JP2012531443A5 - - Google Patents

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JP2012531443A5
JP2012531443A5 JP2012517826A JP2012517826A JP2012531443A5 JP 2012531443 A5 JP2012531443 A5 JP 2012531443A5 JP 2012517826 A JP2012517826 A JP 2012517826A JP 2012517826 A JP2012517826 A JP 2012517826A JP 2012531443 A5 JP2012531443 A5 JP 2012531443A5
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Figure 2012531443
Ｖ
（式中、
各Ｌ1は、独立して
（ａ）環員の１つがＲｕと結合を形成する窒素原子である５員単環式芳香環、
（ｂ）環員の１つがＲｕと結合を形成する窒素原子である６員単環式芳香環、
（ｃ）２環式環の１つが芳香族であり且つＲｕと結合を形成する窒素原子員を有する８〜１０員２環式環、
（ｄ）窒素原子がＲｕと結合を形成する−ＮＨ2基、
（ｅ）酸素原子の１つがＲｕと結合を形成する−ＣＯＯＨ基、
（ｆ）リン原子がＲｕと結合を形成し、Ｒが、独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル若しくはアリールである−ＰＲ2基、又は
（ｇ）硫黄原子が、Ｒｕと結合を形成し、Ｒが、独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル若しくはアリールである−ＳＲ基、
を有する有機分子であり、
Ｌ2は（Ｒ9）3Ｐ、（Ｒ9Ｏ）3Ｐ又はＬ1であり、ｍは２であり、あるいはＬ2は−ＣＮであり、ｍは１であり、あるいはＬ2は（Ｒ9）2Ｐ若しくは（Ｒ9Ｏ）2Ｐのリン原子を介してＲｕに結合される標識分子又はその活性誘導体であり、ｍは２であり、あるいはＬ2は、ＮＨＲ9、Ｎ（Ｒ9）2、ピリジル、Ｃ（Ｒ9）＝ＮＨ、Ｃ（Ｒ9）＝ＮＲ9環状脂肪族アミン基若しくはニトリルの窒素原子を介してＲｕに結合される標識分子又はその活性誘導体であり、ｍは２であり、
各Ｒ9は、独立して−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル又はフェニルであり、
Ｌ2が、Ｐ（フェニル）3又はＰ（フェニル）2のリン原子を介してＲｕに結合される標識分子若しくはその活性誘導体の場合、各フェニルは独立して−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＯＨ、アリール、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−オキシ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−アミノ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−チオ、−ＣＯ2Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＹ2、−ＮＨ2、−ＮＯ2、−ＯＨ又は−ＳＨで置換され、
Ｒ1〜Ｒ4は独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−ＮＨ2、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）、−ＯＣ（Ｏ）（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＯＨ、アリール、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−オキシ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−アミノ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−チオ、−ＣＯ2Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＹ2、−ＮＯ2又は−ＳＨであり、あるいはＲ1とＲ2とは及び／又はＲ3とＲ4とは組み合わさって１つ以上のオキソ基で置換される環状炭素を形成し得て、
Ｌ2がＰ（フェニル）3ではない場合、Ｒ1〜Ｒ4は独立して−Ｈ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＯＨ、アリール、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−オキシ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−アミノ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−チオ、−ＣＯ2Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＹ2、−ＮＯ2、−ＯＨ又は−ＳＨであり、あるいはＲ1とＲ2とは及び／又はＲ3とＲ4とは組み合わさって１つ以上のオキソ基で置換される環状炭素を形成し得て、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つはＨではなく、
Ｘは、Ｃｌ-、Ｆ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＰＦ6 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＣＯ2 -又は（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＳＯ3 -であり、
Ｙは、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリール、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−アリール、−Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、ヘテロアリール及びヘテロシクリルから成る群から選択される。）
Figure 2012531443
V
(Where
Each L 1 is independently (a) a 5-membered monocyclic aromatic ring in which one of the ring members is a nitrogen atom that forms a bond with Ru;
(B) a 6-membered monocyclic aromatic ring in which one of the ring members is a nitrogen atom that forms a bond with Ru;
(C) an 8 to 10 membered bicyclic ring having a nitrogen atom member in which one of the bicyclic rings is aromatic and forms a bond with Ru;
(D) a —NH 2 group in which the nitrogen atom forms a bond with Ru;
(E) a —COOH group in which one of the oxygen atoms forms a bond with Ru;
(F) phosphorus atoms form a bond and Ru, R is -H independently, -C 1 ~C 18 -PR 2 groups are alkyl or aryl, or (g) a sulfur atom, a bond with Ru A —SR group, wherein R is independently —H, —C 1 -C 18 alkyl or aryl,
An organic molecule having
L 2 is (R 9 ) 3 P, (R 9 O) 3 P or L 1 , m is 2, or L 2 is —CN, m is 1, or L 2 is (R 9 ) A labeled molecule or an active derivative thereof bonded to Ru via a phosphorus atom of 2 P or (R 9 O) 2 P, m is 2, or L 2 is NHR 9 , N (R 9 ) 2 , pyridyl, C (R 9 ) ═NH, C (R 9 ) ═NR 9 is a labeled molecule or an active derivative thereof bonded to Ru via a cyclic aliphatic amine group or a nitrogen atom of a nitrile, 2
Each R 9 is independently —C 1 -C 18 alkyl, —C 3 -C 8 cycloalkyl or phenyl;
When L 2 is a labeled molecule or an active derivative thereof linked to Ru via the phosphorus atom of P (phenyl) 3 or P (phenyl) 2 , each phenyl is independently —C 1 -C 18 alkyl, — (C 1 -C 18 alkyl) -OH, aryl, - (C 1 -C 18 alkyl) - oxy, - (C 1 -C 18 alkyl) - amino, - (C 1 -C 18 alkyl) - thio, - CO 2 Y, —C (═O) Y, —C (═O) NY 2 , —NH 2 , —NO 2 , —OH or —SH,
R 1 to R 4 are independently —H, —C 1 to C 18 alkyl, —NH 2 , — (C 1 to C 18 alkyl) —O— (C 1 to C 18 alkyl), —OC (O). (C 1 -C 18 alkyl), - (C 1 ~C 18 alkyl) -OH, aryl, - (C 1 ~C 18 alkyl) - oxy, - (C 1 ~C 18 alkyl) - amino, - (C 1 -C 18 alkyl) - thio, -CO 2 Y, -C (= O) Y, -C (= O) NY 2, an -NO 2 or -SH, or R 1 and and R 2 and / Or R 3 and R 4 can combine to form a cyclic carbon substituted with one or more oxo groups,
When L 2 is not P (phenyl) 3 , R 1 to R 4 are independently —H, — (C 1 to C 18 alkyl) —OH, aryl, — (C 1 to C 18 alkyl) -oxy, - (C 1 -C 18 alkyl) - amino, - (C 1 ~C 18 alkyl) - thio, -CO 2 Y, -C (= O) Y, -C (= O) NY 2, -NO 2, -OH or -SH, or R 1 and R 2 and / or R 3 and R 4 may be combined to form a cyclic carbon substituted with one or more oxo groups, R 1 to At least one of R 4 is not H,
X is Cl − , F − , Br − , I − , PF 6 − , CF 3 SO 3 − , (C 1 to C 18 alkyl) -CO 2 — or (C 1 to C 18 alkyl) —SO 3 —. And
Y is selected from the group consisting of —H, —C 1 -C 18 alkyl, aryl, — (C 1 -C 18 alkyl) -aryl, —C 3 -C 8 cycloalkyl, heteroaryl and heterocyclyl. ) 前記有機分子Ｌ1が、４−アミノピリジン、（ＲＳ）−（テトラゾール−５−イル）グリシン、（テトラゾール−５−イル）ＡＭＰＡ、ニコチン、カフェイン、セロトニン、エピネフリン、ノルエピネフリン、ドーパミン、アデノシン５’−ジホスフェートＡＤＰ、アデノシン５’−トリホスフェートＡＴＰ、アデノシン５’−モノホスフェートＡＭＰ、環状アデノシン５’−ジホスフェートリボース、アデノシン３’，５’−環状モノホスフェート、アミノ酪酸、Ｌ−グルタミン酸、又はメチル−Ｄ−アスパラギン酸である、請求項１に記載の化合物。 The organic molecule L 1 is 4-aminopyridine , (RS)-(tetrazol-5-yl) glycine, (tetrazol-5-yl) AMPA, nicotine, caffeine, serotonin, epinephrine, norepinephrine, dopamine, adenosine 5 ′. -Diphosphate ADP, adenosine 5'-triphosphate ATP, adenosine 5'-monophosphate AMP, cyclic adenosine 5'-diphosphate ribose, adenosine 3 ', 5'-cyclic monophosphate, aminobutyric acid, L-glutamic acid, or methyl 2. A compound according to claim 1 which is -D-aspartic acid . 有機分子を光解離性化合物から放出させる方法であって、
請求項１に記載の化合物を、有機分子を放出させるのに十分な条件下で光に曝露することを含むことを特徴とする方法。 A method of releasing organic molecules from a photolabile compound,
A method comprising exposing the compound of claim 1 to light under conditions sufficient to release organic molecules. 請求項１に記載の化合物と、生理学的に許容可能な担体、ビヒクル、希釈剤又は賦形剤とを含む組成物。   A composition comprising the compound of claim 1 and a physiologically acceptable carrier, vehicle, diluent or excipient. 請求項１に記載の化合物を格納している容器。   A container storing the compound according to claim 1. 請求項１に記載の化合物と、前記化合物の使用説明書とを含むキット。   A kit comprising the compound of claim 1 and instructions for use of the compound. 患者の障害及び疾患を治療するための医薬組成物であって、治療有効量の請求項１に記載の化合物を含み、前記化合物は、光に曝露されると有機分子を前記化合物から放出し、前記有機分子が、
（ｉ）環員の１つが、Ｒｕと結合を形成する窒素原子である５員単環式芳香環、
（ｉｉ）環員の１つが、Ｒｕと結合を形成する窒素原子である６員単環式芳香環、
（ｉｉｉ）２環式環の１つが、芳香族であり且つＲｕと結合を形成する窒素原子員を有する８〜１０員２環式環、
（ｉｖ）窒素原子が、Ｒｕと結合を形成する−ＮＨ2基、
（ｖ）酸素原子の１つが、Ｒｕと結合を形成する−ＣＯＯＨ基、
（ｖｉ）リン原子が、Ｒｕと結合を形成し、Ｒが独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル若しくはアリールである−ＰＲ2基、又は
（ｖｉｉ）硫黄原子が、Ｒｕと結合を形成し、Ｒが、独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル若しくはアリールである−ＳＲ基、
を有することを特徴とする方法。 A pharmaceutical composition for treating a patient of disorders and diseases, including a compound of claim 1 in therapy the effective amount, said compound when exposed to light organic molecules released from the compound The organic molecule is
(I) a 5-membered monocyclic aromatic ring in which one of the ring members is a nitrogen atom that forms a bond with Ru;
(Ii) a 6-membered monocyclic aromatic ring in which one of the ring members is a nitrogen atom that forms a bond with Ru;
(Iii) an 8- to 10-membered bicyclic ring in which one of the bicyclic rings is aromatic and has a nitrogen atom member that forms a bond with Ru;
(Iv) a —NH 2 group in which the nitrogen atom forms a bond with Ru;
(V) -COOH group in which one of the oxygen atoms forms a bond with Ru;
(Vi) the phosphorus atom forms a bond with Ru, R is independently -H, -C 1 ~C 18 -PR 2 groups are alkyl or aryl, or (vii) a sulfur atom, a bond with Ru A —SR group, wherein R is independently —H, —C 1 -C 18 alkyl or aryl,
A method characterized by comprising: 前記障害及び疾患が、神経学的、神経生理学的又は神経筋疾患及び状態である、請求項７に記載の医薬組成物。 8. The pharmaceutical composition according to claim 7 , wherein the disorder and disease are neurological, neurophysiological or neuromuscular disease and condition. 前記光が、可視光又は赤外光である、請求項７に記載の医薬組成物。  The pharmaceutical composition according to claim 7, wherein the light is visible light or infrared light. 有機分子の溶解性を向上させる方法であって、
有機分子を光解離性ケージング基に錯化させることによって請求項１に記載の化合物を生成することを含み、
前記化合物を十分な条件下で光に曝露すると前記有機分子が前記化合物から放出され、前記有機分子が、
（ｉ）環員の１つが、Ｒｕと結合を形成する窒素原子である５員単環式芳香環、
（ｉｉ）環員の１つが、Ｒｕと結合を形成する窒素原子である６員単環式芳香環、
（ｉｉｉ）２環式環の１つが、芳香族であり且つＲｕと結合を形成する窒素原子員を有する８〜１０員２環式環、
（ｉｖ）窒素原子が、Ｒｕと結合を形成する−ＮＨ2基、
（ｖ）酸素原子の１つが、Ｒｕと結合を形成する−ＣＯＯＨ基、
（ｖｉ）リン原子が、Ｒｕと結合を形成し、Ｒが独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル若しくはアリールである−ＰＲ2基、又は
（ｖｉｉ）硫黄原子が、Ｒｕと結合を形成し、Ｒが独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル若しくはアリールである−ＳＲ基
を有することを特徴とする方法。 A method for improving the solubility of organic molecules,
Generating the compound of claim 1 by complexing an organic molecule with a photolabile caging group,
When the compound is exposed to light under sufficient conditions, the organic molecule is released from the compound, and the organic molecule is
(I) a 5-membered monocyclic aromatic ring in which one of the ring members is a nitrogen atom that forms a bond with Ru;
(Ii) a 6-membered monocyclic aromatic ring in which one of the ring members is a nitrogen atom that forms a bond with Ru;
(Iii) an 8- to 10-membered bicyclic ring having one nitrogen atom member that is aromatic and forms a bond with Ru, one of the bicyclic rings;
(Iv) a —NH 2 group in which the nitrogen atom forms a bond with Ru;
(V) -COOH group in which one of the oxygen atoms forms a bond with Ru;
(Vi) the phosphorus atom forms a bond with Ru, R is independently -H, -C 1 ~C 18 -PR 2 groups are alkyl or aryl, or (vii) a sulfur atom, a bond with Ru A method of forming and having a —SR group wherein R is independently —H, —C 1 -C 18 alkyl or aryl.
Figure 2012531443
ＶＩ
（式中、
各Ｌ1は、独立して
（ａ）環員の１つが、Ｒｕと結合を形成する窒素原子である５員単環式芳香環、
（ｂ）環員の１つが、Ｒｕと結合を形成する窒素原子である６員単環式芳香環、
（ｃ）２環式環の１つが、芳香族であり且つＲｕと結合を形成する窒素原子員を有する８〜１０員２環式環、
（ｄ）窒素原子が、Ｒｕと結合を形成する−ＮＨ2基、
（ｅ）酸素原子の１つが、Ｒｕと結合を形成する−ＣＯＯＨ基、
（ｆ）リン原子が、Ｒｕと結合を形成し、Ｒが、独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル若しくはアリールである−ＰＲ2基、又は
（ｇ）硫黄原子が、Ｒｕと結合を形成し、Ｒが、独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル若しくはアリールである−ＳＲ基
を有する有機分子であり、
Ｌ2はＰ（フェニル）3であり、各フェニルは、独立して−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＯＨ、アリール、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−オキシ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−アミノ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−チオ、−ＣＯ2Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＹ2、−ＮＨ2、−ＮＯ2、−ＯＨ又は−ＳＨで置換され、あるいはＬ2は（Ｒ9）2Ｐ若しくは（Ｒ9Ｏ）2Ｐのリン原子を介してＲｕに結合される標識分子又はその活性誘導体であり、ｍは、２であり、あるいはＬ2はＮＨＲ9、Ｎ（Ｒ9）2、ピリジル、Ｃ（Ｒ9）＝ＮＨ、Ｃ（Ｒ9）＝ＮＲ9環状脂肪族アミン基若しくはニトリルの窒素原子を介してＲｕに結合される標識分子又はその活性誘導体であり、ｍは、２であり、
各Ｒ9は、独立して−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル又はフェニルであ
り、
Ｒ1〜Ｒ4は、独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−ＮＨ2、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）、−ＯＣ（Ｏ）（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＯＨ、アリール、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−オキシ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−アミノ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−チオ、−ＣＯ2Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＹ2、−ＮＯ2又は−ＳＨであり、あるいはＲ1とＲ2とは及び／又はＲ3とＲ4とは組み合わさって１つ以上のオキソ基で置換される環状炭素を形成し得て、
Ｘは、Ｃｌ-、Ｆ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＰＦ6 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＣＯ2 -又は（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＳＯ3 -であり、
Ｙは、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリール、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−アリール、−Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、ヘテロアリール及びヘテロシクリルから成る群から選択される。）
Figure 2012531443
VI
(Where
Each L 1 is independently (a) a 5-membered monocyclic aromatic ring in which one of the ring members is a nitrogen atom that forms a bond with Ru;
(B) a 6-membered monocyclic aromatic ring in which one of the ring members is a nitrogen atom that forms a bond with Ru;
(C) an 8- to 10-membered bicyclic ring having one nitrogen atom member that is aromatic and forms a bond with Ru, one of the bicyclic rings;
(D) a —NH 2 group in which the nitrogen atom forms a bond with Ru;
(E) -COOH group in which one of the oxygen atoms forms a bond with Ru;
(F) phosphorus atoms, to form a bond with Ru, R is, independently -H, -C 1 ~C 18 -PR 2 groups are alkyl or aryl, or (g) a sulfur atom, bound to Ru And R is independently an organic molecule having a —SR group that is —H, —C 1 -C 18 alkyl or aryl,
L 2 is P (phenyl) 3 , and each phenyl is independently -C 1 -C 18 alkyl,-(C 1 -C 18 alkyl) -OH, aryl,-(C 1 -C 18 alkyl)- oxy, - (C 1 ~C 18 alkyl) - amino, - (C 1 ~C 18 alkyl) - thio, -CO 2 Y, -C (= O) Y, -C (= O) NY 2, -NH 2 , —NO 2 , —OH or —SH, or L 2 is a labeled molecule or an active derivative thereof bonded to Ru via the phosphorus atom of (R 9 ) 2 P or (R 9 O) 2 P And m is 2, or L 2 is NHR 9 , N (R 9 ) 2 , pyridyl, C (R 9 ) ═NH, C (R 9 ) = NR 9 cyclic aliphatic amine group or nitrile A labeled molecule or an active derivative thereof bonded to Ru via a nitrogen atom, m is 2,
Each R 9 is independently —C 1 -C 18 alkyl, —C 3 -C 8 cycloalkyl or phenyl;
R 1 to R 4 are independently —H, —C 1 to C 18 alkyl, —NH 2 , — (C 1 to C 18 alkyl) —O— (C 1 to C 18 alkyl), —OC (O ) (C 1 -C 18 alkyl), - (C 1 -C 18 alkyl) -OH, aryl, - (C 1 -C 18 alkyl) - oxy, - (C 1 -C 18 alkyl) - amino, - ( C 1 -C 18 alkyl) -thio, —CO 2 Y, —C (═O) Y, —C (═O) NY 2 , —NO 2 or —SH, or R 1 and R 2 are And / or R 3 and R 4 can be combined to form a cyclic carbon substituted with one or more oxo groups;
X is Cl − , F − , Br − , I − , PF 6 − , CF 3 SO 3 − , (C 1 to C 18 alkyl) -CO 2 — or (C 1 to C 18 alkyl) —SO 3 —. And
Y is selected from the group consisting of —H, —C 1 -C 18 alkyl, aryl, — (C 1 -C 18 alkyl) -aryl, —C 3 -C 8 cycloalkyl, heteroaryl and heterocyclyl. ) Ｌ2が、Ｐ（フェニル）3であり、少なくとも１つのフェニルが、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル
）−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＮＨ 2 、−ＮＯ 2 で置換される、請求項１１に記載の化合物。 L 2 is a P (phenyl) 3, at least one phenyl, - (C 1 -C 18 alkyl) -OH, -COOH, -OH, -NH 2, substituted by -NO 2, claim 11. The compound according to 11 .
Figure 2012531443
ＶＩＩ
（式中、
各Ｌ1は、独立して
（ａ）環員の１つが、Ｒｕと結合を形成する窒素原子である５員単環式芳香環、
（ｂ）環員の１つが、Ｒｕと結合を形成する窒素原子である６員単環式芳香環、
（ｃ）２環式環の１つが、芳香族であり且つＲｕと結合を形成する窒素原子員を有する８〜１０員２環式環、
（ｄ）窒素原子が、Ｒｕと結合を形成する−ＮＨ2基、
（ｅ）酸素原子の１つがＲｕと結合を形成する−ＣＯＯＨ基、
（ｆ）リン原子が、Ｒｕと結合を形成し、Ｒが、独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル若しくはアリールである−ＰＲ2基、又は
（ｇ）硫黄原子が、Ｒｕと結合を形成し、Ｒが、独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル若しくはアリールである−ＳＲ基
を有する有機分子であり、
Ｌ2は、（Ｒ9）3Ｐ、（Ｒ9Ｏ）3Ｐ又はＬ1であり、ｍは、２であり、Ｌ2は、Ｐ（フェニル）3ではなく、あるいはＬ2は、−ＣＮであり、ｍは、１であり、あるいはＬ2は、（Ｒ9）2Ｐ若しくは（Ｒ9Ｏ）2Ｐのリン原子を介してＲｕに結合される標識分子又はその活性誘導体であり、ｍは、２であり、あるいはＬ2は、ＮＨＲ9、Ｎ（Ｒ9）2、ピリジル、Ｃ（Ｒ9）＝ＮＨ、Ｃ（Ｒ9）＝ＮＲ9環状脂肪族アミン基若しくはニトリルの窒素原子を介してＲｕに結合される標識分子又はその活性誘導体であり、ｍは、２であり、
各Ｒ9は、独立して−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル又はフェニルであり、
Ｒ1〜Ｒ4は、独立して−Ｈ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＯＨ、アリール、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−オキシ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−アミノ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−チオ、−ＣＯ2Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＹ2、−ＮＯ2、−ＯＨ又は−ＳＨであり、あるいはＲ1とＲ2とは及び／又はＲ3とＲ4とは組み合わさって１つ以上のオキソ基で置換される環状炭素を形成し得て、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つはＨではなく、
Ｘは、Ｃｌ-、Ｆ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＰＦ6 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＣＯ2 -又は（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＳＯ3 -であり、
Ｙは、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリール、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−アリール、−Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、ヘテロアリール及びヘテロシクリルから成る群から選択される。）
Figure 2012531443
VII
(Where
Each L 1 is independently (a) a 5-membered monocyclic aromatic ring in which one of the ring members is a nitrogen atom that forms a bond with Ru;
(B) a 6-membered monocyclic aromatic ring in which one of the ring members is a nitrogen atom that forms a bond with Ru;
(C) an 8- to 10-membered bicyclic ring having one nitrogen atom member that is aromatic and forms a bond with Ru, one of the bicyclic rings;
(D) a —NH 2 group in which the nitrogen atom forms a bond with Ru;
(E) a —COOH group in which one of the oxygen atoms forms a bond with Ru;
(F) phosphorus atoms, to form a bond with Ru, R is, independently -H, -C 1 ~C 18 -PR 2 groups are alkyl or aryl, or (g) a sulfur atom, bound to Ru And R is independently an organic molecule having a —SR group that is —H, —C 1 -C 18 alkyl or aryl,
L 2 is (R 9 ) 3 P, (R 9 O) 3 P or L 1 , m is 2, and L 2 is not P (phenyl) 3 , or L 2 is —CN And m is 1, or L 2 is a labeled molecule or an active derivative thereof bound to Ru via the phosphorus atom of (R 9 ) 2 P or (R 9 O) 2 P, m Is 2, or L 2 is NHR 9 , N (R 9 ) 2 , pyridyl, C (R 9 ) ═NH, C (R 9 ) = NR 9 a cyclic aliphatic amine group or a nitrogen atom of nitrile. A labeled molecule or an active derivative thereof bound to Ru via m, m is 2,
Each R 9 is independently —C 1 -C 18 alkyl, —C 3 -C 8 cycloalkyl or phenyl;
R 1 to R 4 are independently -H,-(C 1 -C 18 alkyl) -OH, aryl,-(C 1 -C 18 alkyl) -oxy,-(C 1 -C 18 alkyl) -amino. , — (C 1 -C 18 alkyl) -thio, —CO 2 Y, —C (═O) Y, —C (═O) NY 2 , —NO 2 , —OH or —SH, or R 1. And R 2 and / or R 3 and R 4 may combine to form a cyclic carbon substituted with one or more oxo groups, wherein at least one of R 1 to R 4 is not H;
X is Cl − , F − , Br − , I − , PF 6 − , CF 3 SO 3 − , (C 1 to C 18 alkyl) -CO 2 — or (C 1 to C 18 alkyl) —SO 3 —. And
Y is selected from the group consisting of —H, —C 1 -C 18 alkyl, aryl, — (C 1 -C 18 alkyl) -aryl, —C 3 -C 8 cycloalkyl, heteroaryl and heterocyclyl. ) Ｌ2が、Ｐ（メチル）（フェニル）2 、又は、Ｐ（メチル） 2 （フェニル）である、請求項１３に記載の化合物。 The compound according to claim 13 , wherein L 2 is P (methyl) (phenyl) 2 or P (methyl) 2 (phenyl) .
Figure 2012531443
ＶＩＩＩ
（式中、
各Ｌ1は、独立して（Ｒ9）2Ｐ若しくは（Ｒ9Ｏ）2Ｐのリン原子を介してＲｕに結合される標識分子又はその活性誘導体であり、ｍは、２であり、あるいはＬ1は、ＮＨＲ9、Ｎ（Ｒ9）2、ピリジル、Ｃ（Ｒ9）＝ＮＨ、Ｃ（Ｒ9）＝ＮＲ9環状脂肪族アミン基若しくはニトリルの窒素原子を介してＲｕに結合される標識分子又はその活性誘導体であり、ｍは２であり、
各Ｒ9は、独立して−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル又はフェニルであり、
Ｌ2は、Ｃｌ−、ホスフィン、ＯＨ2又はピリジンであり、ｍは、２であり、あるいはＬ2は、−ＣＮであり、ｍは、１であり、
Ｒ1〜Ｒ4は、独立して−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−ＮＨ2、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）、−ＯＣ（Ｏ）（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＯＨ、アリール、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−オキシ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−アミノ、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−チオ、−ＣＯ2Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＹ2、−ＮＯ2又は−ＳＨであり、あるいはＲ1とＲ2とは及び／又はＲ3とＲ4とは組み合わさって１つ以上のオキソ基で置換される環状炭素を形成し得て、
Ｘは、Ｃｌ-、Ｆ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＰＦ6 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＣＯ2 -又は（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＳＯ3 -であり、
Ｙは、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリール、−（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−アリール、−Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、ヘテロアリール及びヘテロシクリルから成る群から選択される。）
Figure 2012531443
VIII
(Where
Each L 1 is independently a labeled molecule or an active derivative thereof bound to Ru via a phosphorus atom of (R 9 ) 2 P or (R 9 O) 2 P, m is 2, or L 1 is bonded to Ru via NHR 9 , N (R 9 ) 2 , pyridyl, C (R 9 ) ═NH, C (R 9 ) = NR 9 cyclic aliphatic amine group or nitrile nitrogen atom. A labeling molecule or an active derivative thereof, m is 2,
Each R 9 is independently —C 1 -C 18 alkyl, —C 3 -C 8 cycloalkyl or phenyl;
L 2 is Cl—, phosphine, OH 2 or pyridine, m is 2, or L 2 is —CN, m is 1.
R 1 to R 4 are independently —H, —C 1 to C 18 alkyl, —NH 2 , — (C 1 to C 18 alkyl) —O— (C 1 to C 18 alkyl), —OC (O ) (C 1 -C 18 alkyl), - (C 1 -C 18 alkyl) -OH, aryl, - (C 1 -C 18 alkyl) - oxy, - (C 1 -C 18 alkyl) - amino, - ( C 1 -C 18 alkyl) -thio, —CO 2 Y, —C (═O) Y, —C (═O) NY 2 , —NO 2 or —SH, or R 1 and R 2 are And / or R 3 and R 4 can be combined to form a cyclic carbon substituted with one or more oxo groups;
X is Cl − , F − , Br − , I − , PF 6 − , CF 3 SO 3 − , (C 1 to C 18 alkyl) -CO 2 — or (C 1 to C 18 alkyl) —SO 3 —. And
Y is selected from the group consisting of —H, —C 1 -C 18 alkyl, aryl, — (C 1 -C 18 alkyl) -aryl, —C 3 -C 8 cycloalkyl, heteroaryl and heterocyclyl. ) 前記標識分子又はその活性誘導体が、窒素原子がＲｕと結合を形成する−ＣＮ基を含有する、請求項１５に記載の化合物。 16. The compound according to claim 15 , wherein the labeling molecule or an active derivative thereof contains a -CN group in which a nitrogen atom forms a bond with Ru. 前記標識分子又はその活性誘導体が、ローダミン、フルオレセイン、又はヨードエオシンを含有する、請求項１５に記載の化合物。 The compound according to claim 15 , wherein the labeling molecule or an active derivative thereof contains rhodamine , fluorescein, or iodoeosin . 標識分子又はその活性誘導体を光解離性化合物から放出させる方法であって、
請求項１５に記載の化合物を蛍光分子を放出させるのに十分な条件下で光に曝露することを含む方法。 A method for releasing a labeled molecule or an active derivative thereof from a photolabile compound,
16. A method comprising exposing the compound of claim 15 to light under conditions sufficient to release a fluorescent molecule. 前記光が、約３００〜約５００ｎｍの波長を含む、請求項３又は１８に記載の方法。 19. A method according to claim 3 or 18 , wherein the light comprises a wavelength of about 300 to about 500 nm. 前記光が、可視光又は赤外光を含む、請求項３又は１８に記載の方法。 19. A method according to claim 3 or 18 , wherein the light comprises visible light or infrared light. 前記曝露が、約０℃〜約１５０℃の温度で起きる、請求項３又は１８に記載の方法。 19. A method according to claim 3 or 18 , wherein the exposure occurs at a temperature from about 0C to about 150C. Ｌ2が、標識分子又はその誘導体である、請求項１、１１、１３又は１５のいずれかに記載の化合物。 The compound according to any one of claims 1, 11 , 13 and 15 , wherein L 2 is a labeling molecule or a derivative thereof . Ｌ2が、ローダミンＢ−メチルアミノプロピオニトリルアミド（ＲｈｏｄＢ−ＭＡＰＮ
）、ローダミン６Ｇ−メチルアミノプロピオニトリルアミド（Ｒｈｏｄ６Ｇ−ＭＡＰＮ）
、ＲｈｏｄＢ−ＭＡＭｅＰｙ、Ｒｈｏｄ６Ｇ−ＭＡＭｅＰｙ又はこれらの塩である、請求
項２２に記載の化合物。 L 2 is Rhodamine B-methylaminopropionitrile amide (RhodB-MAPN
), Rhodamine 6G-methylaminopropionitrileamide (Rhod6G-MAPN)
24. The compound of claim 22 , which is RhodB-MAMePy, Rhod6G-MAMePy, or a salt thereof . ［Ｒｕ（ｂｐｙ）2（ＲｈｏｄＢ−ＭＡＰＮ）Ｃｌ］Ｃｌ、［Ｒｕ（ｂｐｙ）2（Ｒｈｏｄ６Ｇ−ＭＡＰＮ）Ｃｌ］Ｃｌ、［Ｒｕ（ｂｐｙ）2（ＲｈｏｄＢ−ＭＡＭｅＰｙ）Ｃｌ］Ｃｌ、又は、
Ｚが、アニオンである［Ｒｕ（ｂｐｙ） 2 （ＲｈｏｄＢ−ＭＡＰＮ）Ｃｌ］Ｚ、［Ｒｕ
（ｂｐｙ） 2 （Ｒｈｏｄ６Ｇ−ＭＡＰＮ）Ｃｌ］Ｚ、［Ｒｕ（ｂｐｙ） 2 （ＲｈｏｄＢ−Ｍ
ＡＭｅＰｙ）Ｃｌ］Ｚ
から成る群から選択される化合物。 [Ru (bpy) 2 (RhodB-MAPN) Cl] Cl, [Ru (bpy) 2 (Rhod6G-MAPN) Cl] Cl, [Ru (bpy) 2 (RhodB-MAMePy) Cl] Cl 2 , or
Z is an anion [Ru (bpy) 2 (RhodB-MAPN) Cl] Z, [Ru
( Bpy ) 2 (Rhod6G-MAPN) Cl] Z, [Ru (bpy) 2 (RhodB-M
AMePy) Cl] Z
A compound selected from the group consisting of: 前記有機分子が、メチルβ−Ｄ−１−チオガラクトピラノシド又はイソプロピルβ−Ｄ−１−チオガラクトピラノシドである、請求項１に記載の化合物。  The compound according to claim 1, wherein the organic molecule is methyl β-D-1-thiogalactopyranoside or isopropyl β-D-1-thiogalactopyranoside.
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