JP2013007789A - Multilayer uniaxially oriented film - Google Patents

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Abstract

【課題】従来よりもさらに偏光性能を高めつつ、同時に斜め方向に入射した光に対して斜め方向の入射角による透過偏光の色相ずれが解消され、さらに耐熱寸法安定性にも優れた、反射偏光機能を有する多層一軸延伸フィルムを提供すること。
【解決手段】第1層と第2層とが交互に積層された251層以上の多層一軸延伸フィルムであり、該第1層は(i)ジカルボン酸成分としてナフトエ酸成分を含む特定のジカルボン酸成分を5モル%以上50モル%以下、およびナフタレンジイル基を有するジカルボン酸成分を含有し、(ii)ジオール成分として炭素数2〜4のアルキレン基を有するジオール成分を含有するポリエステルからなる層で、該第2層は80℃以上のガラス転移温度を有する共重合量5モル%以上85モル%以下の共重合ポリエステルからなる平均屈折率1.50以上1.60以下かつ光学等方性の層であり、85℃での熱収縮率が1.5%以下である多層一軸延伸フィルムにより達成される。
【選択図】なし
Reflected polarized light with improved polarization performance compared to the prior art, at the same time eliminating the hue shift of transmitted polarized light due to the obliquely incident angle with respect to light incident in the oblique direction, and excellent in heat-resistant dimensional stability To provide a multilayer uniaxially stretched film having a function.
A multi-layer uniaxially stretched film having 251 layers or more in which first layers and second layers are alternately laminated, wherein the first layer includes (i) a specific dicarboxylic acid containing a naphthoic acid component as a dicarboxylic acid component. A layer comprising a polyester containing a diol component having 5 to 50 mol% and a dicarboxylic acid component having a naphthalenediyl group, and (ii) a diol component having an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms as a diol component The second layer is an optically isotropic layer having an average refractive index of 1.50 or more and 1.60 or less comprising a copolymerized polyester having a glass transition temperature of 80 ° C. or more and a copolymerization amount of 5 mol% or more and 85 mol% or less. And is achieved by a multilayer uniaxially stretched film having a heat shrinkage rate at 85 ° C. of 1.5% or less.
[Selection figure] None

Description

本発明は一定の偏光成分を選択的に反射し、該偏光成分と垂直方向の偏光成分を選択的に透過する多層一軸延伸フィルムに関するものである。さらに詳しくは、一定の偏光成分を選択的に反射し、該偏光成分と垂直方向の偏光成分を選択的に透過する偏光性能に優れ、かつ斜め方向に入射した光に対して部分的な反射が発生することなく透過偏光の色相ずれが解消され、耐熱寸法安定性にも優れた多層一軸延伸フィルムに関するものである。   The present invention relates to a multilayer uniaxially stretched film that selectively reflects a certain polarization component and selectively transmits a polarization component perpendicular to the polarization component. More specifically, it has excellent polarization performance that selectively reflects a certain polarization component and selectively transmits a polarization component perpendicular to the polarization component, and partially reflects light incident in an oblique direction. The present invention relates to a multilayer uniaxially stretched film in which a hue shift of transmitted polarized light is eliminated without occurrence and excellent in heat-resistant dimensional stability.

屈折率の低い層と屈折率の高い層とを交互に積層したフィルムは、層間の構造的な光干渉によって、特定波長の光を選択的に反射または透過する光学干渉フィルムとすることができる。また、このような多層フィルムは、膜厚を徐々に変化させたり、異なる反射ピークを有するフィルムを貼り合せたりすることで金属を使用したフィルムと同等の高い反射率を得ることができ、金属光沢フィルムや反射ミラーとして使用することもできる。さらには、このような多層フィルムを1方向にのみ延伸することで、特定の偏光成分のみを反射する偏光反射フィルムとしても使用できる。これらを液晶ディスプレイなどに使用することで、液晶ディスプレイなどの輝度向上フィルムとして使用できることが知られている。   A film in which low refractive index layers and high refractive index layers are alternately laminated can be an optical interference film that selectively reflects or transmits light of a specific wavelength by structural optical interference between the layers. In addition, such a multilayer film can obtain a high reflectance equivalent to that of a film using metal by gradually changing the film thickness or by bonding films having different reflection peaks. It can also be used as a film or a reflection mirror. Furthermore, by stretching such a multilayer film only in one direction, it can also be used as a polarization reflection film that reflects only a specific polarization component. It is known that these can be used as a brightness enhancement film for a liquid crystal display or the like by using the liquid crystal display or the like.

一般に層厚が0.05〜0.5μmの異なる屈折率を持った層で構成される多層フィルムは、一方の層を構成する層と他方の層を構成する層の屈折率差と膜厚および積層数により、特定の波長の光を反射する増反射といった現象がみられる。一般にその反射波長は、下記の式で示される。
λ=2(n×d+n×d
(上式中、λは反射波長(nm)、n、nはそれぞれの層の屈折率、d、dはそれぞれの層の厚み(nm)を表わす)
In general, a multilayer film composed of layers having different refractive indexes of 0.05 to 0.5 μm has a difference in refractive index between the layer constituting one layer and the layer constituting the other layer, Depending on the number of layers, there is a phenomenon such as increased reflection that reflects light of a specific wavelength. In general, the reflection wavelength is expressed by the following equation.
λ = 2 (n 1 × d 1 + n 2 × d 2 )
(In the above formula, λ is the reflection wavelength (nm), n 1 and n 2 are the refractive indexes of the respective layers, and d 1 and d 2 are the thicknesses (nm) of the respective layers)

例えば特許文献1に示されている通り、一方の層に正の応力光学係数をもった樹脂を使用することで、1軸方向に延伸することによりかかる層の屈折率を複屈折化させて異方性を持たせ、フィルム面内の延伸方向における層間の屈折率差を大きくし、一方でフィルム面内の延伸方向と直交方向における層間の屈折率差を小さくする方法により、特定の偏光成分のみを反射することができる。
この原理を利用して、例えば一方向の偏光を反射し、その直交方向の偏光を透過するといった反射偏光フィルムを設計することができ、そのときの望ましい複屈折性は下記の式で表される。
1X>n2X、n1Y=n2Y
(上式中、n1X、n2Xはそれぞれの層における延伸方向の屈折率、n1Y、n2Yはそれぞれの層における延伸方向に直交する方向の屈折率を表す)
For example, as shown in Patent Document 1, by using a resin having a positive stress optical coefficient in one layer, the refractive index of such a layer is birefringent by stretching in a uniaxial direction. By applying a method to increase the refractive index difference between layers in the stretching direction in the film plane, while reducing the refractive index difference between layers in the direction perpendicular to the stretching direction in the film plane, only a specific polarization component Can be reflected.
By utilizing this principle, it is possible to design a reflective polarizing film that reflects polarized light in one direction and transmits polarized light in the orthogonal direction, for example, and the desired birefringence at that time is expressed by the following equation: .
n 1X > n 2X , n 1Y = n 2Y
(In the above formula, n 1X and n 2X represent the refractive index in the stretching direction in each layer, and n 1Y and n 2Y represent the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction in each layer.)

また、特許文献2には、屈折率の高い層にポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(以下、2,6−PENと称することがある)を使用し、屈折率の低い層に熱可塑性エラストマーやテレフタル酸を30mol%共重合したPENを使用した多層フィルムが例示されている。これは、一方の層に正の応力光学係数を有する樹脂を使用し、他方の層に応力光学係数が非常に小さい(延伸による複屈折の発現が極めて小さい)樹脂を使用することで、特定の偏光のみを反射する反射偏光フィルムを例示したものである。
また、特許文献3にはポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートを高屈折率層とし、不活性粒子を含む多層積層フィルムが記載されているが、広波長域において一方の偏光を高反射させる反射偏光フィルムの概念は提案されていない。
In Patent Document 2, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (hereinafter sometimes referred to as 2,6-PEN) is used for a layer having a high refractive index, and thermoplasticity is used for a layer having a low refractive index. The multilayer film using the PEN which copolymerized 30 mol% of elastomers and terephthalic acid is illustrated. This is because a resin having a positive stress optical coefficient is used in one layer and a resin having a very low stress optical coefficient (extremely low birefringence due to stretching) is used in the other layer. The reflective polarizing film which reflects only polarized light is illustrated.
Patent Document 3 describes a multilayer laminated film containing polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate as a high refractive index layer and containing inert particles, but highly reflects one polarized light in a wide wavelength region. The concept of a reflective polarizing film has not been proposed.

このように、屈折率の高い層に2,6−PENを用いることは従来より知られているが、屈折率の高い層に2,6−PENを用いた反射偏光機能を有する多層一軸延伸フィルムでは、延伸後のPEN層における延伸方向に直交する方向(Y方向)の屈折率とフィルム厚み方向(Z方向)の屈折率に差異が生じる。そのため延伸倍率を大きくして延伸方向(X方向)の層間の屈折率差を大きくし、偏光性能を高めようとすると、それに伴いZ方向の層間の屈折率差が大きくなり、斜め方向に入射した光に対する部分的な反射により透過光の色相ずれが生じるため、さらに延伸倍率を高めて偏光度を高めることが困難であった。   As described above, the use of 2,6-PEN for a layer having a high refractive index is conventionally known, but a multilayer uniaxially stretched film having a reflective polarization function using 2,6-PEN for a layer having a high refractive index. Then, a difference arises in the refractive index of the direction (Y direction) orthogonal to the extending | stretching direction in the PEN layer after extending | stretching, and the refractive index of a film thickness direction (Z direction). Therefore, if the stretching ratio is increased to increase the refractive index difference between the layers in the stretching direction (X direction) to improve the polarization performance, the refractive index difference between the layers in the Z direction increases accordingly, and the light enters the oblique direction. Since a hue shift of transmitted light occurs due to partial reflection on light, it is difficult to further increase the draw ratio and increase the degree of polarization.

また、特許文献4には、632.8nmでの屈折率1.58以下およびガラス転移温度90℃以上のコポリエチレンナフタレートを含むポリマーおよび該ポリマーを面内複屈折の低い層に用いる多層フィルムが提案されているが、高屈折率層に用いるPEN系ポリマーとして、従来型のホモPENまたはテレフタル酸共重合PENが用いられている状況である。   Patent Document 4 discloses a polymer containing copolyethylene naphthalate having a refractive index of 1.58 or less at 632.8 nm and a glass transition temperature of 90 ° C. or more, and a multilayer film using the polymer for a layer having low in-plane birefringence. Although it has been proposed, a conventional homo-PEN or terephthalic acid copolymerized PEN is used as the PEN-based polymer used in the high refractive index layer.

特開平4−268505号公報JP-A-4-268505 特表平9−506837号公報Japanese National Patent Publication No. 9-506837 国際公開第01/47711号パンフレットInternational Publication No. 01/47711 Pamphlet 特表2008−517139号公報Special table 2008-517139

本発明の目的は、従来の多層フィルムが有する上記の課題を解消し、従来よりもさらに偏光性能を高めつつ、同時に斜め方向に入射した光に対して斜め方向の入射角による透過偏光の色相ずれが解消され、さらに耐熱寸法安定性にも優れた、反射偏光機能を有する多層一軸延伸フィルムを提供することにある。   The object of the present invention is to eliminate the above-mentioned problems of the conventional multilayer film, further improve the polarization performance than before, and simultaneously shift the hue of transmitted polarized light due to the incident angle in the oblique direction with respect to the light incident in the oblique direction. Is to provide a multilayer uniaxially stretched film having a reflective polarization function and excellent in heat-resistant dimensional stability.

本発明は、以下の知見に基づく。即ち、高屈折率層を構成する第1層の樹脂として従来から用いられていたポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートは、一軸延伸により、延伸方向(X方向)の屈折率は増大するものの、Y方向では延伸前後でほとんど屈折率が変化せず、一方Z方向は屈折率が低下する特徴を有する。そのため、延伸倍率を大きくして延伸方向(X方向)の層間の屈折率差を大きくし、偏光性能を高めようとすると、それに伴いZ方向の層間の屈折率差が大きくなる。また、延伸後のZ方向の層間の屈折率を一致させようとすると今度はY方向の層間の屈折率差が大きくなる。そのため、偏光性能の向上と斜め方向の入射光に対する透過偏光の色相ずれ抑制の両立が難しい。   The present invention is based on the following findings. That is, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, which has been conventionally used as a resin for the first layer constituting the high refractive index layer, increases the refractive index in the stretching direction (X direction) by uniaxial stretching. In the Y direction, the refractive index hardly changes before and after stretching, while the Z direction has a characteristic that the refractive index decreases. Therefore, if the stretching ratio is increased to increase the refractive index difference between the layers in the stretching direction (X direction) to improve the polarization performance, the refractive index difference between the layers in the Z direction increases accordingly. Further, if the refractive index between the layers in the Z direction after stretching is made to coincide, the difference in the refractive index between the layers in the Y direction becomes large. Therefore, it is difficult to achieve both improvement in polarization performance and suppression of hue shift of transmitted polarized light with respect to obliquely incident light.

本発明者らは、高屈折率層を構成する第1層の樹脂として、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートに代えて、6,6’−(アルキレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸成分を含有する屈折率の高いポリエステルを用いると、一軸延伸後の第1層のX方向とY方向の屈折率差を大きくすることができることに加え、Y方向とZ方向の両方向について層間の屈折率差を小さくすることができる結果、本発明の課題である偏光性能の向上と斜め方向の入射角による透過偏光の色相ずれ解消の両立化が可能となること、同時に本発明の高屈折率層のポリエステルは延伸時の応力が低いため耐熱寸法安定性が高くなることが期待されたにも係らず、低屈折率層に用いるポリマーも耐熱寸法安定性に影響することを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventors have replaced the polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate as the first layer resin constituting the high refractive index layer with 6,6 ′-(alkylenedioxy) di-2-naphthoic acid. When a polyester having a high refractive index containing a component is used, the refractive index difference between the X direction and the Y direction of the first layer after uniaxial stretching can be increased, and in addition, the refraction between layers in both the Y direction and the Z direction. As a result of being able to reduce the rate difference, it is possible to achieve both the improvement in polarization performance, which is the subject of the present invention, and the elimination of the hue deviation of transmitted polarized light due to the oblique incident angle, and at the same time, the high refractive index layer of the present invention. The polymer used in the low refractive index layer was found to have an effect on the heat-resistant dimensional stability despite the fact that the heat-resistant dimensional stability was expected to be high due to low stress during stretching, and the present invention was completed. You It led to.

すなわち、本発明の目的は、以下の発明により達成される。
1. 第1層と第2層とが交互に積層された251層以上の多層一軸延伸フィルムにおいて、
1)該第1層は、ジカルボン酸成分とジオール成分とのポリエステルからなる層であり、
(i)ジカルボン酸成分は5モル%以上50モル%以下の下記式(A)で表される成分および50モル%以上95モル%以下の下記式(B)で表される成分を含有し、

Figure 2013007789
(式(A)中、Rは炭素数2〜4のアルキレン基を表わす)
Figure 2013007789
(式(B)中、Rはナフタレンジイル基を表わす)
(ii)ジオール成分は90モル%以上100モル%以下の下記式(C)で表される成分を含有し、
Figure 2013007789
(式(C)中、Rは炭素数2〜4のアルキレン基を表わす)
2)該第2層は、80℃以上のガラス転移温度を有する共重合量5モル%以上85モル%以下の共重合ポリエステルからなり、平均屈折率1.50以上1.60以下かつ光学等方性の層であって、
3)該多層一軸延伸フィルムの85℃、30分の条件における熱収縮率が1.5%以下であることを特徴とする多層一軸延伸フィルム。 That is, the object of the present invention is achieved by the following invention.
1. In the multi-layer uniaxially stretched film of 251 layers or more in which the first layer and the second layer are alternately laminated,
1) The first layer is a layer made of polyester of a dicarboxylic acid component and a diol component,
(I) The dicarboxylic acid component contains a component represented by the following formula (A) of 5 mol% or more and 50 mol% or less and a component represented by the following formula (B) of 50 mol% or more and 95 mol% or less,
Figure 2013007789
(In the formula (A), R A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms)
Figure 2013007789
(In formula (B), R B represents a naphthalenediyl group)
(Ii) The diol component contains 90 mol% or more and 100 mol% or less of a component represented by the following formula (C),
Figure 2013007789
(In the formula (C), R C represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms)
2) The second layer is made of a copolyester having a glass transition temperature of 80 ° C. or more and a copolymerization amount of 5 mol% to 85 mol%, and has an average refractive index of 1.50 to 1.60 and optical isotropy. A sex layer,
3) The multilayer uniaxially stretched film is characterized in that the thermal shrinkage rate of the multilayer uniaxially stretched film at 85 ° C. for 30 minutes is 1.5% or less.

また、本発明によれば、上記の多層一軸延伸フィルムを用いた下記の輝度向上用部材、液晶ディスプレイ用複合部材、液晶ディスプレイ装置、偏光板、および、液晶ディスプレイ装置用光学部材も提供される。
2. 第2層を構成する共重合ポリエステルが脂環族ジオールを共重合成分とする共重合ポリエチレンテレフタレートである前項1に記載の多層一軸延伸フィルム。
3. 共重合ポリエチレンテレフタレートを構成する共重合成分がスピログリコール、トリシクロデカンジメタノールおよびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種である前項2に記載の多層一軸延伸フィルム。
4. 第2層を構成する共重合ポリエステルが脂環族ジカルボン酸または脂環族ジオールの少なくとも1種を共重合成分とする共重合ポリエチレンナフレフタレートである前項1に記載の多層一軸延伸フィルム。
5. 共重合ポリエチレンナフレフタレートを構成する共重合成分がシクロヘキサンジカルボン酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノールおよびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種である前項4に記載の多層一軸延伸フィルム。
6. フィルム面内における該多層一軸延伸フィルムの第1層と第2層の1軸延伸方向(X方向)の屈折率差が0.10〜0.45であって、1軸延伸方向に直交する方向(Y方向)における第1層と第2層との屈折率差、およびフィルム厚み方向(Z方向)における第1層と第2層との屈折率差がそれぞれ0.05以下である前項1〜5のいずれかに記載の多層一軸延伸フィルム。
7. フィルム面を反射面とし、X方向を含む入射面に対して平行な偏光成分について入射角0度および50度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率がそれぞれ90%以上であり、フィルム面を反射面とし、X方向を含む入射面に対して垂直な偏光成分について、入射角0度および50度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率がそれぞれ15%以下である、前項1〜6のいずれかに記載の多層一軸延伸フィルム。
8. 前項1〜7のいずれかに記載の多層一軸延伸フィルムからなる反射型偏光板。
9. 第1の偏光板、液晶セルおよび第2の偏光板が順次配置され、第1の偏光板が前項8記載の反射型偏光板である液晶ディスプレイ装置用光学部材。
10. 光源と前項9記載の液晶ディスプレイ装置用光学部材とを備え、第1の偏光板が光源側に配置されてなる液晶ディスプレイ装置。
Moreover, according to this invention, the following brightness improvement member using the said multilayer uniaxially stretched film, the composite member for liquid crystal displays, a liquid crystal display device, a polarizing plate, and the optical member for liquid crystal display devices are also provided.
2. 2. The multilayer uniaxially stretched film according to item 1, wherein the copolymer polyester constituting the second layer is a copolymerized polyethylene terephthalate having an alicyclic diol as a copolymer component.
3. 3. The multilayer uniaxially stretched film according to item 2 above, wherein the copolymer component constituting the copolymer polyethylene terephthalate is at least one selected from the group consisting of spiroglycol, tricyclodecane dimethanol and cyclohexane dimethanol.
4). 2. The multilayer uniaxially stretched film according to item 1, wherein the copolymer polyester constituting the second layer is a copolymerized polyethylene nafphthalate having at least one of alicyclic dicarboxylic acid or alicyclic diol as a copolymer component.
5). 5. The copolymerization component constituting the copolymerized polyethylene nafphthalate is at least one selected from the group consisting of cyclohexanedicarboxylic acid, decahydronaphthalenedicarboxylic acid, spiroglycol, tricyclodecane dimethanol and cyclohexanedimethanol. Multi-layer uniaxially stretched film.
6). The refractive index difference in the uniaxial stretching direction (X direction) of the first layer and the second layer of the multilayer uniaxially stretched film in the film plane is 0.10 to 0.45, and the direction orthogonal to the uniaxial stretch direction The refractive index difference between the first layer and the second layer in the (Y direction) and the refractive index difference between the first layer and the second layer in the film thickness direction (Z direction) are 0.05 or less, respectively. The multilayer uniaxially stretched film according to any one of 5.
7). The film surface is a reflecting surface, and the average reflectance at a wavelength of 400 to 800 nm with respect to the incident polarized light at an incident angle of 0 degree and 50 degrees with respect to a polarized light component parallel to the incident surface including the X direction is 90% or more, With respect to the polarized light component perpendicular to the incident surface including the X direction with the film surface as the reflecting surface, the average reflectance at a wavelength of 400 to 800 nm with respect to the incident polarized light at an incident angle of 0 degrees and 50 degrees is 15% or less, respectively. The multilayer uniaxially stretched film according to any one of 1 to 6 above.
8). A reflective polarizing plate comprising the multilayer uniaxially stretched film according to any one of items 1 to 7.
9. 9. An optical member for a liquid crystal display device, wherein the first polarizing plate, the liquid crystal cell, and the second polarizing plate are sequentially arranged, and the first polarizing plate is the reflective polarizing plate according to item 8 above.
10. A liquid crystal display device comprising a light source and the optical member for a liquid crystal display device according to the preceding item 9, wherein the first polarizing plate is disposed on the light source side.

本発明の多層一軸延伸フィルムは、従来の反射偏光フィルムで見られた斜め方向の入射角による透過偏光の色相ずれが解消され、しかも従来よりも高い偏光性能を有しており、さらに耐熱寸法安定性にも優れる。そのため、輝度向上フィルムや液晶セルと貼り合せる偏光板として用いた場合に、一例として他の部材と貼り合せる際に加熱工程を含む場合であっても加熱によるフィルムの変形がなく、高い輝度向上率が得られ、かつ高視野角で色相ずれの少ない視認性に優れた液晶ディスプレイを提供することができる。   The multilayer uniaxially stretched film of the present invention eliminates the hue shift of transmitted polarized light due to the incident angle in the oblique direction seen in the conventional reflective polarizing film, and has a higher polarization performance than the conventional one, and further has a heat resistant dimensional stability. Excellent in properties. Therefore, when used as a polarizing plate to be bonded to a brightness enhancement film or a liquid crystal cell, as an example, there is no deformation of the film due to heating even when a heating step is included when bonding to another member, and a high luminance improvement rate In addition, a liquid crystal display excellent in visibility with a high viewing angle and a small hue shift can be provided.

本発明の液晶ディスプレイ装置の第1態様の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the 1st aspect of the liquid crystal display device of this invention. 本発明の液晶ディスプレイ装置の第2態様の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the 2nd aspect of the liquid crystal display device of this invention.

[多層一軸延伸フィルム]
本発明の多層一軸延伸フィルムは、第1層と第2層とが交互に積層され、251層以上を有し、少なくとも1軸方向に延伸されたフィルムである。ここで第1層は第2層より屈折率の高い層、第2層は第1層より屈折率の低い層をそれぞれ表す。
本発明の特徴は、多層一軸延伸フィルムを構成する第1層と第2層において、第1層に特定の共重合成分を有することを特徴とする屈折率の高いポリエステルを用い、かつ第2層に80℃以上155℃以下のガラス転移温度を有する、平均屈折率1.50以上1.60以下で光学等方性の共重合ポリエステルを用いることにある。なお、ここで光学等方性とは、延伸方向(X方向)、その直交方向(Y方向)およびフィルム厚み方向(Z方向)それぞれの屈折率差がいずれも0.05以下であることをいう。
[Multilayer uniaxially stretched film]
The multilayer uniaxially stretched film of the present invention is a film in which the first layer and the second layer are alternately laminated, has 251 layers or more, and is stretched in at least a uniaxial direction. Here, the first layer represents a layer having a higher refractive index than the second layer, and the second layer represents a layer having a lower refractive index than the first layer.
A feature of the present invention is that the first layer and the second layer constituting the multilayer uniaxially stretched film use a polyester having a high refractive index characterized by having a specific copolymer component in the first layer, and the second layer And an optically isotropic polyester having an average refractive index of 1.50 or more and 1.60 or less and having a glass transition temperature of 80 ° C. or more and 155 ° C. or less. Here, the optical isotropy means that the refractive index difference in each of the stretching direction (X direction), the orthogonal direction (Y direction) and the film thickness direction (Z direction) is 0.05 or less. .

後述する特定のポリエステルを用いて第1層を構成することにより、延伸後の第1層のX方向とY方向の屈折率差を従来より大きくすることが可能となり、かつY方向とZ方向の両方向について層間の屈折率差を小さくすることが初めて可能となる。このように、従来、反射偏光機能を有する多層フィルムの第1層に用いられることが知られていなかった本発明の特定のポリエステルを第1層に用い、さらに後述する第2層の共重合ポリエステルと組み合わせて多層の一軸延伸フィルムにすることにより、これまで困難であった、偏光性能の向上と斜め方向の入射光に対する透過偏光の色相ずれ抑制の両立化が可能となる。   By configuring the first layer using a specific polyester described later, it becomes possible to increase the refractive index difference between the X direction and the Y direction of the first layer after stretching, and in the Y direction and the Z direction. It becomes possible for the first time to reduce the refractive index difference between the layers in both directions. As described above, the specific polyester of the present invention, which has not been conventionally used for the first layer of the multilayer film having a reflective polarization function, is used for the first layer, and the second layer copolyester described later. By combining it with a multilayer uniaxially stretched film, it becomes possible to achieve both improvement in polarization performance and suppression of hue shift of transmitted polarized light with respect to obliquely incident light, which has been difficult until now.

さらに本発明で用いる第1層用のポリエステルは延伸時の応力が低く、また第2層に延伸後も光学等方性を有しつつガラス転移温度の高い、第1層よりも低屈折率の共重合ポリエステルを用いることにより、85℃で高い耐熱寸法安定性をも備えるものである。
ここで、延伸方向(X方向)の屈折率はn、延伸方向と直交する方向(Y方向)の屈折率はn、フィルム厚み方向(Z方向)の屈折率はnと記載することがある。
以下、さらに本発明の多層一軸延伸フィルムについて詳述する。
Furthermore, the polyester for the first layer used in the present invention has a low stress during stretching, and has a high glass transition temperature and a lower refractive index than the first layer while having optical isotropy after stretching to the second layer. By using a copolyester, it has high heat-resistant dimensional stability at 85 ° C.
Here, the refractive index in the stretching direction (X direction) is described as n X , the refractive index in the direction orthogonal to the stretching direction (Y direction) is expressed as n Y , and the refractive index in the film thickness direction (Z direction) is described as NZ. There is.
Hereinafter, the multilayer uniaxially stretched film of the present invention will be described in detail.

(第1層)
本発明において、第1層を構成するポリエステル(以下、芳香族ポリエステル(I)と称することがある)は以下のジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合によって得られる。
(First layer)
In the present invention, the polyester constituting the first layer (hereinafter sometimes referred to as aromatic polyester (I)) is obtained by polycondensation of the following dicarboxylic acid component and diol component.

(ジカルボン酸成分)
本発明の芳香族ポリエステル(I)を構成するジカルボン酸成分(i)として、5モル%以上50モル%以下の下記式(A)で表される成分、および50モル%以上95モル%以下の下記式(B)で表される成分の、少なくとも2種の芳香族ジカルボン酸成分が用いられる。ここで、各芳香族ジカルボン酸成分の含有量は、ジカルボン酸成分の全モル数を基準とする含有量である。
(Dicarboxylic acid component)
As a dicarboxylic acid component (i) constituting the aromatic polyester (I) of the present invention, a component represented by the following formula (A) of 5 mol% or more and 50 mol% or less, and 50 mol% or more and 95 mol% or less of At least two kinds of aromatic dicarboxylic acid components of the component represented by the following formula (B) are used. Here, the content of each aromatic dicarboxylic acid component is a content based on the total number of moles of the dicarboxylic acid component.

Figure 2013007789
(式(A)中、Rは炭素数2〜4のアルキレン基を表わす)
Figure 2013007789
(In the formula (A), R A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms)

Figure 2013007789
(式(B)中、Rはナフタレンジイル基を表わす)
Figure 2013007789
(In formula (B), R B represents a naphthalenediyl group)

式(A)で表される成分について、式中、Rは炭素数2〜4のアルキレン基である。かかるアルキレン基として、エチレン基、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基が挙げられ、特にエチレン基が好ましい。
式(A)で表される成分の含有量の下限値は、好ましくは7モル%、より好ましくは10モル%、さらに好ましくは15モル%である。また、式(A)で表される成分の含有量の上限値は、好ましくは45モル%、より好ましくは40モル%、さらに好ましくは35モル%である。従って、式(A)で表される成分の含有量は、好ましくは5モル%以上45モル%以下、より好ましくは7モル%以上40モル%以下、さらに好ましくは10モル%以上35モル%以下、特に好ましくは15モル%以上30モル%以下である。
About the component represented by a formula (A), in formula, RA is a C2-C4 alkylene group. Examples of the alkylene group include an ethylene group, a trimethylene group, an isopropylene group, and a tetramethylene group, and an ethylene group is particularly preferable.
The lower limit of the content of the component represented by the formula (A) is preferably 7 mol%, more preferably 10 mol%, still more preferably 15 mol%. Moreover, the upper limit of the content of the component represented by the formula (A) is preferably 45 mol%, more preferably 40 mol%, still more preferably 35 mol%. Therefore, the content of the component represented by the formula (A) is preferably 5 mol% or more and 45 mol% or less, more preferably 7 mol% or more and 40 mol% or less, and further preferably 10 mol% or more and 35 mol% or less. Especially preferably, it is 15 mol% or more and 30 mol% or less.

式(A)で表される成分は、6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸、6,6’−(トリメチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸および6,6’−(ブチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸から誘導される成分が好ましい。これらの中でも式(A)におけるRの炭素数が偶数のものが好ましく、特に6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸から誘導される成分が好ましい。 The component represented by the formula (A) includes 6,6 ′-(ethylenedioxy) di-2-naphthoic acid, 6,6 ′-(trimethylenedioxy) di-2-naphthoic acid, and 6,6 ′. A component derived from-(butyleneoxy) di-2-naphthoic acid is preferred. Among these, even-numbered carbon atoms of R A in formula (A) are preferable, and components derived from 6,6 ′-(ethylenedioxy) di-2-naphthoic acid are particularly preferable.

かかる芳香族ポリエステル(I)は、ジカルボン酸成分が5モル%以上50モル%以下の式(A)で表される成分を含有することを特徴とする。式(A)で示される成分の割合が下限値に満たない場合は、延伸によるY方向の屈折率の低下が生じないため、延伸フィルムにおけるY方向の屈折率nとZ方向の屈折率nの差異が大きくなり、斜め方向の入射角で入射した偏光による色相ずれが改善し難い。また、式(A)で示される成分の割合が上限値を超える場合は、非晶性の特性が大きくなり、延伸フィルムにおけるX方向の屈折率nとY方向の屈折率nとの差異が小さくなるため、反射偏光フィルムとして十分な性能を発揮しない。
このように、式(A)で表される成分を含有するポリエステルを用いることで、反射偏光フィルムとしての偏光性能を従来より高めつつ、斜め方向の入射角による色相ずれも生じない多層一軸延伸フィルムを製造することができる。
Such aromatic polyester (I) is characterized in that the dicarboxylic acid component contains a component represented by the formula (A) in an amount of 5 mol% to 50 mol%. If the proportion of the component represented by the formula (A) is less than the lower limit, since the decrease in the refractive index in the Y direction by stretching does not occur, the refractive index of the refractive index n Y and Z direction Y direction in the stretched film n The difference in Z becomes large, and it is difficult to improve the hue shift due to polarized light incident at an oblique incident angle. Further, if the proportion of the component represented by the formula (A) exceeds the upper limit value, amorphous characteristics becomes large, the difference between the refractive index n Y in refractive index n X and Y direction of the X-direction in the stretched film Therefore, sufficient performance as a reflective polarizing film is not exhibited.
Thus, by using the polyester containing the component represented by the formula (A), a multilayer uniaxially stretched film that does not cause a hue shift due to an incident angle in an oblique direction while improving the polarization performance as a reflective polarizing film as compared with the prior art. Can be manufactured.

また、式(B)で表される成分について、式中、Rはナフタレンジイル基である。
式(B)で表される成分は、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸が好ましく、特に2,6−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
式(B)で表される成分の含有量の下限値は、好ましくは55モル%、より好ましくは60モル%、さらに好ましくは65モル%である。また、式(B)で表される成分の含有量の上限値は、好ましくは93モル%、より好ましくは90モル%、さらに好ましくは85モル%である。従って、式(B)で表される成分の含有量は、好ましくは55モル%以上95モル%以下、より好ましくは60モル%以上93モル%以下、さらに好ましくは65モル%以上90モル%以下、特に好ましくは70モル%以上85モル%以下である。
Further, the component represented by formula (B), wherein, R B is a naphthalene-diyl group.
The component represented by the formula (B) is preferably 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, and particularly preferably 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
The lower limit of the content of the component represented by the formula (B) is preferably 55 mol%, more preferably 60 mol%, still more preferably 65 mol%. Moreover, the upper limit of the content of the component represented by the formula (B) is preferably 93 mol%, more preferably 90 mol%, and still more preferably 85 mol%. Therefore, the content of the component represented by the formula (B) is preferably 55 mol% or more and 95 mol% or less, more preferably 60 mol% or more and 93 mol% or less, and further preferably 65 mol% or more and 90 mol% or less. Particularly preferred is 70 mol% or more and 85 mol% or less.

式(B)で示される成分の割合が下限値に満たない場合は、非晶性の特性が大きくなり、延伸フィルムにおけるX方向の屈折率nとY方向の屈折率nとの差異が小さくなるため、反射偏光フィルムとして十分な性能を発揮しない。また、式(B)で示される成分の割合が上限値を超える場合は、式(A)で示される成分の割合が相対的に少なくなるため、延伸フィルムにおけるY方向の屈折率nとZ方向の屈折率nの差異が大きくなり、斜め方向の入射角で入射した偏光による色相ずれが改善し難い。
このように、式(B)で表される成分を含有するポリエステルを用いることで、X方向に高屈折率を示すと同時に1軸配向性の高い複屈折率特性を実現できる。
If the proportion of the component represented by the formula (B) is less than the lower limit value, amorphous characteristics becomes large, the difference between the refractive index n Y in refractive index n X and Y direction of the X-direction in the stretched film Since it becomes small, sufficient performance as a reflective polarizing film is not exhibited. Moreover, when the ratio of the component shown by Formula (B) exceeds an upper limit, since the ratio of the component shown by Formula (A) becomes relatively small, the refractive indexes n Y and Z in the Y direction in the stretched film The difference in the refractive index NZ in the direction becomes large, and it is difficult to improve the hue shift due to the polarized light incident at an oblique incident angle.
Thus, by using the polyester containing the component represented by the formula (B), it is possible to realize a birefringence characteristic having a high uniaxial orientation while exhibiting a high refractive index in the X direction.

(ジオール成分)
本発明の芳香族ポリエステル(I)を構成するジオール成分(ii)として、90モル%以上100モル%以下の下記式(C)で表されるジオール成分が用いられる。ここで、ジオール成分の含有量は、ジオール成分の全モル数を基準とする含有量である。
(Diol component)
As the diol component (ii) constituting the aromatic polyester (I) of the present invention, a diol component represented by the following formula (C) of 90 mol% or more and 100 mol% or less is used. Here, the content of the diol component is a content based on the total number of moles of the diol component.

Figure 2013007789
(式(C)中、Rは炭素数2〜4のアルキレン基を表わす)
Figure 2013007789
(In the formula (C), R C represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms)

式(C)中、Rは炭素数2〜4のアルキレン基であり、例えばエチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。式(C)で表されるジオール成分としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール等が好ましく、特にエチレングリコールが好ましい。
式(C)で表されるジオール成分の含有量は、好ましくは95モル%以上100モル%以下、より好ましくは98モル%以上100モル%以下である。式(C)で示されるジオール成分の割合が下限値に満たない場合は、前述の1軸配向性が損なわれる。
In the formula (C), R C is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and examples thereof include an ethylene group, a propylene group, an isopropylene group, and a tetramethylene group. As the diol component represented by the formula (C), ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol and the like are preferable, and ethylene glycol is particularly preferable.
The content of the diol component represented by the formula (C) is preferably 95 mol% to 100 mol%, more preferably 98 mol% to 100 mol%. When the ratio of the diol component represented by the formula (C) is less than the lower limit, the above-described uniaxial orientation is impaired.

(芳香族ポリエステル(I))
芳香族ポリエステル(I)において、式(A)で表される成分と式(C)で表されるジオール成分で形成される繰り返し単位((A)−(C))の含有量は、全繰り返し単位の5モル%以上50モル%以下であり、好ましくは5モル%以上45モル%以下、さらに好ましくは10モル%以上40モル%以下である。
芳香族ポリエステル(I)を構成する他のエステル単位として、エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート、トリメチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ブチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートなどのアルキレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート単位が挙げられる。これらの中でも高屈折率性などの点からエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート単位が好ましい。
芳香族ポリエステル(I)として、特に、式(A)で表されるジカルボン酸成分が6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸であり、式(B)で表されるジカルボン酸成分が2,6−ナフタレンジカルボン酸であり、ジオール成分がエチレングリコールであるポリエステルが好ましい。
(Aromatic polyester (I))
In the aromatic polyester (I), the content of the repeating unit ((A)-(C)) formed by the component represented by the formula (A) and the diol component represented by the formula (C) is all repeated. It is 5 mol% or more and 50 mol% or less of the unit, preferably 5 mol% or more and 45 mol% or less, more preferably 10 mol% or more and 40 mol% or less.
As other ester units constituting the aromatic polyester (I), alkylene such as ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, trimethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, butylene-2,6-naphthalene dicarboxylate -2,6-naphthalenedicarboxylate units. Among these, ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate units are preferable from the viewpoint of high refractive index.
As the aromatic polyester (I), in particular, the dicarboxylic acid component represented by the formula (A) is 6,6 ′-(ethylenedioxy) di-2-naphthoic acid, and the dicarboxylic acid represented by the formula (B) A polyester in which the acid component is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and the diol component is ethylene glycol is preferred.

芳香族ポリエステル(I)は、P−クロロフェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン(重量比40/60)の混合溶媒を用いて35℃で測定した固有粘度が0.4〜3dl/gであることが好ましく、さらに好ましくは0.4〜1.5dl/g、特に好ましくは0.5〜1.2dl/gである。
芳香族ポリエステル(I)の融点は、好ましくは200〜260℃の範囲、より好ましくは205〜255℃の範囲、さらに好ましくは210〜250℃の範囲である。融点はDSCで測定して求めることができる。
The aromatic polyester (I) has an intrinsic viscosity of 0.4 to 3 dl / measured at 35 ° C. using a mixed solvent of P-chlorophenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (weight ratio 40/60). It is preferable that it is g, More preferably, it is 0.4-1.5 dl / g, Most preferably, it is 0.5-1.2 dl / g.
The melting point of the aromatic polyester (I) is preferably in the range of 200 to 260 ° C, more preferably in the range of 205 to 255 ° C, and still more preferably in the range of 210 to 250 ° C. The melting point can be determined by measuring with DSC.

該ポリエステルの融点が上限値を越えると、溶融押出して成形する際に流動性が劣り、吐出などが不均一化しやすくなることがある。一方、融点が下限値に満たないと、製膜性は優れるものの、ポリエステルの持つ機械的特性などが損なわれやすくなり、また本発明の屈折率特性が発現し難い。
一般的に共重合体は単独重合体に比べて融点が低く、機械的強度が低下する傾向にある。しかし、本発明のポリエステルは、酸成分として式(A)の成分および式(B)の成分を含有する共重合体であり、式(A)の成分のみを有する単独重合体に比べて融点が低いものの機械的強度は同程度であるという優れた特性を有する。
If the melting point of the polyester exceeds the upper limit value, fluidity may be inferior when melt-extruded and molded, and discharge and the like may be made uneven. On the other hand, if the melting point is less than the lower limit, the film forming property is excellent, but the mechanical properties of the polyester are easily impaired, and the refractive index properties of the present invention are hardly exhibited.
In general, a copolymer has a lower melting point than a homopolymer and tends to decrease mechanical strength. However, the polyester of the present invention is a copolymer containing the component of formula (A) and the component of formula (B) as an acid component, and has a melting point as compared with a homopolymer having only the component of formula (A). Although it has a low mechanical strength, it has excellent properties.

芳香族ポリエステル(I)のガラス転移温度(以下、Tgと称することがある。)は、好ましくは60〜120℃、より好ましくは80〜118℃、さらに好ましくは85〜118℃の範囲にある。Tgがこの範囲にあると、耐熱性および寸法安定性に優れたフィルムが得られる。かかる融点やガラス転移温度は、共重合成分の種類と共重合量、そして副生物であるジアルキレングリコールの制御などによって調整できる。
かかる芳香族ポリエステル(I)の製造方法は、例えばWO2008/153188号パンフレットの第9頁に記載されている方法に準じて製造することができる。
The glass transition temperature (hereinafter sometimes referred to as Tg) of the aromatic polyester (I) is preferably 60 to 120 ° C, more preferably 80 to 118 ° C, and still more preferably 85 to 118 ° C. When Tg is within this range, a film having excellent heat resistance and dimensional stability can be obtained. Such melting point and glass transition temperature can be adjusted by controlling the kind and copolymerization amount of the copolymerization component and dialkylene glycol as a by-product.
The method for producing the aromatic polyester (I) can be produced, for example, according to the method described on page 9 of the pamphlet of WO2008 / 153188.

(第1層の屈折率)
芳香族ポリエステル(I)を1軸延伸した場合、X方向の屈折率nは延伸により増加する方向にあり、Y方向の屈折率nとZ方向の屈折率nはともに延伸に伴い低下する方向にあり、しかも延伸倍率によらずnとnの屈折率差が非常に小さいことを特徴としている。
また第1層は、かかる特定の共重合成分を含む芳香族ポリエステル(I)を用いて1軸延伸を施すことにより、X方向の屈折率nが1.70〜1.90の高屈折率特性を有する。第1層におけるX方向の屈折率がかかる範囲にあることにより、第2層との屈折率差が大きくなり、十分な反射偏光性能を発揮することができる。
またY方向の1軸延伸後の屈折率nとZ方向の1軸延伸後の屈折率nの屈折率差は、具体的には0.05以下であり、好ましくは0.03以下、特に好ましくは0.01以下である。これら2方向の屈折率差が非常に小さいことにより、偏光光が斜め方向の入射角で入射しても色相ずれが生じない効果を奏する。
(Refractive index of the first layer)
When the aromatic polyester (I) is uniaxially stretched, the refractive index n X in the X direction is in the direction of increasing by stretching, and the refractive index n Y in the Y direction and the refractive index n Z in the Z direction both decrease with stretching. to have a direction, yet the refractive index difference n Y and n Z regardless of the draw ratio is characterized by very small.
In addition, the first layer is uniaxially stretched using the aromatic polyester (I) containing the specific copolymer component, so that the refractive index n X in the X direction is a high refractive index of 1.70 to 1.90. Has characteristics. When the refractive index in the X direction in the first layer is within such a range, the refractive index difference from the second layer becomes large, and sufficient reflective polarization performance can be exhibited.
Moreover, the refractive index difference between the refractive index n Y after uniaxial stretching in the Y direction and the refractive index n Z after uniaxial stretching in the Z direction is specifically 0.05 or less, preferably 0.03 or less. Especially preferably, it is 0.01 or less. Since the difference in refractive index between these two directions is very small, there is an effect that no hue shift occurs even when polarized light is incident at an oblique incident angle.

芳香族ポリエステル(I)が1軸延伸により上述のような屈折率特性を発現するメカニズムとして、延伸によるX方向の高屈折率化には芳香族成分である式(A)で表される成分と式(B)で表される成分が主として影響する。また延伸によるY方向の屈折率低下については、式(A)で表される成分が主として影響し、式(A)で表される成分に含まれる2つの芳香環がアルキレン鎖を介してエーテル結合でつながっている分子構造であるため、1軸延伸したときにこれら芳香環が面方向でない方向に回転しやすくなり、第1層のY方向の屈折率特性が発現していると考えられる。また、本発明における芳香族ポリエステル(I)のジオール成分は脂肪族成分であるため、ジオール成分が第1層の屈折率特性に与える影響は上述のジカルボン酸成分に較べて小さい。   As a mechanism by which the aromatic polyester (I) exhibits the refractive index characteristics as described above by uniaxial stretching, for increasing the refractive index in the X direction by stretching, a component represented by the formula (A), which is an aromatic component, The component represented by the formula (B) mainly affects. Moreover, about the fall of the refractive index of the Y direction by extending | stretching, the component represented by Formula (A) mainly influences, and two aromatic rings contained in the component represented by Formula (A) are ether-bonded via an alkylene chain. It is considered that when the uniaxial stretching is performed, these aromatic rings are easily rotated in a direction other than the plane direction, and the refractive index characteristic in the Y direction of the first layer is expressed. Moreover, since the diol component of the aromatic polyester (I) in the present invention is an aliphatic component, the influence of the diol component on the refractive index characteristics of the first layer is smaller than that of the above-described dicarboxylic acid component.

一方、第1層を構成するポリエステルがポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートの場合、1軸方向の延伸倍率によらず、Y方向の屈折率nは一定で低下がみられないのに対し、Z方向の屈折率nは1軸延伸倍率の増加に伴い屈折率が低下する。そのため、Y方向の屈折率nとZ方向の屈折率nの差が大きくなり、偏光光が斜め方向の入射角で入射した際に色相ずれが生じやすくなる。 On the other hand, if the polyester constituting the first layer is polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, 1 regardless of the axial draw ratio to the refractive index n Y in the Y direction is not observed decrease at a constant On the other hand, the refractive index n Z in the Z direction decreases as the uniaxial stretching ratio increases. Therefore, the difference between the refractive index n Y in the Y direction and the refractive index n Z in the Z direction becomes large, and a hue shift is likely to occur when polarized light is incident at an oblique incident angle.

(第2層)
本発明において、1軸延伸多層積層フィルムの第2層は、80℃以上のガラス転移温度を有する共重合量5モル%以上85モル%以下の共重合ポリエステルからなり、平均屈折率が1.50以上1.60以下で光学等方性の層である。
ここで平均屈折率とは、第2層を構成するポリエステルを単独で溶融させ、ダイより押出して未延伸フィルムを作成し、多層一軸延伸フィルムの製膜条件と同一条件で製膜して得られたフィルムのX方向、Y方向、Z方向それぞれの方向における屈折率について、メトリコン製プリズムカプラを用いて波長633nmで測定し、それらの平均値を平均屈折率として規定したものである。また、光学等方性とは、これらX方向、Y方向、Z方向の屈折率の2方向間の屈折率差がいずれも0.05以下、好ましくは0.03以下であることをいう。
(Second layer)
In the present invention, the second layer of the uniaxially stretched multilayer laminated film is made of a copolymerized polyester having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher and a copolymerization amount of 5 mol% to 85 mol%, and has an average refractive index of 1.50. The layer is an optically isotropic layer with a value of 1.60 or less.
Here, the average refractive index is obtained by melting the polyester constituting the second layer alone, extruding from a die to create an unstretched film, and forming the film under the same conditions as those for the multilayer uniaxially stretched film. The refractive index in each of the X direction, Y direction and Z direction of the film was measured at a wavelength of 633 nm using a metricon prism coupler, and the average value thereof was defined as the average refractive index. Optical isotropy means that the refractive index difference between the two directions of the refractive index in the X direction, Y direction, and Z direction is 0.05 or less, preferably 0.03 or less.

第2層を構成するポリエステルの平均屈折率は1.50以上1.60以下であり、好ましくは1.53以上1.60以下、より好ましくは1.55以上1.60以下、さらに好ましくは1.58以上1.60以下である。第2層がかかる平均屈折率を有し、しかも延伸によって各方向の屈折率差の小さい光学等方性材料であることにより、第1層と第2層の層間における延伸後のX方向の屈折率差が大きく、その結果、高い偏光性能が得られる。同時に、層間のY方向の屈折率差およびZ方向の屈折率差が共に極めて小さい屈折率特性を得ることができ、その結果、偏光性能と斜め方向の入射角よる色相ずれの両立が可能となる。   The average refractive index of the polyester constituting the second layer is 1.50 to 1.60, preferably 1.53 to 1.60, more preferably 1.55 to 1.60, and even more preferably 1. .58 or more and 1.60 or less. Since the second layer has such an average refractive index and is an optically isotropic material having a small difference in refractive index in each direction by stretching, refraction in the X direction after stretching between the first layer and the second layer. The rate difference is large, and as a result, high polarization performance is obtained. At the same time, it is possible to obtain a refractive index characteristic in which both the refractive index difference in the Y direction and the refractive index difference in the Z direction between the layers are extremely small. As a result, both the polarization performance and the hue shift due to the incident angle in the oblique direction can be achieved. .

本発明における第2層の共重合ポリエステルは、80℃以上のガラス転移温度を備えることを要し、好ましくは90℃以上155℃以下、さらに好ましくは90℃以上120℃以下である。
第2層のポリエステルのガラス転移温度が下限に満たないと、延伸後の熱収縮率を抑制できず、ディスプレイとして連続使用した場合に収縮により偏光性能の低下招く。本発明の範囲内で第2層のポリエステルのガラス転移温度はより高い方が好ましい。一方で、ガラス転移温度が高すぎると延伸時に第2層のポリエステルも延伸による複屈折性が生じることがあり、延伸方向において第1層との屈折率差が小さくなり、反射性能が低下することがある。
The copolyester of the second layer in the present invention needs to have a glass transition temperature of 80 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher and 155 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
If the glass transition temperature of the polyester of the second layer is less than the lower limit, the heat shrinkage rate after stretching cannot be suppressed, and when used continuously as a display, the polarization performance deteriorates due to shrinkage. Within the scope of the present invention, the glass transition temperature of the polyester of the second layer is preferably higher. On the other hand, when the glass transition temperature is too high, the polyester of the second layer may also be birefringent due to stretching during stretching, and the refractive index difference with the first layer in the stretching direction will be small, and the reflection performance will deteriorate. There is.

特に耐熱寸法安定性については、第2層にかかるガラス転移温度を有する共重合ポリエステルを用いることにより、第2層自体の耐熱寸法安定性を高めることができ、さらに高屈折率層側のポリマーが延伸時の応力が低い特性を備えることから、1軸延伸方向(X方向)およびその直交方向(Y方向)ともに85℃、30分の加熱条件で1.5%以下という高い耐熱寸法安定性を有する、高い反射偏光特性の多層一軸延伸フィルムを得ることができる。   In particular, with regard to heat-resistant dimensional stability, by using a copolymer polyester having a glass transition temperature applied to the second layer, the heat-resistant dimensional stability of the second layer itself can be increased. Since it has the characteristic of low stress during stretching, it has a high heat-resistant dimensional stability of 1.5% or less under heating conditions of 85 ° C. for 30 minutes in both the uniaxial stretching direction (X direction) and its orthogonal direction (Y direction). A multilayer uniaxially stretched film having high reflective polarization characteristics can be obtained.

本発明において、第2層の共重合ポリエステルの共重合量は、ポリエステルの繰り返し単位を100モル%とした場合の従たる共重合成分の割合を示す。また、従たる成分とは、ジオール成分における最も割合の高い成分と、ジカルボン酸成分における最も割合の高い成分とを除く成分の合計量を表わす。例えば、本発明の表1の実施例において、CHDC35SPG70PENと記載された共重合ポリエステルは、ジカルボン酸成分100モル%に対してシクロヘキサンジカルボン酸が35モル%、ナフタレンジカルボン酸成分が65モル%であり、ジオール成分100モル%に対してスピログリコールが70モル%、エチレングリコールが30モル%であり、ジカルボン酸成分の従たる成分であるシクロヘキサンジカルボン酸が35モル%とジオール成分の従たる成分であるエチレングリコール30モル%を合計した65モル%を共重合量としている。   In the present invention, the copolymerization amount of the copolymer polyester of the second layer indicates the proportion of the secondary copolymer component when the polyester repeating unit is 100 mol%. Further, the subordinate component represents the total amount of the components excluding the component having the highest ratio in the diol component and the component having the highest ratio in the dicarboxylic acid component. For example, in the example of Table 1 of the present invention, the copolymer polyester described as CHDC35SPG70PEN has 35 mol% of cyclohexanedicarboxylic acid and 65 mol% of naphthalenedicarboxylic acid component with respect to 100 mol% of dicarboxylic acid component, 70 mol% of spiroglycol and 30 mol% of ethylene glycol with respect to 100 mol% of the diol component, 35 mol% of cyclohexanedicarboxylic acid, which is a subordinate component of the dicarboxylic acid component, and ethylene, a subordinate component of the diol component The amount of copolymerization is 65 mol%, which is the total of 30 mol% of glycol.

かかるガラス転移温度、屈折率特性および光学等方性を同時に備える共重合ポリエステルの中でも、1軸延伸における製膜性、および第1層との屈折率差の観点から、ポリエステルを構成する全繰り返し単位を基準として共重量が5〜85モル%、好ましくは10〜70モル%の共重合ポリエチレンテレフタレート、共重合ポリエチレンナフタレンジカルボキシレートなどの共重合ポリエステルが好ましく例示される。   Among the copolyesters having such a glass transition temperature, refractive index characteristics and optical isotropy at the same time, from the viewpoint of film-forming properties in uniaxial stretching and a difference in refractive index from the first layer, all repeating units constituting the polyester Preferred examples include copolymer polyesters such as copolymer polyethylene terephthalate and copolymer polyethylene naphthalene dicarboxylate having a copolymer weight of 5 to 85 mol%, preferably 10 to 70 mol% based on the above.

ガラス転移温度の向上のために剛直性の高い芳香族成分を導入することが多いが、かかる成分はガラス転移温度の向上に伴い屈折率も上昇することが多い。そのため、本発明において、脂環族ジカルボン酸、脂環族ジオールなどの脂環族成分を共重合成分として導入することが好ましい。   In order to improve the glass transition temperature, an aromatic component having high rigidity is often introduced. However, such a component often increases the refractive index as the glass transition temperature is improved. Therefore, in this invention, it is preferable to introduce | transduce alicyclic components, such as alicyclic dicarboxylic acid and alicyclic diol, as a copolymerization component.

また、共重合ポリエチレンテレフタレートの中でも、脂環族ジオールを共重合成分とする共重合ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。テレフタル酸に由来する芳香族基量を減らすことなく、エチレングリコールの一部を脂環族ジオールに置換することにより、かかる範囲のガラス転移温度を備えつつ本発明の屈折率特性も備えることができる。かかる脂環族ジオールとして、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノールおよびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。   Among the copolymerized polyethylene terephthalates, it is preferable to use a copolymerized polyethylene terephthalate having an alicyclic diol as a copolymerization component. By substituting a part of ethylene glycol with an alicyclic diol without reducing the amount of aromatic groups derived from terephthalic acid, the refractive index characteristics of the present invention can be provided while having a glass transition temperature in this range. . As such alicyclic diol, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of spiro glycol, tricyclodecane dimethanol and cyclohexane dimethanol.

また、共重合ポリエチレンナフタレンジカルボキシレートの中でも、脂環族ジカルボン酸または脂環族ジオールの少なくとも1種を共重合成分とする共重合ポリエチレンナフレフタレートを用いることが好ましく、かかる共重合成分を含むことにより、前述のガラス転移温度を備えることができる。これら共重合成分として、シクロヘキサンジカルボン酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノールおよびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。スピログリコール成分の例としては3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどがあげられる。
これらの共重合成分を含む共重合ポリエステルは、モノマーの共重合成分同士をエステル交換反応またはエステル化反応後、重縮合させる方法で得られたものであってもよく、また複数のポリエステルをブレンドして得られるポリエステルであってもよい。
Among the copolymerized polyethylene naphthalene dicarboxylates, it is preferable to use a copolymerized polyethylene nafphthalate having at least one alicyclic dicarboxylic acid or alicyclic diol as a copolymerization component, and including such a copolymer component. Thus, the glass transition temperature described above can be provided. As these copolymerization components, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of cyclohexanedicarboxylic acid, decahydronaphthalenedicarboxylic acid, spiroglycol, tricyclodecane dimethanol and cyclohexanedimethanol. Examples of the spiroglycol component include 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane.
The copolymer polyester containing these copolymer components may be obtained by a method in which the copolymer components of the monomers are subjected to a polycondensation after an ester exchange reaction or an esterification reaction, and a plurality of polyesters are blended. Polyester obtained in this way may be used.

(第1層と第2層の層間の屈折率特性)
フィルム面内における第1層と第2層のX方向の屈折率差は0.10〜0.45であることが好ましく、より好ましくは0.20〜0.40、さらに好ましくは0.25〜0.30である。X方向の屈折率差がかかる範囲にあることにより、反射特性を効率よく高めることができ、より少ない積層数で高い反射率を得ることができる。
また、第1層と第2層のY方向の屈折率差および第1層と第2層のZ方向の屈折率差は、それぞれ0.05以下であることが好ましい。Y方向およびZ方向それぞれの層間の屈折率差がともに上述の範囲にあることにより、偏光が斜め方向の入射角で入射した際に色相ずれを抑制することができる。
(Refractive index characteristics between the first layer and the second layer)
The refractive index difference in the X direction between the first layer and the second layer in the film plane is preferably 0.10 to 0.45, more preferably 0.20 to 0.40, and even more preferably 0.25 to 0.25. 0.30. When the refractive index difference in the X direction is within such a range, the reflection characteristics can be improved efficiently, and a high reflectance can be obtained with a smaller number of layers.
Moreover, it is preferable that the difference in refractive index in the Y direction between the first layer and the second layer and the difference in refractive index in the Z direction between the first layer and the second layer are 0.05 or less, respectively. Since the refractive index difference between the layers in the Y direction and the Z direction is both in the above-described range, a hue shift can be suppressed when polarized light is incident at an oblique incident angle.

(積層数)
本発明の多層一軸延伸フィルムは、上述の第1層および第2層を交互に合計251層以上積層したものである。かかる積層数を備えることにより、延伸方向を含む入射面に対して平行な偏光成分の平均反射率特性について、波長400〜800nmにわたり一定の高い平均反射率を得ることができる。
かかる積層数はかかる範囲内であれば特に限定されないが、積層数が増えるに従い、反射軸方向に平行な偏光についてより高い反射率が得られ、好ましくは301層以上、より好ましくは401層以上、さらに好ましくは501層以上である。
(Number of layers)
The multilayer uniaxially stretched film of the present invention is obtained by alternately laminating the above-described first layer and second layer in total of 251 layers. By providing such a number of layers, it is possible to obtain a constant high average reflectance over a wavelength range of 400 to 800 nm with respect to the average reflectance characteristic of the polarization component parallel to the incident surface including the stretching direction.
The number of stacked layers is not particularly limited as long as it is within such a range, but as the number of stacked layers increases, a higher reflectance is obtained for polarized light parallel to the reflection axis direction, preferably 301 layers or more, more preferably 401 layers or more, More preferably, it is 501 layers or more.

また、501層以上の積層数の多層一軸延伸フィルムを得るためのより好ましい方法として、300層以下の範囲で交互積層状態の溶融物を得、かかる層構成を保持したまま、積層方向と垂直方向に1:1の比率になるように分割し、積層数(ダブリング数)が2〜4倍になるように再度積層する方法で積層数を増やすことができる。
積層数の上限値は、生産性およびフィルムのハンドリング性など観点から2001層に制限される。積層数の上限値は、本発明の平均反射率特性が得られれば生産性やハンドリング性の観点からさらに積層数を減らしてもよく、例えば1001層、901層であってもよい。
Further, as a more preferable method for obtaining a multi-layer uniaxially stretched film having 501 layers or more, a melt in an alternately laminated state is obtained in a range of 300 layers or less, and while maintaining such a layer configuration, a direction perpendicular to the lamination direction The number of layers can be increased by a method of dividing the layers so as to have a ratio of 1: 1 and stacking again so that the number of layers (doubling number) is 2 to 4 times.
The upper limit of the number of layers is limited to 2001 layers from the viewpoints of productivity and film handling. As long as the average reflectance characteristic of the present invention is obtained, the upper limit value of the number of layers may be further reduced from the viewpoint of productivity and handling properties, and may be, for example, 1001 layers or 901 layers.

(各層厚み)
第1層および第2層は、層間の光干渉によって選択的に光を反射するために、各層の厚みは0.01μm以上0.5μm以下であることが好ましい。各層の厚みは透過型電子顕微鏡を用いて撮影した写真をもとに求めることができる。
本発明の多層一軸延伸フィルムが示す反射波長帯は、可視光域から近赤外線領域であることが好ましく、上記層厚の範囲とするとよい。層厚みが0.5μmを超えると反射帯域が赤外線領域になり、反射偏光フィルムとして有用性が得られないことがある。一方、層厚みが0.01μm未満であると、ポリエステル成分が光を吸収し反射性能が得られなくなることがある。
第1層の各層の厚みは、好ましくは0.01μm以上0.1μm以下である。また第2層の各層の厚みは、好ましくは0.01μm以上0.3μm以下である。
(Each layer thickness)
Since the first layer and the second layer selectively reflect light by optical interference between layers, the thickness of each layer is preferably 0.01 μm or more and 0.5 μm or less. The thickness of each layer can be determined based on a photograph taken using a transmission electron microscope.
The reflection wavelength band exhibited by the multilayer uniaxially stretched film of the present invention is preferably from the visible light region to the near infrared region, and is preferably in the range of the layer thickness. When the layer thickness exceeds 0.5 μm, the reflection band becomes an infrared region, and usefulness as a reflective polarizing film may not be obtained. On the other hand, when the layer thickness is less than 0.01 μm, the polyester component may absorb light and the reflection performance may not be obtained.
The thickness of each layer of the first layer is preferably 0.01 μm or more and 0.1 μm or less. The thickness of each layer of the second layer is preferably 0.01 μm or more and 0.3 μm or less.

(最大層厚みと最小層厚みの比率)
本発明の多層一軸延伸フィルムは、第1層および第2層におけるそれぞれの最大層厚みと最小層厚みの比率がいずれも2.0以上5.0以下であることが好ましく、より好ましくは2.0以上4.0以下、さらに好ましくは2.0以上3.5以下、特に好ましくは2.0以上3.0以下である。
かかる層厚みの比率は、具体的には最小層厚みに対する最大層厚みの比率で表わされる。第1層、第2層におけるそれぞれの最大層厚みと最小層厚みは、透過型電子顕微鏡を用いて撮影した写真をもとに求めることができる。
(Ratio of maximum layer thickness to minimum layer thickness)
In the multilayer uniaxially stretched film of the present invention, the ratio between the maximum layer thickness and the minimum layer thickness in each of the first layer and the second layer is preferably 2.0 or more and 5.0 or less, more preferably 2. It is 0 or more and 4.0 or less, more preferably 2.0 or more and 3.5 or less, and particularly preferably 2.0 or more and 3.0 or less.
The ratio of the layer thickness is specifically represented by the ratio of the maximum layer thickness to the minimum layer thickness. The maximum layer thickness and the minimum layer thickness in each of the first layer and the second layer can be obtained based on a photograph taken using a transmission electron microscope.

多層一軸延伸フィルムは、層間の屈折率差、層数、層の厚みによって反射する波長が決まるが、積層された第1層および第2層のそれぞれが一定の厚みでは、特定の波長のみしか反射することができず、延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分の平均反射率特性について、波長400〜800nmといった幅広い波長帯にわたり、均一に平均反射率を高めるのが難しいことがある。また、最大層厚みと最小層厚みの比率が上限値を超える場合は、反射帯域が広がりすぎ、延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分の反射率が低下することがある。   In multilayer uniaxially stretched films, the wavelength to be reflected is determined by the difference in refractive index between layers, the number of layers, and the thickness of the layers. However, if each of the laminated first and second layers has a constant thickness, only a specific wavelength is reflected. It is difficult to increase the average reflectance uniformly over a wide wavelength band such as a wavelength of 400 to 800 nm with respect to the average reflectance characteristics of the polarization component parallel to the incident surface including the stretching direction (X direction). Sometimes. In addition, when the ratio between the maximum layer thickness and the minimum layer thickness exceeds the upper limit value, the reflection band is excessively widened, and the reflectance of the polarization component parallel to the incident surface including the stretching direction (X direction) may decrease. is there.

第1層および第2層は、段階的に変化してもよく、連続的に変化してもよい。このように積層された第1層および第2層のそれぞれが変化することで、より広い波長域の光を反射することができる。
本発明の多層一軸延伸フィルムの積層方法は特に限定されないが、例えば、第1層用ポリエステルを138層、第2層用共重合ポリエステルを137層に分岐させた、第1層と第2層が交互に積層され、その流路が連続的に2.0〜5.0倍までに変化する多層フィードブロック装置を使用する方法が挙げられる。
The first layer and the second layer may change stepwise or may change continuously. By changing each of the first layer and the second layer laminated in this way, light in a wider wavelength range can be reflected.
Although the lamination | stacking method of the multilayer uniaxially stretched film of this invention is not specifically limited, For example, the 1st layer and the 2nd layer which branched the polyester for 1st layers into 138 layers, the copolymer polyester for 2nd layers into 137 layers, The method of using the multilayer feed block apparatus which is laminated | stacked alternately and the flow path changes continuously 2.0 to 5.0 times is mentioned.

(第1層と第2層の平均層厚み比)
本発明の多層一軸延伸フィルムは、第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比が1.5倍以上5.0倍以下の範囲であることが好ましい。第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比の下限値は、より好ましくは2.0である。また、第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比の上限値は、より好ましくは4.0であり、さらに好ましくは3.5である。
第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比がかかる範囲にあることにより、反射波長の半波長で生じる2次反射を有効に利用できるため、第1層および第2層それぞれの最大層厚みと最小層厚みの比率を最小限に抑えることができ、光学特性の観点から好ましい。また、このように第1層と第2層の厚み比を変化させることにより、層間の密着性を維持したまま、また使用する樹脂を変更することなく、得られたフィルムの機械特性も調整することができ、フィルムが裂けにくくなる効果も有する。
一方、第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比がかかる範囲からはずれる場合、反射波長の半波長で生じる2次反射が小さくなってしまい、反射率が低下することがある。
(Average layer thickness ratio of the first layer and the second layer)
In the multilayer uniaxially stretched film of the present invention, the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer is preferably in the range of 1.5 to 5.0 times. The lower limit value of the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer is more preferably 2.0. The upper limit of the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer is more preferably 4.0, and even more preferably 3.5.
Since the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer is in such a range, secondary reflection occurring at a half wavelength of the reflection wavelength can be effectively used. Therefore, each of the first layer and the second layer The ratio of the maximum layer thickness to the minimum layer thickness can be minimized, which is preferable from the viewpoint of optical characteristics. In addition, by changing the thickness ratio of the first layer and the second layer in this way, the mechanical properties of the obtained film are also adjusted while maintaining the adhesion between the layers and without changing the resin used. And has an effect of making the film difficult to tear.
On the other hand, when the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer deviates from this range, the secondary reflection that occurs at the half wavelength of the reflection wavelength becomes small, and the reflectance may decrease. .

(厚み調整層)
本発明の多層一軸延伸フィルムは、かかる第1層、第2層以外に、層厚みが2μm以上の厚み調整層を第1層と第2層の交互積層構成の一部に有していてもよい。かかる厚みの厚み調整層を第1層と第2層の交互積層構成の一部に有することにより、偏光機能に影響を及ぼすことなく、第1層および第2層を構成する各層厚みを均一に調整しやすくなる。かかる厚みの厚み調整層は、第1層、第2層のいずれかと同じ組成、またはこれらの組成を部分的に含む組成であってもよく、層厚みが厚いため、反射特性には寄与しない。
(Thickness adjustment layer)
The multilayer uniaxially stretched film of the present invention may have, in addition to the first layer and the second layer, a thickness adjusting layer having a layer thickness of 2 μm or more in a part of the alternately laminated structure of the first layer and the second layer. Good. By having the thickness adjusting layer having such a thickness in a part of the alternately laminated structure of the first layer and the second layer, the thickness of each layer constituting the first layer and the second layer is made uniform without affecting the polarization function. Easy to adjust. The thickness adjusting layer having such a thickness may be the same composition as either the first layer or the second layer, or a composition partially including these compositions. Since the layer thickness is thick, the thickness adjusting layer does not contribute to the reflection characteristics.

(一軸延伸フィルム)
本発明における多層一軸延伸フィルムは、目的とする反射偏光フィルムとしての光学特性を満足するために、少なくとも1軸方向に延伸されている。本発明における1軸延伸には、1軸方向にのみ延伸したフィルムの他、2軸方向に延伸されたフィルムであって、一方向に、より延伸されたフィルムも含まれる。1軸延伸方向(X方向)は、フィルム長手方向、幅方向のいずれの方向であってもよい。また、2軸方向に延伸されたフィルムであって、一方向により延伸されたフィルムの場合は、より延伸される方向(X方向)はフィルム長手方向、幅方向のいずれの方向であってもよく、延伸倍率の低い方向は、1.05〜1.20倍程度の延伸倍率にとどめることが偏光性能を高める点で好ましい。2軸方向に延伸され、一方向により延伸されたフィルムの場合、偏光や屈折率との関係での「延伸方向」とは、より延伸された方向を指す。
延伸方法としては、棒状ヒータによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。
(Uniaxially stretched film)
The multilayer uniaxially stretched film in the present invention is stretched in at least a uniaxial direction in order to satisfy the optical characteristics as the target reflective polarizing film. The uniaxial stretching in the present invention includes not only a film stretched only in a uniaxial direction but also a film stretched in a biaxial direction and further stretched in one direction. The uniaxial stretching direction (X direction) may be either the film longitudinal direction or the width direction. Further, in the case of a film stretched in a biaxial direction and stretched in one direction, the direction (X direction) that is more stretched may be either the film longitudinal direction or the width direction. In the direction where the draw ratio is low, it is preferable that the draw ratio is about 1.05 to 1.20 times from the viewpoint of improving the polarization performance. In the case of a film stretched in a biaxial direction and stretched in one direction, the “stretch direction” in relation to polarized light and refractive index refers to a more stretched direction.
As the stretching method, known stretching methods such as heat stretching with a rod heater, roll heat stretching, and tenter stretching can be used, but tenter stretching is preferable from the viewpoint of reducing scratches due to contact with the roll and stretching speed.

(フィルム厚み)
本発明の多層一軸延伸フィルムは、フィルム厚みが15μm以上150μm以下であることが好ましく、より好ましくは25μm以上100μm以下、さらに好ましくは30μm以上80μm以下である。
(Film thickness)
The multilayer uniaxially stretched film of the present invention preferably has a film thickness of 15 μm to 150 μm, more preferably 25 μm to 100 μm, and still more preferably 30 μm to 80 μm.

[平均反射率]
本発明の多層一軸延伸フィルムは、フィルム面を反射面とし、1軸延伸フィルムの延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分について入射角0度および50度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率がそれぞれ90%以上であることが好ましい。
またフィルム面を反射面とし、1軸延伸フィルムの延伸方向(X方向)を含む入射面に対して垂直な偏光成分について、入射角0度および50度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率がそれぞれ15%以下であることが好ましい。
ここで、入射面とは反射面と垂直の関係にあり、かつ入射光線と反射光線を含む面を指す。また、フィルム面を反射面とし、1軸延伸フィルムの延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分は、一般的にP偏光とも称される。また、フィルム面を反射面とし、1軸延伸フィルムの延伸方向(X方向)を含む入射面に対して垂直な偏光成分は、一般的にS偏光とも称される。さらに入射角とは、フィルム面の垂直方向に対する入射角を表す。
[Average reflectance]
The multilayer uniaxially stretched film of the present invention has a film surface as a reflection surface, and the incident light at an incident angle of 0 degrees and 50 degrees with respect to a polarization component parallel to the incident surface including the stretching direction (X direction) of the uniaxially stretched film. It is preferable that the average reflectance with respect to polarized light at a wavelength of 400 to 800 nm is 90% or more.
In addition, with respect to the polarization component perpendicular to the incident surface including the stretching direction (X direction) of the uniaxially stretched film with the film surface as the reflecting surface, the wavelength of the incident polarized light at an incident angle of 0 degrees and 50 degrees is 400 to 800 nm. The average reflectance is preferably 15% or less.
Here, the incident surface refers to a surface that is perpendicular to the reflecting surface and includes the incident light beam and the reflected light beam. In addition, the polarization component parallel to the incident surface including the film surface as a reflection surface and including the stretching direction (X direction) of the uniaxially stretched film is generally referred to as P-polarized light. In addition, a polarized light component having a film surface as a reflection surface and perpendicular to an incident surface including a stretching direction (X direction) of a uniaxially stretched film is generally referred to as S-polarized light. Furthermore, the incident angle represents an incident angle with respect to a direction perpendicular to the film surface.

フィルム面を反射面とし、1軸延伸フィルムの延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分(P偏光)について、入射角0度および50度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率は、さらに好ましくは95%以上100%以下であり、特に好ましくは97%以上100%以下である。
かかる入射角でのP偏光成分に対する波長400〜800nmの平均反射率が下限値に満たない場合、反射偏光フィルムとしての偏光反射性能が十分に高くないことがあり、また反射した光の色相ずれが生じてディスプレイとした場合に着色が生じることがある。また、かかる範囲内でより該平均反射率が高い方がより偏光反射性能が高まる。
P偏光成分に対するこのような高い平均反射率特性を有し、さらにS偏光成分に対して後述する反射率特性をも備えることにより、本発明の液晶ディスプレイ装置の第1態様における輝度向上用部材として好適に用いることができる。
For a polarized light component (P-polarized light) parallel to the incident surface including the stretching direction (X direction) of the uniaxially stretched film with the film surface as a reflecting surface, the wavelength 400 for the incident polarized light at incident angles of 0 degrees and 50 degrees The average reflectance of ˜800 nm is more preferably 95% or more and 100% or less, and particularly preferably 97% or more and 100% or less.
When the average reflectance at a wavelength of 400 to 800 nm with respect to the P-polarized light component at such an incident angle is less than the lower limit, the polarization reflection performance as a reflective polarizing film may not be sufficiently high, and the hue shift of the reflected light may be Coloring may occur when a display is formed. Further, the higher the average reflectance within such a range, the higher the polarization reflection performance.
As a member for improving brightness in the first aspect of the liquid crystal display device of the present invention, it has such a high average reflectance characteristic with respect to the P-polarized component and also has a reflectance characteristic described later with respect to the S-polarized component. It can be used suitably.

また、かかる平均反射率の範囲において、P偏光成分に対する平均反射率がさらに入射角0度および50度に対して95%以上であることにより、P偏光の透過量を従来よりも抑え、S偏光を選択的に透過させる高い偏光性能が発現され、従来の吸収型偏光板に匹敵する高い偏光性能が得られ、本発明の液晶ディスプレイ装置の第2態様のように、単独で液晶セルと貼り合せる偏光板として用いることができる。同時に、透過軸と直交方向のP偏光がフィルムに吸収されずに高度に反射されることにより、かかる光を再利用させる輝度向上フィルムとしての機能も兼ね備えることができる。また、入射角50度でのP偏光についても平均反射率がこのように高いことにより、高い偏光性能が得られるとともに、斜め方向に入射した光の透過が高度に抑制されるため、かかる光による色相ずれが抑制される。   Further, in this average reflectance range, the average reflectance for the P-polarized light component is 95% or more with respect to the incident angles of 0 degrees and 50 degrees, so that the transmission amount of the P-polarized light can be suppressed as compared with the conventional one, and the S-polarized light. A high polarization performance that selectively transmits light is exhibited, and a high polarization performance comparable to that of a conventional absorption-type polarizing plate is obtained. As in the second embodiment of the liquid crystal display device of the present invention, the liquid crystal cell is bonded alone. It can be used as a polarizing plate. At the same time, the P-polarized light in the direction orthogonal to the transmission axis is highly reflected without being absorbed by the film, so that it can also function as a brightness enhancement film for reusing such light. In addition, for the P-polarized light at an incident angle of 50 degrees, since the average reflectance is thus high, high polarization performance is obtained, and transmission of light incident in an oblique direction is highly suppressed. Hue shift is suppressed.

フィルム面を反射面とし、1軸延伸フィルムの延伸方向(X方向)を含む入射面に対して垂直な偏光成分(S偏光)について入射角0度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率は、より好ましくは12%以下、さらに好ましくは5%以上12%以下であり、特に好ましくは8%以上12%以下である。   The average of the wavelength of 400 to 800 nm with respect to the incident polarized light at an incident angle of 0 degree with respect to the polarization component (S-polarized light) perpendicular to the incident surface including the stretching direction (X direction) of the uniaxially stretched film with the film surface as the reflecting surface The reflectance is more preferably 12% or less, further preferably 5% or more and 12% or less, and particularly preferably 8% or more and 12% or less.

また、フィルム面を反射面とし、1軸延伸フィルムの延伸方向(X方向)を含む入射面に対して垂直な偏光成分について入射角50度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率は、より好ましくは13%以下、さらに好ましくは5%以上12.5%以下であり、特に好ましくは8%以上12%以下である。
かかる入射角でのS偏光成分に対する波長400〜800nmの平均反射率が上限値を越える場合、反射偏光フィルムとしての偏光透過率が低下することがあり、液晶ディスプレイなどの輝度向上フィルムや液晶セルに貼り合せる偏光板としての十分な性能を発現しないことがある。
Moreover, the average reflectance of the wavelength 400-800 nm with respect to the incident polarized light at an incident angle of 50 degrees with respect to a polarized light component perpendicular to the incident surface including the stretching direction (X direction) of the uniaxially stretched film with the film surface as a reflecting surface. Is more preferably 13% or less, still more preferably 5% or more and 12.5% or less, and particularly preferably 8% or more and 12% or less.
When the average reflectance at a wavelength of 400 to 800 nm with respect to the S-polarized light component at such an incident angle exceeds the upper limit value, the polarization transmittance as a reflective polarizing film may be reduced, which may cause a brightness enhancement film such as a liquid crystal display or a liquid crystal cell. In some cases, sufficient performance as a polarizing plate to be bonded is not exhibited.

一方、かかる範囲内でより該偏光反射率が低い方がよりS偏光成分の透過率が高くなるものの、下限値より低くすることは組成や延伸との関係で難しいことがある。特に、上述のP偏光に対する高い平均反射率とともに、S偏光に対する反射率がより好ましい範囲内にあると、光源と反対側に透過されるS偏光量の増大により、従来の吸収型偏光板に匹敵する高い偏光性能が得られ、本発明の液晶ディスプレイ装置の第2態様のように、単独で液晶セルと貼り合せる偏光板として好適に用いることができ、好ましい。
かかるP偏光成分についての平均反射率特性を得るためには、各層厚み、積層数に加え、第1層および第2層を構成するポリマー成分として上述の特性を有するポリマーを用い、かつ延伸方向(X方向)に一定の延伸倍率で延伸して第1層のフィルム面内方向を複屈折率化させることにより、延伸方向(X方向)における第1層と第2層の屈折率差を大きくすることによって達成される。
On the other hand, although the transmittance of the S-polarized component is higher when the polarization reflectance is lower than the above range, it may be difficult to lower the lower limit than the lower limit. In particular, when the reflectance for S-polarized light is within a more preferable range as well as the above-described high average reflectance for P-polarized light, the amount of S-polarized light transmitted to the side opposite to the light source is increased, which is comparable to the conventional absorption polarizing plate. High polarization performance is obtained, and it can be suitably used as a polarizing plate that is independently bonded to a liquid crystal cell as in the second embodiment of the liquid crystal display device of the present invention.
In order to obtain an average reflectance characteristic for such a P-polarized component, in addition to the thickness of each layer and the number of layers, a polymer having the above-described characteristics is used as the polymer component constituting the first layer and the second layer, and the stretching direction ( In the X direction, the film is stretched at a constant draw ratio to increase the birefringence in the in-plane direction of the first layer, thereby increasing the refractive index difference between the first layer and the second layer in the stretching direction (X direction). Is achieved.

また、S偏光成分についての平均反射率特性を得るためには、第1層および第2層を構成するポリマー成分として上述の特性を有するポリマーを用い、かつ該延伸方向と直交する方向(Y方向)に延伸しないか、低延伸倍率での延伸にとどめることにより、該直交方向(Y方向)における第1層と第2層の屈折率差を極めて小さくすることによって達成される。   Further, in order to obtain an average reflectance characteristic for the S-polarized component, a polymer having the above-described characteristics is used as a polymer component constituting the first layer and the second layer, and a direction perpendicular to the stretching direction (Y direction) This is achieved by making the difference in the refractive index between the first layer and the second layer in the orthogonal direction (Y direction) extremely small.

[色相]
本発明における多層一軸延伸フィルムは、斜め方向の入射光に対する色相の変化量が小さいことが好ましく、具体的には、JIS規格Z8729に準じてCIE表色系におけるx、y値の少なくとも一方について0〜80度視野での最大変化量が0.03未満であることが好ましく、さらにx,yの両方ともに最大変化が0.03未満であることが好ましい。かかる範囲を超える最大変化量の場合、斜め方向の入射角による透過偏光の色相ずれが大きく、輝度向上フィルムとして用いた場合に高視野角での色相ずれが大きくなり、視認性が低下することがある。
色相変化量をかかる範囲にするためには、第1層、第2層を構成するポリマーとしてそれぞれ上述の特定のポリエステルを用い、延伸により上述のX方向、Y方向、Z方向の屈折率の関係にすることにより達成される。
[Hue]
The multilayer uniaxially stretched film in the present invention preferably has a small amount of change in hue with respect to incident light in an oblique direction. Specifically, according to JIS standard Z8729, at least one of the x and y values in the CIE color system is 0. It is preferable that the maximum change amount in a field of -80 degrees is less than 0.03, and it is preferable that the maximum change in both x and y is less than 0.03. In the case of the maximum change amount exceeding this range, the hue shift of the transmitted polarized light due to the incident angle in the oblique direction is large, and when used as a brightness enhancement film, the hue shift at a high viewing angle becomes large, and the visibility may be lowered. is there.
In order to make the hue change amount in such a range, the above-mentioned specific polyester is used as the polymer constituting the first layer and the second layer, respectively, and the relationship between the refractive indexes in the above-mentioned X direction, Y direction, and Z direction by stretching. To achieve this.

[熱収縮率特性]
本発明の多層一軸延伸フィルムは、85℃、30分の条件における熱収縮率が1.5%以下であることが好ましく、さらに好ましくは1.0%以下である。かかる熱収縮率特性は、1軸延伸方向、その直交方向の両方向における特性である。
本発明は反射偏光性能を有する多層一軸延伸フィルムでありながら、延伸方向およびその直交方向の両方とも耐熱寸法安定性が高いことにより、加熱工程処理後、あるいは使用環境が高温環境も含む場合であっても収縮により偏光性能の低下招くことがなく、高い偏光性能を維持できる。
かかる耐熱寸法安定性を得る方法として、高屈折率層側に延伸時の応力が低い特性を有する芳香族ポリエステル(I)を用い、低屈折率側に前述の高いガラス転移温度を有する共重合ポリエステルを用いる方法が挙げられる。
[Heat shrinkage characteristics]
The multilayer uniaxially stretched film of the present invention preferably has a heat shrinkage rate of 1.5% or less, more preferably 1.0% or less at 85 ° C. for 30 minutes. Such heat shrinkage characteristics are characteristics in both the uniaxial stretching direction and the orthogonal direction.
Although the present invention is a multilayer uniaxially stretched film having reflective polarization performance, it has a high heat-resistant dimensional stability in both the stretching direction and the orthogonal direction thereof, and therefore is a case where the heat treatment is performed or the use environment includes a high-temperature environment. However, the shrinkage does not cause a decrease in polarization performance, and high polarization performance can be maintained.
As a method for obtaining such heat-resistant dimensional stability, a copolymer polyester having the above-mentioned high glass transition temperature on the low refractive index side, using the aromatic polyester (I) having a low stress property during stretching on the high refractive index layer side. The method using is mentioned.

[ヘーズ特性]
本発明の多層一軸延伸フィルムは、ヘーズ値が1.0%以下であることが好ましく、さらに0.5%以下であることが好ましい。かかるヘーズ値特性を有することにより、S偏光の透過率が高まり、より高い偏光度を得ることができる。かかるヘーズ値は、第2層のポリエステルとしてガラス転移温度の高い共重合ポリエステルを用いること、また本発明の多層一軸延伸フィルムを構成する各層が滑剤などの添加剤を含まないか、含む場合は層重量を基準として0.1重量%以下の範囲内にすることによって得ることができる。
[Haze characteristics]
The multilayer uniaxially stretched film of the present invention preferably has a haze value of 1.0% or less, and more preferably 0.5% or less. By having such a haze value characteristic, the transmittance of S-polarized light is increased, and a higher degree of polarization can be obtained. Such a haze value is obtained by using a copolymer polyester having a high glass transition temperature as the polyester of the second layer, and each layer constituting the multilayer uniaxially stretched film of the present invention contains or does not contain an additive such as a lubricant. It can be obtained by making it within a range of 0.1% by weight or less based on the weight.

[ヒートシール層]
本発明の多層一軸延伸フィルムは、第1層と第2層との交互積層の少なくとも一方の最外層面上にさらにヒートシール層(以下、保護層と称することがある)を設けることができる。ヒートシール層を有することにより、例えば液晶ディスプレイの部材として他の部材と積層させる際に、加熱処理により、ヒートシール層を介して部材同士を貼り合せることができる。
かかるヒートシール層として、該交互積層の最外層の融点と同程度か該融点以下の熱可塑性樹脂を用いることが好ましいが、交互積層と同時に形成できる利点として、第2層と同じ共重合ポリエステルを用いることが好ましい。またヒートシール層厚みは3〜10μmであることが好ましい。かかる層を設けることにより、部材同士を強固に接着することができる。
[Heat seal layer]
The multilayer uniaxially stretched film of the present invention can be further provided with a heat seal layer (hereinafter sometimes referred to as a protective layer) on at least one outermost layer surface of the alternate lamination of the first layer and the second layer. By having a heat seal layer, when laminating | stacking with another member as a member of a liquid crystal display, for example, members can be bonded together via a heat seal layer by heat processing.
As such a heat seal layer, it is preferable to use a thermoplastic resin having a melting point equal to or lower than the melting point of the outermost layer of the alternately laminated layers. It is preferable to use it. Moreover, it is preferable that the heat seal layer thickness is 3-10 micrometers. By providing such a layer, the members can be firmly bonded to each other.

なお、前述の厚み調整層を交互積層の最外層面上に設ける場合、上述の特性を備えている場合はヒートシール層としても機能する。また、前述の厚み調整層が交互積層の最外層面に存在する場合、厚み調整層上にさらにヒートシール層を設けてもよい。
ヒートシール層として第2層と同じ共重合ポリエステルを用いる場合、かかるヒートシール層は層厚みが3〜10μmであり、このような交互積層を構成する層の最大厚みである0.5μmに比して4倍以上の厚みの層は、波長400〜800nmの波長帯での反射率に寄与しない層であり、第1層と第2層の交互積層とは区別される。また、ヒートシール層としての特性を損なわない範囲で、第1層および第2層のブレンド物を使用しても問題ない。
In addition, when providing the above-mentioned thickness adjustment layer on the outermost layer surface of an alternating lamination, when it has the above-mentioned characteristic, it functions also as a heat seal layer. Moreover, when the above-mentioned thickness adjustment layer exists in the outermost layer surface of alternate lamination, a heat seal layer may be further provided on the thickness adjustment layer.
When the same copolymer polyester as the second layer is used as the heat seal layer, the heat seal layer has a layer thickness of 3 to 10 μm, compared to 0.5 μm, which is the maximum thickness of the layers constituting such an alternate lamination. The layer having a thickness of 4 times or more is a layer that does not contribute to the reflectance in the wavelength band of 400 to 800 nm, and is distinguished from the alternate lamination of the first layer and the second layer. Moreover, even if it uses the blend of the 1st layer and the 2nd layer in the range which does not impair the characteristic as a heat seal layer, it is satisfactory.

[輝度向上用部材]
本発明の多層一軸延伸フィルムは、P偏光成分を選択的に高反射し、該偏光成分と垂直方向のS偏光成分を選択的に高透過させ、かつ斜め方向に入射した光についての透過偏光の色相ずれが解消される。そのため、液晶ディスプレイの輝度向上フィルムとして好適に使用することができ、加工して輝度向上用部材にすることができる。特に従来よりも高い偏光性能を有することから、輝度向上用部材として用いた場合に高い輝度向上率が得られ、かつ高視野角で色相ずれの少ない視認性に優れた液晶ディスプレイを提供することができる。また、本発明の多層一軸延伸フィルムは、反射偏光性能を有する多層の一軸延伸フィルムでありながら、延伸方向およびその直交方向のいずれも高い耐熱安定性を有しているため、従来であれば、耐熱寸法安定性を付与するために耐熱寸法安定性の高い樹脂からなる層をフィルムの両面に用いる必要があったところ、かかる層を用いることなく高い耐熱安定性を備えることができる。
[Brightness improvement member]
The multilayer uniaxially stretched film of the present invention selectively reflects the P-polarized component with high reflection, selectively transmits the S-polarized component perpendicular to the polarization component with high transmission, and transmits polarized light with respect to light incident in an oblique direction. Hue shift is eliminated. Therefore, it can be suitably used as a brightness enhancement film for a liquid crystal display, and can be processed into a brightness enhancement member. In particular, since it has a higher polarization performance than the conventional one, it is possible to provide a liquid crystal display which has a high luminance improvement rate when used as a member for improving luminance and has a high viewing angle and excellent visibility with little hue shift. it can. In addition, the multilayer uniaxially stretched film of the present invention is a multilayer uniaxially stretched film having reflective polarization performance, and has high heat stability in both the stretching direction and its orthogonal direction. In order to impart heat-resistant dimensional stability, it is necessary to use a layer made of a resin having high heat-resistant dimensional stability on both sides of the film. Therefore, high heat-resistant stability can be provided without using such a layer.

[輝度向上用部材を含む液晶ディスプレイ装置]
本発明の多層一軸延伸フィルムを輝度向上用部材として用いる場合、図1に示すような第1態様の構成で液晶ディスプレイ装置に用いることができる。
具体的には、液晶ディスプレイの光源5と、偏光板1/液晶セル2/偏光板3で構成される液晶パネル6との間に輝度向上用部材4を配置する態様の液晶ディスプレイ装置が例示される。
[Liquid Crystal Display Device Including Brightness Improvement Member]
When the multilayer uniaxially stretched film of the present invention is used as a brightness enhancement member, it can be used in a liquid crystal display device with the configuration of the first embodiment as shown in FIG.
Specifically, there is exemplified a liquid crystal display device in which a brightness enhancement member 4 is disposed between a light source 5 of a liquid crystal display and a liquid crystal panel 6 composed of a polarizing plate 1 / a liquid crystal cell 2 / a polarizing plate 3. The

[液晶セル貼合せ用反射型偏光板]
本発明の多層一軸延伸フィルムは、液晶セルと貼り合せる反射型偏光板として用いることができる。
具体的には、本発明の多層一軸延伸フィルムのうち、P偏光成分について入射角0度および50度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率がそれぞれ95%以上であり、S偏光成分について、入射角0度および50度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率がそれぞれ12.5%以下である多層一軸延伸フィルムを、液晶セルと貼り合せる反射型偏光板として用いることができる。
かかる反射率特性を有する偏光板は、従来の吸収型偏光板に匹敵する高い偏光性能と、透過されない偏光光を反射させて再利用する輝度向上フィルムとしての機能とを備え、しかも斜め方向に入射した光に対する透過光の色相ずれが解消される。また、液晶セルとの貼り合せにおいて粘着層を介して加熱により貼り合せることが多く、かかる工程を経た後も寸法変化が小さいため、本発明の高い偏光性能が維持される。
[Reflective polarizing plate for bonding liquid crystal cells]
The multilayer uniaxially stretched film of the present invention can be used as a reflective polarizing plate to be bonded to a liquid crystal cell.
Specifically, in the multilayer uniaxially stretched film of the present invention, the P-polarized component has an average reflectance of a wavelength of 400 to 800 nm with respect to the incident polarized light at an incident angle of 0 degree and 50 degrees, respectively, of 95% or more, and S polarized light. As a component, a multilayer uniaxially stretched film having an average reflectance of 400 to 800 nm with respect to the incident polarized light at incident angles of 0 degrees and 50 degrees is 12.5% or less is used as a reflective polarizing plate to be bonded to a liquid crystal cell. be able to.
A polarizing plate having such reflectance characteristics has a high polarization performance comparable to that of a conventional absorption polarizing plate, a function as a brightness enhancement film that reflects and reuses polarized light that is not transmitted, and is incident in an oblique direction. The hue shift of the transmitted light with respect to the transmitted light is eliminated. Further, in the bonding with the liquid crystal cell, it is often bonded by heating through an adhesive layer, and the dimensional change is small after such a process, so that the high polarization performance of the present invention is maintained.

[液晶ディスプレイ装置用光学部材]
本発明には、本発明の多層一軸延伸フィルムからなる第1の偏光板、液晶セルおよび第2の偏光板がこの順で積層された液晶ディスプレイ装置用光学部材も発明の一態様として含まれる(本発明において、液晶ディスプレイ装置の第2態様と称することがある)。かかる光学部材は、液晶パネルとも称される。かかる光学部材は図2における11に相当し、第1の偏光板は9、液晶セルは8、第2の偏光板は7に相当する。
従来は液晶セルの両側の偏光板として、吸収型偏光板を少なくとも有することにより、高い偏光性能が得られていたところ、本発明の多層一軸延伸フィルムを用いた偏光板であれば、従来の多層一軸延伸フィルムでは到達できなかった高偏光性能が得られるため、従来の吸収型偏光板に代えて液晶セルと貼り合せて用いることができるものである。
[Optical members for liquid crystal display devices]
The present invention also includes an optical member for a liquid crystal display device in which a first polarizing plate, a liquid crystal cell, and a second polarizing plate made of the multilayer uniaxially stretched film of the present invention are laminated in this order. In the present invention, it may be referred to as a second aspect of the liquid crystal display device). Such an optical member is also referred to as a liquid crystal panel. The optical member corresponds to 11 in FIG. 2, the first polarizing plate corresponds to 9, the liquid crystal cell corresponds to 8, and the second polarizing plate corresponds to 7.
Conventionally, a polarizing plate using the multilayer uniaxially stretched film of the present invention has been obtained by having at least an absorptive polarizing plate as polarizing plates on both sides of the liquid crystal cell. Since high polarization performance that cannot be achieved with a uniaxially stretched film can be obtained, it can be used in combination with a liquid crystal cell in place of a conventional absorption polarizing plate.

すなわち、本発明の特徴は、第1の偏光板として本発明の多層一軸延伸フィルムからなる偏光板を液晶セルの一方において単独で用いることにある。本発明の多層一軸延伸フィルムを複数積層して第1の偏光板としてもよい。本発明の多層一軸延伸フィルムを他のフィルムと積層した積層体を第1の偏光板として用いてもよいが、好ましくは本発明の多層一軸延伸フィルムと吸収型偏光板とが積層された構成は除かれる。
液晶セルの種類は特に限定されず、VAモード、IPSモード、TNモード、STNモードやベンド配向(π型)など、任意のタイプのものを用いることができる。
That is, the feature of the present invention is that a polarizing plate comprising the multilayer uniaxially stretched film of the present invention is used alone as one first polarizing plate in one of the liquid crystal cells. A plurality of multilayer uniaxially stretched films of the present invention may be laminated to form the first polarizing plate. A laminate in which the multilayer uniaxially stretched film of the present invention is laminated with another film may be used as the first polarizing plate, but preferably the configuration in which the multilayer uniaxially stretched film of the present invention and the absorption polarizing plate are laminated. Excluded.
The type of the liquid crystal cell is not particularly limited, and any type of liquid crystal cell such as a VA mode, an IPS mode, a TN mode, an STN mode, or a bend alignment (π type) can be used.

また、第2の偏光板の種類は特に限定されず、吸収型偏光板、反射型偏光板のいずれも用いることができる。第2の偏光板として反射型偏光板を用いる場合、本発明の多層一軸延伸フィルムからなる反射型偏光板を用いることが好ましい。
本発明の液晶ディスプレイ装置用光学部材は、第1の偏光板、液晶セル、および第2の偏光板がこの順で積層されることが好ましく、これらの各部材同士は直接積層されてもよく、また粘着層や接着層と称される層間の接着性を高める層(以下、粘着層と称することがある)、保護層などを介して積層されてもよい。
Moreover, the kind of 2nd polarizing plate is not specifically limited, Both an absorption type polarizing plate and a reflection type polarizing plate can be used. When a reflective polarizing plate is used as the second polarizing plate, it is preferable to use a reflective polarizing plate made of the multilayer uniaxially stretched film of the present invention.
In the optical member for a liquid crystal display device of the present invention, the first polarizing plate, the liquid crystal cell, and the second polarizing plate are preferably laminated in this order, and these members may be laminated directly, Further, the layers may be laminated through a layer called an adhesive layer or an adhesive layer that enhances adhesion between layers (hereinafter sometimes referred to as an adhesive layer), a protective layer, or the like.

[液晶ディスプレイ装置用光学部材の形成]
液晶セルに偏光板を配置する方法としては、両者を粘着層によって積層することが好ましい。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤のように透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を有し、耐候性や耐熱性等に優れるものが好ましい。また、粘着層は異なる組成又は種類の層を複数設けてもよい。
液晶セルと偏光板とを積層する際の作業性の観点において、粘着層は、予め偏光板、あるいは液晶セルの一方または両方に付設しておくことが好ましい。粘着層の厚みは、使用目的や接着力等に応じて適宜決定でき、一般には1〜500μmであり、5〜200μmが好ましく、特に10〜100μmが好ましい。
[Formation of optical member for liquid crystal display device]
As a method of disposing the polarizing plate in the liquid crystal cell, it is preferable to laminate both with an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive that is excellent in transparency, has suitable wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and is excellent in weather resistance, heat resistance, and the like. The adhesive layer may be provided with a plurality of layers having different compositions or types.
From the viewpoint of workability when laminating the liquid crystal cell and the polarizing plate, the adhesive layer is preferably attached in advance to one or both of the polarizing plate and the liquid crystal cell. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.

(離型フィルム)
また、粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的として離型フィルム(セパレータ)が仮着されてカバーされることが好ましい。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。離型フィルムとしては、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体などを、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデンなどの剥離剤でコート処理したものを用いうる。
(Release film)
Moreover, it is preferable that a release film (separator) is temporarily attached to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of preventing contamination or the like until it is practically used. Thereby, it can prevent contacting an adhesion layer in the usual handling state. Examples of release films include plastic films, rubber sheets, paper, cloth, non-woven fabrics, nets, foam sheets, metal foils, laminates thereof, and the like, silicone-based or long-chain alkyl-based, fluorine-based or molybdenum sulfide. Those coated with a release agent such as can be used.

[液晶セル貼合せ用反射型偏光板を含む液晶ディスプレイ装置]
本発明には、光源と本発明の液晶ディスプレイ装置用光学部材とを備え、第1の偏光板が光源側に配置されてなる液晶ディスプレイ装置も発明の一態様として含まれる。
図2に本発明の第2態様である液晶ディスプレイ装置の概略断面図を示す。液晶ディスプレイ装置は光源10および液晶パネル11を有し、さらに必要に応じて駆動回路等を組込んだものである。液晶パネル11は、液晶セル8の光源10側に第1の偏光板9を備える。また、液晶セル8の光源側と反対側、すなわち、視認側に第2の偏光板7を備えている。液晶セル8としては、例えばVAモード、IPSモード、TNモード、STNモードやベンド配向(π型)などの任意なタイプのものを用いうる。
[Liquid crystal display device including reflective polarizing plate for bonding liquid crystal cells]
The present invention also includes a liquid crystal display device comprising a light source and the optical member for a liquid crystal display device of the present invention, wherein the first polarizing plate is disposed on the light source side.
FIG. 2 is a schematic sectional view of a liquid crystal display device according to the second embodiment of the present invention. The liquid crystal display device has a light source 10 and a liquid crystal panel 11, and further incorporates a drive circuit and the like as necessary. The liquid crystal panel 11 includes a first polarizing plate 9 on the light source 10 side of the liquid crystal cell 8. Further, the second polarizing plate 7 is provided on the side opposite to the light source side of the liquid crystal cell 8, that is, on the viewing side. As the liquid crystal cell 8, an arbitrary type such as a VA mode, an IPS mode, a TN mode, an STN mode, a bend alignment (π type), or the like can be used.

本発明の液晶ディスプレイ装置は、液晶セル8の光源側に、高偏光性能を有する本発明の液晶セル貼合せ用反射型偏光板からなる第1の偏光板9を配置することによって、従来の吸収型偏光板に代えて液晶セルと貼り合せて用いることができる。
本発明の偏光板は、従来の吸収型偏光板に匹敵する高い偏光性能と、透過されない偏光光を反射させて再利用する輝度向上フィルムとしての機能とを備えるため、光源10と第1の偏光板9との間にさらに輝度向上フィルムとよばれる反射型偏光板を用いる必要がなく、輝度向上フィルムと液晶セルに貼り合せる偏光板の機能を一体化させることができるため、部材数を減らすことができる。
The liquid crystal display device of the present invention has a conventional absorption by disposing the first polarizing plate 9 made of the reflective polarizing plate for bonding a liquid crystal cell of the present invention having high polarization performance on the light source side of the liquid crystal cell 8. It can be used in combination with a liquid crystal cell instead of a mold polarizing plate.
Since the polarizing plate of the present invention has a high polarization performance comparable to that of a conventional absorption polarizing plate and a function as a brightness enhancement film that reflects and reuses polarized light that is not transmitted, the light source 10 and the first polarization There is no need to use a reflective polarizing plate called a brightness enhancement film between the plate 9 and the function of the polarizing plate to be bonded to the brightness enhancement film and the liquid crystal cell can be integrated, thereby reducing the number of members. Can do.

さらに本発明の液晶ディスプレイ装置は、第1の偏光板として本発明の偏光板を用いることにより、斜め方向に入射した光についても、斜め方向に入射したP偏光成分をほとんど透過させず、同時に斜め方向に入射したS偏光成分については反射を抑えて透過させるため、斜め方向に入射した光に対する透過光の色相ずれが抑制される特徴を有する。そのため、液晶ディスプレイ装置として投射した映像のカラーのままで視認できる。
また、通常は図2に示すように、液晶セル8の視認側に第2の偏光板7が配置される。第2の偏光板7は特に制限されず、吸収型偏光板など公知のものを用いることができる。外光の影響が非常に少ない場合には、第2の偏光板として第1の偏光板と同じ種類の反射型偏光板を用いてもかまわない。また、液晶セル8の視認側には、第2の偏光板以外にも、例えば光学補償フィルム等の各種の光学層を設けることができる。
Furthermore, the liquid crystal display device of the present invention uses the polarizing plate of the present invention as the first polarizing plate, so that the light incident in the oblique direction hardly transmits the P-polarized component incident in the oblique direction, and at the same time obliquely Since the S-polarized component incident in the direction is transmitted while suppressing reflection, the hue deviation of the transmitted light with respect to the light incident in the oblique direction is suppressed. Therefore, it can be visually recognized as the color of the image projected as the liquid crystal display device.
Further, normally, as shown in FIG. 2, the second polarizing plate 7 is disposed on the viewing side of the liquid crystal cell 8. The second polarizing plate 7 is not particularly limited, and a known one such as an absorption polarizing plate can be used. When the influence of external light is very small, the same type of reflective polarizing plate as the first polarizing plate may be used as the second polarizing plate. In addition to the second polarizing plate, for example, various optical layers such as an optical compensation film can be provided on the viewing side of the liquid crystal cell 8.

[液晶セル貼合せ用反射型偏光板を含む液晶ディスプレイ装置の形成]
本発明の液晶ディスプレイ装置用光学部材(液晶パネル)と光源とを組合せ、さらに必要に応じて駆動回路等を組込むことによって本発明の第2態様の液晶ディスプレイ装置が得られる。また、これら以外にも液晶ディスプレイ装置の形成に必要な各種部材を組合せることができるが、本発明の液晶ディスプレイ装置は光源から射出される光を第1の偏光板に入射させるものであることが好ましい。
一般に液晶ディスプレイ装置の光源は、直下方式とサイドライト方式に大別されるが、本発明の液晶ディスプレイ装置においては、方式の限定なく使用可能である。
[Formation of liquid crystal display device including reflective polarizing plate for bonding liquid crystal cell]
The liquid crystal display device of the second aspect of the present invention can be obtained by combining the optical member for liquid crystal display device (liquid crystal panel) of the present invention and a light source, and further incorporating a drive circuit and the like as necessary. In addition to these, various members necessary for the formation of the liquid crystal display device can be combined. However, the liquid crystal display device of the present invention allows light emitted from the light source to enter the first polarizing plate. Is preferred.
Generally, the light source of a liquid crystal display device is roughly classified into a direct type and a side light type, but the liquid crystal display device of the present invention can be used without any limitation.

このようにして得られた液晶ディスプレイ装置は、例えば、パソコンモニター,ノートパソコン,コピー機等のOA機器、携帯電話,時計,デジタルカメラ,携帯情報端末(PDA),携帯ゲーム機等の携帯機器、ビデオカメラ,テレビ,電子レンジ等の家庭用電気機器、バックモニター,カーナビゲーションシステム用モニター,カーオーディオ等の車載用機器、商業店舗用インフォメーション用モニター等の展示機器、監視用モニター等の警備機器、介護用モニター,医療用モニター等の介護・医療機器等、種々の用途に用いることができる。   The liquid crystal display device thus obtained includes, for example, OA equipment such as a personal computer monitor, notebook personal computer, copy machine, etc., mobile equipment such as a mobile phone, a clock, a digital camera, a personal digital assistant (PDA), a mobile game machine, Household electrical equipment such as video cameras, TVs, microwave ovens, back monitors, car navigation system monitors, car audio equipment, in-vehicle equipment, display equipment such as commercial store information monitors, security equipment such as monitoring monitors, It can be used for various applications such as nursing care and medical equipment such as nursing monitors and medical monitors.

[多層一軸延伸フィルムの製造方法]
つぎに、本発明の多層一軸延伸フィルムの製造方法について詳述する。
本発明の多層一軸延伸フィルムは、第1層を構成する芳香族ポリエステルと第2層を構成する共重合ポリエステルとを溶融状態で交互に少なくとも251層以上重ね合わせた状態で押出し、多層未延伸フィルム(シート状物とする工程)とする。このとき、積層された251層以上の積層物は、各層の厚みが段階的または連続的に2.0倍〜5.0倍の範囲で変化するように積層される。
[Method for producing multilayer uniaxially stretched film]
Below, the manufacturing method of the multilayer uniaxially stretched film of this invention is explained in full detail.
The multilayer uniaxially stretched film of the present invention is obtained by extruding an aromatic polyester constituting the first layer and a copolymer polyester constituting the second layer alternately in a molten state in a state where at least 251 layers or more are superposed. (Step of making a sheet-like material). At this time, the laminated body of 251 layers or more laminated | stacked so that the thickness of each layer may change in the range of 2.0 times-5.0 times in steps or continuously.

このようにして得られた多層未延伸フィルムは、製膜方向、またはそれに直交する幅方向の少なくとも1軸方向(フィルム面に沿った方向)に延伸される。延伸温度は、第1層のポリエステルのガラス転移点の温度(Tg)〜Tg+50℃の範囲が好ましい。このときの延伸倍率は2〜10倍であることが好ましく、さらに好ましくは2.5〜7倍、さらに好ましくは3〜6倍、特に好ましくは4.5〜5.5倍である。延伸倍率が大きい程、第1層および第2層における個々の層の面方向のバラツキが、延伸による薄層化により小さくなり、多層一軸延伸フィルムの光干渉が面方向に均一になり、また第1層と第2層の延伸方向の屈折率差が大きくなるので好ましい。このときの延伸方法は、棒状ヒータによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。また、かかる延伸方向と直交する方向(Y方向)にも延伸処理を施し、2軸延伸を行う場合は、1.05〜1.20倍程度の延伸倍率にとどめることが好ましい。Y方向の延伸倍率をこれ以上高くすると、偏光性能が低下することがある。また、延伸後にさらに熱固定処理を施すことが好ましい。   The multilayer unstretched film thus obtained is stretched in the film forming direction or at least one axial direction (direction along the film surface) in the width direction perpendicular thereto. The stretching temperature is preferably in the range of the glass transition temperature (Tg) to Tg + 50 ° C. of the polyester of the first layer. The draw ratio at this time is preferably 2 to 10 times, more preferably 2.5 to 7 times, still more preferably 3 to 6 times, and particularly preferably 4.5 to 5.5 times. The larger the draw ratio, the smaller the variation in the plane direction of the individual layers in the first layer and the second layer due to the thinning by stretching, and the optical interference of the multilayer uniaxially stretched film becomes uniform in the plane direction. This is preferable because the difference in refractive index between the first layer and the second layer in the stretching direction becomes large. As the stretching method at this time, known stretching methods such as heat stretching with a rod heater, roll heating stretching, and tenter stretching can be used. From the viewpoints of reducing scratches due to contact with the roll and stretching speed, tenter stretching is performed. preferable. Moreover, when performing a extending | stretching process also in the direction (Y direction) orthogonal to this extending | stretching direction and performing biaxial stretching, it is preferable to limit to a draw ratio of about 1.05-1.20 times. If the stretch ratio in the Y direction is further increased, the polarization performance may be deteriorated. Moreover, it is preferable to perform a heat setting process after extending | stretching.

本発明において、例えば501層以上の多層一軸延伸フィルムを得るためのより好ましい方法として、300層以下の範囲で交互積層状態の溶融物を得、かかる層構成を保持したまま、積層方向と垂直方向に1:1の比率になるように分割し、積層数(ダブリング数)が2〜4倍になるように再度積層する方法で積層数を増やすことができる。かかるダブリング処理を行う場合、公知の方法で行うことができ、得られた積層状態の溶融体をキャストドラム上にキャストして多層未延伸フィルムを得た後は、上述の延伸工程を経て多層一軸延伸フィルムを得ることができる。   In the present invention, for example, as a more preferable method for obtaining a multilayer uniaxially stretched film having 501 layers or more, a melt in an alternately laminated state is obtained in a range of 300 layers or less, and while maintaining such a layer configuration, a direction perpendicular to the lamination direction The number of layers can be increased by a method of dividing the layers so as to have a ratio of 1: 1 and stacking again so that the number of layers (doubling number) is 2 to 4 times. When performing such doubling treatment, it can be carried out by a known method, and after the obtained melt in the laminated state is cast on a cast drum to obtain a multilayer unstretched film, the multilayer uniaxial is obtained through the stretching process described above. A stretched film can be obtained.

実施例をもって、本発明をさらに説明する。なお、実施例中の物性や特性は、下記の方法にて測定または評価した。   The invention is further described by way of examples. In addition, the physical property and characteristic in an Example were measured or evaluated by the following method.

(1)ポリエステルおよびフィルムの融点(Tm)およびガラス転移点(Tg)
ポリエステル試料またはフィルムサンプルを10mgサンプリングし、DSC(TAインスツルメンツ社製、商品名:DSC2920)を用い、20℃/minの昇温速度で、融点およびガラス転移点を測定する。
(1) Melting point (Tm) and glass transition point (Tg) of polyester and film
10 mg of a polyester sample or a film sample is sampled, and a melting point and a glass transition point are measured at a temperature increase rate of 20 ° C./min using DSC (trade name: DSC2920, manufactured by TA Instruments).

(2)樹脂の特定ならびに共重合成分および各成分量の特定
フィルムサンプルの各層について、H−NMR測定より樹脂の成分ならびに共重合成分および各成分量を特定した。
(2) Identification of resin and identification of copolymer component and amount of each component For each layer of the film sample, the component of the resin, the copolymer component and the amount of each component were identified by 1 H-NMR measurement.

(3)各層の厚み
フィルムサンプルをフィルム長手方向2mm、幅方向2cmに切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂(リファインテック(株)製エポマウント)にて包埋した。包埋されたサンプルをミクロトーム(LEICA製ULTRACUT UCT)で幅方向に垂直に切断し、5nm厚の薄膜切片にした。透過型電子顕微鏡(日立S−4300)を用いて加速電圧100kVにて観察撮影し、写真から各層の厚みを測定した。
また、得られた各層の厚みをもとに、第1層における最小層厚みに対する最大層厚みの比率、第2層における最小層厚みに対する最大層厚みの比率をそれぞれ求めた。
また、得られた各層の厚みをもとに、第1層の平均層厚み、第2層の平均層厚みをそれぞれ求め、第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みを算出した。
なお、最外層の厚み調整層は第1層と第2層から除外した。また交互積層中に2μm以上の厚み調整層が存在する場合は、かかる層も第1層と第2層から除外した。
(3) Thickness of each layer A film sample was cut into a film length direction of 2 mm and a width direction of 2 cm, fixed to an embedding capsule, and then embedded with an epoxy resin (Refotech Co., Ltd. Epomount). The embedded sample was cut perpendicularly in the width direction with a microtome (LETRAC ULCT UCT manufactured by LEICA) to form a thin film slice having a thickness of 5 nm. Using a transmission electron microscope (Hitachi S-4300), the film was observed and photographed at an acceleration voltage of 100 kV, and the thickness of each layer was measured from the photograph.
Moreover, based on the thickness of each obtained layer, the ratio of the maximum layer thickness to the minimum layer thickness in the first layer and the ratio of the maximum layer thickness to the minimum layer thickness in the second layer were determined.
Moreover, based on the thickness of each obtained layer, the average layer thickness of the first layer and the average layer thickness of the second layer were determined, respectively, and the average layer thickness of the second layer relative to the average layer thickness of the first layer was calculated. .
In addition, the thickness adjustment layer of the outermost layer was excluded from the first layer and the second layer. Further, when a thickness adjusting layer having a thickness of 2 μm or more exists in the alternate lamination, such a layer was also excluded from the first layer and the second layer.

(4)フィルム全体厚み
フィルムサンプルをスピンドル検出器(安立電気(株)製K107C)にはさみ、デジタル差動電子マイクロメーター(安立電気(株)製K351)にて、異なる位置で厚みを10点測定し、平均値を求めフィルム厚みとした。
(4) Total film thickness A film sample is sandwiched between spindle detectors (K107C manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd.), and 10 points of thickness are measured at different positions using a digital differential electronic micrometer (K351 manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd.). And the average value was calculated | required and it was set as the film thickness.

(5)各方向の屈折率および平均屈折率
各層を構成する個々のポリマーについて、それぞれ溶融させてダイより押出し、キャスティングドラム上にキャストしたフィルムを作成し、得られたフィルムを多層延伸フィルムの製膜条件と同じ条件で製膜して延伸フィルムを用意した。得られた延伸フィルムについて、それぞれ延伸方向(X方向)とその直交方向(Y方向)、厚み方向(Z方向)のそれぞれの屈折率(それぞれn、n、nとする)を、メトリコン製プリズムカプラを用いて波長633nmにおける屈折率を測定して求め、平均屈折率については、n、n、nの平均値を求めた。
(5) Refractive index and average refractive index in each direction Each polymer constituting each layer is melted and extruded from a die, and a film cast on a casting drum is prepared. The obtained film is made into a multilayer stretched film. A stretched film was prepared by forming a film under the same conditions as the film conditions. With respect to the obtained stretched film, the refractive index (respectively expressed as n X , n Y , and n Z ) in the stretching direction (X direction), the orthogonal direction (Y direction), and the thickness direction (Z direction) is determined by Metricon. The refractive index at a wavelength of 633 nm was measured by using a prism coupler manufactured, and the average value of n X , n Y , and n Z was determined for the average refractive index.

(6)反射率、反射波長
分光光度計((株)島津製作所製、MPC−3100)を用い、光源側に偏光フィルタを装着し、各波長でのアルミ蒸着したミラーとの相対鏡面反射率を波長400nmから800nmの範囲で測定する。このとき、偏光フィルタの透過軸をフィルムの延伸方向(X方向)と合わせるように配置した場合の測定値をP偏光とし、偏光フィルタの透過軸をフィルムの延伸方向と直交するように配置した場合の測定値をS偏光とした。それぞれの偏光成分について、400−800nmの範囲での反射率の平均値を平均反射率とした。
測定にあたり、各具体例に記載された多層一軸延伸フィルムサンプルを用い、0度入射時の反射率特性はフィルムサンプルのフィルム面に対して垂直方向より測定光を入射させた0度入射角で測定を行った。また50度入射時の反射率特性は、フィルムサンプルのフィルム面に対する垂直方向を0度として、入射面内で0度から50度傾けた位置で測定偏光が入射するよう、光源に対してフィルムサンプルの位置を調整して測定した。
(6) Reflectance, reflection wavelength Using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, MPC-3100), a polarizing filter is mounted on the light source side, and the relative specular reflectance with the aluminum-deposited mirror at each wavelength is calculated. Measurement is performed in the wavelength range of 400 nm to 800 nm. In this case, the measured value when the transmission axis of the polarizing filter is aligned with the film stretching direction (X direction) is P-polarized light, and the transmission axis of the polarizing filter is disposed perpendicular to the film stretching direction. Was measured as S-polarized light. For each polarization component, the average reflectance in the range of 400 to 800 nm was defined as the average reflectance.
In the measurement, the multilayer uniaxially stretched film sample described in each specific example was used, and the reflectance characteristic at 0 degree incidence was measured at a 0 degree incident angle where measurement light was incident from the direction perpendicular to the film surface of the film sample. Went. Also, the reflectance characteristics at 50 degrees incidence is such that the measured polarized light is incident on the light source so that the perpendicular direction to the film surface of the film sample is 0 degrees and the measured polarized light is incident at a position tilted from 0 degrees to 50 degrees within the incident plane. The position of was adjusted and measured.

(7)熱収縮率
フィルムサンプルに30cm間隔で標点をつけ、荷重をかけずに80℃のオーブンで30分間熱処理を実施し、熱処理後の標点間隔を測定して、1軸延伸方向およびその直交方向において、下記式にて熱収縮率を算出した。
熱収縮率(%)=((熱処理前標点間距離−熱処理後標点間距離)/熱処理前標点間距離)×100
(7) Heat shrinkage rate Marks are applied to the film samples at intervals of 30 cm, heat treatment is performed in an oven at 80 ° C. for 30 minutes without applying a load, the interval between the heat marks after the heat treatment is measured, In the orthogonal direction, the thermal contraction rate was calculated by the following formula.
Thermal contraction rate (%) = ((distance between the pre-heat treatment gauge points−distance between the heat treatment gauge points) / distance between the heat treatment gauge points) × 100

(8)フィルムヘーズ
JIS−K7136に従い、ヘーズ測定器(日本電色工業社製NDH―2000)を用いて測定した。
(8) Film haze It measured using the haze measuring device (NDH-2000 by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to JIS-K7136.

(9)輝度向上効果、色相
パソコンの表示ディスプレイとして得られた液晶表示装置を用い、パソコンにより白色表示したときの液晶表示装置の画面の正面輝度をオプトデザイン社製FPD視野角測定評価装置(ErgoScope88)で測定し、比較例1に対する輝度の上昇率、およびカラーを算出し、輝度向上効果を下記の基準で評価した。
◎: 輝度向上効果が160%以上
○: 輝度向上効果が150%以上、160%未満
△: 輝度向上効果が140%以上、150%未満
×: 輝度向上効果が140%未満
あわせて画面の正面を0度とし、0度〜80度の全方位視野角での色相xの最大変化およびyの最大変化を下記の基準で評価した。
◎: x、yともに最大変化が0.03未満
○: x、yのいずれかの最大変化が0.03未満
×: x、yともに最大変化が0.03以上
(9) Brightness improvement effect, hue Using a liquid crystal display device obtained as a personal computer display, the front luminance of the screen of the liquid crystal display device when white display is performed by a personal computer is an FPD viewing angle measurement evaluation device (ErgoScope 88) manufactured by Optodesign. ), The luminance increase rate and the color relative to Comparative Example 1 were calculated, and the luminance improvement effect was evaluated according to the following criteria.
◎: Brightness improvement effect is 160% or more ○: Brightness improvement effect is 150% or more and less than 160% △: Brightness improvement effect is 140% or more and less than 150% ×: Brightness improvement effect is less than 140% The maximum change in hue x and the maximum change in y at all viewing angles from 0 to 80 degrees were evaluated according to the following criteria.
A: Maximum change in both x and y is less than 0.03 ○: Maximum change in either x or y is less than 0.03 x: Maximum change in both x and y is 0.03 or more

(10)コントラスト評価(偏光度)
パソコンの表示ディスプレイとして得られた液晶表示装置を用い、パソコンにより白色および黒画面を表示したときの液晶表示装置の画面の正面輝度をオプトデザイン社製FPD視野角測定評価装置(ErgoScope88)で測定し、白画面より明輝度を、また黒画面より暗輝度をそれぞれ求め、明輝度/暗輝度より求められるコントラストを以下の基準で評価した。
◎: コントラスト(明輝度/暗輝度) 500以上
○: コントラスト(明輝度/暗輝度) 200以上500未満
△: コントラスト(明輝度/暗輝度) 100以上200未満
×: コントラスト(明輝度/暗輝度) 100未満
(10) Contrast evaluation (degree of polarization)
Using the liquid crystal display device obtained as a personal computer display, the front luminance of the screen of the liquid crystal display device when a white and black screen is displayed on the personal computer is measured with an FPD viewing angle measurement evaluation device (ErgoScope 88) manufactured by Opto Design. The brightness obtained from the white screen and the dark brightness from the black screen were obtained, and the contrast obtained from the bright brightness / dark brightness was evaluated according to the following criteria.
◎: Contrast (bright luminance / dark luminance) 500 or more ○: Contrast (bright luminance / dark luminance) 200 or more and less than 500 Δ: Contrast (bright luminance / dark luminance) 100 or more and less than 200 ×: Contrast (bright luminance / dark luminance) Less than 100

(11)耐久性評価
パソコンの表示ディスプレイとして得られた液晶表示装置を用い、バックライトを連続3000hr点灯後、液晶パネルを取り出して、外観を肉眼で観察し、下記基準に基づき評価を行った。
評価基準:
◎ 加熱後のフィルムの外観に全く変化が見られない
○ 加熱後のフィルムに、目視では変化が認められるが、0.5mm未満の高さの計測不能な凹凸が見られる
△ 加熱後のフィルムに、1mm未満の高さの凹凸が見られる
× 加熱後のフィルムに、1mm以上の高さの凹凸が見られる。
(11) Durability evaluation
Using a liquid crystal display device obtained as a display for a personal computer, the backlight was continuously turned on for 3000 hr, the liquid crystal panel was taken out, the appearance was observed with the naked eye, and evaluation was performed based on the following criteria.
Evaluation criteria:
◎ No change in film appearance after heating
○ Changes in the film after heating are observed visually, but irregularities with a height of less than 0.5 mm are observed.
△ Unevenness with a height of less than 1 mm is seen in the heated film
X Unevenness with a height of 1 mm or more is observed in the heated film.

[参考例]
(偏光子の作成)
ポリビニルアルコールを主成分とする高分子フィルム[クラレ製 商品名「9P75R(厚み:75μm、平均重合度:2,400、ケン化度99.9モル%)」]を周速の異なるロール間で染色しながら延伸搬送した。まず、30℃の水浴中に1分間浸漬させてポリビニルアルコールフィルムを膨潤させつつ搬送方向に1.2倍に延伸した後、30℃のヨウ化カリウム濃度0.03重量%、ヨウ素濃度0.3重量%の水溶液中で1分間浸漬することで、染色しながら搬送方向に、全く延伸していないフィルム(原長)を基準として3倍に延伸した。次に60℃のホウ酸濃度4重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%の水溶液中に30秒間浸漬しながら、搬送方向に原長基準で6倍に延伸した。次に、得られた延伸フィルムを70℃で2分間乾燥することで偏光子を得た。なお、偏光子の厚みは30μm、水分率は14.3重量%であった。
[Reference example]
(Creating a polarizer)
Dyeing a polymer film composed mainly of polyvinyl alcohol [Kuraray's trade name “9P75R (thickness: 75 μm, average polymerization degree: 2,400, saponification degree 99.9 mol%)”] between rolls having different peripheral speeds While being stretched and conveyed. First, it was immersed in a 30 ° C. water bath for 1 minute to swell the polyvinyl alcohol film and stretched 1.2 times in the conveying direction, and then a 30 ° C. potassium iodide concentration of 0.03% by weight and an iodine concentration of 0.3 By immersing in a weight% aqueous solution for 1 minute, the film was stretched 3 times in the transport direction while dyeing, based on a film that was not stretched at all (original length). Next, the film was stretched 6 times in the conveying direction on the basis of the original length while being immersed in an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% by weight and a potassium iodide concentration of 5% by weight for 30 seconds. Next, the obtained stretched film was dried at 70 ° C. for 2 minutes to obtain a polarizer. The polarizer had a thickness of 30 μm and a moisture content of 14.3% by weight.

(接着剤の作成)
アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂(平均重合度1200、ケン化度98.5モル%、アセトアセチル化度5モル%)100重量部に対して、メチロールメラミン50重量部を30℃の温度条件下で純水に溶解し、固形分濃度3.7重量%の水溶液を調製した。この水溶液100重量部に対して、正電荷を有するアルミナコロイド(平均粒子径15nm)を固形分濃度10重量%で含有する水溶液18重量部を加えて接着剤水溶液を調製した。接着剤溶液の粘度は9.6mPa・sであり、pHは4〜4.5の範囲であり、アルミナコロイドの配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して74重量部であった。
(Create adhesive)
Polyvinyl alcohol resin having an acetoacetyl group (average polymerization degree 1200, saponification degree 98.5 mol%, acetoacetylation degree 5 mol%) 100 parts by weight 50 parts by weight of methylol melamine at 30 ° C. Then, it was dissolved in pure water to prepare an aqueous solution having a solid content concentration of 3.7% by weight. An aqueous adhesive solution was prepared by adding 18 parts by weight of an aqueous solution containing alumina colloid having a positive charge (average particle diameter of 15 nm) at a solid content concentration of 10% by weight to 100 parts by weight of this aqueous solution. The viscosity of the adhesive solution was 9.6 mPa · s, the pH was in the range of 4 to 4.5, and the compounding amount of the alumina colloid was 74 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin.

(吸収型偏光板の作成)
厚み80μm、正面レターデーション0.1nm、厚み方向レターデーション1.0nmの光学等方性素子(富士フィルム製商品名「フジタック ZRF80S」の片面に、上記のアルミナコロイド含有接着剤を、乾燥後の厚みが80nmとなるように塗布し、これを上記の偏光子の片面に両者の搬送方向が平行となるようにロール・トゥー・ロールで積層した。続いて、偏光子の反対側の面にも同様にして光学等方性素子(富士フィルム製商品名「フジタック ZRF80S」)の片面に上記のアルミナコロイド含有接着剤を乾燥後の厚みが80nmとなるように塗布したものを、これらの搬送方向が平行となるようにロール・トゥー・ロールで積層した。その後55℃で6分間乾燥させて偏光板を得た。この偏光板を「偏光板X」とする。
(Creation of absorption type polarizing plate)
An optically isotropic element having a thickness of 80 μm, a front retardation of 0.1 nm, and a thickness direction retardation of 1.0 nm (the Fuji Colloid product name “Fujitack ZRF80S”) Was applied to one side of the polarizer by roll-to-roll so that the conveying direction of both was parallel, and the same was applied to the opposite side of the polarizer. Then, the above-mentioned alumina colloid-containing adhesive is applied to one side of an optical isotropic element (Fuji Film product name “Fujitack ZRF80S”) so that the thickness after drying is 80 nm. Then, the film was laminated by roll-to-roll, and then dried at 55 ° C. for 6 minutes to obtain a polarizing plate, which will be referred to as “polarizing plate X”.

(液晶パネルの作成)
IPSモードの液晶セルを備え、直下型のバックライトを採用した液晶テレビ(LG電子製 INFINIA 22LE5300 2010年製)から液晶パネルを取り出し、液晶セルの上下に配置されていた偏光板および光学補償フィルムを取り除いて、該液晶セルのガラス面(表裏)を洗浄した。続いて、上記液晶セルの光源側の表面に、上記の偏光板Xを元の液晶パネルに配置されていた光源側偏光板の吸収軸方向と同様の方向となるように、アクリル系粘着剤を介して偏光板Xを液晶セルに配置した。
次いで、液晶セルの視認側の表面に、上記の偏光板Xを、元の液晶パネルに配置されていた視認側偏光板の吸収軸方向と同様の方向となるように、アクリル系粘着剤を介して偏光板Xを液晶セルに配置した。このようにして、液晶セルの一方主面に偏光板X、他方主面に偏光板Xが配置された液晶パネルを得た。
(Creation of LCD panel)
Taking out the liquid crystal panel from a liquid crystal television (LG Electronics INFINA 22LE5300 2010), which has an IPS mode liquid crystal cell and adopts a direct type backlight, polarizing plates and optical compensation films disposed above and below the liquid crystal cell After removing, the glass surface (front and back) of the liquid crystal cell was washed. Subsequently, an acrylic pressure-sensitive adhesive is applied to the light source side surface of the liquid crystal cell so that the polarizing plate X is in the same direction as the absorption axis direction of the light source side polarizing plate arranged in the original liquid crystal panel. The polarizing plate X was disposed in the liquid crystal cell.
Next, the polarizing plate X is placed on the viewing side surface of the liquid crystal cell with an acrylic pressure-sensitive adhesive in the same direction as the absorption axis direction of the viewing side polarizing plate arranged in the original liquid crystal panel. The polarizing plate X was placed in a liquid crystal cell. In this way, a liquid crystal panel in which the polarizing plate X was disposed on one main surface of the liquid crystal cell and the polarizing plate X was disposed on the other main surface was obtained.

(液晶表示装置の作成)
上記の液晶パネルを、元の液晶表示装置に組込み、液晶表示装置の光源を点灯させ、パソコンにて白画面および黒画面を表示して、液晶表示装置の輝度を評価した。
(Creation of liquid crystal display device)
The above liquid crystal panel was incorporated into the original liquid crystal display device, the light source of the liquid crystal display device was turned on, and a white screen and a black screen were displayed on a personal computer, and the luminance of the liquid crystal display device was evaluated.

[実施例1]
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸、そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.62dl/gで、酸成分の85モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分(表中、PENと記載)、酸成分の15モル%が6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸成分(表中、ENAと記載)、グリコール成分がエチレングリコールである芳香族ポリエステルを得、第1層用ポリエステルとした。
また、第2層用ポリエステルとして、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコールおよびテレフタル酸とを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.60dl/gで、ジオール成分の30モル%がトリシクロデカンジメタノール成分(表中、TCDMと記載)、ジオール成分の70モル%がエチレングリコール成分、酸成分がテレフタル酸である芳香族ポリエステルを得、第2層用ポリエステルとした。
[Example 1]
Dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 6,6 ′-(ethylenedioxy) di-2-naphthoic acid, and ethylene glycol are subjected to esterification and transesterification in the presence of titanium tetrabutoxide, and Subsequently, a polycondensation reaction was performed, and the intrinsic viscosity was 0.62 dl / g, 85 mol% of the acid component was 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component (described as PEN in the table), and 15 mol% of the acid component was 6 mol%. , 6 ′-(ethylenedioxy) di-2-naphthoic acid component (described as ENA in the table) and an aromatic polyester whose glycol component is ethylene glycol were obtained as a polyester for the first layer.
Further, as the polyester for the second layer, tricyclodecane dimethanol, ethylene glycol and terephthalic acid are subjected to esterification reaction and transesterification reaction in the presence of titanium tetrabutoxide, followed by polycondensation reaction, Fragrance having an intrinsic viscosity of 0.60 dl / g, 30 mol% of the diol component being tricyclodecane dimethanol component (described as TCDM in the table), 70 mol% of the diol component being ethylene glycol component, and acid component being terephthalic acid A group polyester was obtained and used as the second layer polyester.

準備した第1層用ポリエステルおよび第2層用ポリエステルを、それぞれ170℃で5時間乾燥後、第1、第2の押出機に供給し、300℃まで加熱して溶融状態とし、第1層用ポリエステルを138層、第2層用ポリエステルを137層に分岐させた後、第1層と第2層が交互に積層され、かつ第1層と第2層におけるそれぞれの最大層厚みと最小層厚みが最大/最小で2.2倍まで連続的に変化するような多層フィードブロック装置を使用して、第1層と第2層が交互に積層された総数275層の積層状態の溶融体とし、その積層状態を保持したまま、その両側に第3の押出機から第2層用ポリエステルと同じポリエステルを3層ダイへと導き、総数275層の積層状態の溶融体の両側に厚み調整層をさらに積層した。かかる両端層(厚み調整層)は、全体の18%なるよう第3の押出機の供給量を調整した。ついで、かかる積層状態(以下、1ユニットと称することがある)を保持したまま、積層方向と垂直方向に1:1の比率になるように分割し、積層数(ダブリング数)が2倍になるように再度積層し、その積層状態を保持したままダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストして、第1層と第2層の平均層厚み比が1.0:2.6になるように調整し、多層未延伸フィルムを作成した。
この多層未延伸フィルムを135℃の温度で幅方向に5.2倍に延伸し、130℃で3秒間熱固定処理を行った。得られたフィルムの全体厚みは66μm、第1の層と第2の層の交互積層(光学干渉層)部分の層数は550層であった。
The prepared polyester for the first layer and polyester for the second layer are each dried at 170 ° C. for 5 hours, then supplied to the first and second extruders, heated to 300 ° C. to be in a molten state, and used for the first layer After branching the polyester to 138 layers and the second layer polyester to 137 layers, the first layer and the second layer are alternately laminated, and the maximum layer thickness and the minimum layer thickness in the first layer and the second layer, respectively. Using a multi-layer feedblock device in which the maximum value is continuously changed up to 2.2 times at the minimum, and a total of 275 layers of the melt in which the first layer and the second layer are alternately stacked, While maintaining the laminated state, the same polyester as the polyester for the second layer is led from the third extruder to the three-layer die on both sides thereof, and a thickness adjusting layer is further provided on both sides of the melt in a total of 275 layers. Laminated. The supply amount of the third extruder was adjusted so that the both end layers (thickness adjusting layers) were 18% of the whole. Next, while maintaining such a stacking state (hereinafter sometimes referred to as one unit), it is divided so as to have a ratio of 1: 1 in the stacking direction and the vertical direction, and the stacking number (doubling number) is doubled. In such a manner, the layers are again laminated, guided to the die while maintaining the laminated state, and cast on the casting drum so that the average layer thickness ratio of the first layer and the second layer is 1.0: 2.6. A multilayer unstretched film was prepared.
This multilayer unstretched film was stretched 5.2 times in the width direction at a temperature of 135 ° C., and heat-set at 130 ° C. for 3 seconds. The total thickness of the obtained film was 66 μm, and the number of layers in the alternately laminated (optical interference layer) portion of the first layer and the second layer was 550 layers.

(液晶パネルの形成)
前記参考例において、光源側の第1の偏光板として偏光板Xに代えて、得られた反射偏光フィルムを用いた以外は比較例1と同様にして、液晶セルの光源側主面に得られた反射偏光フィルム(第1の偏光板)、視認側主面に偏光板X(第2の偏光板)が配置された液晶パネルを得た。
(Formation of liquid crystal panel)
In the reference example, the light source side main surface of the liquid crystal cell was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the obtained reflective polarizing film was used instead of the polarizing plate X as the first polarizing plate on the light source side. A reflective polarizing film (first polarizing plate) and a liquid crystal panel in which a polarizing plate X (second polarizing plate) was disposed on the viewing-side main surface were obtained.

(液晶表示装置の作成)
上記の液晶パネルを元の液晶表示装置に組込み、液晶表示装置の光源を点灯させ、パソコンにて白画面および黒画面の輝度を評価した。
このようにして得られた多層一軸延伸フィルムの各層の樹脂構成、各層の特徴を表1に、また多層一軸延伸フィルムの物性および液晶表示装置の物性を表2に示す。
(Creation of liquid crystal display device)
The above liquid crystal panel was incorporated into the original liquid crystal display device, the light source of the liquid crystal display device was turned on, and the brightness of the white screen and the black screen was evaluated with a personal computer.
Table 1 shows the resin configuration of each layer of the multilayer uniaxially stretched film thus obtained and the characteristics of each layer, and Table 2 shows the physical properties of the multilayer uniaxially stretched film and the liquid crystal display device.

[実施例2〜11]
表1に示すとおり、各層の樹脂組成または層厚みを変更した以外は実施例1と同様にして、多層一軸延伸フィルムを得た。その際、第1層を構成するポリマーのTgに合わせて延伸温度および熱固定温度を調整した。得られた多層一軸延伸フィルムの物性を表2に示す。
[Examples 2 to 11]
As shown in Table 1, a multilayer uniaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition or the layer thickness of each layer was changed. At that time, the stretching temperature and the heat setting temperature were adjusted according to the Tg of the polymer constituting the first layer. Table 2 shows the physical properties of the obtained multilayer uniaxially stretched film.

[実施例12]
1ユニットの積層状態を得たあとの積層数(ダブリング数)を3倍に変更した以外は実施例1と同様にして多層一軸延伸フィルムを得た。得られた多層一軸延伸フィルムの物性を表2に示す。
[Example 12]
A multilayer uniaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of layers (doubling number) after obtaining a laminated state of 1 unit was changed to 3 times. Table 2 shows the physical properties of the obtained multilayer uniaxially stretched film.

[実施例13]
1ユニットの積層状態を得たあとの積層(ダブリング)を行わなかった以外は実施例1と同様にして多層一軸延伸フィルムを得た。得られた多層一軸延伸フィルムの物性を表2に示す。
[Example 13]
A multilayer uniaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the lamination (doubling) after obtaining the laminated state of 1 unit was not performed. Table 2 shows the physical properties of the obtained multilayer uniaxially stretched film.

[比較例1]
第1層用ポリエステルを固有粘度(オルトクロロフェノール、35℃)0.62dl/gのポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(PEN)に変更し、1ユニットの積層状態を得たあとの積層(ダブリング)を行わなかった以外は実施例1と同様にして多層一軸延伸フィルムを得た。得られた多層一軸延伸フィルムの物性を表2に示す。
[Comparative Example 1]
Lamination after changing the polyester for the first layer to polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN) having an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of 0.62 dl / g and obtaining a laminated state of 1 unit A multilayer uniaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that (doubling) was not performed. Table 2 shows the physical properties of the obtained multilayer uniaxially stretched film.

[比較例2]
表1に示すとおり、第2層用ポリエステルを固有粘度(オルトクロロフェノール、35℃)0.62dl/gのテレフタル酸45mol%共重合ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(TA45PEN)に変更した以外は比較例1と同様にして多層一軸延伸フィルムを得た。得られた多層一軸延伸フィルムの物性を表2に示す。
[Comparative Example 2]
As shown in Table 1, the polyester for the second layer was changed to terephthalic acid 45 mol% copolymerized polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (TA45PEN) having an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of 0.62 dl / g. Except for the above, a multilayer uniaxially stretched film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. Table 2 shows the physical properties of the obtained multilayer uniaxially stretched film.

Figure 2013007789
Figure 2013007789

Figure 2013007789
Figure 2013007789

なお、表1中のポリエステルの組成は以下の通りである。   In addition, the composition of polyester in Table 1 is as follows.

Figure 2013007789
Figure 2013007789

C2NA: 6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸
NDC: 2,6−ナフタレンジカルボン酸
EG: エチレングリコール
PEN: ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート
TMG: トリメチレングリコール
PTN: ポリトリメチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート
BD: 1,4−ブタンジオール
PBN: ポリブチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート
C3NA: 6,6’−(トリメチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸
TA: テレフタル酸
PET: ポリエチレンテレフタレート
TCDM: トリシクロデカンジメタノール
SPG: スピログリコール
CHDC: シクロヘキサンジカルボン酸
DHQE: デカヒドロナフタレンジカルボン酸
IA: イソフタル酸
C2NA: 6,6 ′-(ethylenedioxy) di-2-naphthoic acid NDC: 2,6-naphthalenedicarboxylic acid EG: ethylene glycol PEN: polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate TMG: trimethylene glycol PTN: Polytrimethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate BD: 1,4-butanediol PBN: Polybutylene-2,6-naphthalenedicarboxylate C3NA: 6,6 ′-(trimethylenedioxy) di-2-naphtho Acid TA: Terephthalic acid PET: Polyethylene terephthalate TCDM: Tricyclodecane dimethanol SPG: Spiroglycol CHDC: Cyclohexanedicarboxylic acid DHQE: Decahydronaphthalenedicarboxylic acid IA: Isophthalic acid

本発明の多層一軸延伸フィルムは、輝度向上フィルムや液晶セルと貼り合せる偏光板、液晶ディスプレイに利用することができる。   The multilayer uniaxially stretched film of the present invention can be used for a brightness enhancement film, a polarizing plate to be bonded to a liquid crystal cell, and a liquid crystal display.

1 偏光板
2 液晶セル
3 偏光板
4 輝度向上用部材
5 光源
6 液晶パネル
7 第2の偏光板
8 液晶セル
9 第1の偏光板
10 光源
11 液晶パネル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polarizing plate 2 Liquid crystal cell 3 Polarizing plate 4 Brightness improving member 5 Light source 6 Liquid crystal panel 7 Second polarizing plate 8 Liquid crystal cell 9 First polarizing plate 10 Light source 11 Liquid crystal panel

また、本発明によれば、上記の多層一軸延伸フィルムを用いた下記の輝度向上用部材、液晶ディスプレイ用複合部材、液晶ディスプレイ装置、偏光板、および、液晶ディスプレイ装置用光学部材も提供される。
2. 第2層を構成する共重合ポリエステルが脂環族ジオールを共重合成分とする共重合ポリエチレンテレフタレートである前項1に記載の多層一軸延伸フィルム。
3. 共重合ポリエチレンテレフタレートを構成する共重合成分がスピログリコール、トリシクロデカンジメタノールおよびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種である前項2に記載の多層一軸延伸フィルム。
4. 第2層を構成する共重合ポリエステルが脂環族ジカルボン酸または脂環族ジオールの少なくとも1種を共重合成分とする共重合ポリエチレンナフタレートである前項1に記載の多層一軸延伸フィルム。
5. 共重合ポリエチレンナフタレートを構成する共重合成分がシクロヘキサンジカルボン酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノールおよびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種である前項4に記載の多層一軸延伸フィルム。
6. フィルム面内における該多層一軸延伸フィルムの第1層と第2層の1軸延伸方向(X方向)の屈折率差が0.10〜0.45であって、1軸延伸方向に直交する方向(Y方向)における第1層と第2層との屈折率差、およびフィルム厚み方向(Z方向)における第1層と第2層との屈折率差がそれぞれ0.05以下である前項1〜5のいずれかに記載の多層一軸延伸フィルム。
7. フィルム面を反射面とし、X方向を含む入射面に対して平行な偏光成分について入射角0度および50度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率がそれぞれ90%以上であり、フィルム面を反射面とし、X方向を含む入射面に対して垂直な偏光成分について、入射角0度および50度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率がそれぞれ15%以下である、前項1〜6のいずれかに記載の多層一軸延伸フィルム。
8. 前項1〜7のいずれかに記載の多層一軸延伸フィルムからなる反射型偏光板。
9. 第1の偏光板、液晶セルおよび第2の偏光板が順次配置され、第1の偏光板が前項8記載の反射型偏光板である液晶ディスプレイ装置用光学部材。
10. 光源と前項9記載の液晶ディスプレイ装置用光学部材とを備え、第1の偏光板が光源側に配置されてなる液晶ディスプレイ装置。
Moreover, according to this invention, the following brightness improvement member using the said multilayer uniaxially stretched film, the composite member for liquid crystal displays, a liquid crystal display device, a polarizing plate, and the optical member for liquid crystal display devices are also provided.
2. 2. The multilayer uniaxially stretched film according to item 1, wherein the copolymer polyester constituting the second layer is a copolymerized polyethylene terephthalate having an alicyclic diol as a copolymer component.
3. 3. The multilayer uniaxially stretched film according to item 2 above, wherein the copolymer component constituting the copolymer polyethylene terephthalate is at least one selected from the group consisting of spiroglycol, tricyclodecane dimethanol and cyclohexane dimethanol.
4). Multilayer uniaxially stretched film according to item 1 copolyester is a copolymer of polyethylene Na phthalate and alicyclic dicarboxylic acids or of at least one copolymerizable component of the alicyclic diol constituting the second layer.
5). Copolymerization component constituting the copolymer of polyethylene Na phthalate cyclohexane dicarboxylic acid, decahydronaphthalene dicarboxylic acid, spiro glycol, according to item 4 is at least one selected from the group consisting of tricyclodecane and cyclohexanedimethanol Multilayer uniaxially stretched film.
6). The refractive index difference in the uniaxial stretching direction (X direction) of the first layer and the second layer of the multilayer uniaxially stretched film in the film plane is 0.10 to 0.45, and the direction orthogonal to the uniaxial stretch direction The refractive index difference between the first layer and the second layer in the (Y direction) and the refractive index difference between the first layer and the second layer in the film thickness direction (Z direction) are 0.05 or less, respectively. The multilayer uniaxially stretched film according to any one of 5.
7). The film surface is a reflecting surface, and the average reflectance at a wavelength of 400 to 800 nm with respect to the incident polarized light at an incident angle of 0 degree and 50 degrees with respect to a polarized light component parallel to the incident surface including the X direction is 90% or more, With respect to the polarized light component perpendicular to the incident surface including the X direction with the film surface as the reflecting surface, the average reflectance at a wavelength of 400 to 800 nm with respect to the incident polarized light at an incident angle of 0 degrees and 50 degrees is 15% or less, respectively. The multilayer uniaxially stretched film according to any one of 1 to 6 above.
8). A reflective polarizing plate comprising the multilayer uniaxially stretched film according to any one of items 1 to 7.
9. 9. An optical member for a liquid crystal display device, wherein the first polarizing plate, the liquid crystal cell, and the second polarizing plate are sequentially arranged, and the first polarizing plate is the reflective polarizing plate according to item 8 above.
10. A liquid crystal display device comprising a light source and the optical member for a liquid crystal display device according to the preceding item 9, wherein the first polarizing plate is disposed on the light source side.

また、共重合ポリエチレンナフタレンジカルボキシレートの中でも、脂環族ジカルボン酸または脂環族ジオールの少なくとも1種を共重合成分とする共重合ポリエチレンナフタレートを用いることが好ましく、かかる共重合成分を含むことにより、前述のガラス転移温度を備えることができる。これら共重合成分として、シクロヘキサンジカルボン酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノールおよびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。スピログリコール成分の例としては3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどがあげられる。
これらの共重合成分を含む共重合ポリエステルは、モノマーの共重合成分同士をエステル交換反応またはエステル化反応後、重縮合させる方法で得られたものであってもよく、また複数のポリエステルをブレンドして得られるポリエステルであってもよい。
Among the polyethylene copolymer naphthalene dicarboxylate, it is preferable to use a copolymerized polyethylene Na phthalate and alicyclic dicarboxylic acids or of at least one copolymerizable component alicyclic diols, including such copolymerizable component Thus, the glass transition temperature described above can be provided. As these copolymerization components, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of cyclohexanedicarboxylic acid, decahydronaphthalenedicarboxylic acid, spiroglycol, tricyclodecane dimethanol and cyclohexanedimethanol. Examples of the spiroglycol component include 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane.
The copolymer polyester containing these copolymer components may be obtained by a method in which the copolymer components of the monomers are subjected to a polycondensation after an ester exchange reaction or an esterification reaction, and a plurality of polyesters are blended. Polyester obtained in this way may be used.

Claims (10)

第1層と第2層とが交互に積層された251層以上の多層一軸延伸フィルムにおいて、
1)該第1層は、ジカルボン酸成分とジオール成分とのポリエステルからなる層であり、
(i)ジカルボン酸成分は5モル%以上50モル%以下の下記式(A)で表される成分および50モル%以上95モル%以下の下記式(B)で表される成分を含有し、
Figure 2013007789
(式(A)中、Rは炭素数2〜4のアルキレン基を表わす)
Figure 2013007789
(式(B)中、Rはナフタレンジイル基を表わす)
(ii)ジオール成分は90モル%以上100モル%以下の下記式(C)で表される成分を含有し、
Figure 2013007789
(式(C)中、Rは炭素数2〜4のアルキレン基を表わす)
2)該第2層は、80℃以上のガラス転移温度を有する共重合量5モル%以上85モル%以下の共重合ポリエステルからなり、平均屈折率1.50以上1.60以下かつ光学等方性の層であって、
3)該多層一軸延伸フィルムの85℃、30分の条件における熱収縮率が1.5%以下であることを特徴とする多層一軸延伸フィルム。
In the multi-layer uniaxially stretched film of 251 layers or more in which the first layer and the second layer are alternately laminated,
1) The first layer is a layer made of polyester of a dicarboxylic acid component and a diol component,
(I) The dicarboxylic acid component contains a component represented by the following formula (A) of 5 mol% or more and 50 mol% or less and a component represented by the following formula (B) of 50 mol% or more and 95 mol% or less,
Figure 2013007789
(In the formula (A), R A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms)
Figure 2013007789
(In formula (B), R B represents a naphthalenediyl group)
(Ii) The diol component contains 90 mol% or more and 100 mol% or less of a component represented by the following formula (C),
Figure 2013007789
(In the formula (C), R C represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms)
2) The second layer is made of a copolyester having a glass transition temperature of 80 ° C. or more and a copolymerization amount of 5 mol% to 85 mol%, and has an average refractive index of 1.50 to 1.60 and optical isotropy. A sex layer,
3) The multilayer uniaxially stretched film is characterized in that the thermal shrinkage rate of the multilayer uniaxially stretched film at 85 ° C. for 30 minutes is 1.5% or less.
第2層を構成する共重合ポリエステルが脂環族ジオールを共重合成分とする共重合ポリエチレンテレフタレートである請求項1に記載の多層一軸延伸フィルム。   The multilayer uniaxially stretched film according to claim 1, wherein the copolymer polyester constituting the second layer is a copolymerized polyethylene terephthalate having an alicyclic diol as a copolymer component. 共重合ポリエチレンテレフタレートを構成する共重合成分がスピログリコール、トリシクロデカンジメタノールおよびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項2に記載の多層一軸延伸フィルム。   The multilayer uniaxially stretched film according to claim 2, wherein the copolymerization component constituting the copolymerized polyethylene terephthalate is at least one selected from the group consisting of spiroglycol, tricyclodecane dimethanol and cyclohexane dimethanol. 第2層を構成する共重合ポリエステルが脂環族ジカルボン酸または脂環族ジオールの少なくとも1種を共重合成分とする共重合ポリエチレンナフレフタレートである請求項1に記載の多層一軸延伸フィルム。   The multilayer uniaxially stretched film according to claim 1, wherein the copolymer polyester constituting the second layer is a copolymerized polyethylene nafphthalate having at least one of alicyclic dicarboxylic acid or alicyclic diol as a copolymer component. 共重合ポリエチレンナフレフタレートを構成する共重合成分がシクロヘキサンジカルボン酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノールおよびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項4に記載の多層一軸延伸フィルム。   The copolymerization component constituting the copolymerized polyethylene nafphthalate is at least one selected from the group consisting of cyclohexanedicarboxylic acid, decahydronaphthalenedicarboxylic acid, spiroglycol, tricyclodecane dimethanol and cyclohexanedimethanol. Multilayer uniaxially stretched film. フィルム面内における該多層一軸延伸フィルムの第1層と第2層の1軸延伸方向(X方向)の屈折率差が0.10〜0.45であって、1軸延伸方向に直交する方向(Y方向)における第1層と第2層との屈折率差、およびフィルム厚み方向(Z方向)における第1層と第2層との屈折率差がそれぞれ0.05以下である請求項1〜5のいずれかに記載の多層一軸延伸フィルム。   The refractive index difference in the uniaxial stretching direction (X direction) of the first layer and the second layer of the multilayer uniaxially stretched film in the film plane is 0.10 to 0.45, and the direction orthogonal to the uniaxial stretch direction The refractive index difference between the first layer and the second layer in the (Y direction) and the refractive index difference between the first layer and the second layer in the film thickness direction (Z direction) are each 0.05 or less. The multilayer uniaxially stretched film in any one of -5. フィルム面を反射面とし、X方向を含む入射面に対して平行な偏光成分について入射角0度および50度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率がそれぞれ90%以上であり、フィルム面を反射面とし、X方向を含む入射面に対して垂直な偏光成分について、入射角0度および50度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均反射率がそれぞれ15%以下である、請求項1〜6のいずれかに記載の多層一軸延伸フィルム。   The film surface is a reflecting surface, and the average reflectance at a wavelength of 400 to 800 nm with respect to the incident polarized light at an incident angle of 0 degree and 50 degrees with respect to a polarized light component parallel to the incident surface including the X direction is 90% or more, With respect to the polarized light component perpendicular to the incident surface including the X direction with the film surface as the reflecting surface, the average reflectance at a wavelength of 400 to 800 nm with respect to the incident polarized light at an incident angle of 0 degrees and 50 degrees is 15% or less, respectively. The multilayer uniaxially stretched film according to any one of claims 1 to 6. 請求項1〜7のいずれかに記載の多層一軸延伸フィルムからなる反射型偏光板。   A reflective polarizing plate comprising the multilayer uniaxially stretched film according to claim 1. 第1の偏光板、液晶セルおよび第2の偏光板が順次配置され、第1の偏光板が請求項8記載の反射型偏光板である液晶ディスプレイ装置用光学部材。   The optical member for a liquid crystal display device, wherein the first polarizing plate, the liquid crystal cell, and the second polarizing plate are sequentially disposed, and the first polarizing plate is the reflective polarizing plate according to claim 8. 光源と請求項9記載の液晶ディスプレイ装置用光学部材とを備え、第1の偏光板が光源側に配置されてなる液晶ディスプレイ装置。   A liquid crystal display device comprising a light source and the optical member for a liquid crystal display device according to claim 9, wherein the first polarizing plate is disposed on the light source side.
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