JP2013087130A - Foamable composition for fill-sealing, foamable member for fill-sealing and foam for fill-sealing - Google Patents

Foamable composition for fill-sealing, foamable member for fill-sealing and foam for fill-sealing Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foamable composition for fill-sealing, which can prevent the lowering of the expansion ratio, even when stored under a high humidity atmosphere, to provide a foamable member for fill-sealing, having the same, and to provide a foam for fill-sealing, obtained by foaming the foamable composition for fill-sealing.SOLUTION: A foamable composition 1 for fill-sealing, comprising a vinylic copolymer having ester bonds in side chains, an organic peroxide, azodicarbonamide, and a benzimidazole compound, wherein the content of the benzimidazole compound is 1.5-20 pts.mass per 100 pts.mass of the azodicarbonamide, is arranged in the inner space of a pillar 2, and the foamable composition 1 for the fill-sealing is foamed to give a foam 9 for the fill-sealing.

Description

本発明は、充填封止用発泡組成物、充填封止発泡部材および充填封止用発泡体、詳しくは、各種の中空部材の内部空間に充填される充填封止用発泡体、充填封止用発泡体を形成するための充填封止発泡部材および充填封止用発泡組成物に関する。   The present invention relates to a filling and sealing foam composition, a filling and sealing foam member, and a filling and sealing foam, and more specifically, a filling and sealing foam that fills the internal space of various hollow members. The present invention relates to a filling / sealing foam member for forming a foam and a foaming composition for filling / sealing.

従来、自動車のピラーなどの閉断面として形成される中空部材の中空空間には、エンジンの振動や騒音、あるいは、風きり音などが車室内に伝達されることを防止するために、発泡体を充填することが知られている。   Conventionally, in a hollow space of a hollow member formed as a closed cross section of an automobile pillar or the like, a foam is not used in order to prevent engine vibration and noise or wind noise from being transmitted to the vehicle interior. It is known to fill.

そのような充填用発泡体として、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)と、アゾジカルボンアミド(ADCA)と、ジクミルパーオキサイド(DCP)とを含有する充填用発泡組成物を調製し、これを中空部材の内部空間に配置し、その後、加熱して発泡させて、充填用発泡体を中空部材の内部空間に充填することが提案されている(例えば、特許文献1参照。)。   As such a filling foam, for example, a filling foam composition containing ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), azodicarbonamide (ADCA), and dicumyl peroxide (DCP) is prepared. It has been proposed that this is disposed in the internal space of the hollow member and then heated and foamed to fill the internal space of the hollow member with a filling foam (see, for example, Patent Document 1).

特許開2009−91558号公報Japanese Patent Publication No. 2009-91558

しかし、特許文献1で提案されるような充填用発泡組成物は、用途および目的によって、調製後に高湿雰囲気下で保存される場合がある。そのような充填用発泡組成物は、発泡倍率が大きく低下するという不具合がある。   However, the foaming composition for filling as proposed in Patent Document 1 may be stored in a high-humidity atmosphere after preparation depending on the application and purpose. Such a filling foam composition has a disadvantage that the expansion ratio is greatly reduced.

本発明の目的は、調製後に高湿雰囲気下で保存されても発泡倍率の低下を抑制することができる充填封止用発泡組成物、それを備える充填封止発泡部材、および、充填封止用発泡組成物を発泡させることによって得られる充填封止用発泡体を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a foaming composition for filling and sealing capable of suppressing a reduction in foaming ratio even when stored in a high-humidity atmosphere after preparation, a filling and sealing foam member including the same, and for filling and sealing The object is to provide a foam for filling and sealing obtained by foaming a foamed composition.

上記目的を達成するために、本発明の充填封止用発泡組成物は、側鎖にエステル結合を有するビニル共重合体と、有機過酸化物と、アゾジカルボンアミドと、ベンズイミダゾール化合物とを含有し、前記ベンズイミダゾール化合物の配合割合が、前記アゾジカルボンアミド100質量部に対して1.5〜20質量部であることを特徴としている。   In order to achieve the above object, the foaming composition for filling and sealing of the present invention contains a vinyl copolymer having an ester bond in the side chain, an organic peroxide, azodicarbonamide, and a benzimidazole compound. And the compounding ratio of the said benzimidazole compound is 1.5-20 mass parts with respect to 100 mass parts of said azodicarbonamide, It is characterized by the above-mentioned.

また、本発明の充填封止発泡部材は、上記した充填封止用発泡組成物と、前記充填封止用発泡組成物に装着され、中空部材の内部空間に取り付け可能な取付部材とを備えることを特徴としている。   Moreover, the filling sealing foam member of this invention is equipped with the above-mentioned foaming composition for filling sealing, and the attachment member which is mounted | worn with the said foaming composition for filling sealing, and can be attached to the internal space of a hollow member. It is characterized by.

また、本発明の充填封止用発泡体は、上記した充填封止用発泡組成物を発泡させることによって得られることを特徴としている。   The foam for filling and sealing of the present invention is obtained by foaming the above-mentioned foaming composition for filling and sealing.

本発明の充填封止用発泡組成物は、調製後に高湿雰囲気下で保存されても、発泡倍率の低下を抑制することができるので、保存性に優れる。   Even if the foaming composition for filling and sealing of the present invention is stored in a high-humidity atmosphere after preparation, it is possible to suppress a reduction in the expansion ratio, and thus has excellent storage stability.

そのため、本発明の充填封止用発泡組成物を用いた本発明の充填封止発泡部材を中空部材の内部空間に取り付け、本発明の充填封止用発泡組成物を発泡させることにより得られる本発明の充填封止用発泡体は、発泡倍率の低下を抑制することができる。そのため、高湿雰囲気下で保存されても、中空部材の内部空間にほぼ隙間なく充填させることができる。   Therefore, the book obtained by attaching the filling / sealing foam member of the present invention using the foaming composition for filling / sealing of the present invention to the internal space of the hollow member and foaming the foaming composition for filling / sealing of the present invention. The foam for filling and sealing of the invention can suppress a reduction in the expansion ratio. Therefore, even if it preserve | saves in a high-humidity atmosphere, it can be filled with the internal space of a hollow member almost without gap.

図1は、本発明の充填封止用発泡組成物、充填封止発泡部材および充填封止用発泡体の一実施形態を用いて自動車のピラーの内部空間を充填して封止する方法の工程図であって、(a)は、充填封止用発泡組成物に取付部材を装着して充填封止発泡部材を作製し、これをピラーに設置する工程、(b)は、加熱により充填封止用発泡組成物を発泡させることにより、充填封止用発泡体によってピラーの内部空間を充填して封止する工程を示す。FIG. 1 shows the steps of a method for filling and sealing an interior space of a pillar of an automobile using an embodiment of a foaming composition for filling and sealing, a foaming and sealing foam member, and a foam for filling and sealing of the present invention. (A) is a step of attaching a mounting member to a foaming composition for filling and sealing to produce a filling and sealing foamed member, and placing this on a pillar, and (b) is a method of filling and sealing by heating. The step of filling and sealing the internal space of the pillar with the foam for filling and sealing by foaming the foaming composition for sealing is shown.

本発明の充填封止用発泡組成物は、ビニル共重合体と、有機過酸化物と、アゾジカルボンアミド(以下、ADCAと省略する場合がある。)と、ベンズイミダゾール化合物とを含有している。   The foaming composition for filling and sealing of the present invention contains a vinyl copolymer, an organic peroxide, azodicarbonamide (hereinafter sometimes abbreviated as ADCA), and a benzimidazole compound. .

ビニル共重合体は、側鎖にエステル結合(−COO−)を有しており、具体的には、ビニル基含有エステルと、オレフィンとの共重合体などが挙げられる。   The vinyl copolymer has an ester bond (—COO—) in the side chain, and specific examples include a copolymer of a vinyl group-containing ester and an olefin.

ビニル基含有エステルとしては、例えば、脂肪酸ビニルエステル、(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   Examples of the vinyl group-containing ester include fatty acid vinyl esters and (meth) acrylates.

脂肪酸ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどが挙げられる。   Examples of the fatty acid vinyl ester include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl butyrate.

(メタ)アクリレートは、アクリレートおよび/またはメタクリレートであって、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   (Meth) acrylate is acrylate and / or methacrylate, and examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. .

ビニル基含有エステルは、単独使用または併用することができる。   The vinyl group-containing ester can be used alone or in combination.

ビニル基含有エステルとして、好ましくは、脂肪酸ビニルエステル、より好ましくは、酢酸ビニルが挙げられる。   The vinyl group-containing ester is preferably a fatty acid vinyl ester, and more preferably vinyl acetate.

オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレンなどが挙げられる。オレフィンは、単独使用または併用することができる。   Examples of the olefin include ethylene and propylene. Olefin can be used alone or in combination.

オレフィンとして、好ましくは、エチレンが挙げられる。   As the olefin, ethylene is preferable.

具体的には、上記したビニル共重合体として、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン・プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン・酪酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン・酢酸ビニル共重合体などのオレフィン・脂肪酸ビニルエステル共重合体、例えば、エチレン・メチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・エチル(メタ)アクリレート共重合体(EEA/EMA)、エチレン・プロピル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・ブチル(メタ)アクリレート共重合体などのオレフィン・(メタ)アクリレート共重合体が挙げられる。   Specifically, as the above-mentioned vinyl copolymer, for example, ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene / vinyl propionate copolymer, ethylene / vinyl butyrate copolymer, ethylene / propylene / vinyl acetate copolymer are used. Olefin / fatty acid vinyl ester copolymers such as polymers, for example, ethylene / methyl (meth) acrylate copolymer, ethylene / ethyl (meth) acrylate copolymer (EEA / EMA), ethylene / propyl (meth) acrylate copolymer Examples thereof include olefin / (meth) acrylate copolymers such as polymers and ethylene / butyl (meth) acrylate copolymers.

また、上記したビニル共重合体は、ブロック共重合体またはランダム共重合体である。   The vinyl copolymer described above is a block copolymer or a random copolymer.

ビニル共重合体は、単独使用または2種以上併用することができる。   The vinyl copolymers can be used alone or in combination of two or more.

ビニル共重合体として、好ましくは、オレフィン・脂肪酸ビニルエステル共重合体、より好ましくは、EVAが挙げられる。   As the vinyl copolymer, an olefin / fatty acid vinyl ester copolymer is preferable, and EVA is more preferable.

ビニル共重合体におけるビニル基含有エステル(具体的には、脂肪酸ビニルエステル、好ましくは、酢酸ビニル)の含有量は、例えば、5〜60質量%、好ましくは、10〜45質量%である。   The content of the vinyl group-containing ester (specifically, fatty acid vinyl ester, preferably vinyl acetate) in the vinyl copolymer is, for example, 5 to 60% by mass, and preferably 10 to 45% by mass.

ビニル共重合体のメルトフローレート(MFR)は、例えば、5.0g/10min以下、好ましくは、4.5g/10min以下であり、また、例えば、1.0g/10min以上、好ましくは、1.5g/10min以上でもある。   The melt flow rate (MFR) of the vinyl copolymer is, for example, 5.0 g / 10 min or less, preferably 4.5 g / 10 min or less, for example, 1.0 g / 10 min or more, preferably 1. It is also 5 g / 10 min or more.

ビニル共重合体の配合割合は、充填封止用発泡組成物に対して、例えば、50〜90質量%、好ましくは、60〜85質量%である。   The compounding ratio of the vinyl copolymer is, for example, 50 to 90% by mass, preferably 60 to 85% by mass with respect to the foaming composition for filling and sealing.

有機過酸化物は、ビニル共重合体を架橋させるための架橋剤である。   The organic peroxide is a cross-linking agent for cross-linking the vinyl copolymer.

有機過酸化物としては、例えば、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生してビニル共重合体を架橋させることのできるラジカル発生剤が挙げられる。そのような有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド(DCP)、1,1−ジターシャリブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジターシャリブチルパーオキシヘキサン、1,3−ビス(ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ターシャリブチルパーオキシケトン、ターシャリブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられる。   Examples of the organic peroxide include a radical generator that can be decomposed by heating and generate free radicals to crosslink the vinyl copolymer. Examples of such organic peroxides include dicumyl peroxide (DCP), 1,1-ditertiarybutylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, and 2,5-dimethyl-2,5-diter. Examples thereof include tertiary butyl peroxyhexane, 1,3-bis (tertiary butyl peroxyisopropyl) benzene, tertiary butyl peroxyketone, tertiary butyl peroxybenzoate, and the like.

これら有機過酸化物は、単独使用または2種以上併用することができる。   These organic peroxides can be used alone or in combination of two or more.

有機過酸化物として、好ましくは、DCPが挙げられる。   The organic peroxide is preferably DCP.

有機過酸化物の配合割合は、例えば、ビニル共重合体100質量部に対して、0.1〜10質量部、好ましくは、0.5〜5質量部である。有機過酸化物の配合割合が上記範囲に満たないと、架橋による粘度上昇が少なく、発泡時のガス圧により破泡を生じる場合がある。また、有機過酸化物の配合割合が上記範囲を超えると、過度に架橋して、ビニル共重合体の皮膜が発泡時のガス圧を抑制し、高発泡倍率で発泡しにくくなる場合がある。   The compounding ratio of the organic peroxide is, for example, 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl copolymer. If the blending ratio of the organic peroxide is less than the above range, the increase in viscosity due to crosslinking is small, and foam breakage may occur due to gas pressure during foaming. Moreover, when the mixture ratio of an organic peroxide exceeds the said range, it bridge | crosslinks too much, the film | membrane of a vinyl copolymer may suppress the gas pressure at the time of foaming, and it may become difficult to foam at a high foaming ratio.

ADCAは、充填封止用発泡組成物を発泡させるための発泡剤である。   ADCA is a foaming agent for foaming the foaming composition for filling and sealing.

ADCAの配合割合は、ビニル共重合体100質量部に対して、例えば、5〜30質量部、好ましくは、10〜25質量部である。   The mixing ratio of ADCA is, for example, 5 to 30 parts by mass, preferably 10 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl copolymer.

ADCAの配合割合が上記した下限値より少ないと、充填封止用発泡組成物が十分に発泡せず、充填性および封止性が低下することから、充填封止用発泡組成物を大きい寸法(サイズ)に形成する必要があり、そのため、取付作業性が低下する場合がある。   When the blending ratio of ADCA is less than the above lower limit value, the foaming composition for filling and sealing does not sufficiently foam, and the filling property and the sealing property are lowered. Size), so that the mounting workability may be reduced.

一方、ADCAの配合割合が上記した上限値より多いと、配合割合に比例して充填封止用発泡体の発泡倍率(後述する体積発泡倍率)が向上しないため、経済的なメリットが得られない場合がある。   On the other hand, if the blending ratio of ADCA is larger than the above upper limit value, the foaming ratio of the foam for filling and sealing (volume foaming ratio described later) does not improve in proportion to the blending ratio, so an economic merit cannot be obtained. There is a case.

ベンズイミダゾール化合物は、ADCAの発泡を遅延させる発泡遅延剤(発泡抑制剤)である。   A benzimidazole compound is a foam retarder (foaming inhibitor) that retards foaming of ADCA.

ベンズイミダゾール化合物は、ベンズイミダゾール環を有する化合物であり、例えば、ベンズイミダゾール、例えば、アルキル(炭素数1〜3)ベンズイミダゾール類(例えば、メチルベンズイミダゾール、エチルベンズイミダゾール、プロピルベンズイミダゾールなど)、アミノベンズイミダゾール類、ベンズイミダゾールスルホン酸類、アルコキシベンズイミダゾール類(例えば、メトキシベンズイミダゾールなど)、ベンズイミダゾールカルボン酸類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類などの、ベンズイミダゾール環の水素原子が置換基で置換された置換ベンズイミダゾールなどが挙げられる。置換ベンズイミダゾールの置換基は、単数であってもよく、複数であってもよい。   A benzimidazole compound is a compound having a benzimidazole ring, for example, benzimidazole, for example, alkyl (C1-C3) benzimidazoles (for example, methylbenzimidazole, ethylbenzimidazole, propylbenzimidazole, etc.), amino Hydrogen atoms of the benzimidazole ring such as benzimidazoles, benzimidazolesulfonic acids, alkoxybenzimidazoles (eg, methoxybenzimidazole), benzimidazolecarboxylic acids, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, mercaptobenzimidazoles, etc. Substituted benzimidazole substituted with a substituent. The number of substituents of the substituted benzimidazole may be singular or plural.

ベンズイミダゾール化合物として、好ましくは、置換ベンズイミダゾール、さらに好ましくは、メルカプトベンズイミダゾール類が挙げられる。   The benzimidazole compound is preferably a substituted benzimidazole, and more preferably a mercaptobenzimidazole.

メルカプトベンズイミダゾール類としては、例えば、メルカプトベンズイミダゾール、例えば、メルカプトメチルベンズイミダゾール、メルカプトエチルベンズイミダゾール、メルカプトプロピルベンズイミダゾールなどのメルカプトアルキル(炭素数1〜3)ベンズイミダゾールなどが挙げられる。メルカプトベンズイミダゾール類として、好ましくは、メルカプトベンズイミダゾール、メルカプトメチルベンズイミダゾールが挙げられる。   Examples of mercaptobenzimidazoles include mercaptobenzimidazoles such as mercaptoalkyl (carbon number 1 to 3) benzimidazoles such as mercaptomethylbenzimidazole, mercaptoethylbenzimidazole, and mercaptopropylbenzimidazole. Preferred examples of mercaptobenzimidazoles include mercaptobenzimidazole and mercaptomethylbenzimidazole.

また、ベンズイミダゾール化合物としては、上記した化合物の金属塩も挙げられる。   Further, examples of the benzimidazole compound include metal salts of the above-described compounds.

金属塩を形成する金属としては、例えば、ナトリウム、カリウムなどの1価の金属、例えば、カルシウム、マグネシウム、亜鉛などの2価の金属などが挙げられ、好ましくは、1価の金属、さらに好ましくは、亜鉛が挙げられる。   Examples of the metal forming the metal salt include monovalent metals such as sodium and potassium, divalent metals such as calcium, magnesium and zinc, preferably monovalent metals, more preferably , Zinc.

これらベンズイミダゾール化合物は、単独使用または2種以上併用することができる。   These benzimidazole compounds can be used alone or in combination of two or more.

ベンズイミダゾール化合物の配合割合は、ADCA100質量部に対して、1.5〜20質量部、好ましくは、1.5〜10質量部、さらに好ましくは、2.5〜5.0質量部である。   The blending ratio of the benzimidazole compound is 1.5 to 20 parts by mass, preferably 1.5 to 10 parts by mass, and more preferably 2.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of ADCA.

ベンズイミダゾール化合物の配合割合が、上記した上限より多いと、ADCAの発泡が極度に抑制され、十分な発泡倍率が得られない場合がある。   If the blending ratio of the benzimidazole compound is larger than the above upper limit, the foaming of ADCA is extremely suppressed, and a sufficient foaming ratio may not be obtained.

一方、ベンズイミダゾール化合物の配合割合が、上記した下限より少ないと、ADCAの発泡を十分に遅延させることができない場合がある。   On the other hand, if the blending ratio of the benzimidazole compound is less than the above lower limit, the foaming of ADCA may not be sufficiently delayed.

また、ベンズイミダゾール化合物の配合割合は、有機過酸化物100質量部に対して、例えば、5〜90質量部、好ましくは、6〜40質量部、さらに好ましくは、10〜20質量部である。   Moreover, the compounding ratio of the benzimidazole compound is, for example, 5 to 90 parts by mass, preferably 6 to 40 parts by mass, and more preferably 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic peroxide.

また、本発明の充填封止用発泡組成物には、本発明の優れた効果を阻害しない程度で、例えば、発泡助剤、架橋助剤、軟化剤、さらには、その他の発泡剤(例えば、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH))などの有機系発泡剤、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジドなどの無機系発泡剤など)、その他の発泡抑制剤(例えば、無水フタル酸など)、加工助剤、安定剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、防カビ剤、難燃剤など、公知の添加剤を、適宜の割合で添加することもできる。   Further, the foam composition for filling and sealing of the present invention has, for example, a foaming aid, a crosslinking aid, a softener, and other foaming agents (for example, 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH)) and the like, for example, inorganic foaming agents such as ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, sodium bicarbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, azide Etc.), other foaming inhibitors (for example, phthalic anhydride, etc.), processing aids, stabilizers, plasticizers, anti-aging agents, antioxidants, pigments, colorants, fungicides, flame retardants, etc. Additives can also be added at an appropriate ratio.

発泡助剤は、中空部材の製造工程時(具体的には、自動車の焼付塗装時)の温度(例えば、140〜180℃)においてADCAによる発泡を効率的に実施するために、充填封止用発泡組成物に必要により配合される。   The foaming assistant is used for filling and sealing in order to efficiently perform foaming by ADCA at a temperature (for example, 140 to 180 ° C.) at the time of manufacturing the hollow member (specifically, at the time of baking painting of an automobile). It mix | blends with a foaming composition as needed.

発泡助剤としては、例えば、尿素化合物、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛などの亜鉛化合物などが挙げられる。好ましくは、亜鉛化合物が挙げられる。   Examples of the foaming aid include urea compounds such as zinc compounds such as zinc stearate and zinc oxide. Preferably, a zinc compound is used.

発泡助剤は、単独使用または併用することができる。好ましくは、ステアリン酸亜鉛と、酸化亜鉛との併用が挙げられる。   Foaming aids can be used alone or in combination. Preferably, a combination of zinc stearate and zinc oxide is used.

発泡助剤の配合割合は、ビニル共重合体100質量部に対して、例えば、1〜20質量部、好ましくは、2〜10質量部である。   The blending ratio of the foaming aid is, for example, 1 to 20 parts by mass, preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl copolymer.

架橋助剤は、ビニル共重合体の架橋度を調整して、高発泡倍率を確保するために、充填封止用発泡組成物に必要により配合される。   A crosslinking aid is blended in the foaming composition for filling and sealing as necessary in order to adjust the degree of crosslinking of the vinyl copolymer and ensure a high expansion ratio.

架橋助剤としては、具体的には、少なくとも3つの官能基を有する官能基含有化合物が挙げられる。   Specific examples of the crosslinking aid include functional group-containing compounds having at least three functional groups.

官能基含有化合物が有する官能基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基(つまり、アクリロイル基(−COCH=CH)、および/または、メタクリロイル基(−CO−C(CH)=CH)、アリル基(−CHCH=CH)、ヒドロキシイミノ基(=N−OH)、イミノ基(=NH)、アミノ基(−NH)、イミド基(−CO−NH−CO−)、カルボキシル基(−COOH)、ビニル基(−CH=CH)などが挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリロイル基が挙げられる。 Examples of the functional group of the functional group-containing compound include a (meth) acryloyl group (that is, an acryloyl group (—COCH═CH 2 ) and / or a methacryloyl group (—CO—C (CH 3 ) ═CH 2 ). Allyl group (—CH 2 CH═CH 2 ), hydroxyimino group (═N—OH), imino group (═NH), amino group (—NH 2 ), imide group (—CO—NH—CO—), a carboxyl group (-COOH), a and vinyl group (-CH = CH 2). preferably, (meth) acryloyl groups.

官能基含有化合物としては、具体的には、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート(EGDA/EGDMA)、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート(TMPTA/TMPTMA)、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリロイル基含有化合物(すなわち、アクリロイル基含有化合物、および/またはメタクリロイル基含有化合物)、例えば、トリアリルイソシアヌレート(TAIC)、トリアリルシアヌレート(TAC)などのアリル基含有化合物、例えば、p−キノンジオキシムなどのヒドロキシイミノ基含有化合物(例えば、オキシム類)、例えば、グアニジンなどのイミノ基およびアミノ基併有化合物、例えば、N,N′−m−フェニレンビスマレイミドなどのイミド基含有化合物、例えば、アクリル酸亜鉛などのカルボキシル基含有化合物(例えば、不飽和脂肪酸金属塩)、例えば、1,2−ポリブタジエンなどのビニル基含有化合物、例えば、硫黄などの硫黄化合物などが挙げられる。   Specific examples of the functional group-containing compound include ethylene glycol di (meth) acrylate (EGDA / EGDMA), trimethylolpropane tri (meth) acrylate (TMPTA / TMPTMA), pentaerythritol tri (meth) acrylate, penta (Meth) acryloyl group-containing compounds such as erythritol tetra (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (that is, acryloyl group-containing compounds and / or methacryloyl group-containing compounds), such as triallyl isocyanurate (TAIC) , Allyl group-containing compounds such as triallyl cyanurate (TAC), for example, hydroxyimino group-containing compounds such as p-quinonedioxime (for example, oximes) such as guanidine Mino group and amino group combined compound, for example, imide group-containing compound such as N, N′-m-phenylenebismaleimide, for example, carboxyl group-containing compound such as zinc acrylate (for example, unsaturated fatty acid metal salt), for example And vinyl group-containing compounds such as 1,2-polybutadiene, for example, sulfur compounds such as sulfur.

これら架橋助剤は、単独使用または併用することができる。   These crosslinking aids can be used alone or in combination.

架橋助剤として、好ましくは、(メタ)アクリロイル基含有化合物が挙げられる。(メタ)アクリロイル基含有化合物であれば、(メタ)アクリロイル基による強固な架橋を図ることができる。   As the crosslinking aid, a (meth) acryloyl group-containing compound is preferably used. If it is a (meth) acryloyl group containing compound, the strong bridge | crosslinking by a (meth) acryloyl group can be aimed at.

架橋助剤の配合割合は、ビニル共重合体100質量部に対して、例えば、0.05〜1.5質量部、好ましくは、0.1〜1.0質量部でもある。   The blending ratio of the crosslinking aid is, for example, 0.05 to 1.5 parts by mass, preferably 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl copolymer.

軟化剤は、ビニル共重合体を軟化させて、充填封止用発泡組成物を所望の粘度に設定するために、充填封止用発泡組成物に必要により配合される。   The softener is blended in the foaming composition for filling and sealing as necessary in order to soften the vinyl copolymer and set the foaming composition for filling and sealing to a desired viscosity.

軟化剤としては、例えば、乾性油類や動植物油類(例えば、パラフィン類(パラフィン系オイルなど)、ワックス類、ナフテン類、アロマ類、アスファルト類、アマニ油など)、石油系オイル類、テルペン重合体、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、石油系樹脂(例えば、脂肪族炭化水素系、脂肪族/芳香族炭化水素系、芳香族炭化水素系など)、有機酸エステル類(例えば、フタル酸エステル、リン酸エステル、高級脂肪酸エステル、アルキルスルホン酸エステルなど)、増粘付与剤などが挙げられる。   Examples of softeners include dry oils and animal and vegetable oils (eg, paraffins (paraffinic oils, etc.), waxes, naphthenes, aromas, asphalts, flaxseed oil, etc.), petroleum oils, terpene heavy Polymers, rosin resins, terpene resins, coumarone indene resins, petroleum resins (eg, aliphatic hydrocarbons, aliphatic / aromatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, etc.), organic acid esters ( For example, phthalic acid ester, phosphoric acid ester, higher fatty acid ester, alkyl sulfonic acid ester, etc.), thickening agent and the like can be mentioned.

軟化剤は、単独使用または併用することができる。好ましくは、石油系樹脂を単独使用する。   The softeners can be used alone or in combination. Preferably, petroleum resin is used alone.

軟化剤の軟化温度は、例えば、80〜120℃である。   The softening temperature of the softening agent is, for example, 80 to 120 ° C.

軟化剤の配合割合は、ビニル共重合体100質量部に対して、例えば、1〜50質量部、好ましくは、5〜25質量部である。   The blending ratio of the softening agent is, for example, 1 to 50 parts by mass, preferably 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl copolymer.

充填封止用発泡組成物を調製するには、上記した各成分を、上記した配合割合で配合して、これらを均一に混合する。   In order to prepare the foaming composition for filling and sealing, the above-described components are blended at the blending ratio described above, and these are uniformly mixed.

充填封止用発泡組成物の各成分を配合するには、1回で配合し、あるいは、複数回に分けて配合する。複数回に分けて配合する場合は、例えば、まず、ビニル共重合体を混練機(後述)に投入し、次いで、残りの成分をビニル共重合体に配合する。   In order to mix | blend each component of the foaming composition for filling sealing, it mix | blends once, or mix | blends in multiple times. In the case of blending in a plurality of times, for example, first, the vinyl copolymer is put into a kneader (described later), and then the remaining components are blended in the vinyl copolymer.

また、充填封止用発泡組成物は、上記した成分を、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダ、押出機などの混練機によって混練することにより、調製することができる。   The foaming composition for filling and sealing can be prepared by kneading the above-described components with a kneader such as a mixing roll, a pressure kneader, or an extruder.

混練条件は、加熱温度が、例えば、50〜130℃、好ましくは、95〜120℃であり、加熱時間が、例えば、0.5〜30分間、好ましくは、1〜20分間である。   The kneading conditions are such that the heating temperature is, for example, 50 to 130 ° C., preferably 95 to 120 ° C., and the heating time is, for example, 0.5 to 30 minutes, preferably 1 to 20 minutes.

さらに、この調製においては、得られた混練物を、所定形状に成形することにより、予備成形物(プリフォーム)として調製することもできる。   Furthermore, in this preparation, the obtained kneaded product can be prepared as a preform (preform) by forming it into a predetermined shape.

混練物の成形は、例えば、混練物を、カレンダー成形やプレス成形や押出し成形によって、直接、所定形状(例えば、シート状)に成形する。または、例えば、混練物を、ペレタイザーなどによってペレット化して、射出成形機または押出成形機などによって所定形状に成形する。   For forming the kneaded product, for example, the kneaded product is directly formed into a predetermined shape (for example, a sheet shape) by calendar molding, press molding, or extrusion molding. Alternatively, for example, the kneaded product is pelletized by a pelletizer or the like and formed into a predetermined shape by an injection molding machine or an extrusion molding machine.

成形条件は、成形温度が、例えば、60〜120℃、好ましくは、75〜110℃である。   As for molding conditions, the molding temperature is, for example, 60 to 120 ° C, preferably 75 to 110 ° C.

このようにして得られる充填封止用発泡組成物の粘度(フローテスター:温度120℃、圧力500MPa)は、例えば、1000〜5000Pa・sである。   The viscosity (flow tester: temperature 120 ° C., pressure 500 MPa) of the foamed composition for filling and sealing thus obtained is, for example, 1000 to 5000 Pa · s.

このようにして得られる本発明の発泡充填封止用組成物を、適宜の条件下で加熱して、発泡させることにより、本発明の充填封止用発泡体を形成することができる。   The foam for filling and sealing of the present invention can be formed by heating and foaming the foam filling and sealing composition of the present invention thus obtained under appropriate conditions.

充填封止用発泡体は、その密度(発泡体質量(g)/発泡体体積(cm))が、例えば、0.04〜0.2g/cm、好ましくは、0.05〜0.08g/cmである。 The foam for filling and sealing has a density (foam mass (g) / foam volume (cm 3 )) of, for example, 0.04 to 0.2 g / cm 3 , preferably 0.05 to 0.00. 08 g / cm 3 .

発泡時の体積発泡倍率(=発泡前密度/発泡後密度)は、例えば、9倍以上、好ましくは、10〜40倍、より好ましくは、15〜30倍である。   The volume expansion ratio at the time of foaming (= density before foaming / density after foaming) is, for example, 9 times or more, preferably 10 to 40 times, and more preferably 15 to 30 times.

このような体積発泡倍率であれば、部材の間や中空部材の内部空間を、たとえその間や内部空間が複雑な形状であっても、充填封止用発泡体がほぼ隙間なく充填して、部材の間や中空部材の内部空間を封止(シール)することができる。   With such volume expansion ratio, even if the internal space between the members or the hollow member has a complicated shape between the members or the internal space, the filling and sealing foam is filled almost without any gaps, And the internal space of the hollow member can be sealed (sealed).

この充填封止用発泡組成物は、調製後に高湿雰囲気下(実質的に水分が存在する条件)で保存されても、発泡倍率の低下を抑制することができるので、保存性に優れる。   Even if this foaming composition for filling and sealing is stored in a high-humidity atmosphere (conditions in which water is substantially present) after preparation, it is possible to suppress a reduction in the expansion ratio, and thus it is excellent in storability.

具体的には、ADCAは、加熱により分解し、低湿雰囲気(実質的に水分のない条件)下では、下記反応式(1)または(2)に示す反応によりガスを発生させる。   Specifically, ADCA decomposes by heating, and generates gas by the reaction shown in the following reaction formula (1) or (2) under a low-humidity atmosphere (substantially moisture-free conditions).

Figure 2013087130
Figure 2013087130

Figure 2013087130
上記反応式(1)では、ADCA1モルから、窒素ガス1モル、および、一酸化炭素ガス1モル(ADCA1モルに対して、ガスの総モルとして2モル)が発生する。上記反応式(2)では、ADCA2モルから、窒素ガス1モル(ADCA1モルに対して、ガスの総モルとして0.5モル)が発生する。
Figure 2013087130
In the reaction formula (1), 1 mole of nitrogen gas and 1 mole of carbon monoxide gas (2 moles as a total mole of gas with respect to 1 mole of ADCA) are generated from 1 mole of ADCA. In the reaction formula (2), 1 mol of nitrogen gas (0.5 mol as the total mol of gas with respect to 1 mol of ADCA) is generated from 2 mol of ADCA.

一方、高湿雰囲気下では、湿気(HO)を含むので、下記反応式(3)に示す反応により、ADCAは、加水分解し、ADCA2モルから、窒素ガス1モル、二酸化炭酸ガス2モル、および、アンモニアガス2モル(ADCA1モルに対して、ガスの総モルとして2.5モル)を発生させ、低湿雰囲気下と比べて多量のガスを発生させる。 On the other hand, since it contains moisture (H 2 O) in a high humidity atmosphere, ADCA is hydrolyzed by the reaction shown in the following reaction formula (3), from 2 mol of ADCA to 1 mol of nitrogen gas and 2 mol of carbon dioxide gas. And 2 moles of ammonia gas (2.5 moles as a total mole of the gas with respect to 1 mole of ADCA) are generated, and a larger amount of gas is generated than in a low-humidity atmosphere.

Figure 2013087130
また、高湿雰囲気下では、ADCAは、低湿雰囲気下と比べて、ガスの発生(発泡)が比較的早い段階で開始する。そのため、充填封止用発泡組成物は、有機過酸化物による架橋が十分に進んでいない状態で多量のガスが発生すると、充填封止用発泡組成物のADCAから発生するガスに起因するガス圧により破泡を生じ、十分な発泡倍率が得られない場合がある。
Figure 2013087130
Further, in a high humidity atmosphere, ADCA starts at a stage where gas generation (foaming) is relatively early as compared to a low humidity atmosphere. For this reason, when a large amount of gas is generated in the foaming composition for filling and sealing without sufficient progress of crosslinking by the organic peroxide, the gas pressure caused by the gas generated from ADCA of the foaming composition for filling and sealing May cause bubble breakage and a sufficient expansion ratio may not be obtained.

しかし、この充填封止用発泡組成物では、ベンズイミダゾールが、ADCAのガスの発生(発泡)を遅延させることができる。そのため、この充填封止用発泡組成物では、有機過酸化物による架橋がある程度進んだ状態で、ADCAがガスを発生させることができる。その結果、上記した発泡時のガス圧による破泡を防止することができる。   However, in this foaming composition for filling and sealing, benzimidazole can delay the generation (foaming) of ADCA gas. For this reason, in this foam composition for filling and sealing, ADCA can generate gas in a state where the crosslinking by the organic peroxide has progressed to some extent. As a result, foam breakage due to gas pressure at the time of foaming can be prevented.

そのため、本発明の充填封止用発泡組成物は、調製後に高湿雰囲気下で保存されても、発泡倍率の低下を抑制することができる。   Therefore, even if the foaming composition for filling and sealing of the present invention is stored in a high-humidity atmosphere after preparation, it is possible to suppress a decrease in the expansion ratio.

また、このようにして得られる本発明の充填用発泡体は、高湿雰囲気下(例えば、60℃、90%RH)で保存(例えば、10日間)された後における体積発泡倍率が、調製直後の体積発泡倍率に比べて、例えば、75%以上、好ましくは、80〜120%である。   Moreover, the foam for filling of the present invention thus obtained has a volume foaming ratio immediately after preparation after being stored (for example, 10 days) in a high humidity atmosphere (for example, 60 ° C., 90% RH). The volume expansion ratio is, for example, 75% or more, preferably 80 to 120%.

そして、充填封止用発泡組成物は、調製後にそのまま出荷され、自動車などの組立てラインで発泡させて使用される場合、調製後に発泡させるまで、高湿雰囲気下で保存される場合がある。そのような場合でも、発泡倍率の低下を有効に抑制することができる。   And when the foaming composition for filling and sealing is shipped as it is after preparation and is used after being foamed in an assembly line such as an automobile, it may be stored in a high humidity atmosphere until foaming after preparation. Even in such a case, a reduction in the expansion ratio can be effectively suppressed.

このようにして得られる本発明の充填封止用発泡体は、各種の部材に対する、補強、制振、防音、防塵、断熱、緩衝、水密など、種々の効果を付与することができるので、各種の部材の間や中空部材の内部空間に充填して封止する、例えば、補強材、防振材、防音材、防塵材、断熱材、緩衝材、止水材など、各種の産業製品の充填封止材として、好適に用いることができる。   The foam for filling and sealing of the present invention thus obtained can give various effects such as reinforcement, vibration suppression, soundproofing, dustproofing, heat insulation, buffering, and watertightness to various members. Fills and seals the internal space of the hollow member or the inside of the hollow member, for example, filling of various industrial products such as reinforcing material, vibration proofing material, soundproofing material, dustproofing material, heat insulating material, cushioning material, waterstop material As a sealing material, it can use suitably.

各種の部材の間や中空部材の内部空間に充填して封止するには、特に限定されないが、例えば、隙間の充填を目的する部材の間や中空部材の内部空間に、充填封止用発泡組成物を設置して、その後、設置された充填封止用発泡組成物を加熱し、発泡させることにより充填封止用発泡体を形成し、その充填封止用発泡体によって、部材の間や中空部材の内部空間を充填して封止(シール)する。   Filling and sealing between the various members and the internal space of the hollow member is not particularly limited. For example, foam for filling and sealing is provided between the members for filling the gap or in the internal space of the hollow member. After installing the composition, the foamed composition for filling and sealing is heated and foamed to form a foam for filling and sealing. The interior space of the hollow member is filled and sealed (sealed).

より具体的には、例えば、中空部材の内部空間を充填して封止する場合には、まず、充填封止用発泡組成物に取付部材を装着して充填封止発泡部材を作製し、その充填封止発泡部材の取付部材を、中空部材の内部空間に取り付けた後、加熱により発泡させて、充填封止用発泡体を形成する。この充填封止用発泡体によって、中空部材の内部空間を充填して封止することができる。   More specifically, for example, when filling and sealing the internal space of the hollow member, first, the mounting member is attached to the foaming composition for filling and sealing to produce a filling and sealing foamed member. After the attachment member of the filling and sealing foam member is attached to the internal space of the hollow member, it is foamed by heating to form a foam for filling and sealing. With this filling and sealing foam, the internal space of the hollow member can be filled and sealed.

そのような中空部材としては、自動車において、鋼、鉄、ステンレスなどの金属からなるピラーを例示することができる。上記した充填封止用発泡組成物により、充填封止発泡部材を作製して、ピラーの内部空間に取り付けた後、充填封止用発泡組成物を発泡させれば、得られる充填封止用発泡体により、ピラーの補強を十分に図りつつ、エンジンの振動や騒音、あるいは、風きり音などが車室内に伝達されることを有効に防止することができる。   Examples of such a hollow member include pillars made of metals such as steel, iron, and stainless steel in automobiles. A foam for filling and sealing can be obtained by producing a foamed and sealed foam member with the above-mentioned foaming composition for filling and sealing and attaching it to the internal space of the pillar, and then foaming the foam composition for filling and sealing. The body can effectively prevent the vibration and noise of the engine or wind noise from being transmitted to the passenger compartment while sufficiently reinforcing the pillar.

図1は、本発明の充填封止用発泡組成物、充填封止発泡部材および充填封止用発泡体の一実施形態を用いて自動車のピラーの内部空間を充填して封止する方法の工程図である。   FIG. 1 shows the steps of a method for filling and sealing an interior space of a pillar of an automobile using an embodiment of a foaming composition for filling and sealing, a foaming and sealing foam member, and a foam for filling and sealing of the present invention. FIG.

次に、本発明の充填封止用発泡体の充填方法の一実施形態として、上記した充填封止用発泡組成物および充填封止発泡部材を用いて、自動車のピラーの内部空間に充填封止用発泡体を充填して、ピラーを封止する方法について説明する。   Next, as one embodiment of the filling method of the foam for filling and sealing of the present invention, the above-mentioned foaming composition for filling and sealing and the filling and sealing foam member are used to fill and seal the interior space of the automobile pillar. A method of sealing the pillar by filling the foam for use will be described.

この方法では、まず、図1(a)に示すように、所定形状に成形された充填封止用発泡組成物1をピラー2内に設置する。   In this method, first, as shown in FIG. 1A, a foaming composition 1 for filling and sealing molded into a predetermined shape is placed in a pillar 2.

充填封止用発泡組成物1は、例えば、シート状に形成されている。   The foaming composition 1 for filling and sealing is formed in a sheet shape, for example.

ピラー2は、断面略凹状のインナパネル4およびアウタパネル5を備えている。インナパネル4は、中央部が周端部からピラー2の厚み方向一方側(図1における下側)に突出するように形成されている。   The pillar 2 includes an inner panel 4 and an outer panel 5 having a substantially concave cross section. The inner panel 4 is formed so that the center portion projects from the peripheral end portion to one side in the thickness direction of the pillar 2 (lower side in FIG. 1).

また、アウタパネル5は、中央部が周端部からピラー2の厚み方向他方側(図1における上側)に突出するように形成されている。   Further, the outer panel 5 is formed such that the center portion projects from the peripheral end portion to the other side in the thickness direction of the pillar 2 (upper side in FIG. 1).

充填封止用発泡組成物1をピラー2内に設置するには、例えば、まず、取付部材3を充填封止用発泡組成物1に取り付けて、取付部材3および充填封止用発泡組成物1を備える充填封止発泡部材6を作製する。続いて、その充填封止発泡部材6の取付部材3をピラー2の内周面に取り付ける。   In order to install the foaming composition 1 for filling and sealing in the pillar 2, for example, first, the mounting member 3 is attached to the foaming composition 1 for filling and sealing, and then the mounting member 3 and the foaming composition 1 for filling and sealing are used. The filling sealing foam member 6 provided with is produced. Subsequently, the attachment member 3 of the filling sealing foam member 6 is attached to the inner peripheral surface of the pillar 2.

あるいは、充填封止用発泡組成物1の成形時に混練物とともに取付部材3をインサート成形することもできる。   Or the attachment member 3 can also be insert-molded with a kneaded material at the time of shaping | molding the foaming composition 1 for filling sealing.

充填封止用発泡組成物1をインナパネル4に取付部材3を介して設置した後、インナパネル4およびアウタパネル5の周端部を対向当接させて、それらを接合する。これによって、ピラー2が閉断面として形成される。   After the foaming composition 1 for filling and sealing is installed on the inner panel 4 via the attachment member 3, the peripheral end portions of the inner panel 4 and the outer panel 5 are brought into contact with each other and joined together. Thereby, the pillar 2 is formed as a closed cross section.

このようなピラー2としては、より具体的には、車両ボディのフロントピラー、サイドピラーあるいはリヤピラーなどが挙げられる。   More specifically, examples of the pillar 2 include a front pillar, a side pillar, and a rear pillar of a vehicle body.

その後、この方法では、その後の焼付塗装時の乾燥ライン工程での熱を利用して、例えば、140℃以上180℃以下、好ましくは、160℃以上180℃以下で、ピラー2を加熱する。これにより、図1(b)に示すように、充填封止用発泡組成物1を発泡、架橋および硬化させることにより充填封止用発泡体9を形成することができる。   Thereafter, in this method, the pillar 2 is heated at, for example, 140 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, preferably 160 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, using heat in the drying line process at the time of subsequent baking coating. Thereby, as shown in FIG.1 (b), the foam 9 for filling sealing can be formed by foaming, bridge | crosslinking and hardening the foaming composition 1 for filling sealing.

この充填封止用発泡体9によってピラー2の内部空間をほぼ隙間なく充填して封止することができる。   By this filling and sealing foam 9, the internal space of the pillar 2 can be filled and sealed with almost no gap.

なお、充填封止用発泡組成物1の形状、設置位置、配置方向および配置数などは、ピラー2の形状などに応じて適宜選択される。   In addition, the shape of the foam composition 1 for filling and sealing, the installation position, the arrangement direction, the number of arrangement, and the like are appropriately selected according to the shape of the pillar 2 and the like.

以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited thereto.

実施例1〜5および比較例1〜4
各実施例および各比較例の発泡充填用組成物を、表1に示す配合処方によって調製した。具体的には、まず、ビニル共重合体(EVA)を、3Lの加圧式ニーダーに投入して、110℃で5分間混練した。次いで、残りの各成分(有機過酸化物、発泡剤、発泡抑制剤、発泡助剤、架橋助剤および軟化剤)を添加し、110℃で10分間混練して、混練物を調製した。その後、調製した混練物を、内径60mmの一軸押出機で押出して、厚み2mmのシートに成形した。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4
The foam filling compositions of each Example and each Comparative Example were prepared according to the formulation shown in Table 1. Specifically, first, a vinyl copolymer (EVA) was put into a 3 L pressure kneader and kneaded at 110 ° C. for 5 minutes. Subsequently, the remaining components (organic peroxide, foaming agent, foaming inhibitor, foaming aid, crosslinking aid and softening agent) were added and kneaded at 110 ° C. for 10 minutes to prepare a kneaded product. Thereafter, the prepared kneaded material was extruded with a single screw extruder having an inner diameter of 60 mm to form a sheet having a thickness of 2 mm.

(評価)
各実施例および各比較例で得られたシートについて、以下の項目についてそれぞれ評価した。それらの結果を、表1に示す。
(1) 調製直後の発泡倍率(初期値)
シートを、直径19mmの円板状に打ち抜き加工してサンプルを作製し、作製したサンプルを、160℃で、30分間加熱することにより、サンプルを発泡させた。そして、発泡前後のシートの密度から、下記式に基づいて、発泡倍率を算出した。
(Evaluation)
About the sheet | seat obtained by each Example and each comparative example, the following items were evaluated, respectively. The results are shown in Table 1.
(1) Foaming ratio immediately after preparation (initial value)
The sheet was punched into a disk shape having a diameter of 19 mm to produce a sample, and the produced sample was heated at 160 ° C. for 30 minutes to foam the sample. And the expansion ratio was calculated from the density of the sheet before and after foaming based on the following formula.

体積発泡倍率=発泡前密度/発泡後密度
(2) 高湿雰囲気下で保存後の発泡倍率
まず、シートを、60℃、90%RHの恒温恒室機に10日間投入(保存)した。
Volume foaming ratio = density before foaming / density after foaming (2) Foaming ratio after storage in a high-humidity atmosphere First, the sheet was placed (stored) in a thermostatic chamber at 60 ° C. and 90% RH for 10 days.

次いで、保存後のシートを直径19mmの円板状に打ち抜き加工してサンプルを作製し、作製したサンプルを、160℃で、30分間加熱することにより、サンプルを発泡させた。そして、発泡前後のシートの密度から、上記と同様に、発泡倍率を算出した。   Subsequently, the sheet after storage was punched into a disk shape having a diameter of 19 mm to produce a sample, and the produced sample was heated at 160 ° C. for 30 minutes to foam the sample. And the foaming ratio was computed from the density of the sheet | seat before and behind foaming similarly to the above.

Figure 2013087130
なお、表1中の各成分について、以下で詳述する。
Figure 2013087130
In addition, each component in Table 1 will be described in detail below.

EVA:商品名「エバフレックスEV560」、エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含量14質量%、MFR3.5g/10min
DCP:商品名「パークミルD−40MBK」、ジクミルパーオキサイド、DCP含量40%、シリカ+EPDM含量60質量%、日本油脂社製
ADCA:商品名「ビニホールAC♯3C」、アゾジカルボンアミド、永和化成社製
ノクラックMB:商品名、2−メルカプトベンズイミダゾール、大内新興化学工業社製
ノクラックMMB:商品名、2−メルカプトメチルベンズイミダゾール、大内新興化学工業社製
無水フタル酸:商品名「スコノック7」、大内新興化学工業社製
酸化亜鉛:商品名「酸化亜鉛2種」、三井金属鉱山社製
ステアリン酸亜鉛:商品名「SZ−P」、乾式法にて製造、平均粒子径40μm、日堺化学社製
TMPTA:商品名「TMP3A」、トリメチロールプロパントリアクリレート、大阪有機化学工業製
脂肪族炭化水素系:商品名「クイントンG100B」、軟化温度(環球法:昇温速度5℃/分)100℃、日本ゼオン社製
EVA: Trade name “Evaflex EV560”, ethylene / vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content 14% by mass, MFR 3.5 g / 10 min.
DCP: Trade name “Park Mill D-40MBK”, Dicumyl peroxide, DCP content 40%, Silica + EPDM content 60% by mass, manufactured by NOF Corporation ADCA: Trade name “Vinihole AC # 3C”, Azodicarbonamide, Eiwa Kasei Co., Ltd. Nocrack MB: Trade name, 2-mercaptobenzimidazole, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. Nocrack MMB: Trade name, 2-mercaptomethylbenzimidazole, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. Phthalic anhydride: Trade name "Sconoc 7" , Manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. Zinc oxide: Trade name “Zinc oxide 2 types”, Mitsui Metal Mining Co., Ltd. Zinc stearate: Trade name “SZ-P”, manufactured by dry method, average particle size 40 μm, Nippon Steel Chemical company TMPTA: Trade name “TMP3A”, trimethylolpropane triacrylate, Osaka Organic Chemical Industries aliphatic Hydrocarbon type: trade name “Quinton G100B”, softening temperature (ring-ball method: heating rate 5 ° C./min) 100 ° C., manufactured by Nippon Zeon

1 充填封止用発泡組成物(シート)
2 ピラー
3 取付部材
6 充填封止発泡部材
9 充填封止用発泡体(発泡体)
1 Foaming composition for filling and sealing (sheet)
2 Pillar 3 Mounting member 6 Filling sealing foam member 9 Filling sealing foam (foam)

Claims (3)

側鎖にエステル結合を有するビニル共重合体と、有機過酸化物と、アゾジカルボンアミドと、ベンズイミダゾール化合物とを含有し、
前記ベンズイミダゾール化合物の配合割合が、前記アゾジカルボンアミド100質量部に対して1.5〜20質量部であることを特徴とする、充填封止用発泡組成物。
Containing a vinyl copolymer having an ester bond in the side chain, an organic peroxide, azodicarbonamide, and a benzimidazole compound;
The foaming composition for filling and sealing, wherein the blending ratio of the benzimidazole compound is 1.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the azodicarbonamide.
請求項1に記載の充填封止用発泡組成物と、
前記充填封止用発泡組成物に装着され、中空部材の内部空間に取り付け可能な取付部材と
を備える
ことを特徴とする、充填封止発泡部材。
A foaming composition for filling and sealing according to claim 1;
A filling and sealing foam member, comprising: an attachment member attached to the filling sealing foam composition and attachable to an internal space of the hollow member.
請求項1に記載の充填封止用発泡組成物を発泡させることによって得られる
ことを特徴とする、充填封止用発泡体。
A foam for filling and sealing, obtained by foaming the foaming composition for filling and sealing according to claim 1.
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