JP2013015560A - 書換え可能な記録媒体、書換え可能な記録媒体の製造方法、画像記録セット、及び画像記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】画像保持性、高コントラストなどの画像品質、コスト、安全性、フレキシブル性を備えた外部駆動型の書換え可能な記録媒体などの提供。
【解決手段】基材と、前記基材に内包された画像記録層とを有し、前記画像記録層が、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、分散媒と、熱可逆性ゲル化剤とを含有し、前記熱可逆性ゲル化剤を含む前記分散媒が、少なくともゲル状において白濁しており、画像の記録及び消去が、外部の画像記録装置により繰返し可能である書換え可能な記録媒体である。
【選択図】図１

Description

本発明は、外部駆動の画像記録装置により書込みを行う書換え可能な記録媒体、書換え可能な記録媒体の製造方法、画像記録セット、及び画像記録方法に関する。

近年、紙の印刷物に近い視認性や可搬性を有し、バックライトが不要で消費電力が低く、かつ薄く、軽量な電子ペーパーが実用化され注目を集めている。電子ペーパーは、駆動素子を内在し単体で画像表示が可能な内部駆動型のペーパーライクディスプレイ（以降ＰＬＤと記載）と、記録媒体にプリンタ等によって書込みを行う外部駆動型のリライタブルペーパーに分類される。なお、前記リライタブルペーパーは、繰返し書換えが可能なペーパーやシートなどの記録媒体全般を含むものであり、本発明における書換え可能な記録媒体と同義である。

電子ペーパーには様々な方式が提案されているが、その中でも、ＰＬＤにおいては、液中で帯電した白色及び／又は着色粒子を電界によって表示媒体の表面側又はその逆方向に泳動させ、光学的反射率を変化させることによって表示を行う電気泳動方式が最も実用的な方式として知られている。例えば、電界によって互いに逆方向に泳動する粒子を含む混合多粒子分散系に、電界を作用させることにより、ある粒子を光学的に隠蔽して分散系の光学的反射特性を変化させる構成を有する表示又は記録装置が開示されている（特許文献１参照）。
また、着色した分散媒中に電気泳動粒子を分散させた分散系を封入した多数のマイクロカプセルを一組の対向電極板間に設けた電気泳動表示装置が開示されている（特許文献２参照）。
更に、第１の粒子と前記第１の粒子とは逆極性を有する第２の粒子とを含むマイクロカプセルに電界を印加することにより、どちらか一方の粒子を表面に泳動させるインクが開示されている（特許文献３参照）。このように、電気泳動方式、とりわけマイクロカプセル型の電気泳動方式は、電子ペーパーとして既に実用化されており、多くの注目を集めている。

これらの電気泳動方式の電子ペーパーは、一度表示を行うと電力を必要とせずにその表示した内容を保持できることが一つのメリットとして捉えられているが、実際には画像を表示した後電界を印加することなく放置すると経時で画像濃度が変化したり、外部から静電気や圧力等の影響を受けると画質が劣化したりするなど、画像保持性に課題があった。
これらの課題に対しては、例えば、マイクロカプセルの壁をグラフトコポリマーで構成し、分散媒との溶解度パラメータを制御する方法（特許文献４参照）や、懸濁流体中に高粘度化しない重合体を溶解又は分散する方法が開示されている（特許文献５参照）。

これらの技術は、ＰＬＤに求められる画像保持性の向上には有効である。しかし、リライタブルペーパーに求められる画像保持性に対しては充分ではなかった。
その理由は、ＰＬＤとリライタブルペーパーの構造及び使用目的の違いにある。ＰＬＤの場合は、電気泳動粒子が移動する領域である表示層の上下に電極として導電層を有する基板が設けられ、筐体に覆われた構造を有しているため外部からの影響が受けにくく、また必要に応じて電圧を印加することが可能であり、それによって画像を維持することが可能である。
しかし、リライタブルペーパーの場合は、筐体に覆われていないため外部からの影響を受けやすく、また記録媒体には電圧を印加するための素子や電源を有していないため、外部から画像を長期保持させることは不可能である。保護層などで覆うことによって外部からの影響を軽減させることが可能な場合もあるが、画像保持性を高める効果としては充分ではなく、リライタブルペーパーとして求められるフレキシブル性や低コストのメリットが失われることになる。
また、ＰＬＤは、使用上、書換え頻度が高くなるため、画像保持性の要求度はそれほど高くないが、リライタブルペーパーは、紙のように長期間記録を残すニーズが高いため、半永久的な画像保持性を実現する必要がある。

画像保持性を顕著に高める技術としては、電気泳動粒子が分散された分散媒の粘度を温度によって制御し、加熱によって低粘度化して記録を行い、記録後冷却することによって着色粒子を固定化する方法が数多く開示されている。
例えば、常温で固体であり、加熱又は溶剤等で軟化する樹脂、ゴム、ロウ類、又は合成ワックス類を用いる方法（特許文献１参照）、電気泳動粒子、分散媒、染料及び分散剤を含む分散液で、分散媒が常温では液体と固体の２つの相が共存し、電気泳動時固体の相が溶解して均一な液体の相にする方法（特許文献６参照）、非加熱時は固体であり加熱によって液体となる熱溶融性物質、具体的にはワックス類、飽和脂肪酸、高級アルコール類と電気泳動性微粒子をマイクロカプセルに封入する方法（特許文献７参照）、電気泳動動作温度では流動性を有し、泳動動作温度よりも低い温度では光学的に不透明な固体となる混合物、具体的には、長鎖アルコール類、フェノール類、芳香族ケトン類、デカン類、及びドデカン類より選択される物質と、パラフィン、ロウ類、ワックス類、及び飽和炭化水素より選択される物質との混合物を用いる方法（特許文献８参照）、常温では固体状態になり、加熱によって液体状態になる分散媒として、高級パラフィン炭化水素類、ロウ類、ワックス類、又は芳香族炭化水素類を用いる方法（特許文献９参照）、分散媒がライスワックスを主成分とし、界面活性剤を含有する方法（特許文献１０参照）などが開示されている。

このように常温で固体状態、加熱時に液体状態となる分散媒は、記録後に冷却されることにより電気泳動粒子が固定化されるため画像保持性の向上に非常に有効である。
しかし、これらの技術は、ワックス類やロウ類、飽和脂肪酸などを添加した分散媒であるため、固体状態と液体状態の転移応答性が低く、書換え速度が低下したり、加熱しても分散媒粘度が充分に低下せず、コントラストが低下したり、繰り返し書換えを行った場合に画質低下が見られるなど、満足する特性が得られていないという問題がある。

ＰＬＤにおいて、ゲル化する分散媒を用いる方法が開示されている。例えば、温度により可逆的にゲル化及びゾル化（液化）する分散媒と電気泳動粒子からなり、分散媒を局部的にゾル化することにより局部的に電気泳動粒子を泳動させる熱書込み方式が開示されている（特許文献１１参照）。
しかし、この技術では、ゲル化及び液化する分散媒として、具体的には溶媒が貧溶媒となる高分子物質を用いているが、溶媒の温度が高い時には高分子物質を溶解し、温度が低い時には高分子物質が不溶となってゲル化するものであり、高分子物質自身が熱可逆性を有するものではない。
したがって、ゲル化と液化との間の転移応答性は低く、また液化が局部的であるため表示速度や画像品質についても満足されるものではなかった。

また、分散媒、白色粒子、着色粒子及びゲル化剤からなる電気泳動表示用表示ゲルが開示されている（特許文献１２参照）。
しかし、この技術では、分散媒中にゲル化剤が含有されてはいるものの熱可逆性についての記載はなく、ゲル化されることによって分散媒は連続及び／又は非連続の微小領域にほぼ均等に分割されゲル状態になり、粒子はゲル状態にある分散媒中で電界の作用により電気泳動することが記載されている。そのため書換え速度やコントラストの問題は解決されず、課題の解決には至っていない。

一方、ＰＬＤにおいて、液体システム、熱可逆性ゲル化剤及び着色粒子のセットを包含する電気泳動ディスプレイ用の表示媒体が開示されている（特許文献１３参照）。この技術では、熱可逆性ゲル化剤を含ませることによって、ゲル化剤の融点近傍又はそれより高い温度において非ゲル化状態になり、粘性が低下するためディスプレイデバイス内にイメージを形成することができる。
一方、イメージ形成後にディスプレイデバイスを冷却すると、ゲル化状態になるため、電界を印加しない状態でもイメージが安定に維持される。熱可逆性ゲル化剤を用いる方法は、ゲル化剤自体がゲル化を引き起こすため、従来のワックス類やロウ類を添加したり、溶媒に対する高分子物質の溶解性でゲル化を制御するよりは応答性が高く、また安定であり、画像保持性を高めるためには非常に優れた方法である。
しかし、熱可逆性ゲル化剤もまた温度で制御している以上、画像を頻繁に書換える用途に対しては書換え速度低下の影響が大きくなる。上記のとおり、熱可逆性ゲル化剤を用いたこの技術は、２つの平行透明導体電極パネルを有するディスプレイデバイス、即ち、ＰＬＤを前提としているため、熱可逆性ゲル化剤を用いて半永久的に画像を残すメリットよりも、表示応答性が低下するデメリットの方が大きくなる。
したがって、熱可逆性ゲル化剤を用いた効果が充分に活かされておらず、ＰＬＤに適用できていないのが実情であった。

従来のディスプレイとしての使い方が主となるＰＬＤは、今多くの開発がなされ進化が著しいが、従来の紙としての使い方が主となるリライタブルペーパーは、ＰＬＤに比べて進化がやや遅れている。
しかし、紙にはディスプレイとは異なるニーズがあり、紙と同じ取り扱いが可能なリライタブルペーパーの普及も期待されている。
リライタブルペーパーの普及を妨げる課題としては、画像保持性、画像品質、コスト、安全性、フレキシブル性及び堅牢性（薄膜化、軽量化）が挙げられる。

リライタブルペーパーに求められる画像保持性では、上記の通りＰＬＤよりもリライタブルペーパーの方がそのニーズは高いと考えられる。ＰＬＤは、書換えを行うためにデバイス化されており、当然書換え頻度は高くなる。そのため半永久的な画像保持性は、ほとんど必要としない。一方、リライタブルペーパーは、書換え可能ではあるが、紙の代替として使われることを想定すると高い画像保持性が求められる。また筐体に覆われたＰＬＤよりも、それらがないリライタブルペーパーの方が外部から静電気や圧力などの影響を受けやすく、画像保持性を高める上での課題が大きい。
したがって画像保持性については、ＰＬＤよりもむしろリライタブルペーパーにおいて非常に重要な課題であると言える。

リライタブルペーパーに求められる画像品質では、特に白黒のコントラスト比が重要となる。紙の印刷物は、コントラスト比が非常に高く、それ故視認性が高くなるが、電子ペーパーの場合は、特に白色の反射率が不足しており、コントラストは、紙の印刷物に追いついていないのが実情である。その理由の一つには、電気泳動粒子と分散媒を包むマイクロカプセルの影響が考えられる。マイクロカプセルは、透明性の高いものが用いられてはいるものの、電気泳動粒子を覆っている以上反射率を低下させる原因になることは否定できない。また、マイクロカプセルを小径化すると記録できないカプセル壁の領域が増えるため、画像品質はむしろ低下することになる。電気泳動粒子及び分散媒のマイクロカプセル化によって、電子インクとしての取り扱いが可能となったが、画像品質から見ればマイクロカプセルはない方が好ましい。

リライタブルペーパーに求められるコストは、普及を妨げる最も大きな課題の一つと言える。ＰＬＤは、従来のディスプレイとしての使い方が主であるため、ある程度のコスト高は許容されるが、リライタブルペーパーは、従来の紙としての使い方が主であるため、コスト高は致命的な問題である。書換えが可能なので紙よりも１枚あたりの単価が高くなることは想定されるが、紙の単価との開きが大きくなるとリライタブルペーパーの価値は低下する。
電気泳動方式のＰＬＤでは、マイクロカプセル化技術はそれまでの方法に比べて比較的コストメリットはあるものの、紙の代替としてのリライタブルペーパーにおいては、マイクロカプセル化技術に掛かるコストは、実用レベルとは言えない。更に電気泳動粒子を分散させた記録層の他に電極としての導電層や保護層などを積層させる構成では簡易的なディスプレイに近いコストになり、リライタブルペーパーとしての価値は見いだせなくなってしまう。

リライタブルペーパーに求められる安全性において重要なポイントは、有機溶剤の漏洩防止である。電気及び／又は磁気泳動方式の電子ペーパーには有機溶剤が使われている。ＰＬＤのように筐体に覆われていれば破損しても有機溶剤が漏れ出て人に触れる危険性は低いが、リライタブルペーパーの場合は、筐体がないため破損すると有機溶剤が漏れ出て人に触れる危険性が高い。
そのため、電気及び／又は磁気泳動方式のリライタブルペーパーを実現するためには、有機溶剤に触れたり、吸引したりすることがないような安全策が必要不可欠である。またマイクロカプセルにはホルムアルデヒドを含む場合もあり、このことも安全性の観点から見ると大きな課題である。

リライタブルペーパーに求められるフレキシブル性に関しては、ＰＬＤでもフレキシブル化の開発が進められているが、紙の代替としてのニーズがあるリライタブルペーパーにおいては、必要な特性である。リライタブルペーパーにフレキシブル性を持たせるためには、記録媒体自身が薄膜、軽量である必要があるが、それは同時に堅牢性を高める上でも重要である。リライタブルペーパーを紙の代替として普及させるためには、紙と同様に薄膜化あるいは軽量化を進めてフレキシブル性と堅牢性を高め、ＰＬＤとは異なる価値を付加させることが非常に重要である。

上記のように、プリンター等によって書込みを行う外部駆動型の書換え可能な記録媒体において、画像保持性、高コントラストなどの画像品質、コスト、安全性、フレキシブル性を備えた外部駆動型の書換え可能な記録媒体、該書換え可能な記録媒体の製造方法、前記書換え可能な記録媒体を有する画像記録セット、前記書換え可能な記録媒体を用いた画像記録方法の提供が求められているのが現状である。

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、画像保持性、高コントラストなどの画像品質、コスト、安全性、フレキシブル性を備えた外部駆動型の書換え可能な記録媒体、該書換え可能な記録媒体の製造方法、前記書換え可能な記録媒体を有する画像記録セット、前記書換え可能な記録媒体を用いた画像記録方法を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 基材と、前記基材に内包された画像記録層とを有し、
前記画像記録層が、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、分散媒と、熱可逆性ゲル化剤とを含有し、
前記熱可逆性ゲル化剤を含む前記分散媒が、少なくともゲル状において白濁しており、
画像の記録及び消去が、外部の画像記録装置により繰返し可能であることを特徴とする書換え可能な記録媒体である。
＜２＞ 前記＜１＞に記載の書換え可能な記録媒体の製造方法であって、
電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、分散媒と、熱可逆性ゲル化剤とを含有する画像記録層形成材料を、前記分散媒が液状で、第一の基材に付与し画像記録層を形成する画像記録層形成工程と、
前記第一の基材上に形成された前記画像記録層上に、第二の基材を形成する第二の基材形成工程とを含むことを特徴とする書換え可能な記録媒体の製造方法である。
＜３＞ 前記＜１＞に記載の書換え可能な記録媒体の製造方法であって、
電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、分散媒と、熱可逆性ゲル化剤とを含有する分散液を、該分散媒とは非相溶の液体と混合することによって、前記分散液からなるゲル状の粒子を作製するゲル状粒子作製工程と、
前記ゲル状の粒子を第一の基材上に付与し画像記録層を形成し、形成された前記画像記録層上に、第二の基材を形成する画像記録層及び第二の基材形成工程とを含むことを特徴とする書換え可能な記録媒体の製造方法である。
＜４＞ 前記＜１＞に記載の書換え可能な記録媒体と、
前記書換え可能な記録媒体を加熱する加熱手段、並びに前記書換え可能な記録媒体に電界及び磁界の少なくともいずれかを印加して画像を形成する画像形成手段を有する画像記録装置とを有することを特徴とする画像記録セットである。
＜５＞ 前記＜１＞に記載の書換え可能な記録媒体を加熱する加熱工程と、加熱された前記書換え可能な記録媒体に電界及び磁界の少なくともいずれかを印加して画像を形成する画像形成工程とを含むことを特徴とする画像記録方法である。

本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、画像保持性、高コントラストなどの画像品質、コスト、安全性、フレキシブル性を備えた外部駆動型の書換え可能な記録媒体、該書換え可能な記録媒体の製造方法、前記書換え可能な記録媒体を有する画像記録セット、前記書換え可能な記録媒体を用いた画像記録方法を提供することができる。

図１は、本発明の書換え可能な記録媒体の一例を示す概略図である。 図２は、本発明の書換え可能な記録媒体の他の一例を示す概略図である。 図３は、本発明の書換え可能な記録媒体の他の一例を示す概略図である。 図４は、本発明の書換え可能な記録媒体の他の一例を示す概略図である。 図５は、本発明の書換え可能な記録媒体の他の一例を示す概略図である。 図６は、本発明の書換え可能な記録媒体の他の一例を示す概略図である。 図７は、本発明の書換え可能な記録媒体の他の一例を示す概略図である。 図８は、本発明の書換え可能な記録媒体の他の一例を示す概略図である。 図９は、本発明の書換え可能な記録媒体の他の一例を示す概略図である。 図１０は、本発明の書換え可能な記録媒体の製造方法の一例を示す概略図である。 図１１Ａは、本発明の書換え可能な記録媒体の製造方法の一例を説明するための概略図である。 図１１Ｂは、本発明の書換え可能な記録媒体の製造方法の一例を説明するための概略図である。 図１１Ｃは、本発明の書換え可能な記録媒体の製造方法の一例を説明するための概略図である。 図１２は、本発明の画像記録セットにおける画像記録装置の加熱手段の一例を示す概略図である。 図１３は、本発明の画像記録セットにおける画像記録装置の加熱手段の他の一例を示す概略図である。 図１４は、本発明の画像記録セットにおける画像記録装置の画像形成手段の一例を示す概略図である。 図１５は、本発明の画像記録セットにおける画像記録装置の画像形成手段の他の一例を示す概略図である。 図１６は、本発明の画像記録セットにおける画像記録装置の一例を示す概略図である。 図１７は、本発明の画像記録セットにおける画像記録装置の他の一例を示す概略図である。

（書換え可能な記録媒体）
本発明の書換え可能な記録媒体は、基材と、前記基材に内包された画像記録層とを有し、好ましくはスペーサーを有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記書換え可能な記録媒体は、駆動素子を内在し単体で画像表示が可能な内部駆動型のペーパーライクディスプレイ（ＰＬＤ）とは異なり、外部駆動型である。即ち、前記書換え可能な記録媒体は、前記書換え可能な記録媒体に内在しない外部の画像記録装置により画像の記録及び消去が行われる。そのため、前記書換え可能な記録媒体は、画像の記録の際に用いられる電極（例えば、透明電極）を必ずしも必要としない。更に言い換えれば、前記書換え可能な記録媒体は、電子ペーパーの１種である前記ＰＬＤとは異なり、リライタブルペーパーと同義であって、外部の画像記録装置により画像の記録及び消去を繰り返し行うことができるペーパー、シートなどの記録媒体である。

前記画像記録層は、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、分散媒と、熱可逆性ゲル化剤を含有している。
前記電気泳動粒子は、外部より電界を印加した場合に、その電界によって分散媒中を泳動する粒子である。
前記磁気泳動粒子は、外部より磁界を印加した場合に、その磁界によって分散媒中を泳動する粒子である。
前記分散媒は、前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかを分散させる分散媒である。
前記熱可逆性ゲル化剤は、ある温度以下では前記分散媒をゲル化（固化）させ、ある温度を超えると前記分散媒をゾル化（液化）させ、かつこれらのゾル／ゲル転移を温度によって可逆的に生じさせることが可能な材料である。

前記書換え可能な記録媒体は、前記画像記録層中に、室温などの常温での画像の閲覧時及び保存時には前記分散媒をゲル状にし、かつ常温での画像の閲覧時及び保存時よりも高い温度での画像の記録（書込み）時には前記分散媒を液状にする前記熱可逆性ゲル化剤を含有する。これによって、画像の閲覧時及び保存時には分散媒をゲル状にすることができるため、画像の閲覧時及び保存時の、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の画像記録層中での移動が抑制され、長期間に及ぶ保存経時の画質変化を抑制でき、また外部から静電気や圧力などの影響を受けた場合でも、高い画像保持性を得ることができる。また、記録（書込み）時には加熱することによって分散媒が液状になるため、画像記録装置による記録の際に、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の画像記録層中での移動が自由にできるようになり、繰り返し画像の記録が可能となる。
なお、ディスプレイデバイスとして早い書込み速度が求められるＰＬＤにおいては、熱可逆性ゲル化剤を用いた場合の表示速度は、充分なものではなかったが、紙のような用途が求められる書換え可能な記録媒体においては、熱可逆性ゲル化剤を用いた場合の記録（書込み）速度でも充分に適用が可能である。

熱可逆性ゲル化剤を含有する画像記録層を、従来技術のように、駆動素子を内在し単体で画像表示が可能な内部駆動型のＰＬＤとして用いる場合には、ディスプレイ内に電界を印加する表示駆動装置の他、加熱装置又は冷却装置を収めなければならないため、ディスプレイが大型化、高重量化する上、書換えする度に温度を上げ下げする必要があり、表示速度が低下する問題や表示コントラスト比が充分に得られなくなる問題がある。しかし、本発明の書換え可能な記録媒体は、ＰＬＤではなく、内在しない外部の画像記録装置により画像の記録を行う記録媒体であるため、記録媒体自身に加熱及び冷却させる装置を持たせる必要がなく、それら装置を記録媒体とは別の画像記録装置内に設けることが可能であり、ＰＬＤの場合に起こる記録媒体の大型化、及び高重量化の問題、表示速度が低下する問題、表示コントラスト比が充分に得られなくなる問題などは解消される。
そのため、前記書換え可能な記録媒体は、ＰＬＤではデメリットであった熱可逆性ゲル化剤を用いることによる表示速度の低下が問題にならないだけでなく、熱可逆性ゲル化剤を用いることによって、半永久的な画像保持性の実現という大きなメリットを得ることができる。

本発明の書換え可能な記録媒体は、画像記録層に電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと分散媒と熱可逆性ゲル化剤とを含有するが、これらは、マイクロカプセルに封入させていてもよいし、またマイクロカプセルを用いずに画像記録層を形成することも可能である。
特に、マイクロカプセルを用いずに画像記録層を形成できることは、白色度及びコントラスト比のアップによる視認性の向上、使用原料の削減、生産工程の簡略化などによる低コスト化、ホルムアルデヒドの影響の回避など、リライタブルペーパーを実現する上で特に大きなメリットを得ることができる。

マイクロカプセルを用いずに前記書換え可能な記録媒体を作製できるのは、画像記録層に熱可逆性ゲル化剤が含有されていることによる。なぜなら、例えば、室温より高温で分散媒が液状で、前記画像記録層を形成する材料（具体的には、前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、前記分散媒と、前記熱可逆性ゲル化剤など)を調合し、塗布などにより第一の基材上に付与した後、室温に下げてゲル状にすることで、容易に画像記録層を形成できるためである。
また、画像記録層を形成する材料を、第一の基材上に付与しゲル状にすれば、第一の基材が基板の役割を果たすため、別途基板を設ける必要もない。そのため、ロールトゥロールなどの簡便な方法での製造が可能である。更に、このような構成が可能となったことから、記録媒体ではなく画像形成装置に電極を設けることが可能となり、前記書換え可能な記録媒体には電極が不要となる。これは低コスト化だけでなく、フレキシブル性や堅牢性を持たせる上でも有効である。
また、画像の閲覧時及び保存時、即ち使用する常温環境では、分散媒がゲル状であることにより、仮に、前記書換え可能な記録媒体が破損しても分散媒が飛び出る心配はなく安全である。
このように本発明の書換え可能な記録媒体は、高画質化、低コスト化、高安全化、フレキシブル化を実現する上で非常に有効である。

通常、分散媒に含有される電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかは、極性とともに色の異なる複数種の粒子、例えば、白色と黒色の粒子が用いられ、これら粒子によって画像形成が可能となる。その場合、白色度を高くするために、白色粒子は、他方に比べて非常に多くの量を必要とする。更に、その多量の白色粒子を電気泳動又は磁気泳動させるために、白色粒子の凝集を抑制する表面改質が必要となる。

本発明の書換え可能な記録媒体においては、前記熱可逆性ゲル化剤を含む前記分散媒が少なくともゲル状において白濁していることによって、画像記録層に含有される電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかにおいて白色粒子を減少させるか又は白色粒子を使用しないことが可能となる。それによって、白色粒子の含有量を大幅に低減させたり、又は着色粒子のみ、例えば、黒色粒子のみで画像を形成させたりすることが可能となる。
その結果、白色粒子にかかるコストを大幅に低減することができる。白色粒子は、含有量が多い上に表面改質が必要になるため、そのコスト低減効果は、非常に大きい。

また、白色粒子の含有量を低減できることによって、粒子同士の凝集等が低減され、電気泳動又は磁気泳動による粒子の移動がスムーズになり、その結果リライタブルペーパーとしての視認性の向上、繰り返し安定性の向上等の効果が得られる。
更に、画像記録層に大量の白色粒子が含有されている場合には、熱可逆性ゲル化剤による分散媒のゲル化が阻害され、分散媒が充分にゲル化しない場合があるが、分散媒が白濁することによって、白色粒子を減少させる又は白色粒子を使用しないようにでき、そのことにより、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子による分散媒のゲル化の阻害が回避され、分散媒が充分にゲル化できるようになる。

＜基材＞
前記基材の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、合成樹脂、天然樹脂等のプラスチック、紙、木板、金属板などが挙げられるが、フレキシブル性、及び透明性が得られる点から、合成樹脂が好ましい。
また、前記基材としては、絶縁性を有する基材が好ましい。

前記合成樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、エチレン−ビニルアルコール−塩化ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸−スチレン共重合体、ポリブチレン樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂など）、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂；ポリ四フッ化エチレン樹脂、ポリフッ化エチレンプロピレン樹脂、四フッ化エチレン−パーフロロアルコキシエチレン共重合体、エチレン−四フッ化エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリ三フッ化塩化エチレン、フッ素ゴム等のフッ素系樹脂；シリコーン樹脂、シリコーンゴム等のシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記基材は、前記書換え可能な記録媒体の耐傷性及び耐摩耗性などを高める目的で、光、熱、電子線などにより硬化する樹脂であってもよい。そのような樹脂としては、例えば、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。

前記基材としては、高い透明性とフレキシブル性を有し、実用上耐熱性及び製膜性が良好である点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。

前記基材は、前記画像記録層を内包するが、その態様としては、例えば、前記基材として、第一の基材と第二の基材とを用い、前記第一の基材と前記第二の基材とに前記画像記録層を挟む態様などが挙げられる。その場合、前記第一の基材と前記第二の基材の材質は、同じであっても異なっていてもよい。

前記第一の基材及び前記第二の基材の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シート状などが挙げられる。

前記基材は、視認する側が少なくとも透明であることが好ましい。一方、視認する側の反対面は、透明であってもよいし、半透明であってもよいし、不透明であってもよい。視認する側の反対面を不透明（例えば、白色、黒色、モノカラー）とすることにより、高コントラスト比が得られ、視認性を高めることができる。この場合は、例えば、視認する側に配置される前記第一の基材に透明な基材を用い、それとは反対側の面に配置される前記第二の基材に半透明な基材、又は不透明な基材を用いることによって作製することができる。また、前記不透明な基材として紙を用いることも可能であり、有効である。

前記基材の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０μｍ〜１，０００μｍが好ましく、２０μｍ〜５００μｍがより好ましく、３０μｍ〜２００μｍが特に好ましい。また、前記基材を、前記第一の基材と前記第二の基材を用いて構成する場合は、前記第一の基材及び前記第二の基材の各々の平均厚みとしては、５μｍ〜５００μｍが好ましく、１０μｍ〜２５０μｍがより好ましく、１５μｍ〜１００μｍが特に好ましい。この場合、前記第一の基材の平均厚みと前記第二の基材の平均厚みは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
前記基材の平均厚みが１０μｍ未満であると、シワ及び折れが発生し、その部分に画像欠陥が発生する場合がある。前記基材の平均厚みが、１，０００μｍを超えると、フレキシブル性、携帯性（薄膜、軽量）が不充分となる場合や、記録（書込み）時に高い印加電圧、又は印加磁界が必要となる場合がある。

＜画像記録層＞
前記画像記録層は、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、分散媒と、熱可逆性ゲル化剤とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
前記画像記録層は、前記基材に内包されている。

前記画像記録層の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、平板状、複数の粒子を並べた形状などが挙げられる。
前記画像記録層が前記平板状の場合の断面形状としては、例えば、略直方形などが挙げられる。この場合、前記画像記録層の中に必要に応じてスペーサーなどを配していてもよい。
前記画像記録層が前記複数の粒子を並べた形状の場合の断面形状としては、例えば、略円及び楕円の少なくともいずれかを複数配列させた集合体形状、前記略円及び前記楕円の一部が潰れた多角形を複数配列させた集合体形状などが挙げられる。
なお、断面としては、例えば、画像記録層を厚み方向に切断したときの断面が挙げられる。

前記画像記録層は、前記電気泳動粒子及び前記磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、前記分散媒と、前記熱可逆性ゲル化剤とを内包する複数のマイクロカプセルで構成されていることが好ましい。
前記電気泳動粒子及び前記磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、前記分散媒と、前記熱可逆性ゲル化剤とを含有する前記マイクロカプセルを作製する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コンプレックスコアセルベーション法などが挙げられる。前記コンプレックスコアセルベーション法は、例えば、ゼラチン−アラビアゴム系材料などを用いて行うことができる。

前記平板状の画像記録層の作製方法としては、例えば、前記基材（第一の基材）上に画像記録層を構成する材料を含有した塗布液を塗布し、その上に基材（第二の基材）を接着させる方法などが挙げられる。
一方、前記複数の粒子を並べた形状の画像記録層の作製方法としては、画像記録層を構成する材料を含んだマイクロカプセルを前記基材（第一の基材）上に配列させる方法や、画像記録層を構成する材料をゲル化させて得られるゲル状の粒子を前記基材（第１の基材）に配列させる方法などが挙げられる。

前記複数の粒子を並べた形状を有する画像記録層、例えば、断面形状が略円及び楕円の少なくともいずれかを複数配列させた集合体形状である前記画像記録層は、スペーサーを必要とせずに、外力に対する必要以上の変形を防止し、また、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の偏りを防止し、画像品質及び安定性を保持することができる点で好ましい。また、このような形状の場合、前記基材の前記画像記録層と接する面は、前記画像記録層の形状に沿う形状が好ましい。

−電気泳動粒子及び磁気泳動粒子−
前記電気泳動粒子としては、電界を印加することにより、液状の前記分散媒中を電気泳動することができる粒子であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機顔料、無機顔料などが挙げられ、その種類は、前記書換え可能な記録媒体に記録する画像の色によって使い分けられる。

黒色の電気泳動粒子としては、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、チタンブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、黒色酸化鉄などが挙げられる。
赤色の電気泳動粒子としては、例えば、ローダミン６Ｇレーキ、ジメチルキナクリドン、ウォッチングレッド、レーキレッドＣ、ブリリアントカルミン６Ｂ、ローズベンガル、ローダミンＢ、アリザリンレーキ、リソールレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ベンジジンレッドなどが挙げられる。
黄色の電気泳動粒子としては、例えば、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、ナフトールイエロー、モリブデンオレンジ、キノリンイエロー、タートラジンなどが挙げられる。
青色の電気泳動粒子としては、例えば、フタロシアニンブルー、メチレンブルー、コバルトブルー、ビクトリアブルー、メチルバイオレット、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、スカイブルー、インダンスレンブルー、セルリアンブルーなどが挙げられる。
緑色の電気泳動粒子としては、例えば、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンレーキ、ナフトールグリーン、エメラルドグリーン、ビリディアン、コバルトグリーン、酸化クロムなどが挙げられる。
紫色の電気泳動粒子としては、例えば、ファーストバイオレット、メチルバイオレットレーキ、インジゴ、ミネラルバイオレット、コバルト紫などが挙げられる。
茶色の電気泳動粒子としては、例えば、トルイジンマルーン、インダンスレンレッドバイオレットＲＨ、バーントアンバー、酸化鉄などが挙げられる。

また、本発明の書換え可能な記録媒体においては、前記熱可逆性ゲル化剤を含む前記分散媒が少なくともゲル状において白濁しているため、白色粒子は、必ずしも必要ではないが、含有させることも可能である。前記熱可逆性ゲル化剤及び前記分散媒の種類によっては、前記分散媒は、白濁しても完全に不透明にならない場合があるが、その場合には、白色粒子を微量添加することで充分な白色度を得ることが可能になる。
通常は、大量の白色粒子が必要であるが、本発明の書換え可能な記録媒体においては、白色粒子の添加が必要な場合であっても、前記熱可逆性ゲル化剤を含む前記分散媒が少なくともゲル状において白濁していることによって、白色粒子の含有量を減少できるため、低コスト化、視認性、粒子の移動性及びゾル／ゲル転移の応答性などにおいてその効果は非常に大きい。

白色の電気泳動粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化アルミニウム、二酸化珪素、チタン酸バリウム、硫酸バリウム等の金属酸化物などが挙げられる。

これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、白色の電気泳動粒子に、例えば、上記の顔料や染料のような各種着色剤を用いて着色させて用いることも可能である。

前記磁気泳動粒子としては、磁界を印加することにより、液状の前記分散媒中を磁気泳動することができる粒子であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、該強磁性金属を含む合金等の強磁性材料；フェライト磁石、合金磁石等の永久磁石などが挙げられる。
具体的には、黒色酸化鉄、多孔性酸化鉄、黒色マグネタイト、γ−ヘマタイト、二酸化マンガン含有酸化鉄、二酸化クロム、フェライト；鉄、ニッケル、コバルト、ガドリニウム及びこれらの合金などが挙げられる。
前記磁気泳動粒子は、表面に各種着色剤を用いて着色させて用いることも可能である。

前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の前記分散媒における分散性を高め、前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の凝集を防止し、安定して前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子を泳動させるために、前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の表面に表面処理を施すことが好ましい。前記表面処理は、金属酸化物に対して特に有効である。
前記表面処理には、主としてカップリング剤が用いられる。前記カップリング剤としては、例えば、クロム系カップリング剤、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、ジルコアルミネートカップリング剤、フッ素系カップリング剤などが挙げられる。
また、前記表面処理として、前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の表面にグラフト鎖を形成する方法、前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の表面にポリマーをコーティングする方法も有効である。

前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１μｍ〜２０μｍが好ましく、０．０３μｍ〜５μｍがより好ましく、０．１μｍ〜１μｍが特に好ましい。前記平均粒径が、２０μｍを超えると、粒子の応答性が低下したり解像度が低下する場合があり、０．０１μｍ未満であると、粒子同士が凝集したり画像濃度が低下したりする場合がある。
前記平均粒径は、粒子群を代表する平均的な一次粒子の粒子径を意味し、個数平均径として表される。具体的には、直接粒子を取り出すか、又は前記書換え可能な記録媒体を切断しその断面を電子顕微鏡等によって直接観察し、粒子の一次粒子径を求め、それらの平均（例えば、１００個の平均）から求めることができる。

前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。特に２種以上用いる場合は、黒色粒子の他に、白色度を高める目的などで白色粒子を添加してもよいし、白と黒以外の色の粒子を用いることも可能である。例えば、黒と赤の粒子を用いることにより、白色、黒色、及び赤色の表示が可能となる場合があり、有効である。

前記書換え可能な記録媒体において画像の記録を行う粒子としては、前記電気泳動粒子及び前記磁気泳動粒子のいずれも使用することが可能であり、電界の印加又は磁界の印加によってそれぞれ画像形成が可能となるが、画像品質、記録速度などの点から前記電気泳動粒子を用いることが好ましい。
ただし、前記電気泳動粒子及び前記磁気泳動粒子を併用することも可能であり、画像記録装置において電界と磁界を印加する手段を設ければ、電気泳動粒子とそれとは色の異なる磁気泳動粒子をそれぞれ制御することが可能となり、マルチカラー化を実現することも可能である。

前記画像記録層における前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

−分散媒−
前記分散媒としては、前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかを分散させることができ、かつ少なくともゲル状において白濁する分散媒であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機溶剤、シリコーンオイル、水などが挙げられる。これらの中でも、前記電気泳動粒子及び前記磁気泳動粒子の泳動性、応答性、及び画像保持性の点から、有機溶剤、シリコーンオイルが好ましい。

前記有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン、イソヘキサン、イソオクタン、イソドデカン、テトラデカン、ドデシルベンゼン、シクロヘキサン、ケロシン、アイソパー（ＩＳＯＰＡＲ（登録商標））、ナフテン、流動パラフィン、石油類等の鎖状又は環状の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、アルキルベンゼン、ソフベントナフサ、フェニルキシリルエタン、ジイソプロピルナフタレン等の芳香族系炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、臭化エチル、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、トリクロロトリフルオロエチレン、テトラクロロジフルオロエチレン等のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
これらの中でも非極性溶媒が好ましく、脂肪族系炭化水素がより好ましい。

前記シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル等のジアルキルシリコーンオイル；環状ジアルキルシリコーンオイル、アルキルフェニルシリコーンオイル、環状アルキルフェニルシリコーンオイル、ポリアルキルアラルキルシロキサン等の各種変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
前記アルキルフェニルシリコーンオイルとしては、例えば、メチルフェニルシリコーンオイル、エチルフェニルシリコーンオイル、プロピルフェニルシリコーンオイル、ブチルフェニルシリコーンオイル、ヘキシルフェニルシリコーンオイル、オクチルフェニルシリコーンオイル、ラウリルフェニルシリコーンオイル、ステアリルフェニルシリコーンオイルなどが挙げられる。
前記環状アルキルフェニルシリコーンオイルとしては、例えば、環状ポリメチルフェニルシロキサン、環状ポリエチルフェニルシロキサン、環状ポリブチルフェニルシロキサン、環状ポリヘキシルフェニルシロキサン、環状ポリメチルクロロフェニルシロキサン、環状ポリメチルブロムフェニルシロキサンなどが挙げられる。

ポリアルキルアラルキルシロキサンとしては、例えば、ベンジル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。

前記シリコーンオイルの市販の例としては、例えば、信越化学工業社製のＫＦ９６シリーズ、ＫＦ５０シリーズ、ＫＦ５４、ＫＦ５６；旭化成ワッカーシリコーン社製のＡＫシリーズ、ＡＳシリーズ、ＡＲシリーズ、ＡＰシリーズ、ＰＤＭシリーズ；ＧＥ東芝シリコーン社製のＴＳＦ４５１シリーズ、ＴＳＦ４５６シリーズ、ＴＳＦ４０５、ＴＳＦ４４２７、ＴＳＦ４３１、ＴＳＦ４３３、ＴＳＦ４３７、ＴＳＦ４５６シリーズ；東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＨ２００シリーズ、ＳＨ５１０、ＳＨ５５０、ＳＨ５５６、ＳＨ７０２、ＳＨ７０４、ＳＨ７０５などが挙げられる。

これらの分散媒は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記分散媒を白濁させるためには、前記分散媒及び前記熱可逆性ゲル化剤の種類や量を適宜選択することによって可能である。また、前記分散媒の種類によって白濁度を増加させることが可能である。つまり、白濁度を高めるためには、熱可逆性ゲル化剤と分散媒との屈折率を増大させ、光を散乱させることが必要である。

前記分散媒は、少なくともゲル状において白濁している。前記白濁とは、分散媒が白く濁っている状態をいい、完全に白色不透明であることが好ましいが、ゲル状の分散媒の光透過性が、熱可逆性ゲル化剤を含まない前記分散媒よりも、少しでも低下していればよい。
また、白濁した状態は、完全な白色である必要はなく、褐色、黄色、又はその他の色が混じった略白色であってもよく、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかによって形成される画像を目視で認識できる程度に、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと光反射率に差が得られていればよい。
前記分散媒の白濁は、前記熱可逆性ゲル化剤の作用によることが好ましい。前記分散媒は、ゲル状の時のみ白濁し液状（ゾル状）の時には透明であってもよいし、ゲル状の時と液状の時ともに白濁していてもよい。

前記熱可逆性ゲル化剤が、前記熱可逆性ゲル化剤を含む前記分散媒を少なくともゲル状において白濁化する作用としては、分散媒中に存在する、分散媒とは屈折率の異なる熱可逆性ゲル化剤によって形成された会合体による光散乱が考えられる。

前記分散媒は、前記電気泳動粒子及び前記磁気泳動粒子と同じ色又は異なる色の染料などを前記分散媒に溶解させて着色してもよい。
これらの染料は、前記電気泳動粒子及び前記磁気泳動粒子、特に白色粒子と反応して粒子を着色させてしまい、コントラストの低下を引き起こす場合がある。従来、これらの染料で着色させるためには大量の染料が必要となり、この問題が実用化を妨げていたが、本発明の書換え可能な記録媒体においては、前記分散媒が少なくともゲル状において白色であることにより、白色粒子及び染料は少量でもよいため、染料を用いる方法も有効に利用することができる。

前記染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、油溶性染料などが好適に用いられる。前記油溶性染料としては、例えば、スピリットブラック（ＳＢ、ＳＳＢＢ、ＡＢ）、ニグロシンベース（ＳＡ、ＳＡＰ、ＳＡＰＬ、ＥＥ、ＥＥＬ、ＥＸ、ＥＸＢＰ、ＥＢ）、オイルイエロー（１０５、１０７、１２９、３Ｇ、ＧＧＳ）、オイルオレンジ（２０１、ＰＳ、ＰＲ）、ファーストオレンジ、オイルレッド（５Ｂ、ＲＲ、ＯＧ）、オイルスカーレット、オイルピンク３１２、オイルバイオレット＃７３０、マクロレックスブルーＲＲ、スミプラストグリーンＧ、オイルブラウン（ＧＲ、４１６）、スーダンブラックＸ６０、オイルグリーン（５０２、ＢＧ）、オイルブルー（６１３、２Ｎ、ＢＯＳ）、オイルブラック（ＨＢＢ、８６０、ＢＳ）、バリファーストイエロー（１１０１、１１０５、３１０８、４１２０）、バリファーストオレンジ（３２０９、３２１０）、バリファーストレッド（１３０６、１３５５、２３０３、３３０４、３３０６、３３２０）、バリファーストピンク２３１０Ｎ、バリファーストブラウン（２４０２、３４０５）、バリファーストブルー（３４０５、１５０１、１６０３、１６０５、１６０７、２６０６、２６１０）、バリファーストバイオレット（１７０１、１７０２）、ヴァリファーストブラック（１８０２、１８０７、３８０４、３８１０、３８２０、３８３０）などが挙げられる。

前記画像記録層における前記分散媒の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

−熱可逆性ゲル化剤−
前記熱可逆性ゲル化剤としては、画像の閲覧時及び保存時には前記分散媒をゲル状にしかつ前記画像の閲覧時及び保存時よりも高い温度での画像の記録時には前記分散媒を液状にすることができる熱可逆性ゲル化剤であれば、特に制限はなく、前記分散剤の種類、量などに応じて適宜選択することができる。
前記熱可逆性ゲル化剤としては、ゲル状の前記分散媒を白濁させる熱可逆性ゲル化剤が好ましい。
前記熱可逆性ゲル化剤は、前記分散媒のゲル化時に前記分散媒を白濁させることが好ましい。

ここで、画像の閲覧時とは、前記書換え可能な記録媒体に記録された画像情報を人が視認する時を意味し、画像の保存時とは、画像情報を前記書換え可能な記録媒体に保存しておく状態を意味する。前記画像の閲覧時及び保存時とは、言い換えれば、常温の状況を意味し、例えば、１０℃以上４０℃未満の状態を意味する。

本発明において、ゲル状とは、分散媒が、流動性を失った状態であって、これにより分散媒に分散されている電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の動きが抑制され固定化されている状態を意味する。本発明において、記録媒体にフレキシブル性を持たせるために、ゲル状は、弾力性のある状態であることが好ましい。一方、液状とは、分散媒が、流動性を有する状態であって、これにより分散媒に分散されている電気泳動粒子及び磁気泳動粒子が自由に動くことができる状態を意味する。本発明において、液状は、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の動きが抑制されないように充分に低い粘性を有することが好ましい。

前記熱可逆性ゲル化剤としては、例えば、オルガノゲル、ハイドロゲルなどが挙げられる。

前記オルガノゲルは、前記分散媒である有機溶剤やシリコーンオイルをゲル化させることができる熱可逆性ゲル化剤である。そのため前記分散媒として、有機溶剤やシリコーンオイルを用いる場合には、前記熱可逆性ゲル化剤としては、前記オルガノゲルが適している。
前記オルガノゲルとしては、例えば、１，２，３，４−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１２−ヒドロキシステアリン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ビス−ｎ−ブチルアミド、スピンラベル化ステロイド、コレステロール誘導体、ジアルキル燐酸アルミニウム、フェノール系環状オリゴマー、２，３−ビス−ｎ−ヘキサデシロキシアントラセン、環状デプシペプチド、部分フッ素化アルカン、シスチン誘導体、ビス（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、トリフェニルアミン誘導体、ブチロラクトン誘導体、４級アンモニウム塩、フッ素化アルキル化オリゴマー、尿素誘導体、ビタミンＨ誘導体、グルコンアミド誘導体、コール酸誘導体、Ｌ−アラニン誘導体、Ｌ−イソロイシン誘導体、Ｌ−バリン誘導体、環状ジペプチド誘導体、オリゴ（α−アミノ酸）、シクロヘキサンジアミン誘導体、１，３，５−シクロヘキサントリカルボンサン誘導体、双頭型アミノ酸誘導体、ハルビツール酸誘導体／トリアミノピリジン誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

また、ポリマー型又はオリゴマー型の熱可逆性ゲル化剤も知られており有用である。
低分子の熱可逆性ゲル化剤は、構造によっては長期間放置により結晶に転移してしまう場合があり、安定性に課題を有するものがある。一方、ポリマー型又はオリゴマー型の熱可逆性ゲル化剤は、分子量分布や屈曲鎖の運動により結晶化しないため有効である。ポリマー型又はオリゴマー型の熱可逆性ゲル化剤としては、例えば、結晶化を妨げるポリマー成分にゲル化を引き起こすゲル化成分を導入することなどによって得ることができる。
ただし、ゲル状における前記分散媒の透明性の点では、ポリマータイプ（ポリマー型）よりも低分子タイプの方が、前記分散媒が白色になりやすい（白濁しやすい）傾向にある。ポリマータイプは、構造によっては立体障害が大きくなり、大きなサイズの網目構造にまで成長できないことがその理由として挙げられる。前記分散媒を白色にする（白濁させる）ためには、ポリマー成分の構造や分子量を制御することが必要である。

前記熱可逆性ゲル化剤は、水素結合、ファンデルワールス力、疎水性相互作用、静電的相互作用、π−π相互作用等の弱い二次的結合により網目構造が形成され、それに分散媒が取り込まれることによって分散媒をゲル状にし、一方、加熱によって二次的結合が容易に切断されるため分散媒を液状に戻すと考えられる。特に、ゲル化は、水素結合等の分子間相互作用によって会合体が形成され、ファンデルワールス、疎水性又は静電的な相互作用によってそれらが成長し、更に会合体同士が三次元的に絡み合うことにより起こると考えられていることから、熱可逆性ゲル化剤に水素結合や分子間相互作用を引き起こす構造を持たせることが重要である。

前記書換え可能な記録媒体においては、前記画像記録層に、前記熱可逆性ゲル化剤を用いることから、その転移応答性が早く（加熱されることによって素早く分散媒を液状にし、常温に戻ることによって瞬時に分散媒をゲル状にする）、それを繰り返しても結晶化してゲルが崩壊することなく、安定に機能されることが重要である。
そのため前記熱可逆性ゲル化剤は、まず水素結合によって素早く会合体を形成することが重要であることから、それらの構造中には複数のアミド結合及び／又はウレタン結合を有することが好ましい。アミド結合やウレタン結合が一つであっても、熱可逆性ゲル化剤同士は水素結合を形成するが、素早くゲルを形成するためには、熱可逆性ゲル化剤の構造中に複数のアミド結合やウレタン結合を有することが好ましく、多い方がより好ましい。これにより転移応答性が格段に早くなる。また、会合体を三次元的に成長させるためには、会合体同士が相互作用を引き起こしやすい構造が必要であり、例えば、熱可逆性ゲル化剤の構造中に炭素数が４以上のアルキル基、炭素数が４以上のアルキレン基、炭素数が６以上のアリール基、及び炭素数が６以上のアリーレン基の少なくともいずれかを有することが好ましい。

前記画像記録層における前記熱可逆性ゲル化剤の含有量は、前記分散媒が画像の閲覧時及び保存時（例えば、常温）にゲル状になり、画像の記録（書込み）時（例えば、画像の閲覧時及び保存時よりも高い温度）に液状になるように決めればよいが、前記分散媒に対して、０．０５質量％〜５０質量％が好ましく、０．１質量％〜１０質量％がより好ましく、０．５質量％〜５質量％が特に好ましい。前記熱可逆性ゲル化剤の前記含有量が、０．０５質量％未満であると、前記分散媒のゲル化が不充分となり画像保持性が低下することがあり、５０質量％を越えると、加熱しても前記分散媒の粘性が充分に低下しなかったり、不溶物が残存したりして、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の移動を妨げ、画質劣化を引き起こすことがある。

前記画像記録層における前記分散媒のゲル化及び液化転移温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４０℃〜１２０℃が好ましく、６０℃〜１００℃がより好ましい。
前記ゲル化及び液化転移温度は、前記分散媒の種類、量と、前記熱可逆性ゲル化剤の種類、量を適宜選択することによって、調整することができる。前記ゲル化及び液化転移温度が、４０℃未満であると、通常の環境では問題ないが、直射日光に曝される屋外や炎天下の車内等で使用した場合に、画像保持性が低下する恐れがある。特に、書換え可能な記録媒体は、ＰＬＤとは異なり、屋外を含め様々な環境で用いられるケースが想定されることから、そのような環境でも高い画像保持性が求められる。そのような環境でも安定に使用するためには前記分散媒のゲル化及び液化転移温度は、８０℃以上であることがより好ましい。一方、前記ゲル化及び液化転移温度が１２０℃を超えると、その温度に到達するまでにかかる時間が増加し、記録速度や画質の低下を引き起こす場合がある。
ここで、前記ゲル化及び液化転移温度とは、前記分散媒が、熱可逆性ゲル化剤の作用により液状からゲル状へ又はゲル状から液状へ転移する温度を意味する。

−その他の成分−
前記画像記録層における前記その他の成分としては、例えば、分散剤、界面活性剤などが挙げられる。ただし、本発明においては、画像記録層に含有される成分がこれらに限定されるものではなく、これ以外の成分についても含有することができる。

−−分散剤−−
前記分散剤としては、前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の前記分散媒における分散性を高め、前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の凝集を防止し、安定して前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子を泳動させることができる分散剤であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記分散剤としては、前記分散媒に対して溶解性があり、前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の表面に吸着して静電的反発又は立体障害により前記粒子同士の凝集を抑制する機能を持つものが好ましい。
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、非極性溶媒に可溶な分散媒が好ましく、高分子系の分散剤がより好ましい。これは、特に非極性有機溶媒系での粒子の分散安定性は、高分子化合物の持つ立体効果によるところが大きいからである。
前記高分子系の分散剤としては、塩基性基を有する高分子系の分散剤、酸性基を有する高分子系の分散剤が好適に挙げられるが、前者がより好ましい。それは、電気泳動粒子として、例えば、カーボンブラックの様な顔料を用いる場合、塩基性の高分子系の分散剤は、顔料の表面に吸着して正の電荷制御剤として働き、顔料表面を正帯電化する効果があると考えられるためである。
前記塩基性を有する高分子系の分散剤としては、例えば、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチルメタクリレート、アミノスチレン、ジメチルアミノスチレン、Ｎ−メチルアミノエチルスチレン、ジメチルアミノエトキシスチレン、ジフェニルアミノエチルスチレン、Ｎ−フェニルアミノエチルスチレン、２−Ｎ−ピペリジルエチル（メタ）アクリレート、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニル−６−メチルピリジン等の塩基性基を有するモノマーの少なくとも１種と、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル又はアリールエステルの少なくとも１種とから得られる重合体などが挙げられる。
前記塩基性を有する高分子系の分散剤としては、市販品を使用することも可能である。前記市販品としては、日本ルーブリゾール社製のＳｏｌｓｐｅｒｓ１７０００（シングルポリエステル・アンカー部分：塩基）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓ１６０００（シングルポリエステル・アンカー部分：塩基）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓ４１０００（シングルポリエステル・アンカー部分：酸）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓ３０００（シングルポリエステル・アンカー部分：酸）が好ましく使用できる。また、別の例として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０５０、２１５０、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１８２（いずれも、ビックケミー・ジャパン社製）も好ましく使用できる。

−−界面活性剤−−
前記界面活性剤は、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の分散安定性を向上させて、充分な泳動速度が得られ、かつ画像保持性を高める目的で添加される。
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ノニオン系界面活性剤が好ましい。ノニオン系以外の界面活性剤、例えば、イオン性界面活性剤を使用すると、イオン性の界面活性剤が電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の表面に吸着して電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の挙動が不安定になる場合がある。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリコキシドなどが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタントリオレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンオレート、ソルビタントリベヘネート、ソルビタンカプリレートが好ましい。

前記画像記録層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５μｍ〜２００μｍが好ましく、１０μｍ〜１００μｍがより好ましく、２０μｍ〜６０μｍが特に好ましい。前記画像記録層の厚みが、５μｍ未満であると、コントラスト比が低下する場合があり、２００μｍを超えると、記録速度や解像度が低下する場合がある。なお、前記画像記録層の厚みとは、前記画像記録層の最も厚い部分のことを指す。例えば図８や図９に記載のように前記画像記録層の断面形状が略円、又は楕円のような場合には、厚み方向に一番長い部分の長さが、前記画像記録層の前記厚みである。

＜スペーサー＞
前記スペーサーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記スペーサーは、前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の片寄りを防ぐ。また、前記画像記録の厚みを一定に保持する。
前記基材として、前記第一の基材と前記第二の基材を用いる場合には、前記スペーサーは、前記第一の基材と前記第二の基材との間に挟まれている。
ゲル状の前記分散媒による弾力性だけでは、曲げや圧力などの外力に対して前記画像記録層の厚みが保持しにくい場合に、前記スペーサーがあることにより、その外力に対する必要以上の変形を防止し、画像品質や安定性を保持することができる。

前記スペーサーの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、プラスチック、金属酸化物、ガラス、セラミックなどが挙げられる。これらの中でもプラスチックが軽量で透明性が高く、加工性に優れる点で好ましい。
前記プラスチックの材質としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。
前記金属酸化物の材質としては、例えば、シリカ、アルミナなどが挙げられる。

前記スペーサーの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、断面形状で見た場合、図５に示すような長方形、図６に示すような真円又は略円形状などが挙げられる。これらの中でも真円又は略円形状であることが、容易にスペーサーを配置することができ、低コストで前記書換え可能な記録媒体を製造できる点で好ましい。

前記略球状のスペーサーとしては、例えば、樹脂粒子、金属酸化物粒子、ガラスビーズなどが挙げられる。前記スペーサーが球状の場合、その粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記画像記録層の平均厚みと同じであることが好ましい。具体的には、５μｍ〜２００μｍが好ましく、１０μｍ〜１００μｍがより好ましく、２０μｍ〜６０μｍが特に好ましい。この場合、画像記録層の厚みを均一にするためには、これらのスペーサーの粒子径分布がシャープ（狭い）であることが好ましい。これらのスペーサーは、液晶用として使用されているものを有効に利用することができる。

前記スペーサーは、内部が空洞であってもよい。内部が空洞のスペーサーとしては、中空微粒子が有効に用いられる。
また、前記スペーサーの内部が空洞の場合には、図７に示すように、その空洞へ前記画像記録層を形成する材料と同じ材料を充填することが好ましい。スペーサーを有すると、通常は、画像が記録されない箇所が増えることにより、画像品質が低下する場合がある。しかし、前記スペーサーの内部に前記画像記録層を形成する材料と同じ材料を充填することにより、画像品質が低下する問題が解消される。これについては、前記画像記録層を形成する材料を封入したマイクロカプセルを、スペーサーとして用いることにより容易に作製することができ有用である。

前記書換え可能な記録媒体の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１５μｍ〜１，２００μｍが好ましく、３０μｍ〜６００μｍがより好ましく、５０μｍ〜２６０μｍが特に好ましい。

前記書換え可能な記録媒体の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記本発明の書換え可能な記録媒体の製造方法が好ましい。

（書換え可能な記録媒体の製造方法）
＜第一の製造方法＞
本発明の書換え可能な記録媒体の製造方法（第一の製造方法）は、画像記録層形成工程と、第二の基材形成工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。

−画像記録層形成工程−
前記画像記録層形成工程としては、画像記録層形成材料を、分散媒が液状で、第一の基材に付与し画像記録層を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

−−画像記録層形成材料−−
前記画像記録層形成材料は、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、分散媒と、熱可逆性ゲル化剤とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。

前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子は、本発明の前記書換え可能な記録媒体における前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子と同じである。
前記分散媒は、本発明の前記書換え可能な記録媒体における前記分散媒と同じである。
前記熱可逆性ゲル化剤は、本発明の前記書換え可能な記録媒体における前記熱可逆性ゲル化剤と同じである。

−−付与−−
前記付与の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブレード塗工、バーコーター塗工、スプレー塗工、ディッピング塗工、ロール塗工、エアーナイフ塗工などが挙げられる。

前記第一の基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記書換え可能な記録媒体における前記基材と同じ材質などが挙げられる。

前記画像記録層形成材料の付与は、例えば、前記画像記録層形成材料を、液化転移温度以上に加熱して分散媒を液状にし、上記方法を用いて、前記第一の基材上に塗布することによって、画像記録層を形成することができる。
前記画像記録層形成工程により前記第一の基材上に形成された前記画像記録層の前記分散媒は、冷却してゲル状にすることも可能であるし、基材をも加熱して液状に維持することも可能である。

−第二の基材形成工程−
前記第二の基材形成工程としては、前記第一の基材上に形成された前記画像記録層上に、第二の基材を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

形成される前記第二の基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記書換え可能な記録媒体における前記基材と同じ材質などが挙げられる。

前記第二の基材を形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記第二の基材を形成する材質を溶解した塗布液を、前記画像記録層上に塗布する方法、前記第二の基材を前記画像記録層に貼付する方法などが挙げられる。
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブレード塗工、バーコーター塗工、スプレー塗工、ディッピング塗工、ロール塗工、エアーナイフ塗工などが挙げられる。
前記貼付方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラミネーターを用いた貼付方法、１対のローラ間に挟み込み貼付する方法などが挙げられる。

−その他の工程−
前記その他の工程としては、前記第一の基材と前記第二の基材を接合する接合工程などが挙げられる。
前記接合工程としては、前記第一の基材と前記第二の基材を接合する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記接合の箇所は、前記第一の基材と前記第二の基材の周縁部が好ましい。
前記接合の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記第一の基材と前記第二の基材を直接接合してもよいし、それらの間に他の部材、例えば、それら基材と同じ材質の部材を挟んで接合してもよい。例えば、前記書換え可能な記録媒体の周縁部に前記第一の基材と前記第二の基材とを両面で接着可能なスペーサーフィルムを設けて接合する方法や、前記第一の基材と前記第二の基材の周縁部を覆うように接合部材を設ける方法が挙げられる。

＜第二の製造方法＞
本発明の書換え可能な記録媒体の製造方法（第二の製造方法）は、ゲル状粒子作製工程と、画像記録層及び第二の基材形成工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。

−ゲル状粒子作製工程−
前記ゲル状粒子作製工程としては、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、分散媒と、熱可逆性ゲル化剤を含有する分散液を、該分散媒とは非相溶の液体と混合することによって、前記分散液からなるゲル状の粒子を作製する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記混合の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱可逆性ゲル化剤を含有する分散液を該分散媒とは非相溶の液体に移し、必要に応じて更に攪拌する方法などが挙げられる。

前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子は、本発明の前記書換え可能な記録媒体における前記電気泳動粒子及び磁気泳動粒子と同じである。
前記分散媒は、本発明の前記書換え可能な記録媒体における前記分散媒と同じである。
前記熱可逆性ゲル化剤は、本発明の前記書換え可能な記録媒体における前記熱可逆性ゲル化剤と同じである。

前記分散媒とは非相溶の液体としては、前記分散媒と相溶しない溶媒であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水などが挙げられる。

前記ゲル状の粒子の作製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記分散液中の前記分散媒がゲル状になる温度に調整された前記分散媒とは非相溶の液体を攪拌しつつ、そこへ前記分散液を混合（例えば、滴下又は噴霧）し、攪拌のせん断力などにより前記分散液を粒子形状にしつつ、前記分散媒をゲル状にすることにより前記ゲル状の粒子を作製する方法などが挙げられる。また、前記分散液中の前記分散媒が液化する温度に調整された前記分散媒とは非相溶の液体を攪拌しつつ、そこへ前記分散液を混合（例えば、滴下又は噴霧）し、攪拌のせん断力などにより前記分散液を粒子形状にしつつ、系の温度を前記分散媒がゲル状になる温度へ冷却して前記分散媒をゲル状にすることにより前記ゲル状の粒子を作製する方法も可能である。

−画像記録層及び第二の基材形成工程−
前記画像記録層及び第二の基材形成工程としては、前記ゲル状の粒子を第一の基材上に付与し画像記録層を形成し、形成された前記画像記録層上に、第二の基材を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記第一の基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記書換え可能な記録媒体における前記基材と同じ材質などが挙げられる。

前記画像記録層及び第二の基材形成工程により形成される前記画像記録層の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、画像記録層の断面形状が、略円及び楕円の少なくともいずれかを複数配列させた集合体形状であることが、形成が容易かつ、スペーサーを必要とせずに、外力に対する必要以上の変形、並びに電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の過度な偏りを防止し、画像品質や安定性を保持することができる点で好ましい。

前記付与の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブレード塗工、バーコーター塗工、スプレー塗工、ディッピング塗工、ロール塗工、エアーナイフ塗工などが挙げられる。

前記画像記録層及び第二の基材形成工程としては、例えば、前記ゲル状の粒子を前記第一の基材上に付与し画像記録層を形成した後に、続いて、形成された前記画像記録層上に、第二の基材を形成する工程（第一の工程）、前記ゲル状の粒子を前記第一の基材上に付与し画像記録層を形成するとともに前記第二の基材を形成する工程（第二の工程）などが挙げられる。

形成される前記第二の基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記書換え可能な記録媒体における前記基材と同じ材質などが挙げられる。

−−第一の工程−−
前記第一の工程としては、例えば、前記ゲル状の粒子を含有する液を前記第一の基材上に塗布し画像記録層を形成した後に、形成された前記画像記録層上に、前記第二の基材を形成する材質を溶解した塗布液を、前記画像記録層上に塗布し、第二の基材を形成する工程などが挙げられる。

前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブレード塗工、バーコーター塗工、スプレー塗工、ディッピング塗工、ロール塗工、エアーナイフ塗工などが挙げられる。

−−第二の工程−−
前記第二の工程としては、例えば、前記ゲル状の粒子と、前記分散媒とは非相溶の液体と、前記第二の基材を形成する材料とを含有し、前記分散媒とは非相溶の液体に前記第二の基材を形成する材料を溶解乃至分散させた液を、前記第一の基材に付与し、前記画像記録層を形成するとともに前記第二の基材を形成する工程などが挙げられる。
この工程においては、前記第二の基材を形成する材料として、前記分散媒とは非相溶の液体に溶解乃至分散する材料を用いる。前記分散媒とは非相溶の液体が水の場合には、前記材料としては、例えば、ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマー、合成樹脂のエマルジョンなどが挙げられる。また、前記材料として、光硬化性樹脂を用いる場合には、光により硬化させて前記第二の基材を形成可能なため、前記第二の基材の形成の際に、必要以上に熱を用いることがなく、前記ゲル状の粒子の形状を保持して前記画像記録層を形成することができる。

−その他の工程−
前記その他の工程としては、前記第一の基材と前記第二の基材を接合する接合工程などが挙げられる。
前記接合工程としては、前記第一の基材と前記第二の基材を接合する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記接合の箇所は、前記第一の基材と前記第二の基材の周縁部が好ましい。
前記接合の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記第一の基材と前記第二の基材を直接接合してもよいし、それらの間に他の部材、例えば、それら基材と同じ材質の部材を挟んで接合してもよい。例えば、前記書換え可能な記録媒体の周縁部に前記第一の基材と前記第二の基材とを両面で接着可能なスペーサーフィルムを設けて接合する方法、前記第一の基材と前記第二の基材の周縁部を覆うように接合部材を設ける方法などが挙げられる。

本発明の書換え可能な記録媒体の一例、及び本発明の書換え可能な記録媒体の製造方法の一例を、図を用いて説明する。
図１に示す書換え可能な記録媒体は、第一の基材１と、第二の基材２と、第一の基材１と第二の基材２とに挟まれた（即ち基材に内包された）画像記録層５０を有している。画像記録層５０は、白色の電気泳動粒子４、黒色の電気泳動粒子５、及び熱可逆性ゲル化剤を含有した分散媒３を含有したマイクロカプセル７が複数配列されてなる。第一の基材１と第二の基材２は、透明である。

図２に示す書換え可能な記録媒体は、第一の基材１と、第二の基材２と、第一の基材１と第二の基材２とに挟まれた（即ち基材に内包された）画像記録層５０を有している。画像記録層５０は、黒色の電気泳動粒子５、及び熱可逆性ゲル化剤を含有した分散媒３を含有したマイクロカプセル７が複数配列されてなる。第一の基材１と第二の基材２は、透明である。本発明の書換え可能な記録媒体は、ゲル状において分散媒が白色であることから、白色の電気泳動粒子が含有しなくとも、黒色の電気泳動粒子と分散媒の白色とにより、画像を形成することが可能である。

図３に示す書換え可能な記録媒体は、第一の基材１と、第二の基材２と、第一の基材１と第二の基材２とに挟まれた（即ち基材に内包された）画像記録層５０を有している。画像記録層５０は、白色の電気泳動粒子４、黒色の電気泳動粒子５、及び熱可逆性ゲル化剤を含有した分散媒３を含有している。第一の基材１と第二の基材２は、透明である。また、第一の基材１の端部と第二の基材２の端部の間には、スペーサー６が設けられている。
図３に示す書換え可能な記録媒体は、白色の電気泳動粒子４、黒色の電気泳動粒子５、熱可逆性ゲル化剤を含有した分散媒３を含有する画像記録層形成材料を、分散媒３が液状で、第一の基材１上に、所定の平均厚みになるように塗工し、温度を維持したままその上に第二の基材２を貼り付け、第一の基材１及び第二の基材２の端部をスペーサー６を介して接着させることによって製造することができる。
また、図３に示す書換え可能な記録媒体は、白色の電気泳動粒子４、黒色の電気泳動粒子５、熱可逆性ゲル化剤を含有した分散媒３を含有する画像記録層形成材料を、分散媒３が液状で、第一の基材１上に、所定の平均厚みになるように塗工し、室温に冷却して分散媒をゲル状にした後、その上に第二の基材２を形成する材料の溶液を塗工することによって第二の基材２を積層し製造することができる。

図４に示す書換え可能な記録媒体は、図３の書換え可能な記録媒体とほとんど同じ構造であるが、視認側の面と反対面となる第一の基材１が不透明となっている。このことにより、高コントラスト比が得られ、視認性を高くすることができる。

図５に示す書換え可能な記録媒体は、第一の基材１と、第二の基材２と、第一の基材１と第二の基材２とに挟まれた（即ち基材に内包された）画像記録層５０と、第一の基材１と第二の基材２とに挟まれたスペーサー６とを有している。画像記録層５０は、白色の電気泳動粒子４、黒色の電気泳動粒子５、及び熱可逆性ゲル化剤を含有した分散媒３を含有している。スペーサー６は断面観察において長方形をしている。

図６に示す書換え可能な記録媒体は、第一の基材１と、第二の基材２と、第一の基材１と第二の基材２とに挟まれた（即ち基材に内包された）画像記録層５０と、第一の基材１と第二の基材２とに挟まれたスペーサー６とを有している。画像記録層５０は、白色の電気泳動粒子４、黒色の電気泳動粒子５、及び熱可逆性ゲル化剤を含有した分散媒３を含有している。画像記録層５０中のスペーサー６は、断面観察において真円形状又は略円形状をしている。
図６に示す書換え可能な記録媒体は、白色の電気泳動粒子４、黒色の電気泳動粒子５、熱可逆性ゲル化剤を含有した分散媒３を含有する画像記録層形成材料並びに球状のスペーサー６を含有する塗布液を、分散媒３が液状で、第一の基材１上に、所定の平均厚みになるように塗工し、室温に冷却してゲル状にした後、その上に第二の基材２を形成する材料の溶液を塗工することによって第二の基材２を積層し製造することができる。

図７に示す書換え可能な記録媒体は、第一の基材１と、第二の基材２と、第一の基材１と第二の基材２とに挟まれた（即ち基材に内包された）画像記録層５０と、第一の基材１と第二の基材２とに挟まれた球状のスペーサー６を有している。画像記録層５０は、白色の電気泳動粒子４、黒色の電気泳動粒子５、及び熱可逆性ゲル化剤を含有した分散媒３を含有している。球状のスペーサー６は、内部に空洞を有し、その内部には、画像記録層５０を構成する材料と同じ材料が入っている。即ち、画像記録層５０を構成する材料を封入したマイクロカプセルを、球状のスペーサー６として用いている。

図８に示す書換え可能な記録媒体は、第一の基材１と、第二の基材２と、第一の基材１と第二の基材２とに挟まれた（即ち基材に内包された）画像記録層５０を有している。画像記録層５０は、白色の電気泳動粒子４、黒色の電気泳動粒子５、及び熱可逆性ゲル化剤を含有した分散媒３を含有している。画像記録層５０の断面形状は、略円を複数配列させた集合体形状をしている。即ち、画像記録層５０は、略球状のゲル状の粒子が相互に密接された状態で一平面上に配列された集合体によって形成されている。
図８に示す書換え可能な記録媒体を製造する一例を、図１１Ａ〜図１１Ｃを用いて説明する。まず、加熱装置２３を備えた容器に、電気泳動粒子２０、熱可逆性ゲル化剤２１、及び分散媒２２を入れて混合し、分散媒２２が液状でこれらを含有する液を作製する（図１１Ａ）。この液を、加熱装置２３を備えた水２４の入った容器に投入し、攪拌することにより、前記液が粒子状になった流動性のある粒子２５を得る（図１１Ｂ）。この粒子２５を水２４とともに冷却することにより、粒子２５に含有される分散媒が熱可逆性ゲル化剤の作用によりゲル状になり、ゲル状の略球状粒子を得る（図１１Ｃ）。このゲル状の略球状粒子を第一の基材上に付与することにより、多数の略球状粒子を相互に密接させた状態で一平面上に配列させた集合体形状をした画像記録層５０を形成することができる。その後、水に溶解したポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーを画像記録層５０上に塗布することにより、第二の基材を形成し、図８に示す書換え可能な記録媒体が得られる。

図９に示す書換え可能な記録媒体は、第一の基材１と、第二の基材２と、第一の基材１と第二の基材２とに挟まれた画像記録層５０を有している。画像記録層５０は、白色の電気泳動粒子４、黒色の電気泳動粒子５、及び熱可逆性ゲル化剤を含有した分散媒３を含有している。画像記録層５０の断面形状は、略楕円を複数配列させた集合体形状をしている。即ち、画像記録層５０は、略楕球状のゲル状粒子が相互に密接された状態で一平面上に配列された集合体によって形成されている。

本発明の書換え可能な記録媒体は、製造が容易であることから、生産性に優れたロールトゥロール方式での製造適正がある。その一例を、図１０を用いて説明する。
電気泳動粒子と熱可逆性ゲル化剤と分散媒（液状）を含有する液１２を分散媒のゾル化、液化転移温度以上に加熱した状態で、第一の基材１０上に塗工装置１３を用いて塗工を行い、加熱手段１５によってその温度を維持した状態で、液１２が塗布された第一の基材１０と第二の基材１６を、気泡が入らないようにかつ液１２を第一の基材１０及び第二の基材１６で挟み込むようにローラ１７及びローラ１８の間で貼り合わせることによって、書換え可能な記録媒体を製造することができる。

本発明の書換え可能な記録媒体の製造方法は、分散媒に熱可逆性ゲル化剤が含有されていることにより、画像記録層を所望の形状に形成することが可能であり、またそれを様々な方法で非常に容易に製造することが可能である。そのため、非常に低コストで製造することが可能である。

（画像記録セット、及び画像記録方法）
本発明の画像記録セットは、書換え可能な記録媒体と、画像記録装置とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記書換え可能な記録媒体は、本発明の書換え可能な記録媒体である。

＜画像記録装置＞
前記画像記録装置は、前記書換え可能な記録媒体の画像記録に用いられる画像記録装置であって、加熱手段と、画像形成手段とを少なくとも有し、好ましくは画像消去手段を有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
本発明の画像記録方法は、加熱工程と、画像形成工程とを少なくとも含み、好ましくは画像消去工程を含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記画像記録方法は、前記画像記録装置により好適に実施することができ、前記加熱工程は前記加熱手段により行うことができ、前記画像形成工程は前記画像記録手段により行うことができ、前記画像消去工程は前記画像消去手段により行うことができる。
前記画像記録装置は、前記書換え可能な記録媒体とは一体となっていない、いわゆる外部駆動型の画像記録装置である。

−加熱手段及び加熱工程−
前記加熱手段は、前記書換え可能な記録媒体を、前記書換え可能な記録媒体の画像記録層中の分散媒のゲル化及び液化転移温度以上することができる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、電子写真方式の複写機やプリンタに用いられる定着装置が好ましい。具体的には、例えば、加熱ローラなどが挙げられる。
前記加熱工程は、前記書換え可能な記録媒体を加熱する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記加熱手段により行うことができる。

図１２に加熱ローラを用いた加熱手段の一例を示す。図１２に示す加熱手段は、熱源３１を内蔵した加熱ローラ３２と加圧ローラ３３と高速応答型サーミスタ３４と加熱防止用のサーモスタット３５を有している。熱源３１としては、ハロゲンヒーター、セラミックヒーターなどが挙げられる。加熱ローラ３２としては、鉄、ＳＵＳなどの高剛性の芯金上にＳｉゴムなどが被覆された構成が好ましい。加圧ローラ３３としては、芯金上に被転写体のスムーズな通紙、巻き付き防止を行わせる為に、１００μｍ程度の厚みのＳｉゴム、フッ素ゴム、フッ素樹脂などの被膜がコーティングされていることが好ましい。また、加圧ローラ３３の端部には加圧アームがあり、スプリング懸架により加熱ローラ３２との間に荷重がかけられる構成が好ましい。加圧ローラ３３は、ヒーターを内包したヒートローラとし記録面側と裏面側の両方から加熱を行う方法も可能であり、書換え可能な記録媒体３０の記録速度を高める上で有効である。

また、図１３に示すようにベルト状のフィルムの回転体３９を書換え可能な記録媒体３０に接触配置させ、フィルムの内側に書換え可能な記録媒体３０に対向して固定の熱源３１を配置した手段が挙げられる。これは、ウォームアップ時間が短く、消費電力が少ないなどのメリットがある。この加熱手段においては、ローラ３７、ローラ３８によりベルト状のフィルムの回転体３９を回転させている。また、加圧ローラ３３により書換え可能な記録媒体３０を加圧している。また、温度センサー３６により熱源３１の温度を調節している。

また、前記加熱手段としては、ＩＨ（電磁誘導加熱）方式の装置が挙げられる。前記ＩＨ方式は、励磁コイルに高周波電源（インバーター）を接続して高周波電流を供給すると、ＩＨコイルの周囲に高周波磁界が発生し、この磁場により磁性金属部材に渦電流が流れてジュール熱が発生し加熱が行われる方式である。

−画像形成手段及び画像形成工程−
前記画像形成手段としては、前記書換え可能な記録媒体に電界及び磁界の少なくともいずれかを印加して画像を形成する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記画像形成工程は、前記書換え可能な記録媒体に電界及び磁界の少なくともいずれかを印加して画像を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記画像形成手段により行うことができる。

−−電界を印加して画像を形成する手段−−
前記電界を印加して画像を形成する手段としては、静電潜像を形成でき、本発明の前記書換え可能な記録媒体に電界を印加して画像を形成できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記静電潜像を形成する方式としては、電子写真方式及びイオン照射方式が知られており、これらは、本発明において特に有効に用いることができる。なお、電界を印加するために、書換え可能な記録媒体を介して前記画像形成手段と対向する位置に対向電極が配置される。

−−−電子写真方式の画像形成手段−−−
前記電子写真方式の画像形成手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、像担持体に帯電を施し、その後画像パターンに対応した露光を行うことによって像担持体の表面に静電潜像を形成する手段などが挙げられる。
本発明の前記書換え可能な記録媒体は、静電潜像が形成された像担持体の表面に接触させることによって記録を行うことができる。

前記電子写真方式の画像形成手段は、像担持体と、帯電器と、露光手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて、除電手段などのその他の部材を有する。また、書換え可能な記録媒体に電界を印加するために、前記画像形成手段である像担持体とは書換え可能な記録媒体を介して対向する位置に対向電極が配置される。

−−−−像担持体−−−−
前記像担持体は、静電潜像が形成できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム、ニッケル等の素管やベルト等による導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷輸送物質とが混在した一層の感光層からなる単層型であってもよいし、電荷発生層及び電荷輸送層が積層されてなる積層型であってもよい。更に、その最表面に保護層を設けた高耐久型などであってもよい。
前記像担持体は、プラス帯電でもマイナス帯電でも使用可能ではあるが、電子輸送物質に比べてホール輸送物質の方が豊富に存在するため、静電特性上マイナス帯電方式（この場合、黒色の電気泳動粒子はプラス帯電）で用いる方がより好ましい。ただし、単層型の場合には、電子とホールの輸送が可能なため、プラス帯電方式でも使用できる場合がある。

−−−−帯電器−−−−
前記帯電器としては、前記像担持体を帯電させることができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コロナ帯電器、ローラ帯電器、固体放電器、ブラシ帯電器などが挙げられる。これらの中でもコロナ帯電器、ローラ帯電器が好ましい。

−−−−露光手段−−−−
前記露光手段としては、前記像担持体の表面に静電潜像を形成できれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、半導体レーザー（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などが挙げられる。これらの中でも半導体レーザー（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）が好ましい。

−−−−除電手段−−−−
前記除電手段としては、前記像担持体の表面に形成された静電潜像を全消去することができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、半導体レーザー（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプなどが挙げられる。これらの中でも発光ダイオード（ＬＥＤ）が好ましい。

−−−−その他の手段−−−−
前記その他の手段としては、例えば、クリーニング手段、潤滑性物質塗布手段などが挙げられる。

前記クリーニング手段は、像担持体表面に付着した異物や放電生成物等を除去する目的で用いられる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブレード、ブラシなどが挙げられる。前記クリーニング手段は、前記像担持体に接するように設けることが好ましい。

前記潤滑性物質塗布手段は、像担持体表面の離型性を高めたり、前記クリーニング手段との併用により放電生成物を除去する目的で用いられる。
前記潤滑性物質塗布手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブラシなどが挙げられる。前記潤滑性物質塗布手段は、前記像担持体と固形化した潤滑性物質に接するように配置することが好ましい。前記潤滑性物質塗布手段がブラシの場合には、前記ブラシが回転することにより前記像担持体の表面に前記潤滑性物質が付与される。
前記潤滑性物質としては、例えば、ワックス類、フッ素含有樹脂、シリコーン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、脂肪酸金属塩などが挙げられる。これらの中でも、脂肪酸金属塩が好ましく、ステアリン酸亜鉛がより好ましい。

−−−−対向電極−−−−
前記対向電極は、前記書換え可能な記録媒体を挟むように、前記像担持体と対向する位置に配置される。
前記対向電極の材質としては、電気を通じるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、白金、金、銀、銅、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、チタン、ビスマスなどの金属及びそれらの合金、カーボンなどが挙げられる。
また、前記対向電極は、書換え可能な記録媒体との密着性を高める必要があることから、例えば、弾性を有する導電性ロール部材などが有効に利用できる。

前記画像記録装置における像担持体を用いた画像形成手段の一例を図１４に示す。書換え可能な記録媒体３０の記録面側には、書換え可能な記録媒体３０に接触するようにして像担持体４０が設けられており、書換え可能な記録媒体３０の裏面側には書換え可能な記録媒体３０を挟むように像担持体４０と対向する位置に対向電極４４が設けられている。像担持体４０の周囲には少なくとも像担持体４０を帯電させるための帯電器４１と、像担持体４０の表面に静電潜像を形成するための露光手段４２と、像担持体４０の表面の静電潜像を消去するための除電手段４３が設けられている。

−−−イオン照射方式の画像形成手段−−−
前記イオン照射方式の画像形成手段は、例えば、一般に放電体から成るイオン流生成部と、生成したイオン流を制御する電極と、イオン流を放出する開口部によって構成される。該イオン流生成部で発生したイオンの流量は、電界によって制御される。
前記イオン照射方式は、大気中などイオン生成が可能な雰囲気下で放電電極からの放電により発生するイオンの照射によって直接静電潜像を形成できるため、書換え可能な記録媒体に直接画像の記録を行うことができる。
また、前記イオン照射方式としては、例えば、放電電極に印加しただけでは放電が発生せず加熱することにより放電が発生する電圧（放電制御電圧）を印加した状態で、放電電極への選択的な加熱を行って放電を発生させる加熱放電方式が知られている（特許第３７２５０９２号公報）。この方式は、放電電極と、放電電極の各々に対応して配設された発熱素子とを有しており、放電電極に印加しただけでは放電は発生せず、加熱することによって放電が発生する。そのためイオンの発生の有無を発熱素子によって制御することが可能であり、低電圧駆動や低コスト化、装置の小型化が可能となる。
前記イオン照射方式の具体的な画像形成手段としては、例えば、上記の機構を備えたイオン照射ヘッドなどが挙げられる。前記イオン照射ヘッドは、放電体と、必要に応じて加熱部材やその他の部材を有する。また、前記書換え可能な記録媒体を介して前記イオン照射ヘッドと対向する位置には、対向電極が配置されてなる。

本発明の前記書換え可能な記録媒体は、加熱することによって画像記録層の分散媒が液状になり画像記録が可能になるため、画像記録時に加熱するこの方式は非常に適している。前記画像記録装置においては、加熱手段と画像形成手段の両方をこのイオン照射装置（イオン照射ヘッド）一つで賄うことも可能であり、低コスト化や低消費電力、装置の小型化などに有効であるが、記録速度や画像品質が低下する場合があるため、用途に応じて使い分ける必要がある。

イオン照射方式による画像形成手段の一例を図１５に示す。図１５においては、イオン照射ヘッドと対向する位置に、書換え可能な記録媒体３０の裏面に接触するように対向電極４４が設けられ、書換え可能な記録媒体３０の記録面にはイオン照射ヘッド４５が接触して、又は近接して設けられている。イオン照射ヘッド４５内には図示しない放電体と、必要に応じて加熱部材を有しており、加熱放電方式の場合は、加熱することにより放電が起こる領域で電圧を印加し、イオン照射の有無を加熱部材を用いた温度制御によって行う。
イオン照射ヘッドの開口部を通過したイオンは、イオン照射ヘッドと対向電極との間に形成される電界にしたがって、書換え可能な記録媒体に付着し、画像が記録される。

−−磁界を印加して画像を形成する手段−−
前記磁界を印加して画像を形成する手段としては、磁気潜像を形成でき、本発明の前記書換え可能な記録媒体に磁界を印加して画像を形成できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、マグネットグラフィー方式の磁気プリンタ等に用いられる磁気ヘッドなどが挙げられる。

−−−磁気ヘッド−−−
前記磁気ヘッドは、各チャンネルのコイルに電流を流すことにより、磁極先端部から漏洩磁束が生じ磁気潜像の形成が可能となる。この磁気ヘッドが書換え可能な記録媒体を走査することによって、書換え可能な記録媒体の磁気泳動粒子を泳動させ画像が記録される。ただし、磁気ヘッドには、マルチチャンネル型とフルライン型とがあり、マルチチャンネルのヘッドを並べたフルライン型は、ヘッドを走査する必要がなく、高速記録が可能になる。前記ヘッドの材質としては、高透磁率コアに用いられる軟磁性材料が好ましい。前記軟磁性材料としては、例えば、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ−Ｃ非晶質合金、ＦｅＰ、パーマロイ（ＮｉＦｅ合金）、ＦｅＣｏＰ、ＣｏＰ、ＦｅＢ、ＦｅＢＳｉ、珪素鋼等の低保磁力、高飽和磁束密度、高透磁率材料などが挙げられる。
また、磁気プリンタは、磁気ヘッドを用いて磁気潜像担持体に磁気潜像を形成することが可能であり、本発明においても磁気潜像を形成した磁気潜像担持体に本発明の前記書換え可能な記録媒体を接触させて記録を行うことも可能である。

前記画像形成手段としては、電界を印加する画像形成手段と磁界を印加する画像形成手段を併用することも可能である。
前記画像形成手段として電界を印加する画像形成手段と磁界を印加する画像形成手段を併用し、本発明の前記書換え可能な記録媒体に、電気泳動粒子と磁気泳動粒子の両方を用いそれらの粒子を異なる色にすることにより、マルチカラー化することができる。

−画像消去手段及び画像消去工程−
前記画像消去手段としては、前記書換え可能な記録媒体に電界及び磁界の少なくともいずれかを印加して前記書換え可能な記録媒体に記録された画像を消去する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記画像消去工程としては、前記書換え可能な記録媒体に電界及び磁界の少なくともいずれかを印加して前記書換え可能な記録媒体に記録された画像を消去する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記画像消去手段により行うことができる。

−−電界を印加して画像を消去する手段−
前記電界を印加して画像を消去する手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、対向電極と、帯電器又は放電器とを有する画像消去手段などが挙げられる。
前記対向電極としては、前記電子写真方式の画像形成手段の説明において記載した前記対向電極などが挙げられる。
前記帯電器又は放電器としては、例えば、コロナ帯電器、ローラ帯電器、固体放電器などが挙げられる。

前記コロナ帯電器は、ワイヤーに高電圧を印加し、その周辺の空気をイオン化させ、それを書換え可能な記録媒体表面に移動させることによって帯電させる部材であり、非接触であること、高速追随性が高いこと、帯電均一性が高いことなどの利点がある。前記コロナ帯電器は、耐食性が施されたシールドケースに、直径４０μｍ〜１００μｍのタングステンワイヤーやステンレスワイヤー等の放電ワイヤーを１〜３列帳架したもので、放電ムラを少なくするために金メッキ処理した放電ワイヤーを使用される場合が多い。前記コロナ帯電器にはグリッドがないコロトロン方式と金属細線やパンチングメタルをグリッド（Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｇｒｉｄ ｏｒ Ｓｕｐｐｒｅｓｓｏｒ Ｇｒｉｄ）として使用したスコロトロン方式がある。放電ワイヤーにプラス電圧を印加した場合とマイナス電圧を印加した場合とでは、放電状態が異なり、プラス電圧を印加した場合にはワイヤーに沿って均一な放電をするのに対し、マイナスでは点状の放電となる。したがって、プラスを印加する場合は、グリッドが無くても帯電がほぼ均一になるのに対し、マイナスの場合にはグリッドがないと、線状に濃淡の帯電ムラが生じるため、均一な帯電を行うためにはグリッドを設けたスコロトロンが好ましい。

前記ローラ帯電器は、書換え可能な記録媒体に接触又は近接配置させ、書換え可能な記録媒体の移動に対し連れ周りしながら書換え可能な記録媒体全面に電荷を付与することができる。前記ローラ帯電器は、一般的に芯金上に弾性層、最表層の２層からなり、特に弾性層には中抵抗のゴム、例えば、ヒドリンゴム、ウレタンゴムなどが用いられる。これらのゴムにはカーボン、グラファイト、活性炭素繊維、イオン導電材などの抵抗制御材が分散され、体積抵抗率は１０^５Ω・ｃｍ〜１０^８Ω・ｃｍに制御される。前記ローラ帯電器は、オゾンやＮＯｘの生成が少ないことや印加電圧が低く設定でき、消費電力の低減に有効である。

−−磁界を印加して画像を消去する手段−
前記磁界を印加して画像を消去する手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、永久磁石、電磁石などが挙げられる。
前記書換え可能な記録媒体の記録面及び／又はその裏面に永久磁石を接触させた状態で前記書換え可能な記録媒体又は前記永久磁石を走査させることによって、記録画像を全消去することが可能である。
前記電磁石は、電流のＯＮ／ＯＦＦによって磁力制御が可能なため、例えば、電磁石を一列に並べたヘッドを設け、電流をＯＮにした状態で書換え可能な記録媒体全面に対して前記ヘッドを走査させることによって記録画像を全消去することが可能である。

−その他の手段及びその他の工程−
前記その他の手段としては、例えば、冷却手段が挙げられる。
前記その他の工程としては、例えば、冷却工程が挙げられる。

−−冷却手段及び冷却工程−−
前記冷却手段としては、前記書換え可能な記録媒体を冷却できる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、冷却ファン、冷却ローラ、冷却ベルトなどが挙げられる。前記冷却ローラ、冷却ベルトは、例えば、その内部に水を循環させた水冷方式を採用することができる。
前記冷却工程としては、前記書換え可能な記録媒体を冷却できる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記冷却手段により行うことができる。
前記冷却手段及び前記冷却工程により、画像記録後に分散媒を早期にゲル化させ、画像欠陥を防止できることから、高画質化することができる。

なお、本発明の画像記録セットの画像記録装置は、少なくとも加熱手段、画像形成手段を有し、好ましくは画像消去手段を有するが、加熱手段、画像消去手段、画像形成手段のうち２つ以上の手段を組み合わせて１つの手段とすることも可能であり、そのようにすることは、低コスト、低消費電力、装置の小型化などに有効である。
具体的には、加熱手段と画像形成手段とを組み合わせ、加熱しながら画像形成を行うようにすることも可能である。例えば、イオン照射ヘッドに加熱部材を設けたり、像担持体にドラムヒーターを設置したりすることができる。

また、画像消去手段と画像形成手段とを組み合せ、画像を全面消去した後に続けて画像記録を行うようにすることも可能である。
例えば、画像形成手段を用いて前記書換え可能な記録媒体の画像の全面消去を行った後に、同じ画像形成手段で画像を形成することができる。

また、同様に加熱手段と画像消去手段と画像形成手段とを組み合わせることも可能である。
例えば、加熱部材としてのドラムヒーターを設置した像担持体を用い、最初に全面ベタパターンを出力することによって前記書換え可能な記録媒体の画像の消去を行い、続けて画像パターンを出力することができる。

本発明の画像記録セットの画像記録装置は、上記のように加熱手段、画像消去手段、画像形成手段を組み合わせたものも使用することが可能であり、全て本発明の範疇に含まれる。

また、加熱手段、画像消去手段、画像形成手段は、それぞれ一つに限定されず複数設置されていてもよい。特に、加熱手段は複数設置することによって画像品質が向上することがある。例えば、前記書換え可能な記録媒体が最初の加熱手段を通過してから画像が記録されるまでの間、複数の加熱手段によって温度を維持することにより、どのような温度環境でも安定した画像を形成することが可能となる。特に、画像形成手段に像担持体を用いる場合には、加熱手段によって予め加熱されていたとしても画像形成手段としての像担持体が冷えていると像担持体に接触した時に分散媒のゲル化が始まる場合があるため、像担持体には加熱部材としてのドラムヒーターを設置し、画像記録が終了するまで高温を維持することが好ましい。

本発明の書換え可能な記録媒体を用いた電気泳動方式の画像記録方法の一例を、図１６及び図１７を用いて説明する。
図１６に記載の画像記録装置は、書換え可能な記録媒体３０に対し、熱源３１を有する加熱ローラ３２を記録面と裏面の両方に配備した加熱手段と、書換え可能な記録媒体３０の記録面全面にコロナ帯電器を用いて記録を全消去する画像消去手段４６と、書換え可能な記録媒体３０にイオン照射ヘッド４５により画像を形成する画像形成手段と、記録を全消去する時及び画像を形成する時に書換え可能な記録媒体３０の背面に接触するように設けられる対向電極４４とから構成されている。前記加熱手段は、更に高速応答型サーミスタ３４とサーモスタット３５を有している。
図１７に記載の画像記録装置は、書換え可能な記録媒体３０に対し、熱源３１に接触して掛け渡されるベルト状のフィルムの回転体３９を介して加熱する加熱手段と、書換え可能な記録媒体３０の記録面全面にコロナ帯電器を用いて記録を全消去する画像消去手段４６と、帯電器４１と露光手段４２と除電手段４３により繰り返し静電潜像が形成可能な像担持体４０からなる画像形成手段と、記録を全消去する時及び画像を形成する時に書換え可能な記録媒体３０の背面に接触するように設けられる対向電極４４とから構成されている。前記加熱手段は、ローラ３７、ローラ３８によりベルト状のフィルムの回転体３９を回転させている。また、加圧ローラ３３により書換え可能な記録媒体３０を加圧している。また、温度センサー３６により熱源３１の温度を調節している。
図１６及び図１７に示されるように、書換え可能な記録媒体３０は、加熱手段で加熱されることによって書換え可能な記録媒体の分散媒がそれに含まれる熱可逆性ゲル化剤の作用により液状になり、分散媒に分散されている電気泳動粒子が移動できるようになる。次に書換え可能な記録媒体３０の記録を全面消去する画像消去手段４６によって書換え可能な記録媒体３０の記録面全面に均一の電圧が印加されることにより、画像形成に寄与する電気泳動粒子が、画像記録層の視認する面とは反対側に移動する。また画像の背景を構成する電気泳動粒子を含む場合には、それらが視認する面に移動する。例えば、分散媒中にプラスに帯電した黒色の電気泳動粒子が含有されている場合には、画像消去手段４６によってプラス帯電を施すことにより、黒色の電気泳動粒子は視認する側とは反対側に移動する。またマイナスに帯電した白色の電気泳動粒子も含んでいる場合には、画像消去手段４６によってプラス帯電を施すことにより、黒色の電気泳動粒子は、視認する側とは反対側に移動し、白色の電気泳動粒子は、視認する側に移動する。続いて、書換え可能な記録媒体３０に画像パターンに対応した静電潜像を付与することにより、書換え可能な記録媒体３０に画像パターンが記録される。例えば、画像領域にマイナスの静電潜像を付与する画像形成装置の場合は、プラスに帯電した黒色の電気泳動粒子が視認する面側に移動し、非画像領域は、粒子の移動が起こらないので、書換え可能な記録媒体３０には黒色の画像パターンが記録される。その後、書換え可能な記録媒体３０が室温に冷却されると、書換え可能な記録媒体３０中の分散媒が熱可逆性ゲル化剤の作用によりゲル状になることにより、分散媒に含まれる電気泳動粒子は移動できなくなるとともに、分散媒は白色（例えば、白濁）になる。それによって、黒色の電気泳動粒子が視認する面側に移動した画像領域は黒く表示され、それ以外の非画像領域は黒色の電気泳動粒子が視認する面側にないため、白く表示され、画像が形成される。またその画像は、分散媒はゲル化されているために、長期に渡り外部から刺激を与えても安定に保持される。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。なお、部は、質量部を表す。

（実施例１）
＜黒色電気泳動粒子の作製＞
メタクリロキシプロピル変性シリコーン（株式会社チッソ製、サイラプレーンＦＭ−０７１１）１４部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（東京化成株式会社製）１部、及び重合開始剤であるアゾビスジメチルバレロニトリル０．１部をトルエン１８０部に溶解し、窒素雰囲気下６０℃で６時間加熱した。反応終了後トルエンを蒸発させて除去し、分散剤を得た。
次いで、撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応容器内に前記分散剤１部、カーボンブラック１．５部、シリコーンオイル２００部を混合し、氷冷しながらホモジナイザーで１時間超音波照射し、カーボンブラックを分散した。これにメタクリル酸メチル６部、メタクリロキシプロピル変性シリコーン（株式会社チッソ製、サイラプレーンＦＭ−０７２５、分子量約１０，０００）３部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド０．１部、及び重合開始剤であるアゾビスジメチルバレロニトリル０．０５部を加え、６０℃で６時間反応させた。反応終了後固体成分のみを回収、乾燥することにより目的とする黒色の電気泳動粒子（平均粒子径３００ｎｍ）を得た。

＜白色電気泳動粒子の作製＞
撹拌機及び温度制御装置を備えた反応容器に、エタノール９３部及び水７部を混合した溶媒を入れ、氷酢酸でｐＨ４．５に調整した。３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート１６部を加えて溶解させた後、酸化チタン１００部を加えて１０分間攪拌した。次いで、エタノール１８０部を加えて攪拌し、遠心分離で回収した固体分を一昼夜放置した後、７０℃で４時間真空乾燥して表面処理酸化チタンを得た。
次に、撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応容器内にトルエン７０部とラウリルメタクリレート５０部を入れ溶解した。これに上記の表面処理酸化チタン４０部と、アゾビスイソブチロニトリル０．３部を溶解したトルエン２５部を加え、窒素雰囲気下７０℃で７時間加熱攪拌した。反応終了後、固体分を、遠心分離とトルエン洗浄を繰り返すことにより分離精製し、最後に７０℃で４時間真空乾燥して目的とする白色の電気泳動粒子（平均粒子径４００ｎｍ）を得た。

＜画像記録層形成材料の作製＞
イソパラフィン系炭化水素溶媒（エクソン化学社製、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ）３４部に前記黒色電気泳動粒子２部、前記白色電気泳動粒子１５部、及び界面活性剤（ルブリゾール社製、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１７０００）０．２部を加え超音波分散したものを粒子分散液として調製し、これを１１０℃に加熱した。これに、予め前記イソパラフィン系炭化水素溶媒４０部に下記構造式で表される熱可逆性ゲル化剤０．８部添加し１１０℃で加熱溶解した溶液を２４部添加して撹拌し、画像記録層形成材料を調製した。

＜書換え可能な記録媒体の作製＞
厚み３００μｍのポリエステル基材の両面に、粘着層を有する両面粘着シートを貼付し、更に該ポリエステル基材の中央部を四角に切り取って額縁状にした。続いて、額縁状にした前記ポリエステル基材を平均厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの上に貼り付けた。これをホットプレート上で１１０℃に加熱し、同温で加熱しておいた分散液（前記画像記録層形成材料）を中央の切り取り部に滴下し、均一に液を満たした。分散液には粒径が３００μｍのスペーサー粒子（ミクロパール、積水化学工業社製）を微量加え、画像記録層のギャップを制御した。その後室温まで冷却して分散液をゲル化させた後、その上に平均厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを端部から空気を抜きながら貼り合わせ、本発明の書換え可能な記録媒体（リライタブルペーパー）を作製した。

＜画像記録装置による評価＞
画像記録装置には、書換え可能な記録媒体を１１０℃で加熱できる加熱手段、コロトロンによる帯電手段が設けられている。帯電手段には書換え可能な記録媒体を介して対向する位置に対向電極を用いた。加熱手段と帯電手段における書換え可能な記録媒体の搬送は、手動で行った。

−画像品質−
上記のようにして作製した書換え可能な記録媒体を加熱手段によって１１０℃に加熱して、分散媒を液状にし、更に書換え可能な記録媒体全面に帯電手段によってプラス帯電処理を行って白ベタ画像を記録（画像消去）し、そのまま室温（２５℃）まで冷却したところ、分散媒はゲル状になった。なお、分散媒は液状のときには、透明であったが、ゲル状になると白濁した。このとき、書換え可能な記録媒体の視認側の面は、白色の分散媒と白色の電気泳動粒子とが相俟って全面白色であった。ポータブル分光測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて濃度測定を行ったところ、０．１５であった。その後、書換え可能な記録媒体を再び加熱装置によって１１０℃以上に加熱し、分散媒を液状にした状態で、帯電手段によってマイナス帯電処理を行って黒ベタ画像を記録し、そのまま室温まで冷却したところ、書換え可能な記録媒体には黒色のベタ画像が明瞭に記録されており、ポータブル分光測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９）を用いて濃度測定を行ったところ、１．４６であり、高いコントラストが得られていることが確認できた。なお、ポータブル分光測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９）の測定は５カ所で行い、その平均値から画像濃度を求めた。

−書換え性−
前記書換え可能な記録媒体について、上記と同様に画像消去処理と画像記録処理を繰り返し行ったところ、画像消去時及び画像記録時ともに劣化が認められず、繰り返し書換えが可能であることが確認された。

−画像保持性−
プラス帯電処理をした白ベタ画像とマイナス帯電処理した黒ベタ画像が記録された書換え可能な記録媒体をそれぞれ１ヶ月間、室温下に放置した。この間、分散媒はゲル状を保持した。放置後の書換え可能な記録媒体をポータブル分光測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９）を用いて濃度測定を行ったところ、白ベタ画像は０．２６、黒ベタ画像は１．４３であり、優れた画像保持性を示した。
また、書換え可能な記録媒体に静電気を帯びたものを近づけても画質や画像濃度に変化は認められず、外的因子（静電気）に対しても画像保持性に優れることが確認できた。

（比較例１）
実施例１において、画像記録層形成材料を、熱可逆性ゲル化剤を含有しない画像記録層形成材料に代えた以外は、実施例１と同様にして、書換え可能な記録媒体を作製した。

−画像品質−
上記のようにして作製した書換え可能な記録媒体を、実施例１と同様にして、記録媒体全面にプラス帯電処理を行って白ベタ画像を記録（画像消去）したところ、書換え可能な記録媒体は、全面が灰色になっており、白色粒子が少なかったためか白色度がかなり低下していることを確認した。ポータブル分光測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９）を用いて濃度測定を行ったところ、０．３４であった。その後、書換え可能な記録媒体に対して実施例１と同様にしてマイナス帯電処理を行って、記録媒体に黒ベタ画像を記録したところ、背景が灰色であり、ポータブル分光測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９）を用いて濃度測定を行ったところ、１．０５で、コントラストは低下していることが確認された。また部分的に黒濃度に差が認められ、濃度ムラが発生していることがわかった。

−書換え性−
前記書換え可能な記録媒体について、上記と同様に画像消去処理と画像記録処理を繰り返し行ったところ、画像消去時及び画像記録時ともに劣化が認められず、繰返し書換えが可能であることが確認された。ただし、コントラストは、低い状態のままで、改善されることはなかった。

−画像保持性−
プラス帯電処理をした白ベタ画像とマイナス帯電処理した黒ベタ画像を記録した書換え可能な記録媒体をそれぞれ１ヶ月間、室温下に放置した。放置後の書換え可能な記録媒体をポータブル分光測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９）を用いて濃度測定を行ったところ、白ベタ画像は０．６１、黒ベタ画像は０．７９であり、いずれも灰色を呈していた。
また、画像を記録した直後の書換え可能な記録媒体に静電気を帯びたものを近づけると、画像が乱れ、外的因子（静電気）に対して画像保持性が不十分であることが確認できた。

本発明の書換え可能な記録媒体は、画像保持性、高コントラストなどの画像品質、コスト、安全性、フレキシブル性を備えているため、紙の代替の書換え可能な記録媒体として好適に用いることができる。

１ 第一の基材
２ 第二の基材
３ 分散媒
４ 白色の電気泳動粒子
５ 黒色の電気泳動粒子
６ スペーサー
７ マイクロカプセル
１０ 第一の基材
１２ 液
１３ 塗工装置
１５ 加熱手段
１６ 第二の基材
１７ ローラ
１８ ローラ
２０ 電気泳動粒子
２１ 熱可逆性ゲル化剤
２２ 分散媒
２３ 加熱装置
２４ 水
２５ 粒子
３０ 書換え可能な記録媒体
３１ 熱源
３２ 加熱ローラ
３３ 加圧ローラ
３４ 高速応答型サーミスタ
３５ サーモスタット
３６ 温度センサー
３９ ベルト状のフィルムの回転体
４０ 像担持体
４１ 帯電器
４２ 露光手段
４３ 除電手段
４４ 対向電極
４５ イオン照射ヘッド
４６ 画像消去手段
５０ 画像記録層

特公昭５０−１５１１５号公報 特許第２５５１７８３号公報 特許第４４１０１３５号公報 特開２００７−２８６１２４号公報 特開２０１０−００２９３３号公報 特許第４１６８５５６号公報 特開２００１−３０１３２５号公報 特許第４１１４３７４号公報 特開２００３−９１０２２号公報 特開２００７−１４０３６７号公報 特開平０２−１９６２２７号公報 特開２００３−１４９６９１号公報 特開２００７−１１３４２号公報

Claims (10)

1. 基材と、前記基材に内包された画像記録層とを有し、
   前記画像記録層が、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、分散媒と、熱可逆性ゲル化剤とを含有し、
   前記熱可逆性ゲル化剤を含む前記分散媒が、少なくともゲル状において白濁しており、
   画像の記録及び消去が、外部の画像記録装置により繰返し可能であることを特徴とする書換え可能な記録媒体。
2. 熱可逆性ゲル化剤が、分散媒のゲル化時に前記分散媒を白濁させる請求項１に記載の書換え可能な記録媒体。
3. 画像記録層が、電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、分散媒と、熱可逆性ゲル化剤とを内包する複数のマイクロカプセルで構成されている請求項１から２のいずれかに記載の書換え可能な記録媒体。
4. 分散媒が、基材と接している請求項１から３のいずれかに記載の書換え可能な記録媒体。
5. 画像記録層が、更に、スペーサーを含有する請求項４に記載の書換え可能な記録媒体。
6. 請求項１から２及び４から５のいずれかに記載の書換え可能な記録媒体の製造方法であって、
   電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、分散媒と、熱可逆性ゲル化剤とを含有する画像記録層形成材料を、前記分散媒が液状で、第一の基材に付与し画像記録層を形成する画像記録層形成工程と、
   前記第一の基材上に形成された前記画像記録層上に、第二の基材を形成する第二の基材形成工程とを含むことを特徴とする書換え可能な記録媒体の製造方法。
7. 請求項１から２及び４から５のいずれかに記載の書換え可能な記録媒体の製造方法であって、
   電気泳動粒子及び磁気泳動粒子の少なくともいずれかと、分散媒と、熱可逆性ゲル化剤とを含有する分散液を、該分散媒とは非相溶の液体と混合することによって、前記分散液からなるゲル状の粒子を作製するゲル状粒子作製工程と、
   前記ゲル状の粒子を第一の基材上に付与し画像記録層を形成し、形成された前記画像記録層上に、第二の基材を形成する画像記録層及び第二の基材形成工程とを含むことを特徴とする書換え可能な記録媒体の製造方法。
8. 請求項１から５のいずれかに記載の書換え可能な記録媒体と、
   前記書換え可能な記録媒体を加熱する加熱手段、並びに前記書換え可能な記録媒体に電界及び磁界の少なくともいずれかを印加して画像を形成する画像形成手段を有する画像記録装置とを有することを特徴とする画像記録セット。
9. 画像記録装置が、更に、書換え可能な記録媒体に電界及び磁界の少なくともいずれかを印加して前記書換え可能な記録媒体に記録された画像を消去する画像消去手段を有する請求項８に記載の画像記録セット。
10. 請求項１から５のいずれかに記載の書換え可能な記録媒体を加熱する加熱工程と、加熱された前記書換え可能な記録媒体に電界及び磁界の少なくともいずれかを印加して画像を形成する画像形成工程とを含むことを特徴とする画像記録方法。