JP2012219227A - Electroconductive thermoplastic resin composition and molded article thereof - Google Patents

Electroconductive thermoplastic resin composition and molded article thereof Download PDF

Info

Publication number
JP2012219227A
JP2012219227A JP2011088578A JP2011088578A JP2012219227A JP 2012219227 A JP2012219227 A JP 2012219227A JP 2011088578 A JP2011088578 A JP 2011088578A JP 2011088578 A JP2011088578 A JP 2011088578A JP 2012219227 A JP2012219227 A JP 2012219227A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal
thermoplastic resin
resin composition
weight
organic fiber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2011088578A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Taka Ikeda
鷹 池田
Hajime Tomita
一 富田
Haruichiro Yoshida
治一郎 吉田
Shunsaku Kubota
俊策 窪田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon A&L Inc
Original Assignee
Nippon A&L Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon A&L Inc filed Critical Nippon A&L Inc
Priority to JP2011088578A priority Critical patent/JP2012219227A/en
Publication of JP2012219227A publication Critical patent/JP2012219227A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electroconductive thermoplastic resin composition which has excellent physical property balance and can be given excellent electroconductivity with a small amount of electroconductive substance and to provide a molded article thereof.SOLUTION: The electroconductive thermoplastic resin composition comprises a rubber-reinforced styrenic resin (A), a metal coated organic fiber (B) and a copolymer (C) having an epoxy group or an unsaturated carboxylic acid group, wherein 3 to 15 pts.wt. of metal coated organic fiber (B) and 1 to 20 pts.wt. of copolymer (C) are included in 100 pts.wt. of the electroconductive thermoplastic resin composition.

Description

本発明は、物性バランスに優れるだけでなく、金属被覆有機繊維を含有し、優れた導電性を有する導電性熱可塑性樹脂組成物及びその成形品に関する。   The present invention relates to a conductive thermoplastic resin composition having not only excellent physical property balance but also metal-coated organic fibers and excellent conductivity, and a molded product thereof.

従来より、基体となる樹脂に導電性充填材を混合した導電性熱可塑性樹脂組成物が製造されている。この導電性充填材として、導電性金属やその合金、金属酸化物等の導電性化合物からなる粉体や繊維などが用いられている。これらは基質が導電性であることから電磁波シールド性や制電性が要求されるICトレー、パソコンや液晶パネル等においても幅広く使用され、また、昨今の健康志向による電磁波や磁界の人体への影響に対する懸念から、近年多く使用されるようになってきている。   Conventionally, a conductive thermoplastic resin composition in which a conductive filler is mixed with a resin serving as a base has been manufactured. As the conductive filler, powder or fiber made of a conductive compound such as a conductive metal, an alloy thereof, or a metal oxide is used. These are widely used in IC trays, personal computers, liquid crystal panels, etc. where electromagnetic shielding and anti-static properties are required because the substrate is conductive, and the effects of electromagnetic waves and magnetic fields on the human body due to the recent health orientation. In recent years, it has come to be used frequently.

導電性を付与したプラスチック成形品を製造する場合、熱可塑性樹脂と金属被覆繊維とを含有したペレット状等の樹脂組成物が用いられている。導電性熱可塑性樹脂組成物として用いられる繊維としてはステンレス繊維、炭素繊維、金属コートガラス繊維、金属コート炭素繊維、はんだを被覆した銅繊維等が用いられている。これらの中でステンレス繊維、炭素繊維及び金属被覆炭素繊維が一般的である。   In the case of producing a plastic molded article having conductivity, a resin composition such as a pellet containing a thermoplastic resin and metal-coated fibers is used. As the fiber used as the conductive thermoplastic resin composition, stainless fiber, carbon fiber, metal-coated glass fiber, metal-coated carbon fiber, copper fiber coated with solder, and the like are used. Among these, stainless steel fibers, carbon fibers, and metal-coated carbon fibers are common.

金属被覆炭素繊維は、優れた導電特性を有するものの、成形加工の際に繊維が折損してしまい所要の導電特性を有するものとするためには、成形品全体量での含有率として15〜30重量%も必要であるため、添加量が多くなり樹脂組成物の持つ機械的特性が低下する場合や成形性が低下してしまう場合がある。   Although the metal-coated carbon fiber has excellent conductive properties, in order to have the required conductive properties because the fiber breaks during the molding process, the content in the total amount of the molded product is 15-30. Since the weight percent is also necessary, the amount added may increase, and the mechanical properties of the resin composition may decrease or the moldability may decrease.

近年、導電性を付与する新たな素材として、金属被覆有機繊維が開発されている。有機繊維は上記繊維と比べて溶融混練の際に折損しにくく好ましく用いられている。この金属被覆有機繊維は、繊維を一方向に揃えた状態で熱可塑性樹脂が含浸されたものであり、特に射出成形品の材料として用いられている。   In recent years, metal-coated organic fibers have been developed as new materials that impart conductivity. Organic fibers are preferably used as they are less likely to break during melt-kneading than the above fibers. This metal-coated organic fiber is impregnated with a thermoplastic resin in a state where the fibers are aligned in one direction, and is particularly used as a material for an injection molded product.

例えば、特許文献1にはパラ系アラミド繊維に金、銀、銅、錫、アルミニウム又はこれらの合金でメッキ処理を行い、2〜30mmの長さにカットした金属被覆有機繊維を編物、織物、あるいは抄紙して不織布を作成し、これに樹脂を含浸し熱プレスで成形板にする技術が開示されている。しかし、この成形方法では板状や曲面状等の単純な形状しか作成できず、射出成形で得られるような複雑な形状のものは作成できなかった。よってOA機器、光学系電子機器等のエレクトロニクス関連の成形筐体或いは精密な箱状の部品等への成形品展開は困難であった。   For example, in Patent Document 1, para-aramid fibers are plated with gold, silver, copper, tin, aluminum, or an alloy thereof, and metal-coated organic fibers cut to a length of 2 to 30 mm are knitted, woven, or A technique for making a nonwoven fabric by making paper, impregnating it with a resin, and forming a molded plate by hot pressing is disclosed. However, in this molding method, only simple shapes such as a plate shape and a curved surface shape can be created, and a complicated shape such as that obtained by injection molding cannot be created. Therefore, it has been difficult to develop a molded product in an electronic-related molded casing such as an OA device or an optical electronic device or a precise box-shaped component.

特許文献2では、金属被覆有機繊維を樹脂に混合して導電性を有するようにした樹脂組成物において、基体繊維に被覆した金属表面と基体繊維の接触面との密着強度を上げるために、基体繊維の結晶化温度以上かつ融解温度未満の温度で加熱処理することを特徴としている技術である。しかし、金属被覆有機繊維を基体繊維の結晶化温度以上かつ融解温度未満の温度で加熱処理した場合でも、被覆金属と基体繊維表面との密着強度が不足しており、金属被覆有機繊維を樹脂に混合して射出成形する場合、成形機のバレルとスクリュー回転で受けるせん断力に耐えることが困難となり、金属被覆膜が基体繊維から剥離してしまい導電性を発現しにくかった。また、成形品間におけるバラツキも大きいという問題があった。   In Patent Document 2, in a resin composition in which metal-coated organic fibers are mixed with a resin so as to have conductivity, in order to increase the adhesion strength between the metal surface coated on the substrate fiber and the contact surface of the substrate fiber, This is a technique characterized in that heat treatment is performed at a temperature higher than the fiber crystallization temperature and lower than the melting temperature. However, even when the metal-coated organic fiber is heat-treated at a temperature higher than the crystallization temperature of the substrate fiber and lower than the melting temperature, the adhesion strength between the coated metal and the substrate fiber surface is insufficient, and the metal-coated organic fiber is used as a resin. When mixing and injection molding, it becomes difficult to withstand the shearing force received by the barrel and screw rotation of the molding machine, and the metal coating film peels off from the base fiber, making it difficult to develop conductivity. In addition, there is a problem that the variation between the molded products is large.

そこで、特許文献3では近年になって、金属被覆有機繊維もしくは繊維束に熱可塑性樹脂を含浸させてペレットとし、これをマスターバッチとして用いることが提案されている。具体的には、例えばアラミド繊維の表面を銅等の金属で被覆し、これに熱可塑性樹脂を含浸させて長さ6mmのペレットとして使用し、これによって成形性を改善し導電特性を高める方法が用いられている。   Therefore, Patent Document 3 has recently proposed that a metal-coated organic fiber or fiber bundle is impregnated with a thermoplastic resin to form a pellet, which is used as a master batch. Specifically, for example, there is a method in which the surface of aramid fiber is coated with a metal such as copper, impregnated with a thermoplastic resin, and used as pellets having a length of 6 mm, thereby improving moldability and enhancing conductive properties. It is used.

しかし、この場合においても、単軸及び二軸押出機を用いて、溶融混練を行うとスクリューのミキシングエレメントによるせん断力により被覆金属の剥離及び金属被覆有機繊維の折損が起こりうるため、金属被覆有機繊維の折損が避けられず、その均一分散性には依然として難点があり、導電性の向上に制約があった。そのため、溶融混錬における金属被覆有機繊維の折損が抑制できる導電性熱可塑性樹脂組成物が望まれていた。   However, even in this case, when melt kneading is performed using a single-screw or twin-screw extruder, peeling of the coated metal and breakage of the metal-coated organic fiber may occur due to the shearing force of the screw mixing element. Fiber breakage was inevitable, and its uniform dispersibility still had difficulties, and there was a limitation in improving conductivity. Therefore, a conductive thermoplastic resin composition that can suppress breakage of metal-coated organic fibers in melt kneading has been desired.

特開2003−152389号公報JP 2003-152389 A

特開2002−358826号公報JP 2002-358826 A

特開2005−290086号公報JP-A-2005-290086

本発明の目的は、物性バランスに優れ、少量の導電性物質の使用で優れた導電性を付与することができることを特徴とする導電性熱可塑性樹脂組成物及びその成形品を提供することである。   An object of the present invention is to provide a conductive thermoplastic resin composition and a molded product thereof, which are excellent in balance of physical properties and can provide excellent conductivity by using a small amount of a conductive substance. .

本発明者らは、かかる課題を解決するため鋭意検討した結果、金属被覆有機繊維と共にエポキシ基又は不飽和カルボン酸基を含有する共重合体を用いることにより、単軸及び二軸押出機を用いて溶融混練を行うとスクリューのミキシングエレメントによるせん断力により、被覆金属の剥離及び金属被覆有機繊維の折損を抑止することが出来ることを見出し、本発明に到達した。   As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have used single-screw and twin-screw extruders by using a copolymer containing an epoxy group or an unsaturated carboxylic acid group together with a metal-coated organic fiber. When melt kneading was performed, it was found that peeling of the coated metal and breakage of the metal-coated organic fiber could be suppressed by the shearing force of the screw mixing element, and the present invention was achieved.

すなわち、本発明は、ゴム強化スチレン系樹脂(A)、金属被覆有機繊維(B)及び、エポキシ基又は不飽和カルボン酸基を有する共重合体(C)から構成される導電性熱可塑性樹脂組成物であって、該導電性熱可塑性樹脂組成物100重量部中に金属被覆有機繊維(B)が3〜15重量部、共重合体(C)が1〜20重量部含まれることを特徴とする導電性熱可塑性樹脂組成物、及び該樹脂組成物を成形して得られる成形品に関する。   That is, the present invention relates to a conductive thermoplastic resin composition comprising a rubber-reinforced styrene resin (A), a metal-coated organic fiber (B), and a copolymer (C) having an epoxy group or an unsaturated carboxylic acid group. The metal-coated organic fiber (B) is contained in 3 to 15 parts by weight and the copolymer (C) is contained in 1 to 20 parts by weight in 100 parts by weight of the conductive thermoplastic resin composition. The present invention relates to a conductive thermoplastic resin composition, and a molded product obtained by molding the resin composition.

本発明により、物性バランスに優れ、少量の導電性物質の使用で優れた導電性を付与することができることを特徴とする導電性熱可塑性樹脂組成物及びその成形品を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a conductive thermoplastic resin composition and a molded product thereof, which are excellent in physical property balance and can provide excellent conductivity by using a small amount of a conductive substance.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化スチレン系樹脂(A)、金属被覆有機繊維(B)及び、エポキシ基又は不飽和カルボン酸基を有する共重合体(C)から構成される導電性熱可塑性樹脂組成物であって、該導電性熱可塑性樹脂組成物100重量部中に金属被覆有機繊維(B)が3〜15重量部、共重合体(C)が1〜20重量部含まれることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The conductive thermoplastic resin composition of the present invention comprises a rubber-reinforced styrene resin (A), a metal-coated organic fiber (B), and a copolymer (C) having an epoxy group or an unsaturated carboxylic acid group. A conductive thermoplastic resin composition, comprising 3 to 15 parts by weight of a metal-coated organic fiber (B) and 1 to 20 parts by weight of a copolymer (C) in 100 parts by weight of the conductive thermoplastic resin composition It is included.

−ゴム強化スチレン系樹脂(A)−
本発明で使用されるゴム強化スチレン系樹脂(A)とは、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体及びその他の共重合可能な単量体から構成される群より選ばれる、少なくとも一種の単量体をグラフト重合して得られるグラフト共重合体、又は該グラフト共重合体と上記単量体を(共)重合して得られる(共)重合体から構成される樹脂組成物である。
-Rubber reinforced styrene resin (A)-
The rubber-reinforced styrene resin (A) used in the present invention is an aromatic vinyl monomer, vinyl cyanide monomer, (meth) acrylic acid ester monomer in the presence of a rubbery polymer. Selected from the group consisting of a polymer and other copolymerizable monomers, a graft copolymer obtained by graft polymerization of at least one monomer, or the graft copolymer and the above monomer It is a resin composition composed of a (co) polymer obtained by (co) polymerization.

本発明で使用されるゴム強化スチレン系樹脂(A)で用いられるゴム状重合体としては、特に制限はないが、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)等のジエン系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン(エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等)ゴム等のエチレン−プロピレン系ゴム、ポリブチルアクリレート等のアクリル系ゴム、シリコーン系ゴム、更にはこれらのゴムから選ばれた一種以上の複合ゴムなどが挙げられ、一種又は二種以上用いることができる。特に、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリル酸ブチルゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、シリコーン系ゴムが好ましい。   The rubber-like polymer used in the rubber-reinforced styrene resin (A) used in the present invention is not particularly limited, but polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), etc. Diene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene (ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, etc.) rubber such as ethylene-propylene rubber, polybutyl acrylate, etc. acrylic rubber, silicone rubber, and more One or more composite rubbers selected from these rubbers can be used, and one or two or more can be used. In particular, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, butyl acrylate rubber, ethylene-propylene-diene rubber, and silicone rubber are preferable.

ゴム強化スチレン系樹脂(A)で用いられるゴム状重合体の重量平均粒子径は、物性バランスの観点から、好ましくは0.05〜2.0μm、より好ましくは0.1〜1.0μmである。   The weight average particle diameter of the rubbery polymer used in the rubber-reinforced styrene resin (A) is preferably 0.05 to 2.0 μm, more preferably 0.1 to 1.0 μm, from the viewpoint of physical property balance. .

ゴム強化スチレン系樹脂(A)で用いられる芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロムスチレン等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができる。特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。   Examples of the aromatic vinyl monomer used in the rubber-reinforced styrene resin (A) include styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, and the like. it can. In particular, styrene and α-methylstyrene are preferable.

ゴム強化スチレン系樹脂(A)で用いられるシアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリル等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができる。特にアクリロニトリルが好ましい。   Examples of the vinyl cyanide monomer used in the rubber-reinforced styrene resin (A) include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, fumaronitrile and the like, and one or more of them can be used. Particularly preferred is acrylonitrile.

ゴム強化スチレン系樹脂(A)で用いられる(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸4−t−ブチルフェニル、(メタ)アクリル酸(ジ)ブロモフェニル、(メタ)アクリル酸クロルフェニル等を例示でき、一種又は二種以上用いることができる。   (Meth) acrylate monomers used in rubber-reinforced styrene resins (A) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. , 2-ethylhexyl acrylate, phenyl (meth) acrylate, 4-t-butylphenyl (meth) acrylate, (di) bromophenyl (meth) acrylate, chlorophenyl (meth) acrylate, etc. Or it can use 2 or more types.

ゴム強化スチレン系樹脂(A)で用いられるその他の共重合可能なビニル系単量体としては、マレイミド系単量体(例えば、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等)、及びアミド系単量体(例えば、アクリルアミド及びメタクリルアミド等)等を使用することができ、それぞれ一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる(ただし、エポキシ基又は不飽和カルボン酸基を有する単量体を除く)。   Examples of other copolymerizable vinyl monomers used in the rubber-reinforced styrene resin (A) include maleimide monomers (for example, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, etc.), and amide monomers. (For example, acrylamide, methacrylamide, etc.) can be used, and each can be used alone or in combination of two or more (excluding monomers having an epoxy group or an unsaturated carboxylic acid group) .

ゴム状重合体とグラフト重合する、上記のビニル系単量体の組成比率に、特に制限はないが、芳香族ビニル系単量体60〜90重量%とシアン化ビニル系単量体10〜40重量%の組成比率、芳香族ビニル系単量体30〜80重量%と(メタ)アクリル酸エステル系単量体20〜70重量%の組成比率、芳香族ビニル系単量体20〜70重量%と(メタ)アクリル酸エステル系単量体20〜70重量%とシアン化ビニル系単量体10〜60重量%の組成比率であることがより好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular in the composition ratio of said vinyl-type monomer graft-polymerized with a rubber-like polymer, Aromatic vinyl-type monomer 60-90 weight% and vinyl cyanide-type monomer 10-40 Composition ratio of 30% by weight, composition ratio of 30 to 80% by weight of aromatic vinyl monomer and 20 to 70% by weight of (meth) acrylate monomer, 20 to 70% by weight of aromatic vinyl monomer And a composition ratio of 20 to 70% by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer and 10 to 60% by weight of a vinyl cyanide monomer.

グラフト共重合体と共に用いられる、(共)重合体とは、グラフト重合に用いられるビニル系単量体を(共)重合して得られる(共)重合体である。(共)重合体に用いられる単量体の組成比率に特に制限はないが、芳香族ビニル系単量体60〜90重量%とシアン化ビニル系単量体10〜40重量%の組成比率、芳香族ビニル系単量体30〜70重量%と(メタ)アクリル酸エステル系単量体30〜70重量%の組成比率、芳香族ビニル系単量体25〜70重量%と(メタ)アクリル酸エステル系単量体25〜70重量%、シアン化ビニル系単量体5〜50重量%の組成比率、及び芳香族ビニル系単量体60〜100重量%とその他の共重合可能なビニル系単量体0〜40重量%の組成比率であることが、物性バランスの観点から好ましい。また、本発明の(共)重合体は組成比率の異なる複数の(共)重合体を目的に応じて適宜組み合わせて用いても良い。   The (co) polymer used together with the graft copolymer is a (co) polymer obtained by (co) polymerizing a vinyl monomer used for graft polymerization. Although there is no restriction | limiting in particular in the composition ratio of the monomer used for a (co) polymer, The composition ratio of aromatic vinyl-type monomer 60 to 90 weight% and vinyl cyanide-type monomer 10 to 40 weight%, Composition ratio of 30 to 70% by weight of aromatic vinyl monomer and 30 to 70% by weight of (meth) acrylic acid ester monomer, 25 to 70% by weight of aromatic vinyl monomer and (meth) acrylic acid Composition ratio of ester monomer 25 to 70% by weight, vinyl cyanide monomer 5 to 50% by weight, and aromatic vinyl monomer 60 to 100% by weight and other copolymerizable vinyl monomers A composition ratio of 0 to 40% by weight of the monomer is preferable from the viewpoint of balance of physical properties. Further, the (co) polymer of the present invention may be used by appropriately combining a plurality of (co) polymers having different composition ratios according to the purpose.

ゴム強化スチレン系樹脂(A)中に占めるゴム状重合体成分と、単量体成分(重合に用いられるビニル系単量体成分)との構成比率には特に制限はないが、物性バランスの観点から、好ましくはゴム状重合体成分3〜80重量%、及び単量体成分97〜20重量%である。ゴム強化スチレン系樹脂(A)中に占めるゴム状重合体の含有量は、グラフト共重合体製造時のゴム状重合体と単量体成分との比率、又はグラフト共重合体と(共)重合体の配合比率を適宜変更することにより可能である。   There is no particular limitation on the composition ratio between the rubber-like polymer component and the monomer component (vinyl monomer component used for polymerization) in the rubber-reinforced styrene resin (A), but from the viewpoint of balance of physical properties. Therefore, the rubbery polymer component is preferably 3 to 80% by weight and the monomer component is 97 to 20% by weight. The content of the rubber-like polymer in the rubber-reinforced styrene resin (A) is the ratio of the rubber-like polymer and the monomer component at the time of producing the graft copolymer, or the graft copolymer and (co) weight. It is possible by changing the blending ratio of the coalesced as appropriate.

ゴム強化スチレン系樹脂(A)を構成するグラフト共重合体及び(共)重合体は、従来より公知の重合方法、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法並びにそれらの組合せによって製造することができる。   The graft copolymer and (co) polymer constituting the rubber-reinforced styrene resin (A) are conventionally known polymerization methods such as emulsion polymerization method, suspension polymerization method, bulk polymerization method, solution polymerization method and the like. It can be manufactured by a combination of

−金属被覆有機繊維(B)−
本発明で使用される金属被覆有機繊維(B)とは、金属が被覆された有機繊維である。
金属被覆有機繊維(B)を構成する有機繊維としては、炭素繊維、メタ系アラミド繊維、パラ系アラミド繊維等の有機繊維が挙げられ、単軸及び二軸押出機での溶融混練の際に生じるスクリューのせん断力による折損を抑制する観点から、メタ系アラミド繊維を用いることが好ましい。
-Metal-coated organic fiber (B)-
The metal-coated organic fiber (B) used in the present invention is an organic fiber coated with a metal.
Examples of organic fibers constituting the metal-coated organic fiber (B) include carbon fibers, meta-aramid fibers, para-aramid fibers, and the like, which are generated during melt-kneading in single-screw and twin-screw extruders. From the viewpoint of suppressing breakage due to the shearing force of the screw, it is preferable to use a meta-aramid fiber.

金属被覆有機繊維(B)として有機繊維を被覆する金属としては、金、銀、銅、錫、アルミニウム又はこれらの合金が挙げられ、これらから選ばれた一種類以上を用いることができる。特に導電性が良好で、酸化しにくく、展性が優れるという観点から金、銀が好ましく、コストの観点からは銅を用いることが好ましい。また、金属の被覆量は使用する繊維や金属の種類、必要な体積固有抵抗値によって適宜決められるが、繊維表面上に厚さ0.1〜1.0μmで被覆されることが好ましい。   As a metal which coat | covers an organic fiber as a metal covering organic fiber (B), gold | metal | money, silver, copper, tin, aluminum, or these alloys are mentioned, One or more types chosen from these can be used. In particular, gold and silver are preferable from the viewpoint of good conductivity, resistance to oxidation, and excellent malleability, and copper is preferable from the viewpoint of cost. The amount of metal coating is appropriately determined depending on the type of fiber used, the type of metal, and the required volume resistivity, but it is preferable to coat the fiber surface with a thickness of 0.1 to 1.0 μm.

金属を有機繊維へ被覆する方法に特に制限はないが、公知の無電解メッキによる方法が一般的である。この他真空蒸着、スパッタリング等の方法でも可能である。   The method for coating the metal onto the organic fiber is not particularly limited, but a known electroless plating method is common. Other methods such as vacuum vapor deposition and sputtering are also possible.

金属被覆有機繊維(B)の長さは3〜8mmであることが好ましい。金属被覆有機繊維(B)の長さが3mm未満であると、導電性能の発揮が不十分となる場合がある。金属被覆有機繊維(B)の長さが8mmを超えると、射出成形の際に金属被覆有機繊維が射出口で目詰まりを起こしやすくなる。また、金属被覆有機繊維(B)の繊維径は特に限定されないが、取り扱いの観点から1本あたりの繊維径が6〜20μmの範囲が好ましい。   The length of the metal-coated organic fiber (B) is preferably 3 to 8 mm. If the length of the metal-coated organic fiber (B) is less than 3 mm, the conductive performance may be insufficiently exhibited. If the length of the metal-coated organic fiber (B) exceeds 8 mm, the metal-coated organic fiber is likely to be clogged at the injection port during injection molding. The fiber diameter of the metal-coated organic fiber (B) is not particularly limited, but the fiber diameter per fiber is preferably in the range of 6 to 20 μm from the viewpoint of handling.

本願発明の導電性熱可塑性樹脂組成物はゴム強化スチレン系樹脂(A)と共に金属被覆有機繊維(B)を溶融混練することで得られるが、押し出し機などでこれらを溶融混連する際の、金属被覆有機繊維(B)の分散性や取り扱い性の観点から、金属被覆有機繊維(B)は熱可塑性樹脂で含浸もしくはコーティングされたマスターバッチとして用いる事が好ましい。   The conductive thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained by melt-kneading the metal-coated organic fiber (B) together with the rubber-reinforced styrene resin (A), and when these are melt-mixed with an extruder or the like, From the viewpoint of dispersibility and handleability of the metal-coated organic fiber (B), the metal-coated organic fiber (B) is preferably used as a master batch impregnated or coated with a thermoplastic resin.

金属被覆有機繊維マスターバッチに用いられる熱可塑性樹脂に特に制限はないが、ゴム強化スチレン系樹脂との相溶性の観点から、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、並びにABS樹脂のうち、少なくともこれらのうち一種又は二種以上を用いるのが好ましく、マスターバッチへの加工性の観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることがより好ましい。   There is no particular limitation on the thermoplastic resin used in the metal-coated organic fiber masterbatch, but from the viewpoint of compatibility with the rubber-reinforced styrene resin, at least these among polyamide resin, polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, and ABS resin Among them, it is preferable to use one or more of them, and it is more preferable to use a polyethylene terephthalate resin from the viewpoint of processability to a masterbatch.

金属被覆有機繊維(B)に熱可塑性樹脂を含浸する方法に制限はないが、金属被覆有機繊維(B)に良好に含浸されるための条件として、含浸時の温度条件下においてJIS K6862に規定された方法で測定された熱可塑性樹脂の溶融粘度の値が、4000mPa・s以下であることが好ましい。また、金属被覆有機繊維(B)に熱可塑性樹脂をコーティングする方法に特に制限はなく、公知の技術を用いる事が出来る。   The method for impregnating the metal-coated organic fiber (B) with the thermoplastic resin is not limited, but as a condition for satisfactorily impregnating the metal-coated organic fiber (B), it is specified in JIS K6862 under the temperature condition at the time of impregnation. The value of the melt viscosity of the thermoplastic resin measured by the measured method is preferably 4000 mPa · s or less. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the method of coating a thermoplastic resin to a metal covering organic fiber (B), A well-known technique can be used.

金属被覆有機繊維(B)は、熱可塑性樹脂の含浸もしくはコーティングの工程を行いマスターバッチとすることで、繊維の束をコンパクトにして取り扱いを容易にし、成形品とした際の繊維の分散を良好にする事ができる。また、樹脂を含浸もしくはコーティングすることで、繊維が樹脂に濡れているため繊維中に空気が入っていない状態になり、この状態の繊維を用いて成形品を製造することで、気泡が成形品中に入りにくくなり、機械物性や外観が良好となりやすい状態となる。   Metal-coated organic fiber (B) is made into a masterbatch by impregnation or coating with thermoplastic resin, making the bundle of fibers compact and easy to handle, and good fiber dispersion when formed into a molded product Can be made. Also, by impregnating or coating the resin, the fiber is wet with the resin, so that there is no air in the fiber. By producing a molded product using the fiber in this state, bubbles are formed. It becomes difficult to enter, and the mechanical properties and appearance are likely to be good.

金属被覆有機繊維マスターバッチに含まれる金属被覆有機繊維の量は、マスターバッチとしての取り扱い性などの観点からマスターバッチ100重量部中に30〜70重量部含まれていることが好ましい。   The amount of the metal-coated organic fiber contained in the metal-coated organic fiber master batch is preferably 30 to 70 parts by weight in 100 parts by weight of the master batch from the viewpoint of handleability as a master batch.

本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物は該組成物100重量中に金属被覆有機繊維が3〜15重量部含まれている事が必要である。3重量部未満では必要な導電性を得ることが出来ず、15重量部を超えるとコストがかかるだけでなく、樹脂組成物の物性が低下する問題が生じる。4〜12重量部含まれていることが好ましく、5〜10重量部含まれていることがより好ましい。   The conductive thermoplastic resin composition of the present invention needs to contain 3 to 15 parts by weight of metal-coated organic fibers in 100 weights of the composition. If the amount is less than 3 parts by weight, the necessary conductivity cannot be obtained. If the amount exceeds 15 parts by weight, not only is the cost increased, but the physical properties of the resin composition deteriorate. The content is preferably 4 to 12 parts by weight, and more preferably 5 to 10 parts by weight.

−共重合体(C)−
本発明で使用される共重合体(C)は、エポキシ基又は不飽和カルボン酸基を含有する共重合体であり、ゴム強化スチレン系樹脂と金属被覆有機繊維マスターバッチとの相溶性を高める相溶化剤としての役割を持つ。
-Copolymer (C)-
The copolymer (C) used in the present invention is a copolymer containing an epoxy group or an unsaturated carboxylic acid group, and is a phase that enhances the compatibility between the rubber-reinforced styrene resin and the metal-coated organic fiber masterbatch. Has a role as a solubilizer.

エポキシ基含有共重合体としては、不飽和エポキシ化合物とオレフィン又はこれらとエチレン系不飽和化合物との共重合体が挙げられ、不飽和エポキシ化合物とオレフィン及び必要に応じてエチレン系不飽和化合物を共重合するか、オレフィン重合体又はオレフィンとエチレン系不飽和化合物との共重合体の存在下に不飽和エポキシ化合物との共重合体の存在下に不飽和化合物をグラフト共重合するか、オレフィン重合又はオレフィンとエチレン系不飽和化合物との共重合体の存在下に不飽和エポキシ化合物をグラフト共重合することにより製造することができる。   Examples of the epoxy group-containing copolymer include a copolymer of an unsaturated epoxy compound and an olefin or an ethylene-based unsaturated compound, and a copolymer of the unsaturated epoxy compound and the olefin and, if necessary, an ethylenically-unsaturated compound. Polymerization, graft copolymerization of an unsaturated compound in the presence of a copolymer of an unsaturated epoxy compound in the presence of an olefin polymer or a copolymer of an olefin and an ethylenically unsaturated compound, It can be produced by graft copolymerizing an unsaturated epoxy compound in the presence of a copolymer of an olefin and an ethylenically unsaturated compound.

エポキシ基含有共重合体に使用される不飽和エポキシ化合物としては、例えば不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエーテル類、エポキシエーテル類、P−グリシジルスチレン類などが挙げられる。具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−P−グリシジルエーテル、3,4−エポキシブテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−ブテン、3,4−エポキシ−1−ペンテン、3,4−エポキシ−3−メチルペンテン、5,6−エポキシ−1−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、P−グリシジルスチレン等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができる。特にグリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートが好ましい。   Examples of the unsaturated epoxy compound used in the epoxy group-containing copolymer include unsaturated glycidyl esters, unsaturated glycidyl ethers, epoxy ethers, and P-glycidyl styrenes. Specifically, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid glycidyl esters, butenecarboxylic acid esters, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene-P-glycidyl ether, 3,4-epoxybutene, 3,4 -Epoxy-3-methyl-1-butene, 3,4-epoxy-1-pentene, 3,4-epoxy-3-methylpentene, 5,6-epoxy-1-hexene, vinylcyclohexene monoxide, P-glycidyl Styrene etc. are mentioned, 1 type, or 2 or more types can be used. Particularly preferred is glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate.

エポキシ基含有共重合体に使用されるオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができる。特にエチレン、プロピレンが好ましい。   Examples of the olefin used in the epoxy group-containing copolymer include ethylene, propylene, butene, pentene, and the like, and one or more of them can be used. In particular, ethylene and propylene are preferable.

エポキシ基含有共重合体に使用されるエチレン系不飽和化合物としては、飽和カルボン酸成分にC〜Cを含むビニルエステル類、飽和アルコール成分にC〜Cを含むアクリル酸及びメタクリル酸エステル類及びマレイン酸エステル類、ハロゲン化ビニル類などが挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated compound used in the epoxy group-containing copolymer include vinyl esters containing C 2 to C 5 in the saturated carboxylic acid component, acrylic acid and methacrylic acid containing C 1 to C 8 in the saturated alcohol component. Examples thereof include esters, maleic esters, and halogenated vinyls.

エポキシ基含有共重合体の好ましい例としては、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、及びポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−ペンテン−1、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体等のオレフィン重合体の存在下にグリシジルメタクリレートをグラフト反応させた共重合体が挙げられる。   Preferable examples of the epoxy group-containing copolymer include ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, and polyethylene, polypropylene, poly-1- Examples include copolymers obtained by grafting glycidyl methacrylate in the presence of olefin polymers such as butene, poly-4-methyl-pentene-1, and ethylene-propylene-diene copolymers.

不飽和カルボン酸基含有共重合体としては、不飽和カルボン酸系単量体と、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体及びその他の共重合可能な単量体から構成される群より選ばれる、少なくとも一種の単量体を重合して得られる共重合体が挙げられ、公知の乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法により製造することができる。   Examples of unsaturated carboxylic acid group-containing copolymers include unsaturated carboxylic acid monomers, aromatic vinyl monomers, vinyl cyanide monomers, (meth) acrylic acid ester monomers, and others. And a copolymer obtained by polymerizing at least one monomer selected from the group consisting of the copolymerizable monomers, known emulsion polymerization method, bulk polymerization method, suspension polymerization method It can be produced by a solution polymerization method.

不飽和カルボン酸基含有共重合体を構成する不飽和カルボン酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができる。特にメタクリル酸が好ましい。   Examples of the unsaturated carboxylic acid monomer constituting the unsaturated carboxylic acid group-containing copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and the like. it can. In particular, methacrylic acid is preferred.

不飽和カルボン酸基含有共重合体を構成する、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体及びその他の共重合可能な単量体から構成される群より選ばれる少なくとも一種の単量体は、ゴム強化スチレン系樹脂で例として述べられている各単量体と同様の物を用いる事ができる。   From aromatic vinyl monomer, vinyl cyanide monomer, (meth) acrylic acid ester monomer and other copolymerizable monomers constituting the unsaturated carboxylic acid group-containing copolymer As the at least one monomer selected from the group constituted, the same ones as the respective monomers described as examples in the rubber-reinforced styrene resin can be used.

不飽和カルボン酸基含有共重合体の還元粘度については特に制限はないが、0.2〜1.2dl/gであることが好ましい。なお、還元粘度は、重合温度、単量体の添加方法、使用する開始剤及び例えばt−ドデシルメルカプタン等の重合連鎖移動剤の種類及び量により適宜調整することができる。   Although there is no restriction | limiting in particular about the reduced viscosity of an unsaturated carboxylic acid group containing copolymer, It is preferable that it is 0.2-1.2 dl / g. The reduced viscosity can be appropriately adjusted depending on the polymerization temperature, the monomer addition method, the initiator used, and the type and amount of a polymerization chain transfer agent such as t-dodecyl mercaptan.

本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物は該組成物100重量中に共重合体(C)が1〜20重量部含まれている事が必要である。1重量部未満ではゴム強化スチレン系樹脂と金属被覆有機繊維マスターバッチとの相溶性が不十分であり、金属被覆有機繊維の折損を低減させることが出来ず、結果として体積固有抵抗を低減させることが出来ない。また、20重量部を超えると樹脂組成物の物性が低下する問題が生じる。3〜17重量部含まれていることが好ましく、5〜15重量部含まれていることがより好ましい。   In the conductive thermoplastic resin composition of the present invention, it is necessary that 1 to 20 parts by weight of the copolymer (C) is contained in 100 parts by weight of the composition. If the amount is less than 1 part by weight, the compatibility between the rubber-reinforced styrene resin and the metal-coated organic fiber masterbatch is insufficient, and the breakage of the metal-coated organic fiber cannot be reduced, resulting in a reduction in volume resistivity. I can't. Moreover, when it exceeds 20 weight part, the problem that the physical property of a resin composition falls will arise. The content is preferably 3 to 17 parts by weight, and more preferably 5 to 15 parts by weight.

本発明における各成分の混合方法に特に制限はなく、これらの構成成分の混合物を、一軸押出機、二軸押出機などの押出機、バンバリーミキサー、ニーダー・ルーダー、加圧ニーダー、加熱ロールなどを用いて混合することができる。   The mixing method of each component in the present invention is not particularly limited, and the mixture of these constituent components can be used as an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader / louder, a pressure kneader, a heating roll, etc. Can be mixed.

本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物は、その目的を損なわない範囲内において、ゴム強化スチレン系樹脂と共に、他の熱可塑性樹脂を混合して使用することもできる。このような他の熱可塑性樹脂として、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ乳酸樹脂等を使用することができる。   The conductive thermoplastic resin composition of the present invention can be used by mixing other thermoplastic resins together with the rubber-reinforced styrene-based resin within a range not to impair the purpose. As such other thermoplastic resins, for example, acrylic resins such as polycarbonate resin and polymethyl methacrylate, polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, polyamide resin, polylactic acid resin and the like can be used.

また、本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物は、その目的を損なわない範囲内においてヒンダードフェノール系、含硫黄有機化合物系、含リン有機化合物系等の酸化防止剤、フェノール系、アクリレート系等の熱安定剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系の紫外線吸収剤、有機ニッケル系、高級脂肪酸アミド類等の滑剤、リン酸エステル類等の可塑剤、ポリブロモフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール−A、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化等の含ハロゲン系化合物、リン系化合物、三酸化アンチモン等の難燃剤・難燃助剤、臭気マスキング剤、カーボンブラック、酸化チタン、顔料、及び染料等を添加することもできる。更に、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、金属繊維等の補強剤や充填剤を添加することもできる。   In addition, the conductive thermoplastic resin composition of the present invention includes hindered phenol-based, sulfur-containing organic compound-based, phosphorus-containing organic compound-based antioxidants, phenol-based, acrylate-based, etc. within a range that does not impair the purpose. Heat stabilizers, benzotriazole, benzophenone, salicylate UV absorbers, organic nickel, lubricants such as higher fatty acid amides, plasticizers such as phosphate esters, polybromophenyl ether, tetrabromobisphenol-A Add flame retardants and flame retardants such as brominated epoxy oligomers, brominated halogenated compounds, phosphorus compounds, antimony trioxide, odor masking agents, carbon black, titanium oxide, pigments, dyes, etc. You can also. Furthermore, reinforcing agents and fillers such as talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, glass fiber, glass flake, glass bead, carbon fiber, and metal fiber can be added.

本発明をさらに具体的に説明するため、以下に実施例及び比較例を挙げて説明するが、これらは本発明を制限するものではない。なお、実施例中にて示す「部」及び「%」は重量に基づくものである。   In order to describe the present invention more specifically, examples and comparative examples will be described below, but these do not limit the present invention. In the examples, “parts” and “%” are based on weight.

−ゴム強化スチレン系樹脂(A)−
ABS樹脂(日本エイアンドエル(株)製 クララスチック GA−501)
-Rubber reinforced styrene resin (A)-
ABS resin (Nippon A & L Co., Ltd. Clarastic GA-501)

−金属被覆有機繊維(B)−
アラミド繊維に銅が被覆され、ポリエチレンテレフタレート樹脂が含浸された、金属被覆有機繊維の含有量が50重量%であるマスターバッチ(ダイワボウノイ(株)製 A6G-1A2)。
-Metal-coated organic fiber (B)-
A masterbatch (A6G-1A2 manufactured by Daiwabo Neu Co., Ltd.) having an aramid fiber coated with copper and impregnated with polyethylene terephthalate resin and containing 50% by weight of metal-coated organic fiber.

−共重合体(C)−
(C−1):エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体(住友化学(株)製 ボンドファスト−2B)
(C−2):メタアクリル酸−スチレン−アクリロニトリル共重合体
窒素置換したガラスリアクターに、脱イオン水100重量部を添加した後、昇温を行い、60℃に達した時点で過硫酸カリウム0.3部、メタアクリル酸5部、スチレン70部、アクリロニトリル25部、ターシャリードデシルメルカプタン1.6部からなるモノマー混合溶液の6%及びドデシルベンゼンスルホン酸Na1部を脱イオン水20部に溶解させた乳化剤水溶液10%を添加した。その後65℃まで昇温し残りのモノマー混合液及び乳化剤水溶液を連続添加した。その後70℃に昇温し重合を完了した。塩化カルシウムを用いて塩析したのち脱水、乾燥し、メタアクリル酸−スチレン−アクリロニトリル共重合体(C−2)を得た。
-Copolymer (C)-
(C-1): Ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Bond Fast-2B)
(C-2): methacrylic acid-styrene-acrylonitrile copolymer After adding 100 parts by weight of deionized water to a nitrogen-replaced glass reactor, the temperature was raised, and when the temperature reached 60 ° C., potassium persulfate 0 .3 parts, 5 parts of methacrylic acid, 70 parts of styrene, 25 parts of acrylonitrile, 6% of a monomer mixed solution consisting of 1.6 parts of terrestrial decyl mercaptan and 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate were dissolved in 20 parts of deionized water. 10% aqueous emulsifier solution was added. Thereafter, the temperature was raised to 65 ° C., and the remaining monomer mixture and aqueous emulsifier solution were continuously added. Thereafter, the temperature was raised to 70 ° C. to complete the polymerization. After salting out using calcium chloride, dehydration and drying were performed to obtain a methacrylic acid-styrene-acrylonitrile copolymer (C-2).

表1に示す組成割合のゴム強化スチレン系樹脂(A)、金属被覆有機繊維マスターバッチ(B)、共重合体(C)を混合した後、(株)オーエヌ機械製「NVC−50押出機」の単軸押出機を用いて160℃、スクリュー回転数:200rpmにて溶融混練してペレット化することで導電性熱可塑性樹脂組成物を得た。   After mixing the rubber-reinforced styrene-based resin (A), metal-coated organic fiber masterbatch (B), and copolymer (C) having the composition ratio shown in Table 1, "NVC-50 Extruder" manufactured by OH Machinery Co., Ltd. The conductive thermoplastic resin composition was obtained by melt-kneading and pelletizing at 160 ° C. and a screw rotation speed: 200 rpm using a single screw extruder.

<試験例>
各実施例及び比較例で得られたペレットを用いて、以下の評価に供した。その結果を表1に示す。
<Test example>
The pellets obtained in each Example and Comparative Example were used for the following evaluation. The results are shown in Table 1.

−耐衝撃性−
得られたペレットを用い、ISO試験方法294に準拠して試験片を成形し、耐衝撃性を測定した。耐衝撃性はISO179に準拠し、4mm厚みで、ノッチ付きシャルピー衝撃値を測定した。単位:kJ/m
-Impact resistance-
Using the obtained pellets, test pieces were molded according to ISO test method 294, and impact resistance was measured. The impact resistance was in conformity with ISO 179, and a Charpy impact value with a notch was measured at a thickness of 4 mm. Unit: kJ / m 2

−流動性−
得られたペレットを用い、ISO1133に準拠してメルトボリュームフローレイトを測定した。単位;cm/10分
-Fluidity-
Using the obtained pellets, melt volume flow rate was measured according to ISO1133. Unit; cm 3/10 minutes

得られたペレットを、山城精機製「SAV−100」の射出成形機に投入し、シリンダー温度:235℃ 、金型温度:60℃の条件で成形を行うことで、60mm×60mm×2mmの板状の成形品を作製した。得られた成形品をカッターを用いて加工を行うことで、50mm×60mm×2mmの試験板を作製した。   The obtained pellets are put into an injection molding machine of “SAV-100” manufactured by Yamashiro Seiki, and are molded under the conditions of cylinder temperature: 235 ° C. and mold temperature: 60 ° C., thereby obtaining a plate of 60 mm × 60 mm × 2 mm. A shaped molded product was produced. The obtained molded product was processed using a cutter to produce a 50 mm × 60 mm × 2 mm test plate.

−体積固有抵抗率−
試験板の端面2mm×50mmの両側面に導電性ペーストを塗布し乾燥を行った。
導電性ペースト:銀(ELECTRONDUCTIVEドータイト:藤倉化成(株)製)
デジタルマルチメーターを用いて、導電性ペーストを塗布した両側面から電気抵抗を測定し、下記の計算式を用いて体積固有抵抗率を算出した。
測定機:デジタルマルチメーター(73303:横河M&C(株)製)
体積固有抵抗率δ(Ω・cm)=R×S/L(R:電気抵抗測定値(Ω)、S:試験片の断面積(cm)、L:電極間の長さ(cm))
-Volume resistivity-
A conductive paste was applied to both sides of the end face of 2 mm × 50 mm of the test plate and dried.
Conductive paste: Silver (ELECTRONDUCTIVE dotite: manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.)
Using a digital multimeter, the electrical resistance was measured from both sides where the conductive paste was applied, and the volume resistivity was calculated using the following formula.
Measuring instrument: Digital multimeter (73303: Yokogawa M & C Co., Ltd.)
Volume resistivity δ (Ω · cm) = R × S / L (R: measured electric resistance (Ω), S: cross-sectional area of test piece (cm 2 ), L: length between electrodes (cm))

表1に示すように、本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物は、物性バランスを保ちつつ導電性に優れていることが分かる。   As shown in Table 1, it can be seen that the conductive thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in conductivity while maintaining a balance of physical properties.

表1に示すように、共重合体(C)を用いない比較例1は体積固有抵抗に劣った。また、共重合体(C)の含有量が1重量部未満であった比較例2及び3は、体積固有抵抗が劣った。共重合体(C)の含有量が20重量部を超えた比較例4及び5は、体積固有抵抗は優れていたが耐衝撃性が劣った。金属被覆有機繊維の含有量が3重量部未満であった比較例6は、物性バランスに優れるが体積固有抵抗が劣った。金属被覆有機繊維の含有量が15重量部を超えた比較例7は、体積固有抵抗に優れるが物性バランスに劣る結果となった。   As shown in Table 1, Comparative Example 1 not using the copolymer (C) was inferior in volume resistivity. Further, Comparative Examples 2 and 3 in which the content of the copolymer (C) was less than 1 part by weight were inferior in volume resistivity. Comparative Examples 4 and 5 in which the content of the copolymer (C) exceeded 20 parts by weight were excellent in volume resistivity but inferior in impact resistance. Comparative Example 6 in which the content of the metal-coated organic fiber was less than 3 parts by weight was excellent in physical property balance but inferior in volume resistivity. Comparative Example 7 in which the content of the metal-coated organic fiber exceeded 15 parts by weight was excellent in volume resistivity but inferior in physical property balance.

以上のとおり、本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物は、物性バランス及び導電性に優れており、電子機器部品筐体及び自動車用部品としての利用価値が高い。   As described above, the conductive thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in physical property balance and electrical conductivity, and has high utility value as an electronic device component casing and automotive component.

Claims (3)

ゴム強化スチレン系樹脂(A)、金属被覆有機繊維(B)及びエポキシ基又は不飽和カルボン酸基を有する共重合体(C)から構成される導電性熱可塑性樹脂組成物であって、該導電性熱可塑性樹脂組成物100重量部中に金属被覆有機繊維(B)が3〜15重量部、共重合体(C)が1〜20重量部含まれることを特徴とする導電性熱可塑性樹脂組成物。   A conductive thermoplastic resin composition comprising a rubber-reinforced styrene resin (A), a metal-coated organic fiber (B), and a copolymer (C) having an epoxy group or an unsaturated carboxylic acid group, Conductive thermoplastic resin composition comprising 3 to 15 parts by weight of metal-coated organic fiber (B) and 1 to 20 parts by weight of copolymer (C) in 100 parts by weight of a thermoplastic resin composition object. 金属被覆有機繊維(B)として、金属被覆有機繊維(B)を熱可塑性樹脂で含浸もしくはコーティングしたマスターバッチであり、金属被覆有機繊維の含有量がマスターバッチ100重量部中に30〜70重量部含まれていることを特徴とする請求項1に記載の導電性熱可塑性樹脂組成物。   A masterbatch obtained by impregnating or coating a metal-coated organic fiber (B) with a thermoplastic resin as the metal-coated organic fiber (B), and the content of the metal-coated organic fiber is 30 to 70 parts by weight in 100 parts by weight of the masterbatch The conductive thermoplastic resin composition according to claim 1, which is contained. 請求項1又は請求項2に記載の導電性熱可塑性樹脂組成物を成形して得られた成形品。   A molded article obtained by molding the conductive thermoplastic resin composition according to claim 1.
JP2011088578A 2011-04-12 2011-04-12 Electroconductive thermoplastic resin composition and molded article thereof Withdrawn JP2012219227A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011088578A JP2012219227A (en) 2011-04-12 2011-04-12 Electroconductive thermoplastic resin composition and molded article thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011088578A JP2012219227A (en) 2011-04-12 2011-04-12 Electroconductive thermoplastic resin composition and molded article thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2012219227A true JP2012219227A (en) 2012-11-12

Family

ID=47271091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011088578A Withdrawn JP2012219227A (en) 2011-04-12 2011-04-12 Electroconductive thermoplastic resin composition and molded article thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2012219227A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015048450A (en) * 2013-09-04 2015-03-16 東レ株式会社 Polycarbonate resin molding material and molded article thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015048450A (en) * 2013-09-04 2015-03-16 東レ株式会社 Polycarbonate resin molding material and molded article thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3103838B1 (en) Thermoplastic resin composition
KR20140000324A (en) Acrylic rubber-based graft copolymer and thermoplastic resin composition
JP2007161940A (en) Resin composition for plating and painting, and molded-article therefrom
JP2010126631A (en) Resin composition for plating, and resin-plated product
JP6270927B2 (en) Plating resin composition and plating molded product
KR20150001991A (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
JP2009256647A (en) Thermoplastic resin composition and molded article
JP4618692B2 (en) Rubber-containing graft polymer and thermoplastic resin composition
JP5950627B2 (en) Rubber-reinforced thermoplastic resin composition and resin molded product
JP2012219227A (en) Electroconductive thermoplastic resin composition and molded article thereof
TWI573831B (en) Eco-friendly and excellent in electro-plating properties of thermoplastic resin composition
JP2012072202A (en) Thermoplastic resin composition and molding
JP2011178943A (en) Thermoplastic resin composition
JP7324854B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR101764903B1 (en) Eco-friendly thermoplastic resin composition having excellent electro-plating property
JP6171745B2 (en) Polycarbonate resin molding material and molded article thereof
JP5746891B2 (en) Reinforced thermoplastic resin composition
JP5651489B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP6547352B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP6335035B2 (en) Hot plate welding thermoplastic resin composition and lamp housing molded product
JP4084875B2 (en) Plating resin composition and plated molded product
JP2011219557A (en) Thermoplastic resin composition and molding
JP6850932B1 (en) Resin composition for painting
JP2013199520A (en) Thermoplastic resin composition for coating
TWI478976B (en) Thermoplastic resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20140701