JP2013072969A - Image forming method, image forming apparatus, toner set for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer set, toner cartridge set and process cartridge - Google Patents

Image forming method, image forming apparatus, toner set for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer set, toner cartridge set and process cartridge Download PDF

Info

Publication number
JP2013072969A
JP2013072969A JP2011211400A JP2011211400A JP2013072969A JP 2013072969 A JP2013072969 A JP 2013072969A JP 2011211400 A JP2011211400 A JP 2011211400A JP 2011211400 A JP2011211400 A JP 2011211400A JP 2013072969 A JP2013072969 A JP 2013072969A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
toner
developing
electrostatic
transparent toner
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2011211400A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Murakami
毅 村上
Satoshi Yoshida
聡 吉田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2011211400A priority Critical patent/JP2013072969A/en
Publication of JP2013072969A publication Critical patent/JP2013072969A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method for achieving formation of a build-up image that gives a visually and tactually enhanced impression.SOLUTION: The image forming method includes a first image forming step of forming a chromatic toner image on a recording medium, a second image forming step of forming a transparent toner image with a transparent toner for electrostatic charge image development on the chromatic toner image on the recording medium, and a fixing step of fixing the chromatic toner image and the transparent toner image on the recording medium. The volume average particle diameter Dc of the chromatic toner for electrostatic charge image development and the volume average particle diameter Dt of the transparent toner for electrostatic charge image development satisfy the relationship of formulae (A1):18≤Dt≤30 and (A2):2.5≤Dt/Dc≤9. The aluminum content Alc of the chromatic toner for electrostatic charge image development and the aluminum content Alt of the transparent toner for electrostatic charge image development satisfy the relationship of formula (B1):1.2≤Alt/Alc≤4.0.

Description

本発明は、画像形成方法、画像形成装置、静電荷像現像用トナーセット、静電荷像現像剤セット、トナーカートリッジセット、及びプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an image forming method, an image forming apparatus, an electrostatic charge image developing toner set, an electrostatic charge image developer set, a toner cartridge set, and a process cartridge.

電子写真法などにより、静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電および露光工程により潜像保持体(感光体)表面に画像情報を静電潜像として形成し、トナーを含む現像剤を用いて、感光体表面にトナー像を現像し、このトナー像を、用紙などの記録媒体(被転写体)に転写する転写工程、さらに、トナー像を記録媒体表面に定着させる定着工程を経て画像として可視化される。   A method of visualizing image information through an electrostatic latent image by electrophotography or the like is currently used in various fields. In electrophotography, image information is formed as an electrostatic latent image on the surface of a latent image carrier (photoreceptor) by charging and exposure processes, and the toner image is developed on the surface of the photoreceptor using a developer containing toner. The toner image is visualized as an image through a transfer step of transferring the toner image to a recording medium (transfer object) such as paper and a fixing step of fixing the toner image on the surface of the recording medium.

この電子写真法には、有色トナーの他に、透明トナーを用いて、画像面内の光沢差を補正したり、転写紙面上での光沢を制御したり、画像濃度とトナー付着量の補正を行う試みがなされている(例えば、特許文献1〜3)。   In this electrophotographic method, in addition to colored toner, transparent toner is used to correct the gloss difference in the image surface, control the gloss on the transfer paper surface, and correct the image density and toner adhesion amount. Attempts have been made (for example, Patent Documents 1 to 3).

その他、例えば、紙同士の付着性を軽減させるために、透明トナーで記録媒体(被転写体)の端部に凸部を形成する技術も知られている(例えば特許文献4)。
また、例えば、透明トナーを用いレンズ状の画像を形成する技術も知られている(例えば特許文献5)。
In addition, for example, in order to reduce the adhesion between papers, a technique is also known in which a convex portion is formed at the end of a recording medium (transfer object) with a transparent toner (for example, Patent Document 4).
For example, a technique for forming a lens-shaped image using transparent toner is also known (for example, Patent Document 5).

特開2002−236396号公報JP 2002-236396 A 特開2005−99122号公報JP 2005-99122 A 特開2005−274614号公報JP 2005-274614 A 特開平10−301339号公報JP-A-10-301339 特表2010−533318号公報Special table 2010-533318 gazette

本発明の課題は、視覚的及び蝕感的に強調された印象を与える盛り上げ画像の形成を実現した画像形成方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide an image forming method that realizes formation of a raised image that gives an impression that is visually and textured.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項1に係る発明は、
結着樹脂と着色剤とアルミニウムとを含む静電荷像現像用有色トナーによる有色トナー画像を記録媒体上に形成する第1画像形成工程と、
結着樹脂とアルミニウムとを含む静電荷像現像用透明トナーによる透明トナー画像を前記記録媒体上の前記有色トナー画像上に形成する第2画像形成工程と、
前記記録媒体上の前記有色トナー画像及び前記透明トナー画像を定着する定着工程と、
を有し、
前記静電荷像現像用有色トナーの体積平均粒径をDc(μm)とし、前記静電荷像現像用透明トナーの体積平均粒径をDt(μm)としたとき、下記式(A1)及び(A2)の関係を満たし、
前記静電荷像現像用有色トナーのアルミニウム含有量をAlc(atom%)とし、前記静電荷像現像用透明トナーのアルミニウム含有量をAlt(atom%)としたとき、下記式(B1)の関係を満たす画像形成方法。
・式(A1):18≦Dt≦30
・式(A2):2.5≦Dt/Dc≦9
・式(B1):1.2≦Alt/Alc≦4.0
The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
A first image forming step of forming a colored toner image on a recording medium with a colored toner for developing an electrostatic image including a binder resin, a colorant, and aluminum;
A second image forming step of forming a transparent toner image with a transparent toner for developing an electrostatic charge image containing a binder resin and aluminum on the colored toner image on the recording medium;
A fixing step of fixing the colored toner image and the transparent toner image on the recording medium;
Have
When the volume average particle diameter of the colored toner for developing an electrostatic image is Dc (μm) and the volume average particle diameter of the transparent toner for developing an electrostatic image is Dt (μm), the following formulas (A1) and (A2) )
When the aluminum content of the colored toner for developing an electrostatic image is Alc (atom%) and the aluminum content of the transparent toner for developing an electrostatic image is Alt (atom%), the relationship of the following formula (B1) is established. An image forming method to satisfy.
Formula (A1): 18 ≦ Dt ≦ 30
Formula (A2): 2.5 ≦ Dt / Dc ≦ 9
Formula (B1): 1.2 ≦ Alt / Alc ≦ 4.0

請求項2に係る発明は、
前記静電荷像現像用透明トナーの結着樹脂が、ポリエステル樹脂である請求項1に記載の画像形成方法。
The invention according to claim 2
The image forming method according to claim 1, wherein the binder resin of the transparent toner for developing an electrostatic charge image is a polyester resin.

請求項3に係る発明は、
結着樹脂と着色剤とアルミニウムとを含む静電荷像現像用有色トナーを有する第1静電荷像現像剤が収容された第1現像装置を備え、前記静電荷像現像用有色トナーによる有色トナー画像を記録媒体上に形成する第1画像形成手段と、
結着樹脂とアルミニウムとを含む静電荷像現像用透明トナーを有する第2静電荷像現像剤が収容された第2現像装置を備え、前記静電荷像現像用透明トナーによる透明トナー画像を前記記録媒体上の前記有色トナー画像上に形成する第2画像形成手段と、
前記記録媒体上の前記有色トナー画像及び前記透明トナー画像を定着する定着手段と、
を備え、
前記静電荷像現像用有色トナーの体積平均粒径をDc(μm)とし、前記静電荷像現像用透明トナーの体積平均粒径をDt(μm)としたとき、下記式(A1)及び(A2)の関係を満たし、
前記静電荷像現像用有色トナーのアルミニウム含有量をAlc(atom%)とし、前記静電荷像現像用透明トナーのアルミニウム含有量をAlt(atom%)としたとき、下記式(B1)の関係を満たす画像形成装置。
・式(A1):18≦Dt≦30
・式(A2):2.5≦Dt/Dc≦9
・式(B1):1.2≦Alt/Alc≦4.0
The invention according to claim 3
A colored toner image comprising a first developing device containing a first electrostatic image developer containing a colored toner for developing an electrostatic image comprising a binder resin, a colorant and aluminum. First image forming means for forming the image on a recording medium;
A second developing device containing a second electrostatic image developer having a transparent toner for developing an electrostatic charge image containing a binder resin and aluminum; and recording the transparent toner image by the transparent toner for developing an electrostatic charge image Second image forming means for forming on the colored toner image on the medium;
Fixing means for fixing the colored toner image and the transparent toner image on the recording medium;
With
When the volume average particle diameter of the colored toner for developing an electrostatic image is Dc (μm) and the volume average particle diameter of the transparent toner for developing an electrostatic image is Dt (μm), the following formulas (A1) and (A2) )
When the aluminum content of the colored toner for developing an electrostatic image is Alc (atom%) and the aluminum content of the transparent toner for developing an electrostatic image is Alt (atom%), the relationship of the following formula (B1) is established. An image forming apparatus that fills.
Formula (A1): 18 ≦ Dt ≦ 30
Formula (A2): 2.5 ≦ Dt / Dc ≦ 9
Formula (B1): 1.2 ≦ Alt / Alc ≦ 4.0

請求項4に係る発明は、
前記静電荷像現像用透明トナーの結着樹脂が、ポリエステル樹脂である請求項3に記載の画像形成装置。
The invention according to claim 4
The image forming apparatus according to claim 3, wherein the binder resin of the transparent toner for developing an electrostatic charge image is a polyester resin.

請求項5に係る発明は、
結着樹脂と着色剤とアルミニウムとを含む静電荷像現像用有色トナーと、
結着樹脂とアルミニウムとを含む静電荷像現像用透明トナーと、
を有し、
前記静電荷像現像用有色トナーの体積平均粒径をDc(μm)とし、前記静電荷像現像用透明トナーの体積平均粒径をDt(μm)としたとき、下記式(A1)及び(A2)の関係を満たし、
前記静電荷像現像用有色トナーのアルミニウム含有量をAlc(atom%)とし、前記静電荷像現像用透明トナーのアルミニウム含有量をAlt(atom%)としたとき、下記式(B1)の関係を満たす静電荷像現像用トナーセット。
・式(A1):18≦Dt≦30
・式(A2):2.5≦Dt/Dc≦9
・式(B1):1.2≦Alt/Alc≦4.0
The invention according to claim 5
A colored toner for developing an electrostatic charge image comprising a binder resin, a colorant and aluminum;
A transparent toner for developing an electrostatic image comprising a binder resin and aluminum;
Have
When the volume average particle diameter of the colored toner for developing an electrostatic image is Dc (μm) and the volume average particle diameter of the transparent toner for developing an electrostatic image is Dt (μm), the following formulas (A1) and (A2) )
When the aluminum content of the colored toner for developing an electrostatic image is Alc (atom%) and the aluminum content of the transparent toner for developing an electrostatic image is Alt (atom%), the relationship of the following formula (B1) is established. Toner set for developing electrostatic charge image.
Formula (A1): 18 ≦ Dt ≦ 30
Formula (A2): 2.5 ≦ Dt / Dc ≦ 9
Formula (B1): 1.2 ≦ Alt / Alc ≦ 4.0

請求項6に係る発明は、
前記静電荷像現像用透明トナーの結着樹脂が、ポリエステル樹脂である請求項5に記載の静電荷像現像用トナーセット。
The invention according to claim 6
6. The toner set for developing an electrostatic charge image according to claim 5, wherein the binder resin of the transparent toner for developing the electrostatic charge image is a polyester resin.

請求項7に係る発明は、
請求項5又は4に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用有色トナーを含む第1静電荷像現像剤と、請求項5又は4に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用透明トナーを含む第2静電荷像現像剤と、を有する静電荷像現像剤セット。
The invention according to claim 7 provides:
5. The electrostatic image developing toner according to claim 5, wherein the electrostatic image developing toner includes the colored toner for developing the electrostatic image, and the electrostatic image developing toner according to claim 5. An electrostatic charge image developer set comprising: a second electrostatic charge image developer including the electrostatic charge image developing transparent toner in the set.

請求項8に係る発明は、
請求項5又は4に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用有色トナーを収容した第1トナーカートリッジと、請求項5又は4に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用透明トナーを収容した第2トナーカートリッジと、を有し、
画像形成装置に脱着されるトナーカートリッジセット。
The invention according to claim 8 provides:
5. The electrostatic image developing toner set according to claim 5, wherein the electrostatic toner image developing toner set contains the first toner cartridge containing the electrostatic image developing colored toner, and the electrostatic image developing toner set according to claim 5. A second toner cartridge containing the electrostatic toner for developing an electrostatic charge image,
A toner cartridge set that is detachable from the image forming apparatus.

請求項9に係る発明は、
請求項7に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記第1静電荷像現像剤を収容した第1現像装置と、請求項7に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記第2静電荷像現像剤を収容した第2現像装置と、を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
The invention according to claim 9 is:
8. The first developing device containing the first electrostatic image developer in the electrostatic image developer set according to claim 7, and the second electrostatic charge in the electrostatic image developer set according to claim 7. A second developing device containing an image developer,
A process cartridge that is detachable from the image forming apparatus.

請求項1に係る発明によれば、静電荷像現像用有色トナー及び静電荷像現像用透明トナーが上記式(A1)、(A2)及び(A3)の関係を満たさない場合に比べ、視覚的及び蝕感的に強調された印象を与える盛り上げ画像の形成を実現した画像形成方法を提供できる。
請求項2に係る発明によれば、静電荷像現像用透明トナーの結着樹脂がポリエステル樹脂でない場合に比べ、視覚的及び蝕感的に強調された印象を与える盛り上げ画像の形成を実現した画像形成方法を提供できる。
According to the first aspect of the present invention, compared with the case where the colored toner for developing an electrostatic image and the transparent toner for developing an electrostatic image do not satisfy the relationship of the above formulas (A1), (A2) and (A3), In addition, it is possible to provide an image forming method that realizes formation of a raised image that gives an impression that is aesthetically enhanced.
According to the second aspect of the present invention, compared to the case where the binder resin of the electrostatic toner for developing an electrostatic charge image is not a polyester resin, an image that realizes the formation of a raised image that gives a visually and texture-enhanced impression is realized. A forming method can be provided.

請求項3に係る発明によれば、静電荷像現像用有色トナー及び静電荷像現像用透明トナーが上記式(A1)、(A2)及び(A3)の関係を満たさない場合に比べ、視覚的及び蝕感的に強調された印象を与える盛り上げ画像の形成を実現した画像形成装置を提供できる。
請求項4に係る発明によれば、静電荷像現像用透明トナーの結着樹脂がポリエステル樹脂でない場合に比べ、視覚的及び蝕感的に強調された印象を与える盛り上げ画像の形成を実現した画像形成方装置を提供できる。
According to the third aspect of the present invention, the colored toner for developing an electrostatic image and the transparent toner for developing an electrostatic image do not visually satisfy the relationship of the above formulas (A1), (A2), and (A3). In addition, it is possible to provide an image forming apparatus that realizes formation of a raised image that gives an impression that is aesthetically enhanced.
According to the invention of claim 4, compared with the case where the binder resin of the transparent toner for developing an electrostatic charge image is not a polyester resin, an image that realizes formation of a raised image that gives a visually and texture-enhanced impression is realized. A forming apparatus can be provided.

請求項5に係る発明によれば、静電荷像現像用有色トナー及び静電荷像現像用透明トナーが上記式(A1)、(A2)及び(A3)の関係を満たさない場合に比べ、視覚的及び蝕感的に強調された印象を与える盛り上げ画像の形成を実現した静電荷像現像用トナーセットを提供できる。
請求項6に係る発明によれば、静電荷像現像用透明トナーの結着樹脂がポリエステル樹脂でない場合に比べ、視覚的及び蝕感的に強調された印象を与える盛り上げ画像の形成を実現した静電荷像現像用トナーセットを提供できる。
According to the fifth aspect of the invention, the colored toner for developing an electrostatic image and the transparent toner for developing an electrostatic image do not visually satisfy the relationship of the above formulas (A1), (A2), and (A3). In addition, it is possible to provide a toner set for developing an electrostatic charge image that realizes formation of a raised image that gives an impression that is aesthetically enhanced.
According to the sixth aspect of the present invention, compared to the case where the binder resin of the transparent toner for developing an electrostatic charge image is not a polyester resin, the formation of a raised image that gives an impression that is visually and textured is realized. A toner set for developing a charge image can be provided.

請求項7に係る発明によれば、静電荷像現像用有色トナー及び静電荷像現像用透明トナーが上記式(A1)、(A2)及び(A3)の関係を満たさない場合に比べ、視覚的及び蝕感的に強調された印象を与える盛り上げ画像の形成を実現した静電荷像現像剤セットを提供できる。   According to the seventh aspect of the present invention, the colored toner for developing an electrostatic image and the transparent toner for developing an electrostatic image do not visually satisfy the relationship of the above formulas (A1), (A2), and (A3). In addition, it is possible to provide an electrostatic charge image developer set that realizes formation of a raised image that gives an impression that is aesthetically enhanced.

請求項8、9に係る発明によれば、静電荷像現像用有色トナー及び静電荷像現像用透明トナーが上記式(A1)、(A2)及び(A3)の関係を満たさない場合に比べ、視覚的及び蝕感的に強調された印象を与える盛り上げ画像の形成を実現したトナーカートリッジセット、プロセスカートリッジを提供できる。   According to the inventions according to claims 8 and 9, compared to the case where the colored toner for developing an electrostatic image and the transparent toner for developing an electrostatic image do not satisfy the relationship of the above formulas (A1), (A2) and (A3), It is possible to provide a toner cartridge set and a process cartridge that realize formation of a raised image that gives an impression that is visually and textured.

本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment.

以下、本発明一例である実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, an embodiment which is an example of the present invention will be described in detail.

(静電荷像現像用トナーセット)
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセット(以下、「トナーセット」と称する)は、結着樹脂と着色剤とアルミニウムとを含む静電荷像現像用有色トナー(以下、単に「有色トナー」と称する)と、結着樹脂とアルミニウムとを含む静電荷像現像用透明トナー(以下、単に「透明トナー」と称する)と、を有する。
なお、有色トナーとは、有色トナー画像に用いられるトナーであり、着色剤を含み、有彩色を呈するトナーである。
一方、透明トナーとは、盛り上げ画像を形成する目的で、有色トナー画像上に形成する透明トナー画像に用いられるトナーであり、具体的には、着色剤を含まない又は着色剤を含んでも着色剤の含有量が0.01質量%以下である無色のトナーである。
(Toner set for electrostatic image development)
The electrostatic image developing toner set (hereinafter referred to as “toner set”) according to the present embodiment is a colored toner for electrostatic image development (hereinafter simply referred to as “colored toner”) containing a binder resin, a colorant, and aluminum. And a transparent toner for developing an electrostatic image containing a binder resin and aluminum (hereinafter simply referred to as “transparent toner”).
The colored toner is a toner used for a colored toner image and includes a colorant and exhibits a chromatic color.
On the other hand, a transparent toner is a toner used for a transparent toner image formed on a colored toner image for the purpose of forming a raised image. Specifically, a colorant does not include a colorant or includes a colorant. Is a colorless toner having a content of 0.01% by mass or less.

そして、本実施形態に係るトナーセットは、静電荷像現像用有色トナーの体積平均粒径をDc(μm)とし、静電荷像現像用透明トナーの体積平均粒径をDt(μm)としたとき、下記式(A1)及び(A2)の関係を満たし、静電荷像現像用有色トナーのアルミニウム含有量をAlc(atom%)とし、静電荷像現像用透明トナーのアルミニウム含有量をAlt(atom%)としたとき、下記式(B1)の関係を満たす。
・式(A1):18≦Dt≦30
・式(A2):2.5≦Dt/Dc≦9
・式(B1):1.2≦Alt/Alc≦4.0
In the toner set according to the present embodiment, the volume average particle diameter of the colored toner for developing an electrostatic image is Dc (μm), and the volume average particle diameter of the transparent toner for developing an electrostatic image is Dt (μm). And satisfying the relationship of the following formulas (A1) and (A2), the aluminum content of the colored toner for developing an electrostatic image is Alc (atom%), and the aluminum content of the transparent toner for developing an electrostatic image is Alt (atom%). ) Satisfies the relationship of the following formula (B1).
Formula (A1): 18 ≦ Dt ≦ 30
Formula (A2): 2.5 ≦ Dt / Dc ≦ 9
Formula (B1): 1.2 ≦ Alt / Alc ≦ 4.0

本実施形態に係るトナーセットでは、上記構成とすることにより、視覚的及び蝕感的に強調された印象を与える盛り上げ画像の形成が実現される。
この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
In the toner set according to the present embodiment, the above configuration realizes formation of a raised image that gives an impression that is visually and textured.
The reason for this is not clear, but is thought to be due to the following reasons.

まず、近年、オンデマンドで印刷物を作成できる電子写真方式が商業印刷分野で利用されはじめたことにより、従来印刷分野で行われていた特殊な効果が得られる画像を得ることが求められている。その1つに、例えば、有色画像上に画像厚み20μmから100μm程度の透明樹脂層を形成し、視覚的・触覚的に強調された印象を与える盛り上げ画像を印刷する盛り上げ印刷と呼ばれる手法がある。   First, in recent years, since an electrophotographic system capable of producing printed matter on demand has begun to be used in the commercial printing field, it is required to obtain an image that can provide a special effect that has been conventionally performed in the printing field. One of them is, for example, a technique called “lifting printing” in which a transparent resin layer having an image thickness of about 20 μm to 100 μm is formed on a colored image and a rising image that gives a visually and tactilely emphasized impression is printed.

盛り上げ印刷において、盛り上げ画像を視覚的・触覚的に強調するには、記録媒体の画像形成面に対して画像の段差をつけると共に、画像の段差の勾配角度が大きいことが重要となる。   In boost printing, in order to visually and tactilely enhance a boosted image, it is important that the image has a step difference with respect to the image forming surface of the recording medium and that the gradient angle of the image step is large.

しかしながら、電子写真方式の画像形成方法により、つまり、有色トナーによる有色トナー画像上に透明トナーによる透明トナー画像を形成し、これを定着することにより、盛り上げ印刷を実現しようとすると、有色トナー画像上に透明トナーが多く乗り難く、その結果、透明トナー定着画像が薄くなり易く、画像の段差をつけ難いのが現状である。
そこで、本実施形態では、上記式(A1)及び(A2)を満たすように、有色トナーに比べ、粒径の大きい透明トナーを用いる。これにより、多量の透明トナーが有色トナー画像上に載り易くなり、この状態で定着すると、有色トナー定着画像上に厚みある透明トナー定着画像が形成され、その結果、透明トナー定着画像のない箇所に比べて、大きな段差を有する盛り上げ印刷画像が得られると考えられる。
However, when an attempt is made to realize enveloping printing by forming a transparent toner image with a transparent toner on a color toner image with a color toner by an electrophotographic image forming method, It is difficult to carry a large amount of transparent toner, and as a result, the transparent toner-fixed image tends to be thin and it is difficult to make a step difference in the image.
Therefore, in this embodiment, a transparent toner having a larger particle diameter than that of the colored toner is used so as to satisfy the above formulas (A1) and (A2). As a result, a large amount of transparent toner can easily be placed on the colored toner image. When the toner is fixed in this state, a thick transparent toner fixed image is formed on the colored toner fixed image. In comparison, it is considered that a raised print image having a large step is obtained.

一方、有色トナー画像上に多量の透明トナーが載った状態で転写や定着を行うと、転写時又は定着時の圧力によって、画像端部での崩れが発生しやすく、画像の段差の勾配角度が失われ易くなると考えられる。
そこで、本実施形態では、上記式(A1)及び(A2)を満たすように、有色トナーと透明トナーとの粒径差(粒径比)を調整することにより、転写時又は定着時の圧力によって、画像端部での崩れが発生し難くなり、画像の段差の勾配角度が失われ難くなるとと考えられる。
On the other hand, if transfer or fixing is performed in a state where a large amount of transparent toner is placed on a colored toner image, the edge of the image tends to collapse due to the pressure at the time of transfer or fixing, and the gradient angle of the step of the image is increased. It is likely to be lost.
Therefore, in the present embodiment, by adjusting the particle size difference (particle size ratio) between the color toner and the transparent toner so as to satisfy the above formulas (A1) and (A2), the pressure at the time of transfer or fixing is adjusted. It is considered that the collapse at the edge of the image is less likely to occur and the gradient angle of the image step is less likely to be lost.

また、有色トナー画像上に多量の透明トナーが載った状態で定着を行うと、有色トナーよりも上層に形成される透明トナーは、優先的に定着時の熱を受けるため、有色トナーよりも溶融が進み粘度が低くなって、流れやすくなり、その結果、画像の段差の勾配角度が失われ易くなると考えられる。
そこで、本実施形態では、上記式(B1)を満たすように、有色トナーに比べ、アルミニウム含有量が多い透明トナーを用いる。これにより、トナー中での結着樹脂とアルミニウムとのイオン架橋の度合いが、有色トナーに比べ透明トナーの方が高くなることから、有色トナー画像上に多量の透明トナーが載った状態で定着が行われて、透明トナーが定着時の熱を優先的に受けても、溶融が進み難くなり、粘度低下による流動が抑制され、その結果、画像の段差の勾配角度が失われ難くなると考えられる。
In addition, when fixing is performed with a large amount of transparent toner on the color toner image, the transparent toner formed in the upper layer over the color toner is preferentially subjected to heat at the time of fixing, so it melts more than the color toner. It is considered that the viscosity becomes lower and the flow becomes easier, and as a result, the gradient angle of the step of the image is easily lost.
Therefore, in this embodiment, a transparent toner having a higher aluminum content than the colored toner is used so as to satisfy the above formula (B1). As a result, the degree of ionic cross-linking between the binder resin and aluminum in the toner is higher in the transparent toner than in the colored toner, so that fixing can be performed with a large amount of transparent toner on the colored toner image. Even if the transparent toner preferentially receives heat at the time of fixing, it is difficult for the melting to proceed and the flow due to the decrease in viscosity is suppressed, and as a result, the gradient angle of the image step is unlikely to be lost.

以上から、本実施形態に係るトナーセットでは、視覚的及び蝕感的に強調された印象を与える盛り上げ画像の形成が実現されると考えられる。
また、本実施形態に係るトナーセットでは、上記式(B1)を満たすように、有色トナーと透明トナーとのアルミニウム含有量差(含有比)を調整することにより、有色トナー定着画像と透明トナー定着画像との光沢差が少なくなり、自然な盛り上げ印刷画像の形成も実現されると考えられる。
From the above, with the toner set according to the present embodiment, it is considered that formation of a raised image that gives an impression that is visually and textured is realized.
In the toner set according to the present embodiment, the color toner fixed image and the transparent toner fixing are adjusted by adjusting the aluminum content difference (content ratio) between the color toner and the transparent toner so as to satisfy the above formula (B1). It is considered that the difference in glossiness from the image is reduced, and a natural raised print image can be formed.

特に、本実施形態に係るトナーセットにおいて、透明トナーの結着樹脂としてポリエステル樹脂を採用とすることにより、他の樹脂に比べ、アルミニウムと強いイオン架橋体を形成し易いことから、透明トナーが定着時の熱を優先的に受けても、溶融が進み難くなり、粘度低下による流動が抑制され、その結果、画像の段差の勾配角度が失われ難くなると考えられ、その結果、視覚的及び蝕感的に強調された印象を与える盛り上げ画像の形成が実現され易くなる。   In particular, in the toner set according to the present embodiment, by adopting a polyester resin as a binder resin for the transparent toner, it is easy to form a strong ion cross-linked body with aluminum as compared with other resins. Even when preferentially receiving the heat of the time, it is difficult for the melting to proceed and the flow due to the decrease in viscosity is suppressed, and as a result, the gradient angle of the image step is unlikely to be lost. Formation of a raised image which gives an impression that is emphasized in an easy manner.

以下、本実施形態に係るトナーセットについて詳細に説明する。
本実施形態に係るトナーセットは、下記式(A1)の関係を満たすが、望ましくは、下記式(A1−2)の関係、より望ましくは下記式(A1−3)の関係を満たすことがよい。
・式(A1): 18≦Dt≦30
・式(A1−2):20≦Dt≦29
・式(A1−3):22≦Dt≦28
Hereinafter, the toner set according to the exemplary embodiment will be described in detail.
The toner set according to the present embodiment satisfies the relationship of the following formula (A1), but preferably satisfies the relationship of the following formula (A1-2), and more preferably satisfies the relationship of the following formula (A1-3). .
Formula (A1): 18 ≦ Dt ≦ 30
Formula (A1-2): 20 ≦ Dt ≦ 29
Formula (A1-3): 22 ≦ Dt ≦ 28

本実施形態に係るトナーセットは、下記式(A2)の関係を満たすが、望ましくは、下記式(A2−2)の関係、より望ましくは下記式(A2−3)の関係を満たすことがよい。
・式(A2) :2.5≦Dt/Dc≦9
・式(A2−2):3.0≦Dt/Dc≦8.0
・式(A2−3):3.5≦Dt/Dc≦7.0
The toner set according to the present embodiment satisfies the relationship of the following formula (A2), but preferably satisfies the relationship of the following formula (A2-2), and more preferably satisfies the relationship of the following formula (A2-3). .
Formula (A2): 2.5 ≦ Dt / Dc ≦ 9
Formula (A2-2): 3.0 ≦ Dt / Dc ≦ 8.0
Formula (A2-3): 3.5 ≦ Dt / Dc ≦ 7.0

本実施形態に係るトナーセットは、下記式(A3)の関係を満たすことがよく、望ましくは、下記式(A3−2)の関係、より望ましくは下記式(A3−3)の関係を満たすことがよい。
・式(A3) :3≦Dc≦10
・式(A3−2):3.2≦Dc≦9
・式(A3−3):3.4≦Dc≦8
The toner set according to the exemplary embodiment preferably satisfies the relationship of the following formula (A3), preferably satisfies the relationship of the following formula (A3-2), and more preferably satisfies the relationship of the following formula (A3-3). Is good.
Formula (A3): 3 ≦ Dc ≦ 10
Formula (A3-2): 3.2 ≦ Dc ≦ 9
Formula (A3-3): 3.4 ≦ Dc ≦ 8

本実施形態に係るトナーセットでは、上記式(A1)及び(A2)の関係を満たすこと、望ましくはさらに上記関係式(A3)の関係を満たすことにより、多量の透明トナーが有色トナー画像上に載り易くなり、また、転写時又は定着時の圧力によって、画像端部での崩れが発生し難くなる。   In the toner set according to the present embodiment, a large amount of transparent toner is formed on the color toner image by satisfying the relations of the above expressions (A1) and (A2), and preferably satisfying the relation of the above relational expression (A3). It becomes easy to be placed, and the collapse at the edge of the image hardly occurs due to the pressure at the time of transfer or fixing.

ここで、各トナーの体積平均粒径は、マルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)測定装置を用いて、トナー粒子の体積平均粒径として測定される値である。電解液としては、ISOTON−II(ベックマン−コールター社製)を使用する。
なお、測定された粒度分布について、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積、個数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、体積について累積16%となる粒径をD16v、個数について累積16%となる粒径をD16p、体積について累積50%となる粒径をD50v、個数について累積50%となる粒径をD50p、体積について累積84%となる粒径をD84v、個数について累積84%となる粒径をD84pと定義する。
そして、体積平均粒径とはD50vを指す。
Here, the volume average particle diameter of each toner is a value measured as the volume average particle diameter of toner particles using a Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter) measuring device. As the electrolytic solution, ISOTON-II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) is used.
For the measured particle size distribution, a cumulative distribution is drawn from the smaller diameter side with respect to the divided particle size range (channel), the particle size that is 16% cumulative with respect to the volume is D16v, and the cumulative particle size is 16% with respect to the number. The particle size is D16p, the particle size is 50% cumulative with respect to the volume is D50v, the particle size is 50% cumulative with respect to the number is D50p, the particle size is 84% cumulative with respect to the volume is D84v, and the particle size is 84% cumulative. The particle size is defined as D84p.
And volume average particle diameter refers to D50v.

一方、本実施形態に係るトナーセットは、下記式(B1)の関係を満たすが、望ましくは、下記式(B1−2)の関係、より望ましくは下記式(B1−3)の関係を満たすことがよい。
・式(B1) :1.2≦Alt/Alc≦4.0
・式(B1−2):1.5≦Alt/Alc≦3.5
・式(B1−3):1.8≦Alt/Alc≦3.0
On the other hand, the toner set according to the present embodiment satisfies the relationship of the following formula (B1), but preferably satisfies the relationship of the following formula (B1-2), and more preferably satisfies the relationship of the following formula (B1-3). Is good.
Formula (B1): 1.2 ≦ Alt / Alc ≦ 4.0
Formula (B1-2): 1.5 ≦ Alt / Alc ≦ 3.5
Formula (B1-3): 1.8 ≦ Alt / Alc ≦ 3.0

また、本実施形態に係るトナーセットは、下記式(B2)の関係を満たすことがよく、望ましくは、下記式(B2−2)の関係、より望ましくは下記式(B2−3)の関係を満たすことがよい。
・式(B2) :0.003≦Alc≦0.01
・式(B2−2):0.004≦Alc≦0.009
・式(B2−3):0.005≦Alc≦0.008
Further, the toner set according to the present embodiment preferably satisfies the relationship of the following formula (B2), preferably the relationship of the following formula (B2-2), more preferably the relationship of the following formula (B2-3). It is good to satisfy.
Formula (B2): 0.003 ≦ Alc ≦ 0.01
Formula (B2-2): 0.004 ≦ Alc ≦ 0.009
Formula (B2-3): 0.005 ≦ Alc ≦ 0.008

また、本実施形態に係るトナーセットは、下記式(B3)の関係を満たすことがよく、望ましくは、下記式(B3−2)の関係、より望ましくは下記式(B3−3)の関係を満たすことがよい。
・式(B3) :0.004≦Alt≦0.04
・式(B3−2):0.006≦Alt≦0.035
・式(B3−3):0.008≦Alt≦0.03
Further, the toner set according to the present embodiment preferably satisfies the relationship of the following formula (B3), preferably the relationship of the following formula (B3-2), more preferably the relationship of the following formula (B3-3). It is good to satisfy.
Formula (B3): 0.004 ≦ Alt ≦ 0.04
Formula (B3-2): 0.006 ≦ Alt ≦ 0.035
Formula (B3-3): 0.008 ≦ Alt ≦ 0.03

本実施形態に係るトナーセットでは、上記式(B1)の関係を満たすこと、望ましくはさらに上記関係式(B2)及び(B3)の関係を満たすことにより、透明トナーが定着時の熱を優先的に受けても、溶融が進み難くなり、粘度低下による流動が抑制され、また、有色トナー定着画像と透明トナー定着画像との光沢差が少なくなる。   In the toner set according to the present embodiment, the transparent toner gives priority to heat at the time of fixing by satisfying the relationship of the above formula (B1), preferably further satisfying the relationships of the above formulas (B2) and (B3). In this case, melting is difficult to proceed, flow due to a decrease in viscosity is suppressed, and the difference in gloss between the colored toner fixed image and the transparent toner fixed image is reduced.

ここで、各トナーのアルミニウム含有量は、蛍光X線によるトナーの全構成原子量に対するアルミニウムの量であり、次のようにして測定された値である。
まず、トナー6gを加圧成型器で10t、1分間の加圧条件下で圧縮成型する前処理を行って試料を得る。その後、試料に対して、(株)リガク製の走査型蛍光X線分析装置「ZSX PrimusII」を使用し、全元素分析法にて全元素中の目的とする金属元素(アルミニウム)の組成比(atom%)を測定する。
なお、測定条件は、管電圧60KV、管電流50mA、測定時間40deg/minとする。
Here, the aluminum content of each toner is the amount of aluminum relative to the total constituent atomic weight of the toner by fluorescent X-rays, and is a value measured as follows.
First, a sample is obtained by pre-processing the toner 6g by compression molding under a pressure condition of 10 tons for 1 minute with a pressure molding machine. Thereafter, the composition ratio of the target metal element (aluminum) in all the elements in the total element analysis method using a scanning X-ray fluorescence analyzer “ZSX Primus II” manufactured by Rigaku Co., Ltd. atom%).
Measurement conditions are a tube voltage of 60 KV, a tube current of 50 mA, and a measurement time of 40 deg / min.

次に、有色トナー及び透明トナーの構成成分について詳細に説明する。   Next, components of the color toner and the transparent toner will be described in detail.

有色トナーは、例えば、有色トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を有して構成される。そして、有色トナー粒子は、例えば、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、アルミニウムと、必要に応じて、離型剤等のその他添加剤と、を含んで構成される。   The colored toner includes, for example, colored toner particles and, if necessary, an external additive. The colored toner particles include, for example, at least a binder resin, a colorant, aluminum, and, if necessary, other additives such as a release agent.

一方、透明トナーは、例えば、透明トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を有して構成される。そして、透明トナー粒子は、少なくとも結着樹脂と、アルミニウムと、必要に応じて、離型剤等のその他添加剤と、を含んで構成される。   On the other hand, the transparent toner includes, for example, transparent toner particles and, if necessary, an external additive. The transparent toner particles include at least a binder resin, aluminum, and, if necessary, other additives such as a release agent.

なお、有色トナーと透明トナーとは、着色剤の有無又はその含有量、粒径、アルミニウム含有量以外は、同じ構成であってもよいことから、以下、有色トナーと透明トナーとを「トナー」と称して説明する。   The colored toner and the transparent toner may have the same configuration except for the presence or absence of the colorant, the content thereof, the particle size, and the aluminum content. Therefore, the colored toner and the transparent toner are hereinafter referred to as “toner”. Will be described.

結着樹脂について説明する。
結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などの単量体からなる単独重合体、又はこれらを2種以上組み合せて得られる共重合体、さらにはこれらの混合物が挙げられる。また、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合樹脂、又は、これらと前記ビニル樹脂との混合物や、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。
The binder resin will be described.
The binder resin is not particularly limited. For example, styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic Esters having vinyl groups such as lauryl acid, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile Vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and vinyl isopropenyl ketone; single quantities of polyolefins such as ethylene, propylene and butadiene Homopolymer consisting of, or copolymers obtained by combining two or more of these, more mixtures thereof. In addition, epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, etc., non-vinyl condensation resins, or a mixture of these with the vinyl resin, or vinyl monomers in the presence of these resins Examples thereof include a graft polymer obtained by polymerization.

スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合樹脂は、例えば、スチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸系単量体を、単独又は適宜組み合わせて公知の方法により得られる。なお、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールとの中から好適なものを選択して組合せ、例えば、エステル交換法又は重縮合法等、従来公知の方法を用いて合成することで得られる。
Styrene resin, (meth) acrylic resin, and styrene- (meth) acrylic copolymer resin are obtained by known methods, for example, by combining styrene monomers and (meth) acrylic acid monomers alone or in appropriate combination. It is done. “(Meth) acryl” is an expression including both “acryl” and “methacryl”.
The polyester resin can be obtained by selecting and combining suitable ones from a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol and synthesizing them using a conventionally known method such as a transesterification method or a polycondensation method.

スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂及びこれらの共重合樹脂を結着樹脂として使用する場合、重量平均分子量Mwが20,000以上100,000以下、数平均分子量Mnが2,000以上30,000以下の範囲のものを使用することが望ましい。他方、ポリエステル樹脂を結着樹脂として使用する場合は、重量平均分子量Mwが5,000以上40,000以下、数平均分子量Mnが2,000以上10,000以下の範囲のものを使用することが望ましい。   When using a styrene resin, a (meth) acrylic resin or a copolymer resin thereof as a binder resin, the weight average molecular weight Mw is 20,000 or more and 100,000 or less, and the number average molecular weight Mn is 2,000 or more and 30,000 or less. It is desirable to use the thing of the range. On the other hand, when a polyester resin is used as the binder resin, a resin having a weight average molecular weight Mw of 5,000 or more and 40,000 or less and a number average molecular weight Mn of 2,000 or more and 10,000 or less may be used. desirable.

着色剤について説明する。
着色剤としては、公知の着色剤から、目的とするトナーの色に応じて選択される。
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、C.I.ピグメントブルー1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6、同16、同17、同23、同60、同65、同73、同83、同180、C.I.バットシアン1、同3、同20等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBCのシアン顔料、C.I.ソルベントシアン79、162等のシアン染料などが挙げられる。
The colorant will be described.
The colorant is selected from known colorants according to the intended toner color.
Examples of cyan colorants include copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds, and the like. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 13, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 17, 23, 60, 65, 73, 83, 180, C.I. I. Vat cyan 1, 3 and 20, etc., bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, partially chlorinated phthalocyanine blue, first sky blue, indanthrene blue BC cyan pigment, C.I. I. And cyan dyes such as solvent cyan 79 and 162.

マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾール化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、C.I.ピグメントレッド1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同8、同9、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同16、同17、同18、同19、同21、同22、同23、同30、同31、同32、同37、同38、同39、同40、同41、同48、同49、同50、同51、同52、同53、同54、同55、同57、同58、同60、同63、同64、同68、同81、同83、同87、同88、同89、同90、同112、同114、同122、同123、同163、同184、同202、同206、同207、同209等、ピグメントバイオレット19のマゼンタ顔料や、C.I.ソルベントレッド1、同3、同8、同23、同24、同25、同27、同30、同49、同81、同82、同83、同84、同100、同109、同121、C.I.ディスパースレッド9、C.I.ベーシックレッド1、同2、同9、同12、同13、同14、同15、同17、同18、同22、同23、同24、同27、同29、同32、同34、同35、同36、同37、同38、同39、同40等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ロータミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどが挙げれる。   Examples of the magenta colorant include condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazole compounds, thioindigo compounds, perylene compounds, and the like. For example, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90 112, 114, 122, 123, 163, 184, 202, 206, 207, and 209, pigment violet 19 magenta pigments, C.I. I. Solvent Red 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 121, C . I. Disper thread 9, C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 9, 13, 14, 15, 17, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, the same 35, 36, 37, 38, 39, 40, etc. Magenta dyes, etc., Bengala, Cadmium Red, Lead Tan, Mercury Sulfide, Cadmium, Permanent Red 4R, Resol Red, Pyrazolone Red, Watching Red, Calcium Examples include salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rotamin lake B, alizarin lake, brilliant carmine 3B.

イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、C.I.ピグメントイエロー2、同3、同15、同16、同17、同97、同180、同185、同139等のイエロー顔料などが挙げられる。   Examples of the yellow colorant include condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, allylamide compounds, and the like. I. And CI pigment yellow 2, 3, 15, 16, 17, 97, 180, 185, 139 and the like.

ブラック着色剤としては、例えば、カーボンブラック(アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック)、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、チタンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等がある。   Examples of the black colorant include carbon black (acetylene black, furnace black, thermal black, channel black, ketjen black), copper oxide, manganese dioxide, aniline black, titanium black, activated carbon, nonmagnetic ferrite, and magnetite. .

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。   As the colorant, a surface-treated colorant may be used as necessary, or it may be used in combination with a dispersant. A plurality of colorants may be used in combination.

着色剤の含有量としては、結着樹脂100質量部に対して、1質量部以上30質量部以下の範囲が望ましい。   As content of a coloring agent, the range of 1 to 30 mass parts is desirable with respect to 100 mass parts of binder resin.

アルミニウムについて説明する。
アルミニウムの供給源(トナーに添加剤として含ませる化合物)としては、例えば、凝集・合一法によりトナー粒子を作製する際に添加する凝集剤が挙げられる。
アルミニウムを含む凝集剤としては、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム等が挙げられる。なお、これら凝集剤を凝集剤用途ではなく、単なる添加剤として添加してもよい。
Aluminum will be described.
Examples of the aluminum supply source (compound to be added to the toner as an additive) include an aggregating agent that is added when toner particles are produced by an agglomeration and coalescence method.
Examples of the aggregating agent containing aluminum include aluminum chloride, aluminum sulfate, polyaluminum chloride, and polyaluminum hydroxide. In addition, you may add these flocculants as a mere additive instead of a flocculant use.

アルミニウムの含有量は、上記式(B1)を満たすように調整される。   The content of aluminum is adjusted so as to satisfy the above formula (B1).

離型剤について説明する。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成或いは鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
The release agent will be described.
Examples of mold release agents include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; ester types such as fatty acid esters and montanic acid esters. Wax; and the like, but is not limited thereto.

離型剤の融解温度は、保存性の観点から、50℃以上であることが望ましく、60℃以上であることがより望ましい。また、耐オフセット性の観点から、110℃以下であることが望ましく、100℃以下であることがより望ましい。   The melting temperature of the release agent is preferably 50 ° C. or higher and more preferably 60 ° C. or higher from the viewpoint of storage stability. Further, from the viewpoint of offset resistance, the temperature is desirably 110 ° C. or less, and more desirably 100 ° C. or less.

離型剤の含有量は、結着樹脂100質量部に対して、1質量部以上15質量部以下が望ましく、2質量部以上12質量部以下がより望ましく、3質量部以上10質量部以下がさらにより望ましい。   The content of the release agent is preferably 1 part by mass or more and 15 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or more and 12 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Even more desirable.

その他添加剤について説明する。
その他の内添剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等が挙げられる。
Other additives will be described.
Examples of other internal additives include magnetic materials, charge control agents, inorganic powders, and the like.

トナー粒子の特性について説明する。
トナー粒子は、単層構造であっても、芯部と前記芯部を被覆する被覆層とで構成される構造(所謂コア/シェル構造)であってもよい。
The characteristics of the toner particles will be described.
The toner particles may have a single layer structure or a structure (so-called core / shell structure) constituted by a core part and a coating layer covering the core part.

外添剤について説明する。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、具体的には、例えば、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
The external additive will be described.
Examples of the external additive include inorganic particles. Specifically, for example, SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , CeO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO. , CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO · SiO 2 , K 2 O · (TiO 2 ) n , Al 2 O 3 · 2SiO 2 , CaCO 3 , MgCO 3 , BaSO 4 , MgSO 4 and the like. Can be mentioned.

外添剤は、表面が疎水化処理されていてもよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部程度である。
The surface of the external additive may be hydrophobized. The hydrophobic treatment is performed, for example, by immersing inorganic particles in a hydrophobic treatment agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include silane coupling agents, silicone oils, titanate coupling agents, aluminum coupling agents and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The amount of the hydrophobizing agent is usually about 1 part by mass or more and about 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic particles, for example.

外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子100質量部に対して0.5質量部以上2.5質量部以下がよい。   The external addition amount of the external additive is preferably 0.5 parts by mass or more and 2.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner particles.

以下、有色トナーの製造方法について説明する。
まず、有色トナー粒子は、乾式製法(例えば、混練粉砕法等)、湿式製法(例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁造粒法、溶解懸濁法、溶解乳化凝集合一法等)のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、有色トナー粒子を得ることがよい。
Hereinafter, a method for producing a colored toner will be described.
First, colored toner particles may be produced by a dry process (for example, a kneading and pulverizing process), a wet process (for example, an aggregation coalescence method, a suspension polymerization method, a solution suspension granulation method, a solution suspension method, a solution emulsion aggregation method Etc.). There is no restriction | limiting in particular in these manufacturing methods, A well-known manufacturing method is employ | adopted.
Among these, it is preferable to obtain colored toner particles by an aggregation and coalescence method.

具体的には、以下の通りである。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含む有色トナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
また、アルミニウムの供給源として、凝集剤を適用した有色トナー粒子を得る方法について説明するが、これに限られるものではない。
Specifically, it is as follows.
In the following description, a method for obtaining colored toner particles containing a colorant and a release agent will be described. The colorant and the release agent are used as necessary. Of course, you may use other additives other than a coloring agent and a mold release agent.
Further, although a method for obtaining colored toner particles to which an aggregating agent is applied as an aluminum supply source will be described, the present invention is not limited to this.

−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、ポリエステル樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤分散液を準備する。
-Preparation step of resin particle dispersion-
First, together with a resin particle dispersion in which polyester resin particles are dispersed, for example, a colorant particle dispersion in which colorant particles are dispersed and a release agent dispersion in which release agent particles are dispersed are prepared.

ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、ポリエステル樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。   Here, the resin particle dispersion is prepared, for example, by dispersing polyester resin particles in a dispersion medium with a surfactant.

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the dispersion medium used for the resin particle dispersion include an aqueous medium.
Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion exchange water, and alcohols. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

界面活性剤としては、特に限定されるものでは無いが、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤などが挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用されてもよい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
The surfactant is not particularly limited. For example, anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap; amine salt type, quaternary ammonium salt type Nonionic surfactants such as polyethylene glycol-based, alkylphenol ethylene oxide adduct-based, polyhydric alcohol-based, and the like. Among these, an anionic surfactant and a cationic surfactant are particularly mentioned. The nonionic surfactant may be used in combination with an anionic surfactant or a cationic surfactant.
Surfactant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

樹脂粒子分散液において、ポリエステル樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的な分散方法が挙げられる。また、用いる樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相(O相)に塩基を加えて、中和したのち、水媒体(W相)を投入することによって、W/OからO/Wへの、樹脂の変換(いわゆる転相)が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
Examples of a method for dispersing polyester resin particles in a dispersion medium in a resin particle dispersion include general dispersion methods such as a rotary shearing homogenizer, a ball mill having a medium, a sand mill, and a dyno mill. Further, depending on the type of resin particles used, the resin particles may be dispersed in the resin particle dispersion using, for example, a phase inversion emulsification method.
The phase inversion emulsification method is a method in which a resin to be dispersed is dissolved in a hydrophobic organic solvent in which the resin is soluble, and a base is added to the organic continuous phase (O phase) to neutralize the aqueous medium. (W phase) is added to convert the resin from W / O to O / W (so-called phase inversion) to form a discontinuous phase and disperse the resin in an aqueous medium in the form of particles. It is.

樹脂粒子分散液中に分散するポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば0.01μm以上1μm以下の範囲が挙げられ、0.08μm以上0.8μm以下であってもよく、0.1μm以上0.6μmであってもよい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回析式粒度分布測定装置(堀場製作所製、LA−920)で測定される。以下、他に断りがないかぎり、粒子の体積平均粒径は同様に測定される。
Examples of the volume average particle diameter of the polyester resin particles dispersed in the resin particle dispersion include a range of 0.01 μm or more and 1 μm or less, and may be 0.08 μm or more and 0.8 μm or less, or 0.1 μm or more. It may be 0.6 μm.
The volume average particle diameter of the resin particles is measured with a laser diffraction particle size distribution measuring device (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.). Hereinafter, unless otherwise specified, the volume average particle diameter of the particles is measured in the same manner.

樹脂粒子分散液に含まれるポリエステル樹脂粒子の含有量としては、例えば、5質量%以上50質量%以下が挙げられ、10質量%以上40質量%以下であってもよい。   Examples of the content of the polyester resin particles contained in the resin particle dispersion include 5% by mass to 50% by mass, and may be 10% by mass to 40% by mass.

なお、樹脂粒子分散と同様にして、例えば、着色剤分散液、離型剤分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。   In addition, similarly to resin particle dispersion, for example, a colorant dispersion and a release agent dispersion are also prepared. In other words, regarding the volume average particle size of the particles in the resin particle dispersion, the dispersion medium, the dispersion method, and the content of the particles, the colorant particles dispersed in the colorant dispersion and the release agent dispersed in the release agent dispersion are used. The same applies to the mold agent particles.

−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、ポリエステル樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とする有色トナー粒子の径に近い径を持つ、ポリエステル樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
-Aggregated particle formation process-
Next, the colorant particle dispersion and the release agent dispersion are mixed together with the resin particle dispersion.
The polyester resin particles, the colorant particles, and the release agent particles are hetero-aggregated in the mixed dispersion, and the polyester resin particles, the colorant particles, and the release agent have a diameter close to that of the target colored toner particles. Agglomerated particles including particles are formed.

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加してた後、ポリエステル樹脂粒子のガラス転移温度(具体的には、例えば、ポリエステル樹脂粒子のガラス転移温度−30℃以上ガラス転移温度−10℃以下)の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温(例えば25℃)で上記凝集剤を添加し、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
Specifically, for example, a flocculant is added to the mixed dispersion, and the pH of the mixed dispersion is adjusted to acidic (for example, pH is 2 or more and 5 or less), and a dispersion stabilizer is added as necessary. Thereafter, the polyester resin particles are heated to a glass transition temperature (specifically, for example, a glass transition temperature of the polyester resin particles of −30 ° C. or higher and a glass transition temperature of −10 ° C. or lower), and the particles dispersed in the mixed dispersion liquid. Are aggregated to form aggregated particles.
In the agglomerated particle forming step, for example, the aggregating agent is added at room temperature (for example, 25 ° C.) while stirring the mixed dispersion with a rotary shearing homogenizer, and the pH of the mixed dispersion is acidic (for example, the pH is 2 or more and 5 or less). ), And after adding a dispersion stabilizer as necessary, the heating may be performed.

凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、例えば無機金属塩、2価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
Examples of the flocculant include surfactants having a polarity opposite to that of the surfactant used as the dispersant added to the mixed dispersion, for example, inorganic metal salts and divalent or higher-valent metal complexes. In particular, when a metal complex is used as the flocculant, the amount of the surfactant used is reduced, and the charging characteristics are improved.
If necessary, an additive that forms a complex or a similar bond with the metal ion of the flocculant may be used. As this additive, a chelating agent is preferably used.

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸などのオキシカルボン酸、イミノジ酸(IDA)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)などが挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、ポリエステル樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下の範囲内が挙げられ、0.1質量部以上3.0質量部未満であってもよい。
Examples of the inorganic metal salt include metal salts such as calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, and aluminum sulfate, and inorganic such as polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide, and calcium polysulfide. Examples thereof include metal salt polymers.
A water-soluble chelating agent may be used as the chelating agent. Examples of the chelating agent include oxycarboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, and gluconic acid, iminodiacid (IDA), nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), and the like.
Examples of the addition amount of the chelating agent include a range of 0.01 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyester resin particles, and 0.1 parts by mass or more and less than 3.0 parts by mass. It may be.

−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、ポリエステル樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えばポリエステル樹脂粒子のガラス転移温度より10から30℃高い温度以上)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、有色トナー粒子を形成する。
-Fusion / unification process-
Next, the aggregated particle dispersion in which the aggregated particles are dispersed is heated to, for example, a glass transition temperature or higher of the polyester resin particles (for example, a temperature of 10 to 30 ° C. higher than the glass transition temperature of the polyester resin particles), The aggregated particles are fused and united to form colored toner particles.

以上の工程を経て、有色トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア/シェル構造の有色トナー粒子を形成する工程と、を経て、有色トナー粒子を製造してもよい。
Through the above steps, colored toner particles are obtained.
In addition, after obtaining the aggregated particle dispersion liquid in which the aggregated particles are dispersed, the aggregated particle dispersion liquid and the resin particle dispersion liquid in which the resin particles are dispersed are further mixed, and the resin particles are further added to the surface of the aggregated particles. A process of aggregating to adhere to form second aggregated particles, and heating the second aggregated particle dispersion in which the second aggregated particles are dispersed to fuse and coalesce the second aggregated particles. The colored toner particles may be manufactured through a step of forming colored toner particles having a core / shell structure.

ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成された有色トナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態の有色トナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことが望ましい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が望ましく用いられる。更に乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が望ましく用いられる。
Here, after completion of the fusion / unification process, the colored toner particles formed in the solution are dried through a known washing process, solid-liquid separation process, and drying process to obtain colored toner particles.
In the washing step, it is desirable to sufficiently perform substitution washing with ion-exchanged water from the viewpoint of chargeability. The solid-liquid separation step is not particularly limited, but suction filtration, pressure filtration, etc. are preferably used from the viewpoint of productivity. Furthermore, the drying process is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, freeze drying, flash jet drying, fluidized drying, vibration fluidized drying and the like are preferably used.

そして、有色トナーは、例えば、得られた乾燥状態の有色トナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばVブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーなどによっておこなうことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機などを使って有色トナーの粗大粒子を取り除いてもよい。   The colored toner is produced, for example, by adding an external additive to the obtained dried colored toner particles and mixing them. Mixing is preferably performed by, for example, a V blender, a Henshur mixer, a ladyge mixer or the like. Furthermore, if necessary, coarse particles of colored toner may be removed using a vibration classifier, a wind classifier, or the like.

続いて、透明トナーの製造方法について説明する。
まず、透明トナー粒子の製造方法としては、結着樹脂中にアルミニウムを導入しやすいことから、水系媒体中で製造されることがよい。中でも、透明トナーの製造方法として、粒径形状の制御性、環境負荷や安全性に優れることから、凝集合一法による製造方法がよい。
以下、透明トナー粒子の製造方法として凝集合一法を利用した場合について説明する。
Next, a transparent toner manufacturing method will be described.
First, the transparent toner particles are preferably manufactured in an aqueous medium because aluminum is easily introduced into the binder resin. Among these, a method for producing a transparent toner is preferably a production method using an aggregation and coalescence method because of excellent controllability of particle size and shape, environmental load and safety.
Hereinafter, a case where the aggregation coalescence method is used as a method for producing transparent toner particles will be described.

凝集合一法による透明トナー粒子は、結着樹脂粒子を分散させた樹脂粒子分散液を少なくとも含む原料分散液中に、2価以上の金属イオンを含む凝集剤を添加、加熱して原料分散液中に凝集粒子を形成する凝集工程と、凝集粒子が形成された原料分散液を冷却する冷却工程、前記冷却された凝集粒子の成長を停止する停止工程、前記停止工程によって粒径の成長が停止した凝集粒子を加熱することによって融合する融合工程とを経て作製されることがよい。   Transparent toner particles obtained by the aggregation coalescence method are prepared by adding a flocculant containing divalent or higher metal ions to a raw material dispersion containing at least a resin particle dispersion in which binder resin particles are dispersed, and heating the raw material dispersion. Agglomeration step for forming aggregated particles therein, a cooling step for cooling the raw material dispersion in which the aggregated particles are formed, a stop step for stopping the growth of the cooled aggregated particles, and the growth of the particle size is stopped by the stop step The agglomerated particles are preferably manufactured through a fusion process in which the aggregated particles are fused by heating.

−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、有色トナー粒子の製造と同様にして、透明トナー粒子の製造でも樹脂粒子分散液工程を行う。但し、有色トナー粒子と異なり、着色剤粒子分散液を準備する必要なない。
-Preparation step of resin particle dispersion-
First, in the same manner as in the production of colored toner particles, the resin particle dispersion process is performed in the production of transparent toner particles. However, unlike colored toner particles, it is not necessary to prepare a colorant particle dispersion.

−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と、離型剤微粒子分散液と、を混合して得られた混合分散液に凝集剤を添加し、結着樹脂のガラス転移温度近辺の温度にて加熱することにより、各々の成分からなる粒子を凝集させた凝集粒子を形成する。
凝集粒子の形成は、例えば、回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温で凝集剤を添加することにより行う。
凝集剤としては、2価以上の電荷を有する化合物がよく、その化合物の具体例としては、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの金属塩、および、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。
但し、結着樹脂中にアルミニウムを導入しイオン架橋を形成できること、凝集粒子の安定性、凝集剤の熱や経時に対する安定性、洗浄時の除去を考慮し、凝集剤としては、特にアルミニウム系凝集剤がよい。
アルミニウム系凝集剤として具体的には、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム等の無機酸の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。
-Aggregated particle formation process-
Next, a flocculant is added to the mixed dispersion obtained by mixing the resin particle dispersion and the release agent fine particle dispersion, and the mixture is heated at a temperature near the glass transition temperature of the binder resin. Then, agglomerated particles are formed by agglomerating particles composed of the respective components.
Aggregated particles are formed, for example, by adding an aggregating agent at room temperature while stirring with a rotary shearing homogenizer.
As the flocculant, a compound having a valence of 2 or more is preferable. Specific examples of the compound include calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, aluminum sulfate, and metal salts such as, and And inorganic metal salt polymers such as polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide and calcium polysulfide.
However, considering the stability of aggregated particles by introducing aluminum into the binder resin, the stability of the aggregated particles, the stability of the coagulant against heat and aging, and removal during washing, the coagulant is particularly an aluminum-based aggregate. The agent is good.
Specific examples of the aluminum flocculant include metal salts of inorganic acids such as aluminum chloride, aluminum sulfate, and aluminum nitrate, and inorganic metal salt polymers such as polyaluminum chloride.

これらの凝集剤の添加量は、電荷の価数により異なるが、いずれも少量であって、一価の場合は凝集系全体の3重量%以下程度、二価の場合は1重量%以下程度、三価の場合は0.5重量%以下程度である。凝集剤の量は少ない方が望ましいため、価数の多い化合物を用いることが望ましい。
凝集工程における加熱温度は、添加される離型剤の量、凝集剤の量などによって上下するので一概には決定できないが、カラートナーに比較して粒径を大きく成長させる必要があるため、結着樹脂のガラス転移温度と同等か、わずかに超える程度まで上昇させることが望ましい。大まかな目安としては、結着樹脂のガラス転移温度を基準として、0℃以上+10℃以下の範囲内がよい。
The addition amount of these flocculants varies depending on the valence of the charge, but both are small amounts, in the case of monovalent, about 3% by weight or less of the whole aggregate system, in the case of divalent, about 1% by weight or less, In the case of trivalent, it is about 0.5% by weight or less. Since it is desirable that the amount of the flocculant is small, it is desirable to use a compound having a large valence.
The heating temperature in the agglomeration process varies depending on the amount of release agent added, the amount of aggregating agent, etc., and thus cannot be determined unconditionally, but it is necessary to grow the particle size larger than that of a color toner. It is desirable to raise the glass transition temperature to the same level as or slightly above the glass transition temperature. As a rough guide, a range of 0 ° C. or higher and + 10 ° C. or lower is preferable based on the glass transition temperature of the binder resin.

−冷却工程−
次に、凝集粒子の粒径が所定の範囲まで成長したところで、凝集粒子分散液(凝集粒子を含む原料分散液)の冷却を行うことが望ましい。
後述する停止工程により凝集粒子の粒径の成長を停止させるが、冷却工程を入れずに停止工程を実施すると凝集粒子がばらけ、目的とする粒径が得られないことがある。これは、ガラス転移温度と同等もしくはそれ以上の温度であると結着樹脂の分子運動が激しいため、凝集剤による凝集力が働かなくなると分子の運動エネルギーの方が大きくなってしまうことによると考えられる。
冷却工程における冷却後温度の目安としては、結着樹脂のガラス転移温度を基準として、−20℃以上−10℃以下の範囲内が望ましい。また、冷却速度は、結着樹脂の種類/量により異なるが、概ね−1℃/min以上である。
-Cooling process-
Next, when the particle size of the aggregated particles has grown to a predetermined range, it is desirable to cool the aggregated particle dispersion (raw material dispersion containing aggregated particles).
Although the growth of the particle size of the aggregated particles is stopped by a stop step described later, if the stop step is performed without the cooling step, the aggregated particles may be dispersed and the target particle size may not be obtained. This is thought to be because the molecular motion of the binder resin is intense when the temperature is equal to or higher than the glass transition temperature, and the kinetic energy of the molecule becomes larger when the cohesive force due to the flocculant stops working. It is done.
As a standard of the temperature after cooling in the cooling step, it is desirable that the temperature is in the range of −20 ° C. to −10 ° C. based on the glass transition temperature of the binder resin. The cooling rate varies depending on the type / amount of the binder resin, but is generally −1 ° C./min or more.

−停止工程−
冷却工程により得られた凝集粒子に、有機金属イオン封鎖剤を添加して、該凝集粒子の凝集を停止させる停止工程を有することがよい。停止工程において、有機金属イオン封鎖剤を凝集粒子に添加することによって金属イオンの働きを封鎖し、凝集粒子の粒径の成長を速やかに停止させることができるのみならず、本発明のトナーに必要なアルミをトナー中に残すことができる。
これは、以下のように推察される。すなわち、本発明の凝集粒子は通常用いられるトナーにおける凝集粒子に比較して大きい粒径であり、かつ前記凝集工程において、結着樹脂のガラス転移温度を超える温度で凝集させているため、凝集粒子内部の分子の絡み合いが増加している。そこに有機金属イオン封鎖剤を添加すると、それらがもつ分子サイズによって、凝集粒子の内部には十分に作用せず表面に優先的に作用する。結果、凝集粒子の粒径成長を停止しながら、内部にアルミニウムが残り易い。
-Stop process-
It is preferable to have a stopping step of adding an organometallic sequestering agent to the aggregated particles obtained by the cooling step to stop the aggregation of the aggregated particles. In the stopping step, by adding an organometallic sequestering agent to the aggregated particles, the function of the metal ions can be sequestered and the growth of the aggregated particle size can be stopped quickly, as well as necessary for the toner of the present invention. Aluminum can be left in the toner.
This is presumed as follows. That is, the aggregated particles of the present invention have a larger particle size than the aggregated particles in the toner that is usually used, and are aggregated at a temperature exceeding the glass transition temperature of the binder resin in the aggregation step. The entanglement of internal molecules is increasing. When an organic metal ion sequestering agent is added thereto, it does not sufficiently act on the inside of the aggregated particles depending on the molecular size of them, and acts preferentially on the surface. As a result, aluminum tends to remain inside while stopping the particle size growth of the aggregated particles.

有機金属イオン封鎖剤の例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム及びクエン酸ナトリウム、ニトロトリアセテート(NTA)塩、GLDA(市販されているL グルタミン酸N,N二酢酸)、フミン酸及びフルビン酸、マルトール及びエチルマルトール、ペタ酢酸及びテトラ酢酸、COOH及びOHの両方の官能性を含む多くの水溶性ポリマー類(高分子電解質)が挙げられ、特にEDTA及びそのNa塩等のアルカリ金属塩が好適に挙げられる。
有機金属イオン封鎖剤の添加量は、材料種によって変わるが、概ねトナー粒子の質量に対して0.01%以上5.00%以下がよく、望ましくは0.10%以上3.00%以下である。0.01%未満の場合は、金属イオン封鎖剤としての機能が不充分な場合があり、5%を超える場合は、凝集粒子のばらけ、結着樹脂中のアルミ量不足等の不具合が生じる場合がある。
Examples of organometallic sequestering agents include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), gluconal, sodium gluconate, potassium citrate and sodium citrate, nitrotriacetate (NTA) salt, GLDA (commercially available L glutamic acid N, N Acetic acid), humic acid and fulvic acid, maltol and ethyl maltol, petaacetic acid and tetraacetic acid, COOH and OH, and many water soluble polymers (polyelectrolytes), especially EDTA and its Na Suitable examples include alkali metal salts such as salts.
The amount of the organic metal ion sequestering agent varies depending on the material type, but is generally from 0.01% to 5.00%, preferably from 0.10% to 3.00% with respect to the mass of the toner particles. is there. If it is less than 0.01%, the function as a sequestering agent may be insufficient. If it exceeds 5%, problems such as dispersion of aggregated particles and insufficient amount of aluminum in the binder resin occur. There is a case.

−融合・合一工程−
次に、有色トナー粒子の製造と同様にして、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、ポリエステル樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えばポリエステル樹脂粒子のガラス転移温度より10から30℃高い温度以上)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、透明トナー粒子を形成する。
-Fusion / unification process-
Next, as in the production of the colored toner particles, the aggregated particle dispersion in which the aggregated particles are dispersed is, for example, not less than the glass transition temperature of the polyester resin particles (for example, 10 to 30 from the glass transition temperature of the polyester resin particles). To a temperature higher than 0 ° C.), the aggregated particles are fused and united to form transparent toner particles.

以上の工程を経て透明トナー粒子が得られる。
なお、有色トナー粒子の製造と同様に、透明トナー粒子の製造でも、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態の有色トナー粒子を得る。また、透明トナー粒子の製造でも、コア/シェル構造の透明トナー粒子を製造してもよい。
Transparent toner particles are obtained through the above steps.
Similar to the production of colored toner particles, in the production of transparent toner particles, colored toner particles in a dried state are obtained through a known washing step, solid-liquid separation step, and drying step. Also, transparent toner particles having a core / shell structure may be manufactured.

そして、有色トナーの製造と同様にして、得られた透明トナー粒子に外添剤を添加し、透明トナーが得られる。   Then, in the same manner as in the production of the colored toner, an external additive is added to the obtained transparent toner particles to obtain a transparent toner.

(静電荷像現像剤セット)
本実施形態に係る静電荷像現像剤セットは、本実施形態に係るトナーセットのうち、有色トナーを含む第1静電荷像現像剤と、透明トナーを含む第2静電荷像現像剤と、を有するものである。
各静電荷像現像剤は、トナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
(Static charge image developer set)
The electrostatic charge image developer set according to the present embodiment includes a first electrostatic charge image developer including a colored toner and a second electrostatic charge image developer including a transparent toner in the toner set according to the present embodiment. It is what you have.
Each electrostatic image developer may be a one-component developer containing only toner, or may be a two-component developer mixed with the toner and a carrier.

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア、樹脂分散型キャリア等が挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a carrier, A well-known carrier is mentioned. Examples of the carrier include a resin-coated carrier, a magnetic dispersion carrier, a resin dispersion carrier, and the like.

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100程度の範囲が望ましく、3:100乃至20:100程度の範囲がより望ましい。   The mixing ratio (mass ratio) of toner and carrier in the two-component developer is preferably in the range of toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and more preferably in the range of 3: 100 to 20: 100.

(画像形成方法、画像形成装置、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ)
本実施形態に係る画像形成方法は、本実施形態に係るトナーセットのうち有色トナーによる有色トナー画像を記録媒体上に形成する第1画像形成工程と、本実施形態に係るトナーセットのうち透明トナーによる透明トナー画像を前記記録媒体上の前記有色トナー画像上に形成する第2画像形成工程と、記録媒体上の有色トナー画像及び透明トナー画像を定着する定着工程と、を有する。
(Image forming method, image forming apparatus, toner cartridge, process cartridge)
The image forming method according to the present embodiment includes a first image forming step of forming a colored toner image with a colored toner in the toner set according to the present embodiment on a recording medium, and a transparent toner of the toner set according to the present embodiment. And a second image forming step for forming the transparent toner image on the color toner image on the recording medium, and a fixing step for fixing the color toner image and the transparent toner image on the recording medium.

そして、本実施形態に係る画像形成方法を実現する本実施形態に係る画像形成装置は、本実施形態に係るトナーセットのうち有色トナーを有する第1静電荷像現像剤が収容された第1現像装置を備え、静電荷像現像用有色トナーによる有色トナー画像を記録媒体上に形成する第1画像形成手段と、本実施形態に係るトナーセットのうち透明トナーを有する第2静電荷像現像剤が収容された第2現像装置を備え、静電荷像現像用透明トナーによる透明トナー画像を記録媒体上の有色トナー画像上に形成する第2画像形成手段と、記録媒体上の有色トナー画像及び透明トナー画像を定着する定着手段と、を備える。   Then, the image forming apparatus according to the present embodiment that realizes the image forming method according to the present embodiment includes the first development in which the first electrostatic charge image developer having colored toner is contained in the toner set according to the present embodiment. A first image forming means for forming a colored toner image on the recording medium, and a second electrostatic charge image developer having a transparent toner in the toner set according to the present embodiment. A second image forming unit including a second developing device housed therein, and forming a transparent toner image with a transparent toner for developing an electrostatic charge image on the colored toner image on the recording medium; and the colored toner image and the transparent toner on the recording medium Fixing means for fixing an image.

本実施形態に係る画像形成装置は、これらの第1及び第2画像形成手段として、それぞれ、例えば、潜像保持体と、静電荷像現像剤が収容され、潜像保持体に形成された静電潜像を各トナー画像(有色トナー画像、透明トナー画像)として現像する各現像装置と、潜像保持体に形成されたトナー画像を被転写体に転写する転写装置と、必要に応じて潜像保持体の転写残留分をクリーニングするクリーニング装置等のその他の装置と、を備える。
そして、第1画像形成手段には、現像装置として、有色トナーを有する第1静電荷像現像剤が収容され、潜像保持体に形成された静電潜像を有色トナー画像として現像する第1現像装置を備える。一方、第2画像形成手段には、現像装置として、透明トナーを有する第2静電荷像現像剤が収容され、潜像保持体に形成された静電潜像を透明トナー画像として現像する第2現像装置を備える。
第1及び第2画像形成手段は、例えば、像保持体や、転写装置、クリーニング装置等を共用した構成としてもよい。
In the image forming apparatus according to the present embodiment, as these first and second image forming units, for example, a latent image holding member and an electrostatic charge image developer are accommodated, and the electrostatic image formed on the latent image holding member, respectively. Each developing device that develops the electrostatic latent image as each toner image (colored toner image, transparent toner image), a transfer device that transfers the toner image formed on the latent image holding member to the transfer target, and a latent image if necessary And other devices such as a cleaning device for cleaning the transfer residue of the image carrier.
The first image forming means accommodates, as a developing device, a first electrostatic image developer having colored toner, and develops the electrostatic latent image formed on the latent image holding member as a colored toner image. A developing device is provided. On the other hand, the second image forming means contains a second electrostatic charge image developer having transparent toner as a developing device, and develops the electrostatic latent image formed on the latent image holding member as a transparent toner image. A developing device is provided.
For example, the first and second image forming units may share an image carrier, a transfer device, a cleaning device, and the like.

本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、潜像保持体上に保持された各トナー像を中間転写体に順次一次転写を繰り返す画像形成装置や、各色毎の現像手段を備えた複数の潜像保持体を中間転写体上に直列に配置したタンデム型画像形成装置等であってもよい。   The image forming apparatus according to the present embodiment includes, for example, an image forming apparatus that sequentially repeats primary transfer of each toner image held on a latent image holding body to an intermediate transfer body, and a plurality of latent images including developing means for each color. It may be a tandem type image forming apparatus or the like in which the image holding member is arranged in series on the intermediate transfer member.

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、本実施形態に係る静電潜像現像剤を収容した現像手段を含む部分が画像形成装置に対して脱着するカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよく、また、現像手段に供給する補充用のトナーとして本実施形態に係る静電潜像現像用白色トナーを収容する部分が画像形成装置に対して脱着するカートリッジ構造(トナーカートリッジ)であってもよい。
つまり、本実施形態に係るトナーセットのうち有色トナーを収容した第1トナーカートリッジと、本実施形態に係るトナーセットのうち透明トナーを収容した第2トナーカートリッジと、を有し、画像形成装置に脱着されるトナーカートリッジセットが本実施形態に係る画像形成装置に備えられていてもよい。
また、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットのうち第1静電荷像現像剤を収容した第1現像装置と、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットのうち第2静電荷像現像剤を収容した第2現像装置と、を備え、画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジが本実施形態に係る画像形成装置に備えられていてもよい。
In the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, a part including a developing unit that stores the electrostatic latent image developer according to the present embodiment has a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the image forming apparatus. In addition, a cartridge structure (toner cartridge) in which the portion for storing the electrostatic latent image developing white toner according to the present embodiment as a replenishing toner to be supplied to the developing means is detachable from the image forming apparatus. May be.
That is, the image forming apparatus includes a first toner cartridge that stores colored toner in the toner set according to the present embodiment, and a second toner cartridge that stores transparent toner in the toner set according to the present embodiment. The toner cartridge set to be detached may be provided in the image forming apparatus according to the present embodiment.
In addition, the first developing device that accommodates the first electrostatic image developer in the electrostatic image developer set according to the present embodiment, and the second electrostatic image development in the electrostatic image developer set according to the present embodiment. The image forming apparatus according to the present embodiment may include a process cartridge that includes a second developing device that contains an agent and is detachable from the image forming apparatus.

以下に、図面を参照しながら本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
図1は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
図1に示す画像形成装置は、潜像保持体としての感光体が複数、即ち画像形成ユニット(画像形成手段)が複数設けられたタンデム型の構成に係るものである。つまり、図1に示す画像形成装置は、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色の画像を形成する4つの画像形成ユニット50Y、50M、50C、50Kと、透明画像を形成する画像形成ユニット50Tが、間隔をおいて並列的に(タンデム状に)配置されている。
The image forming apparatus according to the present embodiment will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to the present embodiment.
The image forming apparatus shown in FIG. 1 has a tandem configuration in which a plurality of photosensitive members as latent image holding members, that is, a plurality of image forming units (image forming means) are provided. That is, the image forming apparatus shown in FIG. 1 includes four image forming units 50Y, 50M, 50C, and 50K that form images of yellow, magenta, cyan, and black, respectively, and an image forming unit 50T that forms a transparent image. Are arranged in parallel (tandem) at intervals.

ここで、各画像形成ユニット50Y、50M、50C、50K、50Tは、収容されている現像剤中のトナーの色を除き同様の構成を有しているため、ここではイエロー画像を形成する画像形成ユニット50Yについて代表して説明する。
なお、画像形成ユニット50Yと同様の部分に、イエロー(Y)の代わりに、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)、透明(T)を付した参照符号を付すことにより、各画像形成ユニット50M、50C、50K、50Tの説明を省略する。
Here, each of the image forming units 50Y, 50M, 50C, 50K, and 50T has the same configuration except for the color of the toner in the stored developer. The unit 50Y will be described as a representative.
It should be noted that reference numerals with magenta (M), cyan (C), black (K), and transparency (T) are attached to the same parts as the image forming unit 50Y instead of yellow (Y). Description of the image forming units 50M, 50C, 50K, and 50T is omitted.

イエローの画像形成ユニット50Yは、潜像保持体としての感光体11Yを備えており、この感光体11Yは、図示の矢印A方向に沿って図示しない駆動手段によって予め定められたプロセススピードで回転駆動されるようになっている。感光体11Yとしては、例えば、赤外領域に感度を持つ有機感光体が用いられる。   The yellow image forming unit 50Y includes a photoconductor 11Y as a latent image holding member, and this photoconductor 11Y is rotationally driven at a predetermined process speed by a driving unit (not shown) along the direction of an arrow A shown in the drawing. It has come to be. As the photoreceptor 11Y, for example, an organic photoreceptor having sensitivity in the infrared region is used.

感光体11Yの上部には、帯電ロール(帯電手段)18Yが設けられており、帯電ロール18Yには、不図示の電源により予め定められた電圧が印加され、感光体11Yの表面が予め定められた電位に帯電される。   A charging roll (charging means) 18Y is provided above the photoconductor 11Y. A predetermined voltage is applied to the charging roll 18Y by a power source (not shown), and the surface of the photoconductor 11Y is predetermined. Charged to a certain potential.

感光体11Yの周囲には、帯電ロール18Yよりも感光体11Yの回転方向下流側に、感光体11Yの表面を露光して静電潜像を形成する露光装置(潜像形成手段)19Yが配置されている。なお、ここでは露光装置19Yとして、スペースの関係上、小型化が可能なLEDアレイを用いているが、これに限定されるものではなく、他のレーザービーム等による潜像形成手段を用いても勿論問題無い。   Around the photoreceptor 11Y, an exposure device (latent image forming means) 19Y that exposes the surface of the photoreceptor 11Y to form an electrostatic latent image is disposed downstream of the charging roll 18Y in the rotation direction of the photoreceptor 11Y. Has been. Here, as the exposure device 19Y, an LED array that can be miniaturized is used because of space, but the present invention is not limited to this, and other latent image forming means using a laser beam or the like may be used. Of course there is no problem.

また、感光体11Yの周囲には、露光装置19Yよりも感光体11Yの回転方向下流側に、イエロー色の現像剤を保持する現像剤保持体を備える現像装置(現像手段)20Yが配置されており、感光体11Y表面に形成された静電潜像を、イエロー色のトナーによって顕像化し、感光体11Y表面にトナー画像を形成する構成になっている。   Further, a developing device (developing unit) 20Y including a developer holding body that holds a yellow developer is disposed around the photoconductor 11Y on the downstream side in the rotation direction of the photoconductor 11Y with respect to the exposure device 19Y. The electrostatic latent image formed on the surface of the photoreceptor 11Y is visualized with yellow toner, and a toner image is formed on the surface of the photoreceptor 11Y.

感光体11Yの下方には、感光体11Y表面に形成されたトナー画像を一次転写する中間転写ベルト(中間転写体)33が、5つの感光体11T,11Y,11M,11C,11Kの下方に渡るように配置されている。この中間転写ベルト33は、一次転写ロール17Yによって感光体11Yの表面に押し付けられている。また、中間転写ベルト33は、駆動ロール12、支持ロール13およびバイアスロール14の3つのロールによって張架され、感光体11Yのプロセススピードと等しい移動速度で、矢印B方向に周動されるようになっている。中間転写ベルト33表面には、上記のようにして一次転写されたイエローのトナー画像に先立ち透明トナー画像が一次転写され、次にイエローのトナー画像が一次転写され、更にマゼンタ、シアンおよびブラックの各色のトナー画像が順次一次転写され、積層される。   Below the photoconductor 11Y, an intermediate transfer belt (intermediate transfer body) 33 that primarily transfers a toner image formed on the surface of the photoconductor 11Y extends below the five photoconductors 11T, 11Y, 11M, 11C, and 11K. Are arranged as follows. The intermediate transfer belt 33 is pressed against the surface of the photoreceptor 11Y by the primary transfer roll 17Y. Further, the intermediate transfer belt 33 is stretched by three rolls of a drive roll 12, a support roll 13, and a bias roll 14, and is rotated in the direction of arrow B at a moving speed equal to the process speed of the photoconductor 11Y. It has become. On the surface of the intermediate transfer belt 33, the transparent toner image is primarily transferred prior to the yellow toner image primarily transferred as described above, and then the yellow toner image is primarily transferred, and then each color of magenta, cyan, and black is further transferred. The toner images are sequentially primary-transferred and stacked.

また、感光体11Yの周囲には、一次転写ロール17Yよりも感光体11Yの回転方向(矢印A方向)下流側に、感光体11Yの表面に残留したトナーやリトランスファーしたトナーを清掃するためのクリーニング装置15Yが配置されている。クリーニング装置15Yにおけるクリーニングブレードは、感光体11Yの表面にカウンター方向に圧接するように取り付けられている。   Further, around the photoreceptor 11Y, the toner remaining on the surface of the photoreceptor 11Y and the retransferred toner are cleaned downstream of the primary transfer roll 17Y in the rotation direction (arrow A direction) of the photoreceptor 11Y. A cleaning device 15Y is arranged. The cleaning blade in the cleaning device 15Y is attached so as to be in pressure contact with the surface of the photoreceptor 11Y in the counter direction.

中間転写ベルト33を張架するバイアスロール14には、中間転写ベルト33を介して二次転写ロール(二次転写手段)34が圧接されている。中間転写ベルト33表面に一次転写され積層されたトナー画像は、バイアスロール14と二次転写ロール34との圧接部において、図示しない用紙カセットから給紙される記録紙(被転写体)P表面に、静電的に転写される。この際、中間転写ベルト33上に転写、積層されたトナー画像は透明トナー画像が一番下(中間転写ベルト33に接する位置)になっているため、記録紙P表面に転写されたトナー画像では、透明トナー画像が一番上になる。   A secondary transfer roll (secondary transfer unit) 34 is pressed against the bias roll 14 that stretches the intermediate transfer belt 33 via the intermediate transfer belt 33. The toner image that is primarily transferred and laminated on the surface of the intermediate transfer belt 33 is applied to the surface of the recording paper (transfer object) P fed from a paper cassette (not shown) at the pressure contact portion between the bias roll 14 and the secondary transfer roll 34. , Electrostatically transferred. At this time, the toner image transferred and laminated on the intermediate transfer belt 33 has the transparent toner image at the bottom (position in contact with the intermediate transfer belt 33). The transparent toner image is at the top.

また、二次転写ロール34の下流には、記録紙P上に多重転写されたトナー画像を、熱及び圧力によって記録紙P表面に定着して、永久像とするための定着器(定着手段)35が配置されている。   Also, downstream of the secondary transfer roll 34, a fixing device (fixing means) for fixing the toner image transferred on the recording paper P onto the surface of the recording paper P by heat and pressure to form a permanent image. 35 is arranged.

尚、本実施形態に用いられる定着器としては、例えば、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、ベルト形状を有する定着ベルト、及び、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、円筒状の定着ロールが挙げられる。   As the fixing device used in this embodiment, for example, a low surface energy material typified by a fluororesin component or a silicone resin is used on the surface, a fixing belt having a belt shape, and a fluororesin component or the like on the surface. Using a low surface energy material typified by a silicone resin, a cylindrical fixing roll can be mentioned.

次に、透明、イエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色の画像を形成する各画像形成ユニット50T、50Y,50M,50C,50Kの動作について説明する。各画像形成ユニット50T、50Y,50M,50C,50Kの動作は、それぞれ同様であるため、イエローの画像形成ユニット50Yの動作を、その代表として説明する。   Next, the operation of each of the image forming units 50T, 50Y, 50M, 50C, and 50K that forms images of each color of transparent, yellow, magenta, cyan, and black will be described. Since the operations of the image forming units 50T, 50Y, 50M, 50C, and 50K are the same, the operation of the yellow image forming unit 50Y will be described as a representative example.

イエローの現像ユニット50Yにおいて、感光体11Yは、矢印A方向に予め定められたプロセススピードで回転する。帯電ロール18Yにより、感光体11Yの表面は予め定められた電位にマイナス帯電される。その後、感光体11Yの表面は、露光装置19Yによって露光され、画像情報に応じた静電潜像が形成される。続いて、現像装置20Yによりマイナス帯電されたトナーが反転現像され、感光体11Yの表面に形成された静電潜像は感光体11Y表面に可視像化され、トナー画像が形成される。その後、感光体11Y表面のトナー画像は、一次転写ロール17Yにより中間転写ベルト33表面に一次転写される。一次転写後、感光体11Yは、その表面に残留したトナー等の転写残留成分がクリーニング装置15Yのクリーニングブレードにより掻き取られ、清掃され、次の画像形成工程に備える。   In the yellow developing unit 50Y, the photoreceptor 11Y rotates in the direction of arrow A at a predetermined process speed. The surface of the photoconductor 11Y is negatively charged to a predetermined potential by the charging roll 18Y. Thereafter, the surface of the photoreceptor 11Y is exposed by the exposure device 19Y, and an electrostatic latent image corresponding to the image information is formed. Subsequently, the negatively charged toner is reversely developed by the developing device 20Y, and the electrostatic latent image formed on the surface of the photoconductor 11Y is visualized on the surface of the photoconductor 11Y to form a toner image. Thereafter, the toner image on the surface of the photoreceptor 11Y is primarily transferred onto the surface of the intermediate transfer belt 33 by the primary transfer roll 17Y. After the primary transfer, transfer residual components such as toner remaining on the surface of the photoreceptor 11Y are scraped off and cleaned by the cleaning blade of the cleaning device 15Y to prepare for the next image forming process.

以上の動作が各画像形成ユニット50T,50Y,50M,50C,50Kで行われ、各感光体11T,11Y,11M,11C,11K表面に可視像化されたトナー画像が、次々と中間転写ベルト33表面に多重転写されていく。カラーモード時は、透明、イエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの順に各色のトナー画像が多重転写されるが、二色、三色モード時のときもこの順番で、必要な色のトナー画像のみが単独または多重転写されることになる。その後、中間転写ベルト33表面に単独または多重転写されたトナー画像は、二次転写ロール34により、図示しない用紙カセットから搬送されてきた記録紙P表面に二次転写され、続いて、定着器35において加熱・加圧されることにより定着される。二次転写後に中間転写ベルト33表面に残留したトナーは、中間転写ベルト33用のクリーニングブレードで構成さえたベルトクリーナ16により清掃される。   The above operations are performed by the image forming units 50T, 50Y, 50M, 50C, and 50K, and the toner images visualized on the surfaces of the photoreceptors 11T, 11Y, 11M, 11C, and 11K are successively transferred to the intermediate transfer belt. 33 is transferred onto the surface. In the color mode, each color toner image is transferred in the order of transparent, yellow, magenta, cyan, and black. In the two-color and three-color modes, only the toner image of the required color is used in this order. Or, multiple transfer is performed. Thereafter, the toner image that has been single-transferred or multiple-transferred onto the surface of the intermediate transfer belt 33 is secondarily transferred onto the surface of the recording paper P conveyed from a paper cassette (not shown) by the secondary transfer roll 34, and then the fixing device 35. It is fixed by heating and pressurizing. The toner remaining on the surface of the intermediate transfer belt 33 after the secondary transfer is cleaned by the belt cleaner 16 constituted by a cleaning blade for the intermediate transfer belt 33.

なお、イエローの画像形成ユニット50Yは、イエロー色の静電潜像現像剤を保持する現像剤保持体を含む現像装置20Yと感光体11Yと帯電ロール18Yとクリーニング装置15Yとが一体となって画像形成装置本体から着脱するプロセスカートリッジとして構成されている。また、画像形成ユニット50K、50C、50M、及び50Tも画像形成ユニット50Yと同様にプロセスカートリッジとして構成されている。   In the yellow image forming unit 50Y, the developing device 20Y including a developer holding body for holding the yellow electrostatic latent image developer, the photoconductor 11Y, the charging roll 18Y, and the cleaning device 15Y are integrated into an image. It is configured as a process cartridge that is detachable from the forming apparatus main body. The image forming units 50K, 50C, 50M, and 50T are also configured as process cartridges in the same manner as the image forming unit 50Y.

また、トナーカートリッジ40Y、40M、40C、40K及び40Tは、各色のトナーが収容され、画像形成装置に着脱するカートリッジであり、それぞれの色に対応した現像装置と、図示しないトナー供給管で接続されている。そして、各トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジの交換がなされる。   The toner cartridges 40Y, 40M, 40C, 40K, and 40T are cartridges that store toner of each color and are attached to and detached from the image forming apparatus, and are connected to a developing device corresponding to each color by a toner supply pipe (not shown). ing. When the toner stored in each toner cartridge becomes low, the toner cartridge is replaced.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、「部」とは、特に断りがない限り、「質量部」を意味する。   Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this embodiment is described in detail in detail, this embodiment is not limited to these Examples at all. The “part” means “part by mass” unless otherwise specified.

[ポリエステル樹脂の合成]
(ポリエステル樹脂(1))
加熱乾燥した二口フラスコに、ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン80モル部と、エチレングリコール10モル部と、シクロヘキサンジオール10モル部と、テレフタル酸80モル部と、イソフタル酸10モル部と、n−ドデセニルコハク酸10モル部を原料に、触媒としてジブチル錫オキサイドを入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち昇温した後、150から230℃で約12時間共縮重合反応させ、その後、210から250℃で徐々に減圧して、ポリエステル樹脂(1)を合成した。
[Synthesis of polyester resin]
(Polyester resin (1))
In a heat-dried two-necked flask, 80 mol parts of polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 10 mol parts of ethylene glycol, 10 mol parts of cyclohexanediol, and terephthalic acid After 80 parts by mole, 10 parts by mole of isophthalic acid, and 10 parts by mole of n-dodecenyl succinic acid, dibutyltin oxide is added as a catalyst, nitrogen gas is introduced into the container, and the temperature is raised in an inert atmosphere. The polyester resin (1) was synthesized by carrying out a copolycondensation reaction at 150 to 230 ° C. for about 12 hours and then gradually reducing the pressure at 210 to 250 ° C.

得られたポリエステル樹脂(1)の重量平均分子量(Mw)は、17,200であった。また、ポリエステル樹脂(1)の酸価は12.4mgKOH/gであった。
さらに、ポリエステル樹脂(1)のガラス転移温度を、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定し、JIS規格(JIS K−7121参照)により解析して得た。
その結果、明確なピークを示さず、階段状の吸熱量変化が観察された。階段状の吸熱量変化の中間点をとったガラス転移温度(Tg)は59℃であった。
The weight average molecular weight (Mw) of the obtained polyester resin (1) was 17,200. Moreover, the acid value of the polyester resin (1) was 12.4 mgKOH / g.
Furthermore, the glass transition temperature of the polyester resin (1) was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) and obtained by analyzing it according to JIS standards (see JIS K-7121).
As a result, a stepwise endothermic change was observed without showing a clear peak. The glass transition temperature (Tg) at the midpoint of the stepwise endothermic change was 59 ° C.

[ポリエステル樹脂分散液の調整]
(ポリエステル樹脂分散液(A1))
・ポリエステル樹脂(1) 100質量部
・酢酸エチル 70質量部
・イソプロピルアルコール 15質量部
[Preparation of polyester resin dispersion]
(Polyester resin dispersion (A1))
-Polyester resin (1) 100 parts by mass-Ethyl acetate 70 parts by mass-Isopropyl alcohol 15 parts by mass

5Lのセパラブルフラスコに上記酢酸エチルと上記イソプロピルアルコールとの混合溶媒を投入し、これに上記樹脂を徐々に投入して、スリーワンモーターで攪拌を施し、完全に溶解させて油相を得た。   A mixed solvent of ethyl acetate and isopropyl alcohol was added to a 5 L separable flask, and the resin was gradually added thereto, stirred with a three-one motor, and completely dissolved to obtain an oil phase.

この攪拌されている油相に10質量%アンモニア水溶液を合計で3.5質量部となるようにスポイトで徐々に滴下し、更にイオン交換水230質量部を10ml/minの速度で徐々に滴下して転相乳化させ、更にエバポレータで減圧しながら脱溶剤を実施し、「ポリエステル樹脂(1)」を含む「ポリエステル樹脂分散液(A1)」を得た。この分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径は182nmであった。なお、分散液の樹脂粒子濃度はイオン交換水で調整して20質量%とした。   To this stirred oil phase, a 10% by mass aqueous ammonia solution is gradually dropped with a dropper so that the total amount becomes 3.5 parts by mass, and further 230 parts by mass of ion-exchanged water is gradually added dropwise at a rate of 10 ml / min. Then, phase inversion emulsification was performed, and the solvent was removed while reducing the pressure with an evaporator to obtain a “polyester resin dispersion (A1)” containing “polyester resin (1)”. The volume average particle diameter of the resin particles dispersed in this dispersion was 182 nm. The resin particle concentration of the dispersion was adjusted to 20% by mass with ion exchange water.

[着色剤分散液の調製]
(着色剤分散液(B1))
・シアン顔料 1000質量部
(大日精化(株)製、Pigment Blue 15:3(銅フタロシアニン))
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) 15質量部
・イオン交換水 9000質量部
以上を混合し、溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー((株)スギノマシン製、HJP30006)を用いて1時間ほど分散して、着色剤(顔料)を分散させてなる着色剤分散液を調製した。着色剤分散液における着色剤(顔料)粒子の体積平均粒径は0.16μm、固形分濃度は20%であった。
[Preparation of colorant dispersion]
(Colorant dispersion (B1))
Cyan pigment 1000 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine))
-15 parts by weight of anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen R)-9000 parts by weight of ion-exchanged water are mixed and dissolved, and a high-pressure impact disperser Ultimateizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd., HJP30006) ) For about 1 hour to prepare a colorant dispersion liquid in which a colorant (pigment) is dispersed. The volume average particle size of the colorant (pigment) particles in the colorant dispersion was 0.16 μm, and the solid content concentration was 20%.

[離型剤分散液の調製]
(離型剤分散液(C1))
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製、HNP−9、融点:75℃):50質量部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK):0.5質量部
・イオン交換水:200質量部
以上を混合して95℃に加熱し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて分散した。その後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ(ゴーリン社)で分散処理し、離型剤を分散させてなる離型剤分散液(固形分濃度:20%)を調製した。離型剤粒子の体積平均粒径は0.23μmであった。
[Preparation of release agent dispersion]
(Releasing agent dispersion (C1))
Paraffin wax (Nippon Seiwa Co., Ltd., HNP-9, melting point: 75 ° C.): 50 parts by mass Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen RK): 0.5 parts by mass -Ion-exchanged water: 200 parts by mass or more were mixed, heated to 95 ° C, and dispersed using a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Turrax T50). Thereafter, a dispersion treatment (solid content concentration: 20%) in which the release agent was dispersed was prepared by dispersing with a Manton Gorin high-pressure homogenizer (Gorin). The volume average particle size of the release agent particles was 0.23 μm.

[有色トナーの作製]
(有色トナー(C1))
・ポリエステル樹脂分散液(A1) 267質量部
・着色剤分散液(B2) 25質量部
・離型剤分散液(C1) 40質量部
・アニオン性界面活性剤(TeycaPower) 2.0質量部
上記原料を2Lの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラララックスT50)を用い、ホモジナイザーの回転数を4000rpmにして、せん断力を加えながら10分間分散して混合した。次いで、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの10%硝酸水溶液1.75質量部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を5000rpmにして15分間分散して混合し、原料分散液とした。
[Production of colored toner]
(Colored toner (C1))
Polyester resin dispersion (A1) 267 parts by weight Colorant dispersion (B2) 25 parts by weight Release agent dispersion (C1) 40 parts by weight Anionic surfactant (TeycaPower) 2.0 parts by weight Was placed in a 2 L cylindrical stainless steel container, and using a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Lalux T50), the homogenizer was rotated at 4000 rpm and dispersed and mixed for 10 minutes while applying a shearing force. Next, 1.75 parts by mass of a 10% nitric acid aqueous solution of polyaluminum chloride as a flocculant was gradually added dropwise, and the homogenizer was rotated at 5000 rpm for 15 minutes and mixed to obtain a raw material dispersion.

その後、攪拌装置、温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、マントルヒーターにて加熱し始め、42℃にて凝集粒子の成長を促進させた。この際、0.3Nの硝酸や1Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いて原料分散液のpHを3.2以上3.8以下の範囲に調整した。原料分散液を上記pH範囲に保持して2時間ほど放置し、凝集粒子を形成した。この凝集粒子の体積平均粒子径は4.9μmであった。   Thereafter, the raw material dispersion was transferred to a polymerization kettle equipped with a stirrer and a thermometer and started to be heated with a mantle heater to promote the growth of aggregated particles at 42 ° C. At this time, the pH of the raw material dispersion was adjusted to a range of 3.2 or more and 3.8 or less using 0.3N nitric acid or 1N sodium hydroxide aqueous solution. The raw material dispersion was kept in the above pH range and allowed to stand for about 2 hours to form aggregated particles. The volume average particle diameter of the aggregated particles was 4.9 μm.

次に、原料分散液にポリエステル樹脂分散液(A1)100質量部を追添加し、前記凝集粒子の表面にポリエステル樹脂(1)の樹脂粒子を付着させた。さらに、原料分散液を44℃に昇温し、光学顕微鏡及びマルチサイザーIIを用いて、粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。その後、エチレンジアミン4酢酸・4Na塩4水和物を前記スラリー中固形分(トナー母粒子分)の2.0%添加、その後1Mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを7.5にした後、攪拌を継続しながら85℃まで加熱、85℃のまま3時間攪拌しながら放置した。その後、多管式熱交換機を使用(熱媒は5℃の冷水)し、 30℃/minの冷却速度となる様に流量を調整し30℃まで急冷却した。
得られた原料分散液には、トナー粒子が形成されていた。
Next, 100 parts by mass of the polyester resin dispersion (A1) was additionally added to the raw material dispersion, and the resin particles of the polyester resin (1) were adhered to the surface of the aggregated particles. Further, the temperature of the raw material dispersion was raised to 44 ° C., and aggregated particles were prepared while confirming the size and form of the particles using an optical microscope and Multisizer II. Thereafter, ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt tetrahydrate was added at 2.0% of the solid content (toner mother particle content) in the slurry, and then the pH of the system was adjusted to 7.5 with a 1 Mol / L sodium hydroxide aqueous solution. After that, the mixture was heated to 85 ° C. while continuing the stirring, and left at 85 ° C. with stirring for 3 hours. Thereafter, a multi-tube heat exchanger was used (the heat medium was 5 ° C. cold water), and the flow rate was adjusted so as to obtain a cooling rate of 30 ° C./min.
Toner particles were formed in the obtained raw material dispersion.

次に、原料分散液をろ過し、得られた固液分離後のトナー粒子を、トナー粒子固形分量に対して20倍量の30℃のイオン交換水中に分散して水洗を行った。
そして、この水洗を10回繰り返した後、ループ型気流式乾燥機を用いてサイクロン捕集での乾燥、分級を行い、有色トナー粒子(C1)を得た。
Next, the raw material dispersion was filtered, and the obtained toner particles after solid-liquid separation were dispersed in ion-exchanged water at 30 ° C., which is 20 times the solid content of the toner particles, and washed with water.
Then, this washing with water was repeated 10 times, followed by drying and classification in a cyclone collection using a loop type airflow dryer to obtain colored toner particles (C1).

次に、得られた有色トナー粒子(1)100質量部に、フュームドシリカ(体積平均粒子径140nm、HMDS処理)を1.5質量部加え、20Lのヘンシェルミキサーを用い、攪拌羽先端周速10m/sで20分間ブレンドを行い外添した。さらに、酸化チタン粒子(体積平均粒子径20nm)を1.3質量部を加え、20Lヘンシェルミキサーを用い、攪拌羽先端周速55m/sで15分ブレンドを行い外添した。
その後45μmの目開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、有色トナー(C1)を作製した。
Next, 1.5 parts by mass of fumed silica (volume average particle diameter 140 nm, HMDS treatment) was added to 100 parts by mass of the obtained colored toner particles (1), and a tip speed of the stirring blade was measured using a 20 L Henschel mixer. Blending was carried out at 10 m / s for 20 minutes and externally added. Furthermore, 1.3 parts by mass of titanium oxide particles (volume average particle diameter 20 nm) was added, and blended for 15 minutes at a stirring blade tip peripheral speed of 55 m / s using a 20 L Henschel mixer and externally added.
Thereafter, coarse particles were removed using a sieve having an opening of 45 μm, and a colored toner (C1) was produced.

(有色トナー(C2))
有色トナーC1の製造において、42℃での凝集粒子の成長時間を2時間から3時間に変更した以外は、有色トナー(C1)と同様にして、有色トナー(C2)を得た。
(Colored toner (C2))
A colored toner (C2) was obtained in the same manner as the colored toner (C1) except that in the production of the colored toner C1, the growth time of the aggregated particles at 42 ° C. was changed from 2 hours to 3 hours.

(有色トナー(C3))
有色トナーC1の製造において、凝集剤滴下後のホモジナイザーの回転数を6000rpmに、凝集粒子の成長促進温度を42℃から35℃に変更した以外は、有色トナー(C1)と同様にして、有色トナー(C3)を得た。
(Colored toner (C3))
In the production of the color toner C1, the color toner is the same as the color toner (C1) except that the rotation speed of the homogenizer after dropping the flocculant is changed to 6000 rpm and the growth promoting temperature of the aggregated particles is changed from 42 ° C. to 35 ° C. (C3) was obtained.

(有色トナー(C4))
有色トナーC1の製造において、凝集粒子の成長促進温度を42℃から46℃に変更した以外は、有色トナー(C1)と同様にして、有色トナー(C4)を得た。
(Colored toner (C4))
A colored toner (C4) was obtained in the same manner as the colored toner (C1) except that in the production of the colored toner C1, the growth promotion temperature of the aggregated particles was changed from 42 ° C. to 46 ° C.

(有色トナー(C5))
有色トナーC3の製造において、凝集粒子の成長促進温度を35℃から38℃に変更した以外は、有色トナー(C3)と同様にして、有色トナー(C5)を得た。
(Colored toner (C5))
A colored toner (C5) was obtained in the same manner as the colored toner (C3) except that in the production of the colored toner C3, the growth promotion temperature of the aggregated particles was changed from 35 ° C. to 38 ° C.

(有色トナー(C6))
有色トナーC1の製造において、42℃での凝集粒子の成長時間を2時間から2時間50分に変更した以外は、有色トナー(C1)と同様にして、有色トナー(C6)を得た。
(Colored toner (C6))
A colored toner (C6) was obtained in the same manner as the colored toner (C1) except that in the production of the colored toner C1, the growth time of the aggregated particles at 42 ° C. was changed from 2 hours to 2 hours and 50 minutes.

(有色トナー(C7))
有色トナーC3の製造において、凝集粒子の成長促進温度を35℃から34.5℃に変更した以外は、有色トナー(C3)と同様にして、有色トナー(C7)を得た。
(Colored toner (C7))
A colored toner (C7) was obtained in the same manner as the colored toner (C3) except that in the production of the colored toner C3, the growth promotion temperature of the aggregated particles was changed from 35 ° C. to 34.5 ° C.

(有色トナー(C8))
有色トナーC1の製造において、凝集粒子の成長促進温度を42℃から47℃に変更した以外は、有色トナー(C1)と同様にして、有色トナー(C8)を得た。

(有色トナー(C9))
有色トナーC3の製造において、凝集粒子の成長促進温度を35℃から38.5℃に変更した以外は、有色トナー(C3)と同様にして、有色トナー(C9)を得た。
(Colored toner (C8))
A colored toner (C8) was obtained in the same manner as the colored toner (C1) except that in the production of the colored toner C1, the growth promotion temperature of the aggregated particles was changed from 42 ° C. to 47 ° C.

(Colored toner (C9))
A colored toner (C9) was obtained in the same manner as the colored toner (C3), except that in the production of the colored toner C3, the growth promotion temperature of the aggregated particles was changed from 35 ° C. to 38.5 ° C.

なお、得られた有色トナーの特性について、表1に一覧にして示す。   The characteristics of the obtained color toner are listed in Table 1.

[透明トナーの作製]
(透明トナー(T1))
・ポリエステル樹脂分散液(A1) 293質量部
・離型剤分散液(C1) 40質量部
・アニオン性界面活性剤(TeycaPower) 2.0質量部
上記原料を2Lの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラララックスT50)を用い、ホモジナイザーの回転数を4000rpmにして、せん断力を加えながら10分間分散して混合した。次いで、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの10%硝酸水溶液1.75質量部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を5000rpmにして15分間分散して混合し、原料分散液とした。
その後、攪拌装置、温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、マントルヒーターにて加熱し始め、62℃にて凝集粒子の成長を促進させた。この際、0.3Nの硝酸や1Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いて原料分散液のpHを3.2以上3.8以下の範囲に調整した。原料分散液を上記pH範囲に保持して1時間ほど放置し、凝集粒子を形成した。この凝集粒子の体積平均粒子径は22.0μmであった。
[Preparation of transparent toner]
(Transparent toner (T1))
Polyester resin dispersion (A1) 293 parts by weight Release agent dispersion (C1) 40 parts by weight Anionic surfactant (TeycaPower) 2.0 parts by weight The above raw materials are placed in a 2 L cylindrical stainless steel container and homogenizer ( Using an Ultra Larax T50, manufactured by IKA, the homogenizer was rotated at 4000 rpm and dispersed and mixed for 10 minutes while applying a shearing force. Next, 1.75 parts by mass of a 10% nitric acid aqueous solution of polyaluminum chloride as a flocculant was gradually added dropwise, and the homogenizer was rotated at 5000 rpm for 15 minutes and mixed to obtain a raw material dispersion.
Thereafter, the raw material dispersion was transferred to a polymerization kettle equipped with a stirrer and a thermometer and started to be heated with a mantle heater to promote the growth of aggregated particles at 62 ° C. At this time, the pH of the raw material dispersion was adjusted to a range of 3.2 or more and 3.8 or less using 0.3N nitric acid or 1N sodium hydroxide aqueous solution. The raw material dispersion was kept in the above pH range and allowed to stand for about 1 hour to form aggregated particles. The volume average particle diameter of the aggregated particles was 22.0 μm.

次に、原料分散液にポリエステル樹脂分散液(A1)30質量部を追添加し、前記凝集粒子の表面にポリエステル樹脂(1)の樹脂粒子を付着させた。さらに、風冷にて1℃/minの冷却速度で原料分散液を45℃に冷却し、光学顕微鏡及びマルチサイザーIIを用いて、粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。その後、エチレンジアミン4酢酸・4Na塩4水和物を前記スラリー中固形分(トナー母粒子分)の2.0%添加、その後1Mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを7.5にした後、攪拌を継続しながら85℃まで加熱、85℃のまま3時間攪拌しながら放置した。その後、多管式熱交換機を使用(熱媒は5℃の冷水)し、 30℃/minの冷却速度となる様に流量を調整し30℃まで急冷却した。
得られた原料分散液には、トナー粒子が形成されていた。
Next, 30 parts by mass of the polyester resin dispersion (A1) was additionally added to the raw material dispersion, and the resin particles of the polyester resin (1) were adhered to the surface of the aggregated particles. Furthermore, the raw material dispersion was cooled to 45 ° C. at a cooling rate of 1 ° C./min by air cooling, and aggregated particles were prepared using an optical microscope and Multisizer II while confirming the size and form of the particles. Thereafter, ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt tetrahydrate was added at 2.0% of the solid content (toner mother particle content) in the slurry, and then the pH of the system was adjusted to 7.5 with a 1 Mol / L sodium hydroxide aqueous solution. After that, the mixture was heated to 85 ° C. while continuing the stirring, and left at 85 ° C. with stirring for 3 hours. Thereafter, a multi-tube heat exchanger was used (the heat medium was 5 ° C. cold water), and the flow rate was adjusted so as to obtain a cooling rate of 30 ° C./min.
Toner particles were formed in the obtained raw material dispersion.

次に、原料分散液をろ過し、得られた固液分離後のトナー粒子を、トナー粒子固形分量に対して20倍量の30℃のイオン交換水中に分散して水洗を行った。
そして、この水洗を10回繰り返した後、ループ型気流式乾燥機を用いてサイクロン捕集での乾燥、分級を行い、透明トナー粒子(T1)を得た。
Next, the raw material dispersion was filtered, and the obtained toner particles after solid-liquid separation were dispersed in ion-exchanged water at 30 ° C., which is 20 times the solid content of the toner particles, and washed with water.
Then, this washing with water was repeated 10 times, followed by drying and classification in a cyclone collection using a loop type airflow dryer to obtain transparent toner particles (T1).

次に、得られた透明トナー粒子(T1)100質量部に、フュームドシリカ(体積平均粒子径140nm、HMDS処理)を0.4質量部加え、20Lのヘンシェルミキサーを用い、攪拌羽先端周速10m/sで20分間ブレンドを行い外添した。さらに、酸化チタン粒子(体積平均粒子径20nm)を0.2質量部を加え、20Lヘンシェルミキサーを用い、攪拌羽先端周速55m/sで15分ブレンドを行い外添した。
その後106μmの目開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、透明トナー(T1)を作製した。
Next, 0.4 parts by mass of fumed silica (volume average particle diameter 140 nm, HMDS treatment) was added to 100 parts by mass of the obtained transparent toner particles (T1), and the tip speed of the stirring blade tip was measured using a 20 L Henschel mixer. Blending was carried out at 10 m / s for 20 minutes and externally added. Further, 0.2 parts by mass of titanium oxide particles (volume average particle diameter 20 nm) was added, and the mixture was externally added by blending for 15 minutes at a stirring blade tip peripheral speed of 55 m / s using a 20 L Henschel mixer.
Thereafter, coarse particles were removed using a sieve having an aperture of 106 μm to produce a transparent toner (T1).

(透明トナー(T2))
透明トナーT1の製造において、凝集粒子の成長促進温度を62℃から60℃に変更した以外は、透明トナー(T1)と同様にして、透明トナー(T2)を得た。
(Transparent toner (T2))
A transparent toner (T2) was obtained in the same manner as the transparent toner (T1) except that in the production of the transparent toner T1, the growth promotion temperature of the aggregated particles was changed from 62 ° C. to 60 ° C.

(透明トナー(T3))
透明トナーT1の製造において、凝集粒子の成長促進温度を62℃から65℃に変更した以外は、透明トナー(T1)と同様にして、透明トナー(T3)を得た。
(Transparent toner (T3))
A transparent toner (T3) was obtained in the same manner as the transparent toner (T1) except that in the production of the transparent toner T1, the growth promotion temperature of the aggregated particles was changed from 62 ° C. to 65 ° C.

(透明トナー(T4))
透明トナーT1の製造において、エチレンジアミン4酢酸・4Na塩水和物の添加量を2.0%から3.5%に変更した以外は、透明トナー(T1)と同様にして、透明トナー(T4)を得た。
(Transparent toner (T4))
In the production of the transparent toner T1, the transparent toner (T4) was prepared in the same manner as the transparent toner (T1) except that the addition amount of ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt hydrate was changed from 2.0% to 3.5%. Obtained.

(透明トナー(T5))
透明トナーT1の製造において、エチレンジアミン4酢酸・4Na塩水和物の添加量を2.0%から1.0%に変更した以外は、透明トナー(T1)と同様にして、透明トナー(T5)を得た。
(Transparent toner (T5))
In the production of the transparent toner T1, the transparent toner (T5) was prepared in the same manner as the transparent toner (T1) except that the addition amount of ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt hydrate was changed from 2.0% to 1.0%. Obtained.

(透明トナー(T6))
透明トナーT2の製造において、エチレンジアミン4酢酸・4Na塩水和物の添加量を2.0%から3.5%に変更した以外は、透明トナー(T2)と同様にして、透明トナー(T6)を得た。
(Transparent toner (T6))
In the production of the transparent toner T2, the transparent toner (T6) was prepared in the same manner as the transparent toner (T2) except that the addition amount of ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt hydrate was changed from 2.0% to 3.5%. Obtained.

(透明トナー(T7))
透明トナーT2の製造において、エチレンジアミン4酢酸・4Na塩水和物の添加量を2.0%から1.0%に変更した以外は、透明トナー(T2)と同様にして、透明トナー(T7)を得た。
(Transparent toner (T7))
In the production of the transparent toner T2, the transparent toner (T7) was prepared in the same manner as the transparent toner (T2) except that the addition amount of ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt hydrate was changed from 2.0% to 1.0%. Obtained.

(透明トナー(T8))
透明トナーT3の製造において、エチレンジアミン4酢酸・4Na塩水和物の添加量を2.0%から3.5%に変更した以外は、透明トナー(T3)と同様にして、透明トナー(T8)を得た。
(Transparent toner (T8))
In the production of the transparent toner T3, the transparent toner (T8) was prepared in the same manner as the transparent toner (T3) except that the addition amount of ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt hydrate was changed from 2.0% to 3.5%. Obtained.

(透明トナー(T9))
透明トナーT3の製造において、エチレンジアミン4酢酸・4Na塩水和物の添加量を2.0%から1.0%に変更した以外は、透明トナー(T3)と同様にして、透明トナー(T9)を得た。
(透明トナー(T10))
透明トナーT1の製造において、凝集粒子の成長促進温度を62℃から58.5℃に変更した以外は、透明トナー(T1)と同様にして、透明トナー(T10)を得た。
(Transparent toner (T9))
In the production of the transparent toner T3, the transparent toner (T9) was prepared in the same manner as the transparent toner (T3) except that the addition amount of ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt hydrate was changed from 2.0% to 1.0%. Obtained.
(Transparent toner (T10))
A transparent toner (T10) was obtained in the same manner as the transparent toner (T1) except that in the production of the transparent toner T1, the growth promotion temperature of the aggregated particles was changed from 62 ° C. to 58.5 ° C.

(透明トナー(T11))
透明トナーT1の製造において、凝集粒子の成長促進温度を62℃から67℃に変更した以外は、透明トナー(T1)と同様にして、透明トナー(T11)を得た。
(Transparent toner (T11))
A transparent toner (T11) was obtained in the same manner as the transparent toner (T1) except that in the production of the transparent toner T1, the growth promotion temperature of the aggregated particles was changed from 62 ° C. to 67 ° C.

(透明トナー(T12))
透明トナーT10の製造において、エチレンジアミン4酢酸・4Na塩水和物の添加量を2.0%から4.0%に変更した以外は、透明トナー(T10)と同様にして、透明トナー(T12)を得た。
(Transparent toner (T12))
In the production of the transparent toner T10, the transparent toner (T12) was prepared in the same manner as the transparent toner (T10) except that the addition amount of ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt hydrate was changed from 2.0% to 4.0%. Obtained.

(透明トナー(T13))
透明トナーT11の製造において、エチレンジアミン4酢酸・4Na塩水和物の添加量を2.0%から4.0%に変更した以外は、透明トナー(T11)と同様にして、透明トナー(T13)を得た。
(Transparent toner (T13))
In the production of the transparent toner T11, the transparent toner (T13) was prepared in the same manner as the transparent toner (T11) except that the addition amount of ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt hydrate was changed from 2.0% to 4.0%. Obtained.

(透明トナー(T14))
透明トナーT10の製造において、エチレンジアミン4酢酸・4Na塩水和物の添加量を2.0%から0.5%に変更した以外は、透明トナー(T10)と同様にして、透明トナー(T14)を得た。
(Transparent toner (T14))
In the production of the transparent toner T10, the transparent toner (T14) was prepared in the same manner as the transparent toner (T10) except that the addition amount of ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt hydrate was changed from 2.0% to 0.5%. Obtained.

(透明トナー(T15))
透明トナーT11の製造において、エチレンジアミン4酢酸・4Na塩水和物の添加量を2.0%から0.5%に変更した以外は、透明トナー(T11)と同様にして、透明トナー(T15)を得た。
(Transparent toner (T15))
In the production of the transparent toner T11, the transparent toner (T15) was prepared in the same manner as the transparent toner (T11) except that the addition amount of ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt hydrate was changed from 2.0% to 0.5%. Obtained.

(透明トナー(T16))
・スチレン :280質量部
・nブチルアクリレート :120質量部
・アクリル酸 :5質量部
・ドデカンチオール :8質量部
上記組成の成分を混合し、溶解した溶液を、非イオン性界面活性剤(三洋化成(株)製:ノニポール400)7質量部およびアニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC)11質量部をイオン交換水500質量部に溶解した溶液に、フラスコ中で分散し、乳化し10分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム(和光純薬社製)3質量部をイオン交換水に溶解した溶液50質量部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。その後、反応液を室温まで冷却し、ガラス転移点61℃、重量平均分子量が15000である樹脂粒子を分散させてなるスチレンアクリル樹脂分散液(1)を調製した。
(Transparent toner (T16))
-Styrene: 280 parts by mass-n-butyl acrylate: 120 parts by mass-Acrylic acid: 5 parts by mass-Dodecanethiol: 8 parts by mass The components of the above composition were mixed and dissolved into a nonionic surfactant (Sanyo Kasei) Co., Ltd .: Nonipol 400) 7 parts by mass and anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) 11 parts by mass were dissolved in 500 parts by mass of ion-exchanged water and dispersed in a flask. While emulsifying and slowly mixing for 10 minutes, 50 parts by mass of a solution prepared by dissolving 3 parts by mass of ammonium persulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in ion-exchanged water was added thereto. After carrying out nitrogen substitution, the inside of the flask was stirred and heated in an oil bath until the contents reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued for 5 hours. Thereafter, the reaction solution was cooled to room temperature to prepare a styrene acrylic resin dispersion (1) in which resin particles having a glass transition point of 61 ° C. and a weight average molecular weight of 15000 were dispersed.

そして、透明トナーT1の製造において、ポリエステル樹脂分散液(1)からスチレンアクリル樹脂分散液(1)に変更した以外は、透明トナー(T1)と同様にして、透明トナー(T16)を得た。   A transparent toner (T16) was obtained in the same manner as the transparent toner (T1) except that the polyester resin dispersion (1) was changed to the styrene acrylic resin dispersion (1) in the production of the transparent toner T1.

なお、得られた透明トナーの特性について、表1に一覧にして示す。   The characteristics of the obtained transparent toner are listed in Table 1.

[実施例1〜16、比較例1〜12]
表1に従って、有色トナーと、透明トナーと、を組み合わせたトナーセットを各実施例、各比較例とした。
各例のトナーセットの各トナーの体積平均粒径、アルミニウム量の関係について、表1に示す。
[Examples 1 to 16, Comparative Examples 1 to 12]
According to Table 1, a toner set in which a colored toner and a transparent toner are combined is used as each example and each comparative example.
Table 1 shows the relationship between the volume average particle diameter and the aluminum content of each toner in the toner set of each example.

[評価]
−現像剤セットの作製−
各例のトナーセットの各有色トナー8質量部に対して下記キャリア(1)92質量部を、各透明トナー8質量部に対して下記キャリア(2)92質量部を、それぞれVブレンダーに入れ、20分間撹拌し、その後、孔径212μmのメッシュで篩分して、各現像剤を作製し、現像剤セットを準備した。
[Evaluation]
-Production of developer set-
Into a V blender, 92 parts by mass of the following carrier (1) is added to 8 parts by mass of each colored toner in the toner set of each example, and 92 parts by mass of the following carrier (2) is added to 8 parts by mass of each transparent toner. The mixture was stirred for 20 minutes, and then sieved with a mesh having a pore size of 212 μm to prepare each developer, and a developer set was prepared.

−キャリア(1)の製造−
・フェライト粒子(平均粒径;35μm) 100質量部
・トルエン 14質量部
・メタクリル酸メチル−メタクリル酸パーフルオロオクチルエチル共重合体(共重合比8:2)、Mw76000 1.6質量部
サンドミルを用いてこれらを分散させたものを、さらに10分間スターラーで撹拌し、被膜層形成液を調合した。次に、この被膜層形成液とフェライト粒子(35μm)とを真空脱気型ニーダーにいれ、温度60℃において30分間攪拌した後、減圧してトルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリア(1)を得た。
-Production of carrier (1)-
Ferrite particles (average particle size; 35 μm) 100 parts by mass Toluene 14 parts by mass Methyl methacrylate-perfluorooctylethyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 8: 2), Mw 76000 1.6 parts by mass Using a sand mill These were dispersed with stirring with a stirrer for 10 minutes to prepare a coating layer forming solution. Next, this coating layer forming solution and ferrite particles (35 μm) are put in a vacuum degassing type kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then the pressure is reduced to distill off toluene, thereby forming a resin coating layer. Carrier (1) was obtained.

−キャリア(2)の製造−
・フェライト粒子(平均粒径;100μm) 100質量部
・トルエン 14質量部
・メタクリル酸メチル−メタクリル酸パーフルオロオクチルエチル共重合体(共重合比8:2)、Mw76000 0.4質量部
サンドミルを用いてこれらを分散させたものを、さらに10分間スターラーで撹拌し、被膜層形成液を調合した。次に、この被膜層形成液とフェライト粒子(100μm)とを真空脱気型ニーダーにいれ、温度60℃において30分間攪拌した後、減圧してトルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリア(2)を得た。
-Production of carrier (2)-
Ferrite particles (average particle size: 100 μm) 100 parts by mass Toluene 14 parts by mass Methyl methacrylate-perfluorooctylethyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 8: 2), Mw 76000 0.4 parts by mass Using a sand mill These were dispersed with stirring with a stirrer for 10 minutes to prepare a coating layer forming solution. Next, this coating layer forming solution and ferrite particles (100 μm) are put into a vacuum degassing type kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then the pressure is reduced to distill off toluene to form a resin coating layer. Carrier (2) was obtained.

−実機評価−
画像形成装置として、富士ゼロックス社製「Color 1000 Press」改造機(現像機内に現像剤が無くても1つでも現像機内に現像剤が入っている状態であれば出力可能なように改造した改造機)を準備し、得られた現像剤セットの各現像剤を各色毎の現像機に、得られたトナーセットの各トナーを各色毎のトナーカートリッジに入れた。
そして、この画像形成装置を用いて、5×5cmのベタの有色トナーのみのベタ画像と共に、有色トナーのベタ画像上に透明トナーのベタ画像を形成した後、定着し、有色トナー定着画像上に透明トナー定着画像が形成された盛り上げ画像を形成した。
-Actual machine evaluation-
“Color 1000 Press” remodeling machine manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. (modified even if there is no developer in the developing machine so that it can be output if there is only one developer in the developing machine) The developer of the obtained developer set was placed in a developer for each color, and each toner of the obtained toner set was placed in a toner cartridge for each color.
Then, using this image forming apparatus, a solid image of only 5 × 5 cm of solid color toner and a solid image of transparent toner are formed on the solid image of colored toner, and then fixed, and then on the colored toner fixed image. A raised image on which a transparent toner fixed image was formed was formed.

−画像の段差、段差の勾配角度、及びグロス差の測定−
得られた盛り上げ画像について、表面粗さ計(Surfcom)で、非画像部から画像部へ、画像をスキャンし、高さプロファイルを作製した(縦倍率500倍、横倍率20倍)。
そして、非画像部の高さをゼロとした時、画像高さが3μmとなった点をX1、画像高さが最大になった点をX2とした時、X2−X1の高さの差を画像の段差とし、X2とX1の移動距離と高さから求められる勾配を段差の勾配角度とし算出した。また、株式会社東洋精機製作所製の携帯型光沢計により、有色トナーのベタ画像部と透明トナーによる盛り上げ画像部の60°グロスを測定し、グロス差とした。なお、画像の段差、段差の勾配角度、及びグロス差は、1画像につき、5箇所測定し、最大と最小を除いた3点の平均値を値とした。
-Measurement of image step, step gradient angle, and gross difference-
The obtained raised image was scanned with a surface roughness meter (Surfcom) from the non-image portion to the image portion to produce a height profile (vertical magnification 500 times, lateral magnification 20 times).
When the height of the non-image portion is zero, the point where the image height is 3 μm is X1, and when the point where the image height is the maximum is X2, the difference in height between X2 and X1 is As the step of the image, the gradient obtained from the moving distance and height of X2 and X1 was calculated as the gradient angle of the step. Further, with a portable gloss meter manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., the 60 ° gloss of the solid image portion of the colored toner and the raised image portion of the transparent toner was measured, and the gross difference was obtained. Note that the step of the image, the gradient angle of the step, and the gloss difference were measured at five locations per image, and the average value of the three points excluding the maximum and minimum values was used as the value.

〜画像段差〜
◎:25μm以上
○:21μm以上25μm未満
△:15μm以上21μm未満
×:15μm未満
~ Image steps ~
A: 25 μm or more ○: 21 μm or more and less than 25 μm Δ: 15 μm or more and less than 21 μm x: Less than 15 μm

〜段差の勾配角度〜
◎:65°以上
○:50°以上65°未満
△:40°以上50°未満
×:40°未満
~ Slope angle of steps ~
◎: 65 ° or more ○: 50 ° or more and less than 65 ° Δ: 40 ° or more and less than 50 ° x: less than 40 °

〜グロス差〜
◎:10未満
○:10以上15未満
△:15以上25未満
×:25以上
~ Gloss difference ~
◎: Less than 10 ○: 10 or more and less than 15 Δ: 15 or more and less than 25 x: 25 or more

上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、画像の段差が高く、段差の勾配角度が大きい盛り上げ画像が形成されることがわかる。   From the above results, it can be seen that, in this embodiment, a raised image having a higher image step and a larger step gradient angle is formed as compared with the comparative example.

11 感光体
12 駆動ロール
13 支持ロール
14 バイアスロール
15 クリーニング装置
16 ベルトクリーナ
17 一次転写ロール
18 帯電ロール
19 露光装置
20 現像装置
34 二次転写ロール
35 定着器
40 トナーカートリッジ
50 画像形成ユニット
P 記録紙
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Photoconductor 12 Drive roll 13 Support roll 14 Bias roll 15 Cleaning apparatus 16 Belt cleaner 17 Primary transfer roll 18 Charging roll 19 Exposure apparatus 20 Developing apparatus 34 Secondary transfer roll 35 Fixing device 40 Toner cartridge 50 Image forming unit P Recording paper

Claims (9)

結着樹脂と着色剤とアルミニウムとを含む静電荷像現像用有色トナーによる有色トナー画像を記録媒体上に形成する第1画像形成工程と、
結着樹脂とアルミニウムとを含む静電荷像現像用透明トナーによる透明トナー画像を前記記録媒体上の前記有色トナー画像上に形成する第2画像形成工程と、
前記記録媒体上の前記有色トナー画像及び前記透明トナー画像を定着する定着工程と、
を有し、
前記静電荷像現像用有色トナーの体積平均粒径をDc(μm)とし、前記静電荷像現像用透明トナーの体積平均粒径をDt(μm)としたとき、下記式(A1)及び(A2)の関係を満たし、
前記静電荷像現像用有色トナーのアルミニウム含有量をAlc(atom%)とし、前記静電荷像現像用透明トナーのアルミニウム含有量をAlt(atom%)としたとき、下記式(B1)の関係を満たす画像形成方法。
・式(A1):18≦Dt≦30
・式(A2):2.5≦Dt/Dc≦9
・式(B1):1.2≦Alt/Alc≦4.0
A first image forming step of forming a colored toner image on a recording medium with a colored toner for developing an electrostatic image including a binder resin, a colorant, and aluminum;
A second image forming step of forming a transparent toner image with a transparent toner for developing an electrostatic charge image containing a binder resin and aluminum on the colored toner image on the recording medium;
A fixing step of fixing the colored toner image and the transparent toner image on the recording medium;
Have
When the volume average particle diameter of the colored toner for developing an electrostatic image is Dc (μm) and the volume average particle diameter of the transparent toner for developing an electrostatic image is Dt (μm), the following formulas (A1) and (A2) )
When the aluminum content of the colored toner for developing an electrostatic image is Alc (atom%) and the aluminum content of the transparent toner for developing an electrostatic image is Alt (atom%), the relationship of the following formula (B1) is established. An image forming method to satisfy.
Formula (A1): 18 ≦ Dt ≦ 30
Formula (A2): 2.5 ≦ Dt / Dc ≦ 9
Formula (B1): 1.2 ≦ Alt / Alc ≦ 4.0
前記静電荷像現像用透明トナーの結着樹脂が、ポリエステル樹脂である請求項1に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 1, wherein the binder resin of the transparent toner for developing an electrostatic charge image is a polyester resin. 結着樹脂と着色剤とアルミニウムとを含む静電荷像現像用有色トナーを有する第1静電荷像現像剤が収容された第1現像装置を備え、前記静電荷像現像用有色トナーによる有色トナー画像を記録媒体上に形成する第1画像形成手段と、
結着樹脂とアルミニウムとを含む静電荷像現像用透明トナーを有する第2静電荷像現像剤が収容された第2現像装置を備え、前記静電荷像現像用透明トナーによる透明トナー画像を前記記録媒体上の前記有色トナー画像上に形成する第2画像形成手段と、
前記記録媒体上の前記有色トナー画像及び前記透明トナー画像を定着する定着手段と、
を備え、
前記静電荷像現像用有色トナーの体積平均粒径をDc(μm)とし、前記静電荷像現像用透明トナーの体積平均粒径をDt(μm)としたとき、下記式(A1)及び(A2)の関係を満たし、
前記静電荷像現像用有色トナーのアルミニウム含有量をAlc(atom%)とし、前記静電荷像現像用透明トナーのアルミニウム含有量をAlt(atom%)としたとき、下記式(B1)の関係を満たす画像形成装置。
・式(A1):18≦Dt≦30
・式(A2):2.5≦Dt/Dc≦9
・式(B1):1.2≦Alt/Alc≦4.0
A colored toner image comprising a first developing device containing a first electrostatic image developer containing a colored toner for developing an electrostatic image comprising a binder resin, a colorant and aluminum. First image forming means for forming the image on a recording medium;
A second developing device containing a second electrostatic image developer having a transparent toner for developing an electrostatic charge image containing a binder resin and aluminum; and recording the transparent toner image by the transparent toner for developing an electrostatic charge image Second image forming means for forming on the colored toner image on the medium;
Fixing means for fixing the colored toner image and the transparent toner image on the recording medium;
With
When the volume average particle diameter of the colored toner for developing an electrostatic image is Dc (μm) and the volume average particle diameter of the transparent toner for developing an electrostatic image is Dt (μm), the following formulas (A1) and (A2) )
When the aluminum content of the colored toner for developing an electrostatic image is Alc (atom%) and the aluminum content of the transparent toner for developing an electrostatic image is Alt (atom%), the relationship of the following formula (B1) is established. An image forming apparatus that fills.
Formula (A1): 18 ≦ Dt ≦ 30
Formula (A2): 2.5 ≦ Dt / Dc ≦ 9
Formula (B1): 1.2 ≦ Alt / Alc ≦ 4.0
前記静電荷像現像用透明トナーの結着樹脂が、ポリエステル樹脂である請求項3に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 3, wherein the binder resin of the transparent toner for developing an electrostatic charge image is a polyester resin. 結着樹脂と着色剤とアルミニウムとを含む静電荷像現像用有色トナーと、
結着樹脂とアルミニウムとを含む静電荷像現像用透明トナーと、
を有し、
前記静電荷像現像用有色トナーの体積平均粒径をDc(μm)とし、前記静電荷像現像用透明トナーの体積平均粒径をDt(μm)としたとき、下記式(A1)及び(A2)の関係を満たし、
前記静電荷像現像用有色トナーのアルミニウム含有量をAlc(atom%)とし、前記静電荷像現像用透明トナーのアルミニウム含有量をAlt(atom%)としたとき、下記式(B1)の関係を満たす静電荷像現像用トナーセット。
・式(A1):18≦Dt≦30
・式(A2):2.5≦Dt/Dc≦9
・式(B1):1.2≦Alt/Alc≦4.0
A colored toner for developing an electrostatic charge image comprising a binder resin, a colorant and aluminum;
A transparent toner for developing an electrostatic image comprising a binder resin and aluminum;
Have
When the volume average particle diameter of the colored toner for developing an electrostatic image is Dc (μm) and the volume average particle diameter of the transparent toner for developing an electrostatic image is Dt (μm), the following formulas (A1) and (A2) )
When the aluminum content of the colored toner for developing an electrostatic image is Alc (atom%) and the aluminum content of the transparent toner for developing an electrostatic image is Alt (atom%), the relationship of the following formula (B1) is established. Toner set for developing electrostatic charge image.
Formula (A1): 18 ≦ Dt ≦ 30
Formula (A2): 2.5 ≦ Dt / Dc ≦ 9
Formula (B1): 1.2 ≦ Alt / Alc ≦ 4.0
前記静電荷像現像用透明トナーの結着樹脂が、ポリエステル樹脂である請求項5に記載の静電荷像現像用トナーセット。   6. The toner set for developing an electrostatic charge image according to claim 5, wherein the binder resin of the transparent toner for developing the electrostatic charge image is a polyester resin. 請求項5又は4に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用有色トナーを含む第1静電荷像現像剤と、請求項5又は4に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用透明トナーを含む第2静電荷像現像剤と、を有する静電荷像現像剤セット。   5. The electrostatic image developing toner according to claim 5, wherein the electrostatic image developing toner includes the colored toner for developing the electrostatic image, and the electrostatic image developing toner according to claim 5. An electrostatic charge image developer set comprising: a second electrostatic charge image developer including the electrostatic charge image developing transparent toner in the set. 請求項5又は4に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用有色トナーを収容した第1トナーカートリッジと、請求項5又は4に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用透明トナーを収容した第2トナーカートリッジと、を有し、
画像形成装置に脱着されるトナーカートリッジセット。
5. The electrostatic image developing toner set according to claim 5, wherein the electrostatic toner image developing toner set contains the first toner cartridge containing the electrostatic image developing colored toner, and the electrostatic image developing toner set according to claim 5. A second toner cartridge containing the electrostatic toner for developing an electrostatic charge image,
A toner cartridge set that is detachable from the image forming apparatus.
請求項7に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記第1静電荷像現像剤を収容した第1現像装置と、請求項7に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記第2静電荷像現像剤を収容した第2現像装置と、を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
8. The first developing device containing the first electrostatic image developer in the electrostatic image developer set according to claim 7, and the second electrostatic charge in the electrostatic image developer set according to claim 7. A second developing device containing an image developer,
A process cartridge that is detachable from the image forming apparatus.
JP2011211400A 2011-09-27 2011-09-27 Image forming method, image forming apparatus, toner set for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer set, toner cartridge set and process cartridge Withdrawn JP2013072969A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011211400A JP2013072969A (en) 2011-09-27 2011-09-27 Image forming method, image forming apparatus, toner set for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer set, toner cartridge set and process cartridge

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011211400A JP2013072969A (en) 2011-09-27 2011-09-27 Image forming method, image forming apparatus, toner set for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer set, toner cartridge set and process cartridge

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2013072969A true JP2013072969A (en) 2013-04-22

Family

ID=48477533

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011211400A Withdrawn JP2013072969A (en) 2011-09-27 2011-09-27 Image forming method, image forming apparatus, toner set for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer set, toner cartridge set and process cartridge

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2013072969A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9213260B1 (en) 2014-06-23 2015-12-15 Fuji Xerox Co., Ltd Image forming apparatus for suppressing non-uniformity of an image caused by a difference in toner particle diameter
JP6075497B1 (en) * 2016-05-19 2017-02-08 コニカミノルタ株式会社 Image forming method and toner set
JP2018105951A (en) * 2016-12-26 2018-07-05 キヤノン株式会社 Image forming method, image forming apparatus, and toner kit

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9213260B1 (en) 2014-06-23 2015-12-15 Fuji Xerox Co., Ltd Image forming apparatus for suppressing non-uniformity of an image caused by a difference in toner particle diameter
JP6075497B1 (en) * 2016-05-19 2017-02-08 コニカミノルタ株式会社 Image forming method and toner set
US9703220B1 (en) 2016-05-19 2017-07-11 Konica Minolta, Inc. Image forming method and toner set
JP2017207669A (en) * 2016-05-19 2017-11-24 コニカミノルタ株式会社 Image forming method and toner set
JP2018105951A (en) * 2016-12-26 2018-07-05 キヤノン株式会社 Image forming method, image forming apparatus, and toner kit

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4697310B2 (en) Transparent toner for developing electrostatic latent image, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP5477106B2 (en) Electrophotographic developer, developer cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP6269221B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP5831182B2 (en) Transparent toner for developing electrostatic image, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP5879765B2 (en) Image forming method
JP2010191355A (en) Transparent toner for developing electrostatic latent image, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming device, and image forming method
JP2008020806A (en) Toner for electrostatic charge image development, manufacturing method therefor, electrostatic charge image developer, and image forming method
JP2014038177A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2005062818A (en) Toner
JP6539970B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP5470962B2 (en) Toner for developing electrostatic image, method for producing toner for developing electrostatic image, developer for developing electrostatic image, and image forming apparatus
JP5915262B2 (en) Transparent toner and toner image, electrostatic latent image developer formed using the same, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2016070983A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2013072969A (en) Image forming method, image forming apparatus, toner set for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer set, toner cartridge set and process cartridge
JP5413046B2 (en) Toner for developing electrostatic image and method for producing the same, developer for electrostatic image, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP6384433B2 (en) Electrostatic image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2019168533A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2016070987A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6610047B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6413638B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP7047527B2 (en) Toner for static charge image development, static charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming method and image forming apparatus
JP5915243B2 (en) Transparent toner and toner image, electrostatic latent image developer formed using the same, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2020140162A (en) Image forming apparatus
JP5929777B2 (en) Toner set for developing electrostatic image, developer set for electrostatic image, toner cartridge set, process cartridge set, image forming apparatus, and image forming method
JP5531599B2 (en) Electrostatic latent image developing toner, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20141202