JP2012195100A - Molten salt battery - Google Patents

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耕司 新田
Shinji Inazawa
信二 稲澤
Shoichiro Sakai
将一郎 酒井
Atsushi Fukunaga
篤史 福永
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a molten salt battery in which a reduction in charge capacity can be suppressed before and after solidification of an electrolyte.SOLUTION: The molten salt battery includes a cathode active material 2, a conductive assistant 3, a current collector 5, and a binder 4. Conductive fibers are used as the conductive assistant 3. The length of the conductive fibers is 0.1 μm or more. For example, carbon fibers (conductive fibers) having a length of 0.1-50 μm are used as the conductive assistant 3.

Description

本発明は、充放電可能な溶融塩電池に関する。   The present invention relates to a molten salt battery that can be charged and discharged.

溶融塩電池として、例えば特許文献1に記載のものが知られている。ナトリウム硫黄電池では、負極活物質としてナトリウムが用いられ、正極活物質として硫黄が用いられている。電池の充放電を行うときには300℃以上に加熱する。   As a molten salt battery, for example, a battery described in Patent Document 1 is known. In the sodium-sulfur battery, sodium is used as the negative electrode active material, and sulfur is used as the positive electrode active material. When charging / discharging the battery, it is heated to 300 ° C. or higher.

特開2000−030738号公報JP 2000-030738 A

ところで、ナトリウム硫黄電池の動作温度が高いことから比較的低い温度で動作する溶融塩電池が研究されている。この種の溶融塩電池の正極は、正極活物質と、導電助剤と、集電体と、バインダとを備え、導電助剤を介して正極活物質に発生する電子を集電体に集める。充放電するときは、溶融塩電池を溶融塩の融点以上に加熱する。溶融塩電池を使用しないときは加熱を停止する。通常、溶融塩を一旦加熱したあとは溶融塩の温度を所定温度に維持するが、例えば、省エネ等の観点から充放電を行わないときには溶融塩の加熱を停止させる。このような使用態様について溶融塩電池を評価したところ、溶融塩の固化後の充電容量が固化前の溶融塩電池の充電容量より小さくなることが明らかとなった。   By the way, since the operating temperature of a sodium sulfur battery is high, the molten salt battery which operate | moves at a comparatively low temperature is researched. The positive electrode of this type of molten salt battery includes a positive electrode active material, a conductive auxiliary agent, a current collector, and a binder, and collects electrons generated in the positive electrode active material through the conductive auxiliary agent on the current collector. When charging and discharging, the molten salt battery is heated to the melting point or higher of the molten salt. Stop heating when not using a molten salt battery. Usually, once the molten salt is heated, the temperature of the molten salt is maintained at a predetermined temperature. For example, when charging / discharging is not performed from the viewpoint of energy saving or the like, heating of the molten salt is stopped. When the molten salt battery was evaluated for such usage, it was found that the charge capacity after solidification of the molten salt was smaller than the charge capacity of the molten salt battery before solidification.

本発明はこのような実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、電解質の固化前後において充電容量の低下を抑制することのできる溶融塩電池を提供することにある。   This invention is made | formed in view of such a situation, The objective is to provide the molten salt battery which can suppress the fall of charge capacity before and after solidification of electrolyte.

以下、上記目的を達成するための手段およびその作用効果について記載する。
(1)請求項1に記載の発明は、正極活物質と、前記正極活物質の電子を伝達する導電助剤と、前記電子を集める集電体と、前記正極活物質と前記導電助剤とを結合するバインダとを備え、電解質としての溶融塩を含有する溶融塩電池であって、前記導電助剤の少なくとも一部が導電性繊維であることを要旨とする。
In the following, means for achieving the above object and its effects are described.
(1) The invention described in claim 1 is a positive electrode active material, a conductive auxiliary agent that transmits electrons of the positive electrode active material, a current collector that collects the electrons, the positive electrode active material, and the conductive auxiliary agent. A molten salt battery including a molten salt as an electrolyte, wherein at least a part of the conductive auxiliary agent is a conductive fiber.

導電助剤は、正極活物質と集電体との間に介在して両者を電気的に接続する導電経路を形成する。これにより、正極活物質から集電体に電子を移動させる。導電助剤として粒状または粉状のものを用いている場合、多数の導電助剤が連続して繋がることにより、正極活物質と集電体との間に電子が移動する導電経路を形成する。このような導電経路は、多数の接点を有する。   The conductive auxiliary agent is interposed between the positive electrode active material and the current collector to form a conductive path that electrically connects the two. Thereby, electrons are moved from the positive electrode active material to the current collector. When a particulate or powdery conductive aid is used, a number of conductive aids are continuously connected to form a conductive path through which electrons move between the positive electrode active material and the current collector. Such a conductive path has a large number of contacts.

このような正極を有する溶融塩電池の場合、電解質の固化により、電解質の固化前後において充電容量が低下する。これは、電解質の固化または固化後の電解質の液化により上記導電経路の接点部分で導電助剤同士が離間すること、またこの離間が電解質の液化によっても元の接触状態に戻らないことに起因する。そして、導電助剤同士の接続が切断されると、正極活物質と集電体とを電気的に接続する経路が少なり、正極の内部抵抗が増大する。これにより溶融塩電池の充電容量が低下する。   In the case of a molten salt battery having such a positive electrode, the charge capacity decreases before and after the electrolyte is solidified due to the solidification of the electrolyte. This is because the conductive assistants are separated from each other at the contact portion of the conductive path due to the solidification of the electrolyte or the liquefaction of the electrolyte after the solidification, and the separation does not return to the original contact state even by the liquefaction of the electrolyte. . When the connection between the conductive assistants is cut, the path for electrically connecting the positive electrode active material and the current collector is reduced, and the internal resistance of the positive electrode is increased. Thereby, the charge capacity of the molten salt battery is reduced.

なお、導電助剤同士の再接触による導電経路の復元がないことは、次のように考えられる。すなわち、固化前の接続状態と同じ状態で導電助剤同士が再接続することがない理由は、導電経路の接点で導電助剤同士が離間したときに離間部分に電解質が入り込むことに起因すると考えられる。   In addition, it is considered as follows that there is no restoration | recovery of the conduction path | route by the re-contact of conduction assistants. In other words, the reason why the conductive assistants do not reconnect in the same state as the connection state before solidification is considered that the electrolyte enters the separated portion when the conductive assistants are separated at the contact points of the conductive path. It is done.

これに対して、上記構成の正極では、導電助剤として導電性繊維を用いることにより、導電助剤として粒状または粉状の導電体を用いているものと比べて導電経路における導電助剤同士の接点の数を少なくしている。このため、電解質の固化による導電経路での切断を抑制することができる。これによって、電解質の固化前後における充電容量の低下を抑制することができる。   On the other hand, in the positive electrode having the above configuration, by using conductive fibers as the conductive auxiliary agent, the conductive auxiliary agents in the conductive path can be compared with those using a granular or powdery conductive agent as the conductive auxiliary agent. The number of contacts is reduced. For this reason, the cutting | disconnection by the conductive path by solidification of electrolyte can be suppressed. As a result, a reduction in charge capacity before and after solidification of the electrolyte can be suppressed.

(2)請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の溶融塩電池において、前記導電性繊維の長さが0.1μm以上50μm以下であることを要旨とする。
導電性繊維の長さが0.1μm未満のとき、電解質の固化前後における充電容量低下を抑制する効果が殆ど生じない。この点、本発明では、上記構成とするため、電解質の固化前後における充電容量低下の抑制効果を、導電性繊維の長さを0.1μm未満とする構成の場合と比べて、より大きくすることができる。
(2) The invention according to claim 2 is characterized in that, in the molten salt battery according to claim 1, the length of the conductive fiber is 0.1 μm or more and 50 μm or less.
When the length of the conductive fiber is less than 0.1 μm, the effect of suppressing the decrease in charge capacity before and after solidification of the electrolyte hardly occurs. In this regard, in the present invention, in order to achieve the above-described configuration, the effect of suppressing the decrease in charge capacity before and after solidification of the electrolyte is made larger than that in the configuration in which the length of the conductive fiber is less than 0.1 μm. Can do.

一方、導電性繊維の長さが50μmを超えると、正極の製造工程において導電性繊維の密度にばらつきが生じ、正極活物質との接触が減少する部分が形成されるため、正極において内部抵抗のばらつきが生じる。この点、上記構成では、導電性繊維の長さを50μm以下とするため、50μmより大きい導電性繊維を用いて形成した正極と比べて、正極の内部抵抗を均一にすることができる。   On the other hand, when the length of the conductive fiber exceeds 50 μm, the density of the conductive fiber varies in the manufacturing process of the positive electrode, and a portion where contact with the positive electrode active material is reduced is formed. Variation occurs. In this respect, in the above configuration, since the length of the conductive fiber is 50 μm or less, the internal resistance of the positive electrode can be made uniform as compared with the positive electrode formed using the conductive fiber larger than 50 μm.

また、導電性繊維が50μmを超える場合には、正極と負極間の短絡が起きやすくなる問題も発生する。特に、集電体の厚さを50μmから200μmの範囲にして高容量密度化を図った場合には、正極から突き出た導電性繊維がセパレータを超えて負極に達することがあるため、短絡が起きやすい。導電助剤の長さを50μm以下とすることにより、正極と負極間の短絡を抑制することができる。   Moreover, when a conductive fiber exceeds 50 micrometers, the problem that the short circuit between a positive electrode and a negative electrode will occur easily will also generate | occur | produce. In particular, when the current collector thickness is in the range of 50 μm to 200 μm to increase the capacity density, the conductive fibers protruding from the positive electrode may reach the negative electrode beyond the separator, causing a short circuit. Cheap. By setting the length of the conductive additive to 50 μm or less, a short circuit between the positive electrode and the negative electrode can be suppressed.

さらに、導電性繊維は1.0μm以上50μm以下とすることが好ましい。この場合、導電助剤の長さが1.0μm未満の導電性繊維を用いる場合と比べて、導電経路における接点数を少なくすることができるため、電解質の固化前後における充電容量低下の抑制効果をより大きくすることができる。   Further, the conductive fiber is preferably 1.0 μm or more and 50 μm or less. In this case, since the number of contacts in the conductive path can be reduced compared to the case of using conductive fibers having a conductive auxiliary agent length of less than 1.0 μm, the effect of suppressing the decrease in charge capacity before and after the solidification of the electrolyte is obtained. Can be larger.

(3)請求項3に記載の発明は、請求項1または2に記載の溶融塩電池において、前記溶融塩は室温以上の融点を有していることを要旨とする。
一般に溶融塩電池は、従来構造のリチウム2次電池よりも長寿命である。以下、この点について簡単に説明する。
(3) The invention according to claim 3 is the molten salt battery according to claim 1 or 2, wherein the molten salt has a melting point of room temperature or higher.
In general, a molten salt battery has a longer life than a lithium secondary battery having a conventional structure. This point will be briefly described below.

リチウム2次電池では、電解質として有機電解質やポリマー電解質、およびイオン液体(例えば、有機分子塩が主体であり、室温で液体の溶融塩にリチウム塩を溶解させた電解質)が用いられている。この種の2次電池の課題としては、電解質の電気化学的安定性に欠けるため、電池寿命が比較的に短いという問題点がある。すなわち、有機系の電解質は正極活物質の強い酸化反応や負極活物質表面での強い還元作用に対して劣化しやすく、活物質の界面で分解するため、これにより活物質を高抵抗にする。そして、これが要因となって電池寿命を低下させる。これに対して、無機分子を主成分とする溶融塩は、正極活物質の強い酸化反応や負極活物質表面での強い還元作用に対して劣化しにくく、電解質の電気化学的に安定しているため、溶融塩電池では、電池のサイクル寿命、および長期使用での安定性が確保される。   In the lithium secondary battery, an organic electrolyte, a polymer electrolyte, and an ionic liquid (for example, an electrolyte mainly composed of an organic molecular salt and having a lithium salt dissolved in a molten salt at room temperature) are used as an electrolyte. The problem with this type of secondary battery is that the battery life is relatively short due to the lack of electrochemical stability of the electrolyte. That is, the organic electrolyte easily deteriorates due to a strong oxidation reaction of the positive electrode active material and a strong reduction action on the surface of the negative electrode active material, and decomposes at the interface of the active material, thereby making the active material high resistance. This causes a decrease in battery life. In contrast, a molten salt containing inorganic molecules as a main component is not easily deteriorated by a strong oxidation reaction of the positive electrode active material or a strong reduction action on the surface of the negative electrode active material, and is electrochemically stable in the electrolyte. Therefore, in the molten salt battery, the cycle life of the battery and stability in long-term use are ensured.

ところが、電解質の融点が室温以上である溶融塩電池では、使用環境または使用方法によっては電解質の固化と溶融が頻繁に繰り返されることが想定される。この場合は、上記理由により電池寿命が短くなるおそれがある。すなわち、溶融塩電池の耐サイクル性、および長期使用での安定性が損なわれるおそれがある。   However, in a molten salt battery in which the melting point of the electrolyte is room temperature or higher, it is assumed that solidification and melting of the electrolyte are frequently repeated depending on the usage environment or usage method. In this case, the battery life may be shortened for the above reason. That is, the cycle resistance of the molten salt battery and the stability in long-term use may be impaired.

この点、溶融塩電池に上記本発明の構成を適用すると、電解質の固化に起因する充電容量の低下を抑制することができるため、溶融塩電池の電池寿命および長期使用での安定性を維持することができる。   In this regard, when the configuration of the present invention is applied to a molten salt battery, it is possible to suppress a decrease in charge capacity caused by solidification of the electrolyte, so that the battery life of the molten salt battery and stability in long-term use are maintained. be able to.

(4)請求項4に記載の発明は、請求項1〜3のいずれか一項に記載の溶融塩電池において、前記溶融塩は、R1、R2はそれぞれ独立してフッ素またはフルオロアルキル基を示すものとして、N(SOR1)(SOR2)のアニオンと、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の少なくとも一方のカチオンとを含む塩であることを要旨とする。 (4) The invention according to claim 4 is the molten salt battery according to any one of claims 1 to 3, wherein R1 and R2 each independently represent fluorine or a fluoroalkyl group. The gist of the present invention is a salt containing an anion of N (SO 2 R 1) (SO 2 R 2) and at least one cation of an alkali metal and an alkaline earth metal.

この種の溶融塩の溶融温度は250℃以下であるため、溶融塩電池の動作温度を低くすることができる。また、他の溶融塩と比べて、溶融塩の溶融温度と動作温度との差が小さいため、溶融塩電池の寿命の低下を抑制することができる。   Since the melting temperature of this type of molten salt is 250 ° C. or less, the operating temperature of the molten salt battery can be lowered. In addition, since the difference between the melting temperature of the molten salt and the operating temperature is small compared to other molten salts, it is possible to suppress a decrease in the life of the molten salt battery.

(5)請求項5に記載の発明は、請求項1〜4のいずれか一項に記載の溶融塩電池において、前記集電体は、厚さが50μm以上200μm以下で、かつ気孔径が10μm以上50μm以下の導電性多孔質シートであることを要旨とする。   (5) The invention according to claim 5 is the molten salt battery according to any one of claims 1 to 4, wherein the current collector has a thickness of 50 μm to 200 μm and a pore diameter of 10 μm. The gist is that the conductive porous sheet has a thickness of 50 μm or less.

この発明によれば、気孔内に正極活物質を充填することができるため、正極活物質と集電体との間の距離を所定距離以内に制限することができる。さらに、気孔の大きさと導電助剤の長さとを略同じ範囲内に設定するため、正極活物質と集電体との間の導電経路における接点数を制限することができる。すなわち、単位体積あたりの接点数を少なくすることができ、電解質の固化前後における導電経路の切断率を低下させることができる。これにより、電解質の固化前後における充電容量低下の抑制効果をさらに大きくすることができる。   According to the present invention, since the positive electrode active material can be filled in the pores, the distance between the positive electrode active material and the current collector can be limited within a predetermined distance. Furthermore, since the size of the pores and the length of the conductive auxiliary agent are set within substantially the same range, the number of contacts in the conductive path between the positive electrode active material and the current collector can be limited. That is, the number of contacts per unit volume can be reduced, and the cutting rate of the conductive path before and after solidification of the electrolyte can be reduced. Thereby, the suppression effect of the charge capacity fall before and behind solidification of electrolyte can be enlarged further.

本発明によれば、電解質の固化前後において充電容量の低下を抑制することのできる溶融塩電池を提供することにある。   According to the present invention, there is provided a molten salt battery that can suppress a decrease in charge capacity before and after solidification of an electrolyte.

本実施形態の正極について、その断面構造を示す断面図。Sectional drawing which shows the cross-sectional structure about the positive electrode of this embodiment. 比較構造の正極について、その断面構造を示す断面図。Sectional drawing which shows the cross-sectional structure about the positive electrode of a comparison structure. 本実施形態の正極および比較構造の正極について、導電経路を模式的に示す模式図。The schematic diagram which shows a conductive path typically about the positive electrode of this embodiment, and the positive electrode of a comparative structure. 実施例および比較例について、試験前後の充電容量を示すテーブル。The table which shows the charge capacity before and behind a test about an Example and a comparative example.

図1〜図4を参照して本発明の一実施形態を説明する。
以下、溶融塩電池の構成について説明する。
溶融塩電池は、正極と、負極と、正極および負極との間に配置されるセパレータと、正極および負極およびセパレータを収容する収容ケースとを備える。収容ケース内には溶融塩が満たされている。
An embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.
Hereinafter, the configuration of the molten salt battery will be described.
The molten salt battery includes a positive electrode, a negative electrode, a separator disposed between the positive electrode and the negative electrode, and a storage case that stores the positive electrode, the negative electrode, and the separator. The storage case is filled with molten salt.

収容ケースは、正極に接続される正極ケースと、負極に接続される負極ケースと、正極ケースと負極ケースとの間を封止する封止部材と、負極を正極の方向に押圧する板ばねとにより構成されている。封止部材はフッ素系の弾性部材により形成されている。正極ケースおよび負極ケースはアルミニウム合金により形成されている。   The housing case includes a positive electrode case connected to the positive electrode, a negative electrode case connected to the negative electrode, a sealing member that seals between the positive electrode case and the negative electrode case, and a leaf spring that presses the negative electrode in the direction of the positive electrode It is comprised by. The sealing member is formed of a fluorine-based elastic member. The positive electrode case and the negative electrode case are formed of an aluminum alloy.

溶融塩としては、例えば、下記の式(1)で示されるアニオン(以下、「FSA」)とナトリウムカチオンとカリウムカチオンとを含むもの(以下、NaFSA−KFSA)が用いられる。NaFSAとKFSAとの組成割合は45mol%、55mol%とされる。このような組成のときNaFSA−KFSAの融点は約57℃となる。   As the molten salt, for example, a salt containing an anion (hereinafter “FSA”) represented by the following formula (1), a sodium cation and a potassium cation (hereinafter NaFSA-KFSA) is used. The composition ratio of NaFSA and KFSA is 45 mol% and 55 mol%. With such a composition, the melting point of NaFSA-KFSA is about 57 ° C.

Figure 2012195100
Figure 2012195100

・R1およびR2はそれぞれF(フッ素)を示す。なお、この溶融塩に代えて、Fおよびフルオロアルキル基により構成される群から任意に選択される2つの基をR1とR2としたものを溶融塩として用いることもできる。例えば、溶融塩として、上記式(1)においてR1およびR2をCF3に置換した塩(以下、「TFSA」)またはR1をFとしR2をCF3に置換した塩が挙げられる。また、上記の式(1)においてR1およびR2を独立にFまたはフルオロアルキル基に置換したものの群から選択される複数のアニオンを含む溶融塩が挙げられる。 R1 and R2 each represent F (fluorine). In addition, it can replace with this molten salt and can also use as R <1> and R <2> two groups arbitrarily selected from the group comprised by F and a fluoroalkyl group as molten salt. Examples of the molten salt include a salt in which R1 and R2 are substituted with CF3 in the above formula (1) (hereinafter “TFSA”) or a salt in which R1 is F and R2 is substituted with CF3. Moreover, the molten salt containing the some anion selected from the group which substituted R1 and R2 in said Formula (1) with F or a fluoroalkyl group independently is mentioned.

また、NaまたはKをカチオンとする溶融塩に限定されない。アルカリ金属およびアルカリ土類金属からなる群から選択される1種または複数種をカチオンとして溶融塩を構成することができる。   Moreover, it is not limited to the molten salt which uses Na or K as a cation. The molten salt can be constituted with one or more selected from the group consisting of alkali metals and alkaline earth metals as cations.

アルカリ金属としては、Li、Na、K、RbおよびセシウムCsから選択することができる。また、アルカリ土類金属としては、Mg、Ca、SrおよびBaから選択される。例えば、FSAをアニオンとする溶融塩の単塩としては、LiFSA、NaFSA、KFSA、RbFSA、CsFSA、Mg(FSA)、Ca(FSA)、Sr(FSA)およびBa(FSA)が挙げられる。また、これらの混合物を溶融塩として用いることができる。 The alkali metal can be selected from Li, Na, K, Rb and cesium Cs. The alkaline earth metal is selected from Mg, Ca, Sr and Ba. For example, as a single salt of a molten salt using FSA as an anion, LiFSA, NaFSA, KFSA, RbFSA, CsFSA, Mg (FSA) 2 , Ca (FSA) 2 , Sr (FSA) 2 and Ba (FSA) 2 can be mentioned. It is done. Moreover, these mixtures can be used as molten salt.

TFSAをアニオンとする溶融塩の単塩としては、LiTFSA、NaTFSA、KTFSA、RbTFSA、CsTFSA、Mg(TFSA)、Ca(TFSA)、Sr(TFSA)およびBa(TFSA)が挙げられる。また、これらの混合物も溶融塩電池の溶融塩とされる。 Examples of the molten salt having TFSA as an anion include LiTFSA, NaTFSA, KTFSA, RbTFSA, CsTFSA, Mg (TFSA) 2 , Ca (TFSA) 2 , Sr (TFSA) 2 and Ba (TFSA) 2 . These mixtures are also used as the molten salt of the molten salt battery.

負極としては、例えば、Sn−Na合金が用いられる。負極の芯部はSnであり、表面がSn−Na合金となっている。Sn−Na合金は、メッキでSn金属にNaを析出させることにより、形成される。   For example, a Sn—Na alloy is used as the negative electrode. The core of the negative electrode is Sn, and the surface is a Sn—Na alloy. The Sn—Na alloy is formed by depositing Na on Sn metal by plating.

セパレータは、正極と負極とが接触しないように両極を隔離するものであり、溶融塩を通過させる。具体的には、厚み200μmのガラスクロスがセパレータとして用いられている。   The separator separates both electrodes so that the positive electrode and the negative electrode are not in contact with each other, and allows the molten salt to pass therethrough. Specifically, a glass cloth having a thickness of 200 μm is used as a separator.

図1を参照して、正極1の構成について説明する。
正極1は、正極活物質2と、正極活物質2に発生した電子を伝達させる導電助剤3と、電子を集める集電体5と、正極活物質2と導電助剤3とを結合するバインダ4とを備えている。
The configuration of the positive electrode 1 will be described with reference to FIG.
The positive electrode 1 includes a positive electrode active material 2, a conductive auxiliary agent 3 that transmits electrons generated in the positive electrode active material 2, a current collector 5 that collects electrons, and a binder that combines the positive electrode active material 2 and the conductive auxiliary agent 3. 4 is provided.

正極活物質2としては、亜クロム酸ナトリウム(NaCrO)の結晶粒子の塊(以下、「結晶粒子塊」)が用いられている。結晶粒子塊は、複数の亜クロム酸ナトリウムの結晶粒子が集まって互いに結合したものである。亜クロム酸ナトリウムの結晶粒子の粒径(直径)は0.05μm〜1.0μmにある。結晶粒子塊の粒径(直径)は、製造過程の粉砕工程において、0.1μm〜数十μmの大きさにされる。 As the positive electrode active material 2, a mass of crystal particles of sodium chromite (NaCrO 2 ) (hereinafter, “crystal particle mass”) is used. The crystal particle lump is formed by a plurality of sodium chromite crystal particles gathered and bonded to each other. The particle size (diameter) of the sodium chromite crystal particles is 0.05 μm to 1.0 μm. The particle size (diameter) of the crystal particle lump is set to a size of 0.1 μm to several tens of μm in the pulverization step of the manufacturing process.

導電助剤3としては、直径が0.5nm〜70nm、長さが1.0μm〜50μm、直径と長さとの比が15〜10にあるカーボンファイバー(導電性繊維)が用いられる。例えば、昭和電工株式会社により提供されているカーボンファイバーが用いることができる。なお、導電助剤3の構成としては、カーボンファイバーのみであることには限定されず、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、グラッシーカーボン等が混合されていてもよいが、カーボンファイバーの含有量は少なくとも50体積%以上であることが好ましい。 The conductive additive 3, diameter 0.5Nm~70nm, length 1.0Myuemu~50myuemu, carbon fiber (conductive fibers) are used in which the ratio between the diameter and length in 15 to 10 5. For example, carbon fiber provided by Showa Denko KK can be used. In addition, as a structure of the conductive support agent 3, it is not limited only to carbon fiber, Acetylene black, Ketjen black, glassy carbon, etc. may be mixed, but content of carbon fiber is at least 50. It is preferable that it is volume% or more.

バインダ4としては、ポリフッ化ビニリデンが用いられる。なお、導電助剤3と正極活物質2を接着するものあって加熱下の上記溶融塩中で腐食しないものであれば、バインダ4として用いることができる。   As the binder 4, polyvinylidene fluoride is used. Any material that adheres the conductive additive 3 and the positive electrode active material 2 and does not corrode in the molten salt under heating can be used as the binder 4.

集電体5としては、アルミニウム多孔質シート(導電性多孔質シート)が用いられる。アルミニウム多孔質シートは、例えば、気孔率が70〜99%であり、気孔径が10μm以上50μm以下のものが用いられる。また、厚さは50μm以上200μm以下とすることが好ましい。なお、アルミニウム多孔質シートの気孔は連通気孔である。   As the current collector 5, an aluminum porous sheet (conductive porous sheet) is used. For example, a porous aluminum sheet having a porosity of 70 to 99% and a pore diameter of 10 μm to 50 μm is used. The thickness is preferably 50 μm or more and 200 μm or less. The pores of the aluminum porous sheet are continuous ventilation holes.

次に、正極1の内部構造について説明する。
導電助剤3は、正極活物質2と集電体5との間に介在し、両者を電気的に接続する。例えば、一の導電助剤3は、正極活物質2と集電体5とに接して両者を電気的に接続する。また、他の導電助剤3は、別の導電助剤3を介して正極活物質2と集電体5とを接続する。このように、導電助剤3は、比較的少ない個数で正極活物質2と集電体5とを接続する。すなわち、上記導電助剤3により形成される導電経路LCは、粒状または粉状の導電体により形成される導電経路LCよりも、導電経路LCにおける導電助剤3同士の接点の数が少ない。このため、この正極が、電解質の固化および溶解が繰り返される条件下におかれたとき、この条件により生じる導電経路LCの切断頻度は、粒状または粉状の導電助剤を用いた正極が同条件に置かれる場合と比較して、低くなる。
Next, the internal structure of the positive electrode 1 will be described.
The conductive auxiliary agent 3 is interposed between the positive electrode active material 2 and the current collector 5 and electrically connects them. For example, one conductive additive 3 is in contact with the positive electrode active material 2 and the current collector 5 to electrically connect them. The other conductive auxiliary agent 3 connects the positive electrode active material 2 and the current collector 5 via another conductive auxiliary agent 3. Thus, the conductive auxiliary agent 3 connects the positive electrode active material 2 and the current collector 5 with a relatively small number. That is, the conductive path LC formed by the conductive auxiliary agent 3 has a smaller number of contacts between the conductive auxiliary agents 3 in the conductive path LC than the conductive path LC formed by a granular or powdery conductor. For this reason, when this positive electrode is placed under conditions where the solidification and dissolution of the electrolyte are repeated, the cutting frequency of the conductive path LC caused by this condition is the same as that of the positive electrode using a granular or powdery conductive aid. Compared to when placed in

また、導電助剤3は、導電助剤3同士が互いに接することにより、アルミニウム多孔質シートの気孔内に、導電経路LCからなる導電ネットワークを形成し、この導電ネットワークの小空間内に正極活物質2を取り込む。すなわち、導電助剤3同士が絡まりやすい状態におかれている。このため、電解質の固化および溶解が繰り返される条件下に正極がおかれるとき、導電助剤3同士がより絡まるためまたは導電助剤同士が固化前とは異なる部分で互いに接触しあうため、導電ネットワークの接点数を減少させずに異なる形態で導電ネットワークが維持される。これにより、固化前後における導電助剤同士の接点数の減少を抑制する。   Moreover, the conductive support agent 3 forms the conductive network which consists of the conductive path | route LC in the pore of an aluminum porous sheet, when the conductive support agents 3 mutually contact, The positive electrode active material in the small space of this conductive network 2 is captured. That is, the conductive assistants 3 are easily entangled. For this reason, when the positive electrode is placed under a condition in which the electrolyte is repeatedly solidified and dissolved, the conductive assistants 3 are more entangled or the conductive assistants are in contact with each other at a portion different from that before solidification. The conductive network is maintained in different forms without reducing the number of contacts. This suppresses a decrease in the number of contacts between the conductive assistants before and after solidification.

次に、正極1の製造方法について説明する。
まず、正極活物質2としてのNaCrOと、導電助剤3と、バインダ4と、溶媒としてのN−メチル−2−ピロリドンとを、質量比で85:10:5:50の割合で混ぜ合わせ、スラリを形成する。次に、アルミニウム多孔質シートにスラリを充填し、これを乾燥した後、1000kgf/cm(9.8×10Pa)にてプレスする。以上のようにして、正極1が形成される。
Next, a method for manufacturing the positive electrode 1 will be described.
First, a NaCrO 2 as a positive electrode active material 2, and a conductive additive 3, a binder 4, and an N- methyl-2-pyrrolidone as a solvent, 85 mass ratio: 10: 5: Mix 50 ratio of , Forming a slurry. Next, the aluminum porous sheet is filled with slurry, dried, and then pressed at 1000 kgf / cm 2 (9.8 × 10 7 Pa). The positive electrode 1 is formed as described above.

図2を参照して、比較構造の溶融塩電池の構造について説明する。
比較構造の溶融塩電池は、上記実施形態の溶融塩電池に対して導電助剤の形態が異なる。導電助剤30として、粒状のカーボンブラックが用いられている。カーボンブラックのサイズは、例えば、平均径で10nm〜1000nmとされる。
With reference to FIG. 2, the structure of the molten salt battery having a comparative structure will be described.
The molten salt battery having a comparative structure is different from the molten salt battery of the above embodiment in the form of the conductive additive. As the conductive auxiliary agent 30, granular carbon black is used. The size of the carbon black is, for example, 10 nm to 1000 nm as an average diameter.

この種の正極1では、多数の導電助剤30が連続して繋がることにより導電経路LCを形成する。このため、導電経路LCは、上記実施形態の正極1に比べて、多数の接点を有する。   In the positive electrode 1 of this type, the conductive path LC is formed by continuously connecting a large number of conductive assistants 30. For this reason, the conductive path LC has a larger number of contacts than the positive electrode 1 of the above embodiment.

図3を参照して、実施形態の正極構造と比較溶融塩電池の正極構造とを比較する。
図3(A)は実施形態の正極1における導電経路LCを示す。
正極活物質2と集電体5とは、2本の導電助剤3により電気的に接続されている。すなわち、導電経路LCには、正極1内に浸漬する電解質の相変化すなわち固体から液体への変化または液体から固体への変化により、切断される部分はない。
With reference to FIG. 3, the positive electrode structure of the embodiment and the positive electrode structure of the comparative molten salt battery are compared.
FIG. 3A shows the conductive path LC in the positive electrode 1 of the embodiment.
The positive electrode active material 2 and the current collector 5 are electrically connected by two conductive assistants 3. That is, in the conductive path LC, there is no portion that is cut by the phase change of the electrolyte immersed in the positive electrode 1, that is, the change from solid to liquid or the change from liquid to solid.

図3(B)は比較溶融塩電池の正極における導電経路LCを示す。
正極活物質2と集電体5との間には、複数の導電助剤30が介在する。そして、これら導電助剤30が連続して繋がることにより、正極活物質2と集電体5とが電気的に接続される。すなわち、導電経路LCには、同図の矢印に示すように、導電助剤30同士が接触する接点が複数存在する。このような接点は、正極1内に浸漬する電解質の相変化すなわち固体から液体への変化または液体から固体への変化により離間する可能性がある。そして、当該接点で導電助剤30同士が離間すると、その後、元の状態と完全に同じ状態に戻ることは殆どない。
FIG. 3B shows a conductive path LC in the positive electrode of the comparative molten salt battery.
A plurality of conductive assistants 30 are interposed between the positive electrode active material 2 and the current collector 5. And these positive electrode active materials 2 and the electrical power collector 5 are electrically connected by connecting these conductive support agents 30 continuously. In other words, the conductive path LC has a plurality of contacts where the conductive assistants 30 are in contact with each other, as indicated by arrows in FIG. Such a contact may be separated by a phase change of the electrolyte immersed in the positive electrode 1, that is, a change from a solid to a liquid or a change from a liquid to a solid. Then, when the conductive assistants 30 are separated from each other at the contact point, the state is hardly returned to the same state as the original state thereafter.

図4を参照して、実施形態の溶融塩電池と比較構造の溶融塩電池について、電解質の固化前後における充電容量の変化について説明する。なお、実施例は、実施形態の溶融塩電池の例であり、比較例は比較構造の溶融塩電池を示す。   With reference to FIG. 4, the change of the charge capacity before and after solidification of an electrolyte is demonstrated about the molten salt battery of embodiment and the molten salt battery of a comparison structure. In addition, an Example is an example of the molten salt battery of embodiment, and a comparative example shows the molten salt battery of a comparative structure.

[実施例の溶融塩電池]
・溶融塩電池の構造は、上記実施形態に示した溶融塩電池と同じ構造とした。
・正極活物質量(NaCrO)は1.2mg/cmとした。
・正極の厚みは0.05mmとした。
・導電助剤3として、平均径が10nm、平均長さが15μmである昭和電工株式会社製のカーボンファイバーを用いた。平均径および平均長さについては、倍率15000として電子顕微鏡により撮像した画像から任意に選択した100本の試料について計測し、これら値に基づいて算出した。
[Molten salt battery of Example]
The structure of the molten salt battery was the same as that of the molten salt battery shown in the above embodiment.
Positive-electrode active material weight (NaCrO 2) was 1.2 mg / cm 2.
-The thickness of the positive electrode was 0.05 mm.
-As the conductive auxiliary agent 3, carbon fiber made by Showa Denko KK having an average diameter of 10 nm and an average length of 15 μm was used. About average diameter and average length, it measured about 100 samples arbitrarily selected from the image imaged with the magnification 15000 with the electron microscope, and computed based on these values.

[比較例の溶融塩電池]
・溶融塩電池の構造は、導電助剤を除き、上記実施形態に示した溶融塩電池と同じ構造とした。
・正極活物質量(NaCrO)は1.2mg/cmとした。
・正極の厚みは0.05mmとした。
・導電助剤30として、平均粒子径が35nmである電気化学工業株式会社製のカーボンブラックを用いた。平均粒子径については、倍率15000として電子顕微鏡により撮像した画像から任意に選択した100本の試料について計測し、これら値に基づいて算出した。
[Mixed salt battery of comparative example]
-The structure of the molten salt battery was the same as that of the molten salt battery shown in the above embodiment, except for the conductive additive.
Positive-electrode active material weight (NaCrO 2) was 1.2 mg / cm 2.
-The thickness of the positive electrode was 0.05 mm.
-As the conductive assistant 30, carbon black manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. having an average particle size of 35 nm was used. The average particle diameter was measured for 100 samples arbitrarily selected from images taken with an electron microscope at a magnification of 15000, and calculated based on these values.

[試験条件]
・各試料について、放電レート0.2C、電流密度0.02mAとして、充電容量を計測した。
・上記試験前の充電容量の計測後、次の条件によるヒートサイクル試験を行なった。ヒートサイクル試験は、低温条件を25℃、高温条件を80℃、低温維持期間を900分、高温維持期間を360分とし、低温条件下に維持したあと高温条件に維持するサイクルを1サイクルとして、50サイクル行なう。なお、低温条件では溶融塩は固体状態となり、高温条件では溶融塩は液体状態となる。
・上記試験後、試験前と同じ条件で充電容量を計測した。
[Test conditions]
For each sample, the charge capacity was measured at a discharge rate of 0.2 C and a current density of 0.02 mA.
-After measuring the charge capacity before the above test, a heat cycle test was performed under the following conditions. In the heat cycle test, the low temperature condition is 25 ° C., the high temperature condition is 80 ° C., the low temperature maintenance period is 900 minutes, the high temperature maintenance period is 360 minutes, and the cycle that maintains the low temperature condition and then maintains the high temperature condition is one cycle. Perform 50 cycles. Note that the molten salt is in a solid state under a low temperature condition, and the molten salt is in a liquid state under a high temperature condition.
-After the above test, the charge capacity was measured under the same conditions as before the test.

[試験結果]
・図4に示すように、比較例の溶融塩電池における試験前後の充電容量の低下率は6.6%であるのに対し、実施例の溶融塩電池における試験前後の充電容量の低下率は、1.3%となっている。すなわち、実施例の溶融塩電池は、比較例の溶融塩電池よりも、充電容量の低下率が小さい。
[Test results]
As shown in FIG. 4, the rate of decrease in charge capacity before and after the test in the molten salt battery of the comparative example is 6.6%, whereas the rate of decrease in charge capacity before and after the test in the molten salt battery of the example is 1.3%. In other words, the molten salt battery of the example has a smaller reduction rate of the charge capacity than the molten salt battery of the comparative example.

[評価]
上記試験により、電解質に浸漬された状態でこの電解質が固化される状態と電解質が液化される状態とにおかれるため、正極1は膨張と収縮を繰り返す。これにより、導電経路LCに引っ張りの力または剪断の力が加わるため、導電経路LCにおいて弱い部分すなわち導電助剤3同士が互いに接する接点が、切り離される。
[Evaluation]
According to the above test, since the electrolyte is solidified and immersed in the electrolyte, the positive electrode 1 repeats expansion and contraction. As a result, a tensile force or a shearing force is applied to the conductive path LC, so that a weak portion in the conductive path LC, that is, a contact point where the conductive assistants 3 are in contact with each other is cut off.

比較例の溶融塩電池の場合、導電経路LCに多数の接点が存在するため、上記試験により導電経路LCが切断状態となる可能性は高い。これに対して、実施例の溶融塩電池の場合、導電経路LCに存在する接点の数が少ないため、上記試験により導電経路LCが切断される可能性は低い。一方、導電経路LCが切断されたとき、正極1極活物質と集電体5との間の抵抗が増大することに基づいて充電容量が低下する。以上によれば、実施例の溶融塩電池は、比較例の溶融塩電池に比べて、試験前後における充電容量の低下も小さいと考えられる。実際に、試験結果に示すように、実施例の溶融塩電池は、比較例の溶融塩電池に比べて、試験前後における充電容量の低下率が小さいことが確認された。   In the case of the molten salt battery of the comparative example, since there are a large number of contacts in the conductive path LC, there is a high possibility that the conductive path LC is in a disconnected state by the above test. On the other hand, in the case of the molten salt battery of the example, since the number of contacts existing in the conductive path LC is small, the possibility that the conductive path LC is cut by the above test is low. On the other hand, when the conductive path LC is cut, the charge capacity is reduced based on the increase in resistance between the positive electrode 1-electrode active material and the current collector 5. Based on the above, the molten salt battery of the example is considered to have a smaller decrease in charge capacity before and after the test than the molten salt battery of the comparative example. Actually, as shown in the test results, it was confirmed that the molten salt battery of the example had a smaller reduction rate of the charge capacity before and after the test than the molten salt battery of the comparative example.

本実施形態によれば以下の作用効果を奏することができる。
(1)本実施形態では、導電助剤3として導電性繊維を用いている。これにより、粒状または粉状の導電助剤30を用いているものと比べて、導電経路LCにおける導電助剤3同士の接点の数を少なくすることができるため、電解質の固化前後における充電容量の低下を抑制することができる。
According to this embodiment, the following effects can be obtained.
(1) In the present embodiment, conductive fibers are used as the conductive auxiliary agent 3. Thereby, since the number of the contacts between the conductive assistants 3 in the conductive path LC can be reduced as compared with those using the granular or powdery conductive assistant 30, the charge capacity before and after solidification of the electrolyte can be reduced. The decrease can be suppressed.

(2)本実施形態では、導電性繊維の長さを1.0μm以上50μm以下とする。この構成によれば、長さが1.0μm未満の導電性繊維を用いる場合と比べて、導電経路LCにおける接点数を少なくすることができるため、電解質の固化前後における充電容量低下の抑制効果をより大きくすることができる。   (2) In the present embodiment, the length of the conductive fiber is 1.0 μm or more and 50 μm or less. According to this configuration, the number of contacts in the conductive path LC can be reduced as compared with the case where conductive fibers having a length of less than 1.0 μm are used. Can be larger.

また、50μmより大きい導電性繊維を用いて形成した正極1と比べて、正極1の製造工程において導電性繊維の分散状態のばらつきを少なくすることができるため、正極1面において内部抵抗を均一にすることができる。また、導電性繊維の長さを50μm以下とすることにより、正極と負極間の短絡を抑制することができる。   In addition, since the dispersion of the conductive fibers in the manufacturing process of the positive electrode 1 can be reduced as compared with the positive electrode 1 formed using conductive fibers larger than 50 μm, the internal resistance is uniform on the surface of the positive electrode 1. can do. Moreover, the short circuit between a positive electrode and a negative electrode can be suppressed by making the length of a conductive fiber into 50 micrometers or less.

(3)本実施形態では、電解液として室温以上の融点を有する溶融塩を用いている。室温(25℃)以上の融点を有するナトリウムイオン伝導性電解質の溶融塩電池においては、当該電池の使用環境または使用方法によっては電解質が固化する頻度が高くなる場合もある。このような場合においては、特に、導電助剤3として導電性繊維を採用したことの効果が顕著にあらわれる。   (3) In the present embodiment, a molten salt having a melting point of room temperature or higher is used as the electrolytic solution. In a molten salt battery of a sodium ion conductive electrolyte having a melting point of room temperature (25 ° C.) or higher, the frequency of solidification of the electrolyte may increase depending on the use environment or use method of the battery. In such a case, the effect of adopting conductive fibers as the conductive auxiliary agent 3 is particularly remarkable.

(4)本実施形態では、溶融塩として、N(SOR1)(SOR2)のアニオンと、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の少なくとも一方のカチオンとを含む塩を用いる。この種の溶融塩の溶融温度は250℃以下であるため、溶融塩電池の動作温度を低くすることができる。また、他の溶融塩と比べて、溶融塩の溶融温度と動作温度との差が小さいため、溶融塩電池の寿命の低下を抑制することができる。 (4) In this embodiment, a salt containing an anion of N (SO 2 R 1) (SO 2 R 2) and at least one cation of an alkali metal and an alkaline earth metal is used as the molten salt. Since the melting temperature of this type of molten salt is 250 ° C. or less, the operating temperature of the molten salt battery can be lowered. In addition, since the difference between the melting temperature of the molten salt and the operating temperature is small compared to other molten salts, it is possible to suppress a decrease in the life of the molten salt battery.

(5)本実施形態では、集電体5として10μm以上50μm以下の気孔を有するアルミニウム多孔質シートが用いられている。この構成によれば、正極活物質2と集電体5との間の距離を所定距離以内に制限されるとともに、正極活物質2と集電体5との間の導電経路LCにおける接点数が制限される。これにより、単位体積あたりの接点数を少なくすることができるため、電解質の固化前後における充電容量低下の抑制効果をより大きくすることができる。   (5) In this embodiment, an aluminum porous sheet having pores of 10 μm or more and 50 μm or less is used as the current collector 5. According to this configuration, the distance between the positive electrode active material 2 and the current collector 5 is limited to a predetermined distance, and the number of contacts in the conductive path LC between the positive electrode active material 2 and the current collector 5 is reduced. Limited. Thereby, since the number of contacts per unit volume can be reduced, the effect of suppressing the decrease in charge capacity before and after solidification of the electrolyte can be further increased.

(その他の実施形態)
なお、本発明の実施形態は上記実施例にて示した態様に限られるものではなく、これを例えば以下に示すように変更して実施することもできる。また以下の各変形例は、上記各実施例についてのみ適用されるものではなく、異なる変形例同士を互いに組み合わせて実施することもできる。
(Other embodiments)
In addition, embodiment of this invention is not restricted to the aspect shown in the said Example, For example, this can be changed and implemented as shown below. Further, the following modifications are not applied only to the above-described embodiments, and different modifications can be combined with each other.

・上記実施形態では、長さが1.0μm〜50μmである導電助剤3を用いているが、1.0μmよりも短いものを用いることもできる。具体的には、導電助剤3の長さが0.1μm以上の導電助剤3であれば、0.1μm未満の導電性粒子を導電助剤として用いる正極に比べて、電解質の固化前後における充電容量の低下を抑制することができる。   -In the said embodiment, although the conductive support agent 3 whose length is 1.0 micrometer-50 micrometers is used, what is shorter than 1.0 micrometer can also be used. Specifically, if the length of the conductive auxiliary agent 3 is 0.1 μm or more, the conductive auxiliary agent 3 before and after solidification of the electrolyte as compared with the positive electrode using conductive particles of less than 0.1 μm as the conductive auxiliary agent. A reduction in charge capacity can be suppressed.

・上記実施形態では、導電助剤3としてカーボンファイバーを挙げているが、その形態は限定されない。例えば、枝分かれする導電性繊維または導電性粒子が鎖状に強く連結したものを導電助剤3として用いることもできる。   -Although carbon fiber is mentioned as the conductive support agent 3 in the said embodiment, the form is not limited. For example, the conductive auxiliary agent 3 may be formed by branching conductive fibers or conductive particles strongly connected in a chain shape.

・上記実施形態では、導電助剤3の組成を炭素としているが、炭素に限定されず、添加物を含めてもよい。また、導電助剤3としてアルミニウムの繊維を用いることもできる。このような構成によっても、実施形態に準じた効果を奏する。   -In the said embodiment, although the composition of the conductive support agent 3 is made into carbon, it is not limited to carbon, You may include an additive. Also, aluminum fibers can be used as the conductive aid 3. Even with such a configuration, the effect according to the embodiment is achieved.

・上記実施形態では、集電体5として、アルミニウム多孔質シートを用いているが、これに代えて、アルミニウム不職布またはアルミニウムシートを用いることもできる。この構成によっても上記実施形態に準じた効果を奏する。   -In the said embodiment, although the aluminum porous sheet is used as the electrical power collector 5, it can replace with this and can also use an aluminum unemployed cloth or an aluminum sheet. Even with this configuration, there is an effect according to the above embodiment.

1…正極、2…正極活物質、3、30…導電助剤、4…バインダ、5…集電体。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Positive electrode, 2 ... Positive electrode active material, 3, 30 ... Conductive auxiliary agent, 4 ... Binder, 5 ... Current collector.

Claims (5)

正極活物質と、前記正極活物質の電子を伝達する導電助剤と、前記電子を集める集電体と、前記正極活物質と前記導電助剤とを結合するバインダとを備え、電解質としての溶融塩を含有する溶融塩電池であって、
前記導電助剤の少なくとも一部が導電性繊維である
ことを特徴とする溶融塩電池。
A positive electrode active material, a conductive auxiliary agent that transmits electrons of the positive electrode active material, a current collector that collects the electrons, and a binder that combines the positive electrode active material and the conductive auxiliary agent, and is melted as an electrolyte. A molten salt battery containing salt,
A molten salt battery, wherein at least a part of the conductive assistant is a conductive fiber.
請求項1に記載の溶融塩電池において、
前記導電性繊維の長さが0.1μm以上50μm以下である
ことを特徴とする溶融塩電池。
The molten salt battery according to claim 1,
The length of the said conductive fiber is 0.1 micrometer or more and 50 micrometers or less. The molten salt battery characterized by the above-mentioned.
請求項1または2に記載の溶融塩電池において、
前記溶融塩は室温以上の融点を有している
ことを特徴とする溶融塩電池。
The molten salt battery according to claim 1 or 2,
The molten salt battery has a melting point not lower than room temperature.
請求項1〜3のいずれか一項に記載の溶融塩電池において、
前記溶融塩は、R1、R2はそれぞれ独立してフッ素またはフルオロアルキル基を示すものとして、N(SOR1)(SOR2)のアニオンと、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の少なくとも一方のカチオンとを含む塩である
ことを特徴とする溶融塩電池。
In the molten salt battery as described in any one of Claims 1-3,
In the molten salt, R1 and R2 each independently represent a fluorine or fluoroalkyl group, an anion of N (SO 2 R1) (SO 2 R2), and a cation of at least one of an alkali metal and an alkaline earth metal A molten salt battery characterized by comprising:
請求項1〜4のいずれか一項に記載の溶融塩電池において、
前記集電体は、厚さが50μm以上200μm以下で、かつ気孔径が10μm以上50μm以下の導電性多孔質シートである
ことを特徴とする溶融塩電池。
In the molten salt battery as described in any one of Claims 1-4,
The current collector is a conductive porous sheet having a thickness of 50 μm to 200 μm and a pore diameter of 10 μm to 50 μm.
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