JP2013075944A - Ethylene-vinyl acetate copolymer composition, glass adhesive sheet, and solar cell module - Google Patents

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彰宏 高柳
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ethylene-vinyl acetate copolymer composition in which the crosslinking characteristic can be performed according to a first design even if being kept for a long period of time, and the adhesion decrease to a glass plate is prevented.SOLUTION: The ethylene-vinyl acetate copolymer composition includes: an ethylene-vinyl acetate copolymer; a silane coupling agent oligomer; and a crosslinking agent consisting of an organic peroxide, wherein the silane coupling agent oligomer is obtained by that 3-methacryloxy propyl trimethoxysilane is performed by hydrolysis and condensation so that the following (a) and (b) are fulfilled. (a) In an infrared absorption spectrum, the ratio of absorption of a methoxy group to absorption of a vinyl group is at most 0.05. (b) In an infrared absorption spectrum, the ratio of absorption of a silanol group that originates in the silane coupling agent oligomer to absorption of a vinyl group is at least 0.4.

Description

本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物に関する。また、ガラス板に接着性を有するガラス接着性シートに関する。また、ガラス接着性シートを用いた太陽電池モジュールに関する。   The present invention relates to an ethylene-vinyl acetate copolymer composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer. Moreover, it is related with the glass adhesive sheet which has adhesiveness to a glass plate. Moreover, it is related with the solar cell module using a glass adhesive sheet.

近年、環境問題への関心の高まりに伴い、太陽光発電の普及が急速に拡大している。通常、太陽光発電では、発電素子である複数の太陽電池セルが電気的に接続された状態で一対のシート状の封止材に挟持され、さらにこれらが保護材としてのガラス板とバックシートに挟持された太陽電池モジュールが用いられる。太陽電池用の封止材としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分としたものが広く使用されている(例えば、特許文献1参照)。
特許文献1に記載されているように、通常、封止材には、有機過酸化物からなる架橋剤が添加されており、封止加工時の加熱によってEVAの架橋反応を生じさせて、封止材の耐久性を向上させている。
また、封止材には、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤も添加されており、ガラス板や太陽電池セルとの接着性を向上させている。
In recent years, with the growing interest in environmental issues, the spread of solar power generation has been rapidly expanding. Usually, in solar power generation, a plurality of solar cells that are power generation elements are electrically connected to each other and are sandwiched between a pair of sheet-like sealing materials, and these are further attached to a glass plate and a back sheet as a protective material. A sandwiched solar cell module is used. As a sealing material for solar cells, a material mainly composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer is widely used (see, for example, Patent Document 1).
As described in Patent Document 1, normally, a crosslinking agent made of an organic peroxide is added to the sealing material, and an EVA crosslinking reaction is caused by heating during the sealing process, thereby sealing the sealing material. The durability of the stopper is improved.
In addition, a silane coupling agent such as 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane is also added to the sealing material, thereby improving the adhesion with a glass plate or a solar battery cell.

特開2000−174296号公報JP 2000-174296 A

しかしながら、特許文献1に記載の封止材では、長期間保管すると、封止加工時の架橋特性(架橋速度)が当初設計した通りにならない上に、接着性が低下することがあった。そのため、得られた太陽電池モジュールの耐久性や発電性能にバラツキが生じることがあった。
また、封止材と同様のシートが、合わせガラスの中間膜に用いられているが、封止材と同様に、長期保管後に接着性が低下し、耐久性にバラツキが生じることがあった。
本発明は、長期間保管されても架橋特性を当初設計通りにでき、ガラス板に対する接着性低下が防止されたエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物およびガラス接着性シートを提供することを目的とする。また、高い耐久性および発電性能を有する太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
However, when the sealing material described in Patent Document 1 is stored for a long period of time, the cross-linking characteristics (cross-linking speed) during the sealing process may not be as originally designed, and the adhesiveness may be lowered. Therefore, the obtained solar cell module may vary in durability and power generation performance.
Further, a sheet similar to the encapsulant is used for the interlayer film of the laminated glass. However, like the encapsulant, the adhesiveness is lowered after long-term storage, and the durability may vary.
An object of the present invention is to provide an ethylene-vinyl acetate copolymer composition and a glass adhesive sheet in which cross-linking characteristics can be maintained as originally designed even when stored for a long period of time, and a decrease in adhesion to a glass plate is prevented. To do. It is another object of the present invention to provide a solar cell module having high durability and power generation performance.

本発明者らは、封止材を長期間保管した際に架橋特性が当初設計通りにならず、接着性が低下する原因について調べた。その結果、封止材を長期間保管すると、シランカップリング剤が加水分解し、さらに縮合反応を引き起こして、三次元立体構造の重合体を形成することを見出した。その三次元立体構造の重合体は、立体障害を生じる構造になるため、架橋剤由来のラジカルがシランカップリング剤のビニル基と反応しにくくなる。これにより、シランカップリング剤が縮合する前よりも、EVAと反応するラジカル量が多くなるため、EVAの架橋特性が当初設計した通りにならなくなる。また、シランカップリング剤が縮合すると、接着性を発揮するシラノール基が減少するため、接着性が低下することを見出した。それらの知見に基づき、本発明者らがさらに検討した結果、予めシランカップリング剤をある程度縮合させておくことで、上記課題を解決できることを見出して、以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、ガラス接着性シートおよび太陽電池モジュールを発明した。   The present inventors investigated the cause of the deterioration of the adhesive properties when the sealing material was stored for a long period of time and the cross-linking characteristics did not become as originally designed. As a result, it has been found that when the sealing material is stored for a long period of time, the silane coupling agent is hydrolyzed and further causes a condensation reaction to form a polymer having a three-dimensional structure. Since the polymer having the three-dimensional structure has a structure that causes steric hindrance, the radical derived from the crosslinking agent hardly reacts with the vinyl group of the silane coupling agent. As a result, the amount of radicals that react with EVA is greater than before the silane coupling agent condenses, so that the EVA crosslinking characteristics do not become as originally designed. Further, it was found that when the silane coupling agent is condensed, the silanol group exhibiting adhesiveness is reduced, so that the adhesiveness is lowered. As a result of further studies by the present inventors based on these findings, it was found that the above-mentioned problems can be solved by condensing the silane coupling agent to some extent in advance, and the following ethylene-vinyl acetate copolymer composition was found. Invented a glass adhesive sheet and a solar cell module.

[1]エチレン−酢酸ビニル共重合体と、該エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.05〜10質量部のシランカップリング剤オリゴマーと、有機過酸化物からなる架橋剤とを含有し、前記シランカップリング剤オリゴマーは、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを、下記(a)(b)を満たすように加水分解および縮合させて得たものであることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
(a)赤外線吸収スペクトルにおいて、ビニル基の吸収に対するメトキシ基の吸収の比率が0.05以下である。
(b)赤外線吸収スペクトルにおいて、ビニル基の吸収に対する該シランカップリング剤オリゴマーに起因するシラノール基の吸収の比率が0.4以上である。
[2][1]に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物からなることを特徴とするガラス接着性シート。
[3]太陽電池セルと、該太陽電池セルを挟持した一対の太陽電池用封止材とを備え、前記太陽電池用封止材は[2]に記載のガラス接着性シートであることを特徴とする太陽電池モジュール。
[1] An ethylene-vinyl acetate copolymer, 0.05 to 10 parts by mass of a silane coupling agent oligomer with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer, and a crosslinking agent comprising an organic peroxide And the silane coupling agent oligomer is obtained by hydrolyzing and condensing 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane so as to satisfy the following (a) and (b): -Vinyl acetate copolymer composition.
(A) In the infrared absorption spectrum, the ratio of methoxy group absorption to vinyl group absorption is 0.05 or less.
(B) In the infrared absorption spectrum, the ratio of silanol group absorption due to the silane coupling agent oligomer to vinyl group absorption is 0.4 or more.
[2] A glass adhesive sheet comprising the ethylene-vinyl acetate copolymer composition according to [1].
[3] A solar battery cell and a pair of solar battery sealing materials sandwiching the solar battery cell, wherein the solar battery sealing material is the glass adhesive sheet according to [2]. A solar cell module.

本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物およびガラス接着性シートは、長期間保管しても架橋特性を当初設計通りにでき、ガラス板に対する接着性低下が防止されている。
本発明の太陽電池モジュールは、高い耐久性および発電性能を有する。
The ethylene-vinyl acetate copolymer composition and glass adhesive sheet of the present invention can have a crosslinking property as originally designed even when stored for a long period of time, and a decrease in adhesion to a glass plate is prevented.
The solar cell module of the present invention has high durability and power generation performance.

本発明の太陽電池モジュールの一実施形態例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one embodiment of the solar cell module of this invention.

<エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物>
本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、「EVA」という。)とシランカップリング剤オリゴマーと有機過酸化物とを含有する。
<Ethylene-vinyl acetate copolymer composition>
The ethylene-vinyl acetate copolymer composition of the present invention contains an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as “EVA”), a silane coupling agent oligomer, and an organic peroxide.

(EVA)
EVAは、酢酸ビニル単位の割合が10〜40質量%であることが好ましく、15〜35質量%であることがより好ましい。EVAにおける酢酸ビニル単位の割合が前記下限値以上であれば、該組成物から得られるシートの透明性、接着性を高くでき、前記上限値以下であれば、耐久性をより高くできる。
EVAの質量平均分子量は10,000〜300,000であることが好ましく、30,000〜100,000であることがより好ましい。EVAの質量平均分子量が前記下限値以上であれば、該組成物から得られるシートの機械的物性を良好にでき、前記上限値以下であれば、加工性を良好にできる。
(EVA)
EVA has a vinyl acetate unit ratio of preferably 10 to 40% by mass, and more preferably 15 to 35% by mass. If the ratio of vinyl acetate units in EVA is not less than the lower limit, the transparency and adhesiveness of the sheet obtained from the composition can be increased, and if it is not more than the upper limit, durability can be further increased.
The mass average molecular weight of EVA is preferably 10,000 to 300,000, and more preferably 30,000 to 100,000. If the EVA weight average molecular weight is not less than the lower limit, the mechanical properties of the sheet obtained from the composition can be improved, and if it is not more than the upper limit, the workability can be improved.

(シランカップリング剤オリゴマー)
シランカップリング剤オリゴマーは、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを、下記(a)(b)を満たすように加水分解および縮合させて得たものである。
(Silane coupling agent oligomer)
The silane coupling agent oligomer is obtained by hydrolyzing and condensing 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane so as to satisfy the following (a) and (b).

(a)赤外線吸収スペクトルにおいて、ビニル基の吸収(波数:1260cm−1)に対するメトキシ基の吸収(波数:2842cm−1)の比率が0.05以下であり、好ましくは0.03以下であり、より好ましくは0.01以下であり、最も好ましくは0である。
3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが加水分解すると、メトキシシラン基がシラノール基となる。したがって、ビニル基の吸収に対するメトキシ基の吸収の比率が小さくなる。ビニル基の吸収に対するメトキシ基の吸収の比率が前記上限値以下であることは、加水分解がほぼ完了した、すなわちメトキシシラン基がほぼシラノール基になったことを意味する。ビニル基の吸収に対するメトキシ基の吸収の比率が前記上限値を超えているものを使用した場合には、加水分解が完了していないから、長期間保管された際には架橋特性が当初設計通りにならず、ガラス板に対する接着性が低下することがある。
(A) in the infrared absorption spectrum, the absorption of the vinyl group (wave number: 1260 cm -1) absorption of methoxy group to the (wave number: 2842cm -1) ratio of is 0.05 or less, preferably 0.03 or less, More preferably, it is 0.01 or less, and most preferably 0.
When 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane is hydrolyzed, the methoxysilane group becomes a silanol group. Therefore, the ratio of methoxy group absorption to vinyl group absorption is reduced. That the ratio of methoxy group absorption to vinyl group absorption is not more than the above upper limit value means that hydrolysis is almost complete, that is, methoxysilane group is almost silanol group. If the ratio of methoxy group absorption to vinyl group absorption exceeds the above upper limit, hydrolysis is not completed, so the cross-linking characteristics are as originally designed when stored for a long time. In other words, the adhesion to the glass plate may be reduced.

(b)赤外線吸収スペクトルにおいて、ビニル基の吸収(波数:1260cm−1)に対する該シランカップリング剤オリゴマーに起因するシラノール基の吸収(波数:980cm−1)の比率が0.4以上であり、0.5以上であることがより好ましい。また、ビニル基の吸収に対する該シランカップリング剤オリゴマーに起因するシラノール基の吸収の比率は1.0以下であることが好ましく、0.8以下であることがより好ましい。
3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが加水分解した後には、シラノール基同士が脱水縮合して重合する。したがって、ビニル基の吸収に対するシランカップリング剤オリゴマーに起因するシラノール基の吸収の比率が大きくなる。ビニル基の吸収に対するシランカップリング剤オリゴマーに起因するシラノール基の吸収の比率が前記下限値以上であることは、縮合がある程度進行したことを意味する。ビニル基の吸収に対するシランカップリング剤オリゴマーに起因するシラノール基の吸収の比率が前記下限値未満のものを使用した場合には、長期間保管された際には架橋特性が当初設計通りにならず、ガラス板に対する接着性が低下することがある。
なお、ビニル基の吸収、メトキシ基の吸収およびシラノール基の吸収は、オリゴマーをKBrディスクに塗布した測定試料を用意し、FT−IR測定装置を用いて400〜4000cm−1の赤外線を透過法によって測定し、各吸収ピークにより同定・定量した。
(B) in the infrared absorption spectrum, the absorption of the vinyl group (wave number: 1260 cm -1) absorption of silanol group due to the silane coupling agent oligomer for (wavenumber: 980 cm -1) is the ratio of 0.4 or more, More preferably, it is 0.5 or more. In addition, the ratio of silanol group absorption due to the silane coupling agent oligomer to vinyl group absorption is preferably 1.0 or less, and more preferably 0.8 or less.
After 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane is hydrolyzed, silanol groups are dehydrated and condensed to polymerize. Therefore, the ratio of silanol group absorption due to the silane coupling agent oligomer to vinyl group absorption increases. The ratio of the silanol group absorption resulting from the silane coupling agent oligomer to the vinyl group absorption being equal to or greater than the lower limit means that the condensation has progressed to some extent. When the ratio of silanol group absorption due to the silane coupling agent oligomer to vinyl group absorption is less than the above lower limit value, the cross-linking characteristics will not be as originally designed when stored for a long time. , Adhesiveness to the glass plate may be reduced.
The vinyl group absorption, the methoxy group absorption and the silanol group absorption were prepared by preparing a measurement sample in which an oligomer was coated on a KBr disk, and using an FT-IR measurement apparatus to transmit infrared rays of 400 to 4000 cm −1 by a transmission method. Measured and identified / quantified by each absorption peak.

加水分解および縮合の方法としては、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランに水および有機溶媒を添加し、これらを攪拌する方法が挙げられる。その際、反応時間、pHあるいは反応温度によって反応の進行度合いを調整することができる。特に、pHは加水分解反応と縮合反応の反応速度を調整する重要な条件である。すなわち、pHが弱酸性、好ましくは3.5〜4.0の範囲で縮合反応の反応速度の極小値が現れるため、まず、弱酸性の条件で、加水分解反応を充分に行い、又は加水分解反応を完結させた後、徐々に縮合反応を進行させることで、所望の反応物を得ることができる。pHがアルカリ側(7以上)になると、加水分解反応の速度は低下する一方、縮合反応が速くなるため、所望の反応物は得られにくい。このようなことから、pHは3.5〜4.0にすることが好ましい。
縮合反応および加水分解反応は、反応温度を高くする程、反応時間を長くする程、進行するが、加水分解が充分にあるいは完全に進行し、かつ、充分な縮合度にするためには、赤外線分光計等により進行度合いを確認しながら、条件(反応温度、反応時間等)を調整することが好ましい。
pHは酸(例えば、酢酸等)またはアルカリの添加により調整すればよい。
Examples of the hydrolysis and condensation methods include a method of adding water and an organic solvent to 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane and stirring them. At that time, the progress of the reaction can be adjusted by the reaction time, pH or reaction temperature. In particular, pH is an important condition for adjusting the reaction rate of the hydrolysis reaction and the condensation reaction. That is, since the minimum value of the reaction rate of the condensation reaction appears when the pH is weakly acidic, preferably in the range of 3.5 to 4.0, first, the hydrolysis reaction is sufficiently performed under the weakly acidic conditions, or the hydrolysis is performed. After the reaction is completed, a desired reaction product can be obtained by gradually advancing the condensation reaction. When the pH is on the alkali side (7 or more), the hydrolysis reaction rate decreases, while the condensation reaction increases, making it difficult to obtain the desired reactant. Therefore, the pH is preferably 3.5 to 4.0.
The condensation reaction and the hydrolysis reaction proceed as the reaction temperature is increased and the reaction time is lengthened. However, in order for the hydrolysis to proceed sufficiently or completely and to achieve a sufficient degree of condensation, infrared rays are used. It is preferable to adjust the conditions (reaction temperature, reaction time, etc.) while confirming the degree of progress with a spectrometer or the like.
The pH may be adjusted by adding an acid (for example, acetic acid or the like) or an alkali.

シランカップリング剤オリゴマーの含有量は0.05〜10質量部であり、0.1〜5質量部であることが好ましく、0.1〜2.0質量部であることがより好ましい。シランカップリング剤オリゴマーの含有量が前記下限値以上であれば、ガラスに対する接着性をより高くでき、前記上限値以下であれば、EVAを架橋させる架橋剤を充分に確保できるため、EVAを充分に架橋させることができる。   The content of the silane coupling agent oligomer is 0.05 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass, and more preferably 0.1 to 2.0 parts by mass. If the content of the silane coupling agent oligomer is not less than the above lower limit value, the adhesiveness to glass can be further increased. Can be crosslinked.

(架橋剤)
架橋剤は、EVAを架橋させるための有機過酸化物である。有機過酸化物としては、パーオキシジカーボネート類、パーオキシケタール類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、ハイドロパーオキサイド類等が挙げられる。
架橋剤の配合量は、EVAの100質量部に対して、0.01〜5質量部が好ましく、0.05〜2質量部がより好ましい。架橋剤の配合量が前記下限値以上であれば、EVAを充分に架橋させることができるが、5質量%を超えて配合しても架橋度の向上は頭打ちになり、未分解残渣量が増大し、耐久性(耐候性)の低下、変色等の原因になるため、不適切である。
(Crosslinking agent)
The crosslinking agent is an organic peroxide for crosslinking EVA. Examples of the organic peroxide include peroxydicarbonates, peroxyketals, dialkyl peroxides, peroxyesters, hydroperoxides, and the like.
0.01-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of EVA, and, as for the compounding quantity of a crosslinking agent, 0.05-2 mass parts is more preferable. If the blending amount of the cross-linking agent is equal to or more than the lower limit, EVA can be sufficiently cross-linked, but even if blended in excess of 5% by mass, the degree of cross-linking will reach its peak and the amount of undecomposed residue will increase. However, this is inappropriate because it causes a decrease in durability (weather resistance), discoloration, and the like.

(添加剤)
エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物には、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、架橋助剤等の添加剤が含まれてもよい。
(Additive)
The ethylene-vinyl acetate copolymer composition may contain additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, and a crosslinking aid.

紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤等が挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤等が挙げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, and salicylic acid ester-based ultraviolet absorbers.
Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers.
Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants and phosphite antioxidants.

架橋助剤は、重合性不飽和基(ビニル基、アリル基、(メタ)アクリロキシ基等)を1つ以上(好ましくは2つ以上)有する化合物である。該化合物としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。
架橋助剤の配合量は、EVAの100質量部に対して、0〜5質量部が好ましく、0〜2質量部がより好ましい。
The crosslinking aid is a compound having one or more (preferably two or more) polymerizable unsaturated groups (vinyl group, allyl group, (meth) acryloxy group, etc.). Examples of the compound include triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, and trimethylolpropane trimethacrylate.
0-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of EVA, and, as for the compounding quantity of a crosslinking adjuvant, 0-2 mass parts is more preferable.

また、上記添加剤の他に、エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物には、変色防止剤(脂肪酸金属塩等)、顔料、染料、充填材等が含まれてもよい。   In addition to the above additives, the ethylene-vinyl acetate copolymer composition may contain a discoloration inhibitor (such as a fatty acid metal salt), a pigment, a dye, a filler, and the like.

(作用効果)
本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体に含まれる上記シランカップリング剤オリゴマーは、シランカップリング剤の加水分解が完了し、さらにある程度縮合しているため、分子サイズが大きくなっている。分子サイズが大きいオリゴマー同士では反応が起こりにくいため、長期間保管された際のシラノール基の減少を抑制することができる。
また、長期間保管された際にオリゴマー同士が反応しにくく、架橋剤との反応を阻害する構造になりにくいため、該オリゴマーのビニルと架橋剤との反応量は保管前後で殆ど変化しない。これにより、EVAの架橋に寄与する架橋剤量は保管前の状態とほぼ同じになるため、架橋特性を当初設計通りにできる。
(Function and effect)
The silane coupling agent oligomer contained in the ethylene-vinyl acetate copolymer of the present invention has a large molecular size because hydrolysis of the silane coupling agent is completed and further condensed to some extent. Since oligomers having a large molecular size do not easily react with each other, it is possible to suppress a decrease in silanol groups when stored for a long period of time.
In addition, the oligomers hardly react with each other when stored for a long period of time, and the reaction with the crosslinking agent does not easily occur. Therefore, the reaction amount between the vinyl of the oligomer and the crosslinking agent hardly changes before and after storage. As a result, the amount of the crosslinking agent that contributes to EVA crosslinking is almost the same as that before storage, so that the crosslinking characteristics can be as originally designed.

<ガラス接着性シート>
本発明のガラス接着性シートは、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる。
ガラス接着性シートの製造方法としては、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体を成形してシート化する方法が挙げられる。シート化方法としては、例えば、Tダイを用いた押出成形法、プレス成形法等が挙げられる。また、離型シートにエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物の溶液を塗工し、乾燥することにより、シート化することもできる。
<Glass adhesive sheet>
The glass adhesive sheet of this invention consists of the said ethylene-vinyl acetate copolymer.
Examples of the method for producing the glass adhesive sheet include a method of forming the ethylene-vinyl acetate copolymer into a sheet. Examples of the sheet forming method include an extrusion molding method using a T die, a press molding method, and the like. Moreover, it can also be formed into a sheet by applying a solution of the ethylene-vinyl acetate copolymer composition to the release sheet and drying.

(厚み)
ガラス接着性シートの厚みは、作製する太陽電池モジュールや合わせガラスに応じて0.05〜1mmの範囲内で適宜選択される。ガラス接着性シートの厚みが0.05mm以上であれば、封止材として用いた場合には太陽電池セルを充分に封止でき、合わせガラス用中間膜として用いた場合にはガラス同士を充分に接着できる。一方、厚みが1mm以下であれば、太陽電池セルや合わせガラスを薄型化できる。
(Thickness)
The thickness of a glass adhesive sheet is suitably selected within the range of 0.05-1 mm according to the solar cell module and laminated glass to produce. When the thickness of the glass adhesive sheet is 0.05 mm or more, the solar battery cell can be sufficiently sealed when used as a sealing material, and when used as an interlayer film for laminated glass, the glasses are sufficiently bonded together. Can be glued. On the other hand, if the thickness is 1 mm or less, the solar battery cell and the laminated glass can be thinned.

(作用効果)
上記ガラス接着性シートは、ある程度縮合したシランカップリング剤オリゴマーを含有するため、長期間保管されても、EVAの架橋に寄与する架橋剤量は保管前の状態とほぼ同じであり、架橋特性を当初設計通りにできる。また、長期保管されても、接着性に寄与するシラノール基の量が殆ど変化しないため、ガラス板に対する接着性低下が防止されている。
このようなガラス接着性シートは、太陽電池用封止材や合わせガラス用中間膜として好適に使用される。
(Function and effect)
Since the glass adhesive sheet contains a silane coupling agent oligomer condensed to some extent, even when stored for a long period of time, the amount of the crosslinking agent that contributes to the crosslinking of EVA is almost the same as the state before storage, and the crosslinking characteristics are It can be done as originally designed. Moreover, even if it is stored for a long period of time, the amount of silanol groups contributing to the adhesiveness hardly changes, so that the adhesiveness to the glass plate is prevented from being lowered.
Such a glass adhesive sheet is suitably used as a sealing material for solar cells or an intermediate film for laminated glass.

<太陽電池モジュール>
次に、上記ガラス接着性シートを用いた太陽電池モジュールの一実施形態例について説明する。
図1に、本実施形態例の太陽電池モジュールの断面図を示す。本実施形態の太陽電池モジュール10は、複数の太陽電池セル11,11・・・と一対の太陽電池用封止材12,12とガラス板13とバックシート14とを備える。太陽電池セル11は、一対の太陽電池用封止材12,12に挟持されて固定されている。また、封止材12,12は、ガラス板13とバックシート14との間に配置されており、上記ガラス接着性シートが使用されている。
<Solar cell module>
Next, an embodiment of a solar cell module using the glass adhesive sheet will be described.
In FIG. 1, sectional drawing of the solar cell module of this embodiment example is shown. The solar cell module 10 of the present embodiment includes a plurality of solar cells 11, 11,..., A pair of solar cell sealing materials 12, 12, a glass plate 13, and a back sheet 14. The solar battery cell 11 is sandwiched and fixed between a pair of solar battery sealing materials 12 and 12. Moreover, the sealing materials 12 and 12 are arrange | positioned between the glass plate 13 and the back sheet | seat 14, and the said glass adhesive sheet is used.

(太陽電池セル)
太陽電池セル11としては、p型とn型の半導体を接合した構造を有するpn接合型太陽電池素子が挙げられる。pn接合型太陽電池素子としては、シリコン系(単結晶シリコン系、多結晶シリコン系、アモルファスシリコン系等)、化合物系(GaAs系、CIS系、CdTe−CdS系)等が挙げられる。
本実施形態例では、複数の太陽電池セル11は、導線および半田接合部を備えたタブストリング15を介して電気的に直列に接続されている。
(Solar cell)
Examples of the solar battery cell 11 include a pn junction solar battery element having a structure in which a p-type semiconductor and an n-type semiconductor are joined. Examples of the pn junction type solar cell element include silicon (single crystal silicon, polycrystalline silicon, amorphous silicon, etc.), compound (GaAs, CIS, CdTe-CdS) and the like.
In the present embodiment example, the plurality of solar cells 11 are electrically connected in series via a tab string 15 having a conductive wire and a solder joint.

(ガラス板)
ガラス板13は、太陽電池セル11等の保護材として機能する。ガラス板13としては、光透過性の点から、表面に凹凸をつけた型板ガラスが好ましい。型板ガラスの材料としては、鉄分の少ない白板ガラス(高透過ガラス)が好ましい。
(Glass plate)
The glass plate 13 functions as a protective material for the solar battery cells 11 and the like. As the glass plate 13, a template glass having an uneven surface is preferable from the viewpoint of light transmittance. As the material of the template glass, white plate glass (high transmission glass) with less iron content is preferable.

(バックシート)
バックシート14の材料としては、ポリフッ化ビニル、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート等)、ポリオレフィン(ポリエチレン等)、ガラス、金属(アルミニウム等)等が挙げられる。バックシート24は、単層であってもよく、複層であってもよい。
(Back sheet)
Examples of the material of the back sheet 14 include polyvinyl fluoride, polyester (polyethylene terephthalate, etc.), polyolefin (polyethylene, etc.), glass, metal (aluminum, etc.) and the like. The backsheet 24 may be a single layer or a multilayer.

(太陽電池モジュールの製造方法)
太陽電池モジュールの製造方法としては、タブストリング15を用いて電気的に接続した複数の太陽電池セル11,11・・・を一対の封止材12,12で挟み、さらに封止材12,12をガラス板13とバックシート14とで挟んだ後、加熱して、封止材12,12同士、封止材12とガラス板13、封止材12とバックシート14とを接着する方法が挙げられる。
上記製造方法における加熱は、生産性が高くなることから、架橋剤が充分に分解する条件(温度、時間)で行うことが好ましい。また、架橋剤が充分に分解する条件で加熱すれば、封止材12に含まれるEVAを充分に架橋でき、封止材11の耐久性をより向上させることができる。
(Method for manufacturing solar cell module)
As a method for manufacturing a solar cell module, a plurality of solar cells 11, 11... Electrically connected using a tab string 15 are sandwiched between a pair of sealing materials 12, 12, and further the sealing materials 12, 12. Is sandwiched between the glass plate 13 and the back sheet 14 and then heated to bond the sealing materials 12 and 12, the sealing material 12 and the glass plate 13, and the sealing material 12 and the back sheet 14. It is done.
Heating in the above production method is preferably performed under conditions (temperature, time) under which the cross-linking agent is sufficiently decomposed because productivity increases. Moreover, if it heats on the conditions which a crosslinking agent fully decomposes | disassembles, EVA contained in the sealing material 12 can fully be bridge | crosslinked and the durability of the sealing material 11 can be improved more.

(作用効果)
上記のガラス接着性シートを封止材として用いている本発明の太陽電池モジュールは、ガラス接着性シートが充分に架橋されている上に、ガラス接着性シートとガラス板との接着性は充分に高い。そのため、太陽電池モジュールは、高い耐久性および発電性能を有している。
(Function and effect)
The solar cell module of the present invention using the above glass adhesive sheet as a sealing material has a sufficiently cross-linked glass adhesive sheet and sufficient adhesion between the glass adhesive sheet and the glass plate. high. Therefore, the solar cell module has high durability and power generation performance.

(製造例1)
3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製KBM−503)50gとイオン交換水20gに酢酸を添加して得たpH3.7の酢酸水溶液とエタノール5gとを混合し、25℃にて24時間攪拌して、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのオリゴマー(OMPTMS(1))を得た。
(Production Example 1)
50 g of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and acetic acid added to 20 g of ion-exchanged water were mixed with an acetic acid aqueous solution of pH 3.7 and 5 g of ethanol at 25 ° C. The mixture was stirred for 24 hours to obtain an oligomer of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (OMPTMS (1)).

(製造例2)
3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン50gとイオン交換水20gに酢酸を添加して得たpH3.7の酢酸水溶液とエタノール5gとを混合し、40℃にて24時間攪拌して、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのオリゴマー(OMPTMS(2))を得た。
(Production Example 2)
A solution of acetic acid having a pH of 3.7 obtained by adding acetic acid to 50 g of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane and 20 g of ion-exchanged water was mixed with 5 g of ethanol, and the mixture was stirred at 40 ° C. for 24 hours to give 3-methacryloxy. An oligomer of propyltrimethoxysilane (OMPTMS (2)) was obtained.

(製造例3)
3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン10gに、イオン交換水に酢酸を添加して得たpH3.7の酢酸水溶液4gを混合し、25℃にて15分間攪拌して、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのオリゴマー(OMPTMS(3))を得た。
(Production Example 3)
To 10 g of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 4 g of an acetic acid aqueous solution having a pH of 3.7 obtained by adding acetic acid to ion-exchanged water was mixed, and stirred at 25 ° C. for 15 minutes to give 3-methacryloxypropyltrimethoxy. An oligomer of silane (OMPTMS (3)) was obtained.

(製造例4)
3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン44gとイオン交換水7.8gとアセトン65.7gとジ−n−ブチルアミン1.4gとを混合し、25℃にて48時間攪拌して、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのオリゴマー(OMPTMS(4))を得た。
(Production Example 4)
44 g of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 7.8 g of ion-exchanged water, 65.7 g of acetone and 1.4 g of di-n-butylamine were mixed and stirred at 25 ° C. for 48 hours to give 3-methacryloxypropyl. An oligomer of trimethoxysilane (OMPTMS (4)) was obtained.

製造例1〜4で得たオリゴマーおよび3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(MPTMS)について、赤外線吸収スペクトルを、赤外線吸収測定装置(サーモエレクトロン社製Nicolet380)を用いて測定した。得られたスペクトルから、ビニル基の吸収(波長:1260cm−1)に対するメトキシ基の吸収(波数:2842cm−1)の比率を求めた。また、ビニル基の吸収(波数:1260cm−1)に対する該オリゴマーに起因するシラノール基の吸収(波数:980cm−1)の比率を求めた。それらの結果を表1に示す。
これらの結果より、OMPTMS(1)およびOMPTMS(2)は、加水分解が完了し、適度に縮合が進んだものである。
OMPTMS(3)は、加水分解が完了していないものである。
OMPTMS(4)は、加水分解が完了し且つ縮合が殆ど完了しているものである。
For the oligomers obtained in Production Examples 1 to 4 and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (MPTMS), the infrared absorption spectrum was measured using an infrared absorption measurement apparatus (Nicolet 380 manufactured by Thermo Electron). From the obtained spectra, absorption of vinyl group (wavelength: 1260 cm -1): was determined the ratio of the absorption of the methoxy group to the (2842Cm -1 wavenumber). Further, absorption of vinyl group (wave number: 1260 cm -1) absorption of silanol group due to the oligomer for (wavenumber: 980 cm -1) was determined ratio of. The results are shown in Table 1.
From these results, OMPTMS (1) and OMPTMS (2) are hydrolyzed and have undergone moderate condensation.
OMPTMS (3) has not been completely hydrolyzed.
OMPTMS (4) is one in which hydrolysis is complete and condensation is almost complete.

Figure 2013075944
Figure 2013075944

(実施例1)
エチレン−酢酸ビニル共重合体(ロッテ大山石油化学(Lotte Daesan Petrochemical))社製SEETEC EVA VE700、酢酸ビニル単位:30質量%、MFR(190℃):15g/分)100質量部、架橋剤(化薬アクゾ社製カヤヘキサAD、ジアルキルパーオキサイド)0.5質量部、架橋助剤(日本化成社製タイク)0.5質量部、紫外線吸収剤(BASFジャパン社製TINUVIN P)0.5質量部と、光安定剤(BASFジャパン社製TINUVIN114)0.5質量部、製造例1で得たOMPTMS(1)0.5質量部を混合して、エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を得た。次いで、得られた組成物をプレス成形して、太陽電池用封止材として用いられる厚さ500μmのガラス接着性シートを得た。
次いで、上記のようにして得た2枚のシートに、電気的に直列に接続した複数の多結晶シリコン系太陽電池セルを挟み、これらをガラス板と、ポリフッ化ビニルおよびポリエステルからなるバックシートとで挟んで積層体を得た。この積層体を樹脂製の袋に入れ、袋内部を真空にし、加熱炉内で150℃に30分間加熱して、太陽電池モジュールを得た。
Example 1
SEETEC EVA VE700 manufactured by ethylene-vinyl acetate copolymer (Lotte Daesan Petrochemical), vinyl acetate unit: 30% by mass, MFR (190 ° C.): 15 g / min), 100 parts by mass, cross-linking agent Yaku Akzo Kayahexa AD, dialkyl peroxide) 0.5 parts by mass, Cross-linking aid (Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.5 parts by mass, UV absorber (BASF Japan TINUVIN P) 0.5 parts by mass Then, 0.5 parts by mass of a light stabilizer (TINUVIN114 manufactured by BASF Japan Ltd.) and 0.5 parts by mass of OMPTMS (1) obtained in Production Example 1 were mixed to obtain an ethylene-vinyl acetate copolymer composition. Subsequently, the obtained composition was press-molded to obtain a glass adhesive sheet having a thickness of 500 μm used as a solar cell sealing material.
Next, a plurality of polycrystalline silicon solar cells electrically connected in series are sandwiched between the two sheets obtained as described above, and these are sandwiched between a glass plate and a back sheet made of polyvinyl fluoride and polyester. To obtain a laminate. This laminate was put into a resin bag, the inside of the bag was evacuated, and heated to 150 ° C. for 30 minutes in a heating furnace to obtain a solar cell module.

(実施例2)
OMPTMS(1)0.5質量部の代わりにOMPTMS(2)0.1質量部を配合してエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして、ガラス接着性シートを得た。また、そのガラス接着性シートを用いて実施例1と同様にして太陽電池モジュールを得た。
(Example 2)
Glass bonding was performed in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by mass of OMPTMS (2) was blended in place of 0.5 part by mass of OMPTMS (1) to obtain an ethylene-vinyl acetate copolymer composition. Sex sheet was obtained. Moreover, the solar cell module was obtained like Example 1 using the glass adhesive sheet.

(実施例3)
OMPTMS(1)0.5質量部の代わりにOMPTMS(2)0.5質量部を配合してエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして、ガラス接着性シートを得た。また、そのガラス接着性シートを用いて実施例1と同様にして太陽電池モジュールを得た。
(Example 3)
Glass bonding was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.5 parts by mass of OMPTMS (1) was mixed with 0.5 parts by mass of OMPTMS (2) to obtain an ethylene-vinyl acetate copolymer composition. Sex sheet was obtained. Moreover, the solar cell module was obtained like Example 1 using the glass adhesive sheet.

(実施例4)
OMPTMS(1)0.5質量部の代わりにOMPTMS(2)2.0質量部を配合してエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして、ガラス接着性シートを得た。また、そのガラス接着性シートを用いて実施例1と同様にして太陽電池モジュールを得た。
Example 4
Glass bonding was carried out in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts by mass of OMPTMS (2) was blended instead of 0.5 parts by mass of OMPTMS (1) to obtain an ethylene-vinyl acetate copolymer composition. Sex sheet was obtained. Moreover, the solar cell module was obtained like Example 1 using the glass adhesive sheet.

(比較例1)
OMPTMS(1)0.5質量部の代わりに3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン0.5質量部を配合してエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして、ガラス接着性シートを得た。また、そのガラス接着性シートを用いて実施例1と同様にして太陽電池モジュールを得た。
(Comparative Example 1)
OMPTMS (1) In the same manner as in Example 1 except that 0.5 parts by mass of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane was blended to obtain an ethylene-vinyl acetate copolymer composition instead of 0.5 parts by mass. Thus, a glass adhesive sheet was obtained. Moreover, the solar cell module was obtained like Example 1 using the glass adhesive sheet.

(比較例2)
OMPTMS(1)0.5質量部の代わりにOMPTMS(3)0.5質量部を配合してエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして、ガラス接着性シートを得た。また、そのガラス接着性シートを用いて実施例1と同様にして太陽電池モジュールを得た。
(Comparative Example 2)
Glass bonding was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.5 parts by mass of OMPTMS (1) was mixed with 0.5 parts by mass of OMPTMS (3) to obtain an ethylene-vinyl acetate copolymer composition. Sex sheet was obtained. Moreover, the solar cell module was obtained like Example 1 using the glass adhesive sheet.

(比較例3)
OMPTMS(1)0.5質量部の代わりにOMPTMS(4)0.5質量部を配合してエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして、ガラス接着性シートを得た。また、そのガラス接着性シートを用いて実施例1と同様にして太陽電池モジュールを得た。
(Comparative Example 3)
Glass bonding was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.5 parts by mass of OMPTMS (1) was mixed with 0.5 parts by mass of OMPTMS (4) to obtain an ethylene-vinyl acetate copolymer composition. Sex sheet was obtained. Moreover, the solar cell module was obtained like Example 1 using the glass adhesive sheet.

(比較例4)
OMPTMS(1)0.5質量部の代わりにOMPTMS(4)1.0質量部を配合してエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして、ガラス接着性シートを得た。また、そのガラス接着性シートを用いて実施例1と同様にして太陽電池モジュールを得た。
(Comparative Example 4)
Glass bonding was performed in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by mass of OMPTMS (4) was blended instead of 0.5 part by mass of OMPTMS (1) to obtain an ethylene-vinyl acetate copolymer composition. Sex sheet was obtained. Moreover, the solar cell module was obtained like Example 1 using the glass adhesive sheet.

[評価]
・架橋特性の変化
得られたガラス接着性シートを、温度30℃、相対湿度80%RHの環境下に3ヶ月間放置し、1ヵ月毎の架橋特性の変化を調べた。評価結果を表2に示す。なお、架橋特性は、JSRトレーディング(株)、キュラストメータ モデル7を用いて、150℃、30分の測定条件で、時間−トルク曲線を得た。その曲線から、トルクが一定値(0.05N・cm)に達するまでの時間を測定した。その時間の変化が小さい程、経時変化が少なく当初の設計どおりの架橋特性を示すため好ましい。
・ガラス板との接着性
得られた太陽電池モジュールにおけるガラス接着性シートとガラス板との接着強度を、引張試験機(島津製作所社製AG−5000A)を用い、23℃の環境下、引張速度200mm/分で180°剥離試験を行い、剥離強度を測定した。その剥離強度を接着強度とした。
また、温度30℃の環境下に3ヶ月間放置したガラス接着性シート、温度85℃、相対湿度85%の環境下、1000時間放置したガラス接着シートについても接着強度を測定した。
得られた接着強度の測定結果を表2に示す。
[Evaluation]
-Change in crosslinking property The obtained glass adhesive sheet was left in an environment of a temperature of 30 ° C and a relative humidity of 80% RH for 3 months, and the change in the crosslinking property every month was examined. The evaluation results are shown in Table 2. The cross-linking characteristics were obtained by using a JSR Trading Co., Ltd., Curalastometer Model 7 under a measurement condition at 150 ° C. for 30 minutes. From the curve, the time until the torque reached a constant value (0.05 N · cm) was measured. The smaller the change in the time, the less the change over time and the better the cross-linking properties as originally designed.
-Adhesiveness with glass plate The tensile strength of the adhesive strength between the glass adhesive sheet and the glass plate in the obtained solar cell module was measured in a 23 ° C environment using a tensile testing machine (AG-5000A manufactured by Shimadzu Corporation). A 180 ° peel test was performed at 200 mm / min, and the peel strength was measured. The peel strength was defined as the adhesive strength.
The adhesive strength was also measured for a glass adhesive sheet left for 3 months in an environment of 30 ° C. and a glass adhesive sheet left for 1000 hours in an environment of 85 ° C. and 85% relative humidity.
Table 2 shows the measurement results of the obtained adhesive strength.

Figure 2013075944
Figure 2013075944

シランカップリング剤を適度に縮合させたオリゴマーを用いた実施例1〜4では、3ヶ月間放置しても、ガラス接着性シートの架橋特性は殆ど変化しなかった。また、ガラス板に対する接着性は充分なものであった。
シランカップリング剤をそのままを用いた比較例1では、3ヶ月間放置後にガラス接着性シートの架橋特性が大幅に変化し、接着性が低下した。
シランカップリング剤の加水分解が完了していないオリゴマーを用いた比較例2では、3ヶ月間放置後にガラス接着性シートの架橋特性が大幅に変化し、接着性が低下した。
シランカップリング剤の加水分解は完了したが縮合が殆ど進んでいないオリゴマーを用いた比較例3,4では、ガラス板に対する接着性が初期から低かった。また、比較例3,4との比較より、オリゴマー配合量を増やしても、接着性は改善されないことがわかった。
In Examples 1 to 4 using an oligomer obtained by appropriately condensing a silane coupling agent, the crosslinking property of the glass adhesive sheet hardly changed even when left for 3 months. Moreover, the adhesiveness with respect to a glass plate was sufficient.
In Comparative Example 1 using the silane coupling agent as it was, the cross-linking characteristics of the glass adhesive sheet were significantly changed after being left for 3 months, and the adhesiveness was lowered.
In Comparative Example 2 using the oligomer in which the hydrolysis of the silane coupling agent was not completed, the cross-linking characteristics of the glass adhesive sheet changed significantly after standing for 3 months, and the adhesiveness was lowered.
In Comparative Examples 3 and 4 using oligomers in which the hydrolysis of the silane coupling agent was completed but the condensation was hardly advanced, the adhesion to the glass plate was low from the beginning. Moreover, it turned out that adhesiveness is not improved even if it increases an oligomer compounding quantity from the comparison with Comparative Examples 3 and 4.

10 太陽電池モジュール
11 太陽電池セル
12 封止材
13 ガラス板
14 バックシート
15 タブストリング
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Solar cell module 11 Solar cell 12 Sealing material 13 Glass plate 14 Back sheet 15 Tab string

Claims (3)

エチレン−酢酸ビニル共重合体と、該エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.05〜10質量部のシランカップリング剤オリゴマーと、有機過酸化物からなる架橋剤とを含有し、
前記シランカップリング剤オリゴマーは、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを、下記(a)(b)を満たすように加水分解および縮合させて得たものであることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
(a)赤外線吸収スペクトルにおいて、ビニル基の吸収に対するメトキシ基の吸収の比率が0.05以下である。
(b)赤外線吸収スペクトルにおいて、ビニル基の吸収に対する該シランカップリング剤オリゴマーに起因するシラノール基の吸収の比率が0.4以上である。
It contains an ethylene-vinyl acetate copolymer, 0.05 to 10 parts by mass of a silane coupling agent oligomer with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer, and a crosslinking agent made of an organic peroxide. ,
The silane coupling agent oligomer is obtained by hydrolyzing and condensing 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane so as to satisfy the following (a) and (b). Polymer composition.
(A) In the infrared absorption spectrum, the ratio of methoxy group absorption to vinyl group absorption is 0.05 or less.
(B) In the infrared absorption spectrum, the ratio of silanol group absorption due to the silane coupling agent oligomer to vinyl group absorption is 0.4 or more.
請求項1に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物からなることを特徴とするガラス接着性シート。   A glass adhesive sheet comprising the ethylene-vinyl acetate copolymer composition according to claim 1. 太陽電池セルと、該太陽電池セルを挟持した一対の太陽電池用封止材とを備え、前記太陽電池用封止材は請求項2に記載のガラス接着性シートであることを特徴とする太陽電池モジュール。   A solar cell comprising a solar cell and a pair of solar cell encapsulants sandwiching the solar cell, wherein the solar cell encapsulant is the glass adhesive sheet according to claim 2. Battery module.
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