JP2012187786A

JP2012187786A - Photocatalyst sheet

Info

Publication number: JP2012187786A
Application number: JP2011052524A
Authority: JP
Inventors: Tomoya Naito; 友也内藤; Tomoki Hyodo; 智紀兵藤
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2011-03-10
Filing date: 2011-03-10
Publication date: 2012-10-04

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photocatalyst sheet having superior weatherability and durability.SOLUTION: The photocatalyst sheet 10 has a photocatalyst layer 11, which contains photocatalyst the content ratio of which is 70 to 99 wt.%, and which is composed of an aqueous layer forming composition; an inorganic compound layer 12, which contains a laminar inorganic compound the content ratio of which is ≥60 wt.%, and which is composed of the aqueous layer forming composition; and a polymer layer 13 containing a polymer, in this order.

Description

本発明は、光触媒シートに関する。 The present invention relates to a photocatalytic sheet.

防汚、セルフクリーニング、消臭等を目的として、光触媒層を備える種々の光触媒シートが提案されている。例えば、熱可塑性フィルムと光触媒層とを含む光触媒シートが提案されている（特許文献１）。このような光触媒シートにおいては、酸化チタンの触媒活性による光触媒シート本体の有機物質の分解を防止するため、多孔質無機不活性物質で酸化チタンを被覆している。また、光触媒シートとして、フィルム基材と有機プライマー層と無機プライマー層と光触媒層とを含む光触媒シートが提案されている（特許文献２）。このような光触媒シートの無機プライマーとしては、光触媒による酸化劣化や紫外線劣化が生じにくいシリコーン系材料で構成されるのが適当であるとされている。しかし、これらの光触媒シート本体の劣化防止策では不十分であり、耐候性、耐久性に問題がある。 Various photocatalyst sheets provided with a photocatalyst layer have been proposed for the purpose of antifouling, self-cleaning, deodorization and the like. For example, a photocatalyst sheet including a thermoplastic film and a photocatalyst layer has been proposed (Patent Document 1). In such a photocatalyst sheet, titanium oxide is coated with a porous inorganic inert substance in order to prevent decomposition of the organic substance of the photocatalyst sheet main body due to the catalytic activity of titanium oxide. Moreover, the photocatalyst sheet containing a film base material, an organic primer layer, an inorganic primer layer, and a photocatalyst layer is proposed as a photocatalyst sheet (patent document 2). As an inorganic primer of such a photocatalyst sheet, it is appropriate that the inorganic primer is composed of a silicone material that hardly undergoes oxidative degradation and ultraviolet degradation due to the photocatalyst. However, these measures for preventing deterioration of the photocatalyst sheet main body are insufficient, and there are problems in weather resistance and durability.

特開平１１−１９８２９４号公報JP-A-11-198294 特開２００１−２７７４１８号公報JP 2001-277418 A

本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたものであり、耐候性、耐久性に優れた光触媒シートを提供することを主たる目的とする。 The present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and has as its main object to provide a photocatalyst sheet excellent in weather resistance and durability.

本発明の光触媒シートは、光触媒を含む光触媒層と、層状無機化合物を含む無機化合物層と、ポリマーを含むポリマー層とを、この順で有する。
好ましい実施形態においては、上記光触媒層が層状無機化合物を含む。
好ましい実施形態においては、上記光触媒層における光触媒の含有割合が７０〜９９重量％である。
好ましい実施形態においては、上記光触媒層が水系の光触媒層形成組成物から形成される。
好ましい実施形態においては、上記光触媒層の厚みが０．１〜３０μｍである。
好ましい実施形態においては、上記無機化合物層の厚みが１〜４０μｍである。
好ましい実施形態においては、上記無機化合物層における層状無機化合物の含有割合が６０重量％以上である。
好ましい実施形態においては、上記無機化合物層が水系の無機化合物層形成組成物から形成される。
好ましい実施形態においては、上記ポリマー層が粘着性を有する。
好ましい実施形態においては、上記ポリマー層が水系のポリマー層形成組成物から形成される。
好ましい実施形態においては、光触媒層形成組成物、無機化合物層形成組成物およびポリマー層形成組成物を多層同時塗工することにより得られる。 The photocatalyst sheet of the present invention has a photocatalyst layer containing a photocatalyst, an inorganic compound layer containing a layered inorganic compound, and a polymer layer containing a polymer in this order.
In a preferred embodiment, the photocatalyst layer contains a layered inorganic compound.
In preferable embodiment, the content rate of the photocatalyst in the said photocatalyst layer is 70 to 99 weight%.
In a preferred embodiment, the photocatalyst layer is formed from an aqueous photocatalyst layer forming composition.
In preferable embodiment, the thickness of the said photocatalyst layer is 0.1-30 micrometers.
In preferable embodiment, the thickness of the said inorganic compound layer is 1-40 micrometers.
In preferable embodiment, the content rate of the layered inorganic compound in the said inorganic compound layer is 60 weight% or more.
In a preferred embodiment, the inorganic compound layer is formed from a water-based inorganic compound layer forming composition.
In preferable embodiment, the said polymer layer has adhesiveness.
In a preferred embodiment, the polymer layer is formed from an aqueous polymer layer forming composition.
In a preferred embodiment, the photocatalyst layer forming composition, the inorganic compound layer forming composition, and the polymer layer forming composition are obtained by simultaneous multi-layer coating.

本発明によれば、光触媒層とポリマー層との間に層状無機化合物を含む無機化合物層を設けることにより、耐候性、耐久性に極めて優れ得る。具体的には、このような無機化合物層を設けることにより、光触媒がポリマー層に及ぼす悪影響を効果的に防御して、ポリマー層の分解（酸化劣化や紫外線劣化など）を防止することができる。 According to the present invention, by providing an inorganic compound layer containing a layered inorganic compound between the photocatalyst layer and the polymer layer, the weather resistance and durability can be extremely excellent. Specifically, by providing such an inorganic compound layer, it is possible to effectively prevent the adverse effect of the photocatalyst on the polymer layer and prevent the polymer layer from being decomposed (oxidation degradation, ultraviolet degradation, etc.).

上述のように、ポリマー層は、無機化合物層により光触媒活性による悪影響から極めて良好に防御されている。したがって、ポリマー層に所望の機能を付与することができる。 As described above, the polymer layer is extremely well protected from the adverse effects caused by the photocatalytic activity by the inorganic compound layer. Therefore, a desired function can be imparted to the polymer layer.

本発明の好ましい実施形態による光触媒シートの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the photocatalyst sheet by preferable embodiment of this invention.

以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, although preferable embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.

Ａ．光触媒シート
図１は、本発明の好ましい実施形態による光触媒シートの概略断面図である。光触媒シート１０は、光触媒層１１と無機化合物層１２とポリマー層１３とを、この順で有する。図示しないが、本発明の光触媒シートは、例えば、光触媒層側に設けられるカバーフィルム、ポリマー層側に設けられる基材フィルム等のその他の部材を有し得る。以下、各層について説明する。 A. Photocatalyst Sheet FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a photocatalyst sheet according to a preferred embodiment of the present invention. The photocatalyst sheet 10 has a photocatalyst layer 11, an inorganic compound layer 12, and a polymer layer 13 in this order. Although not shown, the photocatalyst sheet of the present invention may have other members such as a cover film provided on the photocatalyst layer side and a base film provided on the polymer layer side. Hereinafter, each layer will be described.

Ａ−１．光触媒層
上記光触媒層は、光触媒を含む。光触媒としては、好ましくは、半導体材料が用いられる。半導体材料としては、例えば、酸化チタン（アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型）、酸化亜鉛、酸化錫、酸化第二鉄、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、チタン酸ストロンチウム等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上組み合わせて用いられ得る。これらの中でも、好ましくは、アナターゼ型酸化チタンが用いられる。 A-1. Photocatalyst layer The photocatalyst layer contains a photocatalyst. As the photocatalyst, a semiconductor material is preferably used. Examples of the semiconductor material include titanium oxide (anatase type, rutile type, brookite type), zinc oxide, tin oxide, ferric oxide, dibismuth trioxide, tungsten trioxide, strontium titanate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, anatase-type titanium oxide is preferably used.

光触媒の形態としては、好ましくは、粒子状である。粒子の形状は、任意の適切な形状が選択され得る。例えば、真球状や楕円球状などの球状、不定形状、針状、棒状、平板状、薄片状等が挙げられる。粒子は、その表面に、孔や突起などを有していてもよい。また、粒子は、中実体、中空体（バルーン）、多孔質体のいずれであってもよい。 The form of the photocatalyst is preferably particulate. Any appropriate shape can be selected as the shape of the particles. For example, a spherical shape such as a true spherical shape or an elliptical shape, an indefinite shape, a needle shape, a rod shape, a flat plate shape, a flake shape, and the like can be given. The particles may have holes or protrusions on the surface. The particles may be solid, hollow (balloon), or porous.

光触媒の平均一次粒子径は、好ましくは２〜２００ｎｍ、さらに好ましくは５〜１００ｎｍである。光触媒の比表面積は、好ましくは１０〜４００ｍ^２／ｇ、さらに好ましくは２０〜２００ｍ^２／ｇである。 The average primary particle size of the photocatalyst is preferably 2 to 200 nm, more preferably 5 to 100 nm. The specific surface area of the photocatalyst is preferably 10 to 400 m ² / g, more preferably 20 to 200 m ² / g.

光触媒は、複合体であってもよい。例えば、酸化チタン粒子表面に被覆層が形成された複合体が挙げられる。 The photocatalyst may be a composite. For example, the composite_body | complex in which the coating layer was formed on the titanium oxide particle surface is mentioned.

光触媒層における光触媒の含有割合は、任意の適切な値に設定され得る。光触媒層における光触媒の含有割合は、好ましくは７０〜９９重量％、さらに好ましくは８０〜９８重量％である。層状無機化合物を含む無機化合物層を設けることにより、このような高い含有割合を達成することができる。 The content ratio of the photocatalyst in the photocatalyst layer can be set to any appropriate value. The content ratio of the photocatalyst in the photocatalyst layer is preferably 70 to 99% by weight, more preferably 80 to 98% by weight. By providing an inorganic compound layer containing a layered inorganic compound, such a high content ratio can be achieved.

光触媒層は、光触媒以外に、任意の適切な材料を含み得る。代表的には、光触媒層は、バインダー成分を含む。バインダー成分としては、任意の適切な材料が用いられ得る。好ましくは、後述の層状無機化合物である。層状無機化合物を用いることにより、無機化合物層との密着性に優れ、光触媒がポリマー層に及ぼす悪影響をさらに効果的に防御することができる。バインダー成分の含有量は、光触媒１００重量部に対して、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは２〜２０重量部である。 The photocatalyst layer may contain any appropriate material other than the photocatalyst. Typically, the photocatalyst layer includes a binder component. Any appropriate material can be used as the binder component. Preferably, it is a layered inorganic compound described later. By using the layered inorganic compound, the adhesiveness with the inorganic compound layer is excellent, and the adverse effect of the photocatalyst on the polymer layer can be more effectively prevented. The content of the binder component is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photocatalyst.

光触媒層の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。光触媒層の厚みは、好ましくは０．１〜３０μｍ、さらに好ましくは０．２〜２０μｍである。このような厚みを有することにより、優れた光触媒機能と高い透明性を兼ね備えた光触媒シートを得ることができる。 The thickness of the photocatalyst layer can be set to any appropriate value. The thickness of the photocatalyst layer is preferably 0.1 to 30 μm, more preferably 0.2 to 20 μm. By having such a thickness, a photocatalyst sheet having both an excellent photocatalytic function and high transparency can be obtained.

Ａ−２．無機化合物層
上記無機化合物層は、好ましくは、層状無機化合物を含む。このような構成を採用することにより、耐候性、耐久性に極めて優れ得る。具体的には、光触媒層とポリマー層との間にこのような無機化合物層を設けることにより、光触媒がポリマー層に及ぼす悪影響を効果的に防御して、ポリマー層の分解（酸化劣化や紫外線劣化など）を防止することができる。 A-2. Inorganic Compound Layer The inorganic compound layer preferably contains a layered inorganic compound. By adopting such a configuration, the weather resistance and durability can be extremely excellent. Specifically, by providing such an inorganic compound layer between the photocatalyst layer and the polymer layer, the photocatalyst is effectively prevented from adversely affecting the polymer layer, and the polymer layer is decomposed (oxidation degradation or UV degradation). Etc.) can be prevented.

層状無機化合物は、好ましくは、水を代表とする分散媒に分散し得、分散媒中で剥離し得る化合物である。層状無機化合物としては、層状粘土鉱物、層状ケイ酸塩、層状ポリケイ酸、層状複水酸化物、層状リン酸塩、チタン・ニオブ酸塩や六ニオブ酸塩もしくはモリブデン酸塩といった層状遷移金属酸素酸塩、層状マンガン酸化物、層状コバルト酸化物等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、層状粘土鉱物が用いられる。分散媒に良好に分散し得るからである。 The layered inorganic compound is preferably a compound that can be dispersed in a dispersion medium represented by water and can be peeled off in the dispersion medium. Layered inorganic compounds include layered clay minerals, layered silicates, layered polysilicic acid, layered double hydroxides, layered phosphates, layered transition metal oxygen acids such as titanium / niobate, hexaniobate or molybdate Examples thereof include a salt, a layered manganese oxide, and a layered cobalt oxide. Among these, a layered clay mineral is preferably used. This is because it can be well dispersed in the dispersion medium.

層状粘土鉱物としては、例えば、雲母；モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、スチーブンサイト等のスメクタイト；バーミキュライト；ベントナイト；カネマイト、ケニアナイト、マカナイト等の二次元結晶性の層状ケイ酸ナトリウム等が挙げられる。層状粘土鉱物は、天然粘土でもよいし、合成粘土でもよい。これらは、単独で、または２種以上組み合わせて用いられ得る。 Examples of layered clay minerals include, for example, mica; smectite such as montmorillonite, beidellite, hectorite, saponite, nontronite, stevensite, etc .; vermiculite; bentonite; bentonite; Etc. The layered clay mineral may be natural clay or synthetic clay. These may be used alone or in combination of two or more.

層状無機化合物は、例えば、分散媒に応じて、有機化合物により処理されていてもよい。有機化合物としては、例えば、有機カチオン性化合物などが挙げられる。有機カチオン性化合物としては、例えば、４級アンモニウム塩や４級ホスニウム塩などのカチオン基を有するカチオン性界面活性剤などが挙げられる。カチオン性界面活性剤は、プロピレンオキサイド骨格、エチレンオキサイド骨格、アルキル骨格などに、４級アンモニウム塩や４級ホスニウム塩等のカチオン性基を有する。このようなカチオン性基は、好ましくは、ハロゲン化物イオン（例えば、塩化物イオンなど）などにより４級塩を形成している。 The layered inorganic compound may be treated with an organic compound, for example, depending on the dispersion medium. As an organic compound, an organic cationic compound etc. are mentioned, for example. Examples of the organic cationic compound include cationic surfactants having a cationic group such as a quaternary ammonium salt and a quaternary phosnium salt. The cationic surfactant has a cationic group such as a quaternary ammonium salt or a quaternary phosnium salt in a propylene oxide skeleton, an ethylene oxide skeleton, an alkyl skeleton, or the like. Such a cationic group preferably forms a quaternary salt with a halide ion (eg, a chloride ion).

４級アンモニウム塩を有するカチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、トリオクチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジベンジルアンモニウム塩などや、メチルジエチルプロピレンオキサイド骨格を有するアンモニウム塩などが挙げられる。 Examples of the cationic surfactant having a quaternary ammonium salt include lauryl trimethyl ammonium salt, stearyl trimethyl ammonium salt, trioctyl ammonium salt, distearyl dimethyl ammonium salt, distearyl dibenzyl ammonium salt, and methyldiethylpropylene oxide. Examples thereof include ammonium salts having a skeleton.

４級ホスホニウム塩を有するカチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルトリフェニルホスホニウム塩、メチルトリフェニルホスホニウム塩、ラウリルトリメチルホスホニウム塩、ステアリルトリメチルホスホニウム塩、ジステアリルシジメチルホスホニウム塩、ジステアリルベンジルホスホニウム塩などが挙げられる。 Examples of the cationic surfactant having a quaternary phosphonium salt include dodecyltriphenylphosphonium salt, methyltriphenylphosphonium salt, lauryltrimethylphosphonium salt, stearyltrimethylphosphonium salt, distearylcydimethylphosphonium salt, distearylbenzylphosphonium salt Etc.

層状無機化合物の粒子径は、任意の適切な値に設定され得る。例えば、層状無機化合物を希薄溶液中に分散させたときの一次粒子径は、レーザー散乱法や動的光散乱法におけるメジアン径で、好ましくは５ｎｍ〜１０μｍであり、より好ましくは６ｎｍ〜５μｍであり、さらに好ましくは７ｎｍ〜１μｍである。層状粘土鉱物の粒子径は大きくなるにつれて透明性に問題を生じるおそれがあることから、一次粒子径の平均値は、好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは５ｎｍ〜５μｍである。 The particle diameter of the layered inorganic compound can be set to any appropriate value. For example, the primary particle diameter when the layered inorganic compound is dispersed in a dilute solution is the median diameter in the laser scattering method or the dynamic light scattering method, preferably 5 nm to 10 μm, more preferably 6 nm to 5 μm. More preferably, the thickness is 7 nm to 1 μm. Since the transparency of the layered clay mineral may increase as the particle size increases, the average primary particle size is preferably 5 μm or less, more preferably 5 nm to 5 μm.

層状無機化合物の厚みは、好ましくは０．１〜１００ｎｍ、さらに好ましくは０．２〜５０ｎｍである。層状無機化合物のアスペクト比は、好ましくは２〜５０００、さらに好ましくは５〜２０００である。 The thickness of the layered inorganic compound is preferably 0.1 to 100 nm, more preferably 0.2 to 50 nm. The aspect ratio of the layered inorganic compound is preferably 2 to 5000, more preferably 5 to 2000.

無機化合物層は、層状無機化合物以外に、その他の成分を含み得る。無機化合物層における層状無機化合物の含有割合は、任意の適切な値に設定され得る。無機化合物層における層状無機化合物の含有割合は、好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。このような高い含有割合であることが、本発明の特徴の一つである。 The inorganic compound layer may contain other components in addition to the layered inorganic compound. The content ratio of the layered inorganic compound in the inorganic compound layer can be set to any appropriate value. The content ratio of the layered inorganic compound in the inorganic compound layer is preferably 60% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more. Such a high content ratio is one of the features of the present invention.

無機化合物層の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。無機化合物層の厚みは、好ましくは１〜４０μｍ、さらに好ましくは２〜３０μｍである。このような厚みを有することにより、優れた耐候性、耐久性と高い透明性を兼ね備えた光触媒シートを得ることができる。 The thickness of the inorganic compound layer can be set to any appropriate value. The thickness of the inorganic compound layer is preferably 1 to 40 μm, more preferably 2 to 30 μm. By having such a thickness, a photocatalytic sheet having excellent weather resistance, durability, and high transparency can be obtained.

Ａ−３．ポリマー層
ポリマー層は、各種ポリマーを、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９８重量％以上、最も好ましくは実質的に１００重量％含む。 A-3. Polymer layer The polymer layer is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, further preferably 95% by weight or more, particularly preferably 98% by weight or more, and most preferably substantially 100% by weight of various polymers. Including.

ポリマー層中のポリマーとしては、例えば、アクリル系樹脂；ウレタン系樹脂；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等の、α−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；酢酸ビニル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；エポキシ樹脂；オキセタン系樹脂；ビニルエーテル系樹脂；天然ゴム；合成ゴム；などが挙げられる。ポリマー層中のポリマーとしては、好ましくは、アクリル系モノマーを含むモノマー成分を重合して得られるアクリル系樹脂である。 Examples of the polymer in the polymer layer include acrylic resins; urethane resins; polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA), and the like α- Olefin resin containing olefin as monomer component; Polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT); Vinyl acetate resin; Polyphenylene sulfide (PPS); Polyamide (nylon) Amide resins such as wholly aromatic polyamide (aramid); polyimide resins; polyether ether ketone (PEEK); epoxy resins; oxetane resins; vinyl ether resins; natural rubber; The polymer in the polymer layer is preferably an acrylic resin obtained by polymerizing a monomer component containing an acrylic monomer.

ポリマー層中のポリマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 The polymer in the polymer layer may be only one kind or two or more kinds.

ポリマー層中のポリマーを得るために用い得るモノマー成分は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 The monomer component that can be used for obtaining the polymer in the polymer layer may be only one type or two or more types.

ポリマー層中のポリマーを得るために用い得るモノマー成分としては、任意の適切なモノマー成分を採用し得る。 Arbitrary appropriate monomer components can be employ | adopted as a monomer component which can be used in order to obtain the polymer in a polymer layer.

ポリマー層中のポリマーを得るために用い得るモノマー成分としては、例えば、単官能性モノマー、多官能性モノマー、極性基含有モノマー、その他の共重合性モノマーなどが挙げられる。ポリマー層中のポリマーを得るために用い得るモノマー成分中の、単官能性モノマー、多官能性モノマー、極性基含有モノマー、その他の共重合性モノマーなどの各モノマー成分の含有割合としては、得られるポリマーの目標物性に応じて、任意の適切な含有割合を採用し得る。 Examples of the monomer component that can be used to obtain the polymer in the polymer layer include a monofunctional monomer, a polyfunctional monomer, a polar group-containing monomer, and other copolymerizable monomers. The content of each monomer component such as a monofunctional monomer, polyfunctional monomer, polar group-containing monomer, and other copolymerizable monomer in the monomer component that can be used to obtain the polymer in the polymer layer is obtained. Any appropriate content can be adopted depending on the target physical properties of the polymer.

単官能性モノマーとしては、重合性基を１つのみ有する重合性モノマーであれば、任意の適切な単官能性モノマーを採用し得る。単官能性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 As the monofunctional monomer, any appropriate monofunctional monomer can be adopted as long as it is a polymerizable monomer having only one polymerizable group. Only one type of monofunctional monomer may be used, or two or more types may be used.

単官能性モノマーとしては、好ましくは、アクリル系モノマーである。アクリル系モノマーとしては、好ましくは、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び／又は「メタクリル」を表す。 The monofunctional monomer is preferably an acrylic monomer. As an acryl-type monomer, Preferably, the (meth) acrylic-acid alkylester which has an alkyl group is mentioned. Only one (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group may be used, or two or more types may be used. Note that “(meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl”.

アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。なお、ここでいう（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、単官能（メタ）アクリル酸アルキルエステルを意味する。 Examples of (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group include (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group, and (meth) acrylic acid alkyl ester having a cyclic alkyl group. Can be mentioned. In addition, the (meth) acrylic acid alkyl ester here means monofunctional (meth) acrylic acid alkyl ester.

直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate. Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, (meth) Hexyl acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, (meth ) Decyl acrylate, isodecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid un Syl, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate And (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 20 carbon atoms, such as nonadecyl (meth) acrylate and eicosyl (meth) acrylate. Among these, Preferably, it is a (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 14 carbon atoms in the alkyl group, and more preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 10 carbon atoms in the alkyl group. .

環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a cyclic alkyl group include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.

多官能性モノマーとしては、任意の適切な多官能性モノマーを採用し得る。多官能性モノマーを採用することにより、得られるポリマーに架橋構造を付与することができる。多官能性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Any appropriate multifunctional monomer can be adopted as the multifunctional monomer. By employing a polyfunctional monomer, a crosslinked structure can be imparted to the resulting polymer. Only one type of polyfunctional monomer may be used, or two or more types may be used.

多官能性モノマーとしては、例えば、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、反応性が高く、優れた耐シガレット性を発現し得る点で、好ましくはアクリレート系の多官能性モノマーであり、より好ましくは、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートである。 Examples of the polyfunctional monomer include 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and (poly) ethylene glycol. Di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate , Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester Acrylate, urethane acrylate, and the like. Among these, acrylate-based polyfunctional monomers are preferable because they are highly reactive and can exhibit excellent cigarette resistance, and more preferably 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1 , 6-hexanediol di (meth) acrylate.

極性基含有モノマーとしては、任意の適切な極性基含有モノマーを採用し得る。極性基含有モノマーを採用することにより、得られるポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、接着力を向上させることが可能となったりする。極性基含有モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Any appropriate polar group-containing monomer can be adopted as the polar group-containing monomer. By adopting the polar group-containing monomer, it becomes possible to improve the cohesive force of the resulting polymer or improve the adhesive force. Only one type of polar group-containing monomer may be used, or two or more types may be used.

極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーまたはその無水物（無水マレイン酸など）；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；などが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、好ましくは、カルボキシル基含有モノマーまたはその無水物であり、より好ましくは、アクリル酸である。 Examples of polar group-containing monomers include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and other carboxyl group-containing monomers or anhydrides thereof (such as maleic anhydride); (meth) acrylic Hydroxyl-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, vinyl alcohol, allyl alcohol, etc .; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl Amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide; aminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Zimechi Amino group-containing monomers such as aminoethyl and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; Glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate; Cyano groups such as acrylonitrile and methacrylonitrile Containing monomer: N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N- Heterocycle-containing vinyl monomers such as vinyl oxazole; (meth) acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate; monomers containing sulfonic acid groups such as sodium vinyl sulfonate ; 2-phosphoric acid group-containing monomers such as hydroxyethyl acryloyl phosphate; and the like; isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate; cyclohexyl maleimide, imide group-containing monomers such as isopropyl maleimide. The polar group-containing monomer is preferably a carboxyl group-containing monomer or an anhydride thereof, and more preferably acrylic acid.

その他の共重合性モノマーとしては、任意の適切なその他の共重合性モノマーを採用し得る。その他の共重合性モノマーを採用することにより、得られるポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、接着力を向上させることが可能となったりする。その他の共重合性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Any appropriate other copolymerizable monomer can be adopted as the other copolymerizable monomer. By employing other copolymerizable monomers, it becomes possible to improve the cohesive strength of the resulting polymer or to improve the adhesive strength. Other copolymerizable monomers may be only one type or two or more types.

その他の共重合性モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレート；などが挙げられる。 Other copolymerizable monomers include, for example, (meth) acrylic acid alkyl esters such as (meth) acrylic acid esters having an aromatic hydrocarbon group such as phenyl (meth) acrylate; vinyl such as vinyl acetate and vinyl propionate Esters; aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyltoluene; olefins or dienes such as ethylene, butadiene, isoprene and isobutylene; vinyl ethers such as vinyl alkyl ether; vinyl chloride; methoxyethyl (meth) acrylate, (meth) (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as ethoxyethyl acrylate; sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinyl sulfonate; phosphate group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate; cyclohexyl Maleimide, imide group-containing monomers such as isopropyl maleimide; fluorine-containing (meth) acrylate; 2-methacryloyloxy isocyanate group-containing monomers such as acryloyloxyethyl isocyanate silicon atom-containing (meth) acrylate; and the like.

上述のように、ポリマー層は、上記無機化合物層により光触媒活性による悪影響から極めて良好に防御されている。したがって、ポリマー層に所望の機能を付与することができる。このことは、本発明の特徴の一つである。 As described above, the polymer layer is extremely well protected from the adverse effects caused by the photocatalytic activity by the inorganic compound layer. Therefore, a desired function can be imparted to the polymer layer. This is one of the features of the present invention.

ポリマー層に付与する機能としては、例えば、粘着性が挙げられる。この場合、ポリマー層は粘着剤層として機能し得る。具体的には、ポリマーの選択により粘着性を付与することができる。アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂は、それぞれ、アクリル系感圧性接着剤（アクリル系粘着剤）のベースポリマー、エポキシ系感圧性接着剤（エポキシ系粘着剤）のベースポリマー、オキセタン系感圧性接着剤（オキセタン系粘着剤）のベースポリマー、ビニルエーテル系感圧性接着剤（ビニルエーテル系粘着剤）のベースポリマー、ウレタン系感圧性接着剤（ウレタン系粘着剤）のベースポリマー、ポリエステル系感圧性接着剤（ポリエステル系粘着剤）のベースポリマー等として機能し得る。 Examples of the function imparted to the polymer layer include adhesiveness. In this case, the polymer layer can function as an adhesive layer. Specifically, tackiness can be imparted by selecting a polymer. Acrylic resin, epoxy resin, oxetane resin, vinyl ether resin, urethane resin, polyester resin are base polymer of acrylic pressure sensitive adhesive (acrylic pressure sensitive adhesive), epoxy pressure sensitive adhesive ( Epoxy adhesive) base polymer, oxetane pressure sensitive adhesive (oxetane adhesive) base polymer, vinyl ether pressure sensitive adhesive (vinyl ether adhesive) base polymer, urethane pressure sensitive adhesive (urethane) It can function as a base polymer of a pressure-sensitive adhesive), a base polymer of a polyester pressure-sensitive adhesive (polyester pressure-sensitive adhesive), and the like.

別の具体例としては、ポリマー層に硬い物性を付与することができる。この場合、ポリマー層は基材層として機能し得る。 As another specific example, hard physical properties can be imparted to the polymer layer. In this case, the polymer layer can function as a base material layer.

各モノマー成分の含有割合は、目的に応じて、任意の適切な含有割合に設定し得る。例えば、ポリマー層に粘着性が求められる場合、モノマー成分全量に対する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上である。 The content ratio of each monomer component can be set to any appropriate content ratio depending on the purpose. For example, when the polymer layer is required to have adhesiveness, the content ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester with respect to the total amount of the monomer components is preferably 70% by weight or more, and more preferably 80% by weight or more.

ポリマー層に硬い物性が求められる場合（例えば、フィルム用途など）、モノマー成分全量に対する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、好ましくは９５重量％以下であり、より好ましくは０．０１〜９５重量％であり、さらに好ましくは１〜７０重量％である。 When a hard physical property is calculated | required for a polymer layer (for example, film use etc.), the content rate of the (meth) acrylic-acid alkylester with respect to monomer component whole quantity becomes like this. Preferably it is 95 weight% or less, More preferably, it is 0.01-95. % By weight, more preferably 1 to 70% by weight.

ポリマー層に粘着性が求められる場合、モノマー成分全量に対する多官能性モノマーの含有割合は、好ましくは２重量％以下であり、より好ましくは０．０１〜２重量％であり、さらに好ましくは０．０２〜１重量％である。多官能性モノマーの含有割合が、モノマー成分全量に対して２重量％を超えると、凝集力が高くなりすぎ、脆くなりすぎる点で不具合を生じるおそれがある。一方、多官能性モノマーの含有割合が、モノマー成分全量に対して０．０１重量％未満であると、多官能性モノマーを用いる目的を達成できないおそれがある。 When the polymer layer is required to have adhesiveness, the content ratio of the polyfunctional monomer with respect to the total amount of the monomer components is preferably 2% by weight or less, more preferably 0.01 to 2% by weight, and still more preferably 0.8. 02 to 1% by weight. When the content ratio of the polyfunctional monomer exceeds 2% by weight based on the total amount of the monomer components, there is a possibility that a cohesive force becomes too high and a defect is caused in that it becomes too brittle. On the other hand, if the content ratio of the polyfunctional monomer is less than 0.01% by weight with respect to the total amount of the monomer components, the purpose of using the polyfunctional monomer may not be achieved.

ポリマー層に硬い物性が求められる場合、モノマー成分全量に対する多官能性モノマーの含有割合は、好ましくは９５重量％以下であり、より好ましくは０．０１〜９５重量％であり、さらに好ましくは１〜７０重量％である。多官能性モノマーの含有割合が、モノマー成分全量に対して９５重量％を超えると、重合時の硬化収縮が大きくなり、均一なフィルム状あるいはシート状の光触媒シートを得られなくなるおそれや、得られる光触媒シートが脆くなりすぎるおそれがある。一方、多官能性モノマーの含有割合が、モノマー成分全量に対して０．０１重量％未満であると、十分な耐溶媒性や耐熱性を有する光触媒シートが得られなくなるおそれがある。 When a hard physical property is calculated | required for a polymer layer, the content rate of the polyfunctional monomer with respect to monomer component whole quantity becomes like this. Preferably it is 95 weight% or less, More preferably, it is 0.01-95 weight%, More preferably, it is 1- 70% by weight. If the content of the polyfunctional monomer exceeds 95% by weight with respect to the total amount of the monomer components, curing shrinkage during polymerization increases, and a uniform film-like or sheet-like photocatalytic sheet may not be obtained or obtained. The photocatalyst sheet may become too brittle. On the other hand, when the content ratio of the polyfunctional monomer is less than 0.01% by weight based on the total amount of the monomer components, a photocatalyst sheet having sufficient solvent resistance and heat resistance may not be obtained.

ポリマー層に粘着性が求められる場合、モノマー成分全量に対する極性基含有モノマーの含有割合は、好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは１〜３０重量％であり、さらに好ましくは２〜２０重量％である。極性基含有モノマーの含有割合が、モノマー成分全量に対して３０重量％を超えると、得られるポリマーの凝集力が高くなりすぎ、例えば、ポリマー層が硬くなりすぎ、密着性が低下するおそれがある。一方、極性基含有モノマーの含有割合が、モノマー成分全量に対して１重量％未満であると、得られるポリマーの凝集力が低下し、高いせん断力が得られないおそれがある。 When adhesiveness is required for the polymer layer, the content ratio of the polar group-containing monomer with respect to the total amount of the monomer components is preferably 30% by weight or less, more preferably 1 to 30% by weight, and further preferably 2 to 20% by weight. %. When the content ratio of the polar group-containing monomer exceeds 30% by weight with respect to the total amount of the monomer components, the resulting polymer has a cohesive force that is too high, for example, the polymer layer becomes too hard and adhesion may be reduced. . On the other hand, when the content ratio of the polar group-containing monomer is less than 1% by weight with respect to the total amount of the monomer components, the cohesive force of the resulting polymer is lowered and high shearing force may not be obtained.

ポリマー層に硬い物性が求められる場合、モノマー成分全量に対する極性基含有モノマーの含有割合は、好ましくは９５重量％以下であり、より好ましくは０．０１〜９５重量％であり、さらに好ましくは１〜７０重量％である。極性基含有モノマーの含有割合が、モノマー成分全量に対して９５重量％を超えると、例えば、耐水性などが不十分となり、使用環境（湿気、水分など）に対する光触媒シートの品質変化が大きくなるおそれがある。一方、極性基含有モノマーの使用割合が、モノマー成分全量に対して０．０１重量％以下であると、硬い物性を得る場合には、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い（メタ）アクリル酸エステル（例えばイソボルニルアクリレートなど）や多官能性モノマーなどの添加量が多くなり、得られる光触媒シートが脆くなりすぎるおそれがある。 When a hard physical property is calculated | required for a polymer layer, the content rate of the polar group containing monomer with respect to monomer component whole quantity becomes like this. Preferably it is 95 weight% or less, More preferably, it is 0.01-95 weight%, More preferably, it is 1- 70% by weight. When the content ratio of the polar group-containing monomer exceeds 95% by weight with respect to the total amount of the monomer components, for example, the water resistance is insufficient, and the quality change of the photocatalyst sheet with respect to the use environment (humidity, moisture, etc.) may increase. There is. On the other hand, when the use ratio of the polar group-containing monomer is 0.01% by weight or less with respect to the total amount of the monomer components, a (meth) acrylic acid ester having a high glass transition temperature (Tg) ( For example, isobornyl acrylate, etc.) and polyfunctional monomers are added in an increased amount, and the resulting photocatalyst sheet may become too brittle.

ポリマー層の厚みは、その機能等に応じて任意の適切な値に設定され得る。ポリマー層の厚みは、好ましくは１〜１０００μｍ、さらに好ましくは５〜５００μｍである。 The thickness of the polymer layer can be set to any appropriate value depending on its function and the like. The thickness of the polymer layer is preferably 1 to 1000 μm, more preferably 5 to 500 μm.

ポリマー層のゲル分率は、その機能等に応じて任意の適切な値に設定され得る。ポリマー層に高い架橋度（例えば、ゲル分率が９０重量％以上）を持たせることにより、例えば、得られる光触媒シートに十分な耐熱性や耐溶剤性を付与することができる。ポリマー層に低い架橋度（例えば、ゲル分率が１０重量％以下）を持たせることにより、例えば、得られる光触媒シートに十分な柔軟性や応力緩和性を付与することができる。 The gel fraction of the polymer layer can be set to any appropriate value depending on its function and the like. By giving the polymer layer a high degree of crosslinking (for example, a gel fraction of 90% by weight or more), for example, sufficient heat resistance and solvent resistance can be imparted to the resulting photocatalyst sheet. By giving the polymer layer a low degree of crosslinking (for example, a gel fraction of 10% by weight or less), for example, sufficient flexibility and stress relaxation can be imparted to the resulting photocatalyst sheet.

なお、上記ゲル分率は、例えば、測定対象物をテトラフルオロエチレン性のメッシュであるテミッシュ（例えば、日東電工社製）で包み、酢酸エチル中に１週間浸した後に当該測定対象物を乾燥させた時の重量変化量から算出することができる。 The gel fraction may be measured by, for example, wrapping the measurement object in a Temmish (for example, manufactured by Nitto Denko Corporation) that is a tetrafluoroethylenic mesh, soaking the measurement object in ethyl acetate for one week, and drying the measurement object. It can be calculated from the amount of weight change at the time.

ポリマー層として硬い層（例えば、１００％モジュラスが１００Ｎ／ｃｍ^２以上である層）を用いる場合、例えば、当該ポリマー層を支持体（基材層）として用いることができる。ポリマー層として軟らかい層（例えば、１００％モジュラスが３０Ｎ／ｃｍ^２以下である層）を用いる場合、例えば、当該ポリマー層を粘着剤層として用いることができる。 When a hard layer (for example, a layer having a 100% modulus of 100 N / cm ² or more) is used as the polymer layer, for example, the polymer layer can be used as a support (base material layer). When a soft layer (for example, a layer having a 100% modulus of 30 N / cm ² or less) is used as the polymer layer, for example, the polymer layer can be used as the pressure-sensitive adhesive layer.

Ａ−４．その他
上記各層は、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤（例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など）、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など）、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤（顔料や染料など）、難燃剤、溶剤（有機溶剤）などが挙げられる。 A-4. Other Each of the above layers may contain any appropriate additive. Examples of such additives include surfactants (for example, ionic surfactants, silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants), and crosslinking agents (for example, polyisocyanate-based crosslinking agents, silicone-based crosslinking agents). Agents, epoxy crosslinkers, alkyl etherified melamine crosslinkers, etc.), plasticizers, fillers, anti-aging agents, antioxidants, colorants (pigments and dyes), flame retardants, solvents (organic solvents), etc. Can be mentioned.

上記カバーフィルムは、剥離性を有していても良い。カバーフィルムとしては、酸素を透過し難い薄葉体であれば、任意の適切なカバーフィルムが採用され得る。例えば、任意の適切な剥離紙などが挙げられる。カバーフィルムとしては、具体的には、例えば、離型処理剤（剥離処理剤）による離型処理層（剥離処理層）を少なくとも一方の表面に有する基材、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体など）からなる低接着性基材、無極性ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂など）からなる低接着性基材などが挙げられる。離型処理層を少なくとも一方の表面に有する基材は、離型処理層表面を離型面として利用することができる。低接着性基材は、両面を離型面として利用することができる。 The cover film may have peelability. As the cover film, any appropriate cover film can be adopted as long as it is a thin leaf body that does not easily transmit oxygen. For example, any appropriate release paper can be used. Specifically, as the cover film, for example, a substrate having a release treatment layer (release treatment layer) with a release treatment agent (release treatment agent) on at least one surface, a fluorine-based polymer (eg, polytetrafluoro) Low-adhesive substrates and nonpolar polymers made of ethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer, etc.) Examples thereof include a low-adhesive substrate made of (for example, an olefinic resin such as polyethylene or polypropylene). A substrate having a release treatment layer on at least one surface can use the release treatment layer surface as a release surface. The low-adhesive substrate can be used on both sides as a release surface.

離型処理層を少なくとも一方の表面に有する基材に用い得る基材としては、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム等）、オレフィン系樹脂フィルム（ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等）、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルムなどのプラスチック系フィルム；紙類（上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など）；これらをラミネートや共押し出しなどにより複層化したもの（２〜３層の複合体）；などが挙げられる。このような基材としては、透明性の高いプラスチック系フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。 Base materials that can be used as a base material having a release treatment layer on at least one surface include polyester films (polyethylene terephthalate film, etc.), olefin resin films (polyethylene film, polypropylene film, etc.), polyvinyl chloride films, polyimide films. , Polyamide film (nylon film), plastic film such as rayon film; papers (quality paper, Japanese paper, kraft paper, glassine paper, synthetic paper, top coat paper, etc.); multi-layered by lamination or co-extrusion (2-3 layer composite); and the like. As such a base material, a highly transparent plastic film is preferable, and a polyethylene terephthalate film is particularly preferable.

離型処理層を少なくとも一方の表面に有する基材に用い得る離型処理剤としては、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤などが挙げられる。離型処理剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を用いても良い。 Examples of the release treatment agent that can be used for the substrate having the release treatment layer on at least one surface include a silicone release treatment agent, a fluorine release treatment agent, and a long-chain alkyl release treatment agent. It is done. Only 1 type may be used for a mold release processing agent, and 2 or more types may be used for it.

カバーフィルムの厚みとしては、任意の適切な厚みが採用され得る。カバーフィルムの厚みとしては、取り扱い易さと経済性の点から、例えば、好ましくは１２〜２５０μｍであり、より好ましくは２０〜２００μｍである。 Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the cover film. The thickness of the cover film is, for example, preferably 12 to 250 μm and more preferably 20 to 200 μm from the viewpoint of easy handling and economical efficiency.

カバーフィルムは、単層であっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。 The cover film may be a single layer or a laminate of two or more layers.

上記基材フィルムとしては、例えば、紙などの紙系基材；布、不織布、ネットなどの繊維系基材；金属箔、金属板などの金属系基材；プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材；ゴムシートなどのゴム系基材；発泡シートなどの発泡体；これらの積層体（例えば、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム（またはシート）同士の積層体など）；などが挙げられる。このような基材としては、好ましくは、プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材である。このようなプラスチックとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；酢酸ビニル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；などが挙げられる。このようなプラスチックは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Examples of the base film include paper base materials such as paper; fiber base materials such as cloth, nonwoven fabric and net; metal base materials such as metal foil and metal plate; plastic base materials such as plastic films and sheets. Base materials; Rubber base materials such as rubber sheets; Foams such as foam sheets; Laminates of these materials (for example, laminates of plastic base materials and other base materials, and lamination of plastic films (or sheets)) Body etc.); Such a substrate is preferably a plastic substrate such as a plastic film or sheet. Examples of such plastics include olefin-based resins containing α-olefin as a monomer component such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA); Polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT); polyvinyl chloride (PVC); vinyl acetate resin; polyphenylene sulfide (PPS); polyamide (nylon), wholly aromatic Amide resins such as aromatic polyamide (aramid); polyimide resins; polyetheretherketone (PEEK); Such plastic may be only one kind or two or more kinds.

基材フィルムは、例えば、ポリマー層を活性エネルギー線により硬化して形成する場合は、活性エネルギー線の透過を阻害しないものが好ましい。 For example, when the polymer film is formed by curing the polymer layer with active energy rays, the base film preferably does not inhibit the transmission of the active energy rays.

１つの実施形態においては、基材フィルム表面に、離型処理が施されていることが好ましい。別の実施形態においては、基材フィルム表面は、例えば、ポリマー層との密着性を高めるため、任意の適切な表面処理が施されていることが好ましい。このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的または物理的方法による酸化処理や、下塗り剤や剥離剤等によるコーティング処理などが挙げられる。 In one embodiment, it is preferable that the base film surface is subjected to a mold release treatment. In another embodiment, the substrate film surface is preferably subjected to any appropriate surface treatment, for example, in order to enhance adhesion with the polymer layer. Examples of such surface treatment include corona treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric impact exposure, oxidation treatment by chemical or physical methods such as ionizing radiation treatment, and primer or release agent. Examples include coating treatment.

基材フィルムの厚みとしては、強度や柔軟性、使用目的などに応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。基材フィルムの厚みは、好ましくは４００μｍ以下であり、より好ましくは１〜３５０μｍであり、さらに好ましくは１０〜３００μｍである。 The thickness of the base film can be set to any appropriate thickness depending on the strength, flexibility, purpose of use, and the like. The thickness of a base film becomes like this. Preferably it is 400 micrometers or less, More preferably, it is 1-350 micrometers, More preferably, it is 10-300 micrometers.

基材フィルムは、単層であっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。 The base film may be a single layer or a laminate of two or more layers.

Ａ−５．透明性
本発明の光触媒シートは、透明性に優れ得る。好ましくは、実質的に透明であり、全光線透過率が、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、さらに好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。また、ヘイズは、好ましくは２０％以下であり、より好ましくは１０％以下であり、さらに好ましくは５％以下である。 A-5. Transparency The photocatalytic sheet of the present invention can be excellent in transparency. Preferably, it is substantially transparent, and the total light transmittance is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more. . Moreover, haze becomes like this. Preferably it is 20% or less, More preferably, it is 10% or less, More preferably, it is 5% or less.

Ｂ．製造方法
本発明の光触媒シートは、例えば、基材フィルム、カバーフィルム等の支持体上に、光触媒層形成組成物、無機化合物層形成組成物およびポリマー層形成組成物を塗布することにより得られる。塗布された各層形成組成物に対しては、必要に応じて、乾燥および／または硬化（例えば、光による硬化）処理を施してもよい。 B. Manufacturing method The photocatalyst sheet of this invention is obtained by apply | coating a photocatalyst layer forming composition, an inorganic compound layer forming composition, and a polymer layer forming composition on support bodies, such as a base film and a cover film, for example. Each applied layer forming composition may be subjected to drying and / or curing (for example, curing with light) as necessary.

Ｂ−１．光触媒層形成組成物
上記光触媒層形成組成物は光触媒を含み、必要に応じてその他の成分（バインダー成分、添加剤など）を含み得る。光触媒形成組成物は、代表的には、光触媒の分散液である。光触媒の分散媒としては、任意の適切な分散媒を採用し得る。 B-1. Photocatalyst layer forming composition The said photocatalyst layer forming composition contains a photocatalyst, and may contain another component (a binder component, an additive, etc.) as needed. The photocatalyst-forming composition is typically a photocatalyst dispersion. Any appropriate dispersion medium can be adopted as the dispersion medium for the photocatalyst.

光触媒形成組成物は、水系であってもよいし、溶剤系であってもよいが、水系であることが好ましい。取り扱い性に優れ得るからである。この場合、上記分散媒は、好ましくは、水、または、水と他の分散媒との混合物である。他の分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。 The photocatalyst-forming composition may be aqueous or solvent-based, but is preferably aqueous. This is because the handleability can be excellent. In this case, the dispersion medium is preferably water or a mixture of water and another dispersion medium. Examples of other dispersion media include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, and the like.

光触媒層形成組成物における光触媒の濃度は、好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは２〜４０重量％である。 The concentration of the photocatalyst in the photocatalyst layer forming composition is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 40% by weight.

光触媒層形成組成物は、好ましくは、層状無機化合物（特に、層状粘土鉱物）を含む。層状無機化合物を含有させることにより光触媒層形成組成物が増粘し得る。その結果、光触媒層形成組成物の塗工性が向上し、光触媒層を良好に形成することができる。 The photocatalyst layer forming composition preferably contains a layered inorganic compound (particularly, a layered clay mineral). By containing the layered inorganic compound, the photocatalyst layer forming composition can be thickened. As a result, the coating property of the photocatalyst layer forming composition is improved, and the photocatalyst layer can be favorably formed.

光触媒層形成組成物の調製方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、光触媒、分散媒、必要に応じてその他の成分（バインダー成分、添加剤など）を混合して、撹拌、超音波分散などによって均一分散させる方法が挙げられる。 Arbitrary appropriate methods can be employ | adopted as a preparation method of a photocatalyst layer forming composition. For example, a method of mixing a photocatalyst, a dispersion medium, and other components (binder component, additive, etc.) as necessary, and uniformly dispersing them by stirring, ultrasonic dispersion, or the like can be mentioned.

Ｂ−２．無機化合物層形成組成物
上記無機化合物層形成組成物は層状無機化合物を含み、必要に応じてその他の成分（添加剤など）を含み得る。光触媒形成組成物は、代表的には、層状無機化合物の分散液である。層状無機化合物の分散媒としては、任意の適切な分散媒を採用し得る。 B-2. Inorganic compound layer-forming composition The inorganic compound layer-forming composition contains a layered inorganic compound, and may contain other components (such as additives) as necessary. The photocatalyst-forming composition is typically a dispersion of a layered inorganic compound. Any appropriate dispersion medium can be adopted as the dispersion medium of the layered inorganic compound.

無機化合物層形成組成物は、水系であってもよいし、溶剤系であってもよいが、水系であることが好ましい。取り扱い性に優れ得るからである。この場合、上記分散媒は、好ましくは、水、または、水と他の分散媒との混合物である。他の分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。 The inorganic compound layer forming composition may be aqueous or solvent-based, but is preferably aqueous. This is because the handleability can be excellent. In this case, the dispersion medium is preferably water or a mixture of water and another dispersion medium. Examples of other dispersion media include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, and the like.

無機化合物層形成組成物における層状無機化合物の濃度は、好ましくは０．５〜５０重量％、さらに好ましくは１〜４０重量％である。 The concentration of the layered inorganic compound in the inorganic compound layer forming composition is preferably 0.5 to 50% by weight, more preferably 1 to 40% by weight.

無機化合物層形成組成物の調製方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、層状無機化合物、分散媒、必要に応じてその他の成分（添加剤など）を混合して、撹拌、超音波分散などによって均一分散させる方法が挙げられる。 Arbitrary appropriate methods can be employ | adopted as a preparation method of an inorganic compound layer forming composition. For example, a method in which a layered inorganic compound, a dispersion medium, and other components (such as additives) as necessary are mixed and uniformly dispersed by stirring, ultrasonic dispersion or the like can be mentioned.

Ｂ−３．ポリマー層形成組成物
１つの実施形態においては、上記ポリマー層形成組成物はポリマーを含み、必要に応じてその他の成分（添加剤など）を含み得る。ポリマーは、ポリマーを得るために用いられるモノマー成分を重合できる方法であれば、任意の適切な重合方法によって得ることができる。重合に際し、代表的には、重合開始剤が用いられる。 B-3. Polymer Layer Forming Composition In one embodiment, the polymer layer forming composition includes a polymer, and may include other components (such as additives) as necessary. The polymer can be obtained by any appropriate polymerization method as long as the monomer component used to obtain the polymer can be polymerized. In the polymerization, a polymerization initiator is typically used.

重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤などが挙げられる。重合開始剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator. Only one polymerization initiator may be used, or two or more polymerization initiators may be used.

光重合開始剤としては、任意の適切な光重合開始剤を採用し得る。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。光重合開始剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Arbitrary appropriate photoinitiators can be employ | adopted as a photoinitiator. Examples of the photopolymerization initiator include a benzoin ether photopolymerization initiator, an acetophenone photopolymerization initiator, an α-ketol photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, and a photoactive oxime photopolymerization initiator. Agents, benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, and thioxanthone photopolymerization initiators. Only one photopolymerization initiator may be used, or two or more photopolymerization initiators may be used.

ケタール系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、商品名「イルガキュア６５１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）などが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、商品名「イルガキュア１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。 Examples of the ketal photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (for example, trade name “Irgacure 651” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), etc.). It is done. Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (for example, trade name “Irgacure 184” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), etc.), 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2- Examples include dimethoxy-2-phenylacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl) dichloroacetophenone. Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether. Examples of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator include trade name “Lucirin TPO” (manufactured by BASF). Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one. . Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime. Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin. Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl. Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like. Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone, and the like.

光重合開始剤の使用量としては、例えば、モノマー成分１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。 As a usage-amount of a photoinitiator, Preferably it is 5 weight part or less with respect to 100 weight part of monomer components, More preferably, it is 0.01-5 weight part, More preferably, 0.05- 3 parts by weight.

熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤（例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレートなど）、過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエートなど）、レドックス系重合開始剤（例えば、有機過酸化物／バナジウム化合物；有機過酸化物／ジメチルアニリン；ナフテン酸金属塩／ブチルアルデヒド、アニリンあるいはアセチルブチロラクトン；等の組み合わせなど）などが挙げられる。 Examples of the thermal polymerization initiator include azo polymerization initiators (for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis ( 2-methylpropionic acid) dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2 -(5-Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethylene) Isobutylamidine) dihydrochloride, 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, etc.), peroxide Polymerization initiator (for example, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate, etc.), redox polymerization initiator (for example, organic peroxide / vanadium compound; organic peroxide / dimethylaniline; naphthenic acid metal salt / butyraldehyde) , Aniline or acetylbutyrolactone; and the like).

熱重合開始剤の使用量としては、例えば、モノマー成分１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。 As a usage-amount of a thermal-polymerization initiator, for example with respect to 100 weight part of monomer components, Preferably it is 5 weight part or less, More preferably, it is 0.01-5 weight part, More preferably, it is 0.05- 3 parts by weight.

熱重合開始剤としてレドックス系重合開始剤を用いれば、常温で重合させることが可能である。 If a redox polymerization initiator is used as the thermal polymerization initiator, it can be polymerized at room temperature.

重合工程は、例えば、光照射により行うことができる。光源、照射エネルギー、照射方法、照射時間などの条件については、任意の適切な条件を採用し得る。 The polymerization step can be performed, for example, by light irradiation. Arbitrary appropriate conditions can be employ | adopted about conditions, such as a light source, irradiation energy, an irradiation method, and irradiation time.

光照射に用いる活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられる。好ましくは紫外線である。 Examples of active energy rays used for light irradiation include ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutron rays, and electron rays, and ultraviolet rays. Preferably it is an ultraviolet-ray.

活性エネルギー線の照射としては、例えば、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどによる照射が挙げられる。 Examples of irradiation with active energy rays include irradiation with a black light lamp, a chemical lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and the like.

重合工程においては加熱を施しても良い。加熱方法としては、任意の適切な加熱方法を採用し得る。加熱方法としては、例えば、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線などの電磁波を用いた加熱方法などが挙げられる。 Heating may be performed in the polymerization step. Any appropriate heating method can be adopted as the heating method. Examples of the heating method include a heating method using an electric heater, a heating method using electromagnetic waves such as infrared rays, and the like.

ポリマー層形成組成物としては、任意の適切な形態を採用し得る。例えば、ポリマーの分散液、ポリマーの溶液等が挙げられる。ポリマー層形成組成物は、水系であってもよいし、溶剤系であってもよいが、水系であることが好ましい。取り扱い性に優れ得るからである。 Arbitrary appropriate forms can be employ | adopted as a polymer layer forming composition. Examples thereof include a polymer dispersion and a polymer solution. The polymer layer forming composition may be water-based or solvent-based, but is preferably water-based. This is because the handleability can be excellent.

上記ポリマーの分散液は、例えば、上記モノマー成分を乳化重合することにより調製することができる。乳化重合では、任意の適切な乳化剤を採用し得る。乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。 The polymer dispersion can be prepared, for example, by emulsion polymerization of the monomer component. Any appropriate emulsifier can be employed in the emulsion polymerization. Examples of the emulsifier include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, polyoxyethylene alkyl ammonium sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether ammonium sulfate, and polyoxyethylene alkyl phenyl ether sodium sulfate. Nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkylphenyl ether.

乳化重合の方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、モノマー成分、乳化剤、重合開始剤、水性媒体を一括添加して重合する方法や、いわゆるモノマー滴下法、プレエマルジョン法等が挙げられる。 Any appropriate method can be adopted as a method of emulsion polymerization. For example, a monomer component, an emulsifier, a polymerization initiator, a method in which an aqueous medium is added at once, a polymerization method, a so-called monomer dropping method, a pre-emulsion method and the like can be mentioned.

乳化剤の使用量は、任意の適切な値に設定し得る。乳化剤の配合量は、モノマー成分１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部であり、より好ましくは０．５〜５重量部である。上記水性媒体としては、通常、水が用いられ、必要に応じて低級アルコールやケトン等の親水性溶媒を併用することができる。 The usage-amount of an emulsifier can be set to arbitrary appropriate values. The amount of the emulsifier is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component. As the aqueous medium, water is usually used, and a hydrophilic solvent such as a lower alcohol or a ketone can be used in combination as necessary.

塗布時のポリマー分散液のポリマー濃度は、好ましくは１５〜７０重量％であり、より好ましくは２０〜６５重量％である。 The polymer concentration of the polymer dispersion at the time of coating is preferably 15 to 70% by weight, more preferably 20 to 65% by weight.

ポリマーの分散液は、任意の適切なｐＨ調整剤（例えば、アンモニア水）を添加することにより、ｐＨが調整されていてもよい。ポリマー分散液のｐＨは、好ましくは７〜１０である。このようなｐＨに調整することにより、分散液の機械的安定性や貯蔵安定性が向上し、例えば、塗布時に凝集物の発生が抑制されて、平滑な塗布面を得ることができる。 The pH of the polymer dispersion may be adjusted by adding any appropriate pH adjusting agent (for example, aqueous ammonia). The pH of the polymer dispersion is preferably 7-10. By adjusting to such pH, the mechanical stability and storage stability of the dispersion are improved, and for example, the generation of aggregates during application is suppressed, and a smooth application surface can be obtained.

上記ポリマーの溶液は、例えば、上記モノマー成分を溶液重合することにより調製することができる。溶液重合では、任意の適切な溶剤を採用し得る。溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。溶剤は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。 The polymer solution can be prepared, for example, by solution polymerization of the monomer component. Any suitable solvent may be employed in the solution polymerization. Solvents include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; alicyclic rings such as cyclohexane and methylcyclohexane Formula hydrocarbons; organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. A solvent can be used individually or in combination of 2 or more types.

塗布時のポリマー溶液のポリマー濃度は、好ましくは１〜６０重量％であり、より好ましくは５〜５０重量％である。 The polymer concentration of the polymer solution at the time of application is preferably 1 to 60% by weight, more preferably 5 to 50% by weight.

ポリマー層形成組成物は、塗布される際、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマーを配合することや、モノマー成分を加熱や光照射などにより一部重合させることにより塗布に適した粘度に調整されていてもよい。 When applied, the polymer layer forming composition has a viscosity suitable for application by blending various polymers such as acrylic rubber and thickening additives, or by partially polymerizing the monomer component by heating or light irradiation. It may be adjusted.

Ｂ−４．積層体の形成
各層の積層体（光触媒シート）は、任意の適切な方法により形成し得る。好ましくは、上述のように、基材フィルム、カバーフィルム等の支持体上に、光触媒層形成組成物、無機化合物層形成組成物およびポリマー層形成組成物を塗布することにより得られる。具体的には、各層形成組成物を支持体上に多層同時塗工により形成する方法；支持体上にポリマー層形成組成物（光触媒層形成組成物）を塗布・乾燥した後、無機化合物層形成組成物を塗布・乾燥し、次いで、光触媒層形成組成物（ポリマー層形成組成物）を塗布・乾燥する方法；予め、別々の支持体に形成された各層を貼り合わせる方法；これらを組み合わせる方法が挙げられる。好ましくは、各層形成組成物を多層同時塗工により形成する方法が用いられる。生産性により優れるからである。ここで、「多層同時塗工」とは、２つ以上の塗工液を、同時または実質的に同時に塗布して多層構造を形成する方法である。「実質的に同時に」の具体例としては、各層形成組成物を乾燥させることなく殆ど同時に塗布する方法が挙げられる。 B-4. Formation of laminated body The laminated body (photocatalyst sheet) of each layer can be formed by arbitrary appropriate methods. Preferably, it is obtained by applying a photocatalyst layer forming composition, an inorganic compound layer forming composition, and a polymer layer forming composition onto a support such as a base film or a cover film as described above. Specifically, a method of forming each layer-forming composition on a support by simultaneous multi-layer coating; after applying and drying a polymer layer-forming composition (photocatalyst layer-forming composition) on a support, forming an inorganic compound layer A method of applying and drying the composition, and then applying and drying the photocatalyst layer forming composition (polymer layer forming composition); a method of bonding the layers previously formed on separate supports; and a method of combining them Can be mentioned. Preferably, a method of forming each layer forming composition by multilayer simultaneous coating is used. This is because it is superior in productivity. Here, “multilayer simultaneous coating” is a method of forming a multilayer structure by applying two or more coating liquids simultaneously or substantially simultaneously. As a specific example of “substantially simultaneously”, there is a method of applying each layer forming composition almost simultaneously without drying.

光触媒層形成組成物、無機化合物層形成組成物およびポリマー層形成組成物の形態は、それぞれ、同じであってもよいし、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。層間の密着性が優れ得るからである。中でも、各層形成組成物が水系であり、これらを多層同時塗工することが好ましい。層間の密着性が極めて優れ得るからである。 The forms of the photocatalyst layer forming composition, inorganic compound layer forming composition, and polymer layer forming composition may be the same or different, but are preferably the same. This is because the interlayer adhesion can be excellent. Among these, each layer-forming composition is aqueous, and it is preferable to apply these layers simultaneously. This is because the adhesion between the layers can be extremely excellent.

塗布方法は、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、任意の適切なコーターを用いる方法が挙げられる。コーターとしては、例えば、コンマロールコーター、ダイロールコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどが挙げられる。 Any appropriate method can be adopted as the application method. For example, a method using any appropriate coater can be mentioned. Examples of the coater include a comma roll coater, a die roll coater, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, and a spray coater.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

（光触媒層形成組成物の調製）
アナターゼ型酸化チタン水分散体（スラリー）（商品名「ＴＫＤ−８０１」、テイカ株式会社製、固形分：１７重量％）の固形分７５重量部に対し、親水性スメクタイト（商品名「ルーセンタイトＳＷＮ」、コープケミカル社製）の水分散液（１０重量％）を固形分で２５重量部添加して光触媒層形成組成物を調製した。
なお、ルーセンタイトＳＷＮ（コープケミカル社製）の粒子径は、２５％平均一次粒子径約１９ｎｍ、５０％平均一次粒子径約３０ｎｍ、９９％一次粒子径約１００ｎｍで、厚みは約１ｎｍであり、アスペクト比は約３０である。 (Preparation of photocatalyst layer forming composition)
Hydrophilic smectite (trade name “Lucentite SWN”) with respect to 75 parts by weight of solid content of anatase-type titanium oxide aqueous dispersion (slurry) (trade name “TKD-801”, manufactured by Teika Co., Ltd., solid content: 17% by weight) A photocatalyst layer forming composition was prepared by adding 25 parts by weight of an aqueous dispersion (10% by weight) of “Coop Chemical Co., Ltd.”.
In addition, the particle diameter of Lucentite SWN (manufactured by Corp Chemical) is 25% average primary particle diameter of about 19 nm, 50% average primary particle diameter of about 30 nm, 99% primary particle diameter of about 100 nm, and the thickness is about 1 nm. The aspect ratio is about 30.

（無機化合物層形成組成物）
親水性スメクタイト（商品名「ルーセンタイトＳＷＮ」、コープケミカル社製）の水分散液（５重量％）を無機化合物層形成組成物として用いた。 (Inorganic compound layer forming composition)
An aqueous dispersion (5% by weight) of hydrophilic smectite (trade name “Lucentite SWN”, manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.) was used as the inorganic compound layer forming composition.

（ポリマー層形成組成物の調製）
アクリル酸ブチル９５重量部、アクリル酸５重量部および１−ドデカンチオール０．０５重量部を、ポリオキシエチレンアルキル硫酸アンモニウム（商品名「ハイテノールＬＡ−１６」、第一工業製薬株式会社製）１重量部を添加した水９０重量部に加えて乳化することにより、モノマー乳化物を調製した。
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に、水４４重量部およびポリオキシエチレンアルキル硫酸アンモニウム（商品名「ハイテノールＬＡ−１６」、第一工業製薬株式会社製）２重量を添加したところに、得られたモノマー乳化物の１／４量を加えて１時間窒素置換を行った後、６０℃に昇温して２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（商品名「ＶＡ−０５７」、和光純薬工業株式会社製）０．１重量部を加えて１時間重合を行った。その後、モノマー乳化物の残りの３／４量を３時間かけて反応容器内に滴下し、３時間熟成を行った後、１０％アンモニア水を添加して、ｐＨ８に調整することにより、ポリマー層形成組成物を調製した。 (Preparation of polymer layer forming composition)
95 parts by weight of butyl acrylate, 5 parts by weight of acrylic acid and 0.05 parts by weight of 1-dodecanethiol are mixed with 1 part by weight of polyoxyethylene alkylammonium sulfate (trade name “Hitenol LA-16”, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) A monomer emulsion was prepared by emulsifying in addition to 90 parts by weight of water to which parts were added.
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirrer, 44 parts by weight of water and polyoxyethylene alkyl ammonium sulfate (trade name “Hitenol LA-16”, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Was added, 1/4 amount of the obtained monomer emulsion was added, and after nitrogen substitution for 1 hour, the temperature was raised to 60 ° C. and 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) was added. ) -2-Methylpropionamidine] hydrate (trade name “VA-057”, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.1 part by weight was added and polymerization was carried out for 1 hour. Thereafter, the remaining 3/4 amount of the monomer emulsion was dropped into the reaction vessel over 3 hours, and after aging for 3 hours, 10% aqueous ammonia was added to adjust the pH to 8 to obtain a polymer layer. A forming composition was prepared.

［実施例１］
ＰＥＴシート（商品名「ルミラーＳ−１０」、東レ株式会社製）上に、アプリケーターを用いて、光触媒層形成組成物、無機化合物層形成組成物およびポリマー層形成組成物をこの順に乾燥させることなく同時に塗布した後、１００℃にて１０分間乾燥した。その後、ポリマー層表面に、剥離ライナー（商品名「ＭＲＮ３８」、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）をローラーで貼り合わせＰＥＴシートを剥離して光触媒シートを作製した。
得られた光触媒シートの各層の厚み（乾燥後）は、光触媒層：５μｍ、無機化合物層：１２μｍ、ポリマー層３０μｍであった。また、得られた光触媒シートは、目視で透明であった。 [Example 1]
Without drying the photocatalyst layer forming composition, the inorganic compound layer forming composition, and the polymer layer forming composition in this order on a PET sheet (trade name “Lumirror S-10”, manufactured by Toray Industries, Inc.) using an applicator. After applying simultaneously, it was dried at 100 ° C. for 10 minutes. Thereafter, a release liner (trade name “MRN38”, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) was bonded to the surface of the polymer layer with a roller, and the PET sheet was peeled off to prepare a photocatalyst sheet.
The thickness (after drying) of each layer of the obtained photocatalyst sheet was photocatalyst layer: 5 μm, inorganic compound layer: 12 μm, and polymer layer 30 μm. Moreover, the obtained photocatalyst sheet was visually transparent.

［実施例２］
剥離ライナー（商品名「ＭＲＮ３８」、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）上に、アプリケーターを用いてポリマー層形成組成物を塗布した後、１００℃にて３分間乾燥してポリマー層を形成した。
ポリマー層上に、アプリケーターを用いて無機化合物層形成組成物を塗布した後、１００℃にて１０分間乾燥して無機化合物層を形成した。
無機化合物層上に、＃５マイヤーバーを用いて光触媒層形成組成物を塗布した後、１００℃にて３分間乾燥して光触媒層を形成した。
このようにして、光触媒シートを作製した。各層の厚み（乾燥後）は、光触媒層：５μｍ、無機化合物層：１１μｍ、ポリマー層３２μｍであった。また、得られた光触媒シートは、目視で透明であった。 [Example 2]
A polymer layer forming composition was applied on a release liner (trade name “MRN38”, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) using an applicator, and then dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a polymer layer.
On the polymer layer, an inorganic compound layer forming composition was applied using an applicator, and then dried at 100 ° C. for 10 minutes to form an inorganic compound layer.
On the inorganic compound layer, the photocatalyst layer forming composition was applied using a # 5 Meyer bar, and then dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a photocatalyst layer.
In this way, a photocatalytic sheet was produced. The thickness (after drying) of each layer was photocatalyst layer: 5 μm, inorganic compound layer: 11 μm, and polymer layer 32 μm. Moreover, the obtained photocatalyst sheet was visually transparent.

（比較例１）
無機化合物層形成組成物を塗布しなかったこと以外は実施例１と同様にして、光触媒シートを作製した。得られた光触媒シートは、目視で透明であった。 (Comparative Example 1)
A photocatalytic sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the inorganic compound layer forming composition was not applied. The obtained photocatalyst sheet was visually transparent.

（比較例２）
無機化合物層形成組成物を塗布して無機化合物層を形成しなかったこと以外は実施例２と同様にして、光触媒シートを作製した。得られた光触媒シートは、目視で透明であった。 (Comparative Example 2)
A photocatalyst sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that the inorganic compound layer forming composition was applied and no inorganic compound layer was formed. The obtained photocatalyst sheet was visually transparent.

各実施例および比較例の光触媒シートについて下記評価を行った。評価結果を表１に示す。
１．有機物分解性
得られた光触媒シートの光触媒層側に、オレイン酸をウエスにて塗布した。この光触媒シートに対し、ブラックライト（照度：２ｍＷ／ｃｍ^２）で７２時間光を照射し、照射前後の光触媒層表面の水の接触角を測定することにより、有機物分解性を評価した。
２．外観変化
得られた光触媒シートに対し、ブラックライト（照度：２ｍＷ／ｃｍ^２）で７２時間光を照射し、照射前後の光触媒シートの色の変化を目視で観察した。 The following evaluation was performed about the photocatalyst sheet | seat of each Example and the comparative example. The evaluation results are shown in Table 1.
1. Organic matter decomposability Oleic acid was applied to the photocatalyst layer side of the obtained photocatalyst sheet with a waste cloth. The photocatalyst sheet was irradiated with light with a black light (illuminance: ² mW / cm ² ) for 72 hours, and the contact angle of water on the surface of the photocatalyst layer before and after irradiation was measured to evaluate the organic matter decomposability.
2. Appearance change The resulting photocatalyst sheet was irradiated with light with a black light (illuminance: ² mW / cm ² ) for 72 hours, and the change in the color of the photocatalyst sheet before and after irradiation was visually observed.

各実施例および比較例において、オレイン酸の分解が認められた。
比較例１，２ではブラックライトの照射により光触媒シートの変色が確認されたのに対し、実施例１，２では変色は確認されなかった。 In each example and comparative example, decomposition of oleic acid was observed.
In Comparative Examples 1 and 2, discoloration of the photocatalyst sheet was confirmed by irradiation with black light, whereas in Examples 1 and 2, no discoloration was confirmed.

本発明の光触媒シートは、各種の基体上に設けられ、幅広い用途に適用され得る。例えば、外壁、内壁等に使用されるセルフクリーニングフィルム、脱臭フィルム、セルフクリーニング機能付きの防眩フィルムや反射防止フィルム等が挙げられる。 The photocatalyst sheet of the present invention is provided on various substrates and can be applied to a wide range of uses. For example, a self-cleaning film, a deodorizing film, an antiglare film with a self-cleaning function, an antireflection film, and the like used for an outer wall and an inner wall can be used.

１０光触媒シート
１１光触媒層
１２無機化合物層
１３ポリマー層 10 Photocatalyst sheet 11 Photocatalyst layer 12 Inorganic compound layer 13 Polymer layer

Claims

A photocatalyst layer containing a photocatalyst;
An inorganic compound layer containing a layered inorganic compound;
The photocatalyst sheet which has a polymer layer containing a polymer in this order.

The photocatalyst sheet according to claim 1, wherein the photocatalyst layer contains a layered inorganic compound.

The photocatalyst sheet of Claim 1 or 2 whose content rate of the photocatalyst in the said photocatalyst layer is 70 to 99 weight%.

The photocatalyst sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the photocatalyst layer is formed from an aqueous photocatalyst layer forming composition.

The photocatalyst sheet in any one of Claim 1 to 4 whose thickness of the said photocatalyst layer is 0.1-30 micrometers.

The photocatalyst sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the inorganic compound layer has a thickness of 1 to 40 µm.

The photocatalyst sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein a content ratio of the layered inorganic compound in the inorganic compound layer is 60% by weight or more.

The photocatalyst sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the inorganic compound layer is formed from a water-based inorganic compound layer forming composition.

The photocatalyst sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the polymer layer has adhesiveness.

The photocatalyst sheet according to any one of claims 1 to 9, wherein the polymer layer is formed from a water-based polymer layer forming composition.

The photocatalyst sheet in any one of Claim 1 to 10 obtained by carrying out multilayer simultaneous coating of the photocatalyst layer forming composition, the inorganic compound layer forming composition, and the polymer layer forming composition.