JP2012229143A - Glass coating agent and method for manufacturing glass coating agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ガラスの割れ防止及び飛散防止の効果を有するガラスコーティング剤及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a glass coating agent having an effect of preventing breakage and scattering of glass and a method for producing the same.
ガラス製品、特に科学実験室等で使用されるビーカー、フラスコ等の理化学ガラス製品は、熱、薬品、衝撃等で割れや飛散等を生じるおそれがあり、割れたガラスの破片や、飛散したガラス片によって作業者が負傷する危険も想定される。 Glass products, especially physics and chemistry glass products such as beakers and flasks used in scientific laboratories, etc., may cause cracking or scattering due to heat, chemicals, impact, etc. Broken glass fragments or scattered glass fragments The risk of injury to the operator is also assumed.
このようなガラス製品の割れに伴う飛散を防止するために、ガラス製品の表面に、例えば、特許文献１に示すような樹脂による被覆（コーティング）が施されてきた。しかし、従来より行われている樹脂コーティングは、ガラスへの密着性が不十分で剥離しやすい、コーティングの透明性が低く、ガラス器具内部の状態を視認するのが困難となる、等の問題が見られた。また、ガラスの飛散防止のみでなく、割れ自体を防止することが望まれるところ、ガラスを割れにくくする効果は殆ど見られない、という問題もあった。 In order to prevent scattering due to such cracking of the glass product, for example, a coating (coating) with a resin as shown in Patent Document 1 has been applied to the surface of the glass product. However, conventional resin coating has problems such as insufficient adhesion to glass and easy to peel off, low transparency of the coating, and difficulty in visually confirming the state inside the glass apparatus. It was seen. Further, it is desired not only to prevent the glass from scattering but also to prevent the crack itself, and there is a problem that the effect of making the glass difficult to break is hardly seen.
そこで、本発明の主たる課題は、ガラスへの密着性がよく、ガラスの熱、薬品、衝撃等による割れを防止し、かつ、万が一割れた場合においてもガラス破片の飛散を防止する効果を奏する、ガラスコーティング剤を提供することである。また、本発明のもう一つの課題は、加えて、理化学ガラス製品に好適な、塗膜の耐薬品性や透明性を有するガラスコーティング剤を提供することである。 Therefore, the main problem of the present invention is that it has good adhesion to glass, prevents cracking due to heat, chemicals, impact, etc. of glass, and has the effect of preventing scattering of glass fragments even in the event of a crack, It is to provide a glass coating agent. Moreover, another subject of this invention is providing the glass coating agent which has the chemical resistance of a coating film, and transparency suitable for a physicochemical glass product in addition.
上記課題を解決した本発明は次記の通りである。
＜請求項１記載の発明＞
変性エポキシ樹脂及びアミノ樹脂を主成分として重量比で１００：１５〜３５の割合で含み、直接ガラス表面上に塗布され、１層以上の下塗り層を形成する下塗り剤と、
アクリル樹脂ワニス及びウレタン樹脂ワニスを主成分として重量比で１００：１５０〜２５０の割合で含み、塗布された前記下塗り剤により形成された前記下塗り層の上に塗布され、１層以上の上塗り層を形成する上塗り剤と、
を有することを特徴とするガラスコーティング剤。
The present invention that has solved the above problems is as follows.
<Invention of Claim 1>
An undercoat agent comprising a modified epoxy resin and an amino resin as main components in a weight ratio of 100: 15 to 35, and directly applied on the glass surface to form one or more undercoat layers;
An acrylic resin varnish and a urethane resin varnish are contained as main components in a weight ratio of 100: 150 to 250, and applied to the undercoat layer formed by the applied undercoat, and one or more overcoat layers are provided. A top coat to be formed;
The glass coating agent characterized by having.
（作用効果）
塗膜成分の異なる２層のコーティングをガラス表面上に形成することを特徴とする、ガラスコーティング剤を提供するものである。樹脂の中でも、比較的機械強さの強い変性エポキシ樹脂と、表面硬さの高いアミノ樹脂とを配合して下塗り層とすることで、ガラスを強化し、衝撃等からのガラスの割れを防止することが可能である。一方で、比較的柔軟性の高いアクリル樹脂と、伸縮性の高いウレタン樹脂とを配合して上塗り層とすることで、仮にガラスが割れたとしても、上塗り層の塗膜がその破片を包み込むことで割れの衝撃を吸収し、破片の飛散を防止する効果を奏する。このように、本発明は、ガラス表面に２層以上の異なる性状の塗膜を形成することにより、それぞれの層の効果を十分に奏し得るものである。
なお、本発明における「変性エポキシ樹脂」とは、硬化剤を使用することなく１液で硬化可能なエポキシ樹脂を広く示すものであり、その変性剤の種類を限定するものではない。
下塗り剤の塗膜成分として、強度が高く、透明性の高い層を形成するために、変性エポキシ樹脂とアミノ樹脂との重量比が１００：１５〜３５となるように配合する。
また、上塗り剤の塗膜成分として、柔軟性、伸縮性、使用感のよさを実現するために、アクリル樹脂ワニスとウレタン樹脂ワニスとの重量比が１００：１５０〜２５０となるように配合する。
本発明のコーティング剤の塗膜成分である、変性エポキシ樹脂、アミノ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂はいずれも１００℃以上の耐熱性を有し、耐水性であり、酸アルカリへの耐性も高いため、特に理化学ガラス製品への使用に適しているといえる。
(Function and effect)
The present invention provides a glass coating agent characterized by forming a two-layer coating having different coating film components on a glass surface. Among resins, modified epoxy resin with relatively high mechanical strength and amino resin with high surface hardness are blended into an undercoat layer to reinforce the glass and prevent breakage of the glass from impacts, etc. It is possible. On the other hand, by blending a relatively flexible acrylic resin and a highly stretchable urethane resin into an overcoat layer, even if the glass breaks, the overcoat layer coating wraps the fragments. It absorbs the impact of cracks and has the effect of preventing the scattering of fragments. Thus, this invention can fully show the effect of each layer by forming a coating film of two or more different properties on the glass surface.
The “modified epoxy resin” in the present invention widely indicates an epoxy resin that can be cured with one liquid without using a curing agent, and does not limit the type of the modifying agent.
In order to form a layer having high strength and high transparency as a coating film component of the primer, it is blended so that the weight ratio of the modified epoxy resin and amino resin is 100: 15 to 35.
Moreover, in order to implement | achieve a softness | flexibility, a stretching property, and a usability | use_condition as a coating-film component of topcoat, it mix | blends so that the weight ratio of an acrylic resin varnish and a urethane resin varnish may be set to 100: 150-250.
The modified epoxy resin, amino resin, acrylic resin, and urethane resin, which are coating film components of the coating agent of the present invention, all have heat resistance of 100 ° C. or higher, are water resistant, and have high resistance to acid-alkali. In particular, it can be said that it is suitable for use in physics and chemistry glass products.
＜請求項２記載の発明＞
前記下塗り剤が、溶剤として炭化水素、ケトン、アルコール、酢酸エステル、及びグリコールエーテルを、重量比で１００：５５〜７５：３５〜５５：１５〜３５：１０〜２０の割合で含み、
塗膜成分１００重量部に対し、溶剤成分を２００〜３００重量部含む、請求項１記載のガラスコーティング剤。
<Invention of Claim 2>
The primer comprises hydrocarbon, ketone, alcohol, acetate, and glycol ether as a solvent in a weight ratio of 100: 55 to 75:35 to 55:15 to 35:10 to 20,
The glass coating agent of Claim 1 which contains 200-300 weight part of solvent components with respect to 100 weight part of coating-film components.
（作用効果）
塗膜成分（樹脂成分）のみでなく、溶剤を炭化水素、ケトン、アルコール、酢酸エステル、及びグリコールエーテルを規定の割合で混合したものとすることで、下塗り層に十分な硬度及び強度を持たせるのみでなく、充分な厚み、ガラスへの密着性、安定性、透明性を確保することができる。
(Function and effect)
Not only the coating film component (resin component) but also the solvent is a mixture of hydrocarbons, ketones, alcohols, acetates, and glycol ethers at a specified ratio, so that the undercoat layer has sufficient hardness and strength. In addition, sufficient thickness, adhesion to glass, stability, and transparency can be ensured.
＜請求項３記載の発明＞
前記上塗り剤が、アクリル樹脂ワニスを含む主剤と、ウレタン樹脂ワニスを含む硬化剤とを有し、前記主剤と前記硬化剤が使用時に混合されて塗布される、請求項１または２に記載のガラスコーティング剤。
<Invention of Claim 3>
The glass according to claim 1, wherein the topcoat has a main agent containing an acrylic resin varnish and a curing agent containing a urethane resin varnish, and the main agent and the curing agent are mixed and applied at the time of use. Coating agent.
（作用効果）
アクリル樹脂とウレタン樹脂とは、混合状態で保存すると硬化が一部進んでゲル化しやすい、という問題がある。本発明では、上塗り剤を２液型とし、主剤がアクリル樹脂、硬化剤がウレタン樹脂を含有する構成とした。なお、本発明の「主剤」及び「硬化剤」は２液性の塗料を構成するもので、使用時に混合されて被塗布物に塗布されるものを示すものとする。
(Function and effect)
The acrylic resin and the urethane resin have a problem that when they are stored in a mixed state, they are partially cured and easily gelled. In the present invention, the top coat is a two-pack type, the main agent is an acrylic resin, and the curing agent is a urethane resin. The “main agent” and “curing agent” of the present invention constitute a two-component paint, and are those mixed at the time of use and applied to an object to be coated.
＜請求項４記載の発明＞
前記上塗り剤が、前記主剤と前記硬化剤とを混合させた状態で、溶剤として酢酸エステル、炭化水素、グリコール、グリコールエステルを、重量比で１００：８５〜１０５：５〜１５：５〜１５の割合で含み、
アクリル樹脂ワニス及びウレタン樹脂ワニスの合計１００重量部に対し、溶剤７０〜９０重量部を混合してなる、請求項３記載のガラスコーティング剤。
<Invention of Claim 4>
In the state that the top coat is a mixture of the main agent and the curing agent, acetic acid ester, hydrocarbon, glycol, glycol ester as a solvent is in a weight ratio of 100: 85 to 105: 5 to 15: 5 to 15. Including in proportion,
The glass coating agent of Claim 3 formed by mixing 70-90 weight part of solvents with respect to a total of 100 weight part of an acrylic resin varnish and a urethane resin varnish.
（作用効果）
上塗り剤の溶剤を、炭化水素、ポリオール、グリコールエステル、酢酸エステルを規定の割合で混合したものとすることで、上塗り層の十分な厚みと安定性を確保することが可能となる。
(Function and effect)
When the solvent for the topcoat is a mixture of hydrocarbon, polyol, glycol ester, and acetic acid ester at a specified ratio, it is possible to ensure a sufficient thickness and stability of the topcoat layer.
＜請求項５記載の発明＞
前記上塗り剤が、前記主剤と前記硬化剤とを混合させた状態で、０．５〜２．５重量％の紫外線吸収剤を含む、請求項３または４に記載のガラスコーティング剤。
<Invention of Claim 5>
The glass coating agent of Claim 3 or 4 in which the said topcoat contains 0.5 to 2.5 weight% ultraviolet absorber in the state which mixed the said main ingredient and the said hardening | curing agent.
（作用効果）
従来、試薬ビン等に使用されるガラスは紫外線の影響を回避するために茶色に着色されており、内部を視認し難い、使用後の回収が困難である、等の問題を有していた。本発明によれば、ガラス本体を着色することなく、無色透明のコーティング層に紫外線吸収剤を含有させているため、コーティングされたガラスは、紫外線は透過しないが、可視光は十分に透過する。そのため、試薬ビンに使用された場合においては、内部の試薬が紫外線による影響を受けることがなく、かつ、使用者が内部を視認しやすくなる。また、使用後のガラスは、加熱・洗浄処理によりコーティングの除去が可能であるため、通常のガラスと同様に廃棄処理することができる。
(Function and effect)
Conventionally, glass used in reagent bottles and the like is colored brown to avoid the influence of ultraviolet rays, and has problems such as difficulty in visually recognizing the inside and difficulty in recovery after use. According to the present invention, since the ultraviolet absorber is contained in the colorless and transparent coating layer without coloring the glass main body, the coated glass does not transmit ultraviolet rays but sufficiently transmits visible light. Therefore, when used in a reagent bottle, the internal reagent is not affected by ultraviolet rays, and the user can easily see the inside. Moreover, since the glass after use can remove the coating by heating and washing treatment, it can be disposed of in the same manner as ordinary glass.
＜請求項６記載の発明＞
変性エポキシ樹脂１００重量部に対して、アミノ樹脂１５〜３５重量部、溶剤２５０〜３５０重量部を加えて下塗り剤とし、
アクリル樹脂ワニス１００重量部に対して、溶剤１７０〜２００重量部を加えて上塗り剤の主剤とし、ウレタン樹脂ワニス１００重量部に対して、溶剤３０〜５０重量部を加えて上塗り剤の硬化剤とする、
ことを特徴とする、ガラスコーティング剤の製造方法。
<Invention of Claim 6>
To 100 parts by weight of the modified epoxy resin, 15 to 35 parts by weight of an amino resin and 250 to 350 parts by weight of a solvent are added to form a primer.
Addition of 170-200 parts by weight of solvent to 100 parts by weight of acrylic resin varnish to form the main agent of the top coat, and addition of 30-50 parts by weight of solvent to 100 parts by weight of urethane resin varnish; To
The manufacturing method of the glass coating agent characterized by the above-mentioned.
（作用効果）
本発明に係るガラスコーティング剤の上塗り剤は、アクリル樹脂ワニス、ウレタン樹脂ワニスの各種ワニスに所望の溶剤等を加えて製造する。ワニスのみを単独で、または２種以上のワニスを単純に混合してガラスに塗布するのでは、塗膜の被塗布物への密着性、塗膜の安定性、透明性（非起泡性）、強度及び伸縮性のうち、いずれかまたは全てにおいて所望の性能を有するコーティングを得ることができない。発明者らは、鋭意検討の結果、ワニスに規定の溶剤を加え、かつ複数のワニス成分、または樹脂成分を混合することで、ガラスへの塗布時の操作性に加え、塗膜の被塗布物への密着性、定着性、安定性、膜厚、透明性、及び強度または伸縮性において所望の性能を確保することを見出したものである。
(Function and effect)
The top coating agent of the glass coating agent according to the present invention is produced by adding a desired solvent or the like to various varnishes of acrylic resin varnish and urethane resin varnish. Applying varnish alone or two or more varnishes to glass by simply applying to varnish, adhesion of coated film to coated object, stability of coated film, transparency (non-foaming) A coating having a desired performance in any or all of strength and stretchability cannot be obtained. As a result of intensive studies, the inventors have added a specified solvent to the varnish and mixed a plurality of varnish components or resin components, so that in addition to the operability when applied to glass, the coated object to be coated It has been found that desired performance can be ensured in terms of adhesiveness, fixability, stability, film thickness, transparency, and strength or stretchability.
＜請求項７記載の発明＞
前記下塗り剤に加える溶剤は、炭化水素、ケトン、アルコール、酢酸エステル、及びグリコールエーテルを、重量比で１００：５５〜７５：３５〜５５：１５〜３５：１０〜２０の割合で含み、
前記上塗り剤の主剤に加える溶剤は、炭化水素、酢酸エステル、グリコールエステル及びグリコールを、重量比で１００：３０〜４５：５〜１５：５〜１０の割合で含み、
前記上塗り剤の硬化剤に加える溶剤は、酢酸エステル及びグリコールを重量比で１００：２〜５の割合で含む、
請求項６記載のガラスコーティング剤の製造方法。
<Invention of Claim 7>
The solvent added to the primer includes hydrocarbons, ketones, alcohols, acetates, and glycol ethers in a weight ratio of 100: 55 to 75:35 to 55:15 to 35:10 to 20,
The solvent to be added to the main component of the topcoat contains hydrocarbon, acetate ester, glycol ester and glycol in a weight ratio of 100: 30 to 45: 5 to 15: 5 to 10,
The solvent added to the curing agent of the top coat contains acetate and glycol in a weight ratio of 100: 2 to 5,
The manufacturing method of the glass coating agent of Claim 6.
本発明によれば、ガラスの割れ防止効果を奏し、割れた場合においても飛散防止効果を奏するガラスコーティング剤を提供することが可能である。さらに、該ガラスコーティング剤は、透明性、耐熱性、耐水性、耐薬品性、使用感にも優れる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is possible to provide the glass coating agent which show | plays the crack prevention effect of glass, and has the scattering prevention effect even when it breaks. Furthermore, this glass coating agent is excellent also in transparency, heat resistance, water resistance, chemical resistance, and usability.
本発明に係るガラスコーティング剤は、下塗り剤及び上塗り剤に分けられる。以下、下塗り剤、上塗り剤のそれぞれについて、その組成、製造方法及び特性について詳説する。
＜下塗り剤＞
下塗り剤とは、被塗布物であるガラスの表面に直接塗布され、下塗り層を形成する塗料をいう。
下塗り層を形成する固形分（塗膜成分）は、変性エポキシ樹脂及びアミノ樹脂を主成分とする。エポキシ樹脂は、具体的にはビスフェノールＡ型、ノボラック型等があるが、本発明においては、何れも使用可能である。本発明において、「変性エポキシ樹脂」とは、硬化剤を使用することなく単独で硬化可能なエポキシ樹脂の総称を指し、フェノール変性エポキシ樹脂、イソシアネート変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂等が知られるが、一剤で硬化可能なものであれば、その種類は特に限定されない。アミノ樹脂としては、尿素樹脂、メラミン樹脂等が知られ、いずれも使用可能であるが、表面硬さ、光沢性、耐薬品性等に優れるメラミン樹脂の使用が特に好ましい。
The glass coating agent according to the present invention is divided into a primer and a topcoat. Hereinafter, the composition, production method, and characteristics of each of the undercoat and the topcoat will be described in detail.
<Primer>
The undercoat is a paint that is directly applied to the surface of the glass to be coated to form an undercoat layer.
The solid content (coating film component) forming the undercoat layer is mainly composed of a modified epoxy resin and an amino resin. Specific examples of the epoxy resin include a bisphenol A type and a novolac type, and any of them can be used in the present invention. In the present invention, “modified epoxy resin” refers to a generic name of epoxy resins that can be cured alone without using a curing agent, and phenol-modified epoxy resins, isocyanate-modified epoxy resins, amine-modified epoxy resins, and the like are known. The kind is not particularly limited as long as it can be cured with one agent. As the amino resin, urea resin, melamine resin, and the like are known, and any of them can be used, but it is particularly preferable to use a melamine resin excellent in surface hardness, glossiness, chemical resistance, and the like.
変性エポキシ樹脂とアミノ樹脂とは、重量比で１００：１５〜３５、特に１００：２０〜３０となるよう配合することが好ましい。変性エポキシ樹脂は、操作性がよく、塗膜の強度が高いが、単独使用時には塗膜が黄変しやすい、という問題があった。発明者らは、鋭意検討の結果、変性エポキシ樹脂とアミノ樹脂を、特に上記の配合率で混合した場合に、塗膜のガラス割れ防止効果が向上し、かつ、黄変が軽減されることを見出した。なお、アミノ樹脂を規定より多くした場合は、ガラスへの密着性に劣る、という問題が生じる。 The modified epoxy resin and amino resin are preferably blended so that the weight ratio is 100: 15 to 35, particularly 100: 20 to 30. The modified epoxy resin has good operability and high coating film strength, but has a problem that the coating film tends to yellow when used alone. As a result of intensive studies, the inventors have found that when a modified epoxy resin and an amino resin are mixed particularly at the above blending ratio, the glass cracking prevention effect of the coating is improved and yellowing is reduced. I found it. In addition, when the amount of amino resin is increased more than specified, there is a problem that the adhesion to glass is inferior.
下塗り剤の溶剤は、樹脂の溶解性、樹脂を溶解した状態の粘度、非起泡性、及びガラス表面へのなじみやすさ、塗布時の膜厚のとりやすさ等の要件を満たすようにその配合を検討し、決定したものである。下塗り剤の溶剤は、炭化水素、ケトン、アルコール、酢酸エステル、及びグリコールエーテルを、重量比で１００：５５〜７５：３５〜５５：１５〜３５：１０〜２０、より好適には１００：６０〜７０：４０〜５０：２０〜３０：１３〜１７の割合で含む。ここでいう炭化水素とは、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ノルマルヘプタン、イソオクタン、ノルマルデカン等のうちの１つ、または２以上を混合したものを指す。ケトンとは、具体的にはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のうちの１つ、または２以上を混合したものを示す。アルコールは、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール、ターシャリーブタノール、ブタンジオール、エチルヘキサノール、ベンジルアルコール等のうちの１つ、または２以上を混合したものを指す。また、酢酸エステルとは、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸セロソルブ、酢酸アミル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のうちの１つ、または２以上を混合したものを指す。グリコールエーテルとは、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のうちの１つ、または２以上を混合したものを指す。 The solvent of the primer should satisfy the requirements such as the resin solubility, the viscosity of the resin dissolved state, the non-foaming property, the compatibility with the glass surface, and the ease of taking the film thickness at the time of application. The composition was examined and determined. The solvent for the primer is hydrocarbon, ketone, alcohol, acetate ester, and glycol ether in a weight ratio of 100: 55 to 75:35 to 55:15 to 35:10 to 20, more preferably 100: 60 to 70:40 to 50:20 to 30:13 to 17-17. The hydrocarbon here refers to one of toluene, xylene, solvent naphtha, normal hexane, isohexane, cyclohexane, methylcyclohexane, normal heptane, isooctane, normal decane, etc., or a mixture of two or more. The ketone specifically refers to one of acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, or a mixture of two or more. Alcohol refers to one of methanol, ethanol, butanol, isopropyl alcohol, normal propyl alcohol, butanol, isobutanol, tertiary butanol, butanediol, ethylhexanol, benzyl alcohol, or a mixture of two or more. The acetate ester is one of ethyl acetate, methyl acetate, butyl acetate, methoxybutyl acetate, cellosolve acetate, amyl acetate, normal propyl acetate, isopropyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, etc., or 2 It refers to a mixture of the above. Glycol ether is diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, etc. One of them, or a mixture of two or more.
上記の溶剤には、メチルフェニルシリコーン、メトキンシルコール、シラノール等のシリコーンレジンまたはシランカップリング剤を１種類または２種類以上、合計重量で１重量％未満、特に０．０５〜０．５重量％となるように添加してもよい。このようなシリコン化合物の添加により、下塗り層の強度を高めることが可能である。シリコン化合物には、樹脂の硬化を促進するとともに、ガラス表面と樹脂成分の密着性を高め、より剥離にくい塗膜とすることができる、という効果を有するものと考えられる。また、シリコン化合物には、消泡剤としての効果もあり、塗膜の透明性を高める効果も有すると考えられる。また、溶剤には、酢酸セルロースを０．５〜１．５重量％添加してもよい。 The above-mentioned solvent includes one or more silicone resins such as methylphenyl silicone, methkinsilcol, and silanol or silane coupling agents, and the total weight is less than 1% by weight, particularly 0.05 to 0.5% by weight. You may add so that it may become. By adding such a silicon compound, the strength of the undercoat layer can be increased. It is considered that the silicon compound has an effect of promoting the curing of the resin and improving the adhesion between the glass surface and the resin component and making the coating film more difficult to peel. Moreover, it is thought that a silicon compound also has an effect as an antifoaming agent and has an effect of increasing the transparency of the coating film. Moreover, you may add 0.5 to 1.5 weight% of cellulose acetate to a solvent.
下塗り剤は、塗膜成分(樹脂成分)１００重量部に対し、上記の溶剤成分を２００〜３００重量部、より好ましくは２３０〜２７０重量部含む。 The undercoating agent contains 200 to 300 parts by weight, more preferably 230 to 270 parts by weight of the above solvent component with respect to 100 parts by weight of the coating film component (resin component).
下塗り剤を塗布するに際しては、専用の薄め液（シンナー）で１．５〜２．２倍（重量比）に薄めて使用することが好ましい。薄め液の成分としては、本剤の溶剤と同じものを使用してもよいが、配合を変えてもよい。特に、シリコン化合物等の添加は省略してもよい。特に好適な薄め液は、炭化水素、ケトン、アルコール、グリコールエステル、グリコールエーテルを、重量比で１００：７５〜９０：５５〜６５：２５〜３５：２０〜３０で混合したものである。すなわち、主剤の溶剤成分より、炭化水素の含有率を減じ、かつ、グリコールエステルを添加したものである。薄め液の配合を上記のようにすることで、塗布時の膜厚を均一にしやすい、という効果を有する。なお、ここでいうグリコールエステルとは、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のうちの１つ、または２以上を混合したものを指す。 When applying the primer, it is preferable to use it by diluting it to 1.5 to 2.2 times (weight ratio) with a special thinner (thinner). As a component of the diluting solution, the same solvent as the solvent of this agent may be used, but the formulation may be changed. In particular, the addition of a silicon compound or the like may be omitted. A particularly suitable diluting liquid is a mixture of hydrocarbon, ketone, alcohol, glycol ester, and glycol ether in a weight ratio of 100: 75 to 90:55 to 65:25 to 35:20 to 30. That is, the content of hydrocarbon is reduced and the glycol ester is added from the solvent component of the main agent. By making the composition of the diluting liquid as described above, it has an effect that the film thickness at the time of application can be easily made uniform. The glycol ester herein refers to one of ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, or a mixture of two or more.
下塗り剤の塗布方法は、スプレー塗布、浸漬塗布、刷毛塗り、ローラー塗布等の公知の方法をいずれも使用できる。なお、本発明に係る下塗り剤は、焼付け塗料であるため、塗布後、加熱炉またはヒートガン等で１６０℃±５℃で、３０分±１０分の加熱処理を行う必要がある。 As a method for applying the primer, any known method such as spray coating, dip coating, brush coating, or roller coating can be used. In addition, since the undercoat according to the present invention is a baked paint, it is necessary to perform a heat treatment at 160 ° C. ± 5 ° C. for 30 minutes ± 10 minutes in a heating furnace or a heat gun after application.
下塗り層の膜厚は、充分な強度を持たせるため、２５μｍ以上、特に２５μｍ〜５０μｍとすることが好ましい。１回の塗布で上記の膜厚としてもよいが、２層以上を塗布して、総膜厚（下塗り層全体の膜厚）を２５μｍ以上とすることが、スプレー塗布の場合の操作性からみても現実的であり、好ましいといえる。 The thickness of the undercoat layer is preferably 25 μm or more, particularly preferably 25 μm to 50 μm, in order to give sufficient strength. From the viewpoint of operability in the case of spray coating, it is possible to achieve the above-mentioned film thickness by a single application, but it is possible to apply two or more layers and make the total film thickness (film thickness of the entire undercoat layer) 25 μm or more. Is also realistic and preferable.
＜上塗り剤＞
上塗り剤は、アクリル樹脂ワニスを主成分とする主剤と、ウレタン樹脂ワニスを主成分とする硬化剤を有する二剤型とする。
アクリル樹脂ワニスは、旧ＪＩＳ規格 ＪＩＳ Ｋ ５６５３に適合するアクリル樹脂ワニスであればいずれも使用可能である。アクリル樹脂としては、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステル重合体、共重合体、及びこれらの混合体のいずれも使用可能である。また、ウレタン樹脂ワニスは、ＪＡＳＳ １８ Ｍ−３０１またはＪＡＳＳ １８ Ｍ−５０２の規格に適合するものであれば、いずれも使用可能である。
<Topcoat>
The top coat is a two-component type having a main agent mainly composed of an acrylic resin varnish and a curing agent mainly composed of a urethane resin varnish.
Any acrylic resin varnish can be used as long as it is an acrylic resin varnish conforming to the former JIS standard JIS K5653. As the acrylic resin, any of acrylic acid ester polymers, methacrylic acid ester polymers, copolymers, and mixtures thereof can be used. Any urethane resin varnish can be used as long as it conforms to the standard of JASS 18 M-301 or JASS 18 M-502.
アクリル樹脂ワニスとウレタン樹脂ワニスとは、２液混合時に重量比で１００：１５０〜２５０、特に１００：１８０〜２２０の割合となるよう配合する。ウレタン樹脂ワニスのみでは、柔軟性、伸縮性に富み、飛散防止の効果は有するものの、塗膜表面にベタつき感が生じ、使用者に違和感や不快感を生じさせる。アクリル樹脂ワニスを混合して配合することで、塗膜をガラス様の感触の表面とすることができる。一方で、アクリル樹脂は比較的柔軟性のある樹脂であるが、ウレタン樹脂ほどの伸縮性を有さないため、アクリル樹脂ワニスの配合量が多すぎれば、充分な飛散防止効果が得られない、という問題が生じる。 The acrylic resin varnish and the urethane resin varnish are blended so as to have a weight ratio of 100: 150 to 250, particularly 100: 180 to 220, when the two liquids are mixed. The urethane resin varnish alone is rich in flexibility and stretchability and has an effect of preventing scattering, but a sticky feeling is generated on the surface of the coating film, which causes the user to feel uncomfortable or uncomfortable. By mixing and blending the acrylic resin varnish, the coating film can be made to have a glass-like surface. On the other hand, the acrylic resin is a relatively flexible resin, but because it does not have stretchability as much as the urethane resin, if the amount of the acrylic resin varnish is too large, a sufficient scattering prevention effect cannot be obtained. The problem arises.
上塗り剤の溶剤は、２液混合時に、炭化水素、酢酸エステル、グリコール及びグリコールエステルを、重量比で１００：８５〜１０５：５〜１５：５〜１５、特に１００：９０〜１００：８〜１２：８〜１２の割合で含む。ここでいう炭化水素とは、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ノルマルヘプタン、イソオクタン、ノルマルデカン等のうちの１つ、または２以上を混合したものを指す。また、グリコールとは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール系のグリコールのうちの１つ、または２以上を混合したものを指す。グリコールエステルとは、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のうちの１つ、または２以上を混合したものを指す。酢酸エステルとは、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸セロソルブ、酢酸アミル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のうちの１つ、または２以上を混合したものを指す。 The solvent for the top coat is a mixture of hydrocarbon, acetate, glycol and glycol ester in a weight ratio of 100: 85 to 105: 5 to 15: 5 to 15, particularly 100: 90 to 100: 8 to 12 when mixing two liquids. : 8-12 included. The hydrocarbon here refers to one of toluene, xylene, solvent naphtha, normal hexane, isohexane, cyclohexane, methylcyclohexane, normal heptane, isooctane, normal decane, etc., or a mixture of two or more. Further, the glycol refers to one of glycol glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, or a mixture of two or more. The glycol ester refers to one of ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, or a mixture of two or more. Acetic acid ester means one or more of ethyl acetate, methyl acetate, butyl acetate, methoxybutyl acetate, cellosolve acetate, amyl acetate, normal propyl acetate, isopropyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, etc. Refers to a mixture.
溶剤には、０．１〜１．５重量％、特に０．３〜０．９重量％の硬化剤（ケチミン等）、及び、０．１〜１．５重量％、特に０．５〜１．２重量％のホルムアルデヒドを添加してもよい。これらの添加により、１回で塗布できる膜厚を高くすることができ、かつ、飛散防止効果を高めることができる。 Examples of the solvent include 0.1 to 1.5% by weight, particularly 0.3 to 0.9% by weight of a curing agent (such as ketimine), and 0.1 to 1.5% by weight, particularly 0.5 to 1%. 2% by weight of formaldehyde may be added. By adding these, the film thickness that can be applied at one time can be increased, and the scattering prevention effect can be enhanced.
また、上記溶剤には、紫外線吸収剤を添加してもよい。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、イミダゾール系の紫外線吸収剤を好適に使用できる。ベンゾトリアゾール系とイミダゾール系を混合して使用してもよい。また、他の紫外線吸収剤、たとえば酸化インジウム等を併せて使用してもよい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用する場合においては、その添加量は、２剤混合時の全重量に対して、０．５〜２．５重量％となるように添加することが好ましい。０．５重量％未満でも、２．５重量％超でも、所望の紫外線遮蔽効果が得られない、という知見に基づくものである。なお、上記紫外線吸収剤は、ケチミンと併用すると溶剤中に均一に分散されにくい、という問題が生じ得るため、紫外線吸収剤使用時にはケチミンを添加しないことが好ましい。 Moreover, you may add a ultraviolet absorber to the said solvent. As the ultraviolet absorber, a benzotriazole-based or imidazole-based ultraviolet absorber can be preferably used. A mixture of benzotriazole and imidazole may be used. Further, other ultraviolet absorbers such as indium oxide may be used in combination. In the case of using a benzotriazole-based ultraviolet absorber, the amount added is preferably 0.5 to 2.5% by weight with respect to the total weight when the two agents are mixed. This is based on the knowledge that the desired ultraviolet shielding effect cannot be obtained even if it is less than 0.5% by weight or more than 2.5% by weight. In addition, since the said ultraviolet absorber may produce the problem of being hard to disperse | distribute uniformly in a solvent when used together with a ketimine, it is preferable not to add ketimine when using an ultraviolet absorber.
上塗り剤は、主剤と硬化剤の二剤に分かれており、使用時に混合して塗布される。主剤は、アクリル樹脂ワニス１００重量部に対して、炭化水素、酢酸エステル、グリコールエステル及びグリコールを、重量比で１００：３０〜４５：５〜１５：５〜１０、特に１００：３５〜４２：８〜１２：６〜９で含む溶剤を１７０〜２００重量部、特に１８０〜１９０重量部添加することで製造されるのが好ましい。硬化剤は、ウレタン樹脂ワニス１００重量部に対して、酢酸エステル、グリコールを、重量比で１００：２〜５、特に１００：３〜４の割合で含む溶剤を３０〜５０重量部添加して製造されるのが好ましい。なお、ケチミンあるいは紫外線吸収剤等の添加物を加える場合は、主剤の溶剤に添加することが好ましい。 The top coating agent is divided into two components, a main agent and a curing agent, which are mixed and applied at the time of use. The main agent is 100: 30 to 45: 5 to 15: 5 to 10, particularly 100: 35 to 42: 8, in a weight ratio of hydrocarbon, acetate ester, glycol ester and glycol to 100 parts by weight of acrylic resin varnish. ~ 12: It is preferably produced by adding 170 to 200 parts by weight, particularly 180 to 190 parts by weight of the solvent containing 6-9. The curing agent is produced by adding 30 to 50 parts by weight of a solvent containing acetate ester and glycol in a weight ratio of 100: 2 to 5, particularly 100: 3 to 4 with respect to 100 parts by weight of the urethane resin varnish. Preferably it is done. In addition, when adding additives, such as a ketimine or a ultraviolet absorber, adding to the solvent of a main ingredient is preferable.
上塗り剤の別の例として、主剤にアクリル樹脂ワニス、変性ウレタン樹脂ワニス、溶剤を重量比１００：４５〜６５：２００〜３００、特に１００:５０〜６０：２２０〜２８０の割合で含み、硬化剤にポリイソシアネートプレポリマー、溶剤を重量比１００：１４０〜１８０、特に１００：１５０〜１７０の割合で含む形態とすることもできる。しかし、この形態の上塗り剤を使用する場合は、既出の上塗り剤と比して、塗布１回あたりの膜厚が薄くなる傾向があるため、所望の膜厚の上塗り層を得るためには、多数回の塗布が必要となる。 As another example of the top coat, the main agent contains an acrylic resin varnish, a modified urethane resin varnish, and a solvent in a weight ratio of 100: 45 to 65: 200 to 300, particularly 100: 50 to 60: 220 to 280, and a curing agent. The polyisocyanate prepolymer and the solvent may be included in a weight ratio of 100: 140 to 180, particularly 100: 150 to 170. However, when using this form of the topcoat, the film thickness per application tends to be thin compared to the above-described topcoat, so to obtain a desired thickness of the topcoat layer, Many applications are required.
上塗り剤の塗布時には、主剤と硬化剤に加え、薄め液を添加して使用することが好ましい。薄め液としては、上記の溶剤成分と同様のものを使用してもよいが、異なる配合のものを使用してもよい。特に硬化剤、ホルムアルデヒドは省略することが好ましい。具体的には、炭化水素、酢酸エステル、グリコールエステル及びグリコールを重量比で、１００：６５〜８０：３〜７：２〜５となるように配合することが好ましい。主剤、硬化剤及び薄め液の配合重量比は、１００：９０〜１１０：７５〜１２５とすることが好ましい。 At the time of applying the top coat, it is preferable to add a thinning solution in addition to the main agent and the curing agent. As the diluting liquid, the same solvent component as described above may be used, but one having a different composition may be used. In particular, it is preferable to omit the curing agent and formaldehyde. Specifically, it is preferable to blend hydrocarbons, acetates, glycol esters and glycols in a weight ratio of 100: 65 to 80: 3 to 7: 2 to 5. The blending weight ratio of the main agent, the curing agent and the thinner is preferably 100: 90 to 110: 75 to 125.
上塗り剤の塗布方法は、スプレー塗布、浸漬塗布、刷毛塗り、ローラー塗布等の公知の方法をいずれも使用できる。上塗り剤は、熱硬化型塗料であるため、塗布後、加熱炉等で８０℃±５℃、３０分±１０分の加熱処理を行う必要がある。 Any known method such as spray coating, dip coating, brush coating, or roller coating can be used as the method for applying the top coat. Since the top coat is a thermosetting paint, it is necessary to perform heat treatment at 80 ° C. ± 5 ° C. for 30 minutes ± 10 minutes in a heating furnace after application.
上塗り層の膜厚は、３０μｍ以上、特に３５〜７０μｍとすることが好ましい。１回の塗布で上記の膜厚としてもよいが、２層以上を塗布して、総膜厚を３０μｍ以上とすることが、スプレー塗布の場合の操作性からみても現実的であり、好ましいといえる。２層以上の上塗り層を形成する場合、すべての層の成分を同一のものとしてもよく、また、異なる成分としてもよい。特に好ましい形態は、ケチミンを添加した上塗り剤を下塗り層の上に１層以上塗布し、その上に紫外線吸収剤を添加した上塗り剤（以下、「紫外線吸収層形成剤」と記載する）を１層以上塗布した形態である。紫外線吸収層形成剤は、着色剤、ケチミン等の添加に適さないため、より高い飛散防止効果や美粧性を望む場合に、単独ではこれらを実現できない、という問題があるが、紫外線吸収剤を含まない上塗り層を組み合わせることで、着色、飛散防止効果の増強を実現させることができるものである。 The thickness of the overcoat layer is preferably 30 μm or more, and particularly preferably 35 to 70 μm. Although the above-mentioned film thickness may be obtained by a single application, it is preferable from the viewpoint of operability in the case of spray coating that it is preferable to apply two or more layers to a total film thickness of 30 μm or more. I can say that. When two or more overcoat layers are formed, the components of all layers may be the same or different components. In a particularly preferred form, one or more topcoats to which ketimine is added are applied on the undercoat layer, and a topcoat (hereinafter referred to as “ultraviolet absorption layer forming agent”) to which an ultraviolet absorber is added is added. It is the form which apply | coated more than the layer. The UV absorbing layer forming agent is not suitable for the addition of coloring agents, ketimines, etc., so there is a problem that these cannot be realized alone when a higher anti-scattering effect and cosmetics are desired. By combining a non-overcoated layer, enhancement of coloring and scattering prevention effects can be realized.
１．下塗り剤の製造
〔主剤〕以下の成分を混合し、下塗り剤を調製した。
変性エポキシ樹脂 ２２．５重量部
アミノ樹脂 ５．９重量部
メチルエチルケトン １９．０重量部
酢酸ブチル ７．０重量部
エチレングリコールモノブチルエーテル ４．０重量部
シクロヘキサン １１．０重量部
キシレン １５．７重量部
ｎ−ヘキサン １．５重量部
イソプロピルアルコール １２．４重量部
シリコン化合物 ０．２重量部
〔薄め液〕以下の配合の薄め液を調製した。
トルエン ３２．０重量部
エチレングリコールモノブチルエーテル ８．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １０．０重量部
メチルエチルケトン ２８．０重量部
イソプロピルアルコール ２０．０重量部
キシレン １．０重量部
エチルベンゼン １．０重量部
1. Production of undercoat [main agent] The following components were mixed to prepare an undercoat.
Modified epoxy resin 22.5 parts by weight Amino resin 5.9 parts by weight Methyl ethyl ketone 19.0 parts by weight Butyl acetate 7.0 parts by weight Ethylene glycol monobutyl ether 4.0 parts by weight Cyclohexane 11.0 parts by weight Xylene 15.7 parts by weight n -Hexane 1.5 weight part Isopropyl alcohol 12.4 weight part Silicon compound 0.2 weight part [Thinning liquid] The thinning liquid of the following mixing | blendings was prepared.
Toluene 32.0 parts by weight Ethylene glycol monobutyl ether 8.0 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether acetate 10.0 parts by weight Methyl ethyl ketone 28.0 parts by weight Isopropyl alcohol 20.0 parts by weight Xylene 1.0 part by weight Ethylbenzene 1.0 part by weight
２．上塗り剤の製造
〔主剤〕以下の成分を混合し、主剤を調製した。
アクリル樹脂ワニス ３５．０重量部
トルエン １６．０重量部
エチルベンゼン １３．０重量部
キシレン １３．０重量部
プロピレングリコール ３．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４．０重量部
酢酸ブチル １５．０重量部
ケチミン ０．４重量部
ホルムアルデヒド ０．６重量部
〔硬化剤〕以下の成分を混合し、硬化剤を調製した。
ウレタン樹脂ワニス ７１．０重量部
酢酸エチル ２８．０重量部
プロピレングリコール １．０重量部
〔薄め液〕以下の配合の薄め液を調製した。
酢酸ブチル ４０．０重量部
トルエン ３６．０重量部
エチルベンゼン １０．０重量部
キシレン ９．４重量部
プロピレングリコール ２．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２．６重量部
2. Production of top coat [main agent] The following components were mixed to prepare a main agent.
Acrylic resin varnish 35.0 parts by weight Toluene 16.0 parts by weight Ethylbenzene 13.0 parts by weight Xylene 13.0 parts by weight Propylene glycol 3.0 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether acetate 4.0 parts by weight Butyl acetate 15.0 parts by weight Ketimine 0.4 parts by weight Formaldehyde 0.6 parts by weight [curing agent] The following components were mixed to prepare a curing agent.
Urethane resin varnish 71.0 parts by weight Ethyl acetate 28.0 parts by weight Propylene glycol 1.0 part by weight [Thinning liquid] A thinning liquid having the following composition was prepared.
Butyl acetate 40.0 parts by weight Toluene 36.0 parts by weight Ethylbenzene 10.0 parts by weight Xylene 9.4 parts by weight Propylene glycol 2.0 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether acetate 2.6 parts by weight
３．紫外線吸収層形成剤の製造
〔主剤〕以下の成分を混合し、主剤を調製した。
アクリル樹脂 ３５．０重量部
ベンゾトリアゾール ３．０重量部
トルエン １６．０重量部
エチルベンゼン １３．０重量部
キシレン １３．０重量部
プロピレングリコール ２．４重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２．５重量部
酢酸ブチル １５．０重量部
〔硬化剤〕以下の成分を混合し、硬化剤を調製した。
ウレタン樹脂 ６７．０重量部
酢酸エチル ３２．０重量部
プロピレングリコール １．０重量部
〔薄め液〕以下の配合の薄め液を調製した。
酢酸ブチル ４０．０重量部
トルエン ３６．０重量部
エチルベンゼン １０．０重量部
キシレン ９．４重量部
プロピレングリコール ２．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２．６重量部
3. Production of UV absorbing layer forming agent [main agent] The following components were mixed to prepare a main agent.
Acrylic resin 35.0 parts by weight Benzotriazole 3.0 parts by weight Toluene 16.0 parts by weight Ethylbenzene 13.0 parts by weight Xylene 13.0 parts by weight Propylene glycol 2.4 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether acetate 2.5 parts by weight Acetic acid Butyl 15.0 parts by weight [curing agent] The following components were mixed to prepare a curing agent.
Urethane resin 67.0 parts by weight Ethyl acetate 32.0 parts by weight Propylene glycol 1.0 part by weight [Thinning liquid] A thinning liquid having the following composition was prepared.
Butyl acetate 40.0 parts by weight Toluene 36.0 parts by weight Ethylbenzene 10.0 parts by weight Xylene 9.4 parts by weight Propylene glycol 2.0 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether acetate 2.6 parts by weight
４．コーティング
〔下塗り層〕
上記下塗り剤の主剤と薄め液を重量比１：１で混合し、ガラス試料の表面全面にスプレー塗布にて塗布した。塗布後のフラスコを、１６０℃のガス炉内で２０分間加熱処理し、焼き付けを行った。塗布・焼き付けを２回繰り返し、下塗り層の平均膜厚を約３０μｍとした。
〔上塗り層〕
上記上塗り剤の主剤、硬化剤及び薄め液を、重量比１：１：１で混合し、下塗り層を形成したガラス試料の下塗り層上の全面にスプレー塗布にて塗布した。塗布後のフラスコを、８０℃のガス炉内で３０分間加熱処理した。上塗り層の平均膜厚を約５０μｍとした。
〔紫外線吸収層〕
上記紫外線吸収層形成剤の主剤、硬化剤及び薄め液を、重量比１：１：１で混合し、上記上塗り層を形成した１Ｌ丸フラスコの上塗り層上の前面にスプレー塗布にて塗布した。塗布後のフラスコを、８０℃のガス炉内で３０分間加熱処理した。紫外線吸収層の平均膜厚を約２０μｍとした。
4). Coating (undercoat layer)
The main agent of the undercoat and the thinning solution were mixed at a weight ratio of 1: 1 and applied to the entire surface of the glass sample by spray coating. The coated flask was baked by heat treatment for 20 minutes in a 160 ° C. gas furnace. Coating and baking were repeated twice, and the average thickness of the undercoat layer was about 30 μm.
[Overcoat layer]
The main agent of the top coat, the curing agent, and the thinning solution were mixed at a weight ratio of 1: 1: 1, and applied to the entire surface of the undercoat layer of the glass sample on which the undercoat layer was formed by spray coating. The flask after coating was heat-treated in a gas furnace at 80 ° C. for 30 minutes. The average film thickness of the overcoat layer was about 50 μm.
[UV absorbing layer]
The main component of the ultraviolet absorbing layer forming agent, the curing agent, and the thinner were mixed at a weight ratio of 1: 1: 1, and applied by spray coating on the front surface of the 1 L round flask on which the overcoat layer was formed. The flask after coating was heat-treated in a gas furnace at 80 ° C. for 30 minutes. The average film thickness of the ultraviolet absorbing layer was about 20 μm.
５．試験例１ 落下試験
２００ｍＬナスフラスコに上記のコーティングを施し、落下試験に供した。上記のコーティングを施した２００ｍＬ丸フラスコ、及び比較例として市販の飛散防止コーティング済み２００ｍＬナスフラスコにそれぞれ１００ｍＬの水を入れ、それぞれ６０ｃｍの高さからコンクリート床に向かって自然落下させ、割れが生じるまでの落下回数を調査した。具体的には、フラスコ下端が高さ６０ｃｍとなるようナイロン紐で吊るし、紐を切断することでフラスコを自然落下させた。実施例、比較例ともに２０個のナスフラスコについて落下試験を行い、割れが生じるまでの平均落下回数を求めたところ、実施例は１０回、比較例は１回であった。
また、割れが生じた際のガラス破片の飛散の有無、内部の水の飛散の有無を調査したところ、実施例、比較例ともにガラス破片の飛散は見られなかったものの、比較例においては、落下地点周辺に水の飛散が見られた。一方実施例においては、水の飛散もみられなかった。
落下時のフラスコの形状を観察したところ、比較例においては落下により割れが生じた際に、破片の飛散は見られなかったものの、フラスコの形状が大きく歪んでいるのが観察された。これに対し、実施例のフラスコは割れが生じた際にもその形状には殆ど変化が見られなかった。
以上より、従来品である比較例の飛散防止コーティングと比して、実施例のコーティングは、高いガラスの割れ防止効果を奏し、かつ、ガラスの破片のみならず、液体内包物の飛散をも防止できることが示された。
７回落下させた後の実施例のナスフラスコを図１（ａ）、１回落下させた後の比較例のナスフラスコを図１（ｂ）に示す。
5. Test Example 1 Drop test The above coating was applied to a 200 mL eggplant flask and subjected to a drop test. Put 200 mL of water into a 200 mL round flask with the above coating and a commercially available 200 mL eggplant flask with anti-scattering coating as a comparative example. The number of drops was investigated. Specifically, the flask was naturally dropped by hanging with a nylon string so that the lower end of the flask had a height of 60 cm and cutting the string. In both the examples and comparative examples, 20 eggplant flasks were subjected to a drop test, and the average number of drops until cracking occurred. The results were 10 for the examples and 1 for the comparative examples.
In addition, when the presence or absence of scattering of glass fragments when the crack occurred, the presence or absence of scattering of internal water was investigated. Water was scattered around the site. On the other hand, no scattering of water was observed in the examples.
When the shape of the flask at the time of dropping was observed, it was observed that the shape of the flask was greatly distorted in the comparative example, even though no cracks were observed when cracks were generated by dropping. On the other hand, the shape of the flask of the example hardly changed even when cracking occurred.
From the above, compared with the conventional anti-scattering coating of the comparative example, the coating of the example has a high anti-cracking effect on glass and prevents not only glass fragments but also liquid inclusions from scattering. It was shown that it can be done.
FIG. 1 (a) shows the eggplant flask of the example after being dropped seven times, and FIG. 1 (b) shows the eggplant flask of the comparative example after being dropped once.
６．試験例２ 光透過性試験
実施例として２０ｍｍ・４０ｍｍのガラス板の片面に上記のコーティングを施し、光透過性試験に供した。比較例として、市販の飛散防止コーティング済みの理化学ガラス製品より塗膜を剥がして、２０ｍｍ・４０ｍｍのガラス板に密着させたものを準備した。実施例、比較例ともに積分球を用いた透過率と反射率を，分光光度計により３５０〜８００ｎｍの波長域で測定した。
透過率のデータを図２に、反射率のデータを図３に示す。実施例において、ガラス板の光透過率は、４００〜８５０ｎｍの範囲では、ほぼ９０％で一定であり、ガラス容器に使用した場合に、内部視認にほとんど影響がないことが分かった。一方で、比較例の透過率は、実施例と比較し全体的に低いことが分かった。反射率においても、実施例は測定波長範囲全てで１％未満と低い値を示したのに対し、比較例は１〜２％程度と高い値を示した。
実施例については、さらに紫外領域を含めた透過性の調査を行った。図４に、その透過スペクトルを示す。実施例のガラス板は、２００〜３８０ｎｍの紫外領域において、その透過性がほぼ０であることが示された。
以上より、実施例に係るガラス板は、比較例と比して有意に透明性が高いことが示され、かつ、高い紫外線遮蔽効果を有することが示された。
6). Test Example 2 Light Transmittance Test As an example, the above-mentioned coating was applied to one side of a 20 mm / 40 mm glass plate and subjected to a light transmittance test. As a comparative example, a film was peeled from a commercially available physicochemical glass product that had been coated with anti-scattering coating, and was prepared to be in close contact with a 20 mm / 40 mm glass plate. In both Examples and Comparative Examples, transmittance and reflectance using an integrating sphere were measured in a wavelength range of 350 to 800 nm using a spectrophotometer.
The transmittance data is shown in FIG. 2, and the reflectance data is shown in FIG. In the examples, the light transmittance of the glass plate was constant at about 90% in the range of 400 to 850 nm, and when used for a glass container, it was found that there was almost no effect on internal visual recognition. On the other hand, it turned out that the transmittance | permeability of a comparative example is low compared with an Example as a whole. Also in the reflectance, the example showed a low value of less than 1% in the entire measurement wavelength range, while the comparative example showed a high value of about 1-2%.
About the Example, the transmittance | permeability investigation including the ultraviolet region was further conducted. FIG. 4 shows the transmission spectrum. The glass plate of the example was shown to have almost zero transmittance in the ultraviolet region of 200 to 380 nm.
As mentioned above, it was shown that the glass plate which concerns on an Example has significantly high transparency compared with a comparative example, and it has a high ultraviolet-ray shielding effect.
７．試験例３ 浸漬試験
実施例として２０ｍｍ・４０ｍｍのガラス板の片面に上記のコーティングを施し、浸漬試験に供した。試料を１０５℃にて絶乾後、デシケーター中で放冷し、重量を測定して初期値とした。重量測定後の試料を、各種薬品（１０％硫酸、５％水酸化ナトリウム、トルエン）４５ｍＬを入れた共栓試薬瓶に入れて蓋をした後、２５℃の恒温槽内に入れて処理した。処理時間は、２４、１２０、２４０時間とした。処理後の試料は、洗浄、風乾したのち、絶乾・放冷（デシケーター内）して重量測定及び外観観察を行った。
各試料の重量変化、外観変化を表１に示す。
１０％硫酸に浸漬した場合、一部にガラス側面の塗膜が剥がれるものが認められたが、主たる塗布面については，外観に変化は認められなかった。また，重量減少率は全ての処理時間でほぼ０．０１％以下と小さい値であった。従って、この処理条件では、塗膜への影響はほとんどないものと思われた。
５％水酸化ナトリウムに浸漬した場合２４時間後には重量減少率の値や外観にほとんど変化は認められなかった。しかしながら、１２０時間後には試料の周囲から白っぽい曇りの発生が観られ、２４０時間後にはこの曇りが顕著となった。従って、この処理条件では、長時間処理では次第に塗膜の劣化が進行するものと考えられた。
トルエンに浸漬した場合には、２４時間後の外観変化は認められなかったが、１２０時間以上では塗膜の膨潤と剥離が確認された。重量減少率については，処理時間が長くなることによる値の上昇はあまり観られないものの、酸やアルカリ処理での２４時間後の値と比べると一桁程高い値となっていることから、浸漬による何らかの成分の溶出が考えられる。
以上より、本発明に係るコーティング剤による塗膜は、酸に浸漬した場合に比較的長時間、外観や重量に変化がみられず、安定して使用できる可能性が高い。また、２４時間の短時間であれば、アルカリ、有機溶媒中でも大きな外観変化、重量変化は見られなかった。しかし、アルカリ、有機溶媒中での浸漬が長時間にわたれば、曇り、剥がれ等が生じ、その品質が著しく劣化することが示された。
7). Test Example 3 Immersion Test As an example, the above-described coating was applied to one side of a 20 mm / 40 mm glass plate and subjected to an immersion test. The sample was completely dried at 105 ° C., then allowed to cool in a desiccator, and the weight was measured to obtain an initial value. The sample after the weight measurement was put in a stoppered reagent bottle containing 45 mL of various chemicals (10% sulfuric acid, 5% sodium hydroxide, toluene), covered, and then placed in a thermostatic bath at 25 ° C. for processing. The processing time was 24, 120, and 240 hours. The treated sample was washed and air-dried, then completely dried and allowed to cool (in a desiccator), and weight measurement and appearance observation were performed.
Table 1 shows changes in weight and appearance of each sample.
When immersed in 10% sulfuric acid, some of the coating on the side of the glass peeled off, but no change in the appearance was observed on the main coated surface. Moreover, the weight loss rate was a small value of about 0.01% or less for all the processing times. Therefore, it seemed that there was almost no influence on the coating film under these treatment conditions.
When immersed in 5% sodium hydroxide, there was almost no change in the weight loss rate or appearance after 24 hours. However, a whitish cloudiness was observed around the sample after 120 hours, and the cloudiness became noticeable after 240 hours. Therefore, under these treatment conditions, it was considered that the coating film gradually deteriorated during the long-time treatment.
When immersed in toluene, no change in appearance was observed after 24 hours, but swelling and peeling of the coating were confirmed after 120 hours. As for the weight reduction rate, although the increase in the value due to the longer treatment time is not observed, it is about one digit higher than the value after 24 hours in the acid or alkali treatment. Elution of some components due to.
As mentioned above, when the coating film by the coating agent which concerns on this invention is immersed in an acid, a change is not seen in an external appearance and a weight for a comparatively long time, and possibility that it can be used stably is high. Moreover, if it was a short time of 24 hours, the big external appearance change and weight change were not seen also in the alkali and the organic solvent. However, it has been shown that if immersion in an alkali or organic solvent takes a long time, clouding, peeling, etc. occur, and the quality is significantly deteriorated.
８．試験例４ 硬度試験
２００ｍＬナスフラスコに上記のコーティングを施し、塗膜を剥がして、２０ｍｍ・４０ｍｍのガラス板の片面に密着させたものを実施例とする。比較例として、市販の飛散防止コーティング済み２００ｍＬナスフラスコの塗膜を剥がして、同様に２０ｍｍ・４０ｍｍのガラス板の片面に密着させたものを用意した。
微小押し込み硬さ試験機（ＮａｎｏｉｎｄｅｎｔｅｒＧ２００（アジレント・テクノロジー（株）製）を用いて、ＩＳＯ１４５７７に準拠した押し込み硬さＨITを測定した。使用圧子はパーコビッチ（三角錐）、最大荷重は０．２ｇｆとした。各サンプルについて、４回（２００μｍ間隔で２・２の配列）の試験を行った。
実施例及び比較例の微小押し込み硬さＨITを表２に示す。実施例が、比較例よりも１０倍程度高い値を示しており、有意に硬いことが判明した。
8). Test Example 4 Hardness Test The above-described coating was applied to a 200 mL eggplant flask, the coating film was peeled off, and the resulting product was brought into close contact with one side of a 20 mm / 40 mm glass plate. As a comparative example, a commercially available anti-scattering coated 200 mL eggplant flask was peeled off and prepared in a similar manner to one side of a 20 mm / 40 mm glass plate.
Micro indentation hardness tester using (NanoindenterG200 (manufactured by Agilent Technologies Inc.), was measured indentation hardness H IT that complies with ISO14577. Using indenter Pakobitchi (triangular pyramid), the maximum load and 0.2gf Each sample was tested 4 times (2 × 2 array at 200 μm intervals).
A micro indentation hardness H IT Examples and Comparative Examples are shown in Table 2. The example showed a value about 10 times higher than the comparative example, and was found to be significantly harder.
本発明に係るガラスコーティング剤は、理化学ガラス製品のみならず、建築物、車両、航空機に使用されるガラス製品、食器等に使用されるガラス製品等、割れ防止、飛散防止効果を要するガラス製品であれば、いずれにも利用可能である。 The glass coating agent according to the present invention is not only a physics and chemistry glass product but also a glass product used for buildings, vehicles, aircraft, glass products used for tableware, etc. Any one can be used.
Claims (7)
アクリル樹脂ワニス及びウレタン樹脂ワニスを主成分として重量比で１００：１５０〜２５０の割合で含み、塗布された前記下塗り剤により形成された前記下塗り層の上に塗布され、１層以上の上塗り層を形成する上塗り剤と、
を有することを特徴とするガラスコーティング剤。 An undercoat agent comprising a modified epoxy resin and an amino resin as main components in a weight ratio of 100: 15 to 35, and directly applied on the glass surface to form one or more undercoat layers;
An acrylic resin varnish and a urethane resin varnish are contained as main components in a weight ratio of 100: 150 to 250, and applied to the undercoat layer formed by the applied undercoat, and one or more overcoat layers are provided. A top coat to be formed;
The glass coating agent characterized by having.
塗膜成分１００重量部に対し、溶剤成分を２００〜３００重量部含む、請求項１記載のガラスコーティング剤。 The primer comprises hydrocarbon, ketone, alcohol, acetate, and glycol ether as a solvent in a weight ratio of 100: 55 to 75:35 to 55:15 to 35:10 to 20,
The glass coating agent of Claim 1 which contains 200-300 weight part of solvent components with respect to 100 weight part of coating-film components.
アクリル樹脂ワニス及びウレタン樹脂ワニスの合計１００重量部に対し、溶剤７０〜９０重量部を混合してなる、請求項３記載のガラスコーティング剤。 In the state that the top coat is a mixture of the main agent and the curing agent, acetic acid ester, hydrocarbon, glycol, glycol ester as a solvent is in a weight ratio of 100: 85 to 105: 5 to 15: 5 to 15. Including in proportion,
The glass coating agent of Claim 3 formed by mixing 70-90 weight part of solvents with respect to a total of 100 weight part of an acrylic resin varnish and a urethane resin varnish.
アクリル樹脂ワニス１００重量部に対して、溶剤１７０〜２００重量部を加えて上塗り剤の主剤とし、ウレタン樹脂ワニス１００重量部に対して、溶剤３０〜５０重量部を加えて上塗り剤の硬化剤とする、
ことを特徴とする、ガラスコーティング剤の製造方法。 To 100 parts by weight of the modified epoxy resin, 15 to 35 parts by weight of an amino resin and 250 to 350 parts by weight of a solvent are added to form a primer.
Addition of 170-200 parts by weight of solvent to 100 parts by weight of acrylic resin varnish to form the main agent of the top coat, and addition of 30-50 parts by weight of solvent to 100 parts by weight of urethane resin varnish; To
The manufacturing method of the glass coating agent characterized by the above-mentioned.
前記上塗り剤の主剤に加える溶剤は、炭化水素、酢酸エステル、グリコールエステル及びグリコールを、重量比で１００：３０〜４５：５〜１５：５〜１０の割合で含み、
前記上塗り剤の硬化剤に加える溶剤は、酢酸エステル及びグリコールを重量比で１００：２〜５の割合で含む、
請求項６記載のガラスコーティング剤の製造方法。 The solvent added to the primer includes hydrocarbons, ketones, alcohols, acetates, and glycol ethers in a weight ratio of 100: 55 to 75:35 to 55:15 to 35:10 to 20,
The solvent to be added to the main component of the topcoat contains hydrocarbon, acetate ester, glycol ester and glycol in a weight ratio of 100: 30 to 45: 5 to 15: 5 to 10,
The solvent added to the curing agent of the top coat contains acetate and glycol in a weight ratio of 100: 2 to 5,
The manufacturing method of the glass coating agent of Claim 6.
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|---|---|---|---|---|
| CN104046211A (en) * | 2013-04-25 | 2014-09-17 | 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 | Epoxy modified acrylic resin gradient connection paint and preparation method thereof |
| CN104946042A (en) * | 2015-06-09 | 2015-09-30 | 广西柳州高昭贸易有限公司 | Preparation method of paint for automobile steel ring renovation |
| CN106609059A (en) * | 2015-10-26 | 2017-05-03 | 丹阳市海信涂料化工厂 | Glass paint |
| CN107868566A (en) * | 2017-10-30 | 2018-04-03 | 合肥林邦门业有限公司 | A kind of aqueous wooden ware epoxy coating |
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