みで塗膜をひき、一定時間おきに綿棒等でひっかくことで、塗膜の乾燥時間を測定し、乾燥性を下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：速乾、良好（３０秒以内）
△：やや遅い（３０〜６０秒）
×：遅すぎる（６０秒超過）
(Drying evaluation method)
The coating film was drawn with a constant thickness on a smooth test plate, and the drying time of the coating film was measured by scratching with a cotton swab etc. at regular intervals, and the drying property was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
○: Quick drying, good (within 30 seconds)
Δ: Slightly slow (30-60 seconds)
×: too slow (exceeding 60 seconds)
（固着力の評価方法）
下地の上にフレンチネイルを塗布し、６０秒後にトップコートし、固着力を下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：変化なし
△：フレンチネイル部分に薄っすら線が入る
×：フレンチネイル部分が剥がれる
(Adhesion strength evaluation method)
A French nail was applied on the base, and a top coat was applied after 60 seconds, and the fixing strength was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
○: No change △: A thin line appears in the French nail part ×: The French nail part peels off
（再溶解性の評価方法）
試料を市販のマニキュア容器に充填し、マニキュア容器付属の刷毛に付けて乾燥させた後、元の容器に戻して１昼夜放置して刷毛についた乾燥物が再溶解しているかどうか観察した。
評価基準：
○：再溶解している
△：ほぼ再溶解しており、使用上問題ない
×：再溶解していない
(Resolubility evaluation method)
The sample was filled in a commercially available nail polish container, attached to the brush attached to the nail polish container and dried, then returned to the original container and allowed to stand overnight to observe whether the dry matter on the brush was redissolved.
Evaluation criteria:
○: Re-dissolved △: Almost re-dissolved, no problem in use ×: Not re-dissolved
（隠ぺい力の評価方法）
下地カラーの上に試料を塗布し、下地の色の透け具合を確認し、隠蔽性を下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：下地が隠れ、発色が良い
△：わずかに下地の色が見えるが、発色は良い
×：下地の色が見え、発色が悪い
(Evaluation method of hiding power)
A sample was applied on the base color, the degree of transparency of the base color was confirmed, and the hiding property was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
○: The background is hidden and the color is good. △: The color of the background is slightly visible, but the color is good. ×: The color of the background is visible and the color is poor.
上記表１中の＊１〜＊１０は、以下のとおりである。
＊１：一次粒子径：２５０ｎｍ、ＣＲ−５０、石原産業社製
＊２：アクリル酸アルキル共重合体、酸価：１５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｎ）：１００，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：７５℃、ルビマー１００Ｐ、ＢＡＳＦジャパン社製
＊３：オクチルアミド／メチルメタクリレート／ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレート共重合体、酸価：１６８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｎ）：１４０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１００℃、アンフォマーＨＣ、日本ＮＳＣ社製
＊４：アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、酸価：１０３ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｎ）：８５，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１００℃
＊５：アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、酸価：１３５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｎ）：５６，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：８０℃
＊６：スチレンアクリル酸アルキル共重合体、酸価：２１３ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｎ）：１２，５００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：７３℃、ジョンクリル６７、ＢＡＳＦ社製
＊７：ｔ−ブチルアクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸アンモニウム、酸価：５８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５０，００００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：−１５℃、固形分濃度４５％、各モノマーを既知の方法により乳化重合することにより得た。
＊８：アクリル酸アルキル共重合体、酸価：８４ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｎ）：６０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：３５℃、ダーマクリルＡＱＦ、固形分濃度４５％、アクゾノーベル社製
＊９：ポリジメチルシロキサン／メタクリル酸／メタクリル酸ブチルのブロック共重合体、酸価：１０３ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｎ）：５，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：３５℃、各モノマーを既知の方法により重合することにより得た。
＊１０：ジュリマーＡＴ９６０Ｐ、日本純薬社製
* 1 to * 10 in Table 1 are as follows.
* 1: Primary particle diameter: 250 nm, CR-50, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. * 2: Alkyl acrylate copolymer, acid value: 150 mg · KOH / g, weight average molecular weight (Mn): 100,000, glass transition temperature (Tg): 75 ° C., Rubimer 100P, manufactured by BASF Japan * 3: Octylamide / methyl methacrylate / t-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymer, acid value: 168 mg · KOH / g, weight average Molecular weight (Mn): 140,000, Glass transition temperature (Tg): 100 ° C., Amphomer HC, manufactured by NSC Japan * 4: Acrylate ester-methacrylate ester copolymer, acid value: 103 mg · KOH / g, weight Average molecular weight (Mn): 85,000, glass transition temperature (Tg): 100 ° C.
* 5: Acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymer, acid value: 135 mg · KOH / g, weight average molecular weight (Mn): 56,000, glass transition temperature (Tg): 80 ° C.
* 6: Styrene alkyl acrylate copolymer, acid value: 213 mg · KOH / g, weight average molecular weight (Mn): 12,2,500, glass transition temperature (Tg): 73 ° C., Jonkrill 67, manufactured by BASF * 7 : T-butyl acrylate / ethyl acrylate / ammonium methacrylate, acid value: 58 mg · KOH / g, weight average molecular weight 50,000, glass transition temperature (Tg): −15 ° C., solid content concentration 45%, each monomer is known It was obtained by emulsion polymerization by the method.
* 8: Alkyl acrylate copolymer, acid value: 84 mg · KOH / g, weight average molecular weight (Mn): 60,000, glass transition temperature (Tg): 35 ° C., dermakryl AQF, solid content concentration 45%, Akzo * 9: Block copolymer of polydimethylsiloxane / methacrylic acid / butyl methacrylate, acid value: 103 mg · KOH / g, weight average molecular weight (Mn): 5,000, glass transition temperature (Tg): 35 It was obtained by polymerizing each monomer by a known method at ° C.
* 10: Jurimar AT960P, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.
上記表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜１３は、本発明の範囲外となる比較例１〜８に較べ、下地汚れ、乾燥性、固着力、再溶解性、隠ぺい力に優れたフレンチネイルタイプの美爪料組成物であることが判明した。
比較例を個別的に見ると、比較例１及び４は、１価の低級アルコールを用いない場合であり、比較例２、３及び８は１価の低級アルコールの含有量の範囲が本発明の範囲外となる場合であり、比較例５〜７は本発明の範囲外となるアクリル系樹脂を用いる場合であり、これらの場合は、本発明の効果を発揮できないことが判った。
As is clear from the results of Table 1 above, Examples 1 to 13 of the present invention are less contaminated with ground, dryness, adhesion, resolubility, and hiding than Comparative Examples 1 to 8 which are outside the scope of the present invention. It turned out to be a French nail type beauty nail composition with excellent strength.
Looking at the comparative examples individually, Comparative Examples 1 and 4 are cases where no monovalent lower alcohol is used, and Comparative Examples 2, 3 and 8 have a monovalent lower alcohol content range of the present invention. It is a case where it is outside the range, and Comparative Examples 5 to 7 are cases where an acrylic resin outside the range of the present invention is used. In these cases, it was found that the effects of the present invention cannot be exhibited.
フレンチネイルタイプに好適な美爪料組成物となる。 A beautiful nail composition suitable for a French nail type.
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