JP2013109900A - Electrode active material and lithium secondary battery - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電極活物質及びリチウム二次電池に関する。 The present invention relates to an electrode active material and a lithium secondary battery.
リチウム二次電池は、エネルギ密度が大きいことから、携帯端末やノートパソコンなどの様々な電子機器のエネルギ貯蔵デバイスとして採用されている。
リチウム二次電池は、正極と負極と電解質の３要素からなっており、放電時は電解質から正極を構成する正極活物質へカチオンが移動し、負極を構成する負極活物質から電解質へカチオンが移動する。逆に、充電時は正極を構成する正極活物質中から電解質へカチオンが放出され、電解質から負極を構成する負極活物質へ移動する。
Lithium secondary batteries are used as energy storage devices for various electronic devices such as mobile terminals and laptop computers because of their high energy density.
Lithium secondary batteries consist of three elements: a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte. During discharge, cations move from the electrolyte to the positive electrode active material constituting the positive electrode, and the cations move from the negative electrode active material constituting the negative electrode to the electrolyte. To do. Conversely, during charging, cations are released from the positive electrode active material constituting the positive electrode to the electrolyte, and move from the electrolyte to the negative electrode active material constituting the negative electrode.
このため、正極活物質には、カチオンの挿入脱離ができる格子欠陥を有する構造が必要である。ここで、カチオンとしては、イオン化傾向が大きく、酸化還元電位が全元素中で最も低い−３．０４０Ｖであるリチウムイオンがふさわしい。
一般的なリチウム二次電池では、正極活物質にコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）が用いられている。また、オリゴリン酸塩をベースとした電極活物質（例えばＬｉ２ＦｅＰ２Ｏ７）を用いることも提案されている。
For this reason, the positive electrode active material needs to have a structure having lattice defects capable of inserting and releasing cations. Here, as the cation, lithium ion having a large ionization tendency and a lowest redox potential of −3.040 V among all elements is suitable.
In a general lithium secondary battery, lithium cobaltate (LiCoO 2 ) is used as a positive electrode active material. It has also been proposed to use an electrode active material (eg Li 2 FeP 2 O 7 ) based on oligophosphate.
しかしながら、上述のＬｉＣｏＯ２やＬｉ２ＦｅＰ２Ｏ７などを電極活物質として用いたリチウム二次電池では、電気容量が小さく、性能的には十分とは言えない。
そこで、電気容量を大きくし、性能を向上させたリチウム二次電池を実現したい。
However, a lithium secondary battery using the above-described LiCoO 2 or Li 2 FeP 2 O 7 as an electrode active material has a small electric capacity and cannot be said to be sufficient in terms of performance.
Therefore, we would like to realize a lithium secondary battery with increased electric capacity and improved performance.
本電極活物質は、化学式ＬｉｘＭＭｏ２Ｏ７（ここで、ｘは１．５以上２．５以下であり、ＭはＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕからなる群から選ばれるいずれか一種の材料である）で表されることを要件とする。
本リチウム二次電池は、化学式ＬｉｘＭＭｏ２Ｏ７（ここで、ｘは１．５以上２．５以下であり、ＭはＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕからなる群から選ばれるいずれか一種の材料である）で表される電極活物質を含む正極又は負極と、電解質とを備えることを要件とする。
The electrode active material has a chemical formula Li x MMo 2 O 7 (where x is 1.5 or more and 2.5 or less, and M is selected from the group consisting of V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu). It is a requirement to be expressed by any one kind of material.
The present lithium secondary battery has a chemical formula Li x MMo 2 O 7 (where x is 1.5 or more and 2.5 or less, and M is a group consisting of V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu). It is a requirement to include a positive electrode or a negative electrode including an electrode active material represented by any one selected material) and an electrolyte.
したがって、本電極活物質及びリチウム二次電池によれば、電気容量を大きくし、性能を向上させることができるという利点がある。 Therefore, according to the present electrode active material and the lithium secondary battery, there is an advantage that the electric capacity can be increased and the performance can be improved.
以下、図面により、本発明の実施の形態にかかる電極活物質及びリチウム二次電池について、図１を参照しながら説明する。
本実施形態にかかるリチウム二次電池は、図１に示すように、正極活物質を含む正極３と、電解質を含むセパレータ４と、負極（負極活物質）５とを含む。なお、図１中、符号１は電池ケースとしての正極缶、符号２は正極側集電体、符号６はガスケット、符号７は電池ケースとしての負極缶を示している。
Hereinafter, an electrode active material and a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 1, the lithium secondary battery according to the present embodiment includes a positive electrode 3 including a positive electrode active material, a separator 4 including an electrolyte, and a negative electrode (negative electrode active material) 5. In FIG. 1,
なお、リチウム二次電池には、リチウムイオン二次電池及び金属リチウム二次電池が含まれる。また、リチウムイオン二次電池をリチウムイオン電池ともいう。また、正極活物質及び負極活物質を、電極活物質ともいう。
ここでは、正極３は、正極活物質と、導電助剤と、結着材とを含む。
ここで、正極活物質には、モリブデン酸塩をベースとした正極活物質を用いる。つまり、正極活物質は、化学式ＬｉｘＭＭｏ２Ｏ７（ここで、ｘは１．５以上２．５以下であり、ＭはＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕからなる群から選ばれるいずれか一種の材料である）で表される材料（化合物）を用いる。
The lithium secondary battery includes a lithium ion secondary battery and a metal lithium secondary battery. A lithium ion secondary battery is also referred to as a lithium ion battery. The positive electrode active material and the negative electrode active material are also referred to as electrode active materials.
Here, the positive electrode 3 includes a positive electrode active material, a conductive additive, and a binder.
Here, a positive electrode active material based on molybdate is used as the positive electrode active material. That is, the positive electrode active material has a chemical formula Li x MMo 2 O 7 (where x is 1.5 or more and 2.5 or less, and M is a group consisting of V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu). A material (compound) represented by any one selected material) is used.
なお、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕは、レドックス活性元素である。このため、Ｍは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕからなる群から選ばれる少なくとも１つのレドックス活性元素である。また、ＬｉｘＭＭｏ２Ｏ７を、ピロモリブデン酸化合物、あるいは、モリブデンのポリアニオンともいう。
このような正極活物質を用いているため、従来の正極活物質を用いる場合と比較して、電気容量、イオン伝導性、電気伝導性、サイクル容量、可逆性の向上及びコスト低減のうち１以上の効果がある。
V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, and Cu are redox active elements. For this reason, M is at least one redox active element selected from the group consisting of V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, and Cu. Li x MMo 2 O 7 is also referred to as a pyromolybdate compound or a polyanion of molybdenum.
Since such a positive electrode active material is used, one or more of an improvement in electric capacity, ion conductivity, electric conductivity, cycle capacity, reversibility, and cost reduction compared to the case of using a conventional positive electrode active material There is an effect.
特に、電気容量を大きくし、性能を向上させることができる。
また、安全で、かつ、高エネルギ密度の正極活物質を実現することができる。つまり、正極活物質として一般的に用いられているコバルト酸リチウムは、層状岩塩構造と呼ばれるシート状の結晶構造を有し、充放電の繰り返しによるリチウムイオンの挿入脱離によって結晶構造が崩れ易く、内部短絡等が起きるおそれがある。これに対し、上述の正極活物質を用いれば、このようなおそれがなく、また、リチウムを多く含むため、安全で、かつ、高エネルギ密度の正極活物質を実現することができる。
In particular, the electric capacity can be increased and the performance can be improved.
In addition, a positive electrode active material that is safe and has high energy density can be realized. In other words, lithium cobaltate generally used as a positive electrode active material has a sheet-like crystal structure called a layered rock salt structure, the crystal structure is likely to collapse by the insertion and release of lithium ions by repeated charge and discharge, Internal short circuit may occur. On the other hand, when the above-described positive electrode active material is used, there is no such fear, and since a large amount of lithium is contained, a safe and high energy density positive electrode active material can be realized.
また、上述の正極活物質のうち、コバルトを用いないもの、即ち、化学式ＬｉｘＭＭｏ２Ｏ７（ここで、ｘは１．５以上２．５以下であり、ＭはＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕからなる群から選ばれるいずれか一種の材料である）で表される材料（化合物）を含む正極活物質であれば、安価な正極活物質を実現することができる。つまり、正極活物質として一般的に用いられているコバルト酸リチウムは、レアメタルであるコバルトを使用しているため、コバルトが投機対象になり、価格が高騰し、あるいは、価格が安定しないなどの影響を受けている。これに対し、上述の正極活物質のうち、コバルトを用いないものであれば、このようなことがなく、安価が正極活物質を実現することができる。 Among the above positive electrode active materials, those not using cobalt, that is, chemical formula Li x MMo 2 O 7 (where x is 1.5 or more and 2.5 or less, and M is V, Cr, Mn, If the positive electrode active material includes a material (compound) represented by a material (compound) selected from the group consisting of Fe, Ni, and Cu, an inexpensive positive electrode active material can be realized. In other words, lithium cobaltate, which is commonly used as the positive electrode active material, uses cobalt, which is a rare metal, so that cobalt becomes a speculative target and the price increases or the price is unstable. Is receiving. On the other hand, if it does not use cobalt among the above-mentioned positive electrode active materials, such a situation does not occur and the positive electrode active material can be realized at a low cost.
導電助剤には、例えば、アセチレンブラック、カーボンブラック、ケッチェンブラック、グラファイト、ニードルコークス等の無定形炭素の微粒子、カーボンナノファイバー等のカーボン粉末（炭素粉末）などを用いれば良い。
結着材には、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリイミド、ＰＴＦＥ、ＳＢＲなどの合成ゴム系バインダなどを用いれば良い。
For example, acetylene black, carbon black, ketjen black, graphite, fine particles of amorphous carbon such as needle coke, and carbon powder (carbon powder) such as carbon nanofiber may be used as the conductive auxiliary.
As the binder, for example, a synthetic rubber binder such as polyvinylidene fluoride (PVdF), polyimide, PTFE, or SBR may be used.
また、負極（負極活物質）５には、例えば、リチウム（金属リチウム）、炭素、グラファイト、スズ、シリコン、シリコンスズ、アルミニウム、シリコンスズアルミニウム、アンチモンスズ、シリコン炭素、シリコンコバルト炭素、窒化シリコンチタン、硼化シリコンチタン、マグネシウムシリコン、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケル酸リチウム、酸化リチウムニッケルマンガン、酸化リチウムニッケルコバルトマンガン、酸化リチウムニッケルコバルト、酸化バナジウムリチウム、リン酸鉄リチウム、リン酸リチウムバナジウム、酸化リチウムコバルトバナジウム、酸化リチウムチタン、酸窒化リチウムシリコンスズ、酸化バナジウム、チタン硫酸塩などを用いれば良い。なお、負極５に用いられる負極活物質によっては、導電助剤及び結着材を用いる場合もある。この場合、負極５は、負極活物質と、導電助剤と、結着材とを含むものとなる。つまり、負極５は、負極活物質によって構成される場合もあるし、負極活物質と、導電助剤と、結着材とを含むものとして構成される場合もある。 The negative electrode (negative electrode active material) 5 includes, for example, lithium (metallic lithium), carbon, graphite, tin, silicon, silicon tin, aluminum, silicon tin aluminum, antimony tin, silicon carbon, silicon cobalt carbon, and silicon nitride titanium. , Silicon boride, magnesium silicon, lithium cobaltate, lithium manganate, lithium nickelate, lithium nickel oxide, lithium nickel cobalt manganese, lithium nickel cobalt oxide, lithium vanadium oxide, lithium iron phosphate, lithium vanadium phosphate Lithium cobalt vanadium oxide, lithium titanium oxide, lithium silicon oxynitride, vanadium oxide, titanium sulfate, or the like may be used. In addition, depending on the negative electrode active material used for the negative electrode 5, a conductive support agent and a binder may be used. In this case, the negative electrode 5 includes a negative electrode active material, a conductive additive, and a binder. That is, the negative electrode 5 may be configured of a negative electrode active material, or may be configured to include a negative electrode active material, a conductive additive, and a binder.
また、電解質には、例えば、六フッ化リン酸リチウム（ヘキサフルオロリン酸リチウム）、四フッ化ホウ酸リチウム、過塩素酸リチウム、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、リチウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、リチウムビスオキサレートボラート、リチウムビス（パーフルオロエチレンスルホニルイミド）などを用いれば良い。 Examples of the electrolyte include lithium hexafluorophosphate (lithium hexafluorophosphate), lithium tetrafluoroborate, lithium perchlorate, lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, lithium bis (pentafluoroethanesulfonyl). ) Imido, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium bisoxalate borate, lithium bis (perfluoroethylenesulfonylimide) and the like may be used.
ここでは、このような電解質を溶媒に溶解させた電解液をセパレータ４に浸み込ませて用いている。
ここで、溶媒には、例えば、ポリカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、ビス（２−メトキシフェニル）カーボネート、ジメチルスルフォキシド、ジメチルカーボネート、ジベンジルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジアリルカーボネート、ジ（ｏ−メトキシフェニル）カーボネート、エチレンカーボネート、エチルメチルカーボネート、アリルメチルカーボネート、ジメチルスルフォキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、イオン液体などを用いれば良い。
Here, an electrolytic solution in which such an electrolyte is dissolved in a solvent is immersed in the separator 4 and used.
Here, examples of the solvent include polycarbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, vinylene carbonate, vinyl ethylene carbonate, bis (2-methoxyphenyl) carbonate, dimethyl sulfoxide, dimethyl carbonate, dibenzyl carbonate, diphenyl carbonate, and diethyl carbonate. Diallyl carbonate, di (o-methoxyphenyl) carbonate, ethylene carbonate, ethyl methyl carbonate, allyl methyl carbonate, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, ionic liquid, or the like may be used.
セパレータ４には、例えば、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ））の多孔質フィルム、合成樹脂（ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド等）製不織布、ガラス繊維製不織布などを用いれば良い。
また、正極側集電体２には、例えば、銅、ステンレス、ニッケル、アルミニウム、カーボン等を用いれば良く、その形状は、例えば、箔状、板状、メッシュ、パンチングメタル等とすれば良い。なお、負極側集電体を設けても良く、この場合も同様の材料、形状とすれば良い。
For the separator 4, for example, a porous film of a polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride (PVdF)), a synthetic resin (polypropylene, polyphenylene sulfide, etc.) nonwoven fabric, a glass fiber nonwoven fabric, or the like may be used.
For the positive electrode side
したがって、本電極活物質及びリチウム二次電池によれば、電気容量を大きくし、性能を向上させることができるという利点がある。
なお、本発明は、上述した実施形態に記載した構成に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形することが可能である。
例えば、上述の実施形態では、化学式ＬｉｘＭＭｏ２Ｏ７（ここで、ｘは１．５以上２．５以下であり、ＭはＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕからなる群から選ばれるいずれか一種の材料である）で表される材料を、正極活物質に用いる場合を例に挙げて説明しているが、これに限られるものではない。
Therefore, according to the present electrode active material and the lithium secondary battery, there is an advantage that the electric capacity can be increased and the performance can be improved.
In addition, this invention is not limited to the structure described in embodiment mentioned above, A various deformation | transformation is possible in the range which does not deviate from the meaning of this invention.
For example, in the above-described embodiment, the chemical formula Li x MMo 2 O 7 (where x is 1.5 to 2.5, and M is a group consisting of V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu). However, the present invention is not limited to this.
例えば、化学式ＬｉｘＭＭｏ２Ｏ７（ここで、ｘは１．５以上２．５以下であり、ＭはＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕからなる群から選ばれるいずれか一種の材料である）で表される材料を、負極活物質に用いることもできる。この場合、正極活物質には、例えば、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケル酸リチウム、酸化リチウムニッケルマンガン、酸化リチウムニッケルコバルトマンガン、酸化リチウムニッケルコバルト、酸化リチウムバナジウム、リン酸鉄リチウム、ピロリン酸鉄リチウム、リン酸バナジウムリチウム、酸化リチウムコバルトバナジウム、酸化リチウムチタン、および酸窒化リチウムシリコンスズ、硫化コバルトリチウム、硫化マンガンリチウム、硫化ニッケルリチウム、硫化ニッケルマンガンリチウム、硫化ニッケルコバルトマンガンリチウム、硫化ニッケルコバルトリチウム、硫化バナジウムリチウムなどを用いれば良い。なお、正極に用いられる正極活物質によっては、導電助剤及び結着材を用いなくても良い場合もある。この場合、正極は、正極活物質によって構成されることになる。つまり、正極は、正極活物質と、導電助剤と、結着材とを含むものとして構成される場合もあるし、正極活物質によって構成される場合もある。 For example, the chemical formula Li x MMo 2 O 7 (where x is 1.5 or more and 2.5 or less, and M is any one selected from the group consisting of V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu) Can be used for the negative electrode active material. In this case, the positive electrode active material includes, for example, lithium cobaltate, lithium manganate, lithium nickelate, lithium nickel manganese oxide, lithium nickel cobalt manganese, lithium nickel cobalt oxide, lithium vanadium oxide, lithium iron phosphate, pyrophosphoric acid Lithium iron, lithium vanadium phosphate, lithium cobalt oxide vanadium, lithium titanium oxide and lithium oxynitride silicon tin, cobalt lithium, lithium manganese sulfide, nickel lithium sulfide, nickel manganese sulfide, nickel cobalt cobalt manganese lithium, nickel cobalt sulfide Lithium, lithium vanadium sulfide, or the like may be used. Note that, depending on the positive electrode active material used for the positive electrode, the conductive auxiliary agent and the binder may not be used. In this case, the positive electrode is composed of a positive electrode active material. That is, a positive electrode may be comprised as a thing containing a positive electrode active material, a conductive support agent, and a binder, and may be comprised with a positive electrode active material.
要するに、化学式ＬｉｘＭＭｏ２Ｏ７（ここで、ｘは１．５以上２．５以下であり、ＭはＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕからなる群から選ばれるいずれか一種の材料である）で表される材料は、電極活物質に用いることができる。 In short, the chemical formula Li x MMo 2 O 7 (where x is 1.5 or more and 2.5 or less, and M is any one selected from the group consisting of V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu) Can be used for the electrode active material.
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
[実施例１]
[正極活物質の製造方法]
実施例１では、正極活物質としてのＬｉ２ＦｅＭｏ２Ｏ７を、以下のようにして製造した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
[Example 1]
[Method for producing positive electrode active material]
In Example 1, Li 2 FeMo 2 O 7 as a positive electrode active material was produced as follows.
出発原料（出発物質）として、図２に示すように、炭酸リチウム（化学式Ｌｉ２ＣＯ３、関東化学）、シュウ酸鉄（ＩＩ）二水和物（化学式ＦｅＣ２Ｏ４・２Ｈ２Ｏ、関東化学）及び七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（化学式（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ、関東化学）を用いた。そして、これらを秤量して、それぞれ、０．７３９ｇ、１．７９９ｇ、３．５３１ｇとし、これらを遊星ボールミルで混合した後、ペレット化した。 As starting materials (starting materials), as shown in FIG. 2, lithium carbonate (chemical formula Li 2 CO 3 , Kanto Chemical), iron (II) oxalate dihydrate (chemical formula FeC 2 O 4 .2H 2 O, Kanto) chemical) and hexaammonium heptamolybdate tetrahydrate (chemical formula (NH 4) a 6Mo 7 O 24 · 4H 2 O , KANTO cHEMICAL) was used. These were weighed to obtain 0.739 g, 1.799 g, and 3.531 g, respectively, and mixed with a planetary ball mill, and then pelletized.
次に、ペレット化した混合物を、アルゴン雰囲気下で、約３００℃、約６時間、電気炉で加熱した後、自然放冷し、室温に戻した。
次に、ペレットを粉砕した後、再度、ペレットを作製し、アルゴン雰囲気下で、約６００℃、約１２時間、再加熱した後、自然放冷し、室温に戻して、目的物としての正極活物質を得た。
[正極活物質の評価]
上述のようにして得られた正極活物質の元素組成の確認を行なうために、誘導結合プラズマ発光分光分析を行なった。
Next, the pelletized mixture was heated in an electric furnace at about 300 ° C. for about 6 hours under an argon atmosphere, and then naturally cooled and returned to room temperature.
Next, after pulverizing the pellet, the pellet is prepared again, reheated in an argon atmosphere at about 600 ° C. for about 12 hours, allowed to cool naturally, returned to room temperature, and active as the target positive electrode. Obtained material.
[Evaluation of positive electrode active material]
In order to confirm the elemental composition of the positive electrode active material obtained as described above, inductively coupled plasma emission spectral analysis was performed.
上述のようにして得られた正極活物質０．０５ｇを、塩酸５ｍＬ及び硝酸１ｍＬからなる混酸により溶解させた。なお、不溶成分がある場合は、サンドバスにて加熱し溶解させた。
溶解後、超純水（１８．３ＭΩ・ｃｍ）にて２５ｍＬに定容した。
定容後の溶液を誘導結合プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＰ−ＡＥＳ ＳＰＳ１７００ＨＶＲ、セイコーインスツル株式会社製）によって、ＬｉとＭとＭｏの元素比を測定した。
0.05 g of the positive electrode active material obtained as described above was dissolved in a mixed acid composed of 5 mL of hydrochloric acid and 1 mL of nitric acid. When there was an insoluble component, it was dissolved by heating in a sand bath.
After dissolution, the volume was adjusted to 25 mL with ultrapure water (18.3 MΩ · cm).
The element ratio of Li, M, and Mo was measured for the solution after the fixed volume with an inductively coupled plasma emission spectrometer (ICP-AES SPS1700HVR, manufactured by Seiko Instruments Inc.).
この結果、図３に示すように、所望の元素比率であることが確認できた。
[実施例２]
[正極活物質の製造方法]
実施例２では、正極活物質としてのＬｉ１．５ＦｅＭｏ２Ｏ７を、以下のようにして製造した。
As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that the element ratio was a desired one.
[Example 2]
[Method for producing positive electrode active material]
In Example 2, Li 1.5 FeMo 2 O 7 as a positive electrode active material was produced as follows.
出発原料として、図２に示すように、炭酸リチウム（化学式Ｌｉ２ＣＯ３、関東化学）、シュウ酸鉄（ＩＩ）二水和物（化学式ＦｅＣ２Ｏ４・２Ｈ２Ｏ、関東化学）及び七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（化学式（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ、関東化学）を用いた。そして、これらを秤量して、それぞれの重量を、０．５５４ｇ、１．７９９ｇ、３．５３１ｇとし、これらを遊星ボールミルで混合した後、ペレット化した。 As starting materials, as shown in FIG. 2, lithium carbonate (chemical formula Li 2 CO 3 , Kanto Chemical), iron (II) oxalate dihydrate (chemical formula FeC 2 O 4 .2H 2 O, Kanto Chemical) and seven six of ammonium molybdate tetrahydrate (chemical formula (NH 4) 6Mo 7 O 24 · 4H 2 O, KANTO cHEMICAL) was used. Then, these were weighed so that the respective weights were 0.554 g, 1.799 g, and 3.531 g, which were mixed by a planetary ball mill and then pelletized.
その後、上述の実施例１と同様にして、目的物としての正極活物質を得た。
[正極活物質の評価]
上述のようにして得られた正極活物質の元素組成の確認を行なうために、上述の実施例１と同様に、誘導結合プラズマ発光分光分析を行なった。
この結果、図３に示すように、所望の元素比率であることが確認できた。
[実施例３]
[正極活物質の製造方法]
実施例３では、正極活物質としてのＬｉ２．５ＦｅＭｏ２Ｏ７を、以下のようにして製造した。
Thereafter, in the same manner as in Example 1 described above, a positive electrode active material as a target product was obtained.
[Evaluation of positive electrode active material]
In order to confirm the elemental composition of the positive electrode active material obtained as described above, inductively coupled plasma emission spectroscopic analysis was performed in the same manner as in Example 1 described above.
As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that the element ratio was a desired one.
[Example 3]
[Method for producing positive electrode active material]
In Example 3, Li 2.5 FeMo 2 O 7 as a positive electrode active material was produced as follows.
出発原料として、図２に示すように、炭酸リチウム（化学式Ｌｉ２ＣＯ３、関東化学）、シュウ酸鉄（ＩＩ）二水和物（化学式ＦｅＣ２Ｏ４・２Ｈ２Ｏ、関東化学）及び七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（化学式（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ、関東化学）を用いた。そして、これらを秤量して、それぞれ、０．９２４ｇ、１．７９９ｇ、３．５３１ｇとし、これらを遊星ボールミルで混合した後、ペレット化した。 As starting materials, as shown in FIG. 2, lithium carbonate (chemical formula Li 2 CO 3 , Kanto Chemical), iron (II) oxalate dihydrate (chemical formula FeC 2 O 4 .2H 2 O, Kanto Chemical) and seven six of ammonium molybdate tetrahydrate (chemical formula (NH 4) 6Mo 7 O 24 · 4H 2 O, KANTO cHEMICAL) was used. These were weighed to obtain 0.924 g, 1.799 g, and 3.531 g, respectively, which were mixed by a planetary ball mill and then pelletized.
その後、上述の実施例１と同様にして、目的物としての正極活物質を得た。
[正極活物質の評価]
上述のようにして得られた正極活物質の元素組成の確認を行なうために、上述の実施例１と同様に、誘導結合プラズマ発光分光分析を行なった。
この結果、図３に示すように、所望の元素比率であることが確認できた。
[実施例４]
[正極活物質の製造方法]
実施例４では、正極活物質としてのＬｉ２ＶＭｏ２Ｏ７を、以下のようにして製造した。
Thereafter, in the same manner as in Example 1 described above, a positive electrode active material as a target product was obtained.
[Evaluation of positive electrode active material]
In order to confirm the elemental composition of the positive electrode active material obtained as described above, inductively coupled plasma emission spectroscopic analysis was performed in the same manner as in Example 1 described above.
As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that the element ratio was a desired one.
[Example 4]
[Method for producing positive electrode active material]
In Example 4, a Li 2 VMo 2 O 7 as the positive electrode active material, was prepared as follows.
出発原料として、図２に示すように、炭酸リチウム（化学式Ｌｉ２ＣＯ３、関東化学）、酸化バナジウム（Ｖ）（化学式Ｖ２Ｏ５、関東化学）及び七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（化学式（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ、関東化学）を用いた。そして、これらを秤量して、それぞれ、０．７３９ｇ、０．９０９ｇ、３．５３１ｇとし、これらを遊星ボールミルで混合した後、ペレット化した。 As starting materials, as shown in FIG. 2, lithium carbonate (chemical formula Li 2 CO 3 , Kanto Chemical), vanadium oxide (V) (chemical formula V 2 O 5 , Kanto Chemical) and hexaammonium hexamolybdate tetrahydrate ( formula (NH 4) 6Mo 7 O 24 · 4H 2 O, KANTO cHEMICAL) was used. Then, these were weighed to obtain 0.739 g, 0.909 g, and 3.531 g, respectively, which were mixed by a planetary ball mill and then pelletized.
その後、上述の実施例１と同様にして、目的物としての正極活物質を得た。
[正極活物質の評価]
上述のようにして得られた正極活物質の元素組成の確認を行なうために、上述の実施例１と同様に、誘導結合プラズマ発光分光分析を行なった。
この結果、図３に示すように、所望の元素比率であることが確認できた。
[実施例５]
[正極活物質の製造方法]
実施例５では、正極活物質としてのＬｉ２ＣｒＭｏ２Ｏ７を、以下のようにして製造した。
Thereafter, in the same manner as in Example 1 described above, a positive electrode active material as a target product was obtained.
[Evaluation of positive electrode active material]
In order to confirm the elemental composition of the positive electrode active material obtained as described above, inductively coupled plasma emission spectroscopic analysis was performed in the same manner as in Example 1 described above.
As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that the element ratio was a desired one.
[Example 5]
[Method for producing positive electrode active material]
In Example 5, Li 2 CrMo 2 O 7 as a positive electrode active material was produced as follows.
出発原料として、図２に示すように、炭酸リチウム（化学式Ｌｉ２ＣＯ３、関東化学）、酸化クロム（ＶＩ）（化学式ＣｒＯ３、関東化学）及び七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（化学式（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ、関東化学）を用いた。そして、これらを秤量して、それぞれ、０．７３９ｇ、１．０００ｇ、３．５３１ｇとし、これらを遊星ボールミルで混合した後、ペレット化した。 As starting materials, as shown in FIG. 2, lithium carbonate (chemical formula Li 2 CO 3 , Kanto Chemical), chromium (VI) oxide (chemical formula CrO 3 , Kanto Chemical) and hexamolybdate hexaammonium tetrahydrate (chemical formula ( NH 4) 6Mo 7 O 24 · 4H 2 O, KANTO CHEMICAL) was used. These were weighed to give 0.739 g, 1.000 g, and 3.531 g, respectively, and these were mixed by a planetary ball mill and then pelletized.
その後、上述の実施例１と同様にして、目的物としての正極活物質を得た。
[正極活物質の評価]
上述のようにして得られた正極活物質の元素組成の確認を行なうために、上述の実施例１と同様に、誘導結合プラズマ発光分光分析を行なった。
この結果、図３に示すように、所望の元素比率であることが確認できた。
[実施例６]
[正極活物質の製造方法]
実施例６では、正極活物質としてのＬｉ２ＭｎＭｏ２Ｏ７を、以下のようにして製造した。
Thereafter, in the same manner as in Example 1 described above, a positive electrode active material as a target product was obtained.
[Evaluation of positive electrode active material]
In order to confirm the elemental composition of the positive electrode active material obtained as described above, inductively coupled plasma emission spectroscopic analysis was performed in the same manner as in Example 1 described above.
As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that the element ratio was a desired one.
[Example 6]
[Method for producing positive electrode active material]
In Example 6, Li 2 MnMo 2 O 7 as a positive electrode active material was produced as follows.
出発原料として、図２に示すように、炭酸リチウム（化学式Ｌｉ２ＣＯ３、関東化学）、酸化マンガン（ＩＶ）（化学式ＭｎＯ２、関東化学）及び七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（化学式（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ、関東化学）を用いた。そして、これらを秤量して、それぞれ、０．７３９ｇ、０．８６９ｇ、３．５３１ｇとし、これらを遊星ボールミルで混合した後、ペレット化した。 As starting materials, as shown in FIG. 2, lithium carbonate (chemical formula Li 2 CO 3 , Kanto Chemical), manganese (IV) oxide (chemical formula MnO 2 , Kanto Chemical) and hexamolybdate hexaammonium tetrahydrate (chemical formula ( NH 4) 6Mo 7 O 24 · 4H 2 O, KANTO CHEMICAL) was used. Then, these were weighed to make 0.739 g, 0.869 g, and 3.531 g, respectively, and mixed with a planetary ball mill, and then pelletized.
その後、上述の実施例１と同様にして、目的物としての正極活物質を得た。
[正極活物質の評価]
上述のようにして得られた正極活物質の元素組成の確認を行なうために、上述の実施例１と同様に、誘導結合プラズマ発光分光分析を行なった。
この結果、図３に示すように、所望の元素比率であることが確認できた。
[実施例７]
[正極活物質の製造方法]
実施例７では、正極活物質としてのＬｉ２ＣｏＭｏ２Ｏ７を、以下のようにして製造した。
Thereafter, in the same manner as in Example 1 described above, a positive electrode active material as a target product was obtained.
[Evaluation of positive electrode active material]
In order to confirm the elemental composition of the positive electrode active material obtained as described above, inductively coupled plasma emission spectroscopic analysis was performed in the same manner as in Example 1 described above.
As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that the element ratio was a desired one.
[Example 7]
[Method for producing positive electrode active material]
In Example 7, Li 2 CoMo 2 O 7 as a positive electrode active material was produced as follows.
出発原料として、図２に示すように、炭酸リチウム（化学式Ｌｉ２ＣＯ３、関東化学）、酸化コバルト（ＩＩ，ＩＩＩ）（化学式Ｃｏ３Ｏ４、関東化学）及び七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（化学式（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ、関東化学）を用いた。そして、これらを秤量して、それぞれ、０．７３９ｇ、０．８０３ｇ、３．５３１ｇとし、これらを遊星ボールミルで混合した後、ペレット化した。 As starting materials, as shown in FIG. 2, lithium carbonate (chemical formula Li 2 CO 3 , Kanto Chemical), cobalt oxide (II, III) (chemical formula Co 3 O 4 , Kanto Chemical) and hexaammonium hexamolybdate tetrahydrate using objects (chemical formula (NH 4) 6Mo 7 O 24 · 4H 2 O, KANTO cHEMICAL). Then, these were weighed to make 0.739 g, 0.803 g, and 3.531 g, respectively, and mixed with a planetary ball mill, and then pelletized.
その後、上述の実施例１と同様にして、目的物としての正極活物質を得た。
[正極活物質の評価]
上述のようにして得られた正極活物質の元素組成の確認を行なうために、上述の実施例１と同様に、誘導結合プラズマ発光分光分析を行なった。
この結果、図３に示すように、所望の元素比率であることが確認できた。
[実施例８]
[正極活物質の製造方法]
実施例８では、正極活物質としてのＬｉ２ＮｉＭｏ２Ｏ７を、以下のようにして製造した。
Thereafter, in the same manner as in Example 1 described above, a positive electrode active material as a target product was obtained.
[Evaluation of positive electrode active material]
In order to confirm the elemental composition of the positive electrode active material obtained as described above, inductively coupled plasma emission spectroscopic analysis was performed in the same manner as in Example 1 described above.
As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that the element ratio was a desired one.
[Example 8]
[Method for producing positive electrode active material]
In Example 8, Li 2 NiMo 2 O 7 as a positive electrode active material was produced as follows.
出発原料として、図２に示すように、炭酸リチウム（化学式Ｌｉ２ＣＯ３、関東化学）、酸化ニッケル（ＩＩ）（化学式ＮｉＯ、関東化学）及び七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（化学式（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ、関東化学）を用いた。そして、これらを秤量して、それぞれ、０．７３９ｇ、０．７４７ｇ、３．５３１ｇとし、これらを遊星ボールミルで混合した後、ペレット化した。 As starting materials, as shown in FIG. 2, lithium carbonate (chemical formula Li 2 CO 3 , Kanto Chemical), nickel (II) oxide (chemical formula NiO, Kanto Chemical) and hexaammonium hexamolybdate tetrahydrate (chemical formula (NH 4) 6Mo 7 O 24 · 4H 2 O, KANTO CHEMICAL) was used. These were weighed to obtain 0.739 g, 0.747 g, and 3.531 g, respectively, and these were mixed by a planetary ball mill and then pelletized.
その後、上述の実施例１と同様にして、目的物としての正極活物質を得た。
[正極活物質の評価]
上述のようにして得られた正極活物質の元素組成の確認を行なうために、上述の実施例１と同様に、誘導結合プラズマ発光分光分析を行なった。
この結果、図３に示すように、所望の元素比率であることが確認できた。
[実施例９]
[正極活物質の製造方法]
実施例９では、正極活物質としてのＬｉ２ＣｕＭｏ２Ｏ７を、以下のようにして製造した。
Thereafter, in the same manner as in Example 1 described above, a positive electrode active material as a target product was obtained.
[Evaluation of positive electrode active material]
In order to confirm the elemental composition of the positive electrode active material obtained as described above, inductively coupled plasma emission spectroscopic analysis was performed in the same manner as in Example 1 described above.
As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that the element ratio was a desired one.
[Example 9]
[Method for producing positive electrode active material]
In Example 9, Li 2 CuMo 2 O 7 as a positive electrode active material was produced as follows.
出発原料として、図２に示すように、炭酸リチウム（化学式Ｌｉ２ＣＯ３、関東化学）、酸化銅（Ｉ）（化学式ＣｕＯ、関東化学）及び七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（化学式（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ、関東化学）を用いた。そして、これらを秤量して、それぞれ、０．７３９ｇ、１．４３１ｇ、３．５３１ｇとし、これらを遊星ボールミルで混合した後、ペレット化した。 As starting materials, as shown in FIG. 2, lithium carbonate (chemical formula Li 2 CO 3 , Kanto Chemical), copper (I) oxide (chemical formula CuO, Kanto Chemical) and hexamolybdate hexaammonium tetrahydrate (chemical formula (NH 4) 6Mo 7 O 24 · 4H 2 O, KANTO CHEMICAL) was used. Then, these were weighed to make 0.739 g, 1.431 g, and 3.531 g, respectively, and mixed with a planetary ball mill, and then pelletized.
その後、上述の実施例１と同様にして、目的物としての正極活物質を得た。
[正極活物質の評価]
上述のようにして得られた正極活物質の元素組成の確認を行なうために、上述の実施例１と同様に、誘導結合プラズマ発光分光分析を行なった。
この結果、図３に示すように、所望の元素比率であることが確認できた。
[比較例１]
[正極活物質の製造方法]
比較例１では、正極活物質としてのＬｉ２ＦｅＰ２Ｏ７を、以下のようにして製造した。
Thereafter, in the same manner as in Example 1 described above, a positive electrode active material as a target product was obtained.
[Evaluation of positive electrode active material]
In order to confirm the elemental composition of the positive electrode active material obtained as described above, inductively coupled plasma emission spectroscopic analysis was performed in the same manner as in Example 1 described above.
As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that the element ratio was a desired one.
[Comparative Example 1]
[Method for producing positive electrode active material]
In Comparative Example 1, Li 2 FeP 2 O 7 as a positive electrode active material was produced as follows.
出発原料として、図２に示すように、炭酸リチウム（化学式Ｌｉ２ＣＯ３、関東化学）、シュウ酸鉄（ＩＩ）二水和物（化学式ＦｅＣ２Ｏ４・２Ｈ２Ｏ、関東化学）及びリン酸水素二アンモニウム（化学式（ＮＨ４）２ＨＰＯ４、関東化学）を用いた。そして、これらを秤量して、それぞれ、０．７３９ｇ、１．７９９ｇ、２．６４１ｇとし、これらを遊星ボールミルで混合した後、ペレット化した。 As starting materials, as shown in FIG. 2, lithium carbonate (chemical formula Li 2 CO 3 , Kanto Chemical), iron (II) oxalate dihydrate (chemical formula FeC 2 O 4 .2H 2 O, Kanto Chemical) and phosphorus Diammonium oxyhydrogen (chemical formula (NH 4 ) 2 HPO 4 , Kanto Chemical) was used. Then, these were weighed to obtain 0.739 g, 1.799 g, 2.641 g, respectively, mixed with a planetary ball mill, and then pelletized.
その後、上述の実施例１と同様にして、目的物としての正極活物質を得た。
[正極活物質の評価]
上述のようにして得られた正極活物質の元素組成の確認を行なうために、上述の実施例１と同様に、誘導結合プラズマ発光分光分析を行なった。
この結果、図３に示すように、所望の元素比率であることが確認できた。
[比較例２]
比較例２では、正極活物質として、コバルト酸リチウム（化学式ＬｉＣｏＯ２、高純度化学）を用いた。
[リチウム二次電池の作製方法]
上述の実施例１〜９、比較例１、２の正極活物質を用いて、以下のようにして、リチウム二次電池を作製した。
Thereafter, in the same manner as in Example 1 described above, a positive electrode active material as a target product was obtained.
[Evaluation of positive electrode active material]
In order to confirm the elemental composition of the positive electrode active material obtained as described above, inductively coupled plasma emission spectroscopic analysis was performed in the same manner as in Example 1 described above.
As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that the element ratio was a desired one.
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, lithium cobalt oxide (chemical formula LiCoO 2 , high-purity chemistry) was used as the positive electrode active material.
[Method of manufacturing lithium secondary battery]
Using the positive electrode active materials of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2 described above, lithium secondary batteries were produced as follows.
まず、上述の実施例１〜９、比較例１、２の各正極活物質と、導電助剤としての炭素粉末（ＥＣＰ６００、ケッチェンブラック社）と、結着材としてのポリフッ化ビニリデン（クレハ社製）とを、重量比で８０：１５：５になるようにし、溶媒として例えばＮ−メチル−２−ピロリドン（関東化学社製）を適量加え、メノウ乳鉢で混練し、上述の実施例１〜９、比較例１、２の各正極活物質を含むペーストをそれぞれ作製した。 First, each positive electrode active material in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2 described above, carbon powder (ECP600, Ketjen Black) as a conductive auxiliary agent, and polyvinylidene fluoride (Kureha Co.) as a binder. And a suitable amount of, for example, N-methyl-2-pyrrolidone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) as a solvent and kneaded in an agate mortar. 9. Pastes containing each positive electrode active material of Comparative Examples 1 and 2 were prepared.
次に、各ペーストを、正極側集電体としての膜厚約０．３ｍｍのアルミ箔２の上に、約０．１ｍｍの厚さになるように、ブレードによって塗布し、約６０℃で約１２時間乾燥させた後、直径約１６ｍｍに打ち抜いて、アルミ箔２上に上述の実施例１〜９、比較例１、２の各正極活物質を含む正極３をそれぞれ作製した。
セパレータ４には、直径約１８ｍｍ、厚さ約０．０３ｍｍのポリプロピレンセパレータを用い、電解液には、ヘキサフルオロリン酸リチウム（キシダ化学社）をプロピレンカーボネートに溶解させたもの（例えば濃度約１ｍｏｌ／Ｌ）を用い、この電解液をセパレータに浸み込ませた。
Next, each paste was applied on the
As the separator 4, a polypropylene separator having a diameter of about 18 mm and a thickness of about 0.03 mm is used. As the electrolyte, lithium hexafluorophosphate (Kishida Chemical Co.) dissolved in propylene carbonate (for example, a concentration of about 1 mol / mol). L) was used to immerse this electrolyte in the separator.
負極５（負極活物質）には、直径約１６ｍｍ、厚み約０．６ｍｍの金属リチウムを用いた。
そして、図１に示すように、直径約２０ｍｍのステンレス製のコイン型電池ケースとしての正極缶１及び負極缶７に、上述のようにして各アルミ箔２上に作製した各正極３、電解質を含む電解液を浸み込ませたセパレータ４、負極５の順に設置し、ポリプロピレンをガスケット６として用いてかしめて、上述の実施例１〜９、比較例１、２の各正極活物質を含む各正極３を備えるコイン型リチウム二次電池（コインセル）をそれぞれ作製した。
[リチウム二次電池の評価]
上述のようにして作製された各コインセルに対して、約５ｍＡｈの定電流放電を行なって、電池特性を評価した。放電試験には、東洋システム社製のＴＯＳＣＡＴを用いた。
As the negative electrode 5 (negative electrode active material), metallic lithium having a diameter of about 16 mm and a thickness of about 0.6 mm was used.
Then, as shown in FIG. 1, the positive electrode can 1 and the negative electrode can 7 as stainless steel coin-type battery cases having a diameter of about 20 mm are attached to the positive electrodes 3 and electrolytes prepared on the aluminum foils 2 as described above. Each of the positive electrode active materials of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2 described above was installed by sequentially placing the separator 4 and the negative electrode 5 soaked with the electrolyte solution contained therein, and caulking using the polypropylene as the
[Evaluation of lithium secondary battery]
Each coin cell produced as described above was subjected to a constant current discharge of about 5 mAh to evaluate battery characteristics. For the discharge test, TOSCAT manufactured by Toyo System Co., Ltd. was used.
この結果、図４に示すように、比較例１、２の正極活物質を含む正極を備えるコインセルと比較して、実施例１〜９の正極活物質を含む正極を備えるコインセルでは、優れた放電特性が得られた。ここで、放電容量（ｍＡｈ／ｇ）は、正極活物質の重さあたりの放電容量（電気用用）を示している。 As a result, as shown in FIG. 4, compared with the coin cell including the positive electrode including the positive electrode active material of Comparative Examples 1 and 2, the coin cell including the positive electrode including the positive electrode active material of Examples 1 to 9 has excellent discharge. Characteristics were obtained. Here, the discharge capacity (mAh / g) indicates the discharge capacity (for electricity) per weight of the positive electrode active material.
１ 正極缶（電池ケース）
２ アルミ箔（正極側集電体）
３ 正極活物質を含む正極
４ セパレータ（電解液含浸；電解質を含む）
５ 負極（負極活物質）
６ ガスケット（電池ケース）
７ 負極缶（電池ケース）
1 Positive electrode can (battery case)
2 Aluminum foil (positive electrode side current collector)
3 Positive electrode containing positive electrode active material 4 Separator (electrolyte impregnation; including electrolyte)
5 Negative electrode (negative electrode active material)
6 Gasket (battery case)
7 Negative electrode can (battery case)
Claims (2)
電解質とを備えることを特徴とするリチウム二次電池。 Chemical formula Li x MMo 2 O 7 (where x is 1.5 or more and 2.5 or less, and M is any one material selected from the group consisting of V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu) A positive electrode or a negative electrode containing an electrode active material represented by
A lithium secondary battery comprising an electrolyte.
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