JP2013093392A - Manufacturing method of ethylene-vinyl acetate copolymer sheet - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a thick EVA sheet having no air bubble inside the sheet and having an improved yield.SOLUTION: A manufacturing method of an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet comprises a step of mixing a resin composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer and then rolling with a calender roll 25, where the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet has a thickness of 0.7 to 2.0 mm and the temperature of the resin composition supplied to the calender roll 25 is adjusted to 70 to 90°C.

Description

本発明は、太陽電池用封止膜や合わせガラス用中間膜等に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体シートをカレンダー成形によって製造する方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet used for solar cell sealing films, laminated glass interlayer films, and the like by calendering.

エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、EVAとも称する。)シートは、透明性や接着性に優れていることから、太陽電池用封止膜や合わせガラス用中間膜の他、反射防止層等を有する光学フィルタをディスプレイに貼り付けるための接着膜などとして広く用いられている。   Since an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter also referred to as EVA) sheet is excellent in transparency and adhesiveness, an antireflection layer and the like are provided in addition to a sealing film for solar cells and an intermediate film for laminated glass. It is widely used as an adhesive film for attaching an optical filter having a display to a display.

EVAシートを太陽電池用封止膜として使用する場合には、例えば、図3に示すように、ガラス基板などからなる表面側透明保護部材11、太陽電池用封止膜13A、接続タブ15で電気的に接続された複数の太陽電池用セル14、太陽電池用封止膜13B、及び裏面側保護部材(バックカバー)12をこの順で積層し、減圧で脱気した後、加熱加圧することにより製造される太陽電池に使用される。太陽電池用封止膜13A、13Bにより太陽電池用セル14が封止されると共に、各部材が接着一体化される(特許文献1)。   When the EVA sheet is used as a solar cell sealing film, for example, as shown in FIG. 3, the surface-side transparent protective member 11 made of a glass substrate or the like, the solar cell sealing film 13A, and the connection tab 15 are electrically connected. A plurality of solar cell cells 14, a solar cell sealing film 13 </ b> B, and a back surface side protective member (back cover) 12 are laminated in this order, degassed under reduced pressure, and then heated and pressurized. Used for manufactured solar cells. The solar cell 14 is sealed by the solar cell sealing films 13A and 13B, and the respective members are bonded and integrated (Patent Document 1).

また、合わせガラス用中間膜として使用する場合には、図4に示すように、2枚のガラス板7A及び7Bの間に合わせガラス用中間膜5を挟持し、架橋硬化させて製造される合わせガラスに使用される。合わせガラスは主に自動車や建物の窓に使用され、合わせガラス用中間膜5により、耐貫通性や破損したガラスの飛散が防止される(特許文献2)。   Moreover, when using as an intermediate film for laminated glass, as shown in FIG. 4, the laminated glass manufactured by sandwiching the intermediate film 5 for laminated glass 5 between the two glass plates 7A and 7B and crosslinking and curing the laminated glass. Used for. Laminated glass is mainly used in windows of automobiles and buildings, and the interlayer film 5 for laminated glass prevents penetration resistance and scattering of broken glass (Patent Document 2).

このような目的で用いられるEVAシートは、エチレン−酢酸ビニル共重合体および架橋剤などの添加剤を含む組成物を、カレンダー成形、押出成形、プレス成形等種々の成形法により成膜して製造される。この中でもカレンダー成形は生産能力が高く、シートを製造するために一般に広く使用されている。   The EVA sheet used for this purpose is manufactured by forming a film containing a composition containing additives such as an ethylene-vinyl acetate copolymer and a crosslinking agent by various molding methods such as calendar molding, extrusion molding, and press molding. Is done. Among them, calender molding has a high production capacity and is generally widely used for producing sheets.

カレンダー成形に用いられる装置としては、例えば、特許文献3に記載のようなカレンダー成形機が一般的に用いられている。このカレンダー成形機では、図1に示すように、EVAを含む樹脂組成物(原料)を混練機21に投入し、溶融混練後、コンベアベルト22で混練物20を搬送して練りロール23に供給した後、練りロール23で膜状となった混練物をコンベアベルト24で搬送する。そして、混練物をカレンダーロール25(第1ロール25A、第2ロール25B、第3ロール25C、第4ロール25D)で圧延し、圧延されたシートをテイクオフロール26で取り出した後、複数の冷却ロール28で冷却し、これにより得られたEVAシート30を巻き取り機29で巻き取る。EVAシートは合わせガラス用中間膜や太陽電池用封止膜に用いる場合には、通常0.4〜0.6mm程度の厚さに成形されて使用される(特許文献1及び2参照)。   As an apparatus used for calendar molding, for example, a calendar molding machine as described in Patent Document 3 is generally used. In this calendering machine, as shown in FIG. 1, a resin composition (raw material) containing EVA is put into a kneader 21, and after melt-kneading, the kneaded material 20 is conveyed by a conveyor belt 22 and supplied to a kneading roll 23. After that, the kneaded material formed into a film by the kneading roll 23 is conveyed by the conveyor belt 24. The kneaded material is rolled with a calendar roll 25 (first roll 25A, second roll 25B, third roll 25C, fourth roll 25D), and the rolled sheet is taken out with a take-off roll 26, and then a plurality of cooling rolls. The EVA sheet 30 obtained by cooling at 28 is wound up by a winder 29. When the EVA sheet is used for an interlayer film for laminated glass or a sealing film for solar cell, it is usually used after being formed to a thickness of about 0.4 to 0.6 mm (see Patent Documents 1 and 2).

特開2008−091772号公報JP 2008-091772 A 特開2007−331952号公報JP 2007-319552 A 特開2007−160740号公報JP 2007-160740 A

ところで、このようなカレンダー成形において、樹脂組成物をカレンダーロールで圧延する前に、混練時や樹脂組成物が滞留するバンク31(図1参照)において樹脂組成物中に気泡が生じることは一般に回避することができない問題である。通常使用される膜厚のEVAシートの製造時には気泡が生じてもカレンダーロールによる圧延過程や、製品製造時のラミネート時に気泡が抜けるので問題は生じない。   By the way, in such calender molding, before rolling the resin composition with a calender roll, it is generally avoided that bubbles are generated in the resin composition at the time of kneading or in the bank 31 (see FIG. 1) where the resin composition stays. It is a problem that cannot be done. Even if bubbles are generated during production of an EVA sheet having a commonly used film thickness, there is no problem because the bubbles are removed during the rolling process with a calender roll or during lamination during product production.

しかしながら、膜厚の厚いEVAシートの場合は、圧延過程のカレンダーロール間のクリアランスが大きいため大きな気泡が残存し、残存した気泡はラミネート時においても抜けず、生産不良となるという問題がある。膜厚の厚いEVAシートは、厚い透明基板(ガラス)を用いる合わせガラスや、薄い太陽電池用セルを用いた太陽電池の作製時にそのセル割れを防ぐために使用され、近年その需要が高まっていることからこの問題を解決できる対策が望まれている。   However, in the case of a thick EVA sheet, there is a problem that large bubbles remain because the clearance between the calender rolls in the rolling process is large, and the remaining bubbles do not escape even during lamination, resulting in poor production. A thick EVA sheet is used to prevent cell cracking during the production of laminated glass using a thick transparent substrate (glass) or a solar cell using a thin solar cell, and its demand has been increasing in recent years. Therefore, measures that can solve this problem are desired.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、得られるシート内部における気泡の残存が防止され、歩留まりが向上した厚膜のEVAシートの製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a method for producing a thick-film EVA sheet in which bubbles are prevented from remaining in the resulting sheet and yield is improved. .

上記目的は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む樹脂組成物を混練した後、カレンダーロールで圧延する工程を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体シートの製造方法であって、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体シートの厚さが0.7〜2.0mmであり、そして、前記カレンダーロールに供給される前記樹脂組成物の温度を70〜90℃に調整することを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体シートの製造方法により達成される。   The above object is a method for producing an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet comprising a step of kneading a resin composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer and rolling with a calender roll, wherein the ethylene-vinyl acetate copolymer comprises the steps of: The thickness of the polymer sheet is 0.7 to 2.0 mm, and the temperature of the resin composition supplied to the calender roll is adjusted to 70 to 90 ° C. This is achieved by a method for producing a polymer sheet.

従来のカレンダー成形で厚膜品のEVAシートを製造する際には、樹脂組成物を混練した後カレンダーロールに供給するまでの間にその樹脂組成物の温度が低下して、流動性が下がることにより気泡が抜けずに残存することが問題となっていた。本発明の構成のように、0.7〜2.0mmという厚膜品のEVAシートを製造する際に、カレンダーロールに供給される樹脂組成物の温度を70〜90℃に調整することにより、流動性が良好な状態でカレンダーロールで圧延することができるので、その圧延時に気泡を抜け出させることが可能となる。   When producing a thick-film EVA sheet by conventional calendering, the temperature of the resin composition is lowered before the resin composition is kneaded and supplied to the calender roll, resulting in a decrease in fluidity. Therefore, there is a problem that bubbles remain without being removed. When producing an EVA sheet having a thickness of 0.7 to 2.0 mm as in the configuration of the present invention, by adjusting the temperature of the resin composition supplied to the calendar roll to 70 to 90 ° C., Since it can be rolled with a calender roll with good fluidity, it becomes possible to allow bubbles to escape during the rolling.

本発明の好ましい態様は以下の通りである。   Preferred embodiments of the present invention are as follows.

(1)前記混練を練りロールで行い、前記温度調整を、前記練りロールと前記カレンダーロールとの間に配置された、前記混練された前記樹脂組成物を前記カレンダーロールに搬送する搬送手段において加熱することにより行う。この構成のように、搬送手段において樹脂組成物の加熱を行うことにより、効率的に樹脂組成物の温度を70〜90℃の範囲に維持することができる。 (1) The kneading is performed with a kneading roll, and the temperature adjustment is performed in a conveying means arranged between the kneading roll and the calender roll and conveying the kneaded resin composition to the calender roll. To do. Like this structure, the temperature of a resin composition can be efficiently maintained in the range of 70-90 degreeC by heating a resin composition in a conveyance means.

(2)前記加熱を、前記樹脂組成物に熱線照射することにより行う。簡易且つ迅速に温度調整を行うことができる。 (2) The heating is performed by irradiating the resin composition with heat rays. The temperature can be adjusted simply and quickly.

(3)前記搬送手段としてコンベアベルトを使用し、該コンベアベルトのベルト温度を40〜70℃とすることにより前記温度調整を行う。簡易な方法で温度の低下を防ぎ、樹脂組成物を70〜90℃に維持することが可能となる。 (3) A conveyor belt is used as the conveying means, and the temperature is adjusted by setting the belt temperature of the conveyor belt to 40 to 70 ° C. It is possible to prevent a decrease in temperature by a simple method and maintain the resin composition at 70 to 90 ° C.

(4)前記エチレン−酢酸ビニル共重合体シートの厚さが0.7〜1.0mmである。厚膜EVAシート中でも0.7〜1.0mmの厚さの場合には気泡の残存を確実に防止することができる。 (4) The ethylene-vinyl acetate copolymer sheet has a thickness of 0.7 to 1.0 mm. Even in the thick film EVA sheet, when the thickness is 0.7 to 1.0 mm, the remaining of the bubbles can be surely prevented.

(5)前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート(JIS K7210に従って、190℃、荷重21.18Nで測定)が、35g/10分以下である。EVAの流動性をこの範囲とすることにより、気泡の残存を確実に防止することができる。 (5) The melt flow rate (measured at 190 ° C. under a load of 21.18 N according to JIS K7210) of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 35 g / 10 minutes or less. By setting the fluidity of EVA within this range, it is possible to reliably prevent bubbles from remaining.

(6)前記樹脂組成物は架橋剤を含む。上記温度によれば、架橋剤が入っている場合でも架橋剤を反応させずにEVAシートを製造することができる。 (6) The resin composition includes a crosslinking agent. According to the said temperature, even when a crosslinking agent is contained, an EVA sheet | seat can be manufactured, without making a crosslinking agent react.

(7)前記エチレン−酢酸ビニル共重合体シートが、太陽電池用封止膜又は合わせガラス用中間膜である。本発明の製造方法により形成されたEVAシートは、太陽電池用封止膜又は合わせガラス用中間膜として好適に使用することができる。 (7) The ethylene-vinyl acetate copolymer sheet is a solar cell sealing film or a laminated glass interlayer film. The EVA sheet formed by the production method of the present invention can be suitably used as a solar cell sealing film or a laminated glass interlayer film.

また、本発明は、上記製造方法により製造されたエチレン−酢酸ビニル共重合体シートを提供する。   Moreover, this invention provides the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet manufactured by the said manufacturing method.

本発明に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体シートの製造方法によれば、EVAシート内部における気泡の残存を防止することができ、歩留まりを向上させることができる。したがって、接着性及び外観の良好な厚膜EVAシートを高い生産性で得ることができる。   According to the method for producing an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet according to the present invention, bubbles can be prevented from remaining inside the EVA sheet, and the yield can be improved. Therefore, a thick film EVA sheet having good adhesion and appearance can be obtained with high productivity.

カレンダー成形機の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of a calendar molding machine. カレンダーロールの配置例を示す概略図である。It is the schematic which shows the example of arrangement | positioning of a calendar roll. 太陽電池の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of a solar cell. 合わせガラスの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of a laminated glass.

以下、本発明に係るEVAシートの製造方法を図面を参照して詳細に説明する。図1は本発明の製造方法に用いるカレンダー成形機の一例を示す概略図である。   Hereinafter, the manufacturing method of the EVA sheet | seat which concerns on this invention is demonstrated in detail with reference to drawings. FIG. 1 is a schematic view showing an example of a calendar molding machine used in the production method of the present invention.

このカレンダー成形機では、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び必要により架橋剤等の添加剤を含む樹脂組成物(原料)を混練機21に投入し、溶融混練後、コンベアベルト22で混練物20を搬送して練りロール23に供給する。練りロール23で加熱混練(通常70〜90℃)して膜状になった混練物をコンベアベルト24により搬送し、カレンダーロール(一般に熱ロールとも呼ばれる)である第1ロール25Aと第2ロール25Bとの間に供給する。この時、第1ロール25Aと第2ロール25Bの間隙には樹脂組成物が滞留しているバンク31が生じる。カレンダーロール25に供給された樹脂組成物は、第1ロール25A、第2ロール25B、第3ロール25C、第4ロール25Dで圧延され、圧延されたシートはテイクオフロール26で取り出される。その後、5個の冷却ロール28で冷却して、得られたEVAシート30を巻き取り機29で巻き取ることにより、ロール状に巻回されたEVAシートが得られる。   In this calendering machine, an ethylene-vinyl acetate copolymer and, if necessary, a resin composition (raw material) containing additives such as a crosslinking agent are charged into a kneading machine 21, and after melt-kneading, the kneaded product 20 is transferred by a conveyor belt 22. It is conveyed and supplied to the kneading roll 23. The kneaded material that has been heated and kneaded by the kneading roll 23 (usually 70 to 90 ° C.) to form a film is conveyed by the conveyor belt 24, and the first roll 25A and the second roll 25B that are calendar rolls (generally also called heat rolls). Supply between. At this time, a bank 31 in which the resin composition is retained is generated in the gap between the first roll 25A and the second roll 25B. The resin composition supplied to the calendar roll 25 is rolled by the first roll 25A, the second roll 25B, the third roll 25C, and the fourth roll 25D, and the rolled sheet is taken out by the take-off roll 26. Then, it cools with the 5 cooling rolls 28, and the EVA sheet 30 wound up by the winder 29 is obtained by winding the obtained EVA sheet 30 in the roll shape.

本実施の形態においては、第1ロール25Aと第2ロール25Bはほぼ水平となるように配置され、第3ロール25Cは第2ロール25Bに対して鉛直方向下方に配置され、第3ロール25Cとほぼ水平となるように第4ロール25Dが配置されている。エンボスロール27は、シート面に凹凸加工を施す必要がある場合に適宜設けられるものであり、テイクオフロール26のあとに配置される。   In the present embodiment, the first roll 25A and the second roll 25B are arranged so as to be substantially horizontal, the third roll 25C is arranged vertically downward with respect to the second roll 25B, and the third roll 25C The 4th roll 25D is arrange | positioned so that it may become substantially horizontal. The embossing roll 27 is appropriately provided when the sheet surface needs to be processed to be uneven, and is disposed after the take-off roll 26.

本発明のEVAシートの製造方法において特徴的なことは、製膜後のEVAシートの厚さが0.7〜2.0mmの厚膜EVAシートを製造する際に、上記カレンダーロール25A、25Bの間に供給される樹脂組成物を70〜90℃、好ましくは80〜90℃の温度に調整することである。このように、カレンダーロール25に供給される樹脂組成物の温度を調整し、流動性の低下を防ぐことにより気泡の巻き込みを防止することができる。70℃未満であると流動性が低下して混練時やバンク31で発生した気泡がシート内部に残存する可能性があり、90℃を超えるとEVA樹脂組成物に含まれる架橋剤が反応して架橋反応が生じる場合がある。本発明では、カレンダーロール25に供給される直前の温度、すなわち図1に示すカレンダーロール25A、25Bに供給されるときの樹脂組成物の温度が70〜90℃であればよい。また、EVAシートの成膜後の厚さは0.7〜1.0mmであることが、確実に気泡の巻きこみを防止することができる点で好ましい。   What is characteristic in the method for producing an EVA sheet of the present invention is that when producing a thick EVA sheet having a thickness of 0.7 to 2.0 mm after the film formation, the calender rolls 25A and 25B The resin composition supplied between them is adjusted to a temperature of 70 to 90 ° C, preferably 80 to 90 ° C. Thus, entrainment of bubbles can be prevented by adjusting the temperature of the resin composition supplied to the calender roll 25 and preventing the fluidity from decreasing. If the temperature is lower than 70 ° C., the fluidity is lowered, and bubbles generated in the bank 31 may be left in the sheet during kneading. If the temperature exceeds 90 ° C., the crosslinking agent contained in the EVA resin composition reacts. A cross-linking reaction may occur. In the present invention, the temperature immediately before being supplied to the calendar roll 25, that is, the temperature of the resin composition when supplied to the calendar rolls 25A and 25B shown in FIG. Moreover, it is preferable that the thickness of the EVA sheet after film formation is 0.7 to 1.0 mm from the viewpoint that bubbles can be reliably prevented from entraining.

本発明において上記温度調整を行うための加熱手段は、樹脂組成物を70〜90℃の範囲に調整することができれば特に限定されない。例えば、コンベアベルト24の上方にヒータを設置してコンベアベルト24上を移動する樹脂組成物を直接加熱する方法、コンベアベルト24の内側にヒータを設置し、加熱されたベルトによって樹脂組成物を間接的に加熱する方法、樹脂組成物を練りロール23からコンベアベルト24上を搬送した後、再度練りロール23に戻すというサイクルを一定時間行ってコンベアベルト24を温める方法等が挙げられる。この際、コンベアベルト24のベルト温度は40〜70℃とすることが好ましい。この温度とすることにより加熱混練した後の樹脂組成物の温度低下を効率的に防止し、上記温度に調整することができる。なお、コンベアベルト24の長さ方向の長さは一般に10〜20mである。   In the present invention, the heating means for adjusting the temperature is not particularly limited as long as the resin composition can be adjusted in the range of 70 to 90 ° C. For example, a method in which a heater is installed above the conveyor belt 24 and the resin composition moving on the conveyor belt 24 is directly heated, a heater is installed inside the conveyor belt 24, and the resin composition is indirectly transferred by the heated belt. And a method of heating the conveyor belt 24 by performing a cycle in which the resin composition is conveyed from the kneading roll 23 onto the conveyor belt 24 and then returned to the kneading roll 23 for a certain time. At this time, the belt temperature of the conveyor belt 24 is preferably 40 to 70 ° C. By setting it as this temperature, the temperature fall of the resin composition after heat-kneading can be prevented efficiently, and it can adjust to the said temperature. The length of the conveyor belt 24 in the length direction is generally 10 to 20 m.

また、樹脂組成物の温度は、接触温度計を樹脂組成物に直接接触させることにより、あるいは赤外線方式や光温度方式等の非接触温度計により測定することができる。EVAシートの加工性に影響を及ぼさない点から非接触温度計により温度測定することが好ましい。また、カレンダー成形機は、樹脂組成物が意図せず90℃を超えた場合に冷却を行うための冷却手段を備えていても良い。冷却手段としては、窒素や空気等の不活性ガスからなる冷風を樹脂組成物に送風する冷却機等が挙げられ、このような冷却機は、例えばコンベアベルト24の上方に設置すればよい。   The temperature of the resin composition can be measured by bringing a contact thermometer into direct contact with the resin composition, or using a non-contact thermometer such as an infrared method or a light temperature method. It is preferable to measure the temperature with a non-contact thermometer because it does not affect the workability of the EVA sheet. Moreover, the calendar molding machine may be provided with a cooling means for performing cooling when the resin composition is not intended to exceed 90 ° C. Examples of the cooling means include a cooler that blows cold air made of an inert gas such as nitrogen or air to the resin composition, and such a cooler may be installed above the conveyor belt 24, for example.

更に、カレンダー成形機は、上記温度計からの情報に応じて加熱手段及び冷却手段のON/OFFや強弱の調整を行う制御手段(図示せず)が備えられていてもよい。これにより、常に温度をモニターして樹脂組成物を70〜90℃の範囲の温度に制御することが可能となる。   Further, the calender molding machine may be provided with a control means (not shown) for adjusting ON / OFF of the heating means and the cooling means and strength adjustment according to information from the thermometer. This makes it possible to constantly monitor the temperature and control the resin composition to a temperature in the range of 70 to 90 ° C.

なお、カレンダーロール25A、25B、25C、25Dの回転速度は、1〜30m/分、特に1〜20m/分とするのが好ましい。回転速度は、通常25A<25B<25C<25Dとなるように設定される。カレンダーロールの温度は50〜90℃、特に80〜90℃とすることが好ましい。   The rotation speed of the calendar rolls 25A, 25B, 25C, and 25D is preferably 1 to 30 m / min, particularly 1 to 20 m / min. The rotation speed is usually set to satisfy 25A <25B <25C <25D. The temperature of the calendar roll is preferably 50 to 90 ° C, particularly 80 to 90 ° C.

また、EVAシートの厚さの設定は、カレンダーロール15Cと15Dの間隔を、所望とするシート厚となるように設定することにより行うことができる。これにより、0.7〜2.0mm厚のEVAシートを得ることができる。   The thickness of the EVA sheet can be set by setting the interval between the calendar rolls 15C and 15D so as to have a desired sheet thickness. Thereby, an EVA sheet having a thickness of 0.7 to 2.0 mm can be obtained.

なお、本発明において、カレンダーロールの配置形態は特に限定されず、従来から目的に応じて使い分けられているあらゆる配置形態を採用することができる。例えば、図2に示すように、(a)直列3本型、(b)傾斜3本型、(c)直列4本型、(d)逆L型、(e)Z型、(f)傾斜Z型、(g)5本型等が挙げられる。   In addition, in this invention, the arrangement | positioning form of a calendar roll is not specifically limited, All the arrangement | positioning forms conventionally used properly according to the objective can be employ | adopted. For example, as shown in FIG. 2, (a) 3 in-line type, (b) 3 incline type, (c) 4 in-line type, (d) reverse L type, (e) Z type, (f) incline Z type, (g) 5 type etc. are mentioned.

以下、EVAシートを作製するためのEVA樹脂組成物について詳細に説明する。   Hereinafter, the EVA resin composition for producing an EVA sheet will be described in detail.

[エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)]
EVAにおける酢酸ビニル含有量は20〜35質量%、特に22〜26質量%であることが好ましい。20質量%未満であると、EVAシートの加工性が低下する恐れがあり、35質量%を超えると、カルボン酸、アルコール等が発生し、EVAシートと接する部材との界面で発泡が生じ易くなる恐れがある。
[Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)]
The vinyl acetate content in EVA is preferably 20 to 35% by mass, particularly 22 to 26% by mass. If the amount is less than 20% by mass, the workability of the EVA sheet may be reduced. If the amount exceeds 35% by mass, carboxylic acid, alcohol, and the like are generated, and foaming is likely to occur at the interface with the member in contact with the EVA sheet. There is a fear.

また、EVAのメルトフローレート(MFR)は、35g/10分以下、特に2〜6g/10分であることが好ましい。低すぎると流動性が低下し、発生した気泡が抜けにくくなる場合があり、この範囲より高いと加工性が低下する場合がある。なお、本発明におけるメルトフローレート(MFR)の値は、JIS K7210に従い、190℃、荷重21.18Nの条件に基づいて測定されたものである。   Moreover, the melt flow rate (MFR) of EVA is preferably 35 g / 10 min or less, particularly 2 to 6 g / 10 min. If it is too low, the fluidity is lowered, and the generated bubbles may be difficult to escape. If it is higher than this range, the workability may be lowered. In addition, the value of the melt flow rate (MFR) in this invention is measured based on the conditions of 190 degreeC and load 21.18N according to JISK7210.

[架橋剤]
本発明においてEVAを含む樹脂組成物はエチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋構造を形成するための架橋剤を含むことが好ましい。架橋構造を形成することで、太陽電池モジュールに用いた場合の封止性能や、合わせガラスに用いた場合の接着性能を向上させることができる。架橋剤としては、接着力、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善されたEVAシートが得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
[Crosslinking agent]
In the present invention, the resin composition containing EVA preferably contains a crosslinking agent for forming a crosslinked structure of the ethylene-vinyl acetate copolymer. By forming a crosslinked structure, the sealing performance when used in a solar cell module and the adhesive performance when used in laminated glass can be improved. As the cross-linking agent, it is preferable to use an organic peroxide because an EVA sheet having improved temperature dependency of adhesive strength, moisture resistance, and penetration resistance can be obtained.

前記有機過酸化物としては、100℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。   Any organic peroxide may be used as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher and generates radicals. The organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability.

前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、tert−ヘキシルパーオキシピバレート、tert−ブチルパーオキシピバレート、tert−ブチルパーオキシ2−ヘキシルカーボネート、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−n−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、4−メチルベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、m−トルオイル+ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス(4,4−ジ−tert−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、tert−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−ブチルパーオキシマレイックアシド、tert−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルヘキサン、tert−ブチルパーオキシラウレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(メチルベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、tert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、tert−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、等が挙げられる。   Examples of the organic peroxide include a benzoyl peroxide curing agent, tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl peroxypivalate, and tert-butyl peroxy 2 from the viewpoint of processing temperature and storage stability of the resin. -Hexyl carbonate, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethyl Hexanoate, succinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) Hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethyl peroxide 2-ethylhexanoate, tert-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, 4-methylbenzoyl peroxide, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, m-toluoyl + benzoyl peroxide, benzoyl Peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -2-methylcyclohexanate, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexanate, 1,1 -Bis (tert-hexylperoxy) cyclohexanate, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 2, , 2-bis (4,4-di-tert-butylperoxysic Hexyl) propane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclododecane, tert-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, tert-butylperoxymaleic acid, tert-butylperoxy-3,3,5-trimethyl Hexane, tert-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (methylbenzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxyisopropyl monocarbonate, tert-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, Examples include tert-hexyl peroxybenzoate, 2,5-di-methyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, and the like.

ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、70℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期10時間の分解温度が50℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化(貼り合わせ)温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキシル−2,5−ビスパーオキシベンゾエート、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、m−トルオイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は1種でも2種以上を組み合わせて使用してもよい。   As the benzoyl peroxide-based curing agent, any can be used as long as it decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals, and those having a decomposition temperature of 50 hours or higher with a half-life of 10 hours are preferable, It can be appropriately selected in consideration of preparation conditions, film formation temperature, curing (bonding) temperature, heat resistance of the adherend, and storage stability. Usable benzoyl peroxide curing agents include, for example, benzoyl peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, p-chlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, 2, Examples include 4-dichlorobenzoyl peroxide and t-butyl peroxybenzoate. The benzoyl peroxide curing agent may be used alone or in combination of two or more.

有機過酸化物として、特に、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、tert−ブチルパーオキシ2−ヘキシルカーボネートが好ましい。   As organic peroxides, in particular 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, Tert-butyl peroxy 2-hexyl carbonate is preferred.

前記有機過酸化物の含有量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、0.1〜5質量部、より好ましくは0.2〜3質量部であることが好ましい。前記有機過酸化物の含有量は、少ないと得られる架橋後の耐久性能が低下する恐れがあり、多くなると共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。   The content of the organic peroxide is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.2 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. If the content of the organic peroxide is small, the durability performance after crosslinking obtained may be lowered, and if it is increased, the compatibility with the copolymer may be deteriorated.

[架橋助剤]
EVAを含む樹脂組成物は、必要に応じて、さらに架橋助剤を含んでいてもよい。前記架橋助剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のゲル分率を向上させ、EVAシートの接着性及び耐久性を向上させることができる。
[Crosslinking aid]
The resin composition containing EVA may further contain a crosslinking aid as necessary. The cross-linking aid can improve the gel fraction of the ethylene-vinyl acetate copolymer and improve the adhesion and durability of the EVA sheet.

前記架橋助剤の含有量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、一般に10質量部以下、好ましくは0.1〜5質量部、更に好ましくは0.1〜2.5質量部で使用される。これにより、接着性に優れるEVAシートが得られる。   The content of the crosslinking aid is generally 10 parts by mass or less, preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. Used in the department. Thereby, the EVA sheet | seat which is excellent in adhesiveness is obtained.

前記架橋助剤(官能基としてラジカル重合性基を有する化合物)としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の3官能の架橋助剤の他、(メタ)アクリルエステル(例、NKエステル等)の単官能又は2官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。   Examples of the crosslinking aid (compound having a radical polymerizable group as a functional group) include trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, and (meth) acrylic esters (eg, NK ester) ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids. Of these, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are preferable, and triallyl isocyanurate is particularly preferable.

[接着性向上剤]
EVAシートは、合わせガラスや太陽電池モジュールに使用した場合の接着性能を向上させるため、更に接着向上剤を含んでいても良い。接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。これにより、優れた接着力を有するEVAシートを形成することが可能となる。シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は2種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。
[Adhesion improver]
The EVA sheet may further contain an adhesion improver in order to improve the adhesion performance when used for laminated glass and solar cell modules. As the adhesion improver, a silane coupling agent can be used. Thereby, it becomes possible to form an EVA sheet having an excellent adhesive force. As silane coupling agents, γ-chloropropylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane , Γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- Mention may be made of (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane is particularly preferred.

前記シランカップリング剤の含有量はエチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して5質量部以下、好ましくは0.1〜2質量部であることが好ましい。   The content of the silane coupling agent is 5 parts by mass or less, preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer.

[その他]
EVAシートは、膜の種々の物性(機械的強度、光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等)の改良あるいは調整のため、必要に応じて、可塑剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び/又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。
[Others]
EVA sheet is used to improve or adjust various physical properties (mechanical strength, optical properties, heat resistance, light resistance, crosslinking speed, etc.) of the film as needed, plasticizer, acryloxy group-containing compound, methacryloxy group. Various additives such as a containing compound and / or an epoxy group-containing compound, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an anti-aging agent may be included.

本発明の製造方法により製造されるEVAシートは、気泡が内部に存在せず、接着性及び外観が良好であるので、合わせガラス用中間膜又は太陽電池用封止膜として好ましく使用することができる。   Since the EVA sheet produced by the production method of the present invention has no bubbles inside and has good adhesion and appearance, it can be preferably used as an interlayer film for laminated glass or a sealing film for solar cells. .

合わせガラス用中間膜として使用する場合は、例えば、本発明により製造されたEVAシート(中間膜)を2枚の透明基板の間に介在させて、接合一体化させることにより合わせガラスが製造される。前記透明基板は、例えば珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、プラスチックフィルムを用いてもよい。前記プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンアフタレート(PEN)フィルム、ポリエチレンブチレートフィルムを挙げることができ、PETフィルムが好ましい。透明基板の厚さは、0.05〜20mm程度が一般的である。   When used as an interlayer film for laminated glass, for example, a laminated glass is manufactured by interposing an EVA sheet (intermediate film) manufactured according to the present invention between two transparent substrates and joining them together. . As the transparent substrate, for example, a plastic film may be used in addition to a glass plate such as a silicate glass, an inorganic glass plate, and a non-colored transparent glass plate. Examples of the plastic film include a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene aphthalate (PEN) film, and a polyethylene butyrate film, and a PET film is preferred. The thickness of the transparent substrate is generally about 0.05 to 20 mm.

合わせガラスの製造は、通常、EVAシートを2枚の透明基板で挟持して積層し、その積層体を減圧下で脱気し、加熱下に押圧することにより(高温ラミネート工程)、EVAシートに含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋硬化して、各層を接合一体化することにより行われる。架橋硬化する場合は、前記積層体を、一般に100〜150℃、特に135℃付近で、10分〜120分、好ましくは10分〜60分、加熱処理することにより行われる。前記架橋硬化は、例えば80〜120℃の温度で予備圧着した後に行われてもよい。前記加熱処理は、例えば135℃で10〜30分間(雰囲気温度)が特に好ましい。また、前記加熱処理は0〜800KPaのプレス圧力を積層体に加えながら行うのが好ましい。架橋後の積層体の冷却は一般に室温で行われるが、特に冷却は速いほど好ましい。   Laminated glass is usually produced by sandwiching an EVA sheet between two transparent substrates, laminating the laminate, degassing it under reduced pressure, and pressing it under heating (high temperature laminating step) to form an EVA sheet. The ethylene-vinyl acetate copolymer contained is crosslinked and cured, and the layers are joined and integrated. In the case of crosslinking and curing, the laminate is generally heat-treated at 100 to 150 ° C., particularly around 135 ° C. for 10 minutes to 120 minutes, preferably 10 minutes to 60 minutes. The cross-linking curing may be performed after pre-bonding at a temperature of, for example, 80 to 120 ° C. The heat treatment is particularly preferably, for example, at 135 ° C. for 10 to 30 minutes (atmospheric temperature). Moreover, it is preferable to perform the said heat processing, applying the press pressure of 0-800 KPa to a laminated body. Although cooling of the laminated body after crosslinking is generally performed at room temperature, the faster the cooling, the better.

また、EVAシートを太陽電池用封止膜に使用する場合は、通常、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、本発明により製造されたEVAシート(封止膜)を介在させて架橋一体化させることにより太陽電池用セルを封止させて太陽電池を製造する。太陽電池用セルを十分に封止するには、表面側透明保護部材、表面側封止膜、太陽電池用セル、裏面側封止膜及び裏面側保護部材をその順で積層し、積層体を減圧下で予備圧着し、各層の残存する空気を脱気した後、加熱加圧して封止膜を架橋硬化させればよい。   Moreover, when using an EVA sheet | seat for the sealing film for solar cells, the EVA sheet | seat (sealing film) manufactured by this invention is normally interposed between the surface side transparent protection member and the back surface side protection member. Then, the cells for solar cells are sealed by crosslinking and integrated to produce a solar cell. In order to sufficiently seal the solar cell, the front side transparent protective member, the front side sealing film, the solar cell, the back side sealing film and the back side protective member are laminated in that order, After pre-pressing under reduced pressure and degassing the air remaining in each layer, the sealing film may be crosslinked and cured by heating and pressurization.

ここで、太陽電池セルの光が照射される側(受光面側)を「表面側」と称し、太陽電池セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。   Here, the side of the solar cell irradiated with light (light receiving surface side) is referred to as “front surface side”, and the side opposite to the light receiving surface of the solar battery cell is referred to as “back surface side”.

太陽電池に使用される表面側透明保護部材は、通常、珪酸塩ガラスなどのガラス基板が好ましい。ガラス基板の厚さは、0.1〜10mmが一般的であり、0.3〜5mmが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。また、裏面側保護部材は、ポリエチレンテレフタレート(PET)などのプラスチックフィルムであるが、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム/Al/フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムが好ましい。   The surface-side transparent protective member used for solar cells is usually preferably a glass substrate such as silicate glass. As for the thickness of a glass substrate, 0.1-10 mm is common, and 0.3-5 mm is preferable. The glass substrate may generally be chemically or thermally strengthened. The back side protective member is a plastic film such as polyethylene terephthalate (PET). In consideration of heat resistance and moist heat resistance, a fluorinated polyethylene film, particularly a fluorinated polyethylene film / Al / fluorinated polyethylene film is used in this order. A film laminated with is preferable.

前記加熱加圧は、例えば、前記積層体を、真空ラミネータで温度135〜180℃、さらに140〜180℃、特に155〜180℃、脱気時間0.1〜5分、プレス圧力0.1〜1.5kg/cm2、プレス時間5〜15分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、表面側封止膜および裏面側封止膜に含まれるEVAを架橋させることにより、表面側封止膜および裏面側封止膜を介して、表面側透明保護部材、裏面側透明部材及び太陽電池用セルを一体化させて、太陽電池用セルを封止することができる。 For example, the heating and pressing may be performed by using a vacuum laminator to heat the laminated body at a temperature of 135 to 180 ° C., further 140 to 180 ° C., particularly 155 to 180 ° C., a degassing time of 0.1 to 5 minutes, and a press pressure of 0.1 to 0.1 minutes. What is necessary is just to heat-press in 1.5 kg / cm < 2 > and press time for 5 to 15 minutes. At the time of this heating and pressurizing, the EVA contained in the front side sealing film and the rear side sealing film is cross-linked, whereby the front side transparent protective member, the rear side, through the front side sealing film and the rear side sealing film. The solar cell can be sealed by integrating the transparent member and the solar cell.

以下、本発明を実施例により説明する。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.

以下に示す配合の樹脂組成物を、図1に示すカレンダー成形機を用いて、表1に示す厚さのEVAシートをそれぞれ作製した。なお、この際、図1に示すコンベアベルト24上の樹脂組成物を表1に示す各温度に加熱して温度調整を行った。温度調整は、図1に示す練りロール23で加熱混練(混練温度:90℃)した樹脂組成物をコンベアベルト24に搬送した後、カレンダーロール25に供給後、練りロール23に戻して再度コンベアベルト24上を搬送させるというサイクルを1時間行うことにより、コンベアベルト24のベルト温度を表1に示す温度とすることにより行った。   EVA sheets having the thicknesses shown in Table 1 were prepared from the resin compositions having the following composition by using a calendar molding machine shown in FIG. At this time, the resin composition on the conveyor belt 24 shown in FIG. 1 was heated to each temperature shown in Table 1 to adjust the temperature. The temperature adjustment is carried out by conveying the resin composition heated and kneaded (kneading temperature: 90 ° C.) with the kneading roll 23 shown in FIG. 1 to the conveyor belt 24, supplying it to the calender roll 25, returning to the kneading roll 23, and again the conveyor belt. 24 was carried out by changing the belt temperature of the conveyor belt 24 to the temperature shown in Table 1 by carrying out a cycle of conveying the belt 24 for 1 hour.

また、樹脂組成物の温度及びコンベアベルト24のベルト温度は、赤外線非接触温度計により測定した。なお、各カレンダーロールは、速度を6〜10m/分、温度を85〜90℃に調整した。   The temperature of the resin composition and the belt temperature of the conveyor belt 24 were measured with an infrared non-contact thermometer. Each calender roll was adjusted to a speed of 6 to 10 m / min and a temperature of 85 to 90 ° C.

(EVA樹脂組成物の配合)
・EVA 100質量部
(酢酸ビニル含有量:24質量%、MFR:2.5g/10分)
・架橋剤(t−ブチルパーオキシ2−ヘキシルカーボネート) 2.5質量部
・架橋助剤(トリアリルイソシアヌレート) 2.0質量部
・シランカップリング剤(γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン)0.5質量部
(Formulation of EVA resin composition)
EVA 100 parts by mass (vinyl acetate content: 24% by mass, MFR: 2.5 g / 10 min)
Crosslinking agent (t-butylperoxy 2-hexyl carbonate) 2.5 parts by mass Crosslinking aid (triallyl isocyanurate) 2.0 parts by mass Silane coupling agent (γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane) 0 .5 parts by mass

<評価方法>
得られたEVAシートについて気泡の有無及びその長さ(L)を目視で観察した。気泡の長さLは、カレンダー成形時の圧延により楕円状に延びた気泡の長さを示しており、単位はmmである。
<Evaluation method>
The obtained EVA sheet was visually observed for the presence of bubbles and its length (L). The bubble length L indicates the length of the bubble extending elliptically by rolling during calendar molding, and its unit is mm.

また、2枚のガラス(3.0mm)でEVAシートを挟持し、真空ラミネータにて、135℃でラミネートを行った後のEVAシートについて、気泡の有無を目視で確認した。結果を表1に示す   Further, the EVA sheet was sandwiched between two glasses (3.0 mm), and the presence or absence of bubbles was visually confirmed on the EVA sheet after being laminated at 135 ° C. with a vacuum laminator. The results are shown in Table 1.


Figure 2013093392
Figure 2013093392

<評価結果>
表1に示されているように、EVA樹脂組成物の温度が70〜90℃の場合には、それぞれ50℃、60℃である比較例1〜3に比べて、気泡の数が少ないことが認められた。特に80℃、90℃である実施例2及び3では、気泡が全く認められなかった。
<Evaluation results>
As shown in Table 1, when the temperature of the EVA resin composition is 70 to 90 ° C, the number of bubbles may be smaller than those of Comparative Examples 1 to 3 that are 50 ° C and 60 ° C, respectively. Admitted. In particular, in Examples 2 and 3 at 80 ° C. and 90 ° C., no bubbles were observed.

5 合わせガラス用中間膜
7A、7B 透明基板
11 表面側透明保護部材
12 裏面側保護部材
13A 太陽電池用封止膜(表面側)
13B 太陽電池用封止膜(裏面側)
14 太陽電池用セル
15 接続タブ
21 混練機
22 コンベアベルト
23 練りロール
24 コンベアベルト
25A、25B、25C、25D カレンダーロール
26 テイクオフロール
27 エンボスロール
28 冷却ロール
29 巻き取り機
30 EVAシート
31 バンク
5 Intermediate Films 7A and 7B for Laminated Glass Transparent Substrate 11 Front Side Transparent Protection Member 12 Back Side Protection Member 13A Solar Cell Sealing Film (Front Side)
13B Solar cell sealing film (back side)
14 Solar Cell 15 Connection Tab 21 Kneading Machine 22 Conveyor Belt 23 Kneading Roll 24 Conveyor Belt 25A, 25B, 25C, 25D Calendar Roll 26 Take-off Roll 27 Embossing Roll 28 Cooling Roll 29 Winding Machine 30 EVA Sheet 31 Bank

Claims (9)

エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む樹脂組成物を混練した後、カレンダーロールで圧延する工程を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体シートの製造方法であって、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体シートの厚さが0.7〜2.0mmであり、そして、
前記カレンダーロールに供給される前記樹脂組成物の温度を70〜90℃に調整することを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体シートの製造方法。
A method for producing an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet comprising a step of kneading a resin composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer and rolling with a calender roll,
The ethylene-vinyl acetate copolymer sheet has a thickness of 0.7 to 2.0 mm; and
The manufacturing method of the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet | seat characterized by adjusting the temperature of the said resin composition supplied to the said calender roll to 70-90 degreeC.
前記混練を練りロールで行い、
前記温度調整を、前記練りロールと前記カレンダーロールとの間に配置された、前記混練された前記樹脂組成物を前記カレンダーロールに搬送する搬送手段において加熱することにより行うことを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
Kneading with a kneading roll,
The temperature adjustment is performed by heating in a transport unit that transports the kneaded resin composition disposed between the kneading roll and the calender roll to the calender roll. 2. The production method according to 1.
前記加熱を、前記樹脂組成物に熱線照射することにより行うことを特徴とする請求項2に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 2, wherein the heating is performed by irradiating the resin composition with heat rays. 前記搬送手段としてコンベアベルトを使用し、該コンベアベルトのベルト温度を40〜70℃とすることにより前記温度調整を行うことを特徴とする請求項2又は3に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 2 or 3, wherein a conveyor belt is used as the conveying means, and the temperature adjustment is performed by setting the belt temperature of the conveyor belt to 40 to 70 ° C. 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体シートの厚さが0.7〜1.0mmであることを特徴とする請求項1〜4の何れか1項に記載の製造方法。   The thickness of the said ethylene-vinyl acetate copolymer sheet is 0.7-1.0 mm, The manufacturing method in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート(JIS K7210に従って、190℃、荷重21.18Nで測定)が、35g/10分以下であることを特徴とする請求項1〜5の何れか1項に記載の製造方法。   6. The melt flow rate (measured at 190 ° C. under a load of 21.18 N according to JIS K7210) of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 35 g / 10 min or less. The production method according to item. 前記樹脂組成物は架橋剤を含むことを特徴とする請求項1〜6の何れか1項に記載の製造方法。   The said resin composition contains a crosslinking agent, The manufacturing method of any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned. 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体シートが、太陽電池用封止膜又は合わせガラス用中間膜であることを特徴とする請求項1〜7の何れか1項に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet is a solar cell sealing film or a laminated glass interlayer film. 請求項1〜7の何れか1項に記載の製造方法により製造されたエチレン−酢酸ビニル共重合体シート。   The ethylene-vinyl acetate copolymer sheet manufactured by the manufacturing method of any one of Claims 1-7.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2017150217A1 (en) * 2016-02-29 2017-09-08 三井化学東セロ株式会社 Resin sheet, laminated glass, and solar cell module

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