JP2013006174A - Flocculant composition and flocculation method for purifying dye wastewater - Google Patents

Flocculant composition and flocculation method for purifying dye wastewater Download PDF

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Yoshikazu Fukui
佳和 福井
Chizuko Fukui
千鶴子 福井
Morimasa Inoue
守正 井上
Chisako Harada
知左子 原田
Tomoko Ohashi
智子 大橋
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flocculant composition and a flocculation method by which a COD value is lowered and decolorization is carried out for dye wastewater within a short time and in a fewer number of treatment steps.SOLUTION: The flocculant composition includes a component derived from Abelmoschus of Malvaceae, an inorganic flocculant, a pH adjustment agent, activated carbon, and a polymer flocculant. In addition, if necessary, an inorganic adsorption assisting agent such as a zeolite or the like may be added. The order to be added may be properly changed in accordance with the state of the dye wastewater. For example, in a non-threne-based dye wastewater, it is preferable to carry out the treatment by steps of adding the component derived from Abelmoschus of Malvaceae, the flocculant component, the pH adjustment agent, activated carbon, and the polymer flocculant in this order or by steps of adding the component derived from Abelmoschus of Malvaceae, the pH adjustment agent, the flocculant component, activated carbon, and the polymer flocculant in this order. The activated carbon loading may be also properly changed in accordance with the state of the dye wastewater.

Description

本発明は、染色排水の凝集剤組成物および凝集方法に関し、特に、染色工程で発生する染色排水等を凝集処理するのに適した染色排水の凝集剤組成物および凝集方法に関する。   The present invention relates to a coagulant composition and a coagulation method for dyeing wastewater, and more particularly to a coagulant composition and coagulation method for dyeing wastewater suitable for coagulating dyeing wastewater generated in a dyeing process.

繊維工業では、紡績工程、編織工程、染色加工の部門に分けて数多くの製品を生産している。これらの工程中、染色加工の部門では、繊維の種類に応じた最適な染料を用いて種々の色に染色している。従来技術において、大量の排水が出た場合に処理が困難な排水として、繊維の染色工程で発生する染色排水等が挙げられる。
まず、紡織加工において付与された油剤及びのり剤が含有された状態にて、さらに不要な色素などの不純物を除去する漂白の工程が行われ、次いで、大量の水の存在下で染料を用いて染色する工程が行われるため、染色工場で染色排水が大量に発生する上、排水が着色しており、そのまま河川に流すと河川に色が混入してしまい、環境に大きな負荷を掛けることとなる。そこで、染色排水の水質基準を確保するために、染色排水を大量の水で希釈することにより排出している。このため、大量の使用水量の大部分が工場排水として排出されており、水資源の無駄にもつながっていた。
The textile industry produces many products by dividing into spinning, weaving and dyeing processes. During these processes, in the dyeing and processing department, various colors are dyed using an optimum dye corresponding to the type of fiber. In the prior art, as waste water that is difficult to treat when a large amount of waste water is discharged, dye waste water generated in the fiber dyeing step can be cited.
First, in a state where the oil agent and the glue applied in the textile processing are contained, a bleaching step is further performed to remove impurities such as unnecessary pigments, and then the dye is used in the presence of a large amount of water. Since the dyeing process is carried out, a large amount of dyeing wastewater is generated at the dyeing factory, and the wastewater is colored, and if it flows directly into the river, the color will be mixed into the river, which will place a heavy load on the environment. . Therefore, in order to ensure the water quality standard for dyeing wastewater, the dyeing wastewater is discharged by diluting with a large amount of water. For this reason, most of the large amount of water used was discharged as factory effluent, leading to waste of water resources.

染色の方法としては、例えば浸染法があり、一般に、木綿やレーヨンなどのセルロース繊維を染色する場合の染料には、染色の方法が非常に簡単であることから反応染料が用いられることが多い。すなわち、反応染料はセルロース繊維に対して直接染着性を持つ水溶性の染料であり、反応染料の多くは中性又は弱アルカリ性染浴でセルロース繊維に直接染着する。具体的には、例えば、染料水溶液に中性塩を添加して調整した染浴に繊維を入れて加熱することにより、染浴中の染料の大部分が繊維に吸尽され、繊維を簡単に染色することができる。セルロース繊維を染色する場合の染料としてはほかに、例えば、スレン染料がある。代表的なスレン染料にインジゴブルーがあり、青色の染料としてジーンズ等の染色に用いられている。そして、染色後、染浴から取り出した繊維をソーピング工程で余分な染料を洗い流し、フィックス工程で染料を定着させて、染色加工品が完成する。   As a dyeing method, for example, there is a dip dyeing method. Generally, a reactive dye is often used as a dye for dyeing cellulose fibers such as cotton and rayon because the dyeing method is very simple. That is, the reactive dye is a water-soluble dye having a direct dyeing property to cellulose fibers, and many of the reactive dyes are directly dyed on cellulose fibers in a neutral or weak alkaline dye bath. Specifically, for example, when a fiber is placed in a dye bath prepared by adding a neutral salt to a dye aqueous solution and heated, most of the dye in the dye bath is exhausted by the fiber, and the fiber is easily removed. Can be dyed. Other dyes for dyeing cellulose fibers include, for example, selenium dyes. A typical selenium dye is indigo blue, which is used as a blue dye for dyeing jeans and the like. After dyeing, the fiber taken out from the dye bath is washed away with excess dye in the soaping process, and the dye is fixed in the fixing process to complete a dyed processed product.

その他には、酸性染料、分散染料等の各種の染料、顔料及び染色助剤を用いて染色を行っている。被染色物の染色や水洗の際に、染料、顔料等を含む多量の染色排水が生じる。染色排水は、主に染料、顔料、糊等の物質で構成されている。   In addition, dyeing is performed using various dyes such as acid dyes and disperse dyes, pigments, and dyeing assistants. When dyeing an object to be dyed or washing with water, a large amount of dye wastewater containing dyes, pigments, etc. is generated. Dyeing wastewater is mainly composed of substances such as dyes, pigments, and glue.

染色排水は、生物化学的酸素要求量(以下BODと称す。)、化学的酸素要求量(以下、CODと称す。)等の環境負荷が高く、そのまま河川に放流すると環境汚染となる。そこで、従来はBODやCODを規制値以下に処理して、放流しているのが一般的である。   Dyeing wastewater has high environmental loads such as biochemical oxygen demand (hereinafter referred to as “BOD”) and chemical oxygen demand (hereinafter referred to as “COD”). Therefore, conventionally, BOD and COD are generally processed to a regulated value or less and discharged.

ところが、色度成分については、一部地域を除き放流基準が設定されていないため、従来技術においては、BOD基準、COD基準を満たせばその時点で河川に放流することもあった。しかし、染料が多量に残留した状態で河川に着色水を放流すると、環境保全や環境美化の点から問題となる場合がある。そこで、従来においても染色排水から染料を除去することが試みられている。
従来技術において染色排水における染料の除去方法としては、凝集沈澱法、浮上分離法、活性汚泥法、電解法、オゾン酸化法などが知られている。
However, for chromaticity components, the discharge standard is not set except for some areas, and in the prior art, if the BOD standard and the COD standard are satisfied, it may be discharged into the river at that time. However, if colored water is discharged into a river with a large amount of dye remaining, there may be a problem in terms of environmental conservation and environmental beautification. Therefore, in the past, attempts have been made to remove the dye from the dye waste water.
In the prior art, as a method for removing dye from dye wastewater, a coagulation precipitation method, a flotation separation method, an activated sludge method, an electrolysis method, an ozone oxidation method, and the like are known.

特開平7−313804号公報JP-A-7-313804 特開平10−212187号公報JP-A-10-212187 特開2004−261688号公報JP 2004-261688 A

しかしながら、染料が少量含まれていても視覚的には着色して見えるので、染料に起因する排水の着色は、従来の排水処理では除去が困難であるとされており、特にセルロ−ス系繊維に用いられる反応染料は繊維への吸尽率が低く、染料が水溶性であるので、染色排水に染料が残留しやすく、染色排水の脱色は特に困難であることが知られている。   However, even if a small amount of dye is contained, it appears to be colored visually. Therefore, the coloration of wastewater caused by the dye is considered difficult to remove by conventional wastewater treatment, and in particular, cellulose fiber. It is known that the reactive dye used in the above method has a low exhaustion rate to the fiber and the dye is water-soluble, so that the dye tends to remain in the dyeing wastewater, and decolorization of the dyeing wastewater is particularly difficult.

凝集沈澱法または浮上分離法としては、凝集槽の原水中に凝集剤を注入する一方、原水を低速撹拌してフロックを形成させてこれをゆっくりと沈降又は浮上させて回収する手段が取られている。しかし、一般にPACなどの無機凝集剤を用いて染色排水、特に反応染料含有排水を処理する場合、極めて沈降性の悪いコロイド状物質を生成する。そのため、凝集剤によって原水中に形成されるフロックをゆっくりと沈降又は浮上させて回収するため、フロックの沈降又は浮上時間に相応の時間がかかり、従って、大量の原水を処理するためには容量の大きい凝集槽を準備しなければならない。そのため、PAC等の無機凝集剤のみでは、水に溶解している水溶性染料を析出、不溶化させる効果は充分とはいいがたい。また、高分子有機凝集剤のみを用いた場合、染料物質を沈殿させることは十分にはできず脱色まではできない。   In the coagulation sedimentation method or the flotation separation method, a coagulant is injected into the raw water of the coagulation tank, while the raw water is stirred at a low speed to form a floc and slowly settled or floated to recover. Yes. However, in general, when dyeing wastewater, particularly reactive dye-containing wastewater, is treated using an inorganic flocculant such as PAC, a colloidal substance having extremely poor sedimentation is generated. For this reason, flocs formed in the raw water by the flocculant are slowly settled or floated and collected, so that it takes a considerable amount of time for the flocs to settle or float. A large coagulation tank must be prepared. For this reason, it is difficult to say that the effect of precipitating and insolubilizing a water-soluble dye dissolved in water is sufficient only with an inorganic flocculant such as PAC. Further, when only the polymer organic flocculant is used, the dye substance cannot be sufficiently precipitated and cannot be decolorized.

活性汚泥法としては、排水中に含まれる高分子化合物を微生物が補食し得る状態とした後に、微生物処理し、BOD、CODの低減と脱色とを併せ行うことを目指したものである。一般的な活性汚泥法によれば、廃水をpH6〜8付近に調整した上で強制通気(曝気)させて好気性の活性汚泥菌を生育させ、この活性汚泥菌に、直接に、あるいは酸化分解又は加水分解して廃水中の汚濁物を栄養として取り込ませる。栄養を取り込んだ活性汚泥菌は、沈降性の菌塊(フロック)を形成する。この菌塊が活性汚泥であり、自然沈下させた上澄水は、処理水として河川等に流す。一方、活性汚泥は、運搬しやすいように圧搾して水分を抜いてから、埋め立てたり焼却したりしている。このように、堆肥化のために活性汚泥に木屑や大鋸屑等を加え、発酵させる方法が考えられる。
しかし、活性汚泥法では、堆肥化のための管理に手間がかかりすぎて、実用性に乏しいため、染色排水の処理法として微生物処理により染料の高分子化合物を補食し、BOD、CODの低減と脱色を同時に実現せしめる技術はいまだ確立したレベルには達していない状況である。
The activated sludge method aims to perform the microorganism treatment after reducing the polymer compound contained in the wastewater to a state in which microorganisms can supplement, and to perform both BOD and COD reduction and decolorization. According to the general activated sludge method, the wastewater is adjusted to around pH 6-8, and then forced aeration (aeration) is performed to grow aerobic activated sludge bacteria. The activated sludge bacteria are directly or oxidatively decomposed. Or it is made to hydrolyze and the contaminant in waste water is taken in as a nutrient. The activated sludge bacteria that have taken in nutrients form sedimentary flocs. This bacterial mass is activated sludge, and the supernatant water that has been naturally submerged flows into a river or the like as treated water. On the other hand, activated sludge is squeezed so that it can be easily transported to remove moisture, and then landfilled or incinerated. Thus, the method of adding wood waste, large sawdust, etc. to activated sludge and fermenting it for composting can be considered.
However, in the activated sludge method, management for composting takes too much time and is impractical. Therefore, as a treatment method for dyeing wastewater, a high molecular compound of dye is supplemented by microbial treatment, and BOD and COD are reduced. The technology to achieve decolorization at the same time has not yet reached the established level.

次に、オゾン法としては、たとえば、特開2004−261688号公報に記載された染料含有排水を処理する技術は、染料含有排水をオゾン処理した後、生物処理を行うことにより、有機物を分解させるとともに、排水の脱色を行うことを特徴とする染料含有排水の処理方法である。このように、オゾンは高い脱色作用を持つため、染料をオゾンで分解して脱色するものである。
しかし、オゾン処理は一般にはコストが高く、また、大量の染色排水を処理するためには、時間がかかり、実際には染色工場などでは利用されていない。
Next, as an ozone method, for example, the technique for treating dye-containing wastewater described in JP-A-2004-261688 is a method of decomposing organic matter by performing biological treatment after ozone treatment of dye-containing wastewater. In addition, a method for treating dye-containing wastewater is characterized in that the wastewater is decolorized. Thus, since ozone has a high decoloring action, the dye is decomposed and decolorized with ozone.
However, ozone treatment is generally expensive and takes a long time to treat a large amount of dye wastewater, and is not actually used in dye factories.

上記のように、従来知られた技術ではいずれも問題があるが、処理すべき染色排水が大量にあることを考えれば、処理時間のかかる方法は現実的には不向きである。そこで、従来技術の中では、比較的、凝集剤を用いたフロック形成による脱色処理の実現を目指すことが有効であると考えられる。   As described above, all of the conventionally known techniques have problems, but considering that there is a large amount of dye wastewater to be treated, a method that requires treatment time is not practically suitable. Therefore, it is considered that it is relatively effective in the prior art to achieve a decoloring process by floc formation using a flocculant.

しかし、従来の凝集剤は、典型的には、コロイド排水に対して有効であり、特に、疎水コロイドの排水に対しては高い効果を発揮することができる。しかし、一般論として、ターゲット物体がコロイド溶液でない場合、従来技術の凝集剤をそのまま投入したのみでは凝集は難しい。つまり、従来技術の凝集剤は、分子的に大きなコロイド状態で帯電しているものに対して高い凝集効果を発揮するが、ターゲット物体がコロイド粒子よりも小さい染料物質などが大量に混在した染色排水の処理には向いているといえないため、そのままの状態では、従来技術の凝集剤では凝集することはできなかった。   However, the conventional flocculant is typically effective for colloidal wastewater, and in particular, can exert a high effect on hydrophobic colloidal wastewater. However, as a general rule, when the target object is not a colloidal solution, flocculation is difficult just by adding the prior art flocculant as it is. In other words, the prior art flocculant exerts a high agglomeration effect on those charged in a molecularly large colloidal state, but the dyeing wastewater in which the target object is mixed in large quantities with dye substances smaller than colloidal particles. Therefore, it cannot be aggregated with the prior art flocculant as it is.

さらに、上記工場排水として排出されている染色加工における排水中には、紡織工程において付与された油剤およびのり剤、繊維原料に付着していたろう質、ペクチン質、色素などの不純物、更に、加工工程において使用された染料および薬品助剤などの残基分、繊維くずなど種々な汚濁物が含まれているので、これが公害問題の対象となり、染色加工業にとって排水処理は楽観視できない問題となっている。   Furthermore, in the wastewater from the dyeing process that is discharged as the factory wastewater, the oil agent and the paste agent that are applied in the textile process, the impurities such as wax, pectin, and pigment that have adhered to the fiber raw material, and further the processing step Since various pollutants such as residues of dyes and chemical auxiliaries and textile wastes used in Japan are included, they are subject to pollution problems, and wastewater treatment cannot be optimistic for the dyeing industry. Yes.

そこで、本発明は、染色排水を短時間で脱色処理できる凝集剤組成物および凝集処理方法を提供することを目的とする。   Then, an object of this invention is to provide the coagulant | flocculant composition and the coagulation processing method which can decolorize waste_water | dye drainage in a short time.

上記課題を解決するために、本発明の第1の凝集剤組成物は、染料を含有する排水などの染色排水を凝集処理対象液として浄化処理するための凝集剤組成物であって、アオイ科トロロアオイ属由来成分と、凝集剤成分と、pH調整剤と、活性炭と、高分子凝集剤を含むものである染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物である。染色排水の含有成分や浄化処理の条件に応じて、pH調整剤を省略するバリエーションがある。   In order to solve the above-mentioned problems, a first flocculant composition of the present invention is a flocculant composition for purifying dyeing wastewater such as wastewater containing dye as a liquid to be agglomerated, It is a flocculant composition for purifying dyed wastewater containing a Troloae species-derived component, a flocculant component, a pH adjuster, activated carbon, and a polymer flocculant. There are variations in which the pH adjuster is omitted depending on the components contained in the dyeing wastewater and the conditions of the purification treatment.

本発明の第1の凝集剤組成物の各成分の投入順としては、たとえば、前記アオイ科トロロアオイ属由来成分、前記凝集剤成分、前記pH調整剤、前記活性炭、前記高分子凝集剤の順に投入してもよく、投入順序を入れ替えてもよい。また、前記凝集剤組成物を同時に投入してもよく、その場合は作業手順が省略されるため、より処理工程の効率化が図れる。   Examples of the order in which the respective components of the first flocculant composition of the present invention are charged include, for example, the components derived from the genus Troy's family, the flocculant component, the pH adjuster, the activated carbon, and the polymer flocculant in this order. Alternatively, the order of input may be changed. Further, the flocculant composition may be added at the same time. In this case, since the work procedure is omitted, the efficiency of the treatment process can be further improved.

本発明者は、上記のように、本発明の凝集剤組成物としてアオイ科トロロアオイ属由来成分、凝集剤成分、活性炭、pH調整剤、高分子凝集剤などを投入することにより、染色排水に残留するCODを低下させるとともに脱色も実現することができることが実験を通じて確認した。このように、染色排水を凝集剤によりCODの低下と脱色を短時間で同時に行える本発明は、従来の大型設備による工程を大幅に簡略化でき、処理時間も短縮できるため非常に有利である。   As described above, the present inventor, as the flocculant composition of the present invention, puts a component derived from the genus Troy's family, flocculant component, activated carbon, pH adjuster, polymer flocculant, etc. Through experiments, it was confirmed that decolorization can be realized while reducing COD. As described above, the present invention in which the dyed wastewater can be simultaneously reduced and decolored in a short time by using the flocculant is very advantageous because the process using the conventional large-scale equipment can be greatly simplified and the processing time can be shortened.

本発明の第2の凝集剤組成物は、アオイ科トロロアオイ属由来成分と、凝集剤成分と、pH調整剤と、高分子凝集剤を含むものである。この本発明の第2の凝集方法は、第1の凝集方法に比べて活性炭の構成要素がないものとなっている。染色排水の含有成分や浄化処理の条件に応じて、pH調整剤を省略するバリエーションがある。
各成分の投入順としては、たとえば、前記アオイ科トロロアオイ属由来成分、前記凝集剤成分、前記pH調整剤、前記高分子凝集剤の順に投入でもよいし、投入順序を入れ替えてもよいし、また、前記凝集剤組成物を同時に投入してもよい。
The second flocculant composition of the present invention comprises a component derived from the genus Troy's family, a flocculant component, a pH adjuster, and a polymer flocculant. This second agglomeration method of the present invention has no component of activated carbon as compared with the first agglomeration method. There are variations in which the pH adjuster is omitted depending on the components contained in the dyeing wastewater and the conditions of the purification treatment.
As the order of introduction of each component, for example, the component derived from the genus Troy's family, the flocculant component, the pH adjuster, and the polymer flocculant may be added in this order, or the order of addition may be changed. The flocculant composition may be added simultaneously.

本発明の第2の凝集剤組成物としてアオイ科トロロアオイ属由来成分を含めるとともに、PACなどの凝集剤成分、または、酸性pH調整剤との併用によりpH値を低下させるよう調整し、その後、中和することにより、活性炭を用いずに染色排水のCOD低下と脱色を同時に可能とし、短時間で染色物質を吸着とともに凝集させるという効果が得られる。pH値を低下させるように調整するとは、必ずしもpH7より小さい酸性側への調整のみを意味するものではない。ここでは、たとえば、pH11のものをpH8に緩和することもpH値を低下させるように調整するものに含まれるものとする。
本発明者は、アオイ科トロロアオイ属由来成分とpH調整の工夫により、染色排水に残留するCODを低下させるとともに脱色も実現することができることが実験を通じて確認した。
The second flocculant composition of the present invention includes a component derived from the genus Troy's family, and is adjusted so as to lower the pH value by using in combination with a flocculant component such as PAC or an acidic pH adjuster. By summing, it is possible to simultaneously reduce COD and decolorize the dyed wastewater without using activated carbon, and the effect of aggregating the dyed substance with adsorption in a short time can be obtained. Adjustment to lower the pH value does not necessarily mean only adjustment to the acidic side smaller than pH 7. Here, for example, relaxation of pH 11 to pH 8 is included in the adjustment to lower the pH value.
The present inventor has confirmed through experiments that COD remaining in the dyeing wastewater can be reduced and decolorization can be realized by a component derived from the genus Troy's family and pH adjustment.

なお、本発明の第1の凝集剤組成物と本発明の第2の凝集剤組成物におけるpH調整をしやすくするため、凝集剤成分に加えて酸性pH調整剤を併用し、凝集剤成分投入後の溶液のpH値を更に低下させ、その後中和させて凝集反応を促進させるなど、適宜対象排水に合わせたpH調整をすることが好ましい。本発明者は、たとえば、スレン染料を用いた染色排水の場合、前記アオイ科トロロアオイ属由来成分を投入後、溶液のpH値を低下させるよう調整せしめた後、pH調整剤により中和するというpH調整により、活性炭を用いずに、染色排水のCOD低下と脱色が同時に可能であることを明らかにした。   In order to facilitate pH adjustment in the first flocculant composition of the present invention and the second flocculant composition of the present invention, an acidic pH adjuster is used in addition to the flocculant component, and the flocculant component is added. It is preferable to adjust the pH appropriately according to the target wastewater, such as further lowering the pH value of the later solution and then neutralizing it to promote the aggregation reaction. The present inventor, for example, in the case of dyeing wastewater using a selenium dye, after adding the component derived from the genus Troyceae, the pH is adjusted to lower the pH value of the solution and then neutralized with a pH adjuster It was clarified by adjustment that COD reduction and decolorization of dyed wastewater can be simultaneously performed without using activated carbon.

また、アオイ科トロロアオイ属由来成分と吸着補助成分を併用する構成も可能である。吸着補助成分を併用することにより凝集分離後のスラッジの沈降性を向上させることができ、また、染色排水中に残存する物質を吸着しやすくすることができる。
たとえば、吸着能を有する吸着補助成分としては、ゼオライトなどがある。このゼオライトの投入順序は、たとえば、アオイ科トロロアオイ属由来成分の投入の前、もしくは後に投入しても良いし、アオイ科トロロアオイ属由来成分と同時に投入しても良い。
Moreover, the structure which uses together the component derived from the mallow family Troloaoi genus and adsorption auxiliary components is also possible. By using the adsorption auxiliary component in combination, it is possible to improve the sedimentation property of the sludge after coagulation and separation, and it is possible to easily adsorb substances remaining in the dyeing waste water.
For example, as an adsorption auxiliary component having adsorption ability, there is zeolite. The zeolite may be added in the order of, for example, before or after the introduction of the component from the genus Troyceae, or at the same time as the component from the genus Troy's.

なお、本発明の第1の凝集剤組成物および第2の凝集剤組成物により排水処理が可能な染色排水としては、下記のものがある。
たとえば、前記染色排水が、セルロース系繊維を染色する反応染料、直接染料、硫化染料、ナフトール染料のいずれかまたはそれらの組み合わせを用いた染色工程により発生した排水である。また、たとえば、前記染色排水が、たんぱく質系繊維を染色する酸性染料、金属錯塩染料、酸性媒染染料、反応染料のいずれかまたはその組み合わせを用いた染色工程により発生した排水である。また、たとえば、前記染色排水が、ポリエステル繊維を染色する分散染料を用いた染色工程により発生した排水である。また、たとえば、前記染色排水が、アクリル繊維を染色するカチオン染料を用いた染色工程により発生した排水である。また、たとえば、前記染色排水が、セルロース系繊維を染色するスレン染料を用いた染色工程により発生した排水である。
また、たとえば、前記染色排水が、顔料を用いた染色工程により発生した排水である。
In addition, there exist the following as dyeing waste_water | drain which can perform waste_water | drain processing by the 1st flocculant composition and 2nd flocculant composition of this invention.
For example, the dyeing wastewater is wastewater generated by a dyeing process using any one of reactive dyes, direct dyes, sulfur dyes, naphthol dyes, or combinations thereof for dyeing cellulosic fibers. Further, for example, the dyeing wastewater is wastewater generated by a dyeing process using any one of acid dyes, metal complex dyes, acid mordant dyes, reactive dyes, or combinations thereof for dyeing protein fibers. For example, the dye waste water is waste water generated by a dyeing process using a disperse dye for dyeing polyester fibers. For example, the dye waste water is waste water generated by a dyeing process using a cationic dye for dyeing acrylic fibers. Further, for example, the dye waste water is waste water generated by a dyeing process using a selenium dye for dyeing cellulosic fibers.
Moreover, for example, the dyeing waste water is waste water generated by a dyeing process using a pigment.

次に、上記のアオイ科トロロアオイ属由来成分について説明する。
アオイ科トロロアオイ属由来成分としては、たとえば、オクラを乾燥及び粉砕したものを用いることができる。また、アオイ科トロロアオイ属由来成分がオクラをすり潰して得た液またはオクラから抽出した抽出液であってもよい。オクラの原料として使用する部位は、オクラの莢および蔕を含む実、種、花、茎、根のいずれかまたはそれらの組み合わせがある。
Next, the above-mentioned component from the genus Troloae is described.
For example, a dried and crushed okra can be used as the component derived from the genus Troy's. Moreover, the liquid obtained by crushing okra or the extract extracted from the okra may be sufficient as the component derived from the genus Troeroaoi. The part to be used as the raw material of okra includes any of okra pods and pods, seeds, flowers, stems, roots, or combinations thereof.

次に、上記の凝集剤組成物としては、たとえば、凝集剤成分に多価金属塩が含まれているものを用いることができる。たとえば、ポリ塩化アルミニウムまたは硫酸バンドであることが好ましい。   Next, as the above-mentioned flocculant composition, for example, a flocculant component containing a polyvalent metal salt can be used. For example, polyaluminum chloride or a sulfate band is preferable.

pH調整剤は、酸性pH調整剤としては、硫酸や炭酸、塩酸、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄等を好適に使用することが可能である。アルカリ性pH調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のいずれかまたはそれらの組み合わせを好適に使用することが可能である。   As the pH adjuster, sulfuric acid, carbonic acid, hydrochloric acid, ferrous sulfate, ferric sulfate, ferric chloride and the like can be suitably used as the acidic pH adjuster. As the alkaline pH adjuster, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate or the like or a combination thereof can be preferably used. Is possible.

また、活性炭は、特に限定されないが、吸着能が大きな活性炭であることが好ましい。   Moreover, although activated carbon is not specifically limited, It is preferable that it is activated carbon with big adsorption capacity.

高分子凝集剤としては、カチオン性アクリル系、アニオン性アクリル系、ノニオン性アクリル系の高分子の水溶性有機物にカルボキシル基やアミド基、スルホン基などを配置したポリアクリルアミド系の有機系凝集剤を用いることが好ましい。   As the polymer flocculant, a polyacrylamide organic flocculant in which a carboxyl group, an amide group, a sulfone group, etc. are arranged on a water-soluble organic substance of a cationic acrylic, anionic acrylic or nonionic acrylic polymer is used. It is preferable to use it.

本発明の染色排水の凝集剤組成物によれば、アオイ科トロロアオイ属由来成分と活性炭を含めた凝集剤組成物を用いた凝集処理方法により、染色排水のCOD低下と脱色を同時に可能とし、短時間で染色排水中の残留物を凝集させるという効果が得られる。
また、対象排水の性状にもよるが、アオイ科トロロアオイ属由来成分を含む凝集剤組成物を用い、一旦pH値を低下させるように調整し、その後、中和するという凝集処理方法により、活性炭を用いずに染色排水のCOD低下と脱色を可能とし、染色排水中の残留物を凝集させるという効果が得られる。
従来の凝集剤を用いた凝集処理およびそれを用いた凝集処理方法では、撹拌時間、凝集時間が長くかかるが、本発明の凝集剤組成物およびそれを用いた凝集処理方法では、短時間で凝集処理が完了することができる。
According to the coagulant composition for dyeing wastewater of the present invention, the codification treatment method using the coagulant composition including the mallow family Troloae mushroom-derived component and activated carbon enables COD reduction and decolorization of the dyeing wastewater to be simultaneously performed. The effect of agglomerating the residue in the dye wastewater over time is obtained.
In addition, depending on the nature of the target wastewater, using a flocculant composition containing components from the genus Troy's genus Troyceae, adjusting to reduce the pH value once, and then by a coagulation treatment method to neutralize the activated carbon It is possible to reduce the COD and decolorize the dyed wastewater without using it, and the effect of aggregating the residue in the dyed wastewater can be obtained.
In the conventional aggregating treatment using the aggregating agent and the aggregating treatment method using the same, the stirring time and the aggregating time are long, but in the aggregating agent composition of the present invention and the aggregating treatment method using the same, the agglomeration takes a short time. Processing can be completed.

以下、図面を参照しつつ、本発明の凝集剤組成物およびそれを用いた凝集処理方法の実施例を説明する。ただし、本発明の範囲は以下の実施例に示したものに限定されるものではないことは言うまでもない。   Hereinafter, examples of the flocculant composition of the present invention and the coagulation treatment method using the same will be described with reference to the drawings. However, it goes without saying that the scope of the present invention is not limited to those shown in the following examples.

本発明の凝集剤組成物には、成分として下記の第1の凝集剤組成物と第2の凝集剤組成物のものが可能である。
本発明の第1の凝集剤組成物は、アオイ科トロロアオイ属由来成分と、凝集剤成分と、pH調製剤と、活性炭と、高分子凝集剤を含む凝集剤組成物である。
本発明の第2の凝集剤組成物は、アオイ科トロロアオイ属由来成分と、凝集剤成分と、pH調整剤と、高分子凝集剤を含む凝集剤組成物である。
上記のように、本発明の第1の凝集剤組成物および本発明の第2の凝集剤組成物とも、アオイ科トロロアオイ属由来成分を共通の成分として含んでいる。また、対象排水の性状やpHにもよるが、第1、第2の凝集剤組成物において、両者ともにpH調整剤を省略することもできる。
The flocculant composition of the present invention can include the following first flocculant composition and second flocculant composition as components.
The first flocculant composition of the present invention is a flocculant composition comprising a component derived from the genus Troy's family, a flocculant component, a pH adjuster, activated carbon, and a polymer flocculant.
The second flocculant composition of the present invention is a flocculant composition including a component derived from the genus Troy's family, a flocculant component, a pH adjuster, and a polymer flocculant.
As described above, both the first flocculant composition of the present invention and the second flocculant composition of the present invention contain the common mallow family Troloae. Further, although depending on the properties and pH of the target wastewater, in both the first and second flocculant compositions, the pH adjuster can be omitted in both cases.

第1の凝集剤組成物の場合は、アオイ科トロロアオイ属由来成分とともに活性炭が含まれている。第2の凝集剤組成物の場合は、アオイ科トロロアオイ属由来成分が含まれている一方、活性炭が含まれていないが、pH調整について工夫が盛り込まれている。
上記第1の凝集剤組成物および第2の凝集剤組成物のいずれにおいても、アオイ科トロロアオイ属由来成分ともにゼオライトなどの吸着補助成分を併用することができるが、以下の構成例では、吸着補助成分を併用したタイプとして説明する。
In the case of the first flocculant composition, activated carbon is contained together with a component derived from the genus Troloae. In the case of the second flocculant composition, a component derived from the genus Troy's family is included, while activated carbon is not included, but a device for pH adjustment is incorporated.
In any of the first flocculant composition and the second flocculant composition, an adjunct auxiliary component such as zeolite can be used together with a mushroom Troloae genus-derived component. It demonstrates as a type which used the component together.

まず、処理対象となる染色排水について分類・整理しておく。
染色排水には様々なものがある。たとえば、セルロース系繊維染色排水としては、セルロース系繊維を染色する反応染料、直接染料、硫化染料、ナフトール染料のいずれかまたはその組み合わせを用いた染色工程により発生した排水がある。セルロース系繊維染色排水としてはほかに、たとえば、セルロース系繊維を染色するスレン染料を用いた染色工程により発生した排水がある。
First, classify and organize dyeing wastewater to be treated.
There are various types of dye wastewater. For example, as the cellulosic fiber dyeing waste water, there is waste water generated by a dyeing process using any one or combination of reactive dyes, direct dyes, sulfur dyes, and naphthol dyes for dyeing cellulose fibers. Another example of the cellulose fiber dyeing waste water is waste water generated by a dyeing process using a selenium dye for dyeing cellulose fibers.

他の繊維としては、たとえば、たんぱく質系繊維染色排水がある。たんぱく質系繊維を染色する酸性染料、金属錯塩染料、酸性媒染染料、反応染料のいずれかまたはその組み合わせを用いた染色工程により発生した排水である。
また、たとえば、ポリエステル繊維染色排水がある。ポリエステル繊維を染色する分散染料を用いた染色工程により発生した排水である。
また、たとえば、アクリル繊維染色排水がある。アクリル繊維を染色するカチオン染料を用いた染色工程により発生した排水である。
Examples of other fibers include protein-based fiber dye waste water. Wastewater generated by a dyeing process using any one or a combination of acid dyes, metal complex dyes, acid mordant dyes, reactive dyes, or a combination of dyes that dye protein fibers.
Further, for example, there is polyester fiber dyeing waste water. It is the waste_water | drain produced | generated by the dyeing process using the disperse dye which dye | stains a polyester fiber.
For example, there is acrylic fiber dyeing waste water. It is waste water generated by a dyeing process using a cationic dye for dyeing acrylic fibers.

実際の染色排水には、染色前の紡績工程などで残留している物質、染色工程で用いる染料、染色後の後処理などにより、様々な物質が含まれた状態となっているが、その染色排水の状態に応じて、上記本発明の第1の凝集剤組成物で処理するか、本発明の第2の凝集剤組成物で処理するかを決めて用いれば良い。
たとえば、スレン染料を用いた場合の染色排水に対しては、本発明の第1の凝集剤組成物のみならず、本発明の第2の凝集剤組成物であってもCOD値を低下させるとともに、脱色処理も同時に可能である。スレン染料以外の染料を用いた場合の染色排水に対しては、本発明の第1の凝集剤組成物が効率的であることが多い。
The actual dyeing wastewater contains various substances depending on the substances remaining in the spinning process before dyeing, the dye used in the dyeing process, and post-treatment after dyeing. Depending on the state of drainage, it may be determined whether to use the first flocculant composition of the present invention or the second flocculant composition of the present invention.
For example, for dyeing wastewater when using a selenium dye, not only the first flocculant composition of the present invention but also the second flocculant composition of the present invention reduces the COD value. The decoloring process is also possible at the same time. The first flocculant composition of the present invention is often efficient for dyeing wastewater when a dye other than selenium dye is used.

以下、本発明の凝集剤組成物に関する各成分について説明する。なお、これらの例にのみ限定されるものではなく、補助的に他の構成成分を添加することも可能である。   Hereinafter, each component regarding the flocculant composition of this invention is demonstrated. In addition, it is not limited only to these examples, It is also possible to add another structural component auxiliary.

まず、アオイ科トロロアオイ属由来成分を説明する。
アオイ科トロロアオイ属由来成分は被子植物門、双子葉植物綱、アオイ目、アオイ科、トロロアオイ属(Abelmoschus)に属するオクラやリュウキュウトロロアオイなどの植物に由来する成分である。アオイ科トロロアオイ属由来成分は、アオイ科トロロアオイ属に分類される植物を乾燥させて粉砕した粉状体によって構成され、オクラを乾燥させて粉砕した粉状体(オクラ由来成分)などがこれに含まれる。このアオイ科トロロアオイ属由来成分は、ペクチン、ガラクタン、アラバン及びムチン等の他、ミネラル、カルシウム、カリウム、ビタミンA、B1、B2及びC等のオクラ成分が含まれる。このようにアオイ科トロロアオイ属由来成分を乾燥及び粉砕すればアオイ科トロロアオイ属由来成分の表面積が大きくなる等のため、本発明の凝集剤組成物におけるアオイ科トロロアオイ属由来成分としてアオイ科トロロアオイ属由来成分を乾燥及び粉砕したものを用いれば、本発明の凝集剤組成物による吸着および凝集作用がさらに起こり易い。
First, the components derived from the genus Troloae are described.
The component derived from the genus Trolooaoi is a component derived from plants such as angiosperms, dicotyledons, mallows, mallows, and abelmoschus. The component derived from the genus Troy's genus is composed of powders obtained by drying and pulverizing plants classified as genus Troy's, and includes powders obtained by drying and pulverizing okra (components derived from okra) It is. In addition to pectin, galactan, araban, mucin and the like, this mallow family Troloaoi genus component includes okra components such as minerals, calcium, potassium, vitamins A, B1, B2 and C. Thus, if the component derived from the genus Troy's family is dried and pulverized, the surface area of the genus Troy's family is increased, etc. If the dried and pulverized components are used, adsorption and aggregating action by the flocculant composition of the present invention are more likely to occur.

アオイ科トロロアオイ属由来成分をなす粉状体の粒度としては、18メッシュ以下であることが好ましく、さらに40メッシュ以下であることがより好ましい。このように、アオイ科トロロアオイ属由来成分の粒度は、処理対象となる排水に凝集剤組成物を投入した際の分散度や反応度を考慮し、細かいものであることが好ましい。
また、アオイ科トロロアオイ属由来成分として、アオイ科トロロアオイ属の植物をすり潰して得た液またはアオイ科トロロアオイ属の植物から抽出した抽出液を用いてもよい。
The particle size of the powdery body constituting the component of the genus Troy's family is preferably 18 mesh or less, and more preferably 40 mesh or less. Thus, it is preferable that the particle size of the component derived from the genus Troy's family is fine in consideration of the degree of dispersion and the reactivity when the flocculant composition is introduced into the wastewater to be treated.
Moreover, you may use the liquid obtained by crushing the plant of the mallow family Troloaoi, or the extract extracted from the plant of the mallow family Troloaoi.

なお、アオイ科トロロアオイ属由来成分は、アオイ科トロロアオイ属に属する植物の表皮部分、内部において内壁をなす繊維壁(以下、「内側繊維壁」ともいう。)および種うちの全てを一緒に原材料として用いたものであっても、これらのうちのいずれかを組み合わせて選択して原材料として用いたものであってもよい。例えばオクラであれば、果実、果皮、蔕、種のうちの全てを一緒に原材料として用いたものであっても、これらのうちのいずれかを組み合わせて選択して原材料として用いたものであってもよい。また、オクラの葉、花、茎、根などの部位全てを一緒に原材料として用いたものであっても、これらのうちのいずれかを組み合わせて選択して原材料として用いたものであってもよい。   In addition, the component derived from the genus Troy's family is the raw material of the epidermis part of the plant belonging to the genus Troy's family, the fiber wall forming the inner wall inside (hereinafter also referred to as “inner fiber wall”) and the seeds together. Even what was used may be selected and used as a raw material by combining any of these. For example, in the case of okra, all of fruits, pericarps, persimmons, and seeds are used as raw materials together, and any one of them is selected and used as a raw material. Also good. Moreover, even if all parts such as okra leaves, flowers, stems, and roots are used together as raw materials, they may be used as raw materials by selecting one of these in combination. .

また、アオイ科トロロアオイ属由来成分は、表皮部分、内側繊維壁及び種などのいずれについても、その部位選別の手間の省略、オクラなどの原料植物を有効利用する等の観点から、アオイ科トロロアオイ属に属する植物の全部分を原材料として調製したものをアオイ科トロロアオイ属由来成分として用いることが可能である。   In addition, the component derived from the genus Troy's family is the genus Troy's family from the viewpoint of omitting the labor of selecting the site, effectively using raw materials such as okra, etc. It is possible to use a plant prepared from the whole part of the plant belonging to No. 2 as a component derived from the genus Troloae.

次に、アオイ科トロロアオイ属由来成分と併用する吸着補助成分について述べる。
この吸着補助成分は、上記のアオイ科トロロアオイ属由来成分と併用するもので染料物質などの吸着を補助する成分となる。
本発明における「吸着補助成分」の一例として、たとえば、染色イオンの吸着を助けるためゼオライトを用いることができる。ゼオライトには、天然ゼオライト、人工ゼオライトがあるが、いずれも、主な成分はシリカ(二酸化ケイ素)とアルミナ(酸化アルミニウム)のアルミノケイ酸塩のなかで結晶構造中に比較的大きな空隙を持つものの総称である。
Next, the adsorbing auxiliary component used together with the component derived from the genus Trolloaid is described.
This adsorbing auxiliary component is used in combination with the above-mentioned component of the genus Troloae, and is a component that assists in adsorbing a dye substance or the like.
As an example of the “adsorption auxiliary component” in the present invention, for example, zeolite can be used to assist the adsorption of dyed ions. There are two types of zeolites: natural zeolite and artificial zeolite. The main component is a generic name for silica (silicon dioxide) and alumina (aluminum oxide) aluminosilicates with relatively large voids in the crystal structure. It is.

ゼオライトの表面は多孔質構造であり、この多孔質構造によって水溶液中の分子やイオンを吸着する能力がある。
また、ゼオライトは、イオン交換能も持っている。ゼオライトは、シリカ(二酸化ケイ素)とアルミナ(酸化アルミニウム)が酸素を介して結合した構造を持っているが、骨格中に生じる電荷の共有関係からアルミニウム原子の周りで電荷が不足し、陽イオンを補償する必要が生じている。そのため、陽イオンを吸着する機能を有する。
上記のように、ゼオライトも排水中に存在する染料物質の吸着を支援することができ、上記したアオイ科トロロアオイ属由来成分による作用を補償し、染料物質の吸着を促進することができる。
The surface of the zeolite has a porous structure, and this porous structure has the ability to adsorb molecules and ions in the aqueous solution.
Zeolite also has ion exchange capacity. Zeolite has a structure in which silica (silicon dioxide) and alumina (aluminum oxide) are bonded via oxygen, but due to the shared charge generated in the skeleton, the charge is insufficient around the aluminum atoms, and cations There is a need to compensate. Therefore, it has a function of adsorbing cations.
As described above, zeolite can also support the adsorption of the dye substance present in the waste water, and can compensate for the action of the above-mentioned components of the genus Troyaeaceae and promote the adsorption of the dye substance.

なお、排水中に含まれる染色の種類、量、また、排水中に含まれる他の物質の種類、量などに応じて、さまざまな吸着補助成分を組み合わせたり、併用したりすることが可能であり、たとえば、珪酸塩白土や、その他の活性珪酸、アルギン酸ナトリウム、ベントナイト等についても好適に使用可能である。
たとえば、珪酸塩白土は、二酸化珪素(SiO2)を主成分とし、酸化アルミルミニウム(アルミナ)(Al2O3)や、酸化ナトリウム(Na2O)、酸化鉄(Fe2O3)、酸化カルシウム(CaO)、酸化カリウム(K2O)、酸化マグネシウム(MgO)、水分(H2O)等を含むものである。珪酸塩白土としては、上記の成分を種々の配合比で含むものを用いることができるが、例えば、二酸化珪素(SiO2)を72.96%、酸化アルミルミニウム(Al2O3)を9.92%、酸化ナトリウム(Na2O)を4.98%、酸化鉄(Fe2O3)を4.95%、酸化カルシウム(CaO)を3.27%、酸化カリウム(K2O)を0.13%、酸化マグネシウム(MgO)をこん跡程度、水分(H2O)を3.81%含むもの等を好適に使用することができる。具体的には、珪酸塩白土としてソフトシリカ(株)製の製品名「ミリオン」、三井金属資源開発(株)製の製品名「イワミライト」等を好適に使用することができる。
Depending on the type and amount of dyeing contained in the wastewater, and the type and amount of other substances contained in the wastewater, various adsorption auxiliary components can be combined or used together. For example, silicate clay, other active silicic acid, sodium alginate, bentonite, and the like can be suitably used.
For example, silicate clay is mainly composed of silicon dioxide (SiO2), aluminum oxide (alumina) (Al2O3), sodium oxide (Na2O), iron oxide (Fe2O3), calcium oxide (CaO), potassium oxide (K2O). ), Magnesium oxide (MgO), moisture (H 2 O), and the like. As the silicate clay, those containing the above components in various blending ratios can be used. For example, silicon dioxide (SiO2) is 72.96%, aluminum oxide (Al2O3) is 9.92%, and oxidation is performed. Sodium (Na2O) 4.98%, iron oxide (Fe2O3) 4.95%, calcium oxide (CaO) 3.27%, potassium oxide (K2O) 0.13%, magnesium oxide (MgO) A trace or the like containing 3.81% of moisture (H2O) can be preferably used. Specifically, the product name “Million” manufactured by Soft Silica Co., Ltd., the product name “Iwamilite” manufactured by Mitsui Kinzoku Resources Development Co., Ltd., and the like can be suitably used as the silicate clay.

次に、本発明の凝集剤組成物の成分のうち凝集剤成分について述べる。
本発明の凝集剤組成物における凝集剤成分としては、多価金属塩を含む凝集剤を好適に使用することが可能である。凝集剤成分として用いることが可能な多価金属塩には、アルミニウム(Al)や鉄(Fe)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)などの多価の金属塩を採用することが可能であり、例えば、ポリ塩化アルミニウム(PAC;Al2(OH)mCl6-m)や、硫酸アルミニウム(硫酸バンド;Al2(SO4)3・nH2O)(日本工業規格 規格番号JISK1423)等を好適に使用することが可能である。
Next, among the components of the flocculant composition of the present invention, the flocculant component will be described.
As the flocculant component in the flocculant composition of the present invention, a flocculant containing a polyvalent metal salt can be preferably used. As the polyvalent metal salt that can be used as the aggregating agent component, it is possible to employ polyvalent metal salts such as aluminum (Al), iron (Fe), magnesium (Mg), calcium (Ca), and the like. For example, polyaluminum chloride (PAC; Al2 (OH) mCl6-m), aluminum sulfate (sulfuric acid band; Al2 (SO4) 3 · nH2O) (Japanese Industrial Standards standard number JISK1423), etc. can be suitably used. It is.

また、凝集剤成分は、前述したPAC(ポリ塩化アルミニウム)や硫酸バンド(硫酸アルミニウム)等の多価金属塩から選ばれる1種又はそれ以上の物質を組み合わせて構成されたものや、1種又はそれ以上の物質を主成分とし、他の物質を副成分として含むものであってもよい。   In addition, the flocculant component may be a combination of one or more substances selected from polyvalent metal salts such as PAC (polyaluminum chloride) and sulfuric acid band (aluminum sulfate) described above, It may contain a substance more than that as a main component and other substances as subcomponents.

次に、本発明の凝集剤組成物の成分のうち活性炭成分について述べる。
本発明における「活性炭成分」の一例としては様々な製品があるが、いずれも主成分は多孔質の炭素である。活性炭の表面は多孔質構造であり、この多孔質構造によって水溶液中の分子やイオンを吸着する能力がある。たとえば、株式会社サンテックスの製品名サンプルフM−TC(紛体)などを好適に使用することができる。
Next, the activated carbon component among the components of the flocculant composition of the present invention will be described.
There are various products as an example of the “activated carbon component” in the present invention, and the main component is porous carbon. The surface of the activated carbon has a porous structure, and this porous structure has the ability to adsorb molecules and ions in the aqueous solution. For example, a product name sample M-TC (powder) of Suntex Co., Ltd. can be suitably used.

次に、高分子凝集剤について説明する。
高分子凝集剤としては、カチオン性、アニオン性、ノニオン性のいずれの属性に分類されるものであってもよく、アクリル系の高分子の水溶性有機物にカルボキシル基やアミド基、スルホン基などを配置したものを凝集剤成分として好適に使用することが可能である。
この高分子凝集剤により架橋が促進され、染色排水がより大きな塊状のフロックとして形成される。
Next, the polymer flocculant will be described.
The polymer flocculant may be classified into any of the attributes of cationic, anionic and nonionic, and a carboxyl group, an amide group, a sulfone group, etc. are added to the water-soluble organic substance of the acrylic polymer. The arranged one can be suitably used as a flocculant component.
Crosslinking is promoted by the polymer flocculant, and the dyed waste water is formed as a larger block of floc.

次に、pH調整およびpH調整剤について述べる。
pH調整剤は、酸性pH調整剤としては、硫酸や炭酸、塩酸、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄等を好適に使用することが可能である。アルカリ性pH調整剤としては、水酸化ナトリウムや、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のいずれかまたはそれらの組み合わせを好適に使用することが可能である。pH調整剤としては、1種又はそれ以上の物質を主成分とし、他の成分を副成分として含むものであってもよい。
Next, pH adjustment and a pH adjuster will be described.
As the pH adjuster, sulfuric acid, carbonic acid, hydrochloric acid, ferrous sulfate, ferric sulfate, ferric chloride and the like can be suitably used as the acidic pH adjuster. As the alkaline pH adjuster, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate or the like or a combination thereof is preferably used. Is possible. The pH adjuster may contain one or more substances as the main component and other components as subcomponents.

本発明の凝集剤組成物ではpH調整が重要である。特に、本発明の第2の凝集剤組成物では、pH調整が重要である。
発明者は、対象となる染色排水によっては、アオイ科トロロアオイ属由来成分および吸着補助成分を加えた後、PACなどの凝集剤成分を投入した状態において、溶液のpH値を一旦低下させた後、中和剤で中和し、その後、高分子凝集剤を投入するという手順で、第1の凝集剤組成物を用いた場合と同様に、短時間で効果的な凝集作用が得られ、又 COD値の低減とともに、排水が脱色され、透明度が高くなるという現象を発見した。そこで、本発明では、PACなどの無機系凝集剤による凝集工程において溶液のpH値を一旦低下させるというpH調整を行うことが好ましい。
In the flocculant composition of the present invention, pH adjustment is important. In particular, pH adjustment is important in the second flocculant composition of the present invention.
The inventor, depending on the target dyeing wastewater, after adding a mallow family Troloae genus-derived component and an adsorption assisting component, in a state in which a flocculant component such as PAC is added, after once reducing the pH value of the solution, As in the case of using the first flocculant composition, an effective aggregating action can be obtained in a short time by the procedure of neutralizing with a neutralizing agent and then adding a polymer flocculant. As the value decreased, we found a phenomenon in which drainage was decolorized and transparency increased. Therefore, in the present invention, it is preferable to perform pH adjustment in which the pH value of the solution is temporarily lowered in the aggregation step using an inorganic flocculant such as PAC.

ここで、PACなどの無機系凝集剤を投入すると溶液はpH値が低下する傾向にあり、もし、PAC投入のみで溶液のpH値が低下した状態が得られた場合、酸性pH調整剤の投入はなくても染色排水の浄化処理が可能な場合がある。しかし、溶液の状態によっては、PACなどの凝集剤成分を投入しても十分に溶液のpH値が低下しないことがある。そこで、硫酸や炭酸、塩酸、硫酸第一鉄等などの酸性のpH調整剤を投入して一旦pH値を低下させるというpH調整を行う工夫を施すのである。
なお、PACなどの凝集剤成分を投入した後に一旦、溶液のpHを低下させて撹拌した後、今度は水酸化ナトリウムなどのアルカリ性pH調整剤を加えてpHを中性に戻す。
Here, when an inorganic flocculant such as PAC is added, the pH value of the solution tends to decrease. If a state where the pH value of the solution is decreased only by adding PAC, an acidic pH adjuster is added. In some cases, it may be possible to purify dyed wastewater. However, depending on the state of the solution, the pH value of the solution may not be sufficiently lowered even when a flocculant component such as PAC is added. In view of this, a device for adjusting the pH is provided by once reducing the pH value by introducing an acidic pH adjuster such as sulfuric acid, carbonic acid, hydrochloric acid, ferrous sulfate or the like.
In addition, after adding flocculant components such as PAC, the pH of the solution is once lowered and stirred, and then an alkaline pH adjuster such as sodium hydroxide is added to return the pH to neutral.

次に、染色排水の凝集処理および脱色処理の手順などについて説明する。
なお、本発明の凝集剤組成物を用いる凝集処理の処理工程としては、染色排水に対して投入して撹拌する作業のみで良く、特に、加熱したり加圧したりする必要はない。
以下、まず、第1の凝集剤組成物の投入手順をまとめ、その後に第2の凝集剤組成物の投入手順をまとめる。
Next, a description will be given of a procedure for agglomeration treatment and decolorization treatment of dyeing waste water.
In addition, as a processing step of the aggregating treatment using the aggregating agent composition of the present invention, it is only necessary to add and stir the dyed waste water, and it is not particularly necessary to heat or pressurize.
Hereinafter, first, the charging procedure of the first flocculant composition is summarized, and then the charging procedure of the second flocculant composition is summarized.

[第1の凝集剤組成物の成分とその投入順]
上記組成の凝集剤組成物を用いた処理として、まず、アオイ科トロロアオイ属由来成分を投入し、次に、凝集剤成分を投入した後、pH調整剤を投入してpHを調整し、次に、活性炭を投入し、最後に高分子凝集剤を投入するという順序で投入・撹拌を繰り返しつつ工程を進めてゆくという簡単な処理工程のみで染色排水を凝集させることが可能である。また、投入順序においては入れ替えてもよく、前記凝集剤組成物を同時に投入してもよい。なお、アオイ科トロロアオイ属由来成分とともに吸着補助成分を併用する形であっても良い。
本発明の凝集剤組成物を用いる凝集処理の処理時間については、もっとも、凝集物が沈降するまで凝集処理対象液を静置したり、凝集処理対象液から凝集した凝集物を回収したりする工程は必要であるが、後述するように、実験レベルでは、各工程の撹拌が長くても5分から10分程度と短い時間で工程が終了する。
[Components of first flocculant composition and their order of introduction]
As a treatment using the flocculant composition having the above composition, firstly, a component derived from the genus Troy's family is introduced, then, after the flocculant component is introduced, a pH adjuster is introduced to adjust the pH, and then In addition, it is possible to agglomerate the dye wastewater only by a simple treatment process in which activated carbon is charged and finally the polymer flocculant is charged, and the process is advanced while repeating charging and stirring. Further, in the charging order, the flocculant composition may be charged simultaneously. In addition, the form which uses an adsorption assisting component together with the component derived from the genus Troy's genus may be used.
Regarding the processing time of the aggregating treatment using the flocculant composition of the present invention, however, the step of allowing the aggregating treatment target liquid to stand until the agglomerate settles or recovering the agglomerated agglomerated material from the aggregating treatment target liquid. However, as will be described later, at the experimental level, the process is completed in a short time of about 5 to 10 minutes even if the stirring of each process is long.

以下、本発明の第1の凝集剤組成物を用いた凝集処理の各工程について説明する。
[アオイ科トロロアオイ属由来成分および吸着補助成分による吸着工程]
アオイ科トロロアオイ属由来成分を投入し、染色排水中に残留している成分を吸着する工程である。たとえばアオイ科トロロアオイ属由来成分と、ゼオライト等の吸着能を有する吸着補助成分を投入し、染色排水に残留している成分を吸着する工程である。たとえば5分間程度撹拌する。
なお、アオイ科トロロアオイ属由来成分による吸着工程と吸着補助成分による吸着工程は同時でもよいし、先にアオイ科トロロアオイ属由来成分を投入して1分程度撹拌し、次いで吸着補助成分を投入して撹拌する工程であってもよい。
Hereinafter, each step of the aggregating treatment using the first aggregating agent composition of the present invention will be described.
[Adsorption process using a component from the genus Trolloaid and adsorption auxiliary component]
This is a process in which components derived from the genus Troy's family are introduced and the components remaining in the dye wastewater are adsorbed. For example, this is a step of introducing a component derived from the genus Troy's genus and an adsorbing auxiliary component having adsorbability such as zeolite and adsorbing the component remaining in the dyeing waste water. For example, stir for about 5 minutes.
In addition, the adsorption process by the mallow family troolo mallow genus component and the adsorption process by the adsorption auxiliary component may be performed simultaneously. First, the mushroom troro mallow genus component is added and stirred for about 1 minute, and then the adsorption auxiliary component is added. It may be a step of stirring.

[無機系凝集剤による凝集工程]
無機系凝集剤を投入し、アオイ科トロロアオイ属由来成分や吸着補助成分により吸着した成分を凝集する工程である。たとえば、PACを投入し、1分間撹拌する。
[Aggregating step with inorganic coagulant]
This is a step of adding an inorganic flocculant to agglomerate the components adsorbed by the mushroom Troloae mite-derived component or the adsorption auxiliary component. For example, add PAC and stir for 1 minute.

[pH調整剤によるpH調整工程]
本発明の第1の凝集剤組成物を用いた凝集処理については、この無機系凝集剤の投入後のpH調整は、染色排水の種類や状態などによりケースバイケースで行うか否か決めればよい。たとえば、直接染料を用いた染色排水の場合、このpH調整工程を行わなくても染色排水のCOD値をある程度低下させ、脱色することが可能であることが多い。ただし、このpH調整工程を行うと、pH調整工程を行わない場合に比べて、より一層、COD値を低下させたり、溶液を透明化したりという効果が得られる場合が多い。
ここでいう、pH調整工程とは、たとえば、前述した無機系凝集剤の投入により溶液のpH値が十分低下していない場合、酸性pH調整剤を投入し、pH値を一旦低下させ、その後に、アルカリ性pH調整剤を投入して溶液を中和し、凝集を促進する工程である。pH値を一旦低下させ、再度中性に戻して中和することにより、アオイ科トロロアオイ属由来成分による吸着工程、吸着補助成分による吸着工程で吸着できない分子の凝集を促進する。たとえば水酸化ナトリウム溶液を投入し、1分間撹拌する。
[PH adjusting step with pH adjusting agent]
For the flocculation treatment using the first flocculating agent composition of the present invention, it may be determined whether or not the pH adjustment after the addition of the inorganic flocculating agent is performed on a case-by-case basis depending on the type and state of the dyeing waste water. . For example, in the case of dyeing wastewater using a direct dye, it is often possible to reduce the COD value of the dyeing wastewater to some extent and perform decoloring without performing this pH adjustment step. However, when this pH adjustment step is performed, the effect of further reducing the COD value or clarifying the solution is often obtained as compared with the case where the pH adjustment step is not performed.
As used herein, the pH adjustment step refers to, for example, when the pH value of the solution is not sufficiently lowered by the introduction of the inorganic flocculant described above, an acidic pH adjuster is added, the pH value is once reduced, and then In this step, an alkaline pH adjuster is added to neutralize the solution and promote aggregation. By once reducing the pH value and neutralizing it again by neutralization, the aggregation of molecules that cannot be adsorbed in the adsorption step using the component derived from the genus Troloae can be promoted. For example, sodium hydroxide solution is added and stirred for 1 minute.

[活性炭投入工程]
活性炭を投入し、溶液中に残っている未吸着物質を吸着する工程である。
前工程のpH調整工程によって、先立つ工程であるアオイ科トロロアオイ属由来成分による吸着工程や、吸着補助成分による吸着工程では吸着できなかった分子の凝集を促進するが、その他の未吸着物質などを吸着することができる。たとえば5分間撹拌する。
[Activated carbon charging process]
Activated carbon is used to adsorb unadsorbed substances remaining in the solution.
The pH adjustment process in the previous process promotes the aggregation of molecules that could not be adsorbed by the adsorption process using the components derived from the genus Troloae, which is the preceding process, and the adsorption process using the adjunct auxiliary component, but adsorbs other unadsorbed substances. can do. For example, stir for 5 minutes.

[高分子凝集剤による凝集工程]
高分子凝集剤を投入し、前工程までに凝集されつつある成分を架橋して大きなフロックを形成する工程である。たとえば、高分子凝集剤として、カチオン性、アニオン性、ノニオン性アクリル系の高分子の水溶性有機物にカルボキシル基やアミド基、スルホン基などを配置したポリアクリルアミド系の有機凝集剤を投入し、撹拌する。たとえば5分間撹拌する。
以上の各処理工程を経て、染料を含有する排水を凝集分離する。
[Aggregating step with polymer flocculant]
In this step, a polymer flocculant is added and components that have been aggregated up to the previous step are crosslinked to form large flocs. For example, as a polymer flocculant, a polyacrylamide organic flocculant in which a carboxyl group, an amide group, a sulfone group, etc. are arranged in a water-soluble organic substance of a cationic, anionic or nonionic acrylic polymer is added and stirred. To do. For example, stir for 5 minutes.
Through the above treatment steps, the wastewater containing the dye is agglomerated and separated.

[第2の凝集剤組成物の成分とその投入順]
次に、本発明の第2の凝集剤組成物を用いた凝集処理の各工程について説明する。
アオイ科トロロアオイ属由来成分および吸着補助成分による吸着工程、無機系凝集剤による凝集工程については、前述した本発明の第1の凝集剤組成物を用いた凝集処理における工程と同様で良い。
[Second flocculant composition components and their order of introduction]
Next, each step of the aggregating treatment using the second aggregating agent composition of the present invention will be described.
The adsorption step using the mallow family Troloae genus-derived component and the adsorption auxiliary component, and the aggregation step using the inorganic flocculant may be the same as the steps in the aggregating treatment using the first flocculant composition of the present invention described above.

[pH調整剤によるpH調整工程]
第2の凝集剤組成物を用いた凝集処理については、pH調整が重要となってくる。特に、スレン染料を用いた染色排水の場合、この無機系凝集剤の投入後のpH調整工程により、効果的にCOD値が低下し、脱色することが可能であることが多い。特に、前述した無機系凝集剤の投入により溶液のpH値が十分低下していない場合、酸性pH調整剤を投入し、pH値を調整して一旦低下させ、その後に、アルカリ性pH調整剤を投入して溶液を中和し、凝集を促進する工程である。pH値を一旦低下させ、再度中性に戻して中和することにより、アオイ科トロロアオイ属由来成分による吸着工程、吸着補助成分による吸着工程で吸着できない分子の凝集を促進する。ここでは、たとえば水酸化ナトリウム溶液を投入し、1分間撹拌する。
[PH adjusting step with pH adjusting agent]
The pH adjustment is important for the aggregating treatment using the second aggregating agent composition. In particular, in the case of dyeing wastewater using selenium dye, the COD value can be effectively reduced and decolored by the pH adjustment step after the addition of the inorganic flocculant. In particular, when the pH value of the solution is not sufficiently lowered due to the introduction of the inorganic flocculant described above, the acidic pH adjuster is introduced, the pH value is adjusted and then lowered, and then the alkaline pH adjuster is introduced. In this step, the solution is neutralized to promote aggregation. By once reducing the pH value and neutralizing it again by neutralization, the aggregation of molecules that cannot be adsorbed in the adsorption step using the component derived from the genus Troloae can be promoted. Here, for example, sodium hydroxide solution is added and stirred for 1 minute.

[高分子凝集剤による凝集工程]
高分子凝集剤を投入し、前工程までに凝集されつつある成分を架橋して大きなフロックを形成する工程である。前述した本発明の第1の凝集剤組成物を用いた凝集処理における工程と同様で良い。たとえば5分間撹拌する。
[Aggregating step with polymer flocculant]
In this step, a polymer flocculant is added and components that have been aggregated up to the previous step are crosslinked to form large flocs. It may be the same as the step in the aggregating treatment using the first aggregating agent composition of the present invention described above. For example, stir for 5 minutes.

各成分の投入量については、排水の種類や性状などにより異なるため、適宜調整することが可能である。   About the input amount of each component, since it changes with kinds, properties, etc. of drainage, it can adjust suitably.

以上の各処理工程を経て、染料を含有する排水を凝集分離する。
なお、上記の基本処理工程に対して、様々な補助工程、予備工程を付加することができる。たとえば、上記の第1の凝集剤組成物、第2の凝集剤組成物のいずれも、最初の処理工程がアオイ科トロロアオイ属由来成分の投入であったが、染色排液が大きくアルカリ性に傾いた状態の場合、アオイ科トロロアオイ属由来成分の投入に先立って、アルカリ性の強さを緩和するため、硫酸などの酸性pH調整剤を投入しておく処理工程も有効である場合がある。強酸性の染色排液の場合も同様に、アルカリ性pH調整剤を投入してあらかじめ中和しておくことも有効である。pHを中和する工程においては、先に行ってもよいし、処理工程内で行ってもよい。
Through the above treatment steps, the wastewater containing the dye is agglomerated and separated.
Various auxiliary steps and preliminary steps can be added to the above basic processing steps. For example, in both the first flocculant composition and the second flocculant composition described above, the first treatment step was the introduction of a component derived from the genus Troyae, but the dyeing effluent was greatly inclined to be alkaline. In the case of the state, a treatment process in which an acidic pH adjusting agent such as sulfuric acid is introduced may be effective in order to reduce the alkaline strength prior to the introduction of the component from the genus Troy's family. Similarly, in the case of a strongly acidic dyeing effluent, it is also effective to add an alkaline pH adjuster and neutralize it beforehand. The step of neutralizing the pH may be performed first or may be performed within the processing step.

以下、本発明の凝集剤組成物を用いて染色排水に対する凝集処理の実施例及び比較例を含む実験例を示す。なお、本発明はこれらの例にのみ限定されるものではない。
凝集剤組成物の実施例として、アオイ科トロロアオイ属由来成分、吸着補助成分、凝集剤成分、pH調整剤、活性炭、高分子凝集剤としては、特に断りのない限り、以下のものを用いた。
Hereinafter, experimental examples including Examples and Comparative Examples of aggregating treatment for dyed wastewater using the aggregating agent composition of the present invention will be shown. In addition, this invention is not limited only to these examples.
As examples of the flocculant composition, the followings were used as components from the genus Troy's family, adsorption assisting component, flocculant component, pH adjuster, activated carbon, and polymer flocculant, unless otherwise specified.

[アオイ科トロロアオイ属由来成分]
以下のいずれかのうち、特に明示がない限り、(1)のオクラ果実および実を粉砕、乾燥して得られた粉状体を用いた。
(1)オクラ果実および実を粉砕、乾燥して得られた粉状体
(2)オクラ果実および実を粉砕、乾燥して得られた粉状体を水に溶かしたもの
(3)オクラ果実および実をすり潰して得た液分
(4)オクラ果実および実から抽出した抽出液
(5)オクラの茎と根を粉砕、乾燥して得られた粉状体
(6)オクラの茎と根を粉砕、乾燥して得られた粉状体を水に溶かしたもの
(7)オクラの茎と根をすり潰して得た液分
(8)オクラの茎と根から抽出した抽出液
[吸着補助成分]
吸着補助成分としては、ゼオライト(三井金属資源開発(株)製の製品名「イワミライト」)を用いた。
[凝集剤成分(多価金属塩)]
凝集剤成分としては、PAC(巽合成化学(株)製PAC Al2O3として10%含有)を用いた。
[pH調整剤]
酸性pH調整剤としては、硫酸を用いた。アルカリ性pH調整剤としては、水酸化ナトリウム(大和薬品工業(株)苛性ソーダ)を用いた。
[活性炭成分]
活性炭成分としては、活性炭((株)サンテックス製の製品名「サンプルフM−TC」)を用いた。
[高分子凝集剤]
高分子凝集剤としては、ポリアクリルアミド系の有機系凝集剤(ダイヤニトリックス(株)製の製品名「ダイヤフロック」)を用いた。
[実験器具]
ビーカー(IWAKI社製のほうけい酸ガラス(JIS R 3503準拠)、外径φ90mm、高さ120mm、容量500ml)に対して、予め調製した本発明にかかる凝集剤組成物を攪拌条件下で投入することにより実験を行った。
[測定方法]
JIS K 0102(100℃における酸素消費量)に基づいてCODMnを測定した。処理前後の色度については、試料を10倍希釈後、分光光度計 UV−200((株)島津製作所製)により測定した。
[Ingredients from the genus Troloaoi]
Unless otherwise specified, powdered bodies obtained by crushing and drying okra fruits and fruits of (1) were used.
(1) Powdered body obtained by crushing and drying okra fruit and fruit (2) Powdered body obtained by crushing and drying okra fruit and fruit in water (3) Okra fruit and Liquid obtained by grinding fruit (4) Extract extracted from okra fruit and fruit (5) Powder obtained by crushing and drying okra stem and root (6) Crushing okra stem and root (7) Liquid obtained by crushing okra stems and roots (8) Extract extracted from okra stems and roots [Adsorption auxiliary component]
As an adsorption auxiliary component, zeolite (product name “Iwamilite” manufactured by Mitsui Metal Resources Development Co., Ltd.) was used.
[Flocculant component (polyvalent metal salt)]
As the flocculant component, PAC (containing 10% as PAC Al2O3 manufactured by Sakai Synthetic Chemical Co., Ltd.) was used.
[PH adjuster]
Sulfuric acid was used as the acidic pH adjuster. Sodium hydroxide (Daiwa Pharmaceutical Co., Ltd. caustic soda) was used as the alkaline pH adjuster.
[Activated carbon component]
As the activated carbon component, activated carbon (product name “Sample M-TC” manufactured by Suntex Co., Ltd.) was used.
[Polymer flocculant]
As the polymer flocculant, a polyacrylamide organic flocculant (product name “Diafloc” manufactured by Dianitics Co., Ltd.) was used.
[Laboratory instrument]
A pre-prepared flocculant composition according to the present invention is charged into a beaker (IWAKI borosilicate glass (JIS R 3503 compliant), outer diameter φ90 mm, height 120 mm, capacity 500 ml) under stirring conditions. The experiment was conducted.
[Measuring method]
CODMn was measured based on JIS K 0102 (oxygen consumption at 100 ° C.). The chromaticity before and after the treatment was measured with a spectrophotometer UV-200 (manufactured by Shimadzu Corporation) after the sample was diluted 10 times.

[処理した染色排水]
染色排水のサンプルとして下記の試料を用意した。試料1、2、3、6については、実際に染色工場などから排出される排水を入手して実験した。これは染色工程のみならず、染色工場にて他の工程などで発生した排水も混合された実排水例である。試料4、5においては実際に染色工場などで使用されている各染料の組成を参考にして調整したものを用いた。
試料1.木綿などに反応染料を用いて染色している染色工場の排水(以下、非スレン系染色排水と呼ぶ)
試料2. スレン系染料により染色した場合の染色排水(以下、スレン系染色排水と呼ぶ)
試料3. 分散染料により染色した場合の染色排水(以下、分散染色排水と呼ぶ)
試料4. 酸性染料により染色した場合の染色排水
試料5. カチオン染料により染色した場合の染色排水
試料6. 赤顔料により染色した場合の顔料排水
[Processed dye wastewater]
The following specimens were prepared as samples of dye waste water. Samples 1, 2, 3, and 6 were tested by obtaining waste water actually discharged from a dyeing factory or the like. This is an example of actual drainage in which wastewater generated not only in the dyeing process but also in other processes in the dyeing factory is mixed. Samples 4 and 5 were prepared by referring to the composition of each dye actually used in a dyeing factory or the like.
Sample 1. Dyeing plant wastewater dyed with reactive dyes on cotton etc. (hereinafter referred to as non-slen dyeing wastewater)
Sample 2. Dyeing wastewater dyed with selenium dye (hereinafter referred to as selenium dyeing wastewater)
Sample 3. Dyeing wastewater dyed with disperse dye (hereinafter referred to as disperse dyeing wastewater)
Sample 4. Dyeing wastewater dyed with acid dye Sample 5. Dyeing wastewater dyed with cationic dye Sample 6. Pigment wastewater dyed with red pigment

[実施例1]非スレン系染色排水を用いた実験
実施例1として、非スレン系染色排水500mLに対し、本発明の第1の凝集剤組成物を用いて実験を行った。まず、アオイ科トロロアオイ属由来成分25mg、ゼオライト400mgを添加、5分間撹拌した後、PACを1〜2mlを添加して1分程撹拌し、次に6%水酸化ナトリウムを添加してpHを中性域に調整する。次に活性炭1gを添加し、5分間撹拌した後、高分子凝集剤を2.5mg添加し、これを5分間撹拌する。
Example 1 Experiment Using Non-Slen Dyeing Drainage As Example 1, an experiment was performed on 500 mL of non-slen dyeing wastewater using the first flocculant composition of the present invention. First, add 25 mg of the mushroom Troloae mushroom component and 400 mg of zeolite, stir for 5 minutes, add 1 to 2 ml of PAC, stir for about 1 minute, and then add 6% sodium hydroxide to adjust the pH. Adjust to gender. Next, 1 g of activated carbon is added and stirred for 5 minutes, and then 2.5 mg of a polymer flocculant is added and stirred for 5 minutes.

[比較例1〜3]
上記の実施例1において、次の比較実験を行った。
比較例1は、本発明の第1の凝集剤組成物を用いた処理パターンのpH調整剤の投入順序を変えて、実施例1と同量のアルカリ性pH調整剤をPACより先に投入しておくパターンである。つまり、本発明の第1の凝集剤組成物を用いた処理手順として、有効な投入順序を検討した。
比較例2は、本発明の第2の凝集剤組成物を用いたパターンであり、実施例1より活性炭を抜いたものとなる。
比較例3は、比較実験として、活性炭のみを投入して染料物質の吸着を見るパターンである。つまり、本発明のように他の構成要素の作用が有効なのか、活性炭のみで脱色されてしまうものかを実験するものである。なお、比較例3は実施例1と同量の活性炭のみを投入後、10分間撹拌し、遠心分離(3000rpm、5分間)後にCODMnと吸光度を測定した。
[Comparative Examples 1-3]
In the above Example 1, the following comparative experiment was performed.
In Comparative Example 1, the pH adjusting agent in the treatment pattern using the first flocculant composition of the present invention was changed in order, and the same amount of alkaline pH adjusting agent as in Example 1 was added before PAC. It is a pattern to put. That is, an effective charging order was examined as a processing procedure using the first flocculant composition of the present invention.
Comparative Example 2 is a pattern using the second flocculant composition of the present invention, and is obtained by removing activated carbon from Example 1.
Comparative Example 3 is a pattern in which only activated carbon is added and the adsorption of the dye substance is observed as a comparative experiment. That is, an experiment is conducted as to whether the action of other components is effective as in the present invention, or whether the action is caused by decolorization only with activated carbon. In Comparative Example 3, only the same amount of activated carbon as in Example 1 was added, stirred for 10 minutes, and centrifuged (3000 rpm, 5 minutes), and then CODMn and absorbance were measured.

表1、図1および図9に結果を示す。
まず、表1のCOD値において非スレン系染色排水の原水のCOD値が190.8mg/lであったところ、実施例1の処理水は56mg/lまで低減できたことが確認できた。また、図1を見ると、実施例1の上澄水の色度も顕著に改善されている。これらの結果より、非スレン系の染色排水に対して、本発明の第1の凝集剤組成物を用いることで効果的に凝集処理を行うことができ、且つ、COD値の低減と脱色効果を同時に得られることを確認した。
なお、pH調整剤の投入順序を変えた比較例1においても、COD値と吸光度の低減が確認できたが、実施例1がより効果的な結果を得られたことより、非スレン系染色排水に対する本発明の第1凝集剤組成物を用いた処理手順としては、実施例1の投入順序がもっとも効果的であることが確認できた。
また、実施例1と、比較例2により、活性炭以外の成分を固定し、活性炭の投入をする場合と活性炭の投入をしない場合を比較すると、その結果、活性炭の有無により結果に明らかな違いが生じている。そのため、活性炭の存在が重要であることが分かる。しかし、実施例1および比較例1と、比較例3により、活性炭の成分を固定し、アオイ科トロロアオイ属由来成分などの他の成分が存在する場合としない場合を比較した結果、活性炭のみでは浄化効果が十分には得られていないことが分かる。
The results are shown in Table 1, FIG. 1 and FIG.
First, it was confirmed that the treated water of Example 1 could be reduced to 56 mg / l when the COD value of the raw water of the non-slen dyed wastewater was 190.8 mg / l in the COD values of Table 1. Moreover, when FIG. 1 is seen, the chromaticity of the supernatant water of Example 1 is also improved significantly. From these results, it is possible to effectively agglomerate non-stained dyed wastewater by using the first flocculant composition of the present invention, and to reduce the COD value and remove the color. It was confirmed that it was obtained at the same time.
In addition, in Comparative Example 1 in which the order of introducing the pH adjusting agent was changed, it was confirmed that the COD value and the absorbance were reduced. However, since Example 1 obtained more effective results, the non-slen dye wastewater As a treatment procedure using the first flocculant composition of the present invention, it was confirmed that the charging order of Example 1 was the most effective.
Further, in Example 1 and Comparative Example 2, when components other than activated carbon are fixed and activated carbon is charged and activated carbon is not charged, there is a clear difference in results depending on the presence or absence of activated carbon. Has occurred. Therefore, it can be seen that the presence of activated carbon is important. However, in Example 1 and Comparative Example 1 and Comparative Example 3, the components of the activated carbon were fixed, and the case where there was no other component such as a component derived from the genus Troyceae was compared with the case where there was no other component. It turns out that the effect is not fully obtained.

これらの結果を統合すれば、本発明の凝集剤組成物の構成要素である、アオイ科トロロアオイ属由来成分と、凝集剤成分と、pH調整剤と、活性炭と、高分子凝集剤が有効成分であり、それらを上記の手順で投入することにより、染色排水を有効に凝集させることができ、COD値を低減させるとともに、従来は難しいとされた脱色処理も同時に可能であることが確認できた。   If these results are integrated, the active ingredient is the component derived from the genus Troy's family, the flocculant component, the pH adjuster, the activated carbon, and the polymer flocculant, which are the components of the flocculant composition of the present invention. In addition, it was confirmed that by adding them in the above-described procedure, the dyeing waste water can be effectively aggregated, the COD value can be reduced, and decoloring treatment, which has been considered difficult in the past, can be simultaneously performed.

[実施例2]非スレン系染色排水を用いた実験(酸性pH調整剤併用の場合)
実施例2として、実施例1で用いた排水と同様の非スレン系染色排水に対し、酸性pH調整剤を用いて、PAC投入後にさらにpHを低下させる実験を行った。手順としては、実施例1と同量のPAC投入後に、pH4〜5となるように酸性pH調整剤として硫酸を投入する部分のみが追加されている。
[Example 2] Experiment using non-slen dyed wastewater (in combination with acidic pH adjuster)
As Example 2, an experiment was carried out to further reduce the pH after charging the PAC using an acidic pH adjuster with respect to the non-slen dyed waste water similar to the waste water used in Example 1. As a procedure, after adding the same amount of PAC as in Example 1, only a portion where sulfuric acid is added as an acidic pH adjuster is added so that the pH becomes 4 to 5.

[比較例4]
上記の実施例2に対し、比較例4として、本発明の第2の凝集剤組成物を用いて比較実験を行った。手順としては、実施例2より活性炭を抜いたものとなる。
[Comparative Example 4]
A comparative experiment was performed on the above Example 2 as Comparative Example 4 using the second flocculant composition of the present invention. As a procedure, the activated carbon is removed from Example 2.

表2、図2および図10に結果を示す。
まず、表2のCOD値において非スレン系染色排水の原水のCOD値が191.6mg/lであったところ、実施例2の処理水は56mg/lまで低減できたことが確認できた。ここで、実施例1の結果と実施例2の結果を比べると、COD値は同様の結果ではあるが、吸光度を見ると、若干ではあるが改善効果が得られている。また、第2の凝集剤組成物を用いた、同様の処理手順である、比較例2と比較例4の結果を比べると、同量のPAC投入後に酸性pH調整剤を投入した比較例4の方がCOD値とともに吸光度も改善されていることが確認できた。つまり、対象となる染色排水の種類にもよるが、当該非スレン系の染色排水においては、PAC投入後にpH値が低下するように調整することは有効であり、それにより吸光度若しくはCOD値のさらなる改善効果が得られることが確認できた。
The results are shown in Table 2, FIG. 2 and FIG.
First, it was confirmed that the treated water of Example 2 could be reduced to 56 mg / l when the COD value of the raw water of non-slen dyed wastewater was 191.6 mg / l in the COD values of Table 2. Here, when the result of Example 1 is compared with the result of Example 2, the COD value is the same result, but when the absorbance is observed, an improvement effect is obtained although it is slightly. Moreover, when comparing the results of Comparative Example 2 and Comparative Example 4 which are similar treatment procedures using the second flocculant composition, Comparative Example 4 in which an acidic pH adjuster was added after the same amount of PAC was added. It was confirmed that the absorbance improved with the COD value. In other words, although depending on the type of dyeing wastewater to be treated, it is effective to adjust the pH value so that the pH value decreases after the PAC has been added, thereby further increasing the absorbance or COD value. It was confirmed that an improvement effect was obtained.

[実施例3]スレン系染色排水を用いた実験
実施例3として、スレン系染色排水500mLに対し、本発明の第1の凝集剤組成物を用いて実験を行った。手順としては、実施例1と同様に実験を行った。
[Example 3] Experiment using selenium dye wastewater As Example 3, an experiment was performed on 500 mL of selenium dye wastewater using the first flocculant composition of the present invention. The procedure was the same as in Example 1.

[比較例5〜7]
上記の実施例3において、次の比較実験を行った。
比較例5として、本発明の第1の凝集剤組成物を用いた処理パターンのpH調整剤の投入順序を変えて、実施例3と同量のアルカリ性pH調整剤をPACより先に投入した。
比較例6は、本発明の第2の凝集剤組成物を用いたパターンであり、実施例3より活性炭を抜いたものとなる。
比較例7は、比較実験として、活性炭のみを投入して染料物質の吸着を見た。なお、比較例7は実施例3と同量の活性炭のみを投入後、10分間撹拌し、遠心分離(3000rpm、5分間)後にCODMnと吸光度を測定した。
[Comparative Examples 5 to 7]
In Example 3 above, the following comparative experiment was performed.
As Comparative Example 5, the same amount of alkaline pH adjusting agent as that of Example 3 was added before PAC by changing the order of adding the pH adjusting agent of the treatment pattern using the first flocculant composition of the present invention.
Comparative Example 6 is a pattern using the second flocculant composition of the present invention, and is obtained by removing activated carbon from Example 3.
In Comparative Example 7, as a comparative experiment, only activated carbon was added and the adsorption of the dye substance was observed. In Comparative Example 7, only the same amount of activated carbon as in Example 3 was added, stirred for 10 minutes, and centrifuged (3000 rpm, 5 minutes), and then CODMn and absorbance were measured.

表3、図3および図11に結果を示す。
まず、表3のCOD値を見ると、スレン系染色排水の原水のCOD値が400mg/lであったところ、実施例3の処理水は70mg/lまで低減できていることが確認できた。また、図3を見ると、上澄水の色度も顕著に改善されている。
なお、非スレン系染色排水を用いた実施例1に係る実験結果と、スレン系染色排水を用いた実施例3に係る実験結果を比べることにより、染色排水の種類により、本発明の第1の凝集剤組成物、第2の凝集剤組成物の各々を用いた場合の凝集効果、脱色効果などが顕著に違うことが明らかになった。
まず、非スレン系染色排水に対しては、前述のように、活性炭の投入がない比較例2が最もCODの除去率が低く、上澄水も脱色できていないことなどから、活性炭の存在が重要であることが確認できている。また、PACよりも先にアルカリ性pH調整剤を投入した場合でも、活性炭があれば有効な結果は得られていることが分かった。
逆に、スレン系染色排水に対しては、活性炭を投入しない、第2の凝集剤組成物を用いた凝集処理法である比較例6が実施例3に次いでCODの除去率が高く、上澄水も脱色出来ている。また、活性炭を投入していても、PACより先にアルカリ性pH調整剤を投入することで脱色効果は得られなくなり、CODの除去率も低いことが分かった。従って、活性炭の存在よりも、PAC投入等によりpH値を一旦低下させる工程が重要であることが明らかになった。
The results are shown in Table 3, FIG. 3 and FIG.
First, looking at the COD values in Table 3, it was confirmed that the treated water of Example 3 was reduced to 70 mg / l when the COD value of the raw water of the selenium dyeing wastewater was 400 mg / l. Moreover, when FIG. 3 is seen, the chromaticity of supernatant water is also improved significantly.
In addition, by comparing the experimental result according to Example 1 using the non-slen dye waste water and the experimental result according to Example 3 using the slen dye waste water, the first of the present invention is determined depending on the type of the dye waste water. It was revealed that the aggregating effect, the decoloring effect, and the like were significantly different when each of the aggregating agent composition and the second aggregating agent composition was used.
First, as described above, the presence of activated carbon is important for non-stained dyed wastewater because Comparative Example 2 without activated carbon is the lowest COD removal rate and the supernatant water is not decolorized. It has been confirmed that. In addition, even when the alkaline pH adjuster was added prior to PAC, it was found that effective results were obtained with activated carbon.
On the contrary, Comparative Example 6 which is a coagulation treatment method using the second coagulant composition without adding activated carbon to the selenium dyeing wastewater has the highest COD removal rate after Example 3, and the supernatant water Can also be decolored. In addition, even when activated carbon was added, it was found that by introducing an alkaline pH adjuster prior to PAC, the decoloring effect could not be obtained, and the COD removal rate was low. Therefore, it became clear that the process of once decreasing the pH value by charging PAC or the like is more important than the presence of activated carbon.

これらの結果から、スレン系染色排水に対しては本発明の第1の凝集剤組成物、第2の凝集剤組成物のいずれにおいても、PAC投入等によりpH値を一旦低下させるpH調整工程を伴うものであれば効果的に凝集処理が行うことができ、且つ、COD値低減と脱色効果を同時に得られることが確認できた。また、スレン系染色排水においても活性炭の存在は有効であるといえるが、一方で、比較例6のCOD値と吸光度が明らかに改善されていることより、スレン系染色排水ではpH調整が重要であり、且つ、活性炭がなくても有効な脱色効果は得られることが図3より明らかになった。   From these results, the pH adjustment step for temporarily reducing the pH value by adding PAC or the like in both the first flocculant composition and the second flocculant composition of the present invention for the selenium dye wastewater. It was confirmed that the coagulation treatment can be effectively carried out if accompanied, and that the COD value reduction and the decoloring effect can be obtained at the same time. Moreover, although it can be said that the presence of activated carbon is also effective in the selenium dye wastewater, on the other hand, since the COD value and the absorbance of Comparative Example 6 are clearly improved, pH adjustment is important in the selenium dye wastewater. FIG. 3 clearly shows that an effective decoloring effect can be obtained even when there is no activated carbon.

実施例4から実施例7においては、各々の性質の異なる染色排水に対し、本発明の第1の凝集剤組成物による効果の一般性を確認するため、各成分の投入量など、処理条件は固定して実験を行った。なお、実際は、各染色排水における最適処理条件は異なるため、各々に対する適切な投入量等は検証する必要がある。また、それによりCODの除去率と吸光度はさらに改善できる。実施例8においては、非スレン系染色排水500Lに対して同様の処理条件で実証実験を行い、スケールアップでの処理に対する効果を確認した。   In Example 4 to Example 7, in order to confirm the general effect of the first flocculant composition of the present invention on the dyeing wastewater having different properties, the processing conditions such as the amount of each component added are The experiment was carried out in a fixed manner. Actually, since the optimum treatment conditions for each dyeing wastewater are different, it is necessary to verify an appropriate input amount for each. This can further improve the COD removal rate and absorbance. In Example 8, a demonstration experiment was performed under the same processing conditions on 500 L of non-stained dyeing wastewater, and the effect on the processing in scale-up was confirmed.

[実施例4]分散染色排水を用いた実験
分散染色排水500mLを用いた以外は、実施例1と同様に実験を行った。
結果を表4、図4および図12に示す。
[Example 4] Experiment using disperse dye wastewater The experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that 500 ml disperse dye wastewater was used.
The results are shown in Table 4, FIG. 4 and FIG.

[実施例5]酸性染料を用いた実験
酸性染料を用いた場合の染色排水500mLを用いた以外は、実施例1と同様に実験を行った。
結果を表4、図5および図13に示す。
[Example 5] Experiment using acid dye An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 500 mL of dye waste water was used.
The results are shown in Table 4, FIG. 5 and FIG.

[実施例6]カチオン染料を用いた実験
カチオン染料を用いた場合の染色排水500mLを用いた以外は、実施例1と同様に実験を行った。
結果を表4、図6、図14に示す。
[Example 6] Experiment using a cationic dye An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 500 mL of dye waste water when a cationic dye was used was used.
The results are shown in Table 4, FIG. 6, and FIG.

[実施例7]赤顔料を用いた実験
赤顔料を用いた場合の顔料排水500mLを用いた以外は、実施例1と同様に実験を行った。
結果を表4、図7および図15に示す。
[Example 7] Experiment using a red pigment An experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that 500 mL of pigment waste water was used when a red pigment was used.
The results are shown in Table 4, FIG. 7 and FIG.

[実施例8]スケールアップによる実証実験
非スレン系染色排水500Lに対して、バッチタンクによる実証実験を染色工場で行った。手順としては、実施例1と同様の処理条件でスケールアップして行った。
結果を表5、図8および図16に示す。
[Example 8] Demonstration experiment by scale-up A demonstration experiment using a batch tank was conducted in a dyeing factory for 500 L of non-slen dye wastewater. The procedure was scaled up under the same processing conditions as in Example 1.
The results are shown in Table 5, FIG. 8 and FIG.

これらの実験結果を統合すれば、本発明の凝集剤組成物の構成要素である、アオイ科トロロアオイ属由来成分と、凝集剤成分と、活性炭と、高分子凝集剤が有効成分であり、それらを上記の手順で投入することにより、染色排水を有効に凝集させることができ、COD値を低減させるとともに、従来は難しいとされた脱色処理も同時に可能であることが確認できた。そして、スレン系染色排水など、着色成分の種類によっては、活性炭がなくてもPAC等の凝集剤成分によりpH値を低下させるというpH調整を行うことで、有効な脱色作用を得られることが確認できた。また、スケールアップでの処理においても、ビーカーテストによる実験結果を再現することができ、同様の凝集効果、脱色効果を得られることが確認できた。   By integrating these experimental results, the components of the flocculant composition of the present invention, the component derived from the genus Troy's family, the flocculant component, the activated carbon, and the polymer flocculant are the active ingredients. By introducing in the above procedure, it was confirmed that the dyeing waste water can be effectively aggregated, the COD value can be reduced, and decoloring treatment, which has been difficult in the past, can be simultaneously performed. And depending on the type of coloring component such as selenium dyeing wastewater, it is confirmed that an effective decoloring action can be obtained by adjusting the pH by lowering the pH value with an aggregating agent component such as PAC even without activated carbon. did it. In addition, in the scale-up processing, it was possible to reproduce the experimental results by the beaker test and to confirm that the same aggregating effect and decoloring effect can be obtained.

以上、本発明の凝集剤組成物および凝集方法によれば、染色排水を有効に凝集させる効果がり、COD値を低下させるとともに、従来は難しいとされた脱色処理も短時間で同時に可能であることが確認できた。   As described above, according to the aggregating agent composition and the aggregating method of the present invention, there is an effect of effectively aggregating the dye waste water, the COD value is reduced, and decoloring treatment that has been considered difficult in the past can be simultaneously performed in a short time. Was confirmed.

本発明の凝集剤組成物及びこれを用いた凝集処理方法は、染料工場などからの排水で染料物質やその他染色工程で生じる物質が含有されている染色排水に対して好適に用いることができる。   The flocculant composition of the present invention and the coagulation treatment method using the same can be suitably used for dye wastewater containing dye substances and other substances generated in dyeing processes from wastewater from dye factories and the like.

以上、本発明の好ましい実施形態を図示して説明してきたが、本発明の技術的範囲を逸脱することなく種々の変更が可能であることは理解されるであろう。   While preferred embodiments of the invention have been illustrated and described, it will be appreciated that various changes can be made without departing from the scope of the invention.

非スレン系染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例1」、「比較例1〜3」の実験結果を示す写真である。It is a photograph which shows the experimental result of "Example 1" and "Comparative Examples 1-3" which used the flocculant composition of this invention with respect to the non-slen system dye waste_water | drain. 非スレン系染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例2」、「比較例4」の実験結果を示す写真である。It is a photograph which shows the experimental result of "Example 2" and "Comparative example 4" which used the flocculant composition of this invention with respect to the non-slen system dyeing | draining waste_water | drain. スレン系染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例3」、「比較例5〜7」の実験結果を示す写真である。It is a photograph which shows the experimental result of "Example 3" and "Comparative Examples 5-7" which used the flocculent composition of this invention with respect to the selenium dye waste_water | drain. 分散染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例4」の実験結果を示す写真である。It is a photograph which shows the experimental result of "Example 4" using the flocculant composition of this invention with respect to disperse dyeing | draining waste water. 酸性染料により染色した場合の染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例5」の実験結果を示す写真である。It is a photograph which shows the experimental result of "Example 5" using the flocculant composition of this invention with respect to the dyeing | draining waste_water | drain at the time of dyeing | staining with an acidic dye. カチオン染料により染色した場合の染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例6」の実験結果を示す写真である。It is a photograph which shows the experimental result of "Example 6" using the flocculant composition of this invention with respect to the dyeing | draining waste_water | drain at the time of dyeing | staining with a cationic dye. 赤顔料により染色した場合の染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例7」の実験結果を示す写真である。It is a photograph which shows the experimental result of "Example 7" using the flocculant composition of this invention with respect to the dyeing | draining waste_water | dye at the time of dyeing | staining with a red pigment. 非スレン系染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例8」の実証実験結果を示す写真である。It is a photograph which shows the verification experiment result of "Example 8" using the flocculant composition of this invention with respect to non-slen system dyeing | draining waste water. 非スレン系染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例1」、「比較例1〜3」における吸光度を示す図である。It is a figure which shows the light absorbency in "Example 1" and "Comparative Examples 1-3" using the flocculant composition of this invention with respect to the non-slen system dye waste_water | drain. 非スレン系染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例2」、「比較例4」における吸光度を示す図である。It is a figure which shows the light absorbency in "Example 2" and "Comparative example 4" which used the flocculent composition of this invention with respect to the non-slen system dyeing | draining waste_water | drain. スレン系染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例3」、「比較例5〜7」における吸光度を示す図である。It is a figure which shows the light absorbency in "Example 3" and "Comparative Examples 5-7" using the flocculant composition of this invention with respect to the slen dyeing | draining waste_water | drain. 分散染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例4」における吸光度を示す図である。It is a figure which shows the light absorbency in "Example 4" using the flocculent composition of this invention with respect to disperse dyeing | draining waste_water | drain. 酸性染料により染色した場合の染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例5」における吸光度を示す図である。It is a figure which shows the light absorbency in "Example 5" using the flocculant composition of this invention with respect to the dyeing | draining waste_water | drain at the time of dyeing | staining with an acidic dye. カチオン染料により染色した場合の染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例6」における吸光度を示す図である。It is a figure which shows the light absorbency in "Example 6" using the flocculent composition of this invention with respect to the dyeing | draining waste_water | drain at the time of dyeing | staining with a cationic dye. 赤顔料により染色した場合の染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例7」における吸光度を示す図である。It is a figure which shows the light absorbency in "Example 7" using the flocculant composition of this invention with respect to the dyeing | draining waste_water | dye at the time of dyeing | staining with a red pigment. 非スレン系染色排水に対して本発明の凝集剤組成物を用いた「実施例8」における吸光度を示す図である。It is a figure which shows the light absorbency in "Example 8" using the flocculant composition of this invention with respect to non-slen system dyeing | draining waste_water | drain.

Claims (29)

アオイ科トロロアオイ属由来成分と、凝集剤成分と、高分子凝集剤を含むものである染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   A flocculant composition for purifying dyed wastewater containing a mallow family Troloae mite-derived component, a flocculant component, and a polymer flocculant. 前記アオイ科トロロアオイ属由来成分、前記凝集剤成分、前記高分子凝集剤の順に投入するものである請求項1に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The flocculant composition for purifying dyeing waste water according to claim 1, which is charged in the order of the component from the genus Troy's family, the flocculant component, and the polymer flocculant. アオイ科トロロアオイ属由来成分と、凝集剤成分と、活性炭と、高分子凝集剤を含むものである染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   A flocculant composition for purifying dyed wastewater containing a mallow family Troloae mushroom-derived component, a flocculant component, activated carbon, and a polymer flocculant. 前記アオイ科トロロアオイ属由来成分、前記凝集剤成分、前記活性炭、前記高分子凝集剤の順に投入するものである請求項3に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The flocculant composition for purifying dyeing waste water according to claim 3, wherein the components derived from the genus Troy's family, the flocculant component, the activated carbon, and the polymer flocculant are added in this order. pH調整剤を含み、前記凝集剤成分の投入後に前記pH調整剤を投入し、pH調整を行うことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   5. To purify dyeing wastewater according to claim 1, comprising a pH adjuster, wherein the pH adjuster is added after the flocculant component is added, and the pH is adjusted. Flocculant composition. pH調整剤を含み、前記凝集剤成分の投入前に前記pH調整剤を投入し、pH調整を行うことを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The dyeing waste water according to any one of claims 1 to 5, wherein a pH adjusting agent is added and the pH adjusting agent is added before the flocculant component is added, and the pH is adjusted. Flocculant composition for. 前記凝集剤成分に加えて酸性pH調整成分を併用し、前記凝集剤成分を投入した溶液のpH値を低下させるように調整せしめることを支援する請求項1乃至6のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The acidic pH adjusting component is used in combination with the flocculant component to assist in adjusting the pH value of the solution charged with the flocculant component. A flocculant composition for purifying dyeing wastewater. 前記アオイ科トロロアオイ属由来成分と吸着補助成分を併用することを特徴とする請求項1乃至7のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The flocculant composition for purifying dyed wastewater according to any one of Claims 1 to 7, wherein a component derived from the genus Troloae is used in combination with an adsorption assisting component. 前記染色排水が、セルロース系繊維を染色する、反応染料、直接染料、硫化染料、ナフトール染料のいずれかまたはその組み合わせを用いた染色工程により発生した排水である請求項1乃至8のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The dyeing wastewater is wastewater generated by a dyeing process using any one or combination of reactive dyes, direct dyes, sulfur dyes, and naphthol dyes for dyeing cellulosic fibers. A flocculant composition for purifying the dye wastewater described in 1. 前記染色排水が、たんぱく質系繊維を染色する、酸性染料、金属錯塩染料、酸性媒染染料、反応染料のいずれかまたはその組み合わせを用いた染色工程により発生した排水である請求項1乃至8のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The dyeing wastewater is wastewater generated by a dyeing process using any one of acid dyes, metal complex dyes, acid mordant dyes, reactive dyes, or combinations thereof for dyeing protein fibers. A flocculant composition for purifying the dyed waste water according to item 1. 前記染色排水が、ポリエステル繊維を染色する、分散染料を用いた染色工程により発生した排水である請求項1乃至8のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The flocculant composition for purifying dyeing wastewater according to any one of claims 1 to 8, wherein the dyeing wastewater is wastewater generated by a dyeing process using a disperse dye that dyes polyester fibers. 前記染色排水が、アクリル繊維を染色する、カチオン染料を用いた染色工程により発生した排水である請求項1乃至8のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The flocculant composition for purifying dyeing wastewater according to any one of claims 1 to 8, wherein the dyeing wastewater is wastewater generated by a dyeing process using a cationic dye that dyes acrylic fibers. 前記染色排水が、セルロース系繊維を染色するスレン染料を用いた染色工程により発生した排水である請求項1乃至8のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The flocculant composition for purifying dyeing wastewater according to any one of claims 1 to 8, wherein the dyeing wastewater is wastewater generated by a dyeing process using a selenium dye that dyes cellulosic fibers. 前記染色排水が、顔料を用いた染色工程により発生した排水である請求項1乃至8のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The flocculant composition for purifying dyeing wastewater according to any one of claims 1 to 8, wherein the dyeing wastewater is wastewater generated by a dyeing process using a pigment. 前記アオイ科トロロアオイ属由来成分がオクラを乾燥及び粉砕したものであることを特徴とする請求項1乃至14のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   15. The flocculant composition for purifying dyed wastewater according to any one of claims 1 to 14, wherein the component from the genus Troy's family is a dried and crushed okra. 前記アオイ科トロロアオイ属由来成分がオクラをすり潰して得た液であることを特徴とする請求項1乃至14のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   15. The flocculant composition for purifying dyeing waste water according to any one of claims 1 to 14, wherein the component derived from the genus Troyae is a liquid obtained by grinding okra. 前記アオイ科トロロアオイ属由来成分がオクラから抽出した抽出液であることを特徴とする請求項1乃至14のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   15. The flocculant composition for purifying dyed wastewater according to any one of claims 1 to 14, wherein the component derived from the genus Troy's family is a extract extracted from okra. 前記オクラにおいて原料として使用する部分がオクラの莢および蔕を含む実、種、花、茎、根のいずれかまたはそれらの組み合わせである請求項15乃至17のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The dyed wastewater according to any one of claims 15 to 17, wherein a portion used as a raw material in the okra is any of fruit, seed, flower, stem, root, or a combination thereof including okra cocoons and cocoons. A flocculant composition for purification treatment. 前記凝集剤成分が多価金属塩を含むことを特徴とする請求項1乃至18のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The flocculant composition for purifying dyeing waste water according to any one of claims 1 to 18, wherein the flocculant component contains a polyvalent metal salt. 前記凝集剤成分がポリ塩化アルミニウム又は硫酸バンドのいずれかまたはそれらの組み合わせであることを特徴とする請求項19に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   20. The flocculant composition for purifying dyeing waste water according to claim 19, wherein the flocculant component is either polyaluminum chloride or sulfuric acid band or a combination thereof. 前記pH調整剤がアルカリ性pH調整剤であり、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウムのいずれかまたはそれらの組み合わせを含むものであることを特徴とする請求項1乃至20のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The pH adjuster is an alkaline pH adjuster, and includes any one of sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, or a combination thereof. The flocculant composition for purifying dyeing waste water according to any one of claims 1 to 20. 前記高分子凝集剤がカチオン性アクリル系、アニオン性アクリル系、ノニオン性アクリル系のいずれかのポリアクリルアミド系の有機系凝集剤であることを特徴とする請求項1乃至21のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   22. The polymer flocculant according to any one of claims 1 to 21, wherein the polymer flocculant is a polyacrylamide organic flocculant of any one of a cationic acrylic type, an anionic acrylic type, and a nonionic acrylic type. A flocculant composition for purifying the dyed waste water described. 前記吸着補助成分がゼオライトである請求項8に記載の染色排水を浄化処理するための凝集剤組成物。   The flocculant composition for purifying dyeing waste water according to claim 8, wherein the adsorption auxiliary component is zeolite. アオイ科トロロアオイ属由来成分と、凝集剤成分と、高分子凝集剤を含み、前記アオイ科トロロアオイ属由来成分、前記凝集剤成分、前記高分子凝集剤の順に投入するものである染色排水を浄化処理するための凝集方法。   A treatment for purifying dyed wastewater containing a component from the genus Troy's family, a coagulant component, and a polymer coagulant, which is introduced in the order of the component from the genus Troy's family, the coagulant component, and the polymer coagulant Aggregation method for 活性炭を含み、前記アオイ科トロロアオイ属由来成分、前記凝集剤成分、前記活性炭、前記高分子凝集剤の順に投入するものである請求項24に記載の染色排水を浄化処理するための凝集方法。   25. The coagulation method for purifying dyeing waste water according to claim 24, comprising activated carbon, which is charged in the order of the component derived from the genus Troy's family, the coagulant component, the activated carbon, and the polymer coagulant. pH調整剤を含み、前記凝集剤成分の投入後に前記pH調整剤を投入し、pH調整を行うことを特徴とする請求項24または25に記載の染色排水を浄化処理するための凝集方法。   26. The coagulation method for purifying dyed wastewater according to claim 24 or 25, comprising a pH adjuster, and adjusting the pH by adding the pH adjuster after the coagulant component is added. pH調整剤を含み、前記凝集剤成分の投入前に前記pH調整剤を投入し、pH調整を行うことを特徴とする請求項24乃至26のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集方法。   27. The dyeing waste water according to any one of claims 24 to 26, comprising a pH adjusting agent, wherein the pH adjusting agent is added before the flocculant component is added, and the pH is adjusted. Aggregation method for. 前記凝集剤成分に加えて酸性pH調整成分を併用し、前記凝集剤成分を投入した溶液のpH値を低下させるように調整せしめることを支援する請求項24乃至27のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集方法。   The acidic pH adjusting component is used in combination with the flocculant component, and assists in adjusting the pH value of the solution charged with the flocculant component. An agglomeration method for purifying dyed wastewater. 前記アオイ科トロロアオイ属由来成分と吸着補助成分を併用することを特徴とする請求項24乃至28のいずれか1項に記載の染色排水を浄化処理するための凝集方法。   29. The coagulation method for purifying dyed wastewater according to any one of claims 24 to 28, wherein a component derived from the genus Troloae is used in combination with an adsorption assisting component.
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