JP2013020865A - Fuel cell system - Google Patents

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Yoichi Kimura
洋一 木村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fuel cell system that prevents deposition of water impurities on positions, where water is evaporated, in a preheat evaporator 7 of a hydrogen generation device 2, and thus prevents clogging of the preheat evaporator 7, so as to allow stable continued operation.SOLUTION: A fuel cell system includes a water distillation section 34 that heats and distillates water to be supplied to a reforming water tank 28; and a water supply path 31 that connects the water distillation section 34 and the reforming water tank 28. The water to be supplied to the reforming tank 28 is firstly heated and distillated in the water distillation section 34 so as to remove water impurities, such as silica, potassium, calcium, iron, and the like. The water is then passed through the water supply path 31, stored in the reforming tank 28, and finally supplied to the preheat evaporator 7. Thus, the impurities, such as silica, potassium, calcium, iron, and the like, are prevented from being deposited in the preheat evaporator 7.

Description

本発明は、改質用燃料及び水を反応させて改質ガスを生成する改質反応によって水素生成装置を備えた燃料電池システムに関するものである。   The present invention relates to a fuel cell system provided with a hydrogen generator by a reforming reaction in which a reforming fuel and water are reacted to generate a reformed gas.

水素生成装置は、都市ガスやLPガスなどの炭素及び水素から構成される炭化水素を少なくとも含む改質用燃料(原料)と水を、内部に改質触媒層を有する改質反応部において水蒸気改質反応により水素含有ガスを生成する。燃料電池システムは、水素生成装置を備え、生成された水素含有ガス(以下、改質ガスと呼ぶ)を燃料電池に供給し発電する。   The hydrogen generator uses a reforming fuel (raw material) containing at least hydrocarbons composed of carbon and hydrogen such as city gas and LP gas, and water to reform steam in a reforming reaction section having a reforming catalyst layer inside. A hydrogen-containing gas is produced by a quality reaction. The fuel cell system includes a hydrogen generator and supplies the generated hydrogen-containing gas (hereinafter referred to as reformed gas) to the fuel cell to generate power.

改質触媒層には、水は水蒸気の状態で供給されることが望ましく、発熱源から加熱される予熱蒸発器に水を供給し、水蒸気を発生させることが望ましい。   Water is desirably supplied to the reforming catalyst layer in the form of water vapor, and it is desirable to supply water to a preheating evaporator heated from a heat source to generate water vapor.

水を効率的に蒸発させる予熱蒸発器を有する装置として、例えば、図3に示す燃料改質装置100が挙げられる。燃料改質装置100は、その中心軸上に配置された燃焼筒112と火炎を形成するバーナ114とを備えている。この同軸に配置された内筒120と上部仕切筒124aとの間の環状空間の下端に改質触媒を充填した改質反応部128を備え、内筒120と上部仕切筒124aとの間の環状空間の上端部に改質用の水と原燃料ガス(原料)とを併せて供給する原燃料ガス供給口125が接続されている。さらに、燃料改質装置100は、上部仕切筒124aに相対する内筒120の外壁には、螺旋状に形成された板または棒状の部材である螺旋状ガイド126が設けられておりており、原燃料ガス供給口125から供給された改質用の水が、螺旋状ガイドの表面を伝って内筒の表面に接して流れる間に加熱され、気化するように構成された予熱蒸発器を有している(例えば、特許文献1参照)。   An example of a device having a preheat evaporator that efficiently evaporates water is a fuel reformer 100 shown in FIG. The fuel reformer 100 includes a combustion cylinder 112 disposed on a central axis thereof and a burner 114 that forms a flame. A reforming reaction portion 128 filled with a reforming catalyst is provided at the lower end of the annular space between the coaxially arranged inner cylinder 120 and the upper partition cylinder 124a, and the annular space between the inner cylinder 120 and the upper partition cylinder 124a. A raw fuel gas supply port 125 for supplying reforming water and raw fuel gas (raw material) together is connected to the upper end of the space. Further, the fuel reformer 100 is provided with a spiral guide 126 that is a spirally formed plate or rod-like member on the outer wall of the inner cylinder 120 facing the upper partition cylinder 124a. The reforming water supplied from the fuel gas supply port 125 has a preheat evaporator configured to be heated and vaporized while flowing along the surface of the spiral guide and in contact with the surface of the inner cylinder. (For example, refer to Patent Document 1).

特開2007−15911号公報JP 2007-15911 A

しかしながら、従来の燃料電池システムの予熱蒸発器では以下のような課題があった。   However, the preheating evaporator of the conventional fuel cell system has the following problems.

前述した螺旋状の経路を持つ予熱蒸発器において、内筒の外壁に設けられた螺旋状ガイド上を、原燃料である炭化水素と混合された状態の水が通過していくことになる。このとき、水は螺旋状ガイド上を通過していくにつれて、熱を回収し、徐々に蒸発していき水が完全に蒸発し得る熱量を得ることができるだけの螺旋状経路の行程を通過し終える位置に至るまでに、最終的に水が蒸発するように設計されている。   In the preheat evaporator having the spiral path described above, the water mixed with the hydrocarbon as the raw fuel passes through the spiral guide provided on the outer wall of the inner cylinder. At this time, as the water passes on the spiral guide, the heat is collected and gradually evaporated, and it finishes passing through the path of the spiral path that can obtain the amount of heat that the water can completely evaporate. By the time it reaches the position, it is designed so that the water will eventually evaporate.

一般的に、改質用の水は、燃料電池システム内の改質反応と発電反応の過程で循環しながら使用されている。しかしながら、循環時に大気に放出される水量が多くなった場合や、水の循環経路や供給経路の異常が発生した場合や部品交換のメンテナンス時に水の補給や交換が頻繁に行われた場合、燃料電池システム内に水道水を追加供給する必要がある。そのため、シリカ、カリウム、カルシウム及び鉄等の不純物を含んだ水道水が、予熱蒸発器に供給されることになる。水道水が予熱蒸発器に供給されると、予熱蒸発器の水蒸気の経路に、これらの不純物が析出して経路を閉塞し、原料と水(水蒸気)が流れにくくなる恐れがある。この場合、改質反応部における水蒸気改質反応により所定の改質ガスが生成
できなくなり、燃料電池システムの運転が継続できなく恐れがある。
Generally, water for reforming is used while being circulated in the process of reforming reaction and power generation reaction in the fuel cell system. However, if the amount of water released into the atmosphere during circulation increases, if there is an abnormality in the water circulation or supply path, or if water is frequently replenished or replaced during parts replacement maintenance, the fuel It is necessary to supply additional tap water into the battery system. Therefore, tap water containing impurities such as silica, potassium, calcium, and iron is supplied to the preheating evaporator. When tap water is supplied to the preheating evaporator, these impurities may be deposited in the steam path of the preheating evaporator to block the path, making it difficult for the raw material and water (steam) to flow. In this case, a predetermined reformed gas cannot be generated due to the steam reforming reaction in the reforming reaction section, and the operation of the fuel cell system may not be continued.

本発明は、前記従来の課題に鑑みてなされたもので、燃料電池システム内に水道水を追加供給する必要が生じた場合であっても、予熱蒸発器に供給される水中に含まれる不純物が析出して予熱蒸発器を詰まることを抑制し、安定した運転を継続できる燃料電池システムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and even when it is necessary to additionally supply tap water into the fuel cell system, impurities contained in the water supplied to the preheating evaporator are present. An object of the present invention is to provide a fuel cell system capable of suppressing the precipitation and clogging of the preheating evaporator and continuing the stable operation.

前記従来の課題を解決するために、本発明の燃料電池システムは、燃焼ガスを生成する燃焼器と燃焼ガスの熱を利用して水から水蒸気を生成すると共に、生成した水蒸気及び供給された原料を混合する予熱蒸発器と、予熱蒸発器の下流側に配置され、燃焼ガスの熱を利用して加熱され、原料及び水蒸気から水蒸気改質反応によって水素含有ガスを生成する改質反応部とを有する水素生成装置と、水素含有ガスと酸素とを反応させて発電する燃料電池と水を貯える改質水タンクと改質水タンク及び予熱蒸発器を連通する水供給経路と水供給経路上に設けられ、水を供給するための改質水供給部と改質水タンクに供給する水を加熱して蒸留する水蒸留部と水蒸留部及び改質水タンクを連通する水補給経路とを備えたものである。   In order to solve the above-described conventional problems, a fuel cell system according to the present invention generates steam from water using a combustor that generates combustion gas and the heat of the combustion gas, and the generated steam and supplied raw material. And a reforming reaction section that is disposed downstream of the preheating evaporator and is heated using the heat of the combustion gas to generate a hydrogen-containing gas from the raw material and steam by a steam reforming reaction. A hydrogen generating device, a fuel cell that generates electricity by reacting a hydrogen-containing gas and oxygen, a reforming water tank that stores water, a reforming water tank, and a water supply path that connects the preheat evaporator and a water supply path A water reforming unit for supplying water, a water distilling unit for heating and distilling water to be supplied to the reforming water tank, and a water replenishment path communicating the water distilling unit and the reforming water tank. Is.

これによって、改質水タンクに供給する水を水蒸留部で加熱して蒸留して水中のシリカ、カリウム、カルシウム及び鉄等の不純物を取り除いた後に、水補給経路を経て改質水タンクに水を蓄え、この水を改質水供給部により水素生成装置の予熱蒸発器に供給するので予熱蒸発器の水蒸気の蒸発位置には水中のシリカ、カリウム、カルシウム及び鉄等の不純物の析出が発生することを抑制できるようにしたものである。   As a result, the water supplied to the reforming water tank is heated and distilled in the water distillation section to remove impurities such as silica, potassium, calcium and iron in the water, and then the water is supplied to the reforming water tank through the water supply path. Since this water is supplied to the preheating evaporator of the hydrogen generator by the reforming water supply unit, precipitation of impurities such as silica, potassium, calcium and iron in the water occurs at the water vapor evaporation position of the preheating evaporator. This is to prevent this.

本発明の燃料電池システムは、水素生成装置の予熱蒸発器に供給する水を水蒸留部で加熱して蒸留して水中のシリカ、カリウム、カルシウム及び鉄等の不純物を取り除いた後に、水補給経路を経て改質水タンクに蓄え、改質水供給部により水素生成装置の予熱蒸発器に供給する。そのため、水中の不純物が予熱蒸発器内に析出することを抑制して、予熱蒸発器が詰まることを防止できる。また、安定した運転を継続する燃料電池システムを提供することができる。   In the fuel cell system of the present invention, water supplied to the preheating evaporator of the hydrogen generator is heated and distilled in a water distillation section to remove impurities such as silica, potassium, calcium and iron in the water, and then a water supply path Is stored in the reforming water tank, and is supplied to the preheating evaporator of the hydrogen generator by the reforming water supply unit. Therefore, it can suppress that the impurity in water precipitates in a preheating evaporator, and can prevent that a preheating evaporator is blocked. Moreover, the fuel cell system which continues a stable driving | operation can be provided.

本発明の実施の形態1における燃料電池システムの構成を示すブロック図1 is a block diagram showing a configuration of a fuel cell system according to Embodiment 1 of the present invention. 本発明の実施の形態2における燃料電池システムの構成を示すブロック図FIG. 3 is a block diagram showing a configuration of a fuel cell system according to Embodiment 2 of the present invention. 従来の燃料電池システムの構成を示すブロック図Block diagram showing the configuration of a conventional fuel cell system

本発明の燃料電池システムは、燃焼ガスを生成する燃焼器、前記燃焼ガスの熱を利用して水から水蒸気を生成すると共に、生成した水蒸気及び供給された原料を混合する予熱蒸発器、及び、前記予熱蒸発器の下流側に配置され、前記燃焼ガスの熱を利用して加熱され、原料及び水蒸気から水蒸気改質反応によって水素含有ガスを生成する改質反応部、を有する水素生成装置と、前記水素生成装置で生成した水素含有ガス及び酸素を反応させて発電する燃料電池と、前記予熱蒸発器に供給する水を貯える改質水タンクと、前記改質水タンク及び前記予熱蒸発器を連通する水供給経路と、前記水供給経路上に設けられ、前記予熱蒸発器に水を供給するための改質水供給部と、前記改質水タンクに供給する水を加熱して蒸留する水蒸留部と、前記水蒸留部及び前記改質水タンクを連通する水補給経路と、を備えるものである。   The fuel cell system of the present invention includes a combustor that generates combustion gas, steam generated from water using heat of the combustion gas, a preheat evaporator that mixes the generated steam and the supplied raw material, and A hydrogen generator having a reforming reaction section that is disposed downstream of the preheating evaporator and is heated using the heat of the combustion gas to generate a hydrogen-containing gas from a raw material and steam by a steam reforming reaction; A fuel cell that generates electricity by reacting a hydrogen-containing gas and oxygen generated by the hydrogen generator, a reforming water tank that stores water to be supplied to the preheating evaporator, and the reforming water tank and the preheating evaporator communicate with each other. Water distillation path that is provided on the water supply path and that supplies water to the preheat evaporator, and water distillation that heats and distills the water supplied to the reformed water tank Part and the water Water supply path communicating the engaging portion and the reforming water tank, but with a.

これにより、改質水タンクに供給する水を水蒸留部で加熱して蒸留し、水中のシリカ、
カリウム、カルシウム及び鉄等の不純物を取り除いた後に、水補給経路を経て改質水タンクに水を蓄え、この水を改質水供給部により水素生成装置の予熱蒸発器に供給することができる。そのため、予熱蒸発器内で水が蒸発した箇所に、水中の不純物の析出が発生することを抑制でき、予熱蒸発器が詰まることを防止できる。また、安定した運転を継続できる燃料電池システムを提供することができる。
This heats and distills the water supplied to the reformed water tank in the water distillation unit,
After removing impurities such as potassium, calcium, and iron, water can be stored in the reformed water tank via the water replenishment path, and this water can be supplied to the preheating evaporator of the hydrogen generator by the reformed water supply unit. Therefore, it is possible to suppress the precipitation of impurities in the water at the location where water has evaporated in the preheating evaporator, and it is possible to prevent the preheating evaporator from being clogged. Further, it is possible to provide a fuel cell system capable of continuing stable operation.

また、本発明は、燃焼器から排出される燃焼排ガス、燃料電池の燃料極側の出口から排出される発電後のアノードオフガス、及び、燃料電池の空気極側から排出された発電後のカソードオフガスのうちの少なくともいずれかのガス中の水分を凝縮するための凝縮器と、凝縮器から回収された凝縮水を改質水タンクに供給する凝縮水回収経路とを備えていてもよい。   The present invention also provides combustion exhaust gas discharged from a combustor, anode off-gas after power generation discharged from an outlet on the fuel electrode side of the fuel cell, and cathode off-gas after power generation discharged from the air electrode side of the fuel cell. A condenser for condensing moisture in at least one of the gases, and a condensed water recovery path for supplying condensed water recovered from the condenser to the reforming water tank.

これにより、発電反応の過程で生成した水を回収し、改質反応に用いることができ、燃料電池システム内で循環しながら使用することができる。そのため、燃料電池システム外に放出される水量を減らすことができ、水の補給回数を少なくすることできる。   Thereby, the water produced | generated in the process of an electric power generation reaction can be collect | recovered, can be used for a reforming reaction, and can be used, circulating in a fuel cell system. Therefore, the amount of water released outside the fuel cell system can be reduced, and the number of water replenishments can be reduced.

そのため、水の給水源としての水道管から、シリカ、カリウム、カルシウム及び鉄等の不純物を含んだ水の供給が少なくなるので水蒸留部で水を加熱して蒸留するエネルギーを少なくすることができる。また、不純物の少ない水を循環して、予熱蒸発器内で水が蒸発した箇所に、水中の不純物の析出が発生することを抑制できる。   Therefore, since the supply of water containing impurities such as silica, potassium, calcium and iron is reduced from the water pipe as the water supply source, the energy for heating and distilling the water in the water distillation section can be reduced. . Moreover, it is possible to suppress the precipitation of impurities in the water at the location where the water is evaporated in the preheating evaporator by circulating the water with less impurities.

また、本発明は、改質水タンク内、又は、改質水タンクと水素生成装置の予熱蒸発器との供給経路上に水浄化部を備えていてもよい。   Moreover, this invention may be provided with the water purification | cleaning part in the supply path | route between the reforming water tank or the preheat evaporator of a hydrogen production | generation apparatus in a reforming water tank.

これにより、水素生成装置に供給する水に溶解している触媒に影響を及ぼす塩素等のイオン類を除去して供給できる。そのため、触媒の耐久性を高めると共に予熱蒸発器内で水が蒸発した箇所に、水中の不純物の析出が発生することを抑制できる。   As a result, ions such as chlorine that affect the catalyst dissolved in the water supplied to the hydrogen generator can be removed and supplied. Therefore, it is possible to increase the durability of the catalyst and to suppress the precipitation of impurities in the water at the location where the water has evaporated in the preheating evaporator.

さらに、改質水タンクに供給する水を水蒸留部で加熱して蒸留してから改質水タンクに蓄えるため、水浄化部の寿命を長くし、交換頻度を低減することができる。   Furthermore, since the water supplied to the reforming water tank is heated and distilled in the water distillation section and then stored in the reforming water tank, the life of the water purification section can be extended and the replacement frequency can be reduced.

また、本発明は、予熱蒸発器が、燃焼器と同心状に配置された径の異なる内筒及び外筒と内筒の内面に沿って燃焼ガスが流れるように形成された燃焼ガス経路と内筒及び前記外筒の間の環状空間の一部に内筒の外面に沿って前記水を流通する水経路規定部とを有し、改質反応部が、予熱蒸発器の下流側の環状空間に改質触媒を充填するように構成されていてもよい。   Further, the present invention provides a combustion gas path in which a preheating evaporator is formed so that combustion gas flows along an inner cylinder of different diameters arranged concentrically with a combustor, and an outer cylinder and an inner surface of the inner cylinder. A water path defining portion that circulates the water along the outer surface of the inner cylinder in a part of the annular space between the cylinder and the outer cylinder, and the reforming reaction section is an annular space on the downstream side of the preheat evaporator It may be configured to be filled with a reforming catalyst.

これにより、加熱用の燃焼器と燃焼ガス経路と予熱蒸発器と改質反応部とを一体化した構成において、予熱蒸発器が詰まることを防止できるので、予熱蒸発器を小型化でき、水素生成装置全体をコンパクトにすることができる。   As a result, the preheating evaporator can be prevented from becoming clogged in a configuration in which the heating combustor, the combustion gas path, the preheating evaporator, and the reforming reaction unit are integrated, so that the preheating evaporator can be reduced in size and hydrogen can be generated. The entire apparatus can be made compact.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら詳細を説明する。以下では全ての図を通じて、同一又は相当する要素には同一の参照符号を付してその重複する説明を省略する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the following, the same or corresponding elements are denoted by the same reference numerals throughout all the drawings, and redundant description thereof is omitted.

(実施の形態1)
図1は、本発明の実施の形態1に係る燃料電池システムの概要を示すブロック図である。
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a block diagram showing an outline of a fuel cell system according to Embodiment 1 of the present invention.

以下、本発明による燃料電池システムの一実施形態について説明する。図1において、
燃料電池システムは、燃料電池1と、この燃料電池1に必要な水素ガスを含む改質ガスを生成する水素生成装置2を備えている。
Hereinafter, an embodiment of a fuel cell system according to the present invention will be described. In FIG.
The fuel cell system includes a fuel cell 1 and a hydrogen generator 2 that generates a reformed gas containing hydrogen gas necessary for the fuel cell 1.

燃料電池1は、典型的には固体高分子型燃料電池であり、アノードと、カソードと、アノード及びカソードの間に配置された高分子電解質膜と、を含むセル5を複数積層して構成される。燃料電池1は、アノードに供給される水素を含む改質ガス及びカソードに供給される酸素を含む酸化剤ガス(例えば、空気)を用いて発電するものである。燃料電池1は、アノードに改質ガスを供給するためのアノード流路3、カソードに酸化剤ガスを供給するためのカソード流路4、及び、水素及び酸素の電気化学的反応により発生した熱を奪うための冷却媒体(例えば、水)を供給する冷却経路(図示せず)を備える。   The fuel cell 1 is typically a polymer electrolyte fuel cell, and is configured by laminating a plurality of cells 5 including an anode, a cathode, and a polymer electrolyte membrane disposed between the anode and the cathode. The The fuel cell 1 generates power using a reformed gas containing hydrogen supplied to the anode and an oxidant gas (for example, air) containing oxygen supplied to the cathode. The fuel cell 1 includes an anode channel 3 for supplying reformed gas to the anode, a cathode channel 4 for supplying oxidant gas to the cathode, and heat generated by the electrochemical reaction of hydrogen and oxygen. A cooling path (not shown) for supplying a cooling medium (for example, water) to take away is provided.

水素生成装置2は、改質反応部19、変成反応部20、選択酸化反応部21、予熱蒸発器7、燃焼器8及び燃焼用の空気供給部15を備える。予熱蒸発器7は、炭化水素を含む改質用燃料(原料)及び改質水が供給される。予熱蒸発器7は、供給された改質水から水蒸気を生成すると共に、生成した水蒸気及び改質用燃料を混合して改質反応部19に供給する。改質反応部19は、改質用燃料及び水を用いて水蒸気改質反応により水素を含む改質ガスを生成する。ここでは、改質反応部19及び予熱蒸発器7を一体化した構成を備えている。   The hydrogen generator 2 includes a reforming reaction unit 19, a shift reaction unit 20, a selective oxidation reaction unit 21, a preheating evaporator 7, a combustor 8, and an air supply unit 15 for combustion. The preheating evaporator 7 is supplied with a reforming fuel (raw material) containing hydrocarbons and reforming water. The preheating evaporator 7 generates steam from the supplied reforming water, mixes the generated steam and reforming fuel, and supplies them to the reforming reaction unit 19. The reforming reaction unit 19 generates reformed gas containing hydrogen by a steam reforming reaction using the reforming fuel and water. Here, the reforming reaction unit 19 and the preheating evaporator 7 are integrated.

また、改質反応部19及び予熱蒸発器7の中心軸上には、燃焼器8が配置される。燃焼器8は、火炎を形成するバーナ9、点火電極47及び燃焼状態検出器48を備える。燃焼器8には、空気供給部15及び空気流量検知器(図示せず)が接続されている。空気供給部15は、燃焼器8に燃焼用の空気(燃焼空気)を供給する。空気供給部15としては、例えば、空気ポンプやファンを用いることができる。空気流量検知器は、燃焼空気の流量を測定する。なお、燃焼器8は、水素生成装置2に組み込まれて構成されていてもよいし、水素生成装置2と別の構成要素として構成されていてもよい。   A combustor 8 is disposed on the central axis of the reforming reaction section 19 and the preheating evaporator 7. The combustor 8 includes a burner 9 that forms a flame, an ignition electrode 47, and a combustion state detector 48. An air supply unit 15 and an air flow rate detector (not shown) are connected to the combustor 8. The air supply unit 15 supplies combustion air (combustion air) to the combustor 8. For example, an air pump or a fan can be used as the air supply unit 15. The air flow rate detector measures the flow rate of the combustion air. The combustor 8 may be configured to be incorporated in the hydrogen generator 2 or may be configured as a separate component from the hydrogen generator 2.

燃焼器8には、燃焼用の燃料として、水素生成装置2が所定の温度に上昇するまでに通過した原料、一酸化炭素の濃度が燃料電池に供給可能な濃度にまで低減されていない改質ガス、又は、燃料電池1のアノードから排出された未反応の改質ガス(アノードオフガス)が供給される。燃焼器8は、これらのガスを燃焼させて、例えば、改質反応部19に供給する熱を生成する。   In the combustor 8, reforming in which the concentration of the raw material and carbon monoxide passed as the fuel for combustion until the hydrogen generating device 2 rises to a predetermined temperature is not reduced to a concentration that can be supplied to the fuel cell. Gas or unreacted reformed gas (anode off gas) discharged from the anode of the fuel cell 1 is supplied. The combustor 8 burns these gases to generate heat supplied to the reforming reaction unit 19, for example.

また、水素生成装置2は、複数の同心円状の2重管形状を有し、内側から順に、燃焼筒10、内内筒11、内筒12、外筒13から構成されている。   The hydrogen generator 2 has a plurality of concentric double pipe shapes, and is composed of a combustion cylinder 10, an inner / inner cylinder 11, an inner cylinder 12, and an outer cylinder 13 in this order from the inside.

燃焼筒10内には、燃焼ガスがバーナ9から放出されるように構成されている。燃焼筒10と内内筒11との環状空間により燃焼ガス経路14が形成されており、この燃焼ガス経路14を通り、燃焼ガス排出経路25から水素生成装置2外に導出される。   In the combustion cylinder 10, the combustion gas is configured to be released from the burner 9. A combustion gas path 14 is formed by an annular space of the combustion cylinder 10 and the inner inner cylinder 11, and is led out of the hydrogen generator 2 from the combustion gas discharge path 25 through the combustion gas path 14.

内内筒11と内筒12との環状空間の一部に、内筒の外面に沿って周方向に周回しながら螺旋状に構成された予熱蒸発器7が設けられている。予熱蒸発器7の上流側の内筒12の外周面には、改質用燃料を供給する改質用燃料供給部17、及び、改質水を供給する改質水供給部18が接続されている。改質用燃料供給部17としては、例えば、ブースターポンプやガス制御弁、を用いることができる。改質用燃料供給部17は図示しない改質用燃料供給元に接続されている。改質水供給部18としては、例えば、水ポンプを用いることができる。   In a part of the annular space between the inner cylinder 11 and the inner cylinder 12, a preheating evaporator 7 configured in a spiral shape is provided while circling in the circumferential direction along the outer surface of the inner cylinder. A reforming fuel supply unit 17 that supplies reforming fuel and a reforming water supply unit 18 that supplies reforming water are connected to the outer peripheral surface of the inner cylinder 12 on the upstream side of the preheating evaporator 7. Yes. For example, a booster pump or a gas control valve can be used as the reforming fuel supply unit 17. The reforming fuel supply unit 17 is connected to a reforming fuel supply source (not shown). As the reforming water supply unit 18, for example, a water pump can be used.

内筒12と外筒13との環状空間には、変成反応部20と選択酸化反応部21が設けられている。予熱蒸発器7の上流側の内筒12の外周面には改質用燃料を供給する改質用燃
料供給部17が設けられ改質用燃料を供給する改質用燃料供給部17が接続されている。
In the annular space between the inner cylinder 12 and the outer cylinder 13, a shift reaction part 20 and a selective oxidation reaction part 21 are provided. A reforming fuel supply unit 17 that supplies reforming fuel is provided on the outer peripheral surface of the inner cylinder 12 on the upstream side of the preheating evaporator 7, and a reforming fuel supply unit 17 that supplies reforming fuel is connected thereto. ing.

外筒13の外周面には、改質ガスの一酸化炭素選択酸化反応に必要な空気を選択酸化反応部21に供給する選択酸化空気供給部22が接続されている。また、外筒13の外周面には、水素生成装置2から改質ガスを導出し、燃料電池1に供給する改質ガス経路23が接続されている。   Connected to the outer peripheral surface of the outer cylinder 13 is a selective oxidation air supply unit 22 for supplying air necessary for the carbon monoxide selective oxidation reaction of the reformed gas to the selective oxidation reaction unit 21. Further, a reformed gas path 23 for connecting the reformed gas from the hydrogen generator 2 and supplying it to the fuel cell 1 is connected to the outer peripheral surface of the outer cylinder 13.

外筒13の外周面には、改質温度検知器19a、変成温度検知器20a及び選択酸化温度検知器21aが配置されている。改質温度検知器19a、変成温度検知器20a及び選択酸化温度検知器21aは、それぞれ改質反応部19、変成反応部20及び選択酸化反応部21の温度を検出する。改質温度検知器19a、変成温度検知器20a及び選択酸化温度検知器21aとしては、例えば、熱電対やサーミスタを用いることができる。   On the outer peripheral surface of the outer cylinder 13, a reforming temperature detector 19a, a transformation temperature detector 20a, and a selective oxidation temperature detector 21a are arranged. The reforming temperature detector 19a, the shift temperature detector 20a, and the selective oxidation temperature detector 21a detect the temperatures of the reforming reaction unit 19, the shift reaction unit 20, and the selective oxidation reaction unit 21, respectively. For example, a thermocouple or a thermistor can be used as the reforming temperature detector 19a, the transformation temperature detector 20a, and the selective oxidation temperature detector 21a.

改質ガス経路23には、改質ガス開閉弁38が設けられ、改質ガス開閉弁38の開閉で燃料電池1のアノード流路3への改質ガスの供給を制御することができる。アノード流路3及び燃焼器8は、アノードオフガス経路39を介して接続される。アノードオフガス経路39には、アノードオフガス開閉弁40が配設されている。また、改質ガス開閉弁38の上流側の改質ガス経路23と、アノードオフガス開閉弁40よりも下流のアノードオフガス経路39とが、改質ガスバイパス経路41で接続されている。改質ガスバイパス経路41にはバイパス開閉弁42が設けられており、ガスの流通を制御できる。   A reformed gas opening / closing valve 38 is provided in the reformed gas path 23, and the supply of the reformed gas to the anode flow path 3 of the fuel cell 1 can be controlled by opening / closing the reformed gas opening / closing valve 38. The anode flow path 3 and the combustor 8 are connected via an anode off gas path 39. An anode off gas opening / closing valve 40 is disposed in the anode off gas path 39. Further, the reformed gas path 23 upstream of the reformed gas on-off valve 38 and the anode off-gas path 39 downstream of the anode off-gas on-off valve 40 are connected by a reformed gas bypass path 41. A bypass opening / closing valve 42 is provided in the reformed gas bypass path 41, and the flow of gas can be controlled.

これらの開閉弁を開閉制御することにより、改質反応部19から導出された改質ガスを燃料電池1へ導入して、発電した後に燃料電池1での電気化学的反応に利用されなかった水素を含むアノードオフガスを燃焼器8に導入することができる。また、これらの開閉弁を開閉制御することにより、改質反応部19を流通した改質用燃料及び改質ガスを燃料電池1に導入することなく燃焼器8に導入することができる。   By controlling the opening and closing of these on-off valves, hydrogen that has not been used for the electrochemical reaction in the fuel cell 1 after introducing the reformed gas derived from the reforming reaction unit 19 into the fuel cell 1 and generating electric power. An anode off gas containing can be introduced into the combustor 8. Further, by controlling the opening and closing of these on-off valves, the reforming fuel and reformed gas that have passed through the reforming reaction section 19 can be introduced into the combustor 8 without being introduced into the fuel cell 1.

燃焼器8のバーナ9は、複数の燃料噴出孔を有する燃料セパレータと、複数の空気噴出孔を有する空気噴出部材を備える。バーナ9の外側には、点火電極47とバーナ9の火炎の着火または消火を検出するための燃焼状態検出器48とが配置されている。燃焼状態検出器48としては、例えば、火炎内のイオン電流を検知して火炎の有無を判定するフレームロッドまたは火炎温度を検知して火炎の有無を判定する熱電対を用いることができる。   The burner 9 of the combustor 8 includes a fuel separator having a plurality of fuel ejection holes and an air ejection member having a plurality of air ejection holes. An ignition electrode 47 and a combustion state detector 48 for detecting the ignition or extinguishing of the flame of the burner 9 are arranged outside the burner 9. As the combustion state detector 48, for example, a flame rod that detects an ionic current in a flame to determine the presence or absence of a flame or a thermocouple that detects a flame temperature and determines the presence or absence of a flame can be used.

水素生成装置2は、改質用燃料、改質ガスバイパス経路41から供給される改質反応部19を流通した改質ガス、及び、アノードオフガス経路39から供給される燃料電池1から排出されるアノードオフガスのうちの少なくともいずれかと、空気供給部15から供給される燃焼用空気と、をバーナ9で燃焼させることができる。水素生成装置2は、燃焼反応により生成した高温の燃焼ガスを燃焼筒10に排出して燃焼ガス経路14を流通させて、改質反応部19および予熱蒸発器7を加熱することができる。   The hydrogen generator 2 is discharged from the fuel cell 1 supplied from the reforming fuel, the reformed gas flowing through the reforming reaction section 19 supplied from the reformed gas bypass path 41, and the anode off-gas path 39. At least one of the anode off-gas and the combustion air supplied from the air supply unit 15 can be burned by the burner 9. The hydrogen generator 2 can heat the reforming reaction section 19 and the preheating evaporator 7 by discharging the high-temperature combustion gas generated by the combustion reaction to the combustion cylinder 10 and circulating the combustion gas path 14.

水供給経路26は、水を供給する改質水供給部18と予熱蒸発器7とを連通している。改質水供給部18としては、例えば、水ポンプを用いることができる。   The water supply path 26 communicates the reformed water supply unit 18 for supplying water and the preheating evaporator 7. As the reforming water supply unit 18, for example, a water pump can be used.

改質水供給部18の上流側には、水を蓄える改質水タンク28が接続されている。改質水タンク28の内部には、タンクに蓄えられた水の水量を検知する水位検知装置29、及び、タンクに蓄えられた水に溶解した塩素等のイオン類を除去する水浄化部30が設けられている。   A reforming water tank 28 for storing water is connected to the upstream side of the reforming water supply unit 18. Inside the reformed water tank 28, there are a water level detection device 29 for detecting the amount of water stored in the tank, and a water purification unit 30 for removing ions such as chlorine dissolved in the water stored in the tank. Is provided.

水補給経路31は、改質水タンク28と、加熱予熱蒸発器32及び凝縮部33からなる水蒸留部34とを連通している。水蒸留部34と水の給水源としての水道管35との間に
は、水量調整器36及び給水弁37が配置されている。 制御器46は、燃料電池1及び水素生成装置2を制御するもので、少なくとも空気供給部15、改質用燃料供給部17、改質水供給部18、水蒸留部34、水量調整器36、給水弁37、改質ガス開閉弁38、アノードオフガス開閉弁40、バイパス開閉弁42及び点火電極47を制御する。
The water replenishment path 31 communicates the reformed water tank 28 with a water distillation unit 34 composed of a heating preheating evaporator 32 and a condensing unit 33. Between the water distillation part 34 and the water pipe 35 as a water supply source, the water quantity regulator 36 and the water supply valve 37 are arrange | positioned. The controller 46 controls the fuel cell 1 and the hydrogen generator 2. At least the air supply unit 15, the reforming fuel supply unit 17, the reforming water supply unit 18, the water distillation unit 34, the water amount adjuster 36, The water supply valve 37, the reformed gas on-off valve 38, the anode off-gas on-off valve 40, the bypass on-off valve 42, and the ignition electrode 47 are controlled.

続いて、本発明による燃料電池システムの運転動作について説明する。   Next, the operation of the fuel cell system according to the present invention will be described.

燃料電池システムの運転は、制御器46により制御され、例えば、燃料電池システムが設置されて初期運転を開始すると、まず、給水弁37を開にして、水道管35から水量調整器36を介して水蒸留部34に水が供給される。このとき、水量調整器36は、水蒸留部34の水蒸留能力の範囲を超えないように水量を調整する。さらに、水蒸留部34の運転を開始する。   The operation of the fuel cell system is controlled by the controller 46. For example, when the fuel cell system is installed and the initial operation is started, first, the water supply valve 37 is opened and the water pipe 35 is connected to the water amount regulator 36. Water is supplied to the water distillation section 34. At this time, the water amount adjuster 36 adjusts the amount of water so as not to exceed the range of the water distillation capacity of the water distillation unit 34. Furthermore, the operation of the water distillation section 34 is started.

水蒸留部34の運転を開始すると、加熱予熱蒸発器32が昇温され、加熱予熱蒸発器32により供給された水が蒸発して水蒸気になって凝縮部33に流入する。凝縮部33に流入した水は、凝縮部33で凝縮して凝縮水が生成され、水補給経路31を経て水として改質水タンク28に蓄えられる。   When the operation of the water distillation section 34 is started, the temperature of the heating preheating evaporator 32 is raised, and the water supplied by the heating preheating evaporator 32 evaporates to become water vapor and flows into the condensation section 33. The water that has flowed into the condensing unit 33 is condensed in the condensing unit 33 to generate condensed water, which is stored in the reformed water tank 28 as water through the water supply path 31.

改質水タンク28内に蓄えられた水の水量を水位検知装置29で検知し、燃料電池システムで循環使用する規定の水量に達すると、給水弁37を閉じると共に水蒸留部34の加熱予熱蒸発器32の運転を停止する。   When the amount of water stored in the reformed water tank 28 is detected by a water level detection device 29 and reaches a specified amount of water to be circulated and used in the fuel cell system, the water supply valve 37 is closed and the water preheating evaporation of the water distillation section 34 is performed. The operation of the vessel 32 is stopped.

この水蒸留工程の結果、水道管35から供給された水に含まれていたシリカ、カリウム、カルシウム及び鉄等の不純物を除去した水が、改質水タンク28内に蓄えられる。   As a result of this water distillation step, water from which impurities such as silica, potassium, calcium and iron contained in the water supplied from the water pipe 35 are removed is stored in the reformed water tank 28.

なお、ここでは、料電池発電システムが設置されて初期運転を開始する際に、給水弁37を開にして、水量調整器36で水蒸留部34の水蒸留能力の範囲を超えないように水量を調整し、水道管35から水を供給する構成としたが、これに限定されない。例えば、改質水タンク28に水を蓄えるのに時間がかかるため、制御器46で初期運転やメンテ運転時において水を加熱蒸発させないで改質水タンク28に水を供給する運転を選択できるようにしてもよい。   Here, when the fuel cell power generation system is installed and the initial operation is started, the water supply valve 37 is opened, and the amount of water is adjusted so as not to exceed the range of the water distillation capacity of the water distillation unit 34 by the water amount regulator 36. However, the present invention is not limited to this. For example, since it takes time to store water in the reforming water tank 28, the controller 46 can select an operation for supplying water to the reforming water tank 28 without heating and evaporating water during initial operation or maintenance operation. It may be.

改質水タンク28内に蓄えられた水は、水浄化部30の作用により水に溶解した塩素等のイオン類を除去されて高純度の純水になる。ここで、水浄化部30としては、例えば、イオン交換樹脂を用いることができる。   The water stored in the reformed water tank 28 is freed of ions such as chlorine dissolved in the water by the action of the water purification unit 30 to become high purity pure water. Here, as the water purification unit 30, for example, an ion exchange resin can be used.

改質水タンク28に所定の水が供給された状態になると、次に、改質ガス開閉弁38、アノードオフガス開閉弁40、を閉にして、バイパス開閉弁42を開にする。改質ガス開閉弁38、アノードオフガス開閉弁40、バイパス開閉弁42の状態が整ったら、改質用燃料供給部17から改質用燃料供給部17に改質用燃料を供給すると共に、点火電極47を作動させる。   When the predetermined water is supplied to the reforming water tank 28, the reforming gas on-off valve 38 and the anode off-gas on-off valve 40 are closed and the bypass on-off valve 42 is opened. When the reformed gas on-off valve 38, the anode off-gas on-off valve 40, and the bypass on-off valve 42 are ready, the reforming fuel supply unit 17 supplies the reforming fuel to the reforming fuel supply unit 17, and the ignition electrode. 47 is activated.

供給された改質用燃料は、予熱蒸発器7、改質反応部19を流通した後、改質ガス経路23を通り、改質ガスバイパス経路41とバイパス開閉弁42とアノードオフガス経路39を経由して燃焼器8に導出する。改質用燃料は、燃焼器8の燃料セパレータの燃料噴出孔から噴出して、空気噴出部材の空気噴出孔から噴出した空気と混合して、バーナ9で点火されて燃焼を開始する。燃焼器8は、高温の燃焼ガスを燃焼筒10内に排出して燃焼ガス経路14を流通させることで、少なくとも改質反応部19および予熱蒸発器7を加熱する。   The supplied reforming fuel flows through the preheating evaporator 7 and the reforming reaction unit 19, passes through the reformed gas path 23, passes through the reformed gas bypass path 41, the bypass on-off valve 42, and the anode offgas path 39. To the combustor 8. The reforming fuel is ejected from the fuel ejection holes of the fuel separator of the combustor 8, mixed with the air ejected from the air ejection holes of the air ejection member, and ignited by the burner 9 to start combustion. The combustor 8 heats at least the reforming reaction section 19 and the preheating evaporator 7 by discharging high-temperature combustion gas into the combustion cylinder 10 and circulating the combustion gas path 14.

燃焼器8の火炎の着火を燃焼状態検出器48で検出すると、点火電極47の動作を停止して、以降、改質温度検知器19a、変成温度検知器20a、選択酸化温度検知器21aを用いて、それぞれ改質触媒層、変成触媒層、選択酸化触媒層又はその近傍の温度を検知しながら燃焼を継続する。   When the combustion state detector 48 detects the ignition of the flame of the combustor 8, the operation of the ignition electrode 47 is stopped, and thereafter, the reforming temperature detector 19a, the shift temperature detector 20a, and the selective oxidation temperature detector 21a are used. Thus, the combustion is continued while detecting the temperature of the reforming catalyst layer, the shift catalyst layer, the selective oxidation catalyst layer or the vicinity thereof.

その後、燃焼ガスによって、温度検知手段24a、温度検知手段24b、温度検知手段24cのそれぞれの温度が、水が蒸発する温度以上で所定量の水を供給したときに結露が発生しない温度以上の所定の温度に加熱されると、改質水供給部18から水供給経路26を介して改質水タンク28内の水を予熱蒸発器7に供給を開始する。   Thereafter, the combustion gas causes the temperature detection means 24a, the temperature detection means 24b, and the temperature detection means 24c to have a predetermined temperature equal to or higher than a temperature at which condensation does not occur when a predetermined amount of water is supplied at a temperature higher than the temperature at which water evaporates. When the temperature is heated, the supply of the water in the reformed water tank 28 from the reformed water supply unit 18 via the water supply path 26 is started to the preheating evaporator 7.

予熱蒸発器7に供給された水は、内内筒11と内筒12との環状空間の一部に、内内筒11の外面に沿って内内筒11の周方向に周回しながら形成された螺旋状の水経路規定部に沿って、鉛直下方向に流れる。この際に、水経路規定部に沿って、鉛直下方向に流れながら、燃焼排ガスからの熱を吸収して気化蒸発して水蒸気になり、改質用燃料ともにさらに加熱されて改質反応部19に供給される。   The water supplied to the preheating evaporator 7 is formed in a part of the annular space between the inner inner cylinder 11 and the inner cylinder 12 while circulating in the circumferential direction of the inner inner cylinder 11 along the outer surface of the inner inner cylinder 11. It flows vertically downward along the spiral water path defining portion. At this time, while flowing vertically downward along the water path defining part, the heat from the combustion exhaust gas is absorbed and evaporated to become water vapor, and the reforming fuel is further heated and reformed reaction part 19 To be supplied.

改質反応部19では、燃焼ガス経路14を流通した高温の燃焼ガスから吸熱して、触媒による水蒸気と改質用燃料との水蒸気改質反応により改質ガス(水素含有ガス)を生成する。その後、生成した改質ガスを、さらに変成触媒層と選択酸化触媒層を通過させることにより、水性変成反応と選択酸化反応により、改質反応で発生した一酸化炭素を二酸化炭素に変化させる。これにより、一酸化炭素を10ppm程度まで低減させた高濃度の水素を含有した改質ガス生成される。   The reforming reaction unit 19 absorbs heat from the high-temperature combustion gas that has circulated through the combustion gas path 14, and generates a reformed gas (hydrogen-containing gas) by a steam reforming reaction between steam and reforming fuel by the catalyst. Thereafter, the generated reformed gas is further passed through the shift catalyst layer and the selective oxidation catalyst layer, so that the carbon monoxide generated in the reforming reaction is changed to carbon dioxide by the aqueous shift reaction and the selective oxidation reaction. Thereby, the reformed gas containing the high concentration hydrogen which reduced carbon monoxide to about 10 ppm is produced | generated.

そして、改質ガス開閉弁38、アノードオフガス開閉弁40、を開にして、バイパス開閉弁42を閉にして、改質ガス経路23から改質ガスを燃料電池1のアノード流路3に生成ガスを供給し、カソード流路4に供給される酸化剤ガスである空気(カソードエア)と反応させて発電を行う。   Then, the reformed gas on-off valve 38 and the anode off-gas on-off valve 40 are opened, the bypass on-off valve 42 is closed, and the reformed gas is generated from the reformed gas path 23 into the anode channel 3 of the fuel cell 1. Is generated and reacted with air (cathode air) which is an oxidant gas supplied to the cathode flow path 4 to generate electric power.

さらに、燃料電池1での電気化学的反応に利用されなかった水素を含むアノードオフガスを、アノードオフガス経路39を介して燃焼器8に導出し、バーナ9で燃焼させる。これにより、水素生成装置2の温度を適正値に維持して燃料電池システムの発電運転を継続する。   Further, the anode offgas containing hydrogen that has not been used for the electrochemical reaction in the fuel cell 1 is led to the combustor 8 through the anode offgas passage 39 and burned by the burner 9. Thereby, the temperature of the hydrogen generator 2 is maintained at an appropriate value, and the power generation operation of the fuel cell system is continued.

運転中もしくは運転停止時に、改質水タンク28内に蓄えられた水の水量を水位検知装置29で検知する。改質水タンク28内に蓄えられた水の水量が、燃料電池システムで循環使用する規定の水量以下になると、給水弁37を開にして水道管35から水蒸留部34に水が供給される。このとき、水量調整器36は、水蒸留部34の水蒸留能力の範囲を超えないように水量を調整する。さらに、水蒸留部34の加熱予熱蒸発器32の運転を開始し、凝縮水を生成して水補給経路31を経て水として改質水タンク28に蓄える。   During operation or when the operation is stopped, the water level detection device 29 detects the amount of water stored in the reforming water tank 28. When the amount of water stored in the reformed water tank 28 becomes equal to or less than a prescribed amount to be circulated and used in the fuel cell system, the water supply valve 37 is opened and water is supplied from the water pipe 35 to the water distillation section 34. . At this time, the water amount adjuster 36 adjusts the amount of water so as not to exceed the range of the water distillation capacity of the water distillation unit 34. Furthermore, the operation of the heating preheating evaporator 32 of the water distillation section 34 is started, condensed water is generated and stored in the reformed water tank 28 as water through the water supply path 31.

改質水タンク28内に蓄えられた水の水量を水位検知装置29で検知して燃料電池システムで循環使用する規定の水量に達すると、給水弁37を閉じると共に水蒸留部34の加熱予熱蒸発器32の運転を停止する。   When the amount of water stored in the reformed water tank 28 is detected by the water level detection device 29 and reaches a prescribed amount of water to be circulated and used in the fuel cell system, the water supply valve 37 is closed and the preheat evaporation of the water distillation section 34 is heated. The operation of the vessel 32 is stopped.

上述したように、本実施の形態によれば、以上のような構成と運転方法により、改質水タンク28に供給する水を水蒸留部34で加熱して水中のシリカ、カリウム、カルシウム及び鉄等の不純物を取り除いた後に凝縮させてから水補給経路31を経て改質水タンク28に蓄えてから、この水を改質水供給部18により水素生成装置2の予熱蒸発器7に供給するので予熱蒸発器7の水蒸気の蒸発位置に水中のシリカ、カリウム、カルシウム及び鉄等の不純物の析出が発生することが抑制できる。そのため、予熱蒸発器7が詰まることを
防止し、燃料電池システム運転を安定して継続できる。
As described above, according to the present embodiment, the water to be supplied to the reformed water tank 28 is heated by the water distillation unit 34 and the silica, potassium, calcium, and iron in the water by the above configuration and operation method. After the impurities such as these are removed and condensed, the water is stored in the reformed water tank 28 via the water replenishment path 31, and then this water is supplied to the preheating evaporator 7 of the hydrogen generator 2 by the reformed water supply unit 18. Precipitation of impurities such as silica, potassium, calcium and iron in water can be suppressed from occurring at the water vapor evaporation position of the preheating evaporator 7. Therefore, the preheating evaporator 7 is prevented from being clogged, and the fuel cell system operation can be continued stably.

さらに、改質水タンク28に供給する水を水蒸留部34で加熱しているので、溶解している塩素イオン等のイオン類を除去してから改質水タンク28に蓄えることができる。そのため、水浄化部30の寿命を長くし、水浄化部30の交換頻度を低減できる。   Furthermore, since the water supplied to the reforming water tank 28 is heated by the water distillation section 34, dissolved ions such as chlorine ions can be removed and stored in the reforming water tank 28. Therefore, the life of the water purification unit 30 can be extended, and the replacement frequency of the water purification unit 30 can be reduced.

また、予熱蒸発器7が詰まることを防止できるため、予熱蒸発器7を小型化でき、改質反応部19と予熱蒸発器7とを一体化した構成の水素生成装置2全体をコンパクトにすることができる。   In addition, since the preheating evaporator 7 can be prevented from being clogged, the preheating evaporator 7 can be reduced in size, and the entire hydrogen generator 2 having a configuration in which the reforming reaction unit 19 and the preheating evaporator 7 are integrated can be made compact. Can do.

(実施の形態2)
図2は、本発明の実施の形態2に係る燃料電池システムの概要を示すブロック図である。
(Embodiment 2)
FIG. 2 is a block diagram showing an outline of a fuel cell system according to Embodiment 2 of the present invention.

図2において、図1と同じ番号は、実施の形態1に係る燃料電池システムと同一部位を表す。   2, the same reference numerals as those in FIG. 1 represent the same parts as those in the fuel cell system according to the first embodiment.

図2において、燃料電池システムは、実施の形態1の構成に加え、燃料電池1のアノード流路3と燃焼器8とを接続するアノードオフガス経路39上にアノードオフガス凝縮器50が設けられ、アノードオフガス凝縮器50と改質水タンク28がアノード凝縮水回収経路51で接続されている。   2, the fuel cell system includes an anode off-gas condenser 50 provided on an anode off-gas path 39 connecting the anode flow path 3 of the fuel cell 1 and the combustor 8 in addition to the configuration of the first embodiment. The off-gas condenser 50 and the reformed water tank 28 are connected by an anode condensed water recovery path 51.

さらに、燃料電池1のカソード流路4の出口にカソードオフガス凝縮器52が設けられ、カソードオフガス凝縮器52と改質水タンク28がカソード凝縮水回収経路53で接続されている。   Further, a cathode offgas condenser 52 is provided at the outlet of the cathode flow path 4 of the fuel cell 1, and the cathode offgas condenser 52 and the reformed water tank 28 are connected by a cathode condensed water recovery path 53.

さらに、燃焼ガス排出経路25の出口に燃焼排ガス凝縮器54が設けられ、燃焼排ガス凝縮器54と改質水タンク28が燃焼排ガス凝縮水回収経路55で接続されている。   Further, a combustion exhaust gas condenser 54 is provided at the outlet of the combustion gas discharge path 25, and the combustion exhaust gas condenser 54 and the reformed water tank 28 are connected by a combustion exhaust gas condensed water recovery path 55.

続いて、本発明による燃料電池システムの運転動作について説明する。   Next, the operation of the fuel cell system according to the present invention will be described.

アノードオフガス凝縮器50では、燃料電池1をバイパスして導出した改質ガス、及び、燃料電池1のアノード流路3の出口から排出される発電後のアノードオフガス中の水分が凝縮されて凝縮水が生成される。   In the anode off-gas condenser 50, the reformed gas derived by bypassing the fuel cell 1 and the water in the anode off-gas after power generation discharged from the outlet of the anode flow path 3 of the fuel cell 1 are condensed and condensed water. Is generated.

アノードオフガス凝縮器50で生成された凝縮水は、アノード凝縮水回収経路51を経て改質水タンク28に戻され、改質反応用の水として再利用される。   The condensed water generated by the anode off-gas condenser 50 is returned to the reformed water tank 28 via the anode condensed water recovery path 51 and reused as water for the reforming reaction.

カソードオフガス凝縮器52では、燃料電池1のカソード流路4の出口から排出される発電後のカソードオフガス中の水分が凝縮されて凝縮水が生成される。また、カソードオフガス中には、発電によって生成する生成水に加えて、電解質膜を加湿するために供給された水分が含まれている場合もある。   In the cathode offgas condenser 52, the moisture in the cathode offgas after power generation discharged from the outlet of the cathode channel 4 of the fuel cell 1 is condensed to generate condensed water. Further, the cathode off gas may contain moisture supplied to humidify the electrolyte membrane in addition to generated water generated by power generation.

カソードオフガス凝縮器52で生成された凝縮水は、カソード凝縮水回収経路53を経て改質水タンク28に戻され、改質反応用の水として再利用される。   The condensed water generated by the cathode off-gas condenser 52 is returned to the reformed water tank 28 via the cathode condensed water recovery path 53 and reused as the water for the reforming reaction.

燃焼排ガス凝縮器54では、改質用燃料、燃焼ガス排出経路25の出口から排出される燃料電池1をバイパスして導出した改質ガス、及び、燃料電池1のアノード流路3の出口から排出される発電後のアノードオフガスのうちの少なくとも1つを、バーナ9で燃焼させた燃焼排ガス中の水分が凝縮されて、凝縮水が生成される。   In the flue gas condenser 54, the reforming fuel, the reformed gas derived by bypassing the fuel cell 1 discharged from the outlet of the combustion gas discharge path 25, and the outlet from the anode passage 3 of the fuel cell 1 are discharged. Water in the combustion exhaust gas obtained by burning at least one of the anode off-gas after power generation by the burner 9 is condensed to generate condensed water.

燃焼排ガス凝縮器54で生成された凝縮水は、燃焼排ガス凝縮水回収経路55を経て改質水タンク28に戻され、改質反応用の水として再利用される。   The condensed water generated by the combustion exhaust gas condenser 54 is returned to the reformed water tank 28 via the combustion exhaust gas condensed water recovery path 55 and reused as water for reforming reaction.

この構成により、燃料電池システム内の改質反応と発電反応の過程で循環しながら使用されている水の燃料電池システム外に放出される水量を減らすことができる。そのため、水の補給回数を少なくすることできる。そのため、水の給水源としての水道管35からシリカ、カリウム、カルシウム及び鉄等の不純物を含んだ水の供給を少なくすることができ、水蒸留部34で水を加熱して蒸留するエネルギーを少なくすることができる。   With this configuration, it is possible to reduce the amount of water discharged outside the fuel cell system while being circulated in the process of reforming reaction and power generation reaction in the fuel cell system. Therefore, the number of times of water supply can be reduced. Therefore, it is possible to reduce the supply of water containing impurities such as silica, potassium, calcium and iron from the water pipe 35 as a water supply source, and to reduce the energy for heating and distilling the water in the water distillation section 34. can do.

また、不純物の少ない凝縮水を水として使用するため、予熱蒸発器7内で水が蒸発する箇所に、水中の不純物の析出が発生することをより抑制できる。そのため、予熱蒸発器7が詰まることを防止でき、安定した運転を継続できる燃料電池システムを提供することができる。   Moreover, since condensed water with few impurities is used as water, it can suppress more that the precipitation of the impurity in water generate | occur | produces in the location where water evaporates in the preheating evaporator 7. FIG. Therefore, it is possible to provide a fuel cell system that can prevent clogging of preheating evaporator 7 and can continue stable operation.

本発明に係る燃料電池システムは、例えば、家庭用燃料電池コージェネレーションシステム及び非常用電源などの定置用燃料電池システムとして有用である。   The fuel cell system according to the present invention is useful, for example, as a stationary fuel cell system such as a household fuel cell cogeneration system and an emergency power source.

1 燃料電池
2 水素生成装置
3 アノード流路
4 カソード流路
5 セル
7 予熱蒸発器
8 燃焼器
9 バーナ
10 燃焼筒
11 内内筒
12 内筒
13 外筒
14 燃焼ガス経路
15 空気供給部
17 改質用燃料供給部
18 改質水供給部
19 改質反応部
19a 改質温度検知器
20 変成反応部
20a 変成温度検知器
21 選択酸化反応部
21a 選択酸化温度検知器
22 選択酸化空気供給部
23 改質ガス経路
25 燃焼ガス排出経路
26 水供給経路
28 改質水タンク
29 水位検知装置
30 水浄化部
31 水補給経路
32 加熱予熱蒸発器
33 凝縮部
34 水蒸留部
35 水道管
36 水量調整器
37 給水弁
38 改質ガス開閉弁
39 アノードオフガス経路
40 アノードオフガス開閉弁
41 改質ガスバイパス経路
42 バイパス開閉弁
46 制御器
47 点火電極
48 燃焼状態検出器
50 アノードオフガス凝縮器
51 アノード凝縮水回収経路
52 カソードオフガス凝縮器
53 カソード凝縮水回収経路
54 燃焼排ガス凝縮器
55 燃焼排ガス凝縮水回収経路
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Fuel cell 2 Hydrogen generator 3 Anode flow path 4 Cathode flow path 5 Cell 7 Preheating evaporator 8 Combustor 9 Burner 10 Combustion cylinder 11 Inner cylinder 12 Inner cylinder 13 Outer cylinder 14 Combustion gas path 15 Air supply part 17 Reformation Fuel supply unit 18 Reformed water supply unit 19 Reforming reaction unit 19a Reforming temperature detector 20 Transformation reaction unit 20a Transformation temperature detector 21 Selective oxidation reaction unit 21a Selective oxidation temperature detector 22 Selective oxidation air supply unit 23 Reformation Gas path 25 Combustion gas discharge path 26 Water supply path 28 Reformed water tank 29 Water level detection device 30 Water purification section 31 Water replenishment path 32 Heating preheat evaporator 33 Condensing section 34 Water distillation section 35 Water pipe 36 Water regulator 37 Water supply valve 38 Reformed Gas On / Off Valve 39 Anode Off Gas Path 40 Anode Off Gas On / Off Valve 41 Reformed Gas Bypass Path 42 Bypass On / Off Valve 46 controller 47 ignition electrode 48 combustion state detector 50 anode off-gas condenser 51 anode condensed water recovery path 52 cathode off-gas condenser 53 cathode condensed water recovery path 54 combustion exhaust gas condenser 55 combustion exhaust gas condensed water recovery path

Claims (4)

燃焼ガスを生成する燃焼器、前記燃焼ガスの熱を利用して水から水蒸気を生成すると共に、生成した水蒸気及び供給された原料を混合する予熱蒸発器、及び、前記予熱蒸発器の下流側に配置され、前記燃焼ガスの熱を利用して加熱され、原料及び水蒸気から水蒸気改質反応によって水素含有ガスを生成する改質反応部、を有する水素生成装置と、
前記水素生成装置で生成した水素含有ガス及び酸素を反応させて発電する燃料電池と、
前記予熱蒸発器に供給する水を貯える改質水タンクと、
前記改質水タンク及び前記予熱蒸発器を連通する水供給経路と、
前記水供給経路上に設けられ、前記予熱蒸発器に水を供給するための改質水供給部と、
前記改質水タンクに供給する水を加熱して蒸留する水蒸留部と、
前記水蒸留部及び前記改質水タンクを連通する水補給経路と、
を備えた、燃料電池システム。
A combustor for generating combustion gas, steam from water using the heat of the combustion gas, a preheating evaporator for mixing the generated steam and the supplied raw material, and a downstream side of the preheating evaporator A hydrogen generating device that is disposed and heated using the heat of the combustion gas to generate a hydrogen-containing gas from a raw material and steam by a steam reforming reaction;
A fuel cell that generates electricity by reacting a hydrogen-containing gas and oxygen generated by the hydrogen generator;
A reforming water tank for storing water to be supplied to the preheating evaporator;
A water supply path communicating the reformed water tank and the preheat evaporator;
A reforming water supply unit provided on the water supply path for supplying water to the preheating evaporator;
A water distillation section for heating and distilling water supplied to the reformed water tank;
A water replenishment path communicating the water distillation section and the reformed water tank;
A fuel cell system comprising:
前記燃焼器から排出される燃焼排ガス、前記燃料電池の燃料極側の出口から排出される発電後のアノードオフガス、及び、前記燃料電池の空気極側から排出された発電後のカソードオフガスのうちの少なくともいずれかのガス中の水分を凝縮するための凝縮器と、
前記凝縮器から回収された凝縮水を前記改質水タンクに供給する凝縮水回収経路と、
をさらに備えた、請求項1に記載の燃料電池システム。
Of the combustion exhaust gas discharged from the combustor, the anode off-gas after power generation discharged from the fuel electrode side outlet of the fuel cell, and the cathode off-gas after power generation discharged from the air electrode side of the fuel cell A condenser for condensing moisture in at least one of the gases;
A condensed water recovery path for supplying condensed water recovered from the condenser to the reformed water tank;
The fuel cell system according to claim 1, further comprising:
前記改質水タンク内、又は、前記改質水タンクと水素生成装置の前記予熱蒸発器とを連通する水供給経路上に設けられた水浄化部、をさらに備えた、請求項2に記載の燃料電池システム。   The water purification part provided in the said reforming water tank or the water supply path which connects the said reforming water tank and the said preheating evaporator of a hydrogen production | generation apparatus was further provided. Fuel cell system. 前記予熱蒸発器は、前記燃焼器と同心状に配置された径の異なる内筒及び外筒と、前記内筒の内面に沿って燃焼ガスが流れるように形成された燃焼ガス経路と、前記内筒及び前記外筒の間の環状空間の一部に、前記内筒の外面に沿って前記水を流通する水経路規定部と、を有し、
前記改質反応部は、前記予熱蒸発器の下流側の前記環状空間に改質触媒を充填するように構成されている、請求項1〜3に記載の燃料電池システム。
The preheating evaporator includes an inner cylinder and an outer cylinder having different diameters arranged concentrically with the combustor, a combustion gas path formed so that combustion gas flows along an inner surface of the inner cylinder, and the inner cylinder A water path defining portion that circulates the water along the outer surface of the inner cylinder in a part of the annular space between the cylinder and the outer cylinder;
The fuel cell system according to claim 1, wherein the reforming reaction unit is configured to fill the annular space downstream of the preheating evaporator with a reforming catalyst.
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