JP2012214780A - Catalytic ingredient for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization containing the ingredient, production method of olefin-based polymer using the catalyst, and olefin-based polymer produced by the method - Google Patents

Catalytic ingredient for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization containing the ingredient, production method of olefin-based polymer using the catalyst, and olefin-based polymer produced by the method Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide catalytic ingredients for olefin polymerization and a catalyst for polymerization, for producing metallocene-based polyethylene introduced with a long chain branch of sufficient number and proper length for improving molding processibility of the metallocene-based polyethylene, and to provide a production method of an olefin-based polymer using the same.SOLUTION: They are provided by catalytic ingredients for olefin polymerization comprising following essential ingredients (A-1), (A-2) and (B), a catalyst for olefin polymerization containing, in addition to the catalytic ingredients for olefin polymerization, a following preferable ingredient (C), a production method of olefin-based polymer using the catalyst for olefin polymerization, and the like. The ingredient (A-1) and the ingredient (A-2) are each a metallocene compound represented by a specific formulae (1), (2). The ingredient (B) is a compound reacting with metallocene compounds of the ingredient (A-1) and the ingredient (A-2) to produce cationic metallocene compounds. The ingredient (C) is a fine particle carrier.

Description

本発明は、オレフィン重合用触媒成分、該成分を含むオレフィン重合用触媒、該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法、および該方法によって製造したオレフィン系重合体に関し、さらに詳しくは、特定の二種類のメタロセン化合物と該メタロセン化合物と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物を含むオレフィン重合用触媒成分、該成分を含むオレフィン重合用触媒、該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法、および該方法によって製造したオレフィン系重合体やエチレン系重合体に関する。   The present invention relates to a catalyst component for olefin polymerization, a catalyst for olefin polymerization containing the component, a method for producing an olefin polymer using the catalyst, and an olefin polymer produced by the method. Olefin polymerization catalyst component containing two types of metallocene compounds and a compound that reacts with the metallocene compound to form a cationic metallocene compound, an olefin polymerization catalyst containing the component, and a method for producing an olefin polymer using the catalyst And an olefin polymer or an ethylene polymer produced by the method.

オレフィン重合用メタロセン触媒で製造されるポリオレフィンは、分子量分布や共重合組成分布といったポリマー分子構造の均一性が高く、衝撃強度や長期寿命等、様々な機械的物性に優れることから、近年、その使用量が増加してきている。しかし、メタロセン系ポリオレフィンは、機械的諸物性には優れているものの、狭い分子量分布故に、溶融張力や溶融流動性といったポリオレフィンの成形加工上重要な特性において劣り、成型加工面においては十分な性能を満たすものではなかった。   Polyolefins produced with metallocene catalysts for olefin polymerization have high polymer molecular structure such as molecular weight distribution and copolymer composition distribution, and are excellent in various mechanical properties such as impact strength and long life. The amount is increasing. However, metallocene-based polyolefins are excellent in mechanical properties, but because of their narrow molecular weight distribution, they are inferior in polyolefin molding important properties such as melt tension and melt fluidity, and have sufficient performance on the molding surface. It did not meet.

このように不十分なメタロセン系ポリオレフィンの成型加工性を改善する方法として、別々に製造された分子量分布の異なるメタロセン系ポリオレフィン同士をブレンドして分子量分布を広げて溶融特性を改良する方法(例えば、特許文献1参照。)、溶融物性に優れる高圧法低密度ポリエチレン(HPLD)をメタロセン系ポリオレフィンにブレンドして改質する方法(例えば、特許文献2参照。)、メタロセン触媒を用いた多段重合によって広い分子量分布を有するメタロセン系ポリオレフィンを製造する方法(例えば、特許文献3参照。)等が知られている。
しかしながら、分子量分布の異なるメタロセン系ポリオレフィン同士をブレンドして分子量分布を広げる方法は、技術的に簡便ではあるけれども、ブレンドするポリオレフィンの分子量の差が大きくなってくると、十分均一に混ぜることが困難となり、ゲルやフィッシュアイといった製品外観トラブルを起こしたり、分子量分布を広げることに伴う機械的物性の低下があったり、ブレンド工程を要する故に、生産計画上の在庫管理や押出機運転に伴う製造コストが高くなるという問題がある。
As a method of improving the molding processability of such an insufficient metallocene-based polyolefin, a method of improving the melt characteristics by blending metallocene-based polyolefins having different molecular weight distributions produced separately to broaden the molecular weight distribution (for example, Patent Document 1), high pressure method low density polyethylene (HPLD) excellent in melt properties, blended with metallocene polyolefin and modified (for example, see Patent Document 2), and wide by multistage polymerization using metallocene catalyst A method for producing a metallocene polyolefin having a molecular weight distribution (for example, see Patent Document 3) is known.
However, the method of broadening the molecular weight distribution by blending metallocene polyolefins with different molecular weight distributions is technically simple, but if the difference in the molecular weight of the blended polyolefin becomes large, it is difficult to mix sufficiently uniformly. Production costs associated with inventory management and extruder operation in production planning due to problems in appearance of products such as gels and fish eyes, deterioration of mechanical properties due to widening of molecular weight distribution, and a blending process. There is a problem that becomes high.

また、HPLDをブレンドする方法は、やはり技術的には簡便であるけれども、入手可能なHPLDの分子量や密度は極限定された範囲のものでしかないため、改質可能なポリオレフィンの分子量や密度は極狭い範囲に限られていたり、高密度ポリエチレン等、HPLDとの相容性があまり良くないポリオレフィンの改質には不向きであったり、HPLDのブレンドによる機械的強度の低下が無視できない等の問題がある。   The method of blending HPLD is also technically simple, but the molecular weight and density of available HPLD are only in a limited range. Problems such as limited to an extremely narrow range, unsuitable for modifying polyolefins that are not very compatible with HPLD, such as high-density polyethylene, and a decrease in mechanical strength due to blending of HPLD cannot be ignored There is.

また、多段重合で分子量分布を広げる方法は、ブレンドによる方法よりは安価ではあるものの、複数の重合反応基を連結して使用するための建設コストや運転管理コストが必要であったり、分子量分布を広げることに伴う機械的物性の低下があったり、更には、分子量分布すなわちポリオレフィンの機械的諸特性や成形加工性の設計自由度が各反応基のサイズにより制限されてしまう問題がある。   Although the method of broadening the molecular weight distribution by multistage polymerization is cheaper than the method by blending, it requires construction costs and operation management costs to connect and use a plurality of polymerization reactive groups. There is a problem that the mechanical properties are lowered due to the spreading, and further, the molecular weight distribution, that is, the mechanical properties of the polyolefin and the design freedom of the molding processability are limited by the size of each reactive group.

一方、不十分なメタロセン系ポリオレフィンの成型加工性を改善する方法として、特定のメタロセン錯体を用いた重合反応でポリエチレンに長鎖分岐を導入して溶融粘度を増加させることによって流動性や溶融張力を向上する方法がよく知られている(例えば、特許文献4参照。)。長鎖分岐を導入する特定のメタロセン錯体としては、架橋ビスインデニル錯体(例えば、特許文献5〜文献8参照。)や幾何拘束ハーフメタロセン錯体(例えば、特許文献9参照。)を用いる方法がよく知られているが、これらの方法によって得られる長鎖分岐は、HPLDの構造ほどは発達しておらず、重合体の溶融粘度の改良は十分ではない。   On the other hand, as a method for improving the molding processability of insufficient metallocene-based polyolefins, flowability and melt tension are increased by introducing long chain branches into polyethylene by a polymerization reaction using a specific metallocene complex to increase melt viscosity. The method of improving is well known (for example, refer patent document 4). As a specific metallocene complex for introducing a long chain branch, a method using a bridged bisindenyl complex (for example, see Patent Documents 5 to 8) or a geometrically constrained half metallocene complex (for example, see Patent Document 9) is well known. However, the long chain branches obtained by these methods are not as developed as the HPLD structure, and the melt viscosity of the polymer is not sufficiently improved.

また、上記以外のメタロセン錯体による長鎖分岐導入の方法として、特定の構造を有するブリッジドメタロセン触媒を用いた長鎖分岐を含有するポリエチレンを製造する方法(例えば、特許文献10参照。)が知られており、具体的には、ジメチルシリルビス(ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド錯体とジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド錯体という2種類のメタロセン錯体を同時に使用する例が紹介されており、その改良技術として、更に、上記2種類の錯体を同一担体に共担持させた触媒(例えば、特許文献11〜文献13参照。)や組み合わせる錯体の種類に改良を加えた触媒(例えば、特許文献14、文献15参照。)が知られている。これらの方法は、1種類の錯体が末端に重合性二重結合を含有するポリマー(いわゆるマクロマー)を生成し、他方の錯体が共重合性に優れる錯体であって、該マクロマーを共重合することにより長鎖分岐構造を形成するものであると言われている。
しかしながらこれらの方法によっても、従来のメタロセン錯体による長鎖分岐構造よりは幾分発達した分岐構造が導入されるもののそのレベルは未だ不十分であったり、上記2種類のメタロセン錯体のコモノマー共重合性が大きく異なるので、生成ポリマーの共重合組成分布が広くなり、低融点ポリマーの生成に伴う機械的物性の悪化が生じたりする問題があった。
Further, as a method for introducing a long chain branch by a metallocene complex other than the above, a method for producing polyethylene containing a long chain branch using a bridged metallocene catalyst having a specific structure (for example, see Patent Document 10) is known. Specifically, an example in which two types of metallocene complexes of dimethylsilylbis (pentadienyl) zirconium dichloride complex and diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride complex are used simultaneously is introduced. As an improved technique, a catalyst in which the above two types of complexes are co-supported on the same carrier (for example, see Patent Documents 11 to 13) and a catalyst in which the types of complexes to be combined are improved (for example, Patent Document 14). Reference 15) is known. In these methods, one type of complex generates a polymer containing a polymerizable double bond at the terminal (so-called macromer), and the other complex is a complex having excellent copolymerizability, and the macromer is copolymerized. Thus, it is said to form a long-chain branched structure.
However, these methods also introduce a branched structure that is somewhat developed compared to the long-chain branched structure of the conventional metallocene complex, but the level is still insufficient, or the above two types of metallocene complexes are comonomer copolymerizable Therefore, there is a problem that the copolymer composition distribution of the produced polymer is widened and the mechanical properties are deteriorated due to the production of the low melting point polymer.

こうした状況下に、従来技術における長鎖分岐含有ポリエチレンの問題点を解消し、メタロセン系ポリエチレンの成型加工性を改善するため、十分な数と適切な長さの長鎖分岐を導入したメタロセン系ポリエチレンの製造のためのオレフィン重合用触媒成分や重合用触媒、さらにはそれを使用したオレフィン系重合体の製造方法の開発が望まれていた。   Under these circumstances, in order to eliminate the problems of long-chain branched polyethylenes in the prior art and to improve the molding processability of metallocene polyethylene, metallocene polyethylene introduced with a sufficient number and appropriate length of long-chain branches Development of a catalyst component for olefin polymerization and a catalyst for polymerization for the production of olefin, and a method for producing an olefin polymer using the catalyst component has been desired.

特開平06−136196号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-136196 特表平06−65443号公報Japanese National Patent Publication No. 06-65443 特開平03−234717号公報Japanese Patent Laid-Open No. 03-234717 特開平02−276807号公報JP 02-276807 A 特開平08−48711号公報JP 08-48711 A 特開平08−311260号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-311260 特開2004−149760号公報JP 2004-149760 A 特開2004−217924号公報JP 2004-217924 A 特開平06−306121号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-306121 特開平07−252311号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-252311 特開2006−233208号公報JP 2006-233208 A 特開2006−321991号公報JP 2006-321991 A 特表2007−520597号公報Special table 2007-520597 gazette 特開2002−515521号公報JP 2002-515521 A 特開2009−144148号公報JP 2009-144148 A

本発明の課題は、上記した従来技術の問題点に鑑み、メタロセン系ポリオレフィン、特にメタロセン系ポリエチレンの成型加工性を改善するため、十分な数と適切な長さの長鎖分岐を導入したメタロセン系ポリオレフィンやメタロセン系ポリエチレンを製造することのできるオレフィン重合用触媒成分、該成分を含むオレフィン重合用触媒、該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法、および該方法によって製造したオレフィン系重合体やエチレン系重合体を提供することにある。
なお、本発明において、ポリエチレンとは、エチレン単独重合体およびエチレンと後述のオレフィンとの共重合体の総称をいい、エチレン系重合体とも言い換えられる。
In view of the above-mentioned problems of the prior art, the object of the present invention is to improve metal moldability of metallocene polyolefins, particularly metallocene polyethylenes, in order to improve the moldability of metallocene polyolefins with sufficient numbers and appropriate lengths of long-chain branches. Olefin polymerization catalyst component capable of producing polyolefin and metallocene polyethylene, olefin polymerization catalyst containing the component, olefin polymer production method using the catalyst, olefin polymer produced by the method, The object is to provide an ethylene polymer.
In the present invention, polyethylene refers to a generic name of an ethylene homopolymer and a copolymer of ethylene and an olefin described later, and is also referred to as an ethylene polymer.

本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定の二種類のメタロセン化合物と該メタロセン化合物と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物を含むオレフィン重合用触媒成分を組み合わせることにより、十分な数と適切な長さの長鎖分岐を有するメタロセン系ポリオレフィンやメタロセン系ポリエチレンを製造することができることを見出し、これらの知見に基づき、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in order to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have obtained a catalyst component for olefin polymerization comprising a specific two kinds of metallocene compounds and a compound that reacts with the metallocene compound to produce a cationic metallocene compound. It has been found that a metallocene-based polyolefin or a metallocene-based polyethylene having a sufficient number and an appropriate length of long-chain branching can be produced by combining these, and based on these findings, the present invention has been completed.

すなわち、本発明の第1の発明によれば、次の必須成分(A−1)、(A−2)および(B)を含むオレフィン重合用触媒成分が提供される。
成分(A−1):下記一般式(1)で示されるメタロセン化合物
That is, according to the first aspect of the present invention, there is provided an olefin polymerization catalyst component including the following essential components (A-1), (A-2) and (B).
Component (A-1): Metallocene compound represented by the following general formula (1)

Figure 2012214780
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[式(1)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。XおよびXは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。QとQは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、4つのRは、結合しているQおよびQと一緒に環を形成していてもよい。mは、0または1であり、mが0の場合、Qは、RおよびRを含む共役5員環と直接結合している。R、R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。複数のR、R、Rのうち、隣接するR同士または隣接するRとRのいずれか1組のみは結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。]
成分(A−2):下記一般式(2)で示されるメタロセン化合物
[In the formula (1), M 1 represents a transition metal of Ti, Zr or Hf. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 1 and Q 2 represent a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 1 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and four R 1 s may form a ring together with Q 1 and Q 2 bonded thereto. . m is 0 or 1, and when m is 0, Q 1 is directly bonded to a conjugated 5-membered ring containing R 2 and R 3 . R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, carbon A halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms is shown. Among the plurality of R 2, R 3, R 4, any pair of R 2 and R 3 wherein R 3 to each other or adjacent neighboring alone may form a ring together with the carbon atom bonded . ]
Component (A-2): Metallocene compound represented by the following general formula (2)

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(2)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。2つのR12、2つのR14、2つのR15は、各々、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基から選択される原子または基を示すが、それらのうち、少なくとも1つは水素原子ではない。2つのR13は、それぞれ独立して、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。複数のR12、R13、R14、R15のうち、隣接するR12同士、隣接するR13同士または隣接するR12とR13のいずれか1組のみと、隣接するR14同士、隣接するR15同士または隣接するR14とR15のいずれか1組のみは、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。]
成分(B):成分(A−1)および成分(A−2)のメタロセン化合物と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物
[In the formula (2), M 2 represents a transition metal of Ti, Zr or Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. 2 R 12 , 2 R 14 , and 2 R 15 are each a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Represents an atom or group selected from a group, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms However, at least one of them is not a hydrogen atom. Two R 13 s are each independently a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, and a halogen-containing hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A C1-C40 hydrocarbon group or a C1-C40 hydrocarbon group-substituted silyl group containing a group, oxygen or sulfur. Among a plurality of R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , adjacent R 12 , adjacent R 13, or only one set of adjacent R 12 and R 13 , adjacent R 14 , adjacent R 15 to each other or only one pair of adjacent R 14 and R 15 may form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. ]
Component (B): Compound that reacts with the metallocene compound of component (A-1) and component (A-2) to form a cationic metallocene compound

また、本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、成分(A−1)が下記一般式(3)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分が提供される。   According to the second invention of the present invention, there is provided an olefin polymerization catalyst component characterized in that, in the first invention, the component (A-1) is a metallocene compound represented by the following general formula (3): Provided.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(3)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。XおよびXは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。QとQは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、4つのRは、結合しているQおよびQと一緒に環を形成していてもよい。mは、0または1であり、mが0の場合、Qは、RおよびRを含む共役5員環と直接結合している。R、R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。R、複数のR、Rのうち、隣接するR同士または隣接するRとRのいずれか1組のみは結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In Formula (3), M 1 represents any of transition metals of Ti, Zr, and Hf. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 1 and Q 2 represent a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 1 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and four R 1 s may form a ring together with Q 1 and Q 2 bonded thereto. . m is 0 or 1, and when m is 0, Q 1 is directly bonded to a conjugated 5-membered ring containing R 2 and R 3 . R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, carbon A halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms is shown. R 2, among the plurality of R 3, R 4, any pair of R 2 and R 3 wherein R 3 to each other or adjacent neighboring alone may form a ring together with the carbon atom bonded . ]

また、本発明の第3の発明によれば、第1の発明において、成分(A−1)が下記一般式(4)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分が提供される。   According to a third aspect of the present invention, there is provided an olefin polymerization catalyst component according to the first aspect, wherein the component (A-1) is a metallocene compound represented by the following general formula (4): Provided.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(4)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。XおよびXは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。QとQは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、4つのRは、結合しているQおよびQと一緒に環を形成していてもよい。mは、0または1であり、mが0の場合、Qは、R、RおよびRをを含む共役5員環と直接結合している。R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。Rは、結合する5員環に対して縮合環を形成する炭素数4または5の飽和または不飽和の2価の炭化水素基を示す。Rは、Rの炭素原子と結合する原子または基であり、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜20の炭化水素基または炭素数1〜20の炭化水素基置換シリル基を示す。nは、0〜10の整数を示し、nが2以上の場合、Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In Formula (4), M 1 represents any of transition metals of Ti, Zr, and Hf. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 1 and Q 2 represent a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 1 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and four R 1 s may form a ring together with Q 1 and Q 2 bonded thereto. . m is 0 or 1, and when m is 0, Q 1 is directly bonded to a conjugated 5-membered ring containing R 2 , R 5 and R 6 . R 2 and R 4 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, or 1 to 1 carbon atoms. 20 halogen-containing hydrocarbon group, a C1-C40 hydrocarbon group containing oxygen or sulfur, or a C1-C40 hydrocarbon group-substituted silyl group. R 4 does not form a ring together with the carbon atoms to which R 4 is bonded. R 5 represents a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group having 4 or 5 carbon atoms that forms a condensed ring with respect to the 5-membered ring to be bonded. R 6 is an atom or group bonded to the carbon atom of R 5 , and each independently represents a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a C 1 to 18 carbon atom containing 1 to 6 silicon atoms. A silicon-containing hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms. n represents an integer of 0 to 10, and when n is 2 or more, R 6 may form a ring together with the carbon atoms to which it is bonded. ]

また、本発明の第4の発明によれば、第1の発明において、成分(A−1)が下記一般式(5)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分が提供される。   According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an olefin polymerization catalyst component characterized in that, in the first aspect, the component (A-1) is a metallocene compound represented by the following general formula (5). Provided.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(5)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。XおよびXは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Qは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのRは、結合しているQと一緒に環を形成していてもよい。R、R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In Formula (5), M 1 represents any of transition metals of Ti, Zr, and Hf. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 1 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 1 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 1 s may form a ring together with Q 1 bonded thereto. R 2 , R 4 and R 6 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, carbon A halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms is shown. R 4 does not form a ring together with the carbon atoms to which R 4 is bonded. R 6 may form a ring together with the carbon atoms to which R 6 is bonded. ]

また、本発明の第5の発明によれば、第1〜4のいずれかの発明において、成分(A−2)が下記一般式(6)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分が提供される。   According to a fifth aspect of the present invention, in any one of the first to fourth aspects, the component (A-2) is a metallocene compound represented by the following general formula (6). A polymerization catalyst component is provided.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(6)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。R12、R14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。R12、R14は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。R16、R17は、それぞれ独立して、結合する5員環に対して縮合環を形成する炭素数4または5の飽和または不飽和の2価の炭化水素基を示す。R18、R19は、各々R16、R17の炭素原子と結合する原子または基であり、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。p、qは、それぞれ独立して、0〜10の整数を示し、p、qが2以上の場合、R18、R19は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] Wherein (6), M 2 represents any of the transition metals Ti, Zr or Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. R 12 and R 14 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, or 1 to 1 carbon atoms. 20 halogen-containing hydrocarbon group, a C1-C40 hydrocarbon group containing oxygen or sulfur, or a C1-C40 hydrocarbon group-substituted silyl group. R 12 and R 14 do not form a ring together with the carbon atoms to which R 12 and R 14 are bonded. R 16 and R 17 each independently represent a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group having 4 or 5 carbon atoms that forms a condensed ring with respect to the 5-membered ring to which it is bonded. R 18 and R 19 are each an atom or group bonded to a carbon atom of R 16 or R 17 , and each independently represents a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon number of 1 to 6 C1-C18 silicon-containing hydrocarbon group containing, C1-C20 halogenated hydrocarbon group, C1-C40 hydrocarbon group or C1-C40 hydrocarbon group containing oxygen or sulfur A substituted silyl group is shown. p and q each independently represent an integer of 0 to 10. When p and q are 2 or more, R 18 and R 19 may form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. Good. ]

また、本発明の第6の発明によれば、第1〜4のいずれかの発明において、成分(A−2)が下記一般式(7)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分が提供される。   According to a sixth aspect of the present invention, in any one of the first to fourth aspects, the component (A-2) is a metallocene compound represented by the following general formula (7). A polymerization catalyst component is provided.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(7)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。2つのR12、2つのR14、2つのR15は、各々、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基から選択される原子または基を示すが、それらのうち、両シクロペンタジエニル環上の2位および5位に位置するR12、R14、R15のうち、少なくとも1つは水素原子ではない。R12、R14、R15は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。R16は、結合する5員環に対して縮合環を形成する炭素数4または5の飽和または不飽和の2価の炭化水素基を示す。R18は、R16の炭素原子と結合する原子または基であり、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。pは、それぞれ独立して、0〜10の整数を示し、pが2以上の場合、R18は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In the formula (7), M 2 represents a transition metal of Ti, Zr or Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. 2 R 12 , 2 R 14 , and 2 R 15 are each a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Represents an atom or group selected from a group, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms However, among them, at least one of R 12 , R 14 and R 15 located at the 2nd and 5th positions on both cyclopentadienyl rings is not a hydrogen atom. R 12 , R 14 , and R 15 do not form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. R 16 represents a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group having 4 or 5 carbon atoms that forms a condensed ring with respect to the 5-membered ring to which R 16 is bonded. R 18 is an atom or group bonded to the carbon atom of R 16 , and each independently represents a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a C 1 to 18 carbon atom containing 1 to 6 silicon. A silicon-containing hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms. p independently represents an integer of 0 to 10, and when p is 2 or more, R 18 may form a ring together with the carbon atoms to which p is bonded. ]

また、本発明の第7の発明によれば、第1〜4のいずれかの発明において、成分(A−2)が下記一般式(8)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分が提供される。   According to a seventh aspect of the present invention, in any one of the first to fourth aspects, the component (A-2) is a metallocene compound represented by the following general formula (8): A polymerization catalyst component is provided.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(8)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。R12、R14、R18、R19は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。R12、R14は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。R18、R19は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In the formula (8), M 2 represents a transition metal of Ti, Zr or Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. R 12 , R 14 , R 18 and R 19 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Group, a C1-C20 halogen-containing hydrocarbon group, a C1-C40 hydrocarbon group containing oxygen or sulfur, or a C1-C40 hydrocarbon group-substituted silyl group. R 12 and R 14 do not form a ring together with the carbon atoms to which R 12 and R 14 are bonded. R 18 and R 19 may form a ring together with the carbon atoms to which R 18 and R 19 are bonded. ]

また、本発明の第8の発明によれば、第1〜4のいずれかの発明において、成分(A−2)が下記一般式(9)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分が提供される。   According to an eighth aspect of the present invention, in any one of the first to fourth aspects, the component (A-2) is a metallocene compound represented by the following general formula (9). A polymerization catalyst component is provided.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(9)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。2つのR12、2つのR14、2つのR15は、各々、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基から選択される原子または基を示すが、それらのうち、インデニル環上の2位に位置するR12およびシクロペンタジエニル環上の2位および5位に位置するR14、R15のうち、少なくとも1つは水素原子ではない。R12、R14、R15は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。R18は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In Formula (9), M 2 represents any of transition metals of Ti, Zr, and Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. 2 R 12 , 2 R 14 , and 2 R 15 are each a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Represents an atom or group selected from a group, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms However, among them, at least one of R 12 located at the 2-position on the indenyl ring and R 14 and R 15 located at the 2-position and the 5-position on the cyclopentadienyl ring is not a hydrogen atom. R 12 , R 14 , and R 15 do not form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. R 18 may form a ring together with the carbon atoms to which R 18 is bonded. ]

また、本発明の第9の発明によれば、第1〜8のいずれかの発明において、成分(A−2)が、その共役5員環上の2位の置換基であるR12が、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数6〜12のフェノキシ基、炭素数2〜8のアルケニル基、炭素数1〜6のハロゲン含有アルキル基、炭素数6〜18のアリール基、炭素数6〜18のハロゲン含有アリール基、アルキル基が炭素数1〜3のトリアルキルシリル基を有する炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜6の炭化水素基を有するシリル基、または酸素含有複素環基、硫黄含有複素環基であることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分が提供される。 Further, according to the ninth aspect of the present invention, in the first to eighth any one of the component (A-2) is, the R 12 is a 2-position substituent on its conjugate 5-membered ring, A halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a phenoxy group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, a halogen-containing alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, An aryl group having 6 to 18 carbon atoms, a halogen-containing aryl group having 6 to 18 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in which the alkyl group has a trialkylsilyl group having 1 to 3 carbon atoms, Provided is a catalyst component for olefin polymerization, which is a silyl group having a hydrocarbon group, an oxygen-containing heterocyclic group, or a sulfur-containing heterocyclic group.

また、本発明の第10の発明によれば、第9の発明において、成分(A−2)が、その共役5員環上の2位の置換基であるR12が、下記一般式(10)で示される構造の酸素含有複素環基、硫黄含有複素環基であることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分が提供される。 According to the tenth aspect of the present invention, in the ninth aspect, the component (A-2) in which R 12 is a substituent at the 2-position on the conjugated 5-membered ring is represented by the following general formula (10 The catalyst component for olefin polymerization is provided which is an oxygen-containing heterocyclic group or a sulfur-containing heterocyclic group having a structure represented by

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(10)中、Zは、酸素または硫黄であり、R21、R22は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数2〜8のアルケニル基、炭素数1〜6のハロゲン含有アルキル基、炭素数6〜18のアリール基、炭素数6〜18のハロゲン含有アリール基、アルキル基が炭素数1〜3のトリアルキルシリル基を有する炭素数1〜3のアルキル基、又は炭素数1〜6の炭化水素基を有するシリル基であり、また、R21及びR22双方で6〜7員環を構成してもよく、6〜7員環が不飽和結合を含んでいてもよい。] [In Formula (10), Z is oxygen or sulfur, R < 21 >, R < 22 > is respectively independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, and a C1-C6 alkoxy. Group, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, a halogen-containing alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, a halogen-containing aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. trialkyl alkyl group having 1 to 3 carbon atoms having a silyl group, or a silyl group having a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, also constitute a 6-7 membered ring both R 21 and R 22 The 6-7 membered ring may contain an unsaturated bond. ]

また、本発明の第11の発明によれば、第1〜10のいずれかの発明に係る触媒成分を含むことを特徴とするオレフィン重合用触媒が提供される。   According to an eleventh aspect of the present invention, there is provided an olefin polymerization catalyst comprising the catalyst component according to any one of the first to tenth aspects.

また、本発明の第12の発明によれば、第11の発明において、第1〜10のいずれかの発明に係る触媒成分のうち少なくとも1つを次の成分(C)に担持させてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒が提供される。
成分(C):微粒子担体
According to the twelfth aspect of the present invention, in the eleventh aspect, at least one of the catalyst components according to any one of the first to tenth aspects is supported on the next component (C). An olefin polymerization catalyst is provided.
Component (C): Fine particle carrier

また、本発明の第13の発明によれば、第11または12の発明において、さらに、次の成分(D)を含むことを特徴とするオレフィン重合用触媒が提供される。
成分(D):有機アルミニウム化合物
According to a thirteenth aspect of the present invention, there is provided the olefin polymerization catalyst according to the eleventh or twelfth aspect, further comprising the following component (D).
Component (D): Organoaluminum compound

また、本発明の第14の発明によれば、第11〜13のいずれかの発明に係るオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法が提供される。   Further, according to the fourteenth aspect of the present invention, there is provided a method for producing an olefin polymer, characterized by polymerizing an olefin using the olefin polymerization catalyst according to any one of the first to thirteenth aspects. The

また、本発明の第15の発明によれば、第14の発明において、オレフィンが少なくともエチレンを含むことを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法が提供される。   According to a fifteenth aspect of the present invention, there is provided the method for producing an olefin polymer according to the fourteenth aspect, wherein the olefin contains at least ethylene.

また、本発明の第16の発明によれば、第15の発明において、オレフィン系重合体が実質的にエチレン系重合体であることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法が提供される。
また、本発明の第17の発明によれば、第16の発明において、エチレン系重合体が、次の条件(i)を満足することを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法が提供される。
条件(i):温度170℃、伸長歪速度2(単位1/秒)で測定される伸長粘度η(t)(単位:Pa・秒)と伸長時間t(単位:秒)の両対数プロットにおいて、歪硬化に起因する伸長粘度の変曲点が観測され、かつ、歪硬化後の最大伸長粘度をηMax(t1)、硬化前の伸長粘度の近似直線をηLinear(t)としたとき、ηMax(t1)/ηLinear(t1)で定義される歪硬化度(λmax(2.0))が1.2〜20である。
According to a sixteenth aspect of the present invention, there is provided the process for producing an olefin polymer according to the fifteenth aspect, wherein the olefin polymer is substantially an ethylene polymer.
According to a seventeenth aspect of the present invention, there is provided the process for producing an olefin polymer according to the sixteenth aspect, wherein the ethylene polymer satisfies the following condition (i): .
Condition (i): Logarithmic plot of elongational viscosity η (t) (unit: Pa · second) and elongation time t (unit: second) measured at a temperature of 170 ° C. and an elongation strain rate of 2 (unit: 1 / second) , When an inflection point of elongation viscosity due to strain hardening is observed, and the maximum elongation viscosity after strain hardening is ηMax (t1) and the approximate straight line of elongation viscosity before curing is ηLinear (t), ηMax ( The strain hardening degree (λmax (2.0)) defined by t1) / ηLinear (t1) is 1.2 to 20.

また、本発明の第18の発明によれば、第17の発明において、エチレン系重合体が、さらに、次の条件(ii)を満足することを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法が提供される。
条件(ii):上記条件(i)で定義されたλmax(2.0)と、伸長歪速度を0.1(単位1/秒)とした場合のλmax(0.1)の比λmax(2.0)/λmax(0.1)が1.2〜10である。
According to an eighteenth aspect of the present invention, there is provided the process for producing an olefin polymer according to the seventeenth aspect, wherein the ethylene polymer further satisfies the following condition (ii): Is done.
Condition (ii): A ratio λmax (2) between λmax (2.0) defined in the above condition (i) and λmax (0.1) when the elongation strain rate is 0.1 (unit: 1 / second) 0.0) / λmax (0.1) is 1.2-10.

また、本発明の第19の発明によれば、第16〜18のいずれかの発明において、エチレン系重合体が、次の条件(iii)を満足することを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法が提供される。
条件(iii):示差屈折計、粘度検出器、および、光散乱検出器を組み合わせたGPC測定装置により測定される分子量100万における分岐指数(g’)が0.30〜0.70である。
According to a nineteenth aspect of the present invention, in any one of the sixteenth to eighteenth aspects, the ethylene polymer satisfies the following condition (iii): Production of an olefin polymer A method is provided.
Condition (iii): The branching index (g C ′) at a molecular weight of 1,000,000 measured by a GPC measuring device combining a differential refractometer, a viscosity detector, and a light scattering detector is 0.30 to 0.70. .

また、本発明の第20の発明によれば、第16〜19のいずれかの発明において、エチレン系重合体が、次の条件(iv)を満足することを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法が提供される。
条件(iv):上記(iii)に記載のGPC測定装置により測定される分子量100万以上の成分の含有量(W)が0.01〜30%である。
According to a twentieth aspect of the present invention, in any one of the sixteenth to nineteenth aspects, the ethylene polymer satisfies the following condition (iv): A method is provided.
Condition (iv): The content (W C ) of a component having a molecular weight of 1,000,000 or more measured by the GPC measurement apparatus described in (iii) above is 0.01 to 30%.

また、本発明の第21の発明によれば、第14または15の発明に係る方法で製造されたオレフィン系重合体が提供される。   According to the twenty-first invention of the present invention, there is provided an olefin polymer produced by the method according to the fourteenth or fifteenth invention.

また、本発明の第22の発明によれば、第16〜20のいずれかの発明に係る方法で製造されたエチレン系重合体が提供される。   According to the twenty-second invention of the present invention, there is provided an ethylene polymer produced by the method according to any of the sixteenth to twentieth inventions.

本発明によれば、特定の二種類のメタロセン化合物と該メタロセン化合物と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物を組み合わせ、これらを含むオレフィン重合用触媒成分を調製し、それをオレフィン重合用触媒に用いることにより、十分な数と適切な長さの長鎖分岐を有するメタロセン系ポリオレフィンやメタロセン系ポリエチレンを製造することができる。そして、メタロセン系ポリエチレンの成型加工性を改善することができる。   According to the present invention, two specific types of metallocene compounds and a compound that reacts with the metallocene compound to form a cationic metallocene compound are combined, and an olefin polymerization catalyst component containing these is prepared, which is used as an olefin polymerization catalyst. By using it, it is possible to produce a metallocene polyolefin or a metallocene polyethylene having a long chain branch having a sufficient number and an appropriate length. And the moldability of metallocene polyethylene can be improved.

伸長粘度の変曲点が観測される場合(実施例の典型例)の伸長粘度のプロット図である。It is a plot figure of elongational viscosity when the inflection point of elongational viscosity is observed (typical example of an Example). 伸長粘度の変曲点が観測されない場合(比較例の典型例)の伸長粘度のプロット図である。It is a plot figure of elongational viscosity when the inflection point of elongational viscosity is not observed (typical example of a comparative example). ゲル・パーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で用いられるクロマトグラムのベースラインと区間を示すグラフである。It is a graph which shows the base line and area of a chromatogram used by gel permeation chromatography (GPC) method. GPC−VIS測定(分岐構造解析)から算出される分子量分布曲線および分岐指数(g’)と分子量(M)との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the molecular weight distribution curve calculated from GPC-VIS measurement (branch structure analysis), and a branching index (g '), and molecular weight (M).

本発明のオレフィン重合用触媒成分は、上記の必須成分(A−1)、(A−2)(以下、両者を総称して、必須成分(A)または単にAと記すこともある。)および(B)(以下、成分(B)または単にBと記すこともある。)を含むオレフィン重合用触媒成分である。
以下、本発明を、項目毎に具体的に説明する。
The catalyst component for olefin polymerization of the present invention includes the above-described essential components (A-1) and (A-2) (hereinafter, both may be collectively referred to as the essential component (A) or simply A) and It is a catalyst component for olefin polymerization containing (B) (hereinafter also referred to as component (B) or simply B).
Hereinafter, the present invention will be specifically described for each item.

1.必須成分(A−1)
本発明のオレフィン重合用触媒成分では、必須成分(A−1)として下記一般式(1)で示されるメタロセン化合物を含むことに特徴がある。
1. Essential component (A-1)
The catalyst component for olefin polymerization of the present invention is characterized in that it contains a metallocene compound represented by the following general formula (1) as the essential component (A-1).

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(1)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。XおよびXは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。QとQは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、4つのRは、結合しているQおよびQと一緒に環を形成していてもよい。mは、0または1であり、mが0の場合、Qは、RおよびRを含む共役5員環と直接結合している。R、R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。複数のR、R、Rのうち、隣接するR同士または隣接するRとRのいずれか1組のみは結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In the formula (1), M 1 represents a transition metal of Ti, Zr or Hf. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 1 and Q 2 represent a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 1 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and four R 1 s may form a ring together with Q 1 and Q 2 bonded thereto. . m is 0 or 1, and when m is 0, Q 1 is directly bonded to a conjugated 5-membered ring containing R 2 and R 3 . R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, carbon A halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms is shown. Among the plurality of R 2, R 3, R 4, any pair of R 2 and R 3 wherein R 3 to each other or adjacent neighboring alone may form a ring together with the carbon atom bonded . ]

上記一般式(1)中、メタロセン化合物のMは、Ti、ZrまたはHfを表し、好ましくはZrまたはHfを表し、より好ましくはZrを表す。
また、XおよびXは、具体的には、水素原子、または塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、またはメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、n−プロポキシメチル基、i−プロポキシメチル基、n−ブトキシメチル基、i−ブトキシメチル基、t−ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、アセチル基、1−オキソプロピル基、1−オキソ−n−ブチル基、2−メチル−1−オキソプロピル基、2,2−ジメチル−1−オキソ−プロピル基、フェニルアセチル基、ジフェニルアセチル基、ベンゾイル基、2−メトキシフェニル基、3−メトキシフェニル基、4−メトキシフェニル基、2−フリル基、2−テトラヒドロフリル基、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノメチル基、ジi−プロピルアミノメチル基、ビス(ジメチルアミノ)メチル基、ビス(ジi−プロピルアミノ)メチル基、(ジメチルアミノ)(フェニル)メチル基、メチルイミノ基、エチルイミノ基、1−(メチルイミノ)エチル基、1−(フェニルイミノ)エチル基、1−[(フェニルメチル)イミノ]エチル基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、n−ブトキシ基、i−ブトキシ基、t−ブトキシ基、フェノキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジn−プロピルアミノ基、ジi−プロピルアミノ基、ジn−ブチルアミノ基、ジi−ブチルアミノ基、ジt−ブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などが挙げられる。
好ましいXおよびXの具体例としては、塩素原子、臭素原子、メチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、i−プロポキシ基、n−ブトキシ基、フェノキシ基、ジメチルアミノ基、ジi−プロピルアミノ基が挙げられる。これらの具体例の中でも、塩素原子、メチル基、ジメチルアミノ基が特に好ましい。
In the general formula (1), M 1 of the metallocene compound represents Ti, Zr or Hf, preferably represents Zr or Hf, and more preferably represents Zr.
X 1 and X 2 are specifically hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i -Butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-propoxymethyl group, i- Propoxymethyl group, n-butoxymethyl group, i-butoxymethyl group, t-butoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, acetyl group, 1-oxopropyl group, 1-oxo-n-butyl group, 2- Methyl-1-oxopropyl group, 2,2-dimethyl-1-oxo-propyl group, phenylacetyl group, diphenylacetyl group, benzoy Group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2-furyl group, 2-tetrahydrofuryl group, dimethylaminomethyl group, diethylaminomethyl group, di-propylaminomethyl group, bis ( Dimethylamino) methyl group, bis (dii-propylamino) methyl group, (dimethylamino) (phenyl) methyl group, methylimino group, ethylimino group, 1- (methylimino) ethyl group, 1- (phenylimino) ethyl group, 1-[(phenylmethyl) imino] ethyl group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group, phenoxy group, dimethylamino group, diethylamino group, Di-n-propylamino group, di-i-propylamino group, di-n-butylamino group, di-i-butyl A ruamino group, a di-t-butylamino group, a diphenylamino group, and the like.
Specific examples of preferred X 1 and X 2 include chlorine atom, bromine atom, methyl group, n-butyl group, i-butyl group, methoxy group, ethoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, phenoxy group, Examples thereof include a dimethylamino group and a di i-propylamino group. Among these specific examples, a chlorine atom, a methyl group, and a dimethylamino group are particularly preferable.

また、QとQは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示し、好ましくは炭素原子またはケイ素原子である。
さらに、Rとしては、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基などが挙げられる。また、RがQおよびQと一緒に環を形成している場合として、シクロブチリデン基、シクロペンチリデン基、シクロへキシリデン基、シラシクロブチル基、シラシクロペンチル基、シラシクロヘキシル基などが挙げられる。
好ましいRの具体例として、Qまたは/およびQが炭素原子の場合、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、シクロブチリデン基が挙げられ、また、Qまたは/およびQがケイ素原子の場合、メチル基、エチル基、フェニル基、シラシクロブチル基が挙げられる。
Q 1 and Q 2 represent a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom, preferably a carbon atom or a silicon atom.
Further, each R 1 is independently a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, or n-pentyl group. , Neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group and the like. Further, when R 1 forms a ring together with Q 1 and Q 2 , a cyclobutylidene group, a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, a silacyclobutyl group, a silacyclopentyl group, a silacyclohexyl group, etc. Is mentioned.
Specific examples of preferable R 1 include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, and a cyclobutylidene group when Q 1 or / and Q 2 are carbon atoms, and Q 1 or / and Q 2 When is a silicon atom, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, and a silacyclobutyl group are exemplified.

また、R、R、Rは、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、ブロモメチル基、クロロメチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモプロピル基、3−ブロモプロピル基、2−ブロモシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロペンチル基、2−ブロモ−3−ヨードシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロヘキシル基、2−クロロ−3−ヨードシクロヘキシル基、2−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基などが挙げられる。
また、複数のR、R、Rのうち、いずれか1つ以上が、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素を含む炭素数1〜20の炭化水素基または炭素数1〜20の炭化水素基置換シリル基であると、特に重合活性が高くなるので、好ましい。
、R、Rとして好ましい具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、2−メチルフリル基、トリメチルシリル基が挙げられる。
これらの具体例の中でも、水素原子、メチル基、n−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基がさらに好ましく、水素原子、メチル基、t−ブチル基、フェニル基が特に好ましい。
R 2 , R 3 and R 4 are each a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3, 5-dimethylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, bromomethyl group, chloromethyl group 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromopropyl group, 3-bromopropyl group, 2-bromocyclopentyl group, 2,3-dibromosi Lopentyl group, 2-bromo-3-iodocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclohexyl group, 2-chloro-3-iodocyclohexyl group, 2-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,3,4,5,6 -Pentafluorophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, furyl group, tetrahydrofuryl group, 2-methylfuryl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group , Triphenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, furyl group, tetrahydrofuryl group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) silylfuryl group and the like.
In addition, any one or more of the plurality of R 2 , R 3 , and R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Since the polymerization activity is particularly high when the halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or the hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferable.
Specific examples of preferable R 2 , R 3 and R 4 include hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n -A hexyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, 2-methylfuryl group, and a trimethylsilyl group are mentioned.
Among these specific examples, a hydrogen atom, a methyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, a phenyl group, and a trimethylsilyl group are more preferable, and a hydrogen atom, a methyl group, a t-butyl group, and a phenyl group are particularly preferable.

また、隣接する2つのRが結合するシクロペンタジエニル部分と両Rから形成される縮環シクロペンタジエニル構造の具体例としては、以下の部分構造(I)〜(VI)が挙げられ、隣接するRとRが結合するシクロペンタジエニル部分と該Rと該Rから形成される縮環シクロペンタジエニル構造の具体例も同様である。 Further, specific examples of the condensed cyclopentadienyl structure formed from the cyclopentadienyl moiety to which two adjacent R 3 bonds and both R 3 include the following partial structures (I) to (VI). This also applies to the specific examples of the cyclopentadienyl moiety to which adjacent R 3 and R 2 are bonded, and the condensed cyclopentadienyl structure formed from R 3 and R 2 .

Figure 2012214780
これらの具体例の中でも、(I)、(III)、(VI)が好ましい。また、これらの部分構造(I)〜(VI)上には、Rが置換していてもよい。
Figure 2012214780
Among these specific examples, (I), (III), and (VI) are preferable. Further, R 4 may be substituted on these partial structures (I) to (VI).

また、一般式(1)中、mは、0または1であり、mが0の場合、Qは、RおよびRを含む共役5員環と直接結合している。 In general formula (1), m is 0 or 1, and when m is 0, Q 1 is directly bonded to a conjugated 5-membered ring containing R 2 and R 3 .

本発明に係るオレフィン重合用触媒成分として、必須成分(A−1)のメタロセン化合物は、下記一般式(3)で示されるものが好ましい。   As the catalyst component for olefin polymerization according to the present invention, the metallocene compound as the essential component (A-1) is preferably one represented by the following general formula (3).

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(3)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。XおよびXは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。QとQは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、4つのRは、結合しているQおよびQと一緒に環を形成していてもよい。mは、0または1であり、mが0の場合、Qは、RおよびRを含む共役5員環と直接結合している。R、R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。複数のR、R、Rのうち、隣接するR同士または隣接するRとRのいずれか1組のみは結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In Formula (3), M 1 represents any of transition metals of Ti, Zr, and Hf. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 1 and Q 2 represent a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 1 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and four R 1 s may form a ring together with Q 1 and Q 2 bonded thereto. . m is 0 or 1, and when m is 0, Q 1 is directly bonded to a conjugated 5-membered ring containing R 2 and R 3 . R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, carbon A halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms is shown. Among the plurality of R 2, R 3, R 4, any pair of R 2 and R 3 wherein R 3 to each other or adjacent neighboring alone may form a ring together with the carbon atom bonded . ]

上記一般式(3)中、M、X、X、Q、Q、R、R、R、Rの詳細な定義は、先の一般式(1)の説明の定義に従うものである。また、上記一般式(3)において、特にRが水素原子の場合、Rは水素原子か炭素数1〜6の炭化水素基であることが好ましく、2つのRのうち一方は水素原子であり、残りの一方が水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基であることが好ましく、具体的には、残りの一方のRは水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、ブロモメチル基、クロロメチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモプロピル基、3−ブロモプロピル基、2−ブロモシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロペンチル基、2−ブロモ−3−ヨードシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロヘキシル基、2−クロロ−3−ヨードシクロヘキシル基、2−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基などが好適に挙げられ、Rは水素原子であることがより好ましく、2つのRのうち一方は水素原子であり、残りの一方が水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基であることがより好ましく、具体的には、残りの一方のRは水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基などがより好適に挙げられ、更に好ましくは、残りの一方のRは具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基であり、特に好ましくは、残りの一方のRは具体的には、水素原子、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。 In the general formula (3), detailed definitions of M 1 , X 1 , X 2 , Q 1 , Q 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are the same as those in the description of the general formula (1). It follows the definition. In the general formula (3), particularly when R 3 is a hydrogen atom, R 2 is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and one of the two R 4 is a hydrogen atom. And the remaining one is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, and a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. , Preferably a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur. Specifically, the other R 4 is a hydrogen atom, methyl Group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl Group, benzyl group, 2- Methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group Bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, bromomethyl group, chloromethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromopropyl group, 3-bromopropyl group, 2-bromocyclopentyl group, 2,3 -Dibromocyclopentyl group, 2-bromo-3-iodocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclohexyl group, 2-chloro-3-iodocyclohexyl group, 2-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,3,4,5 , 6-pentafluorophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, furyl group, tetrahydrophenyl Group, 2-methylfuryl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, furyl group A tetrahydrofuryl group, a 2-methylfuryl group, a 2- (trimethyl) silylfuryl group, and the like are preferred, R 2 is more preferably a hydrogen atom, and one of the two R 4 is a hydrogen atom, More preferably, the remaining one is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. 's R 4 a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, i- propyl, n- butyl group, i- butyl, t- butyl group, n- pentyl , Neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 4-t -Butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group Group, t-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group and the like are more preferable. More preferably, the other R 4 is specifically a hydrogen atom, Methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group Group, a phenyl group, a trimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, particularly preferably, in the remaining one of R 4 specifically, a hydrogen atom, n- butyl group, i- butyl, t- butyl group, A phenyl group, a trimethylsilyl group, and a triphenylsilyl group;

本発明に係るオレフィン重合用触媒成分として、必須成分(A−1)のメタロセン化合物は、下記一般式(4)で示されるものがより好ましい。   As the olefin polymerization catalyst component according to the present invention, the metallocene compound of the essential component (A-1) is more preferably one represented by the following general formula (4).

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(4)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。XおよびXは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。QとQは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、4つのRは、結合しているQおよびQと一緒に環を形成していてもよい。mは、0または1であり、mが0の場合、Qは、R、RおよびRをを含む共役5員環と直接結合している。R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。Rは、結合する5員環に対して縮合環を形成する炭素数4または5の飽和または不飽和の2価の炭化水素基を示す。Rは、Rの炭素原子と結合する原子または基であり、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜20の炭化水素基または炭素数1〜20の炭化水素基置換シリル基を示す。nは、0〜10の整数を示し、nが2以上の場合、Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In Formula (4), M 1 represents any of transition metals of Ti, Zr, and Hf. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 1 and Q 2 represent a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 1 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and four R 1 s may form a ring together with Q 1 and Q 2 bonded thereto. . m is 0 or 1, and when m is 0, Q 1 is directly bonded to a conjugated 5-membered ring containing R 2 , R 5 and R 6 . R 2 and R 4 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, or 1 to 1 carbon atoms. 20 halogen-containing hydrocarbon group, a C1-C40 hydrocarbon group containing oxygen or sulfur, or a C1-C40 hydrocarbon group-substituted silyl group. R 4 does not form a ring together with the carbon atoms to which R 4 is bonded. R 5 represents a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group having 4 or 5 carbon atoms that forms a condensed ring with respect to the 5-membered ring to be bonded. R 6 is an atom or group bonded to the carbon atom of R 5 , and each independently represents a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a C 1 to 18 carbon atom containing 1 to 6 silicon atoms. A silicon-containing hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms. n represents an integer of 0 to 10, and when n is 2 or more, R 6 may form a ring together with the carbon atoms to which it is bonded. ]

上記一般式(4)中、M、X、X、Q、Q、R、R、Rの詳細な定義は、先の一般式(1)の説明の定義に従うものである。また、Rが結合するシクロペンタジエニル部分とRから形成される縮環シクロペンタジエニル構造の具体例としては、上述の部分構造(I)〜(VI)が挙げられる。これらの具体例の中でも、(I)、(III)、(VI)が好ましい。また、これらの部分構造(I)〜(VI)上には、Rが置換していてもよい。 In the above general formula (4), the detailed definitions of M 1 , X 1 , X 2 , Q 1 , Q 2 , R 1 , R 2 , R 4 follow the definition of the explanation of the general formula (1) above. It is. Specific examples of the condensed cyclopentadienyl structure formed from the cyclopentadienyl moiety to which R 5 is bonded and R 5 include the partial structures (I) to (VI) described above. Among these specific examples, (I), (III), and (VI) are preferable. Further, R 6 may be substituted on these partial structures (I) to (VI).

置換基のRは、水素原子以外に、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、ブロモメチル基、クロロメチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモプロピル基、3−ブロモプロピル基、2−ブロモシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロペンチル基、2−ブロモ−3−ヨードシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロヘキシル基、2−クロロ−3−ヨードシクロヘキシル基、2−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、2,6−ジクロロ−4−トリメチルシリルフェニル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基などが挙げられる。Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。また、上記一般式(4)において、特にRが水素原子の場合、2つのRとRが全て水素原子であるか、あるいは2つのRとRのうちいずれか少なくとも1つが炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基であることが好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、ブロモメチル基、クロロメチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモプロピル基、3−ブロモプロピル基、2−ブロモシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロペンチル基、2−ブロモ−3−ヨードシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロヘキシル基、2−クロロ−3−ヨードシクロヘキシル基、2−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基等が好適に挙げられる。更に、上記一般式(4)におけるRが水素原子の場合の別の好ましい態様として、2つのRのうちいずれか一方は水素であり、残りの一方が炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基であることが好ましく、具体的には、残りの一方のRはメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、ブロモメチル基、クロロメチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモプロピル基、3−ブロモプロピル基、2−ブロモシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロペンチル基、2−ブロモ−3−ヨードシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロヘキシル基、2−クロロ−3−ヨードシクロヘキシル基、2−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基などが好適に挙げられ、2つのRのうちいずれか一方は水素であり、残りの一方が炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基であることがより好ましく、具体的には、残りの一方のRはメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基などがより好適に挙げられ、更に好ましくは、残りの一方のRは具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基であり、特に好ましくは、残りの一方のRは具体的には、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。また、上記一般式(4)において、特にRが水素原子の場合、RおよびRは水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基のいずれかであることが好ましく、具体的には、RおよびRは水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、ブロモメチル基、クロロメチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモプロピル基、3−ブロモプロピル基、2−ブロモシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロペンチル基、2−ブロモ−3−ヨードシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロヘキシル基、2−クロロ−3−ヨードシクロヘキシル基、2−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基などのいずれかが好適に挙げられ、RおよびRは水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基であることがより好ましく、具体的には、RおよびRは水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基などがより好適に挙げられ、更に好ましくは、RおよびRは具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基であり、特に好ましくは、RおよびRは具体的には、水素原子、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。 R 6 of the substituent is a chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl other than hydrogen atom. Group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-t-butyl Phenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, bromomethyl group, Chloromethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromopropyl group, 3-bromopropyl group, 2-bromocyclopentyl Group, 2,3-dibromocyclopentyl group, 2-bromo-3-iodocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclohexyl group, 2-chloro-3-iodocyclohexyl group, 2-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2, 3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 2,6-dichloro-4-trimethylsilylphenyl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, tri Examples include phenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, furyl group, tetrahydrofuryl group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) silylfuryl group and the like. R 6 may form a ring together with the carbon atoms to which R 6 is bonded. In the general formula (4), particularly when R 2 is a hydrogen atom, two R 4 and R 6 are all hydrogen atoms, or at least one of the two R 4 and R 6 is carbon. A hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and 1 to 40 carbon atoms including oxygen or sulfur Or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i- Butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylpheny Group, 3,5-dimethylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, bromomethyl group , Chloromethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromopropyl group, 3-bromopropyl group, 2-bromocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclopentyl group, 2-bromo-3-iodocyclopentyl group 2,3-dibromocyclohexyl group, 2-chloro-3-iodocyclohexyl group, 2-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl Group, furyl group, tetrahydrofuryl group, 2-methylfuryl group, trimethylsilyl group, tri-tert-butyl group Tylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, furyl group, tetrahydrofuryl group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) Suitable examples include silylfuryl group. Furthermore, as another preferred embodiment when R 2 in the general formula (4) is a hydrogen atom, one of the two R 4 is hydrogen, and the other is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. , A silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms including oxygen or sulfur, or 1 carbon atom is preferably a hydrocarbon group-substituted silyl group of 40, specifically, the remaining one of R 4 is a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, i- propyl, n- butyl, i- Butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group 3,5-dimethylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, bromomethyl group, chloro Methyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromopropyl group, 3-bromopropyl group, 2-bromocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclopentyl group, 2-bromo-3-iodocyclopentyl group, 2 , 3-dibromocyclohexyl group, 2-chloro-3-iodocyclohexyl group, 2-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, Furyl group, tetrahydrofuryl group, 2-methylfuryl group, trimethylsilyl group, tri-t-butyl Silyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, furyl group, tetrahydrofuryl group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) ) such Shirirufuriru groups are suitably mentioned, one of the two R 4 are hydrogen and the remaining one is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, carbon atoms containing silicon atoms 1-6 1-18 More preferably, the other R 4 is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, or an i-butyl group. , T-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, -Methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t- (Butyldimethylsilyl) methyl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group and the like are more preferable. More preferably, the other R 4 is specifically a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, A phenyl group, a trimethylsilyl group, and a triphenylsilyl group, and particularly preferably, the other R 4 is specifically an n-butyl group, An i-butyl group, a t-butyl group, a phenyl group, a trimethylsilyl group, and a triphenylsilyl group. In the general formula (4), particularly when R 4 is a hydrogen atom, R 2 and R 6 are a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a carbon number 1 to 18 containing 1 to 6 silicon atoms. Any of silicon-containing hydrocarbon groups, halogen-containing hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, hydrocarbon groups having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or substituted silyl groups having 1 to 40 carbon atoms. Specifically, R 2 and R 6 are preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl 4-t-butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, bromomethyl group, chloromethyl group, 2-chloroethyl group 2-bromoethyl group, 2-bromopropyl group, 3-bromopropyl group, 2-bromocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclopentyl group, 2-bromo-3-iodocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclohexyl group, 2-chloro-3-iodocyclohexyl group, 2-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, furyl group, tetrahydrofuryl group, 2-methylfuryl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethyl Any of rusilyl group, t-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, furyl group, tetrahydrofuryl group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) silylfuryl group, etc. More preferably, R 2 and R 6 are more preferably a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Specifically, R 2 and R 6 are hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group. Group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenol Nyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, trimethylsilyl Group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group and the like are more preferable, and more preferably, R 2 and R 6 are specifically hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, phenyl group, trimethylsilyl group, A triphenylsilyl group, particularly preferably R 2 and R 6 are specifically a hydrogen atom, n-butyl group, i-butyl group, t- A butyl group, a phenyl group, a trimethylsilyl group, and a triphenylsilyl group.

本発明に係るオレフィン重合用触媒成分として、必須成分(A−1)のメタロセン化合物は、下記一般式(5)で示されるものが更に好ましい。   As the olefin polymerization catalyst component according to the present invention, the metallocene compound as the essential component (A-1) is more preferably one represented by the following general formula (5).

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(5)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。XおよびXは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Qは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのRは、結合しているQと一緒に環を形成していてもよい。R、R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In Formula (5), M 1 represents any of transition metals of Ti, Zr, and Hf. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 1 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 1 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 1 s may form a ring together with Q 1 bonded thereto. R 2 , R 4 and R 6 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, carbon A halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms is shown. R 4 does not form a ring together with the carbon atoms to which R 4 is bonded. R 6 may form a ring together with the carbon atoms to which R 6 is bonded. ]

上記一般式(5)中、M、X、X、Q、R、R、R、Rの詳細な定義は、先の一般式(4)の説明の定義に従うものである。また、置換基のRは、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基であり、更に好ましくは、水素原子、メチル基、n−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基であり、水素原子、メチル基、t−ブチル基、フェニル基が特に好ましい。また、上記置換基Rが結合している炭素原子と一緒に環を形成する場合においては、隣接する2つのRが、結合している炭素原子と一緒に六員環構造を形成することが好ましく、4位と5位の両Rが結合して六員環構造を形成することがより好ましく、結合するインデニル環と併せて全体としてベンゾインデニル環構造を形成することが更に好ましい。 In the above general formula (5), the detailed definitions of M 1 , X 1 , X 2 , Q 1 , R 1 , R 2 , R 4 , and R 6 are the same as those in the description of the general formula (4). It is. The substituent R 6 is preferably a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, or n-pentyl group. , Neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 3,5 -Dimethylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group Group, t-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, furyl group, tetra Hydrofuryl group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) silylfuryl group, more preferably hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, t-butyl. Group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group and phenyl group, more preferably hydrogen atom, methyl group, n-butyl group, t-butyl group, phenyl group and trimethylsilyl group, and hydrogen atom. , Methyl group, t-butyl group, and phenyl group are particularly preferable. Further, in the case of forming a ring together with the carbon atom to which the substituent R 6 is attached is two adjacent R 6 may form a six-membered ring structure together with the bond to which carbon atoms that It is more preferable that R 6 at the 4-position and the 5-position are bonded to form a 6-membered ring structure, and it is further preferable that the benzoindenyl ring structure is formed as a whole together with the bonded indenyl ring.

本発明のオレフィン重合用触媒成分において、オレフィン重合用触媒成分の必須成分(A−1)のメタロセン化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定するものではない。
なお、これら具体例に示すメタロセン化合物のシクロペンタジエニル環、インデニル環およびアズレニル環上の置換基の位置を示す番号は、次式の通りである。
In the catalyst component for olefin polymerization of the present invention, specific examples of the metallocene compound as the essential component (A-1) of the catalyst component for olefin polymerization are shown below, but are not limited thereto.
In addition, the number which shows the position of the substituent on the cyclopentadienyl ring of the metallocene compound shown in these specific examples, an indenyl ring, and an azulenyl ring is as following Formula.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

(i)架橋Cp(Ind)Zr型
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジフェニル、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
シラシクロブチル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
シラシクロペンチル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、シラシクロヘキシル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、シクロブチリデン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
(I) Bridged Cp (Ind) Zr-type dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium diphenyl,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Silacyclobutyl (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Silacyclopentyl (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride, Silacyclohexyl (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride, Cyclobutylidene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Cyclopentylidene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Cyclohexylidene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,

(ii)架橋Cp(3−置換Ind)Zr型
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−n−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
シクロブチリデン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ペンチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ヘキシルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−シクロヘキシルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−ベンジルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−トリルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−クロロフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−フルオロフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(6−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチル−4−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−(4−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
(Ii) bridged Cp (3-substituted Ind) Zr-type dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-propylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-n-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Cyclobutylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-pentylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-hexylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-cyclohexylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-benzylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tolylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-chlorophenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-fluorophenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (6-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-4-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4- (4-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルゲルミレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[e]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−メチルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−フェニルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5,6−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[f]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(6,7−ジヒドロインダセニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5,5,7,7−テトラメチル−6,7−ジヒドロインダセニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5,6,7,8−テトラヒドロベンゾ[f]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5,6,7,8−テトラヒドロ−5,5,8,8−テトラメチルベンゾ[f]インデニル)ジルコニウムジクロリド。
Dimethylgermylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylene (cyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [e] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (dibenzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-methylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-phenylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5,6-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [f] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (6,7-dihydroindacenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5,5,7,7-tetramethyl-6,7-dihydroindacenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5,6,7,8-tetrahydrobenzo [f] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetramethylbenzo [f] indenyl) zirconium dichloride.

(iii)架橋(3−置換Cp)(Ind)Zr型
ジメチルシリレン(4−メチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−エチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−イソプロピルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−n−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−イソブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジブロマイド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(2−ブロモエチル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(2−トリメチルシリル−フリル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−フェニルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(4−メチルフェニル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
(Iii) bridged (3-substituted Cp) (Ind) Zr-type dimethylsilylene (4-methylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-ethylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-isopropylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-n-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-isobutylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dibromide,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium diphenyl,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (2-bromoethyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (2-trimethylsilyl-furyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-phenylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (4-methylphenyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-t-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,

(iv)架橋(4−置換Cp)(3−置換Ind)Zr型
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(4−フェニルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
(Iv) Bridged (4-substituted Cp) (3-substituted Ind) Zr-type dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3,4-dimethylcyclopentadienyl) (3-tert-butylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-t-butylcyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (4-phenylazurenyl) zirconium dichloride,

(v)架橋ビスCpZr型
ジメチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジベンジル、
イソプロピリデンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
シラシクロブチルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
(V) cross-linked bis CpZr type dimethylsilylene bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylenebis (cyclopentadienyl) zirconium diphenyl,
Dimethylsilylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dibenzyl,
Isopropylidenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Silacyclobutylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,

(vi)架橋Cp(3−置換Cp)Zr型
ジメチルシリレン(3−n−プロピルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−シクロヘキシルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−ビフェニルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(4−メチルフェニル)シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(5−メチル−2−フリル)シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチル−4−メチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチル−4−エチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
(Vi) bridged Cp (3-substituted Cp) Zr-type dimethylsilylene (3-n-propylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-cyclohexylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-biphenylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (4-methylphenyl) cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (5-methyl-2-furyl) cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butyl-4-methylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-tert-butyl-4-ethylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (3-t-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,

(vii)架橋ビス(3−置換Cp)Zr型
ジメチルシリレンビス(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、
イソプロピリデンビス(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
シラシクロブチルビス(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレンビス(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−アリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−エチル−4−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−t−ブチル−4−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−(2−ブロモエチル)シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−(4−クロロ−フェニル)シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−ベンジルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−(5−メチル−2−フリル)シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(4−フェニルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−(2−メチルフリル)シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチル−4−エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
(Vii) bridged bis (3-substituted Cp) Zr-type dimethylsilylene bis (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene bis (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium diphenyl,
Isopropylidenebis (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Silacyclobutylbis (3-tert-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylenebis (3-tert-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3-allylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3-ethyl-4-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3-t-butyl-4-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3- (2-bromoethyl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (3- (4-chloro-phenyl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3-benzylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3- (5-methyl-2-furyl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (4-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (4-phenylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3,4-dimethylcyclopentadienyl) (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3,4-dimethylcyclopentadienyl) (3- (2-methylfuryl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (3-t-butyl-4-ethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,

また、上記化合物のジルコニウムを、チタニウムまたはハフニウムに代えた化合物、等が挙げられる。
さらに、これらのメタロセン化合物を必須成分(A−1)として用いるに際しては、2種以上を用いることも可能である。
Moreover, the compound which replaced the zirconium of the said compound with titanium or hafnium, etc. are mentioned.
Furthermore, when using these metallocene compounds as the essential component (A-1), two or more kinds can be used.

さらに、上記に例示した具体的化合物の中にあって、必須成分(A−1)であるメタロセン化合物として、重合活性が高い点で好ましいものを以下に示す。
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−n−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
シクロブチリデン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ペンチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ヘキシルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Further, among the specific compounds exemplified above, the metallocene compound which is an essential component (A-1) is preferable in terms of high polymerization activity.
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-propylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-n-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Cyclobutylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-pentylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-hexylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−シクロヘキシルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−ベンジルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−トリルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−クロロフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−フルオロフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(6−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチル−4−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−(4−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-cyclohexylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-benzylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tolylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-chlorophenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-fluorophenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (6-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-4-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4- (4-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,

ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[e]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−メチルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−フェニルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5,6−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[f]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−メチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−エチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−イソプロピルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−n−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−イソブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジブロマイド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジフェニル、
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [e] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (dibenzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-methylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-phenylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5,6-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [f] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-methylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-ethylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-isopropylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-n-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-isobutylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dibromide,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium diphenyl,

ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(2−ブロモエチル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(2−トリメチルシリル−フリル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−フェニルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(4−メチルフェニル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−n−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(4−フェニルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−n−プロピルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−シクロヘキシルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−ビフェニルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (2-bromoethyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (2-trimethylsilyl-furyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-phenylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (4-methylphenyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-t-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3,4-dimethylcyclopentadienyl) (3-tert-butylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-t-butylcyclopentadienyl) (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (4-phenylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-n-propylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-cyclohexylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-biphenylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−(4−メチルフェニル)シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(5−メチル−2−フリル)シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチル−4−メチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチル−4−エチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、
イソプロピリデンビス(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−アリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−エチル−4−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−t−ブチル−4−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−(2−ブロモエチル)シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−(4−クロロ−フェニル)シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−ベンジルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−(5−メチル−2−フリル)シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(4−フェニルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−(2−メチルフリル)シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチル−4−エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
等があげられる。
Dimethylsilylene (3- (4-methylphenyl) cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (5-methyl-2-furyl) cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butyl-4-methylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-tert-butyl-4-ethylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (3-t-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene bis (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium diphenyl,
Isopropylidenebis (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3-allylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3-ethyl-4-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3-t-butyl-4-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3- (2-bromoethyl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (3- (4-chloro-phenyl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3-benzylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (3- (5-methyl-2-furyl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (4-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (4-phenylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3,4-dimethylcyclopentadienyl) (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3,4-dimethylcyclopentadienyl) (3- (2-methylfuryl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (3-t-butyl-4-ethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Etc.

さらに、上記に例示した具体的化合物の中にあって、必須成分(A−1)であるメタロセン化合物として、成形性に優れる点で好ましいものを以下に示す。
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−n−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−トリルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−クロロフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−フルオロフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(6−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−(4−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Furthermore, among the specific compounds exemplified above, as the metallocene compound which is the essential component (A-1), those preferable in terms of excellent moldability are shown below.
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-propylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-n-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tolylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-chlorophenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-fluorophenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (6-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4- (4-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,

ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[e]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−メチルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−フェニルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5,6−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[f]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−メチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−エチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−イソプロピルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−n−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−イソブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジブロマイド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [e] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (dibenzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-methylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-phenylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5,6-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [f] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-methylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-ethylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-isopropylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-n-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-isobutylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dibromide,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium diphenyl,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (azurenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(2−ブロモエチル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(2−トリメチルシリル−フリル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−フェニルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(4−メチルフェニル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジベンジル、
イソプロピリデンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
シラシクロブチルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−n−プロピルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−シクロヘキシルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−ビフェニルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(4−メチルフェニル)シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(5−メチル−2−フリル)シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチル−4−メチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチル−4−エチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
等が挙げられる。
Dimethylsilylene (4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (2-bromoethyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (2-trimethylsilyl-furyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-phenylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (4-methylphenyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-t-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylenebis (cyclopentadienyl) zirconium diphenyl,
Dimethylsilylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dibenzyl,
Isopropylidenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Silacyclobutylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-n-propylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-cyclohexylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-biphenylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (4-methylphenyl) cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (5-methyl-2-furyl) cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butyl-4-methylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-tert-butyl-4-ethylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (3-t-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Etc.

さらに、上記に例示した具体的化合物の中にあって、必須成分(A−1)であるメタロセン化合物として、重合活性が高く、かつ、成形性に優れる点で好ましいものは、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−n−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−トリルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−クロロフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−フルオロフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(6−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−(4−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Further, among the specific compounds exemplified above, as the metallocene compound which is an essential component (A-1), preferred are those having high polymerization activity and excellent moldability.
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-propylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-n-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tolylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-chlorophenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-fluorophenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (6-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4- (4-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[e]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−メチルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−フェニルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5,6−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[f]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−メチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−エチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−イソプロピルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−n−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−イソブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジブロマイド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(2−ブロモエチル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(2−トリメチルシリル−フリル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−フェニルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(4−メチルフェニル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [e] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (dibenzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-methylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-phenylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5,6-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [f] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-methylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-ethylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-isopropylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-n-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-isobutylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dibromide,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium diphenyl,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (2-bromoethyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (2-trimethylsilyl-furyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-phenylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (4-methylphenyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-t-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−n−プロピルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−シクロヘキシルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−ビフェニルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(4−メチルフェニル)シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(5−メチル−2−フリル)シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチル−4−メチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチル−4−エチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
等が挙げられる。
Dimethylsilylene (3-n-propylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-cyclohexylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-biphenylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (4-methylphenyl) cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (5-methyl-2-furyl) cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butyl-4-methylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-tert-butyl-4-ethylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (3-t-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Etc.

これらの中でも、重合活性が高く、かつ、成形性に優れる点でより好ましいものは、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−n−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−トリルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(6−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−(4−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Among these, more preferable in terms of high polymerization activity and excellent moldability,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-n-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tolylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (6-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4- (4-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[e]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−メチルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−フェニルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(5,6−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[f]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−メチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−エチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−イソプロピルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−n−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−イソブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジブロマイド、
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [e] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (dibenzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-methylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-phenylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5,6-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [f] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-methylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-ethylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-isopropylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-n-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-isobutylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dibromide,

ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(2−トリメチルシリル−フリル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−フェニルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(4−メチルフェニル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−n−プロピルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−シクロヘキシルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−ビフェニルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(4−メチルフェニル)シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(5−メチル−2−フリル)シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチル−4−メチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチル−4−エチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
等が挙げられる。
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium diphenyl,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (2-trimethylsilyl-furyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-phenylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (4-methylphenyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-n-propylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-cyclohexylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-biphenylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (4-methylphenyl) cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (5-methyl-2-furyl) cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butyl-4-methylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-tert-butyl-4-ethylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Etc.

さらに、重合活性が高く、かつ、成形性に優れる点で更に好ましいものは、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−(4−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジn−ブチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Furthermore, what is more preferable in terms of high polymerization activity and excellent moldability,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4- (4-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Diethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Di-n-butylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,
Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[e]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−メチルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4−フェニルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[f]インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−メチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−エチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−イソプロピルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−n−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−イソブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジブロマイド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(2−トリメチルシリル−フリル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−フェニルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−(4−メチルフェニル)シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [e] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (dibenzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-methylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (4-phenylazurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [f] indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-methylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-ethylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-isopropylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-n-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-isobutylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dibromide,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene (4-tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium diphenyl,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (2-trimethylsilyl-furyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-phenylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4- (4-methylphenyl) cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−n−プロピルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−シクロヘキシルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−ビフェニルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(4−メチルフェニル)シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(5−メチル−2−フリル)シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
等が挙げられる。
Dimethylsilylene (3-n-propylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-cyclohexylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-biphenylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (4-methylphenyl) cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (5-methyl-2-furyl) cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Etc.

本発明に係わる必須成分(A−1)であるメタロセン化合物の合成例を以下に示すが、これらの合成方法に、特に限定されない。
例えば、インデン化合物をリチオ化した後、ジクロロシラン化合物と反応させ、続いてシクロペンタジエニルリチウムと反応させることで配位子が得られる。得られた配位子をテトラキス(アルキルアミド)ジルコニウム、続いてトリメチルシリルクロリドと反応させる方法、または、得られた配位子をリチオ化し、続いて四塩化ジルコニウムと反応させる方法などが挙げられる。
Although the synthesis example of the metallocene compound which is an essential component (A-1) concerning this invention is shown below, it is not specifically limited to these synthesis methods.
For example, a ligand can be obtained by lithiation of an indene compound, followed by reaction with a dichlorosilane compound and subsequent reaction with cyclopentadienyl lithium. Examples include a method in which the obtained ligand is reacted with tetrakis (alkylamido) zirconium and subsequently trimethylsilyl chloride, or a method in which the obtained ligand is lithiated and subsequently reacted with zirconium tetrachloride.

2.必須成分(A−2)
本発明のオレフィン重合用触媒成分では、必須成分(A−2)として下記一般式(2)で示されるメタロセン化合物を含むことに特徴がある。
2. Essential component (A-2)
The catalyst component for olefin polymerization of the present invention is characterized in that it contains a metallocene compound represented by the following general formula (2) as the essential component (A-2).

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(2)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。2つのR12、2つのR14、2つのR15は、各々、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基から選択される元素または基を示すが、それらのうち、少なくとも1つは水素原子ではない。2つのR13は、それぞれ独立して、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。複数のR12、R13、R14、R15のうち、隣接するR12同士、隣接するR13同士または隣接するR12とR13のいずれか1組のみと、隣接するR14同士、隣接するR15同士または隣接するR14とR15のいずれか1組のみは、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In the formula (2), M 2 represents a transition metal of Ti, Zr or Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. 2 R 12 , 2 R 14 , and 2 R 15 are each a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. An element or group selected from a group, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms However, at least one of them is not a hydrogen atom. Two R 13 s are each independently a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, and a halogen-containing hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A C1-C40 hydrocarbon group or a C1-C40 hydrocarbon group-substituted silyl group containing a group, oxygen or sulfur. Among a plurality of R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , adjacent R 12 , adjacent R 13, or only one set of adjacent R 12 and R 13 , adjacent R 14 , adjacent R 15 to each other or only one pair of adjacent R 14 and R 15 may form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. ]

上記一般式(2)中、メタロセン化合物のMは、Ti、ZrまたはHfを表し、好ましくはZrまたはHfを表し、より好ましくはZrを表す。
また、X11およびX12は、具体的には、水素原子、または塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、またはメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、n−プロポキシメチル基、i−プロポキシメチル基、n−ブトキシメチル基、i−ブトキシメチル基、t−ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、アセチル基、1−オキソプロピル基、1−オキソ−n−ブチル基、2−メチル−1−オキソプロピル基、2,2−ジメチル−1−オキソ−プロピル基、フェニルアセチル基、ジフェニルアセチル基、ベンゾイル基、2−メトキシフェニル基、3−メトキシフェニル基、4−メトキシフェニル基、2−フリル基、2−テトラヒドロフリル基、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノメチル基、ジi−プロピルアミノメチル基、ビス(ジメチルアミノ)メチル基、ビス(ジi−プロピルアミノ)メチル基、(ジメチルアミノ)(フェニル)メチル基、メチルイミノ基、エチルイミノ基、1−(メチルイミノ)エチル基、1−(フェニルイミノ)エチル基、1−[(フェニルメチル)イミノ]エチル基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、n−ブトキシ基、i−ブトキシ基、t−ブトキシ基、フェノキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジn−プロピルアミノ基、ジi−プロピルアミノ基、ジn−ブチルアミノ基、ジi−ブチルアミノ基、ジt−ブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などが挙げられる。
好ましいX11およびX12の具体例としては、塩素原子、臭素原子、メチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、i−プロポキシ基、n−ブトキシ基、フェノキシ基、ジメチルアミノ基、ジi−プロピルアミノ基が挙げられる。これらの具体例の中でも、塩素原子、メチル基、ジメチルアミノ基が特に好ましい。
In the general formula (2), M 2 of the metallocene compound represents Ti, Zr or Hf, preferably represents Zr or Hf, and more preferably represents Zr.
X 11 and X 12 are specifically hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i -Butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-propoxymethyl group, i- Propoxymethyl group, n-butoxymethyl group, i-butoxymethyl group, t-butoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, acetyl group, 1-oxopropyl group, 1-oxo-n-butyl group, 2- Methyl-1-oxopropyl group, 2,2-dimethyl-1-oxo-propyl group, phenylacetyl group, diphenylacetyl group, Yl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2-furyl group, 2-tetrahydrofuryl group, dimethylaminomethyl group, diethylaminomethyl group, di-propylaminomethyl group, bis (Dimethylamino) methyl group, bis (dii-propylamino) methyl group, (dimethylamino) (phenyl) methyl group, methylimino group, ethylimino group, 1- (methylimino) ethyl group, 1- (phenylimino) ethyl group 1-[(phenylmethyl) imino] ethyl group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group, phenoxy group, dimethylamino group, diethylamino group Di-n-propylamino group, di-i-propylamino group, di-n-butylamino group, dii- Examples thereof include a butylamino group, a di-t-butylamino group, and a diphenylamino group.
Specific examples of preferred X 11 and X 12 include chlorine atom, bromine atom, methyl group, n-butyl group, i-butyl group, methoxy group, ethoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, phenoxy group, Examples thereof include a dimethylamino group and a di i-propylamino group. Among these specific examples, a chlorine atom, a methyl group, and a dimethylamino group are particularly preferable.

また、Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示し、好ましくは炭素原子またはケイ素原子である。
さらに、R11としては、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基などが挙げられる。また、R11がQ11と一緒に環を形成している場合として、シクロブチリデン基、シクロペンチリデン基、シクロへキシリデン基、シラシクロブチル基、シラシクロペンチル基、シラシクロヘキシル基などが挙げられる。
好ましいR11の具体例として、Q11が炭素原子の場合、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、シクロブチリデン基が挙げられ、また、Q11がケイ素原子の場合、メチル基、エチル基、フェニル基、シラシクロブチル基が挙げられる。
Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom, preferably a carbon atom or a silicon atom.
Furthermore, as R 11 , each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, or an n-pentyl group. , Neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group and the like. Examples of the case where R 11 forms a ring together with Q 11 include a cyclobutylidene group, a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, a silacyclobutyl group, a silacyclopentyl group, and a silacyclohexyl group. .
Specific examples of preferred R 11 include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, and a cyclobutylidene group when Q 11 is a carbon atom, and a methyl group, an ethyl group when Q 11 is a silicon atom. Group, phenyl group, and silacyclobutyl group.

2つのR12、2つのR14、2つのR15は、各々、具体的には、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、ブロモメチル基、クロロメチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモプロピル基、3−ブロモプロピル基、2−ブロモシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロペンチル基、2−ブロモ−3−ヨードシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロヘキシル基、2−クロロ−3−ヨードシクロヘキシル基、2−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基等から選択される元素または基が挙げられるが、それらのうち、少なくとも1つは水素原子ではなく、好ましくは、各々、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基、フリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基から選択される元素または基が挙げられるが、それらのうち、少なくとも1つは水素原子ではなく、より好ましくは、各々、具体的には、水素原子、メチル基、n−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基から選択される元素または基が挙げられるが、それらのうち、少なくとも1つは水素原子ではなく、水素原子でないことが好ましいのは、シクロペンタジエニル環上の2位に位置するR12と同2位に位置するR14と2つのR15のうちの少なくとも1つであり、水素原子でないことがより好ましいのは、シクロペンタジエニル環上の2位に位置するR12と2つのR15のうちの少なくとも1つであり、水素原子でないことが更に好ましいのは、シクロペンタジエニル環上の2位に位置するR12と同2位に位置するR15のうちの少なくとも1つである。 Two R 12 s , two R 14 s , and two R 15 s are each specifically a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an i-propyl group. N-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, 3-methyl Phenyl group, 4-methylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t-butyldimethyl) (Silyl) methyl group, bromomethyl group, chloromethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromopropyl group, 3-bromopropyl group, 2-bromo Clopentyl group, 2,3-dibromocyclopentyl group, 2-bromo-3-iodocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclohexyl group, 2-chloro-3-iodocyclohexyl group, 2-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2 , 3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group , Diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, furyl group, tetrahydrofuryl group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) silylfuryl group, and the like. Are not hydrogen atoms, preferably each is specifically , Hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group , A trimethylsilyl group, a furyl group, a 2-methylfuryl group, and an element or group selected from 2- (trimethyl) silylfuryl group, at least one of which is not a hydrogen atom, more preferably, Specific examples include an element or group selected from a hydrogen atom, a methyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, a phenyl group, a trimethylsilyl group, a 2-methylfuryl group, and a 2- (trimethyl) silylfuryl group. However, at least one of them is not a hydrogen atom and preferably not a hydrogen atom is located at the 2-position on the cyclopentadienyl ring. That the R 12 and R 14 which is located in the 2-position is at least one of two R 15, R 12 is not hydrogen atom is more preferred, which is located at the 2-position on the cyclopentadienyl ring And at least one of the two R 15 s , and more preferably not a hydrogen atom, R 12 located at the 2-position on the cyclopentadienyl ring and R 15 located at the 2-position At least one.

2つのR13は、具体的には、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、ブロモメチル基、クロロメチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモプロピル基、3−ブロモプロピル基、2−ブロモシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロペンチル基、2−ブロモ−3−ヨードシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロヘキシル基、2−クロロ−3−ヨードシクロヘキシル基、2−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基等が挙げられ、好ましくは、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基、フリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基が挙げられ、より好ましくは、それぞれ独立して、メチル基、n−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基から選択される元素または基が挙げられる。 Specifically, the two R 13 s independently represent a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, and an n-pentyl group. Group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 4- t-butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, bromomethyl group, chloromethyl group, 2-chloroethyl group, 2- Bromoethyl group, 2-bromopropyl group, 3-bromopropyl group, 2-bromocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclopentyl group, 2-bromo -3-iodocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclohexyl group, 2-chloro-3-iodocyclohexyl group, 2-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, furyl group, A tetrahydrofuryl group, a 2-methylfuryl group, a 2- (trimethyl) silylfuryl group, and the like, and preferably each independently a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, and an n-butyl group. I-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, Group, phenyl group, trimethylsilyl group, furyl group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) silylfuryl group, and more preferably each independently a methyl group, n-butyl group, t-butyl group. , A phenyl group, a trimethylsilyl group, a 2-methylfuryl group, and an 2- (trimethyl) silylfuryl group.

上記一般式(2)において、隣接するR12同士が、結合しているシクロペンタジエニル環上の炭素原子と一緒に必須成分(A−1)の説明で示した部分構造(I)〜(VI)の縮環シクロペンタジエニル構造、好ましくは(I)、(III)、(VI)の縮環シクロペンタジエニル構造を形成していてもよいが、この時、隣接するR13同士および隣接するR12とR13の間では、上記環構造は形成されない。同様に、隣接するR13同士が、同(I)〜(VI)の縮環シクロペンタジエニル構造、好ましくは(I)、(III)、(VI)の縮環シクロペンタジエニル構造を形成していてもよいが、この時、隣接するR12同士および隣接するR12とR13の間では、上記環構造は形成されない。更に同様に、隣接するR12とR13の間で同(I)〜(VI)の縮環シクロペンタジエニル構造、好ましくは(I)、(III)、(VI)の縮環シクロペンタジエニル構造を形成していてもよいが、この時、隣接するR12同士および隣接するR13同士では、上記環構造は形成されない。 In the general formula (2), the adjacent R 12 groups together with the carbon atoms on the bonded cyclopentadienyl ring, the partial structures (I) to (I) shown in the description of the essential component (A-1) VI) may form a condensed cyclopentadienyl structure of (VI), preferably (I), (III), (VI), but at this time, adjacent R 13s and The ring structure is not formed between adjacent R 12 and R 13 . Similarly, adjacent R 13s form a condensed cyclopentadienyl structure of the same (I) to (VI), preferably a condensed cyclopentadienyl structure of (I), (III), (VI). it may be in, but this time, between R 12 and R 13 which R 12 and between neighboring adjacent the ring structure is not formed. Further, similarly, a condensed cyclopentadienyl structure of the same (I) to (VI) between adjacent R 12 and R 13 , preferably (I), (III), (VI) An aryl structure may be formed, but at this time, the ring structure is not formed between adjacent R 12 and adjacent R 13 .

また、上記一般式(2)において、隣接するR14同士が、同(I)〜(VI)の縮環シクロペンタジエニル構造、好ましくは(I)、(III)、(VI)の縮環シクロペンタジエニル構造を形成していてもよいが、この時、隣接するR15同士および隣接するR14とR15の間では、上記環構造は形成されない。同様に、隣接するR15同士が、同(I)〜(VI)の縮環シクロペンタジエニル構造、好ましくは(I)、(III)、(VI)の縮環シクロペンタジエニル構造を形成していてもよいが、この時、隣接するR14同士および隣接するR14とR15の間では、上記環構造は形成されない。更に同様に、隣接するR14とR15の間で同(I)〜(VI)の縮環シクロペンタジエニル構造、好ましくは(I)、(III)、(VI)の縮環シクロペンタジエニル構造を形成していてもよいが、この時、隣接するR14同士および隣接するR15同士では、上記環構造は形成されない。 Further, in the above general formula (2), adjacent R 14 groups are the condensed cyclopentadienyl structures (I) to (VI), preferably the condensed rings (I), (III), and (VI). A cyclopentadienyl structure may be formed, but at this time, the ring structure is not formed between adjacent R 15 and between adjacent R 14 and R 15 . Similarly, adjacent R 15s form a condensed cyclopentadienyl structure of the same (I) to (VI), preferably a condensed cyclopentadienyl structure of (I), (III), (VI). also good if you are, at this time, between R 14 and R 15 which R 14 and between neighboring adjacent the ring structure is not formed. Further, similarly, a condensed cyclopentadienyl structure of the same (I) to (VI) between adjacent R 14 and R 15 , preferably (I), (III), (VI) An aryl structure may be formed, but at this time, the ring structure is not formed between the adjacent R 14 and the adjacent R 15 .

本発明に係るオレフィン重合用触媒成分として、必須成分(A−2)のメタロセン化合物は、下記一般式(6)で示されるものが好ましい。   As the catalyst component for olefin polymerization according to the present invention, the metallocene compound as the essential component (A-2) is preferably one represented by the following general formula (6).

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(6)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。R12、R14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。R12、R14は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。R16、R17は、それぞれ独立して、結合する5員環に対して縮合環を形成する炭素数4または5の飽和または不飽和の2価の炭化水素基を示す。R18、R19は、各々R16、R17の炭素原子と結合する原子または基であり、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。p、qは、それぞれ独立して、0〜10の整数を示し、p、qが2以上の場合、R18、R19は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] Wherein (6), M 2 represents any of the transition metals Ti, Zr or Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. R 12 and R 14 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, or 1 to 1 carbon atoms. 20 halogen-containing hydrocarbon group, a C1-C40 hydrocarbon group containing oxygen or sulfur, or a C1-C40 hydrocarbon group-substituted silyl group. R 12 and R 14 do not form a ring together with the carbon atoms to which R 12 and R 14 are bonded. R 16 and R 17 each independently represent a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group having 4 or 5 carbon atoms that forms a condensed ring with respect to the 5-membered ring to which it is bonded. R 18 and R 19 are each an atom or group bonded to a carbon atom of R 16 or R 17 , and each independently represents a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon number of 1 to 6 C1-C18 silicon-containing hydrocarbon group containing, C1-C20 halogenated hydrocarbon group, C1-C40 hydrocarbon group or C1-C40 hydrocarbon group containing oxygen or sulfur A substituted silyl group is shown. p and q each independently represent an integer of 0 to 10. When p and q are 2 or more, R 18 and R 19 may form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. Good. ]

上記一般式(6)中、M、X11、X12、Q11、R11の詳細な定義は、先の一般式(2)の説明の定義に従うものである。 In the general formula (6), the detailed definitions of M 2 , X 11 , X 12 , Q 11 , and R 11 are the same as those in the description of the general formula (2).

また、上記一般式(6)において、2つのR12、2つのR14は、各々、具体的には、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、ブロモメチル基、クロロメチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモプロピル基、3−ブロモプロピル基、2−ブロモシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロペンチル基、2−ブロモ−3−ヨードシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロヘキシル基、2−クロロ−3−ヨードシクロヘキシル基、2−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基等から選択される元素または基が挙げられ、好ましくは、各々、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基、フリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基から選択される元素または基が挙げられ、より好ましくは、各々、具体的には、水素原子、メチル基、n−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基から選択される元素または基が挙げられる。また、シクロペンタジエニル環上の2位に位置するR12と同2位に位置するR14のうち少なくとも1つが、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基、フリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基から選択される基であると更に好ましく、メチル基、n−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基から選択される基であると特に好ましい。
また、R16が結合するシクロペンタジエニル部分とR16から形成される縮環シクロペンタジエニル構造の具体例としては、上述の部分構造(I)〜(VI)が挙げられる。これらの具体例の中でも、(I)、(III)、(VI)が好ましい。また、これらの部分構造(I)〜(VI)上には、R18が置換していてもよい。
In the general formula (6), two R 12 and two R 14 are specifically hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, respectively. I-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl Group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (T-butyldimethylsilyl) methyl group, bromomethyl group, chloromethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromopropyl group, 3-bromopropiyl Group, 2-bromocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclopentyl group, 2-bromo-3-iodocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclohexyl group, 2-chloro-3-iodocyclohexyl group, 2-chlorophenyl group, 4 -Chlorophenyl group, 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group An element or group selected from triphenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, furyl group, tetrahydrofuryl group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) silylfuryl group, etc., preferably , Each specifically, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, n Propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, trimethylsilyl group, furyl group, 2-methylfuryl group And an element or group selected from 2- (trimethyl) silylfuryl group, more preferably, specifically, a hydrogen atom, a methyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, a phenyl group, a trimethylsilyl group, respectively. And an element or group selected from a group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) silylfuryl group. Further, at least one of R 12 located at the 2-position and R 14 located at the 2-position on the cyclopentadienyl ring is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group. Group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, trimethylsilyl group, furyl group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) silylfuryl group More preferably a group selected from a methyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, a phenyl group, a trimethylsilyl group, a 2-methylfuryl group, and a 2- (trimethyl) silylfuryl group. .
Specific examples of the condensed cyclopentadienyl structure formed from the cyclopentadienyl moiety to which R 16 is bonded and R 16 include the partial structures (I) to (VI) described above. Among these specific examples, (I), (III), and (VI) are preferable. In addition, R 18 may be substituted on these partial structures (I) to (VI).

置換基のR18は、水素原子以外に、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、ブロモメチル基、クロロメチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモプロピル基、3−ブロモプロピル基、2−ブロモシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロペンチル基、2−ブロモ−3−ヨードシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロヘキシル基、2−クロロ−3−ヨードシクロヘキシル基、2−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、2,6−ジクロロ−4−トリメチルシリルフェニル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基などが挙げられる。R18は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。 R 18 of the substituent is a chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl other than hydrogen atom. Group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-t-butyl Phenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, bromomethyl group, Chloromethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromopropyl group, 3-bromopropyl group, 2-bromocyclopentyl Group, 2,3-dibromocyclopentyl group, 2-bromo-3-iodocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclohexyl group, 2-chloro-3-iodocyclohexyl group, 2-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2 , 3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 2,6-dichloro-4-trimethylsilylphenyl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, Examples thereof include a triphenylsilyl group, a diphenylmethylsilyl group, a phenyldimethylsilyl group, a furyl group, a tetrahydrofuryl group, a 2-methylfuryl group, and a 2- (trimethyl) silylfuryl group. R 18 may form a ring together with the carbon atoms to which R 18 is bonded.

上記一般式(6)において、R17およびR19も、それぞれ独立してR16およびR18と同様にして定義される。 In the general formula (6), R 17 and R 19 are also independently defined in the same manner as R 16 and R 18 .

本発明に係るオレフィン重合用触媒成分として、必須成分(A−2)のメタロセン化合物は、下記一般式(7)で示されるものも好ましい。   As the olefin polymerization catalyst component according to the present invention, the metallocene compound as the essential component (A-2) is also preferably represented by the following general formula (7).

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(7)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。2つのR12、2つのR14、2つのR15は、各々、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基から選択される原子または基を示すが、それらのうち、両シクロペンタジエニル環上の2位および5位に位置するR12、R14、R15のうち、少なくとも1つは水素原子ではない。R12、R14、R15は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。R16は、結合する5員環に対して縮合環を形成する炭素数4または5の飽和または不飽和の2価の炭化水素基を示す。R18は、R16の炭素原子と結合する原子または基であり、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。pは、それぞれ独立して、0〜10の整数を示し、pが2以上の場合、R18は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In the formula (7), M 2 represents a transition metal of Ti, Zr or Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. 2 R 12 , 2 R 14 , and 2 R 15 are each a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Represents an atom or group selected from a group, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms However, among them, at least one of R 12 , R 14 and R 15 located at the 2nd and 5th positions on both cyclopentadienyl rings is not a hydrogen atom. R 12 , R 14 , and R 15 do not form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. R 16 represents a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group having 4 or 5 carbon atoms that forms a condensed ring with respect to the 5-membered ring to which R 16 is bonded. R 18 is an atom or group bonded to the carbon atom of R 16 , and each independently represents a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a C 1 to 18 carbon atom containing 1 to 6 silicon. A silicon-containing hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms. p independently represents an integer of 0 to 10, and when p is 2 or more, R 18 may form a ring together with the carbon atoms to which p is bonded. ]

上記一般式(7)中、M、X11、X12、Q11、R11、R16、R18の詳細な定義は、先の一般式(6)の説明の定義に従うものである。 In the general formula (7), the detailed definitions of M 2 , X 11 , X 12 , Q 11 , R 11 , R 16 , and R 18 are the same as those in the description of the general formula (6).

また、上記一般式(7)において、2つのR12、2つのR14、2つのR15は、各々、具体的には、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、ブロモメチル基、クロロメチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモプロピル基、3−ブロモプロピル基、2−ブロモシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロペンチル基、2−ブロモ−3−ヨードシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロヘキシル基、2−クロロ−3−ヨードシクロヘキシル基、2−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基等から選択される元素または基が挙げられるが、それらのうち、両シクロペンタジエニル環上の2位および5位に位置するR12、R14、R15のうち、少なくとも1つは水素原子ではなく、好ましくは、各々、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基、フリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基から選択される元素または基が挙げられるが、それらのうち、両シクロペンタジエニル環上の2位および5位に位置するR12、R14、R15のうち、少なくとも1つは水素原子ではなく、より好ましくは、各々、具体的には、水素原子、メチル基、n−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基から選択される元素または基が挙げられるが、それらのうち、両シクロペンタジエニル環上の2位および5位に位置するR12、R14、R15のうち、少なくとも1つは水素原子ではない。上記一般式(7)において、シクロペンタジエニル環上の2位に位置するR12が、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基から選択される原子または基であると更に好ましく、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基、フリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基から選択される基であると特に好ましく、メチル基、n−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、2−メチルフリル基、2−(トリメチル)シリルフリル基から選択される基であると最も好ましい。上記一般式(7)において、R12、R14、R15は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。 Moreover, in the said General formula (7), two R < 12 > , two R <14> , two R < 15 > are respectively specifically, a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methyl group, an ethyl group. N-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) ) Methyl group, bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, bromomethyl group, chloromethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromopropyl group, -Bromopropyl group, 2-bromocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclopentyl group, 2-bromo-3-iodocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclohexyl group, 2-chloro-3-iodocyclohexyl group, 2-chlorophenyl Group, 4-chlorophenyl group, 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyl Examples include elements or groups selected from dimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, furyl group, tetrahydrofuryl group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) silylfuryl group, and the like. 2 of them on both cyclopentadienyl rings At least one of R 12 , R 14 and R 15 located at the 5th position and the 5th position is not a hydrogen atom, and preferably each specifically, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group I-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, trimethylsilyl group, furyl group, 2-methylfuryl group, 2 An element or group selected from-(trimethyl) silylfuryl groups, of which at least one of R 12 , R 14 and R 15 located at the 2-position and 5-position on both cyclopentadienyl rings; One is not a hydrogen atom, and more preferably each is specifically a hydrogen atom, a methyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, a phenyl group, a trimethylsilyl group, or 2-methyl. Examples include an element or group selected from a furyl group and a 2- (trimethyl) silylfuryl group, and among them, R 12 , R 14 , R 15 located at the 2nd and 5th positions on both cyclopentadienyl rings. Of these, at least one is not a hydrogen atom. In the general formula (7), R 12 located at the 2-position on the cyclopentadienyl ring is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a silicon-containing carbon atom having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. An atom or group selected from a hydrogen group, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms More preferably, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl Group, trimethylsilyl group, furyl group, 2-methylfuryl group, 2- (trimethyl) silylfuryl group are particularly preferred, methyl group, n-butyl group, t-butyl group, phenyl group, Most preferred is a group selected from a trimethylsilyl group, a 2-methylfuryl group, and a 2- (trimethyl) silylfuryl group. In the general formula (7), R 12 , R 14 , and R 15 do not form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.

本発明に係るオレフィン重合用触媒成分として、必須成分(A−2)のメタロセン化合物は、下記一般式(8)で示されるものがより好ましい。   As the olefin polymerization catalyst component according to the present invention, the metallocene compound of the essential component (A-2) is more preferably one represented by the following general formula (8).

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(8)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。R12、R14、R18、R19は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。R12、R14は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。R18、R19は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In the formula (8), M 2 represents a transition metal of Ti, Zr or Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. R 12 , R 14 , R 18 and R 19 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Group, a C1-C20 halogen-containing hydrocarbon group, a C1-C40 hydrocarbon group containing oxygen or sulfur, or a C1-C40 hydrocarbon group-substituted silyl group. R 12 and R 14 do not form a ring together with the carbon atoms to which R 12 and R 14 are bonded. R 18 and R 19 may form a ring together with the carbon atoms to which R 18 and R 19 are bonded. ]

上記一般式(8)中、M、X11、X12、Q11、R11、R12、R14、R18、R19の詳細な定義は、先の一般式(6)の説明の定義に従うものである。 In the general formula (8), the detailed definitions of M 2 , X 11 , X 12 , Q 11 , R 11 , R 12 , R 14 , R 18 , R 19 are the same as those in the description of the general formula (6). It follows the definition.

本発明に係るオレフィン重合用触媒成分として、必須成分(A−2)のメタロセン化合物は、下記一般式(9)で示されるものもより好ましい。   As the olefin polymerization catalyst component according to the present invention, the metallocene compound of the essential component (A-2) is more preferably one represented by the following general formula (9).

Figure 2012214780
Figure 2012214780

[式(9)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。2つのR12、2つのR14、2つのR15は、各々、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基から選択される原子または基を示すが、それらのうち、インデニル環上の2位に位置するR12およびシクロペンタジエニル環上の2位および5位に位置するR14、R15のうち、少なくとも1つは水素原子ではない。R12、R14、R15は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。R18は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。] [In Formula (9), M 2 represents any of transition metals of Ti, Zr, and Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. 2 R 12 , 2 R 14 , and 2 R 15 are each a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Represents an atom or group selected from a group, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms However, among them, at least one of R 12 located at the 2-position on the indenyl ring and R 14 and R 15 located at the 2-position and the 5-position on the cyclopentadienyl ring is not a hydrogen atom. R 12 , R 14 , and R 15 do not form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. R 18 may form a ring together with the carbon atoms to which R 18 is bonded. ]

上記一般式(9)中、M、X11、X12、Q11、R11、R12、R14、R15、R18の詳細な定義は、先の一般式(7)の説明の定義に従うものである。 In the general formula (9), the detailed definitions of M 2 , X 11 , X 12 , Q 11 , R 11 , R 12 , R 14 , R 15 , R 18 are the same as those in the description of the general formula (7). It follows the definition.

本発明に係るオレフィン重合用触媒成分として、必須成分(A−2)のメタロセン化合物は、上記一般式(2)、一般式(6)〜(9)のいずれかで示されるもののうち、その共役5員環上の2位の置換基であるR12が、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数6〜12のフェノキシ基、炭素数2〜8のアルケニル基、炭素数1〜6のハロゲン含有アルキル基、炭素数6〜18のアリール基、炭素数6〜18のハロゲン含有アリール基、アルキル基が炭素数1〜3のトリアルキルシリル基を有する炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜6の炭化水素基を有するシリル基、または酸素含有複素環基、硫黄含有複素環基であるものが好ましい。このような好ましい2位の置換基R12としては、具体的には、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、3,5−ジ−t−ブチルフェニル基、ビス(トリメチルシリル)メチル基、ビス(t−ブチルジメチルシリル)メチル基、ブロモメチル基、クロロメチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモプロピル基、3−ブロモプロピル基、2−ブロモシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロペンチル基、2−ブロモ−3−ヨードシクロペンチル基、2,3−ジブロモシクロヘキシル基、2−クロロ−3−ヨードシクロヘキシル基、2−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、トリメチルシリル基、トリt−ブチルシリル基、ジt−ブチルメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられ、より好ましくは、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基が挙げられ、更に好ましくは、具体的には、メチル基、n−ブチル基、t−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基が挙げられる。 As a catalyst component for olefin polymerization according to the present invention, the metallocene compound of the essential component (A-2) is a conjugate thereof among those represented by any one of the above general formulas (2) and (6) to (9). R 12 as a substituent at the 2-position on the 5-membered ring is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a phenoxy group having 6 to 12 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms. An alkenyl group having 8 carbon atoms, a halogen-containing alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, a halogen-containing aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and a trialkylsilyl group having 1 to 3 carbon atoms. Those having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a silyl group having a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, or an oxygen-containing heterocyclic group or a sulfur-containing heterocyclic group are preferable. Specific examples of such a preferred 2-position substituent R 12 include chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i -Butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl Group, 3,5-dimethylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 3,5-di-t-butylphenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, bis (t-butyldimethylsilyl) methyl group, bromomethyl group Chloromethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromopropyl group, 3-bromopropyl group, 2-bromocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclopentyl group, 2-bromo-3-iodocyclopentyl group, 2,3-dibromocyclohexyl group, 2-chloro-3-iodocyclohexyl group, 2-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,3, 4,5,6-pentafluorophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, trimethylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, di-t-butylmethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylmethyl And a silyl group, a phenyldimethylsilyl group, and the like. More preferably, specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, and a t-butyl group. Group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, trimethylsilyl group Is, more preferably, specifically, methyl group, n- butyl group, t- butyl group, a phenyl group and a trimethylsilyl group.

また、好ましい2位の置換基R12の別の具体的化学構造の例として、下記一般式(10)で示される構造の酸素含有複素環基、硫黄含有複素環基を挙げることができる。 Moreover, it can be mentioned as examples of another specific chemical structures of the preferred 2-position substituent R 12, oxygen-containing heterocyclic group having a structure represented by the following general formula (10), a sulfur-containing heterocyclic group.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

上記一般式(10)中、R21、R22は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数2〜8のアルケニル基、炭素数1〜6のハロゲン含有アルキル基、炭素数6〜18のアリール基、炭素数6〜18のハロゲン含有アリール基、アルキル基が炭素数1〜3のトリアルキルシリル基を有する炭素数1〜3のアルキル基、又は炭素数1〜6の炭化水素基を有するシリル基であり、また、R21及びR22双方で6〜7員環を構成してもよく、6〜7員環が不飽和結合を含んでいてもよい。 In the general formula (10), R 21 and R 22 may be the same as or different from each other, and are hydrogen, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or 2 carbon atoms. -8 alkenyl group, C1-C6 halogen-containing alkyl group, C6-C18 aryl group, C6-C18 halogen-containing aryl group, alkyl group is C1-C3 trialkylsilyl group Or a silyl group having a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and both R 21 and R 22 may constitute a 6 to 7-membered ring, The -7 membered ring may contain an unsaturated bond.

ここで、炭素数1〜6のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどを挙げることができる。
また、炭素数1〜6のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、i−プロポキシ、n−ブトキシ、i−ブトキシ、t−ブトキシ、フェノキシ基などを挙げることができる。また、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素を挙げることができ、また、炭素数2〜8のアルケニル基の具体例としては、ビニル、プロペニル、アリル、ブテニル、シクロヘキセニルなどを挙げることができる。更に、炭素数1〜6のハロゲン含有アルキル基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、炭素数1〜6のハロゲン含有アルキル基は、炭素数1〜6のアルキル基の骨格上の水素にハロゲンが置換されたものであり、具体例としては、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ヨードメチル、2,2,2−トリフルオロエチル、2,2,1,1−テトラフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、ペンタクロロエチル、ペンタフルオロプロピル、ノナフルオロブチル、5−クロロペンチル、5,5,5−トリクロロペンチル、5−フルオロペンチル、5,5,5−トリフルオロペンチル、6−クロロヘキシル、6,6,6−トリクロロヘキシル、6−フルオロヘキシル、6,6,6−トリフルオロヘキシルを挙げることができる。また、炭素数6〜18のアリール基には、炭素数1〜6の炭化水素基が置換されていてもよく、具体例としては、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、トリメチルフェニル、t−ブチルフェニル、ビフェニル、1−ナフチル、2−ナフチル、アセナフチル、フェナントリル、アントリルなどを挙げることができる。また、炭素数6〜18のハロゲン含有アリール基の具体例とは、前記炭素数6〜18のアリール基の水素原子をハロゲンに置換させたものであり、具体的には、2−,3−,4−置換の各フルオロフェニル、2−,3−,4−置換の各クロロフェニル、2−,3−,4−置換の各ブロモフェニル、2,4−、2,5−、2,6−、3,5−置換の各ジフルオロフェニル、2,4−、2,5−、2,6−、3,5−置換の各ジクロロフェニル、2,4,6−、2,3,4−、2,4,5−、3,4,5−置換の各トリフルオロフェニル、2,4,6−、2,3,4−、2,4,5−、3,4,5−置換の各トリクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、3,5−ジメチル−4−クロロフェニル、3,5−ジクロロ−4−ビフェニルなどが挙げられる。また、アルキル基が炭素数1〜3のトリアルキルシリル基を有する炭素数1〜3のアルキル基とは、異なっていてもよい炭素数1〜3のアルキル基を有するトリアルキルシリル基が炭素数1〜3のアルキル基上の水素に置換されているものであり、具体例としては、トリメチルシリルメチル、トリメチルシリルエチルを挙げることができる。また、炭素数1〜6の炭化水素基を有するシリル基とは、異なっていてもよい炭素数1〜6の炭化水素基3個が珪素上に置換されている置換基であり、炭素数1〜6の炭化水素とは、上記の炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数2〜8のアルケニル基、炭素数1〜6のハロゲン含有アルキル基及びフェニル基を含み、フェニル基上に置換基を有していてもよく、具体的には、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリ−n−ブチルシリル、t−ブチルジメチルシリル、トリビニルシリル、トリアリルシリル、トリフェニルシリルを挙げることができる。
Here, specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, n -Hexyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like can be mentioned.
Specific examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, t-butoxy and phenoxy groups. Examples of the halogen atom include chlorine, bromine, iodine, and fluorine. Specific examples of the alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms include vinyl, propenyl, allyl, butenyl, cyclohexenyl, and the like. Can do. Furthermore, as a halogen atom of a C1-C6 halogen-containing alkyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, A C1-C6 halogen-containing alkyl group is C1-C6. In which hydrogen on the skeleton of the alkyl group is substituted with halogen. Specific examples include fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, bromomethyl, dibromomethyl, and tribromomethyl. , Iodomethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2,1,1-tetrafluoroethyl, pentafluoroethyl, pentachloroethyl, pentafluoropropyl, nonafluorobutyl, 5-chloropentyl, 5,5, 5-trichloropentyl, 5-fluoropentyl, 5,5,5-trifluoro Pentyl, 6-chloro-hexyl, 6,6,6-trichloro-hexyl, 6-fluoro-hexyl, the 6,6,6-trifluoro-hexyl. In addition, the aryl group having 6 to 18 carbon atoms may be substituted with a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples include phenyl, tolyl, dimethylphenyl, ethylphenyl, trimethylphenyl, t- Examples thereof include butylphenyl, biphenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, acenaphthyl, phenanthryl and anthryl. Further, specific examples of the halogen-containing aryl group having 6 to 18 carbon atoms are those in which the hydrogen atom of the aryl group having 6 to 18 carbon atoms is substituted with halogen, specifically, 2-, 3- , 4-substituted fluorophenyls, 2-, 3-, 4-substituted chlorophenyls, 2-, 3-, 4-substituted bromophenyls, 2,4-, 2,5-, 2,6- 3,5-substituted difluorophenyl, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-substituted dichlorophenyl, 2,4,6-, 2,3,4, -2 , 4,5-, 3,4,5-substituted trifluorophenyl, 2,4,6-, 2,3,4-, 2,4,5-, 3,4,5-substituted tri Chlorophenyl, pentafluorophenyl, pentachlorophenyl, 3,5-dimethyl-4-chlorophenyl, 3,5-dichloro-4 Biphenyl and the like. Moreover, the trialkylsilyl group which has a C1-C3 alkyl group which may differ from the C1-C3 alkyl group in which an alkyl group has a C1-C3 trialkylsilyl group may be different. 1 to 3 are substituted with hydrogen on the alkyl group, and specific examples thereof include trimethylsilylmethyl and trimethylsilylethyl. Further, the silyl group having a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms is a substituent in which three different hydrocarbon groups having 1 to 6 carbon atoms which may be different are substituted on silicon. ˜6 hydrocarbon is the above alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, halogen-containing alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and phenyl group And may have a substituent on the phenyl group, specifically, trimethylsilyl, triethylsilyl, tri-n-butylsilyl, t-butyldimethylsilyl, trivinylsilyl, triallylsilyl, triphenylsilyl. Can be mentioned.

21及びR22として、好ましくは水素、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数6〜18のアリール基又は炭素数1〜6の炭化水素基を有するシリル基である。R21が水素の場合は、合成収率が低く、R21は、水素以外の置換基が好ましい。R21は炭素数1〜6のアルキル基、炭素数6〜18のアリール基又は炭素数1〜6の炭化水素基を有するシリル基がより好ましい。R22は水素又は炭素数1〜6のアルキル基がより好ましい。具体的に好ましい置換基としては、R21はメチル、エチル、t−ブチル、シクロヘキシル、フェニル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基であり、R22は水素、メチル、エチル基である。
21及びR22は、双方で6〜7員環を構成してもよく、6〜7員環が不飽和結合を含んでいてもよい。具体的な置換としては、インデン環の2位の置換基として、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基を挙げることができる。
R 21 and R 22 are preferably hydrogen, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, or a silyl group having a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. When R 21 is hydrogen, the synthesis yield is low, and R 21 is preferably a substituent other than hydrogen. R 21 is more preferably a silyl group having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. R 22 is more preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. As a particularly preferred substituent, R 21 is methyl, ethyl, t-butyl, cyclohexyl, phenyl group, trimethylsilyl group or triphenylsilyl group, and R 22 is hydrogen, methyl or ethyl group.
R 21 and R 22 may both constitute a 6-7 membered ring, and the 6-7 membered ring may contain an unsaturated bond. Specific examples of the substituent include a benzofuryl group and a benzothienyl group as the substituent at the 2-position of the indene ring.

本発明のオレフィン重合用触媒成分において、オレフィン重合用触媒成分の必須成分(A−2)のメタロセン化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定するものではない。
(i)架橋CpZr型
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(4−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−イソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−n−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
In the catalyst component for olefin polymerization of the present invention, specific examples of the metallocene compound as an essential component (A-2) of the catalyst component for olefin polymerization are shown below, but are not limited thereto.
(I) bridged Cp 2 Zr type dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (4-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (2-ethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (3-ethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (2-isopropylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (3-isopropylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (2-n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (3-phenylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4,5-dimethylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-butyl-5-methylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4,5-dimethylcyclopentadienyl) (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジブロマイド、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシリレンビス(2,4,5−トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−エチル−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−エチル−4−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3,4−トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−エチル−3,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
二塩化{トリメチルシリルシクロペンタジエニル}−2−インデニル−ジメチルシリルジルコニウム、
二塩化1−インデニル−2−インデニル−ジメチルシリルジルコニウム等や、
公開特許平2−76887号公報、同平3−12406号公報、同平3−12407号公報、同平3−12407号公報、同平11−315089号公報、同2009−143901号公報、公表特許2005−507961号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(2)に属する架橋ビス(アルキル置換シクロペンタジエニル)ジルコニウム化合物、
Dimethylsilylene bis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dibromide,
Dimethylsilylenebis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene bis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium diphenyl,
Dimethylsilylene bis (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2-ethyl-4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-ethyl-4-butyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2-ethyl-3,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilanediylbis (2,3,5-trimethyl-1-cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
{Trimethylsilylcyclopentadienyl} -2-indenyl-dimethylsilylzirconium dichloride,
1-indenyl-2-indenyl-dimethylsilylzirconium dichloride, etc.
Published Patent No. 2-76887, No. 3-12406, No. 3-12407, No. 3-12407, No. 11-315089, No. 2009-143901, Published Patent Among those described in the published literature such as 2005-507961, a bridged bis (alkyl-substituted cyclopentadienyl) zirconium compound belonging to the above general formula (2),

ジメチルシリレンビス(3−(2−フリル)−2,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−3,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−(2−チエニル)−2,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−チエニル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−メチル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−トリメチルシリル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−ベンゾフリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−エチル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−イソプロピル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−t−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
等の上記一般式(2)に属する公表特許2002−535339号公報等に記載された含酸素炭化水素基、含硫黄炭化水素基、炭化水素基置換シリル基等で置換されたシクロペンタジエニル環を有するジルコニウム化合物、
Dimethylsilylenebis (3- (2-furyl) -2,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -3,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (3- (2-thienyl) -2,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-thienyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-methyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-trimethylsilyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-benzofuryl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-ethyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-isopropyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-tert-butyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
A cyclopentadienyl ring substituted with an oxygen-containing hydrocarbon group, a sulfur-containing hydrocarbon group, a hydrocarbon group-substituted silyl group, or the like described in the published patent 2002-535339 belonging to the above general formula (2) A zirconium compound having

(ii)架橋IndZr型
ジメチルシリレンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(インデニル)ジルコニウムジフェニル、
イソプロピリデンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
フェニルメチルシリレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4,4−トリメチル−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−メチル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4‐ジメチル‐ヘキサヒドロアズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレンビス(2,4‐ジメチル‐4,5,6,7‐テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド
イソプロピリデンビス[2−メチル−4−(4−ビフェニリル)−4H−アズレニル]ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−フェニル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−イソプロピル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(パラ−t−ブチル−フェニル)−インデニル)(2−イソプロピル−4−(パラ−t−ブチル−フェニル)−インデニル)ジルコニウムジクロライド、等や、
(Ii) a bridged Ind 2 Zr type dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium diphenyl,
Isopropylidenebis (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Phenylmethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,4,4-trimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methyl-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2,4-dimethyl-hexahydroazurenyl) zirconium dichloride Dimethylsilylenebis (2,4-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride isopropylidenebis [2-methyl-4 -(4-biphenylyl) -4H-azurenyl] zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) (2-phenyl-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) (2-isopropyl-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (para-t-butyl-phenyl) -indenyl) (2-isopropyl-4- (para-t-butyl-phenyl) -indenyl) zirconium dichloride, etc.

公開特許平8−59724号公報、公開特許平10−231314号公報、公開特許2003−105029号公報、公開特許2004−352707号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(6)、一般式(8)に属する架橋ビス(置換または無置換インデニル)ジルコニウム化合物、架橋ビス(置換または無置換アズレニル)ジルコニウム化合物、架橋(置換または無置換インデニル)(置換または無置換アズレニル)ジルコニウム化合物、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレンビス(2−(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−チエニル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
メチレンビス(2−(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−7−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3,7−ジメチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−クロロ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−メトキシ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−フェノキシ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−トリメチルシリル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(2−(2−チエニル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(3−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(3−メチル−2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(3−メチル−2−フリル))−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Among those described in published documents such as Japanese Patent Laid-Open No. 8-59724, Japanese Patent Laid-Open No. 10-231314, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-105029, Japanese Patent Laid-Open No. 2004-352707, the above general formula (6 ), A bridged bis (substituted or unsubstituted indenyl) zirconium compound, a bridged bis (substituted or unsubstituted azenyl) zirconium compound, a bridged (substituted or unsubstituted indenyl) (substituted or unsubstituted azenyl) zirconium compound belonging to general formula (8) ,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylgermylenebis (2- (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-thienyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Methylenebis (2- (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -7-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3,7-dimethyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-chloro-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-methoxy-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-phenoxy-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-trimethylsilyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylenebis (2- (2-thienyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (3-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (3-methyl-2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (3-methyl-2-furyl))-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−(4−イソプロピルフェニル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4,7−ジフェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−7−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−クロロ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−メトキシ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4−ジ(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−(2−チエニル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−(2−ベンゾフリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−5,9−ジエチル−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(4,5−ジメチル−2−フリル))−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−トリメチルシリル−2−フリル))−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−(2−(5−メチル)−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−(2−(5−メチル)−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(2−(2−(5−メチルフリル))−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2−(2−(5−メチルチエニル))−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロライド、等や、
公表特許2002−535339号公報、公開特許2004−352707号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(6)、一般式(8)に属する含酸素炭化水素基、含硫黄炭化水素基、炭化水素基置換シリル基等で置換されたインデニル環やアズレニル環を有するジルコニウム化合物、
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4- (4-isopropylphenyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4,7-diphenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-7-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-chloro-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-methoxy-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2,4-di (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4- (2-thienyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4- (2-benzofuryl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -5,9-diethyl-benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (4,5-dimethyl-2-furyl))-azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-trimethylsilyl-2-furyl))-azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) (2- (2- (5-methyl) -furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) ( 2- (2- (5-Methyl) -furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4- (1-naphthyl) indenyl) (2- (2- (5-methylfuryl)) ) -4- (1-naphthyl) indenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylindenyl) (2- (2- (5-methylthienyl))-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, etc. Or
Among those described in published documents such as published patent 2002-535339, published patent 2004-352707, etc., the oxygen-containing hydrocarbon group and sulfur-containing carbonized carbon belonging to the above general formula (6) and general formula (8) A zirconium compound having an indenyl ring or azulenyl ring substituted with a hydrogen group, a hydrocarbon group-substituted silyl group,

(iii)架橋CpIndZr型
イソプロピリデン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−tブチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−tブチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−tブチル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシランジイル(2−メチル−4−フェニル−1−インデニル)(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−ベンゾ[e]インデニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(2−メチルインデニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−ベンゾ[e]インデニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
(Iii) bridged CpIndZr-type isopropylidene (4-methyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-tbutyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-methyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-tbutyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-methyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-tbutyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2-methylindenyl) zirconium dichloride dimethylsilanediyl (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) (2,3,5-trimethyl-1-cyclo Pentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-benzo [e] indenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (2-methylindenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-benzo [e] indenyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2,4−ジメチル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2,4−ジメチル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−エチル−4−フェニル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−エチル−4−メチル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-methyl-4-phenyl-4H-1-azurenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopenta Dienyl) (2-methyl-4-phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2 , 4-Dimethyl-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2,4-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H- 1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene) ) (2-ethyl-4-phenyl-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-ethyl-4-methyl-4H-1- Azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-ethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(2−ナフチル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−i−プロピルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,5−ジメチル−3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(2−ナフチル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−トリメチシリルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−i−プロピルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,5−ジメチル−3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (2-naphthyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-i-propylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,5-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-ethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (2-naphthyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-i-propylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,5-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-tert-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、等や、
公開特許平6−87922号公報、公開特許平8−92308号公報、公開特許平9−87314号公報、公開特許平7−224079号公報、公開特許2005−336092号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(7)、一般式(9)に属するジルコニウム化合物である。
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, etc.
Published Patent Publication No. 6-87922, Published Patent Publication No. 8-92308, Published Patent Publication No. 9-87314, Published Patent Publication No. 7-224079, Published Patent Publication No. 2005-336092, etc. Among these, zirconium compounds belonging to the above general formula (7) and general formula (9).

また、上記化合物のジルコニウムを、チタニウムまたはハフニウムに代えた化合物、等が挙げられる。
さらに、これらのメタロセン化合物を必須成分(A−2)として用いるに際しては、2種以上を用いることも可能である。
Moreover, the compound which replaced the zirconium of the said compound with titanium or hafnium, etc. are mentioned.
Furthermore, when using these metallocene compounds as the essential component (A-2), two or more kinds can be used.

さらに、上記に例示した具体的化合物の中にあって、必須成分(A−2)であるメタロセン化合物として、重合活性が高い点で好ましいものを以下に示す。
ジメチルシリレン(2,4,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジブロマイド、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシリレンビス(2,4,5−トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−エチル−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−エチル−4−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3,4−トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−エチル−3,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
二塩化{トリメチルシリルシクロペンタジエニル}−2−インデニル−ジメチルシリルジルコニウム、
二塩化1−インデニル−2−インデニル−ジメチルシリルジルコニウム等や、
公開特許平2−76887号公報、同平3−12406号公報、同平3−12407号公報、同平3−12407号公報、同平11−315089号公報、同2009−143901号公報、公表特許2005−507961号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(2)に属するケイ素架橋ビス(アルキル置換シクロペンタジエニル)ジルコニウム化合物で、該二個のシクロペンタジエニル環のアルキル置換基の合計が4個以上のもの、
Further, among the specific compounds exemplified above, the metallocene compound which is an essential component (A-2) is preferable from the viewpoint of high polymerization activity.
Dimethylsilylene (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4,5-dimethylcyclopentadienyl) (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dibromide,
Dimethylsilylenebis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene bis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium diphenyl,
Dimethylsilylene bis (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2-ethyl-4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-ethyl-4-butyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2-ethyl-3,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilanediylbis (2,3,5-trimethyl-1-cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
{Trimethylsilylcyclopentadienyl} -2-indenyl-dimethylsilylzirconium dichloride,
1-indenyl-2-indenyl-dimethylsilylzirconium dichloride, etc.
Published Patent No. 2-76887, No. 3-12406, No. 3-12407, No. 3-12407, No. 11-315089, No. 2009-143901, Published Patent Among those described in the published literature such as 2005-507961, a silicon-bridged bis (alkyl-substituted cyclopentadienyl) zirconium compound belonging to the above general formula (2), wherein the two cyclopentadienyl rings are A total of 4 or more alkyl substituents,

ジメチルシリレンビス(3−(2−フリル)−2,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−3,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−(2−チエニル)−2,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−チエニル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−メチル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−トリメチルシリル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−ベンゾフリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、等や、上記一般式(2)に属する公表特許2002−535339号公報等に記載された含酸素炭化水素基、含硫黄炭化水素基、炭化水素基置換シリル基等で置換されたシクロペンタジエニル環を有するジルコニウム化合物のうち、ケイ素架橋ビス(置換シクロペンタジエニル)構造を有し、かつ、該二個のシクロペンタジエニル環の置換基の合計が該含酸素炭化水素基等も含めて4個以上のもの、
Dimethylsilylenebis (3- (2-furyl) -2,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -3,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (3- (2-thienyl) -2,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-thienyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-methyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-trimethylsilyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-benzofuryl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, and the like, and oxygen-containing hydrocarbons described in the published patent No. 2002-535339 belonging to the above general formula (2) Among zirconium compounds having a cyclopentadienyl ring substituted with a group, a sulfur-containing hydrocarbon group, a hydrocarbon group-substituted silyl group, etc., and having a silicon-bridged bis (substituted cyclopentadienyl) structure, A total of four or more cyclopentadienyl ring substituents including the oxygen-containing hydrocarbon group and the like,

ジメチルシリレンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(インデニル)ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシリレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
フェニルメチルシリレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4,4−トリメチル−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−メチル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4‐ジメチル‐ヘキサヒドロアズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレンビス(2,4‐ジメチル‐4,5,6,7‐テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−フェニル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−イソプロピル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(パラ−t−ブチル−フェニル)−インデニル)(2−イソプロピル−4−(パラ−t−ブチル−フェニル)−インデニル)ジルコニウムジクロライド、等や、
公開特許平8−59724号公報、公開特許平10−231314号公報、公開特許2003−105029号公報、公開特許2004−352707号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(6)、一般式(8)に属するケイ素架橋ビス(置換または無置換インデニル)ジルコニウム化合物、ケイ素架橋ビス(置換または無置換アズレニル)ジルコニウム化合物、ケイ素架橋(置換または無置換インデニル)(置換または無置換アズレニル)ジルコニウム化合物、
Dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium diphenyl,
Dimethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Phenylmethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,4,4-trimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methyl-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,4-dimethyl-hexahydroazulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene bis (2,4-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4- Phenyl-indenyl) (2-phenyl-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) (2-isopropyl-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (para-t-butyl-phenyl) -indenyl) (2-isopropyl-4- (para-t-butyl-phenyl) -indenyl) zirconium dichloride, etc.
Among those described in published documents such as Japanese Patent Laid-Open No. 8-59724, Japanese Patent Laid-Open No. 10-231314, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-105029, Japanese Patent Laid-Open No. 2004-352707, the above general formula (6 ), Silicon bridged bis (substituted or unsubstituted indenyl) zirconium compounds belonging to general formula (8), silicon bridged bis (substituted or unsubstituted azenyl) zirconium compounds, silicon bridged (substituted or unsubstituted indenyl) (substituted or unsubstituted azenyl) ) Zirconium compounds,

ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−チエニル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(2−(2−チエニル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(3−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(3−メチル−2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(3−メチル−2−フリル))−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−(4−イソプロピルフェニル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4,7−ジフェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−7−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−クロロ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−メトキシ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4−ジ(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−(2−チエニル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−(2−ベンゾフリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−5,9−ジエチル−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(4,5−ジメチル−2−フリル))−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−トリメチルシリル−2−フリル))−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−(2−(5−メチル)−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−(2−(5−メチル)−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(2−(2−(5−メチルフリル))−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2−(2−(5−メチルチエニル))−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロライド、等や、
公表特許2002−535339号公報、公開特許2004−352707号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(6)、一般式(8)に属する含酸素炭化水素基、含硫黄炭化水素基、炭化水素基置換シリル基等で置換されたインデニル環やアズレニル環を有する、ケイ素架橋ビス(置換または無置換インデニル)、ケイ素架橋ビス(置換または無置換アズレニル)、ケイ素架橋(置換または無置換インデニル)(置換または無置換アズレニル)のジルコニウム化合物や、
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-thienyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylenebis (2- (2-thienyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (3-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (3-methyl-2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (3-methyl-2-furyl))-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4- (4-isopropylphenyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4,7-diphenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-7-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-chloro-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-methoxy-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2,4-di (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4- (2-thienyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4- (2-benzofuryl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -5,9-diethyl-benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (4,5-dimethyl-2-furyl))-azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-trimethylsilyl-2-furyl))-azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) (2- (2- (5-methyl) -furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) ( 2- (2- (5-Methyl) -furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4- (1-naphthyl) indenyl) (2- (2- (5-methylfuryl)) ) -4- (1-naphthyl) indenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylindenyl) (2- (2- (5-methylthienyl))-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, etc. Or
Among those described in published documents such as published patent 2002-535339, published patent 2004-352707, etc., the oxygen-containing hydrocarbon group and sulfur-containing carbonized carbon belonging to the above general formula (6) and general formula (8) Silicon-bridged bis (substituted or unsubstituted indenyl), silicon-bridged bis (substituted or unsubstituted azenyl), silicon bridged (substituted or unsubstituted) having an indenyl ring or azulenyl ring substituted with a hydrogen group, hydrocarbon group-substituted silyl group, etc. Substituted indenyl) (substituted or unsubstituted azulenyl) zirconium compounds,

イソプロピリデン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−tブチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−tブチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−tブチル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシランジイル(2−メチル−4−フェニル−1−インデニル)(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−ベンゾ[e]インデニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−ベンゾ[e]インデニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
Isopropylidene (4-methyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-tbutyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-methyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-tbutyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-methyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-tbutyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2-methylindenyl) zirconium dichloride dimethylsilanediyl (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) (2,3,5-trimethyl-1-cyclo Pentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-benzo [e] indenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-benzo [e] indenyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-methyl-4-phenyl-4H-1-azurenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopenta Dienyl) (2-methyl-4-phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride

ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2,4−ジメチル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2,4−ジメチル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−エチル−4−フェニル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−エチル−4−メチル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(2−ナフチル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−i−プロピルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,5−ジメチル−3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2,4-dimethyl-4H-1-azurenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) ) (2,4-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-ethyl-4) -Phenyl-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-ethyl-4-methyl-4H-1-azurenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (3 -Methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) Benzalkonium dichloride,
Dimethylsilylene (3-ethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (2-naphthyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-i-propylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,5-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-ethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(2−ナフチル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−i−プロピルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,5−ジメチル−3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (2-naphthyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-i-propylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,5-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-tert-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、等や、
公開特許平6−87922号公報、公開特許平8−92308号公報、公開特許平9−87314号公報、公開特許平7−224079号公報、公開特許2005−336092号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(7)、一般式(9)に属するジルコニウム化合物であって、架橋基で結合されたシクロペンタジエニル環および副環を有するシクロペンタジエニル環上の、上記含酸素炭化水素基等であってもよい置換基の合計が2個以上のもの、
等があげられる。
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, etc.
Published Patent Publication No. 6-87922, Published Patent Publication No. 8-92308, Published Patent Publication No. 9-87314, Published Patent Publication No. 7-224079, Published Patent Publication No. 2005-336092, etc. Among them, the zirconium compounds belonging to the above general formula (7) and general formula (9), which are on the cyclopentadienyl ring having a cyclopentadienyl ring and a secondary ring bonded by a bridging group, A total of two or more substituents which may be oxygen-containing hydrocarbon groups,
Etc.

また、上記に例示した具体的化合物の中にあって、必須成分(A−2)であるメタロセン化合物として、成形性に優れる点で好ましいものとしては、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(4−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−イソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−n−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジブロマイド、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシリレンビス(2,4,5−トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−エチル−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−エチル−4−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3,4−トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−エチル−3,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
二塩化{トリメチルシリルシクロペンタジエニル}−2−インデニル−ジメチルシリルジルコニウム、
Further, among the specific compounds exemplified above, as a metallocene compound which is an essential component (A-2), preferable in terms of excellent moldability,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (4-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (2-ethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (3-ethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (2-isopropylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (3-isopropylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (2-n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (3-phenylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4,5-dimethylcyclopentadienyl) (3-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dibromide,
Dimethylsilylenebis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene bis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium diphenyl,
Dimethylsilylene bis (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2-ethyl-4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-ethyl-4-butyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2-ethyl-3,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilanediylbis (2,3,5-trimethyl-1-cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
{Trimethylsilylcyclopentadienyl} -2-indenyl-dimethylsilylzirconium dichloride,

二塩化1−インデニル−2−インデニル−ジメチルシリルジルコニウム等や、
公開特許平2−76887号公報、同平3−12406号公報、同平3−12407号公報、同平3−12407号公報、同平11−315089号公報、同2009−143901号公報、公表特許2005−507961号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(2)に属し、かつ、少なくとも一方のシクロペンタジエニル環の2位がアルキル基で置換されており、かつ、少なくとももう一方のシクロペンタジエニル環の任意の位置がアルキル基で置換されている架橋ビス(アルキル置換シクロペンタジエニル)構造を有するジルコニウム化合物、
ジメチルシリレンビス(3−(2−フリル)−2,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−3,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−(2−チエニル)−2,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−チエニル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−メチル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−トリメチルシリル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−ベンゾフリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−エチル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−イソプロピル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−t−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
等の上記一般式(2)に属する公表特許2002−535339号公報等に記載された含酸素炭化水素基、含硫黄炭化水素基、炭化水素基置換シリル基等で置換されたシクロペンタジエニル環を有するジルコニウム化合物のうち、少なくとも一方のシクロペンタジエニル環の2位が上記含酸素炭化水素基等またはアルキル基で置換されており、かつ、少なくとももう一方のシクロペンタジエニル環の任意の位置が上記含酸素炭化水素基等またはアルキル基で置換されている架橋ビス(置換シクロペンタジエニル)構造を有するジルコニウム化合物、
1-indenyl-2-indenyl-dimethylsilylzirconium dichloride, etc.
Published Patent No. 2-76887, No. 3-12406, No. 3-12407, No. 3-12407, No. 11-315089, No. 2009-143901, Published Patent 2005-507961, etc., which are described in the above-mentioned literature, belong to the above general formula (2), and the 2-position of at least one cyclopentadienyl ring is substituted with an alkyl group, and A zirconium compound having a bridged bis (alkyl-substituted cyclopentadienyl) structure in which any position of at least the other cyclopentadienyl ring is substituted with an alkyl group,
Dimethylsilylenebis (3- (2-furyl) -2,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -3,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (3- (2-thienyl) -2,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-thienyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-methyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-trimethylsilyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-benzofuryl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-ethyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-isopropyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-tert-butyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
A cyclopentadienyl ring substituted with an oxygen-containing hydrocarbon group, a sulfur-containing hydrocarbon group, a hydrocarbon group-substituted silyl group, or the like described in published patent 2002-535339 belonging to the above general formula (2) Among the zirconium compounds having at least one cyclopentadienyl ring substituted with the oxygen-containing hydrocarbon group or the like or an alkyl group, and at least any position of the other cyclopentadienyl ring A zirconium compound having a bridged bis (substituted cyclopentadienyl) structure in which is substituted with the above oxygen-containing hydrocarbon group or the like or an alkyl group,

ジメチルシリレンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(インデニル)ジルコニウムジフェニル、
イソプロピリデンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
フェニルメチルシリレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4,4−トリメチル−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−メチル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4‐ジメチル‐ヘキサヒドロアズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレンビス(2,4‐ジメチル‐4,5,6,7‐テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド
イソプロピリデンビス[2−メチル−4−(4−ビフェニリル)−4H−アズレニル]ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−フェニル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−イソプロピル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(パラ−t−ブチル−フェニル)−インデニル)(2−イソプロピル−4−(パラ−t−ブチル−フェニル)−インデニル)ジルコニウムジクロライド、等や、
公開特許平8−59724号公報、公開特許平10−231314号公報、公開特許2003−105029号公報、公開特許2004−352707号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(6)、一般式(8)に属するケイ素架橋または炭素架橋ビス(置換または無置換インデニル)ジルコニウム化合物、ケイ素架橋または炭素架橋ビス(置換または無置換アズレニル)ジルコニウム化合物、ケイ素架橋または炭素架橋架橋(置換または無置換インデニル)(置換または無置換アズレニル)ジルコニウム化合物、
Dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium diphenyl,
Isopropylidenebis (indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Phenylmethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,4,4-trimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methyl-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2,4-dimethyl-hexahydroazurenyl) zirconium dichloride Dimethylsilylenebis (2,4-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride isopropylidenebis [2-methyl-4 -(4-biphenylyl) -4H-azurenyl] zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) (2-phenyl-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) (2-isopropyl-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (para-t-butyl-phenyl) -indenyl) (2-isopropyl-4- (para-t-butyl-phenyl) -indenyl) zirconium dichloride, etc.
Among those described in published documents such as Japanese Patent Laid-Open No. 8-59724, Japanese Patent Laid-Open No. 10-231314, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-105029, Japanese Patent Laid-Open No. 2004-352707, the above general formula (6 ), Silicon-bridged or carbon-bridged bis (substituted or unsubstituted indenyl) zirconium compounds belonging to general formula (8), silicon-bridged or carbon-bridged bis (substituted or unsubstituted azenyl) zirconium compounds, silicon-bridged or carbon-bridged bridges (substituted or Unsubstituted indenyl) (substituted or unsubstituted azulenyl) zirconium compounds,

ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−チエニル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
メチレンビス(2−(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−7−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3,7−ジメチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−クロロ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−メトキシ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−フェノキシ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−トリメチルシリル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(2−(2−チエニル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(3−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(3−メチル−2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-thienyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Methylenebis (2- (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -7-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3,7-dimethyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-chloro-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-methoxy-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-phenoxy-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-trimethylsilyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylenebis (2- (2-thienyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (3-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (3-methyl-2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレンビス(2−(3−メチル−2−フリル))−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−(4−イソプロピルフェニル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4,7−ジフェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−7−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−クロロ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−メトキシ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4−ジ(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−(2−チエニル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−(2−ベンゾフリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−5,9−ジエチル−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(4,5−ジメチル−2−フリル))−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−トリメチルシリル−2−フリル))−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−(2−(5−メチル)−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−(2−(5−メチル)−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(2−(2−(5−メチルフリル))−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2−(2−(5−メチルチエニル))−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロライド、等や、
公表特許2002−535339号公報、公開特許2004−352707号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(6)、一般式(8)に属する含酸素炭化水素基、含硫黄炭化水素基、炭化水素基置換シリル基等で置換されたインデニル環やアズレニル環を有し、かつそれらの環がケイ素架橋基または炭素架橋基によって架橋されているジルコニウム化合物、
Dimethylsilylenebis (2- (3-methyl-2-furyl))-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4- (4-isopropylphenyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4,7-diphenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-7-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-chloro-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-methoxy-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2,4-di (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4- (2-thienyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4- (2-benzofuryl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -5,9-diethyl-benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (4,5-dimethyl-2-furyl))-azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-trimethylsilyl-2-furyl))-azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) (2- (2- (5-methyl) -furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) ( 2- (2- (5-Methyl) -furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4- (1-naphthyl) indenyl) (2- (2- (5-methylfuryl)) ) -4- (1-naphthyl) indenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylindenyl) (2- (2- (5-methylthienyl))-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, etc. Or
Among those described in published documents such as published patent 2002-535339, published patent 2004-352707, etc., the oxygen-containing hydrocarbon group and sulfur-containing carbonized carbon belonging to the above general formula (6) and general formula (8) A zirconium compound having an indenyl ring or an azulenyl ring substituted with a hydrogen group, a hydrocarbon group-substituted silyl group or the like, and these rings are cross-linked by a silicon bridging group or a carbon bridging group,

イソプロピリデン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−tブチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−tブチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−メチル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(4−tブチル−シクロペンタジエニル)(3−tブチル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシランジイル(2−メチル−4−フェニル−1−インデニル)(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−ベンゾ[e]インデニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(2−メチルインデニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−ベンゾ[e]インデニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2,4−ジメチル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2,4−ジメチル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
Isopropylidene (4-methyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-tbutyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-methyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-tbutyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (4-methyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-methyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (4-tbutyl-cyclopentadienyl) (3-tbutyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Isopropylidene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2-methylindenyl) zirconium dichloride dimethylsilanediyl (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) (2,3,5-trimethyl-1-cyclo Pentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-benzo [e] indenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (2-methylindenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-benzo [e] indenyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-methyl-4-phenyl-4H-1-azurenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopenta Dienyl) (2-methyl-4-phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2 , 4-Dimethyl-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2,4-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H- 1-azulenyl) zirconium dichloride

ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−エチル−4−フェニル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−エチル−4−メチル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(2−ナフチル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−i−プロピルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,5−ジメチル−3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-ethyl-4-phenyl-4H-1-azurenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopenta Dienyl) (2-ethyl-4-methyl-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-ethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (2-naphthyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-i-propylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,5-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-ethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2−メチル−4−(2−ナフチル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−トリメチシリルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−i−プロピルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,5−ジメチル−3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (2-naphthyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-i-propylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,5-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-tert-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、等や、
公開特許平6−87922号公報、公開特許平8−92308号公報、公開特許平9−87314号公報、公開特許平7−224079号公報、公開特許2005−336092号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(7)、一般式(9)に属するジルコニウム化合物であって、架橋基で結合されたシクロペンタジエニル環および副環を有するシクロペンタジエニル環上に、各々上記含酸素炭化水素基等であってもよい置換基を少なくとも1個以上有するもの、あるいは、少なくとも該副環を有するシクロペンタジエニル環の2位が上記含酸素炭化水素基等またはアルキル基で置換されているもの、
等が挙げられ、
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, etc.
Published Patent Publication No. 6-87922, Published Patent Publication No. 8-92308, Published Patent Publication No. 9-87314, Published Patent Publication No. 7-224079, Published Patent Publication No. 2005-336092, etc. Are zirconium compounds belonging to the above general formula (7) and general formula (9), each on a cyclopentadienyl ring having a cyclopentadienyl ring and a sub ring bonded by a bridging group, Those having at least one substituent which may be the oxygen-containing hydrocarbon group or the like, or at least the 2-position of the cyclopentadienyl ring having the sub ring is the oxygen-containing hydrocarbon group or the alkyl group. Has been replaced,
Etc.

これらの中でも、成形性に優れる点でより好ましいものとしては、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−イソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−n−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジブロマイド、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(2,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシリレンビス(2,4,5−トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−エチル−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−エチル−4−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3,4−トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−エチル−3,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド等や、
Among these, more preferable in terms of excellent moldability,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (2-ethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (2-isopropylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3-dimethylcyclopentadienyl) (2-n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dibromide,
Dimethylsilylenebis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylene bis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium diphenyl,
Dimethylsilylene bis (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2-ethyl-4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-ethyl-4-butyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2-ethyl-3,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilanediylbis (2,3,5-trimethyl-1-cyclopentadienyl) zirconium dichloride, etc.

公開特許平2−76887号公報、同平3−12406号公報、同平3−12407号公報、同平3−12407号公報、同平11−315089号公報、同2009−143901号公報、公表特許2005−507961号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(2)に属し、かつ、少なくとも一方のシクロペンタジエニル環の2位がアルキル基で置換されており、かつ、少なくとももう一方のシクロペンタジエニル環の2位または5位のアルキル基で置換されている架橋ビス(アルキル置換シクロペンタジエニル)構造を有するジルコニウム化合物、
ジメチルシリレンビス(3−(2−フリル)−2,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−3,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(3−(2−チエニル)−2,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−チエニル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−メチル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−トリメチルシリル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−ベンゾフリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−エチル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−イソプロピル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−t−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
等の上記一般式(2)に属する公表特許2002−535339号公報等に記載された含酸素炭化水素基、含硫黄炭化水素基、炭化水素基置換シリル基等で置換されたシクロペンタジエニル環を有するジルコニウム化合物のうち、少なくとも一方のシクロペンタジエニル環の2位が上記含酸素炭化水素基等またはアルキル基で置換されており、かつ、少なくとももう一方のシクロペンタジエニル環の2位または5位が上記含酸素炭化水素基等またはアルキル基で置換されている架橋ビス(置換シクロペンタジエニル)構造を有するジルコニウム化合物、
Published Patent No. 2-76887, No. 3-12406, No. 3-12407, No. 3-12407, No. 11-315089, No. 2009-143901, Published Patent 2005-507961, etc., which are described in the above-mentioned literature, belong to the above general formula (2), and the 2-position of at least one cyclopentadienyl ring is substituted with an alkyl group, and A zirconium compound having a bridged bis (alkyl-substituted cyclopentadienyl) structure substituted with an alkyl group at the 2-position or 5-position of at least the other cyclopentadienyl ring,
Dimethylsilylenebis (3- (2-furyl) -2,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -3,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (3- (2-thienyl) -2,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-thienyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-methyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-trimethylsilyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-benzofuryl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-ethyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-isopropyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-tert-butyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-5-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
A cyclopentadienyl ring substituted with an oxygen-containing hydrocarbon group, a sulfur-containing hydrocarbon group, a hydrocarbon group-substituted silyl group, or the like described in published patent 2002-535339 belonging to the above general formula (2) And the 2-position of at least one cyclopentadienyl ring is substituted with the oxygen-containing hydrocarbon group or the like or an alkyl group, and at least the 2-position of the other cyclopentadienyl ring or A zirconium compound having a bridged bis (substituted cyclopentadienyl) structure in which 5-position is substituted with the above oxygen-containing hydrocarbon group or the like or an alkyl group,

ジメチルシリレンビス(2,4,4−トリメチル−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−メチル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4‐ジメチル‐ヘキサヒドロアズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレンビス(2,4‐ジメチル‐4,5,6,7‐テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド
イソプロピリデンビス[2−メチル−4−(4−ビフェニリル)−4H−アズレニル]ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−フェニル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−イソプロピル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(パラ−t−ブチル−フェニル)−インデニル)(2−イソプロピル−4−(パラ−t−ブチル−フェニル)−インデニル)ジルコニウムジクロライド、等や、
公開特許平8−59724号公報、公開特許平10−231314号公報、公開特許2003−105029号公報、公開特許2004−352707号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(6)、一般式(8)に属するケイ素架橋または炭素架橋ビス(置換または無置換インデニル)ジルコニウム化合物、ケイ素架橋または炭素架橋ビス(置換または無置換アズレニル)ジルコニウム化合物、ケイ素架橋または炭素架橋架橋(置換または無置換インデニル)(置換または無置換アズレニル)ジルコニウム化合物であり、かつ、少なくとも一方のインデニル環またはアズレニル環の2位がアルキル基で置換されているもの、
Dimethylsilylene bis (2,4,4-trimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methyl-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2,4-dimethyl-hexahydroazurenyl) zirconium dichloride Dimethylsilylenebis (2,4-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride isopropylidenebis [2-methyl-4 -(4-biphenylyl) -4H-azurenyl] zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) (2-phenyl-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) (2-isopropyl-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (para-t-butyl-phenyl) -indenyl) (2-isopropyl-4- (para-t-butyl-phenyl) -indenyl) zirconium dichloride, etc.
Among those described in published documents such as Japanese Patent Laid-Open No. 8-59724, Japanese Patent Laid-Open No. 10-231314, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-105029, Japanese Patent Laid-Open No. 2004-352707, the above general formula (6 ), Silicon-bridged or carbon-bridged bis (substituted or unsubstituted indenyl) zirconium compounds belonging to general formula (8), silicon-bridged or carbon-bridged bis (substituted or unsubstituted azenyl) zirconium compounds, silicon-bridged or carbon-bridged bridges (substituted or An unsubstituted indenyl) (substituted or unsubstituted azulenyl) zirconium compound, and at least one of the indenyl ring or the azulenyl ring is substituted with an alkyl group,

ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−チエニル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
メチレンビス(2−(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−7−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−3,7−ジメチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−クロロ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−メトキシ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−フェノキシ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス(2−(2−フリル)−4−トリメチルシリル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス(2−(2−チエニル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(3−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(3−メチル−2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(3−メチル−2−フリル))−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−(4−イソプロピルフェニル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4,7−ジフェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−7−メチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-thienyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Methylenebis (2- (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -7-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3-methyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -3,7-dimethyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-chloro-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-methoxy-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-phenoxy-indenyl) zirconium dichloride,
Isopropylidenebis (2- (2-furyl) -4-trimethylsilyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dimethyl,
Dimethylsilylenebis (2- (2-thienyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (3-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (3-methyl-2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (3-methyl-2-furyl))-4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4- (4-isopropylphenyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4,7-diphenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-7-methyl-indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−クロロ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−メトキシ−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2,4−ジ(2−フリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−(2−チエニル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−(2−ベンゾフリル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−5,9−ジエチル−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(4,5−ジメチル−2−フリル))−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(5−トリメチルシリル−2−フリル))−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス(2−(2−フリル)−4−フェニル−アズレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−(2−(5−メチル)−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニル−インデニル)(2−(2−(5−メチル)−フリル)−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(2−(2−(5−メチルフリル))−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2−(2−(5−メチルチエニル))−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロライド、等や、
公表特許2002−535339号公報、公開特許2004−352707号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(6)、一般式(8)に属する含酸素炭化水素基、含硫黄炭化水素基、炭化水素基置換シリル基等で2位の位置を置換されたインデニル環またはアズレニル環を有し、かつ、それらの環がケイ素架橋基または炭素架橋基によって架橋されているジルコニウム化合物、
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-chloro-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene bis (2- (2-furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-methoxy-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2,4-di (2-furyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4- (2-thienyl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4- (2-benzofuryl) -indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -5,9-diethyl-benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (4,5-dimethyl-2-furyl))-azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (5-trimethylsilyl-2-furyl))-azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2- (2-furyl) -4-phenyl-azurenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) (2- (2- (5-methyl) -furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4-phenyl-indenyl) ( 2- (2- (5-Methyl) -furyl) -4-phenyl-indenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4- (1-naphthyl) indenyl) (2- (2- (5-methylfuryl)) ) -4- (1-naphthyl) indenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylindenyl) (2- (2- (5-methylthienyl))-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, etc. Or
Among those described in published documents such as published patent 2002-535339, published patent 2004-352707, etc., the oxygen-containing hydrocarbon group and sulfur-containing carbonized carbon belonging to the above general formula (6) and general formula (8) A zirconium compound having an indenyl ring or an azulenyl ring substituted at the 2-position with a hydrogen group, a hydrocarbon group-substituted silyl group or the like, and these rings are bridged by a silicon bridging group or a carbon bridging group,

イソプロピリデン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシランジイル(2−メチル−4−フェニル−1−インデニル)(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−ベンゾ[e]インデニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(2−メチルインデニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−ベンゾ[e]インデニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2,4−ジメチル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2,4−ジメチル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−エチル−4−フェニル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−エチル−4−メチル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Isopropylidene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2-methylindenyl) zirconium dichloride dimethylsilanediyl (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) (2,3,5-trimethyl-1-cyclo Pentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-benzo [e] indenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (2-methylindenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-benzo [e] indenyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-methyl-4-phenyl-4H-1-azurenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopenta Dienyl) (2-methyl-4-phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2 , 4-Dimethyl-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2,4-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H- 1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene) ) (2-ethyl-4-phenyl-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-ethyl-4-methyl-4H-1- Azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(2−ナフチル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−i−プロピルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,5−ジメチル−3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(2−ナフチル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−トリメチシリルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−i−プロピルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,5−ジメチル−3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-ethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (2-naphthyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-i-propylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,5-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-ethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (2-naphthyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-i-propylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,5-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-tert-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、等や、
公開特許平6−87922号公報、公開特許平8−92308号公報、公開特許平9−87314号公報、公開特許平7−224079号公報、公開特許2005−336092号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(7)、一般式(9)に属するジルコニウム化合物であって、少なくとも該副環を有するシクロペンタジエニル環の2位が上記含酸素炭化水素基等またはアルキル基で置換されているもの
、等が挙げられる。
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, etc.
Published Patent Publication No. 6-87922, Published Patent Publication No. 8-92308, Published Patent Publication No. 9-87314, Published Patent Publication No. 7-224079, Published Patent Publication No. 2005-336092, etc. Among the above-mentioned general formulas (7) and (9), a zirconium compound belonging to general formula (9), wherein at least 2-position of the cyclopentadienyl ring having the secondary ring is the oxygen-containing hydrocarbon group or the like or an alkyl group And the like substituted with.

さらに、成形性に優れる点で更に好ましいものとしては、
イソプロピリデン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロライド
ジメチルシランジイル(2−メチル−4−フェニル−1−インデニル)(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−ベンゾ[e]インデニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(2−メチルインデニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−ベンゾ[e]インデニル)(2−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2,4−ジメチル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2,4−ジメチル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−エチル−4−フェニル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−エチル−4−メチル−4H−1−アズレニル)ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Furthermore, as a more preferable point in terms of excellent moldability,
Isopropylidene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2-methylindenyl) zirconium dichloride dimethylsilanediyl (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) (2,3,5-trimethyl-1-cyclo Pentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-benzo [e] indenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (2-methylindenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-benzo [e] indenyl) (2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-methyl-4-phenyl-4H-1-azurenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopenta Dienyl) (2-methyl-4-phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2 , 4-Dimethyl-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2,4-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H- 1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene) ) (2-ethyl-4-phenyl-4H-1-azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-ethyl-4-methyl-4H-1- Azulenyl) zirconium dichloride dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(2−ナフチル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−i−プロピルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,5−ジメチル−3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(2−ナフチル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−トリメチシリルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−i−プロピルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,5−ジメチル−3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-ethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (2-naphthyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-i-propylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,5-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-ethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (2-naphthyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-i-propylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,5-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-tert-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、等や、
公開特許平6−87922号公報、公開特許平8−92308号公報、公開特許平9−87314号公報、公開特許平7−224079号公報、公開特許2005−336092号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(7)、一般式(9)に属するジルコニウム化合物であって、少なくとも該副環を有するシクロペンタジエニル環の2位が上記含酸素炭化水素基等またはアルキル基で置換されているもの、
等が挙げられる。
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, etc.
Published Patent Publication No. 6-87922, Published Patent Publication No. 8-92308, Published Patent Publication No. 9-87314, Published Patent Publication No. 7-224079, Published Patent Publication No. 2005-336092, etc. Among the above-mentioned general formulas (7) and (9), a zirconium compound belonging to general formula (9), wherein at least 2-position of the cyclopentadienyl ring having the secondary ring is the oxygen-containing hydrocarbon group or the like or an alkyl group Is replaced by,
Etc.

さらにまた、成形性に優れる点で特に好ましいものとしては、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(2−ナフチル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−i−プロピルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,5−ジメチル−3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Furthermore, as a particularly preferable point in terms of excellent moldability,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-ethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (2-naphthyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-i-propylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,5-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−(2−ナフチル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−トリメチシリルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−エチル−4−i−プロピルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,5−ジメチル−3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-ethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4- (2-naphthyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-trimethylsilylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-ethyl-4-i-propylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,5-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ジメチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−t−ブチル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-dimethyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-t-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-tert-butyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−フェニル−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(4,5−ベンゾ−2−フリル)−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-phenyl-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (4,5-benzo-2-furyl) -4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-tert-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−クロロフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-chlorophenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(3,5−ジ−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(2−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (3,5-di-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3- (trimethylsilyl) cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (2-methylphenyl) indenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,

ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−n−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−フェニルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2−メチル−4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−3−s−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、等や、
公開特許平6−87922号公報、公開特許平8−92308号公報、公開特許平9−87314号公報、公開特許平7−224079号公報、公開特許2005−336092号公報、等、既出文献に記載のあるもののうち、上記一般式(7)、一般式(9)に属するジルコニウム化合物であって、少なくとも該副環を有するシクロペンタジエニル環の2位が上記含酸素炭化水素基等で置換されているもの
、等が挙げられる。
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-n-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-methylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (3-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -3-s-butyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, etc.
Published Patent Publication No. 6-87922, Published Patent Publication No. 8-92308, Published Patent Publication No. 9-87314, Published Patent Publication No. 7-224079, Published Patent Publication No. 2005-336092, etc. Among them, zirconium compounds belonging to the above general formula (7) and general formula (9), wherein at least the 2-position of the cyclopentadienyl ring having the secondary ring is substituted with the oxygen-containing hydrocarbon group or the like. And the like.

本発明に係わる必須成分(A−2)であるメタロセン化合物の合成例を以下に示すが、これらの合成方法に、特に限定されない。
例えば、インデン化合物をリチオ化した後、ジクロロシラン化合物と反応させ、続いてシクロペンタジエニルリチウムと反応させることで配位子が得られる。得られた配位子をテトラキス(アルキルアミド)ジルコニウム、続いてトリメチルシリルクロリドと反応させる方法、または、得られた配位子をリチオ化し、続いて四塩化ジルコニウムと反応させる方法などが挙げられる。
Although the synthesis example of the metallocene compound which is an essential component (A-2) concerning this invention is shown below, it is not specifically limited to these synthesis methods.
For example, a ligand can be obtained by lithiation of an indene compound, followed by reaction with a dichlorosilane compound and subsequent reaction with cyclopentadienyl lithium. Examples include a method in which the obtained ligand is reacted with tetrakis (alkylamido) zirconium and subsequently trimethylsilyl chloride, or a method in which the obtained ligand is lithiated and subsequently reacted with zirconium tetrachloride.

3.必須成分(B)
本発明のオレフィン重合用触媒成分では、必須成分(B)として、必須成分(A−1)および必須成分(A−2)のメタロセン化合物(以下、両者を総称して、必須成分(A)または単にAと記すこともある。)と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物(以下、成分(B)または単にBと記すこともある。)を含み、好ましくは、必須成分(B)および微粒子担体(好ましい成分(C)、以下、単にCと記すこともある。)を含む。
3. Essential ingredient (B)
In the catalyst component for olefin polymerization of the present invention, as the essential component (B), the essential component (A-1) and the essential component (A-2) metallocene compounds (hereinafter collectively referred to as essential component (A) or Including a compound (hereinafter also referred to as component (B) or simply referred to as B) that reacts with (which may be simply referred to as A.) to form a cationic metallocene compound, preferably the essential component (B) and A fine particle carrier (preferred component (C), hereinafter may be simply referred to as C) is included.

メタロセン化合物(A)と反応してカチオン性メタロセン化合物を形成する化合物(B)の一つとして、有機アルミニウムオキシ化合物が挙げられる。
上記有機アルミニウムオキシ化合物は、分子中に、Al−O−Al結合を有し、その結合数は通常1〜100、好ましくは1〜50個の範囲にある。このような有機アルミニウムオキシ化合物は、通常、有機アルミニウム化合物と水とを反応させて得られる生成物である。
有機アルミニウムと水との反応は、通常、不活性炭化水素(溶媒)中で行われる。不活性炭化水素としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素及び芳香族炭化水素が使用できるが、脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素を使用することが好ましい。
One of the compounds (B) that react with the metallocene compound (A) to form a cationic metallocene compound is an organoaluminum oxy compound.
The organoaluminum oxy compound has an Al—O—Al bond in the molecule, and the number of bonds is usually in the range of 1 to 100, preferably 1 to 50. Such an organoaluminum oxy compound is usually a product obtained by reacting an organoaluminum compound with water.
The reaction between organoaluminum and water is usually carried out in an inert hydrocarbon (solvent). As the inert hydrocarbon, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene and xylene, alicyclic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons can be used. Preference is given to using aromatic hydrocarbons.

有機アルミニウムオキシ化合物の調製に用いる有機アルミニウム化合物は、下記一般式(11)で表される化合物がいずれも使用可能であるが、好ましくはトリアルキルアルミニウムが使用される。
23 AlX21 3−t・・・式(11)
(式中、R23は、炭素数1〜18、好ましくは1〜12のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等の炭化水素基を示し、X21は、水素原子又はハロゲン原子を示し、tは、1≦t≦3の整数を示す。)
As the organoaluminum compound used for the preparation of the organoaluminum oxy compound, any of the compounds represented by the following general formula (11) can be used, but trialkylaluminum is preferably used.
R 23 t AlX 21 3-t Formula (11)
(Wherein R 23 represents a hydrocarbon group such as an alkyl group, alkenyl group, aryl group or aralkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, and X 21 represents a hydrogen atom or a halogen atom. , T represents an integer of 1 ≦ t ≦ 3.)

トリアルキルアルミニウムのアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等のいずれでも差し支えないが、メチル基であることが特に好ましい。
上記有機アルミニウム化合物は、2種以上混合して使用することもできる。
The alkyl group of the trialkylaluminum may be any of methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, etc. It is particularly preferred that
Two or more of the above organoaluminum compounds can be mixed and used.

水と有機アルミニウム化合物との反応比(水/Alモル比)は、0.25/1〜1.2/1、特に、0.5/1〜1/1であることが好ましく、反応温度は、通常−70〜100℃、好ましくは−20〜20℃の範囲にある。反応時間は、通常5分〜24時間、好ましくは10分〜5時間の範囲で選ばれる。反応に要する水として、単なる水のみならず、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物等に含まれる結晶水や反応系中に水が生成しうる成分も利用することもできる。
なお、上記した有機アルミニウムオキシ化合物のうち、アルキルアルミニウムと水とを反応させて得られるものは、通常、アルミノキサンと呼ばれ、特にメチルアルミノキサン(実質的にメチルアルミノキサン(MAO)からなるものを含む)は、有機アルミニウムオキシ化合物として、好適である。
もちろん、有機アルミニウムオキシ化合物として、上記した各有機アルミニウムオキシ化合物の2種以上を組み合わせて使用することもでき、また、前記有機アルミニウムオキシ化合物を前述の不活性炭化水素溶媒に溶液または分散させた溶液としたものを用いても良い。
The reaction ratio (water / Al molar ratio) between water and the organoaluminum compound is preferably 0.25 / 1 to 1.2 / 1, particularly preferably 0.5 / 1 to 1/1, and the reaction temperature is Usually, it is -70-100 degreeC, Preferably it exists in the range of -20-20 degreeC. The reaction time is usually selected in the range of 5 minutes to 24 hours, preferably 10 minutes to 5 hours. As water required for the reaction, not only mere water but also crystal water contained in copper sulfate hydrate, aluminum sulfate hydrate and the like and components capable of generating water in the reaction system can be used.
Of the organoaluminum oxy compounds described above, those obtained by reacting alkylaluminum with water are usually called aluminoxanes, particularly methylaluminoxane (including those substantially consisting of methylaluminoxane (MAO)). Is suitable as an organoaluminum oxy compound.
Of course, as the organoaluminum oxy compound, two or more of the above organoaluminum oxy compounds may be used in combination, and a solution obtained by dispersing or dispersing the organoaluminum oxy compound in the above-described inert hydrocarbon solvent. You may use.

本発明のオレフィン重合用触媒成分の成分(B)として、有機アルミニウムオキシ化合物を用いると、得られるエチレン系重合体の歪硬化度(λmax)が大きくなったり、高分子量成分含有量の尺度であるMz/Mw(ここで、MzはGPCで測定されるZ平均分子量、Mwは同重量平均分子量を示す。)が大きくなって、成形性がより改善されるので好ましい。   When an organoaluminum oxy compound is used as the component (B) of the catalyst component for olefin polymerization of the present invention, the degree of strain hardening (λmax) of the resulting ethylene polymer is increased, which is a measure of the content of the high molecular weight component. Mz / Mw (where Mz is the Z average molecular weight measured by GPC, and Mw is the same weight average molecular weight) is increased, which is preferable because the moldability is further improved.

また、メタロセン化合物(A)と反応してカチオン性メタロセン化合物を形成する化合物(B)の他の具体例として、ボラン化合物やボレート化合物が挙げられる。
上記ボラン化合物をより具体的に表すと、トリフェニルボラン、トリ(o−トリル)ボラン、トリ(p−トリル)ボラン、トリ(m−トリル)ボラン、トリ(o−フルオロフェニル)ボラン、トリス(p−フルオロフェニル)ボラン、トリス(m−フルオロフェニル)ボラン、トリス(2,5−ジフルオロフェニル)ボラン、トリス(3,5−ジフルオロフェニル)ボラン、トリス(4−トリフルオロメチルフェニル)ボラン、トリス(3,5―ジトリフルオロメチルフェニル)ボラン、トリス(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボラン、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(パーフルオロナフチル)ボラン、トリス(パーフルオロビフェニル)、トリス(パーフルオロアントリル)ボラン、トリス(パーフルオロビナフチル)ボランなどが挙げられる。
Moreover, a borane compound and a borate compound are mentioned as another specific example of the compound (B) which reacts with a metallocene compound (A) and forms a cationic metallocene compound.
More specifically, the borane compound is represented by triphenylborane, tri (o-tolyl) borane, tri (p-tolyl) borane, tri (m-tolyl) borane, tri (o-fluorophenyl) borane, tris ( p-fluorophenyl) borane, tris (m-fluorophenyl) borane, tris (2,5-difluorophenyl) borane, tris (3,5-difluorophenyl) borane, tris (4-trifluoromethylphenyl) borane, tris (3,5-ditrifluoromethylphenyl) borane, tris (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borane, tris (pentafluorophenyl) borane, tris (perfluoronaphthyl) borane, tris (perfluorobiphenyl), tris ( Perfluoroanthryl) borane, tris (perfluorobi) Fuchiru) such as borane and the like.

これらの中でも、トリス(3,5―ジトリフルオロメチルフェニル)ボラン、トリス(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボラン、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(パーフルオロナフチル)ボラン、トリス(パーフルオロビフェニル)ボラン、トリス(パーフルオロアントリル)ボラン、トリス(パーフルオロビナフチル)ボランがより好ましく、さらに好ましくはトリス(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボラン、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(パーフルオロナフチル)ボラン、トリス(パーフルオロビフェニル)ボランが好ましい化合物として例示される。   Among these, tris (3,5-ditrifluoromethylphenyl) borane, tris (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borane, tris (pentafluorophenyl) borane, tris (perfluoronaphthyl) borane, tris (perfluoro) Biphenyl) borane, tris (perfluoroanthryl) borane, and tris (perfluorobinaphthyl) borane are more preferred, and tris (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borane, tris (pentafluorophenyl) borane, tris ( Perfluoronaphthyl) borane and tris (perfluorobiphenyl) borane are exemplified as preferred compounds.

また、ボレート化合物を具体的に表すと、第1の例は、次の一般式(12)で示される化合物である。
[L−H][BR24253132・・・式(12)
When the borate compound is specifically represented, the first example is a compound represented by the following general formula (12).
[L 1 -H] + [BR 24 R 25 X 31 X 32] - ··· formula (12)

式(12)中、Lは、中性ルイス塩基であり、Hは、水素原子であり、[L−H]は、アンモニウム、アニリニウム、ホスフォニウム等のブレンステッド酸である。
アンモニウムとしては、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、トリ(n−ブチル)アンモニウムなどのトリアルキル置換アンモニウム、ジ(n−プロピル)アンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウムなどのジアルキルアンモニウムを例示できる。
In Formula (12), L 1 is a neutral Lewis base, H is a hydrogen atom, and [L 1 -H] is a Bronsted acid such as ammonium, anilinium, or phosphonium.
Examples of ammonium include trialkylammonium such as trimethylammonium, triethylammonium, tripropylammonium, tributylammonium, and tri (n-butyl) ammonium, and dialkylammonium such as di (n-propyl) ammonium and dicyclohexylammonium.

また、アニリニウムとしては、N,N−ジメチルアニリニウム、N,N−ジエチルアニリニウム、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムなどのN,N−ジアルキルアニリニウムが例示できる。
さらに、ホスフォニウムとしては、トリフェニルホスフォニウム、トリブチルホスホニウム、トリ(メチルフェニル)ホスフォニウム、トリ(ジメチルフェニル)ホスフォニウムなどのトリアリールホスフォニウム、トリアルキルホスフォニウムが挙げられる。
Examples of anilinium include N, N-dialkylanilinium such as N, N-dimethylanilinium, N, N-diethylanilinium, N, N-2,4,6-pentamethylanilinium.
Furthermore, examples of the phosphonium include triarylphosphonium, tributylphosphonium, triarylphosphonium such as tri (methylphenyl) phosphonium, tri (dimethylphenyl) phosphonium, and trialkylphosphonium.

また、式(12)中、R24およびR25は、6〜20、好ましくは6〜16の炭素原子を含む、同じか又は異なる芳香族又は置換芳香族炭化水素基で、架橋基によって互いに連結されていてもよく、置換芳香族炭化水素基の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等に代表されるアルキル基やフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンが好ましい。
さらに、X31及びX32は、ハイドライド基、ハライド基、1〜20の炭素原子を含む炭化水素基、1個以上の水素原子がハロゲン原子によって置換された1〜20の炭素原子を含む置換炭化水素基である。
In the formula (12), R 24 and R 25 are the same or different aromatic or substituted aromatic hydrocarbon groups containing 6 to 20, preferably 6 to 16 carbon atoms, and are connected to each other by a bridging group. As the substituent of the substituted aromatic hydrocarbon group, an alkyl group typified by a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group or the like, or a halogen such as fluorine, chlorine, bromine or iodine is preferable.
Further, X 31 and X 32 are a hydride group, a halide group, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, a substituted carbon atom containing 1 to 20 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted by halogen atoms. It is a hydrogen group.

上記一般式(12)で表される化合物の具体例としては、トリブチルアンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリブチルアンモニウムテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリブチルアンモニウムテトラ(3,5−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリブチルアンモニウムテトラ(2,6−ジフルオロフェニル)ボレート、トリブチルアンモニウムテトラ(パーフルオロナフチル)ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ(3,5−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ(2,6−ジフルオロフェニル)ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ(パーフルオロナフチル)ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラ(3,5−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラ(2,6−ジフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラ(パーフルオロナフチル)ボレート、トリメチルアンモニウムテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリエチルアンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリエチルアンモニウムテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリエチルアンモニウムテトラ(パーフルオロナフチル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラ(パーフルオロナフチル)ボレート、ジ(1−プロピル)アンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートなどを例示することができる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (12) include tributylammonium tetra (pentafluorophenyl) borate, tributylammonium tetra (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borate, tributylammonium tetra (3,5- Ditrifluoromethylphenyl) borate, tributylammonium tetra (2,6-difluorophenyl) borate, tributylammonium tetra (perfluoronaphthyl) borate, dimethylanilinium tetra (pentafluorophenyl) borate, dimethylanilinium tetra (2,6- Ditrifluoromethylphenyl) borate, dimethylanilinium tetra (3,5-ditrifluoromethylphenyl) borate, dimethylanilinium tetra (2,6-difluorophene) L) borate, dimethylanilinium tetra (perfluoronaphthyl) borate, triphenylphosphonium tetra (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetra (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borate, triphenylphosphonium tetra (3,5 -Ditrifluoromethylphenyl) borate, triphenylphosphonium tetra (2,6-difluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetra (perfluoronaphthyl) borate, trimethylammonium tetra (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borate, triethylammonium Tetra (pentafluorophenyl) borate, triethylammonium tetra (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borate, triethyl Ammonium tetra (perfluoronaphthyl) borate, tripropylammonium tetra (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetra (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borate, tripropylammonium tetra (perfluoronaphthyl) borate, di (1 -Propyl) ammonium tetra (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetraphenylborate and the like.

これらの中でも、トリブチルアンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリブチルアンモニウムテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリブチルアンモニウムテトラ(3,5−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリブチルアンモニウムテトラ(パーフルオロナフチル)ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ(3,5−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ(パーフルオロナフチル)ボレートが好ましい。   Among these, tributylammonium tetra (pentafluorophenyl) borate, tributylammonium tetra (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borate, tributylammonium tetra (3,5-ditrifluoromethylphenyl) borate, tributylammonium tetra (perfluoro) Naphthyl) borate, dimethylanilinium tetra (pentafluorophenyl) borate, dimethylaniliniumtetra (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borate, dimethylaniliniumtetra (3,5-ditrifluoromethylphenyl) borate, dimethylanilinium Tetra (perfluoronaphthyl) borate is preferred.

また、ボレート化合物の第2の例は、次の一般式(13)で表される。
[L[BR26274142・・・式(13)
Moreover, the 2nd example of a borate compound is represented by following General formula (13).
[L 2] + [BR 26 R 27 X 41 X 42] - ··· formula (13)

式(13)中、Lは、カルボカチオン、メチルカチオン、エチルカチオン、プロピルカチオン、イソプロピルカチオン、ブチルカチオン、イソブチルカチオン、tert−ブチルカチオン、ペンチルカチオン、トロピニウムカチオン、ベンジルカチオン、トリチルカチオン、ナトリウムカチオン、プロトン等が挙げられる。また、R26、R27、X41及びX42は、前記一般式(12)における定義と同じである。 In the formula (13), L 2 is carbocation, methyl cation, ethyl cation, propyl cation, isopropyl cation, butyl cation, isobutyl cation, tert-butyl cation, pentyl cation, tropinium cation, benzyl cation, trityl cation, sodium. A cation, a proton, etc. are mentioned. R 26 , R 27 , X 41 and X 42 are the same as defined in the general formula (12).

上記化合物の具体例としては、トリチルテトラフェニルボレート、トリチルテトラ(o−トリル)ボレート、トリチルテトラ(p−トリル)ボレート、トリチルテトラ(m−トリル)ボレート、トリチルテトラ(o−フルオロフェニル)ボレート、トリチルテトラ(p−フルオロフェニル)ボレート、トリチルテトラ(m−フルオロフェニル)ボレート、トリチルテトラ(3,5−ジフルオロフェニル)ボレート、トリチルテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリチルテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリチルテトラ(3,5−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリチルテトラ(パーフルオロナフチル)ボレート、トロピニウムテトラフェニルボレート、トロピニウムテトラ(o−トリル)ボレート、トロピニウムテトラ(p−トリル)ボレート、トロピニウムテトラ(m−トリル)ボレート、トロピニウムテトラ(o−フルオロフェニル)ボレート、トロピニウムテトラ(p−フルオロフェニル)ボレート、トロピニウムテトラ(m−フルオロフェニル)ボレート、トロピニウムテトラ(3,5−ジフルオロフェニル)ボレート、トロピニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トロピニウムテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トロピニウムテトラ(3,5−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トロピニウムテトラ(パーフルオロナフチル)ボレート、NaBPh、NaB(o−CH−Ph)、NaB(p−CH−Ph)、NaB(m−CH−Ph)、NaB(o−F−Ph)、NaB(p−F−Ph)、NaB(m−F−Ph)、NaB(3,5−F−Ph)、NaB(C、NaB(2,6−(CF−Ph)、NaB(3,5−(CF−Ph)、NaB(C10、HBPh・2ジエチルエーテル、HB(3,5−F−Ph)・2ジエチルエーテル、HB(C ・2ジエチルエーテル、HB(2,6−(CF−Ph)・2ジエチルエーテル、HB(3,5−(CF−Ph)・2ジエチルエーテル、HB(C10・2ジエチルエーテルを例示することができる。 Specific examples of the compound include trityl tetraphenyl borate, trityl tetra (o-tolyl) borate, trityl tetra (p-tolyl) borate, trityl tetra (m-tolyl) borate, trityl tetra (o-fluorophenyl) borate, Trityltetra (p-fluorophenyl) borate, trityltetra (m-fluorophenyl) borate, trityltetra (3,5-difluorophenyl) borate, trityltetra (pentafluorophenyl) borate, trityltetra (2,6-ditrifluoro) Methylphenyl) borate, trityltetra (3,5-ditrifluoromethylphenyl) borate, trityltetra (perfluoronaphthyl) borate, tropiniumtetraphenylborate, tropiniumtetra (o-tolyl) Rate, tropinium tetra (p-tolyl) borate, tropinium tetra (m-tolyl) borate, tropinium tetra (o-fluorophenyl) borate, tropinium tetra (p-fluorophenyl) borate, tropinium tetra (m- Fluorophenyl) borate, tropinium tetra (3,5-difluorophenyl) borate, tropinium tetra (pentafluorophenyl) borate, tropinium tetra (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borate, tropinium tetra (3,5 - ditrifluoromethylphenyl) borate, tropicity tetra (perfluoro-naphthyl) borate, NaBPh 4, NaB (o- CH 3 -Ph) 4, NaB (p-CH 3 -Ph) 4, NaB (m-CH 3 - Ph) 4 , Na B (o-F-Ph) 4, NaB (p-F-Ph) 4, NaB (m-F-Ph) 4, NaB (3,5-F 2 -Ph) 4, NaB (C 6 F 5) 4 , NaB (2,6- (CF 3 ) 2 -Ph) 4 , NaB (3,5- (CF 3 ) 2 -Ph) 4 , NaB (C 10 F 7 ) 4 , H + BPh 4 · 2 diethyl ethers, H + B (3,5-F 2 -Ph) 4 · 2 diethyl ether, H + B (C 6 F 5) 4 - · 2 diethyl ether, H + B (2,6- (CF 3) 2 -Ph) 4 · 2 diethyl ether, H + B (3,5- (CF 3) 2 -Ph) 4 · 2 diethyl ether, can be exemplified H + B (C 10 H 7 ) 4 · 2 diethyl ether it can.

これらの中でも、トリチルテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリチルテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリチルテトラ(3,5−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリチルテトラ(パーフルオロナフチル)ボレート、トロピニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トロピニウムテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トロピニウムテトラ(3,5−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トロピニウムテトラ(パーフルオロナフチル)ボレート、NaB(C、NaB(2,6−(CF−Ph)、NaB(3,5−(CF−Ph)、NaB(C10、HB(C ・2ジエチルエーテル、HB(2,6−(CF−Ph)・2ジエチルエーテル、HB(3,5−(CF−Ph)・2ジエチルエーテル、HB(C10・2ジエチルエーテルが好ましい。 Among these, trityltetra (pentafluorophenyl) borate, trityltetra (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borate, trityltetra (3,5-ditrifluoromethylphenyl) borate, trityltetra (perfluoronaphthyl) borate, Tropinium tetra (pentafluorophenyl) borate, tropinium tetra (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borate, tropinium tetra (3,5-ditrifluoromethylphenyl) borate, tropinium tetra (perfluoronaphthyl) borate, NaB (C 6 F 5) 4 , NaB (2,6- (CF 3) 2 -Ph) 4, NaB (3,5- (CF 3) 2 -Ph) 4, NaB (C 10 F 7) 4, H + B (C 6 F 5 ) 4 - · 2 diethyl Ether, H + B (2,6- (CF 3) 2 -Ph) 4 · 2 diethyl ether, H + B (3,5- (CF 3) 2 -Ph) 4 · 2 diethyl ether, H + B ( C 10 H 7) 4 · 2 diethyl ether.

さらに好ましくは、これらの中でもトリチルテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリチルテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トロピニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トロピニウムテトラ(2,6−ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、NaB(C、NaB(2,6−(CF−Ph)、HB(C ・2ジエチルエーテル、HB(2,6−(CF−Ph)・2ジエチルエーテル、HB(3,5−(CF−Ph)・2ジエチルエーテル、HB(C10・2ジエチルエーテルが挙げられる。 More preferably, among these, trityltetra (pentafluorophenyl) borate, trityltetra (2,6-ditrifluoromethylphenyl) borate, tropiniumtetra (pentafluorophenyl) borate, tropiniumtetra (2,6-ditrifluoro) methylphenyl) borate, NaB (C 6 F 5) 4, NaB (2,6- (CF 3) 2 -Ph) 4, H + B (C 6 F 5) 4 - · 2 diethyl ether, H + B ( 2,6- (CF 3) 2 -Ph) 4 · 2 diethyl ether, H + B (3,5- (CF 3) 2 -Ph) 4 · 2 diethyl ether, H + B (C 10 H 7) 4 -2 diethyl ether is mentioned.

触媒成分(B)として、ボラン化合物やボレート化合物を用いると、重合活性や共重合性が高くなるので、長鎖分岐を有するエチレン系重合体の生産性が向上する。
また、オレフィン重合用触媒の成分(B)として、前記の有機アルミニウムオキシ化合物と、上記ボラン化合物やボレート化合物との混合物を用いることもできる。さらに、上記ボラン化合物やボレート化合物は、2種以上混合して使用することもできる。
また、メタロセン化合物(A)と反応してカチオン性メタロセン化合物を形成する化合物(B)の他の具体例として、例えば、特許公開平8−127613号公報等に記載された粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物、無機ケイ酸塩や、特許公表2002−515522号公報等に記載された固体酸化物化合物等、前記の有機アルミニウムオキシ化合物や、上記ボラン化合物やボレート化合物と同様の作用を有する化合物もこれらと同様に使用することが出来る。
When a borane compound or a borate compound is used as the catalyst component (B), the polymerization activity and copolymerizability are increased, so that the productivity of an ethylene polymer having a long chain branch is improved.
Further, as the component (B) of the olefin polymerization catalyst, a mixture of the organoaluminum oxy compound and the borane compound or borate compound can be used. Further, two or more of the above borane compounds and borate compounds can be used in combination.
Other specific examples of the compound (B) that reacts with the metallocene compound (A) to form a cationic metallocene compound include, for example, clays, clay minerals, ions described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-127613. Exchangeable layered compounds, inorganic silicates, solid oxide compounds described in Japanese Patent Publication No. 2002-515522, etc., and the like, the organoaluminum oxy compounds, and compounds having the same action as the borane compounds and borate compounds Can be used in the same manner.

3.好ましい成分(C)
本発明のオレフィン重合用触媒成分の好ましい成分(C)である微粒子担体としては、無機物担体、粒子状ポリマー担体またはこれらの混合物が挙げられる。無機物担体は、金属、金属酸化物、金属塩化物、金属炭酸塩、炭素質物、またはこれらの混合物が使用可能である。
無機物担体に用いることができる好適な金属としては、例えば、鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙げられる。
3. Preferred component (C)
Examples of the fine particle carrier that is a preferred component (C) of the catalyst component for olefin polymerization of the present invention include an inorganic carrier, a particulate polymer carrier, and a mixture thereof. As the inorganic carrier, a metal, a metal oxide, a metal chloride, a metal carbonate, a carbonaceous material, or a mixture thereof can be used.
Suitable metals that can be used for the inorganic carrier include, for example, iron, aluminum, nickel and the like.

また、金属酸化物としては、周期表1〜14族の元素の単独酸化物または複合酸化物が挙げられ、例えば、SiO、Al、MgO、CaO、B、TiO、ZrO、Fe、Al・MgO、Al・CaO、Al・SiO、Al・MgO・CaO、Al・MgO・SiO、Al・CuO、Al・Fe、Al・NiO、SiO・MgOなどの天然または合成の各種単独酸化物または複合酸化物を例示することができる。
ここで、上記の式は、分子式ではなく、組成のみを表すものであって、本発明において用いられる複合酸化物の構造および成分比率は特に限定されるものではない。
また、本発明において用いる金属酸化物は、少量の水分を吸収していても差し支えなく、少量の不純物を含有していても差し支えない。
Further, as the metal oxide, either alone oxide or composite oxide of the Periodic Table 1-14 Group elements include, for example, SiO 2, Al 2 O 3 , MgO, CaO, B 2 O 3, TiO 2, ZrO 2, Fe 2 O 3, Al 2 O 3 · MgO, Al 2 O 3 · CaO, Al 2 O 3 · SiO 2, Al 2 O 3 · MgO · CaO, Al 2 O 3 · MgO · SiO 2, Al Examples include various natural or synthetic single oxides or composite oxides such as 2 O 3 .CuO, Al 2 O 3 .Fe 2 O 3 , Al 2 O 3 .NiO, and SiO 2 .MgO.
Here, the above formula is not a molecular formula but represents only the composition, and the structure and component ratio of the composite oxide used in the present invention are not particularly limited.
In addition, the metal oxide used in the present invention may absorb a small amount of moisture or may contain a small amount of impurities.

金属塩化物としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属の塩化物が好ましく、具体的にはMgCl、CaClなどが特に好適である。
金属炭酸塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の炭酸塩が好ましく、具体的には、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどが挙げられる。
炭素質物としては、例えば、カーボンブラック、活性炭などが挙げられる。
以上の無機物担体は、いずれも本発明に好適に用いることができるが、特に金属酸化物、シリカ、アルミナなどの使用が好ましい。
As the metal chloride, for example, an alkali metal or alkaline earth metal chloride is preferable, and specifically, MgCl 2 , CaCl 2 and the like are particularly preferable.
As the metal carbonate, carbonates of alkali metals and alkaline earth metals are preferable, and specific examples include magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate and the like.
Examples of the carbonaceous material include carbon black and activated carbon.
Any of the above inorganic carriers can be suitably used in the present invention, but the use of metal oxides, silica, alumina and the like is particularly preferable.

これら無機物担体は、通常、200〜800℃、好ましくは400〜600℃で空気中または窒素、アルゴン等の不活性ガス中で焼成して、表面水酸基の量を0.8〜1.5mmol/gに調節して用いるのが好ましい。
これら無機物担体の性状としては、特に制限はないが、通常、平均粒径は5〜200μm、好ましくは10〜150μm、平均細孔径は20〜1000Å、好ましくは50〜500Å、比表面積は150〜1000m/g、好ましくは200〜700m/g、細孔容積は0.3〜2.5cm/g、好ましくは0.5〜2.0cm/g、見掛比重は0.20〜0.50g/cm、好ましくは0.25〜0.45g/cmを有する無機物担体を用いるのが好ましい。
These inorganic carriers are usually calcined in air or an inert gas such as nitrogen or argon at 200 to 800 ° C., preferably 400 to 600 ° C., and the amount of surface hydroxyl groups is 0.8 to 1.5 mmol / g. It is preferable to adjust to use.
The properties of these inorganic carriers are not particularly limited, but usually the average particle size is 5 to 200 μm, preferably 10 to 150 μm, the average pore size is 20 to 1000 mm, preferably 50 to 500 mm, and the specific surface area is 150 to 1000 m. 2 / g, preferably 200-700 m 2 / g, pore volume 0.3-2.5 cm 3 / g, preferably 0.5-2.0 cm 3 / g, apparent specific gravity 0.20-0 It is preferred to use an inorganic carrier having a density of .50 g / cm 3 , preferably 0.25 to 0.45 g / cm 3 .

上記した無機物担体は、もちろんそのまま用いることもできるが、予備処理としてこれらの担体をトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの有機アルミニウム化合物やAl−O−Al結合を含む有機アルミニウムオキシ化合物に接触させた後、用いることができる。
また、成分(A)や成分(B)の粉末を、微粒子担体として使用することも可能である。
Of course, the above-mentioned inorganic carriers can be used as they are, but as a pretreatment, these carriers are trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, trihexylaluminum, tripropylaluminum, tributylaluminum, trioctylaluminum, tridecylaluminum, It can be used after contacting an organoaluminum compound such as diisobutylaluminum hydride or an organoaluminum oxy compound containing an Al—O—Al bond.
Moreover, it is also possible to use the powder of a component (A) or a component (B) as a fine particle support | carrier.

4.本発明によるオレフィン重合用触媒の調製方法
本発明のオレフィン重合用触媒成分の必須成分であるメタロセン化合物(A)と、同じく必須成分であるメタロセン化合物(A)と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物(B)、および、好ましい成分である微粒子担体(C)を含むオレフィン重合用触媒成分を使用してオレフィン重合用触媒を得る際の各成分の接触方法は、特に限定されず、例えば、以下の方法が任意に採用可能である。
4). Preparation Method of Olefin Polymerization Catalyst According to the Present Invention A metallocene compound (A) which is an essential component of the catalyst component for olefin polymerization of the present invention and a metallocene compound (A) which is also an essential component are reacted to produce a cationic metallocene compound. The contact method of each component when obtaining the olefin polymerization catalyst using the olefin polymerization catalyst component containing the compound (B) to be prepared and the fine particle carrier (C) as a preferred component is not particularly limited. The following methods can be arbitrarily adopted.

(I)メタロセン化合物(A)と、メタロセン化合物(A)と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物(B)とを接触させた後、微粒子担体(C)を接触させる。
(II)メタロセン化合物(A)と、微粒子担体(C)とを接触させた後、メタロセン化合物(A)と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物(B)を接触させる。
(III)メタロセン化合物(A)と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物(B)と、微粒子担体(C)とを接触させた後、メタロセン化合物(A)を接触させる。
(I) After contacting the metallocene compound (A) with the compound (B) that reacts with the metallocene compound (A) to form a cationic metallocene compound, the fine particle carrier (C) is contacted.
(II) After contacting the metallocene compound (A) with the fine particle carrier (C), the compound (B) that reacts with the metallocene compound (A) to form a cationic metallocene compound is contacted.
(III) After contacting the metallocene compound (A) with the compound (B) that generates a cationic metallocene compound and the fine particle carrier (C), the metallocene compound (A) is contacted.

これらの接触方法の中で(I)と(III)が好ましく、さらに(I)が最も好ましい。上記の接触方法において、メタロセン化合物(A)である必須成分(A−1)と必須成分(A−2)は、混合して取り扱ってもよく、別々に取り扱ってもよく、例えば成分(A−1)は上記具体例(I)の方法で、成分(A−2)は同(III)の方法で使用するといった方法も可能である。
いずれの接触方法においても、通常は窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気中、一般にベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素(通常炭素数は6〜12)、ヘプタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、シクロヘキサンなどの脂肪族あるいは脂環族炭化水素(通常炭素数5〜12)等の液状不活性炭化水素の存在下、撹拌下または非撹拌下に各成分を接触させる方法が採用される。
この接触は、通常−100℃〜200℃、好ましくは−50℃〜100℃、さらに好ましくは0℃〜50℃の温度にて、5分〜50時間、好ましくは30分〜24時間、さらに好ましくは30分〜12時間で行うことが望ましい。
Of these contact methods, (I) and (III) are preferred, and (I) is most preferred. In the above contact method, the essential component (A-1) and the essential component (A-2) that are the metallocene compound (A) may be mixed and handled, for example, the component (A- 1) is a method of the above specific example (I), and component (A-2) is used by the method of (III).
In any contact method, usually in an inert atmosphere such as nitrogen or argon, generally aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and ethylbenzene (usually 6 to 12 carbon atoms), heptane, hexane, decane and dodecane. In the presence of a liquid inert hydrocarbon such as an aliphatic or alicyclic hydrocarbon (usually having 5 to 12 carbon atoms) such as cyclohexane, a method of bringing each component into contact with stirring or non-stirring is employed.
This contact is usually −100 ° C. to 200 ° C., preferably −50 ° C. to 100 ° C., more preferably 0 ° C. to 50 ° C., for 5 minutes to 50 hours, preferably 30 minutes to 24 hours, more preferably. It is desirable to carry out in 30 minutes to 12 hours.

また、メタロセン化合物(A)、メタロセン化合物(A)と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物(B)と微粒子担体(C)の接触に際しては、上記した通り、ある種の成分が可溶ないしは難溶な芳香族炭化水素溶媒と、ある種の成分が不溶ないしは難溶な脂肪族または脂環族炭化水素溶媒とがいずれも使用可能である。   In addition, as described above, certain components are soluble when contacting the metallocene compound (A), the compound (B) that reacts with the metallocene compound (A) to form a cationic metallocene compound and the fine particle carrier (C). Either an aromatic hydrocarbon solvent that is hardly soluble or an aliphatic or alicyclic hydrocarbon solvent in which a certain component is insoluble or hardly soluble can be used.

各成分同士の接触反応を段階的に行う場合にあっては、前段で用いた溶媒などを除去することなく、これをそのまま後段の接触反応の溶媒に用いてもよい。また、可溶性溶媒を使用した前段の接触反応後、ある種の成分が不溶もしくは難溶な液状不活性炭化水素(例えば、ペンタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素あるいは芳香族炭化水素)を添加して、所望生成物を固形物として回収した後に、あるいは一旦可溶性溶媒の一部または全部を、乾燥等の手段により除去して所望生成物を固形物として取り出した後に、この所望生成物の後段の接触反応を、上記した不活性炭化水素溶媒のいずれかを使用して実施することもできる。本発明では、各成分の接触反応を複数回行うことを妨げない。   In the case where the contact reaction between the components is performed stepwise, this may be used as it is as the solvent for the subsequent contact reaction without removing the solvent used in the previous step. In addition, after the previous catalytic reaction using a soluble solvent, liquid inert hydrocarbons in which certain components are insoluble or sparingly soluble (for example, aliphatics such as pentane, hexane, decane, dodecane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, etc.) Hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons or aromatic hydrocarbons) and the desired product is recovered as a solid or once or part of the soluble solvent is removed by means such as drying. After removing the product as a solid, the subsequent catalytic reaction of the desired product can also be carried out using any of the inert hydrocarbon solvents described above. In this invention, it does not prevent performing contact reaction of each component in multiple times.

本発明において、メタロセン化合物(A)と、メタロセン化合物(A)と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物(B)と、微粒子担体(C)の使用割合は、特に限定されないが、以下の範囲が好ましい。
メタロセン化合物(A)である必須成分(A−1)と必須成分(A−2)のモル比は、最終製品であるオレフィン系重合体に求められる材料特性に応じて、任意の範囲で設定されるが、通常、両者の合計を100とすると、1:99〜99.9:0.1、好ましくは5:95〜99.5:0.5、より好ましくは10:90〜99.5:0.5、更に好ましくは20:80〜99.5:0.5、特に好ましくは40:60〜99.2:0.8である。成分(A−1)が1より少ない場合、マクロマー生成量が不足して長鎖分岐が十分形成されないため、製品であるオレフィン系重合体に成形加工性の向上が見られなかったり、より高分子量ポリマーを生成する成分(A−2)が主活性種となるため、分子量調節剤である水素が多い条件下、すなわち長鎖分岐生成に不利な条件下での重合が必要となるので、やはり成形加工性の向上が見られなかったり、少量の成分(A−1)から生成するポリマーがより低分子量となって製品がベトツキ易くなるので好ましくない。また、成分(A−1)が99.9より多い場合、生成ポリマーの分子量を十分大きくすることが困難となったり、長鎖分岐が十分高分子量まで発達せず、成形加工性の向上が見られなかったりして、好ましくない。もっとも、成分(A−1)と成分(A−2)のモル比は、両者のオレフィン重合活性が大きく異なる場合と同レベルの場合とでは、その選択は変わるので、該モル比は、あくまでも目的とするオレフィン系重合体の材料特性を以ってして最適化されるべきであることはいうまでもない。
In the present invention, the use ratio of the metallocene compound (A), the compound (B) that reacts with the metallocene compound (A) to form a cationic metallocene compound, and the fine particle carrier (C) is not particularly limited. A range is preferred.
The molar ratio of the essential component (A-1) which is the metallocene compound (A) and the essential component (A-2) is set within an arbitrary range depending on the material characteristics required for the olefin polymer which is the final product. In general, when the total of both is 100, it is 1:99 to 99.9: 0.1, preferably 5:95 to 99.5: 0.5, more preferably 10:90 to 99.5: 0.5, more preferably 20:80 to 99.5: 0.5, and particularly preferably 40:60 to 99.2: 0.8. When the component (A-1) is less than 1, the amount of macromer produced is insufficient and long chain branching is not sufficiently formed, so that improvement in molding processability is not seen in the product olefin polymer, or higher molecular weight. Since the component (A-2) that generates the polymer is the main active species, polymerization is required under conditions where there is a large amount of hydrogen as the molecular weight regulator, that is, disadvantageous for long-chain branching. It is not preferable because improvement in processability is not observed, or the polymer produced from a small amount of the component (A-1) has a lower molecular weight and the product is easily sticky. On the other hand, when the amount of component (A-1) is more than 99.9, it is difficult to sufficiently increase the molecular weight of the produced polymer, or long chain branching does not develop to a sufficiently high molecular weight, and improvement in molding processability is observed. It is not preferable because it is not possible. However, the molar ratio of the component (A-1) and the component (A-2) varies depending on whether the olefin polymerization activity of the two is largely different from the case of the same level. Needless to say, the material properties of the olefin polymer should be optimized.

メタロセン化合物(A)と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物(B)として、有機アルミニウムオキシ化合物を用いる場合、メタロセン化合物(A)中の遷移金属(M)に対する有機アルミニウムオキシ化合物のアルミニウムの原子比(Al/M)は、通常、1〜100,000、好ましくは5〜1000、さらに好ましくは50〜200の範囲が望ましく、また、ボラン化合物やボレート化合物を用いる場合、メタロセン化合物中の遷移金属(M)に対する、ホウ素の原子比(B/M)は、通常、0.01〜100、好ましくは0.1〜50、さらに好ましくは0.2〜10の範囲で選択することが望ましい。
さらに、カチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物(B)として、有機アルミニウムオキシ化合物と、ボラン化合物、ボレート化合物との混合物を用いる場合にあっては、混合物における各化合物について、遷移金属(M)に対して上記と同様な使用割合で選択することが望ましい。
When an organoaluminum oxy compound is used as the compound (B) that reacts with the metallocene compound (A) to form a cationic metallocene compound, the aluminum of the organoaluminum oxy compound relative to the transition metal (M) in the metallocene compound (A) is used. The atomic ratio (Al / M) is usually in the range of 1 to 100,000, preferably 5 to 1000, more preferably 50 to 200, and when a borane compound or a borate compound is used, transition in the metallocene compound The atomic ratio (B / M) of boron to metal (M) is usually selected in the range of 0.01 to 100, preferably 0.1 to 50, and more preferably 0.2 to 10.
Further, when a mixture of an organoaluminum oxy compound, a borane compound, and a borate compound is used as the compound (B) for generating a cationic metallocene compound, for each compound in the mixture, the transition metal (M) It is desirable to select at the same usage rate as above.

微粒子担体(C)の使用量は、メタロセン化合物(A)中の遷移金属0.0001〜5ミリモル当たり、好ましくは0.001〜0.5ミリモル当たり、さらに好ましくは0.01〜0.1ミリモル当たり1gである。   The fine particle carrier (C) is used in an amount of 0.0001-5 mmol, preferably 0.001-0.5 mmol, more preferably 0.01-0.1 mmol, of the transition metal in the metallocene compound (A). Per gram.

メタロセン化合物(A)と、メタロセン化合物(A)と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物(B)と、微粒子担体(C)とを前記接触方法(I)〜(III)のいずれかで相互に接触させ、しかる後、溶媒を除去することで、オレフィン重合用触媒を固体触媒として得ることができる。溶媒の除去は、常圧下または減圧下、0〜200℃、好ましくは20〜150℃で1分〜50時間、好ましくは10分〜10時間で行うことが望ましい。   The metallocene compound (A), the compound (B) that reacts with the metallocene compound (A) to form a cationic metallocene compound, and the fine particle carrier (C) are any of the contact methods (I) to (III). The catalyst for olefin polymerization can be obtained as a solid catalyst by bringing them into contact with each other and then removing the solvent. The removal of the solvent is desirably performed under normal pressure or reduced pressure at 0 to 200 ° C., preferably 20 to 150 ° C. for 1 minute to 50 hours, preferably 10 minutes to 10 hours.

なお、オレフィン重合用触媒は、以下の方法によっても得ることができる。
(IV)メタロセン化合物(A)と微粒子担体(C)とを接触させて溶媒を除去し、これを固体触媒成分とし、重合条件下で有機アルミニウムオキシ化合物、ボラン化合物、ボレート化合物またはこれらの混合物と接触させる。
(V)有機アルミニウムオキシ化合物、ボラン化合物、ボレート化合物またはこれらの混合物と微粒子担体(C)とを接触させて溶媒を除去し、これを固体触媒成分とし、重合条件下でメタロセン化合物(A)と接触させる。
上記(IV)、(V)の接触方法の場合も、成分比、接触条件および溶媒除去条件は、前記と同様の条件が使用できる。
The olefin polymerization catalyst can also be obtained by the following method.
(IV) The metallocene compound (A) and the fine particle carrier (C) are contacted to remove the solvent, which is used as a solid catalyst component, and an organoaluminum oxy compound, borane compound, borate compound or a mixture thereof under polymerization conditions Make contact.
(V) The organoaluminum oxy compound, borane compound, borate compound or a mixture thereof and the fine particle carrier (C) are contacted to remove the solvent, using this as a solid catalyst component, and the metallocene compound (A) under polymerization conditions Make contact.
In the case of the contact methods (IV) and (V), the same conditions as described above can be used for the component ratio, contact conditions, and solvent removal conditions.

こうして得られるオレフィン重合用触媒は、必要に応じてモノマーの予備重合を行った後に使用しても差し支えない。
また、本発明のオレフィン重合用触媒成分またはオレフィン重合用触媒は、更に、成分(D):有機アルミニウム化合物を含むことも好ましい。なお、かかる有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリドなどの上記一般式(11)にも記載されている有機アルミニウム化合物、ジエチルアルミニウムエトキシド、エチルアルミニウムジエトキシド、ジメチルアルミニウムエトキシド等、炭素数1〜18、好ましくは1〜12のアルコキシド、アルケニロキシ等の含酸素炭化水素基を有する有機アルミニウム化合物や前記有機アルミニウムオキシ化合物、分岐アルキルを含有する変性有機アルミニウム化合物などが使用される。これらのなかでは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジエチルアルミニウムエトキシドが好ましく、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリドがより好ましく、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムがより好ましく、トリエチルアルミニウムが特に好ましい。
The olefin polymerization catalyst thus obtained may be used after the prepolymerization of the monomer if necessary.
Moreover, the catalyst component for olefin polymerization or the catalyst for olefin polymerization of the present invention preferably further contains component (D): an organoaluminum compound. Examples of the organoaluminum compound include trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, diethylaluminum chloride, ethylaluminum dichloride, organoaluminum compounds described in the general formula (11), diethylaluminum ethoxide, ethyl Contains an organoaluminum compound having an oxygen-containing hydrocarbon group such as aluminum diethoxide, dimethylaluminum ethoxide, etc., C1-C18, preferably 1-12 alkoxide, alkenyloxy, etc. Modified organoaluminum compounds are used. Among these, trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, diethylaluminum chloride, ethylaluminum dichloride and diethylaluminum ethoxide are preferable, triethylaluminum, triisobutylaluminum and diethylaluminum chloride are more preferable, and triethylaluminum and triisobutylaluminum. Is more preferable, and triethylaluminum is particularly preferable.

5.本発明によるオレフィン系重合体の製造方法(重合方法)
上記した本発明によるオレフィン重合用触媒は、オレフィンの単独重合またはオレフィンと他のオレフィンとの共重合に、使用可能である。
5. Process for producing olefin polymer according to the present invention (polymerization process)
The above-mentioned catalyst for olefin polymerization according to the present invention can be used for homopolymerization of olefins or copolymerization of olefins with other olefins.

ここでオレフィンには、炭素数2〜30、好ましくは2〜8のものが包含され、好ましくはエチレンまたはα―オレフィンであり、具体的には、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン等が例示され、より好ましくは、エチレン単独重合、または、エチレンと上記α−オレフィンとの共重合であり、更に好ましくは、エチレン単独重合、エチレン・プロピレン共重合、エチレン・1−ブテン共重合、エチレン・1−ヘキセン共重合、エチレン・1−オクテン共重合である。
オレフィンは、3種類以上のオレフィンを共重合させることも可能である。
共重合は、交互共重合、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれであっても差し支えない。エチレンと他のα−オレフィンとを共重合させる場合、当該他のα−オレフィンの量は、全モノマーの90モル%以下の範囲で任意に選ぶことができるが、一般的には、40モル%以下、好ましくは30モル%以下、さらに好ましくは10モル%以下の範囲で選ばれる。もちろん、エチレンやα―オレフィン以外のコモノマーを少量使用することも可能であり、この場合、スチレン、4−メチルスチレン、4−ジメチルアミノスチレン等のスチレン類、1,4−ブタジエン、1,5−ヘキサジエン、1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン等のジエン類、ノルボルネン、シクロペンテン等の環状化合物、ヘキセノール、ヘキセン酸、オクテン酸メチル等の含酸素化合物類、等の重合性二重結合を有する化合物を挙げることができる。
Here, the olefin includes those having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, preferably ethylene or α-olefin, specifically, ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene and the like are exemplified, more preferably ethylene homopolymerization or copolymerization of ethylene and the above α-olefin, and still more preferably ethylene homopolymerization, ethylene / propylene. Copolymerization, ethylene / 1-butene copolymerization, ethylene / 1-hexene copolymerization, and ethylene / 1-octene copolymerization.
Olefin can be copolymerized with three or more olefins.
Copolymerization may be any of alternating copolymerization, random copolymerization, and block copolymerization. When ethylene and another α-olefin are copolymerized, the amount of the other α-olefin can be arbitrarily selected within a range of 90 mol% or less of the total monomers, but generally 40 mol%. In the following, it is preferably selected in the range of 30 mol% or less, more preferably 10 mol% or less. Of course, a small amount of a comonomer other than ethylene or α-olefin can be used. In this case, styrenes such as styrene, 4-methylstyrene, 4-dimethylaminostyrene, 1,4-butadiene, 1,5- It has polymerizable double bonds such as dienes such as hexadiene, 1,4-hexadiene and 1,7-octadiene, cyclic compounds such as norbornene and cyclopentene, oxygen-containing compounds such as hexenol, hexenoic acid and methyl octenoate. A compound can be mentioned.

本発明において、重合反応は、前記した触媒、好ましくは担持触媒の存在下、好ましくはスラリー重合、又は気相重合にて、行うことができる。
スラリー重合の場合、実質的に酸素、水等を断った状態で、イソブタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等から選ばれる不活性炭化水素溶媒の存在下または不存在下で、エチレン等を重合させる。また、液状エチレンや液状プロピレン等の液体モノマーも溶媒として使用できることは言うまでもない。
また、気相重合の場合、エチレンやコモノマーのガス流を導入、流通、または循環した反応器内においてエチレン等を重合させる。
本発明において、更に好ましい重合は、気相重合である。重合条件は、温度が0〜250℃、好ましくは20〜110℃、更に好ましくは60〜100℃であり、圧力が常圧〜10MPa、好ましくは常圧〜4MPa、更に好ましくは0.5〜2MPaの範囲にあり、重合時間としては5分〜10時間、好ましくは5分〜5時間が採用されるのが普通である。
In the present invention, the polymerization reaction can be carried out in the presence of the above-mentioned catalyst, preferably a supported catalyst, preferably by slurry polymerization or gas phase polymerization.
In the case of slurry polymerization, with substantially no oxygen, water, etc., aliphatic hydrocarbons such as isobutane, hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and alicyclic rings such as cyclohexane and methylcyclohexane Ethylene or the like is polymerized in the presence or absence of an inert hydrocarbon solvent selected from group hydrocarbons and the like. Needless to say, liquid monomers such as liquid ethylene and liquid propylene can also be used as the solvent.
In the case of gas phase polymerization, ethylene or the like is polymerized in a reactor in which a gas flow of ethylene or comonomer is introduced, distributed, or circulated.
In the present invention, more preferred polymerization is gas phase polymerization. The polymerization conditions are such that the temperature is 0 to 250 ° C., preferably 20 to 110 ° C., more preferably 60 to 100 ° C., and the pressure is normal pressure to 10 MPa, preferably normal pressure to 4 MPa, more preferably 0.5 to 2 MPa. The polymerization time is usually 5 minutes to 10 hours, preferably 5 minutes to 5 hours.

生成重合体の分子量は、重合温度、触媒のモル比等の重合条件を変えることによってもある程度調節可能であるが、重合反応系に水素を添加することで、より効果的に分子量調節を行うことができる。
また、重合系中に、水分除去を目的とした成分、いわゆるスカベンジャーを加えても何ら支障なく実施することができる。
なお、かかるスカベンジャーとしては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどの上記一般式(11)にも記載されている有機アルミニウム化合物、前記有機アルミニウムオキシ化合物、分岐アルキルを含有する変性有機アルミニウム化合物、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛などの有機亜鉛化合物、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、エチルブチルマグネシウムなどの有機マグネシウム化合物、エチルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムクロリドなどのグリニヤ化合物などが使用される。これらのなかでは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、エチルブチルマグネシウムが好ましく、トリエチルアルミニウムが特に好ましい。
水素濃度、モノマー量、重合圧力、重合温度等の重合条件が互いに異なる2段階以上の多段階重合方式にも、支障なく適用することができる。
The molecular weight of the produced polymer can be adjusted to some extent by changing the polymerization conditions such as the polymerization temperature and the molar ratio of the catalyst, but the molecular weight can be adjusted more effectively by adding hydrogen to the polymerization reaction system. Can do.
Moreover, even if a component for the purpose of removing moisture, a so-called scavenger, is added to the polymerization system, the polymerization can be carried out without any trouble.
In addition, as such a scavenger, trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum and the like, the organoaluminum compound described in the general formula (11), the organoaluminum oxy compound, a modified organoaluminum compound containing a branched alkyl, Organic zinc compounds such as diethyl zinc and dibutyl zinc, organic magnesium compounds such as diethyl magnesium, dibutyl magnesium, and ethyl butyl magnesium, and Grignard compounds such as ethyl magnesium chloride and butyl magnesium chloride are used. Of these, triethylaluminum, triisobutylaluminum, and ethylbutylmagnesium are preferable, and triethylaluminum is particularly preferable.
The present invention can also be applied to a multistage polymerization system having two or more stages having different polymerization conditions such as hydrogen concentration, monomer amount, polymerization pressure, and polymerization temperature without any trouble.

6.オレフィン系重合体、エチレン系重合体の物性(特徴)
本発明の重合方法により、以下に説明するようなオレフィン系重合体またはエチレン系重合体が得られる。ここでは、エチレン系重合体を場合を中心に説明する。本発明で、エチレン系重合体とは、エチレン単独重合体もしくは上述の共重合によって製造されるエチレン・α−オレフィン共重合体のことをいう。
本発明のエチレン系重合体の製造方法により製造されるエチレン系重合体の密度は、0.85〜0.98g/cmであり、好ましくは0.88〜0.97g/cm、より好ましくは0.900〜0.960g/cm、更に好ましくは0.900〜0.950g/cm、特に好ましくは0.900〜0.940g/cm、最も好ましくは0.900〜0.930g/cmである。MFR(メルトフローレート、190℃、2.16kg荷重)は、0.001〜1000g/10分であり、好ましくは0.01〜100g/10分、より好ましくは0.05〜50g/10分、更に好ましくは0.10〜10g/10分、特に好ましくは0.15〜5.0g/10分、最も好ましくは0.2〜2.0g/10分である。
6). Properties (characteristics) of olefin polymers and ethylene polymers
By the polymerization method of the present invention, an olefin polymer or ethylene polymer as described below is obtained. Here, the ethylene polymer will be mainly described. In the present invention, the ethylene polymer means an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer produced by the above-mentioned copolymerization.
The density of the ethylene-based polymer produced by the production method of the ethylene polymer of the present invention is a 0.85~0.98g / cm 3, preferably 0.88~0.97g / cm 3, more preferably the 0.900~0.960g / cm 3, more preferably 0.900~0.950g / cm 3, particularly preferably 0.900~0.940g / cm 3, and most preferably 0.900~0.930g / Cm 3 . MFR (melt flow rate, 190 ° C., 2.16 kg load) is 0.001 to 1000 g / 10 min, preferably 0.01 to 100 g / 10 min, more preferably 0.05 to 50 g / 10 min. More preferably, it is 0.10-10 g / 10min, Most preferably, it is 0.15-5.0g / 10min, Most preferably, it is 0.2-2.0g / 10min.

そして、本発明で製造されるエチレン系重合体は、通常のエチレン系重合体に対し、溶融物性が改良されており、優れた成形性を有することが大きな特徴である。
一般に、ポリエチレンは、フィルム成形、ブロー成形、発泡成形等の溶融状態を経由する附型方法により工業製品へと加工されるが、この際、伸長流動特性が成形性のし易さに大きな影響を与えることはよく知られている。
すなわち、分子量分布が狭く、長鎖分岐を持たないポリエチレンは、溶融強度が低いので成形性が悪く、一方、超高分子量成分や長鎖分岐成分を有するポリエチレンは、溶融伸長時に歪硬化(ストレイン・ハードニング)、すなわち、高歪み側で伸長粘度が急激に上昇する特性を有し、この特性を顕著に示すポリエチレンは、成形性に優れると言われている。
And the ethylene polymer manufactured by this invention is the big characteristic that melt property is improved with respect to a normal ethylene polymer, and has the outstanding moldability.
In general, polyethylene is processed into an industrial product by a molding method that passes through a molten state such as film molding, blow molding, foam molding, etc., but at this time, the elongational flow characteristics have a great influence on the ease of moldability. Giving is well known.
That is, polyethylene having a narrow molecular weight distribution and no long chain branching has poor moldability due to its low melt strength, whereas polyethylene having an ultrahigh molecular weight component or a long chain branching component is strain-hardened (strain Hardening), that is, polyethylene having a characteristic that the extensional viscosity rapidly increases on the high strain side, and polyethylene that exhibits this characteristic remarkably is said to be excellent in moldability.

この伸長粘度特性を定量的に表現する方法として、歪硬化前の伸長粘度と歪硬化後の伸長粘度の比を歪硬化度(λmax)として算出する方法があり、伸長粘度の非線形性を表す指標として有用である。このλmax値が大きいと、例えば、フィルム成形やブロー成形における製品の偏肉や吹き破れを防止したり、高速成形が可能となったり、発泡成形時の独立気泡率を高くできる効果があり、成形品の強度向上、意匠性向上、軽量化、成形サイクルの向上、断熱性向上等のメリットが得られる。   As a method for quantitatively expressing this extensional viscosity characteristic, there is a method for calculating the ratio of the extensional viscosity before strain hardening and the extensional viscosity after strain hardening as the strain hardening degree (λmax), which is an index representing the nonlinearity of the extensional viscosity. Useful as. When this λmax value is large, for example, there is an effect of preventing uneven thickness and blow-through of the product in film molding and blow molding, enabling high-speed molding, and increasing the closed cell ratio during foam molding. Advantages such as improved product strength, improved design, lighter weight, improved molding cycle, and improved heat insulation can be obtained.

本発明で製造されるエチレン系重合体は、その特徴的な長鎖分岐構造に基づく極めて特徴的な伸長粘度特性や分子量分布および極限粘度特性を有し、下記条件(i)〜(iv)で規定される特性のうち、少なくともいずれか1つ以上を有する場合、成形加工特性や、剛性、衝撃強度、透明性といった機械的物性が優れるので好ましい。すなわち、   The ethylene-based polymer produced in the present invention has extremely characteristic elongational viscosity characteristics, molecular weight distribution, and intrinsic viscosity characteristics based on its characteristic long chain branched structure, and the following conditions (i) to (iv) It is preferable to have at least one of the specified characteristics because the molding process characteristics and mechanical properties such as rigidity, impact strength, and transparency are excellent. That is,

条件(i);温度170℃、伸長歪速度2(単位1/秒)で測定される伸長粘度η(t)(単位:Pa・秒)と伸長時間t(単位:秒)の両対数プロットにおいて、歪硬化に起因する伸長粘度の変曲点が観測され、かつ、歪硬化後の最大伸長粘度をηMax(t)、硬化前の伸長粘度の近似直線をηLinear(t)としたとき、ηMax(t)/ηLinear(t)で定義される歪硬化度(λmax(2.0))が1.2〜20である。ここで硬化前の伸長粘度の近似直線とは、歪量0.2から1.0に対応するtの範囲内で両対数グラフの曲線の接線のうち、最も傾きが小さい接線のことである(ただし該傾きは0または正の値である)。 Condition (i): logarithmic plot of elongational viscosity η (t) (unit: Pa · second) and elongation time t (unit: second) measured at a temperature of 170 ° C. and an elongation strain rate of 2 (unit: 1 / second) When an inflection point of elongation viscosity due to strain hardening is observed, the maximum elongation viscosity after strain hardening is η Max (t 1 ), and the approximate straight line of elongation viscosity before curing is η Linear (t) , Η Max (t 1 ) / η Linear (t 1 ), the strain hardening degree (λmax (2.0)) defined by 1.2 to 20. Here, the approximate straight line of the extension viscosity before curing is a tangent having the smallest inclination among the tangents of the curve of the log-log graph within the range of t corresponding to the strain amount of 0.2 to 1.0 ( However, the slope is 0 or a positive value).

条件(ii);上記条件(i)で定義されたλmax(2.0)と、伸長歪速度を0.1(単位1/秒)とした場合のλmax(0.1)の比λmax(2.0)/λmax(0.1)が1.2〜10である。   Condition (ii): Ratio λmax (2) between λmax (2.0) defined in the above condition (i) and λmax (0.1) when the elongation strain rate is 0.1 (unit: 1 / second) 0.0) / λmax (0.1) is 1.2-10.

条件(iii);示差屈折計、粘度検出器、および、光散乱検出器を組み合わせたGPC測定装置により測定される分子量100万における分岐指数(g’)が0.30〜0.70である。 Condition (iii): The branching index (g C ′) at a molecular weight of 1,000,000 measured by a GPC measuring apparatus combining a differential refractometer, a viscosity detector, and a light scattering detector is 0.30 to 0.70. .

条件(iv);上記条件(iii)に記載のGPC測定装置により測定される分子量100万以上の成分の含有量(W)が0.01〜30%である。 Condition (iv): The content (W C ) of a component having a molecular weight of 1,000,000 or more measured by the GPC measuring apparatus described in the above condition (iii) is 0.01 to 30%.

本発明で製造されるエチレン系重合体は、好適にはλmax(2.0)が1.2〜20である。λmax(2.0)はエチレン系重合体のMFRに依存する特性値であり、MFRが大きくなるほど、その値も大きくなる傾向にあるが、本発明で製造されるエチレン系重合体は、小さなMFRであるにもかかわらず、高いλmax(2.0)を有することに大きな特徴がある。すなわち、λmax(2.0)は、好ましくは、0.01≦MFR≦2において、1.5〜15、より好ましくは1.7〜10であり、更に好ましくは1.9〜8.0であり、特に好ましくは2.0〜8.0であり、2<MFR≦20において、1.8〜18、より好ましくは3.0〜15であり、更に好ましくは4.0〜15であり、特に好ましくは5.0〜15である。
λmax(2.0)が1.2未満では該エチレン系重合体の流動性や溶融張力が不十分となり、成形加工特性が悪くなる。λmax(2.0)が20より大きいと、流動性や溶融張力には優れるものの、ポリエチレン系樹脂組成物や該成形体の衝撃強度が低下したり、透明性が悪化したりするので好ましいとは言えない。なお、λmax(2.0)の詳細な測定方法は後述する。
The ethylene polymer produced in the present invention preferably has a λmax (2.0) of 1.2 to 20. λmax (2.0) is a characteristic value depending on the MFR of the ethylene polymer, and as the MFR increases, the value tends to increase. However, the ethylene polymer produced in the present invention has a small MFR. In spite of this, it has a great feature in having a high λmax (2.0). That is, λmax (2.0) is preferably 1.5 to 15, more preferably 1.7 to 10, and more preferably 1.9 to 8.0 when 0.01 ≦ MFR ≦ 2. Yes, particularly preferably 2.0 to 8.0, 2 <MFR ≦ 20, 1.8 to 18, more preferably 3.0 to 15, still more preferably 4.0 to 15, Most preferably, it is 5.0-15.
If λmax (2.0) is less than 1.2, the flowability and melt tension of the ethylene-based polymer become insufficient, and the molding process characteristics deteriorate. When λmax (2.0) is larger than 20, it is excellent in fluidity and melt tension, but it is preferable because the impact strength of the polyethylene resin composition and the molded article is lowered or transparency is deteriorated. I can not say. A detailed method for measuring λmax (2.0) will be described later.

本発明で製造されるエチレン系重合体は、好適にはλmax(2.0)/λmax(0.1)が1.2〜10である。λmax(2.0)/λmax(0.1)は、λmax(2.0)同様、エチレン系重合体のMFRに依存する特性値であり、MFRが大きくなるほど、その値も大きくなる傾向にあるが、本発明で製造されるエチレン系重合体は、小さなMFRであるにもかかわらず、高いλmax(2.0)/λmax(0.1)を有することに大きな特徴がある。すなわち、λmax(2.0)/λmax(0.1)は、好ましくは、0.01≦MFR≦2において、1.3〜8.0、より好ましくは1.5〜6.0であり、更に好ましくは1.7〜5.0であり、特に好ましくは1.8〜4.0であり、2<MFR≦20において、1.7〜10、より好ましくは1.9〜9.0であり、更に好ましくは2.0〜8.0であり、特に好ましくは2.2〜7.0である。
λmax(2.0)/λmax(0.1)が1.2未満では該エチレン系重合体の流動性や溶融張力が不十分となり、成形加工特性が悪くなる。λmax(2.0)/λmax(0.1)が10より大きいと、流動性や溶融張力には優れるものの、衝撃強度が低下したり、透明性が悪化したりするので好ましいとは言えない。
The ethylene polymer produced in the present invention preferably has a λmax (2.0) / λmax (0.1) of 1.2 to 10. Like λmax (2.0), λmax (2.0) / λmax (0.1) is a characteristic value that depends on the MFR of the ethylene polymer, and the value tends to increase as the MFR increases. However, the ethylene-based polymer produced in the present invention is characterized by having a high λmax (2.0) / λmax (0.1) despite a small MFR. That is, λmax (2.0) / λmax (0.1) is preferably 1.3 to 8.0, more preferably 1.5 to 6.0 when 0.01 ≦ MFR ≦ 2. More preferably, it is 1.7-5.0, Most preferably, it is 1.8-4.0, In 2 <MFR <= 20, it is 1.7-10, More preferably, it is 1.9-9.0 More preferably, it is 2.0-8.0, Most preferably, it is 2.2-7.0.
If λmax (2.0) / λmax (0.1) is less than 1.2, the flowability and melt tension of the ethylene-based polymer become insufficient, and the molding process characteristics deteriorate. If λmax (2.0) / λmax (0.1) is greater than 10, it is excellent in fluidity and melt tension, but it is not preferable because impact strength decreases and transparency deteriorates.

上記歪硬化度の測定方法に関しては、一軸伸長粘度を測定できれば、どのような方法でも原理的に同一の値が得られ、例えば、公知文献:Polymer 42(2001)8663に測定方法及び測定機器の詳細が記載されている。
本発明に係るエチレン系重合体の測定に当り、好ましい測定方法及び測定機器として、以下を挙げることができる。
Regarding the method for measuring the strain hardening degree, as long as the uniaxial extensional viscosity can be measured, the same value can be obtained in principle by any method. For example, the measurement method and the measuring instrument are disclosed in the known document: Polymer 42 (2001) 8663 Details are described.
In the measurement of the ethylene-based polymer according to the present invention, preferred measurement methods and measuring instruments include the following.

測定方法:
・装置:Rheometorics社製 Ares
・冶具:ティーエーインスツルメント社製 Extentional Viscosity Fixture
・測定温度:170℃
・歪み速度:2/秒
・試験片の作成:プレス成形して18mm×10mm、厚さ0.7mm、のシートを作成する。
Measuring method:
・ Device: Ales manufactured by Rheometrics
-Jig: EXTENSIONAL VISUALITY FIXTURE, manufactured by TA Instruments
・ Measurement temperature: 170 ℃
-Strain rate: 2 / sec-Preparation of test piece: Press-molded to produce a sheet of 18 mm x 10 mm and a thickness of 0.7 mm.

算出方法:
170℃、歪み速度2/秒における伸長粘度を、横軸に時間t(秒)、縦軸に伸長粘度η(Pa・秒)を両対数グラフでプロットする。その両対数グラフ上で、歪硬化後、歪量が4.0となるまでの最大伸長粘度をηMax(t)(tは最大伸長粘度を示す時の時間)とし、歪硬化前の伸長粘度の近似直線をηLinear(t)としたとき、ηMax(t)/ηLinear(t)として算出される値を歪硬化度(λmax)と定義する。なお、歪硬化の有無は、時間の経過と共に伸長粘度が上に凸の曲線から下に凸の曲線へと変わる変曲点を有するか、否かによって、判断される。
図1、図2は典型的な伸長粘度のプロット図である。図1は伸長粘度の変曲点が観測される場合であり、図中にηMax(t)、ηLinear(t)を示した。図2は伸長粘度の変曲点が観測されない場合である。
Calculation method:
The elongational viscosity at 170 ° C. and a strain rate of 2 / second is plotted as a log-log graph of time t (second) on the horizontal axis and elongation viscosity η (Pa · second) on the vertical axis. On the log-log graph, the maximum elongation viscosity until strain is 4.0 after strain hardening is η Max (t 1 ) (t 1 is the time when the maximum elongation viscosity is shown), A value calculated as η Max (t 1 ) / η Linear (t 1 ) is defined as a strain hardening degree (λmax), where η Linear (t) is an approximate straight line of elongational viscosity. The presence / absence of strain hardening is determined by whether or not there is an inflection point at which the extensional viscosity changes from an upward convex curve to a downward convex curve over time.
1 and 2 are typical plots of elongational viscosity. FIG. 1 shows a case where an inflection point of elongational viscosity is observed, and η Max (t 1 ) and η Linear (t) are shown in the figure. FIG. 2 shows a case where an inflection point of elongational viscosity is not observed.

本発明で製造されるエチレン系重合体は、伸長粘度特性に関する上記条件(i)や条件(ii)以外に、好適には分岐指数(g’)が0.30〜0.70であり、より好ましくは0.35〜0.65であり、更に好ましくは0.35〜0.60であり、特に好ましくは0.35〜0.50であり、また、好適には分子量100万以上の成分の含有量(W)は0.01〜30%であり、より好ましくは0.1〜20%であり、更に好ましくは0.2〜10%であり、特に好ましくは0.3〜6.0%である。
’値が0.70より大きいとエチレン系重合体の成形加工性が不十分であったり、透明性が不足したりして好ましいとは言えない。g’値が0.30より小さいと、エチレン系重合体の成形加工性は向上するが、衝撃強度が低下したり、透明性が悪化したりするので好ましいとは言えない。g’値が好ましい範囲内であっても、W値が30%より大きい場合、溶融流動性が低くなり過ぎて、成形加工に支障を来たすので好ましいとは言えない。なお、本発明で、エチレン系重合体のW値やg’値は、下記のGPC−VIS測定から算出する分子量分布曲線や分岐指数(g’)を用いた長鎖分岐量の評価手法である。
値が0.01%より小さいとエチレン系重合体の成形加工性が不十分であったり、機械的強度が不足したり、透明性が不足したりする場合があるので好ましいとは言えない。W値が30%より大きいと、成形体の衝撃強度が低下したり、透明性が悪化したりするので好ましいとは言えない。W値が好ましい範囲内であっても、g’値が0.70より大きい場合、溶融流動性が低くなり過ぎて、成形加工に支障を来たすので好ましいとは言えない。
The ethylene-based polymer produced in the present invention preferably has a branching index (g C ′) of 0.30 to 0.70 in addition to the above conditions (i) and (ii) regarding the extensional viscosity characteristics, More preferably, it is 0.35-0.65, More preferably, it is 0.35-0.60, Most preferably, it is 0.35-0.50, Moreover, the component of molecular weight 1 million or more is suitable. Content (W C ) is 0.01 to 30%, more preferably 0.1 to 20%, still more preferably 0.2 to 10%, and particularly preferably 0.3 to 6.%. 0%.
If the g C ′ value is greater than 0.70, it cannot be said that the ethylene-based polymer has insufficient molding processability or insufficient transparency. If the g C ′ value is less than 0.30, the moldability of the ethylene polymer is improved, but it is not preferable because the impact strength is lowered or the transparency is deteriorated. Even within g C 'value is preferably in the range, if W C value is greater than 30%, too low melt fluidity, not preferable than hindered molding. In the present invention, W C value and g C of the ethylene-based polymer 'values, the molecular weight distribution curve or the branching index calculated from the GPC-VIS measurements following (g' long chain branching of evaluation method using) It is.
W or a C value is insufficient moldability than 0.01% and an ethylene-based polymer, or insufficient mechanical strength, is not preferable because if the transparency or insufficient . W and C value is greater than 30%, impact strength may decrease of the molded article, it can not be said preferable because the transparency is deteriorated. Even within W C value is preferably in the range, if g C 'value is larger than 0.70, too low melt fluidity, not preferable than hindered molding.

[GPC−VISによる分岐構造解析]
示差屈折計(RI)および粘度検出器(Viscometer)を装備したGPC装置として、Waters社のAlliance GPCV2000を用いた。また、光散乱検出器として、多角度レーザー光散乱検出器(MALLS)Wyatt Technology社のDAWN−Eを用いた。検出器は、MALLS、RI、Viscometerの順で接続した。移動相溶媒は、1,2,4−trichlorobenzene(酸化防止剤Irganox1076を0.5mg/mLの濃度で添加)である。流量は1mL/分である。カラムは、東ソー社 GMHHR−H(S) HTを2本連結して用いた。カラム、試料注入部および各検出器の温度は、140℃である。試料濃度は1mg/mLとした。注入量(サンプルループ容量)は0.2175mLである。MALLSから得られる絶対分子量(M)、慣性二乗半径(Rg)およびViscometerから得られる極限粘度([η])を求めるにあたっては、MALLS付属のデータ処理ソフトASTRA(version4.73.04)を利用し、以下の文献を参考にして計算を行った。
[Branch structure analysis by GPC-VIS]
Waters Alliance GPCV2000 was used as a GPC apparatus equipped with a differential refractometer (RI) and a viscosity detector (Viscometer). In addition, as a light scattering detector, a DAWN-E manufactured by Wyatt Technology, a multi-angle laser light scattering detector (MALLS) was used. The detectors were connected in the order of MALLS, RI, and Viscometer. The mobile phase solvent is 1,2,4-trichlorobenzene (added with the antioxidant Irganox 1076 at a concentration of 0.5 mg / mL). The flow rate is 1 mL / min. As a column, two Tosoh Corporation GMHHR-H (S) HT were connected and used. The temperature of the column, sample injection section, and each detector is 140 ° C. The sample concentration was 1 mg / mL. The injection volume (sample loop volume) is 0.2175 mL. In order to obtain the absolute molecular weight (M) obtained from MALLS, the radius of inertia (Rg), and the intrinsic viscosity ([η]) obtained from Viscometer, data processing software ASTRA (version 4.73.04) attached to MALLS was used. The calculation was performed with reference to the following documents.

参考文献:
1.Developments in polymer characterization,vol.4. Essex:Applied Science;1984.Chapter1.
2.Polymer,45,6495−6505(2004)
3.Macromolecules,33,2424−2436(2000)
4.Macromolecules,33,6945−6952(2000)
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3. Macromolecules, 33, 2424-2436 (2000).
4). Macromolecules, 33, 6945-6925 (2000).

[分岐指数(g’)等の算出]
分岐指数(g’)は、サンプルを上記Viscometerで測定して得られる極限粘度(ηbranch)と、別途、線形ポリマーを測定して得られる極限粘度(ηlin)との比(ηbranch/ηlin)として算出する。
ポリマー分子に長鎖分岐が導入されると、同じ分子量の線形のポリマー分子と比較して慣性半径が小さくなる。慣性半径が小さくなると極限粘度が小さくなることから、長鎖分岐が導入されるに従い同じ分子量の線形ポリマーの極限粘度(ηlin)に対する分岐ポリマーの極限粘度(ηbranch)の比(ηbranch/ηlin)は小さくなっていく。したがって分岐指数(g’=ηbranch/ηlin)が1より小さい値になる場合には分岐が導入されていることを意味し、その値が小さくなるに従い導入されている長鎖分岐が増大していくことを意味する。特に本発明では、MALLSから得られる絶対分子量として、分子量100万以上の成分の、RIで測定される全成分量に対する含有比率(%)を、分子量100万以上の成分の含有量(W)として算出し、MALLSから得られる絶対分子量として、分子量100万における上記g’を、g’として算出する。
図4に上記GPC−VISによる解析結果の一例を示した。図4の左は、MALLSから得られる分子量(M)とRIから得られる濃度を元に測定された分子量分布曲線を、図4の右は、分子量(M)における分岐指数(g’)を表す。ここで、線形ポリマーとしては、直鎖ポリエチレンStandard Reference Material 1475a(National Institute of Standards & Technology)を用いた。
[Calculation of branching index (g C '), etc.]
The branching index (g ′) is calculated as a ratio (ηbranch / ηlin) between the intrinsic viscosity (ηbranch) obtained by measuring the sample with the above Viscometer and the intrinsic viscosity (ηlin) obtained separately by measuring a linear polymer. To do.
When long chain branching is introduced into a polymer molecule, the radius of inertia is reduced compared to a linear polymer molecule of the same molecular weight. Since the intrinsic viscosity decreases as the inertia radius decreases, the ratio (ηbranch / ηlin) of the intrinsic viscosity (ηbranch) of the branched polymer to the intrinsic viscosity (ηlin) of the linear polymer having the same molecular weight decreases as long chain branching is introduced. It will become. Therefore, when the branching index (g ′ = ηbranch / ηlin) is smaller than 1, it means that a branch is introduced, and the introduced long chain branching increases as the value decreases. Means that. In particular, in the present invention, the absolute molecular weight obtained from MALLS is the content ratio (%) of the component having a molecular weight of 1 million or more to the total component amount measured by RI, and the content (W C ) of the component having a molecular weight of 1 million or more. As the absolute molecular weight obtained from MALLS, the above g ′ at a molecular weight of 1,000,000 is calculated as g C ′.
FIG. 4 shows an example of the analysis result by the GPC-VIS. The left side of FIG. 4 shows the molecular weight distribution curve measured based on the molecular weight (M) obtained from MALLS and the concentration obtained from RI, and the right side of FIG. 4 shows the branching index (g ′) at the molecular weight (M). . Here, linear polyethylene Standard Reference Material 1475a (National Institute of Standards & Technology) was used as the linear polymer.

以下に、本発明を、実施例を示して具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例において使用した評価方法は、以下のとおりであり、以下の触媒合成工程および重合工程は、すべて精製窒素雰囲気下で行い、また、使用した溶媒は、モレキュラーシーブ4Aで脱水精製したものを用いた。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
The evaluation methods used in the examples are as follows, and the following catalyst synthesis step and polymerization step are all performed under a purified nitrogen atmosphere, and the solvent used was dehydrated and purified with molecular sieve 4A. Was used.

(I)各種評価(測定)方法
(i)MFR:
JIS K6760に準拠し、190℃・2.16kg荷重で測定した。FR(フローレイト比)は、190℃・10kg荷重の条件で同様に測定したMFRであるMFR10kgとMFRとの比(=MFR10kg/MFR)から算出した。
(ii)密度:
密度は、JIS K7112に準拠し、MFR測定時に得られるストランドを100℃で1時間熱処理し、更に室温で1時間放置した後に密度勾配管法で測定した。
(I) Various evaluation (measurement) methods (i) MFR:
Based on JIS K6760, it measured by 190 degreeC and 2.16kg load. The FR (flow rate ratio) was calculated from the ratio of MFR 10 kg and MFR (= MFR 10 kg / MFR), which was measured in the same manner under the conditions of 190 ° C. and 10 kg load.
(Ii) Density:
The density was measured by a density gradient tube method after the strand obtained at the time of MFR measurement was heat-treated at 100 ° C. for 1 hour and further left at room temperature for 1 hour in accordance with JIS K7112.

(iii)伸長粘度の歪硬化度(λmax):
レオメータを用いて、上記本明細書記載の方法で測定した。
なお、試験片の作成に先立ち、以下の手順で重合体の溶解・再沈殿処理を実施した。
冷却管を付けた500mlの二口フラスコにキシレン300mlを導入し、室温で窒素バブリングを30分間行った。重合体6.0グラムと2,6−ジ−t−ブチルヒドロキシトルエン(BTH)1.0グラムを導入した。窒素雰囲気下、125℃で30分間撹拌し、重合体をキシレンに完全に溶解させた。重合体が溶解したキシレン溶液をエタノール2.5Lに注ぎ、重合体を析出させた。ろ過により回収した重合体を80℃の真空乾燥機で乾燥した。
(Iii) Elongation viscosity strain hardening degree (λmax):
Using a rheometer, measurement was performed by the method described in the present specification.
Prior to the preparation of the test piece, the polymer was dissolved and reprecipitated according to the following procedure.
300 ml of xylene was introduced into a 500 ml two-necked flask equipped with a cooling tube, and nitrogen bubbling was performed at room temperature for 30 minutes. 6.0 grams of polymer and 1.0 gram of 2,6-di-t-butylhydroxytoluene (BTH) were introduced. The mixture was stirred at 125 ° C. for 30 minutes under a nitrogen atmosphere to completely dissolve the polymer in xylene. The xylene solution in which the polymer was dissolved was poured into 2.5 L of ethanol to precipitate the polymer. The polymer recovered by filtration was dried with a vacuum dryer at 80 ° C.

(iv)末端二重結合数の測定:
末端二重結合の定量は、プレスフィルムを作製し、赤外吸収スペクトル(IR)を島津製作所製FTIR−8300の装置を用いて、一置換アルケンの面外変角振動の吸収である910cm−1のピークの吸光度より次式から算出される。
末端二重結合の数(個/1000炭素当り)=1.14×ΔA/d/t
ここで、ΔAは910cm−1のピークの吸光度、dはフィルム密度(g/cm)、tはフィルム厚(mm)である。
(Iv) Measurement of the number of terminal double bonds:
The terminal double bond was quantified by preparing a press film and using an apparatus of FTIR-8300 manufactured by Shimadzu Corporation for an infrared absorption spectrum (IR), which is absorption of out-of-plane bending vibration of monosubstituted alkene at 910 cm −1. It is calculated from the following formula from the absorbance of the peak.
Number of terminal double bonds (per piece / 1000 carbons) = 1.14 × ΔA / d / t
Here, ΔA is the absorbance of the peak at 910 cm −1 , d is the film density (g / cm 3 ), and t is the film thickness (mm).

(v)分子量分布の測定:
本発明において、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定したものをいう。
保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。使用する標準ポリスチレンは、何れも東ソー(株)製の以下の銘柄である。
F380、F288、F128、F80、F40、F20、F10、F4、F1、A5000、A2500、A1000。
各々が0.5mg/mLとなるように、ODCB(0.5mg/mLのBHTを含む)に溶解した溶液を0.2mL注入して較正曲線を作成する。較正曲線は、最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。分子量への換算に使用する粘度式[η]=K×Mαは、以下の数値を用いる。
PS:K=1.38×10−4、α=0.7
PE:K=3.92×10−4、α=0.733
PP:K=1.03×10−4、α=0.78
(V) Measurement of molecular weight distribution:
In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are those measured by gel permeation chromatography (GPC).
Conversion from the retention volume to the molecular weight is performed using a calibration curve prepared in advance with standard polystyrene. The standard polystyrenes used are all the following brands manufactured by Tosoh Corporation.
F380, F288, F128, F80, F40, F20, F10, F4, F1, A5000, A2500, A1000.
A calibration curve is generated by injecting 0.2 mL of a solution dissolved in ODCB (containing 0.5 mg / mL BHT) so that each is 0.5 mg / mL. The calibration curve uses a cubic equation obtained by approximation by the least square method. The following numerical value is used for the viscosity formula [η] = K × M α used for conversion to molecular weight.
PS: K = 1.38 × 10 −4 , α = 0.7
PE: K = 3.92 × 10 −4 , α = 0.733
PP: K = 1.03 × 10 −4 , α = 0.78

なお、GPCの測定条件は、以下の通りである。
装置:Waters社製GPC(ALC/GPC 150C)
検出器:FOXBORO社製MIRAN 1A IR検出器(測定波長:3.42μm)
カラム:昭和電工社製AD806M/S(3本)
移動相溶媒:o−ジクロロベンゼン
測定温度:140℃
流速:1.0ml/分
注入量:0.2ml
試料の調製:試料は、ODCB(0.5mg/mLのBHTを含む)を用いて、1mg/mLの溶液を調製し、140℃で約1時間を要して溶解させる。
なお、得られたクロマトグラムのベースラインと区間は、図3に例示されるように行う。
The measurement conditions for GPC are as follows.
Apparatus: Waters GPC (ALC / GPC 150C)
Detector: MIRAN 1A IR detector manufactured by FOXBORO (measurement wavelength: 3.42 μm)
Column: AD806M / S (3 pieces) manufactured by Showa Denko KK
Mobile phase solvent: o-dichlorobenzene Measurement temperature: 140 ° C
Flow rate: 1.0 ml / min Injection volume: 0.2 ml
Sample preparation: Prepare a 1 mg / mL solution using ODCB (containing 0.5 mg / mL BHT) and dissolve it at 140 ° C. for about 1 hour.
The baseline and section of the obtained chromatogram are performed as illustrated in FIG.

(VI)可溶分量の測定:
試料を140℃でオルトジクロロベンゼン(0.5mg/mLBHT入り)に溶解し溶液とする。これを140℃のTREFカラムに導入した後8℃/分の降温速度で100℃まで冷却し、引き続き4℃/分の降温速度で−15℃まで冷却し、60分間保持する。その後、溶媒であるオルトジクロロベンゼン(0.5mg/mLBHT入り)を1mL/分の流速でカラムに流し、TREFカラム中で−15℃のオルトジクロロベンゼンに溶解している成分を10分間溶出させ、次に昇温速度100℃/時間にてカラムを140℃までリニアに昇温し、溶出曲線を得る。このとき、−15℃で溶出する成分量を−15℃可溶分量、すなわちW−15(単位wt%)とした。
(VI) Measurement of soluble content:
A sample is dissolved in orthodichlorobenzene (containing 0.5 mg / mL BHT) at 140 ° C. to obtain a solution. This is introduced into a 140 ° C. TREF column, cooled to 100 ° C. at a rate of 8 ° C./min, subsequently cooled to −15 ° C. at a rate of 4 ° C./min, and held for 60 minutes. Thereafter, orthodichlorobenzene (containing 0.5 mg / mL BHT) as a solvent is passed through the column at a flow rate of 1 mL / min, and the components dissolved in orthodichlorobenzene at −15 ° C. are eluted in the TREF column for 10 minutes. Next, the column is linearly heated to 140 ° C. at a temperature increase rate of 100 ° C./hour to obtain an elution curve. At this time, the amount of components eluted at −15 ° C. was defined as the −15 ° C. soluble content, that is, W −15 (unit wt%).

装置
(TREF部)
TREFカラム:4.3mmφ×150mmステンレスカラム
カラム充填材:100μm表面不活性処理ガラスビーズ
加熱方式:アルミヒートブロック
冷却方式:ペルチェ素子(ペルチェ素子の冷却は水冷)
温度分布:±0.5℃
温調器:(株)チノー デジタルプログラム調節計KP1000
(バルブオーブン)
加熱方式:空気浴式オーブン
測定時温度:140℃
温度分布:±1℃
バルブ:6方バルブ、4方バルブ
(試料注入部)
注入方式:ループ注入方式
注入量:ループサイズ 0.1ml
注入口加熱方式:アルミヒートブロック
測定時温度:140℃
(検出部)
検出器:波長固定型赤外検出器 FOXBORO社製 MIRAN 1A
検出波長:3.42μm
高温フローセル:LC−IR用ミクロフローセル、光路長1.5mm、窓形状2φ×4mm長丸、合成サファイア窓板
測定時温度:140℃
(ポンプ部)
送液ポンプ:センシュウ科学社製 SSC−3461ポンプ
測定条件
溶媒:オルトジクロロベンゼン(0.5mg/mLBHT入り)
試料濃度:5mg/mL
試料注入量:0.1mL
溶媒流速:1mL/分
Equipment (TREF part)
TREF column: 4.3 mmφ × 150 mm stainless steel column Column packing material: 100 μm surface inactive glass beads Heating method: Aluminum heat block Cooling method: Peltier element (Peltier element is cooled by water)
Temperature distribution: ± 0.5 ° C
Temperature controller: Chino Corporation Digital Program Controller KP1000
(Valve oven)
Heating method: Air bath oven Measurement temperature: 140 ° C
Temperature distribution: ± 1 ° C
Valve: 6-way valve, 4-way valve (sample injection part)
Injection method: Loop injection method Injection amount: Loop size 0.1ml
Inlet heating method: Aluminum heat block Measurement temperature: 140 ° C
(Detection unit)
Detector: Fixed wavelength infrared detector FOXBORO MIRAN 1A
Detection wavelength: 3.42 μm
High-temperature flow cell: LC-IR micro flow cell, optical path length 1.5 mm, window shape 2φ × 4 mm oval, synthetic sapphire window Measurement temperature: 140 ° C.
(Pump part)
Liquid feed pump: SSC-3461 pump manufactured by Senshu Kagaku Co., Ltd. Measurement conditions Solvent: Orthodichlorobenzene (with 0.5 mg / mL BHT)
Sample concentration: 5 mg / mL
Sample injection volume: 0.1 mL
Solvent flow rate: 1 mL / min

(II)メタロセン化合物の合成
[合成例1]:ジメチルシリレン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物11と略称する)の合成
特開平09−87314の実施例1に記載の手順に従って合成した。
[合成例2]:ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物12と略称する)の合成
Macromolecules 1995,28,3771−3778に記載の手順を参考に、配位子合成においてインデンの代わりに1−メチルインデンを用いて合成した。
[合成例3]:ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物13と略称する)の合成
Macromolecules 1995,28,3771−3778に記載の手順に従って合成した。
[合成例4]:ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物14と略称する)の合成
Macromolecules 1995,28,3771−3778に記載の手順を参考に、配位子合成においてインデンの代わりに1−t−ブチルインデンを用いて合成した。
[合成例5]:ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾ[e]インデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物15と略称する)の合成
Macromolecules 1995,28,3771−3778に記載の手順を参考に、配位子合成においてインデンの代わりにベンゾ[e]インデンを用いて合成した。
(II) Synthesis of Metallocene Compound [Synthesis Example 1]: Synthesis of dimethylsilylene (4-t-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 11) Synthesized according to the procedure described in Example 1.
[Synthesis Example 2]: Synthesis of dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 12) With reference to the procedure described in Macromolecules 1995, 28, 3771-3778. In the ligand synthesis, 1-methylindene was used instead of indene.
[Synthesis Example 3]: Synthesis of dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 13) Synthesis was performed according to the procedure described in Macromolecules 1995, 28, 3771-3778.
Synthesis Example 4 Synthesis of dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 14) Macromolecules 1995, 28, 3771-3778 For reference, 1-t-butylindene was used instead of indene in the ligand synthesis.
[Synthesis Example 5]: Synthesis of dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (benzo [e] indenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 15) In the ligand synthesis, benzo [e] indene was used instead of indene.

[合成例6]:ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物16と略称する)の合成
Macromolecules 1995,28,3771−3778に記載の手順を参考に、配位子合成においてインデンの代わりにt−ブチルシクロペンタジエンを用いて合成した。
[合成例7]:ジメチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物17と略称する)の合成
市販品を和光純薬工業株式会社から購入した。
[合成例8]:ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物21と略称する)の合成
特願2010−162376の実施例4に記載の手順に従って合成した。
[合成例9]:ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物22と略称する)の合成
特願2010−162376の実施例3に記載の手順に従って合成した。
[合成例10]:ラセミ−ジメチルシリレンビス(2−(5−トリメチルシリル−2−フリル)−4,5−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物23と略称する)の合成
特表2002−535339の実施例10に記載の手順に従って合成した。
[Synthesis Example 6]: Synthesis of dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 16) Macromolecules 1995, 28, 3771-3778 With reference to the procedure, ligand synthesis was performed using t-butylcyclopentadiene instead of indene.
[Synthesis Example 7]: Synthesis of dimethylsilylene bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 17) A commercially available product was purchased from Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
Synthesis Example 8 Synthesis of dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) indenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 21) Examples of Japanese Patent Application No. 2010-162376 Synthesized according to the procedure described in 4.
Synthesis Example 9: Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-t-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 22) ) Was synthesized according to the procedure described in Example 3 of Japanese Patent Application No. 2010-162376.
[Synthesis Example 10]: Synthesis of racemic dimethylsilylene bis (2- (5-trimethylsilyl-2-furyl) -4,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 23) Synthesized according to the procedure described in Example 10 of 2002-535339.

[合成例11]:ラセミ−ジメチルシリレンビス(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(4−i−プロピルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物24と略称する)の合成
特願2011−008562の合成例1に記載の手順に従って配位子を合成し、四塩化ハフニウムの代わりに四塩化ジルコニウムを用いて合成した。
[合成例12]:ラセミ−ジメチルシリレンビス(2−(5−メチル−2−フリル)−4−(フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物25と略称する)の合成
特開2002−47313の実施例1に記載の手順に従って合成した。
[合成例13]:イソプロピリデン(4−t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物26と略称する)の合成
特開平05−148284の実施例1に記載の手順に従って合成した。
[合成例14]:ラセミ−ジメチルシリレンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物27と略称する)の合成
市販品を和光純薬工業株式会社から購入した。
[合成例15]:ラセミ−ジメチルシリレンビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物28と略称する)の合成
Organometallics 1994,13,954−963に記載の手順に従って合成した。
[合成例16]:ラセミ−イソプロピリデンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物29と略称する)の合成
特開平09−20694の実施例1および実施例3に記載の手順に従って合成した。
[合成例17]:ラセミ−エチレンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド(以下、メタロセン化合物30と略称する)の合成
市販品を和光純薬工業株式会社から購入した。
[Synthesis Example 11]: Synthesis of racemic-dimethylsilylene bis (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (4-i-propylphenyl) indenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 24) A ligand was synthesized according to the procedure described in Synthesis Example 1 of Japanese Patent Application No. 2011-008562, and synthesized using zirconium tetrachloride instead of hafnium tetrachloride.
[Synthesis Example 12]: Synthesis of racemic-dimethylsilylene bis (2- (5-methyl-2-furyl) -4- (phenyl) indenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 25) Was synthesized according to the procedure described in Example 1.
[Synthesis Example 13]: Synthesis of isopropylidene (4-t-butylcyclopentadienyl) (3-t-butylindenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 26) Examples of JP 05-148284 A 1 was synthesized according to the procedure described in 1.
[Synthesis Example 14]: Synthesis of racemic-dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 27) A commercially available product was purchased from Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
[Synthesis Example 15]: Synthesis of racemic-dimethylsilylene bis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 28). did.
[Synthesis Example 16]: Synthesis of racemic-isopropylidenebis (indenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as "metallocene compound 29").
[Synthesis Example 17]: Synthesis of racemic-ethylenebis (indenyl) zirconium dichloride (hereinafter abbreviated as metallocene compound 30) A commercially available product was purchased from Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

[実施例1b]
(1)固体触媒の調製
窒素雰囲気下、200ml二口フラスコに600℃で5時間焼成したシリカ5グラムを入れ、150℃のオイルバスで加熱しながら真空ポンプで1時間減圧乾燥した。別途用意した100ml二口フラスコに窒素雰囲気下でメタロセン化合物11を22.7ミリグラムとメタロセン化合物21を23.9ミリグラムとを入れ、脱水トルエン13.4mlで溶解した。室温で上記メタロセン化合物のトルエン溶液にアルベマール社製の20%メチルアルミノキサン/トルエン溶液8.6mlを加え30分間撹拌した。真空乾燥済みシリカの入った200ml二口フラスコを40℃のオイルバスで加熱および撹拌しながら、上記メタロセン化合物とメチルアルミノキサンの反応物のトルエン溶液を全量加えた。40℃で1時間撹拌した後、40℃に加熱したままトルエン溶媒を減圧留去することで固体触媒を得た。
[Example 1b]
(1) Preparation of Solid Catalyst Under a nitrogen atmosphere, 5 grams of silica baked at 600 ° C. for 5 hours was placed in a 200 ml two-necked flask and dried under reduced pressure with a vacuum pump for 1 hour while heating in a 150 ° C. oil bath. In a separately prepared 100 ml two-necked flask, 22.7 milligrams of metallocene compound 11 and 23.9 milligrams of metallocene compound 21 were placed in a nitrogen atmosphere and dissolved in 13.4 ml of dehydrated toluene. At room temperature, 8.6 ml of a 20% methylaluminoxane / toluene solution manufactured by Albemarle was added to the toluene solution of the above metallocene compound and stirred for 30 minutes. While heating and stirring the 200 ml two-necked flask containing the vacuum-dried silica in an oil bath at 40 ° C., the total amount of the toluene solution of the reaction product of the metallocene compound and methylaluminoxane was added. After stirring at 40 ° C. for 1 hour, the toluene solvent was distilled off under reduced pressure while heating to 40 ° C. to obtain a solid catalyst.

(2)エチレン・1−ヘキセン共重合体の製造
上記(1)の固体触媒の調製で得た固体触媒を用いてエチレン・1−ヘキセン共重合体を製造した。
すなわち、誘導撹拌装置付き2Lオートクレーブにイソブタン800mL、1−ヘキセン50mL、トリエチルアルミニウム0.20mmolを加え、75℃に昇温し、エチレンを導入してエチレン分圧を1.4MPaに保った。
次いで、上記(1)で得られた固体触媒57mgを窒素で圧入し、エチレン分圧1.4MPa、温度75℃を保って60分間重合を継続した後、エタノールを加えて重合を停止させた。
なお、重合反応中、エチレン消費速度に比例した供給速度にて1−ヘキセンの追加供給を実施した。
その結果、重合開始10分後と重合停止直前時のオートクレーブ気相部のH/C(水素/エチレン)モル比はそれぞれ0.125%、0.087%であり、追加供給した1−ヘキセン量は2.0mLであった。こうして得られたエチレン系重合体は20.3gであった。重合結果と得られた重合体の分析結果を表1に示す。
(2) Production of ethylene / 1-hexene copolymer An ethylene / 1-hexene copolymer was produced using the solid catalyst obtained in the preparation of the solid catalyst of (1) above.
That is, 800 mL of isobutane, 50 mL of 1-hexene, and 0.20 mmol of triethylaluminum were added to a 2 L autoclave equipped with an induction stirrer, the temperature was raised to 75 ° C., and ethylene was introduced to keep the ethylene partial pressure at 1.4 MPa.
Next, 57 mg of the solid catalyst obtained in the above (1) was injected with nitrogen, polymerization was continued for 60 minutes while maintaining an ethylene partial pressure of 1.4 MPa and a temperature of 75 ° C., and then ethanol was added to stop the polymerization.
During the polymerization reaction, 1-hexene was additionally supplied at a supply rate proportional to the ethylene consumption rate.
As a result, the H 2 / C 2 (hydrogen / ethylene) molar ratios in the autoclave gas phase portion at 10 minutes after the start of polymerization and immediately before the termination of the polymerization were 0.125% and 0.087%, respectively. The amount of hexene was 2.0 mL. The ethylene polymer thus obtained was 20.3 g. Table 1 shows the polymerization results and the analysis results of the obtained polymer.

[実施例2b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物21の代わりにメタロセン化合物22を30.5mgを使用した以外は実施例1b(1)と同様にして得られた固体触媒を用いて、表1の条件にて、実施例1b(2)と同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、43.3グラムであった。結果を表1に示す。
[Example 2b]
Production of Ethylene-Based Polymer Using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 1b (1) except that 30.5 mg of metallocene compound 22 was used instead of metallocene compound 21, the conditions in Table 1 were used. An ethylene polymer was produced in the same manner as in Example 1b (2).
The ethylene polymer thus obtained was 43.3 grams. The results are shown in Table 1.

[実施例3b]
(1)固体触媒の調製
メタロセン化合物21の代わりにメタロセン化合物27を22.4mgを使用した以外は実施例1b(1)と同様にして固体触媒の調製を行った。
[Example 3b]
(1) Preparation of solid catalyst A solid catalyst was prepared in the same manner as in Example 1b (1) except that 22.4 mg of metallocene compound 27 was used instead of metallocene compound 21.

(2)エチレン・1−ヘキセン共重合体の製造
上記(1)で得た固体触媒を用いてエチレン・1−ヘキセン共重合体を製造した。
すなわち、攪拌および温度制御装置を有する内容積2リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、充分脱水および脱酸素したポリエチレン製のペレットを50グラム、トリエチルアルミニウムを0.20mmol導入し撹拌しながら75℃へ昇温した。1−ヘキセン1.5mlとエチレンを分圧が1.4MPaになるまで導入した後、上記固体触媒80ミリグラムを窒素ガスで圧入して90分間重合を行った。
なお、重合反応中、エチレン消費速度に比例した供給速度にて1−ヘキセンの追加供給を実施した。その結果、重合開始10分後と重合停止直前時のオートクレーブ気相部のH/C(水素/エチレン)モル比はそれぞれ0.065%、0.076%であり、追加供給した1−ヘキセン量は5.5mLであった。
その結果、35.0グラムのポリエチレンが生成した。重合結果を表1にまとめた。
(2) Production of ethylene / 1-hexene copolymer An ethylene / 1-hexene copolymer was produced using the solid catalyst obtained in (1) above.
That is, 50 g of polyethylene pellets sufficiently dehydrated and deoxygenated and 0.20 mmol of triethylaluminum were introduced into a 2 liter stainless steel autoclave having a stirring and temperature control device, and the temperature was raised to 75 ° C. while stirring. did. After introducing 1.5 ml of 1-hexene and ethylene until the partial pressure became 1.4 MPa, 80 mg of the solid catalyst was injected with nitrogen gas to perform polymerization for 90 minutes.
During the polymerization reaction, 1-hexene was additionally supplied at a supply rate proportional to the ethylene consumption rate. As a result, the H 2 / C 2 (hydrogen / ethylene) molar ratio of the autoclave gas phase portion at 10 minutes after the start of polymerization and immediately before the termination of the polymerization was 0.065% and 0.076%, respectively, and the additional 1- The amount of hexene was 5.5 mL.
As a result, 35.0 grams of polyethylene was produced. The polymerization results are summarized in Table 1.

[実施例4b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物11を9.1mgを使用し、メタロセン化合物27を35.9mgを使用した以外は実施例3b(1)と同様にして得られた固体触媒を用いて、表1の条件にて、実施例3b(2)と同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、28.5グラムであった。結果を表1に示す。
[Example 4b]
Production of Ethylene Polymer Table 1 was prepared using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 3b (1) except that 9.1 mg of metallocene compound 11 and 35.9 mg of metallocene compound 27 were used. Under the conditions described above, an ethylene polymer was produced in the same manner as in Example 3b (2).
The ethylene polymer thus obtained was 28.5 grams. The results are shown in Table 1.

[実施例5b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物27の代わりにメタロセン化合物28を50.3mgを使用した以外は実施例4b(1)と同様にして得られた固体触媒を用いて、表1の条件にて、実施例4b(2)と同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
なお、重合開始前にHを250mLと1−ヘキセンを1.5ml添加し、更に重合反応中、エチレン消費速度に比例した供給速度にてHおよび1−ヘキセンの追加供給を実施した。
こうして得られたエチレン系重合体は、42.0グラムであった。結果を表1に示す。
[Example 5b]
Production of Ethylene Polymer Using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 4b (1) except that 50.3 mg of metallocene compound 28 was used instead of metallocene compound 27, the conditions in Table 1 were used. An ethylene polymer was produced in the same manner as in Example 4b (2).
Before the start of polymerization, 250 mL of H 2 and 1.5 ml of 1-hexene were added, and additional supply of H 2 and 1-hexene was performed at a supply rate proportional to the ethylene consumption rate during the polymerization reaction.
The ethylene polymer thus obtained was 42.0 grams. The results are shown in Table 1.

[比較例1b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物11を45.5mgを使用し、メタロセン化合物27を使用しなかった以外は実施例3b(1)と同様にして得られた固体触媒を用いて、表1の条件にて、実施例3b(2)と同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、49.5グラムであった。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1b]
Production of Ethylene Polymer Using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 3b (1) except that 45.5 mg of metallocene compound 11 was used and metallocene compound 27 was not used, the conditions in Table 1 were used. Then, an ethylene polymer was produced in the same manner as in Example 3b (2).
The ethylene polymer thus obtained was 49.5 grams. The results are shown in Table 1.

[比較例2b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物11を使用せず、メタロセン化合物27を44.9mgを使用した以外は実施例3b(1)と同様にして得られた固体触媒を用いて、表1の条件にて、実施例3b(2)と同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、22.5グラムであった。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2b]
Production of Ethylene-Based Polymer Using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 3b (1) except that 44.9 mg of metallocene compound 27 was used without using metallocene compound 11, the conditions in Table 1 were satisfied. In the same manner as in Example 3b (2), an ethylene polymer was produced.
The ethylene polymer thus obtained was 22.5 grams. The results are shown in Table 1.

[比較例3b]
エチレン系重合体の製造
表1の条件にて、比較例2bと同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、44.5グラムであった。結果を表1に示す。
[Comparative Example 3b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced by the same method as in Comparative Example 2b under the conditions shown in Table 1.
The ethylene polymer thus obtained was 44.5 grams. The results are shown in Table 1.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

表1に示すように、成分(A−1)のメタロセン化合物11のみで得られたエチレン系重合体は、比較例1bにあるように低水素重合条件にもかかわらず、MFRを十分下げることが困難であったり、W値が小さく、また、成分(A−2)のメタロセン化合物27のみで得られたエチレン系重合体は、比較例2b、比較例3bにあるようにg’値がおよそ0.6以上と大きかったり、λmax(2.0)やλmax(2.0)/λmax(0.1)が小さいものしか得られず、成形加工性の向上は期待できない。一方、メタロセン化合物11とメタロセン化合物27の両方を使用して同じ気相重合法により得られたエチレン系重合体は、実施例3bにあるように、λmax(2.0)、λmax(2.0)/λmax(0.1)、g’値、W値がいずれも大きいので、長鎖分岐構造がよく発達したエチレン系重合体となっており、成形加工性が改良されていることがわかる。また、メタロセン化合物11を減らしてメタロセン化合物27を増やして得られた実施例4bのエチレン系重合体は、実施例3bよりも、λmax(2.0)、λmax(2.0)/λmax(0.1)、g’値、W値が小さく、長鎖分岐構造の発達がやや小さいはなるものの、各々のメタロセン単独で得られたエチレン系重合体よりは成形加工性に優れることがわかる。更に、異なる成分(A−2)としてメタロセン化合物28を使用した実施例5bのエチレン系重合体は、実施例4bと同程度のλmax(2.0)/λmax(0.1)とg’値を維持しつつ、W値が大きく改良されている。同様に、異なる成分(A−2)としてメタロセン化合物21やメタロセン化合物22を使用し、スラリー重合法を実施した実施例1b、実施例2bのエチレン系重合体も、λmax(2.0)、λmax(2.0)/λmax(0.1)、W値が十分大きく、g’値が十分小さい値を示しているので、成形加工特性の向上に有用な長鎖分岐構造を含有することを理解頂けるであろう。 As shown in Table 1, the ethylene polymer obtained by using only the metallocene compound 11 as the component (A-1) can sufficiently lower the MFR despite the low hydrogen polymerization conditions as shown in Comparative Example 1b. or difficult, W C value is small and the component (a-2) a metallocene compound 27 only resulting ethylene-based polymer of the comparative example 2b, the g C 'value as in Comparative example 3b Only those having a large value of about 0.6 or more or a small λ max (2.0) or λ max (2.0) / λ max (0.1) can be obtained, and improvement in molding processability cannot be expected. On the other hand, the ethylene polymer obtained by the same gas phase polymerization method using both the metallocene compound 11 and the metallocene compound 27 is, as shown in Example 3b, λ max (2.0), λ max (2 .0) / λ max (0.1) , g C ' value, the W C value is greater both, has a ethylene polymer long chain branched structure is well developed, moldability is improved I understand that. In addition, the ethylene polymer of Example 4b obtained by reducing the metallocene compound 11 and increasing the metallocene compound 27 was λ max (2.0), λ max (2.0) / λ Although max (0.1), g C ′ value, and W C value are small and the development of the long-chain branched structure is somewhat small, it is excellent in molding processability than the ethylene polymer obtained by each metallocene alone. I understand that. Further, the ethylene-based polymer of Example 5b using the metallocene compound 28 as a different component (A-2) has the same λ max (2.0) / λ max (0.1) and g as Example 4b. while maintaining the C 'value, W C value is greatly improved. Similarly, the ethylene polymers of Example 1b and Example 2b using the metallocene compound 21 and the metallocene compound 22 as different components (A-2) and carrying out the slurry polymerization method are also λ max (2.0), Since λ max (2.0) / λ max (0.1), the W C value is sufficiently large and the g C ′ value is sufficiently small, a long-chain branched structure useful for improving the molding process characteristics is obtained. You will understand that it contains.

[実施例6b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物11の代わりにメタロセン化合物12を37.1mgを使用し、メタロセン化合物27を4.5mgを使用した以外は実施例3b(1)と同様にして得られた固体触媒を用いて、表2の条件にて、実施例3b(2)と同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、38.5グラムであった。結果を表2に示す。
[Example 6b]
Production of ethylene polymer Solid catalyst obtained in the same manner as Example 3b (1) except that 37.1 mg of metallocene compound 12 was used instead of metallocene compound 11 and 4.5 mg of metallocene compound 27 was used. Was used to produce an ethylene polymer in the same manner as in Example 3b (2) under the conditions shown in Table 2.
The ethylene polymer thus obtained was 38.5 grams. The results are shown in Table 2.

[実施例7b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物27の代わりにメタロセン化合物29を4.3mgを使用した以外は実施例6bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表2の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、31.0グラムであった。結果を表2に示す。
[Example 7b]
Production of Ethylene-Based Polymer Using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 6b except that 4.3 mg of metallocene compound 29 was used instead of metallocene compound 27, an ethylene-based polymer was prepared under the conditions shown in Table 2. Manufactured.
The ethylene polymer thus obtained was 31.0 grams. The results are shown in Table 2.

[比較例4b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物12を41.3mgを使用し、メタロセン化合物27を使用しなかった以外は実施例6bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表2の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、31.0グラムであった。結果を表2に示す。
[Comparative Example 4b]
Production of ethylene polymer Except that 41.3 mg of metallocene compound 12 was used and metallocene compound 27 was not used, ethylene was obtained under the conditions shown in Table 2 using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 6b. A polymer was produced.
The ethylene polymer thus obtained was 31.0 grams. The results are shown in Table 2.

[比較例5b]
エチレン系重合体の製造
表2の条件にて、比較例4bと同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、42.5グラムであった。結果を表2に示す。
[Comparative Example 5b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced in the same manner as in Comparative Example 4b under the conditions shown in Table 2.
The ethylene polymer thus obtained was 42.5 grams. The results are shown in Table 2.

[実施例8b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物11の代わりにメタロセン化合物13を39.1mgを使用し、メタロセン化合物21の代わりにメタロセン化合物25を1.5mgを使用した以外は実施例1b(1)と同様にして得られた固体触媒を用いて、表2の条件にて、実施例1b(2)と同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
なお、重合開始前にHを100mLと1−ヘキセンを40ml添加し、更に重合反応中、エチレン消費速度に比例した供給速度にてHおよび1−ヘキセンの追加供給を実施した。
こうして得られたエチレン系重合体は、48.5グラムであった。結果を表2に示す。
[Example 8b]
Production of ethylene polymer The same procedure as in Example 1b (1) except that 39.1 mg of metallocene compound 13 was used instead of metallocene compound 11 and 1.5 mg of metallocene compound 25 was used instead of metallocene compound 21. Using the solid catalyst thus obtained, an ethylene-based polymer was produced in the same manner as in Example 1b (2) under the conditions shown in Table 2.
Before the start of polymerization, 100 mL of H 2 and 40 ml of 1-hexene were added, and additional supply of H 2 and 1-hexene was performed at a supply rate proportional to the ethylene consumption rate during the polymerization reaction.
The ethylene polymer thus obtained was 48.5 grams. The results are shown in Table 2.

[実施例9b]
エチレン系重合体の製造
表2の条件にて、実施例8bと同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、48.5グラムであった。結果を表2に示す。
[Example 9b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced in the same manner as in Example 8b under the conditions shown in Table 2.
The ethylene polymer thus obtained was 48.5 grams. The results are shown in Table 2.

[実施例10b]
エチレン系重合体の製造
実施例8bで得られた固体触媒を用いて、表2の条件にて、実施例3b(2)と同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
なお、重合開始前にHを370mLと1−ヘキセンを1.5ml添加し、更に重合反応中、エチレン消費速度に比例した供給速度にてHおよび1−ヘキセンの追加供給を実施した。
こうして得られたエチレン系重合体は、8.5グラムであった。結果を表2に示す。
[Example 10b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced in the same manner as in Example 3b (2) using the solid catalyst obtained in Example 8b under the conditions shown in Table 2.
In addition, 370 mL of H 2 and 1.5 ml of 1-hexene were added before the start of polymerization, and H 2 and 1-hexene were additionally supplied at a supply rate proportional to the ethylene consumption rate during the polymerization reaction.
The ethylene polymer thus obtained was 8.5 grams. The results are shown in Table 2.

[比較例6b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物13を39.9mgを使用し、メタロセン化合物25を使用しなかった以外は実施例8bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表2の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、31.4グラムであった。結果を表2に示す。
[Comparative Example 6b]
Production of Ethylene Polymer Ethylene polymer 13 was used in the same manner as in Example 8b except that 39.9 mg of metallocene compound 13 was used and metallocene compound 25 was not used. A polymer was produced.
The ethylene polymer thus obtained was 31.4 grams. The results are shown in Table 2.

[実施例11b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物12の代わりにメタロセン化合物14を40.9mgを使用した以外は実施例6bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表2の条件にてエチレン系重合体を製造した。
なお、重合開始前にHを60mLと1−ヘキセンを1.5ml添加し、更に重合反応中、エチレン消費速度に比例した供給速度にてHおよび1−ヘキセンの追加供給を実施した。
こうして得られたエチレン系重合体は、59.0グラムであった。結果を表2に示す。
[Example 11b]
Production of Ethylene-Based Polymer Using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 6b except that 40.9 mg of metallocene compound 14 was used instead of metallocene compound 12, an ethylene-based polymer was prepared under the conditions shown in Table 2. Manufactured.
Before the start of polymerization, 60 mL of H 2 and 1.5 mL of 1-hexene were added, and additional supply of H 2 and 1-hexene was performed at a supply rate proportional to the ethylene consumption rate during the polymerization reaction.
The ethylene polymer thus obtained was 59.0 grams. The results are shown in Table 2.

[実施例12b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物14の代わりにメタロセン化合物15を35.9mgを使用し、メタロセン化合物27を9.0mgを使用した以外は実施例11bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表2の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、30.5グラムであった。結果を表2に示す。
[Example 12b]
Production of Ethylene Polymer Using a solid catalyst obtained in the same manner as in Example 11b except that 35.9 mg of metallocene compound 15 was used instead of metallocene compound 14 and 9.0 mg of metallocene compound 27 was used. The ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 2.
The ethylene polymer thus obtained was 30.5 grams. The results are shown in Table 2.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

表2には、表1で使用した成分(A−1)とは別のメタロセンであるメタロセン化合物12〜15を、表1の成分(A−2)として使用したメタロセン化合物27等と組み合わせた本発明のオレフィン重合用触媒の結果を示している。これら得られたエチレン系重合体のλmax(2.0)、λmax(2.0)/λmax(0.1)、g’値、W値が、成分(A−1)単独の時よりも優れていることが、比較例4b、比較例6bと対比することによって理解いただけるであろう。 Table 2 presents a combination of metallocene compounds 12 to 15, which are metallocenes different from component (A-1) used in Table 1, with metallocene compound 27 and the like used as component (A-2) in Table 1. The result of the catalyst for olefin polymerization of invention is shown. These resulting ethylene-based polymer λ max (2.0), λ max (2.0) / λ max (0.1), g C ' value, W C value, the component (A-1) alone It can be understood by comparing with Comparative Example 4b and Comparative Example 6b that the method is superior to that of the above.

[実施例13b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物11の代わりにメタロセン化合物16を36.4mgを使用し、メタロセン化合物21の代わりにメタロセン化合物22を6.1mgを使用した以外は実施例1bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表3の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、11.0グラムであった。結果を表3に示す。
[Example 13b]
Production of Ethylene Polymer Obtained in the same manner as in Example 1b except that 36.4 mg of metallocene compound 16 was used instead of metallocene compound 11 and 6.1 mg of metallocene compound 22 was used instead of metallocene compound 21. Using the solid catalyst, an ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 3.
The ethylene polymer thus obtained was 11.0 grams. The results are shown in Table 3.

[実施例14b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物22の代わりにメタロセン化合物23を6.8mgを使用した以外は実施例13bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表3の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、30.0グラムであった。結果を表3に示す。
[Example 14b]
Production of Ethylene-Based Polymer Using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 13b except that 6.8 mg of metallocene compound 23 was used instead of metallocene compound 22, an ethylene-based polymer was prepared under the conditions shown in Table 3. Manufactured.
The ethylene polymer thus obtained was 30.0 grams. The results are shown in Table 3.

[実施例15b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物22の代わりにメタロセン化合物24を8.5mgを使用した以外は実施例13bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表3の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、20.0グラムであった。結果を表3に示す。
[Example 15b]
Production of Ethylene Polymer Ethylene polymer under the conditions of Table 3 using a solid catalyst obtained in the same manner as in Example 13b except that 8.5 mg of metallocene compound 24 was used instead of metallocene compound 22. Manufactured.
The ethylene polymer thus obtained was 20.0 grams. The results are shown in Table 3.

[実施例16b]
エチレン系重合体の製造
表3の条件にて実施例15bと同様にしてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、16.5グラムであった。結果を表3に示す。
[Example 16b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced in the same manner as in Example 15b under the conditions shown in Table 3.
The ethylene polymer thus obtained was 16.5 grams. The results are shown in Table 3.

[実施例17b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物11の代わりにメタロセン化合物16を20.2mgを使用した以外は実施例3bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表3の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、46.5グラムであった。結果を表3に示す。
[Example 17b]
Production of Ethylene-Based Polymer Using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 3b except that 20.2 mg of metallocene compound 16 was used instead of metallocene compound 11, an ethylene-based polymer was prepared under the conditions shown in Table 3. Manufactured.
The ethylene polymer thus obtained was 46.5 grams. The results are shown in Table 3.

[比較例7b−1]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物16を40.5mgを使用し、メタロセン化合物27を使用しなかった以外は実施例17bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表3の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、42.0グラムであった。結果を表3に示す。
[Comparative Example 7b-1]
Production of ethylene polymer Except that 40.5 mg of metallocene compound 16 was used and metallocene compound 27 was not used, a solid catalyst obtained in the same manner as in Example 17b was used. A polymer was produced.
The ethylene polymer thus obtained was 42.0 grams. The results are shown in Table 3.

[比較例7b−2]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物16を12.1mgを使用し、メタロセン化合物22の代わりにメタロセン化合物31を39.0mgを使用した以外は実施例13bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表3の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、13.5グラムであった。結果を表3に示す。
[Comparative Example 7b-2]
Production of Ethylene Polymer Using a solid catalyst obtained in the same manner as in Example 13b except that 12.1 mg of metallocene compound 16 was used and 39.0 mg of metallocene compound 31 was used instead of metallocene compound 22. The ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 3.
The ethylene polymer thus obtained was 13.5 grams. The results are shown in Table 3.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

表3には、表1や表2で使用した成分(A−1)とは異なるメタロセンであるメタロセン化合物16を、表1の成分(A−2)として使用したメタロセン化合物22、メタロセン化合物27等と組み合わせた本発明のオレフィン重合用触媒の結果を示している。これら得られたエチレン系重合体のλmax(2.0)、λmax(2.0)/λmax(0.1)、g’値、W値が、成分(A−1)であるメタロセン化合物16を単独で使用した時よりも優れていることが、比較例7b−1と対比することによって理解いただけるであろう。
更に、先行特許文献11や同文献15に記載されている触媒である同様にエチレン共重合を実施した比較例7b−2のエチレン系重合体のλmax(2.0)、λmax(2.0)/λmax(0.1)が、本発明によるエチレン系重合体に比べて明らかに劣っており、そのg’値、W値も本発明に比べて特に優位な特性ではなく、特筆すべきは比較例7b−2のエチレン系重合体は、よりMFRが高くかつ密度が低い本発明の実施例13bや実施例14bに比べてさえ、低温可溶分量(−15℃)が大きな値を示していることからも、本発明の有意性が大きいことを理解いただけるであろう。
Table 3 shows metallocene compound 16, metallocene compound 27 using metallocene compound 16 which is a metallocene different from component (A-1) used in Table 1 and Table 2 as component (A-2) in Table 1. The results of the olefin polymerization catalyst of the present invention in combination with are shown. These resulting ethylene-based polymer λ max (2.0), λ max (2.0) / λ max (0.1), g C ' value, W C value, a component (A-1) It will be understood by comparison with Comparative Example 7b-1 that the metallocene compound 16 is superior to that obtained when used alone.
Furthermore, λ max (2.0), λ max (2. .2 ) of the ethylene-based polymer of Comparative Example 7b-2, which is a catalyst described in Prior Patent Documents 11 and 15 and similarly subjected to ethylene copolymerization. 0) / λ max (0.1) is clearly inferior to the ethylene polymer according to the present invention, and its g C ′ value and W C value are not particularly advantageous characteristics compared to the present invention, It should be noted that the ethylene-based polymer of Comparative Example 7b-2 has a higher low-temperature soluble content (−15 ° C.) than that of Example 13b or Example 14b of the present invention having higher MFR and lower density. It can be understood from the fact that the values are shown that the significance of the present invention is great.

[実施例18b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物11の代わりにメタロセン化合物17を33.1mgを使用し、メタロセン化合物21の代わりにメタロセン化合物22を3.1mgを使用した以外は実施例1bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表4の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、85.8グラムであった。結果を表4に示す。
[Example 18b]
Production of Ethylene Polymer Obtained in the same manner as in Example 1b except that 33.1 mg of metallocene compound 17 was used instead of metallocene compound 11 and 3.1 mg of metallocene compound 22 was used instead of metallocene compound 21. Using the solid catalyst, an ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 4.
The ethylene polymer thus obtained was 85.8 grams. The results are shown in Table 4.

[実施例19b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物17を34.5mgを使用し、メタロセン化合物22の代わりにメタロセン化合物25を0.8mgを使用した以外は実施例18bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表4の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、49.5グラムであった。結果を表4に示す。
[Example 19b]
Production of Ethylene Polymer Using a solid catalyst obtained in the same manner as in Example 18b, except that 34.5 mg of metallocene compound 17 was used and 0.8 mg of metallocene compound 25 was used instead of metallocene compound 22. The ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 4.
The ethylene polymer thus obtained was 49.5 grams. The results are shown in Table 4.

[実施例20b]
エチレン系重合体の製造
実施例19bで得られた固体触媒を用いて、表4の条件にて、実施例3b(2)と同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、25.5グラムであった。結果を表4に示す。
[Example 20b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced in the same manner as in Example 3b (2) using the solid catalyst obtained in Example 19b under the conditions shown in Table 4.
The ethylene polymer thus obtained was 25.5 grams. The results are shown in Table 4.

[実施例21b]
エチレン系重合体の製造
表4の条件にて、実施例20bと同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、23.5グラムであった。結果を表4に示す。
[Example 21b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced in the same manner as in Example 20b under the conditions shown in Table 4.
The ethylene polymer thus obtained was 23.5 grams. The results are shown in Table 4.

[実施例22b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物17を32.4mgを使用し、メタロセン化合物25の代わりにメタロセン化合物26を3.5mgを使用した以外は実施例20bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表4の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、22.9グラムであった。結果を表4に示す。
[Example 22b]
Production of Ethylene Polymer Using a solid catalyst obtained in the same manner as in Example 20b except that 32.4 mg of metallocene compound 17 was used and 3.5 mg of metallocene compound 26 was used instead of metallocene compound 25. The ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 4.
The ethylene polymer thus obtained was 22.9 grams. The results are shown in Table 4.

[実施例23b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物17を32.4mgを使用し、メタロセン化合物22の代わりにメタロセン化合物27を3.1mgを使用した以外は実施例18bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表4の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、72.0グラムであった。結果を表4に示す。
[Example 23b]
Production of Ethylene Polymer Using a solid catalyst obtained in the same manner as in Example 18b, except that 32.4 mg of metallocene compound 17 was used and 3.1 mg of metallocene compound 27 was used instead of metallocene compound 22. The ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 4.
The ethylene polymer thus obtained was 72.0 grams. The results are shown in Table 4.

[実施例24b]
エチレン系重合体の製造
表4の条件にて、実施例23bと同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、47.1グラムであった。結果を表4に示す。
[Example 24b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced in the same manner as in Example 23b under the conditions shown in Table 4.
The ethylene polymer thus obtained was 47.1 grams. The results are shown in Table 4.

[実施例25b]
エチレン系重合体の製造
表4の条件にて、実施例23bと同様の方法により、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、100.2グラムであった。結果を表4に示す。
[Example 25b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced in the same manner as in Example 23b under the conditions shown in Table 4.
The ethylene polymer thus obtained was 100.2 grams. The results are shown in Table 4.

[実施例26b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物17を33.5mgを使用し、メタロセン化合物27を1.8mgを使用した以外は実施例24bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表4の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、29.0グラムであった。結果を表4に示す。
[Example 26b]
Production of Ethylene Polymer Using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 24b except that 33.5 mg of metallocene compound 17 and 1.8 mg of metallocene compound 27 were used, the conditions of Table 4 were satisfied. Thus, an ethylene polymer was produced.
The ethylene polymer thus obtained was 29.0 grams. The results are shown in Table 4.

[実施例27b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物17を33.8mgを使用し、メタロセン化合物25の代わりにメタロセン化合物28を1.9mgを使用した以外は実施例20bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表4の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、40.0グラムであった。結果を表4に示す。
[Example 27b]
Production of Ethylene Polymer Using a solid catalyst obtained in the same manner as in Example 20b except that 33.8 mg of metallocene compound 17 was used and 1.9 mg of metallocene compound 28 was used instead of metallocene compound 25. The ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 4.
The ethylene polymer thus obtained was 40.0 grams. The results are shown in Table 4.

[比較例8b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物17を34.8mgを使用し、メタロセン化合物25を使用しなかった以外は実施例20bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表4の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、56.8グラムであった。結果を表4に示す。
[Comparative Example 8b]
Production of Ethylene-Based Polymer Using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 20b except that 34.8 mg of metallocene compound 17 was used and metallocene compound 25 was not used, ethylene was produced under the conditions shown in Table 4. A polymer was produced.
The ethylene polymer thus obtained was 56.8 grams. The results are shown in Table 4.

[比較例9b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物17を34.8mgを使用し、メタロセン化合物22を使用しなかった以外は実施例18bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表4の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、14.5グラムであった。結果を表4に示す。
[Comparative Example 9b]
Production of Ethylene-Based Polymer Using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 18b except that 34.8 mg of metallocene compound 17 was used and metallocene compound 22 was not used, ethylene was produced under the conditions shown in Table 4. A polymer was produced.
The ethylene polymer thus obtained was 14.5 grams. The results are shown in Table 4.

[比較例10b]
エチレン系重合体の製造
表4の条件にて、比較例9bと同様にして、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、79.4グラムであった。結果を表4に示す。
[Comparative Example 10b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced in the same manner as in Comparative Example 9b under the conditions shown in Table 4.
The ethylene polymer thus obtained was 79.4 grams. The results are shown in Table 4.

[比較例11b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物27を44.9mgを使用し、メタロセン化合物17を使用しなかった以外は実施例23bと同様にして得られた固体触媒を用いて、表4の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、54.9グラムであった。結果を表4に示す。
[Comparative Example 11b]
Production of Ethylene-Based Polymer Using the solid catalyst obtained in the same manner as in Example 23b, except that 44.9 mg of metallocene compound 27 was used and metallocene compound 17 was not used, ethylene was produced under the conditions shown in Table 4. A polymer was produced.
The ethylene-based polymer thus obtained was 54.9 grams. The results are shown in Table 4.

[比較例12b]
エチレン系重合体の製造
表4の条件にて、比較例11と同様にして、エチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、37.2グラムであった。結果を表4に示す。
[Comparative Example 12b]
Production of Ethylene Polymer Under the conditions of Table 4, an ethylene polymer was produced in the same manner as in Comparative Example 11.
The ethylene-based polymer thus obtained was 37.2 grams. The results are shown in Table 4.

[比較例13b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物27の代わりにメタロセン化合物30を41.8mgを使用した以外は比較例11bと同様にして、表4の条件にてエチレン系重合体を製造した。
こうして得られたエチレン系重合体は、129.6グラムであった。結果を表4に示す。
[Comparative Example 13b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 4 in the same manner as in Comparative Example 11b except that 41.8 mg of metallocene compound 30 was used instead of metallocene compound 27.
The ethylene polymer thus obtained was 129.6 grams. The results are shown in Table 4.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

表4には、表1〜表3で使用した成分(A−1)とは異なるメタロセンであるメタロセン化合物17を、表1の成分(A−2)として使用したメタロセン化合物22、メタロセン化合物25、メタロセン化合物27、メタロセン化合物28等と組み合わせた本発明のオレフィン重合用触媒の結果を示している。これら得られたエチレン系重合体のλmax(2.0)、λmax(2.0)/λmax(0.1)、g’値、W値が、成分(A−1)であるメタロセン化合物17や成分(A−2)であるメタロセン化合物27を単独で使用した時よりも優れていることが、比較例8b〜比較例13bと対比することによって理解いただけるであろう。更には、優れた長鎖分岐構造を付与することで知られているエチレンビスインデニルジルコニウムジクロリド(メタロセン化合物30)を使用して得られるエチレン系重合体よりも、本発明で得られるエチレン系重合体の方がλmax(2.0)/λmax(0.1)、g’値、W値がより好ましい値を有していることが、比較例13bとの対比により明らかであることが御理解いただけるであろう。 Table 4 shows metallocene compound 22, metallocene compound 25, which uses metallocene compound 17 which is a metallocene different from component (A-1) used in Tables 1 to 3 as component (A-2) in Table 1. The result of the catalyst for olefin polymerization of this invention combined with the metallocene compound 27, the metallocene compound 28, etc. is shown. These resulting ethylene-based polymer λ max (2.0), λ max (2.0) / λ max (0.1), g C ' value, W C value, a component (A-1) It can be understood by comparing with Comparative Example 8b to Comparative Example 13b that the metallocene compound 17 and the metallocene compound 27 which is the component (A-2) are superior to those used alone. Furthermore, the ethylene-based polymer obtained in the present invention is more preferable than the ethylene-based polymer obtained by using ethylenebisindenylzirconium dichloride (metallocene compound 30), which is known to give an excellent long-chain branched structure. It is clear by comparison with Comparative Example 13b that the coalescence has more preferable values of λ max (2.0) / λ max (0.1), g C ′ value, and W C value. You will understand that.

[実施例28b]
エチレン系重合体の製造
実施例6bで合成した固体触媒を用いて、表5の条件にてエチレン系重合体を製造した。すなわち、1−ヘキセン/エチレンのモル比を0.007、水素/エチレンのモル比を2.5×10−3、窒素濃度を30mol%とし、全圧を0.8MPa、温度を75℃に準備された、気相連続重合装置(内容積100L、流動床直径10cm、流動床種ポリマ−(分散剤)1.5kg)にトリエチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.03mmol/ml)を7ml/hで供給し、ガス組成と温度を一定に保ちながら、1時間当たりの生産量が約300gとなるように上記固体触媒を間欠的に供給して重合を行った。活性は336g/(g触媒・h)であった。結果を表5に示す。
[Example 28b]
Production of Ethylene Polymer An ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 5 using the solid catalyst synthesized in Example 6b. That is, the molar ratio of 1-hexene / ethylene is 0.007, the molar ratio of hydrogen / ethylene is 2.5 × 10 −3 , the nitrogen concentration is 30 mol%, the total pressure is 0.8 MPa, and the temperature is 75 ° C. A gas phase continuous polymerization apparatus (internal volume 100 L, fluidized bed diameter 10 cm, fluidized bed seed polymer (dispersant) 1.5 kg) was supplied with a hexane solution (0.03 mmol / ml) of triethylaluminum at 7 ml / h. Then, while maintaining the gas composition and temperature constant, the solid catalyst was intermittently supplied so that the production amount per hour was about 300 g, and polymerization was performed. The activity was 336 g / (g catalyst · h). The results are shown in Table 5.

[実施例29b]
エチレン系重合体の製造
実施例28bと同様にして、表5の条件にてエチレン系重合体を製造した。結果を表5に示す。
[Example 29b]
Production of Ethylene Polymer An ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 5 in the same manner as in Example 28b. The results are shown in Table 5.

[実施例30b]
エチレン系重合体の製造
重合温度を65℃とする以外は実施例28bと同様にして、表5の条件にてエチレン系重合体を製造した。結果を表5に示す。
[Example 30b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 5 in the same manner as in Example 28b except that the polymerization temperature was 65 ° C. The results are shown in Table 5.

[実施例31b]
エチレン系重合体の製造
メタロセン化合物27の代わりにメタロセン化合物28を6.3mg使用する以外は実施例30bと同様にして、表5の条件にてエチレン系重合体を製造した。結果を表5に示す。
[Example 31b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 5 in the same manner as in Example 30b except that 6.3 mg of metallocene compound 28 was used instead of metallocene compound 27. The results are shown in Table 5.

[比較例14b]
エチレン系重合体の製造
比較例4bで合成した固体触媒を用いて、表5の条件にてエチレン系重合体を製造した。すなわち、1−ヘキセン/エチレンのモル比を0.012、水素/エチレンのモル比を1.5×10−3、窒素濃度を30mol%とし、全圧を0.8MPa、温度を75℃に準備された、気相連続重合装置(内容積100L、流動床直径10cm、流動床種ポリマ−(分散剤)1.5kg)にトリエチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.03mmol/ml)を7ml/hで供給し、ガス組成と温度を一定に保ちながら、1時間当たりの生産量が約420gとなるように上記固体触媒を間欠的に供給して重合を行った。活性は257g/(g触媒・h)であった。結果を表5に示す。連続運転を継続しながら更に低密度のエチレン系重合体を製造するために、ヘキセン/エチレンモル比0.012から増加したところ、分子量調節剤である水素を新たに追加しなかったにもかかわらず、MFRが0.8g/10分から時間とともに増加し始め、上記実施例29b〜実施例31bにあるような低MFRかつ低密度のエチレン系重合体を製造することは困難であった。
[Comparative Example 14b]
Production of ethylene polymer An ethylene polymer was produced under the conditions shown in Table 5 using the solid catalyst synthesized in Comparative Example 4b. Specifically, the molar ratio of 1-hexene / ethylene is 0.012, the molar ratio of hydrogen / ethylene is 1.5 × 10 −3 , the nitrogen concentration is 30 mol%, the total pressure is 0.8 MPa, and the temperature is 75 ° C. A gas phase continuous polymerization apparatus (internal volume 100 L, fluidized bed diameter 10 cm, fluidized bed seed polymer (dispersant) 1.5 kg) was supplied with a hexane solution (0.03 mmol / ml) of triethylaluminum at 7 ml / h. Then, while maintaining the gas composition and temperature constant, the solid catalyst was intermittently supplied so that the production amount per hour was about 420 g, and polymerization was performed. The activity was 257 g / (g catalyst · h). The results are shown in Table 5. In order to produce an ethylene polymer having a lower density while continuing continuous operation, the molar ratio of hexene / ethylene was increased from 0.012, and the molecular weight regulator, hydrogen, was not newly added. The MFR started to increase with time from 0.8 g / 10 min, and it was difficult to produce a low MFR and low density ethylene polymer as in Examples 29b to 31b.

Figure 2012214780
Figure 2012214780

表5には、表1〜表3で使用した成分(A−1)とは異なるメタロセンであるメタロセン化合物12を、表1の成分(A−2)として使用したメタロセン化合物27、メタロセン化合物28と組み合わせた本発明のオレフィン重合用触媒の結果を示している。従来、優れた成形加工性を有するエチレン系重合体を製造することが知られていたメタロセン化合物12を単独で使用した場合には製造不可能な低MFRかつ低密度のエチレン系重合体が、本発明のオレフィン重合用触媒を使用することによって、優れたλmax(2.0)、λmax(2.0)/λmax(0.1)、g’値、W値の諸特性を劣化させることなく、製造可能となったことが表5の各実施例と比較例14bと対比することによって理解いただけるであろう。 Table 5 shows metallocene compound 27, metallocene compound 28 using metallocene compound 12 which is a metallocene different from component (A-1) used in Tables 1 to 3 as component (A-2) in Table 1. The result of the combined catalyst for olefin polymerization of the present invention is shown. Conventionally, a low MFR and low density ethylene polymer that cannot be produced when the metallocene compound 12 that has been known to produce an ethylene polymer having excellent moldability is used alone is by using the olefin polymerization catalyst of the invention, excellent λ max (2.0), λ max (2.0) / λ max (0.1), g C ' value, the characteristics of W C value It can be understood by comparing each of the examples in Table 5 with the comparative example 14b that it can be manufactured without deterioration.

本発明のオレフィン重合用触媒成分を用いることにより、オレフィン系重合体に、十分な数と長さの長鎖分岐を導入できるオレフィン重合用触媒が得られ、成形加工性に優れる高圧法低密度ポリエチレンの代替、クロム系触媒により得られる高密度ポリエチレンの代替、メタロセンポリマーの成形加工性改善などに有用なオレフィン系重合体が得られる。以上の理由から、本発明のオレフィン重合用触媒の存在意義は高く、その産業上の利用可能性は極めて大きい。   By using the catalyst component for olefin polymerization of the present invention, an olefin polymerization catalyst capable of introducing a sufficient number and length of long-chain branches into the olefin polymer is obtained, and the high-pressure low-density polyethylene is excellent in molding processability. Olefin-based polymers useful for the replacement of high-density polyethylene obtained by using a chromium-based catalyst, improvement of metallocene polymer molding processability, and the like can be obtained. For the above reasons, the existence significance of the catalyst for olefin polymerization of the present invention is high, and its industrial applicability is extremely large.

Claims (22)

次の必須成分(A−1)、(A−2)および(B)を含むオレフィン重合用触媒成分。
成分(A−1):下記一般式(1)で示されるメタロセン化合物
Figure 2012214780
[式(1)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。XおよびXは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。QとQは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、4つのRは、結合しているQおよびQと一緒に環を形成していてもよい。mは、0または1であり、mが0の場合、Qは、RおよびRを含む共役5員環と直接結合している。R、R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。複数のR、R、Rのうち、隣接するR同士または隣接するRとRのいずれか1組のみは結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。]
成分(A−2):下記一般式(2)で示されるメタロセン化合物
Figure 2012214780
[式(2)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。2つのR12、2つのR14、2つのR15は、各々、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基から選択される原子または基を示すが、それらのうち、少なくとも1つは水素原子ではない。2つのR13は、それぞれ独立して、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。複数のR12、R13、R14、R15のうち、隣接するR12同士、隣接するR13同士または隣接するR12とR13のいずれか1組のみと、隣接するR14同士、隣接するR15同士または隣接するR14とR15のいずれか1組のみは、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。]
成分(B):成分(A−1)および成分(A−2)のメタロセン化合物と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物
A catalyst component for olefin polymerization comprising the following essential components (A-1), (A-2) and (B).
Component (A-1): Metallocene compound represented by the following general formula (1)
Figure 2012214780
[In the formula (1), M 1 represents a transition metal of Ti, Zr or Hf. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 1 and Q 2 represent a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 1 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and four R 1 s may form a ring together with Q 1 and Q 2 bonded thereto. . m is 0 or 1, and when m is 0, Q 1 is directly bonded to a conjugated 5-membered ring containing R 2 and R 3 . R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, carbon A halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms is shown. Among the plurality of R 2, R 3, R 4, any pair of R 2 and R 3 wherein R 3 to each other or adjacent neighboring alone may form a ring together with the carbon atom bonded . ]
Component (A-2): Metallocene compound represented by the following general formula (2)
Figure 2012214780
[In the formula (2), M 2 represents a transition metal of Ti, Zr or Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. 2 R 12 , 2 R 14 , and 2 R 15 are each a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Represents an atom or group selected from a group, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms However, at least one of them is not a hydrogen atom. Two R 13 s are each independently a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, and a halogen-containing hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A C1-C40 hydrocarbon group or a C1-C40 hydrocarbon group-substituted silyl group containing a group, oxygen or sulfur. Among a plurality of R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , adjacent R 12 , adjacent R 13, or only one set of adjacent R 12 and R 13 , adjacent R 14 , adjacent R 15 to each other or only one pair of adjacent R 14 and R 15 may form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. ]
Component (B): Compound that reacts with the metallocene compound of component (A-1) and component (A-2) to form a cationic metallocene compound
成分(A−1)が下記一般式(3)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とする請求項1に記載のオレフィン重合用触媒成分。
Figure 2012214780
[式(3)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。XおよびXは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。QとQは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、4つのRは、結合しているQおよびQと一緒に環を形成していてもよい。mは、0または1であり、mが0の場合、Qは、RおよびRを含む共役5員環と直接結合している。R、R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。R、複数のR、Rのうち、隣接するR同士または隣接するRとRのいずれか1組のみは結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。]
The catalyst component for olefin polymerization according to claim 1, wherein the component (A-1) is a metallocene compound represented by the following general formula (3).
Figure 2012214780
[In Formula (3), M 1 represents any of transition metals of Ti, Zr, and Hf. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 1 and Q 2 represent a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 1 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and four R 1 s may form a ring together with Q 1 and Q 2 bonded thereto. . m is 0 or 1, and when m is 0, Q 1 is directly bonded to a conjugated 5-membered ring containing R 2 and R 3 . R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, carbon A halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms is shown. R 2, among the plurality of R 3, R 4, any pair of R 2 and R 3 wherein R 3 to each other or adjacent neighboring alone may form a ring together with the carbon atom bonded . ]
成分(A−1)が下記一般式(4)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とする請求項1に記載のオレフィン重合用触媒成分。
Figure 2012214780
[式(4)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。XおよびXは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。QとQは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、4つのRは、結合しているQおよびQと一緒に環を形成していてもよい。mは、0または1であり、mが0の場合、Qは、R、RおよびRをを含む共役5員環と直接結合している。R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。Rは、結合する5員環に対して縮合環を形成する炭素数4または5の飽和または不飽和の2価の炭化水素基を示す。Rは、Rの炭素原子と結合する原子または基であり、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜20の炭化水素基または炭素数1〜20の炭化水素基置換シリル基を示す。nは、0〜10の整数を示し、nが2以上の場合、Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。]
The catalyst component for olefin polymerization according to claim 1, wherein the component (A-1) is a metallocene compound represented by the following general formula (4).
Figure 2012214780
[In Formula (4), M 1 represents any of transition metals of Ti, Zr, and Hf. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 1 and Q 2 represent a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 1 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and four R 1 s may form a ring together with Q 1 and Q 2 bonded thereto. . m is 0 or 1, and when m is 0, Q 1 is directly bonded to a conjugated 5-membered ring containing R 2 , R 5 and R 6 . R 2 and R 4 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, or 1 to 1 carbon atoms. 20 halogen-containing hydrocarbon group, a C1-C40 hydrocarbon group containing oxygen or sulfur, or a C1-C40 hydrocarbon group-substituted silyl group. R 4 does not form a ring together with the carbon atoms to which R 4 is bonded. R 5 represents a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group having 4 or 5 carbon atoms that forms a condensed ring with respect to the 5-membered ring to be bonded. R 6 is an atom or group bonded to the carbon atom of R 5 , and each independently represents a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a C 1 to 18 carbon atom containing 1 to 6 silicon atoms. A silicon-containing hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms. n represents an integer of 0 to 10, and when n is 2 or more, R 6 may form a ring together with the carbon atoms to which it is bonded. ]
成分(A−1)が下記一般式(5)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とする請求項1に記載のオレフィン重合用触媒成分。
Figure 2012214780
[式(5)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。XおよびXは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Qは、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのRは、結合しているQと一緒に環を形成していてもよい。R、R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。Rは、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。]
The catalyst component for olefin polymerization according to claim 1, wherein the component (A-1) is a metallocene compound represented by the following general formula (5).
Figure 2012214780
[In Formula (5), M 1 represents any of transition metals of Ti, Zr, and Hf. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 1 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 1 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 1 s may form a ring together with Q 1 bonded thereto. R 2 , R 4 and R 6 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, carbon A halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms is shown. R 4 does not form a ring together with the carbon atoms to which R 4 is bonded. R 6 may form a ring together with the carbon atoms to which R 6 is bonded. ]
成分(A−2)が下記一般式(6)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒成分。
Figure 2012214780
[式(6)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。R12、R14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。R12、R14は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。R16、R17は、それぞれ独立して、結合する5員環に対して縮合環を形成する炭素数4または5の飽和または不飽和の2価の炭化水素基を示す。R18、R19は、各々R16、R17の炭素原子と結合する原子または基であり、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。p、qは、それぞれ独立して、0〜10の整数を示し、p、qが2以上の場合、R18、R19は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。]
The component for olefin polymerization according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (A-2) is a metallocene compound represented by the following general formula (6).
Figure 2012214780
Wherein (6), M 2 represents any of the transition metals Ti, Zr or Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. R 12 and R 14 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms, or 1 to 1 carbon atoms. 20 halogen-containing hydrocarbon group, a C1-C40 hydrocarbon group containing oxygen or sulfur, or a C1-C40 hydrocarbon group-substituted silyl group. R 12 and R 14 do not form a ring together with the carbon atoms to which R 12 and R 14 are bonded. R 16 and R 17 each independently represent a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group having 4 or 5 carbon atoms that forms a condensed ring with respect to the 5-membered ring to which it is bonded. R 18 and R 19 are each an atom or group bonded to a carbon atom of R 16 or R 17 , and each independently represents a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon number of 1 to 6 C1-C18 silicon-containing hydrocarbon group containing, C1-C20 halogenated hydrocarbon group, C1-C40 hydrocarbon group or C1-C40 hydrocarbon group containing oxygen or sulfur A substituted silyl group is shown. p and q each independently represent an integer of 0 to 10. When p and q are 2 or more, R 18 and R 19 may form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. Good. ]
成分(A−2)が下記一般式(7)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒成分。
Figure 2012214780
[式(7)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。2つのR12、2つのR14、2つのR15は、各々、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基から選択される原子または基を示すが、それらのうち、両シクロペンタジエニル環上の2位および5位に位置するR12、R14、R15のうち、少なくとも1つは水素原子ではない。R12、R14、R15は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。R16は、結合する5員環に対して縮合環を形成する炭素数4または5の飽和または不飽和の2価の炭化水素基を示す。R18は、R16の炭素原子と結合する原子または基であり、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。pは、それぞれ独立して、0〜10の整数を示し、pが2以上の場合、R18は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。]
The component for olefin polymerization according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (A-2) is a metallocene compound represented by the following general formula (7).
Figure 2012214780
[In the formula (7), M 2 represents a transition metal of Ti, Zr or Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. 2 R 12 , 2 R 14 , and 2 R 15 are each a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Represents an atom or group selected from a group, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms However, among them, at least one of R 12 , R 14 and R 15 located at the 2nd and 5th positions on both cyclopentadienyl rings is not a hydrogen atom. R 12 , R 14 , and R 15 do not form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. R 16 represents a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group having 4 or 5 carbon atoms that forms a condensed ring with respect to the 5-membered ring to which R 16 is bonded. R 18 is an atom or group bonded to the carbon atom of R 16 , and each independently represents a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a C 1 to 18 carbon atom containing 1 to 6 silicon. A silicon-containing hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms. p independently represents an integer of 0 to 10, and when p is 2 or more, R 18 may form a ring together with the carbon atoms to which p is bonded. ]
成分(A−2)が下記一般式(8)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒成分。
Figure 2012214780
[式(8)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。R12、R14、R18、R19は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基を示す。R12、R14は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。R18、R19は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。]
The olefin polymerization catalyst component according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (A-2) is a metallocene compound represented by the following general formula (8).
Figure 2012214780
[In the formula (8), M 2 represents a transition metal of Ti, Zr or Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. R 12 , R 14 , R 18 and R 19 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Group, a C1-C20 halogen-containing hydrocarbon group, a C1-C40 hydrocarbon group containing oxygen or sulfur, or a C1-C40 hydrocarbon group-substituted silyl group. R 12 and R 14 do not form a ring together with the carbon atoms to which R 12 and R 14 are bonded. R 18 and R 19 may form a ring together with the carbon atoms to which R 18 and R 19 are bonded. ]
成分(A−2)が下記一般式(9)で示されるメタロセン化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒成分。
Figure 2012214780
[式(9)中、Mは、Ti、ZrまたはHfのいずれかの遷移金属を示す。X11およびX12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、酸素若しくは窒素を含む炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20の炭化水素基置換アミノ基または炭素数1〜20のアルコキシ基を示す。Q11は、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。R11は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、2つのR11は、結合しているQ11と一緒に環を形成していてもよい。2つのR12、2つのR14、2つのR15は、各々、水素原子、ハロゲン、炭素数1〜20の炭化水素基、ケイ素数1〜6を含む炭素数1〜18のケイ素含有炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、酸素または硫黄を含む炭素数1〜40の炭化水素基または炭素数1〜40の炭化水素基置換シリル基から選択される原子または基を示すが、それらのうち、インデニル環上の2位に位置するR12およびシクロペンタジエニル環上の2位および5位に位置するR14、R15のうち、少なくとも1つは水素原子ではない。R12、R14、R15は、結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。R18は、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。]
The component for olefin polymerization according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (A-2) is a metallocene compound represented by the following general formula (9).
Figure 2012214780
[In Formula (9), M 2 represents any of transition metals of Ti, Zr, and Hf. X 11 and X 12 are each independently a hydrogen atom, halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms including oxygen or nitrogen, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A group-substituted amino group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is shown. Q 11 represents a carbon atom, a silicon atom or a germanium atom. R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and two R 11 may form a ring together with Q 11 to which R 11 is bonded. 2 R 12 , 2 R 14 , and 2 R 15 are each a hydrogen atom, a halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms including 1 to 6 silicon atoms. Represents an atom or group selected from a group, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms containing oxygen or sulfur, or a substituted silyl group having 1 to 40 carbon atoms However, among them, at least one of R 12 located at the 2-position on the indenyl ring and R 14 and R 15 located at the 2-position and the 5-position on the cyclopentadienyl ring is not a hydrogen atom. R 12 , R 14 , and R 15 do not form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. R 18 may form a ring together with the carbon atoms to which R 18 is bonded. ]
成分(A−2)が、その共役5員環上の2位の置換基であるR12が、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数6〜12のフェノキシ基、炭素数2〜8のアルケニル基、炭素数1〜6のハロゲン含有アルキル基、炭素数6〜18のアリール基、炭素数6〜18のハロゲン含有アリール基、アルキル基が炭素数1〜3のトリアルキルシリル基を有する炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜6の炭化水素基を有するシリル基、または酸素含有複素環基、硫黄含有複素環基であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒成分。 Component (A-2) is a substituent at the 2-position on the conjugated 5-membered ring, R 12 is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or 6 carbon atoms. -12 phenoxy group, C2-C8 alkenyl group, C1-C6 halogen-containing alkyl group, C6-C18 aryl group, C6-C18 halogen-containing aryl group, alkyl group is carbon It is a C1-C3 alkyl group having a C1-C3 trialkylsilyl group, a silyl group having a C1-C6 hydrocarbon group, an oxygen-containing heterocyclic group, or a sulfur-containing heterocyclic group. The catalyst component for olefin polymerization according to any one of claims 1 to 8. 成分(A−2)が、その共役5員環上の2位の置換基であるR12が、下記一般式(10)で示される構造の酸素含有複素環基、硫黄含有複素環基であることを特徴とする請求項9に記載のオレフィン重合用触媒成分。
Figure 2012214780
[式(10)中、Zは、酸素または硫黄であり、R21、R22は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数2〜8のアルケニル基、炭素数1〜6のハロゲン含有アルキル基、炭素数6〜18のアリール基、炭素数6〜18のハロゲン含有アリール基、アルキル基が炭素数1〜3のトリアルキルシリル基を有する炭素数1〜3のアルキル基、又は炭素数1〜6の炭化水素基を有するシリル基であり、また、R21及びR22双方で6〜7員環を構成してもよく、6〜7員環が不飽和結合を含んでいてもよい。]
Component (A-2) is a substituent at the 2-position on the conjugated 5-membered ring, and R 12 is an oxygen-containing heterocyclic group or a sulfur-containing heterocyclic group having a structure represented by the following general formula (10) The olefin polymerization catalyst component according to claim 9.
Figure 2012214780
[In Formula (10), Z is oxygen or sulfur, R < 21 >, R < 22 > is respectively independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, and a C1-C6 alkoxy. Group, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, a halogen-containing alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, a halogen-containing aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. trialkyl alkyl group having 1 to 3 carbon atoms having a silyl group, or a silyl group having a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, also constitute a 6-7 membered ring both R 21 and R 22 The 6-7 membered ring may contain an unsaturated bond. ]
請求項1〜10のいずれかに記載の触媒成分を含むことを特徴とするオレフィン重合用触媒。   The catalyst for olefin polymerization characterized by including the catalyst component in any one of Claims 1-10. 請求項1〜10のいずれかに記載の触媒成分のうち少なくとも1つを次の成分(C)に担持させてなることを特徴とする請求項11に記載のオレフィン重合用触媒。
成分(C):微粒子担体
The catalyst for olefin polymerization according to claim 11, wherein at least one of the catalyst components according to any one of claims 1 to 10 is supported on the following component (C).
Component (C): Fine particle carrier
更に、次の成分(D)を含むことを特徴とする請求項11または12に記載のオレフィン重合用触媒。
成分(D):有機アルミニウム化合物
Furthermore, the following component (D) is contained, The catalyst for olefin polymerization of Claim 11 or 12 characterized by the above-mentioned.
Component (D): Organoaluminum compound
請求項11〜13のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法。   An olefin polymer is produced by using the olefin polymerization catalyst according to any one of claims 11 to 13, wherein the olefin polymer is produced. オレフィンが少なくともエチレンを含むことを特徴とする請求項14に記載のオレフィン系重合体の製造方法。   The method for producing an olefin polymer according to claim 14, wherein the olefin contains at least ethylene. オレフィン系重合体が実質的にエチレン系重合体であることを特徴とする請求項15に記載のオレフィン系重合体の製造方法。   The method for producing an olefin polymer according to claim 15, wherein the olefin polymer is substantially an ethylene polymer. エチレン系重合体が、次の条件(i)を満足することを特徴とする請求項16に記載のオレフィン系重合体の製造方法。
条件(i):温度170℃、伸長歪速度2(単位1/秒)で測定される伸長粘度η(t)(単位:Pa・秒)と伸長時間t(単位:秒)の両対数プロットにおいて、歪硬化に起因する伸長粘度の変曲点が観測され、かつ、歪硬化後の最大伸長粘度をηMax(t1)、硬化前の伸長粘度の近似直線をηLinear(t)としたとき、ηMax(t1)/ηLinear(t1)で定義される歪硬化度(λmax(2.0))が1.2〜20である。
The method for producing an olefin polymer according to claim 16, wherein the ethylene polymer satisfies the following condition (i).
Condition (i): Logarithmic plot of elongational viscosity η (t) (unit: Pa · second) and elongation time t (unit: second) measured at a temperature of 170 ° C. and an elongation strain rate of 2 (unit: 1 / second) , When an inflection point of elongation viscosity due to strain hardening is observed, and the maximum elongation viscosity after strain hardening is ηMax (t1) and the approximate straight line of elongation viscosity before curing is ηLinear (t), ηMax ( The strain hardening degree (λmax (2.0)) defined by t1) / ηLinear (t1) is 1.2 to 20.
エチレン系重合体が、さらに、次の条件(ii)を満足することを特徴とする請求項17に記載のオレフィン系重合体の製造方法。
条件(ii):上記条件(i)で定義されたλmax(2.0)と、伸長歪速度を0.1(単位1/秒)とした場合のλmax(0.1)の比λmax(2.0)/λmax(0.1)が1.2〜10である。
The method for producing an olefin polymer according to claim 17, wherein the ethylene polymer further satisfies the following condition (ii).
Condition (ii): A ratio λmax (2) between λmax (2.0) defined in the above condition (i) and λmax (0.1) when the elongation strain rate is 0.1 (unit: 1 / second) 0.0) / λmax (0.1) is 1.2-10.
エチレン系重合体が、次の条件(iii)を満足することを特徴とする請求項16〜18のいずれかに記載のオレフィン系重合体の製造方法。
条件(iii):示差屈折計、粘度検出器、および、光散乱検出器を組み合わせたGPC測定装置により測定される分子量100万における分岐指数(g’)が0.30〜0.70である。
The method for producing an olefin polymer according to any one of claims 16 to 18, wherein the ethylene polymer satisfies the following condition (iii).
Condition (iii): The branching index (g C ′) at a molecular weight of 1,000,000 measured by a GPC measuring device combining a differential refractometer, a viscosity detector, and a light scattering detector is 0.30 to 0.70. .
エチレン系重合体が、次の条件(iv)を満足することを特徴とする請求項16〜19のいずれかに記載のオレフィン系重合体の製造方法。
条件(iv):上記(iii)に記載のGPC測定装置により測定される分子量100万以上の成分の含有量(W)が0.01〜30%である。
The method for producing an olefin polymer according to any one of claims 16 to 19, wherein the ethylene polymer satisfies the following condition (iv).
Condition (iv): The content (W C ) of a component having a molecular weight of 1,000,000 or more measured by the GPC measurement apparatus described in (iii) above is 0.01 to 30%.
請求項14または15に記載の方法で製造されたオレフィン系重合体。   An olefin polymer produced by the method according to claim 14 or 15. 請求項16〜20のいずれかに記載の方法で製造されたエチレン系重合体。   The ethylene polymer manufactured by the method in any one of Claims 16-20.
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