JP2012238445A - Donor substrate for transfer - Google Patents

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由香里 城
Yasuaki Tanimura
寧昭 谷村
Shigeo Fujimori
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a high-performance device by preventing deterioration of a transfer material.SOLUTION: A donor substrate for transfer including a substrate, a photothermal conversion layer formed on the substrate, and a transfer layer formed on the photothermal conversion layer is characterized in that: that surface of the photothermal conversion layer which is in contact with the transfer layer is inactivated; and the transfer layer contains a specific anthracene derivative or a specific anthracene precursor compound.

Description

本発明は、有機EL素子をはじめとするデバイスのパターニングに用いる転写用ドナー基板に関する。     The present invention relates to a transfer donor substrate used for patterning a device including an organic EL element.

有機EL素子は陰極と陽極の間に有機発光材料を挟んだ構造の発光素子であり、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が有機層で再結合することで生じるエネルギーを発光エネルギーとして外部に取り出す原理の素子である。   An organic EL device is a light emitting device with an organic light emitting material sandwiched between a cathode and an anode, and emits energy generated by recombination of electrons injected from the cathode and holes injected from the anode in the organic layer. It is an element based on the principle of taking it out as energy.

現在、有機EL素子に代表される有機デバイスに含まれる有機層の作製方法は、真空蒸着などのドライプロセスによる成膜が一般的であり、画素のパターニングにはシャドーマスクなどが用いられている。しかしこのような手法は、材料の利用効率が低いことや、大面積デバイスの作製が困難であることなどの問題があった。   Currently, a method for producing an organic layer included in an organic device typified by an organic EL element is generally formed by a dry process such as vacuum deposition, and a shadow mask or the like is used for patterning a pixel. However, such a method has problems such as low material utilization efficiency and difficulty in manufacturing a large area device.

一方で、低コスト・大面積化が可能なフォトリソ法、インクジェット法や印刷法などのウェットプロセスも検討されている。しかし有機EL素子などの有機薄膜の多層構造からなるデバイスでは、上層を塗布した際に下地層が膜質変化する懸念があり、また膜厚均一性などを制御することが難しいことから、ディスプレイとしての性能が低下するという課題がある。   On the other hand, wet processes such as a photolithographic method, an inkjet method, and a printing method capable of reducing the cost and increasing the area are also being studied. However, in devices with a multilayer structure of organic thin films such as organic EL elements, there is a concern that the underlayer may change in film quality when an upper layer is applied, and it is difficult to control film thickness uniformity, etc. There is a problem that the performance decreases.

そこで、材料をまずドナー基板上に用意してからデバイス基板に転写する方法が開発されている。ドナー基板上への有機薄膜の形成方法としては、有機EL素子においてホスト材料として用いられるナフタセン誘導体やルブレン誘導体をウェットプロセスで直接成膜する方法が開示されている(例えば、特許文献1参照)。また、一般に有機EL材料等に用いられる有機材料は難溶性のものが多く、直接成膜できないものが多いため、可溶性の前駆体の状態でドナー基板へ塗布し、その後にドナー基板上で変換処理を加えて目的とする有機EL材料として用いる方法などが開示されている(例えば、特許文献2参照)。   Accordingly, a method has been developed in which a material is first prepared on a donor substrate and then transferred to a device substrate. As a method for forming an organic thin film on a donor substrate, a method of directly forming a naphthacene derivative or rubrene derivative used as a host material in an organic EL element by a wet process is disclosed (for example, see Patent Document 1). In general, many organic materials used for organic EL materials, etc. are hardly soluble, and many of them cannot be directly formed. Therefore, it is applied to the donor substrate in the form of a soluble precursor, and then converted on the donor substrate. And a method of using it as a target organic EL material is disclosed (for example, see Patent Document 2).

特開2009−49094号公報JP 2009-49094 A 国際公開第2010/16331号パンフレットInternational Publication No. 2010/16331 Pamphlet

上述のようなドナー基板を用いた有機薄膜の作製方法において、安定性の低い有機材料を転写用材料に用いる場合、ドナー基板を経由するプロセスを経ることにより有機材料が部分的に劣化する可能性がある。このため、劣化した有機材料が転写によってデバイス中に混入し、デバイス性能が低下する懸念がある。   In the organic thin film manufacturing method using the donor substrate as described above, when an organic material with low stability is used as a transfer material, the organic material may be partially deteriorated through a process through the donor substrate. There is. For this reason, there is a concern that the deteriorated organic material is mixed into the device by transfer, and the device performance is deteriorated.

本発明はかかる問題を解決し、転写用材料の劣化を防ぎ、性能の高いデバイスを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve such problems, to prevent deterioration of a transfer material, and to provide a device with high performance.

すなわち本発明は、基板と、基板上に形成された光熱変換層と、前記光熱変換層上に形成された転写層を含む転写用ドナー基板であって、前記光熱変換層の転写層と接する面が不活性化処理されていて、かつ前記転写層中に下記一般式(1)で表されるアントラセン誘導体または下記一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物を含有することを特徴とする転写用ドナー基板である。   That is, the present invention is a donor substrate for transfer comprising a substrate, a photothermal conversion layer formed on the substrate, and a transfer layer formed on the photothermal conversion layer, the surface contacting the transfer layer of the photothermal conversion layer Is inactivated and contains an anthracene derivative represented by the following general formula (1) or an anthracene precursor compound represented by the following general formula (2) in the transfer layer. This is a donor substrate for transfer.

Figure 2012238445
Figure 2012238445

(一般式(1)および(2)中、R〜R10はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、ホスフィンオキサイド基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。一般式(2)中、XはC=O、CH、OまたはCHR11から選ばれる原子または原子団である。R11はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアシル基から選ばれる置換基であり、互いに結合を有して環を形成しても良い。) (In the general formulas (1) and (2), R 1 to R 10 may be the same as or different from each other, and hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, Alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, silyl group, phosphine oxide group, and In the general formula (2), X is an atom or an atomic group selected from C═O, CH 2 , O, or CHR 11 R 11 is selected from the condensed rings formed between adjacent substituents. Is a substituent selected from an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group or an acyl group, May be formed.)

本発明によれば、転写法によって作製された有機EL素子をはじめとするデバイスにおいて、転写層材料にアントラセン誘導体を用いた場合の有機薄膜中の不純物濃度を低減でき、デバイス性能の低下を抑制することができる。   According to the present invention, in devices including an organic EL element manufactured by a transfer method, the impurity concentration in an organic thin film when an anthracene derivative is used as a transfer layer material can be reduced, and a decrease in device performance is suppressed. be able to.

本発明によるドナー基板の一例を示す断面図Sectional drawing which shows an example of the donor substrate by this invention 本発明における光熱変換層の一例を説明する断面図Sectional drawing explaining an example of the photothermal conversion layer in this invention 本発明における不活性化処理面の別の例を示す断面図Sectional drawing which shows another example of the inactivation process surface in this invention 本発明における区画パターンの別の一例を示す断面図Sectional drawing which shows another example of the division pattern in this invention 撥液処理層を有する場合の本発明のドナー基板の一例を示す断面図Sectional drawing which shows an example of the donor substrate of this invention in case it has a liquid repellent treatment layer 撥液処理層を有する場合の本発明のドナー基板の一例を示す斜視図The perspective view which shows an example of the donor substrate of this invention in case it has a liquid repellent treatment layer 本発明によるドナー基板の別の一例を示す断面図Sectional drawing which shows another example of the donor substrate by this invention 本発明によるパターニング方法の一例を示す断面図Sectional drawing which shows an example of the patterning method by this invention 本発明による有機EL素子の発光層パターニング方法の一例を示す断面図Sectional drawing which shows an example of the light emitting layer patterning method of the organic EL element by this invention 図9における光照射方法の一例を示す平面図The top view which shows an example of the light irradiation method in FIG. 本発明における光照射方法の別の一例を示す斜視図The perspective view which shows another example of the light irradiation method in this invention. 本発明における光照射方法の別の一例を示す斜視図The perspective view which shows another example of the light irradiation method in this invention. 本発明における光照射方法の別の一例を示す斜視図The perspective view which shows another example of the light irradiation method in this invention. 本発明における光照射方法の別の一例を示す斜視図The perspective view which shows another example of the light irradiation method in this invention. 本発明におけるオーバーラップ光照射方法の一例を示す断面図Sectional drawing which shows an example of the overlap light irradiation method in this invention 本発明による一括転写のパターニング方法の別の一例を示す断面図Sectional drawing which shows another example of the patterning method of the batch transfer by this invention 本発明における光照射方法の別の一例を示す平面図The top view which shows another example of the light irradiation method in this invention 本発明における光照射方法の別の一例を示す平面図The top view which shows another example of the light irradiation method in this invention 本発明における光照射方法の別の一例を示す平面図The top view which shows another example of the light irradiation method in this invention 本発明における光照射方法の別の一例を示す斜視図The perspective view which shows another example of the light irradiation method in this invention.

本発明のドナー基板は、転写層としてアントラセン誘導体またはアントラセン前駆体、もしくはその両方を有し、かつ、基板作製時に生成する不純物が少ないことが特徴である。   The donor substrate of the present invention is characterized by having an anthracene derivative and / or an anthracene precursor as a transfer layer, and generating less impurities during the production of the substrate.

これは、光熱変換層の転写層に接する面に不活性化処理を施していることによる。この不活性化処理面が、光熱変換層から発生する熱に対して安定である点と、有機材料との反応性が低いことを利用するものである。   This is because the surface of the photothermal conversion layer that is in contact with the transfer layer is subjected to an inactivation treatment. This inactivation treatment surface utilizes the point that it is stable against the heat generated from the photothermal conversion layer and the low reactivity with the organic material.

図1に本発明のドナー基板の構成の一例を示す。図1を参照して、ドナー基板30は、支持体31、不活性化処理を施した不活性化処理面36を有する光熱変換層33、区画パターン34および転写層37からなる。   FIG. 1 shows an example of the configuration of the donor substrate of the present invention. Referring to FIG. 1, donor substrate 30 includes a support 31, a photothermal conversion layer 33 having an inactivation treatment surface 36 subjected to an inactivation treatment, a partition pattern 34, and a transfer layer 37.

図1をはじめ、本明細書中の各図における不活性化処理面36は光熱変換層33の表面を改質したものである。図中では形式上二層構造として記載しているが、実際は光熱変換層33と不活性化処理面36はひと続きの膜であって、明確な境界は存在しない。   The deactivation surface 36 in each drawing in this specification including FIG. 1 is obtained by modifying the surface of the photothermal conversion layer 33. In the figure, although it is described as a two-layer structure in form, the photothermal conversion layer 33 and the deactivation surface 36 are actually a continuous film and there is no clear boundary.

支持体31は、光の吸収率が小さく、その上に光熱変換層と転写材料を安定に形成できる材料であれば特に限定されない。樹脂フィルムを使用することも可能である。具体的な樹脂材料としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリル、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミド、ポリアミド、ポリベンゾオキサゾール、ポリエポキシ、ポリプロピレン、ポリオレフィン、アラミド樹脂、シリコーン樹脂などを利用することができる。   The support 31 is not particularly limited as long as it has a low light absorption rate and can stably form the photothermal conversion layer and the transfer material thereon. It is also possible to use a resin film. Specific resin materials include polyester, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyacryl, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyimide, polyamide, polybenzoxazole, polyepoxy, polypropylene, polyolefin, and aramid. Resin, silicone resin, etc. can be used.

化学的・熱的安定性、寸法安定性、機械的強度、透明性の面で、好ましい支持体としては、ガラス板を挙げることができる。ソーダライムガラス、無アルカリガラス、含鉛ガラス、ホウ珪酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス、低膨張ガラス、石英ガラスなどから適宜選択することができる。本発明の転写プロセスを真空中で実施する場合には、支持体からのガス放出が少ないことが要求されるので、ガラス板は特に好ましい支持体である。   As a preferable support in terms of chemical / thermal stability, dimensional stability, mechanical strength, and transparency, a glass plate can be exemplified. It can be appropriately selected from soda lime glass, alkali-free glass, lead-containing glass, borosilicate glass, aluminosilicate glass, low expansion glass, quartz glass and the like. When the transfer process of the present invention is carried out in vacuum, a glass plate is a particularly preferred support because it is required that gas release from the support is small.

光熱変換層33が高温に加熱されても、支持体自体の温度上昇(熱膨張)を許容範囲内に収める必要があるので、支持体の熱容量は光熱変換層のそれより十分大きいことが好ましい。従って、支持体の厚さは光熱変換層の厚さの10倍以上であることが好ましい。熱膨張の許容範囲は転写領域の大きさやパターニングの要求精度などに依存するために一概には示せないが、例えば、光熱変換層が室温から300℃上昇し、支持体の温度上昇をその1/100である3℃以下に抑制したい場合には、支持体の厚さは光熱変換層の厚さの100倍以上であることが好ましく、支持体の温度上昇を300℃の1/300である1℃以下に抑制したい場合には、支持体の厚さは光熱変換層の厚さの300倍以上であることが好ましい。このようにすることで、大型化しても熱膨張による寸法変位量が少なく、高精度のパターニングが可能になる。   Even if the photothermal conversion layer 33 is heated to a high temperature, it is necessary to keep the temperature rise (thermal expansion) of the support itself within an allowable range. Therefore, the heat capacity of the support is preferably sufficiently larger than that of the photothermal conversion layer. Therefore, the thickness of the support is preferably 10 times or more the thickness of the photothermal conversion layer. Although the allowable range of thermal expansion depends on the size of the transfer region and the required accuracy of patterning, for example, the allowable range of thermal expansion is not shown, but for example, the photothermal conversion layer rises from room temperature by 300 ° C. When it is desired to suppress the temperature to 3 ° C. or less, which is 100, the thickness of the support is preferably 100 times or more the thickness of the photothermal conversion layer, and the temperature rise of the support is 1/300 of 300 ° C. 1 When it is desired to suppress the temperature to below ℃, the thickness of the support is preferably 300 times or more the thickness of the photothermal conversion layer. By doing in this way, even if it enlarges, the amount of dimensional displacement by thermal expansion is small, and highly accurate patterning is attained.

光熱変換層33は、支持体31上に形成された層であり、さらにその表面を不活性化処理した不活性化処理面36を有する。光熱変換層の材料としては効率よく光を吸収して熱を発生し、発生した熱に対して安定である材料・構成であれば特に限定されない。しかし、急激な温度上昇を防止して、区画パターンへの熱拡散による局所的な温度低下を防ぐためには、熱容量が大きいことが望ましい。   The photothermal conversion layer 33 is a layer formed on the support 31 and further has an inactivation treatment surface 36 obtained by inactivating the surface thereof. The material of the light-to-heat conversion layer is not particularly limited as long as it is a material and configuration that efficiently absorbs light and generates heat and is stable against the generated heat. However, it is desirable that the heat capacity be large in order to prevent a rapid temperature rise and prevent a local temperature drop due to thermal diffusion to the partition pattern.

なぜなら熱容量が小さいと、熱しやすく冷めやすいので、転写材料をゆっくり転写させることができなくなるからである。なお、熱容量は体積と体積比熱の積であり、体積比熱そのものが大きい材料が望ましい。具体的に光熱変換層33の体積比熱は2J/cmK以上であるのが好ましい。また、光熱変換層33の熱伝導率は、大きい方が均一な加熱が可能であり、局所的な温度低下が軽減されるのでより望ましい。具体的に光熱変換層33の熱伝導率は50W/mK以上であるのが好ましい。ここで、前記熱伝導率および体積比熱は、光熱変換層33と不活性化処理面36全体としての値をいうものとする。この全体としての値は、レーザーフラッシュ法やスキャニングレーザーAC加熱法、示差法、3ω法などの公知手法により測定できる。 This is because if the heat capacity is small, the transfer material cannot be transferred slowly because it is easy to heat and cool. The heat capacity is a product of volume and volume specific heat, and a material having a large volume specific heat is desirable. Specifically, the volume specific heat of the photothermal conversion layer 33 is preferably 2 J / cm 3 K or more. Further, a larger heat conductivity of the photothermal conversion layer 33 is more desirable because uniform heating is possible and local temperature decrease is reduced. Specifically, the thermal conductivity of the photothermal conversion layer 33 is preferably 50 W / mK or more. Here, the said heat conductivity and volume specific heat shall say the value as the photothermal conversion layer 33 and the inactivation process surface 36 whole. The overall value can be measured by a known method such as a laser flash method, a scanning laser AC heating method, a differential method, or a 3ω method.

このような材料としては、カーボンブラックや黒鉛、チタンブラック、有機顔料、金属粒子などを樹脂に分散させた薄膜を利用することができる。また、本発明では、光熱変換層が300℃程度に加熱されることがあるので、光熱変換層は耐熱性に優れ、熱伝導率と体積比熱の高い無機薄膜からなることが好ましい。従って、光吸収や成膜性の面で、金属薄膜からなることが特に好ましい。具体的には、金属材料としては、タングステン、タンタル、モリブデン、チタン、クロム、金、銀、銅、白金、鉄、亜鉛、アルミニウム、コバルト、ニッケル、マグネシウム、バナジウム、ジルコニウム、シリコン、カーボンなどの単体や合金の薄膜、それらの積層薄膜を使用できる。   As such a material, a thin film in which carbon black, graphite, titanium black, an organic pigment, metal particles, or the like is dispersed in a resin can be used. Moreover, in this invention, since a photothermal conversion layer may be heated at about 300 degreeC, it is preferable that a photothermal conversion layer consists of an inorganic thin film which is excellent in heat resistance, and has high heat conductivity and volume specific heat. Therefore, it is particularly preferable to use a metal thin film in terms of light absorption and film formability. Specifically, as a metal material, tungsten, tantalum, molybdenum, titanium, chromium, gold, silver, copper, platinum, iron, zinc, aluminum, cobalt, nickel, magnesium, vanadium, zirconium, silicon, carbon, etc. Or a thin film of an alloy or a laminated thin film thereof can be used.

また、不活性化処理面を有する光熱変換層の形状は平滑でなくてもよく、図2に示すようなスパイク状であったり、多孔質状であってもかまわない。このような形状をとることで、転写材料を塗布法により成膜する際の表面改質を行うことができ、また、転写層37が比較的厚い場合でも均一に加熱することができる。   Further, the shape of the light-to-heat conversion layer having the inactivated surface may not be smooth, and may be a spike shape as shown in FIG. 2 or a porous shape. By adopting such a shape, surface modification can be performed when the transfer material is formed by a coating method, and even when the transfer layer 37 is relatively thick, it can be heated uniformly.

光熱変換層の形成方法としては、真空蒸着、EB蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングなど、材料に応じて公知技術を利用できる。パターニングする場合にはレーザーアブレーション法など公知の方法を利用できる。   As a method for forming the photothermal conversion layer, known techniques such as vacuum deposition, EB deposition, sputtering, ion plating, and the like can be used. When patterning, a known method such as a laser ablation method can be used.

ここで不活性化とは、光熱変換層を形成する材料の表面を、有機化合物や水、大気などと反応しにくくなるように処理することである。例えば、光熱変換層の表面を酸化もしくは窒化処理することを指す。   Here, the inactivation means that the surface of the material forming the light-to-heat conversion layer is treated so that it does not easily react with an organic compound, water, air or the like. For example, it refers to oxidizing or nitriding the surface of the photothermal conversion layer.

光熱変換層の表面の不活性化処理は基本的にスパッタ法などで形成した光熱変換層の表面を酸素源や窒素源などに暴露することによって行われ、公知の方法を用いることができる。具体的に、酸化膜は酸素プラズマ処理や熱酸化処理、また酸素雰囲気下への単純暴露による表面酸化などが挙げられる。これらの中でも確実に酸化処理を行うには酸素プラズマ処理や熱酸化処理などが好ましい。窒化膜については、窒素プラズマ処理やガス窒化法、ガス軟窒化法などが挙げられ、処理時間が短くてすむ窒素プラズマ法やガス軟窒化法などが適している。具体的な処理時間などは用いる手法や光熱変換層の種類にもよるが、各種プラズマ処理法などでは数十分から数時間で、表面の不活性化処理が十分に行われる。   The surface deactivation treatment of the photothermal conversion layer is basically performed by exposing the surface of the photothermal conversion layer formed by sputtering or the like to an oxygen source or a nitrogen source, and a known method can be used. Specifically, examples of the oxide film include oxygen plasma treatment, thermal oxidation treatment, and surface oxidation by simple exposure to an oxygen atmosphere. Among these, oxygen plasma treatment, thermal oxidation treatment, and the like are preferable for reliably performing the oxidation treatment. Examples of the nitride film include nitrogen plasma treatment, gas nitridation method, and gas soft nitridation method. Nitrogen plasma method and gas soft nitridation method that require a short treatment time are suitable. Although the specific treatment time depends on the method used and the type of the photothermal conversion layer, the surface inactivation treatment is sufficiently performed in several tens of minutes to several hours in various plasma treatment methods.

このように、本発明の不活性化処理面は、光熱変換層の表面を改質することで得られるため、光熱変換層上に不活性な膜を別途積層した場合と異なり、光熱変換層と不活性化処理面の境界が積層膜のように明確には存在せず、したがって、不活性化処理面の剥離が起こりにくい。   As described above, since the deactivation surface of the present invention is obtained by modifying the surface of the photothermal conversion layer, unlike the case where an inactive film is separately laminated on the photothermal conversion layer, the photothermal conversion layer and The boundary of the inactivation treatment surface does not exist clearly as in the laminated film, and therefore the deactivation treatment surface is unlikely to peel off.

本発明に用いられるアントラセン誘導体やアントラセン前駆体化合物は比較的劣化しやすく、また、光熱変換層を構成する材料には、他の化合物と反応をおこすものや、触媒作用を有するものが多い。したがって、光熱変換層上にアントラセン誘導体やアントラセン前駆体化合物を含む転写層を直接作製することは、アントラセン誘導体やアントラセン前駆体化合物の劣化や不純物の増加を伴い、デバイス性能を低下させる原因となる恐れがある。本発明によれば、光熱変換層表面を不活性化処理し、転写層に光熱変換層が直接触れないようにすることで、このようなアントラセン誘導体やアントラセン前駆体化合物の劣化や不純物の増加を防ぐことができる。また、光熱変換層表面が不活性化されることで、転写の際の熱による転写層およびデバイス基板のダメージを低減することもできる。   Anthracene derivatives and anthracene precursor compounds used in the present invention are relatively easily deteriorated, and many materials constituting the photothermal conversion layer react with other compounds and have a catalytic action. Therefore, directly producing a transfer layer containing an anthracene derivative or anthracene precursor compound on the photothermal conversion layer may cause deterioration of the anthracene derivative or anthracene precursor compound and increase in impurities, which may cause a decrease in device performance. There is. According to the present invention, the surface of the photothermal conversion layer is deactivated so that the photothermal conversion layer does not directly contact the transfer layer, thereby reducing the deterioration of the anthracene derivative and the anthracene precursor compound and increasing the impurities. Can be prevented. In addition, since the surface of the light-to-heat conversion layer is inactivated, damage to the transfer layer and the device substrate due to heat during transfer can be reduced.

本発明における不活性化処理は形成された光熱変換層の表面を処理するために、膜厚方向で不活性化の度合いが異なる。そのため、不活性化処理された部分の明確な厚さを決定することはできないが、おおよそ数nmから数10nmが好ましい。   Since the inactivation treatment in the present invention treats the surface of the formed photothermal conversion layer, the degree of inactivation varies in the film thickness direction. For this reason, the clear thickness of the inactivated portion cannot be determined, but is preferably about several nm to several tens of nm.

光熱変換層表面が不活性化されているかどうかはX線光電子分光分析法(ESCA)を用いて分析することができる。また、深さ方向に対して分析を行うことで、不活性化処理されているおおよその厚さを知ることができる。   Whether or not the surface of the photothermal conversion layer is inactivated can be analyzed using X-ray photoelectron spectroscopy (ESCA). Further, by performing analysis in the depth direction, it is possible to know the approximate thickness that has been inactivated.

また、光熱変換層の不活性化処理面の上には区画パターン34を設けてもかまわない。区画パターンを設けることで、ドナー基板上でパターニングされた転写材料が転写時に混合することを防ぐことができる。区画パターンを形成する材料としては、転写材料の境界を規定し、光熱変換層33で発生した熱に対して安定である材料・構成であれば特に限定されない。無機物では酸化ケイ素や窒化ケイ素をはじめとする酸化物・窒化物、ガラス、セラミックスなどを、有機物ではポリビニル、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、ポリスチレン、アクリル、ノボラック、シリコーンなどの樹脂を利用することができる。プラズマテレビにおける隔壁をガラスペースト法により製造する公知技術を使用することもできる。区画パターンの熱導電性は特に限定されないが、区画パターンを介して対向するデバイス基板に熱が拡散するのを防ぐ観点から、熱伝導率が小さい方が好ましい。   Further, the partition pattern 34 may be provided on the inactivation treatment surface of the photothermal conversion layer. By providing the partition pattern, the transfer material patterned on the donor substrate can be prevented from being mixed during transfer. The material for forming the partition pattern is not particularly limited as long as it is a material / configuration that defines the boundary of the transfer material and is stable against the heat generated in the photothermal conversion layer 33. For inorganic substances, oxides / nitrides such as silicon oxide and silicon nitride, glass, ceramics and the like can be used. For organic substances, resins such as polyvinyl, polyimide, polybenzoxazole, polystyrene, acrylic, novolac, and silicone can be used. The well-known technique which manufactures the partition in a plasma television by the glass paste method can also be used. The thermal conductivity of the partition pattern is not particularly limited, but it is preferable that the thermal conductivity is small from the viewpoint of preventing heat from diffusing to the device substrate that is opposed to the partition pattern.

また、区画パターンは光熱変換層上の不活性化処理を施していない箇所に設けてもかまわない。区画パターンを光熱変換層上の不活性化処理を施していない箇所に設ける場合の一例を図3に示す。また(a)は区画パターン形成後に光熱変換層表面を不活性化処理した場合を示す。この際、(b)に示すように不活性化処理面をパターニングすることで光熱変換層の一部に不活性化処理が施されていない箇所があっても、光熱変換層が不活性化処理されている領域が広いことにより転写層の劣化がほとんど生じないのであれば、かまわない。ただし、転写層と接する光熱変換層はできるだけ少ないほうが好ましい。不活性化処理面をパターニングする方法としてはレーザーアブレーション法やプラズマパターニング法などの直接パターニング法や、光熱変換層表面をフォトレジストにてパターニングしたうえで、開口部に不活性化処理を施し、その後フォトレジストを除去する方法など、公知の技術を利用することができる。   Further, the partition pattern may be provided at a location on the light-to-heat conversion layer where the inactivation treatment is not performed. An example in the case of providing a partition pattern in the location which has not performed the inactivation process on a photothermal conversion layer is shown in FIG. Further, (a) shows a case where the surface of the photothermal conversion layer is inactivated after the partition pattern is formed. At this time, as shown in (b), the photothermal conversion layer is deactivated even if a portion of the photothermal conversion layer is not subjected to the deactivation treatment by patterning the deactivation treatment surface. If there is almost no deterioration of the transfer layer due to the wide area, it does not matter. However, it is preferable that the photothermal conversion layer in contact with the transfer layer is as small as possible. The patterning of the inactivated surface is a direct patterning method such as a laser ablation method or plasma patterning method, or the surface of the photothermal conversion layer is patterned with a photoresist, and then the opening is subjected to an inactivation treatment, and thereafter Known techniques such as a method of removing the photoresist can be used.

区画パターン34の成膜方法は特に限定されず、無機物を用いる場合には真空蒸着、EB蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、CVD、レーザーアブレーションなどの公知技術を、有機物を用いる場合には、スピンコート、スリットコート、ディップコートなどの公知技術を利用できる。区画パターンのパターニング方法は特に限定されず、公知のフォトリソ法が利用できる。フォトレジストを使用したエッチング(あるいはリフトオフ)法によって区画パターンをパターニングしてもよいし、例示した上記樹脂材料に感光性を付加させた材料を用いて、区画パターンを直接露光、現像することでパターニングしてもよい。さらに、全面形成した区画パターン層に型を押しつけるスタンプ法やインプリント法、樹脂材料を直接パターニング形成するインクジェット法やノズルジェット法、各種印刷法などを利用することもできる。   The method for forming the partition pattern 34 is not particularly limited, and known techniques such as vacuum deposition, EB deposition, sputtering, ion plating, CVD, and laser ablation are used when an inorganic substance is used, and spin coating is used when an organic substance is used. Well-known techniques such as slit coating and dip coating can be used. The patterning method of the partition pattern is not particularly limited, and a known photolithography method can be used. The partition pattern may be patterned by an etching (or lift-off) method using a photoresist, or patterning is performed by directly exposing and developing the partition pattern using a material obtained by adding photosensitivity to the exemplified resin material. May be. Furthermore, a stamp method or an imprint method in which a mold is pressed against the partition pattern layer formed on the entire surface, an ink jet method or a nozzle jet method in which a resin material is directly formed by patterning, and various printing methods can be used.

区画パターン34の形状としては、格子状(マトリクス状)構造に限定されるのではなく、例えば、後述の図7で例示するように、ドナー基板30上に3種類の転写層37R、37G、37Bが形成されている場合には、区画パターン34の平面形状がy方向に伸びるストライプであってもよい。   The shape of the partition pattern 34 is not limited to a lattice-like (matrix-like) structure. For example, as illustrated in FIG. 7 described later, three types of transfer layers 37R, 37G, and 37B are formed on the donor substrate 30. When the pattern is formed, the planar shape of the partition pattern 34 may be a stripe extending in the y direction.

また、図4に示すように、転写層37よりも幅の広い区画パターン34を形成することもできる。R、G、Bの3色に対して1色ずつ転写するためである。この場合は、3種類の転写層37R、37G、37Bがそれぞれ形成された3枚のドナー基板30を用意して、1枚のデバイス基板にそれぞれを対向させて本発明により転写する工程を3回繰り返すことで、転写層37R、37G、37Bを1枚のデバイス基板上にパターニングすることができる。転写層37R、37G、37Bのピッチあるいは間隙を小さくする必要がある高精細パターニングにおいて有効な形状の一例である。   Further, as shown in FIG. 4, a partition pattern 34 having a width wider than that of the transfer layer 37 can be formed. This is because one color is transferred for each of the three colors R, G, and B. In this case, three donor substrates 30 each having three types of transfer layers 37R, 37G, and 37B are prepared, and the transfer process according to the present invention is performed three times by facing each device substrate. By repeating, the transfer layers 37R, 37G, and 37B can be patterned on one device substrate. This is an example of an effective shape in high-definition patterning that requires a smaller pitch or gap between the transfer layers 37R, 37G, and 37B.

区画パターンの厚さについては特に限定されない。例えば、区画パターン34が転写層37と同じ厚さであるか、あるいはより薄いとしても、ドナー基板30とデバイス基板20との間隙を保持すれば、転写時に蒸発した転写材料がやや広がって堆積する程度なので、転写層37R、37G、37B間の混合を起こさずに転写することができる。転写材料はデバイス基板の被転写面に直接接しない方が好ましく、また、ドナー基板の転写材料とデバイス基板の被転写面との間隙は、1〜100μm、さらに2〜20μmの範囲に保つことが好ましいので、区画パターンの厚さは転写材料の厚さより厚く、また、1〜100μm、さらに2〜20μmの厚さであることが好ましい。このような厚さの区画パターンをデバイス基板に対向ざせることで、ドナー基板の転写材料とデバイス基板の被転写面との間隙を一定値に保つことが容易になり、また、蒸発した転写材料が他の区画へ侵入する可能性を低減できる。   The thickness of the partition pattern is not particularly limited. For example, even if the partition pattern 34 has the same thickness as the transfer layer 37 or is thinner, if the gap between the donor substrate 30 and the device substrate 20 is maintained, the transfer material evaporated at the time of transfer is slightly spread and deposited. Therefore, the transfer can be performed without causing mixing between the transfer layers 37R, 37G, and 37B. It is preferable that the transfer material is not in direct contact with the transfer surface of the device substrate, and the gap between the transfer material of the donor substrate and the transfer surface of the device substrate is kept in the range of 1 to 100 μm, and further 2 to 20 μm. Since the partition pattern is preferably thicker than the transfer material, it is preferably 1 to 100 μm, more preferably 2 to 20 μm. By making the partition pattern with such a thickness face the device substrate, the gap between the transfer material of the donor substrate and the transfer surface of the device substrate can be easily maintained at a constant value, and the evaporated transfer material Can reduce the possibility of intrusion into other compartments.

区画パターンの断面形状は、蒸発した転写材料がデバイス基板に均一に堆積することを容易にするために、順テーパー形状であることが好ましい。ここで「順テーパー形状」とは区画パターンの光熱変換層側での断面幅が上面側の幅より長い形状をいう。後述の図9で例示するように、デバイス基板10に絶縁層14のようなパターンが存在する場合には区画パターン34の幅よりも絶縁層14の幅の方が広いことが好ましい。また、位置合わせの際には、区画パターン34の幅が絶縁層14の幅に収まるように配置することが好ましい。この場合には、区画パターン34が薄くても、絶縁層14を厚くすることで、ドナー基板30とデバイス基板10とを所望の間隙に保持することができる。区画パターンの典型的な幅は5〜50μm、ピッチは25〜300μmであるが、用途に応じて最適な値に設計すればよく、特に限定はされない。   The sectional shape of the partition pattern is preferably a forward tapered shape in order to facilitate the evaporation transfer material to be uniformly deposited on the device substrate. Here, the “forward taper shape” refers to a shape in which the sectional width of the partition pattern on the light-to-heat conversion layer side is longer than the width on the upper surface side. As illustrated in FIG. 9 described later, when the device substrate 10 has a pattern such as the insulating layer 14, the width of the insulating layer 14 is preferably wider than the width of the partition pattern 34. Further, it is preferable to arrange the partition pattern 34 so that the width of the partition pattern 34 is within the width of the insulating layer 14 at the time of alignment. In this case, even if the partition pattern 34 is thin, the donor substrate 30 and the device substrate 10 can be held in a desired gap by increasing the thickness of the insulating layer 14. The typical width of the partition pattern is 5 to 50 μm and the pitch is 25 to 300 μm. However, the partition pattern may be designed to an optimum value depending on the application, and is not particularly limited.

区画パターン内に転写材料を配置する際に、後述の塗布法を利用する場合には、溶液が他の区画へ混入したり、区画パターンの上面に乗りあげたりすることを防ぐために、区画パターン上面に撥液処理(表面エネルギー制御)を施すことができる。撥液処理としては、区画パターンを形成する樹脂材料へフッ素系材料などの撥液性材料を混合する方法や、さらに撥液性材料の高濃度領域を表面あるいは上面へ選択形成する方法などがある。   When using the coating method described later when placing the transfer material in the partition pattern, the upper surface of the partition pattern is used to prevent the solution from being mixed into other partitions or riding on the upper surface of the partition pattern. Liquid repellent treatment (surface energy control) can be applied. Examples of the liquid repellent treatment include a method in which a liquid repellent material such as a fluorine-based material is mixed with a resin material for forming a partition pattern, and a method in which a high concentration region of the liquid repellent material is selectively formed on the surface or upper surface .

後者の場合の一例を図5に示す。(a)は区画パターンよりも広く撥液処理層35を設計した場合であり、塗布後の溶剤が区画パターン内でとどまり区画パターン上には塗られないため転写材料を有効に使うことができる。(b)は区画パターンよりも狭く撥液処理層35を設計した場合であり、区画パターン上のエッジ部にも転写材料がぬれ広がるため転写材料を多めに使用するが、区画パターン内のぬれの均一性を上げることができるため転写後の膜厚均一性が向上できる。これらのどちらの場合も状況により選択できる。   An example of the latter case is shown in FIG. (A) shows a case where the liquid repellent treatment layer 35 is designed wider than the partition pattern. Since the solvent after application stays in the partition pattern and is not applied on the partition pattern, the transfer material can be used effectively. (B) shows a case where the liquid repellent treatment layer 35 is designed to be narrower than the partition pattern. Since the transfer material wets and spreads also on the edge portion of the partition pattern, a large amount of transfer material is used. Since the uniformity can be increased, the film thickness uniformity after transfer can be improved. Either of these cases can be selected depending on the situation.

また、図6では撥液処理層35を斜線で表し、パターン上面の一部に撥液処理層35を形成する様子を示したが、パターン上面全体にわたって撥液処理層35を形成してもよい。   In FIG. 6, the liquid repellent treatment layer 35 is indicated by hatching, and the liquid repellent treatment layer 35 is formed on a part of the upper surface of the pattern. However, the liquid repellent treatment layer 35 may be formed over the entire pattern upper surface. .

光熱変換層33の支持体31側には必要に応じて反射防止層を形成することができる。さらに、支持体31の光入射側の表面にも反射防止層を形成してもよい。これらの反射防止層は屈折率差を利用した光学干渉薄膜が好適に使用され、シリコン、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタンなどの単体や混合薄膜、それらの積層薄膜を使用できる。   If necessary, an antireflection layer can be formed on the support 31 side of the photothermal conversion layer 33. Further, an antireflection layer may be formed on the surface of the support 31 on the light incident side. These anti-reflection layers are preferably optical interference thin films that use the difference in refractive index, and simple or mixed thin films such as silicon, silicon oxide, silicon nitride, zinc oxide, magnesium oxide, and titanium oxide, and laminated thin films thereof are used. it can.

転写層37は、下記一般式(1)で表されるアントラセン誘導体、または一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物を含有する有機薄膜層である。   The transfer layer 37 is an organic thin film layer containing an anthracene derivative represented by the following general formula (1) or an anthracene precursor compound represented by the general formula (2).

Figure 2012238445
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ここで、一般式(1)および(2)中、R〜R10はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、ホスフィンオキサイド基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。一般式(2)中、XはC=O、CH、O、CHR11から選ばれる原子または原子団である。R11はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基から選ばれる置換基であり、互いに結合を有して環を形成しても良い。 Here, in the general formulas (1) and (2), R 1 to R 10 may be the same as or different from each other, and are hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl. Group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, silyl group, phosphine oxide group As well as a condensed ring formed between adjacent substituents. In General Formula (2), X is an atom or atomic group selected from C═O, CH 2 , O, and CHR 11 . R 11 is a substituent selected from an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, and an acyl group, and may have a bond with each other to form a ring.

これらの置換基のうち、水素は重水素であってもよい。アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基およびtert−ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。置換されている場合の追加の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、通常1以上20以下、より好ましくは1以上8以下の範囲である。   Of these substituents, hydrogen may be deuterium. The alkyl group represents, for example, a saturated aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. It may or may not have. There are no particular limitations on the additional substituent when it is substituted, and examples thereof include an alkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group. This point is also common to the following description. The number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is usually in the range of 1 to 20 and more preferably 1 to 8 from the viewpoint of availability and cost.

シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基およびアダマンチル基などの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、通常、3以上20以下の範囲である。   A cycloalkyl group shows saturated alicyclic hydrocarbon groups, such as a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, a norbornyl group, and an adamantyl group, for example, and this may or may not have a substituent. Although carbon number of an alkyl group part is not specifically limited, Usually, it is the range of 3-20.

複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミドなどの炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、2以上20以下の範囲である。   The heterocyclic group refers to an aliphatic ring having atoms other than carbon, such as a pyran ring, a piperidine ring, and a cyclic amide, in the ring, which may or may not have a substituent. . Although carbon number of a heterocyclic group is not specifically limited, Usually, it is the range of 2-20.

アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、2以上20以下の範囲である。   An alkenyl group shows the unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing double bonds, such as a vinyl group, an allyl group, and a butadienyl group, and this may or may not have a substituent. Although carbon number of an alkenyl group is not specifically limited, Usually, it is the range of 2-20.

シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。シクロアルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、2以上20以下の範囲である。   The cycloalkenyl group refers to an unsaturated alicyclic hydrocarbon group containing a double bond such as a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, or a cyclohexenyl group, which may have a substituent. You don't have to. Although carbon number of a cycloalkenyl group is not specifically limited, Usually, it is the range of 2-20.

アルキニル基とは、例えば、エチニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、2以上20以下の範囲である。   An alkynyl group refers to, for example, an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a triple bond such as an ethynyl group, and may or may not have a substituent. Although carbon number of an alkynyl group is not specifically limited, Usually, it is the range of 2-20.

アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基などのエーテル結合を介して脂肪族炭化水素基が結合した官能基を示し、この脂肪族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、通常、1以上20以下の範囲である。   An alkoxy group refers to a functional group to which an aliphatic hydrocarbon group is bonded via an ether bond such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group, and the aliphatic hydrocarbon group may have a substituent. It may not have. Although carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, Usually, it is the range of 1-20.

アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アルキルチオ基の炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルキルチオ基の炭素数は特に限定されないが、通常、1以上20以下の範囲である。   The alkylthio group is a group in which an oxygen atom of an ether bond of an alkoxy group is substituted with a sulfur atom. The hydrocarbon group of the alkylthio group may or may not have a substituent. Although carbon number of an alkylthio group is not specifically limited, Usually, it is the range of 1-20.

アリールエーテル基とは例えば、フェノキシ基など、エーテル結合を介した芳香族炭化水素基が結合した官能基を示し、芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、6以上40以下の範囲である。   An aryl ether group refers to a functional group to which an aromatic hydrocarbon group is bonded via an ether bond, such as a phenoxy group, and the aromatic hydrocarbon group may or may not have a substituent. . Although carbon number of an aryl ether group is not specifically limited, Usually, it is the range of 6-40.

アリールチオエーテル基とはアリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アリールチオエーテル基における芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールチオエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、6以上40以下の範囲である。   An aryl thioether group is one in which the oxygen atom of the ether bond of the aryl ether group is replaced with a sulfur atom. The aromatic hydrocarbon group in the aryl thioether group may or may not have a substituent. The number of carbon atoms of the arylthioether group is not particularly limited, but is usually in the range of 6 or more and 40 or less.

アリール基とは、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ターフェニル基、アントラセニル基およびピレニル基などの芳香族炭化水素基、もしくはこれらが複数連結した基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、6以上40以下の範囲である。このようなアリール基が有していても良い置換基はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールエーテル基、アルキルチオ基、ハロゲン、シアノ基、アミノ基(アミノ基はさらにアリール基やヘテロアリール基で置換されていてもよい)、シリル基およびボリル基などである。   The aryl group is, for example, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, a terphenyl group, an anthracenyl group, and a pyrenyl group, or a group in which a plurality of these are connected, It can be unsubstituted or substituted. Although carbon number of an aryl group is not specifically limited, Usually, it is the range of 6-40. Substituents that such aryl groups may have are alkyl groups, cycloalkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, aryl ether groups, alkylthio groups, halogens, cyano groups, amino groups (amino groups are further An aryl group or a heteroaryl group, which may be substituted), a silyl group and a boryl group.

ヘテロアリール基とは、例えば、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基などの炭素以外の原子を環内に有する芳香族基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。ヘテロアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、2以上30以下の範囲である。このようなヘテロアリール基が有していても良い置換基は、アリール基が有していても良い置換基と同様である。
ハロゲンとはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素である。
A heteroaryl group refers to an aromatic group having a non-carbon atom in the ring, such as a furanyl group, a thiophenyl group, an oxazolyl group, a pyridyl group, a quinolinyl group, or a carbazolyl group, which has a substituent. Even if it does not have. Although carbon number of heteroaryl group is not specifically limited, Usually, it is the range of 2-30. The substituent that such a heteroaryl group may have is the same as the substituent that the aryl group may have.
Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.

カルボニル基とはアシル基やホルミル基など炭素−酸素二重結合を含む置換基を示す。アシル基はホルミル基の水素がアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基に置換した置換基を示す。オキシカルボニル基とはt−ブチルオキシカルボニル基やベンジルオキシカルボニル基のようにカルボニル基の炭素上にエーテル結合を含む置換基を示す。   A carbonyl group refers to a substituent containing a carbon-oxygen double bond such as an acyl group or a formyl group. An acyl group is a substituent in which hydrogen of a formyl group is substituted with an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group. The oxycarbonyl group refers to a substituent containing an ether bond on the carbon of the carbonyl group, such as a t-butyloxycarbonyl group or a benzyloxycarbonyl group.

カルバモイル基とはカルバミン酸の水酸基を外した置換基を示し、置換基を有していても有していなくてもよい。アミノ基とは、例えばジメチルアミノ基などの窒素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基などのケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。シリル基の炭素数は特に限定されないが、通常、3以上20以下の範囲である。また、ケイ素数は、通常、1〜6である。ホスフィンオキサイド基とはリン−酸素二重結合を含む置換基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。   The carbamoyl group refers to a substituent from which the hydroxyl group of carbamic acid is removed, and may or may not have a substituent. An amino group shows nitrogen compound groups, such as a dimethylamino group, for example, and this may be unsubstituted or substituted. The silyl group indicates, for example, a silicon compound group such as a trimethylsilyl group, which may be unsubstituted or substituted. Although carbon number of a silyl group is not specifically limited, Usually, it is the range of 3-20. Moreover, the number of silicon is 1-6 normally. The phosphine oxide group refers to a substituent containing a phosphorus-oxygen double bond, which may be unsubstituted or substituted.

隣接置換基との間に形成される縮合環とは、前記一般式(1)で説明すると、R〜R10の中から選ばれる任意の隣接2置換基が互いに結合して共役または非供役の縮合環を形成するものである。このような縮合環の一例として例えばRとRが共役系の縮合環を形成したナフタセン、RとRおよびRとRが共役系の縮合環を形成したペンタセンなどのポリアセン系化合物や、RとRが縮合環を形成したベンゾ[a]アントラセンなどのようなオルト縮合型化合物も挙げられる。さらにこれら縮合環は環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と結合していてもよい。この説明から分かるように、本明細書において「一般式(1)で表されるアントラセン誘導体」「一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物」というときには、それぞれ、ナフタセン誘導体、ペンタセン誘導体などのポリアセン誘導体、ナフタセン前駆体化合物、ペンタセン前駆体化合物などのポリアセン前駆体化合物などを含む概念である。 When the condensed ring formed between adjacent substituents is explained in the general formula (1), any adjacent two substituents selected from R 1 to R 10 are bonded to each other to be conjugated or non-provided. It forms a condensed ring of a role. Such naphthacene example R 3 and R 4 as an example of the condensed rings form a condensed ring of conjugated, polyacene such as pentacene R 3 and R 4 and R 8 and R 9 to form a fused ring conjugated Examples thereof also include ortho-condensed compounds such as benzo [a] anthracene and the like, wherein R 2 and R 3 form a condensed ring. Further, these condensed rings may contain nitrogen, oxygen, sulfur atoms in the ring structure, or may be bonded to another ring. As can be seen from this description, in the present specification, when “anthracene derivative represented by general formula (1)” and “anthracene precursor compound represented by general formula (2)” are referred to, respectively, a naphthacene derivative, a pentacene derivative, etc. And polyacene precursor compounds such as naphthacene precursor compounds and pentacene precursor compounds.

例えば上記ナフタセン誘導体は下記一般式(3)で表される構造であり、同様に、ナフタセン前駆体化合物の場合は下記一般式(4)で表される。   For example, the naphthacene derivative has a structure represented by the following general formula (3). Similarly, a naphthacene precursor compound is represented by the following general formula (4).

Figure 2012238445
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ここで、一般式(3)および(4)中、R12〜R23はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、ホスフィンオキサイド基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。一般式(4)中、YはC=O、CH、O、CHR24から選ばれる原子または原子団である。R24はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基から選ばれる置換基であり、互いに結合を有して環を形成しても良い。 Here, in the general formulas (3) and (4), R 12 to R 23 may be the same as or different from each other, and are hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl. Group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, silyl group, phosphine oxide group As well as a condensed ring formed between adjacent substituents. In General Formula (4), Y is an atom or atomic group selected from C═O, CH 2 , O, and CHR 24 . R 24 is a substituent selected from an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, and an acyl group, and may have a bond with each other to form a ring.

これらの置換基の説明は上記R〜R11の説明と同様である。 The explanation of these substituents is the same as the explanation of R 1 to R 11 above.

なお、一般式(1)で表されるアントラセン誘導体の例としては、以下のようなものが挙げられる。   In addition, the following are mentioned as an example of the anthracene derivative represented by General formula (1).

Figure 2012238445
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一般式(1)で表されるアントラセン誘導体の例は上記に限られず、特許第4308317号(特に0033〜0057)、国際公開WO2007/097178号パンフレット(特に0015〜0024)、特許第3712760号(特に0011〜0039)等に挙げられる上記以外のアントラセン誘導体も好ましく用いることができる。また、そのようなアントラセン誘導体のなかでもナフタセン、ペンタセンなどの場合は、構造異性体を有するものをより好ましく用いることができる。その中でも特に2置換ナフタセン、4置換ナフタセン、2置換ペンタセンなどが特に好ましい。ここで、2置換ナフタセンはナフタセン骨格の5位と12位が置換されたものであることが好ましい。また、4置換ナフタセンはナフタセン骨格の5位、6位、11位および12位が置換されたものであることが好ましい。また、2置換ペンタセンはペンタセン骨格の6位と13位が置換されたものであることが好ましい。   Examples of the anthracene derivative represented by the general formula (1) are not limited to those described above. Patent No. 4308317 (particularly 0033 to 0057), International Publication WO2007 / 097178 pamphlet (particularly 0015 to 0024), Patent No. 3712760 (particularly) Anthracene derivatives other than the above listed in 0011 to 0039) can also be preferably used. Among such anthracene derivatives, in the case of naphthacene, pentacene, etc., those having structural isomers can be used more preferably. Of these, 2-substituted naphthacene, 4-substituted naphthacene, 2-substituted pentacene and the like are particularly preferable. Here, the disubstituted naphthacene is preferably one in which the 5th and 12th positions of the naphthacene skeleton are substituted. Further, the 4-substituted naphthacene is preferably one in which the 5th, 6th, 11th and 12th positions of the naphthacene skeleton are substituted. The disubstituted pentacene is preferably one in which the 6th and 13th positions of the pentacene skeleton are substituted.

また、一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物の例としては、以下のようなものが挙げられる。   Moreover, the following are mentioned as an example of the anthracene precursor compound represented by General formula (2).

Figure 2012238445
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また、本発明で用いられるアントラセン誘導体およびアントラセン前駆体化合物は公知の方法により合成することができる。アントラセン誘導体を合成するには、例えば、アントラセンのハロゲン化物にアリールボロン酸をパラジウム触媒などを用いてクロスカップリングさせる方法などが挙げられる。また、ナフタセンの5位および12位をアリール基と連結する方法として、ハロゲン化アリールと5,12−ナフタセンキノンをn−ブチルリチウムを用いて連結した後、スズ触媒で還元する方法などが挙げられる。また、アントラセン前駆体化合物を合成するには、対応するアントラセン誘導体を利用する方法が挙げられる。例えば、2位および6位にアリール基を連結したアントラセン誘導体の9位および10位にDiels−Alder反応で炭酸ビニレンを付加させた後、加水分解を行い、さらにこれをSwern酸化することでジケト架橋構造を形成することができる。また、Journal of The American Chemical Society、1965年、87巻、20号、4649−4651頁等に挙げられる方法により、エチレン架橋構造を形成することができる。   The anthracene derivative and anthracene precursor compound used in the present invention can be synthesized by a known method. In order to synthesize an anthracene derivative, for example, a method in which an arylboronic acid is cross-coupled to an anthracene halide using a palladium catalyst or the like can be used. Moreover, as a method of connecting the 5-position and 12-position of naphthacene with an aryl group, a method in which an aryl halide and 5,12-naphthacenequinone are connected using n-butyllithium and then reduced with a tin catalyst can be used. Moreover, in order to synthesize an anthracene precursor compound, a method using a corresponding anthracene derivative can be mentioned. For example, after adding vinylene carbonate by Diels-Alder reaction to the 9th and 10th positions of anthracene derivatives with aryl groups linked to the 2nd and 6th positions, hydrolysis is performed, and this is further subjected to Swern oxidation to diketo bridges. A structure can be formed. Further, an ethylene cross-linked structure can be formed by a method exemplified in Journal of The American Chemical Society, 1965, Vol. 87, No. 20, pages 4649-4651.

本発明で用いられるアントラセン誘導体およびアントラセン前駆体化合物は、これらの合成過程で使用した原料や副生成物などの不純物を除去しておくことが好ましい。不純物の除去方法として、例えば、シリカゲルカラムグラフィー法、再結晶法、再沈澱法、ろ過法、昇華精製法などを用いることができる。これらの方法を2種以上組み合わせてもよい。   The anthracene derivative and the anthracene precursor compound used in the present invention are preferably removed from impurities such as raw materials and by-products used in the synthesis process. As a method for removing impurities, for example, silica gel columnography, recrystallization, reprecipitation, filtration, sublimation purification, and the like can be used. Two or more of these methods may be combined.

転写層37の厚さは、それらの機能や転写回数により調整することができる。本発明の好適なパターニング薄膜である有機EL発光層の場合は、1回転写分の転写材料の厚さは10〜100nmが好ましく、より好ましくは20〜50nmである。   The thickness of the transfer layer 37 can be adjusted by their functions and the number of transfers. In the case of the organic EL light emitting layer which is a suitable patterning thin film of the present invention, the thickness of the transfer material for one transfer is preferably 10 to 100 nm, more preferably 20 to 50 nm.

転写層の形成方法は特に限定されず、真空蒸着やスパッタリングなどのドライプロセスを利用して、ドナー基板上に全面形成する方法が挙げられる。大型化に対応が容易な方法として、転写材料と溶媒を含有する溶液をドナー基板上に塗布し、前記溶媒を乾燥させて転写層を形成することが好ましい。塗布法としては、インクジェット、ノズル塗布、電界重合や電着、オフセットやフレキソ、平版、凸版、グラビア、スクリーンなどの各種印刷などを例示できる。   The method for forming the transfer layer is not particularly limited, and examples thereof include a method for forming the entire surface on the donor substrate using a dry process such as vacuum deposition or sputtering. As a method that can easily cope with an increase in size, it is preferable to form a transfer layer by applying a solution containing a transfer material and a solvent on a donor substrate and drying the solvent. Examples of the coating method include inkjet, nozzle coating, electropolymerization and electrodeposition, offset and flexographic printing, lithographic printing, relief printing, gravure, screen printing, and other various printing methods.

転写材料と溶媒とからなる溶液を塗布法で用いる場合、溶媒としては、アルコール、炭化水素、芳香族化合物、複素環化合物、エステル、エーテル、ケトンなど公知の材料を使用することができ、具体的には、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、トリメチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、n−メチルピロリドン、テトラリン、o−ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、安息香酸エチル、などの汎用溶媒が挙げられ、使用する塗布方法に見合った沸点、粘性のものを選択することができる。また、これらの溶媒は単独で用いてもよいし、複数の溶媒を混合して用いてもよい。また、超音波照射や加熱処理を加えて溶解してもよく、溶解後、ろ過の工程を加えてもかまわない。   When a solution composed of a transfer material and a solvent is used in the coating method, a known material such as an alcohol, hydrocarbon, aromatic compound, heterocyclic compound, ester, ether, or ketone can be used as the solvent. General purpose solvents such as toluene, xylene, chlorobenzene, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, ethyl acetate, tetrahydrofuran, trimethylbenzene, γ-butyrolactone, n-methylpyrrolidone, tetralin, o-dichlorobenzene, trichlorobenzene, ethyl benzoate, etc. And having a boiling point and viscosity suitable for the coating method to be used can be selected. In addition, these solvents may be used alone, or a plurality of solvents may be mixed and used. Moreover, it may dissolve by adding ultrasonic irradiation or heat treatment, and a step of filtration may be added after dissolution.

特に、一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物は、一般式(1)で表されるアントラセン誘導体よりも一般的に溶解性が高いため、塗布法による転写層の形成に好適に用いることができる。   In particular, since the anthracene precursor compound represented by the general formula (2) is generally more soluble than the anthracene derivative represented by the general formula (1), it is preferably used for forming a transfer layer by a coating method. be able to.

また、転写材料は一般式(1)で表されるアントラセン誘導体や一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物を複数含有していてもよい。また、作製するデバイスの種類に応じてそれ以外の化合物を含有していてもよく、例えば、転写層を有機EL素子の発光層として用いる場合は、ドーパントとしての性能を示す材料を含有していてもかまわない。ドーパント材料としては公知のものを用いることができ、例えば、インデノペリレン、ピロメテンおよびそれらの誘導体などが挙げられる。   Further, the transfer material may contain a plurality of anthracene derivatives represented by the general formula (1) and an anthracene precursor compound represented by the general formula (2). In addition, other compounds may be contained depending on the type of device to be produced. For example, when the transfer layer is used as the light emitting layer of the organic EL element, it contains a material exhibiting performance as a dopant. It doesn't matter. A well-known thing can be used as a dopant material, For example, indenoperylene, pyromethene, those derivatives, etc. are mentioned.

図1では、ドナー基板上の転写層が1種類である場合を例示したが、本発明は、図7に示すように転写層37がR、G、Bのように複数種類である場合にも適用できる。図7においては3種類だが、もちろん、2種類でも4種類以上でもよい。このような場合、少なくとも1種類の転写層に一般式(1)で表されるアントラセン誘導体や一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物が含まれていればよい。   Although FIG. 1 illustrates the case where there is one type of transfer layer on the donor substrate, the present invention also applies to a case where there are a plurality of types of transfer layers 37 such as R, G, and B as shown in FIG. Applicable. Although there are three types in FIG. 7, of course, two types or four or more types may be used. In such a case, the anthracene derivative represented by the general formula (1) or the anthracene precursor compound represented by the general formula (2) may be contained in at least one transfer layer.

一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物は変換処理を施すことで、一般式(1)で表されるアントラセン誘導体へと構造変換することができる。有機EL素子をはじめとするデバイスにおいては、アントラセン誘導体の状態で高い性能を示すことから、アントラセン前駆体化合物を成膜した場合は、次いで変換処理を施すことが好ましい。   The anthracene precursor compound represented by the general formula (2) can be converted into an anthracene derivative represented by the general formula (1) by performing a conversion treatment. Devices such as organic EL elements exhibit high performance in the state of anthracene derivatives, and therefore, when an anthracene precursor compound is formed, it is preferable to perform a conversion treatment next.

ここで述べる変換処理とは、加熱や光照射、薬液との接触などによってアントラセン前駆体化合物の構造変化を引き起こし、アントラセン誘導体へと変換する処理である。この場合、構造変化を引き起こす因子としては、デバイスの特性を低下させないために、デバイスの構成材料の内部に残存しないものが好ましい。したがって、加熱や光照射などの処理や、揮発性化合物による処理などが好ましい。揮発性化合物とは、塩酸エーテル錯体、アンモニアガスなど、処理後に残らない酸やアルカリなどを言う。   The conversion treatment described here is a treatment that causes a structural change of the anthracene precursor compound by heating, light irradiation, contact with a chemical solution, or the like, and converts it into an anthracene derivative. In this case, as a factor causing the structural change, one that does not remain in the constituent material of the device is preferable in order not to deteriorate the characteristics of the device. Accordingly, treatment such as heating and light irradiation, treatment with a volatile compound, and the like are preferable. Volatile compounds refer to acids and alkalis that do not remain after treatment, such as hydrochloric acid ether complexes and ammonia gas.

加熱にはホットプレートやイナートオーブン、赤外線ヒーターなどを用いることができる。また、光照射により構造を変換させる場合には、紫外光〜可視光を用いるのが好ましい。ただし、用いる前駆体化合物によっては紫外光による望まない光反応が生じる場合もあるため、可視光を用いることがより好ましい。   A hot plate, an inert oven, an infrared heater, or the like can be used for heating. Moreover, when converting a structure by light irradiation, it is preferable to use ultraviolet light-visible light. However, depending on the precursor compound used, an undesirable photoreaction may occur due to ultraviolet light, so it is more preferable to use visible light.

また、薬液との接触により構造を変換させる場合には、薬液を溜めた貯蔵層に基板を浸漬する方法や薬液をスプレー塗布する方法などを例示できる。いずれの場合も薬液と接触させた後に加熱して変換を促進しても良い。また変換後に薬液を洗浄する工程を導入しても良い。   Moreover, when changing a structure by contact with a chemical | medical solution, the method of immersing a board | substrate in the storage layer which stored the chemical | medical solution, the method of spray-coating a chemical | medical solution, etc. can be illustrated. In either case, the conversion may be promoted by heating after contact with the chemical solution. Moreover, you may introduce the process of wash | cleaning a chemical | medical solution after conversion.

本発明で用いるアントラセン誘導体は劣化しやすいことから、アントラセン前駆体化合物に変換処理を施す場合は、変換後のアントラセン誘導体に他の物質が接触する要因が少ない、光照射及び/または加熱処理による構造変化が特に好ましい。さらに、これらの反応を行う際には、アントラセン誘導体の劣化を抑えるために、真空中もしくは不活性条件下にて行なうことが好ましい。   Since the anthracene derivative used in the present invention is easily deteriorated, when an anthracene precursor compound is subjected to a conversion treatment, there is little factor that other substances come into contact with the converted anthracene derivative, and a structure by light irradiation and / or heat treatment is used. Changes are particularly preferred. Furthermore, these reactions are preferably carried out in vacuum or under inert conditions in order to suppress degradation of the anthracene derivative.

前記変換反応の具体例としてRetro Diels−Alder反応、キレトロピー反応、脱炭酸反応、カルボニル化合物からの脱カルボニル反応、脱酸素反応などが挙げられる。このような反応ごとに最適な変換処理を選択することができる。例えば、一般式(2)においてXがC=Oの場合は光照射による脱カルボニル反応、XがCHの場合は加熱によるエチレンの脱離反応などが挙げられ、脱カルボニル反応やエチレンの脱離反応は脱離基が気体であり、転写層中に残らないことから好ましく用いることができる。例えば、前述の化合物[79]、化合物[81]、化合物[83]は、光照射によって一酸化炭素が2分子脱離し、それぞれ化合物[32]、化合物[33]、化合物[34]へと変換される。 Specific examples of the conversion reaction include a Retro Diels-Alder reaction, a cheletpy reaction, a decarboxylation reaction, a decarbonylation reaction from a carbonyl compound, and a deoxygenation reaction. An optimal conversion process can be selected for each reaction. For example, in general formula (2), when X is C═O, decarbonylation reaction by light irradiation, and when X is CH 2 , ethylene elimination reaction by heating, etc. can be mentioned. The reaction can be preferably used because the leaving group is a gas and does not remain in the transfer layer. For example, in the above-mentioned compound [79], compound [81], and compound [83], two molecules of carbon monoxide are eliminated by light irradiation and converted into compound [32], compound [33], and compound [34], respectively. Is done.

ドナー基板上のアントラセン誘導体の劣化の程度は、高速液体クロマトグラフィー−紫外吸光光度計法にて分析することで判断することができる。   The degree of degradation of the anthracene derivative on the donor substrate can be determined by analyzing by high performance liquid chromatography-ultraviolet absorptiometry.

この分析方法における具体的な分析条件を述べる。充填材にはシリカゲルを用い、中でもオクタデシル基結合型シリカゲル、オクチル基結合型シリカゲル、フェニル基結合型シリカゲルが好適に用いられ、これらはアントラセン誘導体およびアントラセン前駆体化合物の種類によって選択することができる。移動相にはアセトニトリル、テトラヒドロフラン、蒸留水、リン酸水溶液、メタノールなどを用いることができ、これらを組み合わせて用いてもよい。中でも、アセトニトリルのみ、もしくはアセトニトリル―リン酸水溶液混合溶媒を用いることで、高い分離能にて検出することができる。またこのときの移動相の送液圧力は35MPaから50MPa程度とすることが好ましい。   Specific analysis conditions in this analysis method will be described. Silica gel is used as the filler, and among them, octadecyl group-bonded silica gel, octyl group-bonded silica gel, and phenyl group-bonded silica gel are preferably used, and these can be selected depending on the type of anthracene derivative and anthracene precursor compound. As the mobile phase, acetonitrile, tetrahydrofuran, distilled water, phosphoric acid aqueous solution, methanol or the like can be used, and these may be used in combination. In particular, detection can be performed with high resolution by using only acetonitrile or a mixed solvent of acetonitrile-phosphoric acid aqueous solution. In addition, the liquid feeding pressure of the mobile phase at this time is preferably about 35 MPa to 50 MPa.

なお、本発明のアントラセン誘導体およびアントラセン前駆体化合物を含有する転写用ドナー基板は、有機EL素子の発光材料の転写基板として好適に用いられるが、有機TFTや光電変換素子、各種センサーなどのデバイスを構成する薄膜を形成する材料として用いてもかまわない。   The donor substrate for transfer containing the anthracene derivative and the anthracene precursor compound of the present invention is preferably used as a transfer substrate for the light emitting material of the organic EL element, but devices such as organic TFTs, photoelectric conversion elements, and various sensors can be used. You may use as a material which forms the thin film to comprise.

次に、本発明のドナー基板を用いて転写層をデバイス基板に転写する方法について説明する。図8は本発明におけるドナー基板への光照射方法の一例を示す断面図である。図8(a)において、ドナー基板30は、支持体31、光熱変換層33、不活性化処理面36、区画パターン34、区画パターン内に存在する1種類の転写層37からなり、デバイス基板20は支持体21のみからなる。転写層37が存在する部分のみを狙ってレーザーに代表される光を照射しても良いが、図8(b)に示すように、ドナー基板30の支持体31側から光を入射して、転写層37の少なくとも一部と区画パターン34の少なくとも一部とが同時に加熱されるように光を光熱変換層33に照射することができる。このような配置をとることで、区画パターン34と転写層37との境界での温度低下が抑制されるので、境界に存在する転写材料を十分に加熱して転写し、均一な転写膜27を得ることができる。   Next, a method for transferring a transfer layer to a device substrate using the donor substrate of the present invention will be described. FIG. 8 is a cross-sectional view showing an example of a method for irradiating a donor substrate with light according to the present invention. 8A, the donor substrate 30 includes a support 31, a photothermal conversion layer 33, an inactivation processing surface 36, a partition pattern 34, and one type of transfer layer 37 present in the partition pattern. Consists of the support 21 only. Although it is possible to irradiate light represented by laser aiming only at a portion where the transfer layer 37 exists, as shown in FIG. 8B, light is incident from the support 31 side of the donor substrate 30, The light-heat conversion layer 33 can be irradiated with light so that at least a part of the transfer layer 37 and at least a part of the partition pattern 34 are heated simultaneously. By adopting such an arrangement, the temperature drop at the boundary between the partition pattern 34 and the transfer layer 37 is suppressed, so that the transfer material existing at the boundary is sufficiently heated to transfer, and the uniform transfer film 27 is formed. Can be obtained.

図8(b)では、転写層37が加熱されて蒸発し、デバイス基板20の支持体21に転写膜27として堆積している課程を模式的に示している。この時点で光照射を止める(光照射部分の移動により、この部分の光照射を終了する)こともできるし、このまま光照射を継続して、転写層37の右側部分全てを転写し、その後、左側部分を転写することもできる。本発明では、材料や光照射条件を選べば、転写層37が膜形状を保持した状態でデバイス基板20の支持体21に到達するアブレーションモードを使用することもできる。しかし、材料へのダメージを低減する観点からは、転写層37が1〜100個の分子(原子)にほぐれた状態で蒸発し、転写される蒸着モードを使用する方が好ましい。   FIG. 8B schematically shows a process in which the transfer layer 37 is heated and evaporated to be deposited on the support 21 of the device substrate 20 as the transfer film 27. At this time, the light irradiation can be stopped (the light irradiation of the portion is terminated by the movement of the light irradiation portion), and the light irradiation is continued as it is to transfer the entire right side portion of the transfer layer 37, The left part can also be transferred. In the present invention, if a material and light irradiation conditions are selected, an ablation mode in which the transfer layer 37 reaches the support 21 of the device substrate 20 with the film shape maintained can be used. However, from the viewpoint of reducing damage to the material, it is preferable to use a vapor deposition mode in which the transfer layer 37 evaporates in a state of being loosened by 1 to 100 molecules (atoms) and transferred.

図8(c)は、転写層37の幅よりも広い光を、転写層37の全幅と区画パターン34の幅の一部とが同時に加熱されるように光を光熱変換層33に照射する、本発明の好ましい態様の1つを示すものである。この配置によれば目的とする転写膜27のパターンを1回の転写で効率よく得ることができる。あるいは、1回目の光照射で転写層37の膜厚の半分を転写し、2回目の光照射で残りの半分を転写することで、転写層37への負荷をより低減することもできる。   In FIG. 8C, the light-heat conversion layer 33 is irradiated with light wider than the width of the transfer layer 37 so that the entire width of the transfer layer 37 and a part of the width of the partition pattern 34 are simultaneously heated. One of the preferable aspects of this invention is shown. According to this arrangement, the desired pattern of the transfer film 27 can be efficiently obtained by one transfer. Alternatively, the load on the transfer layer 37 can be further reduced by transferring half the film thickness of the transfer layer 37 by the first light irradiation and transferring the other half by the second light irradiation.

1枚のドナー基板30に対して光を光熱変換層33に複数回に分けて照射することで、転写層37を膜厚方向に複数回に分割して転写することは、本発明の特に好ましい転写方法である。これにより、転写層37だけでなく区画パターン34やデバイス基板20上に成膜された下地層などの最高到達温度を低下させられるので、ドナー基板の損傷やデバイスの性能低下を防止することができる。分割する場合、その回数nは限定されないが、少なすぎると上記の低温下効果が十分に発揮されず、多すぎると累積の加熱時間が長くなることによる弊害が生じるので、5回以上50回以下の範囲が好ましい。   It is particularly preferable according to the present invention that the transfer layer 37 is transferred in a plurality of times in the film thickness direction by irradiating light to the photothermal conversion layer 33 in a plurality of times with respect to one donor substrate 30. This is a transfer method. As a result, not only the transfer layer 37 but also the partition pattern 34 and the underlying layer formed on the device substrate 20 can be reduced in maximum temperature, so that damage to the donor substrate and device performance can be prevented. . In the case of dividing, the number n is not limited. However, if the amount is too small, the above-mentioned effect under low temperature is not sufficiently exhibited. The range of is preferable.

1画素に対応する転写材料のみを部分的に転写する従来方式において、膜厚方向にn回に分割して転写しても、材料劣化を抑制する効果は得られるが、基板1枚あたりの処理時間が概略n倍になるために、生産性が大きく低下するという問題があった。しかし、本発明では、m個(mは2以上の整数)の転写材料を一括して転写することもできるから、生産性を維持することができる。特に、m≧nの条件を満たす幅の広い光を用いると、従来方式と同等以上の高い生産性を確保できるため好ましい。ディスプレイの製造では大型基板でも1枚あたり2分前後で処理する必要がある。レーザーのスキャン速度を標準的な0.6m/s、基板の一辺が3mと仮定した場合には、24回(12往復)のスキャンで2分を要することを考慮すると、分割回数nは15回以上30回以下の範囲が特に好ましい
転写層37R、37G、37Bは、それぞれ異なる蒸発速度の温度特性をもつことが珍しくない。したがって、例えば後述する図9に示すように幅の広い均一光を照射した場合に、転写層37Bは1回目の照射で全膜厚が転写されるが、37Rと37Gはそれぞれ半分の膜厚だけが転写されることがある。この場合には、2回目の照射によって37Rと37Gの残りの転写を完了させることが可能である。このとき、1回目の照射後にはドナー基板30上に転写層37Bは存在しないが、1回目と同じ配置で2回目の照射をすることができる。同様の考え方で、例えば、37Rを10回、37Gを7回、37Bを5回などに分割して転写することができる。また、初めから転写層37Bが形成されておらず、37Rと37Gのみが形成されたドナー基板を用いることもできる。
In the conventional method in which only the transfer material corresponding to one pixel is partially transferred, the effect of suppressing the material deterioration can be obtained even if the transfer is divided n times in the film thickness direction, but the processing per substrate is obtained. Since the time is approximately n times, there is a problem that productivity is greatly reduced. However, in the present invention, m (m is an integer of 2 or more) transfer materials can be transferred at once, so that productivity can be maintained. In particular, it is preferable to use wide light that satisfies the condition of m ≧ n because high productivity equal to or higher than that of the conventional method can be secured. In the production of displays, even a large substrate needs to be processed in about 2 minutes per sheet. Assuming that the laser scanning speed is 0.6 m / s as standard and one side of the substrate is 3 m, considering that 2 minutes are required for 24 scans (12 reciprocations), the number of divisions n is 15 times. The range of 30 times or less is particularly preferable. It is not uncommon for the transfer layers 37R, 37G, and 37B to have temperature characteristics with different evaporation rates. Therefore, for example, as shown in FIG. 9 to be described later, when the wide uniform light is irradiated, the transfer layer 37B is transferred with the entire film thickness by the first irradiation, but each of 37R and 37G has a half film thickness. May be transferred. In this case, the remaining transfer of 37R and 37G can be completed by the second irradiation. At this time, the transfer layer 37B does not exist on the donor substrate 30 after the first irradiation, but the second irradiation can be performed in the same arrangement as the first irradiation. In the same way, for example, 37R can be transferred 10 times, 37G 7 times, 37B 5 times, and the like. It is also possible to use a donor substrate on which only the transfer layer 37B is not formed and only 37R and 37G are formed.

転写層37R、37G、37Bが有機EL素子の発光材料である場合には、転写材料がホスト材料とドーパント材料との混合物であり、それらが異なる蒸発速度の温度特性をもつことが珍しくない。例えば、ホスト材料と比較してドーパント材料の蒸発温度が低い場合に、低温かつ長時間の加熱ではドーパント材料が先に全て蒸発してしまうという現象が起こりやすい。一方、ある程度以上の高温加熱では、ホスト材料とドーパント材料が実質的に同じ比率のまま蒸発するフラッシュ蒸発と呼ばれる現象を利用できるようになる。本発明では、光照射時間と光照射強度だけでなく転写回数も制御することができるので、材料劣化を抑制しつつ、フラッシュ蒸発に準ずる適度な高速蒸発条件を探し出すことが比較的容易になる。したがって、転写前後でホスト材料とドーパント材料比率の変わらない転写を実現することが可能である。   When the transfer layers 37R, 37G, and 37B are light emitting materials for organic EL elements, it is not uncommon for the transfer material to be a mixture of a host material and a dopant material, which have different evaporation rate temperature characteristics. For example, when the evaporation temperature of the dopant material is lower than that of the host material, a phenomenon in which all of the dopant material evaporates first when heated at a low temperature for a long time is likely to occur. On the other hand, a high temperature heating of a certain level or more makes it possible to use a phenomenon called flash evaporation in which the host material and the dopant material are evaporated at substantially the same ratio. In the present invention, since not only the light irradiation time and the light irradiation intensity but also the number of transfers can be controlled, it is relatively easy to find an appropriate high-speed evaporation condition according to flash evaporation while suppressing material deterioration. Therefore, it is possible to realize a transfer in which the ratio of the host material and the dopant material does not change before and after the transfer.

また、1回の光照射で転写層37の膜厚の約半分をあるデバイス基板に転写し、残りの約半分を別のデバイス基板に転写するなど、1枚のドナー基板30を用いて2枚のデバイス基板20への転写を行うこともできる。各デバイス基板へ転写する転写材料の膜厚を調整すれば、1枚のドナー基板から3枚以上のデバイス基板への転写も可能である。   In addition, about one half of the film thickness of the transfer layer 37 is transferred to one device substrate by one light irradiation, and the other half is transferred to another device substrate. The transfer to the device substrate 20 can also be performed. If the film thickness of the transfer material transferred to each device substrate is adjusted, transfer from one donor substrate to three or more device substrates is also possible.

図8(c)で例示した光照射の配置において、図8(d)に示すように光照射の位置がδだけ変位したとても、転写層37の全幅と区画パターン34の幅の一部とが同時に加熱されることに変わりないので、同様に均一な転写膜27を得ることができる。   In the arrangement of light irradiation illustrated in FIG. 8C, the position of the light irradiation is displaced by δ as shown in FIG. 8D, and the entire width of the transfer layer 37 and a part of the width of the partition pattern 34 are obtained. Since the heating is not changed at the same time, the uniform transfer film 27 can be obtained in the same manner.

転写層が一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物である場合、その変換工程は、転写工程の前に行われる態様(方法I)や、転写工程と同時に行われる態様(方法II)が好ましい。方法Iの場合には、ドナー基板上に一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物が塗布された後に、前記の方法で一般式(1)で表されるアントラセン誘導体への変換を行ってから、デバイス基板への転写を行う。方法IIの場合には、ドナー基板上に一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物が塗布された後に、ドナー基板とデバイス基板を重ね合わせ、デバイス基板への転写を行うが、この転写時の加熱や光照射によるエネルギーを利用して、前駆体化合物を一般式(1)で表されるアントラセン誘導体へと変換しながら転写を行う。転写を近赤外光のレーザー光で行う場合は、転写用のレーザー光と変換用の光を同時に照射することも可能である。これらの中でも、方法Iのほうが、前駆体材料からデバイス材料への変換を均一かつ高い変換率で行うことができるため好ましい。   When the transfer layer is an anthracene precursor compound represented by the general formula (2), the conversion step is performed before the transfer step (Method I) or performed simultaneously with the transfer step (Method II). Is preferred. In the case of the method I, after the anthracene precursor compound represented by the general formula (2) is coated on the donor substrate, the conversion to the anthracene derivative represented by the general formula (1) is performed by the above method. Then, transfer to the device substrate. In the case of Method II, after the anthracene precursor compound represented by the general formula (2) is applied on the donor substrate, the donor substrate and the device substrate are overlapped and transferred to the device substrate. Transfer is performed while converting the precursor compound into an anthracene derivative represented by the general formula (1) by using energy by heating or light irradiation. When transfer is performed with near-infrared laser light, laser light for transfer and light for conversion can be irradiated simultaneously. Among these, Method I is preferable because conversion from the precursor material to the device material can be performed uniformly and at a high conversion rate.

次に、本発明のドナー基板を用いてデバイスを製造する方法について説明する。本発明において、デバイスとは有機EL素子をはじめとし、有機TFTや光電変換素子、各種センサーなどをいう。有機TFTでは有機半導体層や絶縁層、ソース、ドレイン、ゲートの各種電極などを、有機太陽電池では電極などを、センサーではセンシング層や電極などを本発明によりパターニングすることができる。以下では、有機EL素子を例に挙げてその製造方法について説明する。   Next, a method for manufacturing a device using the donor substrate of the present invention will be described. In the present invention, the device includes an organic EL element, an organic TFT, a photoelectric conversion element, various sensors, and the like. In the organic TFT, various electrodes such as an organic semiconductor layer, an insulating layer, a source, a drain, and a gate can be patterned according to the present invention. In an organic solar cell, an electrode and the like can be patterned. Below, the organic EL element is mentioned as an example and the manufacturing method is demonstrated.

図9および図10は、本発明の薄膜パターニング方法の一例を示す断面図および平面図である。なお、本明細書中で使用する図は、カラーディスプレイにおける多数の画素を構成するRGB副画素の最小単位を抜き出して説明している。また、理解を助けるために、横方向(基板面内方向)に比較して縦方向(基板垂直方向)の倍率を拡大している。   9 and 10 are a cross-sectional view and a plan view showing an example of the thin film patterning method of the present invention. In the drawings used in this specification, the minimum unit of RGB sub-pixels constituting a large number of pixels in a color display is extracted and described. In order to help understanding, the magnification in the vertical direction (substrate vertical direction) is increased as compared with the horizontal direction (substrate in-plane direction).

図9において、ドナー基板30は、支持体31、光熱変換層33、不活性化処理面36、区画パターン34、区画パターン内に存在する転写層37(有機ELのRGB各発光材料の塗布膜)からなり、この転写層37の少なくとも一部に一般式(1)で表されるアントラセン誘導体または一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物を含む。有機EL素子(デバイス基板)10は、支持体11、その上に形成されたTFT(取出電極込み)12と平坦化膜13、絶縁層14、第一電極15、正孔輸送層16からなる。なお、これらは例示であるため、後述のように各基板の構成はこれらに限定されない。   In FIG. 9, the donor substrate 30 includes a support 31, a photothermal conversion layer 33, an inactivation processing surface 36, a partition pattern 34, and a transfer layer 37 existing in the partition pattern (a coating film of RGB light emitting materials of organic EL). And at least part of the transfer layer 37 contains an anthracene derivative represented by the general formula (1) or an anthracene precursor compound represented by the general formula (2). The organic EL element (device substrate) 10 includes a support 11, a TFT (including extraction electrode) 12 formed thereon, a planarization film 13, an insulating layer 14, a first electrode 15, and a hole transport layer 16. In addition, since these are illustrations, the structure of each board | substrate is not limited to these as mentioned later.

ドナー基板30の区画パターン34と、デバイス基板10の絶縁層14との位置を合わせた状態で、両基板は対向するように配置される。ドナー基板30の支持体31側からレーザーを入射して光熱変換層33に吸収させ、光熱変換層33で発生し不活性層36を通した熱により転写層37R、37G、37Bを同時に加熱・蒸発させ、それらをデバイス基板10の正孔輸送層16上に堆積させることで、発光層17R、17G、17Bを一括して転写、形成するものである。転写層37R、37G、37Bに挟まれる区画パターン34の全域と、転写層37R、37Bの外側に位置する区画パターン34の一部の領域が転写層37と同時に加熱されるようにレーザーを照射することが可能である。   In a state where the partition pattern 34 of the donor substrate 30 and the insulating layer 14 of the device substrate 10 are aligned, the two substrates are arranged to face each other. A laser is incident from the support 31 side of the donor substrate 30 to be absorbed by the photothermal conversion layer 33, and the transfer layers 37R, 37G, and 37B are simultaneously heated and evaporated by heat generated in the photothermal conversion layer 33 and passed through the inert layer 36. Then, by depositing them on the hole transport layer 16 of the device substrate 10, the light emitting layers 17R, 17G, and 17B are collectively transferred and formed. Laser irradiation is performed so that the entire area of the partition pattern 34 sandwiched between the transfer layers 37R, 37G, and 37B and a part of the partition pattern 34 located outside the transfer layers 37R and 37B are heated simultaneously with the transfer layer 37. It is possible.

さらに、本発明の好ましい形態の1つとして、区画パターンの厚さを転写材料より厚くする場合には、区画パターンのうち転写層より厚い部分の温度はそれほど上昇しない。区画パターンは下から加熱されるので、上の方は距離があるので暖まりにくいからである。そのため、区画パターンを通じてデバイス基板が高温に加熱されることもなく、区画パターンからの脱ガスの影響などもほとんどなく、デバイス性能が悪化しない。   Furthermore, as one of the preferred embodiments of the present invention, when the thickness of the partition pattern is made thicker than the transfer material, the temperature of the portion of the partition pattern that is thicker than the transfer layer does not increase so much. This is because the partition pattern is heated from the bottom, so that the top has a distance and is not easily warmed. Therefore, the device substrate is not heated to a high temperature through the partition pattern, there is almost no influence of degassing from the partition pattern, and the device performance is not deteriorated.

また、本発明によれば、区画パターンに隔てられて存在する異なる転写材料に対して、区画パターンを跨ぐようにして同時に光を照射して加熱できるので、異なる転写材料を一括して転写できる。例えば、有機ELディスプレイにおけるRGB各発光層を本発明によりパターニングする場合は、RGB各発光層を一組としてまとめて転写することができるので、RGB各発光層に順次光を照射する必要があった従来法と比べてパターニング時間の短縮が可能になる。   In addition, according to the present invention, different transfer materials that are separated by the partition pattern can be simultaneously irradiated with light so as to straddle the partition pattern, so that different transfer materials can be collectively transferred. For example, when RGB light-emitting layers in an organic EL display are patterned according to the present invention, the RGB light-emitting layers can be transferred together as a set, so that it is necessary to sequentially irradiate the RGB light-emitting layers with light. Compared with the conventional method, the patterning time can be shortened.

光は光熱変換層で十分に吸収されるために、異なる光吸収スペクトルをもつRGB各発光層でも同一の光源を用いて同程度の温度に加熱することができ、透過光によりデバイス基板が加熱される心配もない。また、不活性層を有することで、転写層が光熱変換層と接することによって生じる材料劣化を低減することができる。区画パターンが存在することで、隣接する異なる転写材料同士が混合したり、その境界位置の揺らぎがある部分の転写を排除できるので、一括転写してもデバイス性能を損なうことがない。   Since light is sufficiently absorbed by the light-to-heat conversion layer, RGB light-emitting layers having different light absorption spectra can be heated to the same temperature using the same light source, and the device substrate is heated by the transmitted light. There is no worry. In addition, the presence of the inactive layer can reduce material deterioration caused when the transfer layer is in contact with the photothermal conversion layer. Since the partition pattern exists, adjacent different transfer materials can be mixed and transfer of a portion where the boundary position fluctuates can be eliminated, so that device performance is not impaired even if batch transfer is performed.

また、区画パターンはフォトリソグラフィ法などにより高精度にパターニングすることができるために、異なる転写材料の転写パターンの隙間を最小にすることができる。これは、より開口率を高めて耐久性に優れた有機ELディスプレイを作製できるという効果につながる。   In addition, since the partition pattern can be patterned with high accuracy by a photolithography method or the like, a gap between transfer patterns of different transfer materials can be minimized. This leads to an effect that an organic EL display having a higher aperture ratio and excellent durability can be produced.

図10は、図9におけるレーザー照射の様子をドナー基板30の支持体31側から見た模式図である。全面に形成された光熱変換層33があるために、支持体31(ガラス板)側から不活性化処理面36や区画パターン34、転写層37R、37G、37Bは実際には見えないが、レーザーとの位置関係を説明するために点線にて図示した。レーザービームは矩形をしており、転写層37R、37G、37Bを跨ぐようにして照射され、かつ、転写層37R、37G、37Bの並びに対して垂直方向にスキャンされる。なお、レーザービームは相対的にスキャンされればよく、レーザーを移動させても、ドナー基板30とデバイス基板20とのセットを移動させても、その両方でもよい。   FIG. 10 is a schematic view of the state of laser irradiation in FIG. 9 as viewed from the support 31 side of the donor substrate 30. Since the photothermal conversion layer 33 is formed on the entire surface, the inactivation treatment surface 36, the partition pattern 34, and the transfer layers 37R, 37G, and 37B are not actually visible from the support 31 (glass plate) side, but the laser In order to explain the positional relationship with The laser beam has a rectangular shape, is irradiated so as to straddle the transfer layers 37R, 37G, and 37B, and is scanned in a direction perpendicular to the arrangement of the transfer layers 37R, 37G, and 37B. The laser beam only needs to be scanned relatively, and the laser may be moved, the set of the donor substrate 30 and the device substrate 20 may be moved, or both.

ディスプレイ用途でよく見られるように、転写層37R、37G、37Bの組がその並びのx方向にk回、その垂直のy方向にh回繰り返し形成されている場合は、例えば、m組(mは2以上k以下の数)の転写層37R、37G、37Bに光を同時照射しながら、y方向に光をスキャンすることで、転写時間を1/m程度に短縮することができる。   As often seen in display applications, when the set of transfer layers 37R, 37G, and 37B is repeatedly formed k times in the x direction and h times in the vertical y direction, for example, m sets (m By scanning light in the y direction while simultaneously irradiating light onto the transfer layers 37R, 37G, and 37B having a number of 2 to k, the transfer time can be reduced to about 1 / m.

m=kの場合には、図11(a)に示すように、ドナー基板30の転写領域38の全幅を覆うような光を照射することで、1回のスキャンで全転写材料を一括転写することもできる。この配置では、ドナー基板30に対する光照射の位置合わせを大幅に軽減できる。図11(b)に示すように、基板上に転写領域38が複数存在する場合には、それらを一括転写することも可能である。デルタ配列と呼ばれるように、RGBの各副画素が一直線に並んでいない場合でも、照射光を直線的にスキャンできるために、容易に転写を実施できる。   In the case of m = k, as shown in FIG. 11A, the entire transfer material is collectively transferred in one scan by irradiating light that covers the entire width of the transfer region 38 of the donor substrate 30. You can also With this arrangement, alignment of light irradiation with respect to the donor substrate 30 can be greatly reduced. As shown in FIG. 11B, when there are a plurality of transfer regions 38 on the substrate, it is also possible to transfer them all at once. As is called a delta arrangement, even when the RGB sub-pixels are not arranged in a straight line, the irradiation light can be scanned in a straight line, so that the transfer can be easily performed.

m<kの場合は、例えば図12(a)に示すようにドナー基板30の転写領域38の半分程度の幅を覆うような光を照射し、図12(b)に示すように次のスキャンで残りの半分に光を照射し、2回のスキャンで全転写材料を転写することができる(m≒k/2の場合)。さらに、図13に示すように、スキャン方向に段違いの位置関係にある2つの光を同時にスキャンすることで、上記2回のスキャンと同様に前転写材料層37を転写することもできる。光源の最大出力や光の均一性などの制約から転写領域38の全幅を覆う1つの光を得ることが難しい場合でも、このようにすることで、擬似的に1回のスキャン(m=k)と同様に全転写材料を一括転写することができる。もちろん、図14に示すように、光の幅をさらに狭くして、数を増やすことでも同様の効果を得ることができる。   In the case of m <k, for example, as shown in FIG. 12A, light that covers about half the width of the transfer region 38 of the donor substrate 30 is irradiated, and the next scan is performed as shown in FIG. Then, the other half is irradiated with light, and the entire transfer material can be transferred in two scans (when m≈k / 2). Furthermore, as shown in FIG. 13, by simultaneously scanning two lights having different positional relationships in the scanning direction, the pre-transfer material layer 37 can be transferred in the same manner as in the above two scans. Even if it is difficult to obtain a single light that covers the entire width of the transfer region 38 due to restrictions such as the maximum output of the light source and the uniformity of the light, a pseudo one-time scan (m = k) can be achieved by doing so. In the same manner as above, all transfer materials can be transferred collectively. Of course, as shown in FIG. 14, the same effect can be obtained by further reducing the width of light and increasing the number.

複数の光は、図15に示すように、オーバーラップさせることもできる。光が全転写領域を最終的に照射すればよく、照射光の幅や、照射の順番、オーバーラップの度合いなどは、多様な転写条件から最適なもの選択することができる。中でも、2種類以上の転写層37のうち特定の転写材料層の位置で光をオーバーラップさせることが好ましい。図15に模式的に示したように、光の境界位置では不可避的に温度勾配が生じて、その影響は転写層37の種類によって少しずつ異なる。ランダムな位置で光をオーバーラップさせると、異なるムラの状態をもつ転写膜17が2種類以上生じることになるので、それらを同時に抑制することが難しくなる。一方、温度勾配の影響が特定の転写膜に限定されれば、ムラが発生しにくい転写材料層を選択し、さらにそのムラを最小限にする光照射条件を選択することができるので、影響を最小限に抑制することが可能になる。   The plurality of lights can be overlapped as shown in FIG. The light may irradiate the entire transfer region, and the width of irradiation light, the order of irradiation, the degree of overlap, and the like can be selected optimally from various transfer conditions. Among these, it is preferable to overlap light at a specific transfer material layer position among the two or more types of transfer layers 37. As schematically shown in FIG. 15, a temperature gradient is inevitably generated at the light boundary position, and the influence varies little by little depending on the type of the transfer layer 37. When light is overlapped at random positions, two or more types of transfer films 17 having different uneven states are generated, and it is difficult to suppress them simultaneously. On the other hand, if the influence of the temperature gradient is limited to a specific transfer film, it is possible to select a transfer material layer that is less likely to cause unevenness, and further to select light irradiation conditions that minimize the unevenness. It becomes possible to suppress to the minimum.

特定の転写材料層の選択方法は特に限定されない。最終的に得られるデバイスにおいてムラが最小化されるように、転写層37の中で転写温度が最低(または最高)のものや、熱分解温度が最高(または最低)のもの、あるいは膜厚が最も薄い(または最も厚い)ものなど、目的に応じて選択すればよい。   The method for selecting a specific transfer material layer is not particularly limited. The transfer layer 37 has the lowest (or highest) transfer temperature, the highest thermal decomposition temperature (or lowest), or the film thickness so that unevenness is minimized in the finally obtained device. The thinnest (or thickest) material may be selected according to the purpose.

2種類以上の異なる転写材料がそれぞれ、ホスト材料とドーパント材料のような2種類以上の材料の混合物からなる場合は、該2種類以上の材料の昇華温度の差が最も小さい組み合わせの転写材料の転写層37(例えば、37G)の位置で光をオーバーラップさせることが好ましい。有機EL素子では特にホスト材料とドーパント材料との組成比が発光性能に大きく影響することが知られているが、上記の方法によれば、オーバーラップ位置における温度勾配の影響で転写膜17の組成比が変化する割合を最も小さくして、転写膜17に生じるムラを抑制し、良好な発光特性を保つことができる。   When two or more different transfer materials are each composed of a mixture of two or more materials such as a host material and a dopant material, transfer of the combination of transfer materials having the smallest difference in sublimation temperature between the two or more materials. It is preferable to overlap the light at the position of the layer 37 (for example, 37G). In the organic EL element, it is known that the composition ratio of the host material and the dopant material particularly affects the light emission performance. According to the above method, the composition of the transfer film 17 is affected by the temperature gradient at the overlap position. The ratio at which the ratio changes can be minimized to suppress unevenness in the transfer film 17 and maintain good light emission characteristics.

また、2種類以上の異なる転写層の中に1種類の材料からなる転写層が含まれている場合は、該1種類の材料からなる転写層37の位置で光をオーバーラップさせることが好ましい。この場合、この転写材料層では組成比の変化を考慮しなくてもよいので、オーバーラップ位置における温度勾配の影響が極めて小さくなる。   Further, when a transfer layer made of one kind of material is included in two or more different transfer layers, it is preferable to overlap light at the position of the transfer layer 37 made of the one kind of material. In this case, since there is no need to consider the change in the composition ratio in this transfer material layer, the influence of the temperature gradient at the overlap position becomes extremely small.

上記の一括転写の例において、転写層37R、37G、37Bが異なる蒸発温度(蒸気圧の温度依存性)を有する場合は、最高の蒸発温度をもつ転写材料に合わせて、1回の光照射で一括転写をしてもよい。逆に、例えば、転写層37Rが最低の蒸発温度をもつ場合には、1回の光照射で転写層37Rは全部、37G、37Bは一部を転写しておき、再度の光照射により37G、37Bの残りを転写してもよく、さらに、3回以上の転写に分けてもよい。転写時間を1/m程度に短縮できるので、同じ時間をかけてm回の転写に分けることで、転写層37へのダメージをより軽減することが可能になる。転写プロセスに割ける時間と転写材料へのダメージを考慮しながら、多様な転写条件から最適なもの選択することができる。   In the example of batch transfer described above, when the transfer layers 37R, 37G, and 37B have different evaporation temperatures (temperature dependence of vapor pressure), one light irradiation is performed according to the transfer material having the highest evaporation temperature. Batch transfer may be performed. On the other hand, for example, when the transfer layer 37R has the lowest evaporation temperature, the transfer layer 37R is entirely transferred by a single light irradiation, and 37G and 37B are partially transferred, and the light irradiation is repeated to 37G, The remainder of 37B may be transferred, or may be divided into three or more transfers. Since the transfer time can be shortened to about 1 / m, the damage to the transfer layer 37 can be further reduced by dividing the transfer time into m times over the same time. The optimum one can be selected from various transfer conditions while taking into consideration the time available for the transfer process and the damage to the transfer material.

図16は、本発明の一括転写の別の例を示すものである。転写層37Gの幅と区画パターン34の幅との合計に相当する幅の光を、転写層37R、37Gに跨るように照射することで、転写層37Rおよび37Gのそれぞれ一部を一括転写する。照射光の幅の分だけ次の照射光の位置をシフトさせながら、この転写方法を何回も繰り返すことによって、最終的に全転写層37R、37G、37Bの転写を完了する。この方法では、照射光とドナー基板との位置関係を厳密に制御する必要がない。さらに、次の照射光の位置を厳密に前の照射光の幅の分だけずらす必要はなく、オーバーラップさせてもよい。光が全転写領域を最終的に照射すればよく、照射光の幅や、照射の順番、オーバーラップの度合いなどは特に限定されるものではない。前述のデルタ配列でも照射光を直線的にスキャンすることができる。   FIG. 16 shows another example of batch transfer according to the present invention. By irradiating light having a width corresponding to the sum of the width of the transfer layer 37G and the width of the partition pattern 34 across the transfer layers 37R and 37G, a part of each of the transfer layers 37R and 37G is collectively transferred. By repeating this transfer method many times while shifting the position of the next irradiation light by the width of the irradiation light, the transfer of all the transfer layers 37R, 37G, and 37B is finally completed. In this method, it is not necessary to strictly control the positional relationship between the irradiation light and the donor substrate. Furthermore, it is not necessary to shift the position of the next irradiation light exactly by the width of the previous irradiation light, and they may be overlapped. The light may finally irradiate the entire transfer region, and the width of irradiation light, the order of irradiation, the degree of overlap, and the like are not particularly limited. Even with the delta arrangement described above, the irradiation light can be scanned linearly.

上記一括転写の大きな効果は、既に述べたとおり、光を照射する位置を従来法ほど厳密に制御する必要がなくなる点である。例えば、大気中に置かれた光源から真空中に置かれたドナー基板30に光を照射する場合には、従来法では、大気と真空とを隔てる透明窓によって生じる微小な光路変化が無視できないので、光源や光のスキャン機構を全て真空中に入れる必要があり、大きな装置上の負担を強いるという問題があった。一方、本発明の方法では上記の光路変化は無視でき得るので、光照射装置だけでなく、転写プロセス装置全体の機構も簡素化できる。   As described above, the great effect of the batch transfer is that it is not necessary to control the light irradiation position as precisely as in the conventional method. For example, when light is emitted from a light source placed in the atmosphere to a donor substrate 30 placed in a vacuum, the conventional method cannot neglect a minute optical path change caused by a transparent window that separates the atmosphere and the vacuum. There is a problem that it is necessary to put all the light source and the light scanning mechanism in a vacuum, which imposes a large burden on the apparatus. On the other hand, in the method of the present invention, the above optical path change can be ignored, so that not only the light irradiation apparatus but also the entire mechanism of the transfer process apparatus can be simplified.

また、上記一括転写には別の効果がある。幅の広い光の照射範囲内では、レーザー転写で問題となってきた横方向の熱拡散が起きないので、レーザーを比較的低速でスキャンするなどして、光を比較的長時間照射することが可能になる。そのため、転写材料の最高到達温度の制御がより容易となり、転写時に転写材料にダメージを与えることなく高精度パターニングできるので、デバイス性能の低下を最小限に抑制できる。また、転写材料へのダメージが低減されることは、同時に区画パターンへのダメージも低減されることになり、区画パターンを有機材料で形成しても劣化が起こりにくくなる。そのため、ドナー基板を複数回に渡って再利用でき、パターニングに掛かるコストを低減できる。   The batch transfer has another effect. In the wide light irradiation range, the lateral thermal diffusion that has become a problem in laser transfer does not occur, so it is possible to irradiate light for a relatively long time, such as by scanning the laser at a relatively low speed. It becomes possible. Therefore, the maximum temperature of the transfer material can be controlled more easily, and high-precision patterning can be performed without damaging the transfer material during transfer, so that deterioration in device performance can be minimized. Further, the reduction of the damage to the transfer material means that the damage to the partition pattern is also reduced at the same time, and even if the partition pattern is formed of an organic material, the deterioration hardly occurs. Therefore, the donor substrate can be reused a plurality of times, and the cost for patterning can be reduced.

上記では、矩形の光をy方向にスキャンする例を挙げたが、図17に示すように、転写層37R、37G、37Bの並びのx方向にスキャンすることもできる。また、スキャン速度や光強度は一定である必要はなく、x方向へのスキャンでは、例えば、転写層37R、37G、37Bの各蒸発温度に最適な条件になるように、スキャン速度や光強度をスキャン中に変調することもできる。スキャン方向は、x方向あるいはy方向の区画パターン34に沿う方向が好ましいが、特に限定されるものではなく、斜め方向にスキャンすることもできる。   In the above example, rectangular light is scanned in the y direction. However, as shown in FIG. 17, scanning can be performed in the x direction of the arrangement of the transfer layers 37R, 37G, and 37B. Further, the scanning speed and the light intensity do not need to be constant. In the scanning in the x direction, for example, the scanning speed and the light intensity are set so as to be optimal conditions for each evaporation temperature of the transfer layers 37R, 37G, and 37B. It can also be modulated during the scan. The scanning direction is preferably a direction along the partition pattern 34 in the x direction or the y direction, but is not particularly limited, and scanning in an oblique direction is also possible.

スキャン速度は特に限定されないが、0.01〜2m/sの範囲が一般的に好ましく使用される。光の照射強度が比較的小さく、より低速でスキャンすることで転写材料へのダメージを低減する場合には、スキャン速度は0.6m/s以下、さらに0.3m/s以下であることが好ましい。上記の分割転写のように、分割回数を増やすことで全体の低温下を図る場合には、1回のスキャン当たりの投入熱量を減らすために、スキャン速度は比較的高速の0.3m/s以上であることが好ましい。   The scanning speed is not particularly limited, but a range of 0.01 to 2 m / s is generally preferably used. When the light irradiation intensity is relatively small and the damage to the transfer material is reduced by scanning at a lower speed, the scanning speed is preferably 0.6 m / s or less, more preferably 0.3 m / s or less. . When the overall temperature is lowered by increasing the number of divisions as in the above-described divided transfer, the scan speed is relatively high, 0.3 m / s or more in order to reduce the amount of input heat per scan. It is preferable that

照射光の光源としては、容易に高強度が得られ、照射光の形状制御に優れるレーザーを好ましい光源として例示できるが、赤外線ランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、フラッシュランプなどの光源を利用することもできる。レーザーでは、半導体レーザー、ファイバーレーザー、YAGレーザー、アルゴンイオンレーザー、窒素レーザー、エキシマレーザーなど公知のレーザーが利用できる。本発明における目的の1つは、転写材料へのダメージを低減することであるから、短時間に高強度の光が照射される間欠発振モード(パルス)レーザーより、連続発信モード(CW)レーザーの方が好ましい。   As a light source of irradiation light, a laser that can easily obtain high intensity and excellent in shape control of irradiation light can be exemplified as a preferable light source. However, a light source such as an infrared lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, or a flash lamp is used. You can also As the laser, a known laser such as a semiconductor laser, a fiber laser, a YAG laser, an argon ion laser, a nitrogen laser, or an excimer laser can be used. Since one of the objects in the present invention is to reduce damage to the transfer material, the continuous wave mode (CW) laser is more suitable than the intermittent oscillation mode (pulse) laser irradiated with high intensity light in a short time. Is preferred.

照射光の波長は、照射雰囲気とドナー基板の支持体における吸収が小さく、かつ、光熱変換層において効率よく吸収されれば特に限定されない。従って、可視光領域だけでなく紫外光から赤外光まで利用できる。ドナー基板の好適な支持体の材料を考慮すると、好ましい波長領域として、300nm〜5μmを、更に好ましい波長領域として、380nm〜2μmを例示することができる。   The wavelength of the irradiation light is not particularly limited as long as the absorption in the irradiation atmosphere and the support of the donor substrate is small and it is efficiently absorbed in the photothermal conversion layer. Therefore, not only visible light region but also ultraviolet light to infrared light can be used. Considering a suitable support material for the donor substrate, 300 nm to 5 μm can be exemplified as a preferable wavelength region, and 380 nm to 2 μm can be illustrated as a more preferable wavelength region.

照射光の形状は上記で例示した矩形に限定されるものではない。線状、楕円形、正方形、多角形など転写条件に応じて最適な形状を選択できる。複数の光源から重ね合わせにより照射光を形成してもよいし、逆に、単一の光源から複数の照射光に分割することもできる。図18に示すように、スキャン方向の幅が階段状の光をスキャンすることで転写層37R、37G、37Bへの各照射時間(加熱時間)を調整し、転写層37R、37G、37Bの各蒸発温度に最適化した一括転写を実施することができる。照射光の強度ムラに対応して光のスキャン方向の幅を変調して、照射エネルギー密度(照射強度×照射時間)を一定にすることもできる。また、図19に示すように、矩形の光を斜めに照射する配置でy方向にスキャンしてもよい。照射光の形状(幅)が固定されている場合に、光学系の大きな変更を必要とせずに、多様なピッチを有する転写に対応することができる。   The shape of irradiation light is not limited to the rectangle illustrated above. The optimum shape can be selected according to the transfer conditions such as linear, elliptical, square, polygonal. Irradiation light may be formed by superposition from a plurality of light sources, or conversely, a single light source may be divided into a plurality of irradiation lights. As shown in FIG. 18, each irradiation time (heating time) to the transfer layers 37R, 37G, and 37B is adjusted by scanning light having a stepwise width in the scan direction, and each of the transfer layers 37R, 37G, and 37B is adjusted. Batch transfer optimized for the evaporation temperature can be performed. It is also possible to make the irradiation energy density (irradiation intensity × irradiation time) constant by modulating the width in the scanning direction of the light corresponding to the unevenness of the irradiation light intensity. Further, as shown in FIG. 19, scanning may be performed in the y direction in an arrangement in which rectangular light is irradiated obliquely. When the shape (width) of the irradiation light is fixed, it is possible to cope with transfer having various pitches without requiring a large change in the optical system.

また、図20(a)に示すように、ドナー基板30の転写領域38の全領域を覆う光を照射することもできる。この場合には、照射光をスキャンさせることなく全転写材料を一括転写することができる。さらに、図20(b)に示すように、ドナー基板30の転写領域38を部分的に覆う光を照射し、次に未照射の部分を照射するステップ照射を使用してもよい。この場合も、照射光の前後の位置をオーバーラップさせてもよいので、光照射の位置合わせを大幅に軽減できる。   In addition, as shown in FIG. 20A, light covering the entire region of the transfer region 38 of the donor substrate 30 can be irradiated. In this case, all transfer materials can be collectively transferred without scanning the irradiation light. Furthermore, as shown in FIG. 20B, step irradiation may be used in which light that partially covers the transfer region 38 of the donor substrate 30 is irradiated and then an unirradiated portion is irradiated. Also in this case, since the positions before and after the irradiation light may be overlapped, the alignment of the light irradiation can be greatly reduced.

照射強度や転写材料の加熱温度の好ましい範囲は、照射光の均一性、照射時間(スキャン速度)、ドナー基板の支持体や光熱変換層や不活性層の材質や厚さ、反射率、区画パターンの材質や形状、転写材料の材質や厚さなど様々な条件に影響される。本発明では、光熱変換層に吸収されるエネルギー密度が0.01〜10J/cmの範囲となり、転写材料が220〜400℃の範囲に加熱される程度の照射条件を整えることが目安となる。 The preferable range of irradiation intensity and heating temperature of the transfer material are: uniformity of irradiation light, irradiation time (scanning speed), donor substrate support, photothermal conversion layer and inert layer material and thickness, reflectance, partition pattern It is influenced by various conditions such as the material and shape of the transfer material and the material and thickness of the transfer material. In the present invention, the energy density absorbed in the light-to-heat conversion layer is in the range of 0.01 to 10 J / cm 2 , and it is a guideline that the irradiation conditions are adjusted so that the transfer material is heated in the range of 220 to 400 ° C. .

以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not limited by these Examples.

HPLC((株)島津製作所製)の充填材にはオクチル基結合型シリカゲル、移動相にアセトニトリルを用いて測定を行った。   The measurement was performed using octyl group-bonded silica gel as the filler of HPLC (manufactured by Shimadzu Corporation) and acetonitrile as the mobile phase.

光熱変換層表面が不活性化されているかの確認はX線光電子分光装置((株)アルバック・ファイ製)を用いて行った。   Whether the surface of the photothermal conversion layer was inactivated was confirmed using an X-ray photoelectron spectrometer (manufactured by ULVAC-PHI).

実施例1
ドナー基板を以下のとおり作製した。支持体として無アルカリガラス基板を用い、洗浄/UVオゾン処理後に、光熱変換層として厚さ0.2μmのチタンをスパッタリング法により全面形成し、続けて窒素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を窒化チタンとした。次に、前記不活性層を積層した光熱変換層をUVオゾン処理した後に、上にポジ型ポリイミド系感光性コーティング剤(東レ株式会社製、DL−1000)をスピンコート塗布し、プリベーキング、UV露光した後に、現像液(東レ株式会社製、ELM−D)により露光部を溶解・除去した。
Example 1
A donor substrate was prepared as follows. Using a non-alkali glass substrate as a support, after cleaning / UV ozone treatment, titanium having a thickness of 0.2 μm is formed as a photothermal conversion layer by sputtering, followed by nitrogen plasma treatment for 30 minutes to produce a photothermal conversion layer. The surface was titanium nitride. Next, after the photothermal conversion layer on which the inactive layer is laminated is subjected to UV ozone treatment, a positive polyimide photosensitive coating agent (DL-1000, manufactured by Toray Industries, Inc.) is spin-coated thereon, and prebaking, UV After the exposure, the exposed area was dissolved and removed with a developer (ELM-D, manufactured by Toray Industries, Inc.).

このようにパターニングしたポリイミド前駆体膜をホットプレートで350℃、10分間ベーキングして、ポリイミド系の区画パターンを形成した。この区画パターンの高さは2μmで、断面は順テーパー形状であった。区画パターン内部には幅80μm、長さ280μmの不活性層を積層した光熱変換層を露出する開口部が、それぞれ100、300μmのピッチで配置されていた。この基板上に、化合物[34]を0.4重量%含むクロロホルム溶液をスピンコート塗布・乾燥し、区画パターン内(開口部)に化合物[34]からなる平均厚さ40nmの転写材料を形成した。このとき使用した化合物[34]のクロロホルム溶液の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは0.05であった。   The polyimide precursor film thus patterned was baked on a hot plate at 350 ° C. for 10 minutes to form a polyimide-based partition pattern. The partition pattern had a height of 2 μm and a cross section of a forward tapered shape. Openings exposing the photothermal conversion layer in which an inactive layer having a width of 80 μm and a length of 280 μm was laminated were arranged at a pitch of 100 and 300 μm inside the partition pattern. On this substrate, a chloroform solution containing 0.4% by weight of the compound [34] was spin-coated and dried to form a transfer material having an average thickness of 40 nm made of the compound [34] in the partition pattern (opening). . The purity of the chloroform solution of the compound [34] used at this time was analyzed by HPLC, and the areas of detection peaks were compared. As a result, the peak other than the compound [34] was 0.05 with respect to the compound [34] 100. It was.

また、ドナー基板上の転写材料の純度を同様に分析、比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは0.23であった。   Further, when the purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed and compared in the same manner, the peak of the compound [34] 100 other than the compound [34] was 0.23.

実施例2
光熱変換層として支持基板上にモリブデンを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後酸素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を酸化モリブデンとした以外は実施例1と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは0.32であった。
Example 2
A donor substrate is formed in the same manner as in Example 1 except that molybdenum is formed as a photothermal conversion layer on the entire surface of the support substrate by sputtering of 0.2 μm and oxygen plasma treatment is performed for 30 minutes to change the photothermal conversion layer surface to molybdenum oxide. Produced. When the purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [34] was 0.32 with respect to the compound [34] 100.

実施例3
光熱変換層として支持基板上にクロムを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後窒素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を窒化クロムとした以外は実施例1と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは0.35であった。
Example 3
The donor substrate was formed in the same manner as in Example 1 except that chromium was formed on the entire surface of the support substrate by sputtering as a photothermal conversion layer by 0.2 μm sputtering, and then the surface of the photothermal conversion layer was changed to chromium nitride by performing nitrogen plasma treatment for 30 minutes. Produced. When the purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than compound [34] was 0.35 relative to compound [34] 100.

実施例4
光熱変換層として支持基板上にタンタルを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後窒素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を窒化タンタルとした以外は実施例1と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは0.13であった。
Example 4
A donor substrate is formed in the same manner as in Example 1 except that tantalum is formed on the entire surface of the support substrate by sputtering as a photothermal conversion layer by 0.2 μm sputtering, and thereafter the surface of the photothermal conversion layer is changed to tantalum nitride by performing nitrogen plasma treatment for 30 minutes. Produced. The purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC, and the areas of detection peaks were compared. As a result, the peak other than compound [34] was 0.13 relative to compound [34] 100.

実施例5
光熱変換層として支持基板上にタングステンを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後酸素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を酸化タングステンとした以外は実施例1と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは0.25であった。
Example 5
A donor substrate is formed in the same manner as in Example 1 except that tungsten is formed as a photothermal conversion layer on the entire surface of the support substrate by sputtering with a thickness of 0.2 μm and oxygen plasma treatment is performed for 30 minutes to change the surface of the photothermal conversion layer to tungsten oxide. Produced. The purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC, and the areas of the detection peaks were compared. As a result, the peak other than compound [34] was 0.25 with respect to compound [34] 100.

実施例6
光熱変換層として支持基板上にモリブデンを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後窒素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を窒化モリブデンとした以外は実施例1と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは0.28であった。
Example 6
A donor substrate was formed in the same manner as in Example 1 except that molybdenum was formed on the support substrate as a photothermal conversion layer by sputtering with a thickness of 0.2 μm, and then the surface of the photothermal conversion layer was changed to molybdenum nitride by performing nitrogen plasma treatment for 30 minutes. Produced. The purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC, and the areas of the detection peaks were compared. As a result, the peak other than compound [34] was 0.28 relative to compound [34] 100.

実施例7
化合物[34]のかわりに化合物[32]を用いた以外は実施例1と同様にドナー基板を作製した。用いた化合物[32]の溶液の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[32]100に対して化合物[32]以外のピークは0.12であった。また、ドナー基板上の転写材料の純度を同様に分析、比較したところ、化合物[32]100に対して化合物[32]以外のピークは0.23であった。
Example 7
A donor substrate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound [32] was used instead of the compound [34]. The purity of the solution of the compound [32] used was analyzed by HPLC, and the areas of detection peaks were compared. As a result, the peak other than the compound [32] was 0.12 with respect to the compound [32] 100. Further, when the purity of the transfer material on the donor substrate was similarly analyzed and compared, the peak of the compound [32] 100 other than the compound [32] was 0.23.

実施例8
光熱変換層として支持基板上にバナジウムを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後窒素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を窒化バナジウムとした以外は実施例7と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[32]100に対して化合物[32]以外のピークは0.40であった。
Example 8
A donor substrate was formed in the same manner as in Example 7 except that vanadium was formed on the support substrate as a photothermal conversion layer by sputtering on the entire surface by 0.2 μm sputtering, and thereafter the surface of the photothermal conversion layer was changed to vanadium nitride by performing nitrogen plasma treatment for 30 minutes. Produced. The purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC, and the areas of detection peaks were compared. As a result, the peak other than compound [32] was 0.40 with respect to compound [32] 100.

実施例9
光熱変換層として支持基板上にクロムを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後窒素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を窒化クロムとした以外は実施例7と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[32]100に対して化合物[32]以外のピークは0.45であった。
Example 9
The donor substrate was formed in the same manner as in Example 7 except that chromium was formed on the support substrate as a photothermal conversion layer by sputtering on the entire surface by 0.2 μm sputtering, and thereafter the surface of the photothermal conversion layer was changed to chromium nitride by performing nitrogen plasma treatment for 30 minutes. Produced. The purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC, and the areas of the detection peaks were compared. As a result, the peak other than compound [32] was 0.45 with respect to compound [32] 100.

実施例10
光熱変換層として支持基板上にタンタルを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後窒素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を窒化タンタルとした以外は実施例7と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[32]100に対して化合物[32]以外のピークは0.28であった。
Example 10
A donor substrate was formed in the same manner as in Example 7 except that tantalum was formed on the support substrate as a photothermal conversion layer by sputtering on the entire surface by 0.2 μm sputtering, and thereafter the surface of the photothermal conversion layer was changed to tantalum nitride by performing nitrogen plasma treatment for 30 minutes. Produced. The purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC, and the areas of the detection peaks were compared. As a result, the peak other than compound [32] was 0.28 relative to compound [32] 100.

実施例11
光熱変換層として支持基板上にバナジウムを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後酸素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を酸化バナジウムとした以外は実施例7と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[32]100に対して化合物[32]以外のピークは0.44であった。
Example 11
A donor substrate was formed in the same manner as in Example 7 except that vanadium was formed on the support substrate as a photothermal conversion layer over the entire surface by 0.2 μm sputtering, and then the oxygen plasma treatment was performed for 30 minutes to change the photothermal conversion layer surface to vanadium oxide. Produced. The purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC, and the areas of the detection peaks were compared. As a result, the peak other than compound [32] was 0.44 with respect to compound [32] 100.

実施例12
光熱変換層として支持基板上にタングステンを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後酸素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を酸化タングステンとした以外は実施例7と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[32]100に対して化合物[32]以外のピークは0.38であった。
Example 12
A donor substrate is formed in the same manner as in Example 7 except that tungsten is formed on the support substrate as a photothermal conversion layer by sputtering on the entire surface by 0.2 μm sputtering, and then oxygen plasma treatment is performed for 30 minutes to change the photothermal conversion layer surface to tungsten oxide. Produced. When the purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than compound [32] was 0.38 relative to compound [32] 100.

実施例13
化合物[34]のかわりに化合物[33]を用いた以外は実施例1と同様にドナー基板を作製した。用いた化合物[33]の溶液の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[33]100に対して化合物[33]以外のピークは0.15であった。また、ドナー基板上の転写材料の純度を同様に分析、比較したところ、化合物[33]100に対して化合物[33]以外のピークは0.30であった。
Example 13
A donor substrate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound [33] was used instead of the compound [34]. The purity of the solution of the compound [33] used was analyzed by HPLC, and the areas of detection peaks were compared. As a result, the peak other than the compound [33] was 0.15 with respect to the compound [33] 100. Further, when the purity of the transfer material on the donor substrate was similarly analyzed and compared, the peak of the compound [33] 100 other than the compound [33] was 0.30.

実施例14
光熱変換層として支持基板上にクロムを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後酸素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を酸化クロムとした以外は実施例13と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[33]100に対して化合物[33]以外のピークは0.44であった。
Example 14
The donor substrate was formed in the same manner as in Example 13 except that chromium was formed on the entire surface of the support substrate by sputtering as a photothermal conversion layer by 0.2 μm sputtering, and then the oxygen plasma treatment was performed for 30 minutes to change the photothermal conversion layer surface to chromium oxide. Produced. When the purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [33] was 0.44 with respect to the compound [33] 100.

実施例15
光熱変換層として支持基板上にタンタルを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後窒素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を窒化タンタルとした以外は実施例13と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[33]100に対して化合物[33]以外のピークは0.35であった。
Example 15
A donor substrate is formed in the same manner as in Example 13 except that tantalum is formed as a photothermal conversion layer on the entire surface of the support substrate by sputtering with a thickness of 0.2 μm, and then the surface of the photothermal conversion layer is changed to tantalum nitride by performing nitrogen plasma treatment for 30 minutes. Produced. The purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC, and the areas of the detection peaks were compared. As a result, the peak other than compound [33] was 0.35 relative to compound [33] 100.

実施例16
光熱変換層として支持基板上にタンタルを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後酸素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を酸化タンタルとした以外は実施例13と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[33]100に対して化合物[33]以外のピークは0.31であった。
Example 16
A donor substrate is formed in the same manner as in Example 13 except that tantalum is formed as a photothermal conversion layer on the entire surface of the support substrate by sputtering with a thickness of 0.2 μm and oxygen plasma treatment is performed for 30 minutes to change the photothermal conversion layer surface to tantalum oxide. Produced. The purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC, and the areas of detection peaks were compared. As a result, the peak other than compound [33] was 0.31 with respect to compound [33] 100.

実施例17
光熱変換層として支持基板上にタングステンを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後酸素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を酸化タングステンとした以外は実施例13と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[33]100に対して化合物[33]以外のピークは0.30であった。
Example 17
A donor substrate was formed in the same manner as in Example 13 except that tungsten was formed as a photothermal conversion layer on the entire surface of the support substrate by sputtering with a thickness of 0.2 μm and oxygen plasma treatment was performed for 30 minutes to change the photothermal conversion layer surface to tungsten oxide. Produced. When the purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak of compounds other than compound [33] was 0.30 with respect to compound [33] 100.

実施例18
化合物[34]の代わりに化合物[83]を用い、実施例1と同様にドナー基板に薄膜を作製した。このとき、用いた化合物[83]の溶液の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[83]100に対して化合物[83]以外のピークは0.20であった。続けて、真空中にて、ドナー基板に青色発光ダイオード(中心波長460nm、半値幅5nm)を1時間照射して化合物[34]へと構造変換したものをドナー基板とした。ドナー基板上の転写材料をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは0.48であった。
Example 18
A compound [83] was used instead of the compound [34], and a thin film was produced on the donor substrate in the same manner as in Example 1. At this time, the purity of the solution of the compound [83] used was analyzed by HPLC, and the areas of the detected peaks were compared. As a result, the peak other than the compound [83] was 0.20 with respect to the compound [83] 100. It was. Subsequently, a donor substrate was obtained by irradiating the donor substrate with a blue light-emitting diode (center wavelength: 460 nm, half-value width: 5 nm) for 1 hour in vacuum to convert the structure to compound [34]. When the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of detection peaks were compared, the peak of compounds [34] 100 other than compound [34] was 0.48.

実施例19
光熱変換層として支持基板上にモリブデンを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後酸素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を酸化モリブデンとした以外は実施例18と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは0.66であった。
Example 19
A donor substrate was formed in the same manner as in Example 18 except that molybdenum was formed on the entire surface of the support substrate by sputtering as a photothermal conversion layer, and oxygen plasma treatment was performed for 30 minutes to change the photothermal conversion layer surface to molybdenum oxide. Produced. The purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC, and the areas of the detection peaks were compared. As a result, the peak other than compound [34] was 0.66 with respect to compound [34] 100.

実施例20
光熱変換層として支持基板上にタンタルを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後窒素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を窒化タンタルとした以外は実施例18と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは0.44であった。
Example 20
A donor substrate is formed in the same manner as in Example 18 except that tantalum is formed as a photothermal conversion layer on the entire surface of the support substrate by sputtering with a thickness of 0.2 μm, and then the surface of the photothermal conversion layer is changed to tantalum nitride by performing nitrogen plasma treatment for 30 minutes. Produced. When the purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [34] was 0.44 with respect to the compound [34] 100.

実施例21
光熱変換層として支持基板上にタングステンを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後酸素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を酸化タングステンとした以外は実施例18と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは0.60であった。
Example 21
A donor substrate was formed in the same manner as in Example 18 except that tungsten was formed as a photothermal conversion layer on the entire surface of the support substrate by sputtering with a thickness of 0.2 μm and oxygen plasma treatment was performed for 30 minutes to change the photothermal conversion layer surface to tungsten oxide. Produced. The purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC, and the areas of the detection peaks were compared. As a result, the peak other than compound [34] was 0.60 with respect to compound [34] 100.

実施例22
光熱変換層として支持基板上にバナジウムを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後酸素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を酸化バナジウムとした以外は実施例18と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは0.64であった。
Example 22
A donor substrate was formed in the same manner as in Example 18 except that vanadium was formed on the support substrate as a photothermal conversion layer by sputtering on the entire surface by 0.2 μm sputtering, and thereafter the oxygen plasma treatment was performed for 30 minutes to change the photothermal conversion layer surface to vanadium oxide. Produced. When the purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [34] was 0.64 with respect to the compound [34] 100.

実施例23
化合物[34]の代わりに化合物[79]を用い、光熱変換層として支持基板上にモリブデンを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後窒素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を窒化モリブデンとした以外は、実施例1と同様にドナー基板に薄膜を作製した。このとき、用いた化合物[79]の溶液の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[79]100に対して化合物[79]以外のピークは0.20であった。続けて、真空中にて、ドナー基板に青色発光ダイオードからの発光(中心波長460nm、半値幅5nm)を1時間照射して化合物[32]へと構造変換したものをドナー基板とした。ドナー基板上の転写材料をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[32]100に対して化合物[32]以外のピークは0.60であった。
Example 23
The compound [79] is used instead of the compound [34], and molybdenum is formed on the entire surface of the support substrate by 0.2 μm sputtering as the photothermal conversion layer, and then the surface of the photothermal conversion layer is nitrided by performing nitrogen plasma treatment for 30 minutes. A thin film was formed on the donor substrate in the same manner as in Example 1 except that molybdenum was used. At this time, the purity of the solution of the compound [79] used was analyzed by HPLC, and the areas of the detection peaks were compared. As a result, the peak other than the compound [79] was 0.20 relative to the compound [79] 100. It was. Subsequently, the donor substrate was converted into the compound [32] by irradiating the donor substrate with light emitted from the blue light emitting diode (center wavelength: 460 nm, half-value width: 5 nm) for 1 hour in vacuum. When the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [32] was 0.60 with respect to the compound [32] 100.

実施例24
光熱変換層として支持基板上にクロムを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後窒素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を窒化クロムとした以外は実施例24と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[32]100に対して化合物[32]以外のピークは0.81であった。
Example 24
The donor substrate was formed in the same manner as in Example 24 except that chromium was formed on the support substrate as a photothermal conversion layer by sputtering on the entire surface by 0.2 μm sputtering, and thereafter the surface of the photothermal conversion layer was changed to chromium nitride by performing nitrogen plasma treatment for 30 minutes. Produced. When the purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [32] was 0.81 with respect to the compound [32] 100.

実施例25
光熱変換層として支持基板上にタンタルを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後酸素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を酸化タンタルとした以外は実施例24と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[32]100に対して化合物[32]以外のピークは0.77であった。
Example 25
A donor substrate is formed in the same manner as in Example 24 except that tantalum is formed as a photothermal conversion layer on the entire surface of the support substrate by sputtering with a thickness of 0.2 μm and oxygen plasma treatment is performed for 30 minutes to change the photothermal conversion layer surface to tantalum oxide. Produced. When the purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [32] was 0.77 with respect to the compound [32] 100.

実施例26
光熱変換層として支持基板上にバナジウムを0.2μmスパッタリングにより全面成膜し、その後酸素プラズマ処理を30分行うことで光熱変換層表面を酸化バナジウムとした以外は実施例24と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料の純度をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[32]100に対して化合物[32]以外のピークは0.80であった。
Example 26
A donor substrate was formed in the same manner as in Example 24 except that vanadium was formed on the support substrate as a photothermal conversion layer over the entire surface by 0.2 μm sputtering, and then the oxygen plasma treatment was performed for 30 minutes to change the photothermal conversion layer surface to vanadium oxide. Produced. The purity of the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC, and the areas of the detection peaks were compared. As a result, the peak other than compound [32] was 0.80 relative to compound [32] 100.

比較例1
光熱変換層としてチタンを全面形成し、表面の不活性化処理を行わなかったこと以外は実施例1と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは4.02であった。
Comparative Example 1
A donor substrate was prepared in the same manner as in Example 1 except that titanium was formed on the entire surface as the light-to-heat conversion layer, and the surface was not deactivated. When the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [34] was 4.02 with respect to the compound [34] 100.

比較例2
光熱変換層としてモリブデンを全面形成し、表面の不活性化処理を行わなかったこと以外は実施例1と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料をHPLCにて分析し、HPCLでの検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは3.68であった。
Comparative Example 2
A donor substrate was prepared in the same manner as in Example 1 except that molybdenum was formed on the entire surface as the photothermal conversion layer and the surface was not deactivated. When the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of detection peaks in HPCL were compared, the peak other than compound [34] was 3.68 with respect to compound [34] 100.

比較例3
光熱変換層としてタンタルを全面形成し、表面の不活性化処理を行わなかったこと以外は実施例1と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは1.90であった。
Comparative Example 3
A donor substrate was prepared in the same manner as in Example 1 except that tantalum was formed over the entire surface as the photothermal conversion layer and the surface was not subjected to inactivation treatment. When the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [34] was 1.90 relative to the compound [34] 100.

比較例4
光熱変換層としてバナジウムを全面形成し、表面の不活性化処理を行わなかったこと以外は実施例7と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[32]100に対して化合物[32]以外のピークは3.86であった。
Comparative Example 4
A donor substrate was prepared in the same manner as in Example 7 except that vanadium was formed on the entire surface as the photothermal conversion layer and the surface was not deactivated. When the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [32] was 3.86 with respect to the compound [32] 100.

比較例5
光熱変換層としてクロムを全面形成し、表面の不活性化処理を行わなかったこと以外は実施例13と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[33]100に対して化合物[33]以外のピークは4.33であった。
Comparative Example 5
A donor substrate was prepared in the same manner as in Example 13 except that chromium was formed on the entire surface as the photothermal conversion layer and the surface was not deactivated. When the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [33] was 4.33 relative to the compound [33] 100.

比較例6
光熱変換層としてチタンを全面形成し、表面の不活性化処理を行わなかったこと以外は実施例18と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは4.38であった。
Comparative Example 6
A donor substrate was produced in the same manner as in Example 18 except that titanium was formed on the entire surface as the photothermal conversion layer, and the surface was not subjected to inactivation treatment. When the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [34] was 4.38 with respect to the compound [34] 100.

比較例7
光熱変換層としてモリブデンを全面形成し、表面の不活性化処理を行わなかったこと以外は実施例18と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは4.00であった。
Comparative Example 7
A donor substrate was produced in the same manner as in Example 18 except that molybdenum was formed on the entire surface as the photothermal conversion layer and the surface was not deactivated. When the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak of the compound [34] 100 other than the compound [34] was 4.00.

比較例8
光熱変換層としてタンタルを全面形成し、表面の不活性化処理を行わなかったこと以外は実施例18と同様にドナー基板を作製した。ドナー基板上の転写材料をHPLCにて分析し、検出ピークの面積を比較したところ、化合物[34]100に対して化合物[34]以外のピークは2.30であった。
Comparative Example 8
A donor substrate was prepared in the same manner as in Example 18 except that tantalum was formed on the entire surface as the photothermal conversion layer and the surface was not subjected to inactivation treatment. When the transfer material on the donor substrate was analyzed by HPLC and the areas of the detection peaks were compared, the peak other than the compound [34] was 2.30 relative to the compound [34] 100.

上記結果を表1にまとめた。   The results are summarized in Table 1.

Figure 2012238445
Figure 2012238445

10 有機EL素子(デバイス基板)
11 支持体
12 TFT(取り出し電極含む)
13 平坦化層
14 絶縁層
15 第一電極
16 正孔輸送層
17 発光層
20 デバイス基板
21 支持体
27 転写膜
30 ドナー基板
31 支持体
33 光熱変換層
34 区画パターン
35 撥液処理層
36 不活性化処理面
37 転写層
10 Organic EL elements (device substrates)
11 Support 12 TFT (including extraction electrode)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 13 Flattening layer 14 Insulating layer 15 1st electrode 16 Hole transport layer 17 Light emitting layer 20 Device substrate 21 Support body 27 Transfer film 30 Donor substrate 31 Support body 33 Photothermal conversion layer 34 Partition pattern 35 Liquid repellent treatment layer 36 Inactivation Treated surface 37 Transfer layer

Claims (4)

基板と、基板上に形成された光熱変換層と、前記光熱変換層上に形成された転写層を含む転写用ドナー基板であって、前記光熱変換層の転写層と接する面が不活性化されており、かつ前記転写層中に下記一般式(1)で表されるアントラセン誘導体または下記一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物を含有することを特徴とする転写用ドナー基板。
Figure 2012238445
一般式(1)および(2)中、R〜R10はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、ホスフィンオキサイド基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。一般式(2)中、XはC=O、CH、OまたはCHR11から選ばれる原子または原子団である。R11はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアシル基から選ばれる置換基であり、互いに結合を有して環を形成しても良い。)
A donor substrate for transfer comprising a substrate, a photothermal conversion layer formed on the substrate, and a transfer layer formed on the photothermal conversion layer, wherein the surface of the photothermal conversion layer in contact with the transfer layer is inactivated And a transfer donor substrate comprising an anthracene derivative represented by the following general formula (1) or an anthracene precursor compound represented by the following general formula (2) in the transfer layer.
Figure 2012238445
In the general formulas (1) and (2), R 1 to R 10 may be the same or different from each other, and hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group Group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, silyl group, phosphine oxide group, and adjacent It is selected from the condensed rings formed between the substituents. In General Formula (2), X is an atom or atomic group selected from C═O, CH 2 , O, or CHR 11 . R 11 is a substituent selected from an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group or an acyl group, and may have a bond with each other to form a ring. )
前記光熱変換層の転写層と接する面が酸化物または窒化物となることにより不活性化されている請求項1記載の転写用ドナー基板。 The donor substrate for transfer according to claim 1, wherein the surface of the photothermal conversion layer in contact with the transfer layer is inactivated by being an oxide or a nitride. 請求項1または2記載の転写用ドナー基板をデバイス基板と対向させる工程と、前記光熱変換層に光を照射する工程を有するデバイスの製造方法。 A method for manufacturing a device, comprising: a step of causing the donor substrate for transfer according to claim 1 or 2 to face a device substrate; and a step of irradiating the photothermal conversion layer with light. 前記転写層が一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物を含有し、前記一般式(2)で表されるアントラセン前駆体化合物を前記一般式(1)で表されるアントラセン誘導体に変換する工程を有する請求項3記載のデバイスの製造方法。 The transfer layer contains an anthracene precursor compound represented by the general formula (2), and the anthracene precursor compound represented by the general formula (2) is converted into an anthracene derivative represented by the general formula (1). The device manufacturing method according to claim 3, further comprising a step of:
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