JP2012177717A - Pigment composition for color filter, coloring composition, and color filter - Google Patents

Pigment composition for color filter, coloring composition, and color filter Download PDF

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Masayuki Fujiki
雅之 藤木
Yusuke Iida
裕介 飯田
Yuichi Yamamoto
裕一 山本
Kanae Sasaki
香苗 笹木
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pigment composition for color filter with high lightness and high contrast.SOLUTION: A pigment composition for color filter contains diketopyrrolopyrrole compounds represented by formula (1) and formula (2), in which the mass ratio of the formula (1) and formula (2) lies in the range between 97:3 to 85:15.

Description

本発明は、カラー液晶表示装置、およびカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いて形成されるカラーフィルタに関するものである。   The present invention relates to a color liquid crystal display device, a color filter pigment composition for use in the production of a color filter used in a color image pickup tube element, a color composition, and a color filter formed using the same. is there.

液晶表示装置は、2枚の偏光板に挟まれた液晶層が、1枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、2枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック(TN)型液晶を用いるタイプが主流となっている。この2枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化、高コントラスト化、高色再現性の要求が高まっている。   In the liquid crystal display device, a liquid crystal layer sandwiched between two polarizing plates controls the amount of light passing through the first polarizing plate by controlling the degree of polarization of light passing through the first polarizing plate. The type using twisted nematic (TN) type liquid crystal is the mainstream. By providing a color filter between the two polarizing plates, color display becomes possible, and since it has recently been used in televisions and personal computer monitors, it has higher brightness, higher contrast, The demand for color reproducibility is increasing.

カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に2種以上の異なる色相の微細な帯(ストライプ)状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。一般的に赤、緑、および青の3色のフィルタセグメントから形成されることが多く、これら各セグメントは、数ミクロン〜数100ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。   A color filter is a surface of a transparent substrate such as glass, in which two or more kinds of fine band (striped) filter segments of different hues are arranged in parallel or crossing each other, or fine filter segments are arranged vertically and horizontally. It is made up of those arranged in In general, it is often formed from filter segments of three colors of red, green, and blue. Each of these segments is as fine as several microns to several hundred microns, and is arranged in a predetermined arrangement for each hue. ing.

一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、カラーフィルタを形成する製造工程において、一般に200℃以上、好ましくは230℃以上の高温処理が必要である。このため、現在、カラーフィルタは、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。   Generally, in a color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving a liquid crystal is formed on a color filter by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for aligning the liquid crystal in a certain direction is further formed thereon. Yes. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, a high temperature treatment of generally 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher is required in the production process for forming the color filter. Therefore, at present, a method called a pigment dispersion method using a pigment having excellent light resistance and heat resistance as a colorant is mainly used for color filters.

顔料分散法において、赤色フィルタセグメントには、着色剤としてジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料またはジスアゾ系顔料等の耐光性および耐熱性に優れる顔料を単独または組み合わせて用いることが一般的である。   In the pigment dispersion method, a pigment having excellent light resistance and heat resistance, such as a diketopyrrolopyrrole pigment, an anthraquinone pigment, a perylene pigment or a disazo pigment, may be used alone or in combination for the red filter segment. It is common.

ジケトピロロピロール系顔料の中でも、C.I.ピグメント レッド 254は特に明度に優れる顔料であるが、更なる明度向上が望まれている。また、近年、カラーフィルタに対する高コントラスト化の要望も強く、そのためにはジケトピロロピロール系顔料の一次粒子径をできるかぎり微細化する必要がある。しかし、微細化されたジケトピロロピロール系顔料は、その分子間水素結合によって、結晶成長し易いという性質を有するため、カラーフィルタを形成する際の加熱工程において結晶化が起こり、異物が発生してしまうことが問題となっている。   Among the diketopyrrolopyrrole pigments, C.I. I. Pigment Red 254 is a pigment that is particularly excellent in lightness, but further improvement in lightness is desired. In recent years, there has been a strong demand for high contrast for color filters. For this purpose, it is necessary to make the primary particle diameter of diketopyrrolopyrrole pigments as fine as possible. However, since the diketopyrrolopyrrole pigments that have been refined have the property of being easy to grow crystals due to their intermolecular hydrogen bonds, crystallization occurs in the heating process when forming the color filter, and foreign matter is generated. Is a problem.

ところで、ジケトピロロピロール系顔料は、特許文献1および特許文献2に開示される製法(以下、「コハク酸エステル合成法」と呼ぶ)によって得ることができる。コハク酸エステル合成法において、原料として複数のニトリル化合物を用いて少なくとも2種の構造的に異なるジケトピロロピロール顔料の混合物を得る方法は、特許文献3に開示されている。しかし、当該文献にはカラーフィルタ用途への適性については一切記載されていない。   By the way, the diketopyrrolopyrrole pigment can be obtained by a production method disclosed in Patent Literature 1 and Patent Literature 2 (hereinafter referred to as “succinic acid ester synthesis method”). Patent Document 3 discloses a method of obtaining a mixture of at least two structurally different diketopyrrolopyrrole pigments using a plurality of nitrile compounds as raw materials in the succinate synthesis method. However, this document does not describe any suitability for color filter applications.

特許文献4には、原料として複数の特定構造式のニトリル化合物を用いたコハク酸エステル合成法によって得られた、少なくとも2種の構造的に異なるジケトピロロピロール顔料の混合物をカラーフィルタに使用することが記載されているが、カラーフィルタ用途での有用性について明細書に十分な記載がなされていない。   In Patent Document 4, a mixture of at least two structurally different diketopyrrolopyrrole pigments obtained by a succinate synthesis method using a nitrile compound having a plurality of specific structural formulas as a raw material is used for a color filter. However, the description does not fully describe the usefulness in color filter applications.

特許文献5および特許文献6には、ジケトピロロピロール系顔料(主にC.I.ピグメント レッド 254)と、少なくとも一つの特定構造式のジアリールジケトピロロピロール化合物と、顔料誘導体とを合わせて使用することにより、高コントラストかつ加熱工程による結晶析出が抑制されたカラーフィルタ用着色組成物が開示されている。しかしながら、これらの方法では、コントラストと耐熱性についてはある程度の改善がなされているが、明度に関しては更なる改善が望まれていた。   In Patent Document 5 and Patent Document 6, a diketopyrrolopyrrole pigment (mainly CI Pigment Red 254), a diaryl diketopyrrolopyrrole compound having at least one specific structural formula, and a pigment derivative are combined. A coloring composition for a color filter, which is used and has high contrast and crystal precipitation caused by a heating process, is disclosed. However, in these methods, some improvement has been made in contrast and heat resistance, but further improvement in brightness has been desired.

特開昭58−210084号公報JP 58-210084 特開平07−90189号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-90189 特開昭61−120861号公報JP-A-61-120861 特表2007−514798号公報Special table 2007-514798 gazette WO2009/081930号パンフレットWO2009 / 081930 pamphlet 特開2009−149707号公報JP 2009-149707 A

本発明が解決しようとする課題は、高明度かつ高コントラストであって、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料組成物の結晶析出が起こらないカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is a pigment composition for a color filter, a coloring composition, and a high brightness and high contrast, in which crystal precipitation of the diketopyrrolopyrrole pigment composition does not occur even in the heating process To provide a color filter using

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、C.I.ピグメント レッド 254(以下、「塩素化ジケトピロロピロール顔料」と称すことがある)と非対称に置換基が導入されたジケトピロロピロール顔料(以下、「特定ヘテロジケトピロロピロール顔料」と称すことがある)とを、特定の比率で含有する顔料組成物を用いることにより、高明度、高コントラストかつ加熱工程による結晶析出が抑制されたカラーフィルタが得られることを見出し、本発明に至った。とりわけ、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、特定の比率でC.I.ピグメント レッド 254と組み合わせることによって、カラーフィルタの明度、コントラストの向上、加熱工程による結晶析出の抑制に対して、著しい効果を示すことを見出し、本発明に至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that C.I. I. Pigment Red 254 (hereinafter sometimes referred to as “chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment”) and diketopyrrolopyrrole pigment having an asymmetrically introduced substituent (hereinafter referred to as “specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment”) The color filter containing high brightness, high contrast, and suppressed crystal precipitation due to the heating process was found by using a pigment composition containing a specific amount of In particular, certain heterodiketopyrrolopyrrole pigments may be added at specific ratios to C.I. I. In combination with CI Pigment Red 254, the inventors have found that it has a remarkable effect on the brightness and contrast of the color filter and the suppression of crystal precipitation due to the heating process, and has led to the present invention.

即ち、本発明は、下記式(1)で表されるジケトピロロピロール顔料、および、式(2)で表されるジケトピロロピロール顔料を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物において、式(1)と式(2)の質量比が97:3〜85:15であることを特徴とするカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。   That is, the present invention relates to a diketopyrrolopyrrole pigment represented by the following formula (1) and a diketopyrrolopyrrole pigment composition for color filters containing the diketopyrrolopyrrole pigment represented by the formula (2). In which the mass ratio of the formula (1) to the formula (2) is 97: 3 to 85:15, which relates to a diketopyrrolopyrrole pigment composition for a color filter.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

[式(2)中、
AおよびBは、それぞれ独立して、水素原子、または、XRであり、
Xは、NH、O、または、Sを表し、
Rは、炭素数4〜12の直鎖または分岐のアルキル基を表す。
ただし、AおよびBが同時に水素原子になることはない。]
[In Formula (2),
A and B are each independently a hydrogen atom or XR;
X represents NH, O, or S;
R represents a linear or branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
However, A and B are not hydrogen atoms at the same time. ]

また、本発明は、Rが、炭素数6〜10の直鎖または分岐のアルキル基であることを特徴とする請求項1記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。   The present invention also relates to a diketopyrrolopyrrole pigment composition for color filters according to claim 1, wherein R is a linear or branched alkyl group having 6 to 10 carbon atoms.

また、本発明は、上記式(2)が、下記式(2-1)、式(2-2)または式(2-3)のいずれかであることを特徴とする上記カラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。   In the present invention, the color filter diketo is characterized in that the formula (2) is any one of the following formulas (2-1), (2-2), and (2-3): The present invention relates to a pyrrolopyrrole pigment composition.

Figure 2012177717
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また、本発明は、さらに、色素誘導体を含有することを特徴とする上記カラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。   The present invention further relates to the above-described diketopyrrolopyrrole pigment composition for color filters, which further contains a dye derivative.

また、本発明は、着色剤、バインダー樹脂、有機溶剤を含有する着色組成物であって、着色剤が上記ジケトピロロピロール系顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。   Further, the present invention is a color composition containing a colorant, a binder resin, and an organic solvent, wherein the colorant contains the diketopyrrolopyrrole pigment composition. About.

また、本発明は、さらに光重合性単量体および/または光重合開始剤を含有することを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。   The present invention also relates to the above color filter coloring composition, further comprising a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator.

また、本発明は、上記カラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。   Moreover, this invention relates to the color filter characterized by including the filter segment formed from the said coloring composition for color filters.

本発明によれば、高明度かつ高コントラストであって、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料組成物の結晶析出が起こらないカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することができる。   According to the present invention, a pigment composition for a color filter, a coloring composition, and a color using the same, which have high brightness and high contrast and do not cause crystal precipitation of the diketopyrrolopyrrole pigment composition even in the heating process. A filter can be provided.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、以下に挙げる「C.I.」とは、カラーインデックス(C.I.)を意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Note that “CI” described below means a color index (CI).

(ジケトピロロピロール系顔料組成物)
まず、本発明の式(1)で表されるジケトピロロピロール顔料(塩素化ジケトピロロピロール顔料、C.I.ピグメント レッド 254)と式(2)で表されるジケトピロロピロール顔料(特定ヘテロジケトピロロピロール顔料)を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物について説明する。
(Diketopyrrolopyrrole pigment composition)
First, a diketopyrrolopyrrole pigment represented by the formula (1) of the present invention (chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment, CI Pigment Red 254) and a diketopyrrolopyrrole pigment represented by the formula (2) ( A diketopyrrolopyrrole pigment composition for color filters containing a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment) will be described.

Figure 2012177717

[式(2)中、
AおよびBは、それぞれ独立して、水素原子、または、XRであり、
Xは、NH、O、または、Sを表し、
Rは、炭素数4〜12の直鎖または分岐のアルキル基を表す。
ただし、AおよびBが同時に水素原子になることはない。]
Figure 2012177717

[In Formula (2),
A and B are each independently a hydrogen atom or XR;
X represents NH, O, or S;
R represents a linear or branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
However, A and B are not hydrogen atoms at the same time. ]

式(2)においてXは、NH、O、Sであるが、XがOまたはSの場合が好ましく、XがSの場合が特に好ましい。また、式(2)において、Rは、炭素数4〜12の直鎖または分岐のアルキル基であり、具体的にはブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。また、Rは、炭素数6〜10の直鎖または分岐のアルキル基がより好ましく、炭素数7〜9の直鎖または分岐のアルキル基が更に好ましく、炭素数8の直鎖または分岐のアルキル基が特に好ましく、オクチル基が最も好ましい。   In the formula (2), X is NH, O, or S, preferably X is O or S, and particularly preferably X is S. In the formula (2), R is a linear or branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, specifically a butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, Examples include isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, isohexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group and the like. R is more preferably a linear or branched alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 7 to 9 carbon atoms, and a linear or branched alkyl group having 8 carbon atoms. Are particularly preferred, and an octyl group is most preferred.

また、式(2)において、AおよびBは、A、BいずれもXRである場合が挙げられるが、A、Bいずれかが水素原子で、かつ、もう一方がXRである場合が好ましく、AがXRで、かつ、Bが水素原子である場合がより好ましい。   In the formula (2), A and B include a case where both A and B are XR, but it is preferable that either A or B is a hydrogen atom and the other is XR. Is more preferably XR and B is a hydrogen atom.

以下、本発明に用いることができる特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の具体例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment that can be used in the present invention will be given, but the present invention is not limited thereto.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

本発明の顔料組成物に用いられる特定ヘテロジケトピロロピロール顔料において、式(2−1)、式(2−2)、式(2−3)が、色相、コントラストおよび結晶析出抑制効果の点から特に好ましい。   In the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment used in the pigment composition of the present invention, the formula (2-1), formula (2-2), and formula (2-3) are hue, contrast, and crystal precipitation inhibiting effects. Is particularly preferred.

本発明の顔料組成物中の塩素化ジケトピロロピロール顔料と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の比率は、質量比で97:3〜85:15の範囲である。特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の比率が15質量%を超えると、結晶析出抑制効果は得られるが、塩素化ジケトピロロピロール顔料の優れた色調を損なってしまう。これは、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料が、塩素化ジケトピロロピロール顔料より色調が劣っていることに起因する。一方、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の比率が3質量%未満では、高コントラスト化および結晶析出抑制効果が十分には得られない。結晶析出抑制効果が十分でない場合、加熱工程で塗膜表面に析出した結晶状異物によって光散乱が起こり、明度およびコントラスト比の低下を引き起こす。したがって、上記質量比の範囲のジケトピロロピロール顔料組成物を使用することにより、高明度かつ高コントラストを達成し、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料組成物の結晶析出を抑制することができる。   The ratio of the chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment and the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment in the pigment composition of the present invention is in the range of 97: 3 to 85:15 by mass ratio. When the ratio of the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment exceeds 15% by mass, the crystal precipitation suppressing effect can be obtained, but the excellent color tone of the chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment is impaired. This is due to the fact that the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment is inferior in color tone to the chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment. On the other hand, if the ratio of the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment is less than 3% by mass, the effect of increasing the contrast and suppressing the crystal precipitation cannot be sufficiently obtained. When the crystal precipitation suppressing effect is not sufficient, light scattering occurs due to the crystalline foreign matter deposited on the surface of the coating film in the heating step, causing a decrease in brightness and contrast ratio. Therefore, by using the diketopyrrolopyrrole pigment composition in the above mass ratio range, it is possible to achieve high brightness and high contrast, and to suppress crystal precipitation of the diketopyrrolopyrrole pigment composition even by the heating step. it can.

(ジケトピロロピロール系顔料組成物の製造法)
塩素化ジケトピロロピロール顔料は、コハク酸ジエステル合成法で製造することができる。すなわち、コハク酸ジエステル1モルに対して4−クロロベンゾニトリル2モルを、tert−アミルアルコール等の不活性有機溶剤中で、アルカリ金属又はアルカリ金属アルコキシドの存在下において、80〜110℃の高温で縮合反応を行い、ジケトピロロピロール化合物のアルカリ金属塩を生成させ、続いて、このジケトピロロピロール化合物のアルカリ金属塩に対して、水、アルコール、酸等を用いてプロトン化することにより、塩素化ジケトピロロピロール顔料を得ることができる。このとき、プロトン化における温度、水、アルコールまたは酸の種類、比率や量により、得られる一次粒子径の大きさを制御することができる。塩素化ジケトピロロピロール顔料の製造方法はこの方法に限定されるものではない。
(Method for producing diketopyrrolopyrrole pigment composition)
Chlorinated diketopyrrolopyrrole pigments can be produced by a succinic diester synthesis method. That is, 2 mol of 4-chlorobenzonitrile is added to 1 mol of succinic diester in an inert organic solvent such as tert-amyl alcohol in the presence of an alkali metal or an alkali metal alkoxide at a high temperature of 80 to 110 ° C. Performing a condensation reaction to produce an alkali metal salt of a diketopyrrolopyrrole compound, and then protonating the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound with water, alcohol, acid, etc. A chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment can be obtained. At this time, the size of the primary particle diameter obtained can be controlled by the temperature in protonation, the type, ratio and amount of water, alcohol or acid. The production method of the chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment is not limited to this method.

一方、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料は、例えば文献Synth.Commun., 1988,18,1213およびTetrahedron, 58(2002)5547−5565に記載された方法を用いて合成を行うことができる。特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造方法はこの方法に限定されるものではない。   On the other hand, specific hetero diketopyrrolopyrrole pigments are described in, for example, the document Synth. Commun. , 1988, 18, 1213 and Tetrahedron, 58 (2002) 5547-5565. The method for producing the specific heterodiketopyrrolopyrrole pigment is not limited to this method.

また、塩素化ジケトピロロピロール顔料と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを同時に合成し、微細な顔料組成物を得ることもできる。これは、少なくとも2種以上の構造的に異なるベンゾニトリル化合物を原料に用いてコハク酸ジエステル合成法(以下、「コハク酸ジエステル共合成法」と称す)を行なうことで可能となる。具体的には、上記特許文献5に記載されている方法において、4-クロロベンゾニトリルと、下記式(3)で表されるベンゾニトリル化合物とを原料に用いて、コハク酸ジエステル共合成法を行なうことで、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物を製造することができる。   Moreover, a fine pigment composition can be obtained by simultaneously synthesizing a chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment and a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment. This can be achieved by performing a succinic acid diester synthesis method (hereinafter referred to as “succinic acid diester co-synthesis method”) using at least two structurally different benzonitrile compounds as raw materials. Specifically, in the method described in the above-mentioned Patent Document 5, a succinic acid diester cosynthesis method is performed using 4-chlorobenzonitrile and a benzonitrile compound represented by the following formula (3) as raw materials. By performing, the diketopyrrolopyrrole pigment composition of the present invention can be produced.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

[式(3)中、
AおよびBは、それぞれ独立して、水素原子、または、XRであり、
Xは、NH、O、または、Sを表し、
Rは、炭素数4〜12の直鎖または分岐のアルキル基を表す。
ただし、AおよびBが同時に水素原子になることはない。]
[In Formula (3),
A and B are each independently a hydrogen atom or XR;
X represents NH, O, or S;
R represents a linear or branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
However, A and B are not hydrogen atoms at the same time. ]

コハク酸ジエステル共合成法に用いることができる上記式(3)のベンゾニトリル化合物の具体例を以下に挙げるが、本発明は、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the benzonitrile compound of the above formula (3) that can be used in the succinic acid diester cosynthesis method are given below, but the present invention is not limited thereto.

Figure 2012177717
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Figure 2012177717
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Figure 2012177717

本発明の顔料組成物は、塩素化ジケトピロロピロール顔料と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを別々に製造したものを混合しても良いが、製造の容易さからコハク酸ジエステル共合成法によって、同時に塩素化ジケトピロロピロール顔料と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを合成し、顔料組成物を製造することが望ましい。これら塩素化ジケトピロロピロール顔料と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを別々に製造したものを使用する場合は、2種の顔料を分散する前に単純に混合してもよいし、ソルトミリング処理により粉砕混合してもよい。   The pigment composition of the present invention may be a mixture of separately produced chlorinated diketopyrrolopyrrole pigments and specific hetero diketopyrrolopyrrole pigments. However, for ease of production, the succinic acid diester cosynthesis method may be used. At the same time, it is desirable to synthesize a chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment and a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment to produce a pigment composition. When these chlorinated diketopyrrolopyrrole pigments and specific hetero diketopyrrolopyrrole pigments are separately produced, they may be simply mixed before the two types of pigments are dispersed, or may be subjected to a salt milling process. May be pulverized and mixed.

コハク酸ジエステル共合成法により塩素化ジケトピロロピロール顔料と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との顔料組成物を製造する場合、コハク酸ジエステル1当量に対して、4-クロロベンゾニトリルと式(3)のベンゾニトリル化合物との混合物2当量を反応させる。このとき、生成するジケトピロロピロール系顔料組成物中の塩素化ジケトピロロピロール顔料と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の質量比が97:3〜85:15になるように、4-クロロベンゾニトリルと式(3)のベンゾニトリル化合物との混合比(当量比)を調整する必要がある。その理由として、式(3)のベンゾニトリル化合物の種類によって反応性が異なることが挙げられる。ジケトピロロピロール系顔料組成物の質量比を所望の範囲に収めるためには、4-クロロベンゾニトリルと式(3)のベンゾニトリル化合物の混合比(当量比)は、概ね80:20〜98:2の範囲である。また、コハク酸ジエステル共合成法では、式(3)のベンゾニトリル化合物がコハク酸ジエステル1当量に対して2当量反応したジケトピロロピロール顔料(すなわち、塩素原子が含まれないジケトピロロピロール顔料)が生成することもあるが、ごく微量であるため本発明への悪影響はほとんどない。   When a pigment composition of a chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment and a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment is produced by a succinic acid diester cosynthesis method, 4-chlorobenzonitrile and formula (3 ) Is reacted with 2 equivalents of a benzonitrile compound. At this time, 4-chlorobenzo such that the mass ratio of the chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment and the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment in the resulting diketopyrrolopyrrole pigment composition is 97: 3-85: 15. It is necessary to adjust the mixing ratio (equivalent ratio) between the nitrile and the benzonitrile compound of the formula (3). The reason is that the reactivity varies depending on the type of benzonitrile compound of the formula (3). In order to keep the mass ratio of the diketopyrrolopyrrole pigment composition within a desired range, the mixing ratio (equivalent ratio) of 4-chlorobenzonitrile and the benzonitrile compound of the formula (3) is approximately 80:20 to 98. : The range of 2. Further, in the succinic acid diester cosynthesis method, a diketopyrrolopyrrole pigment obtained by reacting 2 equivalents of the benzonitrile compound of the formula (3) with respect to 1 equivalent of the succinic acid diester (that is, a diketopyrrolopyrrole pigment containing no chlorine atom). ) May be produced, but since the amount is very small, there is almost no adverse effect on the present invention.

コハク酸ジエステル共合成法において、コハク酸ジエステルとベンゾニトリル化合物との反応比率は、コハク酸ジエステル1モルに対して、ベンゾニトリル化合物2モルが基本となるが、片方の原料を25モル%程度まで過剰に用いることは、収率の向上に有効である。   In the succinic acid diester co-synthesis method, the reaction ratio of the succinic acid diester and the benzonitrile compound is basically 2 mol of the benzonitrile compound with respect to 1 mol of the succinic acid diester. Use in excess is effective for improving the yield.

コハク酸ジエステル共合成法により製造された顔料組成物において、塩素化ジケトピロロピロール顔料と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の質量比(組成比)は、得られた顔料組成物を、TOF−MASS、FD−MASS、LC−MASSまたはNMRを用いて決定することができる。あるいは、特開平08−199085号公報に開示されているように、ジケトピロロピロール系顔料組成物を、テトラヒドロフラン中で、ジ−tert−ブチルジカーボネート及び4−ジメチルアミノピリジンと室温攪拌して得られる可溶性のジケトピロロピロール化合物に変換した後に、NMR、MASSまたはLC−MASS等を用いて質量比を決定してもよい。あるいは、ピロロピロール環のNH基の水素を、ハロゲン化アルキル等を用いてアルキル基に置換し、有機溶剤に可溶なジケトピロロピロールに変換した後に、上記分析を行って質量比を決定してもよい。   In the pigment composition produced by the succinic acid diester co-synthesis method, the mass ratio (composition ratio) of the chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment and the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment was determined by comparing the obtained pigment composition with TOF-MASS. , FD-MASS, LC-MASS or NMR. Alternatively, as disclosed in JP-A-08-199085, a diketopyrrolopyrrole pigment composition is obtained by stirring at room temperature with di-tert-butyl dicarbonate and 4-dimethylaminopyridine in tetrahydrofuran. After conversion into the soluble diketopyrrolopyrrole compound to be obtained, the mass ratio may be determined using NMR, MASS, LC-MASS or the like. Alternatively, after replacing the hydrogen of the NH group of the pyrrolopyrrole ring with an alkyl group using an alkyl halide or the like and converting it to a diketopyrrolopyrrole soluble in an organic solvent, the mass ratio is determined by performing the above analysis. May be.

(色素誘導体)
本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物には、顔料結晶成長の抑制、ならびに顔料分散性向上を目的に色素誘導体を使用することができる。本発明に用いられる色素誘導体は、ジケトピロロピロール誘導体、ベンゾイソインドール誘導体、アントラキノン誘導体、ジアントラキノン誘導体、チアジンインジゴ誘導体、アゾ色素誘導体、キノフタロン誘導体、およびキナクリドン誘導体等が挙げられる。色素誘導体の構造として、下記式(4)で表される色素誘導体が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
(Dye derivative)
In the diketopyrrolopyrrole pigment composition of the present invention, a dye derivative can be used for the purpose of suppressing pigment crystal growth and improving pigment dispersibility. Examples of the dye derivatives used in the present invention include diketopyrrolopyrrole derivatives, benzoisoindole derivatives, anthraquinone derivatives, dianthraquinone derivatives, thiazine indigo derivatives, azo dye derivatives, quinophthalone derivatives, and quinacridone derivatives. Examples of the structure of the dye derivative include a dye derivative represented by the following formula (4), but the present invention is not limited to these.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

[式(4)中、
Pは、ジケトピロロピロール残基、ベンゾイソインドール残基、アントラキノン残基、ジアントラキノン残基、チアジンインジゴ残基、アゾ色素残基、キノフタロン残基、またはキナクリドン残基であり、
mは、1〜4の整数であり、
Lは、−OH;−SO3H、−COOH、およびこれら酸性基の1価〜3価の金属塩ないしアルキルアンモニウム塩;置換基を有しても良いフタルイミドメチル基;下記式(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、または(f)で表される基のいずれかであり、Lが複数のときはそれぞれのLは同一でも異なっていてもよい。]
[In Formula (4),
P is a diketopyrrolopyrrole residue, a benzoisoindole residue, an anthraquinone residue, a dianthraquinone residue, a thiazine indigo residue, an azo dye residue, a quinophthalone residue, or a quinacridone residue;
m is an integer of 1 to 4,
L represents —OH; —SO 3 H, —COOH, and monovalent to trivalent metal salts or alkylammonium salts of these acidic groups; an optionally substituted phthalimidomethyl group; the following formula (a), (B), (c), (d), (e), or (f), and when there are a plurality of L, each L may be the same or different. ]

Figure 2012177717
Figure 2012177717

〔式(a)〜(f)中、
Xは、−SO2−、−CO−、−CH2−、−CH2NHCOCH2−、−CH2NHSO2CH2−、または直接結合であり、
Yは、−NH−、−O−、−S−、または直接結合であり、
nは、1〜10の整数であり、
16、R17は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良い炭素数1〜30のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数2〜30のアルケニル基であり、R16とR17は一体となって更なる窒素、酸素、もしくは硫黄原子を含む置換基を有しても良い複素環を形成しても良い。
18、R19、R20、R21、およびR22は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良い炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数2〜20のアルケニル基である。
23は、式(a)、または式(b)で表される基である。
24は、塩素原子、−OH、アルコキシル基、式(a)、または式(b)で表される基である。
Zは、−CONH−、−NHCO−、−SO2NH−、または−NHSO2−である。
25は、水素原子、−NH2、−NHCOCH3、−NHR26、または式(c)で表される基であり、ここでR26は、置換基を有して良い炭素数1〜20のアルキル基、もしくは置換基を有しても良い炭素数2〜20のアルケニル基である。〕
[In the formulas (a) to (f),
X is, -SO 2 -, - CO - , - CH 2 -, - CH 2 NHCOCH 2 -, - CH 2 NHSO 2 CH 2 -, or a direct bond,
Y is —NH—, —O—, —S—, or a direct bond;
n is an integer of 1 to 10,
R 16 and R 17 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an optionally substituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, R 16 and R 17 may be combined to form a heterocyclic ring which may further have a substituent containing a nitrogen, oxygen or sulfur atom.
R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , and R 22 are each independently a hydrogen atom, a C 1-20 alkyl group that may have a substituent, or a carbon that may have a substituent. It is an alkenyl group of 2-20.
R 23 is a group represented by the formula (a) or the formula (b).
R 24 is a chlorine atom, —OH, an alkoxyl group, a group represented by the formula (a) or the formula (b).
Z is —CONH—, —NHCO—, —SO 2 NH—, or —NHSO 2 —.
R 25 is a hydrogen atom, —NH 2 , —NHCOCH 3 , —NHR 26 , or a group represented by the formula (c), wherein R 26 has 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent. ]

ここで、1価〜3価の金属としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、鉄、またはアルミニウム等が挙げられる。また、アルキルアンモニウム塩としては、オクチルアミン、ラウリルアミン、もしくはステアリルアミン等の長鎖モノアルキルアミンのアンモニウム塩、または、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ジラウリルジメチルアンモニウム塩、もしくはジステアリルジメチルアンモニウム塩等の4級アルキルアンモニウム塩が挙げられる。   Here, examples of the monovalent to trivalent metal include sodium, potassium, magnesium, calcium, iron, and aluminum. Examples of the alkylammonium salt include ammonium salts of long-chain monoalkylamines such as octylamine, laurylamine, and stearylamine, or palmityltrimethylammonium salt, dilauryldimethylammonium salt, and distearyldimethylammonium salt. A quaternary alkyl ammonium salt is mentioned.

置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルケニル基、または置換基を有しても良い複素環における置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、N−換カルバモイル基、スルファモイル基、N−置換スルファモイル基、炭素数1〜20のアルコキシル基、炭素数1〜20のアルキルチオ基等が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。   Examples of the substituent in the phthalimidomethyl group which may have a substituent, the alkyl group which may have a substituent, the alkenyl group which may have a substituent, or the heterocyclic ring which may have a substituent include A halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carbamoyl group, an N-substituted carbamoyl group, a sulfamoyl group, an N-substituted sulfamoyl group, an alkoxyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, and the like. However, the present invention is not limited to these.

色素誘導体は、硫酸もしくは発煙硫酸中で加熱することによるスルホン化反応、硫酸中でのN−ヒドロキシメチルフタルイミドと脱水縮合させるフタルイミドメチル化反応、クロルスルホン酸と塩化チオニルを用いてクロルスルホン化した後に、ジメチルアミノプロピルアミン等のアミン成分と反応させるスルホンアミド化反応等の公知の製法により合成することができる。   The dye derivative is a sulfonation reaction by heating in sulfuric acid or fuming sulfuric acid, a phthalimide methylation reaction by dehydration condensation with N-hydroxymethylphthalimide in sulfuric acid, and a chlorosulfonate using chlorosulfonic acid and thionyl chloride. And can be synthesized by a known production method such as sulfonamidation reaction with an amine component such as dimethylaminopropylamine.

上記式(a)、式(b)、および式(c)で表される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、N,N−エチルイソプロピルアミン、N,N−エチルプロピルアミン、N,N−メチルブチルアミン、N,N−メチルイソブチルアミン、N,N−ブチルエチルアミン、N,N−tert−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、N,N−sec−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−sec−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、N,N−イソブチル−sec−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ(2−エチルへキシル)アミン、ジオクチルアミン、N,N−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、N,N−エチル−1,2−ジメチルプロピルアミン、N,N−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、N,N−ジメチルアミノメチルアミン、N,N−ジメチルアミノエチルアミン、N,N−ジメチルアミノアミルアミン、N,N−ジメチルアミノブチルアミン、N,N−ジエチルアミノエチルアミン、N,N−ジエチルアミノプロピルアミン、N,N−ジエチルアミノヘキシルアミン、N,N−ジエチルアミノブチルアミン、N,N−ジエチルアミノペンチルアミン、N,N−ジプロピルアミノブチルアミン、N,N−ジブチルアミノプロピルアミン、N,N−ジブチルアミノエチルアミン、N,N−ジブチルアミノブチルアミン、N,N−ジイソブチルアミノペンチルアミン、N,N−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、N,N−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、N,N−ジステアリルアミノエチルアミン、N,N−ジオレイルアミノエチルアミン、N,N−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、2−ピペコリン、3−ピペコリン、4−ピペコリン、2,4−ルペチジ ン、2,6−ルペチジン、3,5−ルペチジン、3−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニペコチン酸メチル、イソニペコチン酸エチル、2−ピペリジンエタノール、ピロリジン、3−ヒドロキシピロリジン、N−アミノエチルピペリジン、N−アミノエチル−4−ピペコリン、N−アミノエ チルモルホリン、N−アミノプロピルピペリジン、N−アミノプロピル−2−ピペコリン、N−アミノプロピル−4−ピペコリン、N−アミノプロピルモルホリン、N−メチルピペラジン、N−ブチルピペラジン、N−メチルホモピペラジン、1−シクロペンチルピペラジン、1−アミノ−4−メチルピペラジン、1−シクロペンチルピペラジン等が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。   Examples of the amine component used to form the substituent represented by the above formula (a), formula (b), and formula (c) include dimethylamine, diethylamine, methylethylamine, N, N-ethyl. Isopropylamine, N, N-ethylpropylamine, N, N-methylbutylamine, N, N-methylisobutylamine, N, N-butylethylamine, N, N-tert-butylethylamine, diisopropylamine, dipropylamine, N , N-sec-butylpropylamine, dibutylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine, N, N-isobutyl-sec-butylamine, diamylamine, diisoamylamine, dihexylamine, dicyclohexylamine, di (2-ethylhexyl) ) Amine, dioctylamine, N, N Methyl octadecylamine, didecylamine, diallylamine, N, N-ethyl-1,2-dimethylpropylamine, N, N-methylhexylamine, dioleylamine, distearylamine, N, N-dimethylaminomethylamine, N, N- Dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminoamylamine, N, N-dimethylaminobutylamine, N, N-diethylaminoethylamine, N, N-diethylaminopropylamine, N, N-diethylaminohexylamine, N, N-diethylaminobutylamine N, N-diethylaminopentylamine, N, N-dipropylaminobutylamine, N, N-dibutylaminopropylamine, N, N-dibutylaminoethylamine, N, N-dibutylaminobutylamine, N, N-di Butylaminopentylamine, N, N-methyl-laurylaminopropylamine, N, N-ethyl-hexylaminoethylamine, N, N-distearylaminoethylamine, N, N-dioleylaminoethylamine, N, N-distearyl Aminobutylamine, piperidine, 2-pipecoline, 3-pipecoline, 4-pipecoline, 2,4-lupetidine, 2,6-lupetidine, 3,5-lupetidine, 3-piperidinemethanol, pipecolic acid, isonipecotic acid, methyl isonipecotate , Ethyl isonipecotate, 2-piperidineethanol, pyrrolidine, 3-hydroxypyrrolidine, N-aminoethylpiperidine, N-aminoethyl-4-pipecoline, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylpiperidine, N-aminopropyl 2-pipecoline, N-aminopropyl-4-pipecoline, N-aminopropylmorpholine, N-methylpiperazine, N-butylpiperazine, N-methylhomopiperazine, 1-cyclopentylpiperazine, 1-amino-4-methylpiperazine, 1 -Cyclopentyl piperazine etc. are mentioned, However, this invention is not limited to these.

また、アゾ色素に置換基を導入する場合は、置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入しておき、その後カップリング反応を行う業界公知の方法によってアゾ色素誘導体を製造することもできる。   In addition, when a substituent is introduced into an azo dye, the azo dye derivative can be produced by a method known in the art in which a substituent is introduced into a diazo component or a coupling component in advance and then a coupling reaction is performed.

色素誘導体の使用法は、ジケトピロロピロール系顔料組成物を顔料組成物担体中に分散するときに顔料組成物と混合する方法のほかに、顔料組成物製造時に水または有機溶剤中で混合処理する方法やソルトミリング処理時に添加する方法が挙げられる。色素誘導体を顔料組成物製造時に水または有機溶剤中で混合処理する方法やソルトミリング処理時に添加する方法は、ジケトピロロピロール系顔料組成物の結晶成長を抑制する効果があるが、結晶成長を抑制するためには、色素誘導体がジケトピロロピロール顔料組成物の表面に効率よく吸着し、簡単に脱着しないことが求められる。このため、色素誘導体の構造は、用いる顔料組成物と類似の部分構造を有するものが好適な場合が多い。このような理由から、ジケトピロロピロール顔料組成物を製造する場合には、一般的には、ジケトピロロピロール構造、チアジンインジゴ構造、ベンゾイソインドール構造、またはキナクリドン構造を有する色素誘導体が好適である。   In addition to the method of mixing the diketopyrrolopyrrole pigment composition with the pigment composition when dispersed in the pigment composition carrier, the pigment derivative can be mixed in water or an organic solvent during the production of the pigment composition. And a method of adding at the time of salt milling. The method of mixing the pigment derivative in water or an organic solvent during the production of the pigment composition or the method of adding the pigment derivative during the salt milling treatment has the effect of suppressing the crystal growth of the diketopyrrolopyrrole pigment composition. In order to suppress, it is required that the dye derivative is efficiently adsorbed on the surface of the diketopyrrolopyrrole pigment composition and is not easily desorbed. For this reason, as for the structure of a pigment derivative, what has a partial structure similar to the pigment composition to be used is suitable in many cases. For these reasons, when producing a diketopyrrolopyrrole pigment composition, a dye derivative having a diketopyrrolopyrrole structure, a thiazine indigo structure, a benzoisoindole structure, or a quinacridone structure is generally preferred. It is.

また、色素誘導体を使用する場合、ジケトピロロピロール系顔料組成物の色調を極力損なわないことが必要とされる。色相の観点から、色素誘導体としては、黄色、橙色を呈するジケトピロロピロール誘導体、ベンゾイソインドール誘導体、チアジンインジゴ誘導体、アゾ色素誘導体、またはキノフタロン誘導体を好適に使用することができる。   Moreover, when using a pigment derivative, it is required not to impair the color tone of the diketopyrrolopyrrole pigment composition as much as possible. From the viewpoint of hue, as the dye derivative, a diketopyrrolopyrrole derivative, a benzoisoindole derivative, a thiazineindigo derivative, an azo dye derivative, or a quinophthalone derivative exhibiting yellow or orange color can be preferably used.

色素誘導体の配合量は、本発明の顔料組成物100質量%に対して0.5〜40質量%の範囲であることが好ましい。より好ましくは、顔料組成物100質量%に対して3〜35質量%の範囲である。
0.5質量%以下の場合は、結晶成長抑制効果が十分でなく、40質量%以上の場合は、ジケトピロロピロール顔料組成物本来の良好な色調を損なってしまう。
The blending amount of the pigment derivative is preferably in the range of 0.5 to 40% by mass with respect to 100% by mass of the pigment composition of the present invention. More preferably, it is the range of 3-35 mass% with respect to 100 mass% of pigment compositions.
When it is 0.5% by mass or less, the crystal growth suppressing effect is not sufficient, and when it is 40% by mass or more, the original good color tone of the diketopyrrolopyrrole pigment composition is impaired.

以下、本発明に用いられる色素誘導体の具体例を記載するが、本発明は、これらに限定されるものではない。   Hereinafter, although the specific example of the pigment derivative used for this invention is described, this invention is not limited to these.

(ジケトピロロピロール誘導体の具体例)
ジケトピロロピロール誘導体としては、具体的には、下記式(5)または式(6)で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
(Specific examples of diketopyrrolopyrrole derivatives)
As the diketopyrrolopyrrole derivative, specifically, a compound represented by the following formula (5) or formula (6) can be used, but is not limited thereto.

Figure 2012177717
Figure 2012177717


Figure 2012177717
Figure 2012177717

(ベンゾイソインドール誘導体の具体例)
ベンゾイソインドール誘導体としては、具体的には、下記式(7)で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
(Specific examples of benzoisoindole derivatives)
As the benzoisoindole derivative, specifically, a compound represented by the following formula (7) can be used, but is not limited thereto.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

(アントラキノン誘導体の具体例)
アントラキノン誘導体としては、具体的には、下記式(8)で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
(Specific examples of anthraquinone derivatives)
Specifically as an anthraquinone derivative, the compound represented by following formula (8) can be used, However, It is not limited to these.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

(ジアントラキノン誘導体の具体例)
ジアントラキノン誘導体としては、具体的には、下記式(9)で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
(Specific examples of dianthraquinone derivatives)
As the dianthraquinone derivative, specifically, a compound represented by the following formula (9) can be used, but is not limited thereto.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

(チアジンインジゴ誘導体の具体例)
チアジンインジゴ誘導体としては、具体的には、下記式(10)で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
(Specific examples of thiazine indigo derivatives)
As the thiazineindigo derivative, specifically, a compound represented by the following formula (10) can be used, but is not limited thereto.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

(アゾ色素誘導体の具体例)
アゾ色素誘導体としては、具体的には、下記式(11)、式(12)、または式(13)で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
(Specific examples of azo dye derivatives)
As the azo dye derivative, specifically, a compound represented by the following formula (11), formula (12), or formula (13) can be used, but is not limited thereto.

Figure 2012177717
Figure 2012177717



Figure 2012177717
Figure 2012177717

Figure 2012177717
Figure 2012177717

(キノフタロン誘導体の具体例)
キノフタロン誘導体としては、具体的には、下記式(14−1)〜式(14−13)で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
(Specific examples of quinophthalone derivatives)
As the quinophthalone derivative, specifically, compounds represented by the following formulas (14-1) to (14-13) can be used, but are not limited thereto.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

Figure 2012177717
Figure 2012177717

Figure 2012177717
Figure 2012177717

(キナクリドン誘導体の具体例)
キナクリドン誘導体としては、具体的には、下記式(15)で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
(Specific examples of quinacridone derivatives)
As the quinacridone derivative, specifically, a compound represented by the following formula (15) can be used, but is not limited thereto.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

(顔料組成物の平均一次粒子径)
本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物は、その一次粒子径が非常に微細であり、また粒子径分布の幅が狭い物理的性質を有する必要である。本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物のTEM(透過型電子顕微鏡)により求めることができる平均一次粒子径は、5〜70nmの範囲であることが好ましい。5nmよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になってしまう。また70nmよりも大きくなってしまうと、十分なコントラスト比を得ることができなくなってしまう。このような理由から、ジケトピロロピロール系顔料組成物の平均一次粒子径の、より好ましい範囲は10〜40nmである。ジケトピロロピロール系顔料組成物を上記合成法によって製造した段階で、平均一次粒子径が上記範囲である場合はそのまま使用してもよいが、そうでない場合は、ソルトミリング処理等により顔料組成物の微細化および整粒化を行うことが望ましい。
(Average primary particle diameter of pigment composition)
The diketopyrrolopyrrole pigment composition of the present invention needs to have physical properties such that the primary particle size is very fine and the width of the particle size distribution is narrow. The average primary particle diameter that can be determined by TEM (transmission electron microscope) of the diketopyrrolopyrrole pigment composition of the present invention is preferably in the range of 5 to 70 nm. If it is smaller than 5 nm, dispersion in an organic solvent becomes difficult. On the other hand, if it exceeds 70 nm, a sufficient contrast ratio cannot be obtained. For these reasons, the more preferable range of the average primary particle diameter of the diketopyrrolopyrrole pigment composition is 10 to 40 nm. When the average primary particle diameter is in the above range at the stage where the diketopyrrolopyrrole pigment composition is produced by the above synthesis method, it may be used as it is, but if not, the pigment composition is treated by salt milling or the like. It is desirable to refine and refine the size.

(顔料組成物の微細化)
本発明の顔料組成物の微細化にはソルトミリング処理が好ましい。ソルトミリング処理とは、顔料組成物、水溶性無機塩、水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、2本ロールミル、3本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料組成物が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料組成物の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料組成物の一次粒子径が異なる。
(Miniaturization of pigment composition)
A salt milling treatment is preferable for the refinement of the pigment composition of the present invention. Salt milling is a process in which a mixture of a pigment composition, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent is heated using a kneader such as a kneader, two-roll mill, three-roll mill, ball mill, attritor, or sand mill. After mechanically kneading, the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent are removed by washing with water. The water-soluble inorganic salt works as a crushing aid, and it is considered that the pigment composition is crushed using the high hardness of the inorganic salt during salt milling, resulting in an active surface and crystal growth. It has been. Therefore, the crushing and crystal growth of the pigment composition occur simultaneously during kneading, and the primary particle size of the pigment composition obtained varies depending on the kneading conditions.

加熱により顔料組成物の結晶成長を促進するためには、加熱温度が35〜150℃であることが好ましい。加熱温度が35℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料組成物粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が150℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料組成物の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色剤としては好ましくない。また、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理した顔料組成物の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から2〜24時間であることが好ましい。   In order to promote crystal growth of the pigment composition by heating, the heating temperature is preferably 35 to 150 ° C. When the heating temperature is less than 35 ° C., crystal growth does not occur sufficiently, and the shape of the pigment composition particles becomes nearly amorphous, which is not preferable. On the other hand, when the heating temperature exceeds 150 ° C., crystal growth proceeds excessively and the primary particle size of the pigment composition increases, which is not preferable as a color filter colorant. The kneading time for the salt milling treatment is preferably 2 to 24 hours from the viewpoint of the balance between the particle size distribution of the primary particles of the pigment composition subjected to the salt milling treatment and the cost required for the salt milling treatment.

顔料組成物をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料組成物を得ることができる。   By optimizing the conditions for salt milling the pigment composition, it is possible to obtain a pigment composition having a sharp particle size distribution in which the primary particle size is very fine and the distribution range is wide.

また、ソルトミリング処理に用いる水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム(食塩)を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料組成物の全量を基準(100質量%)として、50〜2000質量%用いることが好ましく、300〜1200質量%用いることが最も好ましい。   As the water-soluble inorganic salt used for the salt milling treatment, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like can be used, but sodium chloride (salt) is preferably used from the viewpoint of cost. The water-soluble inorganic salt is preferably used in an amount of 50 to 2000% by mass, and most preferably 300 to 1200% by mass, based on the total amount of the pigment composition (100% by mass) in terms of both processing efficiency and production efficiency.

また水溶性有機溶剤は、顔料組成物および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解(混和)し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング処理の際に温度が上昇し、これら溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点120℃以上の高沸点溶剤が好ましい。   The water-soluble organic solvent serves to wet the pigment composition and the water-soluble inorganic salt, and is not particularly limited as long as it dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt used. . However, a high boiling point solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher is preferable from the viewpoint of safety because the temperature rises during the salt milling process and these solvents are easily evaporated.

水溶性有機溶剤としては、例えば、2−メトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、2−(イソペンチルオキシ)エタノール、2−(ヘキシルオキシ)エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、1−メトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料組成物100質量部に対して、5〜1000質量部用いることが好ましく、50〜500質量部用いることがさらに好ましい。   Examples of the water-soluble organic solvent include 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol. , Triethylene glycol monomethyl ether, liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol, etc. Is used. The water-soluble organic solvent is preferably used in an amount of 5 to 1000 parts by weight, more preferably 50 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment composition.

ソルトミリング処理する際には、混練効率を向上させるために前記の色素誘導体を併用してもよく、顔料組成物の微細化および整粒化に非常に有効である。本発明で使用されるジケトピロロピロール系顔料組成物の微細化においては、上記色素誘導体を使用することが好ましいが、これらに限定されるものではない。色素誘導体の使用量は、色調に影響を与えない量、すなわち顔料組成物100質量%に対して0.5〜40質量%の範囲であることが好ましい。   In the salt milling treatment, the above-mentioned dye derivative may be used in combination for improving the kneading efficiency, which is very effective for making the pigment composition finer and sized. In the refinement of the diketopyrrolopyrrole pigment composition used in the present invention, it is preferable to use the dye derivative, but the invention is not limited to these. The amount of the pigment derivative used is preferably an amount that does not affect the color tone, that is, a range of 0.5 to 40% by mass with respect to 100% by mass of the pigment composition.

また、ソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料組成物100質量部に対して5〜200質量部の範囲であることが好ましい。   Moreover, when performing a salt milling process, you may add resin as needed. The type of resin used is not particularly limited, and natural resins, modified natural resins, synthetic resins, synthetic resins modified with natural resins, and the like can be used. The resin used is solid at room temperature, preferably insoluble in water, and more preferably partially soluble in the organic solvent. It is preferable that the usage-amount of resin is the range of 5-200 mass parts with respect to 100 mass parts of pigment compositions.

本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物は、バインダー樹脂および有機溶剤と共に組成物とすることにより、着色組成物として使用することができる。その際、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物以外の着色剤を併用しても良い。   The diketopyrrolopyrrole pigment composition of the present invention can be used as a colored composition by forming a composition together with a binder resin and an organic solvent. At that time, a colorant other than the diketopyrrolopyrrole pigment composition of the present invention may be used in combination.

(その他着色剤)
本発明の着色組成物は、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記ジケトピロロピロール系顔料組成物以外のその他着色剤として、顔料あるいは染料を併用してもよい。
(Other colorants)
The colored composition of the present invention may be used in combination with a pigment or a dye as a colorant other than the above-mentioned diketopyrrolopyrrole pigment composition within a range not impairing the effects of the present invention, for example, in order to adjust chromaticity. Good.

その他着色剤で用いることができる顔料としては、例えば、C.I.ピグメント レッド 7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、57:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、122、146、168、169、176、177、178、179、184、185、187、200、202、208、210、242、246、255、264、270、272、273、274,276、277、278、279、280、281、282、283、284、285、286、または287等の赤色顔料を挙げることができる。また、その他着色剤で用いることができる赤色染料としては、キサンテン系、アゾ系(ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など)、ジスアゾ系、アントラキノン系などが挙げられる。具体的には、C.I.アシッド レッド 52、87、92、289、338などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。   Other pigments that can be used in the colorant include, for example, C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 122, 146, 168, 169, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 242, 246, 255, 264, 270, 272, 273, 274, 276, 277, 278, 279, Mention may be made of red pigments such as 280, 281, 282, 283, 284, 285, 286 or 287. Other red dyes that can be used in the colorant include xanthene series, azo series (pyridone series, barbituric acid series, metal complex series, etc.), disazo series, anthraquinone series, and the like. Specifically, C.I. I. And salt forming compounds of xanthene acid dyes such as Acid Red 52, 87, 92, 289 and 338.

また、C.I.ピグメント オレンジ 43、71、または73等の橙色顔料および/またはC.I.ピグメント イエロー 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220、または221等の黄色顔料を併用することができる。また、橙色染料および/または黄色染料としては、キノリン系、アゾ系(ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など)、ジスアゾ系、メチン系などが挙げられる。   In addition, C.I. I. Pigment Orange 43, 71, or 73, and / or C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181 182,185,187,188,193,194,198,199,213,214,218,219,220, or a yellow pigment 221 and the like can be used in combination. Examples of the orange dye and / or yellow dye include quinoline series, azo series (pyridone series, barbituric acid series, metal complex series, etc.), disazo series, and methine series.

併用できるその他着色剤で好ましいものは、C.I.ピグメント レッド 177、242、C.I.ピグメント イエロー 139、150、185が挙げられる。   Other preferred colorants that can be used in combination are C.I. I. Pigment red 177, 242 and C.I. I. Pigment yellow 139, 150, and 185.

ジケトピロロピロール系顔料組成物以外の着色剤を併用する場合、着色剤全量中(100質量%)、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物は40質量%〜100質量%の範囲であることが好ましい。より好ましくは、60質量%〜100質量%の範囲である。本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物が40質量%以下の場合は、明度とコントラスト比の優れた効果を十分に発揮できない。   When a colorant other than the diketopyrrolopyrrole pigment composition is used in combination, the diketopyrrolopyrrole pigment composition of the present invention is in the range of 40% by mass to 100% by mass in the total amount of the colorant (100% by mass). It is preferable. More preferably, it is the range of 60 mass%-100 mass%. When the diketopyrrolopyrrole pigment composition of the present invention is 40% by mass or less, the effect of excellent brightness and contrast ratio cannot be sufficiently exhibited.

(バインダー樹脂)
本発明の着色組成物に含まれるバインダー樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂が挙げられる。
(Binder resin)
Examples of the binder resin contained in the colored composition of the present invention include conventionally known thermoplastic resins and thermosetting resins.

熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン(HDPE、LDPE)、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, and polyurethane resin. Polyester resins, vinyl resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, polyimide resins, and the like.

カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、可視光領域の400〜700nmの全波長領域において分光透過率が好ましくは80%以上、より好ましくは95%以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。   When used as a coloring composition for a color filter, the spectral transmittance is preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. Moreover, when using with the form of an alkali image development type colored resist, it is preferable to use the alkali-soluble vinyl resin which copolymerized the acidic group containing ethylenically unsaturated monomer. In order to further improve the photosensitivity, an energy ray curable resin having an ethylenically unsaturated active double bond can also be used.

酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。これらアルカリ可溶性樹脂としては、具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン/(無水)マレイン酸共重合体、スチレン/スチレンスルホン酸共重合体、エチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、またはイソブチレン/(無水)マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン/スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも1種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。   Examples of the alkali-soluble resin obtained by copolymerizing an acidic group-containing ethylenically unsaturated monomer include resins having an acidic group such as a carboxyl group or a sulfone group. Specific examples of these alkali-soluble resins include acrylic resins having acidic groups, α-olefin / (anhydrous) maleic acid copolymers, styrene / styrene sulfonic acid copolymers, and ethylene / (meth) acrylic acid copolymers. Examples thereof include a polymer, an isobutylene / (anhydrous) maleic acid copolymer, and the like. Among these, at least one resin selected from an acrylic resin having an acidic group and a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, particularly an acrylic resin having an acidic group, is preferably used because of its high heat resistance and transparency.

エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、ホルミル基、エポキシ基等の反応性置換基を有する(メタ)アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、(メタ)アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。   Energy ray curable resins having ethylenically unsaturated active double bonds include reactive substitution of isocyanate groups, formyl groups, epoxy groups, etc. on polymers having reactive substituents such as hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, etc. A resin in which a photo-crosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group is introduced into the polymer by reacting a (meth) acrylic compound having a group or cinnamic acid is used. In addition, polymers containing acid anhydrides such as styrene-maleic anhydride copolymer and α-olefin-maleic anhydride copolymer are half-esterified with a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. A modified version is also used.

熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用感光性着色組成物として好ましい。   A thermoplastic resin having both alkali-soluble performance and energy ray curing performance is also preferable as the photosensitive coloring composition for color filters.

上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、またはエトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート類、
あるいは、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、またはアクリロイルモルホリン等の(メタ)アクリルアミド類、スチレン、またはα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
The following are mentioned as a monomer which comprises the said thermoplastic resin. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, or ethoxypoly Ji glycol (meth) acrylate of (meth) acrylates,
Alternatively, (meth) acrylamide (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, acryloylmorpholine, etc. Acrylamides, styrenes, styrenes such as α-methylstyrene, vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, fatty acid vinyls such as vinyl acetate or vinyl propionate Kind.

あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、1,2−ビスマレイミドエタン1,6−ビスマレイミドヘキサン、3−マレイミドプロピオン酸、6,7−メチレンジオキシ−4−メチル−3−マレイミドクマリン、4,4’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス(3−エチル−5−メチル−4−マレイミドフェニル)メタン、N,N’−1,3−フェニレンジマレイミド、N,N’−1,4−フェニレンジマレイミド、N−(1−ピレニル)マレイミド、N−(2,4,6−トリクロロフェニル)マレイミド、N−(4−アミノフェニル)マレイミド、N−(4−ニトロフェニル)マレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−ブロモメチル−2,3−ジクロロマレイミド、N−スクシンイミジル−3−マレイミドベンゾエート、N−スクシンイミジル−3−マレイミドプロピオナート、N−スクシンイミジル−4−マレイミドブチラート、N−スクシンイミジル−6−マレイミドヘキサノアート、N−[4−(2−ベンゾイミダゾリル)フェニル]マレイミド、9−マレイミドアクリジン等のN-置換マレイミド類が挙げられる。   Alternatively, cyclohexylmaleimide, phenylmaleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, 1,2-bismaleimide ethane 1,6-bismaleimidehexane, 3-maleimidopropionic acid, 6,7-methylenedioxy-4-methyl-3-maleimide Coumarin, 4,4′-bismaleimide diphenylmethane, bis (3-ethyl-5-methyl-4-maleimidophenyl) methane, N, N′-1,3-phenylenedimaleimide, N, N′-1,4- Phenylene dimaleimide, N- (1-pyrenyl) maleimide, N- (2,4,6-trichlorophenyl) maleimide, N- (4-aminophenyl) maleimide, N- (4-nitrophenyl) maleimide, N-benzyl Maleimide, N-bromomethyl-2,3-dichloromaleimide, N-sc N-imidyl-3-maleimidobenzoate, N-succinimidyl-3-maleimidopropionate, N-succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidohexanoate, N- [4- (2-benzimidazolyl) phenyl N-substituted maleimides such as maleimide and 9-maleimide acridine.

一方、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。中でも、耐熱性向上の観点から、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に用いられる。   On the other hand, examples of the thermosetting resin include epoxy resin, benzoguanamine resin, rosin-modified maleic acid resin, rosin-modified fumaric acid resin, melamine resin, urea resin, and phenol resin. Especially, an epoxy resin and a melamine resin are used more suitably from a viewpoint of heat resistance improvement.

バインダー樹脂の重量平均分子量(Mw)は、着色剤を好ましく分散させるためには、5,000〜80,000の範囲が好ましく、より好ましくは7,000〜50,000の範囲である。また数平均分子量(Mn)は2,500〜40,000の範囲が好ましく、Mw/Mnの値は10以下であることが好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the binder resin is preferably in the range of 5,000 to 80,000, more preferably in the range of 7,000 to 50,000 in order to disperse the colorant preferably. The number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 2,500 to 40,000, and the value of Mw / Mn is preferably 10 or less.

ここで、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「HLC−8120GPC」において、分離カラムを4本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「TSK−GEL SUPER H5000」、「H4000」、「H3000」、および「H2000」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。   Here, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were determined by connecting four separation columns in series in the gel permeation chromatography “HLC-8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation. This is a polystyrene-equivalent molecular weight measured using “TSK-GEL SUPER H5000”, “H4000”, “H3000”, and “H2000” manufactured by Corporation and using tetrahydrofuran as the mobile phase.

バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物として使用する場合には、顔料吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、顔料担体および溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基および芳香族基のバランスが、顔料分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価20〜300mgKOH/gのバインダー樹脂を用いることが好ましい。酸価が20mgKOH/g未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難となる。逆に、酸価が300mgKOH/gを超えると、現像で微細パターンが残らなくなり好ましくない。   When the binder resin is used as a coloring composition for a color filter, an aliphatic group and an aromatic group which act as an affinity group for a pigment adsorbing group and an alkali-soluble group during development, a pigment carrier and a solvent. The balance is important for pigment dispersibility, developability, and durability, and it is preferable to use a binder resin having an acid value of 20 to 300 mgKOH / g. When the acid value is less than 20 mgKOH / g, the solubility in the developer is poor, and it is difficult to form a fine pattern. On the contrary, if the acid value exceeds 300 mgKOH / g, a fine pattern does not remain by development, which is not preferable.

バインダー樹脂は、着色剤の全質量を基準として、20〜500質量%の量で用いることができる。20質量%未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、500質量%より多いと顔料濃度が低く、色特性を発現できない。   The binder resin can be used in an amount of 20 to 500% by mass based on the total mass of the colorant. If it is less than 20% by mass, the film formability and various resistances are insufficient, and if it exceeds 500% by mass, the pigment concentration is low and color characteristics cannot be expressed.

(有機溶剤)
本発明の着色組成物には、顔料組成物を充分に顔料担体中に分散させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が0.2〜5μmとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
(Organic solvent)
In the coloring composition of the present invention, the pigment composition is sufficiently dispersed in a pigment carrier and applied on a substrate such as a glass substrate so as to have a dry film thickness of 0.2 to 5 μm to form a filter segment. In order to facilitate this, an organic solvent is included. The organic solvent is selected in consideration of good applicability of the coloring composition, solubility of each component of the coloring composition, and safety.

有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、m−キシレン、m−ジエチルベンゼン、m−ジクロロベンゼン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、n−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、o−ジエチルベンゼン、o−ジクロロベンゼン、p−クロロトルエン、p−ジエチルベンゼン、sec−ブチルベンゼン、tert−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。   Examples of the organic solvent include ethyl lactate, benzyl alcohol, 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane. 2-heptanone, 2-methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3- Methyl-1,3-butanediol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, m-dichlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N- Dimethylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol Monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate , Diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether , Dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol Monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, Louis Seo ketone, methyl cyclohexanol, acetic acid n- amyl acetate n- butyl, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, and dibasic acid esters.

中でも、着色組成物中の各成分の溶解性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。   Among them, since the solubility of each component in the coloring composition and the coating property of the coloring composition are good, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol It is preferable to use glycol acetates such as monoethyl ether acetate, aromatic alcohols such as benzyl alcohol, and ketones such as cyclohexanone.

これら有機溶剤は、1種を単独で、若しくは2種以上を混合して用いることができる。また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、所望とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成するためには、着色剤の全質量を基準(100質量%)にして、500〜4000質量%の量で用いることが好ましい。   These organic solvents can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. In addition, the organic solvent adjusts the colored composition to an appropriate viscosity and forms a filter segment having a desired uniform film thickness, with the total mass of the colorant as a reference (100% by mass). It is preferably used in an amount of 4000% by mass.

(顔料組成物の分散)
本発明の着色組成物は、塩素化ジケトピロロピロール顔料と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを特定の比率で含有するジケトピロロピロール系顔料組成物を、上記バインダー樹脂と有機溶剤とからなる着色剤担体中に、ニーダー、2本ロールミル、3本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、ジケトピロロピロール系顔料組成物とその他の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。
(Dispersion of pigment composition)
The coloring composition of the present invention comprises a diketopyrrolopyrrole pigment composition containing a chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment and a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment in a specific ratio, the binder resin and an organic solvent. It can be produced by finely dispersing in a colorant carrier using various dispersing means such as a kneader, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a horizontal sand mill, a vertical sand mill, an annular bead mill, or an attritor. . In addition, the coloring composition of the present invention may be obtained by simultaneously dispersing a diketopyrrolopyrrole pigment composition and other colorants in a colorant carrier, or separately mixing them in a colorant carrier. Also good.

また、着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、コントラストおよび粘度安定性の向上が期待出来る。   Further, when dispersing the colorant in the colorant carrier, a dispersion aid such as a pigment derivative, a resin-type dispersant, and a surfactant may be appropriately contained. Since the dispersion aid has a great effect of preventing re-aggregation of the colorant after dispersion, the coloring composition obtained by dispersing the colorant in the colorant carrier using the dispersion aid has a contrast and viscosity stability. Improvement can be expected.

(樹脂型分散剤および界面活性剤)
樹脂型分散剤は、顔料組成物に吸着する性質を有する顔料親和性部位と顔料組成物担体と相溶性のある部位とを有し、顔料組成物に吸着して着色組成物中での分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤としては、具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸(部分)アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは2種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
(Resin type dispersant and surfactant)
The resin-type dispersant has a pigment affinity part having a property of adsorbing to the pigment composition and a part compatible with the pigment composition carrier, and adsorbs to the pigment composition to disperse in the coloring composition. It works to stabilize. Specific examples of the resin-type dispersant include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkyls. Amine salts, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, their modified products, amides formed by the reaction of poly (lower alkylene imines) and polyesters having free carboxyl groups, Oil-based dispersants such as salts thereof, (meth) acrylic acid-styrene copolymers, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, etc. Water-soluble resin, water-soluble polymer compound, polyester, modified Li acrylate, ethylene oxide / propylene oxide addition compound, phosphate ester-based and the like are used, they can be used alone or in admixture of two or more, not necessarily limited thereto.

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のDisperbyk−101、103、107、108、110、111、116、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155、またはAnti−Terra−U、203、204、またはBYK−P104、P104S、220S、6919、またはLactimon、Lactimon−WSまたはBykumen等、日本ルーブリゾール社製のSOLSPERSE−3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、76500等、チバ・ジャパン社製のEFKA−46、47、48、452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、4055、4060、4080、4400、4401、4402、4403、4406、4408、4300、4310、4320、4330、4340、450、451、453、4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、120、150、1501、1502、1503、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーPA111、PB711、PB821、PB822、PB824等が挙げられる。   Commercially available resin-type dispersants include Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, and 170 manufactured by Big Chemie Japan. 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 2020, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2155, or Anti-Terra-U, 203, 204, or BYK -SOLPERSE-3000, 9000, 13000, 13240, 13650, 13940, 160 manufactured by Nippon Lubrizol Corporation, such as P104, P104S, 220S, 6919, or Lactimon, Lactimon-WS or Bykumen, etc. 0, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 33500, 32600, 34750, 35100, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, 55000, 76500, etc. -EFKA-46, 47, 48, 452, 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4408, 4300, 4310, manufactured by Japan 4320, 4330, 4340, 450, 451, 453, 4540, 4550, 4560, 4800, 5010, 5065, 5066, 5070, 7500, 7 54,1101,120,150,1501,1502,1503, etc., Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd. of AJISPER PA111, PB711, PB821, PB822, PB824, and the like.

また、界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤;アルキル4級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤;アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。   Surfactants include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfone. Anionic surface activity such as sodium lauryl sulfate, monoethanolamine lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Agents: polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxye Nonionic surfactants such as lenalkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and polyethylene glycol monolaurate; chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkyldimethyl Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as aminoacetic acid betaine and alkylimidazolines, and these can be used alone or in admixture of two or more, but are not necessarily limited thereto.

樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤の全量を基準(100質量%)として、好ましくは0.1〜55質量%、さらに好ましくは0.1〜45質量%である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、0.1質量%未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が55質量%より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。   When adding a resin-type dispersant and a surfactant, the total amount of the colorant is preferably 0.1 to 55% by mass, more preferably 0.1 to 45% by mass, based on the total amount (100% by mass). . When the blending amount of the resin-type dispersant and the surfactant is less than 0.1% by mass, it is difficult to obtain the added effect. When the blending amount is more than 55% by mass, the dispersion is affected by an excessive dispersant. May affect.

本発明の着色組成物は、さらに光重合性単量体および/または光重合開始剤を添加し、感光性着色組成物として使用することができる。   The colored composition of the present invention can be used as a photosensitive colored composition by further adding a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator.

(光重合性単量体)
本発明の感光性着色組成物に使用される光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または2種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色組成物の全重量を基準(100重量%)として、5〜400重量%であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から10〜300重量%であることがより好ましい。
(Photopolymerizable monomer)
The photopolymerizable monomer used in the photosensitive coloring composition of the present invention includes a monomer or an oligomer that forms a transparent resin by being cured by ultraviolet rays or heat, and these are used alone or in combination of two or more. It can be used by mixing. The blending amount of the monomer is preferably 5 to 400% by weight based on the total weight of the colored composition (100% by weight), and preferably 10 to 300% by weight from the viewpoint of photocurability and developability. More preferred.

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの(メタ)アクリル酸エステル、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。   Examples of monomers and oligomers that are cured by ultraviolet rays or heat to produce a transparent resin include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. , Cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycy Luether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tricyclodeca Nyl (meth) acrylate, ester acrylate, methylolated melamine (meth) acrylate ester, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate and other acrylic esters and methacrylate esters, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, Hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl Examples include, but are not necessarily limited to, til (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like.

(光重合開始剤)
本発明の着色組成物は、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤を加えて感光性着色組成物とすることで、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調整することができる。
(Photopolymerization initiator)
When the colored composition of the present invention is cured by ultraviolet irradiation and a filter segment is formed by a photolithographic method, a photopolymerization initiator is added to form a photosensitive colored composition. Or it can adjust with the form of an alkali image development type colored resist material.

光重合開始剤としては、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン、または2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン等のアセトフェノン系化合物;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、または3,3’,4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;チオキサントン、2−クロルチオキサントン、2−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、または2,4−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物;2,4,6−トリクロロ−s−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−トリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−ピペロニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−スチリル−s−トリアジン、2−(ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−メトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−トリクロロメチル−(ピペロニル)−6−トリアジン、または2,4−トリクロロメチル−(4’−メトキシスチリル)−6−トリアジン等のトリアジン系化合物;1,2−オクタンジオン,1−〔4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)〕、またはO−(アセチル)−N−(1−フェニル−2−オキソ−2−(4’−メトキシ−ナフチル)エチリデン)ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、または2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物;9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物; ボレート系化合物; カルバゾール系化合物;イミダゾール系化合物;あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。   Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1 Acetophenone compounds such as-[4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone or 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one; benzoin, benzoin Methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, or Benzoin compounds such as dimethyl dimethyl ketal; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, or 3,3 ', 4 Benzophenone compounds such as 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, etc. 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxy) Phenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloro) Methyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 -(4-Methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, or 2,4-trichloromethyl- Triazine compounds such as (4′-methoxystyryl) -6-triazine; 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime) )], Or oxime ester compounds such as O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4′-methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxylamine; bis (2,4,6- Phosphine compounds such as trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone and ethylanthraquinone; borate compounds; carbazole A imidazole compound; a titanocene compound, or the like.

これらの光重合開始剤は1種または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、感光性着色組成物中の着色剤の全量を基準(100質量%)として、2〜200質量%であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から3〜150質量%であることがより好ましい。   These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more at any ratio as required. These photopolymerization initiators are preferably 2 to 200% by mass based on the total amount of the colorant in the photosensitive coloring composition (100% by mass), and 3 to 3 from the viewpoint of photocurability and developability. More preferably, it is 150 mass%.

(増感剤)
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
(Sensitizer)
Furthermore, the coloring composition of the present invention can contain a sensitizer.

増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される1,2−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、4,4’−ジエチルイソフタロフェノン、3,3’,又は4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。   Sensitizers include chalcone derivatives, unsaturated ketones such as dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives such as benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives , Xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives, and other polymethine dyes, acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives, Azulene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, Trapirazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphyrazine derivatives, naphthalocyanine derivatives, subphthalocyanine derivatives, pyrylium derivatives, thiopyrylium derivatives, tetraphylline derivatives, annulene derivatives, spiropyran derivatives, spirooxazine Derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organoruthenium complexes, or Michler's ketone derivatives, α-acyloxy esters, acylphosphine oxides, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethyl Anthraquinone, 4,4'-diethylisophthalophenone, 3,3 ', or 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophen Enone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, and the like.

さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」(1986年、講談社)、大河原信ら編、「機能性色素の化学」(1981年、シーエムシー)、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」(1986年、シーエムシー)に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。   More specifically, edited by Shin Okawara et al., “Dye Handbook” (1986, Kodansha), edited by Shin Okawara et al., “Chemistry of Functional Dye” (1981, CMC), edited by Tadasaburo Ikemori et al. Examples include, but are not limited to, sensitizers described in "Special Functional Materials" (1986, CMC). In addition, a sensitizer that absorbs light from the ultraviolet region to the near infrared region can also be contained.

増感剤は、必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。増感剤を使用する際の配合量は、感光性着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準(100質量%)として、3〜60質量%であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から5〜50質量%であることがより好ましい。   Two or more kinds of sensitizers may be used in any ratio as required. The blending amount when using the sensitizer is preferably 3 to 60% by mass, based on the total weight (100% by mass) of the photopolymerization initiator contained in the photosensitive coloring composition, and is photocured. Is more preferably 5 to 50% by mass from the viewpoint of the property and developability.

(アミン系化合物)
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
(Amine compounds)
Moreover, the coloring composition of this invention can be made to contain the amine compound which has a function which reduces the dissolved oxygen.

このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸2−ジメチルアミノエチル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、およびN,N−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。   Such amine compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminobenzoate. Examples include ethyl, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, and N, N-dimethylparatoluidine.

(レベリング剤)
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製FZ−2122、ビックケミー社製BYK−333などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製BYK−310、BYK−370などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物または感光性着色組成物の全重量を基準(100質量%)として、0.003〜0.5質量%用いることが好ましい。
(Leveling agent)
In order to improve the leveling property of the composition on the transparent substrate, it is preferable to add a leveling agent to the colored composition of the present invention. As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning, BYK-333 manufactured by Big Chemie. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain include BYK-310 and BYK-370 manufactured by BYK Chemie. Dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain and dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain can be used in combination. The content of the leveling agent is usually preferably 0.003 to 0.5% by mass based on the total weight of the colored composition or the photosensitive colored composition (100% by mass).

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。   Particularly preferred as a leveling agent is a kind of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule, having a hydrophilic group but low solubility in water, and when added to a coloring composition, It has the characteristics of low surface tension reduction ability, and it is useful to have good wettability to the glass plate despite its low surface tension reduction ability. Those that can sufficiently suppress the chargeability can be preferably used. As a leveling agent having such preferable characteristics, dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used. Examples of the polyalkylene oxide unit include a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit, and dimethylpolysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit.

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、FZ−2110、FZ−2122、FZ−2130、FZ−2166、FZ−2191、FZ−2203、FZ−2207が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   In addition, the bonding form of the polyalkylene oxide unit with dimethylpolysiloxane includes a pendant type in which the polyalkylene oxide unit is bonded in the repeating unit of dimethylpolysiloxane, a terminal-modified type in which the end of dimethylpolysiloxane is bonded, and dimethylpolysiloxane. Any of linear block copolymer types in which they are alternately and repeatedly bonded may be used. Dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit is commercially available from Toray Dow Corning Co., Ltd., for example, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, FZ. -2207, but is not limited thereto.

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、2種以上混合して使用しても構わない。 レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。   An anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant can be supplementarily added to the leveling agent. Two or more kinds of surfactants may be mixed and used. Anionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid Sodium, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Examples include esters.

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル4級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの;アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。   Examples of the chaotic surfactant that is supplementarily added to the leveling agent include alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts. Nonionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate And amphoteric surfactants such as alkyl dimethylamino acetic acid betaine and alkylimidazolines, and fluorine-based and silicone-based surfactants.

(硬化剤、硬化促進剤)
本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、1分子内に2個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物(例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、4−(ジメチルアミノ)−N,N−ジメチルベンジルアミン、4−メトキシ−N,N−ジメチルベンジルアミン、4−メチル−N,N−ジメチルベンジルアミン等)、4級アンモニウム塩化合物(例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等)、ブロックイソシアネート化合物(例えば、ジメチルアミン等)、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩(例えば、イミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、4−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−エチル−4−メチルイミダゾール等)、リン化合物(例えば、トリフェニルホスフィン等)、グアナミン化合物(例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等)、S−トリアジン誘導体(例えば、2,4−ジアミノ−6−メタクリロイルオキシエチル−S−トリアジン、2−ビニル−2,4−ジアミノ−S−トリアジン、2−ビニル−4,6−ジアミノ−S−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、2,4−ジアミノ−6−メタクリロイルオキシエチル−S−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等)などを用いることができる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量(100質量%)に対し、0.01〜15質量%が好ましい。
(Curing agent, curing accelerator)
In order to assist the curing of the thermosetting resin, the coloring composition of the present invention may contain a curing agent, a curing accelerator, and the like as necessary. As the curing agent, phenolic resins, amine compounds, acid anhydrides, active esters, carboxylic acid compounds, sulfonic acid compounds and the like are effective, but are not particularly limited to these, and thermosetting resins. Any curing agent may be used as long as it can react with the. Among these, a compound having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule and an amine curing agent are preferable. Examples of the curing accelerator include amine compounds (for example, dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4- (dimethylamino) -N, N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N, N-dimethylbenzylamine, 4-methyl). -N, N-dimethylbenzylamine etc.), quaternary ammonium salt compounds (eg triethylbenzylammonium chloride etc.), blocked isocyanate compounds (eg dimethylamine etc.), imidazole derivative bicyclic amidine compounds and salts thereof (eg Imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2- Til-4-methylimidazole, etc.), phosphorus compounds (eg, triphenylphosphine, etc.), guanamine compounds (eg, melamine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, etc.), S-triazine derivatives (eg, 2,4-diamino-6) -Methacryloyloxyethyl-S-triazine, 2-vinyl-2,4-diamino-S-triazine, 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine isocyanuric acid adduct, 2,4-diamino-6 Methacryloyloxyethyl-S-triazine / isocyanuric acid adduct, etc.) can be used. These may be used alone or in combination of two or more. As content of the said hardening accelerator, 0.01-15 mass% is preferable with respect to thermosetting resin whole quantity (100 mass%).

(その他の添加剤成分)
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
(Other additive components)
The coloring composition of the present invention may contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity with time. Moreover, in order to improve adhesiveness with a transparent substrate, adhesion improving agents, such as a silane coupling agent, can also be contained.

貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの4級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、t−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準(100質量%)として、0.1〜10質量%の量で用いることができる。   Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and methyl ethers thereof, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Organic phosphines, phosphites and the like can be mentioned. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the colorant (100% by mass).

密着向上剤としては、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の(メタ)アクリルシラン類、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量を基準(100質量%)として、0.01〜10質量%、好ましくは0.05〜5質量%の量で用いることができる。   Examples of the adhesion improver include vinyl silanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) Epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (amino Ethyl) γ-aminopropyltrie Xisilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl Examples include silane coupling agents such as aminosilanes such as -γ-aminopropyltriethoxysilane, and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane. The adhesion improver can be used in an amount of 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total amount of the colorant in the coloring composition (100% by mass).

(粗大粒子の除去)
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、5μm以上の粗大粒子、好ましくは1μm以上の粗大粒子、さらに好ましくは0.5μm以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に0.5μm以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは0.3μm以下であることが好ましい。
(Removal of coarse particles)
The colored composition of the present invention is prepared by means of centrifugal separation, filtration with a sintered filter or a membrane filter, and the like. Coarse particles of 5 μm or more, preferably 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more It is preferable to remove the mixed dust. Thus, it is preferable that a coloring composition does not contain a particle | grain of 0.5 micrometer or more substantially. More preferably, it is 0.3 μm or less.

(カラーフィルタ)
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するものであり、その中の赤色フィルタセグメントが、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物を含有する着色組成物から形成される。
(Color filter)
Next, the color filter of the present invention will be described. The color filter of the present invention comprises a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment, and the red filter segment therein contains the diketopyrrolopyrrole pigment composition of the present invention. Formed from things.

緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と着色剤担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばC.I.ピグメント グリーン7、10、36、37、58等が用いられる。   The green filter segment can be formed using a conventional green coloring composition comprising a green pigment and a colorant carrier. Examples of the green pigment include C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58, etc. are used.

また緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、C.I.ピグメント イエロー1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220、または221等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。   A yellow pigment can be used in combination with the green coloring composition. Examples of yellow pigments that can be used in combination include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, Mention may be made of yellow pigments such as 182, 185, 187, 188, 193, 194, 198, 199, 213, 214, 218, 219, 220, or 221. Further, a basic dye exhibiting yellow and a salt-forming compound of an acid dye can be used in combination.

青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばC.I.ピグメント ブルー 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64等が用いられる。また青色着色組成物には、紫色顔料を併用することができる。併用可能な紫色顔料としては、C.I.ピグメント バイオレット 1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等の紫色顔料を挙げることができる。また、青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、キサンテン系染料が耐熱性と明度の点で好ましい。   The blue filter segment can be formed using a normal blue coloring composition containing a blue pigment and a colorant carrier. Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64, etc. are used. A purple pigment can be used in combination with the blue coloring composition. Examples of purple pigments that can be used in combination include C.I. I. And violet pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, and 50. In addition, a basic dye or a salt-forming compound of an acid dye exhibiting blue or purple can be used. When using a dye, a xanthene dye is preferable in terms of heat resistance and lightness.

(カラーフィルタの製造方法)
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
(Color filter manufacturing method)
The color filter of the present invention can be produced by a printing method or a photolithography method.

印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。   The formation of the filter segment by the printing method can be patterned simply by repeating the printing and drying of the coloring composition prepared as the printing ink. Therefore, the color filter manufacturing method is low in cost and excellent in mass productivity. Furthermore, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness by the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the ink does not dry and solidify on the printing plate or on the blanket. Control of ink fluidity on a printing press is also important, and ink viscosity can be adjusted with a dispersant or extender pigment.

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が0.2〜5μmとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。   When the filter segment is formed by photolithography, the colored composition prepared as a solvent developing type or alkali developing type colored resist material is applied on a transparent substrate by spray coating, spin coating, slit coating, roll coating or the like. By a method, it applies so that a dry film thickness may be set to 0.2-5 micrometers. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Then, after immersing in a solvent or alkali developer or spraying the developer by spraying or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate the polymerization of the colored resist material, heating can be performed as necessary. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the above printing method can be manufactured.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
In development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.
In order to increase the UV exposure sensitivity, after coating and drying the colored resist, a water-soluble or alkaline water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Thereafter, ultraviolet exposure can also be performed.

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。   The color filter of the present invention can be produced by an electrodeposition method, a transfer method, etc. in addition to the above method, but the colored composition of the present invention can be used in any method. The electrodeposition method is a method for producing a color filter by using a transparent conductive film formed on a substrate and forming each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles. . The transfer method is a method in which a filter segment is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and this filter segment is transferred to a desired substrate.

透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム/酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター(TFT)をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。   A black matrix can be formed in advance before forming each color filter segment on a transparent substrate or a reflective substrate. As the black matrix, a chromium, chromium / chromium oxide multilayer film, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light-shielding agent is dispersed is used, but is not limited thereto. Further, a thin film transistor (TFT) may be formed in advance on the transparent substrate or the reflective substrate, and then each color filter segment may be formed. In addition, an overcoat film, a transparent conductive film, or the like is formed on the color filter of the present invention as necessary.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。実施例および比較例中、特に断りの無い限り、「部」とは「質量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In Examples and Comparative Examples, “parts” means “parts by mass” unless otherwise specified.

なお、顔料組成物、着色組成物の製造時に、色素誘導体として式(6−3)のジケトピロロピロール誘導体、式(7−1)のベンゾイソインドール誘導体、式(8−5)のアントラキノン誘導体、および式(14−1)のキノフタロン誘導体を使用した。   In addition, the diketopyrrolopyrrole derivative of the formula (6-3), the benzoisoindole derivative of the formula (7-1), and the anthraquinone derivative of the formula (8-5) can be used as a pigment derivative when producing the pigment composition and the colored composition. And quinophthalone derivatives of formula (14-1) were used.

(顔料組成物の平均一次粒子径)
次のような方法により、製造した顔料組成物の平均一次粒子径を測定(算出)した。
(Average primary particle diameter of pigment composition)
The average primary particle diameter of the produced pigment composition was measured (calculated) by the following method.

顔料組成物の粉末にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、樹脂型分散剤としてDisperbyk−161を少量添加し、超音波で1分間処理し、測定用試料を調整した。この試料を透過型電子顕微鏡(TEM)により、100個以上の顔料組成物の一次粒子が確認出来る写真を3枚(3視野分)撮影し、それぞれ左上から順番に100個の一次粒子の大きさを測定した。具体的には、個々の顔料組成物の一次粒子の短軸径と長軸径をnm単位で計測し、その平均をその顔料組成物の一次粒子径とし、合計300個の分布を5nm刻みで作成し、5nm刻みの中央値(例えば6nm以上10nm以下の場合は8nm)をそれらの粒子の粒子径として近似し、それぞれの粒子径とその数を基に計算することで個数平均粒子径を算出した。   Propylene glycol monomethyl ether acetate was added to the powder of the pigment composition, a small amount of Disperbyk-161 was added as a resin-type dispersant, and the mixture was treated with ultrasonic waves for 1 minute to prepare a measurement sample. This sample was taken with a transmission electron microscope (TEM), and three photographs (for three fields of view) in which 100 or more primary particles of the pigment composition could be confirmed were taken, and the size of 100 primary particles in order from the upper left. Was measured. Specifically, the minor axis diameter and major axis diameter of the primary particles of each pigment composition are measured in nm units, and the average is defined as the primary particle diameter of the pigment composition, with a total of 300 distributions in 5 nm increments. Create a number average particle size by approximating the median value in 5 nm increments (for example, 8 nm for 6 nm or more and 10 nm or less) as the particle size of those particles, and calculating based on each particle size and its number did.

<ジケトピロロピロール系顔料組成物の製造方法>
[実施例1]
(顔料組成物1(R−1)の製造)
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したtert−アミルアルコール200部、およびナトリウム−tert−アミルアルコキシド140部を加え、攪拌しながら100℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル88部、4−クロロベンゾニトリル100部を加え、攪拌しながら90℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、100℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、2時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、90℃にて2時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール600部、水600部、及び酢酸304部を加え、−10℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径8cmのシェアディスクを4000rpmで回転させながら、この中に、75℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−5℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、75℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ120分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を5℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを0℃に冷却したメタノール3500部にて再分散し、メタノール濃度約90%の懸濁液とし、5℃にて3時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、80℃にて24時間乾燥させ、粉砕することにより式(1)のジケトピロロピロール顔料(塩素化ジケトピロロピロール顔料)90部を得た。
<Method for producing diketopyrrolopyrrole pigment composition>
[Example 1]
(Production of Pigment Composition 1 (R-1))
To a stainless steel reaction vessel equipped with a reflux tube, 200 parts of tert-amyl alcohol dehydrated with molecular sieves and 140 parts of sodium-tert-amyl alkoxide are added in a nitrogen atmosphere and heated to 100 ° C. with stirring to obtain an alcoholate solution. Prepared. On the other hand, 88 parts of diisopropyl succinate and 100 parts of 4-chlorobenzonitrile were added to a glass flask and heated to 90 ° C. with stirring to dissolve them to prepare a solution of these mixtures. The heated solution of the mixture was slowly dropped into the alcoholate solution heated to 100 ° C. at a constant rate over 2 hours with vigorous stirring. After completion of the dropwise addition, heating and stirring were continued for 2 hours at 90 ° C. to obtain an alkali metal salt of a diketopyrrolopyrrole compound. Furthermore, 600 parts of methanol, 600 parts of water and 304 parts of acetic acid were added to a reaction vessel with a glass jacket, and cooled to -10 ° C. While cooling this mixture with a high-speed stirring disperser and rotating a shear disk having a diameter of 8 cm at 4000 rpm, the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound obtained above was cooled to 75 ° C. The solution was added in small portions. At this time, the rate of addition of the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound at 75 ° C. while cooling so that the temperature of the mixture consisting of methanol, acetic acid and water is always kept at −5 ° C. or lower. Was added in small portions over approximately 120 minutes. After addition of the alkali metal salt, red crystals were precipitated to form a red suspension. Subsequently, the obtained red suspension was washed with an ultrafiltration device at 5 ° C. and then filtered to obtain a red paste. This paste was re-dispersed in 3500 parts of methanol cooled to 0 ° C. to make a suspension with a methanol concentration of about 90%, and stirred at 5 ° C. for 3 hours to perform particle sizing and washing with crystal transition. Subsequently, the diketopyrrolopyrrole compound aqueous paste obtained by filtering with an ultrafiltration machine was dried at 80 ° C. for 24 hours and pulverized to thereby obtain a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1) ( 90 parts of a chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment) were obtained.

続いて、反応容器1にtert−アミルアルコール220部を入れて水浴冷却させながら、60%NaH32部を加えて、90℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器2にtert−アミルアルコール100部、Tetrahedron, 58(2002)5547−5565の方法により合成した下記式(16)の化合物99.2部、および式(3−1)のベンゾニトリル化合物82.6部を加熱溶解させ、これを反応容器1に2時間かけて滴下した。120℃で10時間反応させた後、60℃まで冷却させ、メタノール400部、および酢酸50部を加えてから、濾別およびメタノール洗浄を行い、式(2−1)で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料83.4部を得た。   Subsequently, while adding 220 parts of tert-amyl alcohol to the reaction vessel 1 and cooling with a water bath, 32 parts of 60% NaH was added and heated and stirred at 90 ° C. Next, 100 parts of tert-amyl alcohol, 99.2 parts of the compound of the following formula (16) synthesized by the method of Tetrahedron, 58 (2002) 5547-5565, and the benzonitrile compound of the formula (3-1) were added to the reaction vessel 2 82.6 parts were dissolved by heating and added dropwise to the reaction vessel 1 over 2 hours. After reacting at 120 ° C. for 10 hours, cooling to 60 ° C., adding 400 parts of methanol and 50 parts of acetic acid, filtering off and washing with methanol, the specific heterogeneity represented by formula (2-1) is performed. 83.4 parts of ketopyrrolopyrrole pigment were obtained.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

さらに、得られた式(1)のジケトピロロピロール顔料97.0部、式(2−1)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料3.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物1(R−1)96.5部を得た。平均一次粒子径は34.2nmであった。   Furthermore, 97.0 parts of the obtained diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (1), 3.0 parts of the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (2-1), 1000 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol, It was charged in a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 96.5 parts of pigment composition 1 (R-1) which is a diketopyrrolopyrrole pigment composition was obtained. The average primary particle size was 34.2 nm.

[実施例2]
(顔料組成物2(R−2)の製造)
顔料組成物1の製造時に得られた式(1)のジケトピロロピロール顔料95.0部、式(2−1)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料5.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物2(R−2)96.5部を得た。平均一次粒子径は31.1nmであった。
[Example 2]
(Production of Pigment Composition 2 (R-2))
95.0 parts of the diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (1) obtained at the time of manufacturing the pigment composition 1, 5.0 parts of the specific heterodiketopyrrolopyrrole pigment of the formula (2-1), 1000 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol was charged into a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 96.5 parts of pigment composition 2 (R-2), which is a diketopyrrolopyrrole pigment composition, was obtained. The average primary particle size was 31.1 nm.

[実施例3]
(顔料組成物3(R−3)の製造)
式(1)のジケトピロロピロール顔料95.0部および式(2−1)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料5.0部を、式(1)のジケトピロロピロール顔料95.0部および式(2−4)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料5.0部に変更した以外は、顔料組成物2(R−2)の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物3(R−3)96.5部を得た。平均一次粒子径は33.7nmであった。
[Example 3]
(Production of Pigment Composition 3 (R-3))
95.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1) and 5.0 parts of a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment of formula (2-1) are combined with 95.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1) and The diketopyrrolopyrrole pigment composition is the same as the production of pigment composition 2 (R-2) except that the specific heterodiketopyrrolopyrrole pigment of the formula (2-4) is changed to 5.0 parts. 96.5 parts of pigment composition 3 (R-3) were obtained. The average primary particle size was 33.7 nm.

[実施例4]
(顔料組成物4(R−4)の製造)
式(1)のジケトピロロピロール顔料95.0部および式(2−1)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料5.0部を、式(1)のジケトピロロピロール顔料92.0部および式(2−1)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料8.0部に変更した以外は、顔料組成物2(R−2)の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物3(R−4)96.5部を得た。平均一次粒子径は28.5nmであった。
[Example 4]
(Production of Pigment Composition 4 (R-4))
95.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (1) and 5.0 parts of a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (2-1), 92.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (1) and The diketopyrrolopyrrole pigment composition is the same as the production of pigment composition 2 (R-2) except that the specific heterodiketopyrrolopyrrole pigment of formula (2-1) is changed to 8.0 parts. 96.5 parts of pigment composition 3 (R-4) were obtained. The average primary particle size was 28.5 nm.

[実施例5]
(顔料組成物5(R−5)の製造)
式(1)のジケトピロロピロール顔料95.0部および式(2−1)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料5.0部を、式(1)のジケトピロロピロール顔料90.0部および式(2−1)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料10.0部に変更した以外は、顔料組成物2(R−2)の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物5(R−5)96.5部を得た。平均一次粒子径は25.4nmであった。
[Example 5]
(Production of Pigment Composition 5 (R-5))
95.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1) and 5.0 parts of a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment of formula (2-1) are mixed with 90.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1) and The diketopyrrolopyrrole pigment composition is the same as the production of pigment composition 2 (R-2) except that the specific heterodiketopyrrolopyrrole pigment of formula (2-1) is changed to 10.0 parts. 96.5 parts of pigment composition 5 (R-5) were obtained. The average primary particle size was 25.4 nm.

[実施例6]
(顔料組成物6(R−6)の製造)
式(1)のジケトピロロピロール顔料95.0部および式(2−1)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料5.0部を、式(1)のジケトピロロピロール顔料85.0部および式(2−1)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料15.0部に変更した以外は、顔料組成物2(R−2)の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物6(R−6)96.5部を得た。平均一次粒子径は24.5nmであった。
[Example 6]
(Production of Pigment Composition 6 (R-6))
95.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1) and 5.0 parts of a specific heterodiketopyrrolopyrrole pigment of formula (2-1) are added to 85.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1) and The diketopyrrolopyrrole pigment composition is the same as the production of pigment composition 2 (R-2) except that the specific heterodiketopyrrolopyrrole pigment of formula (2-1) is changed to 15.0 parts. 96.5 parts of pigment composition 6 (R-6) were obtained. The average primary particle size was 24.5 nm.

[実施例7]
(顔料組成物7(R−7)の製造)
式(3−1)のベンゾニトリル化合物82.6部を式(3−2)のベンゾニトリル化合物77.2部に変更した以外は、顔料組成物1(R−1)の中で実施した特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造と同様に行い、式(2−2)で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料80.3部を得た。
[Example 7]
(Production of Pigment Composition 7 (R-7))
The identification carried out in Pigment Composition 1 (R-1) except that 82.6 parts of the benzonitrile compound of the formula (3-1) were changed to 77.2 parts of the benzonitrile compound of the formula (3-2) It carried out similarly to manufacture of a hetero diketo pyrrolo pyrrole pigment, and obtained 80.3 parts of specific hetero diketo pyrrolo pyrrole pigments represented by Formula (2-2).

続いて、式(1)のジケトピロロピロール顔料97.0部、式(2−2)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料3.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物7(R−7)96.5部を得た。平均一次粒子径は35.0nmであった。   Subsequently, 97.0 parts of the diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (1), 3.0 parts of the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (2-2), 1000 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol are made of stainless steel. It was charged in a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the kneaded mixture is put into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and ethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. By grinding, 96.5 parts of pigment composition 7 (R-7) which is a diketopyrrolopyrrole pigment composition was obtained. The average primary particle size was 35.0 nm.

[実施例8]
(顔料組成物8(R−8)の製造)
顔料組成物1の製造時に得られた式(1)のジケトピロロピロール顔料95.0部、顔料組成物7の製造時に得られた式(2−2)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料5.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物8(R−8)96.5部を得た。平均一次粒子径は32.7nmであった。
[Example 8]
(Production of Pigment Composition 8 (R-8))
95.0 parts of the diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1) obtained during the production of the pigment composition 1, and the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment 5 of formula (2-2) obtained during the production of the pigment composition 7. 0.0 part, 1000 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 96.5 parts of pigment composition 8 (R-8), which is a diketopyrrolopyrrole pigment composition, were obtained. The average primary particle size was 32.7 nm.

[実施例9]
(顔料組成物9(R−9)の製造)
式(1)のジケトピロロピロール顔料95.0部および式(2−2)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料5.0部を、式(1)のジケトピロロピロール顔料90.0部および式(2−2)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料10.0部に変更した以外は、顔料組成物8(R−8)の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物9(R−9)96.5部を得た。平均一次粒子径は27.1nmであった。
[Example 9]
(Production of Pigment Composition 9 (R-9))
95.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1) and 5.0 parts of a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment of formula (2-2) are mixed with 90.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1) and The diketopyrrolopyrrole pigment composition is the same as the production of the pigment composition 8 (R-8) except that the specific heterodiketopyrrolopyrrole pigment of the formula (2-2) is changed to 10.0 parts. 96.5 parts of pigment composition 9 (R-9) were obtained. The average primary particle size was 27.1 nm.

[実施例10]
(顔料組成物10(R−10)の製造)
式(1)のジケトピロロピロール顔料95.0部および式(2−2)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料5.0部を、式(1)のジケトピロロピロール顔料85.0部および式(2−2)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料15.0部に変更した以外は、顔料組成物8(R−8)の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物10(R−10)96.5部を得た。平均一次粒子径は26.5nmであった。
[Example 10]
(Production of Pigment Composition 10 (R-10))
95.0 parts of the diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (1) and 5.0 parts of the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (2-2), 85.0 parts of the diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (1) and The diketopyrrolopyrrole pigment composition is the same as the production of pigment composition 8 (R-8) except that the specific heterodiketopyrrolopyrrole pigment of formula (2-2) is changed to 15.0 parts. 96.5 parts of pigment composition 10 (R-10) were obtained. The average primary particle size was 26.5 nm.

[実施例11]
(顔料組成物11(R−11)の製造)
式(1)のジケトピロロピロール顔料95.0部および式(2−2)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料5.0部を、式(1)のジケトピロロピロール顔料95.0部および式(2−3)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料5.0部に変更した以外は、顔料組成物7(R−7)の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物11(R−11)96.5部を得た。平均一次粒子径は29.1nmであった。
[Example 11]
(Production of Pigment Composition 11 (R-11))
95.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1) and 5.0 parts of a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment of formula (2-2) are combined with 95.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1) and The diketopyrrolopyrrole pigment composition is the same as the production of the pigment composition 7 (R-7) except that the specific heterodiketopyrrolopyrrole pigment of the formula (2-3) is changed to 5.0 parts. 96.5 parts of pigment composition 11 (R-11) were obtained. The average primary particle size was 29.1 nm.

[実施例12]
(顔料組成物12(R−12)の製造)
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したtert−アミルアルコール200部、およびナトリウム−tert−アミルアルコキシド140部を加え、攪拌しながら100℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。 一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル88部、4−クロロベンゾニトリル95.0部および式(3−1)のベンゾニトリル化合物8.9部を加え、攪拌しながら90℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、100℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、2時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、90℃にて2時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール600部、水600部、および酢酸304部を加え、−10℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径8cmのシェアディスクを4000rpmで回転させながら、この中に、75℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−5℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、75℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ120分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を5℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを0℃に冷却したメタノール3500部にて再分散し、メタノール濃度約90%の懸濁液とし、5℃にて3時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、80℃にて24時間乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物12(R−12)75.8部を得た。平均一次粒子径は26.5nmであった。
[Example 12]
(Production of Pigment Composition 12 (R-12))
To a stainless steel reaction vessel equipped with a reflux tube, 200 parts of tert-amyl alcohol dehydrated with molecular sieves and 140 parts of sodium-tert-amyl alkoxide are added in a nitrogen atmosphere and heated to 100 ° C. with stirring to obtain an alcoholate solution. Prepared. Meanwhile, 88 parts of diisopropyl succinate, 95.0 parts of 4-chlorobenzonitrile and 8.9 parts of the benzonitrile compound of the formula (3-1) are added to a glass flask and heated to 90 ° C. with stirring. Dissolved to prepare solutions of these mixtures. The heated solution of the mixture was slowly dropped into the alcoholate solution heated to 100 ° C. at a constant rate over 2 hours with vigorous stirring. After completion of the dropwise addition, heating and stirring were continued for 2 hours at 90 ° C. to obtain an alkali metal salt of a diketopyrrolopyrrole compound. Further, 600 parts of methanol, 600 parts of water, and 304 parts of acetic acid were added to a glass jacketed reaction vessel and cooled to -10 ° C. While cooling this mixture with a high-speed stirring disperser and rotating a shear disk having a diameter of 8 cm at 4000 rpm, the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound obtained above was cooled to 75 ° C. The solution was added in small portions. At this time, the rate of addition of the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound at 75 ° C. while cooling so that the temperature of the mixture consisting of methanol, acetic acid and water is always kept at −5 ° C. or lower. Was added in small portions over approximately 120 minutes. After addition of the alkali metal salt, red crystals were precipitated to form a red suspension. Subsequently, the obtained red suspension was washed with an ultrafiltration device at 5 ° C. and then filtered to obtain a red paste. This paste was re-dispersed in 3500 parts of methanol cooled to 0 ° C. to make a suspension with a methanol concentration of about 90%, and stirred at 5 ° C. for 3 hours to perform particle sizing and washing with crystal transition. Subsequently, the resulting diketopyrrolopyrrole compound aqueous paste was filtered off with an ultrafiltration machine, dried at 80 ° C. for 24 hours, and pulverized to obtain a diketopyrrolopyrrole pigment composition 12 (R -12) 75.8 parts were obtained. The average primary particle size was 26.5 nm.

得られたジケトピロロピロール顔料組成物中の式(1)で表されるジケトピロロピロール顔料および式(2−1)で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量について、HPLCを用いて定量分析したところ、式(1)で表されるジケトピロロピロール顔料と式(2−1)で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の質量比は94.3:5.7であった。HPLC測定条件および保持時間は以下の通りである。また、定量のために必要な検量線は、顔料組成物1(R−1)の製造で合成した式(1)のジケトピロロピロール顔料および式(2−1)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を用いて作成した。   The content of the diketopyrrolopyrrole pigment represented by the formula (1) and the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment represented by the formula (2-1) in the obtained diketopyrrolopyrrole pigment composition was determined by HPLC. When quantitative analysis was performed, the mass ratio of the diketopyrrolopyrrole pigment represented by the formula (1) and the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment represented by the formula (2-1) was 94.3: 5.7. there were. The HPLC measurement conditions and retention time are as follows. In addition, the calibration curve necessary for the determination is the diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (1) synthesized in the production of the pigment composition 1 (R-1) and the specific heterodiketopyrrolopyrrole of the formula (2-1). Prepared using pigment.

装置;日本分光社製Gulliverシリーズ
検出器;日本分光社製UV−970検出器
カラム;Waters社製Symmetry C18(5μm、2.1mmφ×150mm)
移動相A液;ジメチルホルムアミド/水(1:1)
B液;ジメチルホルムアミド/水(97.5:2.5)
グラジエンド(B液);
47%→(15min)→47%→(5min)→100%→(25min)→100%
波長;510nm
カラム温度;35℃
流量;0.3mL/min
試料注入量;5μL(N-メチルピロリドン/28%CH3ONaメタノール溶液に溶解)
上記式(1) 保持時間;9.3〜11.3
上記式(2−1)保持時間; 21.6〜23.6
Apparatus: Gulliver series detector manufactured by JASCO Corporation; UV-970 detector column manufactured by JASCO Corporation; Symmetry C18 manufactured by Waters Corporation (5 μm, 2.1 mmφ × 150 mm)
Mobile phase A solution: dimethylformamide / water (1: 1)
Liquid B; dimethylformamide / water (97.5: 2.5)
Gladiendo (Liquid B);
47% → (15min) → 47% → (5min) → 100% → (25min) → 100%
Wavelength: 510nm
Column temperature: 35 ° C
Flow rate: 0.3 mL / min
Sample injection volume: 5 μL (dissolved in N-methylpyrrolidone / 28% CH 3 ONa methanol solution)
The above formula (1) retention time;
Formula (2-1) retention time; 21.6 to 23.6

[実施例13]
(顔料組成物13(R−13)の製造)
実施例12にて得られたジケトピロロピロール系顔料組成物100.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物13(R−13)96.5部を得た。平均一次粒子径は23.3nmであった。
[Example 13]
(Production of Pigment Composition 13 (R-13))
100.0 parts of the diketopyrrolopyrrole pigment composition obtained in Example 12, 1000 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader made by stainless steel (manufactured by Inoue Seisakusho), and 10 at 60 ° C. Kneaded for hours. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 96.5 parts of pigment composition 13 (R-13) which is a diketopyrrolopyrrole pigment composition was obtained. The average primary particle size was 23.3 nm.

[実施例14]
(顔料組成物14(R−14)の製造)
実施例12にて得られたジケトピロロピロール系顔料組成物95.0部、式(6−4)のジケトピロロピロール誘導体の色素誘導体5.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物14(R−14)96.5部を得た。平均一次粒子径は21.2nmであった。
[Example 14]
(Production of Pigment Composition 14 (R-14))
95.0 parts of the diketopyrrolopyrrole pigment composition obtained in Example 12, 5.0 parts of the dye derivative of the diketopyrrolopyrrole derivative of formula (6-4), 1000 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol Was placed in a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 96.5 parts of pigment composition 14 (R-14), which is a diketopyrrolopyrrole pigment composition, was obtained. The average primary particle size was 21.2 nm.

[実施例15]
(顔料組成物15(R−15)の製造)
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したtert−アミルアルコール200部、およびナトリウム−tert−アミルアルコキシド140部を加え、攪拌しながら100℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。 一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル88部、4−クロロベンゾニトリル95.0部および式(3−1)のベンゾニトリル化合物8.9部を加え、攪拌しながら90℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、100℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、2時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、90℃にて2時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール600部、水600部、および酢酸304部を加え、−10℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径8cmのシェアディスクを4000rpmで回転させながら、この中に、75℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−5℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、75℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ120分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を5℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを0℃に冷却したメタノール3500部にて再分散し、メタノール濃度約90%の懸濁液とし、5℃にて3時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、ジケトピロロピロール系化合物の赤色ペーストを得た。更に得られた赤色ペーストを水3000mlに再分散した後、攪拌下に式(6−4)で表されるジケトピロロピロール誘導体の色素誘導体5.5部を水100部に添加した色素誘導体スラリーを添加し、10℃以下で1時間攪拌した後、濾別洗浄し、ジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを得た。この水ペーストを80℃にて24時間乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物81.0部を得た。平均一次粒子径は27.7nmであった。
[Example 15]
(Production of Pigment Composition 15 (R-15))
To a stainless steel reaction vessel equipped with a reflux tube, 200 parts of tert-amyl alcohol dehydrated with molecular sieves and 140 parts of sodium-tert-amyl alkoxide are added in a nitrogen atmosphere and heated to 100 ° C. with stirring to obtain an alcoholate solution. Prepared. Meanwhile, 88 parts of diisopropyl succinate, 95.0 parts of 4-chlorobenzonitrile and 8.9 parts of the benzonitrile compound of the formula (3-1) are added to a glass flask and heated to 90 ° C. with stirring. Dissolved to prepare solutions of these mixtures. The heated solution of the mixture was slowly dropped into the alcoholate solution heated to 100 ° C. at a constant rate over 2 hours with vigorous stirring. After completion of the dropwise addition, heating and stirring were continued for 2 hours at 90 ° C. to obtain an alkali metal salt of a diketopyrrolopyrrole compound. Further, 600 parts of methanol, 600 parts of water, and 304 parts of acetic acid were added to a glass jacketed reaction vessel and cooled to -10 ° C. While cooling this mixture with a high-speed stirring disperser and rotating a shear disk having a diameter of 8 cm at 4000 rpm, the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound obtained above was cooled to 75 ° C. The solution was added in small portions. At this time, the rate of addition of the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound at 75 ° C. while cooling so that the temperature of the mixture consisting of methanol, acetic acid and water is always kept at −5 ° C. or lower. Was added in small portions over approximately 120 minutes. After addition of the alkali metal salt, red crystals were precipitated to form a red suspension. Subsequently, the obtained red suspension was washed with an ultrafiltration device at 5 ° C. and then filtered to obtain a red paste. This paste was re-dispersed in 3500 parts of methanol cooled to 0 ° C. to make a suspension with a methanol concentration of about 90%, and stirred at 5 ° C. for 3 hours to perform particle sizing and washing with crystal transition. Subsequently, the mixture was filtered with an ultrafilter to obtain a red paste of a diketopyrrolopyrrole compound. Further, after redispersing the obtained red paste in 3000 ml of water, a pigment derivative slurry in which 5.5 parts of a dye derivative of a diketopyrrolopyrrole derivative represented by the formula (6-4) was added to 100 parts of water under stirring. After stirring at 10 ° C. or lower for 1 hour, the mixture was washed by filtration to obtain a water paste of a diketopyrrolopyrrole compound. This water paste was dried at 80 ° C. for 24 hours and pulverized to obtain 81.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment composition. The average primary particle size was 27.7 nm.

顔料組成物12(R−12)の製造時と同様にして、ジケトピロロピロール顔料組成物中の式(1)で表されるジケトピロロピロール顔料および式(2−1)で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量について、HPLCを用いて定量分析したところ、式(1)で表される塩素化ジケトピロロピロール顔料と式(2−1)で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の質量比は94.8:5.2であった。   The diketopyrrolopyrrole pigment represented by the formula (1) in the diketopyrrolopyrrole pigment composition and the formula (2-1) in the same manner as in the production of the pigment composition 12 (R-12). The content of the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment was quantitatively analyzed using HPLC. As a result, the chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment represented by formula (1) and the specific heterodike represented by formula (2-1) were analyzed. The mass ratio of ketopyrrolopyrrole pigment was 94.8: 5.2.

[実施例16]
(顔料組成物16(R−16)の製造)
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したtert−アミルアルコール200部、およびナトリウム−tert−アミルアルコキシド140部を加え、攪拌しながら100℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。 一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル88部、4−クロロベンゾニトリル95.0部および式(3−1)のベンゾニトリル化合物8.9部を加え、攪拌しながら90℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、100℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、2時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、90℃にて2時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール600部、水600部、および酢酸304部を加え、−10℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径8cmのシェアディスクを4000rpmで回転させながら、この中に、75℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−5℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、75℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ120分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を5℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを0℃に冷却したメタノール3500部にて再分散し、メタノール濃度約90%の懸濁液とし、5℃にて3時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、ジケトピロロピロール系化合物の赤色ペーストを得た。更に得られた赤色ペーストを水3000mlに再分散した後、攪拌下に式(7−1)で表されるベンゾイソインドール誘導体の色素誘導体5.5部を水100部に添加した色素誘導体スラリーを添加し、10℃以下で1時間攪拌した後、濾別洗浄し、ジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを得た。この水ペーストを80℃にて24時間乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物81.5部を得た。
[Example 16]
(Production of Pigment Composition 16 (R-16))
To a stainless steel reaction vessel equipped with a reflux tube, 200 parts of tert-amyl alcohol dehydrated with molecular sieves and 140 parts of sodium-tert-amyl alkoxide are added in a nitrogen atmosphere and heated to 100 ° C. with stirring to obtain an alcoholate solution. Prepared. Meanwhile, 88 parts of diisopropyl succinate, 95.0 parts of 4-chlorobenzonitrile and 8.9 parts of the benzonitrile compound of the formula (3-1) are added to a glass flask and heated to 90 ° C. with stirring. Dissolved to prepare solutions of these mixtures. The heated solution of the mixture was slowly dropped into the alcoholate solution heated to 100 ° C. at a constant rate over 2 hours with vigorous stirring. After completion of the dropwise addition, heating and stirring were continued for 2 hours at 90 ° C. to obtain an alkali metal salt of a diketopyrrolopyrrole compound. Further, 600 parts of methanol, 600 parts of water, and 304 parts of acetic acid were added to a glass jacketed reaction vessel and cooled to -10 ° C. While cooling this mixture with a high-speed stirring disperser and rotating a shear disk having a diameter of 8 cm at 4000 rpm, the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound obtained above was cooled to 75 ° C. The solution was added in small portions. At this time, the rate of addition of the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound at 75 ° C. while cooling so that the temperature of the mixture consisting of methanol, acetic acid and water is always kept at −5 ° C. or lower. Was added in small portions over approximately 120 minutes. After addition of the alkali metal salt, red crystals were precipitated to form a red suspension. Subsequently, the obtained red suspension was washed with an ultrafiltration device at 5 ° C. and then filtered to obtain a red paste. This paste was re-dispersed in 3500 parts of methanol cooled to 0 ° C. to make a suspension with a methanol concentration of about 90%, and stirred at 5 ° C. for 3 hours to perform particle sizing and washing with crystal transition. Subsequently, the mixture was filtered with an ultrafilter to obtain a red paste of a diketopyrrolopyrrole compound. Further, after redispersing the obtained red paste in 3000 ml of water, a pigment derivative slurry in which 5.5 parts of a pigment derivative of a benzoisoindole derivative represented by the formula (7-1) was added to 100 parts of water under stirring. The mixture was added and stirred at 10 ° C. or lower for 1 hour, and then washed by filtration to obtain a diketopyrrolopyrrole compound aqueous paste. This water paste was dried at 80 ° C. for 24 hours and pulverized to obtain 81.5 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment composition.

顔料組成物12(R−12)の製造時と同様にして、ジケトピロロピロール顔料組成物中の式(1)で表されるジケトピロロピロール顔料および式(2−1)で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量について、HPLCを用いて定量分析したところ、式(1)で表される塩素化ジケトピロロピロール顔料と式(2−1)で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の質量比は94.8:5.2であった。   The diketopyrrolopyrrole pigment represented by the formula (1) in the diketopyrrolopyrrole pigment composition and the formula (2-1) in the same manner as in the production of the pigment composition 12 (R-12). The content of the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment was quantitatively analyzed using HPLC. As a result, the chlorinated diketopyrrolopyrrole pigment represented by formula (1) and the specific heterodike represented by formula (2-1) were analyzed. The mass ratio of ketopyrrolopyrrole pigment was 94.8: 5.2.

続いて、得られたジケトピロロピロール系顔料組成物100.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物16(R−16)96.5部を得た。平均一次粒子径は28.6nmであった。   Subsequently, 100.0 parts of the obtained diketopyrrolopyrrole pigment composition, 1000 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. did. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 96.5 parts of pigment composition 16 (R-16), which is a diketopyrrolopyrrole pigment composition, was obtained. The average primary particle size was 28.6 nm.

[実施例17]
(顔料組成物17(R−17)の製造)
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したtert−アミルアルコール200部、およびナトリウム−tert−アミルアルコキシド140部を加え、攪拌しながら100℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。 一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル88部、4−クロロベンゾニトリル90.0部および式(3−1)のベンゾニトリル化合物17.8部を加え、攪拌しながら90℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、100℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、2時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、90℃にて2時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール600部、水600部、および酢酸304部を加え、−10℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径8cmのシェアディスクを4000rpmで回転させながら、この中に、75℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−5℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、75℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ120分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を5℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを0℃に冷却したメタノール3500部にて再分散し、タノール濃度約90%の懸濁液とし、5℃にて3時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、80℃にて24時間乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物75.5部を得た。
[Example 17]
(Production of Pigment Composition 17 (R-17))
To a stainless steel reaction vessel equipped with a reflux tube, 200 parts of tert-amyl alcohol dehydrated with molecular sieves and 140 parts of sodium-tert-amyl alkoxide are added in a nitrogen atmosphere and heated to 100 ° C. with stirring to obtain an alcoholate solution. Prepared. On the other hand, 88 parts of diisopropyl succinate, 90.0 parts of 4-chlorobenzonitrile and 17.8 parts of benzonitrile compound of formula (3-1) are added to a glass flask and heated to 90 ° C. with stirring. Dissolved to prepare solutions of these mixtures. The heated solution of the mixture was slowly dropped into the alcoholate solution heated to 100 ° C. at a constant rate over 2 hours with vigorous stirring. After completion of the dropwise addition, heating and stirring were continued for 2 hours at 90 ° C. to obtain an alkali metal salt of a diketopyrrolopyrrole compound. Further, 600 parts of methanol, 600 parts of water, and 304 parts of acetic acid were added to a glass jacketed reaction vessel and cooled to -10 ° C. While cooling this mixture with a high-speed stirring disperser and rotating a shear disk having a diameter of 8 cm at 4000 rpm, the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound obtained above was cooled to 75 ° C. The solution was added in small portions. At this time, the rate of addition of the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound at 75 ° C. while cooling so that the temperature of the mixture consisting of methanol, acetic acid and water is always kept at −5 ° C. or lower. Was added in small portions over approximately 120 minutes. After addition of the alkali metal salt, red crystals were precipitated to form a red suspension. Subsequently, the obtained red suspension was washed with an ultrafiltration device at 5 ° C. and then filtered to obtain a red paste. This paste was redispersed in 3500 parts of methanol cooled to 0 ° C. to prepare a suspension having a ethanol concentration of about 90%, stirred at 5 ° C. for 3 hours, and subjected to particle sizing and washing with crystal transition. Subsequently, the diketopyrrolopyrrole compound aqueous paste obtained by filtering off with an ultrafiltration machine was dried at 80 ° C. for 24 hours and pulverized, thereby diketopyrrolopyrrole pigment composition 75.5. Got a part.

顔料組成物12(R−12)の製造時と同様にして、ジケトピロロピロール顔料組成物中の式(1)で表されるジケトピロロピロール顔料および式(2−1)で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量について、HPLCを用いて定量分析したところ、式(1)で表されるジケトピロロピロール顔料と式(2−1)で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の質量比は88.9:11.1であった。   The diketopyrrolopyrrole pigment represented by the formula (1) in the diketopyrrolopyrrole pigment composition and the formula (2-1) in the same manner as in the production of the pigment composition 12 (R-12). When the content of the specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment was quantitatively analyzed using HPLC, the diketopyrrolopyrrole pigment represented by formula (1) and the specific heterodiketopyrrolo pigment represented by formula (2-1) were analyzed. The weight ratio of pyrrole pigment was 88.9: 11.1.

続いて、得られたジケトピロロピロール系顔料組成物100.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物17(R−17)96.5部を得た。平均一次粒子径は24.8nmであった。   Subsequently, 100.0 parts of the obtained diketopyrrolopyrrole pigment composition, 1000 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. did. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 96.5 parts of pigment composition 17 (R-17) which is a diketopyrrolopyrrole pigment composition was obtained. The average primary particle size was 24.8 nm.

[比較例1]
(顔料組成物18(R−18)の製造)
式(1)のジケトピロロピロール顔料100.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することにより、顔料組成物18(R−18)96.5部を得た。平均一次粒子径は36.3nmであった。
[Comparative Example 1]
(Production of Pigment Composition 18 (R-18))
100.0 parts of diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1), 1000 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 96.5 parts of pigment composition 18 (R-18) was obtained. The average primary particle size was 36.3 nm.

[比較例2]
(顔料組成物19(R−19)の製造)
式(1)のジケトピロロピロール顔料70.0部、式(2−1)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料30.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することにより、顔料組成物19(R−19)96.5部を得た。平均一次粒子径は23.5nmであった。
[Comparative Example 2]
(Production of Pigment Composition 19 (R-19))
A stainless steel 1 gallon kneader containing 70.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1), 30.0 parts of a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment of formula (2-1), 1000 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol. (Made by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 96.5 parts of pigment composition 19 (R-19) was obtained. The average primary particle size was 23.5 nm.

[比較例3]
(顔料組成物20(R−20)の製造)
式(1)のジケトピロロピロール顔料50.0部、式(2−1)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料50.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することにより、顔料組成物20(R−20)96.5部を得た。平均一次粒子径は21.5nmであった。
[Comparative Example 3]
(Production of Pigment Composition 20 (R-20))
A stainless steel 1 gallon kneader containing 50.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1), 50.0 parts of a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment of formula (2-1), 1000 parts of sodium chloride and 120 parts of diethylene glycol. (Made by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 96.5 parts of pigment composition 20 (R-20) were obtained. The average primary particle size was 21.5 nm.

[比較例4]
(顔料組成物21(R−21)の製造)
式(1)のジケトピロロピロール顔料70.0部、式(2−2)の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料30.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することにより、顔料組成物21(R−21)96.5部を得た。平均一次粒子径は23.9nmであった。
[Comparative Example 4]
(Production of Pigment Composition 21 (R-21))
A stainless steel 1 gallon kneader containing 70.0 parts of a diketopyrrolopyrrole pigment of formula (1), 30.0 parts of a specific hetero diketopyrrolopyrrole pigment of formula (2-2), 1000 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol. (Made by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 96.5 parts of pigment composition 21 (R-21) was obtained. The average primary particle size was 23.9 nm.

[比較例5]
(顔料組成物22(R−22)の製造)
反応容器1にtert−アミルアルコール220部を入れて水浴冷却させながら、60%NaH32部を加えて、90℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器2にtert−アミルアルコール100部、Tetrahedron, 58(2002)5547−5565の方法により合成した式(16)の化合物99.2部、および式(17)で示される化合物129.4部を加熱溶解させ、これを反応容器1に2時間かけて滴下した。120℃で10時間反応させた後、60℃まで冷却させ、メタノール400部、および酢酸50部を加えてから、濾別およびメタノール洗浄を行い、(式18)の顔料組成物103.1部を得た。
[Comparative Example 5]
(Production of Pigment Composition 22 (R-22))
While adding 220 parts of tert-amyl alcohol to the reaction vessel 1 and cooling with a water bath, 32 parts of 60% NaH was added and heated and stirred at 90 ° C. Subsequently, 100 parts of tert-amyl alcohol, 99.2 parts of the compound of the formula (16) synthesized by the method of Tetrahedron, 58 (2002) 5547-5565, and 129.4 of the compound of the formula (17) are added to the reaction vessel 2. The portion was dissolved by heating and added dropwise to the reaction vessel 1 over 2 hours. After reacting at 120 ° C. for 10 hours, cooling to 60 ° C., adding 400 parts of methanol and 50 parts of acetic acid, filtering off and washing with methanol, 103.1 parts of the pigment composition of (Formula 18) were carried out. Obtained.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

さらに、実施例1で得られた式(1)のジケトピロロピロール顔料95.0部、式(18)の顔料5.0部、塩化ナトリウム1000部、およびジエチレングリコール120部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することにより、顔料組成物22(R−22)96.5部を得た。平均一次粒子径は29.9nmであった。   Further, 95.0 parts of the diketopyrrolopyrrole pigment of the formula (1) obtained in Example 1, 5.0 parts of the pigment of the formula (18), 1000 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were added to 1 gallon made of stainless steel. The mixture was placed in a kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 96.5 parts of pigment composition 22 (R-22) were obtained. The average primary particle size was 29.9 nm.

[比較例6]
(顔料組成物23(R−23)の製造)
比較例5の式(17)で示される化合物129.4部を式(19)で示される化合物105.8部に変更した以外は、比較例5と同様に行い式(20)を含む顔料組成物23(R−23)96.5部を得た。平均一次粒子径は30.5nmであった。
[Comparative Example 6]
(Production of Pigment Composition 23 (R-23))
A pigment composition containing the formula (20), which is the same as the comparative example 5, except that 129.4 parts of the compound represented by the formula (17) of the comparative example 5 is changed to 105.8 parts of the compound represented by the formula (19). 96.5 parts of product 23 (R-23) were obtained. The average primary particle size was 30.5 nm.

Figure 2012177717
Figure 2012177717



[比較例7]
(顔料組成物24(R−24)の製造)
比較例5の式(17)で示される化合物129.4部を式(21)で示される化合物59.3部に変更した以外は、比較例5と同様に行い式(22)を含む顔料組成物24(R−24)96.5部を得た。平均一次粒子径は35.5nmであった。
[Comparative Example 7]
(Production of Pigment Composition 24 (R-24))
A pigment composition containing the formula (22), which is the same as the comparative example 5, except that 129.4 parts of the compound represented by the formula (17) of the comparative example 5 is changed to 59.3 parts of the compound represented by the formula (21). 96.5 parts of product 24 (R-24) was obtained. The average primary particle size was 35.5 nm.

Figure 2012177717
Figure 2012177717


[比較例8]
(顔料組成物25(R−25)の製造)
比較例5の式(18)で示される化合物129.4部を式(23)で示される化合物53.7部に変更した以外は、比較例5と同様に行い式(24)を含む顔料組成物25(R−25)96.5部を得た。平均一次粒子径は34.7nmであった。
[Comparative Example 8]
(Production of Pigment Composition 25 (R-25))
A pigment composition containing the formula (24), which is the same as the comparative example 5, except that 129.4 parts of the compound represented by the formula (18) of the comparative example 5 is changed to 53.7 parts of the compound represented by the formula (23). 96.5 parts of product 25 (R-25) were obtained. The average primary particle size was 34.7 nm.

Figure 2012177717
Figure 2012177717


Figure 2012177717
Figure 2012177717

<その他の顔料の製造方法>
(ジアントラキノン系顔料1(PR177−1)の製造)
ジアントラキノン系顔料(C.I. Pigment Red 177)90部、塩化ナトリウム900部、およびジエチレングリコール110部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりアントラキノン系顔料1(PR177−1)85.0部を得た。平均一次粒子径は38.2nmであった。
(アゾ系顔料1(PY150−1)の製造)
アゾ系顔料(C.I. Pigment Yellow 150)90部、塩化ナトリウム900部、およびジエチレングリコール110部を、ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)中に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約80℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりアゾ系顔料1(PY150−1)85.0部を得た。平均一次粒子径は26.2nmであった。
<Method for producing other pigments>
(Production of dianthraquinone pigment 1 (PR177-1))
90 parts of a dianthraquinone pigment (CI Pigment Red 177), 900 parts of sodium chloride, and 110 parts of diethylene glycol were charged in a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, and then pulverized. As a result, 85.0 parts of anthraquinone pigment 1 (PR177-1) were obtained. The average primary particle size was 38.2 nm.
(Production of azo pigment 1 (PY150-1))
90 parts of an azo pigment (CI Pigment Yellow 150), 900 parts of sodium chloride and 110 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the kneaded mixture is poured into warm water, stirred for 1 hour while heating to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight for grinding. As a result, 85.0 parts of azo pigment 1 (PY150-1) was obtained. The average primary particle size was 26.2 nm.

<バインダー樹脂溶液の製造方法>
(アクリル樹脂溶液1の調製)
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン196部を仕込み、80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、n−ブチルメタクリレート37.2部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート12.9部、メタクリル酸12.0部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亞合成株式会社製「アロニックスM110」)20.7部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1.1部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、更に3時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約2部をサンプリングして180℃、20分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が20質量%になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液1を調製した。重量平均分子量(Mw)は26000であった。
<Method for producing binder resin solution>
(Preparation of acrylic resin solution 1)
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirring device was charged with 196 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C. From the tube, 37.2 parts of n-butyl methacrylate, 12.9 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 12.0 parts of methacrylic acid, paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 20.7 A mixture of 1.1 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued for another 3 hours to obtain an acrylic resin solution. After cooling to room temperature, about 2 parts of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes, and the nonvolatile content was measured. The methoxypropyl acetate was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20% by mass. Was added to prepare an acrylic resin solution 1. The weight average molecular weight (Mw) was 26000.

(アクリル樹脂溶液2の調製)
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン207部を仕込み、80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸20部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亜合成社製アロニックスM110)20部、メタクリル酸メチル45部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート8.5部、及び2,2'−アゾビスイソブチロニトリル1.33部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、更に3時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を1時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(昭和電工社製カレンズMOI)6.5部、ラウリン酸ジブチル錫0.08部、シクロヘキサノン26部の混合物を70℃で3時間かけて滴下した。滴下終了後、更に1時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約2部をサンプリングして180℃、20分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が20質量%になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液2を調製した。重量平均分子量(Mw)は18000であった。
(Preparation of acrylic resin solution 2)
207 parts of cyclohexanone was charged into a reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirring device, heated to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. From the tube, 20 parts of methacrylic acid, 20 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 45 parts of methyl methacrylate, 8.5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2,2′-azobis A mixture of 1.33 parts of isobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 3 hours to obtain a copolymer resin solution. Next, after the nitrogen gas was stopped and stirred while injecting dry air for 1 hour with respect to the total amount of the copolymer solution obtained, the mixture was cooled to room temperature, and then 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Karenz manufactured by Showa Denko KK). MOI) A mixture of 6.5 parts, 0.08 part dibutyltin laurate and 26 parts cyclohexanone was added dropwise at 70 ° C. over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour to obtain an acrylic resin solution. After cooling to room temperature, sample 2 parts of the resin solution, heat dry at 180 ° C. for 20 minutes, measure the nonvolatile content, and add cyclohexanone to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content is 20% by mass. Thus, an acrylic resin solution 2 was prepared. The weight average molecular weight (Mw) was 18000.

(バインダー樹脂の重量平均分子量)
アクリル樹脂の重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
(Weight average molecular weight of binder resin)
The weight average molecular weight of the acrylic resin is a polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by GPC (gel permeation chromatography).

<ジケトピロロピロール系顔料組成物を使用した着色組成物の作製方法>
[実施例18]
(着色組成物1(RP−1)の作製)
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径0.1mmのジルコニアビーズを用いて、ピコミル(浅田鉄工社製)で8時間分散した後、5μmのフィルタで濾過し、着色組成物1(RP−1)を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料組成物1(R−1) 11.0部
色素誘導体(14−1) 1.0部
アクリル樹脂溶液1 40.0部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 48.0部
<Method for producing colored composition using diketopyrrolopyrrole pigment composition>
[Example 18]
(Preparation of colored composition 1 (RP-1))
A mixture having the following composition is uniformly stirred and mixed, dispersed with Picomill (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.) for 8 hours using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm, filtered through a 5 μm filter, and colored composition 1 (RP-1) was produced.
Diketopyrrolopyrrole pigment composition 1 (R-1) 11.0 parts Dye derivative (14-1) 1.0 part Acrylic resin solution 1 40.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 48.0 parts

[実施例19〜34]
(着色組成物2〜17(RP−2〜17)の作製)
顔料組成物1(R−1)を表2に記載の顔料組成物に変更した以外は着色組成物1(RP−1)と同様にして着色組成物2〜17(RP−2〜17)を作製した。
[Examples 19 to 34]
(Preparation of colored compositions 2 to 17 (RP-2 to 17))
Colored compositions 2 to 17 (RP-2 to 17) were treated in the same manner as the colored composition 1 (RP-1) except that the pigment composition 1 (R-1) was changed to the pigment composition described in Table 2. Produced.

[実施例35]
(着色組成物18(RP−18)の作製)
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径0.1mmのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで8時間分散した後、5μmのフィルタで濾過し、着色組成物16(RP−16)を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料組成物17(R−17) 11.0部
色素誘導体(6−3) 1.0部
樹脂型分散剤(ビックケミー社製「BYK161」(30%溶液)) 6.0部
アクリル樹脂溶液1 31.0部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 51.0部
[Example 35]
(Preparation of colored composition 18 (RP-18))
The mixture having the composition shown below was stirred and mixed uniformly, dispersed with picomil for 8 hours using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm, filtered through a 5 μm filter, and coloring composition 16 (RP-16) was obtained. Produced.
Diketopyrrolopyrrole pigment composition 17 (R-17) 11.0 parts Dye derivative (6-3) 1.0 part Resin type dispersant ("BYK161" (30% solution) manufactured by BYK Chemie) 6.0 parts Acrylic resin solution 1 31.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 51.0 parts

[実施例36]
(着色組成物19(RP−19)の作製)
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径0.1mmのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで8時間分散した後、5μmのフィルタで濾過し、着色組成物19(RP−19)を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料組成物17(R−17) 12.0部
樹脂型分散剤(味の素ファインテクノ社製「アジスパーPB821」) 3.6部
アクリル樹脂溶液1 23.0部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 61.4部
[Example 36]
(Preparation of colored composition 19 (RP-19))
The mixture having the composition shown below was stirred and mixed uniformly, dispersed with picomil for 8 hours using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm, filtered through a 5 μm filter, and coloring composition 19 (RP-19) was obtained. Produced.
Diketopyrrolopyrrole pigment composition 17 (R-17) 12.0 parts Resin-type dispersant (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. “Ajisper PB821”) 3.6 parts Acrylic resin solution 1 23.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 61.4 parts

[比較例9〜16]
(着色組成物20〜27(RP−20〜27)の作製)
顔料組成物1(R−1)を表2に記載の顔料組成物に変更した以外は着色組成物1(RP−1)と同様にして着色組成物20〜27(RP−20〜27)を作製した。
[Comparative Examples 9 to 16]
(Preparation of colored compositions 20 to 27 (RP-20 to 27))
The colored compositions 20 to 27 (RP-20 to 27) were changed in the same manner as the colored composition 1 (RP-1) except that the pigment composition 1 (R-1) was changed to the pigment composition described in Table 2. Produced.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

<その他着色組成物の作製方法>
(着色組成物31(RP−31)の作製)
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径0.1mmのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで8時間分散した後、5μmのフィルタで濾過し、着色組成物31(RP−31)を作製した。
ジアントラキノン系顔料(PR177−1) 10.8部
色素誘導体(8−5) 1.2部
アクリル樹脂溶液1 40.0部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 48.0部
<Method for producing other colored composition>
(Preparation of colored composition 31 (RP-31))
The mixture having the composition shown below is stirred and mixed uniformly, dispersed with picomil for 8 hours using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm, filtered through a 5 μm filter, and coloring composition 31 (RP-31) is obtained. Produced.
Dianthraquinone pigment (PR177-1) 10.8 parts Dye derivative (8-5) 1.2 parts Acrylic resin solution 1 40.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 48.0 parts

(着色組成物32(YP−32)の作製)
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径0.1mmのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで8時間分散した後、5μmのフィルタで濾過し、着色組成物32(YP−32)を作製した。
アゾ系顔料(PY150−1) 12.0部
樹脂型分散剤(ビックケミー社製「BYK6919」(50%溶液)) 6.0部
アクリル樹脂溶液1 25.0部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 57.0部
(Preparation of colored composition 32 (YP-32))
The mixture having the composition shown below is stirred and mixed uniformly, dispersed with picomil for 8 hours using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm, filtered through a 5 μm filter, and coloring composition 32 (YP-32) is obtained. Produced.
Azo pigment (PY150-1) 12.0 parts Resin-type dispersant ("BYK6919" (50% solution) manufactured by Big Chemie) 6.0 parts Acrylic resin solution 1 25.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 57.0 parts

<感光性着色組成物の作製方法>
[実施例37]
(感光性着色組成物1(RR−1)の作製)
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、1μmのフィルタで濾過し、感光性着色組成物1(RR−1)を作製した。
着色組成物1(RP−1) 38.2部
着色組成物31(RP−31) 3.8部
アクリル樹脂溶液2 13.2部
光重合性単量体(東亞合成社製「アロニックスM400」) 2.8部
光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュアー907」) 2.0部
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) 0.4部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート 39.6部
<Production method of photosensitive coloring composition>
[Example 37]
(Preparation of photosensitive coloring composition 1 (RR-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to prepare photosensitive coloring composition 1 (RR-1).
Coloring composition 1 (RP-1) 38.2 parts Coloring composition 31 (RP-31) 3.8 parts Acrylic resin solution 2 13.2 parts Photopolymerizable monomer ("Aronix M400" manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 2.8 parts Photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Japan) 2.0 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts Ethylene glycol monomethyl ether acetate 39.6 Part

[実施例38〜55]
(感光性着色組成物2〜19(RR−2〜19)の作製)
着色組成物1(RP−1)を着色組成物2〜19(RP−2〜19)に変更し、さらに着色組成物2〜19(RP−2〜19)と着色組成物31(RP−31)の比率を変更(着色組成物の全量42部内で比率変更)する以外は、実施例37と同様にして感光性着色組成物2〜19(RR−2〜19)を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にC光源でx=0.640、y=0.328の色度に合うように、着色組成物2〜19(RP−2〜19)と着色組成物31(RP−31)の比率を変更した。
[Examples 38 to 55]
(Preparation of photosensitive coloring compositions 2 to 19 (RR-2 to 19))
The coloring composition 1 (RP-1) is changed to the coloring compositions 2 to 19 (RP-2 to 19), and further the coloring compositions 2 to 19 (RP-2 to 19) and the coloring composition 31 (RP-31). ) Was changed in the same manner as in Example 37 except that the ratio was changed (within 42 parts of the total amount of the colored composition). Photosensitive colored compositions 2 to 19 (RR-2 to 19) were produced. In addition, about the ratio change, it colors with coloring composition 2-19 (RP-2-19) so that it may suit chromaticity of x = 0.640, y = 0.328 with a C light source in the case of coating-film evaluation. The ratio of composition 31 (RP-31) was changed.

[比較例17、21〜24]
(感光性着色組成物20、24〜27(RR−20、24〜27)の作製)
着色組成物1(RP−1)を着色組成物20、24〜27(RP−20、24〜27)に変更し、さらに着色組成物20、24〜27(RP−20、24〜27)と着色組成物31(RP−31)の比率を変更(着色組成物の全量42部内で比率変更)する以外は、実施例37と同様にして感光性着色組成物20、24〜27(RR−20、24〜27)を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にC光源でx=0.640、y=0.328の色度に合うように、着色組成物20、24〜27(RP−20、24〜27)と着色組成物31(RP−31)の比率を変更した。
[Comparative Examples 17, 21-24]
(Preparation of photosensitive coloring composition 20, 24-27 (RR-20, 24-27))
Coloring composition 1 (RP-1) is changed into coloring composition 20, 24-27 (RP-20, 24-27), and further, coloring composition 20, 24-27 (RP-20, 24-27) Photosensitive coloring composition 20, 24 to 27 (RR-20) in the same manner as in Example 37 except that the ratio of coloring composition 31 (RP-31) was changed (the ratio was changed within 42 parts of the total amount of the coloring composition). 24-27). Regarding the ratio change, the colored compositions 20, 24-27 (RP-20, 24-27) were used so as to match the chromaticity of x = 0.640 and y = 0.328 with the C light source during coating film evaluation. 27) and the ratio of the colored composition 31 (RP-31) were changed.

[比較例18〜20]
(感光性着色組成物21〜23(RR−21〜23)の調製)
着色組成物1(RP−1)を着色組成物21〜23(RP−21〜23)に、着色組成物31(RP−31)を着色組成物32(YP−32)に変更し、さらに着色組成物21〜23(RP−21〜23)と着色組成物32(YP−32)の比率を変更(着色組成物の全量42部内で比率変更)する以外は、実施例37と同様にして感光性着色組成物21〜23(RR−21〜23)を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にC光源でx=0.640、y=0.328の色度に合うように、着色組成物21〜23(RP−21〜23)と着色組成物29(YP−32)の比率を変更した。
[Comparative Examples 18-20]
(Preparation of photosensitive coloring compositions 21-23 (RR-21-23))
Colored composition 1 (RP-1) is changed to colored compositions 21-23 (RP-21-23), and colored composition 31 (RP-31) is changed to colored composition 32 (YP-32), and further colored Photosensitizing in the same manner as in Example 37 except that the ratio of the compositions 21 to 23 (RP-21 to 23) and the coloring composition 32 (YP-32) is changed (the ratio is changed within 42 parts of the total amount of the coloring composition). Coloring compositions 21-23 (RR-21-23) were produced. In addition, about the ratio change, it colors with the coloring compositions 21-23 (RP-21-23) so that it may suit chromaticity of x = 0.640, y = 0.328 with a C light source in the case of coating-film evaluation. The ratio of composition 29 (YP-32) was changed.

<感光性着色組成物を用いた塗膜作製と評価>
得られた感光性着色組成物(RR−1〜27)を用いて作製した赤色塗膜の色特性、コントラスト比、熱による結晶析出の評価を下記方法で行った。表3に感光性着色組成物中の着色組成物の種類および評価結果を示す。
<Preparation and evaluation of coating film using photosensitive coloring composition>
The color characteristics, contrast ratio, and crystal precipitation due to heat of the red coating film produced using the obtained photosensitive coloring composition (RR-1 to 27) were evaluated by the following methods. Table 3 shows the types and evaluation results of the coloring composition in the photosensitive coloring composition.

(塗膜の色特性評価)
100mm×100mm、0.7mm厚のガラス基板上に、C光源においてx=0.640、y=0.328になるような膜厚に感光性着色組成物を塗布し、乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて300mJ/cm2の紫外線を照射した。さらに、230℃で60分加熱することで赤色塗膜を得た。その後、得られた塗膜の明度(Y)を顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP200」)で測定した。
(Evaluation of color characteristics of coating film)
On a glass substrate of 100 mm × 100 mm and 0.7 mm thickness, a photosensitive coloring composition is applied to a film thickness such that x = 0.640 and y = 0.328 with a C light source, and after drying, ultrahigh pressure mercury An ultraviolet ray of 300 mJ / cm 2 was irradiated using a lamp. Furthermore, the red coating film was obtained by heating at 230 degreeC for 60 minutes. Then, the brightness (Y) of the obtained coating film was measured with a microspectrophotometer (“OSP-SP200” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.).

(塗膜のコントラスト比評価)
塗膜のコントラスト比の測定法について説明する。液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比(コントラスト比)を算出した。
(Evaluation of contrast ratio of coating film)
A method for measuring the contrast ratio of the coating film will be described. The light emitted from the backlight unit for liquid crystal display passes through the polarizing plate, is polarized, passes through the dried coating film of the colored composition applied on the glass substrate, and reaches the polarizing plate. If the polarizing planes of the polarizing plate and the polarizing plate are parallel, light is transmitted through the polarizing plate, but if the polarizing plane is perpendicular, the light is blocked by the polarizing plate. However, when the light polarized by the polarizing plate passes through the dried coating film of the colored composition, scattering by the pigment particles occurs, resulting in deviation in a part of the polarization plane. When the amount of light transmitted through the plate is reduced and the polarizing plate is perpendicular, a part of the light is transmitted through the polarizing plate. This transmitted light was measured as the luminance on the polarizing plate, and the ratio (contrast ratio) between the luminance when the polarizing plate was parallel and the luminance when it was orthogonal was calculated.


(コントラスト比)=(平行のときの輝度)/(直行のときの輝度)

(Contrast ratio) = (Luminance when parallel) / (Luminance when direct)

従って、塗膜中の顔料組成物により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。   Therefore, when scattering occurs due to the pigment composition in the coating film, the luminance when parallel is reduced and the luminance when orthogonal is increased, and thus the contrast ratio is lowered.

なお、輝度計としては色彩輝度計(トプコン社製「BM−5A」)、偏光板としては偏光板(日東電工社製「NPF−G1220DUN」)を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に1cm角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。また、コントラスト比測定には色特性評価時と同様の方法で得られた赤色塗膜を使用した。   A color luminance meter ("BM-5A" manufactured by Topcon Corporation) was used as the luminance meter, and a polarizing plate ("NPF-G1220DUN" manufactured by Nitto Denko Corporation) was used as the polarizing plate. In the measurement, a black mask with a 1 cm square hole was applied to the measurement portion in order to block unnecessary light. In contrast ratio measurement, a red coating film obtained by the same method as that used for color characteristic evaluation was used.

(塗膜表面の結晶析出評価)
100mm×100mm、0.7mm厚のガラス基板上に、C光源においてx=0.640になるような膜厚に感光性着色組成物を塗布し、乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて300mJ/cm2の紫外線を照射した。続けて230℃で60分間の加熱処理行った後、さらに240℃で60分間の加熱処理を2回繰り返した。加熱処理後の基板の塗膜表面を光学顕微鏡にて観察し、結晶析出有無を下記基準に従って判定した。

◎ ・・・230℃60分間加熱処理後、さらなる240℃60分間加熱処理後、
およびさらなる240℃60分間加熱処理でも結晶析出なし
○ ・・・230℃60分間加熱処理後、およびさらなる240℃60分間加熱処理でも
結晶析出なし(2回目の240℃60分間加熱処理で結晶析出あり)
△ ・・・230℃60分間加熱処理後では結晶析出ないが、さらなる240℃60分間加 熱処理で結晶析出あり
× ・・・230℃60分間加熱処理後で結晶析出あり
(Evaluation of crystal precipitation on the coating film surface)
A photosensitive coloring composition is applied to a glass substrate having a thickness of x = 0.640 using a C light source on a glass substrate having a size of 100 mm × 100 mm and 0.7 mm, dried, and then dried using an ultrahigh pressure mercury lamp. Irradiation with ultraviolet rays of cm 2 was performed. Subsequently, heat treatment was performed at 230 ° C. for 60 minutes, and then heat treatment at 240 ° C. for 60 minutes was repeated twice. The coating film surface of the substrate after the heat treatment was observed with an optical microscope, and the presence or absence of crystal precipitation was determined according to the following criteria.

◎ ... After heat treatment at 230 ° C for 60 minutes, after further heat treatment at 240 ° C for 60 minutes,
No crystal precipitation even after further heat treatment at 240 ° C. for 60 minutes ○ No crystal precipitation after heat treatment at 230 ° C. for 60 minutes and further heat treatment at 240 ° C. for 60 minutes (there is crystal precipitation at the second heat treatment at 240 ° C. for 60 minutes) )
Δ: Crystal precipitation does not occur after heat treatment at 230 ° C. for 60 minutes, but crystal deposition occurs after further heat treatment at 240 ° C. for 60 minutes.

Figure 2012177717
Figure 2012177717

表3の結果より、カラーフィルタ形成において、本発明のジケトピロロピロール顔料組成物および着色組成物を使用した実施例は、比較例よりも、特に明度に優れており、さらには高コントラストを有し、加熱工程によるジケトピロロピロール系顔料組成物の結晶析出を抑制することができることがわかった。   From the results shown in Table 3, the examples using the diketopyrrolopyrrole pigment composition and the coloring composition of the present invention in color filter formation were particularly superior in brightness and higher contrast than the comparative examples. Thus, it was found that crystal precipitation of the diketopyrrolopyrrole pigment composition due to the heating step can be suppressed.

<カラーフィルタの作製>
カラーフィルタの作製に使用する緑色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、赤色については本発明の感光性着色組成物13(RR−13)を使用した。
<Production of color filter>
The green photosensitive coloring composition and the blue photosensitive coloring composition used for preparation of a color filter were produced. In addition, the photosensitive coloring composition 13 (RR-13) of this invention was used about red.

(緑色着色組成物1(GP−1)の作製)
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径0.1mmのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで8時間分散した後、5μmのフィルタで濾過し、緑色着色組成物1(GP−1)を作製した。
緑色顔料(C.I.ピグメント グリーン 36) 6.8部
黄色顔料(C.I.ピグメント イエロー 150) 5.2部
樹脂型分散剤(チバ・ジャパン社製「EFKA4300」) 1.0部
アクリル樹脂溶液1 35.0部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 52.0部
(Preparation of green coloring composition 1 (GP-1))
The mixture having the composition shown below was stirred and mixed uniformly, dispersed with picomil for 8 hours using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm, filtered through a 5 μm filter, and green colored composition 1 (GP-1) Was made.
Green pigment (CI Pigment Green 36) 6.8 parts Yellow pigment (CI Pigment Yellow 150) 5.2 parts Resin-type dispersant ("EFKA4300" manufactured by Ciba Japan) 1.0 part Acrylic resin Solution 1 35.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 52.0 parts

(緑色感光性着色組成物1(GR−1)の調製)
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、1μmのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物1(GR−1)を作製した。
緑色着色組成物1(GP−1) 42.0部
アクリル樹脂溶液2 13.2部
光重合性単量体(東亞合成社製「アロニックスM400」) 2.8部
光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュアー907」) 2.0部
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) 0.4部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート 39.6部
(Preparation of green photosensitive coloring composition 1 (GR-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to prepare green photosensitive coloring composition 1 (GR-1).
Green coloring composition 1 (GP-1) 42.0 parts Acrylic resin solution 2 13.2 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 2.8 parts Photopolymerization initiator (Ciba Japan) “Irgacure 907” manufactured by the company) 2.0 parts Sensitizer (“EAB-F” manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts 39.6 parts ethylene glycol monomethyl ether acetate

(青色着色組成物1(BP−1)の調製)
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径0.1mmのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで8時間分散した後、5μmのフィルタで濾過し、青色着色組成物1(BP−1)を作製した。
青色顔料(C.I.ピグメント ブルー 15:6) 7.2部
紫色顔料(C.I.ピグメント バイオレット 23) 4.8部
樹脂型分散剤(チバ・ジャパン社製「EFKA4300」) 1.0部
アクリル樹脂溶液1 35.0部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 52.0部
(Preparation of blue coloring composition 1 (BP-1))
The mixture having the composition shown below was stirred and mixed uniformly, dispersed with picomil for 8 hours using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm, filtered through a 5 μm filter, and blue colored composition 1 (BP-1) Was made.
Blue pigment (CI Pigment Blue 15: 6) 7.2 parts Purple Pigment (CI Pigment Violet 23) 4.8 parts Resin type dispersant ("EFKA4300" manufactured by Ciba Japan) 1.0 part Acrylic resin solution 1 35.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 52.0 parts

(青色感光性着色組成物1(BR−1)の調製)
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、1μmのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物1(BR−1)を作製した。
青色着色組成物1(BP−1) 34.0部
アクリル樹脂溶液2 15.2部
光重合性単量体(東亞合成社製「アロニックスM400」) 3.3部
光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュアー907」) 2.0部
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) 0.4部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート 45.1部
(Preparation of blue photosensitive coloring composition 1 (BR-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to prepare a blue photosensitive coloring composition 1 (BR-1).
Blue coloring composition 1 (BP-1) 34.0 parts Acrylic resin solution 2 15.2 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 3.3 parts Photopolymerization initiator (Ciba Japan) "Irgacure 907" manufactured by the company) 2.0 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts 45.1 parts ethylene glycol monomethyl ether acetate

ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで本発明の感光性着色組成物16(RR−16)をx=0.640、y=0.328になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて300mJ/cm2の紫外線を照射した。次いで0.2重量%の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を230℃で20分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物1(GR−1)をx=0.300、y=0.600になるような膜厚に、青色感光性着色組成物1(BR―1)を用いてx=0.150、y=0.060になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。   A black matrix is patterned on a glass substrate, and the photosensitive coloring composition 16 (RR-16) of the present invention is formed on the substrate with a spin coater so that x = 0.640 and y = 0.328. To form a colored film. The coating was irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Next, spray development was performed with an alkaline developer composed of a 0.2% by weight aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, followed by washing with ion-exchanged water. Formed. In the same manner, the green photosensitive coloring composition 1 (GR-1) was formed to a thickness such that x = 0.300 and y = 0.600, and the blue photosensitive coloring composition 1 (BR-1) was added. The film was applied to a thickness of x = 0.150 and y = 0.060, respectively, to form a green filter segment and a blue filter segment to obtain a color filter.

本発明の感光性着色組成物を用いることにより、高明度かつ高コントラストであり、加熱工程で結晶析出がないカラーフィルタを作製することが可能であった。   By using the photosensitive coloring composition of the present invention, it was possible to produce a color filter having high brightness and high contrast and no crystal precipitation in the heating step.

Claims (7)

下記式(1)で表されるジケトピロロピロール顔料、および、式(2)で表されるジケトピロロピロール顔料を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物において、式(1)と式(2)の質量比が97:3〜85:15であることを特徴とするカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
Figure 2012177717

[式(2)中、
AおよびBは、それぞれ独立して、水素原子、または、XRであり、
Xは、NH、O、または、Sを表し、
Rは、炭素数4〜12の直鎖または分岐のアルキル基を表す。
ただし、AおよびBが同時に水素原子になることはない。]
In the diketopyrrolopyrrole pigment composition for color filters containing the diketopyrrolopyrrole pigment represented by the following formula (1) and the diketopyrrolopyrrole pigment represented by the formula (2), the formula (1) The diketopyrrolopyrrole pigment composition for color filters, wherein the mass ratio of the formula (2) is 97: 3 to 85:15.
Figure 2012177717

[In Formula (2),
A and B are each independently a hydrogen atom or XR;
X represents NH, O, or S;
R represents a linear or branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
However, A and B are not hydrogen atoms at the same time. ]
Rが、炭素数6〜10の直鎖または分岐のアルキル基であることを特徴とする請求項1記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。   2. The diketopyrrolopyrrole pigment composition for color filters according to claim 1, wherein R is a linear or branched alkyl group having 6 to 10 carbon atoms. 式(2)が、下記式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)のいずれかであることを特徴とする請求項1または2記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
Figure 2012177717


The diketopyrrolo for color filters according to claim 1 or 2, wherein the formula (2) is any one of the following formula (2-1), formula (2-2), and formula (2-3): A pyrrole pigment composition.
Figure 2012177717


さらに、色素誘導体を含有することを特徴とする請求項1〜3いずれか記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。  The diketopyrrolopyrrole pigment composition for a color filter according to any one of claims 1 to 3, further comprising a dye derivative. 着色剤、バインダー樹脂、有機溶剤を含有する着色組成物であって、着色剤が請求項1〜4いずれか記載のジケトピロロピロール系顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。   A coloring composition containing a coloring agent, a binder resin, and an organic solvent, wherein the coloring agent contains the diketopyrrolopyrrole pigment composition according to any one of claims 1 to 4. Composition. さらに光重合性単量体および/または光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項5記載のカラーフィルタ用着色組成物。   Furthermore, the coloring composition for color filters of Claim 5 containing a photopolymerizable monomer and / or a photoinitiator. 請求項5または6記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。

A color filter comprising a filter segment formed from the colored composition for a color filter according to claim 5.

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