JP2013142193A - Method for treating sulfide-based copper-removed slag - Google Patents

Method for treating sulfide-based copper-removed slag Download PDF

Info

Publication number
JP2013142193A
JP2013142193A JP2012004369A JP2012004369A JP2013142193A JP 2013142193 A JP2013142193 A JP 2013142193A JP 2012004369 A JP2012004369 A JP 2012004369A JP 2012004369 A JP2012004369 A JP 2012004369A JP 2013142193 A JP2013142193 A JP 2013142193A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copper
sodium
iron
aqueous phase
slag
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012004369A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5857751B2 (en
Inventor
Yotaro Inoue
陽太郎 井上
Yoko Miyamoto
陽子 宮本
克則 ▲高▼橋
Katsunori Takahashi
Keiji Watanabe
圭児 渡辺
Michihiro Kuwayama
道弘 桑山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Steel Corp
Original Assignee
JFE Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JFE Steel Corp filed Critical JFE Steel Corp
Priority to JP2012004369A priority Critical patent/JP5857751B2/en
Publication of JP2013142193A publication Critical patent/JP2013142193A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5857751B2 publication Critical patent/JP5857751B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for treating sulfide-based copper-removed slag for selectively separating and recovering sodium, copper and iron from the sulfide-based copper-removed slag containing sodium, iron and sulfur as main components.SOLUTION: The method for treating sulfide-based copper-removed slag includes a heat treatment step in which the sulfide-based copper-removed slag is heat-treated at a temperature of 600°C or higher and 800°C or lower, a sodium separation step in which sodium contained in the copper-removed slag is eluted into an aqueous phase having pH of 5.0 or higher and then, the aqueous phase containing the sodium and a solid phase containing copper and iron are separated, and a copper separation step in which the copper contained in the solid phase is eluted into an aqueous phase having pH of 4.0±0.5 and then, the aqueous phase containing the copper and a solid phase containing the iron are separated.

Description

本発明は、硫化物系の脱銅スラグから有用元素を選択的に分離回収する方法に関する。より詳細には、ナトリウム、鉄および硫黄を主成分として含有する硫化物系の脱銅スラグからナトリウム、銅および鉄を選択的に分離し、回収する方法に関する。   The present invention relates to a method for selectively separating and recovering useful elements from sulfide-based copper slag. More specifically, the present invention relates to a method for selectively separating and recovering sodium, copper and iron from a sulfide-based decoppering slag containing sodium, iron and sulfur as main components.

製鋼過程で使用する鉄源は、鉄鉱石を高炉で還元して得られる溶銑が主体であるが、鉄鋼材料の加工工程で発生する鋼屑や、建築物および機械製品などの老朽化に伴って発生する鋼屑も、かなり使用されている。   The iron source used in the steelmaking process is mainly hot metal obtained by reducing iron ore in a blast furnace. However, along with the aging of steel scraps, buildings and machinery products generated in the processing of steel materials The generated steel scrap is also quite used.

高炉での溶銑の製造は、鉄鉱石を還元し、かつ溶融するため、多大なエネルギーを消費する。これに対し、製鋼過程で鋼屑を利用する場合には、鋼屑溶解熱のみを必要とし、鉄鉱石の還元熱相当分のエネルギー消費を低減することが出来る。このため、省エネルギーの観点およびＣＯ２削減による地球温暖化防止の観点からも、鋼屑利用の促進が望まれている。 The production of hot metal in a blast furnace consumes a great deal of energy because it reduces and melts iron ore. On the other hand, when steel scrap is used in the steel making process, only the heat of melting steel scrap is required, and the energy consumption corresponding to the reduction heat of iron ore can be reduced. For this reason, promotion of utilization of steel scrap is desired also from a viewpoint of energy saving and prevention of global warming by CO 2 reduction.

しかし、鋼屑を利用する際、銅およびスズに代表されるトランプエレメントが溶解過程で不可避的に溶鉄中に混入する。トランプエレメントは鋼の性質を損なう成分であり、一定の濃度以下に保つ必要がある。このため、高級鋼を製造する鉄源として、銅やスズを含む恐れのある低級鋼屑を使用することは困難であった。他方、近年の鋼屑発生量の増加およびＣＯ２発生削減のための鋼屑使用の要請を勘案すると、低級屑の再生利用を進める必要がある。もっとも、現状では電化製品、自動車などのシュレッダーダスト等、銅を多く含む鋼屑は、溶解前に磁選等を行っても、銅成分を完全に除去することは出来ておらず、溶鉄に混入した脱銅処理技術の開発が望まれている。 However, when using steel scraps, trump elements represented by copper and tin are inevitably mixed in the molten iron during the melting process. The trump element is a component that impairs the properties of steel and must be kept below a certain concentration. For this reason, it has been difficult to use low-grade steel scrap that may contain copper or tin as an iron source for producing high-grade steel. On the other hand, considering the recent increase in the amount of steel scrap generated and the demand for the use of steel scrap for reducing CO 2 generation, it is necessary to promote the recycling of lower scrap. However, steel scraps that contain a lot of copper, such as electrical appliances and shredder dust from automobiles, etc., have not been able to completely remove the copper component even after magnetic separation prior to melting, and have been mixed into the molten iron. Development of copper removal technology is desired.

溶鉄に混入した後の脱銅方法に関しては、含銅高炭素溶鉄とＦｅＳ−Ｎａ２Ｓ系フラックスとを接触させ、溶鉄中の銅成分をＣｕ２Ｓとしてフラックス中に分離除去する原理的技術知見が、非特許文献１に報告されている。 Regarding the copper removal method after mixing in the molten iron, the principle technical knowledge of bringing the copper-containing high carbon molten iron and the FeS-Na 2 S flux into contact with each other and separating and removing the copper component in the molten iron as Cu 2 S in the flux. Is reported in Non-Patent Document 1.

脱銅処理によって発生するスラグの処理方法としては、鋼スクラップからの銅除去方法として、例えば、特許文献１に酸化物系のフラックスを用いて銅の融点以上の温度で銅の融液として回収する技術が公開されている。また、銅製錬など、銅を多く含むスラグの処理方法としては、例えば、特許文献２にカルシウムフェライト系のスラグを形成して銅を回収する技術が公開されている。これらはいずれも酸化物系の脱銅スラグの処理方法に関するものである。   As a method for removing slag generated by the copper removal treatment, as a method for removing copper from steel scrap, for example, Patent Document 1 uses an oxide-based flux to recover a copper melt at a temperature equal to or higher than the melting point of copper. The technology is public. In addition, as a method for treating slag containing a large amount of copper, such as copper smelting, for example, Patent Document 2 discloses a technique for recovering copper by forming calcium ferrite slag. These all relate to a method for treating oxide-based copper removal slag.

一方、硫化物系の脱銅スラグは、ナトリウム成分を含むため、脱銅スラグが雨水などに接触するとナトリウム成分が溶出するうえ、ナトリウム成分を水に溶解して除去しようとすると、硫化水素を発生するという問題もある。このため、通常のスラグ（鉄鋼スラグや酸化物系のスラグ）のような、路盤材、土工用砕石、セメント原料等の用途に適さず、未処理のままでは工業的に安定して利用することが困難である。   On the other hand, sulfide-based copper slag contains a sodium component, so when the copper removal slag comes into contact with rainwater, the sodium component elutes, and when the sodium component is dissolved in water and removed, hydrogen sulfide is generated. There is also the problem of doing. For this reason, it is not suitable for applications such as roadbed materials, crushed stone for earthwork, and raw materials for cement, such as ordinary slag (steel slag and oxide-based slag). Is difficult.

また、硫化物系の脱銅スラグに含まれる銅含有量は脱銅スラグの１〜２質量％程度と低く、銅精錬用原料として利用することが困難である。硫化物系脱銅スラグに含まれる可溶成分を水に溶解して残渣中の銅の含有量を増量しようとすると、有用資源である鉄や銅が水に溶解してしまい十分な回収ができず経済的に不利であるとともに、これら重金属含有水の排出にも繋がり、環境に対しても好ましくない。   Moreover, the copper content contained in the sulfide-type copper removal slag is as low as about 1 to 2% by mass of the copper removal slag, and is difficult to use as a raw material for copper refining. If you try to increase the content of copper in the residue by dissolving soluble components contained in sulfide-based copper removal slag in water, iron and copper, which are useful resources, will be dissolved in water and sufficient recovery will be possible. In addition to being economically disadvantageous, it also leads to the discharge of these heavy metal-containing waters, which is undesirable for the environment.

これに対し、特許文献３には、脱銅処理によって発生するスラグの処理方法として、ナトリウム、鉄、および硫黄を主成分とする硫化物系の脱銅スラグを、６００℃以上８００℃以下で熱処理し、その後、ナトリウムを硫酸ナトリウムとして水に溶解して水相中に分離し、硫化水素を発生することなく、残渣である固相中の銅の含有割合を高める方法が記載されている。しかし、残渣から銅を選択的に分離・回収する意図はなく、そのための工業的に利用できる方法の検討もされていない。   On the other hand, in Patent Document 3, as a method for treating slag generated by copper removal treatment, sulfide-type copper removal slag containing sodium, iron, and sulfur as main components is heat treated at 600 ° C. or more and 800 ° C. or less. Thereafter, a method is described in which sodium is dissolved in water as sodium sulfate and separated into the aqueous phase to increase the content of copper in the solid phase as a residue without generating hydrogen sulfide. However, there is no intention to selectively separate and recover copper from the residue, and no industrially available method for this purpose has been studied.

特開平４−３５４８３１号公報JP-A-4-354831 特開２０００−１９２１６４号公報JP 2000-192164 A 特開２０１１−１４４４４６号公報JP 2011-144446 A

王潮，外３名、「ＦｅＳ−Ｎａ２Ｓ系フラックスと炭素飽和溶鉄間の銅の分配平衡」、鉄と鋼、社団法人日本鉄鋼協会、1991年、第77巻、第4号、ｐ．504-511Oshio, et al., "Partition equilibrium of copper between FeS-Na2S flux and carbon saturated molten iron", Iron and Steel, Japan Iron and Steel Institute, 1991, Vol. 77, No. 4, p. 504-511

上述のように、硫化物フラックスによる溶銑から銅を除去する技術が提案されているが、このような処理を行うことによって生成される硫化物系の脱銅スラグからの有用元素の選択的分離回収方法としては、満足できる提案がないのが現状である。   As described above, a technique for removing copper from hot metal by a sulfide flux has been proposed, but selective separation and recovery of useful elements from sulfide-based copper removal slag produced by such treatment. As a method, there are currently no satisfactory proposals.

そこで、本発明は、ナトリウム、鉄および硫黄を主成分として含有する硫化物系の脱銅スラグから、ナトリウム、銅および鉄を選択的に分離し、回収するための、硫化物系の脱銅スラグの処理方法を提供することを課題とする。   Accordingly, the present invention provides a sulfide-type copper removal slag for selectively separating and recovering sodium, copper and iron from a sulfide-type copper removal slag containing sodium, iron and sulfur as main components. It is an object to provide a processing method.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねたところ、硫化物系の脱銅スラグを、６００℃以上８００℃以下の温度で熱処理し、その後、ｐＨ５．０以上の水相と接触させてナトリウムを前記水相中に溶出し、ナトリウムを含有する水相と銅および鉄を含有する固相とを分離し、前記固相をｐＨ４．０±０．５の水相と接触させて銅を前記水相中に溶出し、銅を含有する水相と鉄を含有する固相とを分離すると、硫化物系の脱銅スラグから、ナトリウム、銅および鉄を選択的に分離・回収できることを知得し、本発明を完成させた。   The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, heat-treated sulfide-based copper slag at a temperature of 600 ° C. or higher and 800 ° C. or lower, and then an aqueous phase having a pH of 5.0 or higher. Sodium is eluted in the aqueous phase by contact, the aqueous phase containing sodium is separated from the solid phase containing copper and iron, and the solid phase is brought into contact with an aqueous phase having a pH of 4.0 ± 0.5. When copper is eluted in the aqueous phase and the aqueous phase containing copper and the solid phase containing iron are separated, sodium, copper and iron are selectively separated and recovered from sulfide-based copper removal slag. It was learned that it was possible to complete the present invention.

すなわち、本発明は、以下に掲げる（１）〜（３）を提供する。
（１）硫化物系の脱銅スラグを６００℃以上８００℃以下の温度で熱処理する熱処理工程と、
前記脱銅スラグに含有されるナトリウムをｐＨ５．０以上の水相中に溶出し、ナトリウムを含有する水相と銅および鉄を含有する固相とを分離するナトリウム分離工程と、
前記固相に含まれる銅をｐＨ４．０±０．５の水相中に溶出し、銅を含有する水相と鉄を含有する固相とを分離する銅分離工程と
を備える、硫化物系の脱銅スラグの処理方法。
（２）上記熱処理工程において、熱処理前の上記脱銅スラグの温度が６００℃以上８００℃以下である、上記（１）に記載の処理方法。
（３）上記熱処理工程において、熱処理前の上記脱銅スラグの温度が６００℃未満である、上記（１）に記載の処理方法。 That is, the present invention provides the following (1) to (3).
(1) a heat treatment step of heat-treating the sulfide-based copper slag at a temperature of 600 ° C. or higher and 800 ° C. or lower;
A sodium separation step of eluting sodium contained in the copper removal slag into an aqueous phase having a pH of 5.0 or more and separating the aqueous phase containing sodium and the solid phase containing copper and iron;
A sulfide system comprising a copper separation step of eluting copper contained in the solid phase into an aqueous phase having a pH of 4.0 ± 0.5 and separating the aqueous phase containing copper and the solid phase containing iron Of copper removal slag.
(2) The processing method according to (1), wherein in the heat treatment step, the temperature of the copper removal slag before the heat treatment is 600 ° C. or higher and 800 ° C. or lower.
(3) The processing method according to (1), wherein in the heat treatment step, the temperature of the copper removal slag before the heat treatment is less than 600 ° C.

本発明の硫化物系の脱銅スラグの処理方法によれば、脱銅スラグに含有されるナトリウム、銅および鉄を、ナトリウムおよび銅については水相中に溶解して、鉄については固相中に含有率を高めて、分離・回収することができ、有用資源の選択的回収が可能となる。   According to the method for treating sulfide-type copper removal slag of the present invention, sodium, copper and iron contained in copper removal slag are dissolved in an aqueous phase for sodium and copper, and in a solid phase for iron. In addition, the content can be increased and separated and recovered, and useful resources can be selectively recovered.

本発明は「硫化物系の脱銅スラグを６００℃以上８００℃以下の温度で熱処理する熱処理工程と、前記脱銅スラグに含有されるナトリウムをｐＨ５．０以上の水相中に溶出し、ナトリウムを含有する水相と銅および鉄を含有する固相とを分離するナトリウム分離工程と、前記固相に含まれる銅をｐＨ４．０±０．５の水相中に溶出し、銅を含有する水相と鉄を含有する固相とを分離する銅分離工程とを備える、硫化物系の脱銅スラグの処理方法」である（以下「本発明の処理方法」という場合がある）。
以下、本発明の処理方法について詳細に説明する。 The present invention is “a heat treatment step of heat-treating sulfide-type copper removal slag at a temperature of 600 ° C. or higher and 800 ° C. or lower, and elution of sodium contained in the copper removal slag into an aqueous phase having a pH of 5.0 or higher. A sodium separation step for separating an aqueous phase containing copper and a solid phase containing copper and iron, and eluting the copper contained in the solid phase into an aqueous phase of pH 4.0 ± 0.5 to contain copper And a copper separation step for separating the aqueous phase and the solid phase containing iron (hereinafter referred to as “the treatment method of the present invention”).
Hereinafter, the processing method of the present invention will be described in detail.

１．硫化物系の脱銅スラグ
硫化物系の脱銅スラグ（本発明において、単に「脱銅スラグ」という場合がある。）は、ＦｅＳ−Ｎａ２ＣＯ３系フラックスなどの硫化物フラックスを用いて鉄鋼スクラップ等の溶鉄から銅を除去する硫化物フラックス精錬法によって発生するスラグである。 1. Sulfide-based decoppering slag Sulfide-based decoppering slag (in the present invention, simply referred to as “decoppering slag”) is a steel that uses sulfide flux such as FeS—Na 2 CO 3 flux. It is slag generated by a sulfide flux refining method that removes copper from molten iron such as scrap.

本発明の処理方法によって処理される脱銅スラグは、ナトリウム、鉄および硫黄を主成分として含有し、さらに銅を含有する。その組成の一例を挙げれば、ナトリウム：約２１質量％、鉄：約２６質量％、硫黄：約３３質量％、銅：約１．８質量％である。なお、脱銅スラグには、さらに、酸素およびその他の元素が含まれていてもよい。   The copper removal slag treated by the treatment method of the present invention contains sodium, iron and sulfur as main components, and further contains copper. An example of the composition is sodium: about 21% by mass, iron: about 26% by mass, sulfur: about 33% by mass, and copper: about 1.8% by mass. Note that the copper removal slag may further contain oxygen and other elements.

２．処理方法
本発明の処理方法は、概して、脱銅スラグはナトリウム、鉄および硫黄を主成分として含有しており、（ａ）熱処理時の温度によって生成する鉱物相が異なる、（ｂ）水可溶性成分を水相に溶出する際の水相のｐＨによって溶出する元素を選択することが可能である、という脱銅スラグの成分分析や熱処理による鉱物相変化についての調査・研究によって得られた知見に基づくものである。 2. Treatment method The treatment method of the present invention generally includes decopper slag containing sodium, iron and sulfur as main components, and (a) the mineral phase produced differs depending on the temperature during heat treatment, (b) a water-soluble component Based on the knowledge obtained by investigating the component analysis of decopper slag and the mineral phase change by heat treatment that it is possible to select the element to be eluted depending on the pH of the aqueous phase Is.

（１）熱処理工程
本発明の処理方法における熱処理工程は、脱銅スラグを６００℃以上８００℃以下の温度で熱処理する工程である。 (1) Heat treatment step The heat treatment step in the treatment method of the present invention is a step of heat-treating the copper removal slag at a temperature of 600 ° C to 800 ° C.

上記熱処理工程においては、熱処理前の不安定な鉱物相（Ｎａ３Ｆｅ２Ｓ４）を、熱処理を経ることによって、主としてナトリウム、鉄および硫黄の化合物である鉱物（ＮａＦｅＳ２）、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）、磁鉄鉱（Ｆｅ３Ｏ４）等の鉱物の組み合わせに変化させることができる。 In the heat treatment step, the unstable mineral phase (Na 3 Fe 2 S 4 ) before the heat treatment is subjected to a heat treatment, whereby a mineral (NaFeS 2 ), which is a compound of sodium, iron and sulfur, sodium sulfate (Na 2 SO 4 ), magnetite (Fe 3 O 4 ), and other mineral combinations.

６００℃以上８００℃以下の温度で熱処理する方法としては、６００℃以上８００℃以下の範囲内で温度を保持する方法であればよく、この範囲内であれば一定温度で保持しても、温度が変動してもよいし、徐々に降温してもよい。   As a method of performing heat treatment at a temperature of 600 ° C. or higher and 800 ° C. or lower, any method may be used as long as the temperature is maintained within a range of 600 ° C. or higher and 800 ° C. or lower. May vary, or the temperature may be gradually decreased.

６００℃以上としたのは、脱銅スラグの結晶化が促進されやすい温度となり、適正であるとの知見に基づくものである。また、８００℃以下としたのは、脱銅スラグが溶融しないようにするためである。   The reason why the temperature is set to 600 ° C. or higher is based on the knowledge that crystallization of the copper slag is easy to promote and is appropriate. The reason why the temperature is set to 800 ° C. or lower is to prevent the copper removal slag from melting.

熱処理をする際の保持時間は、特に限定されないが、３０分間以上とすることが好ましく、約２時間程度までとすることがより好ましい。さらに長時間の熱処理をしてもよいが、脱銅スラグの結晶化を促進するという目的は十分に達成されるため、エネルギー消費量の増加に見合うだけの利益を得ることは困難と考えられる。   The holding time during the heat treatment is not particularly limited, but is preferably 30 minutes or more, and more preferably about 2 hours. Although heat treatment may be performed for a longer time, the purpose of accelerating the crystallization of the decopper slag is sufficiently achieved, and it is considered difficult to obtain a profit commensurate with the increase in energy consumption.

熱処理をする際の雰囲気は、特に限定されないが、水可溶性の鉱物相である硫酸ナトリウムがより生成しやすいようにするため、大気雰囲気が好ましい。この場合、空気または酸素を含む気体を吹きつけながら処理しても良い。   The atmosphere for the heat treatment is not particularly limited, but an air atmosphere is preferable so that sodium sulfate, which is a water-soluble mineral phase, is more easily generated. In this case, the treatment may be performed while blowing a gas containing air or oxygen.

熱処理をする方法（加熱処理する手段）は、特に限定されず、例えば、電気炉を用いて熱処理をすることができる。   The method for heat treatment (heat treatment means) is not particularly limited, and for example, heat treatment can be performed using an electric furnace.

熱処理前の脱銅スラグの温度は、常温で保管された場合など、６００℃未満の温度であってもよいし、脱銅処理後に排出されて固化した場合など、６００℃以上８００℃以下であってもよい。脱銅処理後の排出直後の場合など、８００℃超で溶融している場合には、８００℃以下に降温させ、固化させる必要がある。   The temperature of the copper removal slag before the heat treatment may be a temperature of less than 600 ° C., such as when stored at room temperature, or 600 ° C. or more and 800 ° C. or less, such as when discharged and solidified after the copper removal treatment. May be. In the case of melting at over 800 ° C., such as immediately after discharge after the copper removal treatment, it is necessary to lower the temperature to 800 ° C. or lower and solidify.

（２）ナトリウム分離工程
本発明の処理方法におけるナトリウム分離工程は、熱処理工程後に、脱銅スラグに含有されるナトリウムをｐＨ５．０以上の水相中に溶出し、ナトリウムを含有する水相と銅および鉄を含有する固相とを分離する工程である。 (2) Sodium separation step The sodium separation step in the treatment method of the present invention is such that, after the heat treatment step, the sodium contained in the copper removal slag is eluted into the aqueous phase having a pH of 5.0 or more, and the aqueous phase containing copper and copper And a step of separating the solid phase containing iron.

水相は、ｐＨ５．０以上の水または水溶液であれば特に限定されず、例えば、脱イオン水、蒸留水、水道水等の水、クエン酸緩衝液（例えば、ｐＨ５．０〜６．２）、リン酸緩衝液（例えば、ｐＨ５．８〜８．０）、トリス−塩酸緩衝液（例えば、ｐＨ７．２〜９．０）、炭酸−重炭酸緩衝液（例えば、ｐＨ９．２〜１０．６）等の緩衝液が挙げられるが、水が好ましい。   A water phase will not be specifically limited if it is water or aqueous solution of pH 5.0 or more, For example, water, such as deionized water, distilled water, a tap water, a citrate buffer (for example, pH 5.0-6.2). Phosphate buffer (for example, pH 5.8 to 8.0), Tris-hydrochloric acid buffer (for example, pH 7.2 to 9.0), carbonate-bicarbonate buffer (for example, pH 9.2 to 10.6) ) And the like, but water is preferred.

水相のｐＨは、ｐＨ５．０以上であれば特に限定されない。ｐＨの調節方法としては、特に限定されないが、酢酸、クエン酸等の有機酸、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸を用いてｐＨを下げ、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水等のアルカリ水溶液を用いてｐＨを上げ、ｐＨを調節する方法が挙げられる。水のｐＨを調節する場合には、硫酸等の無機酸を用いてｐＨを下げ、水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを上げる方法を用いることが好ましい。   The pH of the aqueous phase is not particularly limited as long as it is pH 5.0 or higher. The pH adjustment method is not particularly limited, but the pH is lowered using an organic acid such as acetic acid or citric acid, or an inorganic acid such as hydrochloric acid, nitric acid or sulfuric acid, and an aqueous sodium hydroxide solution, an aqueous potassium hydroxide solution, aqueous ammonia, etc. The method of raising pH using the alkaline aqueous solution of and adjusting pH is mentioned. When adjusting the pH of water, it is preferable to use a method of lowering the pH using an inorganic acid such as sulfuric acid and raising the pH using an aqueous sodium hydroxide solution.

脱銅スラグに含有されるナトリウムを水相中に溶出する方法は、特に限定されないが、上記水相と脱銅スラグとを接触させて溶出する方法が好ましい。接触の方法としては、特に限定されず、例えば、脱銅スラグへの上記水相の散布および接触後の水相の回収、回分（バッチ）式、連続式等の水槽中での固相−水相の接触方法が挙げられる。連続式の接触方法としては、水相を連続して供給する方法、脱銅スラグを連続して供給する方法、これらの組合せ等が挙げられる。水槽中で水相および脱銅スラグを撹拌してもよい。   The method for eluting sodium contained in the decopperized slag into the aqueous phase is not particularly limited, but a method of eluting by bringing the aqueous phase and the decoppered slag into contact with each other is preferable. The contact method is not particularly limited, and for example, spraying the aqueous phase onto decopper slag and collecting the aqueous phase after contact, solid phase-water in a water tank such as a batch type or a continuous type Phase contact methods are mentioned. Examples of the continuous contact method include a method of continuously supplying the aqueous phase, a method of continuously supplying the copper removal slag, a combination thereof, and the like. The aqueous phase and the copper removal slag may be stirred in the water tank.

水相と脱銅スラグとを接触させる場合の接触時間は、特に限定されず、脱銅スラグ中のナトリウムを十分に溶出できる時間とすることが望ましいが、処理量や処理コスト等との関係から、適宜定めてもよい。   The contact time in the case of bringing the aqueous phase into contact with the copper removal slag is not particularly limited, and it is desirable that the time in which the sodium in the copper removal slag is sufficiently eluted, but from the relationship with the processing amount, the processing cost, etc. , May be determined as appropriate.

ナトリウムを水相中に溶出した後、ナトリウムを含有する水相と銅および鉄を含有する固相（ナトリウム回収残渣）とを固液分離するが、その方法は特に限定されず、例えば遠心分離による方法やフィルタープレスによる方法が挙げられる。   After elution of sodium into the aqueous phase, the aqueous phase containing sodium and the solid phase containing copper and iron (sodium recovery residue) are subjected to solid-liquid separation, but the method is not particularly limited, for example, by centrifugation The method and the method by a filter press are mentioned.

次に、分離した固相を次工程の銅分離工程で処理するが、その前に、固相の表面をｐＨ５．０以上に調節した水等で洗浄してもよい。   Next, the separated solid phase is treated in the next copper separation step, but before that, the surface of the solid phase may be washed with water adjusted to pH 5.0 or more.

（３）銅分離工程
本発明の処理方法における銅分離工程は、ナトリウム分離工程後に、水相と分離した固相（ナトリウム回収残渣）に含まれる銅をｐＨ４．０±０．５の水相中に溶出し、銅を含有する水相と鉄を含有する固相とを分離する工程である。 (3) Copper separation step The copper separation step in the treatment method of the present invention is a copper separation step in which the copper contained in the solid phase (sodium recovery residue) separated from the aqueous phase is separated from the aqueous phase after the sodium separation step. In which the aqueous phase containing copper and the solid phase containing iron are separated.

水相はｐＨ４．０±０．５の水または水溶液であれば特に限定されず、例えば、脱イオン水、蒸留水、水道水等の水、グリシン−塩酸緩衝液（例えば、ｐＨ３．５〜３．６）、クエン酸緩衝液（例えば、ｐＨ３．５〜４．５）、酢酸緩衝液（例えば、ｐＨ３．６〜４．５）、クエン酸−リン酸緩衝液（例えば、ｐＨ３．５〜４．５）等の緩衝液が挙げられるが、水が好ましい。   The aqueous phase is not particularly limited as long as it is water of pH 4.0 ± 0.5 or an aqueous solution. For example, water such as deionized water, distilled water, tap water, glycine-hydrochloric acid buffer (for example, pH 3.5-3) .6), citrate buffer (eg, pH 3.5-4.5), acetate buffer (eg, pH 3.6-4.5), citrate-phosphate buffer (eg, pH 3.5-4) And 5), but water is preferred.

水相のｐＨは、ｐＨ４．０±０．５であれば特に限定されない。ｐＨの調節方法としては、特に限定されないが、酢酸、クエン酸等の有機酸、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸を用いてｐＨを下げ、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水等のアルカリ水溶液を用いてｐＨを上げ、ｐＨを調節する方法が挙げられる。水のｐＨを調節する場合には、塩酸等の無機酸を用いてｐＨを下げる方法を用いることが好ましい。   The pH of the aqueous phase is not particularly limited as long as it is pH 4.0 ± 0.5. The pH adjustment method is not particularly limited, but the pH is lowered using an organic acid such as acetic acid or citric acid, or an inorganic acid such as hydrochloric acid, nitric acid or sulfuric acid, and an aqueous sodium hydroxide solution, an aqueous potassium hydroxide solution, aqueous ammonia, etc. The method of raising pH using the alkaline aqueous solution of and adjusting pH is mentioned. When adjusting the pH of water, it is preferable to use a method of lowering the pH using an inorganic acid such as hydrochloric acid.

固相（ナトリウム溶出残渣）に含有される銅を水相中に溶出する方法は、特に限定されないが、上記水相と固相とを接触させて溶出する方法が好ましい。接触の方法としては、特に限定されず、例えば、回分（バッチ）式、連続式等の方法が挙げられる。連続式の接触方法としては、水相を連続して供給する方法、固相を連続して供給する方法、これらの組合せ等が挙げられる。水相または固相を撹拌してもよい。   The method of eluting copper contained in the solid phase (sodium elution residue) into the aqueous phase is not particularly limited, but a method of eluting by bringing the aqueous phase into contact with the solid phase is preferred. The contact method is not particularly limited, and examples thereof include a batch (batch) method and a continuous method. Examples of the continuous contact method include a method of continuously supplying an aqueous phase, a method of continuously supplying a solid phase, and a combination thereof. The aqueous phase or solid phase may be stirred.

水相と固相（ナトリウム溶出残渣）とを接触させる場合の接触時間は、特に限定されず、固相中の銅を十分に溶出できる時間とすることが望ましいが、処理量や処理コスト等との関係から、適宜定めてもよい。   The contact time in the case of bringing the aqueous phase into contact with the solid phase (sodium residue) is not particularly limited, and it is desirable that the time in which copper in the solid phase can be sufficiently eluted, but the processing amount, processing cost, etc. From these relationships, it may be determined as appropriate.

銅を水相中に溶出した後、銅を含有する水相と鉄を含有する固相（銅溶出残渣）とを固液分離するが、その方法は特に限定されず、例えば遠心分離による方法やフィルタープレスによる方法が挙げられる。
固液分離した固相（銅溶出残渣）は鉄を含有する。 After elution of copper into the aqueous phase, the aqueous phase containing copper and the solid phase containing copper (copper elution residue) are subjected to solid-liquid separation, but the method is not particularly limited. An example is a method using a filter press.
The solid-liquid separated solid phase (copper elution residue) contains iron.

本発明の処理方法によれば、ナトリウム分離工程で水相中に回収したナトリウムを脱銅精錬用フラックスの原料として利用することが可能となり、リサイクル性に優れる。また、銅分離工程で水相中に回収した銅を銅精錬用原料として利用することが可能となる。さらに、銅分離工程で分離された固相は、磁鉄鉱の他、硫黄分を含む鉄鉱物を含む場合があり、脱硫などすれば焼結に再利用することが可能となる。   According to the treatment method of the present invention, sodium recovered in the aqueous phase in the sodium separation step can be used as a raw material for the flux for copper removal refining, and is excellent in recyclability. In addition, copper recovered in the aqueous phase in the copper separation step can be used as a raw material for copper refining. Furthermore, the solid phase separated in the copper separation step may contain iron minerals containing sulfur in addition to magnetite, and can be reused for sintering by desulfurization.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to a following example.

１．脱銅スラグ
発明例および比較例では、硫化物フラックス製錬法によって鉄鋼スクラップなどの溶鉄から銅を除去する際に発生した脱銅スラグを用いた。その成分組成は、銅約１．８質量％、ナトリウム約２１質量％、鉄約２６質量％、硫黄約３３質量％であった。 1. Copper removal slag In the invention example and the comparative example, copper removal slag generated when copper was removed from molten iron such as steel scrap by a sulfide flux smelting method was used. The component composition was about 1.8 mass% copper, about 21 mass% sodium, about 26 mass% iron, and about 33 mass% sulfur.

脱銅スラグは、各発明例または各比較例において、表１に示す質量を用いて試験を行った。また、発明例および比較例のすべてで、常温（概ね、５〜３５℃）で保管された状態の脱銅スラグを用いた。   The copper removal slag was tested using the mass shown in Table 1 in each invention example or each comparative example. Moreover, the copper removal slag of the state stored at normal temperature (generally 5-35 degreeC) was used in all the invention examples and the comparative examples.

２．処理方法
（１）熱処理工程
加熱処理を行わなかった比較例１を除き、室温（概ね、１５〜３５℃）の脱銅スラグを、表１に記載した条件（温度、加熱時間、雰囲気および冷却速度）で加熱処理した。加熱処理には電気炉を用い、加熱後は室温（概ね、１５〜３５℃）まで冷却した。 2. Treatment method (1) Heat treatment step Except for Comparative Example 1 in which no heat treatment was performed, room temperature (approximately 15 to 35 ° C.) decoppering slag was subjected to the conditions (temperature, heating time, atmosphere and cooling rate) described in Table 1. ). An electric furnace was used for the heat treatment, and after heating, it was cooled to room temperature (approximately 15 to 35 ° C.).

（２）ナトリウム分離工程
熱処理工程後の脱銅スラグ（比較例１以外）および室温（概ね、１５〜３５℃）でシリカゲル（乾燥剤）と共に真空パックで保管されていた脱銅スラグ（比較例１）を用いた。 (2) Sodium separation process Copper removal slag after heat treatment process (other than Comparative Example 1) and copper removal slag stored in a vacuum pack together with silica gel (drying agent) at room temperature (approximately 15 to 35 ° C) (Comparative Example 1) ) Was used.

〈溶出・固液分離〉
脱銅スラグ１ｇ（比較例１〜３、発明例５〜８）、１０ｇ（比較例４〜８、発明例１〜４）または１６ｇ（発明例９）と、表１に記載したｐＨの水相（水酸化カリウムおよび／または塩酸でｐＨを調節した蒸留水）を容器に入れ、プロペラ式撹砕機にて２００ｒｐｍで２時間撹拌した。
その後、遠心分離機に２０分間かけて固液分離した。 <Elution / Solid-liquid separation>
Copper removal slag 1 g (Comparative Examples 1 to 3, Invention Examples 5 to 8), 10 g (Comparative Examples 4 to 8, Invention Examples 1 to 4) or 16 g (Invention Example 9), and an aqueous phase having a pH described in Table 1 (Distilled water whose pH was adjusted with potassium hydroxide and / or hydrochloric acid) was placed in a container, and stirred for 2 hours at 200 rpm with a propeller-type disrupter.
Thereafter, solid-liquid separation was performed in a centrifuge for 20 minutes.

〈定量分析〉
固液分離後の水相について化学分析を行ってナトリウム、銅および鉄を定量した。また、固液分離後の固相についても化学分析を行って、ナトリウム、銅および鉄を定量し、これらの結果から、ナトリウム分離工程後のナトリウム（Ｎａ）、銅（Ｃｕ）、または鉄（Ｆｅ）の溶出率を下記式により求めた。
溶出率（モル％）＝｛液相中金属量／（液相中金属量＋固相中金属量）｝×１００
結果を表１に示す。 <Quantitative analysis>
The aqueous phase after solid-liquid separation was subjected to chemical analysis to quantify sodium, copper and iron. In addition, the solid phase after solid-liquid separation is also subjected to chemical analysis to determine sodium, copper and iron. From these results, sodium (Na), copper (Cu), or iron (Fe ) Was determined by the following formula.
Elution rate (mol%) = {Amount of metal in liquid phase / (Amount of metal in liquid phase + Amount of metal in solid phase)} × 100
The results are shown in Table 1.

（３）銅分離工程
発明例１〜９および比較例５〜８について、銅分離工程を行った。 (3) Copper separation process About the invention examples 1-9 and the comparative examples 5-8, the copper separation process was performed.

〈溶出・固液分離〉
ナトリウム分離工程後に水相と分離し得られた固相と表１に記載したｐＨの水相（水酸化カリウムおよび／または塩酸でｐＨを調節した蒸留水）を容器に入れ、プロペラ式撹砕機にて２００ｒｐｍで２時間撹拌した。
その後、遠心分離機に２０分間かけて固液分離した。 <Elution / Solid-liquid separation>
The solid phase obtained by separating from the aqueous phase after the sodium separation step and the aqueous phase having the pH shown in Table 1 (distilled water adjusted in pH with potassium hydroxide and / or hydrochloric acid) are put in a container, and placed in a propeller type crusher. And stirred at 200 rpm for 2 hours.
Thereafter, solid-liquid separation was performed in a centrifuge for 20 minutes.

〈定量分析〉
固液分離後の水相について化学分析を行って銅および鉄を定量した。また、固液分離後の固相についても化学分析を行って銅および鉄を定量し、これらの結果から、銅分離工程後の銅（Ｃｕ）または鉄（Ｆｅ）の溶出率を下記式により求めた。
溶出率（モル％）＝｛液相中金属量／（液相中金属量＋固相中金属量）｝×１００
結果を表１に示す。 <Quantitative analysis>
The aqueous phase after solid-liquid separation was subjected to chemical analysis to quantify copper and iron. In addition, the solid phase after solid-liquid separation is also subjected to chemical analysis to quantify copper and iron. From these results, the elution rate of copper (Cu) or iron (Fe) after the copper separation step is obtained by the following formula. It was.
Elution rate (mol%) = {Amount of metal in liquid phase / (Amount of metal in liquid phase + Amount of metal in solid phase)} × 100
The results are shown in Table 1.

３．結果および考察
（１）比較例１
比較例１では、ナトリウム分離工程において、ほぼ完全に水相中にナトリウムが溶出している。しかし、硫化水素が発生することから、このままでは、工業的にナトリウムの溶出をするには好ましくない。また、比較例１では、鉄は４９．６モル％、銅は２４．０モル％が水相中に存在している。このことから、熱処理を施さない状態では、鉄や銅を固相として効率的に回収することができず、例えば鉄の場内再利用や、銅の資源回収をすることができない。 3. Results and Discussion (1) Comparative Example 1
In Comparative Example 1, sodium is almost completely eluted in the aqueous phase in the sodium separation step. However, since hydrogen sulfide is generated, this is not preferable for industrial elution of sodium. In Comparative Example 1, 49.6 mol% of iron and 24.0 mol% of copper are present in the aqueous phase. For this reason, in a state where heat treatment is not performed, iron or copper cannot be efficiently recovered as a solid phase, and for example, in-situ reuse of iron or recovery of copper resources cannot be performed.

（２）比較例２，３
比較例２，３では、ナトリウム分離工程において、硫化水素の発生はないが、ナトリウムが十分に水相中に溶出しておらず（Ｎａ溶出率＜９０モル％）、通常のスラグと同様に使用すると、雨水と反応して溶出する可能性がある。
また、ナトリウムとともに銅も水相中に溶出しており（Ｃｕ溶出率＞２．０モル％）、ナトリウムと銅とを選択的に分離回収することが困難である。
比較例２では鉄は１８．１モル％、銅は１２．７モル％が、比較例３では鉄は５．３モル％、銅は３．０モル％が、それぞれ、水相中に存在しており、熱処理により十分に鉄および銅を固相として効率的に分離回収することはできない。また水相中に鉄や銅が存在することは、未処理の脱銅スラグに雨水などがかかることで重金属を含む水を排出してしまうことを意味しており、環境的な観点からしても好ましくない。 (2) Comparative Examples 2 and 3
In Comparative Examples 2 and 3, hydrogen sulfide was not generated in the sodium separation step, but sodium was not sufficiently eluted in the aqueous phase (Na elution rate <90 mol%) and used in the same manner as normal slag. Then, it may react with rainwater and elute.
Further, copper and sodium are also eluted in the aqueous phase (Cu elution rate> 2.0 mol%), and it is difficult to selectively separate and recover sodium and copper.
In Comparative Example 2, 18.1 mol% of iron and 12.7 mol% of copper are present, and in Comparative Example 3, 5.3 mol% of iron and 3.0 mol% of copper are present in the aqueous phase, respectively. Therefore, it is not possible to separate and recover iron and copper sufficiently as solid phases by heat treatment. In addition, the presence of iron and copper in the water phase means that the untreated de-copper slag is exposed to rainwater, etc., and discharges water containing heavy metals. Is also not preferred.

（３）比較例５〜８
比較例５〜８では、ナトリウム分離工程において、硫化水素の発生はなく、ナトリウムが十分に水相中に溶出しているが（Ｎａ溶出率≧９０モル％）、銅分離工程において、銅が十分に水相中に溶出せず（Ｃｕ溶出率≦１．６モル％）、銅と鉄とを選択的に分離回収することが困難であった。 (3) Comparative Examples 5-8
In Comparative Examples 5 to 8, hydrogen sulfide was not generated in the sodium separation step, and sodium was sufficiently eluted in the aqueous phase (Na elution rate ≧ 90 mol%). However, in the copper separation step, copper was sufficient. However, it was difficult to selectively separate and recover copper and iron without being eluted in the aqueous phase (Cu elution rate ≦ 1.6 mol%).

（４）発明例１〜９
これに対して、発明例１〜９においては、ナトリウム分離工程において、硫化水素が発生することなく、水相中にナトリウムが十分に溶出し、しかも、銅および鉄の溶出率は十分に低い。
また、銅分離工程において、銅の溶出率が十分に高く、鉄がほとんど溶出しないため、銅と鉄とを選択的に分離することが可能である。
したがって、鉄を含む残渣を一般的なスラグと同様に例えば路盤材、土工用砕石、セメント原料等に利用することも可能となる。 (4) Invention Examples 1-9
In contrast, in Invention Examples 1 to 9, sodium is sufficiently eluted in the aqueous phase without generating hydrogen sulfide in the sodium separation step, and the elution rate of copper and iron is sufficiently low.
Further, in the copper separation step, the elution rate of copper is sufficiently high and iron is hardly eluted, so that it is possible to selectively separate copper and iron.
Therefore, it becomes possible to use the residue containing iron, for example, as a roadbed material, crushed stone for earthwork, a cement raw material, etc. similarly to general slag.

本発明の処理を行うことで、脱銅スラグに雨水がかかったとしても重金属の排出はなく、環境に悪影響を与えることがないことが確認された。さらに、これら有用な金属を選択的に分離できる。   By performing the treatment of the present invention, it was confirmed that even if rainwater is applied to the copper removal slag, heavy metals are not discharged and the environment is not adversely affected. Furthermore, these useful metals can be selectively separated.

以上から、脱銅スラグを、６００℃以上８００℃以下の温度で熱処理し、熱処理後の脱銅スラグをｐＨ５．０以上の水相に接触させて、ナトリウムを溶出し、ナトリウムを含有する水相と銅および鉄を含有する固相とを分離し、固相に含まれる銅をｐＨ４．０±０．５の水相中に溶出し、銅を含有する水相と鉄を含有する固相とを分離することにより、有用金属の選択的分離回収をすることができることがわかる。回収したナトリウムは、再び脱銅精錬用フラックスとして再利用が可能である。回収した銅は、銅精錬用原料への資源利用が可能となる。そして、固液分離後の残渣は磁鉄鉱の他、硫黄分を含む鉄鉱物を含む場合があり、脱硫などすれば焼結に再利用することが可能となる。   From the above, the copper removal slag is heat-treated at a temperature of 600 ° C. or more and 800 ° C. or less, the copper removal slag after the heat treatment is brought into contact with an aqueous phase having a pH of 5.0 or more, sodium is eluted, and the aqueous phase containing sodium Are separated from the solid phase containing copper and iron, and the copper contained in the solid phase is eluted into an aqueous phase having a pH of 4.0 ± 0.5. The aqueous phase containing copper and the solid phase containing iron It can be seen that selective separation and recovery of useful metals can be carried out by separating the. The recovered sodium can be reused again as a flux for copper removal refining. The recovered copper can be used as a raw material for copper refining. And the residue after solid-liquid separation may contain the iron mineral containing a sulfur content other than magnetite, and if desulfurization etc., it will become possible to reuse for sintering.

Figure 2013142193
Figure 2013142193

Claims (3)

硫化物系の脱銅スラグを６００℃以上８００℃以下の温度で熱処理する熱処理工程と、
前記脱銅スラグに含有されるナトリウムをｐＨ５．０以上の水相中に溶出し、ナトリウムを含有する水相と銅および鉄を含有する固相とを分離するナトリウム分離工程と、
前記固相に含まれる銅をｐＨ４．０±０．５の水相中に溶出し、銅を含有する水相と鉄を含有する固相とを分離する銅分離工程と
を備える、硫化物系の脱銅スラグの処理方法。 A heat treatment step of heat-treating the sulfide-based copper slag at a temperature of 600 ° C. or higher and 800 ° C. or lower;
A sodium separation step of eluting sodium contained in the copper removal slag into an aqueous phase having a pH of 5.0 or more and separating the aqueous phase containing sodium and the solid phase containing copper and iron;
A sulfide system comprising a copper separation step of eluting copper contained in the solid phase into an aqueous phase having a pH of 4.0 ± 0.5 and separating the aqueous phase containing copper and the solid phase containing iron Of copper removal slag. 前記熱処理工程において、熱処理前の前記脱銅スラグの温度が６００℃以上８００℃以下である、請求項１に記載の処理方法。   The processing method according to claim 1, wherein in the heat treatment step, the temperature of the copper removal slag before the heat treatment is 600 ° C. or higher and 800 ° C. or lower. 前記熱処理工程において、熱処理前の前記脱銅スラグの温度が６００℃未満である、請求項１に記載の処理方法。   The processing method according to claim 1, wherein in the heat treatment step, the temperature of the copper removal slag before the heat treatment is less than 600 ° C.
JP2012004369A 2012-01-12 2012-01-12 Method for treating sulfide-based copper removal slag Expired - Fee Related JP5857751B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012004369A JP5857751B2 (en) 2012-01-12 2012-01-12 Method for treating sulfide-based copper removal slag

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012004369A JP5857751B2 (en) 2012-01-12 2012-01-12 Method for treating sulfide-based copper removal slag

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013142193A true JP2013142193A (en) 2013-07-22
JP5857751B2 JP5857751B2 (en) 2016-02-10

Family

ID=49038933

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012004369A Expired - Fee Related JP5857751B2 (en) 2012-01-12 2012-01-12 Method for treating sulfide-based copper removal slag

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5857751B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JP5857751B2 (en) 2016-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chairaksa-Fujimoto et al. The selective alkaline leaching of zinc oxide from Electric Arc Furnace dust pre-treated with calcium oxide
Deng et al. Enrichment of Sc2O3 and TiO2 from bauxite ore residues
Orhan Leaching and cementation of heavy metals from electric arc furnace dust in alkaline medium
Zhang et al. Zinc recovery from franklinite by sulphation roasting
JP6406675B2 (en) Zinc recovery method from electric furnace steelmaking dust and zinc recovery device from electric furnace steelmaking dust
JP6263144B2 (en) Method for recovering solid component containing calcium from steelmaking slag, and recovered solid component
JP2018115366A (en) Method of eluting calcium from steelmaking slag and method of recovering calcium from steelmaking slag
JP5790388B2 (en) Separation method of steel slag by hydrochloric acid solution
CN102534236A (en) Method for recovering valuable metal from metallurgical slag materials
JP2013209732A (en) Method for recovering nickel
Yagmurlu et al. Combined saf smelting and hydrometallurgical treatment of bauxite residue for enhanced valuable metal recovery
JP6335519B2 (en) Method for treating antimony-containing material discharged from tin smelting process
CN108330276A (en) Method for preparing high-purity iron powder using iron vitriol slag and products thereof and application
CN107312931B (en) Method that is a kind of while recycling noble metal and prepare HIGH-PURITY SILICON
CN111575500A (en) Method for treating zinc-containing dangerous solid waste and zinc ore by combining chlorination roasting with ammonia process electrodeposition
JP6493423B2 (en) Method for separating zinc, method for producing zinc material, and method for producing iron material
JP5857751B2 (en) Method for treating sulfide-based copper removal slag
JP5533251B2 (en) Treatment method of copper removal slag
CN104775040A (en) Comprehensive recycling process for acid leaching residues
JP6542560B2 (en) Method of treating non-ferrous smelting slag
JP2019002060A (en) Method for separation and recovery of phosphorus from steelmaking slag
CN104745820A (en) Process for recovering valuable metals from scrap copper smelting slag and copper processing acid pickling waste liquid
JP5678470B2 (en) Treatment method of copper removal slag
KR20200070348A (en) Method for recovering metals from cobalt-containing materials
Li et al. An approach of cobalt recovery from waste copper converter slags using pig iron as capturing agent and simultaneous recovery of copper and tin

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20140825

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20151029

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20151117

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20151130

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5857751

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees