JP2013032452A - Damping composition - Google Patents

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Kenji Harada
健司 原田
Akifumi Chiba
彬史 千葉
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a damping composition suitable for damping material uses, which is excellent in damping properties at high temperatures (60-80°C), has satisfactory workability at room temperature (about 20°C), and can be easily produced.SOLUTION: The damping composition includes 80 mass% or more of a resin component (A) and an inorganic filler component (B) in total. The ratio of resin (α) in the resin component (A) is 30-70 mass%, and the ratio of resin (β) in the resin component (A) is 30-70 mass%. The resin (α) is composed of xylene resin having an OH value of 18 (mgKOH/g) or less, and the resin (β) is composed of one selected from ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene butyl acrylate copolymer (EBA), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), and olefinic elastomer, or a combination of two or more thereof.

Description

本発明は、優れた制振性能を有する組成物に関し、車輌、鉄道、航空機、家電・OA機器、精密機器、建築機械、土木建築物、靴、スポーツ用品などに適用される防振材、制振材、吸遮音材に好適なものである。   The present invention relates to a composition having excellent vibration damping performance, and relates to a vibration damping material and damping material applied to vehicles, railways, aircraft, home appliances / OA equipment, precision equipment, construction machinery, civil engineering buildings, shoes, sports equipment, and the like. It is suitable for vibration materials and sound absorbing and insulating materials.

従来、上記の車輌、鉄道、航空機、家電・OA機器、精密機器、建築機械、土木建築物、靴、スポーツ用品などの振動の発生する箇所には、その振動エネルギーを吸収する材料として制振材が一般に使用されてきた。   Conventionally, in the above-mentioned vehicles, railways, airplanes, home appliances / OA equipment, precision equipment, construction machinery, civil engineering buildings, shoes, sports equipment, etc., vibration damping materials are used as materials for absorbing the vibration energy. Has been commonly used.

制振材のような振動エネルギーを吸収する材料として、塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加した軟質の塩化ビニル系樹脂が知られている。この軟質塩化ビニル系樹脂は、振動エネルギーを樹脂内部において摩擦熱として消費することで、その減衰が計られるようになっていたが、十分な振動の吸収、減衰ができなかった。   As a material that absorbs vibration energy such as a damping material, a soft vinyl chloride resin in which a plasticizer is added to a vinyl chloride resin is known. This soft vinyl chloride resin has been designed to be damped by consuming vibration energy as frictional heat inside the resin, but has not been able to absorb and dampen the vibration sufficiently.

また制振材料としては、加工性、機械的強度、材料コストの面から優れるブチルゴムやNBRなどのゴム材料が多く用いられている。ところがこれらのゴム材料は、一般の高分子材料の中では最も減衰性(振動エネルギーの伝達絶縁性能、あるいは伝達緩和性能)に優れてはいるものの、ゴム材料単独で制振材料として使用するには制振性能が低く、例えば建造物や機器類の防振構造には、ゴム材料と鋼板とを積層した積層体、あるいはこれに塑性変形して振動エネルギーを吸収する鉛コアやオイルダンパーを組み合わせた制振構造体という複合形態で使用されていた。   As the vibration damping material, rubber materials such as butyl rubber and NBR, which are excellent in terms of workability, mechanical strength and material cost, are often used. However, these rubber materials have the most excellent damping properties (vibration energy transmission insulation performance or transmission relaxation performance) among general polymer materials, but rubber materials alone can be used as damping materials. Damping performance is low. For example, a vibration-damping structure for buildings and equipment is combined with a laminated body of rubber material and steel plate, or a lead core and oil damper that absorbs vibration energy by plastic deformation. It was used in a composite form called a damping structure.

従来の制振材料としてのゴム材料は、上記の如く単独では使用できず、複合化を余儀なくされていたので、必然的にその防振構造も複雑なものとなってしまうことから、制振材料自身、ゴム材料自身の高制振性化が求められていた。   The rubber material as a conventional vibration damping material cannot be used alone as described above, and must be combined, so the vibration damping structure is inevitably complicated. The rubber material itself has been required to have high vibration damping properties.

一方、キシレン樹脂にはゴムなどに対して分散させることで粘着性を付与させる改質剤としての効果がある。例えばゴム系の制振材料に粘着性を付与させる目的で配合した制振性材料(特許文献1)がある。この技術の中でキシレン樹脂は粘着性付与を目的に使用されているため、過剰にキシレン樹脂を配合した場合、制振材料表面の粘着性が強くなり、成形性が悪いために生産性が低下したり、シート状である制振材料の作業性が低下したりするといった問題を抱えていた。またキシレン樹脂が有する制振性能を利用した技術も開示されている(特許文献2)。この技術の中ではキシレン樹脂は制振性能を付与するために使用されており、キシレン樹脂由来の粘着性を無くすためにエポキシ樹脂と硬化剤を用いることで硬化型の制振材料としている。しかし硬化型の制振材料にすると製造段階などで発生する端材をリサイクルできずコストの増大に繋がる問題を抱えていた。   On the other hand, the xylene resin has an effect as a modifier for imparting tackiness by being dispersed in rubber or the like. For example, there is a vibration damping material (Patent Document 1) blended for the purpose of imparting adhesiveness to a rubber vibration damping material. In this technology, xylene resin is used for the purpose of imparting tackiness, so when xylene resin is added excessively, the tackiness of the surface of the vibration damping material becomes strong, and the moldability is poor, resulting in decreased productivity. Or the workability of the damping material in the form of a sheet is reduced. In addition, a technique using the damping performance of xylene resin is also disclosed (Patent Document 2). In this technology, xylene resin is used for imparting vibration damping performance, and a curable vibration damping material is used by using an epoxy resin and a curing agent in order to eliminate the stickiness derived from xylene resin. However, when a curable vibration damping material is used, the scraps generated at the manufacturing stage cannot be recycled, which leads to an increase in cost.

特開2005−187772号公報JP 2005-187772 A 特開平5−310984号公報JP-A-5-310984

本発明の目的は、高温(60〜80℃)での制振性に優れ、室温(20℃付近)での加工性が良好で簡便に製造可能な制振材料用途に適した制振性組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a vibration damping composition suitable for use in a vibration damping material that is excellent in vibration damping properties at high temperatures (60 to 80 ° C.), has good workability at room temperature (around 20 ° C.), and can be easily manufactured. To provide things.

本発明者らは、上記目的を達成する為に鋭意検討した結果、特定の樹脂(α)を30〜70質量%、且つ特定の樹脂(β)を30〜70質量%の割合で構成する樹脂成分(A)に無機充填材を分散させた制振性組成物が高温(60〜80℃)での制振性能が高く、室温(20℃付近)での加工性が良好な材料であることを見出し、本発明に至ったものである。
すなわち本発明は、樹脂成分(A)と無機充填材成分(B)とを合計で80質量%以上含有し、樹脂成分(A)中の樹脂(α)の割合が30〜70質量%、且つ樹脂成分(A)中の樹脂(β)の割合が30〜70質量%であり、樹脂(α)がOH価を18(mg KOH/g)以下のキシレン樹脂、樹脂(β)がエチレンエチルアクリレート共重合樹脂(EEA)、エチレンメチルアクリレート共重合樹脂(EMA)、エチレンブチルアクリレート共重合樹脂(EBA)、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)、オレフィン系エラストマーから1種類を単独で、あるいは2種以上を組み合わせてなることを特徴とする制振性組成物であることを特徴とする制振性樹脂組成物に関する。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have determined that the specific resin (α) is 30 to 70% by mass and the specific resin (β) is 30 to 70% by mass. The vibration-damping composition in which the inorganic filler is dispersed in the component (A) has a high vibration-damping performance at a high temperature (60 to 80 ° C.) and good workability at room temperature (around 20 ° C.). And the present invention has been achieved.
That is, the present invention contains the resin component (A) and the inorganic filler component (B) in a total of 80% by mass or more, the ratio of the resin (α) in the resin component (A) is 30 to 70% by mass, and The ratio of the resin (β) in the resin component (A) is 30 to 70% by mass, the resin (α) is an xylene resin having an OH value of 18 (mg KOH / g) or less, and the resin (β) is ethylene ethyl acrylate. Copolymer resin (EEA), ethylene methyl acrylate copolymer resin (EMA), ethylene butyl acrylate copolymer resin (EBA), ethylene vinyl acetate copolymer resin (EVA), one type of olefinic elastomer alone, or two types The present invention relates to a vibration-damping resin composition characterized by being a vibration-damping composition characterized by combining the above.

本発明の制振性組成物によれば高温(60〜80℃)での制振性と、室温(20℃付近)での加工性に優れ、簡便に製造可能な制振材料用途に適した樹脂組成物を提供することが可能となり、本発明の工業的意義は大きい。   The vibration damping composition of the present invention is excellent in vibration damping properties at high temperatures (60 to 80 ° C.) and processability at room temperature (around 20 ° C.), and is suitable for use in vibration damping materials that can be easily manufactured. A resin composition can be provided, and the industrial significance of the present invention is great.

以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の制振性組成物は、主原料として樹脂成分(A)と無機充填材成分(B)とを用いる。本発明の制振性組成物中、樹脂成分(A)と無機充填材成分(B)との合計で80質量%以上含有し、好ましくは85%以上含有する。樹脂成分(A)と無機充填材成分(B)の合計が80質量%未満では十分な制振性能が得られない。
The present invention is described in detail below.
The vibration damping composition of the present invention uses a resin component (A) and an inorganic filler component (B) as main raw materials. In the vibration damping composition of the present invention, the total amount of the resin component (A) and the inorganic filler component (B) is 80% by mass or more, preferably 85% or more. If the total of the resin component (A) and the inorganic filler component (B) is less than 80% by mass, sufficient vibration damping performance cannot be obtained.

また、本発明の制振性組成物において、樹脂成分(A)中に、樹脂(α)を30〜70質量%、且つ樹脂(β)を30〜70質量%含む。樹脂成分(A)中の樹脂(α)の割合が30質量%未満では十分な制振性能が得られず、70質量%以上では成形性が低下してしまう。樹脂成分(A)中の樹脂(β)の割合が30質量%以下では十分な成形性が得られず、70質量%以上では制振性能が低下してしまう。   In the vibration damping composition of the present invention, the resin component (A) contains 30 to 70% by mass of the resin (α) and 30 to 70% by mass of the resin (β). When the ratio of the resin (α) in the resin component (A) is less than 30% by mass, sufficient vibration damping performance cannot be obtained, and when it is 70% by mass or more, moldability is deteriorated. If the proportion of the resin (β) in the resin component (A) is 30% by mass or less, sufficient moldability cannot be obtained, and if it is 70% by mass or more, the vibration damping performance is lowered.

樹脂(α)は、OH価が18(mg KOH/g)以下のキシレン樹脂である。OH価は16(mg KOH/g)以下であることが好ましく、14(mg KOH/g)以下がさらに好ましい。なお、キシレン樹脂とはメタキシレンとホルムアルデヒドを酸触媒の存在下で反応させることで得られる樹脂である。キシレン樹脂は多くの合成樹脂や天然高分子との相溶性に優れていることから、用途の一つに粘着性を付与するための改質剤として使用されている。制振材料の主原料としてキシレン樹脂を使用した場合、得られる制振材料の表面にキシレン由来の粘着性が発生してしまい、成形加工や取り扱いが困難となる場合がある。キシレン樹脂以外の熱可塑性樹脂やフィラーを多量に配合することにより粘着性を抑制することは可能であるが、制振性能や成形性が低下する問題がある。   The resin (α) is a xylene resin having an OH value of 18 (mg KOH / g) or less. The OH value is preferably 16 (mg KOH / g) or less, and more preferably 14 (mg KOH / g) or less. The xylene resin is a resin obtained by reacting meta-xylene and formaldehyde in the presence of an acid catalyst. Xylene resin is excellent in compatibility with many synthetic resins and natural polymers, and is therefore used as a modifier for imparting tackiness to one of its uses. When a xylene resin is used as the main raw material of the vibration damping material, stickiness derived from xylene is generated on the surface of the obtained vibration damping material, which may make molding processing and handling difficult. Although it is possible to suppress adhesiveness by blending a large amount of thermoplastic resin or filler other than xylene resin, there is a problem that the vibration damping performance and moldability are lowered.

ところが、本発明者らが鋭意検討した結果、OH価が18(mg KOH/g)以下のキシレン樹脂を用いた場合、キシレン樹脂の粘着性が十分に抑制されるため、得られる制振性組成物の表面の粘着性が低下し、成形加工や取り扱いが容易となることが見出された。通常、制振材料は熱プレスや押し出し成形などによってシート状に成形され、使用する箇所に合わせて形状を加工して使用される。制振材料の表面に粘着性があるとシート状に成形することが難しく、またシートを加工する際にも作業性の悪化に繋がってしまう。このような理由から制振材料の表面には粘着性のないことが望まれる。 However, as a result of intensive studies by the present inventors, when a xylene resin having an OH value of 18 (mg KOH / g) or less is used, the tackiness of the xylene resin is sufficiently suppressed, and thus the resulting vibration damping composition It has been found that the adhesiveness of the surface of the object is reduced, and the molding process and handling become easy. Usually, the vibration damping material is formed into a sheet shape by hot pressing or extrusion molding, and is used by processing the shape according to the location to be used. If the surface of the damping material is sticky, it is difficult to form into a sheet shape, and workability is deteriorated when the sheet is processed. For this reason, it is desirable that the surface of the vibration damping material is not sticky.

ここで、本発明で使用される樹脂(α)の製造方法について述べる。メタキシレンとホルムアルデヒドを酸触媒の存在下で反応させることにより、キシレン樹脂(a)を得る。あるいはキシレン樹脂(a)をフェノール(ノボラック、レゾール)やポリオール・エチレンオキサイドなどにより変性してキシレン樹脂(a’)を得る。
キシレン樹脂(a)、キシレン樹脂(a’)のOH価が18(mg KOH/g)以下であれば、キシレン樹脂(a)、キシレン樹脂(a’)は樹脂(α)として用いることができる。
Here, the manufacturing method of resin ((alpha)) used by this invention is described. A xylene resin (a) is obtained by reacting meta-xylene and formaldehyde in the presence of an acid catalyst. Alternatively, xylene resin (a) is obtained by modifying xylene resin (a) with phenol (novolak, resol) or polyol / ethylene oxide.
As long as the OH value of the xylene resin (a) and the xylene resin (a ′) is 18 (mg KOH / g) or less, the xylene resin (a) and the xylene resin (a ′) can be used as the resin (α). .

キシレン樹脂(a)、キシレン樹脂(a’)のOH価が18(mg KOH/g)より大きい場合には、キシレン樹脂(a)、キシレン樹脂(a’)を自己縮合する、あるいはフェノール(ノボラック、レゾール)やポリオール・エチレンオキサイドなどにより変性する等の方法でOH価を18(mg KOH/g)以下とし、樹脂(α)とすることができる。本発明では、前記未変性樹脂、自己縮合樹脂、各種変性樹脂を2種以上組み合わせて用いることもできる。樹脂(α)はMn=500〜1200、Mw=700〜5000であることが好ましい。   When the OH value of the xylene resin (a) and the xylene resin (a ′) is larger than 18 (mg KOH / g), the xylene resin (a) and the xylene resin (a ′) are self-condensed or phenol (novolak) , Resol) or polyol / ethylene oxide or the like, and the like, the OH value can be made 18 (mg KOH / g) or less, and the resin (α) can be obtained. In the present invention, the unmodified resin, self-condensation resin, and various modified resins may be used in combination of two or more. It is preferable that resin ((alpha)) is Mn = 500-1200 and Mw = 700-5000.

樹脂(α)はキシレン樹脂のOH価を18(mg KOH/g)以下としたことから、樹脂の軟化点が60〜80℃付近へと上昇するため、樹脂(α)を使用した制振材料の制振性能のピーク温度は60〜80℃の高温へとシフトする。同時に、60〜80℃に制振性能のピーク値を有する制振材料はシート化した際の加工性(鋏での裁断や打ち抜き加工性)が低下してしまう。このような問題点を解決するために可塑剤を配合することは非常に有効な手段であるが、可塑剤の配合により制振性能のピーク温度が低温へとシフトしてしまう。以上のことから、制振性能のピーク温度を高温に保ち、同時に加工性の低下を解決するために室温で良好な柔軟性を有する樹脂(β)の配合が必要となる。   Since the resin (α) has an OH value of xylene resin of 18 (mg KOH / g) or less, the softening point of the resin rises to around 60 to 80 ° C. Therefore, the vibration damping material using the resin (α) The peak temperature of the vibration damping performance shifts to a high temperature of 60 to 80 ° C. At the same time, a damping material having a peak damping performance at 60 to 80 ° C. has reduced processability (cutting with a scissors or punching processability) when formed into a sheet. In order to solve such problems, blending a plasticizer is a very effective means, but the blending of the plasticizer shifts the peak temperature of the vibration damping performance to a low temperature. From the above, it is necessary to add a resin (β) having a good flexibility at room temperature in order to keep the peak temperature of the vibration damping performance at a high temperature and at the same time solve the decrease in workability.

樹脂(β)はエチレンエチルアクリレート共重合樹脂(EEA)、エチレンメチルアクリレート共重合樹脂(EMA)、エチレンブチルアクリレート共重合樹脂(EBA)、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)、オレフィン系エラストマーから選ばれる1種類を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
樹脂成分(A)中の樹脂(β)の割合は30〜70質量%であり、30質量%未満では良好な加工性が得られず、70質量%を超えると加工性は改善するが制振性能が低下してしまう。
Resin (β) is selected from ethylene ethyl acrylate copolymer resin (EEA), ethylene methyl acrylate copolymer resin (EMA), ethylene butyl acrylate copolymer resin (EBA), ethylene vinyl acetate copolymer resin (EVA), and olefin elastomer. Can be used alone or in combination of two or more.
The proportion of the resin (β) in the resin component (A) is 30 to 70% by mass, and if it is less than 30% by mass, good processability cannot be obtained. Performance will be degraded.

樹脂成分(A)は、すべて前記樹脂(α)及び樹脂(β)であっても良いが、樹脂(α)、樹脂(β)以外の樹脂(その他樹脂)も、本発明の効果を損なわない程度に充填することができる。その他樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリ酢酸ビニル、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テルペン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、などが挙げられるが、これらに限定されない。 The resin component (A) may be all the resin (α) and the resin (β), but resins (other resins) other than the resin (α) and the resin (β) do not impair the effects of the present invention. Can be filled to the extent. Other resins include, but are not limited to, polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS resin, polyvinyl acetate, phenolic resin, modified phenolic resin, terpene resin, epoxy resin, polyamide resin, polyurethane, polyvinyl chloride, and the like. .

本発明の制振性樹脂組成物には、上記樹脂成分(A)に振動エネルギー吸収を向上させる目的で無機充填材成分(B)を充填させることが必要である。本発明で使用される無機充填材成分(B)には鱗片状無機充填材が70質量%以上含まれることが好ましく、例えばマイカ鱗片、ガラス片、セリサイト、グラファイト、タルク、アルミニウムフレーク、窒化硼素、二硫化モリブデン、黒鉛などの鱗片状充填材が例示できる。これらの中でも、フィラーとしてマイカ鱗片を使用した場合に、より高い制振性能が得られるため好ましく、更に振動エネルギーの吸収効率が高い鱗片状のマイカである白マイカが好ましい。また、その他形状の異なる無機充填材も、本発明の効果を損なわない程度に充填することができる。鱗片状以外の形状を有する無機充填材としては、例えばガラスファイバー、カーボンファイバー、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、二酸化ケイ素、チタン酸ストロンチウム、バライト、ウイスカー、沈降硫酸バリウム、マグネシウムスリケート、アルミニウムシリケート、フェライト、クレー、ヒル石、モンモリロナイト、ステンレスフレーク、ニッケルフレーク、シリカ、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、PAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、気相成長黒鉛、硼砂、キルン灰、セメント、ドロマイト、銀粉、鉄粉、鉛粉、銅粉、ニッケル粉などが挙げられるが、これらに限定されない。   In the vibration damping resin composition of the present invention, it is necessary to fill the resin component (A) with the inorganic filler component (B) for the purpose of improving vibration energy absorption. The inorganic filler component (B) used in the present invention preferably contains 70% by mass or more of scaly inorganic filler, such as mica scale, glass piece, sericite, graphite, talc, aluminum flake, boron nitride. And flaky fillers such as molybdenum disulfide and graphite. Among these, when mica scales are used as the filler, higher vibration damping performance is obtained, and white mica, which is scale-like mica having a high vibration energy absorption efficiency, is preferable. In addition, other inorganic fillers having different shapes can be filled to such an extent that the effects of the present invention are not impaired. Examples of the inorganic filler having a shape other than the scale shape include glass fiber, carbon fiber, calcium carbonate, calcium sulfate, calcium silicate, titanium dioxide, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, silicon dioxide, strontium titanate, barite. , Whisker, precipitated barium sulfate, magnesium silicate, aluminum silicate, ferrite, clay, leechite, montmorillonite, stainless flake, nickel flake, silica, carbon black, carbon nanotube, PAN carbon fiber, pitch carbon fiber, vapor phase growth Examples include, but are not limited to, graphite, borax, kiln ash, cement, dolomite, silver powder, iron powder, lead powder, copper powder, and nickel powder.

無機充填材成分(B)は樹脂成分(A)に対して質量割合が0.5〜5.0であることが好ましく、1.2〜4.5であることがより好ましい。質量割合が0.5未満では該無機充填材を配合した場合の制振性能の向上効果が低く、質量割合が5を超えると組成物中における該無機充填材の含有量が多いわりに制振性能があまり向上せず且つ成形性に乏しくなってしまう。   The inorganic filler component (B) preferably has a mass ratio of 0.5 to 5.0, more preferably 1.2 to 4.5, with respect to the resin component (A). When the mass proportion is less than 0.5, the effect of improving the vibration damping performance when the inorganic filler is blended is low, and when the mass proportion exceeds 5, the damping performance is increased although the content of the inorganic filler in the composition is large. Is not improved so much and the moldability is poor.

本発明の制振性組成物は、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で1種以上の添加剤を添加することができる。例えば難燃性付与を目的に難燃剤、難燃補助剤など添加することが可能である。難燃剤及び難燃補助剤としては、臭素系難燃剤とアンチモン化合物を併用すると、制振性能の低下もなく良好な難燃性を得られるため好ましい。他にも、分散剤、相溶化剤、界面活性剤、帯電防止剤、架橋剤、酸化防止剤、老化防止剤、耐候剤、耐熱剤、加工助剤、光沢剤、着色剤(顔料、染料)、発泡剤、発泡助剤、滑剤などを本発明の効果を阻害しない範囲で添加することができる。また、他の樹脂とのブレンドまたは成形後の表面処理なども、本発明の効果を阻害しない範囲で行うことができる。   One or more additives can be added to the vibration damping composition of the present invention as needed within a range not inhibiting the effects of the present invention. For example, it is possible to add a flame retardant, a flame retardant auxiliary, etc. for the purpose of imparting flame retardancy. As a flame retardant and a flame retardant auxiliary, it is preferable to use a brominated flame retardant and an antimony compound together because good flame retardancy can be obtained without a decrease in damping performance. In addition, dispersants, compatibilizers, surfactants, antistatic agents, crosslinking agents, antioxidants, anti-aging agents, weathering agents, heat-resistant agents, processing aids, brighteners, colorants (pigments, dyes) Further, a foaming agent, a foaming aid, a lubricant and the like can be added within a range that does not impair the effects of the present invention. Also, blending with other resins or surface treatment after molding can be performed within a range that does not impair the effects of the present invention.

本発明の制振性樹脂組成物は、上記樹脂成分(A)と無機充填材成分(B)と必要に応じて各種添加剤とを混合することで得られるが、混合方法は既知の方法を用いることができる。例えば、熱ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、インターミキサー、二軸混練機、押出機などの装置を用いて溶融混合する方法が挙げられる。溶融混合する方法の中でも、バッチ式の混合装置を用いるのが好ましい。特に、ニーダー、バンバリーミキサー、インターミキサーのいずれかの装置で混合すると混練時間を自由に調整でき、樹脂組成物の分散状態が良好となるため好ましい。 The vibration-damping resin composition of the present invention can be obtained by mixing the resin component (A), the inorganic filler component (B), and various additives as required. The mixing method is a known method. Can be used. For example, the method of melt-mixing using apparatuses, such as a hot roll, a kneader, a Banbury mixer, an intermixer, a twin-screw kneader, an extruder, is mentioned. Among the melt mixing methods, it is preferable to use a batch type mixing apparatus. In particular, it is preferable to mix with any apparatus of a kneader, a Banbury mixer, or an intermixer because the kneading time can be freely adjusted and the dispersion state of the resin composition becomes good.

本発明の制振性組成物は、射出成形品、シート、フィルム、繊維、容器、発泡体、接着剤、塗料、拘束型制振シート、非拘束型制振シートなどに成形または加工され、車輌、鉄道、航空機、家電・OA機器、精密機器、建築機械、土木建築物、靴、スポーツ用品などに適応される防振材、制振材、吸遮音材として好適に利用することができる。   The vibration-damping composition of the present invention is molded or processed into an injection-molded product, sheet, film, fiber, container, foam, adhesive, paint, constrained vibration-damping sheet, unconstrained vibration-damping sheet, etc. It can be suitably used as an anti-vibration material, damping material, and sound-absorbing / insulating material adapted to railways, aircraft, home appliances / OA equipment, precision equipment, construction machinery, civil engineering buildings, shoes, sports equipment, and the like.

以下に実施例を示すが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
キシレン樹脂および制振性組成物の評価方法は以下の方法によった。
(1)キシレン樹脂の分子量測定:
ゲルパーミエーションクロマトグラム法により下記条件で測定。
分子量は標準ポリスチレンにより換算した。
測定機種:昭和電工株式会社製 「Shodex GPC101」
カラム :LF804 3本
溶出溶媒 :テトラヒドロフラン 流量 1mL/min
カラム温度:40℃
Examples are shown below, but the present invention is not limited to the following examples.
The evaluation method of the xylene resin and the vibration damping composition was as follows.
(1) Molecular weight measurement of xylene resin:
Measured under the following conditions by gel permeation chromatogram method.
The molecular weight was converted with standard polystyrene.
Measuring model: Showa Denko "Shodex GPC101"
Column: 3 LF804 Elution solvent: Tetrahydrofuran Flow rate 1mL / min
Column temperature: 40 ° C

(2)キシレン樹脂のOH価測定方法:
試料をピリジン溶媒中で過剰量の無水酢酸でアセチル化し、アセチル化反応に消費されなかった余剰の無水酢酸を水酸化ナトリウム水溶液で滴定することより求めた。
・ 200mlヨウ素フラスコに樹脂1gを精秤する。(W)
・ 無水酢酸/ピリジン=1/9(v/v)溶液を作成する。
・ 樹脂が入っているヨウ素フラスコにホールピペットを用いて無水酢酸/ピリジン=1/9(v/v)溶液10mlを加え、樹脂を溶解させる。
・ 三角フラスコを湯せんにて1時間反応させる。(約95℃)
・ 反応後湯せんからヨウ素フラスコを取り出し、純水20〜30mlを加え、過剰の無水酢酸を分解すると同時に試料を室温程度まで冷却する。
・ 指示薬としてフェノールフタレインを3〜4滴加え、1N‐NaOH水溶液にて滴定する。(滴定量A)
・ 樹脂の入っていない200mlヨウ素フラスコに無水酢酸/ピリジン=1/9(v/v)溶液10mlと純水20〜30mlを入れ、よく撹拌し、1指示薬としてフェノールフタレインを3〜4滴加え、1N‐NaOH水溶液にて滴定する。(滴定量B)
・ 下記式によりOH価を算出する。
OH価(mgKOH)=(B−A)×F×56.1/W
F:1N−NaOH水溶液の力価
(2) Method for measuring OH number of xylene resin:
The sample was acetylated with an excess amount of acetic anhydride in a pyridine solvent, and the excess acetic anhydride that was not consumed in the acetylation reaction was titrated with an aqueous sodium hydroxide solution.
・ Weigh precisely 1 g of resin in a 200 ml iodine flask. (W)
Make a solution of acetic anhydride / pyridine = 1/9 (v / v).
Add 10 ml of acetic anhydride / pyridine = 1/9 (v / v) solution to the iodine flask containing the resin using a whole pipette to dissolve the resin.
・ React the Erlenmeyer flask with a water bath for 1 hour. (About 95 ° C)
-Remove the iodine flask from the hot water bath after the reaction, add 20-30 ml of pure water, decompose the excess acetic anhydride and simultaneously cool the sample to about room temperature.
Add 3-4 drops of phenolphthalein as an indicator and titrate with 1N NaOH aqueous solution. (Titration A)
・ Put 10 ml of acetic anhydride / pyridine = 1/9 (v / v) solution and 20-30 ml of pure water into a 200 ml iodine flask without resin, stir well, and add 3-4 drops of phenolphthalein as one indicator. Titrate with 1N NaOH aqueous solution. (Titration volume B)
・ Calculate the OH value by the following formula.
OH value (mgKOH) = (BA) × F × 56.1 / W
F: The titer of 1N-NaOH aqueous solution

(3)損失係数
制振性組成物試料を熱プレスにより170℃で成形し、厚み約1mmのシートとした。得られたシートを10mm×150mmに切り出して試験片とし、厚さ1mmの基板(アルミニウム合金 5052材)上に熱プレスにより50℃で熱圧着あるいは二液硬化型エポキシ系接着剤(セメダイン株式会社製、商品名:セメダインSG−EPO、EP008)にて接着させて非拘束型制振材を作製した。得られた非拘束型制振材を損失係数測定装置(株式会社小野測器製)を用いて、測定温度範囲が0〜80℃の条件で中央加振法により500Hz反共振点での損失係数を測定した。上記の測定温度範囲において得られた損失係数の最大値を比較することで制振性能を評価した。なお、損失係数が大きいほど制振性能が高い。
(3) The loss coefficient damping composition sample was molded at 170 ° C. by hot pressing to obtain a sheet having a thickness of about 1 mm. The obtained sheet was cut out to 10 mm × 150 mm to obtain a test piece, which was thermocompression-bonded at 50 ° C. on a 1 mm-thick substrate (aluminum alloy 5052 material) or a two-component curable epoxy adhesive (manufactured by Cemedine Co., Ltd.). , Trade name: Cemedine SG-EPO, EP008) to produce a non-restrained vibration damping material. Using the loss factor measuring device (manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.) for the obtained unconstrained damping material, the loss factor at the 500 Hz anti-resonance point by the central vibration method under the condition of the measurement temperature range of 0 to 80 ° Was measured. The damping performance was evaluated by comparing the maximum value of the loss coefficient obtained in the above measurement temperature range. Note that the greater the loss factor, the higher the damping performance.

(4)加工性評価
制振性組成物試料を熱プレスにより170℃で成形し、厚み約2mmのシートとした。20±2℃雰囲気の室内で得られたシートをジャンボ裁断機(株式会社マイツ・コーポレーション製:商品名JB−710)により裁断し、裁断箇所付近のシートの状態により加工性の評価を行った。
優(◎):裁断箇所にひび割れ等の損傷がない場合
不可(×):裁断箇所にひび割れが発生、または裁断によりシートが崩壊した場合
(4) Workability evaluation A vibration damping composition sample was molded at 170 ° C. by hot pressing to obtain a sheet having a thickness of about 2 mm. Sheets obtained in a room with an atmosphere of 20 ± 2 ° C. were cut with a jumbo cutting machine (product name: JB-710, manufactured by Mits Corporation), and the workability was evaluated based on the state of the sheet near the cutting position.
Excellent (◎): When there is no damage such as cracks at the cut location Impossible (×): When cracks occur at the cut location, or the sheet collapses due to cutting

(5)難燃性評価
制振性組成物試料を熱プレスにより170℃で成形し、厚み約1mmのシートとした。得られたシートを13mm×125mmに切り出して試験片とし、UL−94規格に準拠して、20mm垂直燃焼試験を行った。燃焼性がV−2以上(V−2、V−1またはV−0)である場合を合格とした。
なおUL−94についての各Vの等級の基準は下記概略の通りである。
V−0:試験片5個に10秒接炎(第1接炎)した後の火炎消化時間と第1接炎消化後直ちに10秒間再接炎(第2接炎)した後の火炎消化時間が平均5秒以下、最大10秒以下であり、第2接炎終了後のグロー消化時間のトータルが30秒以下、かつ試験片の30cm下方にある脱脂綿が着火しない。
V−1:試験片5個に10秒接炎(第1接炎)した後の火炎消化時間と第1接炎消化後直ちに10秒間再接炎(第2接炎)した後の火炎消化時間が平均25秒以下、最大30秒以下であり、第2接炎終了後のグロー消化時間のトータルが60秒以下、かつ試験片の30cm下方にある脱脂綿が着火しない。
V−2:試験片5個に10秒接炎(第1接炎)した後の火炎消化時間と第1接炎消化後直ちに10秒間再接炎(第2接炎)した後の火炎消化時間が平均25秒以下、最大30秒以下であり、第2接炎終了後のグロー消化時間のトータルが60秒以下、かつ試験片の30cm下方にある脱脂綿が着火する。
(5) Flame Retardancy Evaluation A vibration damping composition sample was molded at 170 ° C. by hot pressing to obtain a sheet having a thickness of about 1 mm. The obtained sheet was cut out to 13 mm × 125 mm to obtain a test piece, and a 20 mm vertical combustion test was performed in accordance with the UL-94 standard. The case where the flammability was V-2 or higher (V-2, V-1 or V-0) was regarded as acceptable.
The standard of each V grade for UL-94 is as outlined below.
V-0: Flame digestion time after 10 seconds of flame contact (first flame contact) on 5 test pieces and flame digestion time after re-flame (second flame contact) immediately after the first flame digestion for 10 seconds Is 5 seconds or less on average and 10 seconds or less at maximum, the total time of glow digestion after the end of the second flame contact is 30 seconds or less, and the absorbent cotton 30 cm below the test piece does not ignite.
V-1: Flame digestion time after 10 seconds of flame contact (first flame contact) on 5 specimens and flame digestion time after 10 seconds of re-flame (second flame contact) immediately after the first flame digestion Is an average of 25 seconds or less and a maximum of 30 seconds or less. The total time of glow digestion after the second flame contact is 60 seconds or less, and the absorbent cotton 30 cm below the test piece does not ignite.
V-2: Flame digestion time after 10 seconds of flame contact (first flame contact) on 5 specimens and flame digestion time after 10 seconds of re-flame (second flame contact) immediately after first flame digestion Is an average of 25 seconds or less and a maximum of 30 seconds or less, and the total time of glow digestion after the second flame contact is 60 seconds or less, and absorbent cotton 30 cm below the test piece ignites.

<樹脂製造例1>
温度計、還流冷却器及び撹拌器を備えた内容積2リットルのセパラブルフラスコに50%ホルマリン(三菱ガス化学株式会社製)600g、98%工業用硫酸(三菱マテリアル株式会社製)200g及びメタキシレン(三菱ガス化学株式会社製)424gを仕込み95℃〜100℃で4時間反応させる。反応終了後、メタキシレン400gを添加し静置して樹脂相と硫酸水相とを分離した後、樹脂相を3回水洗し20〜30mmHg/140〜150℃の条件でメタキシレンを留出させた後、樹脂(a)(OH価=36(mg KOH/g)。Mn=765、Mw=1205)570gを得た。
<Resin production example 1>
In a separable flask having an internal volume of 2 liters equipped with a thermometer, a reflux condenser and a stirrer, 600 g of 50% formalin (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), 200 g of 98% industrial sulfuric acid (Mitsubishi Materials Co., Ltd.) and metaxylene 424 g (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) is charged and reacted at 95-100 ° C. for 4 hours. After completion of the reaction, 400 g of metaxylene was added and allowed to stand to separate the resin phase and the sulfuric acid aqueous phase, and then the resin phase was washed three times to distill metaxylene under the conditions of 20-30 mmHg / 140-150 ° C. Thereafter, 570 g of resin (a) (OH value = 36 (mg KOH / g). Mn = 765, Mw = 1205) was obtained.

<樹脂製造例2>
温度計、リービッヒコンデンサー、撹拌器、スチーム導入管を備えた内容積1リットルのセパラブルフラスコに樹脂(a)500g、パラトルエンスルホン酸(和光純薬工業株式会社特級試薬)0.25gを仕込み、200℃まで加熱しスチーム流入下4時間反応させる。スチーム停止後100mmHg/190〜200℃の条件で30分間脱水を行い、樹脂(a)が自己縮合をした樹脂(α)(OH価=12.5(mg KOH/g)。Mn=1047、Mw=3480)420gを得た。
<Resin production example 2>
Into a 1 liter separable flask equipped with a thermometer, a Liebig condenser, a stirrer, and a steam introduction tube, 500 g of resin (a) and 0.25 g of paratoluenesulfonic acid (special grade reagent from Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were charged. Heat to 200 ° C. and allow to react for 4 hours under steam. Resin (α) (OH value = 12.5 (mg KOH / g). Mn = 1047, Mw after dehydration for 30 minutes under conditions of 100 mmHg / 190-200 ° C. after the steam was stopped. = 3480) 420 g was obtained.

<実施例1>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して樹脂(β)としてオレフィン系エラストマー(ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名:エンゲージ8150)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)45質量%、無機充填材としてタルク(松村産業株式会社製、商品名:タルク3S)9.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表1に示す。
<Example 1>
Resin (α) obtained in Resin Production Example 2 is 16% by mass, resin (β) is olefin-based elastomer (Dow Chemical Japan, trade name: Engage 8150) 20.1% by mass, scaly Mica scales (trade name: CS060-DC manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., 45% by mass) as inorganic fillers, talc (manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., product name: talc 3S), 9.8% by mass, inorganic fillers Carbon black (manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd., trade name: Raven-UV-B) 0.1% by mass as a material, brominated diphenylethane (trade name: saytex 8010) 6 produced as a brominated flame retardant Mass%, 3% by mass of antimony trioxide as an antimony compound is charged in a 60 cc kneader at 170 ° C for 15 minutes. And the mixture was kneaded. The evaluation results of the obtained vibration damping composition are shown in Table 1.

<実施例2>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)25.8質量%に対して樹脂(β)としてオレフィン系エラストマー(ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名:エンゲージ8150)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)45質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表1に示す。
<Example 2>
Resin (α) obtained in Resin Production Example 2 25.8% by mass, resin (β) as olefin-based elastomer (Dow Chemical Nippon Co., Ltd., trade name: Engage 8150) 20.1% by mass, scale 45% by mass as a solid inorganic filler (trade name: CS060-DC, manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd.) and carbon black (trade name: Raven-UV-B, manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd.) as an inorganic filler 0.1% by mass, 6% by mass of brominated diphenylethane (manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd., trade name: saytex 8010) as a brominated flame retardant, and 3% by mass of antimony trioxide as an antimony compound are charged into a 60 cc kneader in a batch, 170 The mixture was kneaded at 15 ° C. for 15 minutes. The evaluation results of the obtained vibration damping composition are shown in Table 1.

<実施例3>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して樹脂(β)としてオレフィン系エラストマー(ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名:エンゲージ8150)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表1に示す。
<Example 3>
Resin (α) obtained in Resin Production Example 2 is 16% by mass, resin (β) is olefin-based elastomer (Dow Chemical Japan, trade name: Engage 8150) 20.1% by mass, scaly Mica scale as an inorganic filler (trade name: CS060-DC, manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd.) 54.8% by mass, carbon black as an inorganic filler (trade name: Raven-UV-B, manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd.) 0.1% by mass, 6% by mass of brominated diphenylethane (manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd., trade name: saytex 8010) as a brominated flame retardant, and 3% by mass of antimony trioxide as an antimony compound are charged into a 60 cc kneader in a batch, 170 The mixture was kneaded at 15 ° C. for 15 minutes. The evaluation results of the obtained vibration damping composition are shown in Table 1.

<実施例4>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して樹脂(β)としてエチレン酢酸ビニル共重合樹脂(三井・デュポンポリケミカル株式会社製、商品名:V5773W)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表1に示す。
<Example 4>
20.1% by mass of ethylene vinyl acetate copolymer resin (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name: V5773W) as resin (β) with respect to 16% by mass of resin (α) obtained in Resin Production Example 2. Mica scales (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS060-DC) 54.8% by mass as a scale-like inorganic filler, and carbon black (Colombian Carbon Japan Co., Ltd., trade name: Raven-UV) as an inorganic filler. -B) 0.1% by mass, brominated diphenylethane as a brominated flame retardant (Albemarle Japan Co., Ltd., trade name: saytex 8010) 6% by mass, antimony trioxide 3% by mass in a 60 cc kneader The mixture was kneaded at 170 ° C. for 15 minutes. The evaluation results of the obtained vibration damping composition are shown in Table 1.

<実施例5>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して樹脂(β)としてエチレンエチルアクリレート共重合樹脂(三井・デュポンポリケミカル株式会社製、商品名:2116AC)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表1に示す。
<Example 5>
20.1% by mass of ethylene ethyl acrylate copolymer resin (trade name: 2116AC, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) as resin (β) with respect to 16% by mass of resin (α) obtained in Resin Production Example 2. Mica scales (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS060-DC) 54.8% by mass as a scale-like inorganic filler, and carbon black (Colombian Carbon Japan Co., Ltd., trade name: Raven-UV) as an inorganic filler. -B) 0.1% by mass, brominated diphenylethane as a brominated flame retardant (Albemarle Japan Co., Ltd., trade name: saytex 8010) 6% by mass, antimony trioxide 3% by mass in a 60 cc kneader The mixture was kneaded at 170 ° C. for 15 minutes. The evaluation results of the obtained vibration damping composition are shown in Table 1.

<実施例6>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して樹脂(β)としてエチレンメチルアクリレート共重合樹脂(三井・デュポンポリケミカル株式会社製、商品名:1125AC)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表2に示す。
<Example 6>
20.1% by mass of ethylene methyl acrylate copolymer resin (trade name: 1125AC, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) as resin (β) with respect to 16% by mass of resin (α) obtained in Resin Production Example 2. Mica scales (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS060-DC) 54.8% by mass as a scale-like inorganic filler, and carbon black (Colombian Carbon Japan Co., Ltd., trade name: Raven-UV) as an inorganic filler. -B) 0.1% by mass, brominated diphenylethane as a brominated flame retardant (Albemarle Japan Co., Ltd., trade name: saytex 8010) 6% by mass, antimony trioxide 3% by mass in a 60 cc kneader The mixture was kneaded at 170 ° C. for 15 minutes. Table 2 shows the evaluation results of the obtained vibration damping composition.

<実施例7>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して樹脂(β)としてエチレンブチルアクリレート共重合樹脂(三井・デュポンポリケミカル株式会社製、商品名:3427AC)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表2に示す。
<Example 7>
20.1% by mass of ethylene butyl acrylate copolymer resin (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name: 3427AC) as resin (β) with respect to 16% by mass of resin (α) obtained in Resin Production Example 2. Mica scales (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS060-DC) 54.8% by mass as a scale-like inorganic filler, and carbon black (Colombian Carbon Japan Co., Ltd., trade name: Raven-UV) as an inorganic filler. -B) 0.1% by mass, brominated diphenylethane as a brominated flame retardant (Albemarle Japan Co., Ltd., trade name: saytex 8010) 6% by mass, antimony trioxide 3% by mass in a 60 cc kneader The mixture was kneaded at 170 ° C. for 15 minutes. Table 2 shows the evaluation results of the obtained vibration damping composition.

<実施例8>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して樹脂(β)としてオレフィン系エラストマー(ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名:エンゲージ8150)10.1質量%、樹脂(β)としてエチレン酢酸ビニル共重合樹脂(三井・デュポンポリケミカル株式会社製、商品名:V5773W)10.0質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表2に示す。
<Example 8>
Resin (α) obtained in Resin Production Example 2 is 16% by mass, and the resin (β) is olefin-based elastomer (Dow Chemical Nippon Co., Ltd., trade name: Engage 8150) 10.1% by mass, resin (β ) Ethylene vinyl acetate copolymer resin (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name: V5773W) 10.0 mass%, scale-like inorganic filler as mica scales (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS060-) DC) 54.8% by mass, carbon black (manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd., trade name: Raven-UV-B) as an inorganic filler, 0.1% by mass, brominated diphenylethane (Albemarle Japan) as a brominated flame retardant Co., Ltd., trade name: saytex 8010) 6% by mass, antimony trioxide 3% by mass as antimony compound 6% Charged collectively in cc kneader and kneaded for 15 minutes at 170 ° C.. Table 2 shows the evaluation results of the obtained vibration damping composition.

<実施例9>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して樹脂(β)としてオレフィン系エラストマー(ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名:エンゲージ8150)10.1質量%、樹脂(β)としてエチレンエチルアクリレート共重合樹脂(三井・デュポンポリケミカル株式会社製、商品名:2116AC)10.0質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表2に示す。
<Example 9>
Resin (α) obtained in Resin Production Example 2 is 16% by mass, and the resin (β) is olefin-based elastomer (Dow Chemical Nippon Co., Ltd., trade name: Engage 8150) 10.1% by mass, resin (β ) Ethylene ethyl acrylate copolymer resin (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name: 2116AC) 10.0% by mass, scale-like inorganic filler as mica scales (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS060-) DC) 54.8% by mass, carbon black (manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd., trade name: Raven-UV-B) as an inorganic filler, 0.1% by mass, brominated diphenylethane (Albemarle Japan) as a brominated flame retardant Product name: Saytex 8010) 6% by mass, antimony trioxide trimethyl as an antimony compound % Was charged collectively in 60cc kneader and kneaded for 15 minutes at 170 ° C.. Table 2 shows the evaluation results of the obtained vibration damping composition.

<実施例10>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して樹脂(β)としてオレフィン系エラストマー(ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名:エンゲージ8150)10.1質量%、樹脂(β)としてエチレンメチルアクリレート共重合樹脂(三井・デュポンポリケミカル株式会社製、商品名:1125AC)10.0質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表2に示す。
<Example 10>
Resin (α) obtained in Resin Production Example 2 is 16% by mass, and the resin (β) is olefin-based elastomer (Dow Chemical Nippon Co., Ltd., trade name: Engage 8150) 10.1% by mass, resin (β ) Ethylene methyl acrylate copolymer resin (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name: 1125AC) 10.0% by mass, scale-like inorganic filler as mica scales (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS060-) DC) 54.8% by mass, carbon black (manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd., trade name: Raven-UV-B) as an inorganic filler, 0.1% by mass, brominated diphenylethane (Albemarle Japan) as a brominated flame retardant Product name: Saytex 8010) 6% by mass, antimony trioxide trimethyl as an antimony compound % Was charged collectively in 60cc kneader and kneaded for 15 minutes at 170 ° C.. Table 2 shows the evaluation results of the obtained vibration damping composition.

<実施例11>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して樹脂(β)としてオレフィン系エラストマー(ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名:エンゲージ8150)10.1質量%、樹脂(β)としてエチレンブチルアクリレート共重合樹脂(三井・デュポンポリケミカル株式会社製、商品名:3427AC)10.0質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表3に示す。
<Example 11>
Resin (α) obtained in Resin Production Example 2 is 16% by mass, and the resin (β) is olefin-based elastomer (Dow Chemical Nippon Co., Ltd., trade name: Engage 8150) 10.1% by mass, resin (β ) As an ethylene butyl acrylate copolymer resin (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name: 3427AC), 10.0% by mass, and scale-like inorganic filler as mica scales (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS060-) DC) 54.8% by mass, carbon black (manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd., trade name: Raven-UV-B) as an inorganic filler, 0.1% by mass, brominated diphenylethane (Albemarle Japan) as a brominated flame retardant Product name: Saytex 8010) 6% by mass, antimony trioxide trimethyl as an antimony compound % Was charged collectively in 60cc kneader and kneaded for 15 minutes at 170 ° C.. The evaluation results of the obtained vibration damping composition are shown in Table 3.

<比較例1>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して熱可塑性樹脂としてポリエチレン(日本ポリエチレン株式会社製、商品名:LJ803)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)45質量%、無機充填材としてタルク(松村産業株式会社製、商品名:タルク3S)9.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表3に示す。
<Comparative Example 1>
Polyethylene (Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name: LJ803) 20.1% by mass as a thermoplastic resin with respect to 16% by mass of the resin (α) obtained in Resin Production Example 2, Mica scale as a scaly inorganic filler (Product name: CS060-DC manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd.) 45% by mass, talc (manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., product name: talc 3S) 9.8% by mass, carbon black (Colombian as inorganic filler)・ Carbon Japan Co., Ltd., trade name: Raven-UV-B) 0.1% by mass, brominated diphenylethane as a brominated flame retardant (Albemarle Japan Co., Ltd., trade name: saytex 8010) 6% by mass, as antimony compound 3% by mass of antimony trioxide was charged all at once into a 60 cc kneader and kneaded at 170 ° C. for 15 minutes. The evaluation results of the obtained vibration damping composition are shown in Table 3.

<比較例2>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して熱可塑性樹脂としてポリエチレン(日本ポリエチレン株式会社製、商品名:LJ803)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)45質量%、無機充填材としてタルク(松村産業株式会社製、商品名:タルク3S)3.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%、可塑剤としてフタル酸ジ−2−エチルヘキシル(シージーエスター株式会社製、商品名:DOP)6質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表3に示す。
<Comparative example 2>
Polyethylene (Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name: LJ803) 20.1% by mass as a thermoplastic resin with respect to 16% by mass of the resin (α) obtained in Resin Production Example 2, Mica scale as a scaly inorganic filler (Product name: CS060-DC, manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd.) 45% by mass, talc (manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., product name: talc 3S), 3.8% by mass, carbon black (Colombian, inorganic filler)・ Carbon Japan Co., Ltd., trade name: Raven-UV-B) 0.1% by mass, brominated diphenylethane as a brominated flame retardant (Albemarle Japan Co., Ltd., trade name: saytex 8010) 6% by mass, as antimony compound 3% by mass of antimony trioxide, di-2-ethylhexyl phthalate as a plasticizer (manufactured by CG Esther, (Product name: DOP) 6% by mass was charged in a 60 cc kneader and kneaded at 170 ° C. for 15 minutes. The evaluation results of the obtained vibration damping composition are shown in Table 3.

<比較例3>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して熱可塑性樹脂としてポリエチレン(日本ポリエチレン株式会社製、商品名:LJ803)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表3に示す。
<Comparative Example 3>
Polyethylene (Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name: LJ803) 20.1% by mass as a thermoplastic resin with respect to 16% by mass of the resin (α) obtained in Resin Production Example 2, Mica scale as a scaly inorganic filler (Product name: CS060-DC, manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd.) 54.8% by mass, carbon black (manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd., product name: Raven-UV-B) 0.1% by mass as an inorganic filler, Brominated diphenylethane (manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd., trade name: saytex 8010) 6% by mass as a brominated flame retardant, and 3% by mass of antimony trioxide as an antimony compound were charged together in a 60 cc kneader and kneaded at 170 ° C. for 15 minutes. . The evaluation results of the obtained vibration damping composition are shown in Table 3.

<比較例4>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して熱可塑性樹脂としてポリプロピレン(日本ポリプロ株式会社製、商品名:MG03B)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表3に示す。
<Comparative example 4>
20.1% by mass of polypropylene (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name: MG03B) as a thermoplastic resin with respect to 16% by mass of the resin (α) obtained in Resin Production Example 2, mica scale as a scaly inorganic filler (Product name: CS060-DC, manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd.) 54.8% by mass, carbon black (manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd., product name: Raven-UV-B) 0.1% by mass as an inorganic filler, Brominated diphenylethane (manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd., trade name: saytex 8010) 6% by mass as a brominated flame retardant, and 3% by mass of antimony trioxide as an antimony compound were charged together in a 60 cc kneader and kneaded at 170 ° C. for 15 minutes. . The evaluation results of the obtained vibration damping composition are shown in Table 3.

<比較例5>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して熱可塑性樹脂としてポリスチレン(PSジャパン株式会社製、商品名:679)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表4に示す。
<Comparative Example 5>
20.1% by mass of polystyrene (manufactured by PS Japan Co., Ltd., trade name: 679) as a thermoplastic resin with respect to 16% by mass of the resin (α) obtained in Resin Production Example 2, mica scale as a scale-like inorganic filler (Product name: CS060-DC, manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd.) 54.8% by mass, carbon black (manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd., product name: Raven-UV-B) 0.1% by mass as an inorganic filler, Brominated diphenylethane (manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd., trade name: saytex 8010) 6% by mass as a brominated flame retardant, and 3% by mass of antimony trioxide as an antimony compound were charged together in a 60 cc kneader and kneaded at 170 ° C. for 15 minutes. . The evaluation results of the obtained vibration damping composition are shown in Table 4.

<比較例6>
樹脂製造例2で得られた樹脂(α)16質量%に対して熱可塑性樹脂としてアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂(UMG ABS株式会社製、商品名:Fu23)20.1質量%、鱗片状の無機充填材としてマイカ鱗片(株式会社ヤマグチマイカ製、商品名:CS060−DC)54.8質量%、無機充填材としてカーボンブラック(コロンビヤン・カーボン日本株式会社製、商品名:Raven−UV―B)0.1質量%、臭素系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(アルベマール日本株式会社製、商品名:saytex8010)6質量%、アンチモン化合物として三酸化アンチモン3質量%を60ccニーダーに一括して仕込み、170℃で15分間混練した。得られた制振性組成物の評価結果を表4に示す。
<Comparative Example 6>
Acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (trade name: Fu23, manufactured by UMG ABS Co., Ltd.) is 20.1% by mass as a thermoplastic resin with respect to 16% by mass of the resin (α) obtained in Resin Production Example 2. As an inorganic filler, mica scale (made by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS060-DC) 54.8% by mass, and as an inorganic filler, carbon black (made by Colombian Carbon Japan Co., Ltd., trade name: Raven-UV-B) ) 0.1% by mass, brominated diphenylethane (manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd., trade name: saytex 8010) 6% by mass as a brominated flame retardant, and 3% by mass of antimony trioxide as an antimony compound are collectively charged into a 60 cc kneader, It knead | mixed for 15 minutes at 170 degreeC. The evaluation results of the obtained vibration damping composition are shown in Table 4.

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表1〜4に示すように本願発明のメタキシレンとホルムアルデヒドを酸触媒下で反応することで得られた樹脂(a)のOH価を18(mg KOH/g)以下とした樹脂(α)と樹脂(β)であるEEA、EMA、EBA、EVA、オレフィン系エラストマーから選ばれる1種類を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いた制振性組成物は、比較例のポリエチレンを用いた制振性組成物と比べ、高温(60〜80℃)での損失係数を良好に保ち室温(20℃付近)での加工性が良い。すなわち、高温(60〜80℃)での制振性能が高く、室温(20℃付近)での加工性も良好な成形材料が得られる。   As shown in Tables 1 to 4, a resin (α) having an OH value of 18 (mg KOH / g) or less of a resin (a) obtained by reacting meta-xylene of the present invention with formaldehyde in the presence of an acid catalyst; The damping composition using one kind selected from EEA, EMA, EBA, EVA, and olefin elastomer, which are resins (β), alone or in combination of two or more kinds is a damping composition using polyethylene of Comparative Example. Compared with the vibratory composition, the loss factor at a high temperature (60 to 80 ° C.) is kept good and the processability at room temperature (around 20 ° C.) is good. That is, a molding material having high vibration damping performance at high temperature (60 to 80 ° C.) and good workability at room temperature (around 20 ° C.) can be obtained.

Claims (4)

樹脂成分(A)と無機充填材成分(B)とを合計で80質量%以上含有し、樹脂成分(A)中の樹脂(α)の割合が30〜70質量%、且つ樹脂成分(A)中の樹脂(β)の割合が30〜70質量%であり、樹脂(α)がOH価18(mg KOH/g)以下のキシレン樹脂であり、樹脂(β)がエチレンエチルアクリレート共重合樹脂(EEA)、エチレンメチルアクリレート共重合樹脂(EMA)、エチレンブチルアクリレート共重合樹脂(EBA)、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)およびオレフィン系エラストマーから選ばれる1種または2種以上であることを特徴とする制振性組成物。 The resin component (A) and the inorganic filler component (B) are contained in a total of 80% by mass or more, the ratio of the resin (α) in the resin component (A) is 30 to 70% by mass, and the resin component (A) The resin (β) is 30 to 70% by mass, the resin (α) is a xylene resin having an OH number of 18 (mg KOH / g) or less, and the resin (β) is an ethylene ethyl acrylate copolymer resin ( EEA), ethylene methyl acrylate copolymer resin (EMA), ethylene butyl acrylate copolymer resin (EBA), ethylene vinyl acetate copolymer resin (EVA) and one or more selected from olefin elastomers A vibration damping composition. 樹脂成分(A)に対する無機充填材成分(B)の質量割合が0.5〜5.0である請求項1に記載の制振性組成物。   The damping composition according to claim 1, wherein the mass ratio of the inorganic filler component (B) to the resin component (A) is 0.5 to 5.0. 無機充填材成分(B)中の鱗片状無機充填材の割合が70質量%以上である請求項1または2に記載の制振性組成物。 The vibration-damping composition according to claim 1 or 2, wherein the proportion of the flaky inorganic filler in the inorganic filler component (B) is 70% by mass or more. 鱗片状無機充填材がマイカ鱗片である請求項3記載の制振性組成物。 The vibration-damping composition according to claim 3, wherein the scale-like inorganic filler is mica scale.
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