JP2012236973A - Polypropylene resin composition, and film produced thereby - Google Patents

Polypropylene resin composition, and film produced thereby Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film having high opacity and excellent in slidability and appearance, and to provide a polypropylene resin composition useful as the material of such a film.SOLUTION: The polypropylene resin composition is configured by melting and kneading a mixture including polypropylene (component A), polyethylene (component B) having a density of ≥0.900 to <0.970 g/cmand a melt flow rate measured at 190°C under 2.16 kg-load of 0.5-3 g/10 min, and a masterbatch (component C) impregnating powdery polyolefin with 1-30 mass% of an organic peroxide.

Description

本発明は、不透明性が高く、滑り性および外観に優れるフィルムを与えることができるポリプロピレン樹脂組成物、並びにそれからなるフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polypropylene resin composition capable of providing a film having high opacity and excellent slipperiness and appearance, and a film comprising the same.

ポリプロピレン樹脂は、包装、容器、家電製品、自動車部品等の分野で幅広く利用されている。
食品包装用、医療用、工業用、農業用等のフィルムやシートでは、用途に応じて、高い透明性(低いヘイズ値)が求められるものもあれば、逆に高い不透明性(高いヘイズ値)が求められるものもある。
不透明なフィルムとしては、例えば、特許文献1には、結晶性ポリプロピレンからなる二軸延伸フィルムの少なくとも片面に、結晶性ポリプロピレン、ポリエチレン、有機過酸化物からなる組成物を少なくとも一軸延伸したフィルムを積層した半透明二軸延伸積層フィルムが記載されている。
また、特許文献2には、プロピレン共重合体、190℃におけるMFRが1g/10分以下の低密度ポリエチレン、190℃におけるMFRが0.01〜0.3g/10分の高密度ポリエチレンに対して、所定量の有機過酸化物、フェノール系酸化防止剤および脂肪酸のアルカリ金属塩を添加した混合物がポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に積層されている事を特徴とするヒートシール性艶消し二軸延伸ポリプロピレンフィルムが記載されている。
Polypropylene resins are widely used in the fields of packaging, containers, home appliances, automobile parts, and the like.
Some films and sheets for food packaging, medical use, industrial use, agricultural use, etc. require high transparency (low haze value) depending on the application, and conversely high opacity (high haze value). Some are required.
As an opaque film, for example, in Patent Document 1, a film obtained by stretching at least uniaxially a composition made of crystalline polypropylene, polyethylene, and an organic peroxide is laminated on at least one surface of a biaxially stretched film made of crystalline polypropylene. A translucent biaxially stretched laminated film is described.
Patent Document 2 discloses a propylene copolymer, a low density polyethylene having an MFR at 190 ° C. of 1 g / 10 min or less, and a high density polyethylene having an MFR at 190 ° C. of 0.01 to 0.3 g / 10 min. A heat-sealable matte biaxially oriented polypropylene film, wherein a mixture containing a predetermined amount of an organic peroxide, a phenolic antioxidant and an alkali metal salt of a fatty acid is laminated on at least one side of the polypropylene film Is described.

特開昭56−38341号公報Japanese Patent Laid-Open No. 56-38341 特開平5−329992号公報JP-A-5-329992

しかしながら、上記特許文献1に記載のフィルムは不透明性が不十分であった。また、特許文献2に記載の手法では、非常に低MFRの高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンを使用している為、フィッシュアイ等の問題が懸念される。
本発明が解決しようとする課題は、不透明性が高く、滑り性および外観に優れるフィルムを提供することにあり、更にはこのようなフィルムの材料として有用なポリプロピレン樹脂組成物を提供することにある。
However, the film described in Patent Document 1 has insufficient opacity. Moreover, in the method described in Patent Document 2, since a very low MFR high-density polyethylene and low-density polyethylene are used, there is a concern about problems such as fish eyes.
The problem to be solved by the present invention is to provide a film having high opacity, excellent slipperiness and appearance, and further to provide a polypropylene resin composition useful as a material for such a film. .

本発明は、プロピレンの単独重合体、またはプロピレンと1種以上のコモノマーとからなり、コモノマー含量が20質量%以下であるプロピレン系ランダム共重合体(但し、プロピレン系ランダム共重合体の全質量を100質量%とする。)であるポリプロピレン(成分(A))と、密度が0.900g/cm以上0.970g/cm未満であり、190℃、2.16kg荷重下で測定されるメルトフローレートが0.5〜3g/10分であるポリエチレン(成分(B))と、有機過酸化物を粉末状ポリオレフィンに1〜30質量%含浸させたマスターバッチ(成分(C))(但し、有機過酸化物と粉末状ポリオレフィンとの合計量を100質量%とする。)とを含む混合物を溶融混練してなるポリプロピレン樹脂組成物であって、前記混合物が、成分(A)と成分(B)との合計量を100質量%としたとき、成分(A)の含有量が65〜95質量%であり、成分(B)の含有量が5〜35質量%であり、かつ、成分(A)と成分(B)との合計100質量部に対して、0.005〜0.5質量部の前記有機過酸化物を0.005〜0.5質量部含む混合物であることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物に係るものである。
また、本発明は、前記ポリプロピレン樹脂組成物からなる1層以上を有するフィルムに係るものである。
The present invention is a propylene homopolymer, or a propylene random copolymer consisting of propylene and one or more comonomer, and having a comonomer content of 20% by mass or less (provided that the total mass of the propylene random copolymer is to 100% by mass.) and polypropylene (component (a)) is a density of less than 0.900 g / cm 3 or more 0.970g / cm 3, 190 ℃, melt measured under 2.16kg load A polyethylene (component (B)) having a flow rate of 0.5 to 3 g / 10 min, and a master batch (component (C)) impregnated with 1 to 30% by mass of a powdered polyolefin with an organic peroxide (provided that, A total amount of the organic peroxide and the powdered polyolefin is 100% by mass). When a mixture makes the total amount of a component (A) and a component (B) 100 mass%, content of a component (A) is 65-95 mass%, and content of a component (B) is 5- The organic peroxide is 0.005 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of 35% by mass and the components (A) and (B). The present invention relates to a polypropylene resin composition characterized by being a mixture containing parts by mass.
Moreover, this invention concerns on the film which has 1 or more layers which consist of the said polypropylene resin composition.

本発明により、本発明により、不透明性が高く、滑り性および外観に優れるフィルムが得られる。   According to the present invention, a film having high opacity and excellent slipperiness and appearance can be obtained according to the present invention.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
成分(A):プロピレンの単独重合体、またはプロピレンと1種以上のコモノマーとからなり、コモノマー含量が20質量%以下であるプロピレン系ランダム共重合体(但し、プロピレン系ランダム共重合体の全質量を100質量%とする。)であるポリプロピレンと、
成分(B):密度が0.900g/cm以上0.970g/cm未満であり、190℃、2.16kg荷重下で測定されるメルトフローレートが0.5〜3g/10分であるポリエチレンと、
成分(C):有機過酸化物を粉末状ポリオレフィンに1〜30質量%含浸させたマスターバッチ(但し、有機過酸化物と粉末状ポリオレフィンとの合計量を100質量%とする。)と
を含む混合物を溶融混練してなるポリプロピレン樹脂組成物であって、
前記混合物が、成分(A)と成分(B)との合計量を100質量%としたとき、成分(A)の含有量が65〜95質量%であり、成分(B)の含有量が5〜35質量%であり、かつ、成分(A)と成分(B)との合計100質量部に対して、0.005〜0.5質量部の前記有機過酸化物を混合物である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The polypropylene resin composition of the present invention is
Component (A): a propylene homopolymer, or a propylene random copolymer comprising propylene and one or more comonomers and having a comonomer content of 20% by mass or less (however, the total mass of the propylene random copolymer) And 100% by mass of polypropylene)
Component (B): The density is 0.900 g / cm 3 or more and less than 0.970 g / cm 3 , and the melt flow rate measured under a load of 190 ° C. and 2.16 kg is 0.5 to 3 g / 10 min. Polyethylene,
Component (C): A master batch obtained by impregnating a powdered polyolefin with 1 to 30% by mass of an organic peroxide (provided that the total amount of the organic peroxide and the powdered polyolefin is 100% by mass). A polypropylene resin composition obtained by melt-kneading the mixture,
When the total amount of the component (A) and the component (B) in the mixture is 100% by mass, the content of the component (A) is 65 to 95% by mass, and the content of the component (B) is 5 It is -35 mass%, and 0.005-0.5 mass part of said organic peroxide is a mixture with respect to 100 mass parts in total of a component (A) and a component (B).

本発明のポリプロピレン樹脂組成物の230℃、2.16kg荷重下で測定されるメルトフローレート(以下、「MFR」と略記する。)としては、該組成物の加工性の観点から、好ましくは、0.1〜100g/10分であり、より好ましくは、0.1〜50g/10分であり、更に好ましくは、0.1〜10g/10分である。該組成物のMFRは、成分(A)および成分(B)の分子量や、成分(C)の添加量を変化させることにより調節することができる。   The melt flow rate (hereinafter abbreviated as “MFR”) of the polypropylene resin composition of the present invention measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg is preferably from the viewpoint of processability of the composition. It is 0.1-100 g / 10min, More preferably, it is 0.1-50g / 10min, More preferably, it is 0.1-10g / 10min. The MFR of the composition can be adjusted by changing the molecular weight of component (A) and component (B) and the amount of component (C) added.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物のダイスウェル比(以下、「SR」と略記する。)として、好ましくは、1.00〜1.25であり、より好ましくは、1.01〜1.20である。ここで、ポリプロピレン樹脂組成物のSRとは、キャピラリーダイから押し出されたポリプロピレン樹脂組成物の直径と、キャピラリーの内径との比である。かかるSRは、JIS K7199に従って230℃の試験温度、2.16kgの公称荷重で測定されたものである。   The die swell ratio (hereinafter abbreviated as “SR”) of the polypropylene resin composition of the present invention is preferably 1.00 to 1.25, more preferably 1.01 to 1.20. . Here, SR of the polypropylene resin composition is a ratio between the diameter of the polypropylene resin composition extruded from the capillary die and the inner diameter of the capillary. Such SR was measured according to JIS K7199 at a test temperature of 230 ° C. and a nominal load of 2.16 kg.

前記混合物に含まれる成分(A)と成分(B)との含有量としては、成分(A)と成分(B)との合計の質量を100質量%としたとき、成分(A)の含有量が65〜95質量%であり、成分(B)の含有量が5〜35質量%であり、好ましくは、成分(A)の含有量が65〜90質量%であり、成分(B)の含有量が10〜35質量%であり、より好ましくは、成分(A)の含有量が65〜80質量%であり、成分(B)の含有量が20〜35質量%である。
成分(A)の含有量が65質量%より少ないと、該組成物の製膜性が悪化したり、該組成物から製造されたフィルムのフィッシュアイが多発したりする。
The content of the component (A) and the component (B) contained in the mixture is the content of the component (A) when the total mass of the component (A) and the component (B) is 100% by mass. Is 65 to 95 mass%, the content of component (B) is 5 to 35 mass%, preferably the content of component (A) is 65 to 90 mass%, and the content of component (B) The amount is 10 to 35% by mass, more preferably the content of the component (A) is 65 to 80% by mass, and the content of the component (B) is 20 to 35% by mass.
When the content of the component (A) is less than 65% by mass, the film forming property of the composition is deteriorated, or the fish eyes of the film produced from the composition are frequently generated.

前記混合物に含まれる成分(C)由来の有機過酸化物の含有量としては、成分(A)と成分(B)との合計100質量部に対して、0.005〜0.5質量部であり、好ましくは、0.005〜0.3質量部であり、より好ましくは、0.01〜0.1質量部である。有機過酸化物の含有量が0.005質量部より少ないと、該有機過酸化物を含有する混合物を溶融混練して得られた組成物から製造されるフィルムの不透明性が不十分となり(換言すれば、該フィルムのヘイズ値が十分に上がらず)、0.5質量部より多いと、前記組成物の製膜性が悪化することがある。また、有機過酸化物を直接添加した場合には、有機過酸化物が十分に分散せず、得られるフィルムにフィッシュアイが多発する。有機過酸化物を粉末状ポリオレフィンに含浸させたマスターバッチを用いることにより、有機過酸化物の配合時の取扱性や安全性が向上し、有機過酸化物を容易に均一に分散させることができ、得られるフィルムのフィッシュアイを低減させることができる。   The content of the organic peroxide derived from the component (C) contained in the mixture is 0.005 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (B). Yes, preferably 0.005 to 0.3 parts by mass, and more preferably 0.01 to 0.1 parts by mass. When the content of the organic peroxide is less than 0.005 parts by mass, the film produced from the composition obtained by melt-kneading the mixture containing the organic peroxide has insufficient transparency (in other words, If this is the case, the haze value of the film is not sufficiently increased), and if it is more than 0.5 parts by mass, the film-forming property of the composition may be deteriorated. In addition, when the organic peroxide is added directly, the organic peroxide is not sufficiently dispersed, and fish eyes frequently occur in the resulting film. By using a masterbatch in which an organic peroxide is impregnated with a powdered polyolefin, the handling and safety of the organic peroxide can be improved and the organic peroxide can be easily and uniformly dispersed. The fish eyes of the obtained film can be reduced.

成分(A)は、好ましくは、結晶性ポリプロピレンであり、より好ましくは、アイソタクチックポリプロピレンである。ここで、「結晶性ポリプロピレン」とは、示差走査熱量分析法(DSC)の昇温過程において、140℃以上の温度域にピーク(融解エンタルピー)が存在するポリプロピレンを意味する。ポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体、またはプロピレンと1種以上のコモノマーとからなるプロピレン系ランダム共重合体であり、コモノマーとしては、例えば、エチレン、炭素数4以上のα−オレフィン等が挙げられる。前記ランダム共重合体としては、例えば、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体、プロピレンと炭素数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体、およびプロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体が挙げられる。前記ランダム共重合体を構成する炭素数4以上のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、4−メチルペンテン−1、1−オクテン、1−ヘキセン等が挙げられ、好ましくは、1−ブテンである。   Component (A) is preferably crystalline polypropylene, more preferably isotactic polypropylene. Here, “crystalline polypropylene” means a polypropylene having a peak (melting enthalpy) in a temperature range of 140 ° C. or higher in the temperature rising process of differential scanning calorimetry (DSC). Polypropylene is a propylene homopolymer or a propylene random copolymer composed of propylene and one or more comonomers. Examples of the comonomer include ethylene and α-olefins having 4 or more carbon atoms. . Examples of the random copolymer include a random copolymer of propylene and ethylene, a random copolymer of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. And a random copolymer. Examples of the α-olefin having 4 or more carbon atoms constituting the random copolymer include 1-butene, 4-methylpentene-1, 1-octene, 1-hexene and the like, and preferably 1-butene. It is.

成分(A)がプロピレン系ランダム共重合体である場合には、該共重合体に含まれるコモノマーの量は、ポリプロピレン樹脂組成物からなる成形体の剛性の観点から、該共重合体の全質量を100質量%とすると、20質量%以下であり、好ましくは、15質量%以下であり、より好ましくは、10質量%以下である。   When component (A) is a propylene-based random copolymer, the amount of comonomer contained in the copolymer is determined based on the total mass of the copolymer from the viewpoint of the rigidity of the molded article made of the polypropylene resin composition. Is 100% by mass, it is 20% by mass or less, preferably 15% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less.

成分(A)の融点は、ポリプロピレン樹脂組成物からなる成形体の剛性の観点から、好ましくは、120℃以上であり、より好ましくは、125℃以上166℃以下である。   The melting point of the component (A) is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher and 166 ° C. or lower, from the viewpoint of the rigidity of the molded body made of the polypropylene resin composition.

JIS−K7210に従って、230℃、2.16kg荷重下で測定される成分(A)のMFRは、ポリプロピレン樹脂組成物の押出特性の観点から、好ましくは、0.1〜10g/10分であり、より好ましくは、1〜10g/10分である。   According to JIS-K7210, the MFR of the component (A) measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg is preferably 0.1 to 10 g / 10 minutes from the viewpoint of the extrusion characteristics of the polypropylene resin composition. More preferably, it is 1-10 g / 10min.

成分(A)は、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造することができる。
公知の重合触媒としては、例えば、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第3成分とからなる触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第IV族遷移金属の化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、およびシクロペンタジエニル環を有する周期表第IV族の遷移金属化合物と、それと反応してイオン性の錯体を形成する化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒系等が挙げられる。好ましくはマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、電子供与性化合物とからなる触媒系であり、例えば、特開昭61−218606号公報、特開昭61−287904号公報、特開平1−319508号公報、特開平7−216017号公報等に記載されている触媒系である。
Component (A) can be produced by a known polymerization method using a known polymerization catalyst.
Known polymerization catalysts include, for example, a catalyst system comprising a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen, an organoaluminum compound, and a third component such as an electron donating compound used as necessary, cyclopenta A catalyst system comprising a group IV transition metal compound having a dienyl ring and an alkylaluminoxane, and a group IV transition metal compound having a cyclopentadienyl ring, and reacting with it to form an ionic complex Examples thereof include a catalyst system comprising a compound to be formed and an organoaluminum compound. Preferred is a catalyst system comprising a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen, an organoaluminum compound, and an electron donating compound. For example, JP-A-61-218606, JP-A-61-287904 JP-A-1-319508, JP-A-7-216017, and the like.

公知の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒を用いるスラリー重合法や溶媒重合法、無溶媒による液相重合法、気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法、あるいは、前記の重合法の内の2つ以上を連続的に行なう方法、例えば、液相−気相重合法等が挙げられる。   Known polymerization methods include, for example, a slurry polymerization method using an inert hydrocarbon solvent, a solvent polymerization method, a liquid phase polymerization method without solvent, a gas phase polymerization method, etc., preferably a gas phase polymerization method, or Examples include a method in which two or more of the above polymerization methods are continuously performed, for example, a liquid phase-gas phase polymerization method.

成分(B)としては、例えば、密度が0.900g/cm以上0.945g/cm未満のポリエチレンである所謂「低密度ポリエチレン」、密度が0.945g/cm以上0.970g/cm未満のポリエチレンである所謂「高密度ポリエチレン」等が挙げられる。成分(B)に代えて密度が0.900g/cm未満のポリエチレンを配合した場合には、フィルムのヘイズが十分に高くならないことがある。 As the component (B), for example, a so-called “low density polyethylene” having a density of 0.900 g / cm 3 or more and less than 0.945 g / cm 3 , a density of 0.945 g / cm 3 or more and 0.970 g / cm 3. Examples include so-called “high-density polyethylene” which is less than 3 polyethylene. When polyethylene having a density of less than 0.900 g / cm 3 is blended in place of the component (B), the haze of the film may not be sufficiently high.

成分(B)として、密度が0.900g/cm以上0.945g/cm未満のポリエチレンを用いる場合に、かかるポリエチレンとしては、チューブラー法やヴェッセル法による高圧法低密度ポリエチレンが挙げられるが、エチレンとα−オレフィンの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレンであってもよい。かかるポリエチレンを構成するα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等が挙げられ、好ましくは、1−ヘキセンである。 When polyethylene having a density of 0.900 g / cm 3 or more and less than 0.945 g / cm 3 is used as the component (B), examples of the polyethylene include high-pressure low-density polyethylene by a tubular method or a Vessel method. Alternatively, linear low density polyethylene which is a copolymer of ethylene and α-olefin may be used. Examples of the α-olefin constituting the polyethylene include 1-butene, 1-hexene, 1-octene, and the like, and preferably 1-hexene.

成分(B)の融点は、好ましくは、100℃以上140℃未満であり、より好ましくは、110℃以上140℃未満である。ポリプロピレン樹脂組成物の耐熱性の観点から、成分(B)の融点は100℃以上であることが好ましい。   The melting point of component (B) is preferably 100 ° C. or higher and lower than 140 ° C., more preferably 110 ° C. or higher and lower than 140 ° C. From the viewpoint of heat resistance of the polypropylene resin composition, the melting point of the component (B) is preferably 100 ° C. or higher.

JIS−K7210に従って、190℃、2.16kg荷重下で測定される成分(B)のMFRは、0.5〜3g/10分であり、好ましくは、0.5〜2g/10分である。成分(B)のMFRが0.5g/10分より小さいと、それが得られるフィルムにおけるフィッシュアイ発生の原因となる場合があり、3g/10分より大きいと、得られるフィルムの不透明性が十分に上がらないことがある。   According to JIS-K7210, MFR of the component (B) measured under 190 degreeC and 2.16kg load is 0.5-3g / 10min, Preferably, it is 0.5-2g / 10min. If the MFR of component (B) is less than 0.5 g / 10 min, it may cause fish eyes in the resulting film. If it exceeds 3 g / 10 min, the resulting film has sufficient opacity. May not go up.

成分(C)の調整に用いられる有機過酸化物としては、10℃以上30℃未満で固体であるもの、10℃以上120℃未満で液体であるものである。10℃以上30℃未満で固体であっても加熱により120℃までの温度範囲で溶解し液体になるものも含まれる。成分(B)は1種または2種以上を混合して使用することができる。   The organic peroxide used for the adjustment of the component (C) is a solid at 10 ° C. or higher and lower than 30 ° C., or a liquid at 10 ° C. or higher and lower than 120 ° C. Even if it is solid at 10 ° C. or more and less than 30 ° C., it may be dissolved in a temperature range up to 120 ° C. by heating to become liquid. A component (B) can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

また、成分(C)の調整に用いられる有機過酸化物が10℃以上30℃未満で固体であるものとしては、粉状または粒状のものを例示することができる。その粒子径は特に制限はないが、取扱いの便利さや、均一な成分(C)を調整することを目的とする観点から、通常、粒子径100〜2000μm(もしくは9メッシュ篩通過)であり、好ましくは、100〜1000μm(もしくは16メッシュ篩通過)であり、より好ましくは、100〜500μm(もしくは32メッシュ篩通過)である。ここで粒子径とは、粒子径加積曲線の重量百分率50%にあたる粒子径(以下、D50と記す)のことである。 Moreover, as an organic peroxide used for adjustment of a component (C) which is solid at 10 degreeC or more and less than 30 degreeC, a powdery or granular thing can be illustrated. The particle size is not particularly limited, but is usually 100 to 2000 μm (or 9 mesh sieve) from the viewpoint of the convenience of handling and the purpose of adjusting the uniform component (C), preferably Is from 100 to 1000 μm (or through a 16 mesh screen), more preferably from 100 to 500 μm (or through a 32 mesh screen). Here, the particle size, the particle size corresponding to weight percentage 50% of the particles size accumulation curve (hereinafter, referred to as D 50) is that.

成分(C)の調製に用いられる有機過酸化物としては、例えば、過酸化アルキル類、過酸化ジアシル類、過酸化エステル類、過酸化カーボネート類等が挙げられる。過酸化アルキル類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、tert−ブチルクミル、1,3−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナン等が挙げられる。   Examples of the organic peroxide used for preparing the component (C) include alkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxide esters, and carbonates. Examples of alkyl peroxides include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, di-tert-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane. 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, tert-butylcumyl, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 3,6,9-triethyl- 3,6,9-trimethyl-1,4,7-triperoxonane and the like can be mentioned.

過酸化ジアシル類としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等が挙げられる。過酸化エステル類としては、例えば、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、tert−ブチルパーオキシピバレート、tert−ヘキシルパーオキシピバレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−アミルパーオキシル−2−エチルヘキサノエート、tert−ブチルーパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−tert−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、tert−アミルパーオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシアセテート、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ブチルパーオキシトリメチルアディペート等が挙げられる。   Examples of the diacyl peroxides include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, decanoyl peroxide, and the like. Examples of peroxide esters include 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, α-cumylperoxyneodecanoate, tert-butylperoxyneodecanoate, and tert-butyl. Peroxyneoheptanoate, tert-butyl peroxypivalate, tert-hexyl peroxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-amyl peroxyl- 2-ethylhexanoate, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-butylperoxyisobutyrate, di-tert-butylperoxyhexahydroterephthalate, tert-amylperoxy3,5,5 -Trimethylhexanoate, tert-butyl Okishi 3,5,5-trimethyl hexanoate, tert- butylperoxy acetate, tert- butyl peroxybenzoate, di - butylperoxy trimethyl Adi adipate, and the like.

過酸化カーボネート類としては、例えば、ジ−3−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、tert−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジセチル パーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。   Examples of the peroxide carbonates include di-3-methoxybutyl peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, diisopropyl peroxycarbonate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, and di (4-t- Butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, dicetyl peroxydicarbonate, dimyristyl peroxydicarbonate and the like.

成分(C)の調製に用いられる有機過酸化物は、好ましくは、過酸化アルキル類であり、より好ましくは、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、1,3−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼンまたは3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナンである。   The organic peroxide used for the preparation of component (C) is preferably alkyl peroxides, more preferably 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 1 , 3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene or 3,6,9-triethyl-3,6,9-trimethyl-1,4,7-triperoxonan.

成分(C)は、有機過酸化物を粉末状ポリオレフィンに含浸させて調製された含浸パウダー(マスターバッチ)であり、本明細書では、該含浸パウダーを「マスターバッチ」と称する。かかるマスターバッチを使用することにより、ポリプロピレン樹脂組成物の加工時の有機過酸化物の取扱性が向上し、フィッシュアイが少ないフィルムを与え得るポリプロピレン樹脂組成物が得られる。成分(C)における有機過酸化物の含有量は、1〜30質量%であり、好ましくは3〜20質量%である(但し、有機過酸化物と粉末状ポリオレフィンとの合計量を100質量%とする。)。   The component (C) is an impregnated powder (masterbatch) prepared by impregnating a powdered polyolefin with an organic peroxide. In the present specification, the impregnated powder is referred to as a “masterbatch”. By using such a master batch, the handling property of the organic peroxide during processing of the polypropylene resin composition is improved, and a polypropylene resin composition capable of giving a film with less fish eyes is obtained. The content of the organic peroxide in the component (C) is 1 to 30% by mass, preferably 3 to 20% by mass (provided that the total amount of the organic peroxide and the powdered polyolefin is 100% by mass). And).

レーザー回折式粒子径分布測定法で得られる、粉末状ポリオレフィンの粒子径加積曲線の質量百分率50%にあたる粒子径(D50)としては、ポリプロピレン樹脂組成物の加工時の有機過酸化物の分散性の観点から、好ましくは、200μm〜700μmである。 The particle diameter (D 50 ) corresponding to 50% by mass of the particle diameter accumulation curve of powdered polyolefin obtained by the laser diffraction particle size distribution measurement method is the dispersion of the organic peroxide during processing of the polypropylene resin composition. From a viewpoint of property, Preferably, it is 200 micrometers-700 micrometers.

成分(C)の調製に用いられる粉末状ポリオレフィンは、一つの態様においてはプロピレン単独重合体、他の態様においてはプロピレンに由来する構造単位と、エチレンに由来する構造単位および炭素数4〜10のα−オレフィンに由来する構造単位からなる群から選択される少なくとも1種の構造単位とを有するプロピレン共重合体であり、更に他の態様においては、これらの混合物である。なお、「エチレンに由来する構造単位」と「炭素数4〜10のα−オレフィンに由来する構造単位」をまとめて「コモノマーに由来する構造単位」と記すことがある。   The powdery polyolefin used for the preparation of the component (C) is a propylene homopolymer in one embodiment, a structural unit derived from propylene in another embodiment, a structural unit derived from ethylene, and a carbon number of 4 to 10 It is a propylene copolymer having at least one structural unit selected from the group consisting of structural units derived from α-olefins. In yet another embodiment, it is a mixture thereof. In addition, “structural unit derived from ethylene” and “structural unit derived from α-olefin having 4 to 10 carbon atoms” may be collectively referred to as “structural unit derived from comonomer”.

前記粉末状ポリオレフィンは、好ましくは、プロピレンに由来する構造単位80〜100質量%と、コモノマーに由来する構造単位0〜20質量%とを有するポリオレフィン(但し、プロピレンに由来する構造単位と、コモノマーに由来する構造単位との合計を100質量%とする。)である。   The powdery polyolefin is preferably a polyolefin having 80 to 100% by mass of structural units derived from propylene and 0 to 20% by mass of structural units derived from comonomer (provided that structural units derived from propylene and comonomer The total of the derived structural units is 100% by mass.).

前記粉末状ポリオレフィンとしてのプロピレン共重合体に含まれるプロピレンに由来する構造単位と、コモノマーに由来する構造単位との含有量として、好ましくは、プロピレンに由来する構造単位の含有量が80〜99.9質量%であり、コモノマーに由来する構造単位の含有量が0.1〜20質量%であり、より好ましくは、プロピレンに由来する構造単位の含有量が85〜99.9質量%であり、コモノマーに由来する構造単位の含有量が0.1〜15質量%であり、更に好ましくは、プロピレンに由来する構造単位の含有量が90〜99質量%であり、コモノマーに由来する構造単位の含有量が1〜10質量%であり、特に好ましくは、プロピレンに由来する構造単位の含有量が90〜97質量%であり、コモノマーに由来する構造単位の含有量が3〜10質量%である(但し、プロピレンに由来する構造単位の含有量と、コモノマーに由来する構造単位の含有量との合計を100質量%とする。)。   The content of the structural unit derived from propylene and the structural unit derived from the comonomer contained in the propylene copolymer as the powdered polyolefin is preferably 80 to 99. 9 mass%, the content of structural units derived from comonomer is 0.1 to 20 mass%, more preferably the content of structural units derived from propylene is 85 to 99.9 mass%, The content of the structural unit derived from the comonomer is 0.1 to 15% by mass, more preferably the content of the structural unit derived from propylene is 90 to 99% by mass, and the content of the structural unit derived from the comonomer The amount is 1 to 10% by mass, and particularly preferably, the content of structural units derived from propylene is 90 to 97% by mass, and the structure is derived from a comonomer Position is 3 to 10 mass% content of (but. For the content of the structural unit derived from propylene, and total 100 mass% of the content of structural units derived from the comonomer).

前記プロピレン共重合体に含まれる炭素数4〜10のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン等が挙げられ、好ましくは、1−ブテン、1−ヘキセンまたは1−オクテンである。   Examples of the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms contained in the propylene copolymer include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene. 1-butene, 1-hexene or 1-octene is preferred.

前記プロピレン共重合体としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレンと炭素数4〜10のα−オレフィンとのランダム共重合体、プロピレンとエチレンと炭素数4〜10のα−オレフィンとのランダム共重合体等が挙げられる。プロピレンと炭素数4〜10のα−オレフィンとのランダム共重合体としては、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、プロピレン−1−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−1−オクテンランダム共重合体、プロピレン−1−デセンランダム共重合体等が挙げられる。プロピレンとエチレンと炭素数4〜10のα−オレフィンとのランダム共重合体としては、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−1−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−デセン共重合体等が挙げられる。成分(C)用の粉末状ポリオレフィンは、これらのプロピレン共重合体の混合物であってもよく、プロピレン単独重合体とプロピレン共重合体との混合物であってもよい。   Examples of the propylene copolymer include a propylene-ethylene random copolymer, a random copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, and a random of propylene, ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. A copolymer etc. are mentioned. As a random copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, a propylene-1-butene random copolymer, a propylene-1-hexene random copolymer, a propylene-1-octene random copolymer, Examples include propylene-1-decene random copolymers. As a random copolymer of propylene, ethylene, and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, propylene-ethylene-1-butene copolymer, propylene-ethylene-1-hexene copolymer, propylene-ethylene-1- Examples include octene copolymers and propylene-ethylene-1-decene copolymers. The powdery polyolefin for component (C) may be a mixture of these propylene copolymers, or a mixture of a propylene homopolymer and a propylene copolymer.

前記粉末状ポリオレフィンは、好ましくは、プロピレン−エチレンランダム共重合体粒子、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体粒子またはプロピレン−エチレン−1−ブテンランダム共重合体粒子であり、より好ましくは、プロピレンに由来する構造単位90〜97質量%と、エチレンに由来する構造単位3〜10質量%とを有するエチレン−プロピレンランダム共重合体粒子、プロピレンに由来する構造単位90〜97質量%と、1−ブテンに由来する構造単位3〜10質量%とを有するエチレン−プロピレンランダム共重合体粒子、またはプロピレンに由来する構造単位80〜98質量%と、エチレンに由来する構造単位1〜10質量%と、1−ブテンに由来する構造単位1〜10質量%とを有するエチレン−プロピレンランダム共重合体粒子であり、更に好ましくは、プロピレンに由来する構造単位93〜97質量%と、エチレンに由来する構造単位3〜7質量%とを有するエチレン−プロピレンランダム共重合体粒子、プロピレンに由来する構造単位93〜97質量%と、1−ブテンに由来する構造単位3〜7質量%とを有するエチレン−プロピレンランダム共重合体粒子、またはプロピレンに由来する構造単位85〜98質量%と、エチレンに由来する構造単位1〜5質量%と、1−ブテンに由来する構造単位1〜10質量%とを有するエチレン−プロピレンランダム共重合体粒子である。   The powdery polyolefin is preferably propylene-ethylene random copolymer particles, propylene-1-butene random copolymer particles or propylene-ethylene-1-butene random copolymer particles, more preferably propylene. Ethylene-propylene random copolymer particles having 90 to 97 mass% derived structural units and 3 to 10 mass% structural units derived from ethylene, 90 to 97 mass% structural units derived from propylene, and 1-butene Ethylene-propylene random copolymer particles having a structural unit derived from 3 to 10% by mass, or 80 to 98% by mass of a structural unit derived from propylene, 1 to 10% by mass of a structural unit derived from ethylene, and 1 Ethylene-propylene random having 1-10% by weight of structural units derived from butene Polymer particles, more preferably ethylene-propylene random copolymer particles having 93 to 97% by mass of structural units derived from propylene and 3 to 7% by mass of structural units derived from ethylene, derived from propylene. Ethylene-propylene random copolymer particles having 93 to 97 mass% of structural units and 3 to 7 mass% of structural units derived from 1-butene, or 85 to 98 mass% of structural units derived from propylene, and ethylene It is an ethylene-propylene random copolymer particle which has 1 to 5 mass% of structural units derived from and 1 to 10 mass% of structural units derived from 1-butene.

前記粉末状ポリオレフィンは、結晶性を示すプロピレンと他のオレフィンとの共重合体の粒子であることが好ましい。共重合体の結晶性の程度は、該共重合体に含まれる20℃キシレン可溶部(以下、CXSと記す)の量により表すことができる。共重合体のCXSが多いということは、該共重合体には非晶部分が多く、該共重合体は結晶性が低いことを示し、共重合体のCXSが少ないということは、該共重合体には非晶部分が少なく、該共重合体は結晶性が高いことを示す。   The powdery polyolefin is preferably copolymer particles of propylene and other olefins exhibiting crystallinity. The degree of crystallinity of the copolymer can be represented by the amount of 20 ° C. xylene-soluble part (hereinafter referred to as CXS) contained in the copolymer. A large amount of CXS in the copolymer means that the copolymer has many amorphous parts, and the copolymer has low crystallinity. A low CXS in the copolymer means that the copolymer has a low CXS. The coalescence has few amorphous parts, indicating that the copolymer is highly crystalline.

前記粉末状ポリオレフィンのCXSの含有量は、好ましくは、0.5質量%以上20質量%未満であり、より好ましくは、0.5質量%以上10質量%未満であり、更に好ましくは、1質量%以上5質量%未満である。   The content of CXS in the powdered polyolefin is preferably 0.5% by mass or more and less than 20% by mass, more preferably 0.5% by mass or more and less than 10% by mass, and further preferably 1% by mass. % Or more and less than 5% by mass.

前記粉末状ポリオレフィンの融点は、好ましくは、120℃以上160℃未満である。ここで、融点とは、示差走査型熱量分析法(DSC)によって測定される吸熱曲線のピーク温度を意味する。前記粉末状ポリオレフィンの融点は、前記CXSの含有量と同様に、成分(C)に用いられる粉末状ポリオレフィンの結晶性の程度の指標である。   The melting point of the powdered polyolefin is preferably 120 ° C. or higher and lower than 160 ° C. Here, the melting point means the peak temperature of the endothermic curve measured by differential scanning calorimetry (DSC). The melting point of the powdered polyolefin is an index of the degree of crystallinity of the powdered polyolefin used for the component (C), similarly to the CXS content.

温度230℃、荷重2.16kgで測定される前記粉末状ポリオレフィンのMFRは、得られるフィルムの物性や該フィルムにおけるフィッシュアイの発生抑制の観点から、好ましくは、1〜50g/10分であり、より好ましくは、1〜30g/10分であり、更に好ましくは、2〜20g/10分である。   The MFR of the powdery polyolefin measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg is preferably 1 to 50 g / 10 min from the viewpoint of the physical properties of the obtained film and the suppression of the generation of fish eyes in the film. More preferably, it is 1-30 g / 10 minutes, More preferably, it is 2-20 g / 10 minutes.

135℃テトラリン中で測定される前記粉末状ポリオレフィンの極限粘度([η])は、得られるフィルムの物性や該フィルムにおけるフィッシュアイの発生抑制の観点から、好ましくは、1dl/g以上3dl/g未満であり、より好ましくは、1.3dl/g以上3dl/g未満であり、更に好ましくは、1.5dl/g以上2.5dl/gである。   The intrinsic viscosity ([η]) of the powdered polyolefin measured in 135 ° C. tetralin is preferably 1 dl / g or more and 3 dl / g from the viewpoint of the physical properties of the obtained film and the suppression of the generation of fish eyes in the film. More preferably, it is 1.3 dl / g or more and less than 3 dl / g, More preferably, it is 1.5 dl / g or more and 2.5 dl / g.

前記粉末状ポリオレフィンの見掛け嵩比重は、好ましくは、0.20g/cm以上0.45g/cm未満である。 Apparent bulk density of the powdered polyolefin is preferably less than 0.20 g / cm 3 or more 0.45 g / cm 3.

前記粉末状ポリオレフィンは、粒子径が特定範囲内に分布した粒子の集合であることが好ましい。その粒子径分布は、レーザー回折式粒子径分布測定法(但し、媒体を使用しない乾式法)で求められる。乾式のレーザー回折式粒子径分布測定法とは、レーザー回折式粒子径分布測定装置(例えば、Sympatec社製HELOS&RODOS(商品名)等)を用いて、溶媒を用いずに粒子径分布を測定する方法である。   The powdered polyolefin is preferably a collection of particles having a particle size distributed within a specific range. The particle size distribution is obtained by a laser diffraction particle size distribution measurement method (however, a dry method not using a medium). The dry laser diffraction particle size distribution measuring method is a method of measuring particle size distribution without using a solvent by using a laser diffraction particle size distribution measuring device (for example, HELOS & RODOS (trade name) manufactured by Sympatec). It is.

前記粉末状ポリオレフィンの粒子径100μm未満の粒子の含有量は、好ましくは、1質量%以上20質量%未満であり、粒子径300μm未満の粒子の含有量は、好ましくは、5質量%以上80質量%未満であり、粒子径1000μm未満の粒子の含有量は、好ましくは、80質量%以上である。前記粉末状ポリオレフィンの粒子径加積曲線の質量百分率50%にあたる粒子径(D50)は、好ましくは、100μm以上700μm未満であり、粒子径加積曲線の質量百分率99%にあたる粒子径(以下、D99と記す)は、好ましくは、500μm以上2000μm未満である。 The content of particles having a particle size of less than 100 μm in the powdered polyolefin is preferably 1% by mass or more and less than 20% by mass, and the content of particles having a particle size of less than 300 μm is preferably 5% by mass or more and 80% by mass. %, And the content of particles having a particle diameter of less than 1000 μm is preferably 80% by mass or more. The particle diameter (D 50 ) corresponding to a mass percentage of 50% of the particle diameter accumulation curve of the powdered polyolefin is preferably 100 μm or more and less than 700 μm, and the particle diameter corresponding to a mass percentage of 99% of the particle diameter accumulation curve (hereinafter, D referred to as 99) is preferably less than or 500 [mu] m 2000 .mu.m.

前記粉末状ポリオレフィンの粒子径分布については、成分(C)における有機過酸化物の高含有量化、その濃度の均一性、さらには成分(C)の取り扱い性の観点から、好ましくは、粒子径100μm未満の粒子の含有量が1質量%以上10質量%未満であり、粒子径300μm未満の粒子の含有量が10質量%以上70質量%未満であり、粒子径1000μm未満の粒子の含有量が80質量%以上であり、D50が200μm以上700μm未満であり、D99が700μm以上2000μm未満であり、より好ましくは、粒子径100μm未満の粒子の含有量が1質量%以上5質量%未満であり、粒子径300μm未満の粒子の含有量が10質量%以上50質量%未満であり、粒子径1000μm未満の粒子の含有量が80質量%以上であり、D50が300μm以上700μm未満であり、D99が900μm以上2000μm未満である。 Regarding the particle size distribution of the powdered polyolefin, from the viewpoints of increasing the content of the organic peroxide in the component (C), uniformity of the concentration, and handling of the component (C), the particle size is preferably 100 μm. The content of particles less than 10% by mass is less than 1% by mass, the content of particles less than 300 μm is less than 10% by mass and less than 70% by mass, and the content of particles less than 1000 μm is 80% D 50 is 200 μm or more and less than 700 μm, D 99 is 700 μm or more and less than 2000 μm, and more preferably, the content of particles having a particle diameter of less than 100 μm is 1% by mass or more and less than 5% by mass. The content of particles having a particle size of less than 300 μm is 10% by mass or more and less than 50% by mass, the content of particles having a particle size of less than 1000 μm is 80% by mass or more, D 50 is less than than 300μm 700μm, D 99 or more and less than 900 .mu.m 2000 .mu.m.

前記粉末状ポリオレフィンとしては、公知の重合触媒を用いて、オレフィンをモノマーとして用いて、公知の重合方法によって製造されたポリオレフィン粒子、公知の重合方法によって製造されたポリオレフィンを粉砕して得られた粒子、公知の重合方法によって製造されたポリオレフィンをその融点以上の温度で溶融混練し、次いで冷却固化し、得られた固化物を粉砕して得られた粒子等が例示される。   Examples of the powdered polyolefin include polyolefin particles produced by a known polymerization method using a known polymerization catalyst and olefin as a monomer, and particles obtained by pulverizing a polyolefin produced by a known polymerization method. Examples thereof include particles obtained by melt-kneading a polyolefin produced by a known polymerization method at a temperature equal to or higher than its melting point, then cooling and solidifying, and pulverizing the obtained solidified product.

前記ポリオレフィン粒子またはポリオレフィンの製造に使用される重合触媒として、チーグラー型触媒系;チーグラー・ナッタ型触媒系;シクロペンタジエニル環を有する周期表第IV族遷移金属の化合物とアルキルアルミノキサンとからなる触媒系;シクロペンタジエニル環を有する周期表第IV族遷移金属の化合物と、それと反応してイオン性の錯体を形成する化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒系;ならびにシリカおよび粘土鉱物のような無機粒子に、シクロペンタジエニル環を有する周期表第IV族遷移金属の化合物、イオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物のような触媒成分を担持させた触媒系を例示することができる。これらの触媒系は、例えば、特開昭61−218606号公報、特開平5−194685号公報、特開平7−216017号公報、特開平9−316147号公報、特開平10−212319号公報、特開2004−182981号公報、特開2004−067850号公報に記載されている。重合触媒は、上記の触媒系の存在下でモノマーを予備重合させて調製される予備重合触媒であってもよい。   As a polymerization catalyst used for the production of the polyolefin particles or polyolefin, a Ziegler type catalyst system; a Ziegler-Natta type catalyst system; a catalyst comprising a compound of a periodic table Group IV transition metal having a cyclopentadienyl ring and an alkylaluminoxane A catalyst system comprising a compound of a Group IV transition metal having a cyclopentadienyl ring, a compound that reacts with it to form an ionic complex, and an organoaluminum compound; and silica and clay minerals Exemplifying a catalyst system in which a catalyst component such as a compound of a periodic table group IV transition metal having a cyclopentadienyl ring, a compound forming an ionic complex, and an organoaluminum compound is supported on various inorganic particles it can. These catalyst systems are disclosed in, for example, JP-A-61-218606, JP-A-5-194485, JP-A-7-2116017, JP-A-9-316147, JP-A-10-212319, This is described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-182981 and Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-066785. The polymerization catalyst may be a prepolymerization catalyst prepared by prepolymerizing a monomer in the presence of the above catalyst system.

ポリオレフィン粒子またはポリオレフィンの製造方法として、重合温度において液状のオレフィンを媒体として重合を行うバルク重合法;プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタンのような不活性炭化水素溶媒中で重合を行う溶液重合法やスラリー重合法;ならびに気体状態の単量体を媒体として、その媒体中で気体状態の単量体を重合する気相重合法を例示することができる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式またはこれらの組み合わせで行われる。これらの重合方法はまた、連結された2以上の重合反応槽を用いて、各重合反応槽で重合体の組成や特性を調整する、連続的な多段式で行われてもよい。中でも、工業的かつ経済的な観点から、連続式の気相重合法、またはバルク重合法と気相重合法とを連続的に行うバルク−気相重合法が好ましい。これらの重合方法における重合工程の、重合温度、重合圧力、モノマー濃度、触媒投入量および重合時間のような条件は、成分(C)に用いられる粉末状ポリオレフィンに応じて適宜、変更し、決定される。ポリオレフィン粒子またはポリオレフィンは、該重合体中の超低分子量オリゴマーのような副生物や残留溶媒を除去するために、その融解温度よりも低温で乾燥してもよい。   As a method for producing polyolefin particles or polyolefins, a bulk polymerization method in which a liquid olefin is used as a medium at a polymerization temperature; polymerization is performed in an inert hydrocarbon solvent such as propane, butane, isobutane, pentane, hexane, heptane and octane. Examples thereof include a solution polymerization method and a slurry polymerization method to be performed; and a gas phase polymerization method in which a gaseous monomer is polymerized in the medium using the gaseous monomer as a medium. These polymerization methods are carried out batchwise, continuously, or a combination thereof. These polymerization methods may also be performed in a continuous multi-stage manner in which two or more polymerization reaction tanks connected to each other are used to adjust the composition and characteristics of the polymer in each polymerization reaction tank. Among these, from an industrial and economical viewpoint, a continuous gas phase polymerization method or a bulk-gas phase polymerization method in which a bulk polymerization method and a gas phase polymerization method are continuously performed is preferable. Conditions such as a polymerization temperature, a polymerization pressure, a monomer concentration, a catalyst input amount, and a polymerization time in the polymerization process in these polymerization methods are appropriately changed and determined depending on the powdered polyolefin used for component (C). The The polyolefin particles or polyolefin may be dried at a temperature lower than its melting temperature in order to remove by-products such as ultra-low molecular weight oligomers and residual solvent in the polymer.

成分(C)に用いられる粉末状ポリオレフィンが、ポリオレフィンを融点以上の温度にて溶融混練し、次いで冷却固化して、得られた固化物を粉砕して得られた粒子である場合には、その溶融混練方法としては、溶融押出機やバンバリーミキサーのような公知の溶融混練装置を用いて、融点以上の温度で溶融混練する方法が挙げられる。前記ポリオレフィンがプロピレン重合体の場合、溶融混練する際の温度は、好ましくは、180℃以上、より好ましくは、180〜300℃、更に好ましくは、180〜250℃である。   When the powdered polyolefin used for component (C) is particles obtained by melt-kneading polyolefin at a temperature equal to or higher than the melting point, then cooling and solidifying, and pulverizing the resulting solidified product, Examples of the melt-kneading method include a method of melt-kneading at a temperature equal to or higher than the melting point using a known melt-kneading apparatus such as a melt extruder or a Banbury mixer. When the polyolefin is a propylene polymer, the temperature during melt kneading is preferably 180 ° C. or higher, more preferably 180 to 300 ° C., and still more preferably 180 to 250 ° C.

公知の溶融混練装置として、東芝機械(株)製のSE(登録商標)、(株)池貝製のFS(登録商標)、(株)テクノベル製のSZW(登録商標)などのような単軸押出機、Coperion Werner Pfleiderer製のZSK(登録商標)、東芝機械(株)製のTEM(登録商標)、日本製鋼所(株)製のTEX(登録商標)、(株)テクノベル製のKZW(登録商標)のような二軸同方向回転押出機、および日本製鋼所(株)製のCMP(登録商標)、神戸製鋼所(株)製のFCM(登録商標)やNCM(登録商標)やLCM(登録商標)のような二軸異方向回転押出機を例示することができる。   As a known melt-kneading apparatus, single screw extrusion such as SE (registered trademark) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., FS (registered trademark) manufactured by Ikegai Co., Ltd., SZW (registered trademark) manufactured by Technobel Co., Ltd., etc. Machine, ZSK (registered trademark) manufactured by Coperion Werner Pfleiderer, TEM (registered trademark) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., TEX (registered trademark) manufactured by Nippon Steel Works, Ltd., and KZW (registered trademark) manufactured by Technobel Co., Ltd. ) And a twin screw co-rotating extruder, such as CMP (registered trademark) manufactured by Nippon Steel Works, FCM (registered trademark), NCM (registered trademark), and LCM (registered trademark) manufactured by Kobe Steel, Ltd. (Trademark) can be exemplified.

ポリオレフィンを溶融混練し、更に冷却固化して得られた固化物の形状としては、ストランド、シート、平板、およびストランドを適当な長さに裁断したペレットを例示することができる。   Examples of the shape of the solidified product obtained by melt-kneading polyolefin and further solidifying by cooling can include strands, sheets, flat plates, and pellets obtained by cutting strands into appropriate lengths.

成分(C)に用いられる粉末状ポリオレフィンには、貯蔵中の酸化劣化を抑制して安定化するために中和剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を含有させてもよい。添加剤の配合は、ミキサーなどによる攪拌混合法や、溶融混練法等の公知の混合方法によって行ってもよい。前記添加剤を配合する場合のその配合量は、通常、前記粉末状ポリオレフィン100質量部に対して、0.001〜0.5質量部であり、好ましくは、0.01〜0.2質量部である。   The powdery polyolefin used for the component (C) may contain known additives such as a neutralizing agent and an antioxidant in order to suppress and stabilize the oxidative deterioration during storage. The additives may be blended by a known mixing method such as a stirring and mixing method using a mixer or the like, or a melt-kneading method. When blending the additive, the blending amount is usually 0.001 to 0.5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the powdered polyolefin. It is.

前記粉末状ポリオレフィンとして、ポリオレフィンを粉砕して得られる粒子、またはポリオレフィンを融点以上の温度にて溶融混練し、次いで冷却固化し、得られた固化物を粉砕して得られる粒子を使用する場合に、その粒子の製造には、公知の粉砕装置を用いることができる。   In the case of using particles obtained by pulverizing polyolefin, or particles obtained by melting and kneading polyolefin at a temperature equal to or higher than the melting point, then cooling and solidifying, and pulverizing the obtained solidified product as the powdered polyolefin A known crusher can be used for the production of the particles.

公知の粉砕装置として、スパイラルミル、ターボミル、ピンミル、ハンマーミル、JETミル、ジェット気流粉砕機(シングルトラックジェットミル、ジェットオーミル)、カッターミル、ロータリーカッターミル、ビーズミル、ボールミル、ロールミル、スターミル、ジョークラッシャーミル、インペラーミル、振動ミル、衝撃式粉砕機等を例示することができる。   Known mills include spiral mill, turbo mill, pin mill, hammer mill, JET mill, jet airflow mill (single track jet mill, jet oh mill), cutter mill, rotary cutter mill, bead mill, ball mill, roll mill, star mill, jaw Examples include a crusher mill, an impeller mill, a vibration mill, an impact pulverizer, and the like.

目的の粒子径分布を有する粉末状ポリオレフィンを得るための好ましい粉砕方法としては、液体窒素を用いて粉砕する冷凍粉砕法が挙げられる。
冷凍粉砕法は、液体窒素(約−196℃)雰囲気下でポリオレフィンを粉砕して得られた粒子、またはポリオレフィンを融点以上の温度にて溶融混練し、次いで冷却固化し、得られた固化物を粉砕して得られた粒子を、その脆化点以下の温度に冷却した後、ターボミル、ピンミル、ハンマーミル、リンレックスミル、インペラーミル、スパイラルミル等の粉砕機を用いて粉砕を行う方法である。
A preferable pulverization method for obtaining a powdery polyolefin having a target particle size distribution includes a freeze pulverization method in which pulverization is performed using liquid nitrogen.
In the freeze pulverization method, particles obtained by pulverizing polyolefin in an atmosphere of liquid nitrogen (about −196 ° C.), or polyolefin kneaded at a temperature higher than the melting point, then cooled and solidified, and the obtained solidified product is After cooling the particles obtained by pulverization to a temperature below the embrittlement point, pulverization is performed using a pulverizer such as a turbo mill, a pin mill, a hammer mill, a linlex mill, an impeller mill, or a spiral mill. .

また、ポリオレフィンを粉砕して得られた粒子は、目的の粒子径分布を達成するために、フィルターを通過させることができる。かかるフィルターとしては公知の仕様のものを用いることができる。
公知のフィルターとして、織金網、クリンプ金網、溶接金網、デミスター、スパイラル金網、積層金属フィルター、金属焼結フィルター等が挙げられる。織金網としては、平織の織金網、綾織の織金網、繻子織の織金網、平畳織の織金網、綾畳織の織金網等を例示することができる。フィルターの材質は、金属製や樹脂製のいずれでもよく、好ましくは、ステンレス鋼製である。ポリオレフィンの粉砕粒子は、1枚のフィルターを通過させてもよく、重ねた複数枚のフィルターを通過させてもよく、また、1段階でも2段階以上に分けてフィルターを通過させてもよく、異なる仕様(材質、形状、開き目等)のフィルターを併用してもよい。フィルターの開き目は、目的の粒子径分布に応じて適宜決定される。成分(C)における有機過酸化物の高含有量化、その濃度の均一性、さらには成分(C)の取り扱い性に優れる粉末状ポリオレフィンを得る観点から、好ましくは、100〜3000μmであり、より好ましくは、300〜2000μmであり、更に好ましくは、300〜1500μmである。フィルターの開き目とは、JIS−B8356の方法によりフィルターメディアを通過する最大グラスビーズの粒子径(μm)により決定される値である。
In addition, particles obtained by pulverizing polyolefin can be passed through a filter in order to achieve the desired particle size distribution. As such a filter, a filter having a known specification can be used.
Known filters include woven wire mesh, crimp wire mesh, welded wire mesh, demister, spiral wire mesh, laminated metal filter, metal sintered filter, and the like. Examples of the woven wire mesh include a plain woven wire mesh, a twill woven wire mesh, a satin woven wire mesh, a plain woven wire mesh, a twill woven wire mesh, and the like. The material of the filter may be either metal or resin, and is preferably made of stainless steel. The polyolefin pulverized particles may be passed through one filter, may be passed through a plurality of stacked filters, or may be passed through the filter in one stage or in two or more stages, which are different. A filter with specifications (material, shape, opening, etc.) may be used in combination. The opening of the filter is appropriately determined according to the target particle size distribution. From the viewpoint of obtaining a powdered polyolefin excellent in the high content of the organic peroxide in the component (C), the uniformity of the concentration, and the handleability of the component (C), it is preferably 100 to 3000 μm, more preferably Is 300 to 2000 μm, more preferably 300 to 1500 μm. The opening of the filter is a value determined by the particle diameter (μm) of the largest glass bead that passes through the filter medium according to the method of JIS-B8356.

成分(C)に用いられる粉末状ポリオレフィンが、ポリオレフィンを粉砕して得られた粒子である場合、有機過酸化物を高濃度に含有でき、かつ取扱い性に優れる成分(C)を効率よく製造する観点から、特定の粒子径分布を満足するポリオレフィン粒子である必要があり、粉砕に用いられるポリオレフィンとして、好ましくは、粒子径の大きいものである。   When the powdered polyolefin used for component (C) is a particle obtained by pulverizing polyolefin, component (C) that can contain organic peroxide at a high concentration and is excellent in handleability is efficiently produced. From the viewpoint, it is necessary that the polyolefin particles satisfy a specific particle size distribution, and the polyolefin used for pulverization preferably has a large particle size.

成分(C)に用いられる粉末状ポリオレフィンが、ポリオレフィンを粉砕して得られた粒子である場合に、粉砕前のポリオレフィンのD50で表される大きさは、好ましくは、700〜5000μm、より好ましくは、700〜3000μm、更に好ましくは、700〜1500μmである。 Powdery polyolefin used in the component (C) is, in the case of particles obtained by pulverizing a polyolefin, size represented by D 50 of polyolefin before pulverization is preferably, 700~5000Myuemu, more preferably Is 700 to 3000 μm, more preferably 700 to 1500 μm.

また、成分(C)に用いられる粉末状ポリオレフィンが、ポリオレフィンを融点以上の温度で溶融混練し、次いで冷却固化し、得られた固化物を粉砕して得られた粒子である場合に、最も長い部分の長さで表された該固化物の大きさは、通常、1〜50mmであり、好ましくは、2〜10mmであり、より好ましくは、2〜5mmある。また、該固化物の形状は、該固化物を粉砕して得られる粒子の生産性、生産安定性の観点から、好ましくは、直径が2〜5mmのペレット状である。   The longest when the powdered polyolefin used for the component (C) is particles obtained by melt-kneading polyolefin at a temperature equal to or higher than the melting point, then cooling and solidifying, and pulverizing the obtained solidified product. The magnitude | size of this solidified material represented by the length of the part is 1-50 mm normally, Preferably it is 2-10 mm, More preferably, it is 2-5 mm. The shape of the solidified product is preferably a pellet having a diameter of 2 to 5 mm from the viewpoints of productivity and production stability of particles obtained by pulverizing the solidified product.

成分(C)に用いられる粉末状ポリオレフィンに有機過酸化物を含浸させる方法としては、公知のミキサーを用いて粉末状ポリオレフィンを混合しながら有機過酸化物を添加する方法が好ましい。公知のミキサーとしては、タンブルミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を例示することができる。   As a method of impregnating the powdered polyolefin used for the component (C) with the organic peroxide, a method of adding the organic peroxide while mixing the powdered polyolefin using a known mixer is preferable. Examples of known mixers include tumble mixers, Henschel mixers, super mixers, and the like.

本発明において、前記成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含む前記混合物には、必要に応じて添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
かかる添加剤の配合量は、好ましくは、成分(A)と成分(B)との合計100質量部に対して、0.01〜0.5質量部である。
In this invention, you may add an additive to the said mixture containing the said component (A), a component (B), and a component (C) as needed. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a nucleating agent, an antifogging agent, and an antiblocking agent.
The blending amount of such additives is preferably 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (B).

滑剤としては、樹脂用の滑剤として公知の炭化水素系化合物、脂肪酸系化合物、高級アルコール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、脂肪酸エステル系化合物、金属石鹸系化合物を用いることができ、特に脂肪酸アミド系化合物や金属石鹸系化合物を用いることが好ましい。   As the lubricant, known hydrocarbon compounds, fatty acid compounds, higher alcohol compounds, fatty acid amide compounds, fatty acid ester compounds, metal soap compounds, which are known as resin lubricants, particularly fatty acid amide compounds can be used. It is preferable to use a metal soap compound.

炭化水素系化合物としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、合成ポリエチレンワックス等が挙げられる。脂肪酸系化合物としては、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アルキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、オレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等が挙げられる。高級アルコール系化合物としては、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。脂肪酸アミド系化合物としては、飽和脂肪酸アミド系化合物や不飽和脂肪酸アミド系化合物が用いられ、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アルキジン酸アミド、ベヘニン酸アミド、リグノセリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ネルボン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、アラキドン酸アミド、エチレンビスオクタデカンアミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド等が挙げられ、好ましくは、オレイン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エルカ酸アミドが挙げられ、さらに好ましくは、エルカ酸アミドである。脂肪酸エステル系化合物としては、ステアリルステアレート、ステアリン酸モノグリセリド、硬化ひまし油等が挙げられる。金属石鹸系化合物としてはステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、リシノール酸バリウム、リシノール酸亜鉛、ベヘニル燐酸亜鉛、ステアリル燐酸亜鉛等が挙げられ、好ましくはステアリン酸マグネシウムやステアリン酸カルシウムである。   Examples of the hydrocarbon compound include liquid paraffin, paraffin wax, and synthetic polyethylene wax. Examples of fatty acid compounds include myristic acid, palmitic acid, stearic acid, alkydic acid, behenic acid, lignoceric acid, oleic acid, erucic acid, nervonic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid and the like. Examples of higher alcohol compounds include stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, lauryl alcohol, and the like. As the fatty acid amide compound, a saturated fatty acid amide compound or an unsaturated fatty acid amide compound is used. Myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, alkydic acid amide, behenic acid amide, lignoceric acid amide, oleic acid amide , Erucic acid amide, nervonic acid amide, linoleic acid amide, linolenic acid amide, arachidonic acid amide, ethylene bis octadecanamide, methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bishydroxy stearic acid amide, ethylene biscaprylic acid amide , Ethylene biscapric acid amide, and the like, preferably oleic acid amide, behenic acid amide, and erucic acid amide, and more preferably erucic acid amide. Examples of fatty acid ester compounds include stearyl stearate, stearic acid monoglyceride, hydrogenated castor oil, and the like. As metal soap compounds, lithium stearate, magnesium stearate, calcium stearate, barium stearate, zinc stearate, calcium laurate, barium laurate, zinc laurate, zinc octylate, calcium ricinoleate, barium ricinoleate, ricinoleic acid Examples thereof include zinc, zinc behenyl phosphate, and zinc stearyl phosphate, and preferred are magnesium stearate and calcium stearate.

本発明のフィルムは、上記のポリプロピレン樹脂組成物からなる1層以上を有するフィルムであり、該組成物を製膜して得られる。
本発明のフィルムの厚みは、剛性や透明性の観点から、好ましくは、5μm以上100μm未満であり、より好ましくは、10μm以上80μm未満であり、更に好ましくは、10μm以上70μm未満である。
The film of the present invention is a film having one or more layers made of the above polypropylene resin composition, and is obtained by forming the composition.
From the viewpoint of rigidity and transparency, the thickness of the film of the present invention is preferably 5 μm or more and less than 100 μm, more preferably 10 μm or more and less than 80 μm, and still more preferably 10 μm or more and less than 70 μm.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物からフィルムを製膜する手法としては、例えば、樹脂フィルムの製造に通常用いられるTダイ法、インフレーション法、カレンダー法等を用いて単層フィルムとして製膜する方法の他に、多層フィルムの少なくとも1層として製膜する方法が挙げられる。   As a method for forming a film from the polypropylene resin composition of the present invention, for example, other than a method of forming a film as a single layer using a T-die method, an inflation method, a calendar method, etc., which are usually used in the production of a resin film The method of forming into a film as at least 1 layer of a multilayer film is mentioned.

本発明のフィルムは単層フィルムであってもよく、本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなる層を少なくとも1層含む多層フィルムであってもよい。また、本発明のフィルムは未延伸フィルムであってもよく、その未延伸フィルムを1軸方向または2軸方向に延伸して製造した延伸フィルムであってもよい。好ましくは、未延伸フィルムである。   The film of the present invention may be a single layer film or a multilayer film including at least one layer composed of the polypropylene resin composition of the present invention. The film of the present invention may be an unstretched film, or a stretched film produced by stretching the unstretched film in a uniaxial direction or a biaxial direction. Preferably, it is an unstretched film.

多層フィルムは本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなる層とその他の層からなるフィルムであって、その他の層としては、例えば、プロピレン単独重合体からなる層、プロピレンとエチレンおよび炭素数4以上のα−オレフィンからなる群から選択される1種以上のコモノマーとからなるプロピレン系ランダムまたはブロック共重合体からなる層や、これらのプロピレン系重合体ポリエチレンやポリブテン等のオレフィン系樹脂、エチレンとα−オレフィンとの共重合体エラストマー等との混合物の層、ポリプロピレン2軸延伸フィルム、未延伸または延伸ナイロンフィルムや延伸ポリテレフタル酸エチルフィルム等が挙げられる。   The multilayer film is a film comprising a layer comprising the polypropylene resin composition of the present invention and other layers. Examples of other layers include a layer comprising propylene homopolymer, propylene and ethylene, and α having 4 or more carbon atoms. A layer composed of a propylene random or block copolymer composed of at least one comonomer selected from the group consisting of olefins, an olefin resin such as these propylene polymer polyethylene and polybutene, ethylene and α-olefin And a layer of a mixture with a copolymer elastomer, polypropylene biaxially stretched film, unstretched or stretched nylon film, stretched polyterephthalate film and the like.

多層フィルムの製造方法としては、例えば、共押し出し加工法、押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。   Examples of the method for producing the multilayer film include a co-extrusion method, an extrusion laminating method, a heat laminating method, and a dry laminating method.

以下、実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明する。実施例および比較例で用いた物性の測定方法を下記に示した。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The measuring methods of physical properties used in Examples and Comparative Examples are shown below.

(1)メルトフローレート(MFR、単位:g/10分)
JIS K7210に従い測定した。
ポリプロピレン:(230℃、2.16kg荷重)
ポリエチレン:(190℃、2.16kg荷重)
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
It measured according to JIS K7210.
Polypropylene: (230 ° C., 2.16 kg load)
Polyethylene: (190 ° C, 2.16 kg load)

(2)ポリプロピレン中のコモノマー含量(単位:質量%)
高分子分析ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の616ページ以降に記載されている方法により、赤外分光法で測定を行い求めた。
(2) Comonomer content in polypropylene (unit: mass%)
Measurement was carried out by infrared spectroscopy by the method described on page 616 et seq. Of Polymer Analysis Handbook (published by Kinokuniya, 1995).

(3)ポリプロピレン中の20℃キシレン可溶成分量(CXS、単位:質量%)
試料1gを沸騰キシレン100mlに完全に溶解させた後、20℃に降温、4時間放置した。その後、これを析出物と溶液とに濾別し、濾液を乾固して減圧下70℃で乾燥し、残存物を得た。得られた残存物の質量を測定して、20℃キシレン可溶成分量(CXS)を求めた。
(3) 20 ° C. xylene-soluble component amount in polypropylene (CXS, unit: mass%)
After 1 g of the sample was completely dissolved in 100 ml of boiling xylene, the temperature was lowered to 20 ° C. and left for 4 hours. Thereafter, this was separated into a precipitate and a solution, and the filtrate was dried and dried at 70 ° C. under reduced pressure to obtain a residue. The mass of the obtained residue was measured to determine the 20 ° C. xylene-soluble component amount (CXS).

(4)融点(Tm、単位:℃)
示差走査熱量計(パーキンエルマー社製DSC)を用いて、試片約10mgを窒素雰囲気下220℃で5分間保持した後、300℃/分で150℃まで冷却した。150℃で1分間保持した後、50℃/分の降温速度で50℃まで降温した。
その後に50℃で1分保持した後、5℃/分で昇温させて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピーク温度の小数位以下を四捨五入してTm(融点)とした。ピークが複数あるものは、高温側のピークを採用した。
なお、本測定器を用いて5℃/分の降温速度ならびに昇温速度で測定したインジウム(In)のTmは156.6℃であった。
(4) Melting point (Tm, unit: ° C)
Using a differential scanning calorimeter (Perkin Elmer DSC), about 10 mg of the test piece was held at 220 ° C. for 5 minutes under a nitrogen atmosphere, and then cooled to 150 ° C. at 300 ° C./min. After maintaining at 150 ° C. for 1 minute, the temperature was decreased to 50 ° C. at a temperature decrease rate of 50 ° C./min.
Thereafter, the temperature was held at 50 ° C. for 1 minute, and then the temperature was raised at 5 ° C./min. The fractional peak of the maximum peak of the obtained melting endothermic curve was rounded off to the Tm (melting point). For those with multiple peaks, the peak on the high temperature side was adopted.
In addition, Tm of indium (In) measured at a temperature decrease rate of 5 ° C./min and a temperature increase rate using this measuring instrument was 156.6 ° C.

(5)ポリエチレンの密度(単位:g/cm
JIS−K7112のA法(水中置換法)に従い測定した。
(5) Density of polyethylene (unit: g / cm 3 )
The measurement was performed according to JIS-K7112, Method A (submersion method in water).

(6)フィルムのヘイズ(単位:%)
JIS−K7136に従って測定した。
(6) Haze of film (unit:%)
It measured according to JIS-K7136.

(8)フィルムの摩擦係数 μs、μk(単位:−)
室温23℃、湿度50%のもと、MD100mm×TD75mmのフィルムサンプル2枚の測定面同士を重ね合わせ、質量200gの錘を設置面積63.5mm×63.5mmで載せ、TOYOSEKI FRICTION TESTER TR−2型を用い、移動速度15cm/分で測定した。
(8) Friction coefficient of film μs, μk (unit:-)
Under a room temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the measurement surfaces of two film samples of MD100 mm × TD75 mm are overlapped, a weight of 200 g is placed on an installation area of 63.5 mm × 63.5 mm, and TOYOSEKI FRICTION TESTER TR-2 Measurement was performed using a mold at a moving speed of 15 cm / min.

(9)フィルムのフィッシュアイ(個/m
フィルム製膜機に設置した(株)NIRECO社製フィルム欠陥検査装置MujiKenを用いて、100μm以上のフィッシュアイ数を測定した。
カメラ:一次元CCD、8,192画素
スキャンレート:最大約0.06msec/ライン(160MHz)
分解能:50μm/画素
(9) Fish eye of film (pieces / m 2 )
The number of fish eyes of 100 μm or more was measured using a film defect inspection apparatus MuiKen manufactured by NIRECO Co., Ltd. installed in a film casting machine.
Camera: One-dimensional CCD, 8,192 pixels Scan rate: Maximum of about 0.06 msec / line (160 MHz)
Resolution: 50μm / pixel

使用したポリプロピレン(A)
(A1):プロピレン含有量=96.0質量%、エチレン含有量=4.0質量%、MFR=6.2g/10分、融点=142℃、CXS含有量=2.9質量%の結晶性プロピレン/エチレンランダム共重合体
(A2):プロピレン含有量=94.4質量%、エチレン含有量=5.6質量%、MFR=1.4g/10分、融点=133℃、CXS含有量=5.0質量%の結晶性プロピレン/エチレンランダム共重合体
(A3): MFR=7.8g/10分、融点=165℃、CXS含有量=0.8質量%のプロピレン単独重合体
(A4): MFR=0.5g/10分、融点=165℃、CXS含有量=0.4質量%のプロピレン単独重合体
(A5): プロピレン含有量=90.7質量%、エチレン含有量=2.5質量%、ブテン含有量=6.8質量%、MFR=3.5g/10分、融点=132℃、CXS含有量=2.5質量%の結晶性プロピレン/エチレン/ブテンランダム共重合体
Polypropylene used (A)
(A1): Propylene content = 96.0% by mass, ethylene content = 4.0% by mass, MFR = 6.2 g / 10 min, melting point = 142 ° C., CXS content = 2.9% by mass Propylene / ethylene random copolymer (A2): propylene content = 94.4% by mass, ethylene content = 5.6% by mass, MFR = 1.4 g / 10 min, melting point = 133 ° C., CXS content = 5 0.0% by mass of crystalline propylene / ethylene random copolymer (A3): MFR = 7.8 g / 10 min, melting point = 165 ° C., CXS content = 0.8% by mass of propylene homopolymer (A4): MFR = 0.5 g / 10 min, melting point = 165 ° C., CXS content = 0.4 mass% propylene homopolymer (A5): propylene content = 90.7 mass%, ethylene content = 2.5 mass %, Butene content = 6 0.8% by mass, MFR = 3.5 g / 10 min, melting point = 132 ° C., CXS content = 2.5% by mass crystalline propylene / ethylene / butene random copolymer

使用したポリエチレン(B)
(B1)京葉ポリエチレン(株)社製 高密度ポリエチレンE3100(密度=0.952g/cm3、MFR=1.0g/10分)
(B2)住友化学(株)社製 直鎖状低密度ポリエチレン スミカセンα CS8051(エチレン/1−ヘキセン共重合体、密度=0.940g/cm3、MFR=2.2g/10分、融点=127℃)
(B3)住友化学(株)社製 直鎖状低密度ポリエチレン スミカセンE FV102(エチレン/1−ヘキセン共重合体、密度=0.926g/cm3、MFR=0.73g/10分、融点=125℃)
(B4)住友化学(株)社製 低密度ポリエチレン スミカセン F218−0 (密度=0.919g/cm3、MFR=1.0g/10分、融点=109℃)
(B5)住友化学(株)社製 直鎖状低密度ポリエチレン スミカセンE FV103(エチレン/1−ヘキセン共重合体、密度=0.905g/cm3、MFR=1.0g/10分、融点=113℃)
(B6)京葉ポリエチレン(株)社製 高密度ポリエチレンG2500(密度=0.961g/cm3、MFR=5.4g/10分)
(B7)京葉ポリエチレン(株)社製 高密度ポリエチレンG1900(密度=0.955g/cm3、MFR=16g/10分)
(B8)(株)プライムポリマー社製 高密度ポリエチレン ハイゼックス7000F(密度=0.950g/cm3、MFR=0.05g/10分)
(B9)住友化学(株)社製 直鎖状低密度ポリエチレン スミカセンE FV401(エチレン/1−ヘキセン共重合体、密度=0.905g/cm3、MFR=3.8g/10分、融点=113℃)
(B10)三井化学(株)社製 超低密度ポリエチレン タフマー A0550S(エチレン/ブテン共重合体、密度=0.860g/cm3、MFR=0.6g/10分、融点<50℃)
Used polyethylene (B)
(B1) High density polyethylene E3100 (density = 0.952 g / cm3, MFR = 1.0 g / 10 min) manufactured by Keiyo Polyethylene Co., Ltd.
(B2) Sumitomo Chemical Co., Ltd. linear low density polyethylene Sumikacene α CS8051 (ethylene / 1-hexene copolymer, density = 0.940 g / cm 3, MFR = 2.2 g / 10 min, melting point = 127 ° C. )
(B3) Sumitomo Chemical Co., Ltd. linear low density polyethylene Sumikacene E FV102 (ethylene / 1-hexene copolymer, density = 0.926 g / cm3, MFR = 0.73 g / 10 min, melting point = 125 ° C. )
(B4) Low density polyethylene Sumikacene F218-0 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (density = 0.919 g / cm 3, MFR = 1.0 g / 10 min, melting point = 109 ° C.)
(B5) Sumitomo Chemical Co., Ltd. linear low density polyethylene Sumikacene E FV103 (ethylene / 1-hexene copolymer, density = 0.905 g / cm3, MFR = 1.0 g / 10 min, melting point = 113 ° C. )
(B6) High-density polyethylene G2500 (density = 0.916 g / cm 3, MFR = 5.4 g / 10 min) manufactured by Keiyo Polyethylene Co., Ltd.
(B7) High-density polyethylene G1900 (density = 0.955 g / cm3, MFR = 16 g / 10 minutes) manufactured by Keiyo Polyethylene Co., Ltd.
(B8) High density polyethylene Hi-Zex 7000F manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. (density = 0.950 g / cm 3, MFR = 0.05 g / 10 min)
(B9) Linear low density polyethylene Sumikacene E FV401 (ethylene / 1-hexene copolymer, density = 0.905 g / cm 3, MFR = 3.8 g / 10 min, melting point = 113 ° C., manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. )
(B10) Ultra Low Density Polyethylene Tafmer A0550S (ethylene / butene copolymer, density = 0.860 g / cm 3, MFR = 0.6 g / 10 min, melting point <50 ° C.) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.

使用した有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C)
(C1)プロピレン含有量=93.3質量%、エチレン含有量=2.2質量%、ブテン含有量=4.5質量%、MFR=7.0g/10分、融点=140℃、CXS含有量=1.7質量%の結晶性プロピレン/エチレン/ブテンランダム共重合体を液体窒素で十分に冷却した後、インペラーミルへ連続的に導入することによって粉砕処理を行い、フィルターに通過させ分級することで粒子径D50=400μmの粉末状ポリオレフィンを得、この粉末に対し、パーヘキサ25B(日本油脂(株)製、化学名:2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)へキサン)を8質量%含浸させたポリオレフィン系マスターバッチ
Masterbatch impregnated with the organic peroxide used (C)
(C1) Propylene content = 93.3% by mass, ethylene content = 2.2% by mass, butene content = 4.5% by mass, MFR = 7.0 g / 10 min, melting point = 140 ° C., CXS content = After 1.7% by mass of crystalline propylene / ethylene / butene random copolymer is sufficiently cooled with liquid nitrogen, it is pulverized by continuously introducing it into an impeller mill, passed through a filter and classified. To obtain a powdery polyolefin having a particle diameter D 50 = 400 μm. Perhexa 25B (manufactured by NOF Corporation, chemical name: 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) Polyolefin masterbatch impregnated with 8% by weight of hexane)

[実施例1]
結晶性ポリプロピレン(A1)80質量%、ポリエチレン(B1)20質量%、(A1)と(B1)の合計量100質量部に対して、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)0.31質量部、ステアリン酸カルシウム(共同薬品株式会社製)0.05質量部、イルガノックス1010(チバスペシャリティーケミカルズ社製)0.05質量部、イルガノックス1076(チバスペシャリティーケミカルズ社製)0.01質量部を添加し、ヘンシェルミキサーにて3分間混合した後、220℃で溶融混練してペレットを得た。得られたペレットのMFRは12g/10分、SRは1.06であった。
[Example 1]
A master batch (C1) in which 80% by mass of crystalline polypropylene (A1), 20% by mass of polyethylene (B1), and 100 parts by mass of (A1) and (B1) are impregnated with an organic peroxide. 31 parts by mass, calcium stearate (manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.05 parts by mass, Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.05 part by mass, Irganox 1076 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.01 Mass parts were added, mixed for 3 minutes with a Henschel mixer, and then melt-kneaded at 220 ° C. to obtain pellets. The obtained pellet had an MFR of 12 g / 10 min and an SR of 1.06.

[フィルムの製膜]
50mmφの押出機にTダイを取り付け、得られたペレットを温度240℃で溶融混練して押出を行った。溶融押出された樹脂を、40℃に温調され、18m/分で回転する冷却ロールにて冷却固化させ、厚さ30μmのフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Film formation]
A T-die was attached to a 50 mmφ extruder, and the obtained pellets were melt-kneaded at a temperature of 240 ° C. for extrusion. The melt-extruded resin was temperature-controlled at 40 ° C. and cooled and solidified with a cooling roll rotating at 18 m / min to obtain a film having a thickness of 30 μm. Table 1 shows the physical properties of the obtained film. The obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness, and less fish eyes.

[実施例2]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)の配合量を70質量%、ポリエチレン(B1)の配合量を30質量%に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは8.8g/10分、SRは1.18であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 2]
In Example 1, pellets were prepared according to Example 1 except that the amount of crystalline polypropylene (A1) was changed to 70% by mass and the amount of polyethylene (B1) was changed to 30% by mass to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 8.8 g / 10 min and an SR of 1.18, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and less fish eyes.

[実施例3]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A2)に変更し、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の配合量を0.45質量部に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは6.4g/10分、SRは1.10であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 3]
In Example 1, the crystalline polypropylene (A1) was changed to (A2), and the amount of the master batch (C1) impregnated with the organic peroxide was changed to 0.45 parts by mass in accordance with Example 1. The pellet was made and the film was obtained. The obtained pellet had an MFR of 6.4 g / 10 min and an SR of 1.10, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and little fish eyes.

[実施例4]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A3)に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは15g/10分、SRは1.08であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 4]
In Example 1, except that the crystalline polypropylene (A1) was changed to (A3), pellets were prepared according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 15 g / 10 min and an SR of 1.08, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and little fish eyes.

[実施例5]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A4)に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは7.0g/10分、SRは1.10であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 5]
In Example 1, except that the crystalline polypropylene (A1) was changed to (A4), pellets were prepared according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 7.0 g / 10 min and an SR of 1.10, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and little fish eyes.

[実施例6]
実施例1において、ポリエチレン(B1)を(B2)に、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の量を0.28質量部に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは9.8g/10分、SRは1.06であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 6]
In Example 1, pellets were prepared according to Example 1 except that polyethylene (B1) was changed to (B2) and the amount of master batch (C1) impregnated with organic peroxide was changed to 0.28 parts by mass. A film was obtained. The obtained pellet had an MFR of 9.8 g / 10 min and an SR of 1.06, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and less fish eyes.

[実施例7]
実施例1において、ポリエチレン(B1)を(B3)に、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の量を0.45質量部に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは17g/10分、SRは1.11であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 7]
In Example 1, pellets were prepared according to Example 1 except that polyethylene (B1) was changed to (B3) and the amount of the master batch (C1) impregnated with organic peroxide was changed to 0.45 parts by mass. A film was obtained. The obtained pellet had an MFR of 17 g / 10 min and an SR of 1.11. The obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and less fish eyes.

[実施例8]
実施例1において、ポリエチレン(B1)を(B3)とし、配合量を30質量%に、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の配合量を0.45質量部に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは11g/10分、SRは1.27であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 8]
In Example 1, polyethylene (B1) was changed to (B3), the blending amount was changed to 30% by mass, and the blending amount of the master batch impregnated with the organic peroxide (C1) was changed to 0.45 parts by mass. According to Example 1, pellets were prepared to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 11 g / 10 min and an SR of 1.27, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and less fish eyes.

[実施例9]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A3)に、ポリエチレン(B1)を(B3)に、変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは17g/10分、SRは1.10であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 9]
In Example 1, pellets were prepared according to Example 1 except that the crystalline polypropylene (A1) was changed to (A3) and the polyethylene (B1) was changed to (B3) to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 17 g / 10 min and an SR of 1.10. The obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and little fish eyes.

[実施例10]
実施例1において、ポリエチレン(B1)を(B4)に、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の量を0.28質量部に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは16g/10分、SRは1.29であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り・耐ブロッキング性能の優れるフィルムであった。
[Example 10]
In Example 1, pellets were prepared according to Example 1 except that polyethylene (B1) was changed to (B4) and the amount of master batch (C1) impregnated with organic peroxide was changed to 0.28 parts by mass. A film was obtained. The obtained pellet had an MFR of 16 g / 10 min and an SR of 1.29, and the obtained film was a film having high haze and excellent sliding and blocking resistance.

[実施例11]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A4)に変更し、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の量を0.80質量部に変更し、脂肪酸アミド系化合物としてエルカ酸アミドを0.05質量部添加した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは7.0g/10分、SRは1.10であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 11]
In Example 1, the crystalline polypropylene (A1) was changed to (A4), the amount of the master batch (C1) impregnated with the organic peroxide was changed to 0.80 parts by mass, and Elca was used as a fatty acid amide compound. Except adding 0.05 mass part of acid amides, the pellet was created according to Example 1 and the film was obtained. The obtained pellet had an MFR of 7.0 g / 10 min and an SR of 1.10, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and little fish eyes.

[実施例12]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A4)に変更し、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の量を0.80質量部に変更し、脂肪酸アミド系化合物としてエルカ酸アミドを0.1質量部添加した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは8.0g/10分、SRは1.09であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 12]
In Example 1, the crystalline polypropylene (A1) was changed to (A4), the amount of the master batch (C1) impregnated with the organic peroxide was changed to 0.80 parts by mass, and Elca was used as a fatty acid amide compound. Except that 0.1 part by mass of acid amide was added, pellets were prepared according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 8.0 g / 10 min and an SR of 1.09, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and little fish eyes.

[実施例13]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A4)に変更し、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の量を0.80質量部に変更し、脂肪酸アミド系化合物としてオレイン酸アミドを0.1質量部添加した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは7.5g/10分、SRは1.08であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 13]
In Example 1, the crystalline polypropylene (A1) was changed to (A4), the amount of the master batch (C1) impregnated with the organic peroxide was changed to 0.80 parts by mass, and olein was used as the fatty acid amide compound. Except that 0.1 part by mass of acid amide was added, pellets were prepared according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 7.5 g / 10 min and an SR of 1.08, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and little fish eyes.

[実施例14]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A4)に変更し、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の量を0.80質量部に変更し、脂肪酸アミド系化合物としてベヘニン酸アミドを0.1質量部添加した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは8.2g/10分、SRは1.08であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 14]
In Example 1, the crystalline polypropylene (A1) was changed to (A4), the amount of the master batch (C1) impregnated with the organic peroxide was changed to 0.80 parts by mass, and behenine as a fatty acid amide compound Except that 0.1 part by mass of acid amide was added, pellets were prepared according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 8.2 g / 10 min and an SR of 1.08, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and less fish eyes.

[実施例15]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A2)に変更し、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の量を0.80質量部に変更し、脂肪酸アミド系化合物としてエルカ酸アミドを0.1質量部添加した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは10.7g/10分、SRは1.08であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 15]
In Example 1, the crystalline polypropylene (A1) was changed to (A2), the amount of the master batch (C1) impregnated with the organic peroxide was changed to 0.80 parts by mass, and Elca was used as a fatty acid amide compound. Except that 0.1 part by mass of acid amide was added, pellets were prepared according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 10.7 g / 10 min and an SR of 1.08, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and little fish eyes.

[実施例16]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A5)に変更し、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の量を0.80質量部に変更し、脂肪酸アミド系化合物としてエルカ酸アミドを0.1質量部添加した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは15.4g/10分、SRは1.05であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 16]
In Example 1, the crystalline polypropylene (A1) was changed to (A5), the amount of the master batch (C1) impregnated with the organic peroxide was changed to 0.80 parts by mass, and Elca was used as a fatty acid amide compound. Except that 0.1 part by mass of acid amide was added, pellets were prepared according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 15.4 g / 10 min and an SR of 1.05, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and little fish eyes.

[実施例17]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A5)に変更し、ポリエチレン(B1)を(B5)に変更し、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の量を0.80質量部に変更し、脂肪酸アミド系化合物としてエルカ酸アミドを0.1質量部添加した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは7.7g/10分、SRは1.05であり、得られたフィルムは、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの少ないフィルムであった。
[Example 17]
In Example 1, crystalline polypropylene (A1) was changed to (A5), polyethylene (B1) was changed to (B5), and the amount of master batch (C1) impregnated with organic peroxide was 0.80. A pellet was prepared according to Example 1 except that 0.1 part by mass of erucic acid amide was added as a fatty acid amide compound, and a film was obtained. The obtained pellet had an MFR of 7.7 g / 10 min and an SR of 1.05, and the obtained film was a film having high haze, excellent slipperiness and little fish eyes.

[比較例1]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)の配合量を60質量%、ポリエチレン(B1)の配合量を40質量%、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の配合量を0.45質量部に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは7.0g/10分、SRは1.24であり、得られたフィルムは、無数の穴があいていた。
[Comparative Example 1]
In Example 1, the compounding amount of the crystalline polypropylene (A1) is 60% by mass, the compounding amount of the polyethylene (B1) is 40% by mass, and the compounding amount of the master batch (C1) impregnated with the organic peroxide is 0.00. Except having changed to 45 mass parts, the pellet was created according to Example 1 and the film was obtained. The obtained pellet had an MFR of 7.0 g / 10 min and an SR of 1.24, and the resulting film had numerous holes.

[比較例2]
実施例1において、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の配合量を0.04質量部に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは6.5g/10分、SRは1.22であり、得られたフィルムは、十分にヘイズが上がらなかった。
[Comparative Example 2]
In Example 1, except that the blending amount of the master batch (C1) impregnated with the organic peroxide was changed to 0.04 parts by mass, pellets were prepared according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 6.5 g / 10 min and an SR of 1.22, and the obtained film did not sufficiently increase haze.

[比較例3]
実施例1において、ポリエチレン(B1)を(B6)に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは18g/10分、SRは1.15であり、得られたフィルムは、ヘイズが十分に上がらなかった。
[Comparative Example 3]
In Example 1, except that polyethylene (B1) was changed to (B6), pellets were prepared according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 18 g / 10 min and an SR of 1.15, and the resulting film did not sufficiently increase haze.

[比較例4]
実施例1において、ポリエチレン(B1)を(B7)に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは20g/10分、SRは2.29であり、得られたフィルムは、ヘイズが低く、フィッシュアイが多く、外観の劣るフィルムであった。
[Comparative Example 4]
In Example 1, except that polyethylene (B1) was changed to (B7), pellets were prepared according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 20 g / 10 min and an SR of 2.29. The obtained film had a low haze, a lot of fish eyes, and a poor appearance.

[比較例5]
実施例1において、ポリエチレン(B1)を(B8)に変更し、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の配合量を0.35質量部に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは15g/10分、SRは1.14であった。欠点検知器で検出されるフィッシュアイの個数が比較的多く、さらに非常に大きなフィッシュアイも多発し、外観の劣るフィルムであった。
[Comparative Example 5]
In Example 1, except that the polyethylene (B1) was changed to (B8) and the compounding amount of the master batch (C1) impregnated with the organic peroxide was changed to 0.35 parts by mass, the pellets according to Example 1 Made a film. The obtained pellet had an MFR of 15 g / 10 min and an SR of 1.14. The number of fish eyes detected by the defect detector was relatively large, and very large fish eyes were frequently generated.

[比較例6]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)の配合量を100質量%に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは29g/10分、SRは1.00であり、得られたフィルムは、ヘイズが低く、滑り性に劣る結果であった。
[Comparative Example 6]
In Example 1, except that the blending amount of the crystalline polypropylene (A1) was changed to 100% by mass, pellets were prepared according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 29 g / 10 min and an SR of 1.00, and the resulting film had low haze and poor sliding properties.

[比較例7]
比較例6で得られたペレット80質量%、ポリエチレン(B1)20質量%タンブルミキサーでペレットブレンドし、フィルムを得た。得られたフィルムは、ヘイズの上がり方が不十分であり、フィッシュアイが多い結果であった。
[Comparative Example 7]
Pellet blending was carried out using a 80% by mass pellet obtained in Comparative Example 6 and a 20% by mass polyethylene (B1) tumble mixer to obtain a film. The obtained film had insufficient haze and had many fish eyes.

[比較例8]
実施例1において、ポリエチレン(B1)を(B3)に変更し、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の配合量を0.04質量部に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは6.2g/10分、SRは1.29であり、得られたフィルムは、ヘイズが十分に高くならなかった。
[Comparative Example 8]
In Example 1, except that polyethylene (B1) was changed to (B3) and the blending amount of the master batch (C1) impregnated with organic peroxide was changed to 0.04 parts by mass, pellets were obtained in accordance with Example 1. Made a film. The obtained pellet had an MFR of 6.2 g / 10 min and an SR of 1.29, and the resulting film did not have a sufficiently high haze.

[比較例9]
実施例1において、ポリエチレン(B1)を(B9)に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは15g/10分、SRは1.84であり、得られたフィルムは、ヘイズが低く、滑り性が劣る結果であった。
[Comparative Example 9]
In Example 1, except that polyethylene (B1) was changed to (B9), pellets were prepared according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 15 g / 10 min and an SR of 1.84. The resulting film had low haze and poor slipperiness.

[比較例10]
実施例1において、ポリエチレン(B1)を(B3)とし、配合量を40質量%に、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の配合量を0.45質量部に変更した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは6.0g/10分、SRは1.43であり、得られたフィルムは、ヘイズは高いものの、フィッシュアイが多く、フィルムに無数の穴が開いていた。
[Comparative Example 10]
In Example 1, polyethylene (B1) was changed to (B3), the blending amount was changed to 40% by mass, and the blending amount of the master batch (C1) impregnated with the organic peroxide was changed to 0.45 parts by mass. According to Example 1, pellets were prepared to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 6.0 g / 10 min and an SR of 1.43, and although the obtained film had high haze, it had many fish eyes and had numerous holes in the film.

[比較例11]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A4)に、ポリエチレン(B1)を(B10)に変更し、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)の量を0.80質量部に変更し、脂肪酸アミド系化合物としてエルカ酸アミドを0.1質量部添加した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは15g/10分、SRは1.84であり、得られたフィルムは、ヘイズが低く、滑り性が劣る結果であった。
[Comparative Example 11]
In Example 1, the amount of the master batch (C1) in which the crystalline polypropylene (A1) is changed to (A4) and the polyethylene (B1) is changed to (B10) and impregnated with an organic peroxide is 0.80 parts by mass. A pellet was prepared according to Example 1 except that 0.1 part by mass of erucic acid amide was added as a fatty acid amide compound, and a film was obtained. The obtained pellet had an MFR of 15 g / 10 min and an SR of 1.84. The resulting film had low haze and poor slipperiness.

[比較例12]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A4)に、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)を用いることなく有機過酸化物としてパーヘキサ25Bを0.064質量部添加した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは3.3g/10分、SRは1.53であり、得られたフィルムは、ヘイズが低く、フィッシュアイが極めて多い、外観の劣るフィルムであった。
[Comparative Example 12]
In Example 1, the crystalline polypropylene (A1) was added to (A4) and 0.064 parts by mass of perhexa 25B was added as an organic peroxide without using a masterbatch (C1) impregnated with an organic peroxide. Made a pellet according to Example 1 to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 3.3 g / 10 min and an SR of 1.53, and the obtained film had a low haze, an extremely large fish eye, and an inferior appearance.

[比較例13]
実施例1において、結晶性ポリプロピレン(A1)を(A4)に、有機過酸化物を含浸させたマスターバッチ(C1)を用いることなく有機過酸化物としてパーヘキサ25Bを0.080質量部添加し、脂肪酸アミド系化合物としてエルカ酸アミドを0.1質量部添加した以外は実施例1に従って、ペレットを作成し、フィルムを得た。得られたペレットのMFRは6.9g/10分、SRは1.16であり、得られたフィルムは、ヘイズが低く、フィッシュアイが極めて多い、外観の劣るフィルムであった。
[Comparative Example 13]
In Example 1, 0.080 parts by mass of perhexa 25B was added as an organic peroxide without using a master batch (C1) impregnated with an organic peroxide in crystalline polypropylene (A1) (A4), Pellets were prepared according to Example 1 except that 0.1 part by mass of erucic acid amide was added as a fatty acid amide compound to obtain a film. The obtained pellet had an MFR of 6.9 g / 10 min and an SR of 1.16, and the obtained film was a film having a low haze, an extremely large number of fish eyes, and an inferior appearance.

Figure 2012236973
Figure 2012236973

Figure 2012236973
Figure 2012236973

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、食品用、工業用、農業用等のシートやフィルムに利用できる。本組成物を使用して製膜すれば、ABAのような無機物を使わずとも表面が粗面化し、ヘイズが高く、滑り性に優れ、フィッシュアイの様な外観上の欠点が少ないフィルムが得られる。   The polypropylene resin composition of the present invention can be used for sheets, films for food, industrial use, agriculture and the like. By forming a film using this composition, a film having a rough surface, high haze, excellent slipperiness, and less appearance defects such as fish eyes can be obtained without using an inorganic material such as ABA. It is done.

Claims (7)

プロピレンの単独重合体、またはプロピレンと1種以上のコモノマーとからなり、コモノマー含量が20質量%以下であるプロピレン系ランダム共重合体(但し、プロピレン系ランダム共重合体の全質量を100質量%とする。)であるポリプロピレン(成分(A))と、
密度が0.900g/cm以上0.970g/cm未満であり、190℃、2.16kg荷重下で測定されるメルトフローレートが0.5〜3g/10分であるポリエチレン(成分(B))と、
有機過酸化物を粉末状ポリオレフィンに1〜30質量%含浸させたマスターバッチ(成分(C))(但し、有機過酸化物と粉末状ポリオレフィンとの合計量を100質量%とする。)とを含む混合物を溶融混練してなるポリプロピレン樹脂組成物であって、
前記混合物が、
成分(A)と成分(B)との合計量を100質量%としたとき、成分(A)の含有量が65〜95質量%であり、成分(B)の含有量が5〜35質量%であり、
かつ、成分(A)と成分(B)との合計100質量部に対して、0.005〜0.5質量部の前記有機過酸化物を含む混合物であることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
A propylene homopolymer, or a propylene random copolymer comprising propylene and one or more comonomers and having a comonomer content of 20% by mass or less (provided that the total mass of the propylene random copolymer is 100% by mass). And polypropylene (component (A)),
Density of less than 0.900 g / cm 3 or more 0.970 g / cm 3, polyethylene 190 ° C., the melt flow rate measured under a 2.16kg load is 0.5 to 3 g / 10 min (component (B ))When,
A master batch (component (C)) impregnated with 1 to 30% by mass of organic peroxide in powdered polyolefin (provided that the total amount of organic peroxide and powdered polyolefin is 100% by mass). A polypropylene resin composition obtained by melt-kneading a mixture containing,
The mixture is
When the total amount of the component (A) and the component (B) is 100% by mass, the content of the component (A) is 65 to 95% by mass, and the content of the component (B) is 5 to 35% by mass. And
And it is a mixture containing 0.005-0.5 mass part said organic peroxide with respect to a total of 100 mass parts of a component (A) and a component (B), The polypropylene resin composition characterized by the above-mentioned. .
成分(B)が密度0.900g/cm以上0.945g/cm未満であるポリエチレンであることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組成物。 The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is polyethylene having a density of 0.900 g / cm 3 or more and less than 0.945 g / cm 3 . 成分(B)が密度0.945g/cm以上0.970g/cm未満であるポリエチレンであることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組成物。 Component (B) polypropylene resin composition according to claim 1, characterized in that it is polyethylene having a density of less than 0.945 g / cm 3 or more 0.970 g / cm 3. 230℃、2.16kg荷重下で測定される成分(A)のメルトフローレートが0.1〜10g/10分であるポリプロピレンであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。   It is a polypropylene whose melt flow rate of the component (A) measured under 230 degreeC and a 2.16kg load is 0.1-10 g / 10min, The any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. Polypropylene resin composition. 前記混合物が、成分(A)と成分(B)との合計100質量部に対して、更に脂肪酸アミド系化合物を0.01〜0.5質量部含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。   The said mixture contains 0.01-0.5 mass part of fatty-acid amide compounds further with respect to a total of 100 mass parts of a component (A) and a component (B), The characterized by the above-mentioned. The polypropylene resin composition in any one. 請求項1〜5のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物からなる1層以上を有するフィルム。   The film which has 1 layer or more which consists of a polypropylene resin composition in any one of Claims 1-5. 未延伸フィルムである請求項6に記載のフィルム。   The film according to claim 6, which is an unstretched film.
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