JP2013001090A - Card sheet - Google Patents

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Toshiki Sakagami
俊規 阪上
Akira Hashimoto
章 橋本
Yoshiyuki Teraji
善之 寺司
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a card sheet excellent not only in heat resistance and heat fusibility but also in laser marking properties, also excellent in the sheet feed properties in a card lamination process and the mold releasability or the like from a mold after heat press and equipped with heat resistance, folding properties and transparency.SOLUTION: The card sheet excellent in heat resistance and heat fusibility is formed of at least a three-layered sheet having core layers between skin layers and laminated by a co-extrusion method and at least one of the skin layers or core layers comprises a polymer alloy composed of 80-20 mass% of non-crystalline aromatic polyester resin with a glass transition temperature of 90°C or higher and 20-80 mass% of polycarbonate resin. The total thickness of the three-layered sheet is 50-400 μm and the ratio of the thickness of the core layers to the total thickness of the three-layered sheet is ≥25 and <85%.

Description

本発明は、各種カード、特に接触式及び非接触式ICカード等のプラスチックカードに用いられるカード用シートに関し、特に多層構造からなり、カード用オーバーシートまたはコアシート等として使用され、耐熱性と加熱融着性に優れ、更には、レーザー光エネルギー照射により、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像を得ることができるレーザーマーキング機能を有するカード用シートに関するものである。   The present invention relates to a card sheet used for various cards, particularly plastic cards such as contact type and non-contact type IC cards, and in particular, has a multilayer structure and is used as an oversheet or a core sheet for a card, and has heat resistance and heating. The present invention relates to a card sheet having excellent fusing property, and further having a laser marking function capable of obtaining clear characters, symbols, and images with high contrast between a fabric color and a printed portion by laser light energy irradiation. .

クレジットカード、キャッシュカード、IDカード、タグカードなどのプラスチックカードは、まず複数枚のシートを重ねて真空プレス機により各シート間を加熱融着される。融着後、打ち抜き機にて打ち抜きカード状に製造される。これらのシート素材は、従来よりポリ塩化ビニル系樹脂(以下、PVCと略する)が使用されている。このPVCは、焼却時にハロゲンガスが発生し焼却炉を傷めたり、大気中に放出されると環境問題を発生させたりする。そのために、非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(以下、PETGと略する)からなるシートも使用され始めている。ところが、PVCやPETGシートを用いたカードは耐熱性が不十分であり、例えば、気候の暑い国にて自動車車室内にこれらのカードを放置したり、自動車車室内に取り付けられたETC車載器にICカードを挿入したままにした場合に、前者はカードがソリ等の変形を生じたり、後者はカードの変形によりETC車載器からカードが取り出せない問題が生じることがある。これらの問題に対して、PETGにポリカーボネート樹脂(以下、PCと略する)を溶融混練にてポリマーアロイ化することにより耐熱性が改善されるが、印刷性、例えば、オフセット印刷性が低下したりする等の問題がある。一方、セキュリテイ問題の高まりからレーザー光エネルギーを照射して文字、画像をマーキングするレーザーマーキング法が特に海外にて広範囲に採用されている。しかし、PVCやPETGシートへのレーザーマーキングは発色性に乏しく、文字や画像の視認性に欠ける問題がある。この問題に対して、上記したように、PETGにPCを溶融混練にてポリマーアロイ化することによりレーザーマーキング性は改善していくが、充分なレーザーマーキング性を発揮するためにはPC比率を多くしなければならず、そうすると、加熱プレス工程においてPVCやPETGと同等温度条件にては充分なシート間の加熱融着性が確保できないので、加熱プレス温度を上げなければならない。そうすると、真空プレス機では常温から設定温度まで上昇、その後加圧したのち、常温まで冷却する1工程のサイクルタイムが長くなり、生産性の低下となり問題である。更に、最近、レーザーマーキングではモノカラー(一般的に黒)であるために、文字はモノカラー、画像はフルカラーの要求がなされることが多くなってきている。そのためには、レーザーマーキング可能なカード用オーバーシートの表面に、昇華型熱転写カラー印刷用のインク受理層コートを施しておくことで部分フルカラー印刷に対応させる。   A plastic card such as a credit card, a cash card, an ID card, or a tag card is first laminated with a plurality of sheets and heat-sealed between the sheets by a vacuum press. After fusing, it is manufactured into a punched card shape with a punching machine. Conventionally, a polyvinyl chloride resin (hereinafter abbreviated as PVC) is used for these sheet materials. This PVC generates halogen gas at the time of incineration and damages the incinerator or generates environmental problems when released into the atmosphere. Therefore, a sheet made of a non-crystalline aromatic polyester resin (hereinafter abbreviated as PETG) has begun to be used. However, cards using PVC or PETG sheets have insufficient heat resistance. For example, these cards can be left in an automobile cabin in a country with a hot climate or installed in an ETC in-vehicle device installed in an automobile cabin. If the IC card is left inserted, the former may be warped or the like may be deformed, and the latter may be a problem that the card cannot be removed from the ETC on-vehicle device due to the deformation of the card. In order to solve these problems, heat resistance is improved by melt-kneading a polycarbonate resin (hereinafter abbreviated as PC) with PETG, but the printability, for example, offset printability is reduced. There is a problem such as. On the other hand, a laser marking method for marking characters and images by irradiating laser light energy has been widely adopted especially overseas because of the increasing security problem. However, laser marking on PVC and PETG sheets has poor color developability, and there is a problem of lack of visibility of characters and images. To solve this problem, as described above, laser marking performance is improved by polymer alloying PCG into PETG by melt kneading, but in order to demonstrate sufficient laser marking performance, the PC ratio is increased. In such a case, sufficient heat fusion between sheets cannot be ensured under the same temperature condition as PVC or PETG in the hot press process, and the hot press temperature must be raised. Then, in the vacuum press machine, the temperature rises from room temperature to the set temperature, and after that, after pressurizing, the cycle time of one step of cooling to room temperature becomes long, resulting in a decrease in productivity. Furthermore, since laser marking is monochromatic (generally black), there is an increasing demand for monochromatic characters and full color images. For this purpose, an ink-receiving layer coat for sublimation thermal transfer color printing is applied to the surface of the card oversheet capable of laser marking so as to correspond to partial full-color printing.

これらの問題に対して、特許文献9には、非レーザーマーキングタイプのカード用コアシート又はオーバーシートとして、スキン層の間にコア層を有し、共押出法により積層される少なくとも3層のシートであって、スキン層が実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物からなり、コア層がポリカーボネート系樹脂組成物からなり、かつ、コア層の全シート中に占める厚さの割合が50%以上、100%未満のシートが開示されている。一方、レーザーマーキングを施すためのシートとして、例えば、特許文献1〜5などがあり、他方、特許文献6では、レーザーマーキングに優れた多層構造物として、透明熱可塑性樹脂のシート、フイルムの裏にエラストマーでラミネートし、ヒートシールした多層シートが好ましいことが記載されている。さらに、特許文献7及び特許文献8にて、コントラストの良好で、かつ平滑性のあるレーザーマーキング性と耐熱性を有するカード用に好適なレーザーマーキング用多層シートが提案されている。   In order to solve these problems, Patent Document 9 discloses a non-laser marking type card core sheet or oversheet, which has a core layer between skin layers and is laminated by a coextrusion method. The skin layer is made of a substantially non-crystalline aromatic polyester resin composition, the core layer is made of a polycarbonate resin composition, and the ratio of the thickness of the core layer in all sheets is Sheets of 50% or more and less than 100% are disclosed. On the other hand, as a sheet for performing laser marking, for example, there are Patent Documents 1 to 5 and the like. On the other hand, in Patent Document 6, as a multilayer structure excellent in laser marking, a sheet of transparent thermoplastic resin, on the back of a film It is stated that a multilayer sheet laminated with an elastomer and heat sealed is preferred. Furthermore, Patent Document 7 and Patent Document 8 propose a multilayer sheet for laser marking suitable for a card having good contrast and smooth laser marking properties and heat resistance.

さらに、特許文献10では、発色層と、少なくともその一方の表面に接着層を有するカード用シートが記載されている。そして、発色層が、PCと実質的に非結晶性PETGとのポリマーアロイを主成分とし、レーザビームを照射することによって発色する成分からなり、接着層が、実質的に非結晶性PETGからなっている。この発色層形成主成分のガラス転移温度が接着層を形成する樹脂のそれよりも大きく、しかも接着層を形成する樹脂のガラス転移温度が80℃であるカード用シートが提案されている。ここで、ポリマーアロイを構成するPETGとしては、ガラス転移温度が60℃、または80℃の樹脂が使用され、PCとしては、ガラス転移温度が160℃の樹脂が使用されている。そして発色層のポリマーアロイのガラス転移温度が90℃、または130℃で、接着層のガラス転移温度が80℃のカード用シートが開示されている。   Furthermore, Patent Document 10 describes a card sheet having a color developing layer and an adhesive layer on at least one surface thereof. The color-developing layer is mainly composed of a polymer alloy of PC and substantially non-crystalline PETG and is colored by irradiation with a laser beam, and the adhesive layer is substantially composed of non-crystalline PETG. ing. There has been proposed a card sheet in which the glass transition temperature of the color forming layer forming main component is higher than that of the resin forming the adhesive layer, and the glass transition temperature of the resin forming the adhesive layer is 80 ° C. Here, a resin having a glass transition temperature of 60 ° C. or 80 ° C. is used as PETG constituting the polymer alloy, and a resin having a glass transition temperature of 160 ° C. is used as PC. Further, a card sheet is disclosed in which the glass transition temperature of the polymer alloy of the coloring layer is 90 ° C. or 130 ° C., and the glass transition temperature of the adhesive layer is 80 ° C.

特公昭61−11771号公報Japanese Examined Patent Publication No. 61-11771 特公昭62−59663号公報Japanese Examined Patent Publication No. 62-59663 特公昭61−41320号公報Japanese Examined Patent Publication No. 61-41320 特開昭61−192737号公報JP-A 61-192737 特公平2−47314号公報Japanese Examined Patent Publication No. 2-47314 特開平7−276575号公報JP-A-7-276575 特開2002−273832号公報JP 2002-273732 A 特許第3889431号公報Japanese Patent No. 3889431 特許第3876107号公報Japanese Patent No. 3876107 特許第4490639号公報Japanese Patent No. 4490639

しかし、上記特許文献9では、スキン層を構成する樹脂として、ガラス転移温度が80℃のPETG(商品名、イーストマンケミカル社製)が例示され、実施例で使用されている。しかしながら、コア層を構成するPC(例えば、実施例で用いられている「ノバレックス7022」、三菱エンジニアリングプラスチックス社製)は、ガラス転移温度が160℃であり、両者のガラス転移温度の差が、約80℃であることから、共押出法により2種3層の多層共押出成形にて両外層スキン層の均一化が難しい。また、スキン層が耐熱性に乏しいために、他のシートとの真空プレス機による加熱積層工程において金型からの取出し時における離型性に劣るという問題がある。更に、シートの表面に、昇華型熱転写カラー印刷用のインク受理層コートを施す場合に、スキン層樹脂の耐熱性が乏しいために、コート材を塗布した後の乾燥工程においてシートに“シワ”が発生する問題が生じる。   However, in the said patent document 9, as a resin which comprises a skin layer, PETG (brand name, the Eastman Chemical company make) whose glass transition temperature is 80 degreeC is illustrated, and it is used in the Example. However, the PC constituting the core layer (for example, “Novalex 7022” used in the examples, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) has a glass transition temperature of 160 ° C., and the difference between the two glass transition temperatures is Since the temperature is about 80 ° C., it is difficult to make the outer skin layers uniform by the co-extrusion method by multilayer co-extrusion molding of two types and three layers. In addition, since the skin layer is poor in heat resistance, there is a problem that the releasability at the time of taking out from the mold is inferior in the heat lamination process with another sheet by a vacuum press. Furthermore, when the ink receiving layer coating for sublimation thermal transfer color printing is applied to the surface of the sheet, the skin layer resin has poor heat resistance, so that “wrinkles” are formed on the sheet in the drying process after the coating material is applied. A problem arises.

また、上記特許文献10でも、発色層の主成分としてのポリマーアロイを構成するPETGのガラス転移温度が、60℃、または80℃であることから、ポリマーアロイのガラス転移温度を高くしようとしても、限界がある。そして、このようなポリマーアロイからなる発色層とガラス転移温度が80℃のようなPETGからなる接着層とを、共押出法により多層共押出して成形した接着層は耐熱性に乏しいために、他のシートとの真空プレス機による加熱積層工程において金型からの取出し時における離型性に劣る。更に、接着層樹脂の耐熱性が乏しいために、乾燥工程等において“シワ”が発生する問題がある。また、印刷性、例えば、オフセット印刷性が低下したりする等の問題もある。   In Patent Document 10 described above, since the glass transition temperature of PETG constituting the polymer alloy as the main component of the color developing layer is 60 ° C. or 80 ° C., even if an attempt is made to increase the glass transition temperature of the polymer alloy, There is a limit. An adhesive layer formed by co-extrusion of such a color-forming layer made of a polymer alloy and an adhesive layer made of PETG having a glass transition temperature of 80 ° C. by a co-extrusion method has poor heat resistance. It is inferior in releasability at the time of taking out from a metal mold | die in the heating lamination process with the sheet | seat of a vacuum press machine. Furthermore, since the heat resistance of the adhesive layer resin is poor, there is a problem that “wrinkles” occur in the drying process and the like. There is also a problem that printability, for example, offset printability is deteriorated.

一方、上記特許文献1〜5に開示されたレーザーマーキングを考慮した方法をそのまま表面透明表皮層を有したプラスチック多層シートに適用すると、種々の問題点が発生する。すなわち、特許文献6では、透明熱可塑性樹脂のシート、フイルムの裏にエラストマーでラミネートし、ヒートシールした多層シートが好ましいことが記載されているが、この多層シートでは、表皮層と内層との密着性が悪いと、レーザー光エネルギーのエネルギー吸収体である内層へのレーザーマーキングの条件によっては、マーキング時に発生するガスにより透明表皮層が膨れたり、損傷したりする問題がある。   On the other hand, when the method in consideration of the laser marking disclosed in Patent Documents 1 to 5 is applied to a plastic multilayer sheet having a surface transparent skin layer as it is, various problems occur. That is, Patent Document 6 describes that a transparent thermoplastic resin sheet, a multilayer sheet laminated with an elastomer on the back of a film, and heat-sealed are preferable, but in this multilayer sheet, the adhesion between the skin layer and the inner layer is preferred. If the property is poor, there is a problem that the transparent skin layer swells or is damaged by the gas generated at the time of marking depending on the conditions of laser marking on the inner layer, which is an energy absorber of laser light energy.

この問題に対して、特許文献7及び特許文献8にて、コントラストの良好で、かつ平滑性のあるレーザーマーキング性と耐熱性を有するカード用に好適なレーザーマーキング用多層シートが提案されている。一般にカードの製造に際しては、複数枚のシートを重ねる工程にて真空吸着にてシートを吸引して搬送する。そして所定位置にて負圧を解除してシートを重ねる。ついで、熱プレスでシート間を熱融着した後、打ち抜き刃でカード形状に切断して製造される。これらの製造工程において、上記提案のレーザーマーキング用多層シートをカードのオーバーシートに適用した場合に、シートの搬送工程にて負圧を解除してもシートが搬送機に貼りつく問題がある。また熱プレスでシート間を熱融着する工程にてオーバーシートが金型に貼りつく問題(金型スティック)、更にはコアシートとオーバーシートの界面にてガス抜けが悪くレーザー光エネルギーを照射した場合に、この部分でガス焼けが発生し透明表皮層が膨れたり、損傷したりする問題があり、さらなる改良が求められている。   In order to solve this problem, Patent Document 7 and Patent Document 8 propose a multilayer sheet for laser marking suitable for cards having good contrast and smooth laser marking properties and heat resistance. In general, when manufacturing a card, a sheet is sucked and conveyed by vacuum suction in a process of stacking a plurality of sheets. Then, the negative pressure is released at a predetermined position and the sheets are stacked. Subsequently, the sheets are heat-sealed with a hot press and then cut into a card shape with a punching blade. In these manufacturing processes, when the proposed multilayer sheet for laser marking is applied to an oversheet of a card, there is a problem that the sheet sticks to the transport machine even if the negative pressure is released in the sheet transport process. In addition, there is a problem that the oversheet sticks to the mold in the process of heat-sealing the sheets with a hot press (mold stick), and further, laser gas energy is irradiated at the interface between the core sheet and the oversheet due to poor gas escape. In this case, there is a problem that gas burning occurs in this portion and the transparent skin layer swells or is damaged, and further improvement is required.

一方、オーバーシート(透明)/コアシート(白)/オーバーシート(透明)を加熱積層した後、打ち抜きを行い、ブランクカード(白)を製造後、カード用印刷機にてカード表面にカラー印刷を施して所定のカードを製造する方法がある。この場合に、カード用印刷方式には大別して、直接熱転写印刷方式と間接熱転写印刷方式があり、前者はインクリボンを直接カード表面に押し当てて加熱することにより昇華型インクがカード表面に印刷される。このときに、オーバーシートがPVCであると問題なく鮮明な印刷が可能である。しかし、PETG/PC/PETG3層シートは昇華型インクがこれらのシートとの“なじみ”が悪く印刷が不鮮明になったり、部分的に印刷が抜けている現象が生じて好ましくない。このために、これらのシート表面に水系、溶剤系の薄膜塗工を施すが、オーバーシートの耐熱性が不十分な場合は、薄膜塗工後、乾燥工程を経て巻き取り工程にて巻き取られるが、この巻き取り時の張力に耐え切れずにシートに“シワ”が入ったり、シートが伸びてしまったりする問題が発生する。   On the other hand, after heating and laminating oversheet (transparent) / core sheet (white) / oversheet (transparent), punching is performed to produce a blank card (white), and color printing is performed on the card surface with a card printer. There is a method for manufacturing a predetermined card. In this case, the card printing method is roughly divided into a direct thermal transfer printing method and an indirect thermal transfer printing method. In the former, sublimation ink is printed on the card surface by pressing the ink ribbon directly on the card surface and heating. The At this time, if the oversheet is PVC, clear printing is possible without problems. However, the PETG / PC / PETG three-layer sheet is not preferable because the sublimation type ink is not “familiar” with these sheets and printing becomes unclear or a phenomenon in which printing is partially lost occurs. For this reason, water-based and solvent-based thin film coating is applied to the surface of these sheets. If the heat resistance of the oversheet is insufficient, the sheet is wound in the winding process after the drying process. However, there is a problem that the sheet is not able to withstand the tension at the time of winding and “wrinkles” are formed in the sheet or the sheet is stretched.

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、各種カード、特に接触式及び非接触式ICカード等のプラスチックカードに用いられるカード用シートに関し、特に多層構造からなり、耐熱性と加熱融着性に優れ、更には、レーザー光エネルギー照射により、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像を得ことができるレーザーマーキング機能を有するカード用オーバーシートまたはコアシートに関するものである。更に、昇華型熱転写印刷可能な薄膜塗工・乾燥工程にも耐えられる耐熱性を有するプラスチックカード用オーバーシートを提供することにある。   The present invention has been made to solve the above problems, and relates to a card sheet used for various cards, particularly plastic cards such as contact type and non-contact type IC cards. An oversheet or core sheet for a card that has excellent fusing properties, and has a laser marking function that can provide clear characters, symbols, and images with high contrast between the fabric color and the printed part by laser light energy irradiation. It is about. It is another object of the present invention to provide a plastic card oversheet having heat resistance capable of withstanding a thin film coating / drying process capable of sublimation thermal transfer printing.

本発明に係る多層構造のシートは、上記したようなカードの表面層として使用されるオーバーシート、オーバーシートで挟むようにして用いられるコアシートとして使用に供される。また、IC−CHIP、アンテナを配設したインレットシート用の基材シートに好適に使用される。   The sheet having a multilayer structure according to the present invention is used as an oversheet used as a surface layer of a card as described above, or a core sheet used by being sandwiched between oversheets. Moreover, it is used suitably for the base material sheet | seat for inlet sheets which arrange | positioned IC-CHIP and an antenna.

本発明により、以下のカード用シートが提供される。   The present invention provides the following card sheet.

[1]スキン層の間にコア層を有し、共押出法により積層される少なくとも3層のシートから形成されるカード用シートであって、前記3層シートの前記スキン層またはコア層の少なくとも1層が、ガラス転移温度が90℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂80〜20質量%とポリカーボネート系樹脂20〜80質量%とのポリマーアロイからなり、前記3層シートの全厚さが50〜400μm、前記コア層の厚さが、前記3層シートの全厚さに対して占める割合が25%以上、85%未満からなる耐熱性と加熱融着性に優れたカード用シート。 [1] A card sheet having a core layer between skin layers and formed of at least three layers laminated by a coextrusion method, wherein at least the skin layer or the core layer of the three-layer sheet One layer is composed of a polymer alloy of 80 to 20% by mass of a non-crystalline aromatic polyester resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or more and 20 to 80% by mass of a polycarbonate resin, and the total thickness of the three-layer sheet is A card sheet excellent in heat resistance and heat-fusibility comprising 50 to 400 μm, and the ratio of the thickness of the core layer to the total thickness of the three-layer sheet being 25% or more and less than 85%.

[2]前記コア層が、ポリカーボネート系樹脂またはガラス転移温度が90℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂80〜20質量%とポリカーボネート系樹脂20〜80質量%とのポリマーアロイからなり、前記樹脂またはポリマーアロイ100質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収体を、0.0001〜3質量部含有する前記[1]に記載のカード用シート。 [2] The core layer comprises a polycarbonate resin or a polymer alloy of 80 to 20% by mass of a non-crystalline aromatic polyester resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or more and 20 to 80% by mass of a polycarbonate resin, The card sheet according to [1], wherein the laser light energy absorber is contained in an amount of 0.0001 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin or polymer alloy.

[3]前記3層シートの両最外層である前記スキン層が、ガラス転移温度が90℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂またはガラス転移温度が90℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂80〜20質量%とポリカーボネート系樹脂20〜80質量%とからなるポリマーアロイの各々100質量部に対して、白色無機顔料を5質量部以上含有する組成物から構成され、前記3層シートの少なくとも片面が、平均粗さ(Ra)0.1〜10μmのマット加工が施されている前記[1]または[2]に記載のカード用シート。 [3] The skin layer, which is both outermost layers of the three-layer sheet, is a non-crystalline aromatic polyester resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher, or a non-crystalline aromatic polyester type having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher. The three-layer sheet is composed of a composition containing 5 parts by mass or more of a white inorganic pigment with respect to 100 parts by mass of a polymer alloy composed of 80 to 20% by mass of a resin and 20 to 80% by mass of a polycarbonate resin. The card sheet according to [1] or [2], wherein at least one surface is subjected to mat processing with an average roughness (Ra) of 0.1 to 10 μm.

本発明によれば、耐熱性と加熱融着性に優れたカード用シートを得ることができる。また、共押出法により積層する場合にも、均一化を容易に行うことができる。さらに他のシートとの真空プレス機による加熱積層工程において、金型からの取出し時における離型性に優れる。また、レーザー光エネルギー吸収体を含むシートは、レーザー光エネルギー照射により、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られる。さらには、シートのスキン層表面に、昇華型熱転写カラー印刷用のインク受理機能を付与するために、コートを施す場合、コート後の乾燥工程で“シワ”が発生することがない。また、昇華型熱転写印刷可能な薄膜塗工・乾燥工程にも耐えられ、各種カード、特に接触式及び非接触式ICカード等のプラスチックカードに用いられるカード用シートを提供できるという優れた効果を奏する。   According to the present invention, a card sheet having excellent heat resistance and heat fusion property can be obtained. Moreover, even when laminating by a co-extrusion method, uniformization can be easily performed. Furthermore, in the heat lamination process by a vacuum press machine with other sheets, it is excellent in releasability at the time of taking out from the mold. In addition, the sheet containing the laser light energy absorber has a high contrast between the fabric color and the printed part, and clear characters, symbols, and images can be obtained by laser light energy irradiation. Furthermore, when a coating is applied to the surface of the skin layer of the sheet to provide an ink receiving function for sublimation thermal transfer color printing, “wrinkles” do not occur in the drying process after the coating. Also, it can withstand thin film coating and drying processes capable of sublimation thermal transfer printing, and has an excellent effect of providing a card sheet used for various cards, particularly plastic cards such as contact type and non-contact type IC cards. .

以下、本発明のカード用シートを実施するための形態について具体的に説明する。但し、本発明はその発明特定事項を備えるカード用シートを広く包含するものであり、以下の実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, the form for implementing the card | curd sheet | seat of this invention is demonstrated concretely. However, the present invention broadly encompasses card sheets having the invention-specific matters, and is not limited to the following embodiments.

[1]本発明のカード用シートの構成:
本発明のカード用シートは、スキン層とコア層を有し、共押出法により積層される少なくとも3層のシートから形成される。前記3層シートの前記スキン層またはコア層の少なくとも1層が、ガラス転移温度が90℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(以下、PCT系樹脂と略する)80〜20質量%とポリカーボネート系樹脂(以下、PC系樹脂と略する)20〜80質量%とのポリマーアロイ(以下、アロイ系樹脂と略する)からなり、前記3層シートの全厚さが50〜400μm、前記コア層の厚さが、前記3層シートの全厚さに対して占める割合が25%以上、85%未満からなる、耐熱性と加熱融着性に優れたカード用シートである。
[1] Configuration of the card sheet of the present invention:
The card | curd sheet | seat of this invention has a skin layer and a core layer, and is formed from the sheet | seat of the at least 3 layer laminated | stacked by the coextrusion method. At least one of the skin layer or the core layer of the three-layer sheet is composed of 80 to 20% by mass of a non-crystalline aromatic polyester resin (hereinafter abbreviated as PCT resin) having a glass transition temperature of 90 ° C. or more and polycarbonate. Made of a polymer alloy (hereinafter abbreviated as an alloy-based resin) of 20 to 80% by mass of a resin based resin (hereinafter abbreviated as a PC-based resin), the total thickness of the three-layer sheet is 50 to 400 μm, and the core layer Is a sheet for a card excellent in heat resistance and heat-fusibility, and the proportion of the total thickness of the three-layer sheet is 25% or more and less than 85%.

本発明においては、スキン層とコア層のうちの少なくとも1層が、上記した特定の組成からなるアロイ系樹脂から構成されることが必要である。本発明のカード用シートが、スキン層の間にコア層を配してなる3層構造のシートである場合には、それら3層の全てが上記した特定の組成からなるアロイ系樹脂から構成されてなるシート、コア層のみが上記した特定の組成からなるアロイ系樹脂から構成されてなるシート、或いはスキン層の両層または1層が上記した特定の組成からなるアロイ系樹脂から構成されてなる態様をあげることができる。   In the present invention, it is necessary that at least one of the skin layer and the core layer is composed of an alloy resin having the specific composition described above. When the card sheet of the present invention is a sheet having a three-layer structure in which a core layer is disposed between skin layers, all of the three layers are composed of an alloy resin having the specific composition described above. Sheet, a sheet in which only the core layer is composed of an alloy resin having the above-mentioned specific composition, or both layers or one layer of the skin layer is composed of an alloy-based resin having the above-mentioned specific composition. Embodiments can be mentioned.

上記した態様の中でも、コア層が、上記した特定の組成からなるアロイ系樹脂から構成され、スキン層がPCT系樹脂から構成されるカード用シート、またはコア層が、PC系樹脂から構成され、スキン層が上記した特定の組成からなるアロイ系樹脂から構成されるカード用シートが好ましい。前者のシートは、3層を共押出積層する際の加熱融着性、及び他のシート(例えば、カードを構成するコアシート、中間シート、オーバーシート)と積層する際の加熱融着性、気泡抜け性に優れる。また、他のシートと積層した場合、良好な耐熱性、透明性を有する。さらに、表面光沢が良好で、視認性に優れる。また、後者のシートは、上記したシートに加え、スキン層がアロイ系樹脂から構成されるので、アロイ系樹脂を構成するPCT系樹脂とPC系樹脂の種類、割合などを変えることにより、PCT系樹脂とPC系樹脂の特長を引出すことができ、単独組成では得られ難い効果を付与することができる。   Among the embodiments described above, the core layer is composed of an alloy-based resin having the above-described specific composition, and the skin layer is composed of a PCT-based resin, or the core layer is composed of a PC-based resin, The card | curd sheet | seat comprised from the alloy-type resin which a skin layer consists of an above-described specific composition is preferable. The former sheet has heat-fusibility when co-extrusion laminating three layers, and heat-fusibility when laminating with other sheets (for example, a core sheet, an intermediate sheet, and an oversheet constituting a card), bubbles Excellent slipping. Moreover, when it laminates | stacks with another sheet | seat, it has favorable heat resistance and transparency. Furthermore, the surface gloss is good and the visibility is excellent. In addition to the above-described sheet, the latter sheet has a skin layer made of an alloy resin. Therefore, by changing the types and ratios of the PCT resin and the PC resin constituting the alloy resin, the PCT The advantages of the resin and the PC resin can be brought out, and an effect difficult to obtain with a single composition can be imparted.

[1−1]3層シート:
3層シートは、スキン層とコア層とからなる、少なくとも3層構造のシートとして構成され、共押出法により積層形成される。なお、前述したように、本発明に係る3層シートは、「少なくとも3層」であって、3層構造のシートに限られたものではない。換言すれば、3層以上の構成であれば、5層から構成されても、7層から形成されても、或いは、それ以上の奇数層から構成されていても、本発明の多層シートに含まれる趣旨である。本発明のカード用シートにおいて、「3層シート」と言うのは、説明の便宜を図るものであり、「3層シート」とは、「少なくとも3層以上の層からなるシート」を意味するものであって、「3層」からなるシートに限定する趣旨ではない。ただし、そのような多層から、本発明に係るカード用シートが構成される場合にも、後述するスキン層は、多層から構成されるシートの最も外側の位置にはスキン層が配され、かつ、そのシートの両側に配される。さらに、スキン層に、多層シートが挟まれるように配されることが必要となり、しかも、後述の所定範囲の厚さでなければならない。ここでさらに付言すれば、「それ以上の奇数層」も、本発明の「3層シート」には含まれるものではある。しかしながら、全厚さが規定されているので、あまりにも多層からなるカード用シートでは、配されるスキン層とコア層との一層あたりの層厚が薄くなり過ぎ、カード積層時の加熱プレス工程での金型スティックが発生してしまう。したがって、好ましいのは5層、より好ましいのは3層、から構成されるカード用シートである。
[1-1] Three-layer sheet:
The three-layer sheet is configured as a sheet having at least a three-layer structure including a skin layer and a core layer, and is laminated by a coextrusion method. As described above, the three-layer sheet according to the present invention is “at least three layers” and is not limited to a sheet having a three-layer structure. In other words, as long as it is composed of 3 layers or more, it is included in the multilayer sheet of the present invention, whether it is composed of 5 layers, 7 layers, or more odd layers. This is the purpose. In the card sheet of the present invention, “three-layer sheet” means for convenience of explanation, and “three-layer sheet” means “a sheet composed of at least three layers”. However, it is not intended to limit the sheet to “three layers”. However, even when the card sheet according to the present invention is configured from such a multilayer, the skin layer described below is disposed at the outermost position of the sheet configured from the multilayer, and Arranged on both sides of the sheet. Furthermore, it is necessary to arrange the multilayer sheet so as to be sandwiched between the skin layers, and the thickness must be within a predetermined range described later. Here, it is further noted that “an odd number of layers” is also included in the “three-layer sheet” of the present invention. However, since the total thickness is defined, in the card sheet composed of too many layers, the layer thickness per layer of the skin layer and the core layer to be arranged becomes too thin, and in the heat press process at the time of card lamination The mold stick will occur. Therefore, a card sheet composed of 5 layers and more preferably 3 layers is preferable.

前述のように、奇数層から構成される理由は、偶数層からなる多層シートは、必ず奇数層からなる多層シートと同じ構成となるからである。例えば、4層からなる多層シートでは、スキン層(PCT系樹脂)/コア層(アロイ系樹脂)/コア層(アロイ系樹脂)/スキン層(PCT系樹脂)、といった層の配置である。結局のところ、奇数層から構成される多層シートと同様の構成となるからである。   As described above, the reason why the sheet is composed of the odd layers is that the multilayer sheet composed of the even layers always has the same structure as the multilayer sheet composed of the odd layers. For example, in a multilayer sheet composed of four layers, the layers are arranged such as skin layer (PCT resin) / core layer (alloy resin) / core layer (alloy resin) / skin layer (PCT resin). After all, this is because the structure is the same as that of a multilayer sheet composed of odd layers.

たとえば、3層から構成されるカード用シートを例にすると、スキン層(PCT系樹脂)/コア層(アロイ系樹脂)/スキン層(PCT系樹脂)、または、スキン層(アロイ系樹脂)/コア層(PCT系樹脂)/スキン層(アロイ系樹脂)、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に2つのスキン層が配される。その2つのスキン層に挟まれるように、コア層が1層配されてカード用シートが形成されることになる。また、5層から構成されるカード用シートを例にすると、スキン層(PCT系樹脂)/コア層(アロイ系樹脂)/スキン層(PCT系樹脂)/コア層(アロイ系樹脂)/スキン層(PCT系樹脂)、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に2つのスキン層が配され、かつ、交互にスキン層とコア層を配列して、カード用シートを形成してもよい。   For example, taking a card sheet composed of three layers as an example, skin layer (PCT resin) / core layer (alloy resin) / skin layer (PCT resin), or skin layer (alloy resin) / Two skin layers are arranged on the outermost side of one and the other so that the layer arrangement of core layer (PCT resin) / skin layer (alloy resin) is made. One core layer is arranged so as to be sandwiched between the two skin layers to form a card sheet. Taking a card sheet composed of five layers as an example, skin layer (PCT resin) / core layer (alloy resin) / skin layer (PCT resin) / core layer (alloy resin) / skin layer (PCT resin), the two skin layers are arranged on the outermost side of one and the other, and the skin layer and the core layer are alternately arranged so that the card sheet is It may be formed.

上記したように多層構造を有するカード用シートを形成することにより、例えば、オーバーシート/コアシート/コアシート/オーバーシートからなるカードにおいて、真空プレス機などにおいて加熱積層工程にて各層間にて充分な加熱融着性が確保できる。さらに、加熱プレス後に金型からスムースに取り出すことができる。一方、気候の暑い国において自動車内に設置されたETC車載器にカードが挿入されたまま放置されていたり、また、カードがダッシュボード上に放置されていたりする過酷な環境下においても、カードのソリなどの変形を抑制できる等、耐熱性に優れたカードを提供でき、加熱融着性と耐熱性といった相反する性能を両立させることができる。   By forming a card sheet having a multilayer structure as described above, for example, in a card composed of an oversheet / core sheet / core sheet / oversheet, it is sufficient for each layer in a heating lamination process in a vacuum press machine or the like. Can be secured. Furthermore, it can be smoothly removed from the mold after the hot pressing. On the other hand, even in a harsh environment where a card is left inserted in an ETC on-board device installed in a car in a country with a hot climate, or when the card is left on the dashboard, A card having excellent heat resistance, such as being able to suppress deformation of warp or the like, can be provided, and both conflicting performances such as heat fusion and heat resistance can be achieved.

上述のように構成されたカード用シートの全厚さ(総厚さ)は、50〜400μmの厚さに形成される必要がある。前記シートの全厚さが、50μm未満であると、共押出シート成形時にスキン層及びコア層の厚み制御が困難になり、コア層の両側に配置される両側スキン層の厚み均一性が制御できなくなり、厚みの不均一なシート(3層シート)が製造されてしまう。このような両側スキン層の厚みが不均一な、例えば、3層シートではシート成形後にスキン層樹脂とコア層樹脂の膨張係数の差から3層シートのソリが生じることから、カード製造工程において、シート搬送、積層工程においてシートの取り扱いが困難になる問題が生じて好ましくない。また、3層シートの全厚さが400μmを超えると、そのシート1枚において、一般的な接触、非接触式カードの規格である全厚さの最大厚さ800μmの厚みの50%以上を占有することとなり、例えば、オーバーシート/コアシート/コアシート/オーバーシートからなるカードにおいては使用困難となる。さらに後段にて、3層シート全体の総厚さと、スキン層、及びコア層との厚さとの関係について詳述する。   The total thickness (total thickness) of the card sheet configured as described above needs to be formed to a thickness of 50 to 400 μm. When the total thickness of the sheet is less than 50 μm, it is difficult to control the thickness of the skin layer and the core layer during coextrusion sheet molding, and the thickness uniformity of the skin layers on both sides of the core layer can be controlled. As a result, a non-uniform thickness sheet (three-layer sheet) is produced. Since the thickness of the skin layers on both sides is not uniform, for example, in the case of a three-layer sheet, the warpage of the three-layer sheet occurs from the difference in the expansion coefficient between the skin layer resin and the core layer resin after the sheet molding. This is not preferable because a problem that the handling of the sheet becomes difficult in the sheet conveying and laminating process occurs. If the total thickness of the three-layer sheet exceeds 400 μm, one sheet occupies 50% or more of the maximum thickness of 800 μm, which is the standard for general contact and non-contact cards. For example, it becomes difficult to use in a card composed of an oversheet / core sheet / core sheet / oversheet. Further, the relationship between the total thickness of the entire three-layer sheet and the thicknesses of the skin layer and the core layer will be described in detail later.

[1−2]スキン層:
スキン層は、3層シートの外側に配される両最外層として構成される。すなわち、このスキン層は、後述するコア層の両端面側(外側)から、挟み込むように配される、3層シートの表層(両最外層)としての役割を担っている。
[1-2] Skin layer:
The skin layer is configured as both outermost layers arranged on the outside of the three-layer sheet. That is, this skin layer plays a role as a surface layer (both outermost layers) of a three-layer sheet disposed so as to be sandwiched from both end surfaces (outside) of the core layer described later.

ここで、コア層を挟む両最外層に配されるスキン層の厚さは、それぞれ同一であることが好ましい。それぞれ異なる厚さのスキン層から、カード用シートを構成すると、前述したように、シートの共押出成形工程等でシートのソリが生じて好ましくないからである。また、スキン層の厚さは、片側が10〜50μmが好ましく、さらに好ましくは、15〜40μmである。スキン層の厚さがあまりにも薄いと金型スティックの発生及び熱融着性の低下が生じる。他方、スキン層の厚さがあまりにも厚すぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、カード積層後にカードにそりが発生するなどの問題が生じて好ましくないからである。このスキン層を形成する材料(素材)としては、PCT系樹脂やアロイ系樹脂が使用される。   Here, it is preferable that the thicknesses of the skin layers disposed on both outermost layers sandwiching the core layer are the same. This is because if the card sheet is composed of skin layers having different thicknesses, the sheet is warped in the sheet co-extrusion molding process or the like as described above. Further, the thickness of the skin layer is preferably 10 to 50 μm on one side, and more preferably 15 to 40 μm. When the thickness of the skin layer is too thin, the generation of a mold stick and a decrease in heat fusion property occur. On the other hand, if the thickness of the skin layer is too thick, the thickness of the core layer, which will be described later, is inevitably reduced, which causes problems such as warping of the card after stacking the cards. is there. As a material (raw material) for forming the skin layer, a PCT resin or an alloy resin is used.

[1−3]コア層:
コア層は、3層シートの中心に配される、いわゆる核層として構成される。すなわち、このコア層は、最外側に配された2つのスキン層に挟み込まれるように、3層シートの中核層として形成されている。このコア層の厚さは、全シート中に占める厚さの割合が、25%以上、85%未満になるよう形成されることが必要であり、より好ましいのは、50%以上、75%以下である。コア層厚み比率が85%以上となると、オーバーシートの総厚みが50〜200μmと薄いため、相対的にスキン層が薄くなるため、たとえ、スキン層に滑剤が混合されていてもカード積層工程における加熱プレス工程にてオーバーシートが金型に貼りつくという金型スティック問題が発生するので好ましくない。また、コア層厚み比率が25%未満ではカードのプレス工程において、スキン層が厚いため金型スティック問題が発生しないが、耐熱性が乏しいためシートのソリが生じて好ましくないからである。
[1-3] Core layer:
The core layer is configured as a so-called core layer disposed in the center of the three-layer sheet. That is, this core layer is formed as a core layer of a three-layer sheet so as to be sandwiched between two skin layers disposed on the outermost side. The thickness of the core layer needs to be formed so that the ratio of the thickness in the entire sheet is 25% or more and less than 85%, and more preferably 50% or more and 75% or less. It is. When the thickness ratio of the core layer is 85% or more, the total thickness of the oversheet is as thin as 50 to 200 μm, so the skin layer is relatively thin. Therefore, even if a lubricant is mixed in the skin layer, This is not preferable because a mold stick problem that the oversheet sticks to the mold in the hot press process occurs. Also, if the core layer thickness ratio is less than 25%, the problem of mold stick does not occur in the card pressing process because the skin layer is thick, but the sheet is warped due to poor heat resistance, which is not preferable.

本発明においては、前記したようにスキン層、コア層の少なくとも1層が、PCT系樹脂80〜20質量%とPC系樹脂20〜80質量%とのアロイ系樹脂からなることが必要である。スキン層、コア層の全てが、前記アロイ系樹脂以外の樹脂から構成される場合には、上記で詳述した本発明の顕著な効果を得ることができない。   In the present invention, as described above, at least one layer of the skin layer and the core layer needs to be made of an alloy resin of 80 to 20% by mass of PCT resin and 20 to 80% by mass of PC resin. When all of the skin layer and the core layer are composed of a resin other than the alloy resin, the remarkable effects of the present invention described in detail above cannot be obtained.

(アロイ系樹脂)
本発明のアロイ系樹脂を構成するPCT系樹脂としては、ガラス転移温度90℃以上、好ましくは、100℃以上のPCT系樹脂が使用される。ガラス転移温度が90℃未満の非結晶性芳香族ポリエステル樹脂では耐熱性に劣るため好ましくない。
(Alloy resin)
As the PCT resin constituting the alloy resin of the present invention, a PCT resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher is used. A non-crystalline aromatic polyester resin having a glass transition temperature of less than 90 ° C. is not preferable because of poor heat resistance.

さらに、このPCT系樹脂としては、例えば、Eastman Tritan copolyester FX100、及びEastman Tritan copolyester FX200(いずれもイーストマンケミカル社製)が商業的に入手可能なものとして挙げられる。   Furthermore, as this PCT resin, Eastman Tritan copolyester FX100 and Eastman Tritan copolyester FX200 (all are the Eastman Chemical company make) are mentioned as what can be obtained commercially.

本発明のアロイ系樹脂を構成する、もう一方の成分であるPC系樹脂としては、好ましくは、透明なPC系樹脂が使用される。使用されるPC系樹脂は特に制限はないが、ISO1133に準じて測定したメルトボリュームレイトが4〜30のものが好適に使用できる。メルトボリュームレイトが4未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが30を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。   As the PC resin which is the other component constituting the alloy resin of the present invention, a transparent PC resin is preferably used. The PC resin to be used is not particularly limited, but those having a melt volume rate of 4 to 30 measured according to ISO 1133 can be suitably used. If the melt volume rate is less than 4, it is meaningful in that the toughness of the sheet is improved, but the molding processability is inferior. On the other hand, if the melt volume rate exceeds 30, it is not preferable because the toughness of the sheet is inferior.

さらに、このPC系樹脂としては、例えば、商品名「タフロンFN2200A」(出光興産(株)製、ガラス転移温度152℃)が商業的に入手可能なものとして挙げられる。   Furthermore, as this PC-type resin, for example, the trade name “Taflon FN2200A” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., glass transition temperature 152 ° C.) can be mentioned as commercially available.

前記アロイ系樹脂におけるPCT系樹脂とPC系樹脂の構成割合(混合比率)は、PCT系樹脂80〜20質量%に対してPC系樹脂20〜80質量%とすることが必要であり、PC系樹脂の混合比率が20質量%未満では耐熱性及びタフネス性がるので好ましくない。また、このアロイ系樹脂にレーザー光エネルギー吸収体を配合し、レーザー発色機能を付与する場合には、レーザー発色性に劣るため好ましくない。また、PCT系樹脂が20質量%未満ではカードの加熱積層工程において低温での加熱融着性に劣る。より好ましくはPCT系樹脂70〜30質量%に対してPC系樹脂30〜70質量%である。   The composition ratio (mixing ratio) of the PCT resin and the PC resin in the alloy resin must be 20 to 80% by mass of the PC resin with respect to 80 to 20% by mass of the PCT resin. If the mixing ratio of the resin is less than 20% by mass, heat resistance and toughness are obtained, which is not preferable. Further, when a laser light energy absorber is added to this alloy-based resin to impart a laser coloring function, it is not preferable because the laser coloring property is inferior. Moreover, when the PCT resin is less than 20% by mass, the heat-fusibility at low temperature is inferior in the card heat lamination process. More preferably, it is 30-70 mass% of PC-type resin with respect to 70-30 mass% of PCT-type resin.

また、前記アロイ系樹脂は、PCT系樹脂80〜20質量%とPC系樹脂20〜80質量%とを、ミキサー等の混合機で予め均一に混合した後、混練機で加熱溶融させて、溶融下に混練すること等により製造することができる。この製造法については、特に制限がない。   The alloy resin is prepared by mixing 80 to 20% by weight of PCT resin and 20 to 80% by weight of PC resin uniformly with a mixer such as a mixer, and then heating and melting the mixture with a kneader. It can be manufactured by kneading below. There is no particular limitation on this production method.

また、本発明において、スキン層を構成する、前記したアロイ系樹脂以外の樹脂としては、非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂を挙げることができる。また、コア層を構成する、前記したアロイ系樹脂以外の樹脂としては、非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂やポリカーボネート系樹脂などを例示することができる。   Moreover, in this invention, non-crystalline aromatic polyester-type resin can be mentioned as resin other than the above-mentioned alloy-type resin which comprises a skin layer. Moreover, as resin other than the above-mentioned alloy-type resin which comprises a core layer, a non-crystalline aromatic polyester-type resin, a polycarbonate-type resin, etc. can be illustrated.

さらに、前記した非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂としては、従来から知られている各種の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂をはじめとし、本発明のアロイ系樹脂を構成するガラス転移温度が90℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂を挙げることができる。   Furthermore, as the above-mentioned non-crystalline aromatic polyester resin, the glass transition temperature constituting the alloy resin of the present invention is 90 ° C. including various conventionally known non-crystalline aromatic polyester resins. The non-crystalline aromatic polyester-type resin mentioned above can be mentioned.

この非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、Eastar コポリエステル6763、Eastman Tritan copolyester FX100、FX200(いずれもイーストマンケミカル社製)が商業的に入手可能なものとして挙げられる。これらの中でもTritanは、ガラス転移温度が90℃以上であることから、耐熱性、タフネス性、カード加熱積層工程における加熱融着性に優れる。   As this non-crystalline aromatic polyester-based resin, for example, Eastar copolyester 6763, Eastman Tritan copolymer FX100, FX200 (all manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) can be mentioned. Among these, Tritan has a glass transition temperature of 90 ° C. or higher, and thus has excellent heat resistance, toughness, and heat fusion in the card heating lamination process.

また、本発明において、コア層を構成する、前記したアロイ系樹脂以外の樹脂で、かつ上記した非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂以外のものとしては、PC系樹脂を挙げることができ、透明なPC系樹脂が使用される。使用されるPC系樹脂は特に制限はないが、前記したようにISO1133に準じて測定したメルトボリュームレイトが4〜30cm/分のものが好適に使用できる。メルトボリュームレイトが4cm/分未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが30cm/分を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。 In the present invention, a resin other than the above-described alloy-based resin that constitutes the core layer and other than the above-described non-crystalline aromatic polyester-based resin can include a PC-based resin, which is transparent. PC resin is used. The PC resin used is not particularly limited, but those having a melt volume rate of 4 to 30 cm 3 / min measured according to ISO 1133 as described above can be preferably used. If the melt volume rate is less than 4 cm 3 / min, it is meaningful in that the toughness of the sheet is improved, but the molding processability is inferior, so that it is difficult to use in practice, which is not preferable. Moreover, when the melt volume rate exceeds 30 cm 3 / min, the toughness of the sheet is inferior, which is not preferable.

(レーザー光エネルギー吸収体)
また、本発明においては、前記コア層が、PC系樹脂、非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂またはアロイ系樹脂からなり、前記樹脂100質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収体を、0.0001〜3質量部、好ましくは0.001〜1質量部含有することが好適である。このようにコア層にレーザー光エネルギー吸収体を含有させることにより、このコア層にレーザーマーキングによる文字、画像等を形成することができる。そして、このレーザーマーキングによる文字、画像等は、コアシートに描写され、両面にスキン層が積層された構成とされているので、擦ったりしても容易に消えたりすることがない。それ故、このようなカード用シートを含むプラスチックICカード等は、セキュリティ面にも優れる。
(Laser light energy absorber)
In the present invention, the core layer is made of a PC-based resin, a non-crystalline aromatic polyester-based resin, or an alloy-based resin. It is suitable to contain ˜3 parts by mass, preferably 0.001 to 1 part by mass. Thus, by including a laser light energy absorber in the core layer, it is possible to form characters, images, and the like by laser marking in the core layer. The characters, images, and the like by this laser marking are drawn on the core sheet and the skin layers are laminated on both sides, so that they do not easily disappear even if they are rubbed. Therefore, a plastic IC card or the like including such a card sheet is excellent in security.

さらに、上記レーザー光エネルギー吸収体の配合量も3質量部を超えるとオーバーシートの透明性が低下すると共に、吸収エネルギー量が多すぎ樹脂を劣化させてしまい充分なコントラストが得られない。他方、レーザー光エネルギー吸収体の添加量が0.0001質量部未満では充分なコントラストが得られず好ましくない。   Furthermore, if the blending amount of the laser light energy absorber exceeds 3 parts by mass, the transparency of the oversheet is lowered, and the amount of absorbed energy is excessively deteriorated, so that sufficient contrast cannot be obtained. On the other hand, if the addition amount of the laser beam energy absorber is less than 0.0001 parts by mass, sufficient contrast cannot be obtained, which is not preferable.

レーザー光エネルギー吸収体としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、金属酸化物、複合金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩、金属ケイ酸塩及び、近赤外線吸収色素の群から選ばれた少なくとも1種が挙げられる。   As the laser light energy absorber, at least selected from the group of carbon black, carbon nanotube, graphite, metal oxide, composite metal oxide, metal sulfide, metal carbonate, metal silicate, and near infrared absorbing dye One type is mentioned.

上記金属酸化物としては、酸化物を形成する金属として、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、鉄、チタン、珪素、アンチモン、錫、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、タングステン、パラジウム、銀、白金などが挙げられる。複合金属酸化物としてはインジウムと錫(ITO)、インジウムとアンチモン(ATO)等の複合金属酸化物が挙げられる。   As the metal oxide, zinc, magnesium, aluminum, iron, titanium, silicon, antimony, tin, copper, manganese, cobalt, vanadium, niobium, molybdenum, ruthenium, tungsten, palladium, silver are used as the metal forming the oxide. And platinum. Examples of the composite metal oxide include composite metal oxides such as indium and tin (ITO) and indium and antimony (ATO).

さらに、金属硫化物としては、硫化亜鉛、硫化カドミニウムなどが挙げられ、金属炭酸塩としては炭酸カルシウムなどが挙げられる。また、金属ケイ酸塩としては、ケイ酸アルミナ、鉄を含むケイ酸アルミナ(マイカ)、含水ケイ酸アルミナ(カオリン)、ケイ酸マグネシウム(タルク)、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムなどが挙げられる。   Furthermore, examples of the metal sulfide include zinc sulfide and cadmium sulfide, and examples of the metal carbonate include calcium carbonate. Examples of metal silicates include alumina silicate, iron-containing alumina silicate (mica), hydrous alumina silicate (kaolin), magnesium silicate (talc), calcium silicate, and magnesium silicate.

また、近赤外線吸収色素としては、ポリメチン系色素、金属錯体系色素、スクアリウム系色素、シアニン系色素、インドアニリン系色素、ジイモニウム系色素等が挙げられる。   Examples of the near-infrared absorbing dye include polymethine dyes, metal complex dyes, squalium dyes, cyanine dyes, indoaniline dyes, diimonium dyes, and the like.

これらレーザー光エネルギー吸収体としては、カーボンブラックが好適に用いられる。また、カーボンブラックと平均粒子径200nm未満の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも1種との混合物も好ましく用いられる。   As these laser light energy absorbers, carbon black is preferably used. A mixture of carbon black and at least one selected from metal oxides, metal sulfides, metal carbonates and metal silicates having an average particle diameter of less than 200 nm is also preferably used.

また、カーボンブラックと他の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも1種との混合物をレーザー光エネルギー吸収体として用いる場合も、これら金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩の平均粒子径が少なくとも200nm未満、好ましくは100nm未満、更に好ましくは50nm未満である。これらレーザー光エネルギー吸収体の平均粒子径が200nmを超えるとオーバーシートの透明性が低下して好ましくない。   Also, when a mixture of carbon black and at least one selected from other metal oxides, metal sulfides, metal carbonates and metal silicates is used as a laser light energy absorber, these metal oxides, metals The average particle size of the sulfide, metal carbonate and metal silicate is at least less than 200 nm, preferably less than 100 nm, more preferably less than 50 nm. When the average particle diameter of these laser light energy absorbers exceeds 200 nm, the transparency of the oversheet is lowered, which is not preferable.

レーザー光エネルギー吸収体は、前記3層シートを構成する前記コア層のみ、または、スキン層及びコア層に配合される。前記エネルギー吸収体の添加量(配合量)は、コア層樹脂または/及びスキン層樹脂100質量部に対して、0.0001〜3質量部、好ましくは0.001〜1質量部である。前記3層シートをオーバーシートに使用した場合は、前記エネルギー吸収体は、前記3層シートを構成する前記コア層のみに配合した方が好ましい。前記3層シートにおいて、前記エネルギー吸収体を配合したコア層がレーザー光エネルギー照射により発色するが、スキン層はこのコア層発色層の保護層、例えば、耐擦傷性、耐磨耗性、耐薬品性等の保護機能として好ましい。   The laser light energy absorber is blended only in the core layer constituting the three-layer sheet, or in the skin layer and the core layer. The addition amount (blending amount) of the energy absorber is 0.0001 to 3 parts by mass, preferably 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the core layer resin and / or skin layer resin. When the three-layer sheet is used as an oversheet, the energy absorber is preferably blended only in the core layer constituting the three-layer sheet. In the three-layer sheet, the core layer in which the energy absorber is blended is colored by laser light energy irradiation. The skin layer is a protective layer of the core layer coloring layer, for example, scratch resistance, abrasion resistance, chemical resistance. It is preferable as a protective function such as safety.

(白色無機顔料)
さらに、前記スキン層が、非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(PCT系樹脂を含む)、アロイ系樹脂の各々100質量部に対して、白色無機顔料を5質量部以上含有する組成物から構成されていることが好ましい。
(White inorganic pigment)
Further, the skin layer is composed of a composition containing 5 parts by mass or more of a white inorganic pigment with respect to 100 parts by mass of each of an amorphous aromatic polyester resin (including a PCT resin) and an alloy resin. It is preferable.

一般的なプラスチックカードの基本的な構成は、(1)オーバーシート/(2)コアシート/(3)コアシート/(4)オーバーシートからなり、コアシートの片面にオフセット印刷、インクジェット印刷、シルクスクリーン印刷等の印刷(カラー印刷)を施した上で、透明なオーバーシートを積層して真空加熱プレスにより積層体を形成する。この場合に、コアシートは白色を呈することにより印刷(カラー印刷)の鮮明性に優れる。この目的のために、スキン層を形成する樹脂100質量部に対して白色無機顔料を5質量%以上配合する。白色無機顔料が5質量%未満では印刷性が劣るために好ましくなく、また、配合量の上限は30質量%とすることが好ましい。30質量%を超えると、シートのタフネス性が劣るために好ましくない。   The basic structure of a general plastic card consists of (1) oversheet / (2) core sheet / (3) core sheet / (4) oversheet. Offset printing, inkjet printing, silk on one side of the core sheet After performing printing (color printing) such as screen printing, a transparent oversheet is laminated and a laminate is formed by a vacuum heating press. In this case, the core sheet is excellent in sharpness of printing (color printing) by exhibiting white. For this purpose, 5% by mass or more of a white inorganic pigment is blended with 100 parts by mass of the resin forming the skin layer. If the white inorganic pigment is less than 5% by mass, the printability is poor, which is not preferable, and the upper limit of the amount is preferably 30% by mass. If it exceeds 30% by mass, the toughness of the sheet is inferior, which is not preferable.

さらに、白色無機顔料は特に制限はなく、一般的には酸化チタンが好適に使用できる。また、酸化チタンに他の有機顔料、染料及び蛍光増白剤などを配合して色調を調整することもできる。   Further, the white inorganic pigment is not particularly limited, and generally titanium oxide can be preferably used. The color tone can also be adjusted by blending titanium oxide with other organic pigments, dyes, fluorescent brightening agents, and the like.

(マット加工)
上記カード用シートの両面には、マット加工が施されていることが好ましい。そのマット加工による平均表面粗さ(Ra)は、0.1〜10μmが好ましく、更に、0.5〜5μmが好ましい。マット加工の平均表面粗さが0.1μm未満ではカード構成がオーバーシート/コアシート/オーバーシートである場合、各シート間の空気が抜けにくくなり、気泡がカード内に残存するためにカード表面にフクレが生じたり、また、レーザー光エネルギーを照射してレーザー発色をさせる工程でガス焼けが発生し、カードの変色及びレーザーマーク印字性の低下をするといった欠陥が生じるため、好ましくない。他方、マット加工の平均表面粗さ(Ra)が10μmを超えると、カード積層工程においてカード最表層の平滑性が劣るため、表面光沢が劣り、更に、印刷した画像、文字などの鮮鋭性が劣るため好ましくない。
(Matte processing)
It is preferable that mat processing is performed on both surfaces of the card sheet. The average surface roughness (Ra) by the mat processing is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 5 μm. When the average surface roughness of the mat processing is less than 0.1 μm, when the card configuration is oversheet / coresheet / oversheet, air between each sheet is difficult to escape and air bubbles remain in the card. This is not preferable because blistering occurs, or gas burn occurs in the process of laser color development by irradiating laser light energy, resulting in defects such as card discoloration and laser mark printability. On the other hand, when the average surface roughness (Ra) of the mat processing exceeds 10 μm, the smoothness of the outermost layer of the card is inferior in the card lamination process, so that the surface gloss is inferior, and further, the sharpness of printed images and characters is inferior. Therefore, it is not preferable.

(滑剤)
本発明においては、スキン層、コア層には、滑剤を配合することが好ましい。ここで用いられる滑剤としては、例えば、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、脂肪酸金属塩などを挙げることができ、これらの1種もしくは2種以上が配合される。この滑剤の添加量は、スキン層、コア層を構成する樹脂100質量部に対して、0.01〜3質量部、好ましくは0.05〜1.5質量部である。0.01質量部未満では加熱プレス時にプレス板に融着してしまい、3質量部を超えるとカードの熱融着性に問題が生じるため好ましくない。
(Lubricant)
In the present invention, it is preferable to add a lubricant to the skin layer and the core layer. Examples of the lubricant used here include fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acid metal salts, and the like, and one or more of these are blended. The addition amount of this lubricant is 0.01-3 mass parts with respect to 100 mass parts of resin which comprises a skin layer and a core layer, Preferably it is 0.05-1.5 mass parts. If it is less than 0.01 parts by mass, it will be fused to the press plate at the time of hot pressing, and if it exceeds 3 parts by mass, there will be a problem in the thermal fusion property of the card, which is not preferred.

脂肪酸エステル系滑剤としては、ブチルステアレート、セチルパルミレート、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ステアリン酸トリグリセライド、モンタンワックス酸のエステル、ロウエステル、ジカルボン酸エステル、複合エステル等が挙げられる。また、脂肪酸アマイド系滑剤としては、ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリルアマイド等が挙げられる。さらに、脂肪酸金属塩系滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミウム、ステアリン酸バリウム等が挙げられる。   Examples of fatty acid ester-based lubricants include butyl stearate, cetyl palmitate, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, montan wax acid ester, wax ester, dicarboxylic acid ester, and complex ester. Examples of fatty acid amide-based lubricants include stearic acid amide and ethylene bisstearyl amide. Furthermore, examples of the fatty acid metal salt lubricant include calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, barium stearate and the like.

(酸化防止剤及び又は着色防止剤)
さらに、成形加工時における分子量や色相をより安定化させる為、フェノール系酸化防止剤や亜燐酸エステル系着色防止剤が使用される。
(Antioxidant and / or anti-coloring agent)
Furthermore, in order to further stabilize the molecular weight and hue at the time of molding, a phenol-based antioxidant or a phosphite ester-based coloring inhibitor is used.

(酸化防止剤)
フェノール系酸化防止剤の例としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンE、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシトルエン;ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2−tert−ブチル−6−(3’−tert−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(N,N−ジメチルアミノメチル)フェノール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−ジメチレン−ビス(6−α−メチル−ベンジル−p−クレゾール)、2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−ブチリデン−ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、トリエチレングリコール−N−ビス−3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート、1,6−へキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス[2−tert−ブチル−4−メチル6−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)フェニル]テレフタレート、3,9−ビス{2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1,−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、4,4’−ジ−チオビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−トリ−チオビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2−チオジエチレンビス−[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、N,N’−ヘキサメチレンビス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナミド)、N,N’−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス[2−{3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]イソシアヌレート、およびテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル]メタンなどが例示される。
(Antioxidant)
Examples of phenolic antioxidants include, for example, α-tocopherol, butylhydroxytoluene, sinapir alcohol, vitamin E, n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene; pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3 -(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-tert-butyl-6- (3′-tert-butyl-5′-methyl-2 '-Hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,6-di-tert-butyl-4- (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate Diethyl ester, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-methylenebis (2,6- Di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-dimethylene-bis (6-α-methyl-benzyl-p-cresol), 2,2 ′ -Ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-butylidene-bis (4-methyl-6- tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-N-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis [2-tert-butyl-4-methyl 6- (3-tert-butyl) -5-methyl-2-hydroxybenzyl) phenyl] terephthalate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1,- Dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 4,4′-thiobis (6- ert-butyl-m-cresol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 4,4'-di-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-tri-thiobis (2,6-di-tert) -Butylphenol), 2,2-thiodiethylenebis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4- Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, N, N'-hexamethylenebis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydride) Xyhydrocinnamide), N, N′-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy) -5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanurate, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanur 1,3,5-tris [2- {3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl] isocyanurate and tetrakis [3- (3,5- And di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane.

上記したフェノール系酸化防止剤の中でも、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル]メタンが好適であり、特にn−オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好適である。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独で又は2種以上を組合せて使用することができる。   Among the above-mentioned phenolic antioxidants, n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, tetrakis [3- (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane is preferred, especially n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate. is there. The said hindered phenolic antioxidant can be used individually or in combination of 2 or more types.

(着色防止剤)
着色防止剤としては、例えば、亜燐酸エステル系着色防止剤を挙げることができる。この亜燐酸エステル系着色防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、トリス(ジエチルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ−iso−プロピルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ−n−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
(Anti-coloring agent)
Examples of the coloring preventing agent include phosphite ester coloring preventing agents. Examples of the phosphite-based anti-coloring agent include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl mono Phenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, tris (Diethylphenyl) phosphite, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris (di-n-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenol) Phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis ( 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite Examples thereof include phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and dicyclohexyl pentaerythritol diphosphite.

更に他のホスファイト化合物としては、二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、2,2’−エチリデンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイトなどを挙げることができる。   Further, as other phosphite compounds, those having a cyclic structure by reacting with dihydric phenols can be used. For example, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert- Butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite 2,2′-ethylidenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite.

上記ホスファイト化合物の中でもトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトが特に好ましい。亜燐酸エステル系着色防止剤は、1種もしくは2種以上を混合して用いてもよい。また、フェノール系酸化防止剤と併用してもよい。   Among the phosphite compounds, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferable. The phosphite ester coloration inhibitor may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together with a phenolic antioxidant.

さらに、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、光安定剤、その他の添加剤などを配合することもできる。   Furthermore, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, other additives, etc. can also be mix | blended as needed in the range which does not impair the objective of this invention.

(紫外線吸収剤)
紫外線吸収剤及び/又は光安定剤を添加(配合)してカードの耐光劣化性を抑制する紫外線吸収剤としては、例えば2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α’−ジメチルベンジル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、メチル−3−[3−tert−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系化合物を挙げることができる。
(UV absorber)
Examples of the ultraviolet absorber that suppresses the light deterioration resistance of the card by adding (compounding) the ultraviolet absorber and / or the light stabilizer include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α′-dimethylbenzyl) phenylbenzotriazole, 2,2′methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenylpropionate-benzotriazole compounds represented by condensates with polyethylene glycol That.

また、上記以外の紫外線吸収剤としては、例えば、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヘキシルオキシフェノール、2−(4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヘキシルオキシフェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙げることができる。更に紫外線吸収剤としては例えば、2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−m−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、および2,2’−p,p’−ジフェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)などの環状イミノエステル系化合物を挙げることができる。   Moreover, as an ultraviolet absorber other than the above, for example, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol, 2- (4,6-bis ( And hydroxyphenyltriazine compounds such as 2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol. Further, examples of the ultraviolet absorber include 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) and 2,2′-m-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one). And cyclic imino ester compounds such as 2,2′-p, p′-diphenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one).

(光安定剤)
また光安定剤としては、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ{[6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)イミノ]}、ポリメチルプロピル3−オキシ−[4−(2,2,6,6−テトラメチル)ピペリジニル]シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系のものも含むことができる。かかる光安定剤は前記紫外線吸収剤や場合によっては各種酸化防止剤との併用において、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮する。
(Light stabilizer)
Examples of the light stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2, 3,4-butanetetracarboxylate, poly {[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6 , 6-tetramethylpiperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino]}, polymethylpropyl 3-oxy- [4- (2,2,6,6-tetramethyl ) Piperidi It can also include those of hindered amine typified by Le] siloxane. Such a light stabilizer exhibits better performance in terms of weather resistance and the like when used in combination with the ultraviolet absorber and optionally various antioxidants.

(その他の添加剤)
本発明において、シートの各層に必要に応じて着色剤、フィラー、難燃剤等の添加剤を添加(配合)したり、物性を改良するために異種のポリマーがブレンドしたりしても構わない。
(Other additives)
In the present invention, additives such as a colorant, a filler and a flame retardant may be added (blended) to each layer of the sheet as necessary, or different types of polymers may be blended to improve physical properties.

[2]カード用シートの成形方法:
本発明において、3層のカード用シートを得るには、例えば、各層の樹脂組成物を共押出して積層する共押出法、各層をフィルム状に形成し、これをラミネートする方法、2層を共押出法で形成し、これに別途形成したフィルムをラミネートする方法等があるが、生産性、コストの面から共押出法により積層することが好ましい。具体的には、各層の樹脂組成物をそれぞれ配合し、あるいは必要に応じてペレット状にして、Tダイを共有連結した3層Tダイ押出機の各ホッパーにそれぞれ投入する。温度200℃〜280℃の範囲で溶融して3層Tダイ共押出し、冷却ロール等で冷却固化して、3層積層体を形成することができる。なお、本発明のカード用シートは、上記方法に限定されることなく、公知の方法により形成することができ、例えば、特開平10−71763号第(6)〜(7)頁の記載に従って得ることができる。
[2] Card sheet forming method:
In the present invention, in order to obtain a three-layer card sheet, for example, a co-extrusion method in which the resin composition of each layer is co-extruded and laminated, a method in which each layer is formed into a film, and the two layers are laminated. There is a method of laminating a film formed separately by extrusion and a film formed separately thereto, but it is preferable to laminate by coextrusion from the viewpoint of productivity and cost. Specifically, the resin composition of each layer is blended, or pelletized as necessary, and charged into each hopper of a three-layer T-die extruder in which T-dies are covalently connected. It can be melted at a temperature of 200 ° C. to 280 ° C., co-extruded with a three-layer T die, and cooled and solidified with a cooling roll or the like to form a three-layer laminate. The card sheet of the present invention is not limited to the above method, and can be formed by a known method. For example, the card sheet can be obtained according to the description on pages 6 to 7 of JP-A-10-71763. be able to.

以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例における「部」および「%」は特に断りのない限り、「質量部」および「質量%」を意味する。また、実施例における各種の評価、測定は、下記方法により実施した。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples and comparative examples, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified. Various evaluations and measurements in the examples were performed by the following methods.

[1]カード用多層シート(オーバーシート/コアシート/コアシート/オーバーシートからなる積層構成)積層加熱プレス成形後の離型性:
実施例1〜3、比較例1〜3の構成となるように積層したシートを2枚のクロムメッキ鋼板(金型)で挟み、プレス温度160℃、圧力3.923MPa(40Kgf/cm)にて10分間保持(加熱加圧)した。その後、室温まで冷却した後、クロムメッキ鋼板で挟んだ試料をクロムメッキ鋼板ごと取り出した。取り出した試料からクロムメッキ鋼板を引き剥がした際の金型からの離型性を評価した。
○:金型から容易に剥離可、離型性が良好である。
△:金型にわずかに付着し、剥がすことは可能であるが、オーバーシート表面に傷が生じて使用不可、離型性に問題がある。
×:金型に付着、目的とする積層体(プラスチックカード)を得ることができない。
[1] Multilayer sheet for card (laminated structure consisting of oversheet / core sheet / core sheet / oversheet) Releasability after lamination heat press molding:
The sheets laminated so as to have the configurations of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were sandwiched between two chrome-plated steel plates (molds), and the press temperature was 160 ° C. and the pressure was 3.923 MPa (40 Kgf / cm 2 ). Held for 10 minutes (heated and pressurized). Then, after cooling to room temperature, the sample pinched | interposed with the chromium plating steel plate was taken out with the chromium plating steel plate. The releasability from the mold when the chrome-plated steel sheet was peeled from the sample taken out was evaluated.
○: It can be easily peeled off from the mold and has good releasability.
Δ: Slightly adheres to the mold and can be peeled off, but the oversheet surface is scratched and cannot be used, and there is a problem in releasability.
X: It adheres to a metal mold | die and cannot obtain the target laminated body (plastic card).

[2]気泡抜け性及び熱融着性:
a)気泡抜け性・・・前記のように加熱プレス成形後の積層体中の残存気泡状態を観察して、気泡抜け性を評価した。
○:積層体中に気泡なし、極めて優れる。
×:積層体中に気泡残存、不具合が生じる。
b)熱融着性・・・前記のように加熱プレス成形後の積層体を構成するシート間にカッター刃を軽く差し入れることにより密着力を観察した。
○:剥離なし、熱融着性が良好である。
×:剥離が一部、又は全面にわたって発生、熱融着性に問題がある。
[2] Air bubble releasing property and heat sealing property:
a) Bubble removal property: The state of remaining bubbles in the laminate after hot press molding was observed as described above to evaluate the bubble removal property.
○: There are no bubbles in the laminate, which is extremely excellent.
X: Bubbles remain in the laminated body and defects occur.
b) Thermal fusion property: The adhesion was observed by lightly inserting a cutter blade between the sheets constituting the laminate after hot press molding as described above.
○: No peeling and good heat-fusibility.
X: Peeling occurs partially or over the entire surface, and there is a problem in heat-fusibility.

[3]カード積層体表面光沢:
前記のように加熱プレス成形後のカード積層体表面の光沢状態を目視観察し、以下の判定基準で評価した。
○:光沢良好、視認性に優れる。
△:やや光沢劣る、視認性が良好である。
×:光沢不足(劣る)、視認性に劣る。
[3] Card laminate surface gloss:
As described above, the gloss state of the surface of the card laminate after hot press molding was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Good gloss and excellent visibility.
Δ: Slightly inferior in gloss and good visibility.
X: Insufficient gloss (inferior), inferior in visibility.

[4]レーザー印字性:
前記のように加熱プレス成形後のカード積層体表面に、Nd・YVOレーザー(レーザーテクノロジー社製 LT−100SA及びロフィンシナール社製 RSM103D)を使用して以下の方法によりレーザーマーク性を評価した。レーザーマーク性は、400mm/secのレーザー照射速度にてマーキングを行い、コントラストの良否、表面層破壊など異常の有無から判定した。
○:コントラスト比3以上、表面層破壊、樹脂焼けなし、レーザー印字性に優れる。
△:コントラスト比2〜3未満、表面層破壊、樹脂焼けなし、レーザー印字性良好。
×:コントラスト比2未満及び又は表面層破壊、樹脂焼けあり、レーザー印字性に劣る。
[4] Laser printability:
As described above, the laser mark property was evaluated by the following method using the Nd · YVO 4 laser (LT-100SA manufactured by Laser Technology Co., Ltd. and RSM103D manufactured by Roffincinal Co., Ltd.) on the surface of the card laminate after the hot press molding. The laser mark property was determined by marking at a laser irradiation rate of 400 mm / sec and determining whether there was an abnormality such as good contrast or surface layer destruction.
○: Contrast ratio of 3 or more, surface layer destruction, no resin burn, and excellent laser printability.
Δ: Contrast ratio of less than 2 to 3, surface layer destruction, no resin burn, good laser printability.
X: Contrast ratio of less than 2 and / or surface layer destruction, resin burning, inferior laser printability.

[5]オーバーシートの透明性:
オーバーシートの全光線透過率をマクベス社分光光度計EYE7000により測定し、以下の判定基準で評価した。
○:全光線透過率80%以上、透明性に優れる。
△:全光線透過率60%以上80%未満、透明性が良好。
×:全光線透過率60%未満、透明性に劣る。
[5] Transparency of oversheet:
The total light transmittance of the oversheet was measured with a Macbeth spectrophotometer EYE7000, and evaluated according to the following criteria.
○: Total light transmittance of 80% or more and excellent transparency.
Δ: Total light transmittance of 60% or more and less than 80%, and transparency is good.
X: The total light transmittance is less than 60%, and the transparency is poor.

[6]オーバーシートの耐熱性:
グラビアコーターを用いて、オーバーシートに縦ジワの入らない最高温度(限界温度)を求めて、以下の判定基準で評価した。
○:限界温度110℃以上、耐熱性に優れる。
△:限界温度90〜110℃未満、耐熱性が良好。
×:限界温度90℃未満、耐熱性に劣る。
[6] Heat resistance of oversheet:
Using a gravure coater, the maximum temperature (limit temperature) at which vertical wrinkles do not enter the oversheet was determined and evaluated according to the following criteria.
○: The limit temperature is 110 ° C. or more, and the heat resistance is excellent.
(Triangle | delta): Limit temperature 90-110 degrees C and heat resistance are favorable.
X: It is inferior to limit temperature 90 degrees C or less and heat resistance.

(製造例1)オーバーシートA:
スキン層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(商品名「Eastman Tritan copolyester FX200」 イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=119℃)(PCTと略する)を、コア層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(商品名「Eastman Tritan copolyester FX200」イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=119℃)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」出光興産(株)製、メルトボリュームレイト=12cm/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率=PCT/PC=30/70)を用い、かつ、スキン層PCT100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン社製)0.2部、コア層アロイ系樹脂100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010、BASF社製)0.2部を配合した。さらに、上記コア層アロイ系樹脂100部に、レーザー光エネルギーを吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック0.001部を配合した。Tダイ共押出法によりスキン層/コア層/スキン層の3層のカード用透明オーバーシートを得た。シートの総厚さは、100μmであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとすると共に、層の構成をスキン層(12.5μm)/コア層(75μm)/スキン層(12.5μm)の構成にして、コア層の厚さ比率を75%にした。さらに、平均表面粗さ(Ra)は1〜3μmになるよう両面マット加工が施された3層オーバーシートAを得た。
(Production Example 1) Oversheet A:
Non-crystalline aromatic polyester resin (trade name “Eastman Tritan copolyester FX200” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 119 ° C.) (abbreviated as PCT) as the skin layer, and non-crystalline aromatic polyester as the core layer system resin (trade name "Eastman Tritan copolyester FX200" manufactured by Eastman Chemical Company, glass transition temperature = 119 ℃) and polycarbonate (trade name "TARFLON FN2200A" Idemitsu Kosan Co., Ltd., melt volume rate = 12cm 3 / 10min.) A polymer alloy (abbreviated as PC) (blend ratio = PCT / PC = 30/70), and fatty acid monoglyceride (Riquemar S-100, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a lubricant on 100 parts of skin layer PCT 0.2 part, 100 parts of core layer alloy resin, 0.2 part of fatty acid monoglyceride (Rikemar S-100, RIKEN vitamin) as a lubricant, hindered phenol antioxidant (Irganox 1010, BASF) as an antioxidant (Made) 0.2 part was mix | blended. Further, 0.001 part of carbon black was blended with 100 parts of the core layer alloy resin as an energy absorber that absorbs laser light energy. A three-layer transparent oversheet for card of skin layer / core layer / skin layer was obtained by T-die coextrusion method. The total thickness of the sheet is 100 μm, and the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same, and the layer structure is skin layer (12.5 μm) / core layer (75 μm) / skin layer (12.5 μm) Thus, the thickness ratio of the core layer was set to 75%. Further, a three-layer oversheet A was obtained on which double-sided mat processing was performed so that the average surface roughness (Ra) was 1 to 3 μm.

(製造例2)オーバーシートB:
スキン層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(商品名「Eastman Tritan copolyester FX200」イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=119℃)(PCTと略する)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」出光興産(株)製、メルトボリュームレイト=12cm/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率=PCT/PC=70/30)を用い、かつ、スキン層アロイ系樹脂100部に、滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010、BASF社製)0.2部を配合した。コア層として、前記PCを用いて、コア層PC100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010、BASF社製)0.2部を配合した。さらに、上記コア層PC100部に、レーザー光エネルギーを吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラックを0.001部を配合した。Tダイ共押出法によりスキン層/コア層/スキン層の3層のカード用透明オーバーシートを得た。シートの総厚さは、100μmであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとすると共に、層の構成をスキン層(12.5μm)/コア層(75μm)/スキン層(12.5μm)の構成にして、コア層の厚さ比率を75%にした。さらに、平均表面粗さ(Ra)は1〜3μmになるよう両面マット加工が施された3層オーバーシートBを得た。
(Production Example 2) Oversheet B:
Non-crystalline aromatic polyester resin (trade name “Eastman Tritan copolyester FX200” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 119 ° C.) (abbreviated as PCT) and polycarbonate (trade name “Taflon FN2200A” Idemitsu Kosan Co., Ltd.) Ltd., using a melt volume rate = 12cm 3 abbreviated as /10Min.)(PC) polymer alloy (blend ratio = PCT / PC = 70/30 ), and, to 100 parts of the skin layer alloy resin, As a lubricant, 0.2 part of a fatty acid monoglyceride (Riquemar S-100, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) and 0.2 part of a hindered phenol-based antioxidant (Irganox 1010, manufactured by BASF Corp.) as an antioxidant were blended. Using PC as the core layer, 100 parts of the core layer PC with 0.2 part of fatty acid monoglyceride (Riquemar S-100, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as the lubricant, hindered phenol antioxidant (Irganox as the antioxidant) 1010, manufactured by BASF) 0.2 parts. Furthermore, 0.001 part of carbon black was blended with 100 parts of the core layer PC as an energy absorber that absorbs laser light energy. A three-layer transparent oversheet for card of skin layer / core layer / skin layer was obtained by T-die coextrusion method. The total thickness of the sheet is 100 μm, and the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same, and the layer structure is skin layer (12.5 μm) / core layer (75 μm) / skin layer (12.5 μm) Thus, the thickness ratio of the core layer was set to 75%. Furthermore, a three-layer oversheet B was obtained on which double-sided mat processing was performed so that the average surface roughness (Ra) was 1 to 3 μm.

(製造例3)オーバーシートC:
スキン層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(商品名「Eastman Tritan copolyester FX100」 イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=110℃)(PCTと略する)を、コア層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(商品名「Eastman Tritan copolyester FX200」イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=119℃)(PCTと略する)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」出光興産(株)製、メルトボリュームレイト=12cm/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率=PCT/PC=30/70)を用い、かつ、スキン層PCT100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン社製)0.2部、コア層アロイ系樹脂100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010、BASF社製)0.2部を配合した。さらに、上記コア層アロイ系樹脂100部に、レーザー光エネルギーを吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック0.001部を配合した。Tダイ共押出法によりスキン層/コア層/スキン層の3層のカード用透明オーバーシートを得た。シートの総厚さは、100μmであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとすると共に、層の構成をスキン層(12.5μm)/コア層(75μm)/スキン層(12.5μm)の構成にして、コア層の厚さ比率を75%にした。さらに、平均表面粗さ(Ra)は1〜3μmになるよう両面マット加工が施された3層オーバーシートCを得た。
(Production Example 3) Oversheet C:
Non-crystalline aromatic polyester resin (trade name “Eastman Tritan copolyester FX100” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 110 ° C.) (abbreviated as PCT) as the skin layer, and non-crystalline aromatic polyester as the core layer Resin (trade name “Eastman Tritan copolyester FX200” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 119 ° C.) (abbreviated as PCT) and polycarbonate (trade name “Taflon FN2200A” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., melt volume rate = 12cm 3 using /10min.)(PC and abbreviated) of the polymer alloy (blend ratio = PCT / PC = 30/70 ), and a fatty acid as a lubricant in the skin layer PCT100 parts monoglyceride (RIKEMAL S-100 Riken Vitamin Co., Ltd. (0.2 parts), core layer alloy resin (100 parts), fatty acid monoglyceride (Riquemar S-100, Riken Vitamin) (0.2 parts) as a lubricant, antioxidants as hindered phenolic antioxidants (Irga) Nox 1010 (manufactured by BASF) 0.2 parts. Further, 0.001 part of carbon black was blended with 100 parts of the core layer alloy resin as an energy absorber that absorbs laser light energy. A three-layer transparent oversheet for card of skin layer / core layer / skin layer was obtained by T-die coextrusion method. The total thickness of the sheet is 100 μm, and the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same, and the layer structure is skin layer (12.5 μm) / core layer (75 μm) / skin layer (12.5 μm) Thus, the thickness ratio of the core layer was set to 75%. Furthermore, a three-layer oversheet C was obtained on which double-sided mat processing was performed so that the average surface roughness (Ra) was 1 to 3 μm.

(製造例4)オーバーシートP:
スキン層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(商品名「Eastman Tritan copolyester FX200」イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=119℃)(PCTと略する)を、コア層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(商品名「Eastman Tritan copolyester FX200」イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=119℃)(PCTと略する)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」出光興産(株)製、メルトボリュームレイト=12cm/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率=PCT/PC=90/10)を用い、かつ、スキン層PCT100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン社製)0.2部、コア層アロイ系樹脂100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010、BASF社製)0.2部を配合した。さらに、上記コア層ポリマーアロイ100部に、レーザー光エネルギーを吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラックを0.001部を配合した。Tダイ共押出法によりスキン層/コア層/スキン層の3層のカード用透明オーバーシートを得た。シートの総厚さは、100μmであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとすると共に、層の構成をスキン層(12.5μm)/コア層(75μm)/スキン層(12.5μm)の構成にして、コア層の厚さ比率を75%にした。さらに、平均表面粗さ(Ra)は1〜3μmになるよう両面マット加工が施された3層オーバーシートPを得た。
(Production Example 4) Oversheet P:
Non-crystalline aromatic polyester resin (trade name “Eastman Tritan copolyester FX200” manufactured by Eastman Chemical Co., glass transition temperature = 119 ° C.) (abbreviated as PCT) as the skin layer, and non-crystalline aromatic polyester as the core layer Resin (trade name “Eastman Tritan copolyester FX200” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 119 ° C.) (abbreviated as PCT) and polycarbonate (trade name “Taflon FN2200A” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., melt volume rate = 12cm 3 using /10min.)(PC and abbreviated) of the polymer alloy (blend ratio = PCT / PC = 90/10 ), and a fatty acid as a lubricant in the skin layer PCT100 parts monoglyceride (RIKEMAL S-100 Riken Vitamin Co., Ltd. (0.2 parts), core layer alloy resin (100 parts), fatty acid monoglyceride (Liquemar S-100, Riken Vitamin Co., Ltd.) (0.2 parts) as a lubricant, antioxidant as a hindered phenolic antioxidant (Irganox 1010, manufactured by BASF) 0.2 part was blended. Further, 0.001 part of carbon black was blended with 100 parts of the core layer polymer alloy as an energy absorber that absorbs laser light energy. A three-layer transparent oversheet for card of skin layer / core layer / skin layer was obtained by T-die coextrusion method. The total thickness of the sheet is 100 μm, and the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same, and the layer structure is skin layer (12.5 μm) / core layer (75 μm) / skin layer (12.5 μm) Thus, the thickness ratio of the core layer was set to 75%. Furthermore, a three-layer oversheet P on which double-sided mat processing was performed so that the average surface roughness (Ra) was 1 to 3 μm was obtained.

(製造例5)オーバーシートQ:
スキン層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(商品名「Eastman Tritan copolyester FX200」イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=119℃)(PCTと略する)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」出光興産(株)製、メルトボリュームレイト=12cm/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率=PCT/PC=10/90)を用い、かつ、スキン層ポリマーアロイ100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010、BASF社製)0.2部を配合した。コア層として前記PCを用いて、コア層PC100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010、BASF社製)0.2部を配合した。さらに、上記コア層PC100部に、レーザー光エネルギーを吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック0.001部を配合した。Tダイ共押出法によりスキン層/コア層/スキン層の3層のカード用透明オーバーシートを得た。シートの総厚さは、100μmであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとすると共に、層の構成をスキン層(12.5μm)/コア層(75μm)/スキン層(12.5μm)の構成にして、コア層の厚さ比率を75%にした。さらに、平均表面粗さ(Ra)は1〜3μmになるよう両面マット加工が施された3層オーバーシートQを得た。
(Production Example 5) Oversheet Q:
Non-crystalline aromatic polyester resin (trade name “Eastman Tritan copolyester FX200” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 119 ° C.) (abbreviated as PCT) and polycarbonate (trade name “Taflon FN2200A” Idemitsu Kosan Co., Ltd.) Ltd., using a melt volume rate = 12cm 3 abbreviated as /10Min.)(PC) polymer alloy (blend ratio = PCT / PC = 10/90 ), and, as a lubricant to 100 parts of the skin layer polymer alloy Fatty acid monoglyceride (Riquemar S-100, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) 0.2 part, and as an antioxidant, 0.2 part of a hindered phenolic antioxidant (Irganox 1010, manufactured by BASF Co.) was blended. Using PC as the core layer, 100 parts of the core layer PC with 0.2 parts of fatty acid monoglyceride (Riquemar S-100, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as the lubricant, hindered phenol antioxidant (Irganox 1010 as the antioxidant) 0.2 parts of BASF). Furthermore, carbon black 0.001 part was mix | blended with 100 parts of said core layer PC as an energy absorber which absorbs laser beam energy. A three-layer transparent oversheet for card of skin layer / core layer / skin layer was obtained by T-die coextrusion method. The total thickness of the sheet is 100 μm, and the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same, and the layer structure is skin layer (12.5 μm) / core layer (75 μm) / skin layer (12.5 μm) Thus, the thickness ratio of the core layer was set to 75%. Further, a three-layer oversheet Q having a double-sided matte process so that the average surface roughness (Ra) is 1 to 3 μm was obtained.

(製造例6)オーバーシートR:
スキン層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(商品名「Eastar コポリエステル6763」 イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=80℃)(PETGと略する)を、コア層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(商品名「Eastar コポリエステル6763」イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=80℃)(PETGと略する)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」出光興産(株)製、メルトボリュームレイト=12cm/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率=PETG/PC=30/70)を用い、かつ、スキン層PETG100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン社製)0.2部、コア層アロイ系樹脂100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010、BASF社製)0.2部を配合した。さらに、上記コア層アロイ系樹脂100部に、レーザー光エネルギーを吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラックを0.001部を配合した。Tダイ共押出法によりスキン層/コア層/スキン層の3層のカード用透明オーバーシートを得た。シートの総厚さは、100μmであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとすると共に、層の構成をスキン層(12.5μm)/コア層(75μm)/スキン層(12.5μm)の構成にして、コア層の厚さ比率を75%にした。さらに、平均表面粗さ(Ra)は1〜3μmになるよう両面マット加工が施された3層オーバーシートRを得た。
(Production Example 6) Oversheet R:
Non-crystalline aromatic polyester resin (trade name “Eastar Copolyester 6763” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 80 ° C.) (abbreviated as PETG) as the skin layer, and non-crystalline aromatic polyester as the core layer Resin (trade name “Eastar Copolyester 6763” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 80 ° C.) (abbreviated as PETG) and polycarbonate (trade name “Taflon FN2200A” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., melt volume rate = 12cm 3 using /10min.)(PC and abbreviated) of the polymer alloy (blend ratio = PETG / PC = 30/70 ), and a fatty acid as a lubricant in the skin layer PETG100 parts monoglyceride (RIKEMAL S-100, Riken Vitamin Co. 0.2 parts, core layer alloy tree Lubricants as fatty acid monoglyceride to 100 parts (RIKEMAL S-100, manufactured by Riken Vitamin) 0.2 parts of the antioxidant, hindered phenol antioxidant (IRGANOX 1010, BASF Corp.) was blended 0.2 parts. Further, 0.001 part of carbon black was blended with 100 parts of the core layer alloy resin as an energy absorber that absorbs laser light energy. A three-layer transparent oversheet for card of skin layer / core layer / skin layer was obtained by T-die coextrusion method. The total thickness of the sheet is 100 μm, and the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same, and the layer structure is skin layer (12.5 μm) / core layer (75 μm) / skin layer (12.5 μm) Thus, the thickness ratio of the core layer was set to 75%. Further, a three-layer oversheet R having a double-sided matte process was obtained so that the average surface roughness (Ra) was 1 to 3 μm.

(製造例7)コアシートE:
スキン層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(商品名「Eastar コポリエステル6763」イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=80℃)(PETGと略する)を、コア層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂(商品名「Eastman Tritan copolyester FX200」イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=119℃)(PCTと略する)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」 出光興産(株)製、メルトボリュームレイト=12cm/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率=PCT/PC=30/70)を用い、かつ、スキン層PETG100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン社製)0.2部、コア層アロイ系樹脂100部に滑剤として脂肪酸モノグリセライド(リケマールS−100、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010、BASF社製)0.2部を配合した。さらに、上記コア層ポリマーアロイ100部に、酸化チタンを20部を配合した。Tダイ共押出法によりスキン層/コア層/スキン層の3層のカード用白色コアシートを得た。シートの総厚さは、200μmであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとすると共に、層の構成をスキン層(25μm)/コア層(150μm)/スキン層(25μm)の構成にして、コア層の厚さ比率を75%にした。さらに、平均表面粗さ(Ra)は1〜3μmになるよう両面マット加工が施された3層コアシートEを得た。
(Production Example 7) Core sheet E:
Non-crystalline aromatic polyester resin (trade name “Eastar Copolyester 6763” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 80 ° C.) (abbreviated as PETG) as the skin layer, and non-crystalline aromatic polyester as the core layer Resin (trade name “Eastman Tritan copolyester FX200” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 119 ° C.) (abbreviated as PCT) and polycarbonate (trade name “Taflon FN2200A”, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., melt volume rate = 12cm 3 using /10min.)(PC and abbreviated) of the polymer alloy (blend ratio = PCT / PC = 30/70 ), and a fatty acid as a lubricant in the skin layer PETG100 parts monoglyceride (RIKEMAL S-100, Riken Vitamin Co. 0) 2 parts, 100 parts of core layer alloy resin, 0.2 parts of fatty acid monoglyceride (Riquemar S-100, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a lubricant, hindered phenol antioxidant (Irganox 1010, BASF Corporation) as an antioxidant (Made) 0.2 part was mix | blended. Furthermore, 20 parts of titanium oxide was blended with 100 parts of the core layer polymer alloy. A white core sheet for card of 3 layers of skin layer / core layer / skin layer was obtained by T-die coextrusion method. The total thickness of the sheet is 200 μm, and the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same, and the layer structure is configured as skin layer (25 μm) / core layer (150 μm) / skin layer (25 μm). The thickness ratio of the core layer was 75%. Further, a three-layer core sheet E on which double-sided mat processing was performed so that the average surface roughness (Ra) was 1 to 3 μm was obtained.

上述の製造例1〜6で得たオーバーシートA〜C、P〜Rと、製造例7で得たコアシートEとを、表1に示す構成により、実施例1〜3、及び比較例1〜3として、各種評価を行った。その結果を表1に示す。   The oversheets A to C and P to R obtained in the above Production Examples 1 to 6 and the core sheet E obtained in the Production Example 7 are configured in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 according to the configuration shown in Table 1. Various evaluations were performed as ˜3. The results are shown in Table 1.

Figure 2013001090
Figure 2013001090

(考察)
表1に示すように、実施例1〜3は、いずれもオーバーシートの透明性と耐熱性に優れ、更に、加熱積層工程における金型からの離型性、気泡抜け性に優れ、かつ、各層間との加熱融着性と表面光沢及びレーザー印字性に優れるものであった。これに対して、比較例1は、オーバーシートPのコア層ポリマーアロイは、H−PETG/PC=90/10を使用したために、レーザー印字性(発色性)が悪く、耐熱性にも劣るものであった。
(Discussion)
As shown in Table 1, each of Examples 1 to 3 is excellent in transparency and heat resistance of the oversheet, and further excellent in mold release from the mold in the heating and laminating process, and in air release properties. It was excellent in heat-fusibility between layers, surface gloss and laser printability. On the other hand, in Comparative Example 1, since the core layer polymer alloy of the oversheet P uses H-PETG / PC = 90/10, the laser printability (coloring property) is poor and the heat resistance is also inferior. Met.

また、比較例2は、オーバーシートQのスキン層ポリマーアロイはPCT/PC=10/90を使用したために、カード積層工程において通常の加熱プレス温度(160℃)においては層間加熱融着性に問題があり、また光沢不足(劣る)で視認性に劣るものであった。更に比較例3は、オーバーシートRのスキン層をPETG、コア層をPETG/PC=30/70を使用したために、レーザー発色性とシートの耐熱性に劣るものであった。   Further, in Comparative Example 2, since the skin layer polymer alloy of the oversheet Q uses PCT / PC = 10/90, there is a problem in interlayer heat fusion property at a normal heating press temperature (160 ° C.) in the card lamination process. In addition, the gloss was insufficient (inferior) and the visibility was poor. Furthermore, since Comparative Example 3 used PETG as the skin layer of the oversheet R and PETG / PC = 30/70 as the core layer, it was inferior in laser color development and heat resistance of the sheet.

本発明のカード用シートは、非PVC系のカード用シートであり、カード用オーバーシートに用いた場合は、優れたレーザーマーキング性、耐熱性と透明性に優れ、非接触式、接触式カード用オーバーシートとして好適に使用できる。また、カード用コアシートに用いた場合は、白色性、印刷性及び耐熱性に優れ、カードの積層、加熱プレス工程においても、シートの搬送性、積層性、加熱によるシートの変形“ソリ”もなく耐熱性に優れる。   The card sheet of the present invention is a non-PVC card sheet, and when used for a card oversheet, it has excellent laser marking properties, heat resistance and transparency, and is for non-contact and contact cards. It can be suitably used as an oversheet. In addition, when used in a core sheet for cards, it has excellent whiteness, printability and heat resistance, and even in card lamination and heat pressing processes, sheet transportability, lamination, and deformation of the sheet due to heating are also “warped”. Excellent heat resistance.

Claims (3)

スキン層の間にコア層を有し、共押出法により積層される少なくとも3層のシートから形成されるカード用シートであって、
前記3層シートの前記スキン層またはコア層の少なくとも1層が、ガラス転移温度が90℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂80〜20質量%とポリカーボネート系樹脂20〜80質量%とのポリマーアロイからなり、前記3層シートの全厚さが50〜400μm、前記コア層の厚さが、前記3層シートの全厚さに対して占める割合が25%以上、85%未満からなる耐熱性と加熱融着性に優れたカード用シート。
A card sheet formed from a sheet of at least three layers having a core layer between skin layers and laminated by a coextrusion method,
At least one of the skin layer or the core layer of the three-layer sheet is a polymer of 80 to 20% by mass of an amorphous aromatic polyester resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or more and 20 to 80% by mass of a polycarbonate resin. Heat resistance comprising an alloy, wherein the total thickness of the three-layer sheet is 50 to 400 μm, and the ratio of the thickness of the core layer to the total thickness of the three-layer sheet is 25% or more and less than 85% And card sheet with excellent heat-fusibility.
前記コア層が、ポリカーボネート系樹脂またはガラス転移温度が90℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂80〜20質量%とポリカーボネート系樹脂20〜80質量%とのポリマーアロイからなり、前記樹脂またはポリマーアロイ100質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収体を、0.0001〜3質量部含有する請求項1に記載のカード用シート。   The core layer is composed of a polycarbonate resin or a polymer alloy of 80 to 20% by mass of a non-crystalline aromatic polyester resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or more and 20 to 80% by mass of a polycarbonate resin, and the resin or polymer The card | curd sheet | seat of Claim 1 which contains 0.0001-3 mass parts of laser beam energy absorbers with respect to 100 mass parts of alloys. 前記3層シートの両最外層である前記スキン層が、ガラス転移温度が90℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂またはガラス転移温度が90℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂80〜20質量%とポリカーボネート系樹脂20〜80質量%とからなるポリマーアロイの各々100質量部に対して、白色無機顔料を5質量部以上含有する組成物から構成され、前記3層シートの少なくとも片面が、平均粗さ(Ra)0.1〜10μmのマット加工が施されている請求項1または2に記載のカード用シート。   The skin layer, which is both outermost layers of the three-layer sheet, is an amorphous aromatic polyester resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher, or an amorphous aromatic polyester resin 80 to 80 ° C. having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher. It is comprised from the composition which contains a white inorganic pigment 5 mass parts or more with respect to each 100 mass parts of the polymer alloy which consists of 20 mass% and polycarbonate-type resin 20-80 mass%, At least one side of the said 3 layer sheet | seat is The card sheet according to claim 1, wherein mat processing with an average roughness (Ra) of 0.1 to 10 μm is performed.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016218951A (en) * 2015-05-26 2016-12-22 凸版印刷株式会社 Non-contact IC card
WO2018024351A1 (en) * 2016-08-01 2018-02-08 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Multi-layered film stack and card-shaped data carrier
DE102015002371B4 (en) 2015-02-25 2018-08-09 Klöckner Pentaplast Gmbh Laser-writable polymer film
JP2020151981A (en) * 2019-03-20 2020-09-24 三井化学株式会社 Method for producing metal-resin composite and metal-resin composite
JP6913802B1 (en) * 2020-08-18 2021-08-04 三菱瓦斯化学株式会社 Resin composition, resin sheet, multilayer body, and card
JP2021518818A (en) * 2018-04-25 2021-08-05 ノ イェ ソルNoe Yesol Identification mark for parts inspection and management Polymer label and identification mark method using it

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001283175A (en) * 2000-03-28 2001-10-12 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Sheet for card
JP2004243685A (en) * 2003-02-14 2004-09-02 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Sheet for card, and card
JP2008547143A (en) * 2005-06-17 2008-12-25 イーストマン ケミカル カンパニー Optical medium comprising a polyester composition formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
JP2009513800A (en) * 2005-10-28 2009-04-02 イーストマン ケミカル カンパニー Polyester composition comprising cyclobutanediol having a specific combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
JP2010194757A (en) * 2009-02-23 2010-09-09 Nippon Kararingu Kk Transparent laser marking multilayer sheet

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001283175A (en) * 2000-03-28 2001-10-12 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Sheet for card
JP2004243685A (en) * 2003-02-14 2004-09-02 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Sheet for card, and card
JP2008547143A (en) * 2005-06-17 2008-12-25 イーストマン ケミカル カンパニー Optical medium comprising a polyester composition formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
JP2009513800A (en) * 2005-10-28 2009-04-02 イーストマン ケミカル カンパニー Polyester composition comprising cyclobutanediol having a specific combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
JP2010194757A (en) * 2009-02-23 2010-09-09 Nippon Kararingu Kk Transparent laser marking multilayer sheet

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015002371B4 (en) 2015-02-25 2018-08-09 Klöckner Pentaplast Gmbh Laser-writable polymer film
JP2016218951A (en) * 2015-05-26 2016-12-22 凸版印刷株式会社 Non-contact IC card
WO2018024351A1 (en) * 2016-08-01 2018-02-08 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Multi-layered film stack and card-shaped data carrier
CN109476132A (en) * 2016-08-01 2019-03-15 捷德移动安全有限责任公司 Plural layers lamination and card-shaped data carrier
US11167535B2 (en) 2016-08-01 2021-11-09 Giesecke+Devrient Mobile Security Gmbh Multi-layer film stack and card-shaped data carrier
JP2021518818A (en) * 2018-04-25 2021-08-05 ノ イェ ソルNoe Yesol Identification mark for parts inspection and management Polymer label and identification mark method using it
JP2020151981A (en) * 2019-03-20 2020-09-24 三井化学株式会社 Method for producing metal-resin composite and metal-resin composite
JP6913802B1 (en) * 2020-08-18 2021-08-04 三菱瓦斯化学株式会社 Resin composition, resin sheet, multilayer body, and card
JP2022034101A (en) * 2020-08-18 2022-03-03 三菱瓦斯化学株式会社 Resin composition, resin sheet, multilayer body, and card

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