JP2013087374A - Glove - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、全体がゴムまたは樹脂の皮膜によって一体に形成された手袋に関するものである。 The present invention relates to a glove that is integrally formed of a rubber or resin film as a whole.
一般家庭や工場、医療現場、あるいはスポーツといった様々な場面において人の手肌を保護したり、食中毒や感染症等を防止したり、あるいは取り扱う対象物（半導体や精密機器等）を手肌の皮脂等から保護したりするために、各種の手袋が広く利用されている。
特に、全体がゴムまたは樹脂の皮膜によって一体に形成された手袋は、薄肉で指先の細かい作業等にも適しているため広く利用されている。
Sebum on the skin of hands to protect human skin, prevent food poisoning, infectious diseases, etc., or handle objects (semiconductors, precision equipment, etc.) in various situations such as general households, factories, medical sites, and sports Various types of gloves are widely used for protection from the like.
In particular, gloves that are integrally formed of a rubber or resin film are widely used because they are thin and suitable for work with fine fingertips.
前記手袋は、いわゆる浸漬法によって製造するのが一般的である。
例えば、全体がゴムの皮膜によって一体に形成された手袋を製造する場合は、まずゴムラテックスに加硫剤等の各種添加剤を配合して未加硫もしくは前加硫状態の浸漬液を調製する。また手袋の立体形状に対応した型を用意して、その表面を凝固剤で処理する。
次いで、前記型を前記浸漬液に一定時間に亘って浸漬したのち引き上げることで、型の表面に浸漬液を付着させる。
The glove is generally manufactured by a so-called dipping method.
For example, when manufacturing a glove that is integrally formed of a rubber film as a whole, first, various additives such as a vulcanizing agent are blended with rubber latex to prepare an unvulcanized or pre-cured immersion liquid. . A mold corresponding to the three-dimensional shape of the glove is prepared, and the surface is treated with a coagulant.
Next, the mold is dipped in the immersion liquid for a predetermined time and then pulled up to attach the immersion liquid to the surface of the mold.
そして引き上げた型ごと加熱して浸漬液を乾燥させるとともにゴムを加硫させるか、あるいは一旦乾燥させた後に型ごと加熱してゴムを加硫させたのち脱型することにより手袋が製造される。
また、全体が樹脂の皮膜によって一体に形成された手袋は、樹脂のエマルションに各種添加剤を配合して調製した浸漬液を使用すること以外は前記と同様にして製造することができる。
Then, the glove is manufactured by heating the pulled mold to dry the immersion liquid and vulcanizing the rubber, or once drying and then heating the mold together to vulcanize the rubber and then demolding.
A glove that is integrally formed of a resin film as a whole can be manufactured in the same manner as described above except that an immersion liquid prepared by blending various additives into a resin emulsion is used.
ところが、前記ゴムや樹脂の皮膜は透湿性や吸湿性を有さないため、前記手袋を長時間装着していると、汗によって手が蒸れたりべたついたりして不快感を生じるという問題がある。
手袋の透湿性や吸湿性を高めるために、種々検討がされている。
例えば特許文献１には、平均単繊維径１〜１０００ｎｍの繊維からなり、透湿性を有する粒子除去層と、繊維状活性炭織物等からなるガス吸着層とを積層するとともに、その縫い目部分を有機化学物質に対して透過抑制性を有する樹脂でシールした防護手袋が記載されている。
However, since the film of rubber or resin does not have moisture permeability or hygroscopicity, when the glove is worn for a long time, there is a problem in that hands are stuffy or sticky due to sweat, causing discomfort.
Various studies have been made to increase the moisture permeability and hygroscopicity of gloves.
For example, in Patent Document 1, a particle removal layer made of fibers having an average single fiber diameter of 1 to 1000 nm and having a moisture permeability and a gas adsorption layer made of fibrous activated carbon fabric, etc. are laminated, and the seam portion is made of organic chemistry. A protective glove is described which is sealed with a resin which has a permeation-inhibiting property against substances.
特許文献２には、縦方向の引張伸度が１７０％以上、厚みが５００μｍ以下の繊維生地からなる編手に、ウレタン樹脂の発泡層を含浸被着させた手袋が記載されている。
特許文献３には、手袋本体の内面に糸を隆起状に編み出して凸条部を形成した作業用手袋が記載されている。
特許文献４には、掌部の少なくとも一部および指部の掌側の少なくとも一部を、０．３デシテックス以下の極細繊維からなる不織布および高分子弾性体を基体とする人工皮革シートで形成したスポーツ用手袋が記載されている。
Patent Document 2 describes a glove in which a urethane resin foam layer is impregnated and attached to a knitting hand made of a fiber fabric having a longitudinal tensile elongation of 170% or more and a thickness of 500 μm or less.
Patent Document 3 describes a working glove in which a protruding portion is formed by knitting a thread into a raised shape on the inner surface of a glove body.
In Patent Document 4, at least a part of the palm part and at least a part of the palm side of the finger part are formed of a non-woven fabric made of ultrafine fibers of 0.3 dtex or less and an artificial leather sheet based on a polymer elastic body. Sports gloves are listed.
特許文献５には、高分子弾性体および繊維絡合不織布からなる基体層の上に、ポリウレタン樹脂、直鎖型エステル系ウレタンオリゴマー、またはフッ素変性ポリウレタン樹脂混合物からなる多孔質表面層を一体化した手袋用の皮革様シートが記載されている。
特許文献６には、ゴムまたは樹脂からなる防水層の内側に、織布または不織布からなる伸縮性補強層と、織布等からなる通気層とを順に積層した作業用手袋が記載されている。
In Patent Document 5, a porous surface layer made of a polyurethane resin, a linear ester urethane oligomer, or a fluorine-modified polyurethane resin mixture is integrated on a base layer made of a polymer elastic body and a fiber-entangled nonwoven fabric. A leather-like sheet for gloves is described.
Patent Document 6 describes a work glove in which a stretchable reinforcing layer made of a woven fabric or a nonwoven fabric and a ventilation layer made of a woven fabric or the like are sequentially laminated inside a waterproof layer made of rubber or resin.
さらに特許文献７には、２層のプラスチックフィルム材間に１層の不織布シートを挟んだプラスチックフィルム製手袋が記載されている。 Furthermore, Patent Document 7 describes a plastic film glove in which a non-woven fabric sheet is sandwiched between two layers of plastic film material.
しかし、前記特許文献１〜７の手袋はいずれも、布や編手、あるいは人工皮革等の部材を含むため、全体がゴムまたは樹脂の皮膜によって一体に形成された手袋のように薄肉化することが難しく、指先の細かい作業などには適していない。また、例えば特許文献３〜５の手袋は、表面から内部へ水が侵入するのを防止できないという問題もある。
本発明の目的は、全体を薄肉化して指先の細かい作業等に適用可能で、しかも透湿性に優れ長時間装着しても汗によって手が蒸れたりべたついたりしにくい上、防水性を有し外部から水が侵入しにくい手袋を提供することにある。
However, since all the gloves of Patent Documents 1 to 7 include members such as cloths, knitting hands, and artificial leather, the entire glove is thinned like a glove formed integrally with a rubber or resin film. However, it is difficult to work with fine fingertips. Moreover, for example, the gloves of Patent Documents 3 to 5 have a problem that water cannot be prevented from entering the inside from the surface.
The object of the present invention is to make the whole thin and applicable to work with fine fingertips, etc.Also, it has excellent moisture permeability and even if it is worn for a long time, it is hard to get muggy or sticky due to sweat, and it is waterproof and external It is to provide gloves from which water does not easily enter.
本発明は、全体がゴムまたは樹脂の皮膜によって一体に形成された手袋であって、前記皮膜は、透湿度が１００ｇ／ｍ２・ｈｒ以上で、かつ厚みが０．０７ｍｍ以上、２．０ｍｍ以下の多孔質膜であるとともに、前記多孔質膜の片面には、不透水性でかつ透湿性の薄膜が積層されていることを特徴とするものである。
本発明によれば、前記所定の透湿度と厚みとを備えた、高い透湿性を有する多孔質膜によって手袋の全体を形成するとともに、前記多孔質膜の片面に、不透水性でかつ透湿性の薄膜を積層することで、前記手袋に、前記多孔質膜による良好な透湿性を維持しながら、さらに良好な防水性をも付与して、外部から水が侵入するのを防止することができる。
The present invention is a glove that is integrally formed of a rubber or resin film as a whole, and the film has a moisture permeability of 100 g / m 2 · hr or more and a thickness of 0.07 mm or more and 2.0 mm or less. The porous film is characterized in that a water-impermeable and moisture-permeable thin film is laminated on one surface of the porous film.
According to the present invention, the entire glove is formed by the porous film having a predetermined moisture permeability and thickness and having a high moisture permeability, and is impermeable and moisture permeable on one surface of the porous film. By laminating the thin film, water can be prevented from invading from the outside by providing the gloves with good waterproofness while maintaining good moisture permeability by the porous film. .
しかも本発明によれば、前記手袋は、前記のように厚みが２．０ｍｍ以下の多孔質膜と、その片面に形成された薄膜からなるため、全体を薄肉化して指先の細かい作業等にも適用可能である。
なお、薄膜に良好な不透水性と透湿性とを付与することを考慮すると、前記薄膜はポリウレタン、または前記ポリウレタンと、前記多孔質膜のもとになるゴムまたは樹脂との混合物によって形成するのが好ましい。
In addition, according to the present invention, the glove is composed of the porous film having a thickness of 2.0 mm or less and the thin film formed on one side thereof as described above. Applicable.
In consideration of imparting good water impermeability and moisture permeability to the thin film, the thin film is formed of polyurethane or a mixture of the polyurethane and a rubber or resin that is the basis of the porous film. Is preferred.
また、薄膜に良好な不透水性と透湿性とを付与しつつ、手袋の全体を薄肉化して指先の細かい作業等にも適用可能とすることを考慮すると、前記薄膜の厚みは５μｍ以上、２００μｍ以下とするのが好ましい。 Also, considering that the thin film can be thinned and applied to fine work of the fingertips while imparting good water impermeability and moisture permeability to the thin film, the thickness of the thin film is 5 μm or more and 200 μm. The following is preferable.
本発明によれば、全体を薄肉化して指先の細かい作業等に適用可能で、しかも透湿性に優れ長時間装着しても汗によって手が蒸れたりべたついたりしにくい上、防水性を有し外部から水が侵入しにくい手袋を提供することができる。 According to the present invention, the overall thickness can be applied to work with fine fingertips, etc., and it has excellent moisture permeability, and even if it is worn for a long time, it is difficult for the hands to get stuffy or sticky due to sweat, and it is waterproof and external. Therefore, it is possible to provide gloves from which water does not easily enter.
本発明は、全体がゴムまたは樹脂の皮膜によって一体に形成された手袋であって、前記皮膜は、透湿度が１００ｇ／ｍ２・ｈｒ以上で、かつ厚みが０．０７ｍｍ以上、２．０ｍｍ以下の多孔質膜であるとともに、前記多孔質膜の片面には、不透水性でかつ透湿性の薄膜が積層されていることを特徴とするものである。
前記のうち多孔質膜は、従来の皮膜と同様に、浸漬法によって、ゴムのラテックスを含む浸漬液を型の表面に付着させて手袋の形状に成膜するとともにゴムを加硫させるか、あるいは樹脂のエマルションを含む浸漬液を型の表面に付着させて手袋の形状に成膜するとともに樹脂を固化または硬化させることによって形成することができる。
The present invention is a glove that is integrally formed of a rubber or resin film as a whole, and the film has a moisture permeability of 100 g / m 2 · hr or more and a thickness of 0.07 mm or more and 2.0 mm or less. The porous film is characterized in that a water-impermeable and moisture-permeable thin film is laminated on one surface of the porous film.
Among the above, the porous film is formed by immersing an immersion liquid containing a rubber latex on the surface of the mold to form a glove shape and vulcanizing the rubber in the same manner as the conventional film. It can be formed by adhering an immersion liquid containing a resin emulsion to the mold surface to form a glove-shaped film and solidifying or curing the resin.
この際、型の表面に付着させる前の浸漬液を、あらかじめかく拌して泡立たせておいたり、あるいは浸漬液にあらかじめ発泡剤を配合しておき、前記浸漬液を型の表面に付着させたのち、ゴムの加硫時や樹脂の固化または硬化時の熱によって発泡させたりすることで多孔質膜が形成される。特に浸漬液を泡立たせて多孔質膜を形成するのが、発泡剤の配合を省略して低コスト化等を図る上で好ましい。 At this time, the immersion liquid before adhering to the surface of the mold was agitated in advance, or the foaming agent was blended in advance with the immersion liquid, and the immersion liquid was adhered to the surface of the mold. After that, a porous film is formed by foaming by heat at the time of rubber vulcanization or resin solidification or curing. In particular, it is preferable to form a porous film by bubbling the immersion liquid in order to reduce the cost by omitting the blending of the foaming agent.
前記多孔質膜としては、その表裏両面間に亘って孔が連通した連続気孔構造を有するもの、それぞれの孔が独立した独立気孔構造を有するもの、あるいは連続気孔構造と独立気孔構造が混在した複合構造を有するもの等、任意の気孔構造を有する多孔質膜がいずれも採用できる。
このうち独立気孔構造を有する多孔質膜は、他の多孔質膜に比べて透湿度が低くなる傾向があるが、隣り合う独立気孔間の薄い膜自体の持つ透湿性によって全体の透湿度が前記１００ｇ／ｍ２・ｈｒ以上を確保しうるものであれば、採用することができる。
Examples of the porous membrane include those having a continuous pore structure in which pores communicate with each other between the front and back surfaces, those having each pore having an independent pore structure, or a composite having both a continuous pore structure and an independent pore structure. Any porous membrane having an arbitrary pore structure such as one having a structure can be employed.
Among these, the porous membrane having an independent pore structure tends to have a lower moisture permeability than other porous membranes, but the entire moisture permeability is due to the moisture permeability of the thin membrane itself between adjacent independent pores. Any material that can secure 100 g / m 2 · hr or more can be employed.
本発明において、多孔質膜の透湿度が１００ｇ／ｍ２・ｈｒ以上に限定されるのは、透湿度が前記範囲未満では手袋全体での透湿性が不足して、長時間装着した際に汗によって手が蒸れたりべたついたりしやすくなるためである。
なお、前記効果をより一層向上することを考慮すると、多孔質膜の透湿度は、前記範囲内でも１２５ｇ／ｍ２・ｈｒ以上、特に２５０ｇ／ｍ２・ｈｒ以上であるのが好ましい。
In the present invention, the moisture permeability of the porous membrane is limited to 100 g / m 2 · hr or more because if the moisture permeability is less than the above range, the moisture permeability of the entire glove is insufficient and sweating occurs when worn for a long time. This makes it easier for the hands to become stuffy or sticky.
In consideration of further improving the effect, the moisture permeability of the porous membrane is preferably 125 g / m 2 · hr or more, particularly 250 g / m 2 · hr or more, even within the above range.
ただし、透湿度を過剰に高くするためには、多孔質膜の厚みを過剰に小さくしたり、あるいは発泡倍率を過剰に大きくしたりしなければならず、結果として手袋の強度等が低下するおそれがある。
そのため、手袋に適度な強度を付与すること等をも考慮すると、多孔質膜の透湿度は、前記範囲内でも３００ｇ／ｍ２・ｈｒ以下であるのが好ましい。
However, in order to increase the moisture permeability excessively, it is necessary to excessively reduce the thickness of the porous membrane or excessively increase the foaming ratio, which may result in a decrease in the strength of the gloves. There is.
For this reason, in consideration of imparting appropriate strength to the gloves, the moisture permeability of the porous membrane is preferably 300 g / m 2 · hr or less even within the above range.
多孔質膜の透湿度を前記範囲内に調整するためには、例えば前記多孔質膜を形成するゴムまたは樹脂の種類を変更したり、多孔質膜の厚みや発泡倍率等を調節したりすればよい。
なお本発明では、透湿度を、日本工業規格ＪＩＳ Ｌ１０９９：２００６「繊維製品の透湿度試験方法」所載のＡ法に則って測定した値でもって表すこととする。
In order to adjust the moisture permeability of the porous membrane within the above range, for example, by changing the type of rubber or resin forming the porous membrane, or adjusting the thickness of the porous membrane, the expansion ratio, etc. Good.
In the present invention, the moisture permeability is expressed by a value measured in accordance with Method A described in Japanese Industrial Standards JIS L1099: 2006 “Method of testing moisture permeability of textile products”.
また、本発明において多孔質膜の厚みが０．０７ｍｍ以上に限定されるのは、例えば浸漬法では、厚みが前記範囲未満の連続した多孔質膜を形成できないためである。また、形成できたとしても手袋の強度等が低下するためである。
一方、多孔質膜の厚みが２．０ｍｍ以下に限定されるのは、前記範囲を超える厚みの大きい多孔質膜を有する手袋では、全体を薄肉化して指先の細かい作業等に適用できないためである。また、多孔質膜の透湿度が低下することで手袋全体での透湿性が不足して、長時間装着した際に汗によって手が蒸れたりべたついたりしやすくなるためである。
In the present invention, the thickness of the porous film is limited to 0.07 mm or more because, for example, the immersion method cannot form a continuous porous film having a thickness less than the above range. Moreover, even if it can be formed, the strength of the glove is reduced.
On the other hand, the thickness of the porous membrane is limited to 2.0 mm or less because the glove having a porous membrane with a large thickness exceeding the above range cannot be applied to work with fine fingertips by thinning the whole. . In addition, the moisture permeability of the entire glove is insufficient due to a decrease in the moisture permeability of the porous membrane, and when it is worn for a long time, the hands are likely to get muddy or sticky due to sweat.
なお、手袋に適度な強度を付与しながら、その全体をできるだけ薄肉化して指先の細かい作業等に適用できるようにすることを考慮すると、多孔質膜の厚みは、前記範囲内でも０．１ｍｍ以上であるのが好ましく、１．５ｍｍ以下、中でも１．０ｍｍ以下、特に０．６ｍｍ以下であるのが好ましい。
多孔質膜の厚みを前記範囲内に調整するためには、例えば前記浸漬法によって浸漬液を型の表面に付着させる際の条件等を調節したりすればよい。
In consideration of giving the gloves appropriate strength and taking into account that the whole can be thinned as much as possible so that it can be applied to fine work of the fingertips, the thickness of the porous membrane is 0.1 mm or more even within the above range. It is preferably 1.5 mm or less, more preferably 1.0 mm or less, and particularly preferably 0.6 mm or less.
In order to adjust the thickness of the porous film within the above range, for example, conditions for attaching the immersion liquid to the surface of the mold by the immersion method may be adjusted.
多孔質膜は単層でもよいし、２層以上の積層構造であってもよい。積層構造の多孔質膜は、そのトータルの厚みが前記０．０７ｍｍ以上、２．０ｍｍ以下の範囲内となるように、前記積層構造の多孔質膜を構成する各層の厚みを設定すればよい。
多孔質膜を形成するゴムとしては天然ゴム、および合成ゴムの中からラテックス化が可能な種々のゴムがいずれも使用可能であり、かかるゴムとしては、例えば天然ゴム、脱蛋白天然ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等の１種または２種以上が挙げられる。
The porous film may be a single layer or a laminated structure of two or more layers. What is necessary is just to set the thickness of each layer which comprises the porous film of the said laminated structure so that the total thickness may become in the range of the said 0.07 mm or more and 2.0 mm or less.
As the rubber forming the porous film, natural rubber and various rubbers that can be made into latex from synthetic rubber can be used. Examples of such rubber include natural rubber, deproteinized natural rubber, acrylonitrile- One type or two or more types of butadiene rubber (NBR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), etc. may be mentioned.
前記ゴムを加硫させる加硫剤としては硫黄や有機含硫黄化合物等が挙げられる。前記加硫剤の配合割合は、ゴムラテックス中の固形分（ゴム分）１００質量部あたり０．５質量部以上、３質量部以下であるのが好ましい。
前記ゴムおよび加硫剤を含む浸漬液中には、さらに加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、充填剤、分散剤、安定剤、発泡剤等の各種添加剤を配合してもよい。
Examples of the vulcanizing agent for vulcanizing the rubber include sulfur and organic sulfur-containing compounds. The blending ratio of the vulcanizing agent is preferably 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the solid content (rubber content) in the rubber latex.
In the immersion liquid containing the rubber and the vulcanizing agent, various additives such as a vulcanization accelerator, a vulcanization acceleration aid, an anti-aging agent, a filler, a dispersant, a stabilizer, and a foaming agent are further blended. Also good.
このうち加硫促進剤としては、例えばＰＸ（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛）、ＰＺ（ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛）、ＥＺ（ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛）、ＢＺ（ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛）、ＭＺ（２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩）、ＴＴ（テトラメチルチウラムジスルフィド）等の１種または２種以上が挙げられる。 Among these, examples of the vulcanization accelerator include PX (zinc N-ethyl-N-phenyldithiocarbamate), PZ (zinc dimethyldithiocarbamate), EZ (zinc diethyldithiocarbamate), BZ (zinc dibutyldithiocarbamate), MZ ( 1 type or 2 types or more, such as 2-mercaptobenzothiazole zinc salt) and TT (tetramethyl thiuram disulfide).
前記加硫促進剤の配合割合は、ゴムラテックス中のゴム分１００質量部あたり０．５質量部以上、３質量部以下であるのが好ましい。
加硫促進助剤としては、例えば亜鉛華（酸化亜鉛）、および／またはステアリン酸等が挙げられる。前記加硫促進助剤の配合割合は、ゴムラテックス中のゴム分１００質量部あたり０．５質量部以上、３質量部以下であるのが好ましい。
The blending ratio of the vulcanization accelerator is preferably 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber content in the rubber latex.
Examples of the vulcanization acceleration aid include zinc white (zinc oxide) and / or stearic acid. The blending ratio of the vulcanization acceleration aid is preferably 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of rubber in the rubber latex.
老化防止剤としては、一般に非汚染性のフェノール類が好適に用いられるが、アミン類を使用してもよい。前記老化防止剤の配合割合は、ゴムラテックス中のゴム分１００質量部あたり０．５質量部以上、３質量部以下であるのが好ましい。
充填剤としては、例えばカオリンクレー、ハードクレー、炭酸カルシウム等の１種または２種以上が挙げられる。前記充填剤の配合割合は、ゴムラテックス中のゴム分１００質量部あたり１０質量部以下であるのが好ましい。
In general, non-fouling phenols are preferably used as the antioxidant, but amines may also be used. The blending ratio of the anti-aging agent is preferably 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of rubber in the rubber latex.
Examples of the filler include one or more of kaolin clay, hard clay, calcium carbonate, and the like. The blending ratio of the filler is preferably 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of rubber in the rubber latex.
分散剤は、前記各種添加剤をゴムラテックス中に良好に分散させるために配合されるものであり、前記分散剤としては、例えば陰イオン系界面活性剤等の１種または２種以上が挙げられる。前記分散剤の配合割合は、分散対象である成分の総量の０．３質量部以上、１質量部以下であるのが好ましい。
安定剤は、前記のように型の表面に付着させる前の浸漬液を泡立たせる際に、前記泡立ちを助けるためのものであり、前記安定剤としては、例えば界面活性剤等の、浸漬液の泡立ちを助ける機能を有する種々の安定剤が使用可能である。前記安定剤は、例えば発泡剤を発泡させて多孔質膜を形成する場合は省略しても良いが、配合する場合は、求められる透湿度を実現しうる所定の厚み、および発泡倍率を有する多孔質膜を形成できるように、その配合割合を適宜設定すればよい。
The dispersant is blended in order to favorably disperse the various additives in the rubber latex, and examples of the dispersant include one or more of anionic surfactants. . The blending ratio of the dispersant is preferably 0.3 parts by mass or more and 1 part by mass or less of the total amount of components to be dispersed.
The stabilizer is for assisting foaming when foaming the immersion liquid before adhering to the mold surface as described above, and as the stabilizer, for example, a surfactant or the like of the immersion liquid is used. Various stabilizers having a function of helping foaming can be used. The stabilizer may be omitted when, for example, a foaming agent is foamed to form a porous film. However, when blended, the stabilizer has a predetermined thickness capable of achieving the required moisture permeability and a porous ratio having a foaming ratio. What is necessary is just to set the mixture ratio suitably so that a membrane | film | coat can be formed.
発泡剤は、前記のように型の表面に付着させた浸漬液を、ゴムの加硫時の熱によって発泡させて多孔質膜を形成するためのものであり、前記発泡剤としては、浸漬液中に分散させることができ、しかもゴムの加硫時の熱によって発泡させることができる種々の発泡剤が使用可能である。前記発泡剤は、浸漬液を泡立たせて多孔質膜を形成する場合は省略しても良いが、配合する場合は、求められる透湿度を実現しうる所定の厚み、および発泡倍率を有する多孔質膜を形成できるように、その配合割合を適宜設定すればよい。 The foaming agent is for forming a porous film by foaming the immersion liquid adhered to the surface of the mold as described above by heat at the time of rubber vulcanization. Various foaming agents that can be dispersed in the foam and can be foamed by heat during vulcanization of the rubber can be used. The foaming agent may be omitted when the porous film is formed by foaming the immersion liquid, but when blended, the foaming agent has a predetermined thickness capable of realizing the required moisture permeability, and a porous material having a foaming ratio. What is necessary is just to set the compounding ratio suitably so that a film | membrane can be formed.
一方、多孔質膜を形成する樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等の、エマルション化が可能な樹脂の１種または２種以上が挙げられる。
このうちウレタン系樹脂や硬化性アクリル系樹脂等の熱硬化性樹脂によって多孔質膜を形成する場合は、前記浸漬法によって浸漬液を型の表面に付着させ、次いで一旦乾燥させた後に必要に応じて型ごと加熱して樹脂を硬化反応させるか、あるいは型ごと加熱して浸漬液を乾燥させるのと同時に樹脂を硬化反応させればよい。
On the other hand, examples of the resin that forms the porous film include one or more resins that can be emulsified, such as vinyl chloride resin, urethane resin, and acrylic resin.
Among these, when forming a porous film with a thermosetting resin such as a urethane resin or a curable acrylic resin, the immersion liquid is attached to the surface of the mold by the dipping method, and then once dried, if necessary. The resin may be cured by heating with the mold, or the resin may be cured at the same time as heating the mold and drying the immersion liquid.
また、塩化ビニル系樹脂や熱可塑性のアクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂によって多孔質膜を形成する場合は、型ごと浸漬液を乾燥させて樹脂を固化させればよい。また、型ごと加熱して浸漬液を乾燥させ、次いで冷却して樹脂を固化させてもよい。
前記樹脂を含む浸漬液中には、さらに老化防止剤、充填剤、分散剤、安定剤、発泡剤等の各種添加剤を配合してもよい。
Further, when the porous film is formed from a thermoplastic resin such as a vinyl chloride resin or a thermoplastic acrylic resin, the resin may be solidified by drying the immersion liquid for each mold. Alternatively, the mold may be heated to dry the immersion liquid and then cooled to solidify the resin.
In the immersion liquid containing the resin, various additives such as an anti-aging agent, a filler, a dispersant, a stabilizer, and a foaming agent may be further blended.
このうち老化防止剤としては、先に例示した非汚染性のフェノール類やアミン類等の１種または２種以上が挙げられる。前記老化防止剤の配合割合は、樹脂エマルション中の固形分（樹脂分）１００質量部あたり０．５質量部以上、３質量部以下であるのが好ましい。
充填剤としては、前記例示の充填剤の１種または２種以上が挙げられる。前記充填剤の配合割合は、樹脂エマルション中の樹脂分１００質量部あたり１０質量部以下であるのが好ましい。
Among these, as an anti-aging agent, 1 type, or 2 or more types, such as the non-polluting phenols and amines which were illustrated previously, are mentioned. The blending ratio of the anti-aging agent is preferably 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the solid content (resin content) in the resin emulsion.
Examples of the filler include one or more of the exemplified fillers. The blending ratio of the filler is preferably 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the resin component in the resin emulsion.
分散剤としては、前記例示の陰イオン系界面活性剤等の１種または２種以上が挙げられる。前記分散剤の配合割合は、分散対象である成分の総量の０．３質量部以上、１質量部以下であるのが好ましい。
安定剤としては、前記のように界面活性剤等の、浸漬液の泡立ちを助ける機能を有する種々の安定剤が使用可能である。前記安定剤は省略しても良いが、配合する場合は、求められる透湿度を実現しうる所定の厚み、および発泡倍率を有する多孔質膜を形成できるように、その配合割合を適宜設定すればよい。
As a dispersing agent, 1 type (s) or 2 or more types, such as the anionic surfactant of the said illustration, are mentioned. The blending ratio of the dispersant is preferably 0.3 parts by mass or more and 1 part by mass or less of the total amount of components to be dispersed.
As the stabilizer, as described above, various stabilizers having a function of assisting foaming of the immersion liquid, such as a surfactant, can be used. The stabilizer may be omitted, but when blended, if the blending ratio is appropriately set so that a porous film having a predetermined thickness that can achieve the required moisture permeability and a foaming ratio can be formed. Good.
発泡剤としては、前記のように浸漬液中に分散させることができ、しかも樹脂の固化または硬化時の熱によって発泡させることができる種々の発泡剤が使用可能である。前記発泡剤は省略しても良いが、配合する場合は、求められる透湿度を実現しうる所定の厚み、および発泡倍率を有する多孔質膜を形成できるように、その配合割合を適宜設定すればよい。 As the foaming agent, various foaming agents that can be dispersed in the immersion liquid as described above and that can be foamed by heat at the time of solidification or curing of the resin can be used. The foaming agent may be omitted, but when blended, if the blending ratio is appropriately set so that a porous film having a predetermined thickness that can achieve the required moisture permeability and a foaming ratio can be formed. Good.
また樹脂がウレタン系樹脂等の熱硬化性樹脂である場合は、さらに当該樹脂の架橋剤、硬化剤等を、前記浸漬液中に、適宜の割合で配合してもよい。
前記多孔質膜の片面、すなわち多孔質膜からなる手袋の内面または外面には、不透水性でかつ透湿性の薄膜が積層される。
前記薄膜としては、不透水性でかつ透湿性を有する種々の材料からなる薄膜が挙げられる。前記薄膜は、例えばポリウレタン、シリコーンゴム、セルロースアセテート、エチルセルロース、およびポリビニルアルコールからなる群より選ばれた少なくとも１種のポリマ、または前記ポリマと、前記多孔質膜のもとになるゴムまたは樹脂との混合物等によって形成することができる。
When the resin is a thermosetting resin such as a urethane resin, a crosslinking agent, a curing agent, or the like of the resin may be further blended in the immersion liquid at an appropriate ratio.
A water-impermeable and moisture-permeable thin film is laminated on one surface of the porous membrane, that is, the inner surface or outer surface of the glove made of the porous membrane.
Examples of the thin film include thin films made of various materials that are impermeable and moisture permeable. The thin film is, for example, at least one polymer selected from the group consisting of polyurethane, silicone rubber, cellulose acetate, ethyl cellulose, and polyvinyl alcohol, or the polymer and a rubber or resin that is the basis of the porous film. It can be formed by a mixture or the like.
特に、薄膜に良好な不透水性と透湿性とを付与することを考慮すると、前記薄膜はポリウレタン、または前記ポリウレタンと、前記多孔質膜のもとになるゴムまたは樹脂との混合物によって形成するのが好ましい。
また、前記薄膜の厚みは５μｍ以上、特に１０μｍ以上であるのが好ましく、２００μｍ以下、中でも１００μｍ以下、特に５０μｍ以下であるのが好ましい。
In particular, in consideration of imparting good water impermeability and moisture permeability to the thin film, the thin film is formed of polyurethane or a mixture of the polyurethane and a rubber or resin that is the basis of the porous film. Is preferred.
Further, the thickness of the thin film is preferably 5 μm or more, particularly preferably 10 μm or more, and is preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less, and particularly preferably 50 μm or less.
厚みが前記範囲未満では、多孔質膜の片面に、良好な不透水性を有する連続した薄膜を形成できないため、外部から水が侵入するのを確実に防止できないおそれがある。
一方、厚みが前記範囲を超える場合には、薄膜に十分な透湿性を付与できないため、手袋を長時間装着した際に汗によって手が蒸れたりべたついたりしやすくなるおそれがある。
If the thickness is less than the above range, a continuous thin film having good water impermeability cannot be formed on one surface of the porous membrane, so that it may not be possible to reliably prevent water from entering from the outside.
On the other hand, when the thickness exceeds the above range, sufficient moisture permeability cannot be imparted to the thin film, so that when the gloves are worn for a long time, the hands may be easily stuffy or sticky due to sweat.
さらに前記薄膜は、良好な不透水性を確保するために、非多孔質膜であるのが好ましい。
前記薄膜は、そのもとになる、前記ポリマ等を含む塗布液を調製し、前記塗布液を、例えば浸漬法、スプレー法等の任意の塗布方法によって、先に形成した多孔質膜の表面に塗布したのち乾燥させることによって形成できる。
Further, the thin film is preferably a non-porous film in order to ensure good water impermeability.
The thin film is prepared by preparing a coating solution containing the polymer and the like, and the coating solution is applied to the surface of the porous film previously formed by any coating method such as dipping or spraying. It can be formed by applying and then drying.
また、前記ポリマがポリウレタンやシリコーンゴム等の架橋性のポリマである場合、前記浸漬液中には、当該ポリマの架橋剤、硬化剤等を、適宜の割合で配合しておき、前記乾燥と同時に、あるいは乾燥後に加熱する等してポリマを架橋反応させればよい。
前記薄膜の形成工程は、先に形成した多孔質膜を型に装着した状態のままで実施するのが、作業工程上は好ましいが、型から外した多孔質膜の表面に、後から薄膜を形成してもよい。また、多孔質膜を形成する前の型の表面に、前記手順で先に薄膜を形成したのち、後から多孔質膜を形成してもよい。
Further, when the polymer is a crosslinkable polymer such as polyurethane or silicone rubber, a crosslinking agent, a curing agent, etc. of the polymer are blended in an appropriate ratio in the immersion liquid, and simultaneously with the drying. Alternatively, the polymer may be crosslinked by heating after drying.
The thin film forming step is preferably carried out with the previously formed porous film attached to the mold, although it is preferable in terms of work process, but the thin film is later formed on the surface of the porous film removed from the mold. It may be formed. Moreover, after forming a thin film first on the surface of the type | mold before forming a porous film in the said procedure, you may form a porous film later.
先に説明したように多孔質膜は２層以上の積層構造に形成してもよいが、そのうちの少なくとも１層は、積層構造の多孔質膜のトータルの厚みが前記０．０７ｍｍ以上、２．０ｍｍ以下の範囲内で、かつ透湿度が１００ｇ／ｍ２・ｈｒ以上の範囲を維持できるのであれば、非多孔質の膜（例えば前記薄膜と同様の膜など）であってもよい。
ただし、いわゆるサポートタイプの手袋を構成する繊維製の編手袋は、手袋の薄肉化を妨げ、作業性を低下させるため、本発明では積層させないこととする。
As described above, the porous film may be formed in a laminated structure of two or more layers, and at least one of the porous films has a total thickness of the porous film of the laminated structure of 0.07 mm or more. A non-porous film (for example, a film similar to the above thin film) may be used as long as the moisture permeability can be maintained within a range of 0 mm or less and a moisture permeability of 100 g / m 2 · hr or more.
However, the fiber knitted gloves constituting the so-called support type gloves prevent the thinning of the gloves and lower the workability, so that they are not laminated in the present invention.
〈実施例１〉
（多孔質膜用の浸漬液の調製）
天然ゴムラテックスに、当該天然ゴムラテックス中のゴム分（乾燥ベース）１００質量部あたり、加硫剤としての硫黄１質量部、加硫促進剤ＢＺ（ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛）１質量部、加硫促進助剤としての亜鉛華１質量部、および老化防止剤としてのｐ−クレゾールとジクロロペンタジエンのブチル化生成物の適量を配合したのちかく拌しながら３０℃で２４〜４８時間前加硫させた。
<Example 1>
(Preparation of immersion liquid for porous membrane)
1 part by weight of sulfur as a vulcanizing agent, 1 part by weight of vulcanization accelerator BZ (zinc dibutyldithiocarbamate), vulcanization acceleration per 100 parts by weight of rubber content (dry basis) in the natural rubber latex After blending an appropriate amount of 1 part by mass of zinc white as an auxiliary agent and a butylated product of p-cresol and dichloropentadiene as an anti-aging agent, it was prevulcanized at 30 ° C. for 24 to 48 hours with stirring.
次いで前記天然ゴムラテックスを、かく拌器を用いて高速かく拌することで泡立たせて、多孔質膜用の浸漬液を調製した。
（多孔質膜の形成）
型としては、陶器製で手袋の形状に対応するものを用意した。
前記型を、まず２５％硝酸カルシウム水溶液に浸漬し、引き上げたのち乾燥させることで、前記型の表面を凝固剤としての硝酸カルシウムによって処理した。
Next, the natural rubber latex was foamed by stirring at high speed using a stirrer to prepare an immersion liquid for a porous membrane.
(Formation of porous film)
As the mold, we prepared ceramics that correspond to the shape of the gloves.
The mold was first immersed in a 25% calcium nitrate aqueous solution, pulled up, and dried to treat the surface of the mold with calcium nitrate as a coagulant.
次いで前記型を、液温を２５℃に保持した先の多孔質膜用の浸漬液に一定の速度で浸漬し、３０秒間保持したのち一定の速度で引き上げることで、前記型の表面に浸漬液を付着させた。
そして引き上げた型ごと１００℃に加熱したオーブン中に入れて３０分間加熱して浸漬液を乾燥させるとともにゴムを加硫させて、手袋の全体を構成する、天然ゴムからなる単層構造の多孔質膜を形成した。
Next, the mold is immersed in a previous porous membrane immersion liquid whose liquid temperature is maintained at 25 ° C. at a constant speed, held for 30 seconds, and then pulled up at a constant speed, so that the immersion liquid is placed on the surface of the mold. Was attached.
Then, the pulled mold is placed in an oven heated to 100 ° C. and heated for 30 minutes to dry the immersion liquid and vulcanize the rubber to constitute the glove as a whole with a single-layer porous structure made of natural rubber. A film was formed.
前記多孔質膜の透湿度を、日本工業規格ＪＩＳ Ｌ１０９９：２００６「繊維製品の透湿度試験方法」所載のＡ法に則って測定したところ１２５ｇ／ｍ２・ｈｒであった。また厚みを、マイクロメータを用いて測定したところ０．５ｍｍであった。
（薄膜用の塗布液の調製）
ポリウレタン系の水性コート剤〔ＤＩＣ(株)製のハイドラン（登録商標）ＷＬＳ−２０８〕に、前記水性コート剤中のポリウレタン１００質量部あたり４質量部の架橋剤〔ＤＩＣ(株)製のハイドラン アシスタＣＳ−７〕を配合して、薄膜用の塗布液を調製した。
The moisture permeability of the porous membrane was measured in accordance with Method A described in Japanese Industrial Standard JIS L1099: 2006 “Method of testing moisture permeability of textile products” and found to be 125 g / m 2 · hr. The thickness was measured with a micrometer and found to be 0.5 mm.
(Preparation of coating solution for thin film)
A polyurethane-based aqueous coating agent [Hydran (registered trademark) WLS-208 manufactured by DIC Corporation] is added to 4 parts by mass of a crosslinking agent [Hydran Assista manufactured by DIC Corporation] per 100 parts by mass of polyurethane in the aqueous coating agent. CS-7] was blended to prepare a coating solution for a thin film.
（手袋の製造）
先に型の表面に形成した多孔質膜の表面に、前記薄膜用の塗布液を、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布して乾燥させるとともにポリウレタンを架橋反応させて薄膜を形成したのち脱型して、前記多孔質膜と薄膜の２層構造からなる手袋を製造した。
〈実施例２〜４、比較例１〉
浸漬液の泡立たせ方、および型の浸漬条件等を調整して、天然ゴムからなり、下記表１に示す透湿度、および厚みを有する単層構造の多孔質膜を形成したこと以外は実施例１と同様にして、前記多孔質膜と、ポリウレタンの薄膜の２層構造からなる手袋を製造した。
(Manufacture of gloves)
After forming the thin film by applying the coating liquid for the thin film to the surface of the porous film previously formed on the surface of the mold so that the thickness after drying is 20 μm and drying it, and crosslinking the polyurethane. After demolding, a glove having a two-layer structure of the porous membrane and a thin film was produced.
<Examples 2 to 4, Comparative Example 1>
Except for adjusting the foaming method of the immersion liquid, the immersion conditions of the mold, etc., and forming a porous film having a single layer structure made of natural rubber and having the moisture permeability and thickness shown in Table 1 below. In the same manner as in No. 1, a glove having a two-layer structure of the porous membrane and a polyurethane thin film was produced.
〈比較例２〉
浸漬液の泡立たせ方、および型の浸漬条件等を調整して、厚み０．０５ｍｍの多孔質膜を形成しようと試みたが、連続した多孔質膜を形成できなかったため、薄膜の形成、および特性の評価を断念した。
〈比較例３〉
天然ゴムからなる、実施例２で形成したのと同じ単層構造の多孔質膜を、薄膜を形成せずに脱型して、前記多孔質膜のみからなる単層構造の手袋とした。
<Comparative example 2>
I tried to form a porous film with a thickness of 0.05 mm by adjusting the foaming method of the immersion liquid, the immersion conditions of the mold, etc., but because a continuous porous film could not be formed, formation of a thin film, and Abandoned evaluation of properties.
<Comparative Example 3>
A porous film made of natural rubber and having the same single-layer structure as that formed in Example 2 was removed without forming a thin film to obtain a single-layer structure glove consisting of only the porous film.
〈比較例４〉
天然ゴムからなる、実施例２で形成したのと同じ単層構造の多孔質膜の上に、実施例１で調製したのと同じ各成分からなり、泡立たせる前の状態の多孔質膜用の浸漬液を塗布し、加熱して浸漬液を乾燥させるとともにゴムを加硫させて、天然ゴムからなる、不透水性でかつ不透湿性の薄膜（厚み２０μｍ）を形成したこと以外は実施例２と同様にして、前記多孔質膜と薄膜の２層構造からなる手袋を製造した。
<Comparative example 4>
For a porous membrane made of natural rubber, having the same single layer structure as that formed in Example 2, and having the same components as those prepared in Example 1, before foaming. Example 2 except that the immersion liquid was applied and heated to dry the immersion liquid and the rubber was vulcanized to form a water-impermeable and moisture-impermeable thin film (thickness 20 μm) made of natural rubber. In the same manner, a glove having a two-layer structure of the porous membrane and the thin film was produced.
〈透湿度測定〉
前記各実施例、比較例で製造した手袋の透湿度を、前記ＪＩＳ Ｌ１０９９：２００６「繊維製品の透湿度試験方法」所載のＡ法に則って測定した。
〈官能試験〉
前記各実施例、比較例で製造した手袋を６名の被験者に装着してもらい、装着１０分後の蒸れの有無を下記の５段階で評価してもらった。そして、最も人数の多かった段階でもってその手袋の蒸れにくさの評価とした。
<Moisture permeability measurement>
The moisture permeability of the gloves manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples was measured in accordance with Method A described in the above-mentioned JIS L1099: 2006 “Method of testing moisture permeability of textile products”.
<Sensory test>
Gloves manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples were worn by six subjects, and the presence or absence of stuffiness after 10 minutes of wearing was evaluated in the following five stages. The evaluation of the resistance to stuffiness of the gloves was made at the stage where the number of people was the largest.
Ａ：全く蒸れなかった。
Ｂ：殆ど蒸れなかった。
Ｃ：僅かに蒸れた。
Ｄ：蒸れた。
Ｅ：非常に蒸れた。
A: It was not steamed at all.
B: Almost no stuffiness.
C: Slightly steamed.
D: Steamed.
E: It was very steamed.
〈防水性試験〉
前記各実施例、比較例で製造した手袋を装着した状態で１０分間水に浸漬した際に、内部に水が侵入しなかったものを防水性あり、水が侵入したものを防水性なしとして評価した。
以上の結果を表２に示す。
<Waterproof test>
When immersed in water for 10 minutes while wearing the gloves manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples, the case where water did not enter inside was waterproof, and the case where water entered was evaluated as not waterproof did.
The results are shown in Table 2.
表２の比較例３の結果より、天然ゴムの多孔質膜単独からなる手袋は透湿性に優れ、蒸れを生じないものの防水性がなく、外部から水が侵入するのを防止できないことが判った。
また比較例４の結果より、前記多孔質膜と、天然ゴムからなる不透水性でかつ不透湿性の薄膜とを積層した手袋は防水性を有し、外部から水が侵入するのを防止できるものの透湿性がなく、長時間装着した際に手が非常に蒸れることが判った。
From the results of Comparative Example 3 in Table 2, it was found that a glove made of a natural rubber porous film alone has excellent moisture permeability and does not cause stuffiness, but is not waterproof and cannot prevent water from entering from the outside. .
Moreover, from the result of Comparative Example 4, the glove formed by laminating the porous film and a water-impermeable and moisture-impermeable thin film made of natural rubber is waterproof and can prevent water from entering from the outside. It was found that there was no moisture permeability, and the hands were very stuffy when worn for a long time.
これに対し実施例１〜４の結果より、前記多孔質膜と、ポリウレタンからなる不透水性でかつ透湿性の薄膜とを積層した手袋は防水性を有し、外部から水が侵入するのを防止できるとともに透湿性にも優れ、蒸れを生じないことが判った。
また前記実施例１〜４と比較例１の結果より、手袋全体の透湿性を向上して蒸れを生じないようにするためには、前記多孔質膜の透湿度が１００ｇ／ｍ２・ｈｒ以上である必要があることが判った。
On the other hand, from the results of Examples 1 to 4, the glove formed by laminating the porous membrane and a water-impermeable and moisture-permeable thin film made of polyurethane has a waterproof property, and water enters from the outside. It can be prevented and has excellent moisture permeability and does not cause stuffiness.
Further, from the results of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, in order to improve the moisture permeability of the entire glove and prevent stuffiness, the moisture permeability of the porous membrane is 100 g / m 2 · hr or more. It was found that it was necessary.
さらに実施例１〜４と比較例２の結果より、連続した多孔質膜を形成するためには、前記多孔質膜の厚みが０．０７ｍｍ以上である必要があることが判った。
〈実施例５〉
下記の手順で調製した多孔質膜用の浸漬液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＮＢＲからなり、透湿度２５０ｇ／ｍ２・ｈｒ、厚み０．５ｍｍの単層構造の多孔質膜を形成し、次いで前記実施例１と同様にして、前記多孔質膜と、ポリウレタンの薄膜の２層構造からなる手袋を製造した。
Furthermore, from the results of Examples 1 to 4 and Comparative Example 2, it was found that the thickness of the porous film needs to be 0.07 mm or more in order to form a continuous porous film.
<Example 5>
A porous single-layer structure composed of NBR, having a moisture permeability of 250 g / m 2 · hr, and a thickness of 0.5 mm, except that the immersion liquid for the porous membrane prepared by the following procedure was used. A glove comprising a two-layer structure of the porous membrane and a polyurethane thin film was produced in the same manner as in Example 1.
（多孔質膜用の浸漬液の調製）
ＮＢＲラテックス〔日本ゼオン(株)製のＮＩＰＯＬ（登録商標）ＬＸ５５０〕に、当該ＮＢＲラテックス中のゴム分（乾燥ベース）１００質量部あたり、加硫剤としての硫黄１質量部、加硫促進剤ＢＺ（ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛）１質量部、加硫促進助剤としての亜鉛華２質量部、および老化防止剤としてのｐ−クレゾールとジクロロペンタジエンのブチル化生成物の適量を配合したのちかく拌しながら３０℃で２４〜４８時間前加硫させた。
(Preparation of immersion liquid for porous membrane)
In NBR latex [NIPOL (registered trademark) LX550 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.], 1 part by mass of sulfur as a vulcanizing agent and vulcanization accelerator BZ per 100 parts by mass of rubber (dry base) in the NBR latex (Zinc Dibutyldithiocarbamate) 1 part by mass, 2 parts by mass of zinc white as a vulcanization accelerator, and an appropriate amount of a butylated product of p-cresol and dichloropentadiene as an anti-aging agent were mixed and stirred. Precured for 24 to 48 hours at 30 ° C.
次いで前記ＮＢＲラテックスを、かく拌器を用いて高速かく拌することで泡立たせて、多孔質膜用の浸漬液を調製した。
〈実施例６〉
下記の手順で調製した多孔質膜用の浸漬液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＣＲからなり、透湿度２５０ｇ／ｍ２・ｈｒ、厚み０．５ｍｍの単層構造の多孔質膜を形成し、次いで前記実施例１と同様にして、前記多孔質膜と、ポリウレタンの薄膜の２層構造からなる手袋を製造した。
Next, the NBR latex was bubbled by stirring at high speed using a stirrer to prepare an immersion liquid for a porous membrane.
<Example 6>
A porous single-layer structure made of CR, having a water vapor transmission rate of 250 g / m 2 · hr, and a thickness of 0.5 mm, as in Example 1, except that the immersion liquid for the porous membrane prepared by the following procedure was used. A glove comprising a two-layer structure of the porous membrane and a polyurethane thin film was produced in the same manner as in Example 1.
（多孔質膜用の浸漬液の調製）
ＣＲラテックス〔昭和電工(株)製のショウプレン（登録商標）６７１Ａ〕に、当該ＣＲラテックス中のゴム分（乾燥ベース）１００質量部あたり、加硫剤としての硫黄１質量部、加硫促進剤ＢＺ（ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛）１質量部、加硫促進助剤としての亜鉛華１質量部、および老化防止剤としてのｐ−クレゾールとジクロロペンタジエンのブチル化生成物の適量を配合したのちかく拌しながら３０℃で２４〜４８時間前加硫させた。
(Preparation of immersion liquid for porous membrane)
CR latex [Showen (registered trademark) 671A manufactured by Showa Denko KK] is added to 1 part by mass of sulfur as a vulcanizing agent and vulcanization accelerator BZ per 100 parts by mass of rubber (dry basis) in the CR latex. (Zinc dibutyldithiocarbamate) 1 part by weight, 1 part by weight of zinc white as a vulcanization accelerator, and an appropriate amount of butylated product of p-cresol and dichloropentadiene as an anti-aging agent Precured for 24 to 48 hours at 30 ° C.
次いで前記ＣＲラテックスを、かく拌器を用いて高速かく拌することで泡立たせて、多孔質膜用の浸漬液を調製した。
〈実施例７〉
アクリルエマルション〔日本ゼオン(株)製のＮＩＰＯＬ ＬＸ８７４〕を、かく拌器を用いて高速かく拌することで泡立たせて、多孔質膜用の浸漬液を調製した。
Next, the CR latex was bubbled by stirring at high speed using a stirrer to prepare an immersion liquid for a porous membrane.
<Example 7>
An acrylic emulsion [NIPOL LX874 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] was foamed by stirring at high speed using a stirrer to prepare an immersion liquid for a porous membrane.
そして前記浸漬液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系樹脂からなり、透湿度２５０ｇ／ｍ２・ｈｒ、厚み０．５ｍｍの単層構造の多孔質膜を形成し、次いで前記実施例１と同様にして、前記多孔質膜と、ポリウレタンの薄膜の２層構造からなる手袋を製造した。
〈実施例８〉
下記の手順で調製した多孔質膜用の浸漬液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹脂からなり、透湿度２５０ｇ／ｍ２・ｈｒ、厚み０．５ｍｍの単層構造の多孔質膜を形成し、次いで前記実施例１と同様にして、前記多孔質膜と、ポリウレタンの薄膜の２層構造からなる手袋を製造した。
Then, in the same manner as in Example 1 except that the immersion liquid was used, a porous film having a single layer structure of an acrylic resin, having a moisture permeability of 250 g / m 2 · hr, and a thickness of 0.5 mm was formed. In the same manner as in Example 1, a glove having a two-layer structure of the porous film and a polyurethane thin film was produced.
<Example 8>
A single layer made of a vinyl chloride resin, having a moisture permeability of 250 g / m 2 · hr, and a thickness of 0.5 mm, except that an immersion liquid for a porous membrane prepared by the following procedure was used. A porous membrane having a structure was formed, and then a glove having a two-layer structure of the porous membrane and a polyurethane thin film was produced in the same manner as in Example 1.
（多孔質膜用の浸漬液の調製）
塩化ビニル樹脂粉末１００質量部に、ジ−２−エチルヘキシルフタレート１００質量部、およびカルシウム−亜鉛系安定剤〔(株)ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブ（登録商標）ＡＣ−１１６〕３質量部を配合したのち混練して塩化ビニルペーストゾルを調製した。
次いで前記塩化ビニルペーストゾルを、かく拌器を用いて高速かく拌することで泡立たせて、多孔質膜用の浸漬液を調製した。
(Preparation of immersion liquid for porous membrane)
After mixing 100 parts by mass of vinyl chloride resin powder with 100 parts by mass of di-2-ethylhexyl phthalate and 3 parts by mass of calcium-zinc stabilizer [ADEKA STAB (registered trademark) AC-116 manufactured by ADEKA Corporation] Thus, a vinyl chloride paste sol was prepared.
Next, the vinyl chloride paste sol was foamed by stirring at high speed using a stirrer to prepare an immersion liquid for a porous membrane.
前記各実施例で製造した手袋について、先の各試験を実施した。結果を表３に示す。 Each of the previous tests was performed on the gloves manufactured in each of the above Examples. The results are shown in Table 3.
表３の実施例５〜８、および先の表２の実施例２の結果より、多孔質膜を、天然ゴムに代えて合成ゴムや樹脂で形成しても、その透湿度および厚みを同等に設定することで、同等の結果が得られることが判った。
〈実施例９〉
実施例１で調製したのと同じ各成分からなり、泡立たせる前の状態の多孔質膜用の浸漬液と、同じく実施例１で調製したのと同じ、ポリウレタン系の薄膜用の塗布液とを質量比で１：１となるように配合して薄膜用の塗布液を調製した。
From the results of Examples 5 to 8 in Table 3 and Example 2 in Table 2 above, even if the porous membrane is formed of synthetic rubber or resin instead of natural rubber, the moisture permeability and thickness thereof are equivalent. It was found that equivalent results can be obtained by setting.
<Example 9>
An immersion liquid for a porous membrane that is composed of the same components as prepared in Example 1 and is in a state before foaming, and a coating liquid for a polyurethane-based thin film that is the same as that prepared in Example 1 A coating solution for a thin film was prepared by mixing at a mass ratio of 1: 1.
そして前記塗布液を用いて、天然ゴムからなる単層構造の多孔質膜の上に、前記天然ゴムとポリウレタンとの混合物からなる、不透水性でかつ透湿性の薄膜（厚み２０μｍ）を形成したこと以外は実施例２と同様にして、前記多孔質膜と薄膜の２層構造からなる手袋を製造した。
〈実施例１０、１１〉
ポリウレタンからなる薄膜の厚みを５μｍ（実施例１０）、１００μｍ（実施例１１）としたこと以外は実施例２と同様にして、天然ゴムからなる単層構造の多孔質膜と、前記薄膜の２層構造からなる手袋を製造した。
And using the said coating liquid, the water-impermeable and moisture-permeable thin film (thickness 20 micrometers) which consists of a mixture of the said natural rubber and a polyurethane was formed on the porous film of the single layer structure which consists of natural rubber. Except for this, a glove having a two-layer structure of the porous membrane and the thin film was produced in the same manner as in Example 2.
<Examples 10 and 11>
Except that the thickness of the thin film made of polyurethane was 5 μm (Example 10) and 100 μm (Example 11), a porous film having a single-layer structure made of natural rubber and 2 A glove having a layer structure was produced.
前記各実施例で製造した手袋について、先の各試験を実施した。結果を表４に示す。 Each of the previous tests was performed on the gloves manufactured in each of the above Examples. The results are shown in Table 4.
表４の実施例９、および先の表２の実施例２の結果より、ポリウレタンからなる薄膜に代えて、ポリウレタンと天然ゴムとの混合物からなり、不透水性でかつ透湿性を有する薄膜を形成しても、同等の結果が得られることが判った。
また実施例１０、１１、および実施例２の結果より、薄膜の厚みは５μｍ以上、２００μｍ以下であるのが好ましいことが判った。
From the results of Example 9 in Table 4 and Example 2 in Table 2 above, instead of a thin film made of polyurethane, a thin film having a water impermeability and moisture permeability formed of a mixture of polyurethane and natural rubber is formed. Even so, it was found that equivalent results were obtained.
From the results of Examples 10 and 11, and Example 2, it was found that the thickness of the thin film is preferably 5 μm or more and 200 μm or less.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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