JP2013082828A - Olefin-based resin composition and medical molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、オレフィン系樹脂組成物、およびそれを用いた医療用成形体に関する。 The present invention relates to an olefin resin composition and a medical molded article using the same.
輸液セットや輸血セットなどの医療用機器に用いられる医療用成形体、例えば、シリンジ、点滴筒、チューブ、バッグ等に、オレフィン系樹脂を用いることが検討されている。
例えば、特許文献１には、プロピレン−１−ブテン共重合体からなる筒体本体を有する点滴筒が提案されており、特許文献２には、プロピレン−１−ブテン共重合体とエチレン−１−ブテン共重合体とからなる筒体本体を有する点滴筒が提案されている。
The use of olefin-based resins in medical molded articles used in medical devices such as infusion sets and blood transfusion sets, such as syringes, drip tubes, tubes, bags, etc., has been studied.
For example, Patent Document 1 proposes a drip tube having a cylinder body made of propylene-1-butene copolymer, and Patent Document 2 discloses propylene-1-butene copolymer and ethylene-1- An infusion cylinder having a cylinder body made of a butene copolymer has been proposed.
しかしながら、従来のオレフィン系樹脂からなる医療用成形体は、透明性、形状復元性および耐屈曲性において、十分に満足のいくものではなかった。 However, a medical molded body made of a conventional olefin resin has not been sufficiently satisfactory in terms of transparency, shape recovery, and bending resistance.
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、透明性、形状復元性及び耐屈曲性に優れる医療用成形体に好適に用いられるオレフィン系樹脂組成物、および当該オレフィン系樹脂組成物を用いた医療用成形体を提供することにある。 Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is an olefin-based resin composition suitably used for a molded article for medical use having excellent transparency, shape restoring property and bending resistance, and the olefin-based resin composition. An object of the present invention is to provide a medical molded body using the above.
本発明は、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が５５重量％〜９０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が８重量％〜４０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２重量％〜２０重量％であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量部として、成分（Ｄ）の含有量が０．０１重量部〜０．５重量部であるオレフィン系樹脂組成物にかかるものである。
成分（Ａ）：下記要件（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）を充足するプロピレン系共重合体
（ａ−１）プロピレン単位の含有量が９４重量％〜９９．５重量％であること。
（ａ−２）示差走査熱量計により１２０℃以上に融解ピーク温度が観測されること。
（ａ−３）温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であること。
成分（Ｂ）：下記要件（ｂ−１）、（ｂ−２）及び（ｂ−３）を充足するプロピレン系共重合体。
（ｂ−１）プロピレン単位の含有量が８７重量％〜９３重量％であること。
（ｂ−２）エチレン単位の含有量が７重量％〜１３重量％であること。
（ｂ−３）温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であること。
成分（Ｃ）：下記要件（ｃ−１）及び（ｃ−２）を充足するエチレン系共重合体。
（ｃ−１）密度が８９０ｋｇ／ｍ3以下であること。
（ｃ−２）温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分であること。
成分（Ｄ）：造核剤
The present invention contains the following component (A), component (B), component (C) and component (D), and the total amount of component (A), component (B) and component (C) is 100% by weight, The content of component (A) is 55% to 90% by weight, the content of component (B) is 8% to 40% by weight, and the content of component (C) is 2% to 20% by weight. %, And the total amount of component (A), component (B) and component (C) is 100 parts by weight, and the content of component (D) is 0.01 to 0.5 parts by weight It depends on the composition.
Component (A): Propylene copolymer satisfying the following requirements (a-1), (a-2) and (a-3) (a-1) The content of propylene units is 94% by weight to 99.5%. Must be weight percent.
(A-2) A melting peak temperature is observed at 120 ° C. or higher by a differential scanning calorimeter.
(A-3) Melt mass flow rate at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg is 3 g / 10 min to 50 g / 10 min.
Component (B): a propylene-based copolymer that satisfies the following requirements (b-1), (b-2), and (b-3).
(B-1) The content of propylene units is 87% by weight to 93% by weight.
(B-2) The ethylene unit content is 7% by weight to 13% by weight.
(B-3) The melt mass flow rate at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min.
Component (C): an ethylene copolymer that satisfies the following requirements (c-1) and (c-2).
(C-1) The density is 890 kg / m 3 or less.
(C-2) The melt mass flow rate at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 1 g / 10 min to 20 g / 10 min.
Ingredient (D): Nucleator
また、本発明は、上記オレフィン系樹脂組成物を用いた医療用成形体にかかるものである。 The present invention also relates to a medical molded article using the olefin resin composition.
本発明によれば、透明性、形状復元性及び耐屈曲性に優れる医療用成形体に好適に用いられるオレフィン系樹脂組成物、および当該オレフィン系樹脂組成物を用いた医療用成形体を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the olefin resin composition used suitably for the medical molded object which is excellent in transparency, shape-restorability, and bending resistance, and the medical molded object using the said olefin resin composition are provided. be able to.
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体のプロピレン単位の含有量は、当該共重合体中の単量体単位の総量を１００重量％として、９４重量％〜９９．５重量％である。プロピレン単位の含有量は、透明性を高めるために、好ましくは９８重量％以下であり、より好ましくは９７重量％以下である。また、形状復元性を高めるために、プロピレン単位の含有量は、好ましくは９５重量％以上である。当該プロピレン単位の含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。 The propylene unit content of the propylene-based copolymer used for the component (A) is 94% to 99.5% by weight, where the total amount of monomer units in the copolymer is 100% by weight. The content of the propylene unit is preferably 98% by weight or less, and more preferably 97% by weight or less in order to improve transparency. Moreover, in order to improve shape recoverability, the content of propylene units is preferably 95% by weight or more. The content of the propylene unit can be determined from a 13C-NMR spectrum.
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体は、示差走査熱量計により１２０℃以上に融解ピーク温度が観測される重合体である。形状復元性を高めるために、当該融解ピーク温度は、好ましくは１２５℃以上であり、より好ましくは１３０℃以上であり、更に好ましくは１３５℃以上である。また、当該融解ピーク温度は、好ましくは１５０℃以下である。 The propylene-based copolymer used for the component (A) is a polymer whose melting peak temperature is observed at 120 ° C. or higher by a differential scanning calorimeter. In order to enhance the shape restoration property, the melting peak temperature is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher, and further preferably 135 ° C. or higher. The melting peak temperature is preferably 150 ° C. or lower.
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体のメルトマスフローレイトは、３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分である。本発明の樹脂組成物の成形加工性を高めるために、当該メルトマスフローレイトは、好ましくは５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分であり、より好ましくは７ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分である。当該メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に規定のＡ法に従って、条件Ｍ（試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）の試験条件で測定される。 The melt mass flow rate of the propylene-based copolymer used for the component (A) is 3 g / 10 min to 50 g / 10 min. In order to improve the moldability of the resin composition of the present invention, the melt mass flow rate is preferably 5 g / 10 min to 40 g / 10 min, more preferably 7 g / 10 min to 30 g / 10 min. The melt mass flow rate is measured under the test condition of condition M (test temperature 230 ° C., nominal load 2.16 kg) according to the method A defined in JIS K7210 (1999).
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体である。これらのプロピレン系共重合体は、１種で用いてもよく、２種以上用いてもよい。 Examples of the propylene-based copolymer used for the component (A) include a propylene-ethylene copolymer, a propylene-ethylene-1-butene copolymer, a propylene-ethylene-1-hexene copolymer, and a propylene-ethylene- Examples include 1-octene copolymers, and propylene-ethylene copolymers and propylene-ethylene-1-butene copolymers are preferable. These propylene copolymers may be used alone or in combination of two or more.
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体の製造方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等の重合触媒を用いて、プロピレンとエチレンと、必要に応じて他のオレフィンとを共重合する方法があげられる。当該チーグラー・ナッタ型触媒は、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分とから調製される触媒であり、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分とする固体状遷移金属成分と、有機金属成分である有機アルミニウム化合物と、任意成分としての電子供与性化合物とから調製される触媒をあげることができる。重合方法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法があげられる。また、重合方法としては、これらを多段階に組合せた多段重合法であってもよい。成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体に、市販の該当品を用いてもよい。 As a method for producing the propylene-based copolymer used for the component (A), a polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta type catalyst or a metallocene-based catalyst is used, and propylene, ethylene, and other olefins are co-polymerized as necessary. The method of superposing | polymerizing is mention | raise | lifted. The Ziegler-Natta type catalyst is a catalyst prepared from a titanium-containing solid transition metal component and an organometallic component, and is a solid transition metal component containing titanium, magnesium and halogen as essential components, and an organometallic component. A catalyst prepared from an organoaluminum compound and an electron donating compound as an optional component can be mentioned. Examples of the polymerization method include a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, and a solution polymerization method. The polymerization method may be a multistage polymerization method in which these are combined in multiple stages. Commercially available products may be used for the propylene-based copolymer used for the component (A).
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体のプロピレン単位の含有量は、当該共重合体中の単量体単位の総量を１００重量％として、８７重量％〜９３重量％である。プロピレン単位の含有量は、透明性、耐屈曲性を高めるために、好ましくは９１重量％以下であり、より好ましくは９０重量％以下であり、更に好ましくは８９．５重量％以下である。また、透明性、形状復元性を高めるために、プロピレン単位の含有量は、好ましくは８７．５重量％以上であり、より好ましくは８８重量％以上であり、更に好ましくは８８．５重量％以上である。当該プロピレン単位の含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。 The propylene unit content of the propylene-based copolymer used for the component (B) is 87% by weight to 93% by weight, where the total amount of monomer units in the copolymer is 100% by weight. The content of the propylene unit is preferably 91% by weight or less, more preferably 90% by weight or less, and further preferably 89.5% by weight or less in order to improve transparency and flex resistance. In order to improve transparency and shape recovery, the propylene unit content is preferably 87.5% by weight or more, more preferably 88% by weight or more, and still more preferably 88.5% by weight or more. It is. The content of the propylene unit can be determined from a 13C-NMR spectrum.
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体のエチレン単位の含有量は、当該共重合体中の単量体単位の総量を１００重量％として、７重量％〜１３重量％である。エチレン単位の含有量は、透明性、耐屈曲性を高めるために、好ましくは８重量％以上であり、より好ましくは１０重量％以上であり、更に好ましくは１０．５重量％以上である。また、形状復元性を高めるために、エチレン単位の含有量は、好ましくは１２．５重量％以下であり、より好ましくは１２重量％以下であり、更に好ましくは１１．５重量％以下である。当該エチレン単位の含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。 The ethylene unit content of the propylene-based copolymer used for the component (B) is 7% by weight to 13% by weight, where the total amount of monomer units in the copolymer is 100% by weight. The content of the ethylene unit is preferably 8% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and further preferably 10.5% by weight or more in order to improve transparency and flex resistance. Further, in order to enhance the shape restoring property, the content of ethylene units is preferably 12.5% by weight or less, more preferably 12% by weight or less, and further preferably 11.5% by weight or less. The content of the ethylene unit can be determined from a 13C-NMR spectrum.
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体のメルトマスフローレイトは、０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分である。本発明の樹脂組成物の成形加工性を高めるために、当該メルトマスフローレイトは、好ましくは０．５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分であり、より好ましくは１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分である。当該メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に規定のＡ法に従って、条件Ｍ（試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）の試験条件で測定される。 The melt mass flow rate of the propylene-based copolymer used for the component (B) is 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min. In order to improve the moldability of the resin composition of the present invention, the melt mass flow rate is preferably 0.5 g / 10 min to 40 g / 10 min, more preferably 1 g / 10 min to 30 g / 10 min. is there. The melt mass flow rate is measured under the test condition of condition M (test temperature 230 ° C., nominal load 2.16 kg) according to the method A defined in JIS K7210 (1999).
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体としては、示差走査熱量計により融解ピーク温度が観測され、最高融解ピーク温度が１１５℃以下である重合体が好ましい。当該最高融解ピーク温度は、透明性を高めるために、好ましくは１１５℃以下であり、より好ましくは１１３℃以下である。また、形状復元性を高めるために、最高融解ピーク温度が５０℃以上である重合体が好ましい。ここで、最高融解ピーク温度とは、示差走査熱量計により測定される融解ピーク温度において、温度が最も高い融解ピーク温度を表す。 As the propylene-based copolymer used for the component (B), a polymer whose melting peak temperature is observed by a differential scanning calorimeter and whose maximum melting peak temperature is 115 ° C. or lower is preferable. The maximum melting peak temperature is preferably 115 ° C. or lower, and more preferably 113 ° C. or lower, in order to increase transparency. Moreover, in order to improve the shape recoverability, a polymer having a maximum melting peak temperature of 50 ° C. or higher is preferable. Here, the maximum melting peak temperature represents a melting peak temperature having the highest temperature among melting peak temperatures measured by a differential scanning calorimeter.
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体として、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体である。成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体の製造方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等の重合触媒を用いて、プロピレンとエチレンと、必要に応じて他のオレフィンとを共重合する方法があげられる。当該チーグラー・ナッタ型触媒は、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分とから調製される触媒であり、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分とする固体状遷移金属成分と、有機金属成分である有機アルミニウム化合物と、任意成分としての電子供与性化合物とから調製される触媒をあげることができる。重合方法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法があげられる。また、重合方法としては、これらを多段階に組合せた多段重合法であってもよい。成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体に、市販の該当品を用いてもよい。 The propylene-based copolymer used for the component (B) is preferably a propylene-ethylene copolymer. As a method for producing a propylene-based copolymer used for component (B), a polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta type catalyst or a metallocene-based catalyst is used, and propylene and ethylene are mixed with other olefin as necessary. The method of superposing | polymerizing is mention | raise | lifted. The Ziegler-Natta type catalyst is a catalyst prepared from a titanium-containing solid transition metal component and an organometallic component, and is a solid transition metal component containing titanium, magnesium and halogen as essential components, and an organometallic component. A catalyst prepared from an organoaluminum compound and an electron donating compound as an optional component can be mentioned. Examples of the polymerization method include a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, and a solution polymerization method. The polymerization method may be a multistage polymerization method in which these are combined in multiple stages. A commercially available product may be used for the propylene-based copolymer used for the component (B).
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、透明性を高めるために好ましくは４以下であり、より好ましくは３．５以下である。また、好ましくは１以上であり、より好ましくは１．５以上である。ここで分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）である。重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として測定することができる。 The molecular weight distribution Mw / Mn of the propylene-based copolymer used for the component (B) is preferably 4 or less, more preferably 3.5 or less, in order to increase transparency. Moreover, Preferably it is 1 or more, More preferably, it is 1.5 or more. Here, the molecular weight distribution is a ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn). The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using o-dichlorobenzene as a solvent.
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体は、エチレン単位を５０重量％以上（エチレン系共重合体中の単量体単位の総量を１００重量％とする。）含有する共重合体である。エチレン系共重合体としては、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとの共重合体をあげることができる。当該α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等があげられる。α−オレフィンは、好ましくは、炭素原子数４〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセンである。 The ethylene copolymer used for the component (C) is a copolymer containing 50% by weight or more of ethylene units (the total amount of monomer units in the ethylene copolymer is 100% by weight). . Examples of the ethylene copolymer include a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene. The α-olefin is preferably an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, more preferably 1-butene, 1-hexene and 1-octene, and more preferably 1-butene and 1-hexene. It is.
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体の密度は、耐屈曲性を高めるために、８９０ｋｇ／ｍ3以下である。また、好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3以上である。当該密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９９９）に規定のＡ法（水中置換法）に従って測定される。 The density of the ethylene-based copolymer used for the component (C) is 890 kg / m 3 or less in order to increase the bending resistance. Further, it is preferably 855 kg / m 3 or more. The density is measured according to method A (underwater substitution method) defined in JIS K7112 (1999).
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体のメルトマスフローレイトは、１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分である。本発明の樹脂組成物の成形加工性を高めるために、当該メルトマスフローレイトは、好ましくは３ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは５ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分である。当該メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に規定のＡ法に従って、条件Ｄ（試験温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）の試験条件で測定される。 The melt mass flow rate of the ethylene copolymer used for the component (C) is 1 g / 10 min to 20 g / 10 min. In order to improve the moldability of the resin composition of the present invention, the melt mass flow rate is preferably 3 g / 10 min to 15 g / 10 min, more preferably 5 g / 10 min to 15 g / 10 min. The melt mass flow rate is measured under the test conditions of condition D (test temperature 190 ° C., nominal load 2.16 kg) according to the method A defined in JIS K7210 (1999).
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体の分子量分布は、耐屈曲性を高めるために、好ましくは４以下であり、より好ましくは３．５以下である。また、好ましくは１以上であり、より好ましくは１．５以上である。ここで分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）である。重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として測定することができる。 The molecular weight distribution of the ethylene-based copolymer used for the component (C) is preferably 4 or less, and more preferably 3.5 or less, in order to increase the bending resistance. Moreover, Preferably it is 1 or more, More preferably, it is 1.5 or more. Here, the molecular weight distribution is a ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn). The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using o-dichlorobenzene as a solvent.
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体があげられる。エチレン系共重合体は、好ましくは、エチレンと炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体であり、より好ましくは、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体であり、更に好ましくは、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体である。 Examples of the ethylene copolymer used for component (C) include ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, and ethylene-1-hexene copolymer. Examples thereof include a polymer, an ethylene-1-octene copolymer, an ethylene-propylene-1-butene copolymer, and an ethylene-1-butene-1-hexene copolymer. The ethylene-based copolymer is preferably a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, more preferably an ethylene-1-butene copolymer or an ethylene-1-hexene copolymer. A polymer and an ethylene-1-octene copolymer, more preferably an ethylene-1-butene copolymer and an ethylene-1-hexene copolymer.
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体の製造方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等の重合触媒を用いて、エチレンと炭素原子数が３以上のα−オレフィンとを共重合する方法があげられる。重合方法としては、スラリー重合法、バルク重合法、溶液重合法があげられる。また、成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体に、市販の該当品を用いてもよい。 As a method for producing an ethylene copolymer used for component (C), a polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst is used, and ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms are co-polymerized. The method of superposing | polymerizing is mention | raise | lifted. Examples of the polymerization method include a slurry polymerization method, a bulk polymerization method, and a solution polymerization method. Moreover, you may use a commercial applicable product for the ethylene-type copolymer used for a component (C).
成分（Ｄ）は造核剤である。造核剤としては、ソルビトール系造核剤、無機系造核剤、有機カルボン酸塩系造核剤、リン酸系エステルナトリウム塩系造核剤が挙げられる。ソルビトール系造核剤としては、ジベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルジベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルジベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。無機系造核剤としては、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、アルミナ、シリカ、クレー等が挙げられる。有機カルボン酸塩系造核剤としては、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、p-ｔ−ブチル安息香酸ナトリウム、フタル酸水素ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸ナトリウム等が挙げられる。リン酸系エステルナトリウム塩系造核剤としては、リン酸ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム等が挙げられる。これらの造核剤は、２種以上用いてもよい。 Component (D) is a nucleating agent. Examples of the nucleating agent include a sorbitol nucleating agent, an inorganic nucleating agent, an organic carboxylate nucleating agent, and a phosphate ester sodium salt nucleating agent. Examples of the sorbitol nucleating agent include dibenzylidene sorbitol, bis (p-methyldibenzylidene) sorbitol, bis (p-ethyldibenzylidene) sorbitol, and the like. Inorganic nucleating agents include disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, sodium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, magnesium sulfate, barium sulfate, and talc. , Kaolin, alumina, silica, clay and the like. Examples of the organic carboxylate-based nucleating agent include sodium acetate, sodium benzoate, sodium pt-butyl benzoate, sodium hydrogen phthalate, sodium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, sodium palmitate and the like. . Phosphoric acid ester sodium salt nucleating agents include sodium bis (4-t-butylphenyl) phosphate, 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, phosphoric acid 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) sodium and the like can be mentioned. Two or more of these nucleating agents may be used.
本発明の樹脂組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有する樹脂組成物である。 The resin composition of the present invention is a resin composition containing component (A), component (B), component (C) and component (D).
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が５５重量％〜９０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が８重量％〜４０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２重量％〜２０重量％である。成分（Ａ）の含有量は、形状復元性を高めるために、好ましくは６０重量％以上であり、耐屈曲性を高めるために、好ましくは８０重量％以下である。成分（Ｂ）の含有量は、透明性を高めるために、好ましくは１５重量％以上であり、形状復元性を高めるために、好ましくは３５重量％以下である。成分（Ｃ）の含有量は、耐屈曲性を高めるために、好ましくは５重量％以上であり、透明性を高めるために、好ましくは１０重量％以下である。 The total amount of component (A), component (B), and component (C) is 100% by weight, the content of component (A) is 55% by weight to 90% by weight, and the content of component (B) is 8% by weight. % To 40% by weight, and the content of component (C) is 2% to 20% by weight. The content of the component (A) is preferably 60% by weight or more in order to improve the shape restoration property, and preferably 80% by weight or less in order to improve the bending resistance. The content of the component (B) is preferably 15% by weight or more in order to improve transparency, and is preferably 35% by weight or less in order to improve the shape restoration property. The content of the component (C) is preferably 5% by weight or more in order to increase flex resistance, and is preferably 10% by weight or less in order to increase transparency.
成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量部として、０．０１重量部〜０．５重量部であり、透明性を高めるために、好ましくは０．０５重量部以上であり、より好ましくは０．０７重量部以上である。また、好ましくは０．３重量部以下であり、より好ましくは０．２重量部以下である。 The content of component (D) is 0.01 to 0.5 parts by weight, with the total amount of component (A), component (B), and component (C) being 100 parts by weight, in order to increase transparency. The amount is preferably 0.05 parts by weight or more, more preferably 0.07 parts by weight or more. Moreover, it is preferably 0.3 parts by weight or less, more preferably 0.2 parts by weight or less.
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、耐候安定剤、顔料、加工性改良剤、金属石鹸等の添加剤を含有していてもよい。 The resin composition of the present invention contains additives such as an antioxidant, a lubricant, an antistatic agent, a weathering stabilizer, a pigment, a processability improver, and a metal soap as long as the effects of the present invention are not impaired. Also good.
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）と、必要に応じて他の成分とを、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ロール等の公知の溶融混練機で、１９０℃〜２８０℃の温度範囲で溶融混練する方法があげられる。また、溶融混練の前に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）等を、ヘンシルミキサー、スーパーミキサーブレンダー等の混合機で予備混合してもよい。 As a manufacturing method of the resin composition of this invention, a component (A), a component (B), a component (C), a component (D), and another component as needed are made into a single screw extruder, a twin screw. Examples thereof include a melt kneading method in a temperature range of 190 ° C. to 280 ° C. with a known melt kneader such as an extruder, a Banbury mixer, a Brabender, and a roll. Moreover, you may premix a component (A), a component (B), a component (C), a component (D) etc. with mixers, such as a hensil mixer and a super mixer blender, before melt-kneading.
本発明の樹脂組成物は、公知の成形方法、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法により、種々の成形体に成形される。 The resin composition of the present invention is molded into various molded products by a known molding method, for example, an injection molding method, an extrusion molding method, or a blow molding method.
本発明の樹脂組成物は、透明性、形状復元性及び耐屈曲性に優れ、医療用成形体に好適に用いられる。医療用成形体としては、点滴筒、シリンジ、カテーテル・チューブ、輸液用バッグ、血液用バッグ、真空採血管、手術用不織布、血液用フィルター、人口臓器類（人工肺、人工肛門など）の部品、試験管、縫合糸、湿布基材、歯科用材料の部品、整形外科用材料の部品、コンタクトレンズのケース、ＰＴＰ（press through package）の部材、薬剤用包装体、バイアル、目薬容器、薬液容器、キャップなどをあげることができる。 The resin composition of the present invention is excellent in transparency, shape restoring property and bending resistance, and is suitably used for a medical molded article. Medical molded products include infusion tubes, syringes, catheters and tubes, infusion bags, blood bags, vacuum blood collection tubes, surgical nonwovens, blood filters, artificial organs (artificial lungs, artificial anus, etc.) Test tubes, sutures, poultice base materials, parts for dental materials, parts for orthopedic materials, contact lens cases, PTP (press through package) members, pharmaceutical packages, vials, eye drops containers, liquid medicine containers, Caps can be raised.
本発明の樹脂組成物は、特に点滴筒の筒体本体に好適に用いられる。本発明の樹脂組成物を用いた点滴筒の筒体本体は、輸液の滴下速度の視認性（透明性）、ポンピング操作（点滴筒の筒状本体を指で摘んで圧迫し、次いでその圧迫を解除する操作）での圧迫解除時における筒状本体形状に迅速な形状回復性（形状復元性）およびポンピング操作による筒状本体の耐クレーズ発生性（耐屈曲性）において優れる。 The resin composition of the present invention is particularly preferably used for a tube body of an infusion tube. The tube body of the drip tube using the resin composition of the present invention has a visibility (transparency) of the dropping rate of the infusion, a pumping operation (pick the tube body of the drip tube with a finger, and then press it. The shape of the cylindrical main body at the time of releasing the pressure during the release operation is excellent in rapid shape recovery (shape restoration) and crazing resistance (flexibility) of the cylindrical main body by the pumping operation.
物性測定は、下記のとおりに行った。
１．メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に規定のＡ法に従って、重合体のメルトマスフローレイトを測定した。プロピレン系共重合体の試験条件は条件Ｍ（試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）、エチレン系共重合体の試験条件は条件Ｄ（試験温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）とした。
２．プロピレン系共重合体のエチレン単位含有量およびプロピレン単位含有量
本発明のプロピレン系重合体成分中のエチレン単位含有量（単位：重量％）は、下記の条件で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９８２年，第１５巻，第１１５０〜１１５２頁）に基づいて求めた。プロピレン−エチレン共重合体中のプロピレン単位の含有量の場合、エチレン単位含有量を求めてから、１００−エチレン単位含有量を算出し、求めた。
＜測定方法＞
１０ｍｍΦの試験管中で約２５０ｍｇの（プロピレン−エチレン）共重合体を２．５ｍｌの混合溶媒（オルトジクロロベンゼン／重オルトクロロベンゼン＝４／１（容積比））に均一に溶解させて試料を調整し、その試料の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。測定は、Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥ６００を用いて行った。
測定温度：１３０℃
パルス繰り返し時間：４秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
３．密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９９９）に規定のＡ法（水中置換法）に従って、エチレン系重合体の密度を測定した。
４．融解ピーク温度
示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）によって測定を行った。具体的には、状態調整として、試料重合体を室温から２００℃まで３０℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した。次に、５℃／分で−５０℃まで降温し、−５０℃で５分間保持した後、−５０℃から２００℃まで５℃／分で昇温し、得られたＤＳＣ融解曲線において融解ピークの頂点の温度を融解ピーク温度とした。
５．分子量分布
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。測定装置としてはＷａｔｅｒｓ社製１５０Ｃ／ＧＰＣを用い、測定溶媒としてはｏ−ジクロロベンゼンを用い、カラムとしては昭和電工（株）社製Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ（２本）を用い、分子量標準物質としては標準ポリスチレン（東ソー（株）社製、分子量６８〜８，４００，０００）を用い、溶出温度１４０℃、溶出溶媒流速１．０ｍｌ／分の条件で、試料約５ｍｇを５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解したものを測定装置に４００μｌ注入し、示差屈折検出器にてポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、両者の比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
The physical properties were measured as follows.
1. Melt mass flow rate (MFR)
The melt mass flow rate of the polymer was measured according to the method A defined in JIS K7210 (1999). The test conditions for the propylene copolymer were Condition M (test temperature 230 ° C., nominal load 2.16 kg), and the test conditions for the ethylene copolymer were Condition D (test temperature 190 ° C., nominal load 2.16 kg).
2. Ethylene Unit Content and Propylene Unit Content of Propylene Copolymer The ethylene unit content (unit:% by weight) in the propylene polymer component of the present invention was determined from the 13C-NMR spectrum measured under the following conditions from Kakugo. (Macromolecules 1982, Vol. 15, pages 1150 to 1152). In the case of the content of propylene units in the propylene-ethylene copolymer, the ethylene unit content was determined, and then the 100-ethylene unit content was calculated and determined.
<Measurement method>
Prepare a sample by uniformly dissolving about 250 mg of (propylene-ethylene) copolymer in 2.5 ml of a mixed solvent (orthodichlorobenzene / heavy orthochlorobenzene = 4/1 (volume ratio)) in a 10 mmφ test tube. The 13C-NMR spectrum of the sample was measured under the following conditions. The measurement was performed using an AVANCE 600 manufactured by Bruker.
Measurement temperature: 130 ° C
Pulse repetition time: 4 seconds Pulse width: 45 °
2. Number of integration: 2500 times Density (Unit: kg / m 3 )
The density of the ethylene polymer was measured according to the method A (underwater substitution method) defined in JIS K7112 (1999).
4). Melting peak temperature Measurement was performed with a differential scanning calorimeter (DSC220C manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd .: input compensation DSC). Specifically, as a condition adjustment, the sample polymer was heated from room temperature to 200 ° C. at 30 ° C./min and held at 200 ° C. for 5 minutes. Next, the temperature was lowered to −50 ° C. at 5 ° C./min, held at −50 ° C. for 5 minutes, and then heated from −50 ° C. to 200 ° C. at 5 ° C./min. The temperature at the apex of was taken as the melting peak temperature.
5. Molecular weight distribution Measured by gel permeation chromatography (GPC). Waters 150C / GPC is used as a measuring device, o-dichlorobenzene is used as a measuring solvent, Shodex Packed Column A-80M (2 pieces) manufactured by Showa Denko KK is used as a column, and a molecular weight standard substance is used. Is a standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corp., molecular weight 68-8,400,000), and under conditions of an elution temperature of 140 ° C. and an elution solvent flow rate of 1.0 ml / min, about 5 mg of a sample is 5 ml of o-dichlorobenzene. 400 μl of the sample dissolved in the sample is injected into a measuring apparatus, and the polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are measured with a differential refractometer. Asked.
６．透明性（ヘーズ）
ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１）の規定に従って、厚み１ｍｍのプレス成形シートのヘーズを測定した。ヘーズの値が小さいほど、透明性に優れる。
７．形状復元性（スティフネス）
形状復元性の指標としてＪＩＳ Ｋ７１０６に従い、スティフネスを測定した。スティフネスの値が大きいほど、形状復元性に優れる。
８．耐屈曲性
３．５ｃｍ×７ｃｍ×１ｍｍ厚のサンプルを直径１２ｍｍの円筒状とし、両端把持した状態で固定チャックに固定し、−３０℃低温槽に１時間以上入れて状態調整した後、直線ヘッドストローク１７５ｍｍとし、１回／秒の速さでゲルボテスター（理学工業(株)社製）により、４００°の捻りを加え、同温下で１０００回屈曲を加えた。常温に取り出した後、クラック有無を目視にて確認し、割れが認められなかったものを「○」、認められたものを「×」とした。
6). Transparency (haze)
The haze of a press-formed sheet having a thickness of 1 mm was measured in accordance with JIS K7105 (1981). The smaller the haze value, the better the transparency.
7). Shape resilience (stiffness)
Stiffness was measured in accordance with JIS K7106 as an index of shape restoration property. The greater the stiffness value, the better the shape recovery.
8). Bending resistance A sample of 3.5cm x 7cm x 1mm thickness is made into a cylindrical shape with a diameter of 12mm, fixed to a fixed chuck with both ends gripped, placed in a low temperature bath at -30 ° C for 1 hour or more, and then adjusted to a linear head With a stroke of 175 mm, a 400 ° twist was applied by a gel bot tester (manufactured by Rigaku Kogyo Co., Ltd.) at a speed of 1 time / second, and bending was performed 1000 times at the same temperature. After taking out to normal temperature, the presence or absence of a crack was confirmed visually, the thing in which a crack was not recognized was set as "(circle)", and the recognized thing was set as "x".
試料
実施例および比較例では、次の試料を使用した。
プロピレン系共重合体
ＰＰ１−１：住友化学（株）製 ノーブレン（登録商標）ＲＷ１４０ＥＧ （プロピレン−エチレン共重合体、メルトマスフローレイト＝６ｇ／１０分、プロピレン単位含量＝９６重量％、融解ピーク温度＝１４２℃）
ＰＰ１−２：住友化学（株）製 ノーブレン（登録商標）ＲＷ１５０ＥＧ （プロピレン−エチレン共重合体、メルトマスフローレイト＝８ｇ／１０分、プロピレン単位含量＝９５．４重量％、融解ピーク温度＝１３８℃）
ＰＰ２：エクソンモービルコーポレーシヨン製 ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（登録商標）ＶＭ３０２０ （プロピレン−エチレン共重合体、メルトマスフローレイト＝２ｇ／１０分、プロピレン単位含量＝８９重量％、エチレン単位含量＝１１重量％、融解ピーク温度＝７０℃、１０９℃、分子量分布＝３．３）
ＰＥ１：住友化学（株）製 エクセレン（登録商標）ＦＸ４０８ （エチレン−１−ヘキセン共重合体、メルトマスフローレイト＝８ｇ／１０分、密度＝８８３ｋｇ／ｍ3、分子量分布＝３．３）
造核剤１：ＡＤＥＫＡ（株）社製 アデカスタブ（登録商標）ＮＡ２１ （リン酸系エステルナトリウム塩系造核剤）
Samples The following samples were used in Examples and Comparative Examples.
Propylene copolymer PP1-1: Noblen (registered trademark) RW140EG manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (propylene-ethylene copolymer, melt mass flow rate = 6 g / 10 min, propylene unit content = 96 wt%, melting peak temperature = 142 ° C)
PP1-2: Nobrene (registered trademark) RW150EG manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (propylene-ethylene copolymer, melt mass flow rate = 8 g / 10 min, propylene unit content = 95.4 wt%, melting peak temperature = 138 ° C.)
PP2: VISTAMAXX (registered trademark) VM3020 manufactured by ExxonMobil Corporation (propylene-ethylene copolymer, melt mass flow rate = 2 g / 10 min, propylene unit content = 89 wt%, ethylene unit content = 11 wt%, melting peak temperature = 70 ° C., 109 ° C., molecular weight distribution = 3.3)
PE1: Exelen (registered trademark) FX408 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (ethylene-1-hexene copolymer, melt mass flow rate = 8 g / 10 min, density = 883 kg / m 3 , molecular weight distribution = 3.3)
Nucleator 1: Adekastab (registered trademark) NA21 (phosphate ester sodium salt nucleator) manufactured by ADEKA Corporation
実施例１
成分（Ａ）として７０重量部のＰＰ１−１、成分（Ｂ）として２５重量部のＰＰ２、成分（Ｃ）として５重量部のＰＥ１、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物は、ここで、ＰＰ１−１とＰＰ２とＰＥ１との総量を１００重量％として、ＰＰ−１の配合量は７０重量％、ＰＰ２の配合量は２５重量％、ＰＥ１の配合量は５重量％であり、ＰＰ−１、ＰＰ２、ＰＥ１の総量を１００重量部として、造核剤１の配合量は０．１重量部である。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
Example 1
70 parts by weight of PP1-1 as component (A), 25 parts by weight of PP2 as component (B), 5 parts by weight of PE1 as component (C), and 0.1 parts by weight of nucleating agent as component (D) 1 was kneaded at 190 ° C. with a 20 mmφ twin-screw extruder to obtain a resin composition. Here, the obtained resin composition is such that the total amount of PP1-1, PP2 and PE1 is 100 wt%, the blending amount of PP-1 is 70 wt%, the blending amount of PP2 is 25 wt%, and the blending of PE1 The amount is 5% by weight, and the total amount of PP-1, PP2, and PE1 is 100 parts by weight, and the blending amount of the nucleating agent 1 is 0.1 parts by weight.
The obtained resin composition was press-molded at 230 ° C. to produce a press-molded sheet having a thickness of 1 mm. Table 1 shows the evaluation results of the press-formed sheet.
実施例２
ＰＰ１−１を６８重量部、ＰＰ２を２５重量部、ＰＥ１を７重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。得られたプレス成形シートの評価結果を表１に示す。
Example 2
The same operation as in Example 1 was carried out except that PP1-1 was 68 parts by weight, PP2 was 25 parts by weight, and PE1 was 7 parts by weight. Table 1 shows the evaluation results of the obtained press-formed sheet.
実施例３
ＰＰ１−１を６５重量部、ＰＰ２を３０重量部、ＰＥ１を５重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。得られたプレス成形シートの評価結果を表１に示す。
Example 3
The same procedure as in Example 1 was performed except that 65 parts by weight of PP1-1, 30 parts by weight of PP2 and 5 parts by weight of PE1 were used. Table 1 shows the evaluation results of the obtained press-formed sheet.
比較例１
ＰＰ１−１を７０重量部、ＰＰ２を２５重量部、ＰＥ１を５重量部とし、造核剤１を用いなかった以外は、実施例１と同様に行った。得られたプレス成形シートの評価結果を表１に示す。
Comparative Example 1
The same procedure as in Example 1 was performed except that PP1-1 was 70 parts by weight, PP2 was 25 parts by weight, PE1 was 5 parts by weight, and the nucleating agent 1 was not used. Table 1 shows the evaluation results of the obtained press-formed sheet.
比較例２
成分（Ａ）として１００重量部のＰＰ１−２及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
Comparative Example 2
100 parts by weight of PP1-2 as the component (A) and 0.1 parts by weight of the nucleating agent 1 as the component (D) were kneaded at 190 ° C. by a 20 mmφ twin screw extruder to obtain a resin composition.
The obtained resin composition was press-molded at 230 ° C. to produce a press-molded sheet having a thickness of 1 mm. Table 1 shows the evaluation results of the press-formed sheet.
比較例３
成分（Ａ）として９０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｂ）として１０重量部のＰＰ２、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
Comparative Example 3
90 parts by weight of PP1-2 as component (A), 10 parts by weight of PP2 as component (B), and 0.1 parts by weight of nucleating agent 1 as component (D) were added by a 20 mmφ twin-screw extruder to 190 The resin composition was obtained by kneading at ° C.
The obtained resin composition was press-molded at 230 ° C. to produce a press-molded sheet having a thickness of 1 mm. Table 1 shows the evaluation results of the press-formed sheet.
比較例４
成分（Ａ）として５０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｂ）として１０重量部のＰＰ２、成分（Ｃ）として４０重量部のＰＥ１、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
Comparative Example 4
50 parts by weight of PP1-2 as component (A), 10 parts by weight of PP2 as component (B), 40 parts by weight of PE1 as component (C), and 0.1 parts by weight of nucleating agent as component (D) 1 was kneaded at 190 ° C. with a 20 mmφ twin-screw extruder to obtain a resin composition.
The obtained resin composition was press-molded at 230 ° C. to produce a press-molded sheet having a thickness of 1 mm. Table 1 shows the evaluation results of the press-formed sheet.
比較例５
成分（Ａ）として８０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｃ）として２０重量部のＰＥ１及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
Comparative Example 5
As a component (A), 80 parts by weight of PP1-2, 20 parts by weight of PE1 as a component (C) and 0.1 parts by weight of a nucleating agent 1 as a component (D) were added at 190 ° C. by a 20 mmφ twin screw extruder. And kneaded to obtain a resin composition.
The obtained resin composition was press-molded at 230 ° C. to produce a press-molded sheet having a thickness of 1 mm. Table 1 shows the evaluation results of the press-formed sheet.
比較例６
成分（Ａ）として２０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｂ）として７０重量部のＰＰ２、成分（Ｃ）として１０重量部のＰＥ１、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
Comparative Example 6
20 parts by weight PP1-2 as component (A), 70 parts by weight PP2 as component (B), 10 parts by weight PE1 as component (C), and 0.1 parts by weight nucleating agent as component (D) 1 was kneaded at 190 ° C. with a 20 mmφ twin-screw extruder to obtain a resin composition.
The obtained resin composition was press-molded at 230 ° C. to produce a press-molded sheet having a thickness of 1 mm. Table 1 shows the evaluation results of the press-formed sheet.
比較例７
成分（Ａ）として５０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｂ）として４０重量部のＰＰ２、成分（Ｃ）として１０重量部のＰＥ１、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
Comparative Example 7
50 parts by weight of PP1-2 as component (A), 40 parts by weight of PP2 as component (B), 10 parts by weight of PE1 as component (C), and 0.1 parts by weight of nucleating agent as component (D) 1 was kneaded at 190 ° C. with a 20 mmφ twin-screw extruder to obtain a resin composition.
The obtained resin composition was press-molded at 230 ° C. to produce a press-molded sheet having a thickness of 1 mm. Table 1 shows the evaluation results of the press-formed sheet.
Claims (5)
成分（Ａ）：下記要件（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）を充足するプロピレン系共重合体
（ａ−１）プロピレン単位の含有量が９４重量％〜９９．５重量％であること。
（ａ−２）示差走査熱量計により１２０℃以上に融解ピーク温度が観測されること。
（ａ−３）温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であること。
成分（Ｂ）：下記要件（ｂ−１）、（ｂ−２）及び（ｂ−３）を充足するプロピレン系共重合体。
（ｂ−１）プロピレン単位の含有量が８７重量％〜９３重量％であること。
（ｂ−２）エチレン単位の含有量が７重量％〜１３重量％であること。
（ｂ−３）温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であること。
成分（Ｃ）：下記要件（ｃ−１）及び（ｃ−２）を充足するエチレン系共重合体。
（ｃ−１）密度が８９０ｋｇ／ｍ3以下であること。
（ｃ−２）温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分であること。
成分（Ｄ）：造核剤 The following component (A), component (B), component (C) and component (D) are contained, and the total amount of component (A), component (B) and component (C) is 100% by weight, and component (A) The content of the component (B) is 8% to 40% by weight, the content of the component (C) is 2% to 20% by weight, The olefin resin composition whose content of a component (D) is 0.01 weight part-0.5 weight part by making the total amount of a component (A), a component (B), and a component (C) into 100 weight part.
Component (A): Propylene copolymer satisfying the following requirements (a-1), (a-2) and (a-3) (a-1) The content of propylene units is 94% by weight to 99.5%. Must be weight percent.
(A-2) A melting peak temperature is observed at 120 ° C. or higher by a differential scanning calorimeter.
(A-3) Melt mass flow rate at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg is 3 g / 10 min to 50 g / 10 min.
Component (B): a propylene-based copolymer that satisfies the following requirements (b-1), (b-2), and (b-3).
(B-1) The content of propylene units is 87% by weight to 93% by weight.
(B-2) The ethylene unit content is 7% by weight to 13% by weight.
(B-3) The melt mass flow rate at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min.
Component (C): an ethylene copolymer that satisfies the following requirements (c-1) and (c-2).
(C-1) The density is 890 kg / m 3 or less.
(C-2) The melt mass flow rate at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 1 g / 10 min to 20 g / 10 min.
Ingredient (D): Nucleator
（ｃ−３）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーで測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１以上４以下であること。 The olefin resin composition according to claim 1, wherein the component (C) is an ethylene copolymer that further satisfies the following requirement (c-3).
(C-3) The molecular weight distribution Mw / Mn measured by gel permeation chromatography is 1 or more and 4 or less.
（ｂ−４）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーで測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１以上４以下であること。 The olefin resin composition according to claim 1 or 2, wherein the component (B) is a propylene copolymer that further satisfies the following requirement (b-4).
(B-4) The molecular weight distribution Mw / Mn measured by gel permeation chromatography is 1 or more and 4 or less.
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|---|---|---|---|---|
| JP2015193791A (en) * | 2014-03-27 | 2015-11-05 | 日本ポリプロ株式会社 | Medical propylene-ethylene resin composition and injection molded article thereof |
| WO2021193422A1 (en) * | 2020-03-27 | 2021-09-30 | 株式会社プライムポリマー | Injection-molded article for medical use |
-
2011
- 2011-10-12 JP JP2011224684A patent/JP2013082828A/en active Pending
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