JP2012223924A - Composition for forming ink-receiving layer, and ink receiving layer sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インク受容層形成用組成物及びインク受容層シートに関する。 The present invention relates to an ink receiving layer forming composition and an ink receiving layer sheet.
無機顔料を主成分とし、顕色剤としてフェノール樹脂又は芳香族カルボン酸の金属塩を含有する水分散液に平均粒径が０．８μｍ以下の固形分散状ワックスを添加して得られる顕色剤分散液を支持体上に塗布してなることを特徴とするインクジェット記録用シート（特許文献１）や、支持体上に少なくとも一方の面に１層以上のインク受理層を塗工してなるインクジェット記録シートにおいて、前記インク受理層表面に、滑り性付与成分としてポリエチレンワックスエマルジョン及びインク定着性付与成分としてアクリルアミドとジアリルアミン塩酸塩の共重合物、ジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン樹脂、ポリアルキレンポリアミンジメチルアミンエピクロルヒドリン重縮合物、蟻酸カルシウムの中から１つ以上選ばれてなるものを含有する滑り層を形成し、かつ、前記滑り性付与成分の乾燥塗布量が０．０２５ｇ／ｍ２〜０．１４０ｇ／ｍ２であり、前記インク定着性付与成分の乾燥塗布量が０．５ｇ／ｍ２〜５．０ｇ／ｍ２であることを特徴とするインクジェット記録シート（特許文献２）が知られている。 A developer obtained by adding a solid dispersion wax having an average particle diameter of 0.8 μm or less to an aqueous dispersion containing an inorganic pigment as a main component and a phenol resin or a metal salt of an aromatic carboxylic acid as a developer. An inkjet recording sheet (Patent Document 1) characterized by coating a dispersion on a support, or an inkjet formed by coating one or more ink-receiving layers on at least one surface of a support. In the recording sheet, on the surface of the ink receiving layer, a polyethylene wax emulsion as a slipperiness imparting component, a copolymer of acrylamide and diallylamine hydrochloride, a dimethylamine ammonia epichlorohydrin resin, a polyalkylene polyamine dimethylamine epichlorohydrin polycondensation as a component imparting slipperiness One or more selected from among calcium formate Forming a sliding layer containing, and a dry coating amount of the sliding property component is 0.025g / m 2 ~0.140g / m 2 , dry coating amount of the ink fixing property imparting component is zero. ink jet recording sheet (Patent Document 2) is known, which is a 5g / m 2 ~5.0g / m 2 .
しかし、従来のシートでは、インクジェットプリンターで特に顔料インクを印刷した際、乾燥後も摩擦により「こすれ」と称する顔料の脱離を招くという問題が発生する。特にインクジェット印刷直後が顕著であり、印刷直後に印刷部分を指で触ると顔料が付着してしまう場合もある。また大量にかつ高速印刷する用途にて使用する場合、次に印刷した紙の裏側に裏写りしてしまう場合もある。 However, the conventional sheet has a problem in that, when the pigment ink is printed by an ink jet printer, the pigment referred to as “rubbing” is caused by friction even after drying. In particular, the ink jet printing is noticeable immediately after printing, and the pigment may adhere if the printed part is touched with a finger immediately after printing. In addition, when used in a large amount and for high-speed printing, the back side of the next printed paper may show off.
本発明の目的は、顔料インクを用いた場合であっても、こすれによる顔料の脱離が抑制でき、かつインクジェット印刷直後でも顔料の脱離が抑制できるインク受容層形成用組成物及びこれを用いたシートを提供することである。 An object of the present invention is to use a composition for forming an ink-receiving layer that can suppress pigment detachment due to rubbing even when a pigment ink is used, and that can suppress pigment detachment even immediately after inkjet printing. Is to provide a seat.
本発明のインク受容層形成用組成物の特徴は、無機微粒子（Ａ）と、水溶性バインダー（Ｂ）と、水（Ｃ）と、顔料固着剤（Ｄ）と、モノオレフィン単位と脂肪族不飽和ジカルボン酸（塩）単位、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル（塩）単位及び／又は脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステル単位とを必須構成単位とする共重合物（Ｅ）とを含むことを要旨とする。 The ink-receiving layer-forming composition of the present invention is characterized by inorganic fine particles (A), a water-soluble binder (B), water (C), a pigment fixing agent (D), a monoolefin unit and an aliphatic group. And a copolymer (E) containing a saturated dicarboxylic acid (salt) unit, an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) unit and / or an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester unit as essential constituent units. And
本発明のインク受容層形成用組成物の製造方法の特徴は、上記のインク受容層形成用組成物を製造する方法であって、無機微粒子（Ａ）、水（Ｃ）及び顔料固着剤（Ｄ）を均一混合して、分散混合物（ＡＣＤ）を得る工程（１）、
分散混合物（ＡＣＤ）と共重合物（Ｅ）とを混合した後、水溶性バインダー（Ｂ）を添加してインク受容層形成用組成物を得る工程（２）を含むことを要旨とする。
The method for producing the composition for forming an ink receiving layer of the present invention is a method for producing the above composition for forming an ink receiving layer, which comprises inorganic fine particles (A), water (C) and a pigment fixing agent (D ) To obtain a dispersion mixture (ACD) (1),
The gist is to include a step (2) of mixing the dispersion mixture (ACD) and the copolymer (E) and then adding the water-soluble binder (B) to obtain a composition for forming an ink receiving layer.
本発明のインク受容層シートの特徴は、上記のインク受容層形成用組成物を支持体に塗工し、乾燥して形成されたインク受容層シートであって、
インク受容層の膜厚が１０〜３０μｍであることを要旨とする。
A feature of the ink receiving layer sheet of the present invention is an ink receiving layer sheet formed by coating the above composition for forming an ink receiving layer on a support and drying it,
The gist is that the thickness of the ink receiving layer is 10 to 30 μm.
本発明のインク受容層形成組成物は、顔料インクを用いた場合であっても、こすれによる顔料の脱離が抑制でき、かつインクジェット印刷直後でも顔料の脱離が抑制できる。したがって、インクジェットプリンターで特に顔料インクを印刷した際、乾燥後、摩擦による「こすれ」と称する顔料の脱離を抑制し、耐久性の高いインク受容層を容易に形成できる。 The ink-receiving layer-forming composition of the present invention can suppress pigment detachment due to rubbing even when a pigment ink is used, and can suppress pigment detachment even immediately after ink jet printing. Therefore, particularly when pigment ink is printed by an ink jet printer, it is possible to easily form a highly durable ink-receiving layer after drying by suppressing the removal of the pigment called “rubbing” due to friction.
インク受容層形成用組成物の製造方法は、上記のインク受容層形成用組成物を容易に製造することができる。 The method for producing the ink receiving layer forming composition can easily produce the ink receiving layer forming composition.
本発明のインク受容層シートは、顔料インクを用いた場合であっても、こすれによる顔料の脱離が抑制でき、かつインクジェット印刷直後でも顔料の脱離が抑制できる。したがって、本発明のインク受容層シートは、支持体同士のこすれにより従来損なわれていた顔料インクによるインクジェット印刷特有の鮮明な発色を維持することができる。 The ink-receiving layer sheet of the present invention can suppress the detachment of the pigment due to rubbing even when a pigment ink is used, and can suppress the detachment of the pigment even immediately after ink jet printing. Therefore, the ink-receiving layer sheet of the present invention can maintain a clear coloration peculiar to ink-jet printing with a pigment ink that has been conventionally damaged by rubbing the supports.
無機微粒子（Ａ）としては、シリカ微粒子及び／又はアルミナ微粒子等が含まれる。
シリカ微粒子としては、公知の気相法｛（１）真空中で金属シリコンを溶融、気化させ、酸化性雰囲気に導入して、シリカ微粒子を得る方法；（２）金属シリコン粉末を、酸素を含む火炎の中で蒸発・酸化させて、シリカ微粒子を得る方法；及び（３）テトラクロロシランを気化し、バーナー火炎中に噴出、酸化して、シリカ微粒子を得る方法（特公昭４７−４６２７４号公報等）｝、又は公知の液相法｛（４）ケイ酸アルカリ金属塩（ケイ酸ナトリウム等）を原料とする水ガラス法；及び（５）アルコキシシラン（テトラエトキシシラン等）を原料とするアルコキシシラン法等｝等によって得られるシリカ微粒子等が挙げられる。これらのうち、気相法によって製造されたシリカ微粒子が好ましい。
The inorganic fine particles (A) include silica fine particles and / or alumina fine particles.
As the silica fine particles, a known gas phase method {(1) a method in which metal silicon is melted and vaporized in a vacuum and introduced into an oxidizing atmosphere to obtain silica fine particles; (2) the metal silicon powder contains oxygen A method of obtaining silica fine particles by evaporating and oxidizing in a flame; and (3) a method of obtaining silica fine particles by vaporizing tetrachlorosilane and ejecting and oxidizing it in a burner flame (Japanese Patent Publication No. 47-46274, etc.) )} Or a known liquid phase method {(4) water glass method using alkali metal silicate (sodium silicate, etc.) as a raw material; and (5) alkoxysilane using alkoxysilane (tetraethoxysilane, etc.) as a raw material. Silica fine particles obtained by a method etc.}. Of these, silica fine particles produced by a gas phase method are preferred.
シリカ微粒子は市場から容易に入手でき、たとえば、アエロジルシリーズ｛日本アエロジル（株）、「アエロジル」はデグサ アクチエンゲゼルシャフトの登録商標である。｝、レオロシールシリーズ｛（株）トクヤマ、「レオロシール」は同社の登録商標である。｝、ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫシリーズ｛旭化成ワッカー（株）、「ＷＡＣＫＥＲ」はワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトの登録商標である。｝及びＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌシリーズ｛Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、「Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ」は同社の登録商標である。｝、アデライトシリーズ｛（株）ＡＤＥＫＡ、「アデライト」は同社の登録商標である。｝、カタロイド−Ｓシリーズ｛触媒化成工業（株）、「カタロイド」は同社の登録商標である。｝、クォートロンシリーズ｛扶桑化学工業（株）、「クォートロン」は同社の登録商標である。｝及びスノーテックスシリーズ｛日産化学工業（株）｝等が挙げられる。 Silica fine particles can be easily obtained from the market. For example, Aerosil series {Nippon Aerosil Co., Ltd., "Aerosil" is a registered trademark of Degussa Aktiengesellschaft. }, Leoroseal series {Tokuyama Co., Ltd., "Leoroseal" is a registered trademark of the company. }, WACKER HDK series {Asahi Kasei Wacker Co., Ltd., “WACKER” is a registered trademark of Wacker Chemie Aktiengesellschaft. } And Cab-O-Sil series {Cabot Corporation, "Cab-O-Sil" is a registered trademark of the same company. }, Adelite series {ADEKA Corporation, “Adelite” is a registered trademark of the same company. }, Cataloid-S series {Catalytic Chemical Industry Co., Ltd., "Cataloid" is a registered trademark of the same company. }, Quartron series {Fuso Chemical Industry Co., Ltd., "Quartron" is a registered trademark of the company. } And Snowtex series {Nissan Chemical Industry Co., Ltd.} and the like.
アルミナ微粒子としては、公知の気相法｛（１）真空中で金属アルミニウムを溶融、気化させ、酸化性雰囲気に導入して、アルミナ微粒子を得る方法；（２）金属アルミニウム粉末を、酸素を含む火炎の中で蒸発・酸化させて、アルミナ微粒子を得る方法；及び（３）塩化アルミニウムを気化し、バーナー火炎中に噴出、酸化して、アルミナ微粒子を得る方法（特表２００５−５０６２６９号公報等）等｝、又は公知の液相法｛（４）アルキルアルミニウム又はアルコキシアルミニウムの加水分解法（化学総説Ｎｏ４８，１９８５、超微粒子（日本化学会編）１７３頁〜１７５頁、（株）学会出版センター、１９８５年発行）；（５）アンモニウムミョウバン熱分解法；（６）アンモニウムアルミニウム炭酸塩熱分解法；（７）アルミニウム塩をアルカリ中和する方法；及び（８）アルミン酸塩を加水分解する方法等｝等によって得られるアルミナ微粒子等が挙げられる。これらのうち、気相法によって製造されたアルミナ微粒子が好ましい。 As the alumina fine particles, a known gas phase method {(1) a method in which metal aluminum is melted and vaporized in a vacuum and introduced into an oxidizing atmosphere to obtain alumina fine particles; (2) the metal aluminum powder contains oxygen A method of obtaining alumina fine particles by evaporating and oxidizing in a flame; and (3) a method of obtaining aluminum fine particles by evaporating and oxidizing aluminum chloride into a burner flame to obtain alumina fine particles (Japanese Patent Publication No. 2005-506269) ) Etc.} or a known liquid phase method {(4) Hydrolysis of alkylaluminum or alkoxyaluminum (Chemical Review No. 48, 1985, Ultrafine Particles (edited by the Chemical Society of Japan) pp. 173 to 175; (5) Ammonium Alum Pyrolysis Method; (6) Ammonium Aluminum Carbonate Pyrolysis Method; (7) Aluminum How to alkaline neutralizing; alumina fine particles obtained by and (8) hydrolyzing the like aluminate}, and the like. Of these, alumina fine particles produced by a vapor phase method are preferred.
アルミナ微粒子は市場から容易に入手でき、たとえば、Ａｅｒｏｘｉｄｅシリーズ｛Ａｌｕ−ｃ及びＡｌ−６５等、デグサ社、「Ａｅｒｏｘｉｄｅ」は同社の登録商標である。｝、ＳｐｃｔｒＡｌシリーズ｛５１、８１、１００等、キャボット社｝、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥシリーズ｛ＳｐｃｔｒＡｌシリーズの水分散体、キャボット社、ＡＫＰシリーズ｛住友化学（株）製、「ＡＫＰ」は同社の登録商標である。｝、タイミクロンシリーズ｛大明化学（株）製｝、ＤＩＳＰＥＲＡＬシリーズ｛Ｓａｓｏｌ社、「ＤＩＳＰＥＲＡＬ」は同社の登録商標である。｝及びＤＩＳＰＡＬシリーズ｛Ｓａｓｏｌ社、「ＤＩＳＰＡＬ」は同社の登録商標である。｝等｝等が挙げられる。 Alumina fine particles can be easily obtained from the market. For example, Aeroxide series {Alu-c and Al-65, Degussa, “Aeroxide” is a registered trademark of the company. }, SpctrAl series {51, 81, 100 etc., Cabot Corporation}, CAB-O-SPERSE series {SpctrAl series water dispersion, Cabot Corporation, AKP series {manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., "AKP" is registered by the company Trademark. }, Tymicron series {manufactured by Daimei Chemical Co., Ltd.}, DISPERAL series {Sasol, "DISPERAL" is a registered trademark of the same company. } And DISPAL series {Sasol, "DISPAL" is a registered trademark of the company. } Etc.} etc. are mentioned.
アルミナ微粒子は公知の分散剤（酢酸、乳酸、ぎ酸、硝酸等）によって分散された分散液の形態（たとえば、アルミナゾル）で使用することもできる。 The alumina fine particles can also be used in the form of a dispersion (for example, alumina sol) dispersed by a known dispersant (acetic acid, lactic acid, formic acid, nitric acid, etc.).
アルミナゾルは市場から容易に入手でき、たとえば、カタロイド−Ａシリーズ｛触媒化成工業（株）製｝及びアルミナゾルシリーズ｛日産化学工業（株）製｝等が挙げられる。 Alumina sol can be easily obtained from the market, and examples thereof include Cataloid-A series {manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.} and alumina sol series {manufactured by Nissan Chemical Industries Ltd.}.
無機微粒子（Ａ）としては、シリカ微粒子及びアルミナ微粒子の他に、公知の無機微粒子（たとえば、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン又は酸化イットリウムの微粒子等）を使用してもよい。
無機微粒子（Ａ）は２種以上の無機微粒子を使用することができる。
As the inorganic fine particles (A), in addition to silica fine particles and alumina fine particles, known inorganic fine particles (for example, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, kaolinite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, Calcium sulfate, zinc oxide, zinc hydroxide, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, zirconium oxide, zirconium hydroxide, cerium oxide, lanthanum oxide or yttrium oxide fine particles) may be used.
As the inorganic fine particles (A), two or more kinds of inorganic fine particles can be used.
無機微粒子（Ａ）の個数平均一次粒子径（ｎｍ）は、７〜４０が好ましく、さらに好ましくは７〜３０、特に好ましくは７〜２０である。この範囲であると、形成されるインク受容層の光沢がさらに良好となる。 The number average primary particle diameter (nm) of the inorganic fine particles (A) is preferably 7 to 40, more preferably 7 to 30, and particularly preferably 7 to 20. Within this range, the glossiness of the formed ink receiving layer is further improved.
なお、個数平均一次粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８９０１−２００６「試験用粉体及び試験用粒子」５．４４粒子経分布（ｃ）顕微鏡法に準拠し、振掛け法によって準備した試料を透過型電子顕微鏡で５万〜１００万倍に拡大して観察した画像から２００個以上の粒子を観察して算出される円相当径の算術平均値である。 Note that the number average primary particle size is in accordance with JIS Z8901-2006 “Testing Powder and Testing Particles” 5.44 Particle Distribution (c) Microscope method, and a sample prepared by a sprinkling method is used for a transmission electron microscope. 2 is an arithmetic average value of equivalent circle diameters calculated by observing 200 or more particles from an image observed by magnifying the image by 50,000 to 1,000,000 times.
無機微粒子（Ａ）の体積平均凝集粒子径（ｎｍ）は、１００〜３００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは１００〜２５０、特に好ましくは１００〜２００、最も好ましくは１２０〜１６０である。この範囲であると、形成されるインク受容層のインクの滲みと光沢のバランスがさらに良好となる。 The volume average aggregate particle diameter (nm) of the inorganic fine particles (A) is preferably 100 to 300 nm, more preferably 100 to 250, particularly preferably 100 to 200, and most preferably 120 to 160. Within this range, the ink bleeding and gloss balance of the ink receiving layer to be formed are further improved.
なお、体積平均凝集粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８８２５−１：２００１「粒子径解析−レーザー回折法」に準拠した測定原理を有するレーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、（株）島津製作所製の商品名ＳＡＬＤ−１１００型等）で測定される。 The volume average agglomerated particle diameter is a laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus having a measurement principle based on JIS Z8825-1: 2001 “Particle Size Analysis—Laser Diffraction Method” (for example, product name manufactured by Shimadzu Corporation). SALD-1100 type etc.).
無機微粒子（Ａ）のＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）は、５０〜４００が好ましく、さらに好ましくは９０〜３００である。この範囲であるとインクジェット印刷後の発色と塗布適性（特にスクリーン印刷適性）とのバランスがさらに良好となる。 The BET specific surface area (m 2 / g) of the inorganic fine particles (A) is preferably 50 to 400, more preferably 90 to 300. Within this range, the balance between color development after ink jet printing and coating suitability (particularly screen printing suitability) is further improved.
なお、ＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ Ｚ８８３０−２００１「気体吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」及びＪＩＳ Ｒ１６２６−１９９６「ファインセラミックス粉体の気体吸着ＢＥＴ法による比表面積の測定方法」に準拠し、乾燥した状態の無機微粒子を気体吸着法（流動法）にて測定する。キャリアガスとしては窒素−ヘリウムの混合ガスを用いる。そして脱着ピークの値からＢＥＴ比表面積を算出することができる。 The BET specific surface area conforms to JIS Z8830-2001 “Method for measuring specific surface area of powder (solid) by gas adsorption” and JIS R1626-1996 “Method for measuring specific surface area of fine ceramic powder by gas adsorption BET method”. Then, the dried inorganic fine particles are measured by a gas adsorption method (flow method). A nitrogen-helium mixed gas is used as the carrier gas. The BET specific surface area can be calculated from the value of the desorption peak.
水溶性バインダー（Ｂ）としては、ポリビニルアルコール等が使用できる。
ポリビニルアルコールとしては、完全ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ１）、部分ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ２）、カチオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ３）、アニオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ４）及びノニオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ５）が含まれる。
Polyvinyl alcohol etc. can be used as a water-soluble binder (B).
Examples of polyvinyl alcohol include fully saponified polyvinyl alcohol (B1), partially saponified polyvinyl alcohol (B2), cation-modified polyvinyl alcohol (B3), anion-modified polyvinyl alcohol (B4) and nonion-modified polyvinyl alcohol (B5). It is.
完全ケン化型ポリビニルアルコールとは、ケン化度が９８モル％を超えて１００モル％以下のポリビニルアルコールを意味する。部分ケン化ポリビニルアルコールとは、ケン化度が７０〜９８モル％のポリビニルアルコールを意味する。カチオン変性ポリビニルアルコールとは、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニオ基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。アニオン変性ポリビニルアルコールとは、カルボキシ基やスルホ基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。ノニオン変性ポリビニルアルコールとは、メルカプト基やケト基（カルボニル基）を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。 The completely saponified polyvinyl alcohol means a polyvinyl alcohol having a saponification degree exceeding 98 mol% and not more than 100 mol%. The partially saponified polyvinyl alcohol means polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 98 mol%. The cation-modified polyvinyl alcohol means a polymer having a structure obtained by saponifying, if necessary, a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonio group and vinyl acetate. To do. The anion-modified polyvinyl alcohol means a polymer having a structure obtained by saponifying a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a carboxy group or a sulfo group and vinyl acetate as necessary. Nonionic modified polyvinyl alcohol means a polymer having a structure obtained by saponifying, if necessary, a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a mercapto group or keto group (carbonyl group) and vinyl acetate.
完全ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ１）及び部分ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ２）としては、公知のもの（たとえば、特開２００６−２８２３３号公報）等が使用できる。カチオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ３）としては、公知のもの（たとえば、特開平１０−１１９４２３号公報）等が使用できる。アニオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ４）としては、公知のもの（たとえば、特開平１−２０６０８８号公報、特開昭６１−２３７６８１号、特開昭６３−３０７９７９号公報及び特開平７−２８５２６５号公報）等が使用できる。ノニオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ５）としては、公知のもの（たとえば、特開平７−９７５８号公報及び特開平８−２５７９５号公報）等が使用できる。 As the fully saponified polyvinyl alcohol (B1) and the partially saponified polyvinyl alcohol (B2), known ones (for example, JP-A-2006-28233) can be used. As the cation-modified polyvinyl alcohol (B3), known ones (for example, JP-A-10-119423) can be used. Known anion-modified polyvinyl alcohol (B4) (for example, JP-A-1-206088, JP-A-61-237681, JP-A-63-307979 and JP-A-7-285265), etc. Can be used. As the nonionic modified polyvinyl alcohol (B5), known ones (for example, JP-A-7-9758 and JP-A-8-25795) can be used.
これらのポリビニルアルコールのうち、形成されるインク受容層の塗膜強度の観点から、部分ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ２）及び完全ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ１）が好ましく、さらに好ましくは部分ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ２）、特に好ましくはケン化度が７２〜９６｛好ましくは７７〜９５、特に好ましくは７８〜９０｝モル％の部分ケン化型ポリビニルアルコールである。 Among these polyvinyl alcohols, partially saponified polyvinyl alcohol (B2) and fully saponified polyvinyl alcohol (B1) are preferable from the viewpoint of coating strength of the ink receiving layer to be formed, and more preferably partially saponified. Polyvinyl alcohol (B2), particularly preferably a partially saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 72 to 96 {preferably 77 to 95, particularly preferably 78 to 90} mol%.
なお、ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４「ポリビニルアルコール試験法 ３．５ケン化度」に準拠して測定される。 The degree of saponification is measured according to JIS K6726-1994 “Polyvinyl alcohol test method 3.5 degree of saponification”.
ポリビニルアルコール（Ｂ）の平均重合度は、１０００〜６０００が好ましく、さらに好ましくは２０００〜５５００、特に好ましくは２４００〜５０００である。この範囲であると、形成されるインク受容層の寸法安定性がさらに良好となる。 The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol (B) is preferably 1000 to 6000, more preferably 2000 to 5500, and particularly preferably 2400 to 5000. Within this range, the dimensional stability of the formed ink receiving layer is further improved.
なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４「ポリビニルアルコール試験法」３．７平均重合度に準拠して測定される。なお、カチオン変性ポリビニルアルコールの平均重合度は、特許第３４３４０５５号公報に記載された方法によって測定される。 The average degree of polymerization is measured according to JIS K6726-1994 “Polyvinyl alcohol test method” 3.7 average degree of polymerization. The average degree of polymerization of the cation-modified polyvinyl alcohol is measured by the method described in Japanese Patent No. 3434055.
水溶性バインダー（Ｂ）として、ポリビニルアルコール以外に、公知の親水性高分子が使用できる。
公知の親水性高分子としては、特開２００３−０６３１３１号公報等に記載の親水性重合体等を使用することができる。
As the water-soluble binder (B), a known hydrophilic polymer can be used in addition to polyvinyl alcohol.
As the known hydrophilic polymer, a hydrophilic polymer described in JP-A No. 2003-063131 and the like can be used.
水溶性バインダー（Ｂ）の含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）の重量に基づいて、５〜５５が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０、特に好ましくは１５〜４５、最も好ましくは１８〜４０である。この範囲であるとインクジェット印刷後の発色性とバインダー強度とのバランスがさらに良好となり、形成されるインク受容層にクラックが発生しにくくなる。 The content (% by weight) of the water-soluble binder (B) is preferably 5 to 55, more preferably 10 to 50, particularly preferably 15 to 45, and most preferably 18 based on the weight of the inorganic fine particles (A). ~ 40. Within this range, the balance between the color developability after ink jet printing and the binder strength is further improved, and cracks are unlikely to occur in the formed ink receiving layer.
水（Ｃ）は、イオン交換水、蒸留水、超純水、水道水及び工業用水等が使用できる。 As the water (C), ion exchange water, distilled water, ultrapure water, tap water, industrial water and the like can be used.
水（Ｃ）の含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）の重量に基づいて、１５０〜９００が好ましく、さらに好ましくは２００〜８５０、特に好ましくは２２０〜８００、最も好ましくは２５０〜７００である。この範囲であると、平滑性に優れた塗膜が得られ、乾燥後の塗膜の光沢がさらに良好となる。 The content (% by weight) of water (C) is preferably 150 to 900, more preferably 200 to 850, particularly preferably 220 to 800, and most preferably 250 to 700, based on the weight of the inorganic fine particles (A). It is. Within this range, a coating film with excellent smoothness is obtained, and the gloss of the coating film after drying becomes even better.
顔料固着剤（Ｄ）としては、公知のもの（たとえば、特開平１０−２６４５１１号公報）等が使用できる。これらのうち、印刷画像の発色性の観点から、アリルアミン（塩）の重合体、アルキル（アルキルの炭素数１〜４）ジアリルアミン（塩）の重合体及びジアルキル（アルキルの炭素数１〜４）ジアリルアンモニウム塩の重合体が好ましく、さらに好ましくはアルキルジアリルアミン（塩）の重合体及びジアルキルジアリルアンモニウム塩の重合体、特に好ましくはジアルキルジアリルアンモニウム塩の重合体である。 As the pigment fixing agent (D), known ones (for example, JP-A-10-264511) can be used. Among these, from the viewpoint of color development of the printed image, allylamine (salt) polymer, alkyl (alkyl having 1 to 4 carbon atoms) diallylamine (salt) polymer, and dialkyl (alkyl having 1 to 4 carbon atoms) diallyl A polymer of an ammonium salt is preferred, a polymer of an alkyl diallylamine (salt) and a polymer of a dialkyl diallylammonium salt, particularly preferably a polymer of a dialkyl diallylammonium salt.
顔料固着剤（Ｄ）の含有量（重量％）としては、無機微粒子（Ａ）の重量に基づいて、１〜４０が好ましく、さらに好ましくは２〜３０、特に好ましくは３〜２５、最も好ましくは６〜２０である。この範囲であると発色がさらに良好となる。 The content (% by weight) of the pigment fixing agent (D) is preferably 1 to 40, more preferably 2 to 30, particularly preferably 3 to 25, most preferably based on the weight of the inorganic fine particles (A). 6-20. Within this range, color development is further improved.
モノオレフィン単位と脂肪族不飽和ジカルボン酸（塩）単位、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル（塩）単位及び／又は脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステル単位とを必須構成単位とする共重合物（Ｅ）としては、モノオレフィンと、脂肪族不飽和ジカルボン酸（塩）、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル（塩）及び／又は脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステルを共重合して得られる共重合物の他に、モノオレフィンと、脂肪族不飽和ジカルボン酸、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル及び／又は脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステルを共重合して得られる共重合物を後記の水酸化物、炭酸塩、アミン及び／又はアルカノールアミンで中和して塩とした共重合物も含まれる。 Copolymer (E) having a monoolefin unit and an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid (salt) unit, an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) unit and / or an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester unit as essential constituent units ) Is a copolymer obtained by copolymerizing a monoolefin and an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid (salt), an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) and / or an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester. In addition, a copolymer obtained by copolymerizing a monoolefin and an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid, an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester and / or an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester is used as a hydroxide or carbonic acid described later. Copolymers neutralized with salts, amines and / or alkanolamines to form salts are also included.
モノオレフィンとしては、脂肪族モノオレフィン及び芳香族モノオレフィンが含まれる。
脂肪族モノオレフィンとしては、直鎖状又は分岐状のモノオレフィンが含まれ、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−オクテン、ジイソブチレン及び１−デセン等が挙げられる。
芳香族モノオレフィンとしては、スチレン及びαーメチルスチレン等が挙げられる。
Monoolefins include aliphatic monoolefins and aromatic monoolefins.
Aliphatic monoolefins include linear or branched monoolefins, and include ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, 1-octene, diisobutylene and 1-decene.
Examples of the aromatic monoolefin include styrene and α-methylstyrene.
脂肪族不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸及びフマル酸が含まれる。 Aliphatic unsaturated dicarboxylic acids include maleic acid and fumaric acid.
脂肪族不飽和ジカルボン酸の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩及びアルカノールアミン塩が含まれる。 Examples of the salt of the aliphatic unsaturated dicarboxylic acid include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, alkylamine salts, and alkanolamine salts.
アルカリ金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩及びカリウム塩が含まれる。脂肪族不飽和ジカルボン酸アルカリ金属塩とするためには、脂肪族不飽和ジカルボン酸をアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属炭酸塩等で中和することにより得られる。 Alkali metal salts include lithium salts, sodium salts and potassium salts. An aliphatic unsaturated dicarboxylic acid alkali metal salt can be obtained by neutralizing an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid with an alkali metal hydroxide or an alkali metal carbonate.
アルカリ土類金属塩としては、マグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩が含まれる。脂肪族不飽和ジカルボン酸アルカリ土類金属塩とするためには、脂肪族不飽和ジカルボン酸をアルカリ土類金属水酸化物で中和することにより得られる。 Alkaline earth metal salts include magnesium salts, calcium salts and barium salts. An aliphatic unsaturated dicarboxylic acid alkaline earth metal salt can be obtained by neutralizing an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid with an alkaline earth metal hydroxide.
アルキルアミン塩としては、炭素数１〜６のアルキルアミン（メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリメチルアミン及びトリエチルアミン等）塩が含まれる。脂肪族不飽和ジカルボン酸アルキルアミン塩とするためには、脂肪族不飽和ジカルボン酸を炭素数１〜６のアルキルアミンで中和することにより得られる。 Alkylamine salts include alkylamine salts having 1 to 6 carbon atoms (methylamine, ethylamine, propylamine, n-butylamine, isobutylamine, dimethylamine, diethylamine, di-n-butylamine, trimethylamine, triethylamine, etc.). . An aliphatic unsaturated dicarboxylic acid alkylamine salt can be obtained by neutralizing an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid with an alkylamine having 1 to 6 carbon atoms.
アルカノールアミン塩としては、炭素数２〜９のアルカノールアミン（モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン及びトリイソプロパノールアミン等）塩が含まれる。脂肪族不飽和ジカルボン酸アルカノールアミン塩とするためには、脂肪族不飽和ジカルボン酸を炭素数２〜９のアルカノールアミンで中和することにより得られる。 As alkanolamine salts, alkanolamines having 2 to 9 carbon atoms (monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, diethanolamine, diisopropanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.) Contains salt. An aliphatic unsaturated dicarboxylic acid alkanolamine salt can be obtained by neutralizing an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid with an alkanolamine having 2 to 9 carbon atoms.
脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル又は脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステルとしては、脂肪族不飽和ジカルボン酸のモノオール（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル及びポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル等）のモノエステル又はジエステルが含まれる。 Examples of the aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester or the aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester include monools of aliphatic unsaturated dicarboxylic acids (polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, etc.) Monoesters or diesters are included.
モノオールは、炭素数１〜２２のアルコール（飽和又は不飽和、直鎖状又は分岐状）又は炭素数１〜２２のアルキルフェノールにアルキレンオキシドを１〜２００モル付加反応させることにより得られる。 The monool can be obtained by addition reaction of 1 to 200 moles of alkylene oxide to an alcohol having 1 to 22 carbon atoms (saturated or unsaturated, linear or branched) or an alkylphenol having 1 to 22 carbon atoms.
アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド等が用いられる。アルキレンオキシドを２種以上を用いる場合は、付加順序は特に制限されず、ランダムに付加させてもよい。 As the alkylene oxide, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, or the like is used. When two or more alkylene oxides are used, the order of addition is not particularly limited, and they may be added randomly.
脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩及びアルカノールアミン塩が含まれ、脂肪族不飽和ジカルボン酸の塩と同じような塩が含まれる。
脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル塩とするためには、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステルを上記の水酸化物、炭酸塩、アミン又はアルカノールアミンで中和することにより得られる。
Aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester salts include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, alkylamine salts and alkanolamine salts, and salts similar to those of aliphatic unsaturated dicarboxylic acids. included.
In order to obtain an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester salt, it is obtained by neutralizing the aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester with the above hydroxide, carbonate, amine or alkanolamine.
共重合物（Ｅ）の重量平均分子量としては、１０００〜２０万が好ましく、特に好ましくは２０００〜１０万、さらに好ましくは６０００〜１万である。この範囲であると塗膜のクラックの発生が抑制されて好ましい。 As a weight average molecular weight of a copolymer (E), 1000-200,000 are preferable, Especially preferably, it is 2000-100,000, More preferably, it is 6000-10,000. Within this range, the occurrence of cracks in the coating film is preferably suppressed.
モノオレフィン単位の含有量は、モノオレフィン単位、脂肪族不飽和ジカルボン酸（塩）単位、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル（塩）単位及び脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステル単位の合計モル数に基づいて、１〜９０モル％が好ましく、さらに好ましくは１０〜８５モル％、特に好ましくは２０〜８０モル％、最も好ましくは５０〜７５モル％である。この範囲であると顔料の脱離が抑制されて好ましい。 The content of monoolefin units is based on the total number of moles of monoolefin units, aliphatic unsaturated dicarboxylic acid (salt) units, aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) units and aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester units. The content is preferably 1 to 90 mol%, more preferably 10 to 85 mol%, particularly preferably 20 to 80 mol%, and most preferably 50 to 75 mol%. Within this range, it is preferable because the pigment detachment is suppressed.
脂肪族不飽和ジカルボン酸（塩）単位、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル（塩）単位及び／又は脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステル単位の含有量は、モノオレフィン単位、脂肪族不飽和ジカルボン酸（塩）単位、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル（塩）単位及び脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステル単位の合計モル数に基づいて、１０〜９９モル％が好ましく、さらに好ましくは１５〜９０モル％、特に好ましくは２０〜８０モル％、最も好ましくは２５〜５０モル％である。この範囲であると顔料の脱離が抑制されて好ましい。 The content of the aliphatic unsaturated dicarboxylic acid (salt) unit, the aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) unit and / or the aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester unit is a monoolefin unit, an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid ( Salt) unit, aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) unit and aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester unit based on the total number of moles, preferably 10 to 99 mol%, more preferably 15 to 90 mol%, Especially preferably, it is 20-80 mol%, Most preferably, it is 25-50 mol%. Within this range, it is preferable because the pigment detachment is suppressed.
共重合物（Ｅ）において、脂肪族不飽和ジカルボン酸（塩）単位、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル（塩）単位及び脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステル単位のうち複数種類含有する場合、脂肪族不飽和ジカルボン酸（塩）単位の含有量は、脂肪族不飽和ジカルボン酸（塩）単位、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル（塩）単位及び脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステル単位の合計モル数に基づいて、１〜９９モル％が好ましく、さらに好ましくは２０〜９０モル％、特に好ましくは３０〜８０モル％、最も好ましくは５０〜７０モル％である。この範囲であると無機微粒子（Ａ）の分散性を阻害せず、光沢が維持できて好ましい。 When the copolymer (E) contains a plurality of types of aliphatic unsaturated dicarboxylic acid (salt) units, aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) units, and aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester units, The content of unsaturated dicarboxylic acid (salt) units is the total number of moles of aliphatic unsaturated dicarboxylic acid (salt) units, aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) units and aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester units. Based on this, it is preferably 1 to 99 mol%, more preferably 20 to 90 mol%, particularly preferably 30 to 80 mol%, and most preferably 50 to 70 mol%. Within this range, the dispersibility of the inorganic fine particles (A) is not hindered and the gloss can be maintained, which is preferable.
また、上記の場合、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル（塩）単位の含有量は、脂肪族不飽和ジカルボン酸（塩）単位、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル（塩）単位及び脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステル単位の合計モル数に基づいて、１〜９９モル％が好ましく、さらに好ましくは１０〜８０モル％、特に好ましくは２０〜７０モル％、最も好ましくは３０〜５０モル％である。この範囲であると無機微粒子（Ａ）の分散性を阻害せず、光沢が維持できて好ましい。 In addition, in the above case, the content of the aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) unit includes aliphatic unsaturated dicarboxylic acid (salt) unit, aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) unit, and aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) unit. Based on the total number of moles of saturated dicarboxylic acid diester units, it is preferably 1 to 99 mol%, more preferably 10 to 80 mol%, particularly preferably 20 to 70 mol%, and most preferably 30 to 50 mol%. Within this range, the dispersibility of the inorganic fine particles (A) is not hindered and the gloss can be maintained, which is preferable.
また、上記の場合、脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステル単位の含有量は、脂肪族不飽和ジカルボン酸（塩）単位、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル（塩）単位及び脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステル単位の合計モル数に基づいて、０〜５０モル％が好ましく、さらに好ましくは０〜２５モル％、特に好ましくは０〜２０モル％、最も好ましくは０〜１０モル％である。この範囲であると無機微粒子（Ａ）の分散性を阻害せず、光沢が維持できて好ましい。 In the above case, the content of the aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester unit includes aliphatic unsaturated dicarboxylic acid (salt) unit, aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) unit, and aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester. Based on the total number of moles of units, 0 to 50 mol% is preferable, more preferably 0 to 25 mol%, particularly preferably 0 to 20 mol%, and most preferably 0 to 10 mol%. Within this range, the dispersibility of the inorganic fine particles (A) is not hindered and the gloss can be maintained, which is preferable.
共重合物（Ｅ）の含有量（重量％）としては、無機微粒子（Ａ）の重量に基づいて、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは２〜１５、特に好ましくは３〜１０、最も好ましくは４〜７である。この範囲であると、顔料の脱離の抑制と塗膜強度のバランスがさらに良好となる。 The content (% by weight) of the copolymer (E) is preferably 1 to 20, more preferably 2 to 15, particularly preferably 3 to 10, most preferably based on the weight of the inorganic fine particles (A). 4-7. Within this range, the balance between suppression of pigment detachment and coating film strength is further improved.
本発明のインク受容層形成用組成物には、さらに、酸化ポリオレフィン粒子（Ｆ）を含有することが好ましい。本発明のインク受容層形成用組成物に酸化ポリオレフィン粒子（Ｆ）を含有すると、顔料インクを用いた場合であっても、こすれによる顔料の脱離をさらに抑制できる。 The composition for forming an ink receiving layer of the present invention preferably further contains oxidized polyolefin particles (F). When the composition for forming an ink receiving layer of the present invention contains the oxidized polyolefin particles (F), it is possible to further suppress the detachment of the pigment due to rubbing even when the pigment ink is used.
酸化ポリオレフィン粒子（Ｆ）としては、エチレン、プロピレン及び他のα−オレフィン（炭素数４〜１０のα−オレフィン等）からなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーの（共）重合体（ポリオレフィン）の酸化体からなる粒子であれば制限なく使用でき、酸化ポリエチレン粒子、酸化ポリプロピレン粒子、炭素数４〜１０のα−オレフィンを構成単位とする酸化ポリオレフィン粒子等及びこれらの混合物からなる粒子が含まれる。 The oxidized polyolefin particles (F) are (co) polymers (polyolefins) of at least one monomer selected from the group consisting of ethylene, propylene and other α-olefins (such as α-olefins having 4 to 10 carbon atoms). The particles can be used without limitation as long as the particles are composed of oxidized products of the above, and include particles composed of oxidized polyethylene particles, oxidized polypropylene particles, oxidized polyolefin particles having an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms as a structural unit, and mixtures thereof. .
なお、酸化ポリオレフィン粒子（Ｆ）には、上記の（共）重合体（ポリオレフィン）を酸素、有機パーオキシド又はヒドロパーオキシド等で酸化処理したものからなる粒子、及び上記のモノマーの重合の際、不飽和カルボン酸（マレイン酸、アクリル酸等）等で酸変成したものからなる粒子の両方を含む。 Oxidized polyolefin particles (F) include particles obtained by oxidizing the above (co) polymer (polyolefin) with oxygen, organic peroxide, hydroperoxide, or the like, and the above monomers. Both particles made of acid-modified with saturated carboxylic acid (maleic acid, acrylic acid, etc.) are included.
酸化ポリオレフィン粒子（Ｆ）の体積平均粒子径（μｍ）は、２〜２５が好ましく、さらに好ましくは３〜２０、特に好ましくは６〜１０である。この範囲であると、顔料インクを用いた場合であっても、こすれによる顔料の脱離をさらに抑制できる。 The volume average particle diameter (μm) of the oxidized polyolefin particles (F) is preferably 2 to 25, more preferably 3 to 20, and particularly preferably 6 to 10. Within this range, even when pigment ink is used, the detachment of the pigment due to rubbing can be further suppressed.
酸化ポリオレフィン粒子（Ｆ）は市場から容易に入手でき、たとえば、サンワックスシリーズ、ビスコールシリーズ、ユーメックスシリーズ｛三洋化成工業（株）製、「サンワックス」、「ビスコール」及び「ユーメックス」は同社の登録商標である。｝；フロービーズシリーズ｛住友精化（株）製、「フロービーズ」は同社の登録商標である。｝及びケミパールシリーズ｛三井化学（株）製、「ケミパール」は同社の登録商標である。｝等が挙げられる。 Oxidized polyolefin particles (F) can be easily obtained from the market. For example, Sunwax series, Viscol series, Umex series (manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., "Sunwax", "Biscol" and "Umex" It is a registered trademark. }; Flow beads series {manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., "Flow beads" is a registered trademark of the company. } And Chemipearl series {Mitsui Chemicals Co., Ltd., "Chemipearl" is a registered trademark of the same company. } Etc. are mentioned.
酸化ポリオレフィン粒子（Ｆ）は分散液の形態で使用することもできる。 The oxidized polyolefin particles (F) can also be used in the form of a dispersion.
酸化ポリオレフィン粒子（Ｆ）の分散液は市場から容易に入手でき、たとえばＳＮダルアクト１００１Ｗ及びＳＮコート９５０｛サンノプコ（株）製、「ＳＮダルアクト」は同社の登録商標である。｝等が挙げられる。 Dispersions of oxidized polyolefin particles (F) can be easily obtained from the market. For example, SN DALACT 1001W and SN Coat 950 (manufactured by San Nopco Co., Ltd., “SN DALACT” are registered trademarks of the company). } Etc. are mentioned.
酸化ポリオレフィン粒子（Ｆ）の含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）及び水溶性バインダー（Ｂ）の重量に基づいて、０．５〜３が好ましく、さらに好ましくは０．７〜２．５、特に好ましくは１〜２である。この範囲であると形成されるインク受容層の塗膜光沢を維持しつつこすれによる顔料の脱離をさらに抑制できる。 The content (% by weight) of the oxidized polyolefin particles (F) is preferably 0.5 to 3, and more preferably 0.7 to 2 based on the weight of the inorganic fine particles (A) and the water-soluble binder (B). 5, particularly preferably 1-2. Within this range, pigment detachment due to rubbing can be further suppressed while maintaining the gloss of the ink-receiving layer formed.
無機微粒子（Ａ）、水溶性バインダー（Ｂ）、水（Ｃ）、顔料固着剤（Ｄ）、共重合物（Ｅ）及び酸化ポリオレフィン粒子（Ｆ）は、それぞれ、１種でもよいし、２種以上の混合物でもよい。 The inorganic fine particles (A), the water-soluble binder (B), the water (C), the pigment fixing agent (D), the copolymer (E) and the oxidized polyolefin particles (F) may each be one kind or two kinds. A mixture of the above may also be used.
本発明のインク受容層形成用組成物には、必要に応じて、添加剤｛分散剤（Ｇ）、酸化防止剤（Ｈ）、紫外線吸収剤（Ｊ）及び架橋剤（Ｋ）等｝を添加できる。添加剤は、それぞれ、２種以上を混合しても使用できる。 If necessary, additives {dispersant (G), antioxidant (H), ultraviolet absorber (J), cross-linking agent (K), etc.} are added to the ink-receiving layer forming composition of the present invention. it can. Each additive can be used by mixing two or more kinds.
分散剤（Ｇ）としては、公知のもの（たとえば、特開２００６−２３１５９６号公報に記載されたカチオン性ポリマー、水溶性多価金属化合物及び界面活性剤等、特開２００６−１６９３２１号公報に記載された低分子カチオン性分子、並びに特開２００３−２５１９１８号公報に記載された有機酸及び無機酸等）等が使用できる。 As the dispersant (G), known ones (for example, a cationic polymer, a water-soluble polyvalent metal compound and a surfactant described in JP-A-2006-231596 are described in JP-A-2006-169321. And low molecular weight cationic molecules, and organic acids and inorganic acids described in JP-A No. 2003-251918 can be used.
これらのうち、無機微粒子（Ａ）としてシリカ微粒子を用いる場合、有機酸、無機酸、カチオン性ポリマー、水溶性多価金属化合物及び低分子カチオン性分子が好ましく、さらに好ましくは乳酸、ギ酸、酢酸、塩酸、硝酸カチオン性ポリマー及び低分子カチオン性分子、特に好ましくは乳酸、酢酸、硝酸、低分子カチオン性分子である。また、無機微粒子（Ａ）としてアルミナ微粒子を用いる場合、有機酸及び無機酸が好ましく、さらに好ましくは乳酸、ギ酸、酢酸、塩酸及び硝酸、特に好ましくは乳酸、酢酸及び硝酸である。 Among these, when silica fine particles are used as the inorganic fine particles (A), organic acids, inorganic acids, cationic polymers, water-soluble polyvalent metal compounds and low molecular weight cationic molecules are preferable, and lactic acid, formic acid, acetic acid, Hydrochloric acid, nitric acid cationic polymer and low molecular weight cationic molecule, particularly preferably lactic acid, acetic acid, nitric acid and low molecular weight cationic molecule. When alumina fine particles are used as the inorganic fine particles (A), organic acids and inorganic acids are preferable, lactic acid, formic acid, acetic acid, hydrochloric acid and nitric acid are more preferable, and lactic acid, acetic acid and nitric acid are particularly preferable.
酸化防止剤（Ｈ）としては、公知のもの｛たとえば、特開２００１−２６１７８号公報｝等が使用できる。これらのうち、印刷画像の発色性の観点から、ヒンダードアミン系酸化防止剤が好ましい。 As the antioxidant (H), a known one {for example, JP 2001-26178 A} can be used. Among these, a hindered amine antioxidant is preferable from the viewpoint of color developability of a printed image.
紫外線吸収剤（Ｊ）としては、公知のもの｛たとえば、特開２０００−４２６１４号公報に記載された紫外線吸収剤、及び特開２００４−４２６１４号公報に記載された高分子型紫外線吸収剤等｝等が使用できる。これらのうち、印刷画像の発色性の観点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。 As the ultraviolet absorber (J), known ones {for example, the ultraviolet absorber described in JP-A No. 2000-42614 and the polymer type ultraviolet absorber described in JP-A No. 2004-42614} Etc. can be used. Of these, benzotriazole-based ultraviolet absorbers are preferred from the viewpoint of color development of printed images.
架橋剤（Ｋ）としては、水溶性バインダー（Ｂ）を架橋できる化合物であれば制限なく使用でき、公知のもの（たとえば、特開２０００−３３５０８７号公報）等が使用できる。これらのうち、架橋反応速度の観点から、ホウ素化合物及び金属含有化合物が好ましく、さらに好ましくは硼砂、ホウ酸、ホウ酸塩、酢酸ジルコニウム及び硝酸ジルコニウム、特に好ましくは硼砂、ホウ酸、酢酸ジルコニウム及び硝酸ジルコニウムである。 As the cross-linking agent (K), any compound that can cross-link the water-soluble binder (B) can be used without limitation, and known ones (for example, JP-A No. 2000-335087) can be used. Of these, from the viewpoint of the crosslinking reaction rate, boron compounds and metal-containing compounds are preferable, more preferably borax, boric acid, borate, zirconium acetate and zirconium nitrate, and particularly preferably borax, boric acid, zirconium acetate and nitric acid. Zirconium.
分散剤（Ｇ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、水溶性バインダー（Ｂ）及び水（Ｃ）の重量に基づいて、０．００１〜２が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１、特に好ましくは０．１〜０．５である。 When the dispersant (G) is contained, the content (% by weight) is preferably 0.001 to 2, based on the weight of the inorganic fine particles (A), the water-soluble binder (B), and water (C), More preferably, it is 0.02-1, Most preferably, it is 0.1-0.5.
酸化防止剤（Ｈ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、水溶性バインダー（Ｂ）及び水（Ｃ）の重量に基づいて、０．００１〜２が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１、特に好ましくは０．１〜０．５である。 When the antioxidant (H) is contained, the content (% by weight) is preferably 0.001 to 2 based on the weight of the inorganic fine particles (A), the water-soluble binder (B), and water (C). More preferably, it is 0.02-1, and especially preferably is 0.1-0.5.
紫外線吸収剤（Ｊ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、水溶性バインダー（Ｂ）及び水（Ｃ）の重量に基づいて、０．００１〜２が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１、特に好ましくは０．１〜０．５である。 When the ultraviolet absorber (J) is contained, the content (% by weight) is preferably 0.001 to 2 based on the weight of the inorganic fine particles (A), the water-soluble binder (B) and water (C). More preferably, it is 0.02-1, and especially preferably is 0.1-0.5.
架橋剤（Ｋ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、水溶性バインダー（Ｂ）及び水（Ｃ）の重量に基づいて、０．００１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜５、特に好ましくは０．０５〜１である。 When the crosslinking agent (K) is contained, the content (% by weight) is preferably 0.001 to 10, based on the weight of the inorganic fine particles (A), the water-soluble binder (B) and water (C), More preferably, it is 0.02-5, Most preferably, it is 0.05-1.
本発明のインク受容層形成用組成物には、さらに、脂肪族アルコール（Ｍ）を含むことが好ましい。脂肪族アルコール（Ｍ）を含有すると、塗工適性がさらに向上すると共に、塗工時の泡かみをさらに抑制できる。 The ink receiving layer forming composition of the present invention preferably further contains an aliphatic alcohol (M). When the aliphatic alcohol (M) is contained, the coating suitability is further improved, and foaming at the time of coating can be further suppressed.
脂肪族アルコール（Ｍ）としては、炭素数３〜６の脂肪族モノアルコール及び炭素数２〜６の脂肪族多価アルコールが含まれる。 The aliphatic alcohol (M) includes an aliphatic monoalcohol having 3 to 6 carbon atoms and an aliphatic polyhydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms.
脂肪族モノアルコールとしては、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−２−ペンタノール及び４−メチル−２−ペンタノール等が挙げられる。 Examples of the aliphatic monoalcohol include 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-1-propanol, 2-methyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3 -Pentanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-2-butanol, 3-methyl-2-butanol, 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 2- Methyl-1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, 4-methyl-1-pentanol, 2-methyl-2-pentanol, 3-methyl-2-pentanol and 4-methyl-2-pen And tanol.
脂肪族多価アルコールとしては、ジオール｛たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等｝、３〜４価の多価アルコール｛グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，２，６−ヘキサントリオール及びジグリセリン等｝が挙げられる。 Aliphatic polyhydric alcohols include diols {for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,2- Hexanediol and 1,6-hexanediol, etc.}, trivalent to tetravalent polyhydric alcohols {glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, 1,2,6-hexanetriol, diglycerin and the like}.
脂肪族アルコール（Ｍ）は、１種でもよいし、２種以上の混合物でもよい。これらの脂肪族アルコールのうち、形成されるインク受容層の光沢の観点から、脂肪族モノアルコールが好ましく、さらに好ましくは１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール及び３−メチル−２−ブタノール、特に好ましくは、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール及び３−メチル−１−ブタノール、最も好ましくは１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール及び１−ペンタノールである。 The aliphatic alcohol (M) may be one kind or a mixture of two or more kinds. Of these aliphatic alcohols, aliphatic monoalcohols are preferable from the viewpoint of glossiness of the ink receiving layer to be formed, and 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, and 2-methyl- are more preferable. 1-propanol, 2-methyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-2-butanol And 3-methyl-2-butanol, particularly preferably 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol, 1-pentanol, 2-methyl-1-butanol and 3-methyl- 1-butanol, most preferably 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl 1-propanol and 1-pentanol.
脂肪族アルコール（Ｍ）を含む場合、脂肪族アルコール（Ｍ）の含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）の重量に基づいて、５〜６００が好ましく、さらに好ましくは１０〜５００、特に好ましくは３５〜３２０、最も好ましくは１００〜２００である。この範囲であるとインクジェット印刷後の発色と塗布適性とのバランスがさらに良好となる。 When the aliphatic alcohol (M) is contained, the content (% by weight) of the aliphatic alcohol (M) is preferably 5 to 600, more preferably 10 to 500, particularly based on the weight of the inorganic fine particles (A). Preferably it is 35-320, Most preferably, it is 100-200. Within this range, the balance between color development after inkjet printing and application suitability is further improved.
脂肪族アルコール（Ｍ）を含有する場合、脂肪族アルコール（Ｍ）と水（Ｃ）との重量比（Ｍ／Ｃ）は、０．０１〜０．９が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜０．７５、特に好ましくは０．０３〜０．５、最も好ましくは０．０５〜０．３である。この範囲であると、形成されるインク受容層の光沢がさらに良好となる。 When the aliphatic alcohol (M) is contained, the weight ratio (M / C) of the aliphatic alcohol (M) to water (C) is preferably from 0.01 to 0.9, more preferably from 0.02 to 0.02. It is 0.75, particularly preferably 0.03 to 0.5, most preferably 0.05 to 0.3. Within this range, the glossiness of the formed ink receiving layer is further improved.
本発明のインク受容層形成用組成物は、無機微粒子（Ａ）、水溶性バインダー（Ｂ）、水（Ｃ）、顔料固着剤（Ｄ）及び共重合体（Ｅ）、並びに必要に応じて酸化ポリオレフィン（Ｆ）、添加剤｛分散剤（Ｇ）、酸化防止剤（Ｈ）、紫外線吸収剤（Ｊ）及び架橋剤（Ｋ）等｝及び／又は脂肪族アルコール（Ｍ）が均一混合されていれば製造方法に制限はないが、以下の製造方法により得ることが好ましい。 The ink receiving layer forming composition of the present invention comprises inorganic fine particles (A), a water-soluble binder (B), water (C), a pigment fixing agent (D) and a copolymer (E), and optionally oxidized. Polyolefin (F), additive {dispersant (G), antioxidant (H), UV absorber (J), cross-linking agent (K), etc.} and / or aliphatic alcohol (M) are uniformly mixed. Although there is no restriction | limiting in a manufacturing method, it is preferable to obtain with the following manufacturing methods.
＜製造方法（１）＞
無機微粒子（Ａ）の水分散体、顔料固着剤（Ｄ）及び共重合体（Ｅ）を均一混合して混合物を得た後、この混合物と水溶性バインダー（Ｂ）の水溶液とを均一混合して、必要に応じて、さらに酸化ポリオレフィン粒子（Ｆ）を均一混合してインク受容層形成用組成物を得る製造方法（１）。
<Manufacturing method (1)>
After uniformly mixing the aqueous dispersion of inorganic fine particles (A), the pigment fixing agent (D) and the copolymer (E) to obtain a mixture, the mixture and the aqueous solution of the water-soluble binder (B) are uniformly mixed. Then, if necessary, the production method (1) for obtaining a composition for forming an ink receiving layer by further uniformly mixing the oxidized polyolefin particles (F).
＜製造方法（２）＞
水溶性バインダー（Ｂ）の水溶液、顔料固着剤（Ｄ）及び共重合体（Ｅ）を均一混合して混合物を得た後、この混合物と無機微粒子（Ａ）とを均一混合して、必要に応じて、さらに酸化ポリオレフィン粒子（Ｆ）を均一混合してインク受容層形成用組成物を得る製造方法（２）。
<Manufacturing method (2)>
After the aqueous solution of the water-soluble binder (B), the pigment fixing agent (D), and the copolymer (E) are uniformly mixed to obtain a mixture, the mixture and the inorganic fine particles (A) are uniformly mixed and necessary. Accordingly, the production method (2) wherein the oxidized polyolefin particles (F) are further uniformly mixed to obtain a composition for forming an ink receiving layer.
製造方法（１）において、無機微粒子（Ａ）の水分散体に顔料固着剤（Ｄ）及び共重合体（Ｅ）の水溶液を添加することが好ましい。製造方法（２）において、水溶性バインダー（Ｂ）の水溶液に顔料固着剤（Ｄ）を予め均一混合することが好ましい。 In the production method (1), it is preferable to add an aqueous solution of the pigment fixing agent (D) and the copolymer (E) to the aqueous dispersion of the inorganic fine particles (A). In the production method (2), it is preferable to uniformly mix the pigment fixing agent (D) in advance with the aqueous solution of the water-soluble binder (B).
均一混合には、公知の分散機｛たとえば、圧力式分散機（高圧ホモジナイザー等）、ボールミル、サンドミル、ロールミル、ビーズミル、各種汎用攪拌モーター、遊星型混分散機及び３軸遊星型ミキサー等｝等が使用できる。これらの分散機のうち、遊星型混合分散機及び３軸遊星型ミキサーが好ましく、さらに好ましくは３軸遊星型ミキサーである。なお、３軸遊星型ミキサーは、遊星運動を行う２枚のブレードと高速回転翼の３軸から構成される。２枚のブレードは自転及び公転し、この自公転に同期しながら高速回転翼は自転する構造をとる分散機である（たとえば、登録実用新案第３０２６０４３号）。 For homogenous mixing, a known disperser {for example, a pressure disperser (such as a high-pressure homogenizer), a ball mill, a sand mill, a roll mill, a bead mill, various general-purpose stirring motors, a planetary mixed disperser, a triaxial planetary mixer, etc.} Can be used. Among these dispersers, a planetary mixer / disperser and a three-axis planetary mixer are preferable, and a three-axis planetary mixer is more preferable. The three-axis planetary mixer is composed of two blades that perform planetary motion and three axes of high-speed rotary blades. The two blades rotate and revolve, and the high-speed rotor blades are structured to rotate in synchronization with the rotation and revolution (for example, registered utility model No. 3026043).
均一混合温度は特に制限ないが、１０〜５０℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜４５℃、特に好ましくは２５〜３５℃である。この範囲であると保存安定性がさらに良好となる。 The uniform mixing temperature is not particularly limited, but is preferably 10 to 50 ° C, more preferably 20 to 45 ° C, and particularly preferably 25 to 35 ° C. Within this range, the storage stability is further improved.
均一混合時間は特に制限ないが、製造方法（１）においては１５分〜２４時間が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１２時間である。これらの範囲であると溶け残りによる異物発生がなく、得られるインク受容層の光沢がさらに良好となる。また、製造方法（２）においては、０．５時間〜２４時間が好ましく、さらに好ましくは１時間〜１２時間である。この範囲であると得られるインク受容層の光沢がさらに良好となる。 The uniform mixing time is not particularly limited, but is preferably 15 minutes to 24 hours, more preferably 0.5 to 12 hours in the production method (1). Within these ranges, no foreign matter is generated due to undissolved residue, and the glossiness of the resulting ink receiving layer is further improved. Moreover, in manufacturing method (2), 0.5 to 24 hours are preferable, More preferably, it is 1 to 12 hours. Within this range, the glossiness of the ink receiving layer obtained is further improved.
添加剤｛分散剤（Ｇ）、酸化防止剤（Ｈ）、紫外線吸収剤（Ｊ）及び架橋剤（Ｋ）等｝を含有する場合、添加剤は任意の段階で添加混合することができる。 In the case of containing an additive {dispersant (G), antioxidant (H), ultraviolet absorber (J), cross-linking agent (K), etc.}, the additive can be added and mixed at any stage.
脂肪族アルコール（Ｍ）を含有する場合、脂肪族アルコールは任意の段階で添加混合することができるが、無機微粒子（Ａ）、水溶性バインダー（Ｂ）及び水（Ｃ）を均一混合した後に添加すると、無機微粒子（Ａ）の凝集による異物発生がなく、得られるインク受容層の光沢がさらに良好となり好ましい。 When the aliphatic alcohol (M) is contained, the aliphatic alcohol can be added and mixed at any stage, but added after the inorganic fine particles (A), the water-soluble binder (B) and water (C) are uniformly mixed. Then, there is no generation | occurrence | production of the foreign material by aggregation of an inorganic fine particle (A), and the glossiness of the ink receiving layer obtained becomes further favorable, and is preferable.
本発明の水性インク受容層形成用組成物は、支持体に塗布し、乾燥してインク受容層シートを形成することができる。
支持体に形成されるインク受容層の膜厚（μｍ）は、１０〜３０が好ましく、さらに好ましくは１１〜２８、特に好ましくは１２〜２５である。この範囲であると、塗膜のクラックとインクの滲みのバランスがさらに良好となる。
The aqueous ink receptive layer forming composition of the present invention can be applied to a support and dried to form an ink receptive layer sheet.
The thickness (μm) of the ink receiving layer formed on the support is preferably 10 to 30, more preferably 11 to 28, and particularly preferably 12 to 25. Within this range, the balance between coating film cracks and ink bleeding is further improved.
支持体としては、紙｛サイジングが施された紙、無サイズ紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、紙の片面あるいは両面が樹脂（ポリオレフィン等）で被覆された樹脂被覆紙等｝、樹脂フィルム（シートを含む意味である）｛ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリシクロオレフィン、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート又はポリカーボネート等からなるフィルム、及びこれらの金属蒸着フィルム、無機物の充填又は微細な発泡により不透明化されたフィルムからなる合成紙等｝、ディスク状の光記録メディア、ガラス板、金属板、布及び皮革等が挙げられる。これらのうち、紙、樹脂フィルム及びディスク状の光記録メディアに好適である。 As a support, paper {paper sized, non-size paper, high quality paper, medium quality paper, coated paper, art paper, cast coated paper, one or both sides of the paper is coated with a resin (polyolefin, etc.) Resin-coated paper, etc.}, resin film (meaning including sheet) {polyethylene, polypropylene, polyester, polylactic acid, polystyrene, polyacetate, polycycloolefin, polyvinyl chloride, cellulose acetate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate or polycarbonate Etc., and these metal vapor-deposited films, synthetic paper consisting of films made opaque by filling with inorganic substances or fine foam, etc.}, disc-shaped optical recording media, glass plates, metal plates, cloth, leather, etc. Can be mentioned. Among these, it is suitable for paper, resin film, and disc-shaped optical recording media.
本発明のインク受容層形成用組成物を、支持体に塗布して塗布層を形成する工程の前に、支持体のインク受容層を形成する面に、支持体とインク受容層との密着性を向上させる目的で、予め密着処理する工程、又は接着処理する工程を追加してもよい。特に、支持体として樹脂被覆紙、樹脂フィルム、又は合成紙を用いる場合、その表面にコロナ放電処理すること、あるいはゼラチン等によるアンダーコート層を設けることが好ましい。 Before the step of applying the ink receiving layer forming composition of the present invention to a support to form a coating layer, the adhesion between the support and the ink receiving layer on the surface of the support on which the ink receiving layer is to be formed. In order to improve the above, a step of performing a close contact process or a step of performing an adhesion process in advance may be added. In particular, when a resin-coated paper, a resin film, or a synthetic paper is used as the support, it is preferable to subject the surface to corona discharge treatment or to provide an undercoat layer made of gelatin or the like.
本発明のインク受容層形成用組成物を支持体に塗布して塗布層を形成する工程において、本発明のインク受容層形成用組成物は、スクリーン印刷法、ダイコーター法、ロールコーター法、ブレードコーター法、ロッドコーター法、バーコーター法又はスピンコーター法等を用いて塗布できる。 In the step of forming the coating layer by applying the ink-receiving layer-forming composition of the present invention to a support, the ink-receiving layer-forming composition of the present invention comprises a screen printing method, a die coater method, a roll coater method, a blade. Coating can be performed using a coater method, a rod coater method, a bar coater method, a spin coater method, or the like.
本発明のインク受容層形成用組成物を塗布した後、形成された塗布層を乾燥することによってインク受容層が形成される。
塗布層を乾燥してインク受容層を形成する工程において、乾燥は、３０〜１５０℃、０．５〜３０分間の条件が好ましく、さらに好ましくは４０〜１２５℃、１〜２０分間、特に好ましくは４５〜１００℃、３〜１５分間、最も好ましくは５０〜９５℃、４〜１０分間の条件である。
After applying the ink receiving layer forming composition of the present invention, the ink receiving layer is formed by drying the formed coating layer.
In the step of forming the ink receiving layer by drying the coating layer, the drying is preferably performed under conditions of 30 to 150 ° C. and 0.5 to 30 minutes, more preferably 40 to 125 ° C. and 1 to 20 minutes, particularly preferably. The conditions are 45 to 100 ° C. for 3 to 15 minutes, most preferably 50 to 95 ° C. and 4 to 10 minutes.
インク受容層を形成した後（塗布・乾燥の後）、養生工程を経ることが好ましい。養成工程を経ると、塗膜強度がさらに増し、クラック発生がさらに抑制される。養生は、１００〜１８０℃、８〜３６時間の条件が好ましく、さらに好ましくは１２０〜１６０℃、１２〜２４時間である。 After forming the ink receiving layer (after coating and drying), it is preferable to go through a curing process. If it passes through a training process, the coating-film intensity | strength will increase further and crack generation will be suppressed further. Curing is preferably performed at 100 to 180 ° C. for 8 to 36 hours, more preferably 120 to 160 ° C. and 12 to 24 hours.
インク受容層シートへの画像形成は、インクジェットプリンター、熱転写プリンター、レーザープリンター、オフセット印刷及び筆記用具（フェルトペン等）等により行うことができる。 The image formation on the ink receiving layer sheet can be performed by an inkjet printer, a thermal transfer printer, a laser printer, offset printing, a writing instrument (felt pen, etc.), and the like.
以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、特に言及しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited to these Examples at all. Unless otherwise specified, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”.
＜合成例１＞
還流冷却器、温度計、滴下ロート、攪拌装置及びガス導入管を備えた反応器に、モノオール｛ブラウノンＭＰ−３００、青木油脂（株）製、メタノールエチレンオキシド付加物、数平均分子量約３００｝３２部を入れ、窒素ガスを流入させた後、攪拌下で、共重合物前駆体（１）｛ＳＭＡ−１０００Ｐ、サートマー社製、スチレン−無水マレイン酸共重合物、スチレン単位と無水マレイン酸単位とのモル比１：１｝２６部を１時間にわたり入れた後、メチルエチルケトン｛東京化成工業（株）製、試薬特級｝を２８部入れ、系内を７０℃に昇温し、２時間攪拌した後、アルカノールアミン｛２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、東京化成工業（株）製、試薬特級｝１２部及びイオン交換水２部を入れ、４０℃で３０分間攪拌してから約２５℃に冷却して、共重合物（ｅ１）｛スチレン−マレイン酸メチルポリオキシエチレンモノエステルの２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール塩の共重合物、重量平均分子量８５００｝の７０％メチルエチルケトン溶液を得た。
<Synthesis Example 1>
In a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer, a dropping funnel, a stirrer, and a gas introduction tube, monool {Brownon MP-300, manufactured by Aoki Oil & Fats Co., Ltd., methanol ethylene oxide adduct, number average molecular weight of about 300} 32 Part, and after flowing nitrogen gas, under stirring, copolymer precursor (1) {SMA-1000P, manufactured by Sartomer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene unit and maleic anhydride unit, After adding 26 parts of a molar ratio of 1: 1} for 1 hour, 28 parts of methyl ethyl ketone {manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., reagent grades} was added, and the system was heated to 70 ° C. and stirred for 2 hours. , 12 parts of alkanolamine {2-amino-2-methyl-1-propanol, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., reagent grade} and 2 parts of ion-exchanged water, and stirred at 40 ° C. for 30 minutes 70% of copolymer (e1) {2-amino-2-methyl-1-propanol copolymer of styrene-methyl maleic acid polyoxyethylene monoester, weight average molecular weight 8500} upon cooling to 25 ° C A methyl ethyl ketone solution was obtained.
＜合成例２〜５＞
モノオール、共重合物前駆体（１）、アルカノールアミンを表１に記載した物質及び使用量に変更したこと以外、合成例１と同様にして共重合物（ｅ２）〜（ｅ５）のメチルエチルケトン溶液を得た。
<Synthesis Examples 2-5>
A methyl ethyl ketone solution of the copolymers (e2) to (e5) in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the monool, copolymer precursor (1), and alkanolamine were changed to the substances and amounts used in Table 1. Got.
なお、共重合物前駆体（２）は、スチレン−無水マレイン酸共重合物｛ＳＭＡ−３０００Ｐ、サートマー社製、スチレン単位と無水マレイン酸単位とのモル比３：１｝である。 The copolymer precursor (2) is a styrene-maleic anhydride copolymer {SMA-3000P, manufactured by Sartomer, a molar ratio of styrene units to maleic anhydride units of 3: 1}.
＜合成例６＞
メチルエチルケトン｛東京化成工業（株）製、試薬特級｝２８部、共重合物前駆体（２）｛イソバン−６００、（株）クラレ製、イソブチレンマレイン酸共重合物、重量平均分子量６０００、「イソバン」は同社の登録商標である。｝４６部を入れ、３０分間攪拌して均一混合した後、アルカノールアミン｛２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、東京化成工業（株）製、試薬特級｝２４部及びイオン交換水２部入れ、４０℃で３０分間攪拌してから約２５℃に冷却して、共重合物（ｅ６）｛イソブチレン−マレイン酸の２-アミノ-２-メチル−１−プロパノール塩の共重合物、重量平均分子量９１００｝の７０％メチルエチルケトン溶液を得た。
<Synthesis Example 6>
Methyl ethyl ketone {Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., reagent special grade} 28 parts, copolymer precursor (2) {Isoban-600, Kuraray Co., Ltd., isobutylene maleic acid copolymer, weight average molecular weight 6000, "Isoban" Is a registered trademark of the company. } After 46 parts, stirring for 30 minutes and mixing uniformly, alkanolamine {2-amino-2-methyl-1-propanol, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., reagent special grade} 24 parts and 2 parts of ion-exchanged water The mixture was stirred at 40 ° C. for 30 minutes and then cooled to about 25 ° C., and copolymer (e6) {copolymer of 2-amino-2-methyl-1-propanol salt of isobutylene-maleic acid, weight average A 70% methyl ethyl ketone solution having a molecular weight of 9100} was obtained.
＜実施例１＞
水（ｃ１）｛イオン交換水｝３０部に、水溶性バインダー（ｂ１）｛Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＰ−４５、日本酢ビポバール（株）製、ポリビニルアルコール、ケン化度８９モル％、重合度４５００｝５部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧（約１０１３ｈＰａ）下で４５分かけて８０℃まで昇温し、８０℃で６時間撹拌して水溶性バインダー（ｂ１）水溶液３５部を得た。
<Example 1>
30 parts of water (c1) {ion-exchanged water}, water-soluble binder (b1) {J-POVAL JP-45, manufactured by Nihon Vinegar Bipoval Co., Ltd., polyvinyl alcohol, saponification degree 89 mol%, polymerization degree 4500} 5 Parts were dispersed at 15 ° C. in an air atmosphere, then heated to 80 ° C. over 45 minutes under atmospheric pressure (about 1013 hPa), and stirred at 80 ° C. for 6 hours to obtain 35 parts of an aqueous binder (b1) solution. Obtained.
３軸遊星型ミキサ（浅田鉄工（株）製、プラネタリＤＥＳＰＡ）に水（ｃ２）｛イオン交換水｝５２部、乳酸０．２部｛東京化成（株）製、試薬１級｝、濃硝酸０．１部｛東京化成（株）製、試薬１級｝、顔料固着剤（ｄ１）｛シャロールＤＣ−９０２Ｐ、第一工業製薬（株）製、「シャロール」は同社の登録商標である。Ｎ、Ｎ’−ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体、５１．５％水溶液｝１．６部、共重合体（ｅ１）７０％メチルエチルケトン溶液０．８部及び無機微粒子（ａ１）｛シリカ微粒子、日本アエロジル（株）製、気相法シリカ、一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇ｝１３部を仕込み、２５〜３０℃に保持し、分散機の攪拌機の出力を８０パーセントに固定して１時間攪拌してから、上記で調製した水溶性バインダー（ｂ１）水溶液３５部及び脂肪族アルコール（ｍ１）｛１−ブタノール、ＮＢＯ、チッソ（株）製｝１４部を仕込み、再び分散機の攪拌機の出力を８０パーセントに固定して１時間攪拌した後、酸化ポリオレフィン（ｆ１）分散液｛酸化ポリエチレン粒子４０％水分散液、ＳＮダルアクト１００１Ｗ、サンノプコ（株）製｝を０．９部仕込み、分散機の攪拌機の出力を２０％に固定して３０分攪拌し、本発明のインク受容層形成用組成物（１）を得た。 Triaxial planetary mixer (Asada Tekko Co., Ltd., Planetary DESPA) with 52 parts of water (c2) {ion exchange water}, 0.2 parts of lactic acid {Tokyo Kasei Co., Ltd., reagent grade 1}, concentrated nitric acid 0 .1 part {manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., reagent grade 1}, pigment fixing agent (d1) {Charol DC-902P, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., “Charol” is a registered trademark of the same company. N, N'-dimethyldiallylammonium chloride polymer, 51.5% aqueous solution} 1.6 parts, copolymer (e1) 70% methyl ethyl ketone solution 0.8 parts and inorganic fine particles (a1) {silica fine particles, Nippon Aerosil Co., Ltd., vapor phase method silica, primary particle size 7 nm, BET specific surface area 300 m 2 / g} 13 parts are charged, maintained at 25 to 30 ° C., and the output of the stirrer of the disperser is fixed at 80 percent. After stirring for a period of time, 35 parts of the aqueous binder (b1) aqueous solution prepared above and 14 parts of an aliphatic alcohol (m1) {1-butanol, NBO, manufactured by Chisso Corporation} were charged, and again the agitator of the disperser After fixing the output at 80 percent and stirring for 1 hour, oxidized polyolefin (f1) dispersion {oxidized polyethylene particle 40% aqueous dispersion, SN DALACT 1001W, SA Nopco charged 0.9 parts Co.}, the output of the disperser agitator was stirred fixed to 30 minutes at 20% to obtain an ink receiving layer forming composition of the present invention (1).
＜実施例２〜６＞
「共重合体（ｅ１）」を表２に記載した物質及び使用量に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明のインク受容層形成用組成物（２）〜（６）を得た。
<Examples 2 to 6>
Except having changed "the copolymer (e1)" into the substance and usage-amount described in Table 2, it carried out similarly to Example 1, and formed the ink receiving layer forming compositions (2)-(6) of this invention. Obtained.
＜実施例７〜１４＞
「無機微粒子（ａ１）１３部」、「水溶性バインダー（ｂ１）５部」、「顔料固着剤（ｄ１）１．６部」、「酸化ポリオレフィン（ｆ１）分散液０．９部」を表３に記載した物質及び使用量に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明のインク受容層形成用組成物（７）〜（１４）を得た。
<Examples 7 to 14>
“Inorganic fine particles (a1) 13 parts”, “water-soluble binder (b1) 5 parts”, “pigment fixing agent (d1) 1.6 parts”, “oxidized polyolefin (f1) dispersion 0.9 part” are shown in Table 3. Ink-receiving layer-forming compositions (7) to (14) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1, except that the substances and amounts used described in 1) were changed.
なお、表２〜３中の各含有成分に対応する数値は重量部を表し、各略号の意味は以下の通りである。
また、「ｅ％」は共重合体（Ｅ）の無機微粒子（Ａ）の重量に基づいた含有量（％）を、「ＢＥＴ」は用いた無機微粒子（Ａ）のＢＥＴ比表面積をを示す。
In addition, the numerical value corresponding to each containing component in Tables 2-3 represents a weight part, and the meaning of each abbreviation is as follows.
“E%” represents the content (%) based on the weight of the inorganic fine particles (A) of the copolymer (E), and “BET” represents the BET specific surface area of the used inorganic fine particles (A).
ａ１；アエロジル３００｛シリカ微粒子、日本アエロジル（株）製、気相法シリカ、一次粒径７ｎｍ、、体積平均凝集粒子経１４０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇ｝
ａ２；Ａｅｒｏｘｉｄｅ Ａｌｕ−ｃ｛アルミナ微粒子、デグサ社製、気相法アルミナ、一次粒子径１３ｎｍ、、体積平均凝集粒子経１２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１００ｍ２／ｇ｝
ａ３；アエロジル９０Ｇ｛シリカ微粒子、日本アエロジル(株)製、気相法シリカ、一次粒子径２０ｎｍ、、体積平均凝集粒子経１６０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積９０ｍ２／ｇ｝
a1; Aerosil 300 {silica fine particles, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., gas phase method silica, primary particle size 7 nm, volume average aggregated particle size 140 nm, BET specific surface area 300 m 2 / g}
a2; Aeroxide Alu-c {alumina fine particles, manufactured by Degussa, vapor phase method alumina, primary particle size 13 nm, volume average aggregated particle size 120 nm, BET specific surface area 100 m 2 / g}
a3: Aerosil 90G {silica fine particles, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., vapor phase method silica, primary particle diameter 20 nm, volume average aggregated particle diameter 160 nm, BET specific surface area 90 m 2 / g}
ｂ１；｛Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＰ−４５、日本酢ビポバール（株）製、ケン化度８９モル％、重合度４５００｝
ｂ２；｛Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＰ−２４、日本酢ビポバール（株）製、ケン化度８９モル％、重合度２４００｝
b1; {J-POVAL JP-45, manufactured by Nihon Vinegar Bipoval Co., Ltd., saponification degree 89 mol%, polymerization degree 4500}
b2; {J-POVAL JP-24, manufactured by Nippon Vinegar Bipovar Co., Ltd., saponification degree 89 mol%, polymerization degree 2400}
ｃ１、ｃ２；イオン交換水 c1, c2; ion exchange water
ｄ１；Ｎ，Ｎ’−ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体｛シャロールＤＣ−９０２Ｐ、第一工業製薬（株）製、５１．５％水溶液｝
ｄ２；Ｎ−メチルジアリルアミン塩酸塩重合体｛ＰＡＳ−Ｍ−１、日東紡績（株）製、５０％水溶液｝
d1, N, N′-dimethyldiallylammonium chloride polymer {Charol DC-902P, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., 51.5% aqueous solution}
d2; N-methyldiallylamine hydrochloride polymer {PAS-M-1, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., 50% aqueous solution}
ｅ１；合成例１で合成した共重合体の７０％メチルエチルケトン溶液、重量平均分子量８５００
ｅ２；合成例２で合成した共重合体の７０％メチルエチルケトン溶液、重量平均分子量７８００
ｅ３；合成例３で合成した共重合体の７０％メチルエチルケトン溶液、重量平均分子量６０００
ｅ４；合成例４で合成した共重合体の７０％メチルエチルケトン溶液、重量平均分子量９０００
ｅ５；合成例５で合成した共重合体の７０％メチルエチルケトン溶液、重量平均分子量１１０００
ｅ６；合成例６で合成した共重合体の７０％メチルエチルケトン溶液、重量平均分子量９１００
e1: 70% methyl ethyl ketone solution of the copolymer synthesized in Synthesis Example 1, weight average molecular weight 8500
e2: 70% methyl ethyl ketone solution of the copolymer synthesized in Synthesis Example 2, weight average molecular weight 7800
e3: 70% methyl ethyl ketone solution of the copolymer synthesized in Synthesis Example 3, weight average molecular weight 6000
e4: 70% methyl ethyl ketone solution of the copolymer synthesized in Synthesis Example 4, weight average molecular weight 9000
e5: 70% methyl ethyl ketone solution of the copolymer synthesized in Synthesis Example 5, weight average molecular weight 11000
e6: 70% methyl ethyl ketone solution of the copolymer synthesized in Synthesis Example 6, weight average molecular weight 9100
ｆ１；｛酸化ポリエチレン粒子４０％水分散液、ＳＮダルアクト１００１Ｗ、サンノプコ（株）製、体積平均粒子径１０μｍ｝
ｆ２；｛酸化ポリエチレン粒子４０％水分散液、ケミパールＷ２００、三井化学（株）製、体積平均粒子径６μｍ｝
f1; {40% aqueous dispersion of oxidized polyethylene particles, SN DALACT 1001W, manufactured by San Nopco Co., Ltd., volume average particle diameter 10 µm}
f2; {40% aqueous dispersion of oxidized polyethylene particles, Chemipearl W200, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., volume average particle diameter 6 μm}
ｋ１；１−ブタノール｛ＮＢＯ、チッソ（株）製｝ k1; 1-butanol {NBO, manufactured by Chisso Corporation}
＜比較例１＞（特許文献１の実施例１に準拠）
水（ｃ１）３６部に、ポリビニルアルコール（ｂ３）｛ＰＶＡ１１７、（株）クラレ製、ケン化度８８モル％、重合度１７００｝４部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧（約１０１３ｈＰａ）下で４５分かけて９０℃まで昇温し、９０℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール（ｂ３）水溶液４０部を得た。
<Comparative Example 1> (Based on Example 1 of Patent Document 1)
In 36 parts of water (c1), 4 parts of polyvinyl alcohol (b3) {PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 88 mol%, polymerization degree 1700} were dispersed in an air atmosphere at 15 ° C., and then atmospheric pressure ( The temperature was raised to 90 ° C. under about 1013 hPa) over 45 minutes, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 6 hours to obtain 40 parts of an aqueous polyvinyl alcohol (b3) solution.
３軸遊星型ミキサ（浅田鉄工社製、プラネタリＤＥＳＰＡ）に水（ｃ２）２３０部、４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液５部、炭酸カルシウム（Brilliant −１５、平均粒径０．５μｍ、白石工業社製）１２０部、活性白土３０部及び酸化亜鉛４０部を仕込み、２５〜３０℃に保持し、分散機の攪拌機の出力を８０パーセントに固定して１時間攪拌してから、ポリビニルアルコール（ｂ３）水溶液４０部、３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛分散液（固形分濃度３０％）６部を加え、これに融点６８℃のパラフィンワックス分散物（平均粒径０．８μｍ、固形分濃度３０％）２．８部を加えた後、固形分濃度が２０％となるように加水調整して比較用のインク受容層形成用組成物（Ｒ１）を得た。 Triaxial planetary mixer (Asada Iron Works, Planetary DESPA) 230 parts water (c2), 5 parts 40% sodium hexametaphosphate aqueous solution, calcium carbonate (Brilliant-15, average particle size 0.5 μm, Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) 120 parts, 30 parts of activated clay and 40 parts of zinc oxide are added, and the temperature is maintained at 25 to 30 ° C., the output of the stirrer of the disperser is fixed to 80 percent, and the mixture is stirred for 1 hour. 6 parts of 3,5-di- (α-methylbenzyl) salicylate dispersion (solid content concentration 30%) were added to this, and a paraffin wax dispersion (average particle size 0.8 μm, solid content) having a melting point of 68 ° C. After adding 2.8 parts (concentration 30%), water was adjusted to a solid content concentration of 20% to obtain a comparative ink receiving layer forming composition (R1).
実施例及び比較例で得たインク受容層形成用組成物は、以下のようにして評価し、これらの結果を表４に記載した。
＜インク受容層シートの作製＞
７０枚のコクヨ(株)製ＯＨＰフィルム（品番ＶＦ−１）上に、紫外線硬化性樹脂ＳＤ−３１８（大日本インキ化学工業（株）製）を１０μｍ厚で塗布し、高圧水銀灯にて硬化させ、保護層を形成した。保護層上に、評価試料（インク受容層形成用組成物）を第一理化（株）製バーコーター＃８にて塗布し、７０枚の塗工フィルムを得た。引き続き、塗工フィルムを８０±５℃の熱風乾燥機中で１０分間乾燥させて、７０枚のインク受容層シートを得た。
The ink-receiving layer forming compositions obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows, and the results are shown in Table 4.
<Preparation of ink receiving layer sheet>
On 70 KOKUYO Co., Ltd. OHP film (product number VF-1), UV curable resin SD-318 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) was applied to a thickness of 10 μm and cured with a high-pressure mercury lamp. A protective layer was formed. On the protective layer, an evaluation sample (composition for forming an ink receiving layer) was applied with a bar coater # 8 manufactured by Daiichi Rika Co., Ltd. to obtain 70 coated films. Subsequently, the coated film was dried in a hot air dryer at 80 ± 5 ° C. for 10 minutes to obtain 70 ink receiving layer sheets.
＜光沢度＞
インク受容層シートを２０℃、６５％ＲＨの環境下で２４時間調湿した後、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−７：１９９９、塗料一般試験方法、第４部：塗膜の視覚特性、第７節：鏡面光沢度に準拠して、グロスチェッカＩＧ−３２０｛(株)堀場製作所社製｝を用いて、黒フエルトの上に置いたインク受容層シート表面の６０度鏡面光沢度を測定し、７０枚の算術平均値を光沢度とした。
<Glossiness>
After conditioning the ink receiving layer sheet at 20 ° C. and 65% RH for 24 hours, JIS K5600-4-7: 1999, paint general test method, Part 4: Visual characteristics of coating film, Section 7: Based on the specular gloss, the gloss checker IG-320 {manufactured by Horiba Ltd.} was used to measure the 60 ° specular gloss on the surface of the ink receiving layer placed on the black felt, and 70 sheets The arithmetic average value was taken as the glossiness.
＜白色度（こすれによる顔料の脱離の評価）＞
インク受容層シートを２０℃、６５％ＲＨの環境下で２４時間調湿した後、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ８００、キヤノン（株）製 ）で、顔料黒インク（キャノン（株）純正インク）にてベタ印字を行ない、２０℃、６５％ＲＨの環境下で２４時間調湿した。その後ラビングテスター（商品名：ＩＭＣ−１５０Ｃ、（株）井元製作所製）に不織布（商品名：ＢＥＭＣＯＴ Ｍ−３ＩＩ）を装着し、５往復させた後、ＪＩＳ Ｐ８１４８：２００１、「紙，板紙及びパルプ−ＩＳＯ白色度（拡散青色光反射率）の測定方法」に準拠して、分光色彩・白度計ＰＦ−１０｛日本電色工業（株）製｝を用いて、白色度を測定し、１０枚の算術平均値を白色度とした。
<Whiteness (Evaluation of pigment detachment by rubbing)>
After the ink receiving layer sheet is conditioned for 24 hours in an environment of 20 ° C. and 65% RH, it is converted into pigment black ink (canon Inc. genuine ink) using an inkjet printer (trade name: MP800, manufactured by Canon Inc.). Then, solid printing was performed, and humidity was controlled for 24 hours in an environment of 20 ° C. and 65% RH. Then, after attaching a non-woven fabric (trade name: BEMCOT M-3II) to a rubbing tester (trade name: IMC-150C, manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) and making 5 reciprocations, JIS P8148: 2001, “Paper, Paperboard and Pulp” In accordance with “Measurement Method of ISO Whiteness (Diffusion Blue Light Reflectance)”, the whiteness is measured using a spectral color / whiteness meter PF-10 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), 10 The arithmetic average value of the sheets was defined as whiteness.
本発明のインク受容層形成用組成物（実施例１〜１３）を用いたインク受容層シートは、比較用のインク受容層形成用組成物（比較例１）を用いたインク受容層シートに比較して、光沢度及び白色度（こすれによる顔料の脱離抑制）について著しく優れていた。 The ink receiving layer sheet using the ink receiving layer forming composition (Examples 1 to 13) of the present invention is compared with the ink receiving layer sheet using the comparative ink receiving layer forming composition (Comparative Example 1). Thus, the glossiness and whiteness (suppression of pigment detachment by rubbing) were remarkably excellent.
本発明のインク受容層形成用組成物は、水性インク受容層形成用として好適である。本発明のインク受容層形成用組成物は、種々の支持体に塗工でき、そして、この支持体に水性インキによる印刷適性を付与することができる。支持体としては、皮、布、樹脂成形体、紙、金属、段ボール及び陶磁器が含まれ、本発明の水性インク受容層形成用組成物が適用された支持体は、インクジェット印刷対応紙、インクジェット印刷対応産業用広告フィルム、プリペイドカード、光記録メディア（ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ、ＢＤ等）、ＩＣカード、磁気カード、電気機器用アクリル樹脂シート、建材用ポリカーボネート板、看板、表示パネル、表札、銘板、包装容器及び袋等として利用できる。 The ink receiving layer forming composition of the present invention is suitable for forming an aqueous ink receiving layer. The composition for forming an ink receiving layer of the present invention can be applied to various supports, and printability with aqueous ink can be imparted to the support. Examples of the support include leather, cloth, resin molded body, paper, metal, cardboard, and ceramics. The support to which the composition for forming an aqueous ink-receiving layer of the present invention is applied is paper for inkjet printing, inkjet printing. Supported industrial advertising film, prepaid card, optical recording media (CD-R, CD-RW, DVD, BD, etc.), IC card, magnetic card, acrylic resin sheet for electrical equipment, polycarbonate plate for building materials, signboard, display panel, Can be used as nameplates, nameplates, packaging containers and bags.
Claims (14)
水溶性バインダー（Ｂ）と、
水（Ｃ）と、
顔料固着剤（Ｄ）と、
モノオレフィン単位と脂肪族不飽和ジカルボン酸（塩）単位、脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステル（塩）単位及び／又は脂肪族不飽和ジカルボン酸ジエステル単位とを必須構成単位とする共重合物（Ｅ）と
を含むことを特徴とするインク受容層形成用組成物。 Inorganic fine particles (A);
A water-soluble binder (B),
Water (C),
A pigment fixing agent (D);
Copolymer (E) having a monoolefin unit and an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid (salt) unit, an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid monoester (salt) unit and / or an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid diester unit as essential constituent units And a composition for forming an ink receiving layer.
無機微粒子（Ａ）、水（Ｃ）及び顔料固着剤（Ｄ）を均一混合して、分散混合物（ＡＣＤ）を得る工程（１）、
分散混合物（ＡＣＤ）と共重合物（Ｅ）とを混合した後、水溶性バインダー（Ｂ）を添加してインク受容層形成用組成物を得る工程（２）を含むことを特徴とするインク受容層形成用組成物の製造方法。 A method for producing the composition for forming an ink receiving layer according to any one of claims 1 to 12,
Step (1) of uniformly mixing inorganic fine particles (A), water (C) and pigment fixing agent (D) to obtain a dispersion mixture (ACD),
An ink receiving process comprising a step (2) of mixing a dispersion mixture (ACD) and a copolymer (E) and then adding a water-soluble binder (B) to obtain a composition for forming an ink receiving layer. A method for producing a layer forming composition.
インク受容層の膜厚が１０〜３０μｍであることを特徴とするインク受容層シート。 An ink receiving layer sheet formed by applying the composition for forming an ink receiving layer according to any one of claims 1 to 12 to a support and drying the composition.
An ink receiving layer sheet, wherein the ink receiving layer has a thickness of 10 to 30 μm.
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