JP2013092671A - Toner, manufacturing method of toner, and image forming method - Google Patents

Toner, manufacturing method of toner, and image forming method Download PDF

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信吾 藤本
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner that prevents fusion of toner particles during storage or in a developing unit and has high durability and high glossiness, a manufacturing method of toner, and an image forming method.SOLUTION: A toner has a core-shell structure containing at least resin, and a part of the resin contained in a core layer contains a UV-curing resin.

Description

本発明は、トナー、トナーの製造方法及び画像形成方法に関する。   The present invention relates to a toner, a toner manufacturing method, and an image forming method.

印刷分野においては、電子写真方式による画像形成方法が広く用いられている。印刷分野で使用される電子写真トナーに要求される特性としては、高速プロセスへの対応が可能な低熱エネルギーで定着できるトナーの低温定着化、またオフセット印刷に匹敵する高画質化に対応可能な微小なドット画像を忠実に再現できるトナーの小粒径化等が主要なものとして挙げられる。近年ではそれに加えて、紙媒体以外への印刷にも電子写真方式による印刷が拡がりつつあり、そのような用途に適したトナーが求められている。
特に、屋外表示や床面表示などに使用されるトナーは、耐摩耗性、耐薬品性、耐水性、耐油性等の耐久性を必要とする。耐久性を向上させたトナーとして、例えば、スチレン及びアクリレートから生成したポリマーと、紫外線硬化型アクリレートオリゴマーと、必要に応じて着色剤とを含んだトナーが開示されている(例えば、特許文献1参照)。このトナーによれば、トナーの上に事後的に適用されるオーバーコートを必要とせず、摩擦抵抗性や溶媒耐性に優れたものとなる。
In the printing field, an electrophotographic image forming method is widely used. The characteristics required for electrophotographic toners used in the printing field include low-temperature fixing of toner that can be fixed with low thermal energy that can be used for high-speed processes, and micro-size that can support high image quality comparable to offset printing. The main thing is to reduce the particle size of the toner that can faithfully reproduce a simple dot image. In recent years, in addition to that, electrophotographic printing has been expanded to print on other than paper media, and a toner suitable for such use is demanded.
In particular, toners used for outdoor display, floor display, and the like require durability such as wear resistance, chemical resistance, water resistance, and oil resistance. As a toner having improved durability, for example, a toner containing a polymer formed from styrene and acrylate, an ultraviolet curable acrylate oligomer, and a colorant as necessary is disclosed (for example, see Patent Document 1). ). According to this toner, an overcoat applied after the toner is not required on the toner, and the toner has excellent friction resistance and solvent resistance.

特開2005−182041号公報JP 2005-182041 A

しかしながら、上記特許文献1に開示されたトナーは、ポリマーとともにより低分子量のオリゴマー(紫外線硬化型アクリレートオリゴマー)をトナー構成成分として含んでいるために、高温下でのトナーの保存によるトナー粒子の融着や、現像装置内でのキャリアとの摩擦によるキャリアへのトナー粒子の融着が生じるという問題があった。
一方、高光沢な画像を得るために、トナー構成成分中のバインダー樹脂の分子量やガラス転移点を下げる等の技術が知られている。しかしながら、バインダー樹脂の分子量やガラス転移点を下げると、画像の耐久性に反する樹脂設計となり、高耐久性と高光沢性の両立を図ることは困難であった。また、後工程で画像を透明なかつ平滑性の高い樹脂で覆う高光沢化技術も知られているが、その処理に時間を要するという問題があった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、保存時や現像器内でのトナー粒子融着の問題がなく、高耐久性及び高光沢性の両立を図ることのできるトナー、トナーの製造方法及び画像形成方法を提供することを目的としている。
However, since the toner disclosed in Patent Document 1 contains a lower molecular weight oligomer (ultraviolet curable acrylate oligomer) together with a polymer as a toner constituent component, the toner particles are melted by storing the toner at a high temperature. There is a problem that toner particles are fused to the carrier due to adhesion or friction with the carrier in the developing device.
On the other hand, in order to obtain a highly glossy image, techniques such as lowering the molecular weight and glass transition point of the binder resin in the toner component are known. However, when the molecular weight and glass transition point of the binder resin are lowered, the resin design is contrary to the durability of the image, and it has been difficult to achieve both high durability and high gloss. Further, a high gloss technology for covering an image with a transparent and highly smooth resin in a subsequent process is also known, but there is a problem that it takes time for the processing.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and there is no problem of toner particle fusion during storage or in a developing device, and the production of toner and toner that can achieve both high durability and high glossiness. It is an object to provide a method and an image forming method.

請求項1の発明によれば、少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有するトナーにおいて、
コア層中に含まれる樹脂の一部が紫外線硬化性樹脂を含んでいることを特徴とするトナーが提供される。
According to the invention of claim 1, in the toner having a core-shell structure containing at least a resin,
A toner is provided in which a part of the resin contained in the core layer contains an ultraviolet curable resin.

請求項2の発明によれば、前記紫外線硬化性樹脂が、紫外線によりラジカルを発生する光開始性官能基を分子内に有する紫外線硬化性樹脂であることを特徴とする請求項1に記載のトナーが提供される。   According to the invention of claim 2, the toner according to claim 1, wherein the ultraviolet curable resin is an ultraviolet curable resin having in its molecule a photoinitiating functional group that generates radicals by ultraviolet rays. Is provided.

請求項3の発明によれば、前記コア層中に含まれる紫外線硬化性樹脂のガラス転移点が、シェル層中に含まれる樹脂のガラス転移点よりも低く、かつ、前記コア層中に含まれる紫外線硬化性樹脂のガラス転移点と前記シェル層中に含まれる樹脂のガラス転移点の差が25〜50℃であることを特徴とする請求項1又は2に記載のトナーが提供される。   According to the invention of claim 3, the glass transition point of the ultraviolet curable resin contained in the core layer is lower than the glass transition point of the resin contained in the shell layer, and is contained in the core layer. 3. The toner according to claim 1, wherein a difference between a glass transition point of the ultraviolet curable resin and a glass transition point of the resin contained in the shell layer is 25 to 50 ° C. 3.

請求項4の発明によれば、前記紫外線硬化性樹脂が、下記(1)〜(4)のモノマーに、下記(5)のモノマーを付加反応させて得られる紫外線硬化性樹脂であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のトナーが提供される。
(1)カルボキシル基含有ビニル重合モノマー
(2)光開始性官能基含有ビニル重合モノマー
(3)イソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマー
(4)前記(1)〜(3)のモノマーと共重合可能な他のビニル重合モノマー
(5)前記(3)のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマー
According to invention of Claim 4, the said ultraviolet curable resin is an ultraviolet curable resin obtained by carrying out the addition reaction of the monomer of following (5) to the monomer of following (1)-(4). A toner according to any one of claims 1 to 3 is provided.
(1) Carboxyl group-containing vinyl polymerization monomer (2) Photoinitiating functional group-containing vinyl polymerization monomer (3) Isocyanate group, hydroxyl group or glycidyl group-containing vinyl polymerization monomer (4) Co-polymerized with the monomers (1) to (3) above Other vinyl polymerizable monomers capable of polymerization (5) Vinyl polymerizable monomers containing a reactive functional group capable of reacting with the monomer (3)

請求項5の発明によれば、少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有するトナーの製造方法において、
少なくとも紫外線硬化性樹脂を含有する樹脂粒子の分散液と、着色剤粒子の分散液とを混合し、前記樹脂粒子及び着色剤粒子を凝集してコア層を形成する工程と、
前記コア層を樹脂により被覆し、シェル層を形成する工程と、
を含むことを特徴とするトナーの製造方法が提供される。
According to the invention of claim 5, in the method for producing a toner having a core-shell structure containing at least a resin,
Mixing a dispersion of resin particles containing at least an ultraviolet curable resin and a dispersion of colorant particles, and aggregating the resin particles and the colorant particles to form a core layer;
Coating the core layer with a resin to form a shell layer;
A method for producing a toner is provided.

請求項6の発明によれば、少なくとも感光体を帯電する帯電工程と、
前記感光体に静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーにより現像する現像工程と、
前記感光体上のトナー像を転写材に転写する転写工程と、
前記トナー像を前記転写材に定着する定着工程と、
定着後のトナー像にUV照射するUV照射工程と、を含み、
前記トナーが、少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有し、
コア層中に含まれる樹脂の一部が紫外線硬化性樹脂を含んでいることを特徴とする画像形成方法が提供される。
According to the invention of claim 6, at least a charging step for charging the photoreceptor,
An exposure step of forming an electrostatic latent image on the photoreceptor;
A developing step of developing the electrostatic latent image with toner;
A transfer step of transferring the toner image on the photoreceptor to a transfer material;
A fixing step of fixing the toner image to the transfer material;
A UV irradiation step of irradiating the toner image after fixing with UV,
The toner has a core-shell structure containing at least a resin;
An image forming method is provided in which a part of the resin contained in the core layer contains an ultraviolet curable resin.

本発明によれば、保存時や現像器内でのトナー粒子融着の問題がなく、高耐久性及び高光沢性の両立を図ることができる。   According to the present invention, there is no problem of toner particle fusion during storage or in the developing device, and both high durability and high gloss can be achieved.

本発明で使用可能なデジタル画像形成装置の内部構成を示す図である。1 is a diagram illustrating an internal configuration of a digital image forming apparatus that can be used in the present invention.

以下、本発明について具体的に説明する。
〔トナー〕
本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有し、コア層中に含まれる樹脂の一部が紫外線硬化性樹脂を含んでいる。
未硬化の紫外線硬化性樹脂は分子量が小さく、ガラス転移点が低いポリマー前駆体に近い樹脂であり、柔らかい性状を持つ。そのため、未硬化の紫外線硬化性樹脂は、定着時に容易に平滑に拡がり、光硬化時に高光沢な画像となる。
また、トナーの製造〜トナーの保管時〜現像〜転写時までのトナー粒子の融着を防止するために、トナーはコアシェル構造としてコア層中に紫外線硬化性樹脂を含有して、その周囲をガラス転移点が高いシェル樹脂で被覆する。このようなトナーとすることによって、硬いシェル層は、トナーの製造〜トナーの保管時〜現像〜転写時までのトナー粒子の融着を防止する。定着時には浸み出したコア層の未硬化の紫外線硬化性樹脂が転写体に接着する機能を果たすと同時に、次いで、紫外線照射によって光硬化して、強固な画像を形成する。
その結果、高耐久性及び高光沢性のあるトナー画像を形成することができる。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
〔toner〕
The electrostatic image developing toner of the present invention has a core-shell structure containing at least a resin, and a part of the resin contained in the core layer contains an ultraviolet curable resin.
An uncured ultraviolet curable resin is a resin close to a polymer precursor having a low molecular weight and a low glass transition point, and has a soft property. Therefore, the uncured ultraviolet curable resin spreads smoothly and smoothly at the time of fixing, and becomes a high gloss image at the time of photocuring.
In addition, in order to prevent fusion of toner particles from the production of the toner to the storage of the toner to the development to the transfer, the toner has a core-shell structure containing an ultraviolet curable resin in the core layer, and the periphery thereof is made of glass. Cover with a shell resin with a high transition point. By using such a toner, the hard shell layer prevents fusion of toner particles from the production of the toner to the storage of the toner to the development to the transfer. At the time of fixing, the uncured ultraviolet curable resin of the core layer that has leached out functions to adhere to the transfer body, and at the same time, it is photocured by ultraviolet irradiation to form a firm image.
As a result, a highly durable and highly glossy toner image can be formed.

《光開始剤》
光硬化には紫外線によりラジカルを発生する光開始剤が必要となる。
光開始剤にはアセトフェノン、ベンゾフェノン、他の芳香族ケトンなどが一般的に知られているが、紫外線硬化性樹脂、他のバインダー樹脂、着色剤、離形剤など様々な成分が存在する中、ラテックス(樹脂粒子分散液)の凝集会合法により作成したトナーで紫外線硬化性樹脂の近傍にこのような光開始剤を必要な量を含ませるのは困難であり、トナー設計に制約が大きい。
そのため、本発明では、トナーの紫外線硬化性樹脂には紫外線によりラジカルを発生する光開始性官能基を分子内に有する紫外線硬化性樹脂を用いることが好ましい。
《Photoinitiator》
Photocuring requires a photoinitiator that generates radicals by ultraviolet rays.
As the photoinitiator, acetophenone, benzophenone, other aromatic ketones and the like are generally known, but in the presence of various components such as an ultraviolet curable resin, another binder resin, a colorant, and a release agent, It is difficult to include a necessary amount of such a photoinitiator in the vicinity of the ultraviolet curable resin in a toner prepared by an aggregation association method of latex (resin particle dispersion), and the toner design is greatly restricted.
Therefore, in the present invention, it is preferable to use, as the ultraviolet curable resin of the toner, an ultraviolet curable resin having in its molecule a photoinitiating functional group that generates radicals by ultraviolet rays.

《光開始性官能基を分子内に有する紫外線硬化性樹脂》
紫外線によりラジカルを発生する光開始性官能基を分子内に有する紫外線硬化性樹脂(以下ポリマー化合物(A)と称する)とは、下記(1)〜(4)のモノマーに、下記(5)のモノマーを付加反応させることにより得ることができる。
(1)カルボキシル基含有ビニル重合モノマー
(2)光開始性官能基含有ビニル重合モノマー
(3)イソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマー
(4)前記(1)〜(3)のモノマーと共重合可能な他のビニル重合モノマー
(5)前記(3)のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマー
<< UV curable resin having photoinitiating functional group in molecule >>
The ultraviolet curable resin (hereinafter referred to as polymer compound (A)) having a photoinitiating functional group that generates radicals by ultraviolet rays in the molecule is the following (1) to (4) monomers, It can be obtained by addition reaction of monomers.
(1) Carboxyl group-containing vinyl polymerization monomer (2) Photoinitiating functional group-containing vinyl polymerization monomer (3) Isocyanate group, hydroxyl group or glycidyl group-containing vinyl polymerization monomer (4) Co-polymerized with the monomers (1) to (3) above Other vinyl polymerizable monomers capable of polymerization (5) Vinyl polymerizable monomers containing a reactive functional group capable of reacting with the monomer (3)

(1)カルボキシル基含有ビニル重合モノマー
カルボキシル基含有ビニル重合モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。カルボキシル基は樹脂粒子分散液(ラテックス)化の際に水相への樹脂の乳化分散の安定化に機能する。
カルボキシル基含有ビニル重合モノマーの使用範囲は、ポリマー化合物(A)の総量に対して0.1〜20質量%であることが好ましく、特に好ましくは1〜10質量%であることが好ましい。
(1) Carboxyl group-containing vinyl polymerization monomer Examples of the carboxyl group-containing vinyl polymerization monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. The carboxyl group functions to stabilize the emulsification dispersion of the resin in the aqueous phase during the resin particle dispersion (latex).
The use range of the carboxyl group-containing vinyl polymerization monomer is preferably 0.1 to 20% by mass, particularly preferably 1 to 10% by mass, based on the total amount of the polymer compound (A).

(2)光開始性官能基含有ビニル重合モノマー
光開始性官能基含有ビニル重合モノマーとしては、4−アクリロイルオキシエチルオキシ−4−クロロベンゾフェノン、4−メタクリロイルオキシプロピルオキシ−4−クロロベンゾフェノン、4−アクリロイルオキシブチルオキシ−4−クロロベンゾフェノン、ベンゾインカルボニルメチルメタクリレート、(2−ベンゾイル−4−メトキシ)フェノキシカルボニメチルメタクリレート、p−ニトロアニリノカルボキシメチルメタクリレート、4−ニトロ−1−ナフチルアミノカルボキシメチルメタクロレート等が挙げられる。
光開始性官能基含有ビニル重合モノマーの使用範囲としては、ポリマー化合物(A)の総量に対して0.1〜20質量%であることが好ましく、特に好ましくは1〜10質量%であることが好ましい。
(2) Photoinitiating functional group-containing vinyl polymerization monomer Photoinitiating functional group-containing vinyl polymerization monomers include 4-acryloyloxyethyloxy-4-chlorobenzophenone, 4-methacryloyloxypropyloxy-4-chlorobenzophenone, 4- Acryloyloxybutyloxy-4-chlorobenzophenone, benzoincarbonylmethyl methacrylate, (2-benzoyl-4-methoxy) phenoxycarbonylmethyl methacrylate, p-nitroanilinocarboxymethyl methacrylate, 4-nitro-1-naphthylaminocarboxymethyl methacrylate Rate and the like.
The use range of the photoinitiating functional group-containing vinyl polymerization monomer is preferably 0.1 to 20% by mass, particularly preferably 1 to 10% by mass, based on the total amount of the polymer compound (A). preferable.

(3)イソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマー
イソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマーとしては、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、1,1−ビス(アクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等が挙げられる。
これらイソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマーの使用範囲としては、ポリマー化合物(A)の総量に対して1〜70質量%であることが好ましく、特に好ましくは10〜30質量%であることが好ましい。
(3) Isocyanate group, hydroxyl group or glycidyl group-containing vinyl polymerization monomer As the isocyanate group, hydroxyl group or glycidyl group-containing vinyl polymerization monomer, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, 2-acryloyloxyethyl isocyanate, 1,1-bis (acryloyloxy) Methyl) ethyl isocyanate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate and the like.
The range of use of these isocyanate group, hydroxyl group or glycidyl group-containing vinyl polymerization monomers is preferably 1 to 70% by mass, particularly preferably 10 to 30% by mass, based on the total amount of the polymer compound (A). Is preferred.

(4)前記(1)〜(3)のモノマーと共重合可能な他のビニル重合モノマー
前記(1)〜(3)のモノマーと共重合可能な他のビニル重合モノマーとしては、特に制限はないが、例えば、(メタ)アクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン(メタ)アクリロニトリル、酢酸ビニル、(メタ)アクリルアマイド等が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルの例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
前記(1)〜(3)のモノマーと共重合可能な他のビニル重合モノマーの使用範囲としては、ポリマー化合物(A)の総量に対して1〜99質量%の範囲で使用できる。
(4) Other vinyl polymerization monomers copolymerizable with the monomers (1) to (3) The other vinyl polymerization monomers copolymerizable with the monomers (1) to (3) are not particularly limited. However, for example, (meth) acrylic acid ester, styrene, α-methylstyrene (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, (meth) acrylamide and the like can be mentioned. Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and 2-methoxyethyl (meth). Examples include acrylate and isoboronyl (meth) acrylate.
The use range of the other vinyl polymerization monomer copolymerizable with the monomers (1) to (3) can be in the range of 1 to 99% by mass with respect to the total amount of the polymer compound (A).

(5)(3)のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマー
(3)のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマーとしては、水酸基含有不飽和モノマー、イソシアネート基含有不飽和モノマー、グリシジル基含有不飽和モノマーなどが使用され、これらの中でも前記ビニル重合モノマー(3)と付加反応するものが組み合わされて使用される。
(3)のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマーの使用範囲としては、イソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマーに対して、0.5〜1当量であることが好ましく、さらには(3)のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマーが付加反応後に残存しない量であることが好ましい。
(5) Vinyl polymerization monomer containing a reactive functional group capable of reacting with the monomer of (3) As a vinyl polymerization monomer containing a reactive functional group capable of reacting with the monomer of (3), a hydroxyl group-containing unsaturated monomer, An isocyanate group-containing unsaturated monomer, a glycidyl group-containing unsaturated monomer, and the like are used, and among these, those that undergo an addition reaction with the vinyl polymerization monomer (3) are used in combination.
The use range of the vinyl polymerization monomer containing a reactive functional group capable of reacting with the monomer of (3) is 0.5 to 1 equivalent with respect to the isocyanate polymerization group, hydroxyl group or glycidyl group-containing vinyl polymerization monomer. More preferably, the amount is such that the vinyl polymerization monomer containing a reactive functional group capable of reacting with the monomer (3) does not remain after the addition reaction.

ポリマー化合物(A)は、例えば、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を遮断して、溶媒中にて重合開始剤存在下、上記モノマー(1)、(2)、(3)、(4)を共重合させた後、(5)を付加反応させて得ることができる。
重合に用いる溶媒としては、上記付加反応に関与する官能基を含有せず、水溶性であるである溶剤が好ましい。例えば、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、1,4-ジオキサン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらの溶剤は、1種単独、または、2種以上混合して用いることが可能である。
重合に用いる重合開始剤としては、通常使用されるものであれば特に限定はなく、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、過酸化ベンゾイルが挙げられる。また付加反応の触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫などが挙げられる。ポリマー化合物(A)の重合温度は、通常30〜150℃、好ましくは80〜120℃である。
ポリマー化合物(A)の重量平均分子量(Mw)は、1,000〜100,000が好ましく、特には1,000〜10,000が好ましい。またガラス転移点は室温近辺の低いガラス転移点を有し、−10℃〜40℃が好ましく、特には10℃〜25℃が好ましい。
ポリマー化合物(A)は、付加反応の後に水及び塩基を加えて、撹拌下に転相乳化を行って樹脂粒子分散液(ラテックス)とすることができる。
カルボキシル基の中和に用いられる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。塩基の使用範囲としては、カルボキシル基に対して、0.5〜1.5当量が望ましい。0.5当量以下では、水への分散安定性が低下し、1.5当量以下では、硬化後のトナー画像としての表面強度が低下する。
また、転相乳化の際に公知の乳化剤を加えることができる。例えばアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキルフェニルエーテルなどが挙げられる。樹脂粒子分散液(ラテックス)の濃度としては、ラテックスが安定な範囲であれば、特に制限はないが、例えば固形分として5〜70質量%が好ましく、特に好ましくは10〜40質量%であることが好ましい。
For example, the polymer compound (A) blocks the active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and in the presence of a polymerization initiator in a solvent, the monomers (1), (2), (3), (4) Can be obtained by addition reaction of (5).
As the solvent used for the polymerization, a solvent that does not contain a functional group involved in the addition reaction and is water-soluble is preferable. Examples include dipropylene glycol dimethyl ether, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran and the like. These solvents can be used alone or in combination of two or more.
The polymerization initiator used for the polymerization is not particularly limited as long as it is usually used, and examples thereof include azobisisobutyronitrile, azobis (2-methylbutyronitrile), and benzoyl peroxide. Examples of the addition reaction catalyst include di-n-butyltin dilaurate. The polymerization temperature of the polymer compound (A) is usually 30 to 150 ° C, preferably 80 to 120 ° C.
The weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound (A) is preferably from 1,000 to 100,000, particularly preferably from 1,000 to 10,000. Further, the glass transition point has a low glass transition point around room temperature, preferably from -10 ° C to 40 ° C, particularly preferably from 10 ° C to 25 ° C.
The polymer compound (A) can be made into a resin particle dispersion (latex) by adding water and a base after the addition reaction and performing phase inversion emulsification with stirring.
Examples of the base used for neutralizing the carboxyl group include sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, triethanolamine, triethylamine, trimethylamine, diethanolamine and the like. As a use range of a base, 0.5-1.5 equivalent is desirable with respect to a carboxyl group. If it is 0.5 equivalent or less, the dispersion stability in water is lowered, and if it is 1.5 equivalent or less, the surface strength as a toner image after curing is lowered.
Further, a known emulsifier can be added during phase inversion emulsification. For example, alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyalkylphenyl ethers and the like can be mentioned. The concentration of the resin particle dispersion (latex) is not particularly limited as long as the latex is in a stable range. For example, the solid content is preferably 5 to 70% by mass, particularly preferably 10 to 40% by mass. Is preferred.

《コアシェル構造トナー》
本発明のトナーはコアシェル構造を形成し、コア層中に紫外線硬化性樹脂を含有して、その周囲をガラス転移点が高いシェル樹脂で被覆することを特徴とする。具体的にはコア層中に含まれる紫外線硬化性樹脂のガラス転移点がシェル樹脂のガラス転移点よりも低く、その差が25〜50℃であることが好ましい。
25℃未満ではコア層に対するシェル層の強度が充分ではなく、トナー粒子の融着が問題となる。50℃を超えるとシェル樹脂のガラス転移点が高く、定着時に未硬化紫外線硬化性樹脂の浸み出しが阻害されて定着性が低下し、低温オフセット等の画像欠陥が生じる。
<Core shell toner>
The toner of the present invention is characterized in that a core-shell structure is formed, an ultraviolet curable resin is contained in the core layer, and the periphery thereof is coated with a shell resin having a high glass transition point. Specifically, the glass transition point of the ultraviolet curable resin contained in the core layer is preferably lower than the glass transition point of the shell resin, and the difference is preferably 25 to 50 ° C.
If the temperature is less than 25 ° C., the strength of the shell layer relative to the core layer is not sufficient, so that the toner particles are fused. If the temperature exceeds 50 ° C., the glass transition point of the shell resin is high, the seepage of the uncured ultraviolet curable resin is inhibited during fixing, the fixing property is lowered, and image defects such as low-temperature offset occur.

コア層中の紫外線硬化性樹脂の含有量は、トナー樹脂全量に対して5質量%〜40質量%が好ましく、さらに好ましくは15質量%〜30質量%である。また、シェル樹脂の含有量は、トナー樹脂全量に対して1質量%〜30質量%が好ましく、さらに好ましくは5質量%〜20質量%である。   The content of the ultraviolet curable resin in the core layer is preferably 5% by mass to 40% by mass, and more preferably 15% by mass to 30% by mass with respect to the total amount of the toner resin. Further, the content of the shell resin is preferably 1% by mass to 30% by mass, and more preferably 5% by mass to 20% by mass with respect to the total amount of the toner resin.

本発明のトナーにおいて、紫外線硬化性樹脂と共に用いる他のバインダー樹脂としては、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン等の重縮合系樹脂、ポリスチレン、ポリエチレン、(メタ)アクリル酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル重合系樹脂などが挙げられるが、特には樹脂粒子分散液(ラテックス)の凝集会合法によるトナー製造法から鑑みて、乳化重合により直接に樹脂粒子分散液(ラテックス)が得られるビニル重合系樹脂が好ましい。
他のバインダー樹脂は紫外線硬化性樹脂と共にコア層を形成に用いられても良いし、シェル樹脂としてシェル層の形成に用いられても良い。
In the toner of the present invention, examples of other binder resins used together with the ultraviolet curable resin include polycondensation resins such as polyester, polyamide, and polyurethane, polystyrene, polyethylene, (meth) acrylic acid ester, vinyl chloride, vinyl acetate, and the like. Examples of the vinyl polymerization resin include a vinyl polymerization resin, and in particular, in view of the toner production method based on the aggregation association method of the resin particle dispersion (latex), the vinyl polymerization resin from which the resin particle dispersion (latex) can be directly obtained by emulsion polymerization. Is preferred.
Another binder resin may be used for forming the core layer together with the ultraviolet curable resin, or may be used as a shell resin for forming the shell layer.

コア層に用いる他のバインダー樹脂の分子量は、1,000〜100,000が好ましく、特には10,000〜50,000が好ましい。またガラス転移点は20℃〜60℃が好ましく、特には30℃〜50℃が好ましい。
シェル層に用いる他のバインダー樹脂はトナー粒子の融着を防止する機能を有するため、分子量は10,000〜200,000が好ましく、特には20,000〜10,000が好ましい。またガラス転移点は30℃〜80℃が好ましく、特には40℃〜70℃が好ましい。
The molecular weight of the other binder resin used for the core layer is preferably 1,000 to 100,000, and particularly preferably 10,000 to 50,000. The glass transition point is preferably 20 ° C to 60 ° C, and particularly preferably 30 ° C to 50 ° C.
Since the other binder resin used for the shell layer has a function of preventing fusion of toner particles, the molecular weight is preferably 10,000 to 200,000, and particularly preferably 20,000 to 10,000. The glass transition point is preferably 30 ° C to 80 ° C, particularly preferably 40 ° C to 70 ° C.

また、コア層に離型剤を含有させても良い。
離型剤としては以下のものが挙げられる。
(1)長鎖炭化水素系ワックス
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス等
(2)エステル系ワックス
トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等
(3)アミド系ワックス
エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等
(4)ジアルキルケトン系ワックス
ジステアリルケトン等
(5)その他
カルナウバワックス、モンタンワックス等。
トナー中の離型剤含有量は、1質量%〜30質量%が好ましく、さらに好ましくは5質量%〜20質量%である。
Moreover, you may make a core layer contain a mold release agent.
Examples of the release agent include the following.
(1) Long-chain hydrocarbon wax Polyolefin wax such as polyethylene wax and polypropylene wax, paraffin wax, sazol wax, etc. (2) Ester wax Trimethylolpropane tribehenate, pentaerythritol tetramyristate, pentaerythritol tetrasteare Rate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerin tribehenate, 1,18-octadecanediol distearate, tristearyl trimellitic acid, distearyl maleate, etc. (3) Amide wax Ethylenediamine dibehenyl amide, trimellitic acid tristearyl amide, etc. (4) Dialkyl ketone waxes, distearyl ketone, etc. (5) Others Carnaubawack , Montan waxes, and the like.
The content of the release agent in the toner is preferably 1% by mass to 30% by mass, and more preferably 5% by mass to 20% by mass.

本発明のトナーは着色剤を含有させても良い。使用可能な着色剤としては、例えば以下のものが挙げられる。
黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。
マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48;1、C.I.ピグメントレッド53;1、C.I.ピグメントレッド57;1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げられる。
また、オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138等が挙げられる。
さらに、グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15;2、C.I.ピグメントブルー15;3、C.I.ピグメントブルー15;4、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントブルー62、C.I.ピグメントブルー66、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられる。
これらの着色剤は必要に応じて単独もしくは2つ以上を選択併用することも可能である。また、着色剤の添加量はトナー全体に対して1〜30質量%、好ましくは2〜20質量%の範囲で、これらの混合物も用いる事ができる。数平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね10〜200nm程度が好ましい。
The toner of the present invention may contain a colorant. Examples of the colorant that can be used include the following.
Examples of the black colorant include carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, and lamp black, and magnetic powder such as magnetite and ferrite.
Examples of the colorant for magenta or red include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48; 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. And CI Pigment Red 222.
Examples of the colorant for orange or yellow include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. And CI Pigment Yellow 138.
Further, as a colorant for green or cyan, C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15; 2, C.I. I. Pigment blue 15; 3, C.I. I. Pigment blue 15; 4, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment blue 62, C.I. I. Pigment blue 66, C.I. I. And CI Pigment Green 7.
These colorants can be used alone or in combination of two or more as required. Further, the amount of the colorant added is in the range of 1 to 30% by mass, preferably 2 to 20% by mass, based on the whole toner, and a mixture thereof can also be used. The number average primary particle diameter varies depending on the type, but is preferably about 10 to 200 nm.

〔トナーの製造方法〕
本発明のトナーは、樹脂粒子分散液(ラテックス)の凝集会合法により製造される。
紫外線硬化性樹脂を含有するラテックスと、他のバインダー樹脂を含有するラテックスと、着色剤粒子の分散液を用いて、所望のトナー粒子の大きさまで凝集させ、同時にガラス転移点温度以上に加熱して合一させてトナーコア粒子(コア層)を形成する(凝集工程)。この凝集工程において、ラテックスや着色剤粒子の分散液とともに、離型剤粒子や荷電制御剤などの内添剤粒子なども凝集させることができる。
その後、凝集工程において製造されたトナーコア粒子に対して、コアシェル構造をとるように、その外周面に被覆するシェル樹脂を添加して、シェル層を形成する(シェル化工程)。
さらに、その後、シェル層を形成した粒子を含む液を、加熱攪拌することにより、所望の円形度になるまで加熱温度、攪拌速度、加熱時間により調整し、トナー母体粒子の分散液とする。
その後、水系媒体からトナー母体粒子を濾別し、当該トナー母体粒子から界面活性剤などを除去する濾過、洗浄工程を行う。
さらに、洗浄処理されたトナー母体粒子を乾燥処理し、乾燥されたトナー母体粒子を得る乾燥工程を行う。
なお、後処理工程として、流動性、帯電性、クリーニング性などを改良するために、当該トナー粒子に、いわゆる後処理剤である流動化剤、クリーニング助剤などの外添剤を添加しても良い。外添剤として通常用いられている一般的なものを使用することができるが、特にシリカ粒子、チタニア粒子が好ましい。
[Toner Production Method]
The toner of the present invention is produced by an aggregation and association method of a resin particle dispersion (latex).
A latex containing an ultraviolet curable resin, a latex containing another binder resin, and a dispersion of colorant particles are used to agglomerate to the desired toner particle size, and at the same time, heated above the glass transition temperature. Together, toner core particles (core layer) are formed (aggregation step). In this aggregating step, internal additive particles such as release agent particles and charge control agents can be agglomerated together with the dispersion of latex and colorant particles.
Thereafter, a shell resin is coated on the outer peripheral surface of the toner core particles produced in the aggregation process so as to have a core-shell structure, thereby forming a shell layer (shell formation process).
Further, the liquid containing the particles forming the shell layer is then heated and stirred to adjust the heating temperature, stirring speed, and heating time until a desired circularity is obtained, thereby obtaining a dispersion of toner base particles.
Thereafter, the toner base particles are filtered off from the aqueous medium, and a filtration and washing step for removing the surfactant and the like from the toner base particles is performed.
Further, the toner base particles that have been subjected to the cleaning treatment are dried, and a drying process is performed to obtain dried toner base particles.
In addition, as a post-treatment step, an external additive such as a so-called post-treatment agent, a fluidizing agent or a cleaning aid, may be added to the toner particles in order to improve fluidity, chargeability, cleaning properties, and the like. good. Commonly used general additives can be used as the external additive, and silica particles and titania particles are particularly preferable.

〔現像剤〕
上述の製造方法により作製されたトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
上述の製造方法により作製されたトナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。
また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるバインダー型キャリアなど用いてもよい。
(Developer)
The toner produced by the above-described production method can be used as a magnetic or non-magnetic one-component developer, but may be mixed with a carrier and used as a two-component developer.
In the case where the toner produced by the above-described manufacturing method is used as a two-component developer, the carrier has conventionally been a metal such as iron, ferrite or magnetite, or an alloy of such a metal with a metal such as aluminum or lead. Magnetic particles made of known materials can be used, and ferrite particles are particularly preferable.
Further, as the carrier, a coat carrier in which the surface of the magnetic particles is coated with a coating agent such as a resin, a binder type carrier in which a magnetic fine powder is dispersed in a binder resin, or the like may be used.

コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。
また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
キャリアの体積基準のメディアン径としては20〜100μmであることが好ましく、更に好ましくは20〜60μmとされる。
キャリアの体積基準のメディアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザー回折式粒度分布測定装置「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMPATEC)社製)により測定することができる。
The coating resin constituting the coat carrier is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins, styrene resins, styrene-acrylic resins, silicone resins, ester resins, and fluorine resins.
Moreover, it does not specifically limit as resin which comprises a resin dispersion type carrier, A well-known thing can be used, For example, a styrene-acrylic-type resin, a polyester resin, a fluororesin, a phenol resin etc. can be used.
The volume-based median diameter of the carrier is preferably 20 to 100 μm, and more preferably 20 to 60 μm.
The volume-based median diameter of the carrier can be typically measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS” (manufactured by SYMPATEC) equipped with a wet disperser.

〔画像形成方法〕
本発明の画像形成方法は、圧力を付与すると共に加熱することができる熱圧力定着方式による定着工程後、UV(紫外線)を照射するUV照射工程を含む画像形成方法に好適に用いることができる。
この画像形成方法においては、具体的には、上述したようなトナーを使用して、例えば感光体を一様に帯電し(帯電工程)、感光体上に静電潜像を形成し(露光工程)、感光体上に形成された静電潜像を現像してトナー像を得(現像工程)、このトナー像を転写体に転写し(転写工程)、その後、転写体上に転写されたトナー像に、熱圧力定着方式の定着処理によって転写体に定着させ(定着工程)、その後、定着したトナー像にUV照射する(UV照射工程)ことにより、可視画像が形成された印画物が得られる。
(Image forming method)
The image forming method of the present invention can be suitably used for an image forming method including a UV irradiation step of irradiating UV (ultraviolet rays) after a fixing step by a heat and pressure fixing method capable of applying pressure and heating.
Specifically, in this image forming method, the toner as described above is used, for example, the photoreceptor is uniformly charged (charging process), and an electrostatic latent image is formed on the photoreceptor (exposure process). ), Developing the electrostatic latent image formed on the photoconductor to obtain a toner image (development process), transferring the toner image to a transfer body (transfer process), and then transferring the toner onto the transfer body The image is fixed on the transfer member by a fixing process using a thermal pressure fixing method (fixing step), and then the fixed toner image is irradiated with UV (UV irradiation step) to obtain a printed matter on which a visible image is formed. .

[画像形成装置]
本発明の画像形成方法で使用する画像形成装置としては、例えば、図1に示すデジタル画像形成装置が挙げられる。図1は、デジタル画像形成装置の内部構成を示す図である。
この画像形成装置1は、下部に複数の転写材収納部20を有している。転写材収納部20の上方には画像形成部40と中間転写ベルト50が設置されており、装置本体の上部には原稿読取部30が設置されている。
転写材収納部20は、装置前面側(図1における紙面手前側)に引き出し可能となっている。
画像形成部40は、Y、M、C、Kの各色毎のトナー像を形成するための4組の画像形成手段400Y、400M、400C、400Kを有している、画像形成手段400Y、400M、400C、400Kは、この順で上から下方向に直線状に配列されており、各々同じ構成となっている。画像形成手段400Yを例にとって構成を説明すると、画像形成手段400Yは反時計方向に回転する感光体410、スコロトロン帯電手段420、露光手段430及び現像手段440を有する。
クリーニング手段450は、感光体410の最下部に対向した領域を含んで配置されている。
[Image forming apparatus]
An example of the image forming apparatus used in the image forming method of the present invention is a digital image forming apparatus shown in FIG. FIG. 1 is a diagram illustrating an internal configuration of a digital image forming apparatus.
The image forming apparatus 1 has a plurality of transfer material storage units 20 at the bottom. An image forming unit 40 and an intermediate transfer belt 50 are installed above the transfer material storage unit 20, and a document reading unit 30 is installed at the upper part of the apparatus main body.
The transfer material storage unit 20 can be pulled out to the front side of the apparatus (the front side in FIG. 1).
The image forming unit 40 includes four sets of image forming units 400Y, 400M, 400C, and 400K for forming toner images for each color of Y, M, C, and K. The image forming units 400Y, 400M, and 400K 400C and 400K are linearly arranged from top to bottom in this order, and each has the same configuration. The configuration of the image forming unit 400Y will be described as an example. The image forming unit 400Y includes a photoreceptor 410 that rotates counterclockwise, a scorotron charging unit 420, an exposure unit 430, and a developing unit 440.
The cleaning unit 450 is disposed to include a region facing the lowermost part of the photoconductor 410.

装置本体の中央部に位置する中間転写ベルト50は、無端状であり、適宜の体積抵抗率を有する。また、中間転写ベルト50は、例えば、編成ポリイミド、熱硬化ポリイミド、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ナイロンアロイ等のエンジニアリングプラスチックに導電材料を分散した半導電性フィルム基体の外側に、フッ素コーティングを行った2層から構成されている。また、シリコンゴムあるいはウレタンゴム等に導電材料を分散したものもあり得る。
一次転写電極510は、中間転写ベルト50を挟んで感光体410と対向する位置に設置されている。
The intermediate transfer belt 50 located at the center of the apparatus main body is endless and has an appropriate volume resistivity. Further, the intermediate transfer belt 50 is formed on the outside of a semiconductive film substrate in which a conductive material is dispersed in an engineering plastic such as knitted polyimide, thermosetting polyimide, ethylene tetrafluoroethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, and nylon alloy. It consists of two layers with fluorine coating. Further, there may be a conductive material dispersed in silicon rubber or urethane rubber.
The primary transfer electrode 510 is installed at a position facing the photoconductor 410 with the intermediate transfer belt 50 interposed therebetween.

このような画像形成装置1を使用したカラー画像を形成するプロセスについて説明する。
感光体410がメインモータ(図示せず)により駆動され、感光体410の表面が電源(図示せず)により電圧供給され、スコロトロン帯電手段420の放電により正極性に帯電される(本実施例では+800V)。次に、露光手段430により画像情報に応じた光書込がなされ、感光体410上に静電潜像が形成される。形成された静電潜像が現像手段440を通過すると、現像手段440内で正極性に帯電されたトナーが正極性現像バイアスの印加により潜像画像の部分に付着し、感光体410上にトナー像が形成される。形成されたトナー像は感光体410と圧着する中間転写ベルト50に転写される。転写後に残留した感光体410上のトナーはクリーニング手段450により清掃される。画像形成手段400Y、400M、400C及び400K各々で形成されたトナー像が中間転写ベルト50に重複して転写されることにより、中間転写ベルト50上にカラー画像が形成される。転写材Pは転写材収納部20により1枚ずつ排出され、レジストローラー60の位置まで搬送される。レジストローラー60により転写材Pの先端が整列された後、中間転写ベルト50上のトナー像と画像位置が一致するタイミングで転写材Pがレジストローラー60より給送される。レジストローラー60により給送された転写材Pは、ガイド板より案内され、中間転写ベルト50と転写部70により形成された転写ニップ部へ送り込まれる。ローラーにより構成される転写部70は転写材Pを中間転写ベルト50側へ押圧している。トナーと逆極性のバイアス(−500V)が転写部70に印可されることにより、静電気力の作用で、中間転写ベルト50上のトナー像を転写材Pへ転写させる。転写材Pは、除電針からなる分離手段(図示せず)により除電されて中間転写ベルト50から分離され、定着装置80及びUV照射装置103へ送られる。その結果、トナー像が転写材Pへ定着され、UV照射後、トナー像が形成された転写材Pが画像形成装置外へ排出される。
以下に、本発明の画像形成方法で好適に使用可能な定着装置80、UV照射装置103を説明する。
A process for forming a color image using such an image forming apparatus 1 will be described.
The photoconductor 410 is driven by a main motor (not shown), the surface of the photoconductor 410 is supplied with a voltage by a power source (not shown), and is charged positively by the discharge of the scorotron charging means 420 (in this embodiment). + 800V). Next, optical writing according to image information is performed by the exposure unit 430, and an electrostatic latent image is formed on the photoreceptor 410. When the formed electrostatic latent image passes through the developing unit 440, the toner charged positively in the developing unit 440 adheres to the portion of the latent image by application of the positive developing bias, and the toner is deposited on the photoreceptor 410. An image is formed. The formed toner image is transferred to the intermediate transfer belt 50 that is pressure-bonded to the photoreceptor 410. The toner on the photoreceptor 410 remaining after the transfer is cleaned by the cleaning means 450. A toner image formed by each of the image forming units 400Y, 400M, 400C, and 400K is transferred to the intermediate transfer belt 50 so that a color image is formed on the intermediate transfer belt 50. The transfer material P is discharged one by one by the transfer material storage unit 20 and conveyed to the position of the registration roller 60. After the leading ends of the transfer material P are aligned by the registration roller 60, the transfer material P is fed from the registration roller 60 at a timing when the toner image on the intermediate transfer belt 50 and the image position coincide with each other. The transfer material P fed by the registration roller 60 is guided by a guide plate and fed to a transfer nip portion formed by the intermediate transfer belt 50 and the transfer portion 70. The transfer unit 70 constituted by rollers presses the transfer material P toward the intermediate transfer belt 50 side. By applying a bias (−500 V) having a polarity opposite to that of the toner to the transfer unit 70, the toner image on the intermediate transfer belt 50 is transferred to the transfer material P by the action of electrostatic force. The transfer material P is neutralized by a separating means (not shown) including a static elimination needle, separated from the intermediate transfer belt 50, and sent to the fixing device 80 and the UV irradiation device 103. As a result, the toner image is fixed on the transfer material P, and after UV irradiation, the transfer material P on which the toner image is formed is discharged out of the image forming apparatus.
The fixing device 80 and the UV irradiation device 103 that can be suitably used in the image forming method of the present invention will be described below.

《定着装置》
本発明のトナーを使用する好適な定着方法としては、いわゆる接触加熱方式のものが好ましい。接触加熱方式としては、特に熱圧力定着方式が好ましい。詳細には、後述の図1で説明するが、加熱ローラーにより加熱されて回動する定着ベルトと、定着ベルトを支持する定着ローラーと、定着ベルトを介して定着ローラーと対向する加圧部材とを有し、定着ベルトと加圧部材の間でニップ部を形成し、転写材をニップ部に通過させて、転写材上のトナーを定着させる方式とする。つまり、トナーに供給される熱が、ニップ部を形成する定着ローラーの内部からではなく、外部に別に設けられた加熱ローラーからベルトを介してニップ部に供給される方式が好ましい。
その他の熱圧力定着方式として、加熱ローラーと、これに当接する加圧ローラーとによるローラー対を備え、加熱ローラーおよび加圧ローラー間に付与された圧力によって加圧ローラーが変形されることにより、この変形部にいわゆるニップ部が形成されてなる定着装置を使用しても良い。
<Fixing device>
As a suitable fixing method using the toner of the present invention, a so-called contact heating method is preferable. As the contact heating method, a thermal pressure fixing method is particularly preferable. Specifically, as will be described later with reference to FIG. 1, a fixing belt that is heated and rotated by a heating roller, a fixing roller that supports the fixing belt, and a pressure member that faces the fixing roller via the fixing belt are provided. A nip portion is formed between the fixing belt and the pressure member, and the transfer material is passed through the nip portion to fix the toner on the transfer material. That is, it is preferable that the heat supplied to the toner is supplied not from the inside of the fixing roller forming the nip portion but from the heating roller provided separately to the nip portion via the belt.
As another thermal pressure fixing method, a roller pair including a heating roller and a pressure roller in contact with the heating roller is provided, and the pressure roller is deformed by the pressure applied between the heating roller and the pressure roller. You may use the fixing device by which what is called a nip part is formed in a deformation | transformation part.

図1に示すように、定着装置80は、加圧部材801と定着ベルト803により形成されたニップ領域に転写材を通過させトナー像を転写材に定着させている。   As shown in FIG. 1, the fixing device 80 passes the transfer material through a nip region formed by the pressure member 801 and the fixing belt 803 to fix the toner image on the transfer material.

加圧部材801は、例えば中空のアルミ芯金(肉厚2mm)の外周にシリコンゴム(肉厚2mm、硬度10°(JIS K6253のタイプAデュロメータ(A型)で測定))を被覆し、その上にPFA(パーフルオロアルコキシ)をコーティング(30μm)したφ50mmのローラーである。PFAの代わりにPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)をコーティングしたものでもよい。また、加圧部材801の急激な温度低下を防止するため、ハロゲンヒーターを内部に設けた加圧部材801であっても構わない。   The pressurizing member 801 covers, for example, a silicon rubber (thickness 2 mm, hardness 10 ° (measured with a JIS K6253 type A durometer (A type))) on the outer periphery of a hollow aluminum core (thickness 2 mm). A φ50 mm roller having PFA (perfluoroalkoxy) coated thereon (30 μm). What coated PTFE (polytetrafluoroethylene) instead of PFA may be used. Further, in order to prevent a rapid temperature drop of the pressure member 801, the pressure member 801 having a halogen heater inside may be used.

定着ベルト803は定着ローラー804と加熱ローラー806により張架されており、図1に示す矢印方向に回動している。定着ベルト803は、例えばポリイミド(110μm)とシリコンゴム(200μm)とPTFEコーティング(30μm)により構成された3層構造のベルトである。   The fixing belt 803 is stretched by a fixing roller 804 and a heating roller 806, and rotates in the direction of the arrow shown in FIG. The fixing belt 803 is a three-layered belt made of, for example, polyimide (110 μm), silicon rubber (200 μm), and PTFE coating (30 μm).

定着ベルト803を加圧部材801の方向へ押圧している定着ローラー804は、例えば中実のSUS芯金にシリコンゴム(7mm)を被覆し、その上にPFA等でコーティングしたφ40mmのローラーである。   The fixing roller 804 that presses the fixing belt 803 in the direction of the pressure member 801 is, for example, a φ40 mm roller in which a solid SUS core metal is coated with silicon rubber (7 mm) and coated with PFA or the like. .

加熱ローラー806は、例えば中空のアルミ芯金(肉厚2mm)にPFA(30μm)をコーティングしたものであり、内部にハロゲンヒーター805を有している。   The heating roller 806 is, for example, a hollow aluminum core (thickness 2 mm) coated with PFA (30 μm) and has a halogen heater 805 inside.

807、808及び809は非接触型の温度センサーであり、温度センサー807は加圧部材801の温度を、温度センサー808は加熱ローラー806の温度を、温度センサー809はニップ部810の温度を検知している。   Reference numerals 807, 808, and 809 denote non-contact type temperature sensors. The temperature sensor 807 detects the temperature of the pressure member 801, the temperature sensor 808 detects the temperature of the heating roller 806, and the temperature sensor 809 detects the temperature of the nip portion 810. ing.

《UV照射装置》
UV照射装置103は、例えば、図1に示すように、光源ランプ104、反射板105、冷却装置(図示しない)から構成されることが好ましい。
光源ランプ104は一般的な紫外放射するものであればよく、可視光、赤外線領域用域の波長を含んだものでもよく、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ、キセノンランプ、エキシマランプ、紫外発光LED等用いることができ、波長と照度により適当に選択される。本発明の画像形成方法では、取り扱いが容易なLEDを使用することができる。
<UV irradiation device>
For example, as shown in FIG. 1, the UV irradiation device 103 is preferably composed of a light source lamp 104, a reflection plate 105, and a cooling device (not shown).
The light source lamp 104 may be anything that emits general ultraviolet rays, and may include wavelengths in the visible light and infrared region, low pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, ultra high pressure mercury lamp, metal halide lamp, high power. A metal halide lamp, a xenon lamp, an excimer lamp, an ultraviolet light emitting LED, or the like can be used, and is appropriately selected depending on the wavelength and illuminance. In the image forming method of the present invention, an LED that is easy to handle can be used.

未定着トナー像に効率的にUVを照射するための反射板105は、集光型、平行光型でもよく、未定着トナー像に対し広い範囲で均一に拡散されるものが好ましい。UVを効率的に反射し、可視光及び赤外線は反射板後方に透過されるタイプでもよい。   The reflection plate 105 for efficiently irradiating the unfixed toner image with UV may be a condensing type or a parallel light type, and is preferably one that diffuses uniformly over a wide range with respect to the unfixed toner image. A type that reflects UV efficiently and allows visible light and infrared rays to be transmitted behind the reflector is also possible.

冷却装置はランプ及び反射板を冷却するものであり、空気の流れを利用する空冷型、水で冷却する水冷型、ランプを空気の流れで冷却し反射板を水で冷却する空冷/水冷型があるが、いずれの方式も使用することができる。
照射されるUVの波長は、具体的には365nmを中心として長波長紫外線であればよく、短波長紫外線や中波長紫外線を含むものも使用可能である。
出力はおおむねUV照射工程における照度が10〜100mW/cm、光量が50〜500mJ/cmであれば、使用に値する。
The cooling device cools the lamp and the reflector, and there are an air cooling type using an air flow, a water cooling type cooling with water, and an air cooling / water cooling type cooling the lamp with an air flow and cooling the reflection plate with water. There are, but either scheme can be used.
Specifically, the wavelength of the irradiated UV may be long-wavelength ultraviolet light centering around 365 nm, and those containing short-wavelength ultraviolet light and medium-wavelength ultraviolet light can also be used.
The output is generally UV irradiance in step 10~100mW / cm 2, light amount if 50 to 500 mJ / cm 2, worthy of use.

以上のように、定着装置80において、加圧部材801と定着ベルト803により形成されたニップ部810に転写材Pを通過させ、トナー像を転写材Pに定着させ、その後、UV照射装置103により、定着したトナー像にUVを照射する。   As described above, in the fixing device 80, the transfer material P is passed through the nip portion 810 formed by the pressure member 801 and the fixing belt 803, and the toner image is fixed on the transfer material P. Then, the fixed toner image is irradiated with UV.

[転写体]
本発明の画像形成方法に使用される転写体としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、OHP用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
[Transfer]
Examples of the transfer body used in the image forming method of the present invention include plain paper from thin paper to thick paper, high-quality paper, coated printing paper such as art paper or coated paper, commercially available Japanese paper or postcard paper, OHP Various types of plastic film, cloth, etc. can be mentioned, but are not limited thereto.

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-1の製造〕
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び、滴下ロートを備えた遮光性反応容器に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル60質量部を入れて攪拌、110℃に加熱し、下記のモノマー混合物M-1を1.5時間にわたって滴下した。滴下終了1時間後アゾビスイソブチロニトリル1質量部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル3質量部を加え、さらに110℃で2時間攪拌した。温度を60℃まで冷却後、下記の付加混合物A-1を添加した。
付加混合物A-1の添加30分後にジラウリン酸ジ−n−ブチル錫0.1質量部を添加し、さらに60℃で4時間攪拌した。高攪拌下で水酸化ナトリウム1.1当量(対メタクリル酸)を添加して30分攪拌後、水1100質量部を30分にわたって滴下し、室温に冷却して固形分22質量%の紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-1を得た。紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-1を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Mw4,000、Tgは19℃であった。
Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
[Production of UV-curable latex containing UV-curable resin]
In a light-shielding reaction vessel equipped with a thermometer, a stirring bar, a reflux condenser, and a dropping funnel, 60 parts by mass of dipropylene glycol dimethyl ether is stirred and heated to 110 ° C., and 1 monomer mixture M-1 shown below is added. Added dropwise over 5 hours. One hour after the completion of dropping, 1 part by mass of azobisisobutyronitrile and 3 parts by mass of dipropylene glycol dimethyl ether were added, and the mixture was further stirred at 110 ° C. for 2 hours. After cooling the temperature to 60 ° C., the following addition mixture A-1 was added.
30 minutes after addition of addition mixture A-1, 0.1 part by mass of di-n-butyltin dilaurate was added, and the mixture was further stirred at 60 ° C. for 4 hours. After adding 1.1 equivalents of sodium hydroxide (with respect to methacrylic acid) under high stirring and stirring for 30 minutes, 1100 parts by mass of water was added dropwise over 30 minutes, cooled to room temperature, and UV curable with a solid content of 22% by mass. A resin-containing latex UVL-1 was obtained. The molecular weight and glass transition point of the UVL-1 UV-curable resin-containing latex UVL-1 measured by drying were Mw 4,000 and Tg was 19 ° C., respectively.

(モノマー混合物M-1)
メチルメタクリレート 55質量部
2−エチルヘキシルアクリレート 90質量部
2−ヒドロキシエチルメタクリレート 75質量部
メタクリル酸 20質量部
4−アクリロイルオキシエチルオキシ−4−クロロベンゾフェノン 20質量部
ジプロピレングリコールジメチルエーテル 20質量部
アゾビスイソブチロニトリル 1.5質量部
オクチルチオグリコール 7.5質量部
(Monomer mixture M-1)
Methyl methacrylate 55 parts by mass 2-ethylhexyl acrylate 90 parts by mass 2-hydroxyethyl methacrylate 75 parts by mass Methacrylic acid 20 parts by mass
4-acryloyloxyethyloxy-4-chlorobenzophenone 20 parts by mass Dipropylene glycol dimethyl ether 20 parts by mass Azobisisobutyronitrile 1.5 parts by mass Octylthioglycol 7.5 parts by mass

(付加混合物A-1)
2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート 65質量部
ジプロピレングリコールジメチルエーテル 10質量部
ハイドロキノン 0.5質量部
(Addition mixture A-1)
2-Methacryloyloxyethyl isocyanate 65 parts by mass Dipropylene glycol dimethyl ether 10 parts by mass Hydroquinone 0.5 parts by mass

〔コア樹脂含有ラテックスCL-1の製造〕
本発明では、コア用樹脂粒子を二段重合で作製した。
《第一段重合》
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ポリオキシエチレン(2)ドデシルエーテル硫酸ナトリウム7質量部をイオン交換水1000質量部に溶解させた溶液を仕込み、80℃に加熱後、下記第一段重合単量体混合液を75℃にて溶解させた溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「CLEARMIX」(エム・テクニック(株)製)を用いて、1時間混合分散させ、乳化粒子(油滴)を含む分散液を調製した。次いで、この分散液に、過硫酸カリウム6質量部をイオン交換水120質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を82℃にて1時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行った。
[Manufacture of core resin-containing latex CL-1]
In the present invention, the core resin particles were prepared by two-stage polymerization.
<First stage polymerization>
A reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen introducing device was charged with a solution prepared by dissolving 7 parts by mass of polyoxyethylene (2) sodium dodecyl ether sulfate in 1000 parts by mass of ion-exchanged water, and brought to 80 ° C. After heating, a solution obtained by dissolving the following first-stage polymerization monomer mixture at 75 ° C. was added, and using a mechanical disperser “CLEARMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) having a circulation path, A dispersion liquid containing emulsified particles (oil droplets) was prepared by mixing and dispersing for 1 hour. Next, a polymerization initiator solution in which 6 parts by mass of potassium persulfate was dissolved in 120 parts by mass of ion-exchanged water was added to this dispersion, and polymerization was performed by heating and stirring the system at 82 ° C. for 1 hour. It was.

(第一段重合単量体混合液)
スチレン 150質量部
n−ブチルアクリレート 70質量部
イタコン酸 7質量部
n−オクチルメルカプタン 2.8質量部
WAX−A(ベヘン酸ペンタエリスリトール) 120質量部
(First-stage polymerization monomer mixture)
Styrene 150 parts by mass n-butyl acrylate 70 parts by mass Itaconic acid 7 parts by mass n-octyl mercaptan 2.8 parts by mass WAX-A (pentaerythritol behenate) 120 parts by mass

《第二段重合》
更に、過硫酸カリウム8質量部をイオン交換水160質量部に溶解させた溶液を添加し、82℃の温度条件下に、下記第二段重合単量体混合液を1時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行った後、40℃まで冷却し樹脂粒子液を得た。これをコア樹脂含有ラテックスCL-1とする。コア樹脂含有ラテックスCL-1を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Mw31,000、Tgは37℃であった。
《Second stage polymerization》
Furthermore, a solution prepared by dissolving 8 parts by mass of potassium persulfate in 160 parts by mass of ion-exchanged water was added, and the following second-stage polymerization monomer mixture was added dropwise over 1 hour under a temperature condition of 82 ° C. After completion of the dropwise addition, polymerization was carried out by heating and stirring for 2 hours, followed by cooling to 40 ° C. to obtain a resin particle liquid. This is designated as core resin-containing latex CL-1. The molecular weight and glass transition point measured by drying the core resin-containing latex CL-1 were Mw 31,000 and Tg was 37 ° C., respectively.

(第二段重合単量体混合液)
スチレン 260質量部
n−ブチルアクリレート 105質量部
イタコン酸 12質量部
n−オクチルメルカプタン 5質量部
(Second stage polymerization monomer mixture)
Styrene 260 parts by mass n-butyl acrylate 105 parts by mass Itaconic acid 12 parts by mass n-octyl mercaptan 5 parts by mass

〔シェル樹脂含有ラテックスSL-1の製造〕
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム2.3質量部をイオン交換水3000質量部に添加し、窒素気流下230rpmの撹拌速度で撹拌しながら、内温を80℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム10質量部をイオン交換水200質量部に溶解させたものを添加し、下記単量体混合液を1時間かけて滴下後、80℃にて2時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製した。これをシェル樹脂含有ラテックスSL-1とする。SL-1を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Mw53,000、Tgは54℃であった。
[Production of shell resin-containing latex SL-1]
While adding 2.3 parts by mass of sodium dodecyl sulfate to 3000 parts by mass of ion-exchanged water in a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introduction device, stirring at a stirring speed of 230 rpm under a nitrogen stream, The internal temperature was raised to 80 ° C. After raising the temperature, 10 parts by mass of potassium persulfate dissolved in 200 parts by mass of ion-exchanged water is added, and the following monomer mixture is added dropwise over 1 hour, followed by heating and stirring at 80 ° C. for 2 hours. Polymerization was performed to prepare resin particles. This is designated as shell resin-containing latex SL-1. The molecular weight and glass transition point measured by drying SL-1 were Mw 53,000 and Tg was 54 ° C., respectively.

(単量体混合液)
スチレン 520質量部
n−ブチルアクリレート 210質量部
メタクリル酸 70質量部
n−オクチルメルカプタン 3質量部
(Monomer mixture)
Styrene 520 parts by weight n-butyl acrylate 210 parts by weight Methacrylic acid 70 parts by weight n-octyl mercaptan 3 parts by weight

〔着色剤分散液の製造〕
ドデシル硫酸ナトリウム90gをイオン交換水1600mlに攪拌溶解した。この溶液を攪拌しながら、カーボンブラック(リーガル330R:キャボット社製)420gを徐々に添加し、次いで、攪拌装置「クレアミックス」(エム・テクニック(株)製)を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液を調製した。この着色剤分散液における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ELS−800」(大塚電子社製)を用いて測定したところ、110nmであった。
(Production of colorant dispersion)
90 g of sodium dodecyl sulfate was dissolved in 1600 ml of ion-exchanged water with stirring. While stirring this solution, 420 g of carbon black (Regal 330R: manufactured by Cabot Corporation) was gradually added, and then dispersed using a stirring device “CLEARMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) A dispersion of colorant particles was prepared. The particle diameter of the colorant particles in this colorant dispersion was measured using an electrophoretic light scattering photometer “ELS-800” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) and found to be 110 nm.

〔トナー1の製造〕
《凝集・融着工程》
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、コア樹脂含有ラテックスCL-1を固形分換算で260質量部と紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-を固形分換算で100質量部、イオン交換水1000質量部と、着色剤粒子の分散液を固形分換算で32質量部を仕込み、液温を30℃に調整した後、5Nの水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを10に調整した。
次いで、塩化マグネシウム60質量部をイオン交換水60質量部に溶解した水溶液を、230rpmの撹拌速度で撹拌下、30℃にて10分間かけて添加した。3分間保持した後に本溶液を60分間かけて90℃まで昇温した。昇温完了後、撹拌速度を170rpmに下げて90℃を保持して、コア樹脂の成長反応を行った。体積基準におけるメディアン径(D50)が6.0μmになった時点で、撹拌速度を280rpmに上げ、シェル樹脂含有ラテックスSL-1を固形分換算で40質量部、10分間かけて添加し、コア樹脂の周りにシェル樹脂を付着させてシェル化反応を行った。シェル樹脂含有ラテックスSL-1を添加後、120分後に、塩化ナトリウム80質量部をイオン交換水400質量部に溶解した水溶液を添加してシェル化反応を停止させた。更に、融着工程として液温度92℃にて加熱撹拌することにより、「FPIA−2100」による測定で円形度が0.945になるまで、粒子間の融着を進行させた。
その後、液温30℃まで冷却し、塩酸を添加してpHを4.0に調整し、撹拌を停止してコアシェル構造の粒子の分散液を得た。得られた分散液を「トナー母体粒子1の分散液」とする。
[Production of Toner 1]
《Agglomeration / fusion process》
In a reaction vessel equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe, and nitrogen introduction device, 260 parts by mass of core resin-containing latex CL-1 and 100% by mass of UV-curable resin-containing latex UVL- are converted to solids. Part, 1000 parts by mass of ion-exchanged water, and 32 parts by mass of the dispersion of the colorant particles in terms of solid content were adjusted to 30 ° C., and then the pH was adjusted to 10 by adding a 5N aqueous sodium hydroxide solution. It was adjusted.
Next, an aqueous solution in which 60 parts by mass of magnesium chloride was dissolved in 60 parts by mass of ion-exchanged water was added over 10 minutes at 30 ° C. with stirring at a stirring speed of 230 rpm. After holding for 3 minutes, the solution was heated to 90 ° C. over 60 minutes. After completion of the temperature increase, the stirring speed was lowered to 170 rpm and maintained at 90 ° C., and a core resin growth reaction was performed. When the volume-based median diameter (D 50 ) reaches 6.0 μm, the stirring speed is increased to 280 rpm, and the shell resin-containing latex SL-1 is added over 40 parts by mass in terms of solid content over 10 minutes. Shelling reaction was performed by attaching shell resin around the resin. 120 minutes after the addition of the shell resin-containing latex SL-1, an aqueous solution in which 80 parts by mass of sodium chloride was dissolved in 400 parts by mass of ion-exchanged water was added to stop the shelling reaction. Further, the particles were heated and stirred at a liquid temperature of 92 ° C. as a fusing step, and the fusing between the particles was advanced until the circularity became 0.945 as measured by “FPIA-2100”.
Thereafter, the solution was cooled to 30 ° C., hydrochloric acid was added to adjust the pH to 4.0, and stirring was stopped to obtain a dispersion of particles having a core-shell structure. The obtained dispersion is referred to as “dispersion of toner base particles 1”.

《洗浄・乾燥工程》
凝集・融着工程にて生成した「トナー母体粒子1の分散液」をバスケット型遠心分離機「MARKIII型式番号60×40」(松本機械(株)製)で固液分離し、トナー母体粒子1のウェットケーキを形成した。当該ウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が5μS/cmになるまで40℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」(セイシン企業社製)に移し、水分量が1.0質量以下%となるまで乾燥して「トナー母体粒子1」を製造した。
《Cleaning / drying process》
The “dispersion of toner base particles 1” produced in the aggregation / fusion process is solid-liquid separated with a basket type centrifuge “MARK III model number 60 × 40” (manufactured by Matsumoto Kikai Co., Ltd.), and toner base particles 1 A wet cake was formed. The wet cake is washed with ion exchange water at 40 ° C. until the electrical conductivity of the filtrate reaches 5 μS / cm with the basket-type centrifuge, and then transferred to “flash jet dryer” (manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.). The toner was dried until the amount became 1.0% by mass or less to produce “toner base particles 1”.

《外添処理》
上記で得られた「トナー母体粒子1」に、疎水性シリカ(数平均一次粒子径=12nm)を1質量%及び疎水性チタニア(数平均一次粒子径=20nm)を0.3質量%添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、「トナー1」を製造した。
<External processing>
1% by mass of hydrophobic silica (number average primary particle size = 12 nm) and 0.3% by mass of hydrophobic titania (number average primary particle size = 20 nm) are added to the “toner base particle 1” obtained above. Then, “Toner 1” was produced by mixing with a Henschel mixer.

〔トナー2の製造〕
トナー1の製造の凝集・融着工程にて、コア樹脂含有ラテックスCL-1を固形分換算で360質量部とし、紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-1を除いた他は、トナー1の製造と同様にして、「トナー2」を製造した。
[Production of Toner 2]
In the toner 1 production, the core resin-containing latex CL-1 was changed to 360 parts by mass in terms of solid content, and the UV-curable resin-containing latex UVL-1 was excluded. Similarly, “Toner 2” was produced.

〔トナー3の製造〕
トナー1の製造の凝集・融着工程にて、コア樹脂含有ラテックスCL-1を固形分換算で300質量部とし、シェル樹脂含有ラテックスSL-1を除いた他は、トナー1の製造と同様にして、「トナー3」を製造した。
[Production of Toner 3]
The same procedure as in the production of Toner 1 except that the core resin-containing latex CL-1 was changed to 300 parts by mass in terms of solid content and the shell resin-containing latex SL-1 was excluded in the aggregation / fusion process of the toner 1 production. Thus, “Toner 3” was produced.

〔紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-2の製造〕
窒素ガス導入管、温度計、還流冷却器および撹拌装置を備えた四つ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル365.7質量部を仕込み、反応系を120℃に昇温した後、当該温度において、反応系内にモノマー混合物(メタクリル酸160質量部、アクリル酸エチルエステル200質量部、アクリル酸n−ブチルエステル250質量部、およびジ−t−ブチルパーオキサイド40質量部)を5時間かけて滴下することにより、重合反応を行った。次いで、同温度において反応系を2時間保温し、その後160℃において減圧下に該プロピレングリコールモノメチルエーテルを除去し、80℃まで冷却した。次いで、反応系に25%アンモニア水120質量部と軟水1080質量部とを加えることにより、アクリル共重合体塩の水溶液を得た。
次に、前記アクリル共重合体塩の水溶液55質量部に、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート40質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート40質量部を加え十分撹拌し、次いで、水140質量部を徐々に添加しながら40℃で1時間強攪拌した。次いで光重合開始剤(商品名「イルガキュア2959」、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)5質量部を加えてよく撹拌し、固形分35質量%の紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-2を得た。紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-2を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Mw10,000、Tgは21℃であった。
[Manufacture of UVL-2 UV-curable resin-containing latex]
In a four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, a thermometer, a reflux condenser and a stirring device, 365.7 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether was charged, and the temperature of the reaction system was raised to 120 ° C. A monomer mixture (160 parts by weight of methacrylic acid, 200 parts by weight of acrylic acid ethyl ester, 250 parts by weight of acrylic acid n-butyl ester, and 40 parts by weight of di-t-butyl peroxide) is dropped into the reaction system over 5 hours. Thus, a polymerization reaction was performed. Next, the reaction system was kept at the same temperature for 2 hours, and then the propylene glycol monomethyl ether was removed under reduced pressure at 160 ° C. and cooled to 80 ° C. Next, an aqueous solution of an acrylic copolymer salt was obtained by adding 120 parts by mass of 25% ammonia water and 1080 parts by mass of soft water to the reaction system.
Next, to 55 parts by mass of the aqueous solution of the acrylic copolymer salt, 40 parts by mass of pentaerythritol tri (meth) acrylate and 40 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate were added and stirred sufficiently, and then 140 parts by mass of water was gradually added. While adding, the mixture was vigorously stirred at 40 ° C. for 1 hour. Next, 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 2959”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was added and stirred well, and UVL-2 containing a UV curable resin containing a solid content of 35% by mass was added. Obtained. The molecular weight and glass transition point of the UVL-2 UV-curable resin-containing latex UVL-2 measured by drying were Mw 10,000 and Tg 21 ° C., respectively.

〔トナー4の製造〕
トナー1の製造の凝集・融着工程にて、紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-1をUVL-2に変えて固形分換算で60質量部としコア樹脂含有ラテックスCL-1を固形分換算で300質量部とした他は、トナー1の製造と同様にして、「トナー4」を製造した。
[Production of Toner 4]
In the aggregation / fusion process of toner 1 production, the UV curable resin-containing latex UVL-1 is changed to UVL-2 to give 60 parts by mass in terms of solid content, and the core resin-containing latex CL-1 is 300 in terms of solid content. “Toner 4” was produced in the same manner as in the production of Toner 1 except that the amount was in parts by mass.

〔紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-3の製造〕
モノマー混合物及び付加混合物を下記のように変えた他は紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-1と同様にして紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-3を製造した。
(モノマー混合物M-2)
メチルメタクリレート 40質量部
2−エチルヘキシルアクリレート 100質量部
2−ヒドロキシエチルアクリレート 75質量部
メタクリル酸 15質量部
4−アクリロイルオキシエチルオキシ−4−クロロベンゾフェノン 20質量部
ジプロピレングリコールジメチルエーテル 20質量部
アゾビスイソブチロニトリル 1.5質量部
オクチルチオグリコール 6.5質量部
(付加混合物A-2)
2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート 65質量部
ジプロピレングリコールジメチルエーテル 10質量部
ハイドロキノン 0.5質量部
紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-3を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Mw7,000、Tgは13℃であった。
[Manufacture of UVL-3 UV-curable resin-containing latex]
An ultraviolet curable resin-containing latex UVL-3 was produced in the same manner as the ultraviolet curable resin-containing latex UVL-1, except that the monomer mixture and the addition mixture were changed as follows.
(Monomer mixture M-2)
Methyl methacrylate 40 parts by mass 2-ethylhexyl acrylate 100 parts by mass 2-hydroxyethyl acrylate 75 parts by mass Methacrylic acid 15 parts by mass
4-Acryloyloxyethyloxy-4-chlorobenzophenone 20 parts by mass Dipropylene glycol dimethyl ether 20 parts by mass Azobisisobutyronitrile 1.5 parts by mass Octylthioglycol 6.5 parts by mass (addition mixture A-2)
2-Acryloyloxyethyl isocyanate 65 parts by weight Dipropylene glycol dimethyl ether 10 parts by weight Hydroquinone 0.5 parts by weight The molecular weight and glass transition point of the UVL-3 UV-curable resin-containing latex measured by drying are Mw 7,000 and Tg, respectively. Was 13 ° C.

〔シェル樹脂含有ラテックスSL-2の製造〕
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム2.3質量部をイオン交換水3000質量部に添加し、窒素気流下230rpmの撹拌速度で撹拌しながら、内温を80℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム10質量部をイオン交換水200質量部に溶解させたものを添加し、下記単量体混合液を1時間かけて滴下後、80℃にて2時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製した。これをシェル樹脂含有ラテックスSL-2とする。SL-2を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Mw41,000、Tgは40℃であった。
(単量体混合液)
スチレン 480質量部
n−ブチルアクリレート 260質量部
メタクリル酸 70質量部
n−オクチルメルカプタン 4質量部
[Production of Shell Resin-Containing Latex SL-2]
While adding 2.3 parts by mass of sodium dodecyl sulfate to 3000 parts by mass of ion-exchanged water in a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introduction apparatus, The internal temperature was raised to 80 ° C. After raising the temperature, 10 parts by mass of potassium persulfate dissolved in 200 parts by mass of ion-exchanged water is added, and the following monomer mixture is added dropwise over 1 hour, followed by heating and stirring at 80 ° C. for 2 hours. Polymerization was performed to prepare resin particles. This is designated as shell resin-containing latex SL-2. The molecular weight and glass transition point measured by drying SL-2 were Mw 41,000, and Tg was 40 ° C.
(Monomer mixture)
Styrene 480 parts by mass n-butyl acrylate 260 parts by mass Methacrylic acid 70 parts by mass n-octyl mercaptan 4 parts by mass

〔トナー5の製造〕
トナー1の製造の凝集・融着工程にて、紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-1をUVL-3に変えて、シェル樹脂含有ラテックスSL-1をSL-2に変えた他は、トナー1の製造と同様にして、「トナー5」を製造した。
[Production of Toner 5]
Other than changing the UV-curable resin-containing latex UVL-1 to UVL-3 and the shell resin-containing latex SL-1 to SL-2 in the aggregation / fusion process of toner 1 production, “Toner 5” was produced in the same manner as in the production.

〔シェル樹脂含有ラテックスSL-3の製造〕
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム2.3質量部をイオン交換水3000質量部に添加し、窒素気流下230rpmの撹拌速度で撹拌しながら、内温を80℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム10質量部をイオン交換水200質量部に溶解させたものを添加し、下記単量体混合液を1時間かけて滴下後、80℃にて2時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製した。これをシェル樹脂含有ラテックスSL-3とする。SL-3を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Mw33,000、Tgは68℃であった。
(単量体混合液)
スチレン 600質量部
n−ブチルアクリレート 140質量部
メタクリル酸 70質量部
n−オクチルメルカプタン 3質量部
[Production of shell resin-containing latex SL-3]
While adding 2.3 parts by mass of sodium dodecyl sulfate to 3000 parts by mass of ion-exchanged water in a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introduction device, stirring at a stirring speed of 230 rpm under a nitrogen stream, The internal temperature was raised to 80 ° C. After raising the temperature, 10 parts by mass of potassium persulfate dissolved in 200 parts by mass of ion-exchanged water is added, and the following monomer mixture is added dropwise over 1 hour, followed by heating and stirring at 80 ° C. for 2 hours. Polymerization was performed to prepare resin particles. This is designated as shell resin-containing latex SL-3. The molecular weight and glass transition point measured by drying SL-3 were Mw 33,000, and Tg was 68 ° C.
(Monomer mixture)
Styrene 600 parts by mass n-butyl acrylate 140 parts by mass Methacrylic acid 70 parts by mass n-octyl mercaptan 3 parts by mass

〔トナー6の製造〕
トナー1の製造の凝集・融着工程にて、シェル樹脂含有ラテックスSL-1をSL-3に変えた他は、トナー1の製造と同様にして、「トナー6」を製造した。
[Production of Toner 6]
“Toner 6” was produced in the same manner as in the production of toner 1 except that the shell resin-containing latex SL-1 was changed to SL-3 in the aggregation / fusion process of the production of toner 1.

〔評価〕
上記のようにして得た現像剤(トナー)を用いて、定着器ユニットを取り外したフルカラーデジタル複写機「bizhubPro C6500」改造機にて、光沢樹脂コート紙POD-128紙に文字、図形パッチの組み合わさった画像の未定着画像出力を行った。
次いでbizhubPro C6500定着器の定着ベルトによる定着後にUV照射処理を施せるように改造したbizhubPro C6500単体定着・UV照射試験器にて未定着画像の定着処理を行い、定着画像を得た。
なお、定着ベルトの定着温度は170℃にて定着を行った。UV照射試験器は約30mW/cm2の紫外線ランプを備えたUV照射試験器にて波長365nmで2分間暴露した。輻射温度は25〜30℃で行った。
[Evaluation]
Using a developer (toner) obtained as described above, a combination of text and figure patches on glossy resin-coated paper POD-128 with a remodeled machine "bizhubPro C6500" with the fuser unit removed. The unfixed image was output.
Next, the fixed image was obtained by fixing the unfixed image with the bizhubPro C6500 single fixing / UV irradiation tester, which was modified to allow UV irradiation after fixing with the fixing belt of the bizhubPro C6500 fixing device.
The fixing temperature of the fixing belt was fixed at 170 ° C. The UV irradiation tester was exposed for 2 minutes at a wavelength of 365 nm using a UV irradiation tester equipped with an ultraviolet lamp of about 30 mW / cm 2 . Radiation temperature was 25-30 degreeC.

(評価項目)
1.引っ掻き強度
JIS−K−5400で規定される鉛筆硬度評価方法に従い、9.7Nの荷重で鉛筆硬度試験(鉛筆引っ掻き試験)を行い、膜面に傷が認められない鉛筆硬度の値で機械物性を評価した。その結果を下記表1に示す。試験用鉛筆は、JIS−S−6006で規定されるものを用いた。なお、鉛筆硬度がF以上が実用上問題のないレベルである。
(Evaluation item)
1. Scratch strength According to the pencil hardness evaluation method specified in JIS-K-5400, a pencil hardness test (pencil scratch test) is performed with a load of 9.7 N, and mechanical properties are measured with a pencil hardness value at which no scratches are observed on the film surface. evaluated. The results are shown in Table 1 below. As the test pencil, one specified in JIS-S-6006 was used. A pencil hardness of F or higher is a practically acceptable level.

2.画像光沢
光沢度は、光沢度計「Gloss Meter」(村上色彩工学研究所製)を用い、屈折率1.567のガラス表面を基準として入射角75°で測定した。その結果を下記表1に示す。なお、60以上が高光沢な画像として実用上問題のないレベルである。
2. Image Gloss Gloss was measured using a gloss meter “Gloss Meter” (manufactured by Murakami Color Engineering Laboratory) at an incident angle of 75 ° based on a glass surface with a refractive index of 1.567. The results are shown in Table 1 below. Note that 60 or higher is a level with no practical problem as a high gloss image.

3.溶剤布擦り
定着画像を、トルエンを含浸したクロスにて擦過、往復させ、画像の滲み、剥れなどが生じるまでの往復回数を求めた。その結果を下記表1に示す。なお、10回往復以上で画像滲みのないものが実用上問題のないレベルである。
3. Solvent cloth rubbing The fixed image was abraded and reciprocated with a cloth impregnated with toluene, and the number of reciprocations until the image was blurred or peeled was determined. The results are shown in Table 1 below. Note that there is no practical problem when there is no image blur after 10 reciprocations.

4.融着性
各トナー2gをサンプル管に取り、タッピングデンサーで500回振とうした後、50℃、55%RHの環境下で24時間放置した。次いで、300μmメッシュの篩いに入れ、一定の振動条件で篩い、粒子同士が融着してメッシュ上の残存したトナー量の比率(トナー凝集率)を測定した。実用上、トナー粒子融着に問題ない範囲として0〜10%以下が必要となる。その結果を下記表1に示す。
4). Fusing property 2 g of each toner was placed in a sample tube, shaken 500 times with a tapping denser, and allowed to stand in an environment of 50 ° C. and 55% RH for 24 hours. Next, the mixture was put into a 300 μm mesh sieve, sieved under a constant vibration condition, and the ratio of the amount of toner remaining on the mesh after the particles were fused (toner aggregation rate) was measured. Practically, 0 to 10% or less is required as a range in which there is no problem in toner particle fusion. The results are shown in Table 1 below.

5.低温オフセット回避温度
定着ベルトの定着温度は170℃より5℃刻みで温度を下げて定着を行い、低温オフセットが発生する温度より5℃高い温度を低温オフセット回避温度とした。その結果を下記表1に示す。なお、170℃以下が実用上の問題のないレベルである。
5. Low temperature offset avoiding temperature The fixing temperature of the fixing belt was lowered at a rate of 5 ° C. from 170 ° C., and fixing was performed. The results are shown in Table 1 below. In addition, 170 degrees C or less is a level which does not have a practical problem.

Figure 2013092671
Figure 2013092671

なお、紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-1、UVL-3の組成、質量部及びポリマー化合物(A)の総量に対する質量%、好ましい範囲(質量%)について表2に示す。また、トナー1〜トナー6における紫外線硬化性樹脂、コア樹脂、シェル樹脂の質量部及びトナー樹脂全量に対する質量%、好ましい範囲(質量%)について表3に示す。
さらに、トナー1、4、5、6に含有する紫外線硬化性樹脂、コア樹脂、シェル樹脂のガラス転移点及び分子量、紫外線硬化性樹脂のガラス転移点とシェル樹脂のガラス転移点の差(ΔUV−SH)を表4に示す。
In addition, it shows in Table 2 about the mass% with respect to the total amount of a composition, a mass part, and a polymer compound (A) of ultraviolet curable resin containing latex UVL-1 and UVL-3, and a preferable range (mass%). In addition, Table 3 shows the mass% of the ultraviolet curable resin, the core resin, the shell resin, and the mass% of the toner 1 to the toner 6 and the preferable range (mass%).
Further, the glass transition point and molecular weight of the ultraviolet curable resin, the core resin, and the shell resin contained in the toner 1, 4, 5, and 6 and the difference between the glass transition point of the ultraviolet curable resin and the glass transition point of the shell resin (ΔUV− SH) is shown in Table 4.

Figure 2013092671
Figure 2013092671

Figure 2013092671
Figure 2013092671

Figure 2013092671
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以上の結果より、トナー1、トナー4〜6を使用した場合、比較例のトナー2、3を使用した場合に比べて、得られたトナー画像の引っ掻き強度、画像光沢、溶剤布擦り、融着性、低温オフセット回避温度の点で、良好であった。したがって、本発明のトナーを使用することによって、保存時や現像器内でのトナー粒子融着の問題がなく、トナー画像の高耐久性及び高光沢性を両立させることができる。   From the above results, when toner 1 and toners 4 to 6 are used, compared to the case of using toners 2 and 3 of the comparative example, the scratch strength, image gloss, solvent cloth rubbing, and fusion of the obtained toner image It was favorable in terms of the property and the low temperature offset avoidance temperature. Therefore, by using the toner of the present invention, there is no problem of toner particle fusion during storage or in the developing device, and both high durability and high glossiness of the toner image can be achieved.

1 画像形成装置
20 転写材収納部
30 原稿読取部
40 画像形成部
50 中間転写ベルト
60 レジストローラー
70 転写部
80 定着装置
801 加圧部材
803 定着ベルト
804 定着ローラー
805 ハロゲンヒーター
806 加熱ローラー
807、808、809 温度センサー
810 ニップ部
101 加熱ローラー
102 加圧ローラー
103 UV照射装置
104 光源ランプ
105 反射板
400Y、400M、400C、400K 画像形成手段
410 感光体
420 スコロトロン帯電手段
430 露光手段
440 現像手段
450 クリーニング手段
P 転写材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image forming apparatus 20 Transfer material storage part 30 Document reading part 40 Image forming part 50 Intermediate transfer belt 60 Registration roller 70 Transfer part 80 Fixing device 801 Pressing member 803 Fixing belt 804 Fixing roller 805 Halogen heater 806 Heating rollers 807 and 808 809 Temperature sensor 810 Nip part 101 Heating roller 102 Pressure roller 103 UV irradiation device 104 Light source lamp 105 Reflector 400Y, 400M, 400C, 400K Image forming means 410 Photoconductor 420 Scorotron charging means 430 Exposure means 440 Developing means 450 Cleaning means P Transfer material

Claims (6)

少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有するトナーにおいて、
コア層中に含まれる樹脂の一部が紫外線硬化性樹脂を含んでいることを特徴とするトナー。
In a toner having a core-shell structure containing at least a resin,
A toner characterized in that a part of the resin contained in the core layer contains an ultraviolet curable resin.
前記紫外線硬化性樹脂が、紫外線によりラジカルを発生する光開始性官能基を分子内に有する紫外線硬化性樹脂であることを特徴とする請求項1に記載のトナー。   The toner according to claim 1, wherein the ultraviolet curable resin is an ultraviolet curable resin having a photoinitiating functional group that generates radicals by ultraviolet rays in a molecule. 前記コア層中に含まれる紫外線硬化性樹脂のガラス転移点が、シェル層中に含まれる樹脂のガラス転移点よりも低く、かつ、前記コア層中に含まれる紫外線硬化性樹脂のガラス転移点と前記シェル層中に含まれる樹脂のガラス転移点の差が25〜50℃であることを特徴とする請求項1又は2に記載のトナー。   The glass transition point of the ultraviolet curable resin contained in the core layer is lower than the glass transition point of the resin contained in the shell layer, and the glass transition point of the ultraviolet curable resin contained in the core layer; The toner according to claim 1, wherein the difference in glass transition point of the resin contained in the shell layer is 25 to 50 ° C. 4. 前記紫外線硬化性樹脂が、下記(1)〜(4)のモノマーに、下記(5)のモノマーを付加反応させて得られる紫外線硬化性樹脂であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のトナー。
(1)カルボキシル基含有ビニル重合モノマー
(2)光開始性官能基含有ビニル重合モノマー
(3)イソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマー
(4)前記(1)〜(3)のモノマーと共重合可能な他のビニル重合モノマー
(5)前記(3)のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマー
4. The ultraviolet curable resin according to any one of claims 1 to 3, wherein the ultraviolet curable resin is an ultraviolet curable resin obtained by addition-reacting the monomer (5) below with the monomers (1) to (4) below. The toner according to claim 1.
(1) Carboxyl group-containing vinyl polymerization monomer (2) Photoinitiating functional group-containing vinyl polymerization monomer (3) Isocyanate group, hydroxyl group or glycidyl group-containing vinyl polymerization monomer (4) Co-polymerized with the monomers (1) to (3) above Other vinyl polymerizable monomers capable of polymerization (5) Vinyl polymerizable monomers containing a reactive functional group capable of reacting with the monomer (3)
少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有するトナーの製造方法において71、
少なくとも紫外線硬化性樹脂を含有する樹脂粒子の分散液と、着色剤粒子の分散液とを混合し、前記樹脂粒子及び着色剤粒子を凝集してコア層を形成する工程と、
前記コア層を樹脂により被覆し、シェル層を形成する工程と、
を含むことを特徴とするトナーの製造方法。
71 in a method for producing a toner having a core-shell structure containing at least a resin,
Mixing a dispersion of resin particles containing at least an ultraviolet curable resin and a dispersion of colorant particles, and aggregating the resin particles and the colorant particles to form a core layer;
Coating the core layer with a resin to form a shell layer;
A method for producing a toner, comprising:
少なくとも感光体を帯電する帯電工程と、
前記感光体に静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーにより現像する現像工程と、
前記感光体上のトナー像を転写材に転写する転写工程と、
前記トナー像を前記転写材に定着する定着工程と、
定着後のトナー像にUV照射するUV照射工程と、を含み、
前記トナーが、少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有し、
コア層中に含まれる樹脂の一部が紫外線硬化性樹脂を含んでいることを特徴とする画像形成方法。
A charging step for charging at least the photoreceptor;
An exposure step of forming an electrostatic latent image on the photoreceptor;
A developing step of developing the electrostatic latent image with toner;
A transfer step of transferring the toner image on the photoreceptor to a transfer material;
A fixing step of fixing the toner image to the transfer material;
A UV irradiation step of irradiating the toner image after fixing with UV,
The toner has a core-shell structure containing at least a resin;
An image forming method, wherein a part of the resin contained in the core layer contains an ultraviolet curable resin.
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